Eletroquimica UTFPR

UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN
Campus Curitiba
ELETROQUMICA
Luiz Alberto P da Costa
Campus Curitiba
2 2 D.A. de Qumica e Biologia Luiz Alberto
Conceitos Importantes
Oxidao = perda de eltrons Nox aumenta.
Zn
0
Zn
2+
+ 2 e
-

Nox 0 +2
H
2
O 2 H
+
+ O
2
+ 2 e
-

Nox 2 0

Reduo = ganho de eltrons Nox diminui.
Cu
2+
+ 2 e
-
Cu
0

Nox +2 0
2 H
2
O + 2 e
-
H
2
+ 2 OH
-

Nox +1 0
Campus Curitiba
Conceitos importantes
Agente Redutor: sofre oxidao.

H
2
O 2 H
+
+ O
2
+ 2 e
-
Nox 2 0
Sofre oxidao: O Redutor: H
2
O

Agente Oxidante: sofre reduo.
2 H
2
O + 2 e
-
H
2
+ 2 OH
-
Nox +1 0
Sofre reduo: H Oxidante: H
2
O
Luiz Alberto D.A. de Qumica e Biologia 3
Campus Curitiba
Potenciais de Eletrodo (E)
Potencial de reduo (E
red
):

Oxidante
Qto. maior o E
red
; mais fcil a reduo; mais forte o
oxidante.
Exemplo:
Zn
2+
+ 2 e
-

Zn
0
E = 0,76 V
Cu
2+
+ 2 e
-
Cu
0
E = +0,34 V
Cu
2+
reduz mais facilmente que Zn
2+
.

Cu
2+
oxidante mais forte que Zn
2+
.
Y
0
Y
m+
+ m e
-
red
Campus Curitiba
Potencial de oxidao (E
oxi)
:

Redutor
Qto. maior o E
oxi
; mais fcil a oxidao; mais forte o
redutor.
Exemplo:
Zn
0
Zn
2+
+ 2 e
-
E = +0,76 V
Cu
0
Cu
2+
+ 2 e
-
E = -0,34 V
Zn
0
oxida mais facilmente que Cu
0
.
Zn
0
redutor mais forte que Cu
0
.
+
+ e n X X
n
oxi
0
Campus Curitiba
Potencial Padro deEletrodo (E
0
)
Um potencial padro quando medido em concentrao
1mol.L
-1
, a 25
o
C e 1 atm de presso.
Campus Curitiba
Reao Zn + Cu
2+
:
Zn
2+
+ 2 e
-
Zn
0
E
o
= 0,76 V
Cu
2+
+ 2 e
-
Cu
0
E
o
= +0,34 V
Reao espontnea:
Oxi: Zn
0
Zn
2+
+ 2e
-
Red: Cu
2+
+ 2e
-
Cu
0 .
Global: Zn
0
+ Cu
2+
Zn
2+
+ Cu
0

Luiz Alberto 7 D.A. de Qumica e Biologia
Campus Curitiba
Uso dos Potenciais de Eletrodo (E)
Reao Cu + Ag
+
:
Cu
2+
+ 2 e
-
Cu
0
E
o
= +0,34 V
Ag
+
+ 1 e
-
Ag
0
E
o
= +0,80 V

Reao espontnea:
Oxi: Cu
0
Cu
2+
+ 2e
-
Red: 2 Ag
+
+ 2e
-
2 Ag
0 .
Global: Cu
0
+ 2 Ag
+
Cu
2+
+ 2 Ag
0

Luiz Alberto 8
C u
o
A g
+
C u
o
A g
o
C u
2 +
Campus Curitiba
D.A. de Qumica e Biologia

Uso dos Potenciais de Eletrodo (E)
Reao: Cu
0
+ 2 Ag
+

Cu
2+
+ 2 Ag
0

Luiz Alberto 9
Campus Curitiba

Eletrodo Padro de um Elemento
Eletrodo Padro de Hidrognio (EPH)

Reao de eletrodo: 2 H
+
+ 2 e
-
H
2
E
o
= 0,00 V

Luiz Alberto 10
Campus Curitiba

Eletrodo Padro de um Elemento
Eletrodo Padro de um Metal

Reao de eletrodo: Cu
2+
+ 2 e
-
Cu
0
E
o
= +0,34 V

Luiz Alberto 11
Cu
2+
1 mol.L
-1
25
o
C
Cu
Campus Curitiba

Medida do Potencial Padro de Reduo
feita atravs do eletrodo padro de hidrognio (EPH).

E
o
pilha
= E
o
red
(ctodo) E
o
red
(nodo) nodo = Zn
0,76 V = 0,00 V E
o
red
(nodo) E
o
red
(Zn) = 0,76 V

Luiz Alberto 12
Campus Curitiba
Medida do Potencial Padro de Reduo

Campus Curitiba
Influncia da Conc. Inica no Potencial de
Reduo

Reao de eletrodo:
Cu
2+
+ 2 e
-
Cu
0
E
0
= +0,34 V

Se C de Cu
2+
desloc. para direita E
red
.
Se C de Cu
2+
desloc. para esquerda E
red
.
Cu
2+
1 mol.L
-1
25
o
C
Cu
Campus Curitiba
Reduo
Equao de Nernst:

E = pot. reduo em concentrao 1mol.L
-1
;
E
o
= pot. padro de reduo;
R = cte. universal gases perfeitos = 8,314 J.K
-1
.mol
-1
;
T = 25
o
C = 298 K;
n = n.
o
mol e
-
na reao de eletrodo;
F = cte. de Faraday = 96500 C;
Q = quociente reacional.
Juntando todas as constantes e convertendo ln em log,
obtm-se:
lnQ
nF
RT
E E
o
=
Campus Curitiba
Reduo

Quociente reacional (Q):
Supondo o eletrodo: M
n+
+ n e
-
M, tem-se:

Q log
n
0,059
E E
o
=
coef
M
) (C
1
Q
n+
=
Campus Curitiba
Reduo
Exemplo 1:
Calcular o potencial de reduo do eletrodo:
Cu
2+
(1x10
-5
mol.L
-1
)/Cu
o
, a 25
o
C.

Reao de eletrodo: Cu
2+
+ 2 e
-
Cu
o
E
o
= +0,34 V

E = + 0,1925 V
Cu
o
Cu
2+
10
-5
mol.L
-1
25
o
C
= + = =

+
5
Cu
o
1x10
1
log
2
0,059
0,34
C
1
log
n
0,059
E E
2
Campus Curitiba
Reduo
Exemplo 2:
Calcular o potencial de reduo do eletrodo:
2H
+
(pH = 4)/H
2
, a 25
o
C e 1 atm.

Reao de eletrodo: 2H
+
+ 2 e
-
H
2
E
o
= +0,00 V
pH = 4 Conc. H
+
= 1 x 10
-4
mol.L
-1

E = 0,236 V
= = =
+
2 2
) )
4 -
H
o
(1x10
1
log
2
0,059
0,00
(C
1
log
n
0,059
E E
Campus Curitiba
Pilhas ou Clulas Eletroqumicas
Pilhas de Eletrodos Metlicos Diferentes:

A A
x+
+ x e
-
B
+y
+ y e
-
B
Campus Curitiba
Pilha Zinco-Cobre:

Potenciais Padro de Reduo:
Zn
2+
+ 2 e
-
Zn
0
E
o
= 0,76 V
Cu
2+
+ 2 e
-
Cu
0
E
o
= +0,34 V
Zn
2+
e
-
e
-
e
-
e
-
SO
4
2-
Zn
2+
1 mol.L
-1
Cu
2+
1 mol.L
-1
SO
4
2-
SO
4
2-
V
Zn
Cu
Campus Curitiba
Reao de descarga da pilha:
Oxi: Zn
0
Zn
2+
+ 2 e
-
E
o
= +0,76 V
Red: Cu
2+
+ 2 e
-
Cu
0
E
o
= +0,34 V .
Global : Zn
0
+ Cu
2+
Zn
2+
+ Cu
0
E
o
pilha
= +1,10 V

Oxidao Reduo
nodo Ctodo
Zn
2+
1 mol.L
-1
1 mol.L
-1
Cu
2+
SO
4
2-
V
SO
4
2-
Zn Cu
e
-
e
-
e
-
e
-
e
-
Zn
2+

Massa diminui
e
-
Massa aumenta
Campus Curitiba
Exerccio:
Para a descarga da pilha
Mg
o
/Mg
3+
(1 mol.L
-1
)//Au
3+
(1 mol.L
-1
)/Au
o
,
nas condies padro, determine:
a) a semireao de reduo,
b) a semireao de oxidao,
c) a reao global,
d) o nodo e o ctodo,
e) o polo positivo e o polo negativo,
f) as espcies qumicas oxidante e redutora,
g) o sentido do fluxo de eltrons, pelo circuito externo,
h) a diferena de potencial padro.

Campus Curitiba
Concentrao inica e E
pilha
:
Na descarga da pilha:
No eletrodo de Zn Conc. Zn
2+
E
red
Zn
No eletrodo de Cu Conc. Cu
2+
E
red
Cu
Quando: E
red
Zn = E
red
Cu E
pilha
= zero equil. qum.
Zn
0
+ Cu
2+
Zn
2+
+ Cu
0

pilha descarregada
Notao da pilha:
Zn
0
/Zn
2+
(1 mol.L
-1
)//Cu
2+
(1 mol.L
-1
)/Cu
0

ou Zn
0
,Zn
2+
(1 mol.L
-1
);Cu
2+
(1 mol.L
-1
),Cu
0

nodo ctodo

Campus Curitiba
Carga da pilha:

ctodo nodo

e
-
Cu
2+
Zn
2+
Cu
0
Cu
2+
+ 2 e
-
Zn
2+
+ 2 e
-
Zn
0
Cu
o
Zn
o
Gerador CC c/E > 1,10 V
e
-
Campus Curitiba
Pilha Cobre-Prata: (Cu
2+
/Cu
0
=+0,34V; Ag
+
/Ag
0
=+0,80V)
Oxi: Cu
0
Cu
2+
+ 2 e
-
E
o
= 0,34 V
Red: 2 Ag
+
+ 2 e
-
Ag
0
E
o
= +0,80 V .
Global : Cu
0
+ 2 Ag
+
Cu
2+
+ 2 Ag
0
E
o
pilha
= +0,46 V
Campus Curitiba
Influncia da Concentrao Inica no E
pilha
Para a pilha de reao:
x M
0
+ y N
x+
x M
y+
+ y N
0

Nernst:

AE = diferena de potencial fora das condies padro;
AE
o
= diferena de potencial padro;
n = nmero de mol de eltrons transferidos;
Q = quociente reacional
Q log
n
0,059
E E
o
=
y
N
x
M
) (C
) (C
Q
x
y
+
+
=
Campus Curitiba
pilha
Exemplo: Calcular AE, a 25
o
C, para a pilha:
Zn
o
/Zn
2+
(1x10
-5
mol.L
-1
) / /Ag
+
(5x10
-1
mol.L
-1
) /Ag
o
.
Reao de descarga:
Oxid: Zn
o
Zn
2+
(1x10
-5
mol.L
-1
) + 2 e
-
E
o
oxi
= + 0,76 V
Red: 2 Ag
+
(5x10
-1
mol.L
-1
) + 2 e
-
2 Ag
o
E
o
red
= +0,80 V
Zn
o
+ 2 Ag
+
(5x10
-1
mol.L
-1
) Zn
2+
(1x10
-5
mol.L
-1
) + 2 Ag
o
AE
o
= +1,56 V

Nernst:
2
Ag
Zn o
) (C
C
log
n
0,059
E E
2
+
+
=
27 Luiz Alberto D.A. de Qumica e Biologia
V 1,69
) (5x10
1x10
log
2
0,059
1,56 E
2 1
5
~ + =


Campus Curitiba
pilha
Exemplo: Calcular pH, a 25
o
C, para o EPH na pilha:
Zn
o
/Zn
2+
(1mol.L
-1
) / /2 H
+
(pH = ?) /H
2
, quando AE = 0,56 V.
AE
o
e reao da pilha:
Oxid: Zn
o
Zn
2+
(1 mol.L
-1
) + 2 e
-
E
o
oxi
= + 0,76 V
Red: 2 H
+
( pH = ?) + 2 e
-
H
2
E
o
red
= +0,00 V
Zn
o
+ 2 H
+
(pH = ?) Zn
2+
(1mol.L
-1
) + H
2
AE
o
= +0,76 V

Nernst:
2
H
2
H
Zn o
) (C
1
log
2
0,059
0,76 0,56
) (C
C
log
n
0,059
E E
2
+ +
+
= =
pH ) log(C )] (C log [ 0,059 0,76 0,56
H H
= =
+ +
Campus Curitiba
ELETRLISE

ELETRLISE
o fenmeno de decomposio de
uma substncia pela ao de uma
CORRENTE ELTRICA
A eletrlise ocorre com solues onde
existam ons ou
com substncias inicas fundidas
Campus Curitiba

Estes objetos foram recobertos com um
metal atravs de processo ELETROLTICO
Campus Curitiba

31
Uma fonte de
energia (CC) faz
passar uma corrente
eltrica pelo
recipiente contendo
a soluo, ou a
substncia fundida,
provocando a reao
qumica e liberando
as espcies finais
nos eletrodos
NIONS
GERADOR
CTIONS
E
L
T
R
O
N
S

+

+

E
L
T
R
O
N
S

Campus Curitiba
Podemos dividir a eletrlise em
GNEA e AQUOSA
ELETRLISE GNEA
Ocorre com a substncia inica na
fase lquida (fundida)
ELETRLISE AQUOSA
Ocorre quando o eletrlito
se encontra dissolvido na GUA
Campus Curitiba
33
No plo negativo (ctodo)
os ctions
recebem eltrons
(sofrem reduo)
e descarregam.
C
x +
+ C
A
A
-
x e
No plo positivo (nodo)
os nions
perdem eltrons
(sofrem oxidao)
e descarregam.
x -
-
x e
Luiz Alberto
NIONS
GERADOR
CTIONS
E
L
T
R
O
N
S

+
+

E
L
T
R
O
N
S

Na eletrlise
o plo negativo o ctodo
e o plo positivo o nodo.
Campus Curitiba
Eletrlise gnea do
CLORETO DE SDIO ( NaC)
No estado fundido teremos os ons
sdio (Na ) e cloreto (C )
+

Plo negativo: Na +
+
e

Na
Plo positivo:
C

e

C
2
2 2
2 2 2
Reao global:
Na +
+
e

Na 2 2 2
C

e

C
2
2 2
2 NaC Na 2 + C
2
Campus Curitiba
Eletrlise gnea do
XIDO DE ALUMNIO (A
2
O
3
)
No estado fundido teremos os ons
sdio (A ) e xido (O )
3+ 2
Plo negativo: +
3+
e

A
Plo positivo:
O
2

e

3/2 O
2
3 6
2 6 2
Reao global:
A +
3+
e

A 2 6 2
O
2

e

3/2 O
2
3 6
A
2
O
3
A 2 + 3/2 O
2
A

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