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DETERMINAO DO TEOR DE CARBONATO E HIDRXIDO EM UMA AMOSTRA DE SODA CUSTICA

Resumo A dureza da gua um importante parmetro para avaliar a gua de abastecimento industrial e domstico e dada pela concentrao total de ctions bivalentes, principalmente de clcio e magnsio. Antigamente, reconhecia-se a gua como dura observando-se a formao de espuma de sabo. J hoje, pode-se determinar a dureza da gua atravs de mtodo titolumtrico do EDTA-Na e mtodo complexomtrico. Com isso, o experimento teve como objetivo determinar a dureza total, as concentraes de clcio e magnsio de uma amostra de gua atravs do mtodo complexomtrico. Para determinar a dureza da gua, adicionou-se a uma amostra de gua desconhecida uma soluo tampo de NH3/NH4Cl e gotas de indicador negro ericromo e titulou-se a mesma com EDTA at que mudasse a cor de vinho avermelhado para azul. Realizou-se o procedimento para triplicatas e no final fez-se uma titulao em branco com gua destilada. Para determinar a concentrao de clcio, preparou-se quatro amostras de gua, adicionou-se a elas soluo de NaOH, agitou-as para precipitar o Mg(OH)2. Aps isso, adicionou-se azul de hidroxinaftol em cada frasco e titulou-se cada amostra com EDTA at que o ponto final fosse atingido observando-se uma colorao azul. Por fim, realizou-se uma titulao em branco com gua destilada. Nos resultados obtidos, observou-se um baixo valor de dureza da gua, ou seja, nas amostras analisadas obtiveram-se baixas concentraes de ons clcio e magnsio, podendo classificar a gua como branda. Portanto, a anlise da qualidade de uma amostra de gua pode ser feita atravs da concentrao total de clcio e magnsio na mesma que pode ser obtida por mtodo titolumtrico, utilizando-se EDTA como titulante. 1) Resultados e discusses

Muitos ons metlicos formam complexos estveis, solveis em gua, com um grande nmero de aminas tercirias contendo grupos carboxlicos. A formao destes complexos serve como base para a titulao complexomtrica (BACCAN et al., 2001). Titulaes complexomtricas so extremamente teis para a

determinao de grande nmero de metais. A complexao uma atrao eletrosttica entre um on e um agente quelante de modo que no h transferncia de eltrons entre estes. Quanto s cargas, a estrutura final ter como carga a somatria das cargas individuais de cada participante do complexo. O EDTA um composto orgnico que age como ligante polidentado, formando complexos muito estveis com diversos ons metlicos. Ele pode ser considerado o reagente complexomtrico (agente quelante) padro, da a necessidade do conhecimento de sua estrutura. As titulaes com EDTA devem ser realizadas sob pH controlado, optando pelo menor valor possvel segundo cada complexo desejado, de modo a impedir a ionizao da molcula de EDTA e at a competio pelos ctions metlicos devido aos ons OH- (que existem em maior ou desprezvel quantidade conforme pH>7 ou pH<7). Atravs de procedimentos complexomtricos, pode-se determinar a dureza da gua. O ndice da dureza da gua um dado muito importante, usado para avaliar a sua qualidade. Denomina-se dureza total a soma das durezas individuais atribudas presena de ons clcio e magnsio. Outros ctions que se encontram associados a estes dois, por exemplo: ferro, alumnio, cobre e zinco, geralmente so mascarados ou precipitados antes da determinao. A composio qumica da gua e, portanto, a sua dureza, depende em grande parte do solo da qual procede. Assim guas brancas so encontradas em solos baslticos, arenferos e granticos, enquanto que guas que procedem de solos calcrios apresentam frequentemente durezas elevadas (BACCAN et al., 2001). Seguem abaixo as equaes envolvidas no processo de determinao da dureza da gua: Ca2+ + H2Y2- CaY2- + 2H+ Ca2+ + MgY2- CaY2- + Mg2+ Mg2+ + HIn2- MgIn- + H+

MgIn- + H2Y2- MgY2- + HIn2- + H+ onde Y a molcula de EDTA sem os hidrognios e HIn2 - o indicador metacrmico apropriado (BACCAN et al., 2001). A determinao da dureza total da gua pode ser feita pelo mtodo titulomtrico do EDTA-Na, que segue o seguinte princpio: em uma soluo de gua da torneira acrescida de soluo tampo NH3/NH4Cl, os ons Ca2+ e Mg2+ formam um complexo vermelho escuro com o indicador negro de eriocromo-T, em pH 10; a adio de EDTA-Na soluo colorida resulta na formao de um complexo estvel e no dissociado de EDTA-Na com ons Ca2+ e Mg2+, separando-se o corante; quando a quantidade de EDTA-Na for suficiente para complexar todo o clcio e magnsio, a soluo torna-se azul (cor original do indicador), o que indica o fim da titulao. A nitidez do ponto final da titulao aumenta com o pH, mas este no pode ser aumentado indefinidamente para no ocorrer precipitao de CaCO3 ou Mg(OH)2. Alm do mais, o complexo muda de cor em valores de pH elevados. O outro fator que melhora a nitidez do ponto final a presena de magnsio que deve ser adicionada em pequena quantidade na forma de um sal complexometricamente neutro de EDTA. A titulao da amostra de gua da torneira com EDTA 0,0006 mol L -1 com indicador negro de eriocromo-T foi realizada, e os volumes gastos para cada replicata esto listados na Tabela 1.
Tabela 1: Volume de titulante (soluo de EDTA 0,0006 mol L ) gastos na titulao da amostra de gua da torneira
-1

Replicata 1 2 3

Volume gasto de soluo de EDTA 0,0006 mol L-1 (L) 31,9 x 10-3 31,7 x 10-3 31,2 x 10-3

Feitas estas titulaes, realizou-se tambm uma titulao em branco. Um branco contm os reagentes e solventes usados na determinao, mas no o analito. Por vezes, vrios dos constituintes da amostra so adicionados para simular o ambiente do analito, frequentemente denominado matriz da amostra. Em uma determinao em branco, todas as etapas da anlise so desenvolvidas no material denominado branco. Os resultados so ento aplicados na correo das medidas feitas com a amostra. Determinaes em branco revelam erros que ocorrem devido a interferentes presentes nos

reagentes e frascos usados na anlise. Os brancos tambm so usados para corrigir dados de titulaes, em funo do volume do reagente necessrio para provocar a mudana de cor do indicador (SKOOG et al., 2007). Para a titulao em branco, foram gastos 0,3 x 10 -3L de titulante. Os volumes finais de titulante gastos em cada replicata (volume gasto na titulao da amostra subtrado do volume gasto na titulao em branco) esto listados na Tabela 2.
Tabela 2: Volume final de titulante (soluo de EDTA 0,0006 mol L ) gastos na titulao da amostra de gua da torneira
-1

Replicata 1 2 3

Volume final gasto de soluo de EDTA 0,0006 mol L-1 (L) 31,6 x 10-3 31,4 x 10-3 30,9 x 10-3

A dureza total da gua expressa por: C EDTA VEDTA MM CaCO3 D Vgua

onde,

CEDTA = Concentrao da soluo de EDTA; VEDTA = Volume (L) de soluo de EDTA (j subtrado do volume gasto no branco) gasto na titulao da amostra; MMCaCO3 = Massa molar do carbonato de clcio. Sabendo-se que a CEDTA 0,0006 mol L-1, e a MMCaCO3 100 g/mol, temos: Replicata 1: D= (0,0006 mol L-1 x 31,6 x 10-3 L x 100,09 g mol-1) / 0,05 L D = 0,03795 g L-1 Replicata 2: D= (0,0006 mol L-1 x 31,4 x 10-3 L x 100,09 g mol-1) / 0,05 L D = 0,03771 g L-1 Replicata 3: D= (0,0006 mol L-1 x 30,9 x 10-3 L x 100,09 g mol-1) / 0,05 L D = 0,03711 g L-1 O clculo da mdia aritmtica ( M ) das durezas acima obtidas e do desvio padro (s) so dados por:
M = (0,03795 + 0,03771 + 0,03711) / 3 M = 0,03759 g L-1

(x
i 1

x)

s = 4,33 x10-4

N 1

Com isto, a dureza total da gua da torneira analisada 0,03759

(4,33

x 10-4 ) g L-1. Os nveis de dureza da gua da EPAL (Empresa Portuguesa de guas Livres) situam-se entre 0,04 g L-1 e 170 g L-1 de carbonato de clcio (CaCO3), sendo o valor mdio 80 g L-1. Nestas gamas a dureza da gua no apresenta risco para a sade do consumidor. Logo, a dureza da gua da torneira do laboratrio analisada est um pouco abaixo dos nveis de dureza permitidos pela EPAL. Uma vez que a dureza total da gua analisada j conhecida, possvel que se determine a concentrao de Ca2+ atravs do princpio do mtodo titulomtrico do EDTA-Na da seguinte maneira: O EDTA quando adicionado a uma amostra de gua contendo Ca2+ e Mg2+ combina principalmente com o clcio que pode ser determinado diretamente, com o EDTA. Para tanto, devese elevar o pH, a fim de precipitar o magnsio como hidrxido, e usar um indicador que se combine somente com o clcio. Alguns indicadores provocam uma visvel troca de cor quando todo o clcio complexado pelo EDTA, em pH na faixa de 12-13. Neste caso, usou-se como indicador 0,1 g de azul de hidroxinaftol e fez-se quatro titulaes, uma rapidamente (replicata 1), e as demais cuidadosamente. Os volumes de titulante gastos em cada uma das titulaes esto listados na Tabela 3.
Tabela 3: Volume de titulante (soluo de EDTA 0,0006 mol L ) gastos na titulao da amostra de gua da torneira
-1

Replicata 1 2 3 4

Volume gasto de soluo de EDTA 0,0006 mol L-1 (L) 17,5 x 10-3 17,5 x 10-3 17,4 x 10-3 17,3 x 10-3

Pelas mesmas razes que nas titulaes realizadas para a determinao da dureza total da gua, nas titulaes para a determinao da concentrao dos ons Ca2+ tambm necessrio a realizao da titulao em branco. O volume de titulante gasto nesta titulao em branco foi 4,0 x 10 -4 L. Os volumes

finais (volume gasto na titulao da amostra subtrado do volume gasto na titulao em branco) esto listados na Tabela 4.
Tabela 4: Volume final de titulante (soluo de EDTA 0,0006 mol L ) gastos na titulao da amostra de gua da torneira
-1

Replicata 1 2 3 4

Volume final gasto de soluo de EDTA 0,0006 mol L-1 (L) 17,1 x 10-3 17,1 x 10-3 17,0 x 10-3 16,9 x 10-3

A concentrao de Ca2+ na amostra de gua analisada expressa por:

CCa 2 (

C EDTA VEDTA MM Ca
Vgua

onde,

CEDTA = Concentrao da soluo de EDTA; VEDTA = Volume (L) de soluo de EDTA (j subtrado do volume gasto no branco) gasto na titulao da amostra; MMCa = Massa molar do clcio. Sabendo-se que a CEDTA 0,0006 mol L-1, e a MMCa 40,0 g/mol, temos: Replicata 1: CCa= (0,0006 mol L-1 x 17,1 x 10-3 L x 40,0 g mol-1) / 0,05 L CCa = 0,008208 g L-1 = 8,208 x 10-3 g L-1 Replicata 2: CCa = (0,0006 mol L-1 x 17,1 x 10-3 L x 40,0 g mol-1) / 0,05 L CCa = 0,008208 g L-1 = 8,208 x 10-3 g L-1 Replicata 3: CCa = (0,0006 mol L-1 x 17,0 x 10-3 L x 40,0 g mol-1) / 0,05 L CCa = 0,008160 g L-1 = 8,160 x 10-3 g L-1 Replicata 4: CCa = (0,0006 mol L-1 x 16,9 x 10-3 L x 40,0 g mol-1) / 0,05 L CCa = 0,008112 g L-1 = 8,112 x 10-3 g L-1 O clculo da mdia aritmtica ( M ) das concentraes acima obtidas e do desvio padro (s) so dados por:
M = (8,208 + 8,208 + 8,160 + 8,112) x 10-3 / 4

M = 8,17 x 10-3 g L-1

(x
i 1

x)

s = 4,59565 x 10-5

N 1

Ento, a concentrao de Ca2+ presente nas amostras analisadas possui concentrao igual a (8,17 0,0459565) x 10-3 g L-1.

Por diferena de volume gasto para titular a dureza total e a concentrao de clcio obtm-se a concentrao de Mg2+, conforme equao abaixo: D = [Ca2+] + [Mg2+] [Mg2+] = D - [Ca2+] [Mg2+] = 0,03759 - 0,00817 = 0,02942 g L-1 O desvio calculado pela seguinte frmula: onde,

ey = desvio padro da concentrao de Mg2+;ex1 = desvio padro da dureza da gua; ex2 = desvio padro da concentrao de Ca2+.

e y (4,33 x 10-4 ) 2 (4,59565 x 10-5 ) 2 = 4,3 x 10-4


Portanto, a concentrao de ons magnsio na gua analisada foi de 0,02942 4,3 x 10-4. Concluso Sabe-se que a dureza da gua est associada presena de sais de clcio e magnsio, sendo considerada dura quando existem valores significativos destes. Segundo a Legislao Brasileira, os nveis ideais de dureza da gua situam-se entre 0,040 g L-1 e 0,170 g L
-1

de carbonato de

clcio (CaCO3), com valor mdio de 0,080 g L-1. Considerando que o valor obtido no experimento para avaliao da dureza da amostra de gua da torneira do laboratrio foi de aproximadamente 0,038 g L-1 de CaCO3, concluise que sua dureza est fora dos padres exigidos pela Legislao a saber, abaixo do valor mnimo exigido - podendo apresentar riscos sade do consumidor. Logo, a gua da torneira considerada inadequada para consumo e classificada como gua branda ou mole 2) Referncias bibliogrficas

BACCAN, N.; ANDRADE, J.C.;GODINHO, O.E.S.; BARONE, J.S. Qumica Analtica Quantitativa Elementar. 3 ed., So Paulo: Edgar Blcher, 2001. 308 p.

SKOOG,

D.

A.;

WEST,

D.M.;

HOLLER,

F.J.;

CROUCH,

S.R..Fundamentos de Qumica Analtica. 8 ed., So Paulo: Thomson Laerning, 2007. 999 p.