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Gases Combustveis

por Fernando Crner

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Tipos de Gases Combustveis Composio Tabela 1 - Composio Volumtrica dos Gases Naturais (%) Poder Calorfico Tabela 2 - Poderes Calorficos dos Gases Combustveis Densidade Tabela 3 - Densidade dos Gases Combustveis Nmero de Wobbe Tabela 4 - Nmeros de Wobbe dos Gases Combustveis Temperatura Adiabtica de Chama Tabela 5 - Temperaturas Adiabticas de Chama (C) Temperatura Mnima de Auto-Ignio Tabela 6 - Temperaturas Mnimas de Auto-Ignio na Presso Atmosfrica (C) Campo de Inflamabilidade Tabela 7 - Campos de Inflamabilidade Velocidades de Chama Tabela 8 - Velocidades de Chama Principais Reaes de Combusto Estequiomtrica Tabela 9 - Combusto Estequiomtrica dos Gases com Ar Atmosfrico Tabela 10 - Combusto Estequiomtrica dos Gases com Oxignio Puro Principais Tipos de Chama Vantagens do Uso de Gases Combustveis >V

Gases Combustveis Os principais gases combustveis comercializados no Brasil so os gases liqefeitos do petrleo e o gs natural. Existe ainda o gs manufaturado reformado, com rea de atuao restrita cidade do Rio de Janeiro, e outros gases combustveis com aplicaes especficas como o gs de refinaria, o gs de coqueria, o gs de alto forno, o acetileno, o hidrognio, o gs de decomposio anaerbica e os gases oriundos da gaseificao da madeira, do carvo vegetal e do carvo mineral.

Composio Os gases liqefeitos do petrleo so comercializados sob diversas denominaes, de acordo com suas composies: 1. GLP propriamente dito, distribudo em larga escala, composto por uma mistura de hidrocarbonetos parafnicos (propano, n-butano e iso-butano) e olefnicos (propeno, n-buteno e iso-buteno), nas mais variadas propores. Pode ocorrer tambm a presena de traos de etano, eteno, iso-pentano e butadieno-1,3. 2. Propano especial, de distribuio restrita, composto basicamente por propano (mnimo 90 %), propeno (mximo 5 %), butanos e butenos, tambm com a presena de traos dos hidrocarbonetos mais prximos, como no GLP. 3. Propano comercial, cuja composio apresenta preferencialmente propano e ou propeno. 4. Butano comercial, destinado a aplicaes especiais como em aerossis e isqueiros a gs. Sua composio contm predominantemente butanos e ou butenos, de forma que sua presso de vapor no ultrapasse 5 kgf/cm a 37,8C. 5. Propileno (ou propeno) grau qumico (95%) ou grau polmero (99,8%) que, alm de sua utilizao como matria prima, tambm usado em pequena escala como gs para oxi-corte e aplicaes afins. O gs natural distribudo para consumo, aps seu processamento nas UPGNs, uma mistura composta basicamente por metano (cerca de 90 %), etano (de 5 a 8 %), propano e traos de hidrocarbonetos mais pesados. Alm disso, apresenta gases inertes como nitrognio, gs carbnico e, s vezes, hlio. A composio do gs natural tambm apresenta algumas variaes, de acordo com a sua origem e o seu processamento. TABELA 1. Composio Volumtrica dos Gases Naturais (%) Componente Metano Etano Propano Iso-Butano N-Butano Pentano Hexano e superiores Dixido de carbono Nitrognio GN de Campos 89,35 8,03 0,78 0,04 0,03 0,01 0,48 1,28 GN de Santos 88,321 6,064 3,073 0,443 0,704 0,273 0,080 0,157 0,683 GN da Bolvia 91,800 5,580 0,970 0,030 0,020 0,100 0,800 1,420

Poder Calorfico O poder calorfico a caracterstica que mais desperta a ateno em um gs combustvel, podendo ser expresso tomando-se por base uma massa unitria (kg) ou um volume unitrio (m). No caso da base ser volumtrica, necessrio referir-se s condies de temperatura e de presso: Nm, normal metro cbico, a 760 mm Hg (1 atm abs) e 0C; Sm ou m, metro cbico standard, a 760 mm Hg e 15,6C (existem tambm referncias a temperaturas de 20C, 21,1C ou 25C). No Brasil costuma-se exprimir o poder calorfico de um gs em kcal/Nm, kcal/m ou kcal/kg, muito embora o correto fosse usar unidades do sistema internacional (kJ/Nm). O poder calorfico superior (PCS) de um gs combustvel o calor total obtido da queima uma determinada quantidade unitria do gs com a correspondente quantidade de estequiomtrico, ambos a 15,6C (60F) antes da queima, calor esse liberado at que produtos da combusto sejam resfriados a 15,6C. Assim, a gua gerada pela queima hidrognio presente no combustvel estar no estado lquido. de ar os do

O poder calorfico inferior (PCI) de um gs combustvel obtido pelo seguinte clculo: poder calorfico superior menos o calor latente de vaporizao da gua formada pela combusto do hidrognio presente no combustvel. Portanto, um gs combustvel que no possua hidrognio em sua composio, apresenta o mesmo valor para o PCS e o PCI, como por exemplo o monxido de carbono (ver Tabela 2).

TABELA 2. Poderes Calorficos dos Gases Combustveis GS Hidrognio Metano Etano Eteno ou etileno Gs natural de Campos Gs natural de Santos Gs natural da Bolvia Propano Propeno ou propileno n-Butano iso-Butano Buteno-1 iso-Pentano (lquido) GLP (mdio) Acetileno Monxido de carbono PCS 3050 9530 16700 15100 10060 10687 9958 24200 22400 31900 31700 29900 28000 13980 3014 kcal/Nm PCI 2570 8570 15300 14200 9090 9672 8993 22250 20900 29400 29200 27900 25775 13490 3014 PCS 33889 13284 12400 12020 16206 15955 16494 12030 11700 11830 11810 11580 11600 11920 11932 2411 kcal/kg PCI 28555 11946 11350 11270 14642 14440 14896 11080 10940 10930 10900 10830 10730 10997 11514 2411

Densidade A densidade de um gs combustvel uma caracterstica importante sob o ponto de vista da segurana, alm de participar de muitos clculos como dimensionamento de tubulaes, vazes e fatores de correo. Os gases com densidades superiores do ar atmosfrico, no caso de vazamento ou drenagem, apresentam a tendncia de se acumularem temporariamente em partes baixas, como subsolos e rebaixos no piso ou nas edificaes, infiltrando-se ainda em aberturas como bocas de lobo, valetas, poos e galerias subterrneas. J os gases mais leves que o ar, ao serem liberados na atmosfera, tendem a subir e se acumular temporariamente em partes elevadas como abbadas e ou se infiltrarem em aberturas superiores nas edificaes. O acmulo de gases combustveis em ambientes confinados ou mal ventilados pode causar um acidente desde que ocorra uma condio de ignio.

TABELA 3. Densidades dos Gases Combustveis GS Ar Hidrognio Metano Etano Eteno (ou etileno) Gs natural de Campos Gs natural de Santos Gs natural da Bolvia Propano Propeno (ou propileno) n-Butano iso-Butano Buteno-1 GLP (mdio) Acetileno Monxido de carbono Densidade Absoluta (kg/Nm) 1,29 0,09 0,72 1,35 1,26 0,79 0,83 0,78 2,01 1,91 2,69 2,68 2,58 2,35 1,17 1,25 Densidade Relativa ao ar (adimensional) 1,00 0,07 0,56 1,05 0,98 0,61 0,64 0,60 1,56 1,48 2,09 2,08 2,00 1,82 0,91 0,97

Nmero de Wobbe O Nmero de Wobbe, tambm chamado de ndice de Wobbe, representa o calor fornecido pela queima de gases combustveis atravs de um orifcio submetido a presses constantes, a montante e a jusante desse orifcio. A presso do gs a montante do orifcio aquela fornecida ao queimador e a presso a jusante a da cmara de combusto, normalmente a presso atmosfrica ou valores prximos dela, positivos ou negativos. Os Nmeros (ou ndices) de Wobbe so definidos como:

As unidades dos Nmeros de Wobbe so as mesmas unidades que expressam o poder calorfico, j que a densidade relativa ao ar adimensional. Porm, apesar de possurem as mesmas unidades, as conceituaes fsicas do Nmero de Wobbe e do Poder Calorfico so diferentes.

TABELA 4. Nmeros de Wobbe dos Gases Combustveis GS Hidrognio Metano Etano Eteno (ou etileno) Gs Natural de Campos Gs Natural de Santos Gs Natural da Bolvia Propano Propeno (ou propileno) n-Butano iso-Butano Buteno-1 GLP (mdio) Acetileno Monxido de carbono N de Wobbe Superior (kcal/Nm) 11528 12735 16298 15253 12837 13307 12834 19376 18413 22066 21980 21142 20755 14655 3060 N de Wobbe Inferior (kcal/Nm) 9714 11452 14931 14344 11597 12043 11591 17814 17180 20336 20247 19728 19106 14141 3060

O Nmero de Wobbe tem diversas aplicaes como clculo de injetores de gases combustveis para queimadores e clculo de misturas de ar propanado para substituio de gs natural.

Temperatura Adiabtica de Chama A temperatura adiabtica de chama aquela que seria atingida na condio hipottica onde a combusto ocorreria em um sistema termicamente isolado, sendo todo o calor liberado pela queima utilizado no aquecimento dos produtos da combusto. Na realidade, as temperaturas efetivas da chama so inferiores s respectivas temperaturas adiabticas pois, a partir do momento em que a chama se estabelece, inicia-se um processo de troca de calor da chama com o meio onde ela se propaga, fazendo com que apenas parte do calor liberado seja utilizado para o aquecimento dos produtos da combusto.

A Tabela 5 fornece a temperatura adiabtica de chama de alguns gases combustveis, assumindo a hiptese de que o combustvel e o comburente estejam na temperatura ambiente de 20C.

TABELA 5. Temperaturas Adiabticas de Chama, em C GS a 20C Metano Etano Propano Butano Hidrognio Acetileno Ar (C) 1957 1960 1980 1970 2045 2400 COMBURENTE a 20C Oxignio (C) 2810 2820 2660 3100

Temperatura Mnima de Auto-Ignio A temperatura mnima de auto-ignio uma temperatura limite, a partir da qual uma mistura de um gs combustvel e um comburente se inflamam espontaneamente, quer dizer, sem a presena de uma chama piloto ou centelha.

TABELA 6. Temperaturas Mnimas de Auto-Ignio na Presso Atmosfrica, em C GS Metano Etano Propano Butano Monxido de carbono Hidrognio Acetileno Ar (C) 580 515 480 420 630 570 305 COMBURENTE Oxignio (C) 555 470 285 560 296

Essa temperatura muito importante para o estabelecimento das condies de proteo contra a falta de chama no interior de cmaras de combusto. As normas da ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas estabelecem a temperatura de 750C nas superfcies internas da cmara de trabalho como fronteira entre os processos de baixa e alta temperatura. Nos processos acima de 750C, estando garantida a auto-ignio da mistura ar-gs com alguma margem de segurana, as exigncias aos sistemas de proteo contra falta de chama so menos intensas.

Campo de Inflamabilidade O campo de inflamabilidade define a faixa de propores onde uma mistura gs-comburente se inflamar quando submetida a uma condio de ignio. O campo de inflamabilidade tambm chamado de campo de explosividade. A ocorrncia de uma inflamao ou de uma exploso

depender do grau de confinamento da mistura inflamvel e sua capacidade de aliviar a expanso dos gases gerada pela combusto. A Tabela 7 indica a percentagem do combustvel na mistura, em base volumtrica, estando ambos na temperatura de 20C e na presso atmosfrica.

TABELA 7. Campos de Inflamabilidade GS Ar Limites >> Metano Etano Eteno (etileno) Propano Propeno (propileno) Butano Monxido de carbono Hidrognio Acetileno Inf. (%) 5,0 3,0 2,7 2,8 2,0 1,8 12,0 4,0 2,2 Sup. (%) 15,0 12,4 36,0 9,5 11,1 8,4 75,0 75,0 80 / 85(*) Inf. (%) 5,0 3,0 2,9 2,3 2,1 1,8 4,0 2,8 COMBURENTE Oxignio Sup. (%) 60,0 66,0 80,0 45,0 52,8 40,0 94,0 93,0

(*)Valores apresentam divergncia em diferentes literaturas. Abaixo do limite inferior de inflamabilidade a mistura chamada pobre (em combustvel) e no se inflama. Acima do limite superior de inflamabilidade a mistura chamada rica e, tambm, no se inflama.

Velocidades de Chama A determinao da velocidade de chama de uma mistura gs-comburente, tambm chamada de velocidade de ignio, um processo experimental e os valores encontrados dependem das condies do teste e dos mtodos de medio. Portanto, os valores indicados na Tabela 8 podem apresentar divergncias, de acordo com a literatura consultada. TABELA 8. Velocidades de Chama GS Ar Metano Propano Butano Acetileno Hidrognio (m/seg) 0,4 0,45 / 0,5 0,35 1,46 2,66 COMBURENTE Oxignio (m/seg) 3,9 3,3 / 3,9 3,3 7,6 14,35

A Tabela 8 mostra que os gases combustveis podem ser divididos em dois grupos: gases de baixa velocidade (como o GLP e o gs natural) e gases de alta velocidade (como o acetileno e

o hidrognio). Tambm podemos constatar que as velocidades de chama aumentam significativamente na queima com oxignio puro. A velocidade de chama uma caracterstica muito importante para o projeto dos bocais dos queimadores. Enquanto as velocidades de sada das misturas ar-gs ou oxignio-gs nos bocais tendem a expulsar a chama para fora do queimador, a velocidade da chama se desloca no sentido contrrio, dirigindo-se ao bocal do queimador. Enquanto houver equilbrio entre estas velocidades, a chama se manter estvel, definindo assim a faixa de potncias de cada queimador. O projeto dos bocais dos queimadores inclui dispositivos para manter a chama estvel em uma ampla faixa de potncias e respectivas velocidades de sada das misturas ar-gs e oxigniogs. Combusto A queima dos gases combustveis pode ser feita com ar atmosfrico ou com oxignio puro. A constituio aproximada do ar atmosfrico a seguinte: 1. Em volume, 20,8% O2 e 79,2% N2 2. Em massa, 23% O2 e 77% N2 As principais reaes da combusto estequiomtrica so as seguintes:

TABELA 9. Combusto Estequiomtrica dos Gases com Ar Atmosfrico GS Ar de combusto Produtos da Combusto (Nm ar / Nm gs) (Nm p.c. / Nm gs) Monxido de carbono 2,40 2,90 Metano 9,62 10,62 Acetileno 12,02 12,52 Eteno (etileno) 14,42 15,42 Etano 16,83 18,33 Propeno (propileno) 21,36 23,13 Propano 24,04 26,04 Buteno 28,85 30,85 Butano 31,25 33,75 Hidrognio 2,40 2,90

TABELA 10. Combusto Estequiomtrica dos Gases com Oxignio Puro GS O2 de combusto Produtos da Combusto (Nm O2 / Nm gs) (Nm p.c. / Nm gs) Monxido de carbono 0,50 1,00 Metano 2,00 3,00 Acetileno 2,50 3,00 Eteno (etileno) 3,00 4,00 Etano 3,50 5,00 Propeno (propileno) 4,50 6,00 Propano 5,00 7,00 Buteno 6,00 8,00 Butano 6,50 9,00 Hidrognio 0,50 1,00 Os valores indicados pelas Tabelas 9 e 10 referem-se combusto estequiomtrica. Na prtica, os valores podem ser diferentes dos indicados nas tabelas, de acordo com os objetivos das aplicaes dos gases combustveis. Principais Tipos de Chama Chama Fuliginosa Normalmente utilizada para depositar fuligem em uma superfcie, com as finalidades de desmoldagem ou lubrificao. O gs queima sem ar de pr-mistura, apenas arrastando o ar ambiente ao redor da chama, ou ento com uma pr-mistura em propores mnimas com ar ou com oxignio. Chama Redutora a chama que tem por objetivo a combusto incompleta do gs, com a presena de monxido de carbono (preferencialmente) e/ou hidrognio nos produtos da combusto, gerando uma atmosfera protetora contra a oxidao. Este tipo de combusto tambm chamado de combusto sub-estequiomtrica, pois a proporo de comburente inferior aos valores indicados nas Tabelas 9 e 10. Chama Ligeiramente Oxidante uma chama praticamente neutra, onde o teor de oxignio nos produtos da combusto baixo, da ordem de 1 a 2%, para garantir a queima total do gs (embora sempre exista a presena de traos de CO, da ordem de ppm). Para atingir este objetivo, o excesso de ar de combusto deve ser da ordem de 5 a 10% acima das propores estequiomtricas indicadas na Tabela 9. Sob o ponto de vista de economia de combustvel, esta a forma mais eficaz de se queimar um gs com a finalidade de gerao de calor. Chama Oxidante Algumas aplicaes exigem uma atmosfera oxidante, como no caso de incinerao e outras aplicaes onde se necessite garantir a queima do material a incinerar ou a no-reduo de xidos metlicos. As chamas oxidantes exigem o fornecimento de ar ou oxignio em propores superiores aos valores indicados nas Tabelas 9 e 10. Por exemplo, para se obter uma atmosfera com 7% de oxignio, gerada por produtos da combusto, necessrio praticar um excesso de ar de combusto da ordem de 50% acima dos valores indicados na Tabela 9. Gerao de Ar Quente Esta aplicao resume-se em queimar um gs combustvel e diluir a temperatura dos produtos da combusto com uma grande quantidade de ar, a fim de se produzir ar quente, geralmente para processos de secagem. Deve-se tomar o cuidado para efetuar esta diluio aps a queima total do combustvel, evitando-se o "congelamento" da chama, ou seja, a paralisao da reao de combusto por baixa temperatura. Este fenmeno da extino da chama introduziria produtos da combusto incompleta no ar quente, alm de aumentar desnecessariamente o consumo do gs.

Vantagens do Uso de Gases Combustveis 1. Permitir o contato direto dos produtos da combusto do gs com a carga a aquecer, o que, com combustveis lquidos, s seria possvel atravs de tubos radiantes ou muflas. A grande

vantagem a reduo do consumo de energia obtida com o uso de um gs combustvel, sem tubos radiantes nem muflas. 2. Conformao das mais diversas formas de chama, adequando-as com preciso aos processos e aumentando a eficincia da transmisso de calor. 3. Facilidade de ignio, mesmo com a cmara de combusto fria. 4. Possibilitar regulagens finas nas temperaturas de processos. 5. Reduzir o custo de manuteno das tubulaes de distribuio e seus acessrios, do sistema de controle de potncia, bloqueio de segurana, medio, dos queimadores e da instrumentao. 6. Dispensar os sistemas de aquecimento e bombeio de leos combustveis pesados. 7. Praticar baixo nvel de excesso de ar de combusto, otimizando o uso da energia e reduzindo a formao de xidos de nitrognio (NOx). 8. No contaminar o meio ambiente e prejudicar o desempenho e a vida til dos equipamentos com fuligem, xidos de enxofre, vandio, sdio, aldedos, chumbo etc., como ocorre com combustveis lquidos. 9. Gerar menos gs carbnico por caloria queimada, contribuindo de uma forma menos acentuada para o efeito estufa.

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