1.

INTRODUCCION
La presente experiencia tiene el fin de familiarizarnos con el manejo de reactores
en serie con agitacin continua y reactores discontinuos.El objetivo principal dela
experiencia es conocer los equipos e instrumentos, y aplicar los conceptos tericos
para el correcto desarrollo de la experiencia.
El estudio de reactores qumicos tiene como finalidad maximizar la conversin y
selectividad de la misma con el menor coste posible.Para realizar esto se
necesitamos conocer cmo es que se desarrolla la reaccin en el tanque, es decir
definir la cintica de reaccin a travs de la medicin de las propiedades qumicas
de los compuestos involucrados en la reaccin, como la conductividad y
concentracin, y su variacin con el tiempo.

II. OBJETIVOS


Determinacin de la constante especifica de velocidad en la reaccin desaponificacin en
un reactor Batch y en un CSTR

Determinar cmo varia la conductividad en relacin al tiempo.

Determinar cmo varia la concentracin de NaOH y CH3COONa.

Determinar cmo varia la conversin de NaOH y CH3COONa.












III.- FUNDAMENTO TEORICO


1. REACTORES QUIMICOS
Un reactor qumico es una unidad procesadora diseada para que en su interior se
lleve a cabo una o varias reacciones qumicas. Dicha unidad procesadora est
constituida por un recipiente cerrado, el cual cuenta con lneas de entrada y salida
para sustancias qumicas, y est gobernado por un algoritmo de control.
Los reactores se fabrican de todos los colores, formas y tamaos, y se usan para
todo tipo de reacciones .Como una breve muestra se citaran los gigantescos
reactores de craqueo cataltico de la industria de refino del petrleo, los
mostrosos hornos altos para la fabricacin del hierro, los habilidosos estanques
de lodos activados para el tratamiento de agua de alcantarilla ,los asombrosos
tanques de polimerizacin para plsticos, pinturas y fibras ,las tan importantes
tinajas farmacuticas para aspirina, penicilina y drogas para el control de la
natalidad ,las despreocupadas jarras de fermentacin para la obtencin ilegal de
whisky, y por su puesto esa abominacin ,el despreciable cigarrillo.

Los reactores qumicos tienen como funciones principales:

- Asegurar el tipo de contacto a modo de fluir de los reactantes al interior
del tanque, para conseguir una mezcla deseada con los materiales
reactantes.
- Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las sustancias y con el
catalizador, para conseguir la extensin deseada de la reaccin.
- Permitir condiciones de presin, temperatura y composicin de modo que la
reaccin tenga lugar en el grado y a la velocidad deseada, atendiendo a los
aspectos termodinmicos y cinticos de la reaccin.
Para encontrar que es capaz de hacer un reactor se necesita conocer la cinetica, el
modo de contacto y la ecuacin de rendimiento.
1.1. ECUACION DE RENDIMIENTO
Es aquella expresin matemtica que relaciona la salida con la entrada en un
reactor qumico, para diversas cinticas y diferentes modelos de contacto.
- Modelo de contacto:Est referido a como los materiales circulan a travs
del
Reactor y se contactan unos con otros dentro de este, adems del tiempo que
necesitan para mezclarse, y las condiciones y caractersticas de laincorporacin de
material.

- Cintica: Est referido a cun rpido ocurren las reacciones, el equilibrio
dentro del reactor, y la velocidad de la reaccin qumica; estas factores estn
condicionados por la transferencia (balance) de materia y energa. El balance de
masas esta dado por la relacin.

El balance de masas esta dado por la relacin:

ENTRA SALE GENERA DESAPARECE ACUMULA + =


El balance de energa esta dado por la relacin:

ENTRA SALE GENERA TRANSMITE ACUMULA =

1.2. TIPOS DE REACTORES QUIMICOS

1.2.1. Reactor discontinuo
Es aquel en donde no entra ni sale material durante la reaccin, sino ms bien, al
inicio del proceso se introduce los materiales, se lleva a las condiciones de presin
y temperatura requeridas, y se deja reaccionar por un tiempo preestablecido,
luego se descargan los productos de la reaccin y los reactantes no convertidos.
Tambin es conocido como reactor tipo Batch.
1.2.2. Reactor continuo
Mientras tiene lugar la reaccin qumica al interior del reactor, ste se alimenta
constantemente de material reactante, y tambin seretira ininterrumpidamente
los productos de la reaccin.
1.2.3. Reactor semicontinuo
Es aquel en el cual inicialmente se carga de material todo el reactor, y a medida
que tiene lugar la reaccin, se va retirando productos y tambin incorporando ms
material de manera casi contina.

1.2.4. Reactor tubular
En general es cualquier reactor de operacin continua, con movimiento constante
de uno o todos los reactivos en una direccin espacial seleccionada, y en el cual no
se hace ningn intento por inducir al mezclado. Tienen forma de tubos, los
reactivos entran por un extremo y salen por el otro.

1.2.5. Tanque con agitacin continua
Este reactor consiste en un tanque donde hay un flujo continuo de material
reaccionante y desde el cual sale continuamente el material que ha reaccionado. La
agitacin del contenido es esencial, debido a que el flujo interior debe estar en
constante circulacin y as producir una mezcla uniforme.
1.2.6. Reactor de lecho fluidizado
Se utiliza para reacciones dondeintervengan un slido y un fluido (generalmente un
gas). En estos reactores lacorriente de gas se hace pasar a travs de las partculas
slidas, a una velocidadsuficiente para suspenderlas, con el movimiento rpido de
partculas se obtieneun alto grado de uniformidad en la temperatura evitando la
formacin de zonascalientes.
1.2.7. Reactor de lecho fijo
Los reactores de lecho fijo consisten en uno oms tubos empacados con partculas
de catalizador, que operan en posicinvertical. Las partculas catalticas pueden
variar de tamao y forma: granulares,cilndricas, esfricas, etc. En algunos casos,
especialmente con catalizadoresmetlicos como el platino, no se emplean partculas
de metal, sino que ste sepresenta en forma de mallas de alambre. El lecho est
constituido por unconjunto de capas de este material. Estas mallas catalticas se
emplean enprocesos comerciales como por ejemplo para la oxidacin de amoniaco y
para laoxidacin del acetaldehdico a cido actico.
1.2.8. Reactor de lecho con escurrimiento
En estos reactores el catalizador slido est presente como en el lecho fijo. Los
reactivos se hacen pasar en corrientes paralelas o a contracorriente a travs del
lecho.
1.2.9. Reactor de lecho de carga mvil
Una fase fluida pasa hacia arriba a travs de un lecho formado por slidos. El
slido se alimenta por la parte superior del lecho, se mueve hacia debajo de la
columna y se saca por la parte inferior.
1.2.10. Reactor de burbujas
Permiten hacer burbujear un reactivo gaseoso a travs de un lquido con el que
puede reaccionar, porque el lquido contiene un catalizador disuelto, no voltil u
otro reactivo. El producto se puede sacar del reactor en la corriente gaseosa.

1.2.11. Reactor con combustible en suspensin
Son similares a los reactores de burbujeo, pero la fase lquida est formada por
una suspensin de lquidos y partculas finas del catalizador slido.

1.2.12. Reactor de mezcla perfecta
En este reactor las propiedades no se modifican ni con el tiempo ni con la posicin,
ya que suponemos que estamos trabajando en estado de flujo estacionario y la
mezcla de reaccin es completamente uniforme. El tiempo de mezcla tiene que ser
muy pequeo en comparacin con el tiempo de permanencia en el reactor. En la
prctica se puede llevar a cabo siempre que la mezcla fluida sea poco viscosa y
est bien agitada
1.2.13. Reactores de recirculacin
Pueden ser con dispositivo separador, cuando se toma parte de la corriente de
salida y se llevan directamente a la entrada del reactor. Sin dispositivo separador,
cuando en la salida del reactor colocamos un dispositivo separador que hace que se
separen reactivos y productos, luego los reactivos se recirculan de nuevo al
reactor.
1.2.14. Reactores de membrana
Son aquellos que combinan la reaccin y laseparacin en una sola unidad; la
membrana selectivamente remueve una (oms) de las especies reactantes o
productos. Estos reactores han sidocomnmente usados para aplicaciones en las
cuales los rendimientos de lareaccin estn limitados por el equilibrio. Tambin han
sido propuestos y usadospara otras aplicaciones; para incrementar el rendimiento y
la selectividad dereacciones enzimticas y catalticas influyendo a travs de la
membrana sobre laconcentracin de una (o ms) especies intermedias,
removindolasselectivamente (o ayudando a mantenerlas en una concentracin
baja), evitandola posibilidad de que dichos compuestos envenenen o desactiven el
catalizador ypara proveer una interfase controlada entre dos o ms reactantes.

1.2.15. Fermentadores
Este tipo de reactores utilizan hongos, los cuales formanun cultivo, el cual a su vez
se transforma en una sopa espesa que contienecrecimientos filamentosos. Un
ejemplo se encuentra en la fabricacin deantibiticos como la penicilina.

1.2.16. Reactoresticklebed
Este tipo de reactor supone la existencia de unflujo continuo de gas y otro de
lquido hacia abajo sobre un lecho fijo departculas slidas catalticas, las
caractersticas de las partculas slidas y de suempaquetamiento, junto con los
caudales y propiedades de las dos corrientes defluidos determinarn el rgimen de
flujo del reactor y tambin sus propiedadesfluido-dinmicas.Tambin se pueden
mencionar los reactores isotrmicos, que son aquellos quetrabajan u operan a una
misma temperatura constante; y tambin los reactoresisobricos, que son aquellos
que trabajan u operan a una misma presin constante.
1.1. REACTOR BACH O EN PROCESO DISCONTINUO.
Se utiliza principalmente cuando el tiempo de reaccin es grande o cuando las
producciones diarias son pequeas. Frecuentemente se utiliza el mismo reactor
Batch para obtener una variedad de productos durante diferentes perodos. En
este tipo de operacin el reactor funciona en estado no estacionario (la
concentracin es funcin del tiempo). Se asume que la agitacin es perfecta, lo cual
conduce a concentracin y temperatura uniformes dentro del reactor. Como
resultado de esto, la composicin en el reactor es slo funcin del tiempo: Ci = f(t).
El reactor tipo Batch es un reactor donde no existe flujo de entrada ni de salida,
es simplemente un reactor con un agitador que homogeniza la mezcla.A pesar de
que estos reactores son muy usados en procesos industriales y aplicaciones de
control de contaminacin, para el tratamiento de aguas residuales son poco
prcticos pues de necesita tener entrada y salida de agua para que se puedan
tratar volumen de agua residual considerables .Para entender un poco mas estos
reactores, se plantea la ecuacin de balance de masa de la siguiente manera:


( ( ( (
( ( ( (
( ( ( (
=
( ( ( (
( ( ( (
( ( ( (

Taza Taza Taza Taza
de de de de
materia materia materia materia
entrante reaccionante acumulada saliente


Sustituyendo por trminos:
0 0
n
dC
V KC V
dt
=

Donde V habla del volumen del reactor, K est asociada a la constante de remocin
de materia orgnica, C refiere a la concentracin de materia orgnica dela gua
residual y n la cintica de la ecuacin .Suponiendo una cintica de primer orden
(n=1), se elimina el trmino del volumen de un lado y otro, quedando la siguiente
ecuacin:
0
0
C t
C
dC
K dt
C
=
} }


Haciendo la integral, se concluye:
0
0
ln( )
Kt
C
Kt
C
C C e

=
=

Se obtienen al resolver
dC
KC
dt
=
que es cintica del primer orden .si graficas
estas ecuaciones se obtiene:









Figura 1Degradacin de la concentracin en un tiempo (t)


(
(
(
( (
= =
( (

(
(
(
(

( . ) ( )
( ) ( . )
( / )
A
Velocidad
de
desaparicion
molesA
de
vol fluido r V
A
tiempo vol fluido
por
reaccion
moles tiempo

(
(
( (

= = =
(
(
(

0
0
(1 )
( / )
A A
A A
A
Velocidad
de
d N X
dN dX
acumulacion
N
de
dt dt dt
A
moles tiempo


Llevando a la ecuacin de balance:
=
0
0 ( ). .
A
A A
dX
r V N
dt

=

}
0
0
( ).
A
X
A
A
A
dX
t N
r V

Esta es una ecuacin general que permite calcular el tiempo de reaccin necesario
para alcanzar una conversin
A
X .

Dos casos particulares:
a) Si el volumen del reactor es constante:

=
=
0
0
(1 )
A A A
V V
C C X


Y la ecuacin se transforma en:

= =

} }
0
0
0
( ) ( )
A A
A
X C
A A
A
A A C
dX dC
t C
r r


b) Si el volumen vara con la conversin, y T y P constantes.

= +
0
(1 . )
A A
V V X


Y la ecuacin se convierte

=
+
}
0
0
( )(1 . )
A
X
A
A
A A A
dX
t C
r X


Cuando la expresin de la velocidad de reaccin es muy compleja o no se conoce,
pero se dispone de datos de (-rA) vs XA, la integracin se puede hacer de forma
numrica o grfica:










1.2. REACTOR EN PROCESO CONTINUO
Se alimentan reactivos y se descargan productos continuamente, de tal manera que
el reactor funciona en estado estable (la concentracin dentro del reactor no vara
con el tiempo). A un reactor que opera de esta forma se le conoce como reactor
de tanque agitado de flujo constante o reactor continuo de tanque agitado (CSTR)
o reactor de flujo mezclado. Se utiliza cuando la reaccin debe efectuarse a una
temperatura constante y bien controlada; cuando se debe operar a concentracin
constante para favorecer la formacin de un producto determinado; cuando se
llevan a cabo reacciones heterogneas lquido-lquido, lquido-gas, lquido-slido (los
slidos finos se mantienen en suspensin por agitacin). En el caso de reacciones
lquido-gas se pueden utilizar arreglos como los mostrados en la figura.

Figura 3 reacciones lquidos-gas en tanques agitados

Figura 2 mtodo grafico
1.2.1. Reactor tubular.
Se le conoce tambin como reactor de flujo pistn (tapn) o reactor de flujo no
mezclado. Tiene alimentacin y descarga continuas y opera en estado estable. La
mezcla de reactivos se efecta mediante boquillas o con tanques agitados aguas
arriba del reactor. Son usados generalmente para reacciones gaseosas, pero son
tambin apropiados para reacciones slidos-gas y para reacciones en fase liquida.
Los reactores tubulares sencillos pueden ser un simple tubo de 1 a 15cm de
dimetro, algunos metros de longitud con o sin camisa










Cuando se requieran longitudes grandes, se pueden disponer arreglos como los
mostrados en la Figura:






Figura 5 reactor tubular de gran longitud
Figura 4 reactor tubular de tubos concntricos

Los reactores tubulares tambin pueden tener la forma de un recipiente cilndrico
de varios metros de dimetro:






Cuando se necesita transferir grandes cantidades de calor, es necesario
incrementar la relacin superficie/volumen y el reactor puede tener la forma de un
intercambiador de calor de tubos y coraza







Para reacciones lquidos-gas se pueden utilizar, aparte de los tanques agitados,
columnas donde se lleve a cabo la absorcin con reaccin qumica.






Figura6 reactores tubulares para reacciones catalticas
Figura 7 reactor de tubos y corazas
Figura8 reactores de columna

Se asume que todas las porciones de fluido tienen el mismo tiempo de permanencia
dentro del reactor. Esto presupone que el flujo sea ordenado, sin mezcla axial (sin
retromezcla) y con concentracin uniforme en direccin radial. Esta condicin
conduce a que la concentracin en cualquier punto del reactor depende slo de su
posicin axial: Ci=f(l).

El tratamiento matemtico de la cintica es similar al de un reactor batch. En
efecto, si consideramos una porcin de fluido reaccionante que se mueve a lo largo
del reactor, sin mezclarse con otras porciones de fluido, experimentar el mismo
cambio en concentracin con el tiempo que el contenido de un reactor batch. Las
velocidades de reaccin son ms elevadas al comienzo del reactor, donde las
concentraciones de los reactivos son ms altas.


El balance de materia se hace para un volumen diferencial dV.

= + + Entrada Salida Desaparicion Acumulacion


En operacin en estado estable no se presenta acumulacin.

Entrada de A (moles/tiempo) =
A
F
Salida de A (moles/tiempo) +
A A
F dF
Desaparicin de A (moles/tiempo) = ( ).
A
r dV
Llevando a la expresin de balance:
= + + ( ) ( ).
A A A A
F F dF r dV
Reemplazando:
=
=
0
0
(1 )
( )
A A A
A A A
F F X
dF F dX

Figura 9 reactor tubular tratamiento matemtico
Se obtiene:
=
0
. ( ).( )
A A A
F dX r dV

Integrando entre los lmites:
= =
= =
0
0, 0
,
A
A AS
X V
X X V V

Se consigue:
=

}
0 0
( )
AS
X
A
A A
V dX
F r

En el caso de densidad constante:
=

=
0
0
1
A
A
A
A
A
A
C
X
C
dC
dX
C

Y la ecuacin se transforma:
=

}
0
0 0
1
( )
AS
A
C
A
A A A C
V dC
F C r

Las ecuaciones) son similares, con la diferencia de que en un CSTR la velocidad de
reaccin (-rA) es constante, mientras que en un reactor tubular es variable.
Para sistemas de densidad variable es conveniente utilizar conversiones. Para
densidad constante es indiferente.
Algunas formas integradas de utilidad:
- Reaccin orden cero
=
=
0
( )
A
A
A
r K
KV
X
F

- Reaccin irreversible de primer orden

= =
+
= +
0
0
0
(1 )
( ) .
(1 )
. .
(1 )ln(1 ) .
A A
A A
A
A
A A A
A
C X
r K C K
X
K V C
X X
F

- Reaccin reversible de primer orden
=
0
0
B
A
A B
C
M
C

Xae= conversin de equilibrio.
=
1 1 2 2
( )
A
r k C K C

( +
= +
(
+

1 0
)
0
. . ( )
(1 .ln(1 ) .
( 1)
A ae A
A A A Ae
A Ae
K V C M X X
X X
F M X

- Reaccin irreversible de segundo orden
+
2
A B PRODUCTOS
A PRODUCTOS

Con CA0=CB0

= =
+
= + + + +

2 2
2 0
2
2
2 2 0
0
(1 )
( ) .
(1 )
. .
2 (1 ).ln(1 ) . ( 1) .
1
A A
A A
A A
A A
A A A A A A
A A
C X
r KC K
X
K V C X
X X
F X


Si el sistema es de densidad constante, se hace A = 0 en las ecuaciones
anteriores.
Cuando no se tiene una expresin de velocidad de reaccin pero se dispone de
datos cinticos, la ecuacin de diseo se puede manipular grficamente:





1.2.2. Reactor tanque agitado.
Es el tipo de reactor ms comn. Puede ser operado de forma discontinua (batch),
semi-continua o contnua.
Figura 10 ecuacin de diseo en el grafico
La agitacin tiene como fin mezclar los reactivos inicialmente, mantener
homogeneidad durante la reaccin, y mejorar la transferencia de calor a una
chaqueta o a superficies internas














Generalmente se colocan 4 bafles con ancho igual a 1/10 del dimetro del tanque. A
veces se colocan agitadores mltiples (sobre un mismo eje), cuando la relacin
entre la altura del lquido y el dimetro del tanque es mayor de 2.0 a 2.5.
Cuando hay que remover cantidades importantes de calor se puede usar una o
varias de las siguientes alternativas:

- Colocando una chaqueta para retirar calor a travs de la pared del reactor.

- Disponiendo un serpentn al interior del reactor.

- Utilizando un intercambiador de calor externo y retornando el fluido
enfriado.

- Usando un condensador de reflujo, de tal manera que el componente
evaporado se condense y se retorne al reactor.

Se debe garantizar una buena intensidad de agitacin para lograr la mejor
homogeneidad posible dentro del reactor. La potencia por unidad de volumen y la
velocidad lateral del agitador se usan frecuentemente como indicativos de la
Figura 11 reactor tanque agitado
Tabla 1 Requerimiento de potencia en tanques agitados.
intensidad de agitacin
La velocidad de punta del agitador est relacionada con el corte impuesto en el
fluido y es especialmente relevante cuando se distribuye una fase en otra.
Dado que el reactor de tanque agitado es un equipo muy comn, existen diseos
estndar para su fabricacin

Los tamaos std se incrementan por un factor de 1.6. Cuando el tamao calculado
cae entre valores std, se selecciona el valor std superior. Esta capacidad extra
resulta ms econmica que hacer fabricar un reactor del tamao correcto.
Los reactores se fabrican de muy diversos materiales para prevenir contaminacin
y evitar corrosin. Los materiales ms comunes son: acero al carbono, acero
recubierto con vidrio o plomo, acero inoxidable.
El balance se puede hacer para el reactor completo.
Tabla 2 Tamaos std de tanques agitados (segn la norma DIN)

= + + Entrada Salida Desaparicion Acumulacion

Si el reactor opera en estado estable, no ocurre acumulacin.
0
v =Flujo volumtrico total alimentado.
0 0 0
.
A A A
F V C = =Flujo de A alimentado
Entrada de A (moles/tiempo)=
0 0
(1 )
A A A
F X F = =
Salida de A(moles/tiempo)=
0
(1 )
AS A A
F F X =

Desaparicin de A (moles/tiempo) .
A
r V =
Llevando a la ecuacin de balance:
0 0
0
(1 ) ( . )
A A A A
A
A A
F F X r V
V X
F r
= +
=

En el caso de volumen constante
0
1
A
A
A
C
X
C
=
Entonces la ecuacin anterior de transforma:
0
0 0
( )
A A
A A A
C C
V
F C r

Si no se dispone de una expresin de velocidad de reaccin, pero se poseen datos
de (-rA) vs XA,
Figura 12 Reactor CSTR
Figura 13 graficas usando datos experimentales

1.2.3. Tiempo espacial-Velocidad espacial-Tiempo de residencia

- Tiempo espacial (
t
): Se define como el tiempo requerido para procesar un
volumen de reactor de alimento, medido a unas condiciones especificadas
.tiene dimensiones de t.
- Velocidad espacial (s): Se ha definido como el numero de volmenes de
reactor de alimento, a condiciones especificadas, que pueden ser tratados
en la unidad de tiempo .Tiene dimensiones de
1
t

.
- Tiempo de residencia (t): Es el tiempo que un elemento de fluido
permanece en el reactor.
As, por ejemplo, un de 2 minutos significa que cada 2 minutos se procesa un
volumen de reactor de alimento, medido este volumen a unas condiciones
especificadas. Igualmente, una s de 5 min-1 indica que cada minuto se alimentan 5
volmenes de reactor de alimento, medidos a unas condiciones especificadas.
La velocidad espacial (o el tiempo espacial) es una medida de la capacidad (o
facilidad) del reactor para hacer un trabajo de reaccin. En efecto, una s grande
(o una pequea) significa que la reaccin puede efectuarse en un reactor pequeo
o que una conversin dada se puede alcanzar con un flujo grande de alimentacin.
Las condiciones del alimento (T, P, Estado: lquido, gas, slido) pueden escogerse
arbitrariamente para definir y s. Los valores de estos parmetros dependern de
las condiciones seleccionadas. Si se escogen las mismas condiciones del alimento
para definir a y s, se ve claramente que uno es el inverso del otro. Es muy comn
seleccionar como condiciones del alimento las que existen a la entrada del reactor,
y en este caso se puede escribir:
0
0
0
1 A
A
VC
V
s F V
t = = =

Las ecuaciones de diseo para los reactores de flujo, en trminos de , quedarn:
0
0 0
A
A
A A
X
A
A A
X
C r
dX
C r
t
t
=

}

En general y t son diferentes. Solo sern iguales cuando se cumplen las siguientes
condiciones:

- T y P son constantes a travs del reactor.

- El flujo de alimento (v0) se mide a T y P del reactor, para calcular .

- No existe cambio neto en el nmero de moles, en sistemas en fase gaseosa.




1.2.4. Conversion,Selectividad y rendimiento

Considrese, a modo de ejemplo, un reactor en el que se quiere llevar a cabo
lahidrogenacin cataltica de acetileno. Los reactantes son acetileno e hidrgeno,
en lasproporciones adecuadas, y los productos de reaccin son etileno y etano3,
por lo que setiene una atmsfera de reaccin en la que existen cuatro especies
qumicas. Lacorriente de salida del reactor est constituida por los productos, ms
los reactantes noconsumidos.

La conversinde un reactante A se define como
0
0
A A
A
A
n n
X
n

=
, donde
0
A
n
es el
numerode moles de A alimentados a un reactor discontinuo y nA es el nmerode
moles de A remanentes al final de la reaccin. Es decir, en el casopropuesto,
XC2H2 representara el cociente entre el nmero de moles deacetileno consumidos
en el reactor y el nmero de moles de acetilenoalimentados.

Si el sistema tiene una densidad aproximadamente constante, la ecuacinanterior
se puede escribir en funcin de concentraciones (mol/l):
0
0
A A
A
A
C C
X
C

=

Si en lugar de un reactor discontinuo, se usa un reactor continuo la conversin se
calcula en funcin del caudal molar (moles/s) de entrada FA0 y de salida FA:
0
0
A A
A
A
F F
X
F

=

Cuando varias reacciones son posibles, la conversin por s sola no da suficiente
informacin, -proporciona la cantidad de reactante consumido, pero no indica hacia
qu productos-, y es necesario introducir los conceptos de selectividad y
rendimiento.

La selectividadhacia un producto R determinado (SR) se define:
.
.
R A
R
A R
n
S
n
v
v
A
=
A
, es
decir el cociente entre el nmero de moles de R producidos y el de A consumidos
,modificados por los respectivos coeficientes estequeometricos
A
v y
R
v .

El rendimientoa un producto R determinado (
R
| ) se define como el nmero
demoles de R producidos por mol del correspondiente reactante A alimentado,
denuevo tras corregir por los correspondientes coeficientes estequiomtricos.
Portanto, .
R A R
X S | =


2. REACCION QUIMICA
Se conoce como reaccin qumica a aquella operacin unitaria que tiene por objeto
distribuir de forma distinta los tomos de ciertas molculas (compuestos
reaccionantes o reactantes) para formar otras nuevas (productos). El lugar fsico
donde se llevan a cabo las reacciones qumicas se denominan REACTOR QUMICO.
Los factores que hay que tener en cuenta a la hora de llevar a cabo o desarrollar
unareaccin qumica son:

- Condiciones de presin, temperatura, y composicin necesarias para que los
materiales entren en estado de reaccin.
- Las caractersticas termodinmicas y cinticas de la reaccin.
- Las fases (slido, lquido, gaseoso) que se encuentran presentes en la
reaccin.

Formas de cambios qumicos:
- Descomposicin, consiste en que una molcula se divide en molculas ms
pequeas, tomos o radicales.
- Combinacin, sta se realiza cuando una molcula o tomo se une con otra
especie para formar un compuesto nuevo.
- Isomerizacin, en este caso la molcula no efecta ninguna descomposicin
externa o adicin a otra, es simplemente un cambio de configuracin
estructural interna.

2.1. CLASIFICACION DE LAS REACCIONES QUIMICAS
Existen muchas maneras de clasificar las reacciones qumicas. En la Ingeniera de
las Reacciones Qumicas probablemente el esquema ms til es el que resulta de
dividirlas, de acuerdo con el nmero y tipo de fases implicadas, en dos grandes
grupos: sistemas homogneos y heterogneos.
Una reaccin es homognea si se efecta slo en una fase, y es heterognea si, al
menos, se requiere la presencia de dos fases para que transcurra a la velocidad que
lo hace.
Superpuestas a estos dos tipos de reacciones tenemos las catalticas cuya
velocidad est alterada por la presencia, en la mezcla reaccionante, de materiales
que no son reactantes ni productos. Estos materiales, denominados catalizadores,
no necesitan estar presentes en grandes cantidades. Los catalizadores actan, en
cierto modo, como mediadores retardando o acelerando la reaccin.
En la Tabla 3 se puede ver una clasificacin general de reacciones qumicas
distinguiendo entre sistemas homogneos y heterogneos, junto con la posibilidad
de que las reacciones sean catalizadas o no.
Adems de la clasificacin anterior se pueden establecer otro tipo de
clasificaciones. En la Fig. 1.18 se expone una clasificacin de las reacciones
qumicas atendiendo a diferentes criterios.

Tabla 3
No catalizadas Catalizadas
Homogneas
La mayor parte de las
reacciones en fase
gaseosa
La mayor parte de las
reacciones en fase lquida
Heterogneas
Combustin de carbn Sntesis de amonaco
Tostacin de minerales
Oxidacin de amoniaco para
dar cido ntrico
Ataque de slidos por
cidos
Cracking del petrleo
Absorcin gas-lquido con
reaccin
Oxidacin de SO
2
a SO
3


TIPOS DE REACCIONES

De acuerdo a la forma de su ecuacin cintica:
Elementales (concentraciones de los reactantes con exponentes iguales a los
coeficientes estequiomtricos).
No elementales (concentraciones de los reactantes con exponentes diferentes a
los coeficientes estequiomtricos).

Homogneas (una sola fase).
No homogneas (ms de una fase).

Simples (una sola ecuacin estequiomtrica, A + B ------> R).
Mltiples (o complejas, no basta una sola ecuacin estequiomtrica). Pueden ser
en:
- Serie (A ------> R ------> S).
- Paralelo (A ------> R; A ------> S).
- Serie-Paralelo ( A + B ------> R; B + R ------> S).

Irreversibles (conversin total).
Reversibles (se llega al equilibrio antes de que se alcance el 100 % de
conversin).


3. Velocidad de reaccin
Una de las tareas del ingeniero cuando est frente a una serie de operaciones que
transforman ciertos insumos o materias primas mediante procesos fsicos y
qumicos consiste en el dimensionamiento de los equipos correspondientes. En los
casos en que se dan transformaciones qumicas (o bioqumicas) de la materia, el
corazn del proceso se da en el reactor qumico. Para disear un reactor debe
contestarse una serie de preguntas tales como: qu tipo de equipo se necesita
para lograr la extensin de la reaccin requerida? qu condiciones de operacin
(temperaturas, presin, velocidades de flujo) se necesitan? La respuesta a estas
cuestiones constituye el diseo del proceso del reactor. El anlisis de costos para
determinar el diseo ms rentable introduce nuevos factores tales como los
materiales de construccin, la prevencin de la corrosin, los requerimientos de
operacin y mantenimiento, etc. Para optimizar los costos deber tenerse en
cuenta adems la instrumentacin y mecanismos de control. Ms factores pueden
seguir introducindose antes de llegar a la decisin final. No obstante en este
curso nos restringiremos exclusivamente al diseo del proceso.
La combinacin de los procesos fsicos y qumicos a los efectos del diseo del
reactor se hace recurriendo a las ecuaciones de las leyes de conservacin de la
materia y la energa para cada tipo de reactor. Para el diseo del proceso debe
disponerse de informacin proveniente de diferentes campos: termodinmica,
cintica qumica, mecnica de fluidos, transmisin de calor y transporte de
materia.
Cuando una sustancia se transforma en otra por reordenacin o redistribucin de
los tomos para formar nuevas molculas decimos que se ha efectuado una reaccin
qumica.
La termodinmica qumica suministra dos fuentes importantes de informacin
necesarias para el diseo: el calor desprendido o absorbido durante una reaccin y
la extensin mxima posible de la misma. Las reacciones qumicas van siempre
acompaadas de liberacin o absorcin de calor, que se mide por el cambio de
entalpa ( AH). Por ejemplo, para la reaccin.
aA rR sS +
El calor de reaccin ( AH) a la temperatura T es el calor transferido desde los
alrededores al sistema reaccionante cuando a moles de A desaparecen para formar
r moles de R y s moles de S, suponiendo el sistema a la misma temperatura y
presin antes y despus de la reaccin. Si AH >0 , la reaccin es endotrmica,
absorbe calor; si AH < 0 , la reaccin es exotrmica, desprende calor. En general
los efectos de la generacin o absorcin de calor no sern tenidos en cuenta en
este curso, trabajndose en condiciones isotrmicas.
La cintica qumica trata principalmente del estudio de la velocidad con que ocurre
una reaccin qumica, considerando los factores que influyen sobre ella y
explicando la causa de la magnitud de esa velocidad de reaccin. Este estudio es de
primordial importancia pues una reaccin puede ser termodinmicamente favorable
pero su velocidad tan baja que a los efectos prcticos no ocurre. En el otro
extremo, una reaccin puede tener una velocidad tan elevada que entre en la
categora de las reacciones explosivas.
Hay muchas maneras de clasificar las reacciones qumicas. A nuestros efectos
puede resultar adecuado dividirlas segn el nmero de fases implicadas: sistemas
homogneos (una sola fase) y heterogneos (se requiere ms de una fase para que
la reaccin tenga lugar). Muchas veces esta distincin no es tajante. Otra
clasificacin posible es dividirlas entre catalizadas o no catalizadas. Un catalizador
es una sustancia que, sin ser ni reactante ni producto, interviene en la
transformacin qumica y resulta incambiada con la reaccin pero modifica la
velocidad de reaccin. Los catalizadores pueden ser inorgnicos como por ejemplo
los utilizados en la refinacin del petrleo, pero tambin pueden ser biolgicos, por
ejemplo las enzimas de las reacciones bioqumicas.
La velocidad de una reaccin qumica puede estar afectada por diversas variables.
En los sistemas homogneos las variables son la temperatura, la presin y la
composicin. En los sistemas heterogneos hay que tener en cuenta adems el
pasaje de materia de una fase a otra y eventualmente la transferencia del calor
generado por la reaccin. En todos los casos si la reaccin global consta de varias
etapas en serie, la etapa ms lenta de la serie es la que ejerce ms influencia y se
denomina etapa controlante.

3.1. Cintica de las reacciones homogneas
En las reacciones homogneas todas las sustancias reaccionantes se encuentran en
una sola fase: gaseosa o lquida, en general. Supngase que se tiene cierta reaccin
qumica homognea en la que dos sustancias A y B (reactivos) reaccionan para dar
ciertos productos R y S:
a bB rR sS + +
La ecuacin estequiomtrica dice que un mol de A reacciona con b moles de B para
producir r moles de R y s moles de S. Para definir la velocidad de reaccin
debemos precisar primero respecto a cul de todas las sustancias se refiere, por
ejemplo respecto al reactivo A. La velocidad de reaccin se define entonces como
la variacin de moles de A en el tiempo. Como conviene definir la velocidad de
reaccin de manera intensiva se refiere esa variacin al volumen de reaccin:
1
( )
A
A reaccion
dN
r
V dt

= =



De acuerdo a esta definicin la velocidad de reaccin de un reactivo (velocidad de
desaparicin) es positiva. Si rAse definiera respecto a un producto (velocidad de
formacin) la expresin no incluye el signo de menos a los efectos de que la
expresin quede positiva.
En sistemas homogneos la velocidad de reaccin depende de la composicin de las
sustancias en la fase considerada, as como de la temperatura y presin del
sistema (esta ltima variable en los sistemas gaseosos). No obstante, dichas
variables son interdependientes, en el sentido de que la presin queda determinada
dada la temperatura y la composicin de la fase. En consecuencia se puede escribir
la siguiente ecuacin cintica:
rA = f (temperatura, composicin)
En muchas reacciones se puede encontrar una expresin para la velocidad de
reaccin que est constituida por dos factores: uno dependiente exclusivamente
de la concentracin y otro dependiente exclusivamente de la temperatura. Si se
trabaja en condiciones isotrmicas

rA = k x f (composicin)
Donde k se denomina constante cintica de la reaccin.
En muchas oportunidades el trmino que depende de la composicin de la mezcla
puede sustituirse por una expresin del tipo
... , ...
a b d
A A B D
r KC C C a b d n = + + + =

Donde Ci es la concentracin (masa por unidad de volumen) de la sustancia i , donde
i = A, B, ...., D son las sustancias que intervienen en la reaccin. Los coeficientes a
los cuales estn elevados las concentraciones se denominan rdenes de reaccin,
esto es, a es el orden de reaccin con respecto al reactivo A, b el orden de
reaccin de B, etc., siendo n el orden global de reaccin.
En las reacciones elementales ocurren colisiones o interacciones de las sustancias
reaccionantes a nivel molecular que se dan en un solo paso. Por lo tanto, a una
temperatura dada, la velocidad de reaccin es proporcional a la concentracin de
los reactantes. Por ejemplo, para una reaccin elemental A + B

R la expresin de
la ecuacin cintica ser rA = k CACB . Sin embargo, una reaccin que responda a
una expresin cintica como la anterior puede no ser elemental.
Las reacciones no elementales pueden tener expresiones cinticas que no se
correspondan con la estequiometra, pues en realidad son el resultado final de una
serie de pasos (estos si elementales). Su expresin final, que puede llegar a ser
relativamente compleja, deber determinarse experimentalmente y eventualmente
recurriendo a la verificacin de algn modelo de mecanismo de reaccin.
Ciertas reacciones no son irreversibles sino que dado el suficiente tiempo se
llegar a un estado de equilibrio entre reactivos y productos. Muchas de estas
reacciones reversibles pueden considerarse como una combinacin de dos
reacciones elementales, una en sentido directo y otra en sentido inverso:
A B R S + +
La velocidad de desaparicin de A por la reaccin directa est dada por
rA directa = k1CACB
y la velocidad de formacin por la reaccin inversa est dada por
rA inversa = k2CRCS
En el equilibrio la velocidad de desaparicin es igual a la velocidad de formacin por
lo que

1 2
1
2
/ /
A B EQULILIBRIO R S EQUILIBRIO
R S
equilibrio
A B
EQUILIBRIO
K C C K C C
C C K
K
K C C
=
(
= =
(


DondeKeqes la constante de equilibrio para esta reaccin reversible compuesta por
dos reacciones elementales. (La constante de equilibrio est relacionada tambin
con variables termodinmicas: AGo = - RT lnK, donde
0
G A es la variacin de
energa libre en la reaccin, R es la constante de los gases y T la temperatura
absoluta).
3.2. Determinacin de parmetros cinticos a partir de datos
experimentales
Una ecuacin cintica puede provenir de consideraciones tericas o simplemente de
un ajuste emprico de curvas, pero en cualquier caso la determinacin de los
coeficientes cinticos debe realizarse mediante un procedimiento experimental. En
general primero se determina la variacin de la velocidad de reaccin a
temperatura constante y luego se estudian los efectos de la temperatura para
obtener la expresin cintica completa. El estudio puede realizarse utilizando
reactores en discontinuo o reactores en flujo. Cuando se utiliza un reactor
discontinuo se determina la extensin de la reaccin en el tiempo ya sea siguiendo
la concentracin de un determinado componente, la presin o alguna otra propiedad
relacionada.
3.2.1. Avance de reaccin
Distintos parmetros pueden utilizarse para medir el avance de una reaccin pero
uno de los ms usados es la conversin, esto es la fraccin de reactivo que ya ha
reaccionado. Por ejemplo, supongamos que en un recipiente cerrado est
ocurriendo la reaccin
A

productos
y se parti de un nmero inicial de moles de A que llamaremos NAo. Al cabo de
cierto tiempo de reaccin la cantidad de moles habr disminuido a cierto nmero
NA . La conversin de A (que anotamos XA) queda definida por:
0
0
A A
A
A
N N
X
N

=

Esta definicin es vlida para los sistemas en discontinuo o batch. Para los
sistemas en flujo continuo la conversin se define en funcin de los flujos molares
(moles por unidad de tiempo):
0
0
A A
A
A
F F
X
F

=

Donde FAoes el flujo molar a la entrada del sistema y FA el flujo molar a la salida,
o en algn otro punto del sistema.
Estas definiciones nos permiten trabajar con la variable conversin en lugar de
trabajar con nmero de moles, o flujos molares, o incluso en muchos casos
concentraciones, pues para sistemas en discontinuo
NA = NAo (1 XA)
y para los sistemas en flujo
FA = FAo (1 XA)
Como el flujo molar es igual al producto de la concentracin por el flujo
volumtrico (FA = v CA [moles/s = L/s * moles/L] ) en los casos en que el caudal no
sufre expansin ni contraccin dentro del reactor, como por ejemplo cuando se
trata de un lquido, CA = CAo (1 XA) .
En el marco en el que se desarrolla este curso, las aplicaciones prcticas
normalmente se referirn a corrientes con densidad constante (p.ej. lquidos) por
lo que la ltima expresin ser ampliamente utilizada. Muchas veces aparece como
definicin de velocidad de reaccin la siguiente expresin:
A
A
dC
r
dt
=

Estrictamente hablando, la expresin anterior no debe tomarse como una
definicin de velocidad de reaccin, ya que en realidad se trata de una expresin
vlida solo en sistemas discontinuos, como se ver ms adelante. Los sistemas en
flujo se disean normalmente en estado estacionario y en esas condiciones no
existe variacin en el tiempo de las variables de estado, no tiene sentido hablar de
una diferencial respecto al tiempo.
3.2.2. Mtodo integral de anlisis de datos
En el mtodo integral de anlisis de datos se ensaya una ecuacin cintica
particular, se integra y se comparan los datos calculados para cada tiempo t con los
datos experimentales. Si el ajuste no es satisfactorio se sugiere y ensaya otra
ecuacin cintica.
Por ejemplo si se tiene una reaccin A

productos en un sistema discontinuo de

volumen constante la expresin cintica ser como hemos dicho:
( , )
A
A A
dC
r f K C
dt
= =

O en el caso menos general en que puedan separarse los trminos dependientes de
la concentracin de los no dependientes
( )
A
A A
dC
r f C
dt
= =

Esta ecuacin puede integrarse segn:
0
0
( )
A
A
C t
A
A C
dC
K dt Kt
f C
= =
} }

De acuerdo con esto una representacin del trmino de la izquierda frente al
tiempo conduce a una recta de pendiente k . A partir de los datos experimentales y
suponiendo una determinada forma para f(CA) se calcula entonces el trmino de la
integral y se representa frente a los tiempos correspondientes. Se observa si
estos datos se distribuyen sobre una recta que pasa por el origen. En caso
afirmativo se puede decir que la ecuacin cintica ensayada se ajusta a los datos
experimentales. En caso negativo es necesario ensayar otra ecuacin.
3.2.3. Mtodo diferencial de anlisis de datos
En el mtodo diferencial se emplea directamente la ecuacin diferencial a ensayar:
se evalan todos los trminos de la ecuacin, incluida la derivada dCA/dty se
ensaya la bondad del ajuste de la ecuacin con los datos experimentales.
Supongamos que tenemos como en el caso anterior
( )
n A
A A A
dC
r f C KC
dt
= = =

A partir de las experiencias se obtienen los datos concentracin-tiempo y se
representan grficamente. Se traza la curva continua ajustada a los puntos
presentados. Se determinan las pendientes de esta curva, que son las velocidades
de reaccin dCA/dt. Se evala f (CA) para cada concentracin. Se representa -
ln(dCA/dt) frente a ln (CA). Si se obtiene una recta el procedimiento estuvo
correctamente realizado, la pendiente de esa curva es el orden de reaccin y la
ordenada en el origen nos da la constante cintica. El error ms importante de este
mtodo es la evaluacin grfica de las pendientes, aunque tiene la ventaja frente al
anterior que no es necesario presuponer un orden de reaccin.




3.2.4. Mtodo de las velocidades iniciales
En este caso se hace una serie de experiencias de CA frente a t , para diferentes
condiciones iniciales y cada experiencia se extrapola hasta condiciones iniciales
para hallar la velocidad inicial de reaccin (tangente de la curva CA vs t a t = 0 ).
Despus se grafican las distintas velocidades iniciales frente a las distintas
concentraciones iniciales obtenindose, como en el caso anterior, una recta cuya
pendiente nos da el orden de reaccin y cuya ordenada en el origen nos da la
constante cintica.
3.2.5. Otras alternativas para el tratamiento de los datos
Una variacin de los mtodos anteriores es el mtodo del tiempo medio.
Supongamos que tenemos una reaccin del tipo
n A
A
dC
KC
dt
=

Integrando para n = 1, da:
1 1
( 1)
n n
A A
C C K n t

=

Definiendo t1/2 como el tiempo necesario para que la concentracin de los
reactantes descienda a la mitad de su valor inicial resulta:
0
1
1
1/ 2
2 1
( 1)
n
n
A
t C
K n

y graficando ln(t1/2) frente a ln(CAo) dar una recta de pendiente 1 n .
En ciertas ocasiones la expresin cintica no es tan sencilla de trabajar, pues no
responde a la forma rA =
n
A
KC
, y no son directamente aplicables los mtodos
anteriores. Un caso muy frecuente es el siguiente:
1
2
1
A A
A
A
dC K C
r
dt K C
= =
+
a cuyo formato responden la cintica enzimtica de Michaelis-Menten o la de
crecimiento microbiano de Monod. Haciendo un pequeo reordenamiento de los
trminos es posible lograr una expresin lineal. As por ejemplo tomando la
recproca
2
1 1
1 1
A A
K
r K C K
= +

y representando 1/rAfrente a 1/CA se obtiene una recta de pendiente 1/k1 y
ordenada en el origen k2/k1 . Otra forma de linealizar la ecuacin es la siguiente
1
2 2
1
A
A
A
K r
r
K K C
(
=
(


y graficar rAfrente a rA/CA .
Otro tipo de expresiones que dependen de varios reactivos, con expresiones del
tipo:
a b A
A B
dC
KC C
dt
=

Se trabajan con el mtodo de componentes en exceso, esto es, se mantiene la
concentracin de todos los dems componentes menos el estudiado en exceso
suficiente como para que su variacin sea despreciable con el avance de la
reaccin:
,
( ...)
b a a A
B A A
dC
K C C K C
dt
= =

y se trabaja entonces utilizando los mtodos vistos ms arriba.
4. Conductimetria
La conductimetra es un mtodo que se utiliza para medir la conductividad de una
disolucin, determinada por su carga inica, o salina, de gran movilidad entre dos
puntos de diferente potencial. La conductividad elctrica es un fenmeno de
transporte en el cual la carga elctrica (en forma de electrones o iones) se mueve
a travs de un sistema.
En otras palabras la conductividad elctrica es un fenmeno de transporte que se
da por la difusin de los iones en una solucin.
En soluciones de electrolitos son propiedades importantes la resistencia elctrica,
conductancia elctrica (inverso de la resistencia elctrica) adems de la
conductividad.


4.1. Conductividad electroltica
Segn la ley de ohm la resistencia elctrica de un trozo material es igual a la
diferencia de potencial dividida entre la corriente elctrica y se refiere a la
resistencia que opone el trozo de material al flujo de electrones a travs de si. El
reciproco de la resistencia es la conductancia elctrica cuya unidad es el siemens
(S) en el sistema internacional. Se debe de tomar en cuenta que esta variable esta
definida en funcin del rea transversal por la que se da el flujo de electrones, la
longitud del material que se atraviesa y una constante de proporcionalidad
(conocida como conductividad) de la siguiente forma:
Conductancia=
A
K
l

Donde:
k es la conductividad
A es el rea trasversal
l es la longitud del material
Para estudios conductimtricos se utiliza la variable conductividad en vez de la
conductancia y as se deja a un lado el efecto de las variables rea y longitud. La
conductividad se puede definir de mejor forma como la conductancia a travs de
un cubo unitario donde el rea y la longitud son equivalentes a la unidad en cada
variable.
En el caso particular donde se trabaja con soluciones electrolticas la
conductividad se conoce como conductividad electroltica cuya unidad en el SI es
siemens partido metro, sin embargo por razones prcticas se suele utilizar la
unidad siemens partido centmetro (S/cm).
La conductividad electroltica se puede ver afectada por dos factores
principalmente: La concentracin de la solucin y el carcter (dbil o fuerte) del
electrolito en s. Par cuantificar el efecto de la concentracin se defini una nueva
variable conocida como conductividad molar (). Esta variable est definida como
la conductividad elctrica dividida entre la concentracin. Es decir:
k
C
A =

Donde:
es la conductividad molar
k es la conductividad electroltica
c es la concentracin de la solucin electroltica
La importancia de la conductividad molar radica en que permite obtener la
conductividad de los iones de 1 mol de una sustancia dada. Es interesante 21 que
en todos los casos se d un descenso de la conductividad molar conformela
concentracin aumenta. Sin embargo es posible clasificar dos tipos de
comportamiento relacionados finalmente con el efecto del carcter del electrolito
en si.
4.1.1. Electrolitos dbiles
Los electrolitos dbiles suelen producir menos iones por su disociacin parcial
respecto a los electrolitos fuertes. Es por eso que presentan un descenso ms
pronunciado de la conductividad molar al aumentar la concentracin respecto a los
electrolitos fuertes. Debe de tomarse en cuenta que en este caso el grado de
disociacin afecta considerablemente la conductividad molar.
4.1.2. Electrolitos fuertes
Es importante hacer notar que para los electrolitos fuertes existe un sinfn de
teoras que prenden explicar su comportamiento. A continuacin se presenta la
teora que se considera la ms significativa para este estudio. Los electrolitos
fuertes se disocian por completo, por lo que su conductividad molar tiende a ser
casi constante a diferentes concentraciones. Si se baja la concentracin hasta
tener una dilucin infinita se obtiene un valor de conductividad molar conocido
como conductividad molar a dilucin infinita ()la cual se puede determinar
tericamente a partir de la ley de Kohlrausch de la migracin independiente de
iones. Esta ley postula que cada in efecta su propia contribucin a la
conductividad molar sin importar la naturaleza del otro in con el cual est
asociado.Por lo que se puede determinar la conductividad molar a dilucin infinita
terica a partir de las conductividades inicas de cada in. Es decir:
0 0 0

+
A = +


Donde:
es la conductividad molar a dilucin infinita .
+ es la conductividad inica del catin .
- es la conductividad inica del anin.
Los valores de las conductividades inicas o conductividades inicas molares (como
tambin se les conoce) no son mas que las conductividades molares a dilucin
infinita para un in especfico determinadas a partir de la ley de Kohlrausch de la
migracin independiente de iones. Estos valores se pueden obtener a partir de
tablas tericas como la que se presenta a continuacin.


5. Hidrolisis del acetato de etilo en medio bsico en un tanque agitado en
serie
La saponificacin del acetato de etilo transcurre relativamente rpida a 25C de
acuerdocon la ecuacin:

3 2 5 3 2 5
CH COOC H NaOH CH COONa C H OH + +

La reaccin puede seguirse conductimtricamente puesto que la conductividad
disminuyeen el transcurso de la reaccin. Esto se deduce del hecho de que la
conductividad molar del inOH- es mayor que la del in acetato y stos sustituyen
a los OH- en el transcurso de la reaccin. Por otra parte el acetato de etilo y el
alcohol que no son inicos, prcticamente no afectan a las medidas de
conductividad.
Si la reaccin se comporta como irreversible, de forma que los productos no
afectan a la velocidad de la reaccin, la ecuacin de velocidad puede escribirse de
la siguiente forma:


| |
| | | |
3 2 5
n m
d x
K CH COOC H NaOH
dt
=

O bien
| |
| | | | | |
... 1
n m
d x
K a x b x
dt
=

Donde
a = concentracin inicial de acetato de etilo
b = concentracin inicial de hidrxido de sodio
x = concentracin de reactivo que reacciona en el tiempo t.
Si hacemos que las concentraciones iniciales de los reactivos sean iguales (a = b)
la ecuacin
[1] se transforma:

Tabla 4Conductividades inicas molares en agua a 25C
(a dilucin infinita)
| |
| | | | | |
... 2
m n r
d x
K a x a x
dt
+
= =

Siendo r el orden total de la reaccin.
Las ecuaciones integradas de velocidad para rden uno y dos son:

| |
| |
| |
0
1
ln ... 3
r
A
a x
kt
A a
=

= =


| | | |
| |
0
2
1 1 1 1
... 4
r
kt
A A a x a
=
= =

6. Hidrlisis del acetato de etilo en medio bsico en un reactor batch

Comolasespeciescargadasalreactorqueseintercambianeneltranscursodelareaccinti
enenconductividadesdistintas,
lacinticadehidrlisispuedeseguirsemidiendolaconductividaddelamezcladereaccine
nfuncindeltiempo.

Si la hidrlisis sigue una cintica de segundo orden (orden uno respecto a cada
reactivo), y utilizando cantidades equimolecular es de reactantes, la ecuacin de
diseo viene dada

Concentracin molar
0
1 1 1
( )
R
A A
K C C
u =
Grado de conversin
0
1
.
. 1
A
R
A A
X
K C X
u =

Moles reaccionantes
0 0
1
.
.
A
R
A A A
X
K C C X
u =

Al medir la conductividad de la mezcla de reaccin,se puede observar que sta
experimenta un acusado descenso con el tiempo de reaccin debido a la sustitucin
del in OH altamente conductor,por el ion AC-de conductividad moderada.

La ecuacin de diseo puede expresar se en funcin de esta propiedad aditiva:
0
0
0
1
.
R
A
KC
u
u
o
A A
=
A A

Reordenando esta expresin

0
0
0
1
.
A R
KC
o
u
u
A A
A = +A
Donde
0
A
= conductividad inicial de la solucin.

u A = conductividad de la solucion al cabo de tiempo u .
o
A
= conductividad de la solucion cuando la reaccin se ha completado.

IV.- EQUIPOS Y MATERIALES
PRCTICA 8: HIDRLISIS DEL ACETATO DE ETILO EN MEDIO BSICO
EN UN REACTOR BATCH


4.1. EQUIPOS

Conductmetro (Conductivy pc meter- H W Kessel S.A).
Balanza analtica (sensibilidad 0.0001).
Agitador magntico.


4.2. MATERIALES

2 Luna de reloj
Esptula
2 Vaso precipitado de 50 ml
2 Fiolas de 100 ml
1 Cronmetro
Pisceta
V.- REACTIVOS

100 ml de hidrxido de sodio 0.04 M
100 ml de acetato de etilo 0.04 M
Agua destilada

VI.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Se prepar 100 ml de una solucin acuosa de NaOH 0.04 M y 100 ml de una
solucin acuosa de acetato de etilo 0.04 M.
Se lav la clula del conductmetro con agua destilada hasta que diferentes
muestras de agua tengan medidas similares.
Se coloc 100 ml de la solucin de hidrxido de sodio y se midi su
conductividad (.
Se coloc la clula del conductmetro y la pastilla magntica dentro del
vaso, y el vaso sobre el agitador magntico.
Luego se encendi el agitador magntico a una velocidad moderada y se
agreg 100 ml de la solucin de acetato de etilo. Inmediatamente se
encendi el conductmetro y se tom el tiempo con el cronmetro.
Finalmente se midi la conductividad de la mezcla reaccionante para un
intervalo de tiempo hasta 60 minutos.


Datos Experimentales

0 8.77
1 8.34
2 7.95
3 7.68
4 7.45
5 7.29
6 7.17
7 7.08
8 6.99
9 6.98
10 6.88
12 6.82
14 6.79
16 6.76
18 6.73
20 6.69
25 6.66
30 6.64
35 6.63
40 6.62
45 6.62







PRCTICA 9: HIDRLISIS DEL ACETATO DE ETILO EN MEDIO BSICO
EN UN REACTOR TANQUE AGITADO
Equipos
Reactor tanque agitado en serie (ARMFIELD cepStirredtank reactor in
series).
Balanza analtica (sensibilidad 0.0001).
Materiales
2 Luna de reloj
Esptula
Vaso precipitado de 250 ml
Pipeta de 10 ml
Pipeta de 1 ml
1 Propipeta
1 Probeta de 100 ml
2 Fiolas de 1000 ml
1 Cronmetro
Pisceta

Reactivos
5 L de hidrxido de sodio 0.04 M
5 L de acetato de etilo 0.04 M
Agua destilada
Procedimiento experimental
Lo primero que se realiz fue la calibracin de las bombas y luego se procedi a la
preparacin de los reactivos para luego hidrolizar el acetato de etilo.
Calibracin de bombas
Se coloc el control de flujo volumtrico en la posicin 10.
Se abri la llave de descarga del tanque para recibir el lquido en una
probeta.
Se procedi a medir el tiempo que tarda en recolectar 20, 40, 60, 80 y
100 ml.
Obtenindose un valor promedio del flujo para la posicin n 10.
Repetir el mismo procedimiento para las posiciones de 20, 30, 40, 50, 60,
70,80 y 90.
Se estableci la velocidad de los agitadores a un valor de 7.
Luego se encendi los controles de las bombas de alimentacin y los
agitadores del nodo manual, simultneamente se encendi el conductmetro.
Luego se realizo la lectura de los datos de la conductividad cada 30
segundos hasta que se obtuvo un valor constante (alrededor de 45-
60minutos).

Procedimiento para colocar las soluciones en los tanques
Se prepar 5 L de una solucin acuosa de hidrxido de sodio(NaOH 0.04 M)
y 5 L de una solucin acuosa de acetato de etilo (CH3COO C2H50.04 M).
Se deposit cada solucin en su respectivo tanque de almacenamiento del
equipo.
Finalmente se encendi el equipo, los controles de la bomba de alimentacin
(previamente calibrada y fijadas para un flujo volumtrico de las bombas
para un caudal de 60 ml/min) y los agitadores del modo manual.

Datos Experimentales
Se realizaron las mediciones para diferentes posiciones:
POSICION 20:
TIEMPO(SEG) VOLUMEN(ml) CAUDAL(ml/s) CAUDAL
PROMEDIO
(ml/s)

1.2891
0 20 -
23.91 40 1.6729
47.28 60 1.2690
70.19 80 1.1898
93.07 100 1.0745

POSICION 40:


POSICION 60:

TIEMPO(SEG) VOLUMEN(ml) CAUDAL(ml/s) CAUDAL
TIEMPO(SEG) VOLUMEN(ml) CAUDAL(ml/s) CAUDAL
PROMEDIO
(ml/s)

1.3389
0 20 -
22.61 40 1.7691
45.5 60 1.3187
68.2 80 1.1730
91.35 100 1.0947
0 20 - PROMEDIO
(ml/s)

1.4265
21.02 40 1.9029
42.6 60 1.4085
64.6 80 1.2384
86.5 100 1.1561

POSICION 80:
TIEMPO(SEG) VOLUMEN(ml) CAUDAL(ml/s) CAUDAL
PROMEDIO
(ml/s)

1.4515
0 20 -
21.06 40 1.8993
41.71 60 1.4385
63.1 80 1.2678
83.3 100 1.2005

Y las lecturas del conductimetro a una temperatura de


(s)

0 4.33
30 4.13
60 4.08
90 4.05
120 4.01
150 4.00
180 3.97
210 3.94
240 3.91
270 3.89
300 3.86
330 3.84
360 3.82
390 3.80
420 3.77
450 3.75
480 3.73
510 3.71
540 3.70
570 3.68
600 3.66
630 3.65
660 3.64
690 3.63
720 3.62
750 3.62
780 3.62
810 3.61
840 3.61
870 3.61
900 3.61
930 3.61
960 3.61
990 3.61
1020 3.60
1050 3.60
1080 3.60
1110 3.60
1140 3.60
1170 3.60
1200 3.60
1230 3.60
1260 3.60
1290 3.60
1320 3.60
1350 3.60









VII.- CALCULOS Y RESULTADOS
Hidrlisis del acetato de etilo en medio bsico en un reactor tanque agitado.
CALCULO DEL CAUDAL

Se realizaron las mediciones para diferentes posiciones:
POSICION 20:
TIEMPO(SEG) VOLUMEN(ml) CAUDAL(ml/s) CAUDAL
PROMEDIO
(ml/s)

1.2891
0 20 -
23.91 40 1.6729
47.28 60 1.2690
70.19 80 1.1898
93.07 100 1.0745

POSICION 40:


POSICION 60:
TIEMPO(SEG) VOLUMEN(ml) CAUDAL(ml/s) CAUDAL
PROMEDIO
(ml/s)

1.4265
0 20 -
21.02 40 1.9029
42.6 60 1.4085
64.6 80 1.2384
86.5 100 1.1561

POSICION 80:
TIEMPO(SEG) VOLUMEN(ml) CAUDAL(ml/s) CAUDAL
PROMEDIO
(ml/s)

1.4515
0 20 -
21.06 40 1.8993
41.71 60 1.4385
63.1 80 1.2678
83.3 100 1.2005
Se construye la siguiente tabla:
POSICION CAUDAL
PROMEDIO(ml/s)
20 1.2891
40 1.3389
TIEMPO(SEG) VOLUMEN(ml) CAUDAL(ml/s) CAUDAL
PROMEDIO
(ml/s)

1.3389
0 20 -
22.61 40 1.7691
45.5 60 1.3187
68.2 80 1.1730
91.35 100 1.0947
60 1.4265
80 1.4515


Para la posicin 70, se evaluara el caudal:
El caudal de alimentacin del hidrxido de sodio

ser igual al caudal de

alimentacin del acetato de etilo

-TEMPERATURA DE TRABAJO:

-VOLUMEN DEL REACTOR:

-La concentracin de

en el tanque de alimentacin

-La concentracin de en el tanque de alimentacin

*Conversin del :

: Concentracin inicial del en el reactor,

: Concentracin inicial del

en el reactor,

Concentracin del en el reactor par un tiempo ,

: Conductividad en el reactor al inicio,

: Conductividad del en reactor para un tiempo , (lectura del

Conductimetro)

: Conductividad en el reactor para un tiempo infinito,

Calculando

Ya que

, por lo tanto:

Calculando

: Conductividad del hidrxido de sodio al inicio,

[ ]

Reemplazando:

[ ]

Calculando

: Conductividad del para un tiempo infinito,

: Conductividad del Acetato de Sodio para un tiempo infinito,

[ ]

[ ]

[ ]

: Concentracin del Acetato de Sodio para un tiempo infinito,

Ya que

, por lo tanto:

[ ]

De esta manera calculamos

, para los datos siguientes:

) (


)

(


)

Se puede elaborar la sgte tabla:
(s)

0 4.33 0.02 -
30 4.13 0.019485 0.02575
60 4.08 0.019105 0.04475
90 4.05 0.018877 0.05615
120 4.01 0.018573 0.07135
150 4.00 0.018497 0.07515
180 3.97 0.018270 0.08650
210 3.94 0.018042 0.09790
240 3.91 0.017814 0.10930
270 3.89 0.017662 0.11690
300 3.86 0.017434 0.12830
330 3.84 0.017282 0.13590
360 3.82 0.017130 0.14350
390 3.80 0.016978 0.15110
420 3.77 0.016750 0.16250
450 3.75 0.016598 0.17010
480 3.73 0.016446 0.17770
510 3.71 0.016294 0.18530
540 3.70 0.016218 0.18910
570 3.68 0.016067 0.19665
600 3.66 0.015916 0.20420
630 3.65 0.015839 0.20805
660 3.64 0.015763 0.21185
690 3.63 0.015687 0.21565
720 3.62 0.015611 0.21945
750 3.62 0.015611 0.21945
780 3.62 0.015611 0.21945
810 3.61 0.015535 0.22325
840 3.61 0.015535 0.22325
870 3.61 0.015535 0.22325
900 3.61 0.015535 0.22325
930 3.61 0.015535 0.22325
960 3.61 0.015535 0.22325
990 3.61 0.015535 0.22325
1020 3.60 0.015459 0.22705
1050 3.60 0.015459 0.22705
1080 3.60 0.015459 0.22705
1110 3.60 0.015459 0.22705
1140 3.60 0.015459 0.22705
1170 3.60 0.015459 0.22705
1200 3.60 0.015459 0.22705
1230 3.60 0.015459 0.22705
1260 3.60 0.015459 0.22705
1290 3.60 0.015459 0.22705
1320 3.60 0.015459 0.22705
1350 3.60 0.015459 0.22705


*Conversin del

(


)

Anlogamente se obtiene los siguientes resultados:
(s)

0 4.33 0.02 0 0 0
30 4.13 0.019485 0.02575 0.000515 0.02575
60 4.08 0.019105 0.04475 0.000895 0.04474
90 4.05 0.018877 0.05615 0.001123 0.05614
120 4.01 0.018573 0.07135 0.001426 0.07133
150 4.00 0.018497 0.07515 0.001503 0.07513
180 3.97 0.018270 0.08650 0.001730 0.08652
210 3.94 0.018042 0.09790 0.001958 0.09792
240 3.91 0.017814 0.10930 0.002186 0.10931
270 3.89 0.017662 0.11690 0.002338 0.11691
300 3.86 0.017434 0.12830 0.002566 0.12830
330 3.84 0.017282 0.13590 0.002718 0.13590
360 3.82 0.017130 0.14350 0.002870 0.14350
390 3.80 0.016978 0.15110 0.003022 0.15109
420 3.77 0.016750 0.16250 0.003250 0.16249
450 3.75 0.016598 0.17010 0.003402 0.17009
480 3.73 0.016446 0.17770 0.003553 0.17768
510 3.71 0.016294 0.18530 0.003706 0.18528
540 3.70 0.016218 0.18910 0.003782 0.18908
570 3.68 0.016067 0.19665 0.003933 0.19667
600 3.66 0.015916 0.20420 0.004085 0.20427
630 3.65 0.015839 0.20805 0.004161 0.20807
660 3.64 0.015763 0.21185 0.004237 0.21187
690 3.63 0.015687 0.21565 0.004313 0.21566
720 3.62 0.015611 0.21945 0.004389 0.21946
750 3.62 0.015611 0.21945 0.004389 0.21946
780 3.62 0.015611 0.21945 0.004389 0.21946
810 3.61 0.015535 0.22325 0.004652 0.22326
840 3.61 0.015535 0.22325 0.004652 0.22326
870 3.61 0.015535 0.22325 0.004652 0.22326
900 3.61 0.015535 0.22325 0.004652 0.22326
930 3.61 0.015535 0.22325 0.004652 0.22326
960 3.61 0.015535 0.22325 0.004652 0.22326
990 3.61 0.015535 0.22325 0.004652 0.22326
1020 3.60 0.015459 0.22705 0.004541 0.227059
1050 3.60 0.015459 0.22705 0.004541 0.227059
1080 3.60 0.015459 0.22705 0.004541 0.227059
1110 3.60 0.015459 0.22705 0.004541 0.227059
1140 3.60 0.015459 0.22705 0.004541 0.227059
1170 3.60 0.015459 0.22705 0.004541 0.227059
1200 3.60 0.015459 0.22705 0.004541 0.227059
1230 3.60 0.015459 0.22705 0.004541 0.227059
1260 3.60 0.015459 0.22705 0.004541 0.227059
1290 3.60 0.015459 0.22705 0.004541 0.227059
1320 3.60 0.015459 0.22705 0.004541 0.227059
1350 3.60 0.015459 0.22705 0.004541 0.227059


REPRESENTAMOS LOS SIGUIENTES GRAFICOS:
CONDUCTIVIDAD VS TIEMPO











CONCENTRACION VS TIEMPO
3.5
3.6
3.7
3.8
3.9
4
4.1
4.2
4.3
4.4
0 500 1000 1500
CONDUCTIVIDAD
TIEMPO(SEG)
CONDUCTIVIDAD VS TIEMPO
Series1



CONVERSION VS TIEMPO


Hallando la constante de velocidad de reaccin K

Reemplazando los datos conocidos:
: Volumen del reactor

: Concentracin del en reactor para un tiempo ,

0
0.005
0.01
0.015
0.02
0.025
0 500 1000 1500
Series1
Series2
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0 500 1000 1500
Series1

Clculos de Hidrlisis del acetato de etilo en medio bsico en un reactor batch

Se comenz elaborando la siguiente tabla:

0 8.77 0
1 8.34 0.43
2 7.95 0.41
3 7.68 0.36
4 7.45 0.33
5 7.29 0.296
6 7.17 0.267
7 7.08 0.241
8 6.99 0.222
9 6.98 0.199
10 6.88 0.189
12 6.82 0.163
14 6.79 0.141
16 6.76 0.126
18 6.73 0.116
20 6.69 0.104
25 6.66 0.084
30 6.64 0.071
35 6.63 0.061
40 6.62 0.054
45 6.62 0.045


Representamos

vs

La pendiente viene a ser 3.845
De tal manera

min

)
Determinando:

y = 3.845x + 6.286
6
6.5
7
7.5
8
8.5
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
Series1
Linear (Series1)
Para

As calculamos para los diferentes tiempos.
Tambin se procede a calcular el grado de conversin:

Despejando:

Se obtiene la siguiente tabla:

0 8.77 0 0.02 0
1 8.34 0.43 0.015872 0.206398
2 7.95 0.41 0.013156 0.342173
3 7.68 0.36 0.011234 0.438271
4 7.45 0.33 0.009802 0.509879
5 7.29 0.296 0.008694 0.565291
6 7.17 0.267 0.007811 0.609446
7 7.08 0.241 0.007091 0.645459
8 6.99 0.222 0.006492 0.675390
9 6.98 0.199 0.005987 0.700662
10 6.88 0.189 0.005554 0.722282
12 6.82 0.163 0.004853 0.757337
14 6.79 0.141 0.004309 0.784533
16 6.76 0.126 0.003875 0.806248
18 6.73 0.116 0.003503 0.823987
20 6.69 0.104 0.003225 0.838750
25 6.66 0.084 0.002666 0.866701
30 6.64 0.071 0.002272 0.886394
35 6.63 0.061 0.001980 0.901017
40 6.62 0.054 0.001754 0.912304
45 6.62 0.045 0.001574 0.921282


Graficamos tiempo Vs Conductividad


Graficando Concentracin Vs tiempo


6.5
7
7.5
8
8.5
9
0 10 20 30 40 50
Series1
0
0.005
0.01
0.015
0.02
0.025
0 10 20 30 40 50
Series1
Graficando Conversin Vs tiempo



VIII.- OBSERVACIONES:

El conductimetro alojado en el reactores confiable en la lectura de
datos slo en cierto intervalo de temperatura, generalmente es de 0C a
80C.
Debe tenerse en cuenta que los equipos pudieron haberse usado
anteriormente, por ende debe asumirse que el equipo se encuentra sucio,
y debe realizarse un lavado previo con agua destilada.

IX.- CONCLUSIONES

El grado de conversin es expresado en funcin de la soda, pero tambin
puede ser expresado en funcin del otro reactante.
Fue muy interesante realizar este trabajo, gracias a ello ahora podemos
reconocer las diferencias entre las variaciones entre la conductividad,
concentracin y conversin.
De la tabla experimental, se concluye que tanto las concentraciones de
reactante y producto, y la el valor de la conductividad con el tiempo son
inversamente proporcionales con una tendencia no lineal.

0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 10 20 30 40 50
Series1
X.- REFERENCIAS LIBROS E INTERNET
Couto, R. M. (14 de mayo de 2009).
http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/lic/munoz_c_r/portada
.html.
Diaz, H. M. (julio de 2006). REACTORES QUIMICOS . Obtenido de
http://www.galeon.com/hamd/pdf/reactorquimico.pdf.
Diaz, Z. J. (2007). VALIDACIN DEL USO DE UN REACTOR
MODIFICADO DE TIPO DISCONTINUO PARA LA HIDROLISIS
ALCALINA DEL ACETATO DE ETILO MONITOREADA POR
CONDUCTIMETRIA PARA SER UTILIZADOS EN ESTUDIO DE
CINETICA QUIMICA. GUATEMALA : UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS .
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