i

SUMRIO

1. Introduo.....................................................................................................................iii 2. Reviso Bibliogrfica....................................................................................................v

2.1. DESTILAO SIMPLES....................................................................................VI 2.2. DESTILAO FRACIONADA...........................................................................VII 2.3. DESTILAO A VCUO (PRESSO REDUZIDA)...........................................IX 2.4. DESTILAO POR ARRASTE DE VAPOR......................................................IX 2.5. DIAGRAMA DO PONTO DE EBULIO...........................................................IX 2.6. LEI DE RAOULT................................................................................................XI 2.7. EQUACIONAMENTO PARA DESTILAO DE UMA MISTURA BINRIA.......XI

3. Material e Mtodos.....................................................................................................xiii
3.1. MATERIAL.......................................................................................................XIII 3.2. MTODOS:.....................................................................................................XIII

4. Resultados e Discusso...............................................................................................xiv 5. Concluso...................................................................................................................xxi 6. Bibliografia.................................................................................................................xxi

NDICE DE FIGURAS

ii
Figura 1: Esquema de um aparato para destilao simples...........................................4 Figura 2: Aparato para destilao fracionada..................................................................5 Figura 3: Diagrama do ponto de ebulio para mistura benzeno tolueno....................7 Figura 4: Aparato Experimental de Destilao..............................................................11 Figura 5: Diagrama de fases para benzeno..................................................................12 Figura 6: Temperatura em funo das fraes molares tericas do benzeno..............13 Figura 7: Temperatura em funo do tempo de destilao...........................................15 Figura 8: Fraes molares do benzeno nas fases lquido e vapor em funo do tempo.............................................................................................................................15 Figura 9: 1/(YA-XA) em funo de XA.............................................................................16 INDICE DE TABELAS Tabela 1: Propriedades fsicas, volume molar e volume utilizado de benzeno e tolueno...........................................................................................................................12 Tabela 2: Valores tericos utilizados para a elaborao do diagrama de fases...........12 Tabela 3: Fraes molares do benzeno no topo e no fundo da coluna........................13 Tabela 4: Fraes liquida e de vapor do tolueno..........................................................14 Tabela 5 - Valores utilizados para a calibrao do picnmetro.....................................18 Tabela 6 - Resultados da massa especfica do destilado e do resduo.......................18

LEGENDA:

iii
XA: Frao molar da fase liquida do benzeno; YA: Frao molar da fase vapor do benzeno; XB: Frao molar da fase liquida do tolueno; YB: Frao molar da fase liquida do tolueno;
dest

: massa especifica do tolueno em g/cm3;

A: massa especfica terica do benzeno em g/cm3; B: massa especfica terica do tolueno em g/cm3; mdest: massa do tolueno em g; Vpic: volume do picnometro em cm3; L1: frao em gmol da mistura alimentada inicialmente; L2: frao em gmol restante no fundo;

1. Introduo

iv
A destilao o processo de separao de dois lquidos, com diferentes pontos de ebulio, envolvendo duas etapas, a de evaporao e a de condensao. Este tipo de extrao visa separar os componentes de uma fase lquida atravs de sua vaporizao parcial. Os vapores produzidos so normalmente mais ricos nos componentes mais volteis do que o lquido, o que possibilita a separao de fraes enriquecidas nos componentes desejados. O grau de enriquecimento pode ser prfixado. Embora a destilao seja esporadicamente considerada como operao para se remover materiais volteis encontrados em certos slidos, o termo destilao normalmente indicado para as operaes que visam separar os componentes de misturas lquidas. De um modo geral as destilaes na prtica industrial englobam misturas multicomponentes, porm a compreenso dos princpios da destilao de misturas binrias praticamente importante sob o ponto de vista didtico, pois ela constitui a base de operaes mais complexas. Assim, percebe-se a importncia e a necessidade de focalizar-se principalmente as misturas binrias como processo bsico de destilao. Uma grande vantagem da destilao est em que no se precisa adicionar nenhuma substncia para efetivar a separao, pois muitos outros processos de separao requerem a adio de outro componente que dever ser removido numa etapa posterior do processo separativo. A temperatura e o volume dos materiais em ebulio dependem da presso. As presses elevadas podem ser usadas para diminuir os volumes ou aumentar as temperaturas a fim de facilitar a condensao; pode ser que se precisem de presses baixas para abaixar o ponto de ebulio alm do ponto de decomposio trmica. As aplicaes da destilao tm a mais ampla diversidade. O oxignio puro, usado na fabricao do ao, nos foguetes e nas aplicaes mdicas, produzido pela destilao do ar que foi previamente liquefeito. O petrleo cru, separado inicialmente em diversas fraes, os leos em grandes colunas de destilao. Estas fraes so processadas posteriormente em produtos acabados e a destilao freqentemente utilizada nas etapas intermedirias da obteno dos produtos finais. Os objetivos dessa prtica foram a separao de dois componentes (benzeno e tolueno) de uma mistura binria por destilao simples com uso de uma coluna de fracionamento; encontrar as fraes lquidas e de vapor destes componentes no destilado, utilizando para isto as temperaturas no topo e no fundo da coluna de destilao, com auxlio do diagrama de fase, como tambm encontrar estas fraes por meio da picnometria.

2. Reviso Bibliogrfica

Fundamentalmente a destilao se baseia na transferncia de massa entre uma fase lquida e uma fase vapor. O requisito bsico que se deve cumprir para a separao de componentes por destilao que a composio do vapor seja diferente da composio do lquido com o qual est em equilbrio. Se a composio do vapor for a mesma que a do lquido, o processo de destilao no efetuar a separao. O equipamento utilizado na destilao basicamente o mesmo que se emprega nas outras operaes de transferncia de massa como extrao lquidolquido, umidificao e desumidificao. Em casos mais simples, o destilador um tanque aquecido, cuja sada coincide em um condensador, mas geralmente na indstria, so utilizadas colunas de destilao que podem ser de pratos ou recheios. Para o dimensionamento ideal de um equipamento de destilao, inmeros fatores so determinantes, como por exemplo os dados de velocidade no interior do equipamento, no caso da destilao estes dados servem para obter o nmero de estgios reais a partir do nmero de estgios tericos, numa coluna de placas ou bandejas, indicando o nmero de placas reais e no caso de uma coluna de enchimento, a prpria altura do recheio. As operaes de destilao realizam-se em estgios, nos quais duas correntes (um lquido e um vapor), entram em contato para produzir duas outras correntes, cujas composies diferem das originais. De um modo geral o vapor que sai de um estgio acha-se enriquecido nos componentes mais volteis. O lquido, por sua vez sai com menor quantidade de volteis do que o lquido alimentado. Nas operaes ideais, os diversos estgios so tericos ou de equilbrio, isto , as duas correntes que deixam o estgio, esto em equilbrio. Como a separao dos constituintes est baseada nas diferenas de volatilidade, uma fase vapor entra em contato com uma fase lquida e h transferncia de massa do lquido para o vapor e deste para aquele. O lquido e o vapor contm, em geral, os mesmos componentes, mas em quantidades relativas diferentes. O lquido est em seu ponto de bolha e o vapor em equilbrio, no seu ponto de orvalho. H transferncia simultnea de massa do lquido pela vaporizao, e do vapor pela condensao. O efeito final o aumento da concentrao do componente mais voltil no vapor e do componente menos voltil no lquido. A vaporizao e a condensao envolvem os calores latentes de vaporizao dos componentes, e os efeitos trmicos devem, por isso, entrar nos clculos de destilao. Numa soluo ideal (por exemplo,

vi
uma soluo de benzeno e tolueno), a volatilidade pode ser relacionada diretamente presso dos componentes puros. Nas solues no-ideais (por exemplo, uma mistura de etanol e gua), no existe uma relao simples. A destilao amplamente usada para separar misturas lquidas de componentes mais ou menos puros. Em virtude da destilao envolver a vaporizao e a condensao da mistura, so necessrias grandes quantidades de energia. Dentre as tcnicas de separao, a destilao a mais importante e mais utilizada para a purificao de lquidos. Quatro so os processos fundamentais de destilao: destilao simples, destilao fracionada, destilao a vcuo (presso reduzida) e destilao por arraste de vapor.

2.1. DESTILAO SIMPLES

um processo que permite a separao de um lquido de uma substncia no voltil, ou de outros lquidos que possuem uma diferena no ponto de ebulio aproximadamente maior do que 80C. um mtodo rpido de destilao, e deve ser usado sempre que possvel, alm de ser uma tcnica rpida, fcil e, se respeitado seus limites, eficaz. A soluo a ser destilada aquecida no balo de destilao. Aumentando-se a temperatura da soluo, esta chega a ebulio, e o vapor forado a passar pelo condensador. Dentro do balo so adicionadas algumas pedrinhas de porcelana, que, devido alta porosidade fornecem uma grande superfcie de contado para as microbolhas que se formam na soluo, controlando-as, evitando um excesso de turbulncia na ebulio. Se a destilao for de lquidos inflamveis deve-se aquecer o balo com um banho de vapor ou com uma manta eltrica. O condensador um tubo de vidro cercado por um fluxo contnuo de gua termostatizada. O vapor, vindo do balo, entra em contato com as paredes frias do condensador e condensa. O lquido , ento, recolhido no recipiente. Este lquido chamado destilado, e o lquido remanescente no balo chamado resduo de destilao. Neste resduo que ficam as substncias no volteis. Quando um lquido aquecido, a formao de bolhas de vapor facilitada pela presena de ar dissolvido no lquido ou ar que tenha aderido ao vidro devido a irregularidades, existentes na sua superfcie. As bolhas de ar servem de ncleo para a formao de bolhas maiores de vapor, no ponto de ebulio, o lquido ceder vapor em quantidades relativamente

vii
grandes s bolhas de ar, fazendo-as aumentar de tamanho, at que finalmente sejam expelidas. Se houver uma fonte de bolhas de ar ou outros ncleos, no lquido, a ebulio processar-se- regularmente. Se, no entanto, o liquido no tiver praticamente ar dissolvido e se as paredes do balo estiverem limpas e muito lisas, as bolhas de vapor formar-se-o com maior dificuldade e a temperatura do lquido poder elevar-se apreciavelmente acima do ponto de ebulio; diz-se ento que o lquido est sobreaquecido. Quando nestas condies se forma uma bolha de vapor, esta aumenta rapidamente de volume e liberta-se violentamente porque a tenso de vapor ento muito superior soma da presso externa com a presso hidrosttica. O lquido no "ferve" regularmente, e diz-se que a ebulio tumultuosa. A separao tanto mais fcil quanto maiores forem as diferenas de volatilidade dos diferentes componentes da mistura. ainda possvel a separao de misturas cujos componentes tenham pontos de ebulio que difiram de 30 a 80 C por meio de sucessivas destilaes simples, em que se vo redestilando distintas fraes do destilado. Na figura 1 pode-se observar a montagem de um equipamento para destilao simples, constitudo de condensador, balo de destilao, recipiente coletor (erlenmeyer), termmetro, sistema de entrada e sada de gua.

Figura 1: Esquema de um aparato para destilao simples 2.2. DESTILAO FRACIONADA

viii
empregada quando a diferena entre os pontos de ebulio dos lquidos da mistura menor do que 80C. Um aparelho mais sofisticado e um pouco mais de tempo so necessrios. A principal diferena no aparelho de destilao fracionada a presena de uma coluna de fracionamento. O objetivo desta coluna criar vrias regies de equilbrio lquido-vapor, enriquecendo a frao do componente mais voltil da mistura na fase de vapor, proporcionando uma grande superfcie para que se realizem trocas de calor entre os vapores ascendentes e o condensado descendente. Quando o condensado em algum ponto da coluna recebe calor do vapor ascendente, parte evapora-se de novo e o vapor formado mais rico no componente mais voltil. Simultaneamente quando o vapor cede calor ao condensado, parte do mesmo condensa-se, sendo este condensado mais rico no componente de ponto de ebulio mais elevado do que o vapor com o qual est em equilbrio. Quando este processo se repete muitas vezes, acaba-se produzindo vapor puro do componente de menor ponto de ebulio, o qual passa atravs da tubulao lateral para o refrigerante. O resduo que fica no balo de destilao vai enriquecendose no componente de maior ponto de ebulio. Quando todo o componente de menor ponto de ebulio se separou da mistura, a temperatura dos vapores que destilam eleva-se at o ponto de ebulio do componente menos voltil. Nas colunas de recheio o lquido e o vapor passam atravs de um enchimento inerte, como anis de Raschig, selas Berl, anis Pall ou recheios estruturados, cuja funo promover o contato eficiente das fases.

Figura 2: Aparato para destilao fracionada

ix
2.3. DESTILAO A VCUO (PRESSO REDUZIDA)

Muitas substncias no se podem purificar por destilao presso normal, porque se decompem abaixo dos seus pontos de ebulio normais, enquanto outras possuem pontos de ebulio tais que sua destilao difcil. Freqentemente, tais lquidos ou slidos podem destilar-se a presso reduzida. Um lquido comea a ferver temperatura para a qual a sua tenso de vapor se torna igual presso exterior. Portanto ao diminuir-se a presso exterior o ponto de ebulio do lquido diminui. A destilao a presso inferior atmosfrica tem o nome de destilao a presso reduzida, e deste modo tem-se como destilar a maioria dos lquidos orgnicos e muitos slidos.

2.4. DESTILAO POR ARRASTE DE VAPOR

s vezes, recorre-se a este tipo de destilao, para isolamento e purificao de substncias. Esta destilao aplicvel a lquidos, que geralmente so considerados completamente imiscveis ou que so miscveis apenas em pequeno grau. Se uma mistura de dois lquidos imiscveis for destilada, o ponto de ebulio ser a temperatura qual a soma das presses de vapor igual atmosfrica. Esta temperatura ser menor que o ponto de ebulio do componente mais voltil.

2.5. DIAGRAMA DO PONTO DE EBULIO

A separao de uma mistura binria por destilao pode ser representada em um grfico de duas dimenses, sendo que para a separao de misturas de multicomponentes, necessrio que o grfico seja n-dimensional. Geralmente as relaes de equilbrio lquido-vapor para misturas binrias de um composto A e B so expressas em um diagrama de ponto de ebulio, como mostrado na figura 3. Esta figura representa as relaes entre os pontos de ebulio (aproximadamente 80C e 110C para benzeno e tolueno, respectivamente) e composies de equilbrio a presso constante de todas as misturas do lquido, para um sistema benzeno-tolueno. Em tal diagrama, as temperaturas so plotadas como ordenadas e as composies como abscissas, sendo considerada a composio do vapor como y e a composio do lquido como x.

x
A linha superior denominada linha de vapor saturado, e a inferior de lquido saturado. A regio onde as duas fases coexistem a regio situada entre as duas linhas. Na figura 3, ao se comear com uma mistura de lquido frio com xA1 = 0,318 e aquecer a mistura, esta comear a ferver a T1 = 98C e a composio do primeiro vapor em equilbrio ser yA1 = 0,532. Ao se continuar fervendo, a composio xA se mover para esquerda desde que yA seja rico no componente A (no caso, o benzeno).

Figura 3: Diagrama do ponto de ebulio para mistura benzeno tolueno O diagrama do ponto de ebulio tpico para sistemas ideais que seguem a Lei de Raoult como sistemas benzeno-tolueno, hexano-heptano e lcool etlico-lcool metlico. Estas substncias so geralmente similares umas em relao s outras. Se um sistema lquido-vapor considerado, onde a corrente V 2 de vapor e L0 de lquido, sendo que as duas correntes esto em contato em um nico estgio de equilbrio, o ponto de ebulio ou o diagrama de equilbrio xy devem ser usados, pois uma relao de equilbrio similar a Lei de Henry no est disponvel. Se os calores sensveis so pequenos e os latentes de ambos compostos (A e B) so iguais, ento quando 1 mol de A condensa, 1 mol de B evapora. Assim, o nmero total de moles de vapor V2 entrando ser igual a V1 saindo. Tem-se ainda que os moles de L0 = L1 e para composio equimolar, V1 = V2. Pelo balano de massa do componente A, pode-se obter a frao molar de vapor do composto A, quando se tiver conhecidos os valores das fraes molares lquidas atravs do diagrama de equilbrio e os moles de entrada e sada:
L0 x A 0 +V2 y A 2 = L1 x A1 +V1 y A1

(1)

xi
2.6. LEI DE RAOULT

O sistema benzeno-tolueno segue a Lei de Raoult, uma lei ideal que pode ser definida para sistemas em equilbrio lquido-vapor. Esta lei se aplica a poucas misturas para todas as concentraes possveis, estabelece que, para qualquer temperatura constante, a presso parcial de um componente de uma mistura igual a frao molar desse componente multiplicada pela sua presso de vapor no estado puro a esta temperatura. De acordo com esta lei, a presso parcial do componente varia linearmente de zero at a presso de vapor completa enquanto sua frao molar varia de zero a um, onde P1 a presso do componente mais voltil e P 10 a presso de vapor do componente puro a mesma temperatura.

P 1 = P 1 X

(2)

Sabendo-se que em um estado de equilbrio as relaes independentes abaixo so vlidas, chega-se a Equao 3, onde P2 a presso do componente menos voltil e P20 a presso de vapor do componente puro a mesma temperatura.

P. y A = PA x A P. y B = PB xB y A + yB = 1 x A + xB = 1

P2 = P2 (1 X )
0

(3)

Se P representa a presso total,

0 0

P P 1 X P=P = 1 X 1+ P 2 = 0 0 PT P 1 X + P 2 (1 X )

(4)

2.7. EQUACIONAMENTO PARA DESTILAO DE UMA MISTURA BINRIA

Na destilao de uma mistura binria, esta fervida lentamente e os vapores so recolhidos o mais rapidamente possvel a um condensador, onde o condensado ou destilado coletado. A primeira poro de condensado recolhido a mais rica no componente mais voltil, denominado de componente A. medida que a destilao prossegue, o condensado torna-se menos rico de A.

xii
Originalmente, tem-se uma quantidade L1 mols de A e B com uma frao molar lquida x1 de A. Em qualquer tempo, tem-se L mols de A com composio x, gerando um vapor com composio y de A. Uma quantidade diferencial dL vaporizada. Para derivar uma equao que represente o processo, um balano material feito para o componente A. A composio do lquido varia de x (x dx) e a quantidade de lquido de L a (L dL). O balano material escrito para A igualando-se a quantidade original quantidade restante no lquido mais a quantidade vaporizada.
xL = ( x dx )( L dL ) + ydL

(5)

Rearranjando a Equao 5, obtm-se:

dL dx = L y x

(6)

Integrando a Equao 6, obtm-se a Equao 7, onde L1 o nmero de moles iniciais antes da destilao, L2 o nmero de moles remanescentes, x1 e x2 so as composies original e final do lquido, respectivamente. A integrao da equao 7 pode ser feita graficamente pela plotagem de [1/(y x)] em funo de x, tomando-se a rea entre x1 e x2. A curva de equilbrio da mistura (dados de temperatura e composio do componente mais voltil no lquido e no vapor) fornece a relao entre y e x.
L1 x

1 dL L1 dx = ln = L L2 x2 y x L2

(7)

A composio mdia (yav) de todo material destilado pode ser obtida pelo balano de massa, conforme Equao 8.

L1 x1 = L2 x2 + ( L1 L2 ) yav

(8)

Para a determinao dos volumes de benzeno e tolueno utilizados na mistura so necessrios alguns dados tericos destes componentes, como massa especfica ( ) e peso molecular (PM), para ser calculado o volume molar (VM), conforme Equao 9.

xiii
VM = PM

(9)

3. Material e Mtodos

3.1. MATERIAL

Balo de destilao; Mistura de benzeno e tolueno; Coluna de destilao; Recheio para a coluna de destilao; Isolamento para a coluna de destilao; Condensador de bolas; Proveta; Termmetros de mercrio; Manta trmica; Picnmetro; Balana digital.

3.2. MTODOS:

Foi preparado uma mistura binria equimolar contendo 91 mL de benzeno e 109 mL de tolueno, resultando em um volume total de 200 mL. Esta mistura foi colocada em um balo de destilao e este acoplado na coluna de destilao. Aps, ligou-se a manta eltrica, para aquecimento do balo e a gua de circulao, aguardando at a mistura entrar em ebulio, anotando a temperatura da mistura neste momento. Fixou-se uma vazo de 3 gotas de lquido refluxado para 1 gota de lquido destilado, anotando-se, com o auxlio de termmetros de mercrio, as temperaturas de topo e de fundo da coluna de destilao, com intervalos de tempo de 5 minutos. Esta vazo foi controlada com o auxlio de uma vlvula localizada no tubo de sada de destilado. No final da operao, que teve durao de 40 minutos, foi recolhido, na proveta, e medido o volume de destilado. Foi medido tambm o volume do resduo, que permaneceu no balo.

xiv
Foi realizado um ensaio de picnometria, onde primeiramente foi calibrado o picnmetro e em seguida foram anotados os pesos do picnmetro com benzeno e com tolueno, a fim de calcular a massa especfica do destilado e do resduo, para posterior clculo das fraes de lquido e de vapor do benzeno e tolueno.

Figura 4: Aparato Experimental de Destilao

4. Resultados e Discusso

Na Tabela 1 esto apresentados os dados utilizados para o clculo do volume molar de benzeno e tolueno e o volume ocupado por cada elemento na mistura. Tabela 1: Propriedades fsicas, volume molar e volume utilizado de benzeno e tolueno T ebulio Benzeno Tolueno Mistura (C) 80,1 110,8 PM (g/mol) 78,11 92,13 (g/cm3) 0,879 0,866 VM (cm3/mol) 88,86 106,39 195,25 Volume (cm3) 91,03 108,97 200,00

Na Tabela 2 esto apresentados os valores tericos das fraes molares do benzeno nas fases lquida e vapor.

xv
Tabela 2: Valores tericos utilizados para a elaborao do diagrama de fases Temperatura (C) 80,1 85 90 95 100 105 110,6
Fonte: Geankoplis, 1993

XA 1,000 0,780 0,581 0,411 0,258 0,130 0

YA 1,000 0,900 0,770 0,632 0,456 0,261 0

0 ,0 0 115 110 105 100 95 90 85 80 75 0 ,0 0 T

0 ,2 0

0 ,4 0

0 ,6 0

0 ,8 0

1 ,0 0

0 ,2 0

0 ,4 0

0 ,6 0

0 ,8 0

1 ,0 0

X a (L ) Y a (R )

F r a e s m o la re s n a s fa s e s lq u id a s e v a p o r

Figura 5: Diagrama de fases para benzeno

xvi

X a = 3 ,5 5 3 3 -0 ,0 3 2 6 * x Y a = 3 ,6 6 6 8 -0 ,0 3 2 5 * x 115 110 105 Temperatura (C) 100 95 90 85 80 75 0 ,0 0 ,2 0 ,4 0 ,6 0 ,8 1 ,0 1 ,2 1 ,4 1 ,6

X a (L ) Y a (R )

1 ,8

2 ,0

F r a e s m o la r e s t e r ic a s d a f a s e liq u id a e d e v a p o r d o b e n z e n o

Figura 6: Temperatura em funo das fraes molares tericas do benzeno Na Tabela 3 so mostrados os valores das temperaturas no fundo e no topo da coluna de destilao, encontradas durante os 40 minutos de destilao; e os valores das fraes molares da fase liquida e da fase vapor do benzeno. Tabela 3: Fraes molares do benzeno no topo e no fundo da coluna Tempo (min) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 Mdia Temperatura no fundo (C) 97 98 100 102 104 106 107 108 109 103,444 XA 0,35 0,32 0,26 0,21 0,16 0,11 0,08 0,06 0,04 0,177 Temperatura no topo (C) 78 81 83 85 85 87 90 92 93 86 YA 1 0,98 0,94 0,9 0,9 0,85 0,77 0,71 0,69 0,86

Fonte: Aula Prtica de Operaes Unitrias

Utilizando os valores das fraes liquida e de vapor do benzeno (tabela 3), por diferena calculou-se as fraes do tolueno (tabela 4):

xvii
Tabela 4: Fraes liquida e de vapor do tolueno
XB 0,65 0,68 0,74 0,79 0,84 0,89 0,92 0,94 0,96 YB 0 0,02 0,06 0,1 0,1 0,15 0,23 0,29 0,31

Fonte: Aula prtica de operaes unitrias

Com os valores da tabela 3, calculou-se as mdias das fraes de benzeno no topo e no fundo da coluna de destilao, sendo YA = 0,86 e XA = 0,17, respectivamente. Utilizando as temperaturas mdias de 103,45C no fundo e 86C no topo, calculou-se as fraes encontrado-se YA = 0,87 e XA = 0,17. Observa-se que para ambos os mtodos os resultados so parecidos. A figura 7 apresenta as temperaturas do fundo e do topo da coluna de destilao em funo do tempo para o benzeno e a figura 8 refere-se as fraes molares do benzeno na fase lquida e vapor em funo do tempo. Figura 7: Temperatura em funo do tempo de destilao
T F u n d o = 1 0 2 ,0 8 1 2 + 0 ,0 3 9 7 * x T T o p o = 8 1 ,3 3 0 9 + 0 ,2 1 8 8 * x 115
1 ,15 0 1 ,4 1 1 ,03 5 Fraes Liquda eT de Fundo Vaporedo Topo Benzeno (C) 1 ,2 100 1 ,1 1 ,0 95 0 ,9 0 ,8 90 0 ,7 0 ,6 85 0 ,5 0 ,84 0 0 ,3 0 ,72 5 0 ,1 0 0 ,0 0 5 10 15 20 F L = 0 ,3 4 2 -0 ,0 0 8 3 * x F V = 1 ,0 2 2 7 - 0 ,0 0 8 1 * x

TFundo TTopo
FL FV

10

15

20 Tem po
25

25
30

30
35

35
40

40
45

T e m p o ( m in )

Figura 8: Fraes molares do benzeno nas fases lquido e vapor em funo do tempo

xviii

Na figura 7, pode ser observado que com o passar do tempo, a temperatura tende a aumentar. O benzeno, que o componente mais voltil (possui ponto de ebulio menor que o tolueno, em torno de 80C) vaporiza-se primeiro, em quantidade maior que o tolueno, o que torna o vapor gerado mais rico em benzeno do que o lquido original. A temperatura aumenta at atingir a temperatura de ebulio do tolueno que aproximadamente 110C. J na figura 8 observa-se que as fraes molares diminuem ao decorrer do tempo. A figura 9 foi obtida atravs do inverso da diferena entre as fraes molares de benzeno no estado vapor e lquido em funo da frao molar de lquido.

1 /(Y A -X A ) = 1 ,4 4 6 3 + 0 ,1 1 6 6 * x 1 ,5 6 1 ,5 4 1 ,5 2 1 ,5 0 1 ,4 8 1/(YA-XA) 1 ,4 6 1 ,4 4 1 ,4 2 1 ,4 0 1 ,3 8 1 ,3 6 1 ,3 4 1 ,3 2 0 ,0 0 0 ,0 5 0 ,1 0 0 ,1 5 0 ,2 0 XA 0 ,2 5 0 ,3 0 0 ,3 5 0 ,4 0

Figura 9: 1/(YA-XA) em funo de XA A equao obtida foi: 1/YA-XA = 1,4463+0,1166*x. A equao encontrada substituda na equao 7 , resolvida e por fim obtida a rea total, estimada em 0,453. Com o valor de L1 e da rea estimada atravs da figura 8 (0,453), encontrou-se o valor de L2 (equao 7), que representa a quantidade em mols de mistura lquida restante no balo de destilao.

xix
m V

L1

benzeno =

m = 79,989g
n moles = m = 1,02 M

L1 = 1,02405 + 1,01747 = 2,041

tolueno = m V

m = 93,74g
n moles = m = 1,02 M

ln

L1 = rea L2

L2 = 1,296 Atravs da equao 8 foi feito um balano de massa para obter a composio mdia do material destilado YaV.

L1 X 1 = L2 X 2 + ( L1 L2 )YaV
2,04x0,5 = 1,296x0,177+(2,04 1,296)YA YA = 1,06 A frao do destilado est muito alta, pois o que queramos era uma frao prxima de 0,5 ou menor. Este resultado de YA = 1,11 pode significar que pelo fato da temperatura ter subido muito rapidamente durante a prtica, o tolueno pode estar presente. Com o valor de XA, que a mdia das fraes molares de lquido, retirado da tabela 3 e L2, calculou-se NA, que a quantidade de benzeno que restou no balo. A quantidade de moles de benzeno no incio expresso por NA0. NA = L2 . XA = 1,296 . 0,177 = 0,229 mols NA0 = L1 / 2 = 1,02 mols O rendimento do processo de destilao, pode ento ser determinado: Rendimento =

N A0 N A NA 0

x100 = 77,51%

Portanto, houve 77,51% de remoo de benzeno original, para um tempo de destilao de 40 minutos, o que representa um bom rendimento.

xx
Foram calculadas as massas especficas para o destilado e resduo atravs da calibrao do picnmetro com gua. Dividiu-se tanto a massa de destilado quanto de resduo pelo volume de gua no picnmetro temperatura ambiente. As tabelas 5 e 6 apresentam os resultados obtidos por picnometria.

Tabela 5 - Valores utilizados para a calibrao do picnmetro

m pic (g) m pic+gua (g) m gua (g) gua a 20C Volume do pic (mL)

17,56 31,26 13,7 0,99823 13,72

Tabela 6 - Resultados da massa especfica do destilado e do resduo

Volume (mL) Volume do pic (mL) m pic (g) m pic+amost (g) m amost (g) da sol (g/mL)

Destilado 76 13,70 17,56 29,34 11,78 0,85985

Residuo 106 13,70 17,56 28,63 11,07 0,80803

A composio molar do benzeno pelo mtodo de picnometria pode ser calculado utilizando-se as massas especficas do destilado e do resduo como mostra na tabela 6. Determinao experimental da composio do destilado:

destilado

X A (1 X A ) + A B

(1 X A ) 1 XA = + 0,858 0,879 0,866

XA (destilado) = 0,647

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XA (resduo) = 1- XA (destilado) = 0,353 Pode-se comparar as fraes molares de benzeno na fase lquida do destilado (XA = 0,647) determinadas por picnometria com as obtidas por mtodos grficos (XA = 0,177). Dessa forma, observa-se que por picnometria h maior preciso, uma vez que a mistura era equimolar (0,5 mols) o que no ocorreu pelos mtodos grficos, apresentando frao menor.

5. Concluso

Observou-se na separao de uma mistura lquida binria (benzeno-tolueno) por meio da destilao, que no fundo a mistura ficou mais rica no menos voltil (tolueno) e mais pobre no mais voltil (benzeno). A obteno das fraes molares por picnometria apresentou maior preciso do que por mtodos grficos, utilizando o diagrama de fases.

6. Bibliografia

BENNETT, C. O.; MYERS, J. E.; Fenmenos de Transporte. Quantidade de Movimento, Calor e Massa; Ed.McGraw-Hill; So Paulo; SP; 1978. FOUST, A.; WENZEL, L.; CLUMP, C.; MAUS, L.; ANDERSEN, L.; Princpios das Operaes Unitrias. 2 edio; Editora LTC; Rio de Janeiro. GEANKOPLIS, C. J.; Transport Process and Unit Operations; 3 edition; Ed. Prentice Hall International Editions; 1993. INCROPERA, P. F.; DEWITT, P. D.; Fundamentos de Transferncia de calor e de massa; 4 Ed. Livros Tcnicos e Cientficos; 1980. PERRY, R.; GREEN, D.; Perrys Chemical Engineering Handbook. 6 edio; Editora McGraw Hill; 1984. GOMIDE R.; Operaes Unitrias Separaes Mecnicas 3vol, Edio do Autor, So Paulo, SP, 1980.