Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Strukturainomenklatura
Optaformulazasienihmonohidroksilnihalkohola otvorenognizajeCnH2n+2O Prvilanhomologognizaimamolekulskuformulu CH4O Saovommolekulskomformulom,potujuipravila valence,moguajesamojednastruktura
H H C O H H ili CH3 OH
alkoholiseklasifikujuu:
primarne(RCH2OH) sekundarne(R2CHOH)i tercijarne(R3COH).
Nomenklatura
Realkoholse,poevod18.veka,odnosinaaktivan principopojnihpia Smatradaovarevodiporekloodarapskereial kuhl,kojajekorienazasitnospraenantimonsulfid, kojisuArabljankeupotrebljavalekaokozmetiko sredstvozacrnjenjetrepavica Kasnijejeizrazupotrebljavanzamakojufino usitnjenusupstancu,azatimu16.vekuusmislu "esencija",tj.osnovniilikljunisastojak(alkulvini esencijaizvina) Uprvojpolovini19vekaizrazalkoholpoeojedase upotrebljavazaalkoholizvina
trisistemanomenklature:
radikalfunkcijski;alkilgrupi,zakojujevezana hidroksilnagrupa,dajesenaziv,pasetomedoda posebnarealkohol.Izmeuovedvereistavljase crtica Kaoderivatikarbinola(drugoimemetilalkohola); imenasegradeiznazivasupstituenataalkilgrupe (iligrupa,poreanihpoabecednomredu)kao prefiksaireikarbinol
UputstvaIUPACapredlauizbegavanjeove nomenklature
IUPACnomenklatura
PravilaIUPACnomenklatureza alkohole
Najduiugljenikovnizkojisadrihidroksilnugrupu odreujeglavnideonaziva
tonemorabitiuvekinajduinizumolekulu!
CH3OH
2H5OH C
metilalkohol;karbinol;metanol etilalkohol;metilkarbinol;etanol
CH3CH2CH2OH npropilalkohol; etilkarbinol; 1 propanol CH3CHOHCH3 ipropilalkohol;dimetil karbinol; 2 propanol CH3CH2CH2CH2OH nbutilalkohol; npropil karbinol;1butanol CH3CH2CHOHCH3 sbutilalkohol*;etilmetil karbinol;2butanol Imena"ipropanol","sbutanol"i"tbutanol"nisu korektna,jerugljovodoniciipropan,sbutanitbutan, kojimabisedodaosufiks"ol"nepostoje.
CH3CHCH2OH
CH3
CH3 C CH3
CH3
CH2
CH CH2OH CH2OH
OH Zasledeealkoholezadranasutrivijalnaimena CH2OH
alilalkohol salicil-alkohol OH HOCH2 CH2OH CH2CH2OH fenetil-alkohol CH3CH CH2OH OH etilen-glikol propilen-glikol benzil-alkohol
Ciklinialkoholizovusecikloalkanoli
ugljenikovatomprstenazakojijevezana hidroksilnagrupaautomatskiseoznaavabrojem1
OH CH2CH3 cikloheksanol 1-etilciklopentanol
3
OH
1 2
OH
Cl cis-3-hlorociklobutanol
3-hidroksi-1-cikloheksankarboksiln a kiselin a OH
Fizikeosobine
Kadaseuporedesaalkanima,imajuabnormalno visoketakekljuanja Razlogzavisoketakekljuanjajeistikaoikodvode: asocijacijemolekulaprekovodonineveze Privlanesileizmeumolekulaalkoholanisutako velikekaooneizmeumolekulavode,zatoto vodonikoviatomialkilgrupanegradevodoninuvezu Sdrugestrane,voluminoznostalkilgrupasmanjuje verovatnoupovoljneorijentacijedvamolekula alkoholazagraenjevodoninevezeizmeudveju hidroksilnihgrupa
H O
H O
H O
H O
Dobijanjealkohola
Industrijskodobijanjealkohola
MetanolsemoedobitiizsmesegasovaCO+H2(tzv. sintetikigas)kojasepodpritiskomprevodipreko katalizatora
CO+2H2
CuZnOCr2O3,250oC,50100bar
CH3OH
Zamenomovogkatalizatorarodijumomili rutenijumomdobijase1,2etandiol(etilenglikol)
2CO+3H2
RhiliRu pritisak,toplota
CH2 CH2
OH OH 1,2etandiol (etilenglikol)
Etanol
Fermentacijomeera.Podfermentacijomse podrazumevarazlaganjesloenijihorganskih jedinjenjauprostijaposredstvomenzima.Enzimi sukatalizatorikojestvaraivaelija
2(C6H10O5)n+nH2O skrob C12H22O11+HOH maltaza dijastaza nC12H22O 11 maltoza 2C6H12O6 glukoza
C6H12O6
zimaza
2CO2+2C2H5OH+108,8kJ/mol
Sintetikodobijanje
adicijomvodenaeten(tj.hidratacijom)uprisustvu nekekiseline(najeesumporneilifosforne)
Laboratorijskodobijanjealkohola
Hidrolizomalkilhalogenida RX+OH(iliH2O)ROH+X(iliHX) Izalkena
katalitikomadicijomvode C C
+
H C C OH
H2O
CH2
adicijomH2SO4naalkene
CH2 H2SO4 CH3CH2OSO3H
H2O,
to
etilen
etilhidrogensulfat
CH3CH2OH etanol
H2SO 4
hidroborovanjemoksidacijomalkena
3RCH CHR
BH3,THF
(RCH2CHR)3B
H2O 2,NaOH,H2O
R 3RCH2CHOH
CH2 CH2
OH OH etilenglikol
HCOOOH,H2 O
ReakcijomGrignardovogreagensasa:
aldehidimaiketonima
H2O
2+
C O +RMgX
H H C O +RMgX formaldehid H
R' C O +RMgX R'
C OMgX R
H R
H C OMgX R
R" R' C OMgX R
C OH +Mg +X R H
H C OMgX
H2O
H C OH +Mg +X R 1oalkohol H
2+
H2O
R'
2+ C OH +Mg +X
ostalialdehidi R"
R' C O +RMgX ketoni
R 2oalkohol R"
H2O
R'
2+ C OH +Mg +X
R 3oalkohol
etilenoksidom:
O H2C CH2 +RMgX RCH2CH2OMgX
H2O
RCH2CH2OH 1oalkohol
etilenoksid
estrima:
R'COOC2H5+2RMgX R'
R C OMgX R
H2O
R R' C OH R o 3 alkohol
Redukcijomkarbonilnihjedinjenja
O R
H O
2 [H] 2 [H]
RCH2 R2CH
OH OH
R2C
Hidrolizomestara
H2O
+
RCOOR`
H+
RCOOH
HOR`
Hemijskeosobinealkohola
ReakcijealkoholaobuhvatajuraskidanjeiliC OHveze(uzuklanjanjeOHgrupe)iliOH veze(uzuklanjanjeHatoma). Ovadvatipareakcijamoguukljuiti supstituciju,ukojojdolazidozameneOH grupeiliHatoma,ilieliminaciju,kojavodi formiranjudvostrukeveze.
ReakcijesaraskidanjemCOveze
Reakcijasahalogenovodoninimkiselinama
Halogenovodoninekiselineprevodealkoholeualkil halogenide HCl(najmanjereaktivanodsvihhalogenovodonika), zahtevaprisustvoLewisovekiseline,obinoZnCl2,za reakcijusaprimarnimisekundarnimalkoholima
CH3CH2CH2OH 1propanol (npropilalkohol)
HCl+ZnCl2
R O H Cl
+ZnCl2
R O H
ZnCl2
+ R O H
ZnCl2
Cl
R +[Zn(OH)Cl2]
[Zn(OH)Cl2] + H+
ZnCl2 +H2O
mehanizamovereakcijejeSN1,azametili veinuprimarnihalkoholaSN2
R' R' (1) R C OH +HX R" R' (2) R C OH2 R" R' (3) R C R" +X R' R C R" R' R C X R" +H2O SN 1 sviosimmetanolai veine 1o alkohola R C OH2 +X R"
X+ROH2
+ [X R OH2]
X R+H2O
SN 2
Lucasovtestzarazlikovanjeprimarnih,sekundarnihi tercijarnihalkoholazasnivasenanjihovimrelativnim brzinamareakcijesaHCl ReagensjerastvorZnCl2uHCl Primarnialkoholirastvarajuseuovomreagensu gradeioksonijumsoli,parastvorostajebistardue vreme,zbogmalebrzinenastajanjaalkilhalogenida Sekundarnialkoholidajunajprebistarrastvor,koji postajemutanposlepetminuta,inakrajuseodvajaju dvasloja Tercijarnialkoholireagujusareagensomtakobrzo,da sestvaranjerastvoratekodetektuje,jerseodmah izdvajahlorid.
Reakcijasafosforhalogenidimaitionil hloridom(ORA771)
Ureakcijisahalogenidimaneorganskihkiselina dobijajusenajpreestri,azatimnukleofilnimnapadom halogenidnogjonanaCatomalkilgrupedobijajuse alkilhalogenidikaokonaniproizvodi
R OH + PX3 X
R O H
PX2
X R +
HOPX2
RCl + SO2 + N H
Cl
Dehidratacijaualkene
RCH2CHR OH H2O + RCH2CHR
R OH
H2SO4
RCH2CHR + OH2
HSO4
150oC
RCH=CHR + R OH2
+ CH3CH CHCH3+H
2buten (glavniproizvod)
C CH2CH3 + H+
2-m etil-1-buten
Molekulskapremetanjaalkena,alkil halogenidailialkohola,kojasevrepreko karbonijumjona,ipromenauugljovodoninom nizuzovuseWagnerMeerweinova premetanja Alkoholisetakoemoguprevestiualkene prevoenjemnjihovihparaprekoaktiviranog Al2O3.istAl2O3jeLewisovakiselinaidaje smeualkena.Akosekaokatalizatorkoristi Al2O3kojijebiotretiranalkalijama,nedolazido premetanja
ReakcijesaraskidanjemOHveze
Reakcijasaaktivnimmetalima
HOH+NaNaOH+1/2H2 ROH+NaRONa+1/2H2
Reakcijasaalkoholimajesporijaodreakcijesavodom
opadasaporastommolekulskemasealkohola kiselostalkoholaopadaunizu CH3OH > 1o > 2o > 3o najjaakiselina najslabijakiselina
Naosnovumeusobnihreakcijapojedinih grupajedinjenja,apremapraviludajaa kiselinaistiskujeslabijuiznjenesoli,utvrenje relativniaciditetnekihgrupajedinjenja Relativnakiselost: H2O>ROH>HC CH>NH3>RH Relativnabaznost: OH<OR<HC C<NH2<R
Esterifikacija
Reakcijedobijanjaestarasaorganskim kiselinamasureverzibilneikatalizovane malomkoliinomjakekiseline,najee sumporne:
RCOOH+R'OH kiselina alkohol
H+
RCOOR'+H2O estar
O RC
+H
OH RC OH
+ OH H
OH RC OH
+ +
+H
O OR'
H
H2O +H2O
OH C R OR'
R C OH2
H+ +H
+
O C R OR'
Oksidacijaualdehideiketone
Kodneorganskihreakcija: uorganskojhemiji:
oksidacija/redukcijaprocesotputanja/primanjaelektrona oksidacijaproceskojimsemolekuludodajeelektronegativanatom,kao tosuhalogeniilikiseonik,iliizkogaseuklanjavodonik Obrnutproces,uklanjanjekiseonikailidodavanjevodonika,definiese kaoredukcija
C O
keton
Tercijarnialkoholi(kojinemajuHatomnaCatomuzakojije vezanahidroksilnagrupa),nepodleuovimreakcijama.
Podovimdrastinimuslovimadolazidodalje oksidacijenagraenihproizvoda
O H C H HCOOH [O] [O] HCOOH CO 2 + H2O
CH3 + H2O
HO Cl + Cl H
H2O + Cl
3.
H3O + 2 Cl + Cl
HO OH+HSO4 H
+ 2NO3 + NO 2
HO OH H
H2O+OH
Ostalereakcijealkohola
Graenjekompleksasaneorganskimsolima
Molekulialkoholaivodeimajuslobodneelektronskeparove nakiseonikuimogudagradekoordinacinevezesametalnim jonovima TakoMgCl2gradikomplekssaestmolekulametanolaili etanola IakoCaCl2gradiheksahidrat,vrstikompleksisametanolomi etanolomimajusastav
CaCl2 4CH3OH CaCl2 3CH3CH2OH
Nekesolikojegradehidrate,kaotosuCaSO4iCuSO4,ne gradekompleksesalkoholima.
Graenjeoksonijumsoli
Alkoholi se rastvaraju u jakim kiselinama gradeialkonijumsoli.
H R O +H Cl H R O H + Cl
Polihidroksilnialkoholi
Jedinjenjakojasadredvehidroksilnegrupenaistom atomu ugljenika obino su nestabilna i gube vodu, dajuikarbonilniderivat Prisustvo grupa koje privlae elektrone poveava stabilnosthidrata ako se hloral muka sa vodom, razvija se toplota i izdvajakristalnihidrat(hloralhidrat)
Cl Cl hloral Cl C C O H Cl OH Cl OH hloralhidrat +H2O Cl C C H
1,2Dioli(glikoli)
Imavienainazanjihovodobijanje
Oksidacija nezasienih jedinjenja razblaenim vodenimrastvoromKMnO4ilivodonikperoksidom uprisustvuosmijumoksidailivolframoksida proizvodireakcijesusindioli
RCH=CHR
HOOH
OsO4
RCHOHCHOHR
CHR + H2O
ili OH
OH RCH OH CHR OH
H
+
CHR
H+
RCH O H
CHR
H2O
CHR
OH RCH O CHR
RCH O
CHR
H2O OH
OH RCH OH CHR
Hidroliza1,2dihalogenidailihalogenhidrina
RCH X CHR X
NaOOCCH3
RCH OCCH3 O
CHR OCCH3 O
NaOH
RCH OH
CHR OH
Halogenhidrinidobijenireakcijomalkenasahalogenomu prisustvuH2O,hidrolizujusevrlolakouglikole
RCH
CHR + X2 + H2O
RCH OH RCH OH
RCH OH
Hemijskeosobine1,2diola
pokazujunekolikokarakteristinihreakcija,kojenedajuprosti alkoholi
Graenjeciklinihjedinjenja.Saaldehidimaiketonimanastaju cikliniacetali
RCH OH RCH OH + O CH C6H5
HCl
RCH O RCH O
CH
RCH O
RCH O derivatizopropilidena
C(CH3)2
Safozgenomnastajuciklinikarbonati
RCH OH RCH OH + COCl2 RCH O RCH O C O + 2 HCl
Trohidroksilnialkoholi
Najvanijitrohidroksilnialkoholjeglicerol Dobijasesaponifikacijommasti.Sintetikise moedobitiizalilalkoholaihlornevodepreko glicerolhlorhidrina,produktakojiselako hidrolizujeuglicerol.
CH2=CHCH2OH
Cl2,H2O
ClCH2CHOHCH2OH
Na2CO3 NaOH
CH2 OH CH OH CH2 OH