Alkohol, Fenol dan Tiol

Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. Chemistry Dept.,FMIPA, Universitas Gadjah Mada

Rumus umum Alkohol Fenol R-OH Ar-OH

Tiol R-SH

Tiofenol Ar-SH

3 3 2 3

IUPAC 1-propanol Trivial n-propilalkohol [primer] (1)

2

2-propanol isopropilalkohol [sekunder] (2)

2-metil-2-butanol [tertier] (3)

Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

fenol 4-klorofenol (p-klorofenol) 2,4,6tribromofenol

2-metilfenol (o-kresol)

Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

Sifat Fisik
`

Fakta 1 :
BM td

46 78 C polar dpt membentuk ikatan hidrogen

46 -24 C

44 -42 C

polar non polar tak dpt membentuk ikatan hidrogen

Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

Fakta 2 :
Alkohol C1 sd C4 larut dalam air ` Alkohol C 5 tidak larut dalam air Faktor yang berpengaruh: ` Ikatan hidrogen ` Sterik gugus alkil
`

` `

C1 sd C4 : R kecil ikatan hidrogen dominan sehingga dapat bercampur (larut) C5 : R besar faktor sterik dominan sehingga menghalangi kedua molekul untuk bercampur
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

Keasaman alkohol dan fenol

`

Tinjau

Jika Ka dari HA > Ka dari HB maka :

Keasaman HA > HB ` Kebasaan A- < BA- : basa konjugasi dari HA B- : basa konjugasi dari HB Diketahui keasaman fenol > keasaman alkohol (Ka fenol) > (Ka alkohol) Maka : kebasaan PhO- < kebasaan RO`
6
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

Rasionalisasi
` `

Tidak ada struktur resonansi Muatan (-) terpusat pada atom O (densitas elektron pada atom O tinggi)

` ` `

Dapat dibuat sruktur resonansi (4) Muatan (-) terlibat dalam delokalisasi dan tersebar ke cincin benzena Densitas elektron pada atom O lebih rendah

Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

Reaksi-reaksi alkohol
a.
` ` `

Dehidrasi
Pelepasan molekul air H2O Dihasilkan alkena Perlu katalis asam

Mekanisme??

Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

Mekanisme dehidrasi t-butil aklohol;

Alkil tertier (E1)
+ 3 3 3 3 3 3 2 3 + 3 3 2

lambat
3

3 2 3

ion karbanium
3 3

alkena
9
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

katalis

Mekanisme dehidrasi etanol;

Alkil primer (E2)

10

Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

Sering diperoleh produk campuran

H+ kalor (- H2O)
2 2 3 3 3 3

3 3

2-metil-2-butanol

minor

mayor [lebih stabil]

Kaidah kestabilan alkena (Saytzev)

`

Semakin banyak substituen pada ikatan ganda dua, maka bersifat lebih stabil

11

Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

b. Reaksi dengan HX (hidogen halida)

`

Diperoleh alkil halida

Diterapkan pada uji Lucas (ZnCl2 dlm HCl pekat)

: Untuk membedakan alkohol 1, 2 atau 3

Alkohol 1 tidak bereaksi Alkohol 2 bereaksi lambat Alkohol 3 bereaksi cepat

12
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

c. Reaksi dengan SOCl2, PX3, HNO3, HNO2 dan H2SO4

13

Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

d. Oksidasi

14

Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

2 2 2

4 7 4 3 3

15

Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

Fenol (Ph-OH)
a.

Kemungkinan dehidrasi Tinjau : Analog :

orb. sp2

Csp2 dengan orbital p terisi 1 elektron dan orbital sp2 kosong menyalahi aturan ion karbonium Dehidrasi fenol tidak mungkin terjadi

orb. p

16

Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

b. Substitusi aromatik
`

Gugus OH merupakan pengaktif cincin & pengarah orto para maka :

2 2

HNO3 minor mayor

2

3 Br2 FeBr3

17

Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

d. Oksidasi
`

Fenol & turunannya bersifat mudah teroksidasi baik oleh oksidator maupun udara

Karenanya maka senyawa fenol banyak dimanfaatkan sebagai antioksidan (ditambahkan ke suatu bahan untuk mencegak terjadinya oksidasi bahan tersebut oleh udara)
18
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

Contoh anti oksidan komersial : BHA dan BHT

Prinsip Kerja

19

Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

Jika ada anti oksidan

20

Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

Tiol, Analog Sulfur dari Alkohol dan Fenol

21

Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.