Apostila Tecnologia Dos Materiais Completa

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS
APOSTILA DE TECNOLOGIA DOS MATERIAIS
Prof. Carlos Roberto Alexandre
1 edio
Jaragu do Sul, 2009

NDICE 1. Introduo............................................................................................................................................ 1.1 Perspectiva Histrica................................................................................................................................. 1.2 Mais um Pouco de Histria....................................................................................................................... 1.3 A Importncia do Estudo dos Materiais.................................................................................................... 1.4 Cincia dos Materiais................................................................................................................................ 1.5 Objetivos da Cincia e Tecnologia dos Materiais..................................................................................... 2. Classificao dos Materiais................................................................................................................ 2.1 Classes e Grupos dos Materiais................................................................................................................. 3. Propriedades dos Materiais................................................................................................................ 3.1 Propriedades Fsicas.................................................................................................................................. 3.1.1 Propriedade Mecnicas.......................................................................................................................... 3.1.2 Propriedades Eltricas............................................................................................................................ 3.1.3 Propriedades Trmicas........................................................................................................................... 3.1.4 Propriedades Magnticas........................................................................................................................ 3.1.5 Propriedades pticas.............................................................................................................................. 3.1.6 Propriedades Tecnolgicas..................................................................................................................... 3.2 Propriedades Qumicas.............................................................................................................................. 4. Estrutura Atmica dos Materiais....................................................................................................... 4.1 Um Pouco de Histria e Qumica.............................................................................................................. 4.2 Atraes Interatmicas.............................................................................................................................. 5. Estrutura dos Materiais...................................................................................................................... 5.1 Tipos de Estruturas (Arranjos Atmicos).................................................................................................. 5.1.1 Estrutura Molecular................................................................................................................................ 5.1.2 Estrutura Amorfa.................................................................................................................................... 5.1.3 Estrutura Cristalina................................................................................................................................. 5.1.3.1 Elementos de Cristalografia................................................................................................................ 5.1.3.2 Sistemas Cristalinos............................................................................................................................ 5.1.3.3 Rede de Bravais................................................................................................................................... 5.1.3.4 Sistema Cbico.................................................................................................................................... 5.1.3.4.1 Sistema Cbico Simples (CS).......................................................................................................... 5.1.3.4.2 Sistema Cbico de Corpo Centrado (CCC)...................................................................................... 5.1.3.4.3 Sistema Cbico de Face Centrada (CFC)......................................................................................... 5.1.3.5 Sistema Hexagonal.............................................................................................................................. 5.1.3.5.1 Sistema Hexagonal Compacta (HC)................................................................................................ 5.1.3.6 Redes de Empacotamento Mximo.....................................................................................................
9 9 9 10 10 11 11 12 14 14 14 17 17 18 18 19 19 20 20 20 21 21 21 22 22 23 23 26 28 28 29 30 31 31 32

NDICE 5.2 Raios Atmicos e Estruturas Cristalinas para alguns Metais.................................................................... 5.3 Alotropia ou Polimorfismo........................................................................................................................ 5.4 Estrutura Cristalina dos Principais Metais................................................................................................ 5.5 Defeitos na Estrutura Cristalina ........................................................................................................... 5.5.1 Formao da Estrutura Cristalina........................................................................................................... 5.5.2 Classificao dos Defeitos na Estrutura Cristalina................................................................................ 5.5.3 Imperfeies Associadas a Composio Qumica.................................................................................. 5.5.4 Defeitos de Ponto................................................................................................................................... 5.5.5 Defeitos Lineares.................................................................................................................................... 5.5.6 Defeitos Planares.................................................................................................................................... 5.6 Difuso...................................................................................................................................................... 6. Diagrama de Equilbrio...................................................................................................................... 6.1 Condies de Equilbrio............................................................................................................................ 6.1.1 Regra das Fases...................................................................................................................................... 6.1.2 Energia Livre.......................................................................................................................................... 6.2 Diferentes Formas de Desenhar Diagramas de Equilbrio....................................................................... 6.2.1 Diagrama de Equilbrio: Construo...................................................................................................... 6.2.2 Diagrama de Equilbrio: Linhas............................................................................................................. 6.2.2.1 Diagrama de Equilbrio: Nomenclatura.............................................................................................. 6.2.3 Diagrama de Equilbrio: Metal Puro...................................................................................................... 6.2.4 Diagrama de Equilbrio: Ligas Binrias................................................................................................. 6.3 Terminologia Conceitos......................................................................................................................... 6.4 Classificao dos Diagramas de Equilbrio............................................................................................... 6.4.1 Diagramas Unrios................................................................................................................................. 6.4.2 Diagramas Binrios................................................................................................................................ 6.4.2.1 Sistemas Isomorfos............................................................................................................................. 6.4.2.1.1 Anlise Trmica................................................................................................................................ 6.4.2.2 Sistemas Eutticos............................................................................................................................... 6.4.2.3 Sistemas Eutetides............................................................................................................................. 6.4.2.4 Sistemas Peritticos............................................................................................................................. 6.4.2.5 Sistemas Peritetides........................................................................................................................... 6.4.2.6 Sistemas Monotticos.......................................................................................................................... 6.4.2.7 Sistemas Sintticos.............................................................................................................................. 6.4.3 Diagramas Ternrios............................................................................................................................... 6.5 Regra da Alavanca....................................................................................................................................
33 34 34 35 35 36 36 38 38 41 44 44 46 46 46 46 46 47 47 47 47 48 48 49 49 49 50 51 51 51 52 52 52 52 53

NDICE 6.6 Microestruturas......................................................................................................................................... 6.7 Diagrama de Fase de Solubilidade............................................................................................................ 6.7.1 Diagrama de Fase de Ligas.................................................................................................................... 6.7.2 Composio Qumica das Fases............................................................................................................. 6.8 Diagrama de Equilbrio Ferro-Carbono.................................................................................................... 6.8.1 Estudo do Diagrama de Equilbrio Fe-C................................................................................................ 6.8.2 Ligas de Ferro-Carbono: Generalidades................................................................................................ 6.8.3 Estruturas Fundamentais........................................................................................................................ 6.8.4 Diagrama Transformao Tempo Temperatura............................................................................ 6.8.4.1 Transformaes de Fase...................................................................................................................... 7. Materiais Metlicos............................................................................................................................. 7.1 Fabricao dos Metais............................................................................................................................... 7.2 Metais Ferrosos......................................................................................................................................... 7.2.1 Usinas Integradas................................................................................................................................... 7.2.1.1 Matria-Prima..................................................................................................................................... 7.2.1.2 Operaes Siderrgicas....................................................................................................................... 7.2.2 Usinas Mini-Mills.................................................................................................................................. 7.2.2.1 Matria-Prima..................................................................................................................................... 7.2.2.2 Operaes Siderrgicas....................................................................................................................... 7.2.3 Produtos Siderrgicos............................................................................................................................ 7.2.4 Os Aos e suas Ligas.............................................................................................................................. 7.2.4.1 Classificao Normativa SAE/AISI.................................................................................................... 7.2.4.2 Classificao dos Aos Quanto a Composio Qumica..................................................................... 7.2.4.2.1 A Influncia de Elementos de Liga.................................................................................................. 7.2.4.3 Classificao dos Aos Quanto ao Processamento............................................................................. 7.2.4.4 Classificao dos Aos Quanto a Microestrutura................................................................................ 7.2.4.5 Classificao dos Aos Quanto as Propriedades................................................................................. 7.2.4.6 Classificao dos Aos Quanto as Aplicaes.................................................................................... 7.2.4.7 Propriedades dos Aos........................................................................................................................ 7.2.5 Ferro Fundido......................................................................................................................................... 7.3 Metais No-Ferrosos................................................................................................................................. 7.3.1 Alumnio e sua Ligas.............................................................................................................................. 7.3.2 Cobre e sua Ligas................................................................................................................................... 7.3.3 Magnsio e suas Ligas.......................................................................................................................... 7.3.4 Nquel e suas Ligas................................................................................................................................
53 54 55 56 56 58 60 61 63 64 65 65 68 68 70 71 76 76 76 77 79 80 83 90 95 96 96 99 116 116 122 122 125 128 128

NDICE 7.3.5 Titnio e suas Ligas................................................................................................................................ 7.3.6 Chumbo.................................................................................................................................................. 7.3.7 Estanho................................................................................................................................................... 7.3.8 Zinco...................................................................................................................................................... 8. Materiais No-Metlicos..................................................................................................................... 8.1 Materiais Polimricos............................................................................................................................ 8.1.1 Madeiras............................................................................................................................................. 8.1.2 Plsticos.............................................................................................................................................. 8.1.2.1 Polmeros de Importncia Industrial............................................................................................... 8.1.3 Elastmeros........................................................................................................................................ 8.2 Materiais Cermicos.............................................................................................................................. 8.2.1 A Origem e os Conceitos da Cermica............................................................................................... 8.2.2 Estrutura da Cermica........................................................................................................................ 8.2.3 Classificao dos Materiais Cermicos.............................................................................................. 8.2.3.1 Classificao dos Materiais Cermicos Tradicionais...................................................................... 8.2.3.2 Classificao dos Materiais Cermicos Avanados......................................................................... 8.2.3.3 Cermicas Tradicionais x Avanadas.............................................................................................. 8.2.3.4 Classificao dos Materiais Cermicos Quanto a Matria-Prima................................................... 8.2.3.4.1 Matrias-Primas Naturais............................................................................................................. 8.2.3.4.2 Matrias-Primas Sintticas........................................................................................................... 8.2.3.5 Classificao dos Materiais Cermicos Quanto as Propriedades................................................... 8.2.3.6 Classificao dos Materiais Cermicos Quanto as Aplicaes e Processamento.......................... 8.2.3.6.1 Vidros........................................................................................................................................... 8.2.3.6.2 Vitro-Cermicas............................................................................................................................ 8.2.3.6.3 Argila............................................................................................................................................ 8.2.3.6.4 Refratrio...................................................................................................................................... 8.2.3.6.5 Abrasivos...................................................................................................................................... 8.2.3.6.6 Cimentos....................................................................................................................................... 9. Materiais Compsitos......................................................................................................................... 9.1 Compsitos Reforados com Partculas................................................................................................ 9.1.1 Compsitos com Partculas Grandes.................................................................................................. 9.1.2 Compsitos Fortalecidos por Disperso............................................................................................. 9.2 Compsitos Reforados com Fibras...................................................................................................... 9.2.1 Compsitos de Fibras Contnuas e Alinhadas.................................................................................... 9.2.2 Compsitos de Fibras Descontnuas e Alinhadas...............................................................................
130 130 131 132 132 132 133 136 140 146 147 147 149 151 151 155 158 159 160 160 161 166 167 172 172 176 177 180 181 183 183 186 186 188 190

NDICE 9.2.3 Compsitos de Fibras Descontnuas e Randomicamente Orientadas................................................ 9.2.4 A Fase Fibra........................................................................................................................................ 9.2.5 A Fase Matriz..................................................................................................................................... 9.3 Processamento de Compsitos Reforados com Fibra......................................................................... 9.4 Compsitos Estruturais......................................................................................................................... 9.4.1 Compsitos Laminares....................................................................................................................... 9.4.2 Painis em Sanduche......................................................................................................................... 10. Tratamento Trmico......................................................................................................................... 10.1 A Origem do Tratamento Trmico....................................................................................................... 10.2 Estrutura Cristalina.............................................................................................................................. 10.2.1 Sistema Cristalino............................................................................................................................ 10.3 Ao...................................................................................................................................................... 10.3.1 Constituinte do Ao.......................................................................................................................... 10.3.2 Aquecimento do Ao........................................................................................................................ 10.3.3 Resfriamento do Ao........................................................................................................................ 10.3.4 Diagrama de Equilbrio Ferro-Carbono........................................................................................... 10.4 Tratamento Trmico do Ao................................................................................................................ 10.4.1 Curvas de Transformao Contnua para os Aos............................................................................ 10.4.1.1 Fatores que Deslocam a Curva TTT.............................................................................................. 10.4.1.2 Fatores de Influncia no TT........................................................................................................... 10.5 Tipos de Tratamentos Trmicos.......................................................................................................... 10.5.1 Preparao do Ao para Usinagem................................................................................................... 10.5.1.1 Recozimento.................................................................................................................................. 10.5.1.2 Normalizao................................................................................................................................ 10.5.1.3 Esferoidizao............................................................................................................................... 10.6 Endurecimento do Ao........................................................................................................................ 10.6.1 Tmpera............................................................................................................................................ 10.6.2 Solubilizao.................................................................................................................................... 10.6.3 Revenimento..................................................................................................................................... 10.6.4 Tratamento Isotrmico...................................................................................................................... 10.6.5 Austmpera...................................................................................................................................... 10.6.6 Martmpera...................................................................................................................................... 10.7 Endurecimento de Superfcies Metlicas............................................................................................ 10.7.1 Tmpera Superficial......................................................................................................................... 10.7.1.1 Tmpera por Chama......................................................................................................................
190 191 192 203 209 209 210 211 211 211 212 212 212 213 215 215 217 218 218 220 220 220 221 223 223 223 223 224 224 227 227 228 229 229 230

NDICE 10.7.1.2 Tmpera por Induo.................................................................................................................... 10.7.2 Revenido de Aos Temperados Superficialmente............................................................................ 10.7.3 Aos Recomendados na Tmpera Superficial.................................................................................. 10.7.4 Tratamento Trmico em Banho de Sais........................................................................................... 10.8 Tratamento Trmico a Vcuo.............................................................................................................. 10.9 Tratamento Termoqumico.................................................................................................................. 10.9.1 Metalurgia........................................................................................................................................ 10.9.2 Nitretao......................................................................................................................................... 10.9.2.1 Nitretao a Gs............................................................................................................................ 10.9.2.2 Nitretao Lquida......................................................................................................................... 10.9.2.3 Nitretao a Plasma....................................................................................................................... 10.9.3 Oxinitrocarbonetao....................................................................................................................... 10.9.4 Cementao...................................................................................................................................... 10.9.4.1 Cementao Slida........................................................................................................................ 10.9.4.2 Cementao Gasosa...................................................................................................................... 10.9.4.3 Cementao Lquida...................................................................................................................... 10.9.5 Carbonitretao................................................................................................................................ 10.10 Pirometria.......................................................................................................................................... 10.10.1 Pirmetro Termoeltrico................................................................................................................ 10.10.2 Pirmetro ptico e de Radiao.................................................................................................... 10.11 Equipamentos.................................................................................................................................... 10.11.1 Equipamentos de Laboratrio........................................................................................................ 10.11.2 Equipamentos de Oficinas ou Industriais....................................................................................... 10.11.2.1 Fornos com Atmosfera Controlada, Protetora e/ou Ativa........................................................... 10.11.2.2 Fornos de Banhos de Sal............................................................................................................. 10.11.2.3 Fornos a Vcuo............................................................................................................................ 10.11.2.4 Forno de Cmara Sem Atmosfera Protetora................................................................................ 10.12 Tratamento de Resduos de Sais e Fluentes Lquidos....................................................................... 10.12.1 Resduos de Sais............................................................................................................................. 10.12.2 Efluentes Lquidos......................................................................................................................... 11. Ensaios................................................................................................................................................ 11.1 Propriedades dos Materiais................................................................................................................. 11.2 Tipos de Ensaios Mecnicos............................................................................................................... 11.3 Ensaio de Trao................................................................................................................................. 11.3.1 Clculo da Tenso.............................................................................................................................
231 232 232 233 233 235 235 235 236 236 237 238 238 239 239 239 240 241 242 242 243 243 244 244 245 245 245 245 245 246 246 248 249 250 250

NDICE 11.3.2 Propriedades Mecnicas Avaliadas...................................................................................................... 11.3.3 Procedimentos Normalizados........................................................................................................... 11.3.4 Anlise dos Resultados..................................................................................................................... 11.4 Ensaio de Compresso........................................................................................................................ 11.5 Ensaio de Cisalhamento...................................................................................................................... 11.6 Ensaio de Dobramento e Flexo.......................................................................................................... 11.7 Ensaio de Embutimento....................................................................................................................... 11.8 Ensaio de Toro................................................................................................................................. 11.9 Dureza Brinell..................................................................................................................................... 11.10 Dureza Rockwell............................................................................................................................... 11.11 Dureza Vickers.................................................................................................................................. 11.12 Ensaio de Fluncia............................................................................................................................. 11.13 Ensaio de Fadiga............................................................................................................................... 11.14 Ensaio de Impacto............................................................................................................................. 11.14.1 Impacto a Baixas Temperaturas...................................................................................................... 11.15 Ensaios Visuais.................................................................................................................................. 11.16 Lquidos Penetrantes......................................................................................................................... 11.17 Partculas Magnticas........................................................................................................................ 11.18 Ultra-Som.......................................................................................................................................... 11.18.1 Realizando o Ensaio de Ultra-Som.................................................................................................... 11.19 Radiografia Industrial........................................................................................................................ 11.19.1 Ensaio por Raios-X........................................................................................................................ 11.19.2 Ensaio por Raios Gama.................................................................................................................. 12. Bibliografia....................................................................................................................................
252 254 257 260 263 265 269 271 274 278 281 284 286 290 291 293 297 302 308 313 318 322 328 334

1. INTRODUO 1.1 PERSPECTIVA HISTRICA A histria do homem a histria do domnio da tecnologia dos materiais, ou com atividades econmicas relacionados ao domnio dessa tecnologia, como a Revoluo Industrial. De fato, durante milhares de anos, essa evoluo foi bastante lenta, para depois, em apenas pouco mais de 200 anos, acelerar-se de forma incrvel, proporcionando ao ser humano, principalmente nos pases industrializados, cada vez mais conforto e tempo para o lazer. Este , com certeza, o verdadeiro motivo que mantm o ser humano na pesquisa constante de novos materiais: o que ele quer, na verdade, viver bem e ter mais tempo para si e para sua famlia. Os materiais esto to profundamente enraizados em nossa cultura que a maioria de ns nem percebe sua presena. Nos transportes, nas casas, nas roupas, nos meios de comunicao, na recreao, e at na produo de alimentos, inevitavelmente todos segmentos de nossas vidas so influenciados de uma maneira ou de outra pelos materiais. Historicamente, o desenvolvimento e o avano das sociedades tem sido intimamente ligado a habilidade dos membros para produzir e manipular os materiais para satisfazer suas necessidades. De fato, as primeiras civilizaes foram designadas pelo nvel do desenvolvimento de seus materiais (isto , Idade da Pedra, Idade do Bronze, Idade do Ferro, etc.). No incio da civilizao, os homens tinham acesso a um nmero muito limitado de materiais, todos retirados diretamente da natureza. Descobriram tcnicas para produo de materiais com propriedades superiores aos naturais, alterando-as atravs de tratamentos trmicos ou pela adio de outras substncias. Nesses novos materiais incluem-se a cermica e vrios metais. Neste ponto, os materiais eram escolhidos atravs de um processo de seleo, ou seja, eram selecionados dentre um nmero restrito de materiais, os que possuam as melhores propriedades para determinada aplicao. Somente em tempos recentes os cientistas vieram a entender as relaes entre as estruturas dos materiais e suas propriedades. Esse conhecimento, adquirido nos ltimos 60 anos, nos permitiu dar um grande passo no entendimento das suas caractersticas. Assim, dezenas de milhares de materiais diferentes evoluram com caractersticas bastante especficas que satisfazem as necessidades de nossa sociedade moderna e complexa, tais como, metais, plsticos, vidros, etc. Mas de todos os materiais a disposio da indstria, certamente o ferro fundido e o ao so os mais utilizados. E no s na indstria mecnica, no: eles esto tambm na construo civil em edifcios, viadutos e pontes, ajudando a manter unidas as estruturas de concreto, na indstria eltrica, na fabricao de motores que auxiliam a movimentar mquinas e equipamentos industriais. O que devemos sempre lembrar que todo o progresso conseguido na tecnologia de fabricao do ferro fundido e do ao no foi apenas o resultado da abundncia do metal na crosta terrestre, o que facilitou sua utilizao. Foi tambm consequncia da curiosidade do homem para saber mais sobre a estrutura e o comportamento desses materiais. O desenvolvimento de tecnologias que propiciam maior conforto esto intimamente associadas ao acesso a materiais adequados. Um avano na compreenso de um tipo de material muitas vezes o precursor de um grande desenvolvimento tecnolgico. Por exemplo, os automveis no teriam sido possveis sem a disponibilidade de ao barato ou algum outro substituto adequado. Em nossos dias, sofisticados equipamentos eletrnicos utilizam componentes fabricados com certos materiais chamados semicondutores, surgidos aps a Segunda Guerra Mundial. Assim, ao longo da histria da humanidade, o homem descobriu como minerar, beneficiar e melhorar as propriedades dos metais resultantes desse processo. 1.2 MAIS UM POUCO DE HISTRIA Hoje praticamente impossvel encontrar alguma rea da atividade humana na qual o metal no esteja presente e intimamente ligado ao desenvolvimento. Mas, para isso, o homem percorreu um longo caminho: o ouro teria sido o primeiro metal a ser usado, aproximadamente 8000 anos antes de Cristo. Ele um metal encontrado em estado puro na natureza e no necessita de processo de beneficiamento. Seu brilho foi o que, provavelmente, chamou a ateno de nossos antepassados. Contudo, apesar de ser facilmente trabalhvel devido a suas propriedades (alta ductilidade, baixa dureza e baixa resistncia mecnica), essas mesmas propriedades impediram que o material fosse usado para finalidades prticas, como a fabricao de armas e ferramentas. O primeiro metal que foi usado como matria-prima tanto para objetos de adorno quanto para ferramentas foi o cobre. Os livros de histria nos ensinam que 7000 anos antes de Cristo, o homem j fazia experincia com esse metal em um lugar chamado Anatlia, l na antiga Unio Sovitica. Por acaso, os primeiros artesos descobriram que, apesar de bastante dctil e malevel, o cobre ficava mais duro quando martelado com outra ferramenta. Descobriu tambm que era fcil sold-lo com ele mesmo e que, assim, era possvel construir ferramentas mais complexas. Alm disso, o cobre liga-se facilmente a outros metais. Assim, naturalmente e embora tambm por acaso, o homem descobriu a primeira liga que continha como base o cobre e ao qual se acrescentava

arsnico. Parece que um caador distrado fundiu sem querer na fogueira do seu acampamento esses dois materiais que estavam ali juntos, no cho. O resultado foi um metal muito mais duro e resistente do que o cobre puro. O homem percebeu isso e passou a preferir essa liga ao metal puro. Mais tarde ele substituiu o arsnico pelo estanho que, apesar de mais raro e difcil de ser obtido, era mais seguro para ser trabalhado. Estava descoberto o bronze. Apesar de ser o quarto elemento mais abundante existente na crosta terrestre (5,01%) e de existir em quantidades muito maiores que o cobre (s 0,01%), o ferro s comeou a ser usado muito depois (por volta de 3500 a.C.) devido as dificuldades de processamento. O homem da antiguidade conhecia esse metal como o Metal do Cu ou o Metal das Estrelas, talvez porque o ferro que ele usava naquela poca fosse retirado de meteoritos. Esse homem trabalhava o ferro por uma tcnica chamada forjamento, na qual o metal aquecido at ficar incandescente, ou seja, at ficar vermelho, e martelado at atingir a forma desejada. Assim, no era necessrio fundir o metal, pois essa tcnica ele ainda no dominava. Bem mais tarde, por volta do ano 1000 a.C. na China, foram construdos os primeiros fornos de reduo do minrio de ferro para a produo de ao e, depois, de ferro fundido. Essa tecnologia, de fundio bem sofisticada, foi desenvolvida, independentemente, na Europa s muito mais tarde, no sculo XIV. Depois, a partir da segunda metade do sculo XIX, com o desenvolvimento do alto-forno e o descobrimento do processo de diminuio do carbono do ferro-gusa, foi possvel obter o ferro fundido e o ao em grandes quantidades. A partir da, o caminho estava aberto para todas as utilizaes desses materiais que se fazem hoje. 1.3 A IMPORTNCIA DO ESTUDO DOS MATERIAIS Muitos dos cientistas aplicados ou engenheiros, sejam eles mecnicos, civis, qumicos, ou eltricos, estaro uma vez ou outra expostos a um problema de projeto envolvendo materiais. Como exemplos, podemos mencionar uma engrenagem de transmisso, a superestrutura dos arranha-cus, um componente de uma refinaria de petrleo, ou um circuito integrado de um chip. E os cientistas e engenheiros de materiais so os profissionais que esto totalmente envolvidos na investigao e desenvolvimento dos materiais utilizados em todos esses projetos. Muitas vezes, o problema relacionado com materiais selecionar corretamente apenas um dentre os milhares disponveis. H vrios critrios em que a deciso final normalmente baseada. Em primeiro lugar, deve-se analisar as condies de trabalho para determinar a ordem das propriedades que o material deve possuir. Muito raramente o material possui a combinao das propriedades ideais exigidas. Assim, pode ser necessrio optar por uma caracterstica ou outra. O exemplo clssico envolve a dureza e a ductilidade, normalmente, um material de alta dureza possui baixa ductilidade. Em certos casos, necessrio que duas ou mais propriedades estejam de acordo para seu aproveitamento. Em segundo lugar, est a deteriorao a qual o material sofrer durante sua operao de servio. Por exemplo, um material pode sofrer uma significante reduo na sua resistncia mecnica se for exposto a temperaturas elevadas ou ambientes corrosivos. Finalmente, a viabilidade econmica. Da surge a tpica pergunta: Quanto custar o produto final? Um material que possuir as qualidades ideais para o uso, poder tornar-se invivel devido ao seu elevado custo. Novamente aqui, inevitvel a necessidade da combinao de fatores na escolha. O preo final de uma pea acabada inclui qualquer despesa necessria para poder dar-lhe a forma desejada. Assim, com o estudo aprofundado dos materiais, pode-se escolher prudentemente os que mais se adaptam a sua realidade seguindo estes critrios. 1.4 CINCIA DOS MATERIAIS A Cincia dos Materiais envolve a investigao da relao existente entre estrutura e propriedades dos materiais. Assim, com base nessa correlao entre estrutura e propriedades, desenvolve ou cria a estrutura de um material para produzir um conjunto de pr-determinadas propriedades. Estruturade um material diz respeito ao arranjo de seus componentes internos. A estrutura subatmica envolve os eltrons dentro dos tomos e a interao com seus ncleos. Em um nvel atmico, estrutura diz respeito a organizao dos tomos ou molculas uns em relao aos outros. Seguindo essa ordem, o prximo tipo de estrutura formada por um grande nmero de tomos ou molculas que formam grandes aglomerados possveis de serem observados atravs de um microscpio. Estas estruturas so denominadas microscpicas. Finalmente, a estrutura que pode ser observada diretamente com os olhos, sem nenhum equipamento especial, chamada de estrutura macroscpica. A noo de propriedade tambm merece um esclarecimento. Durante o uso, todos os materiais so expostos a estmulos externos que provocam algum tipo de resposta. Por exemplo, um espcime submetido a uma fora sofrer uma deformao, ou a superfcie de um metal quando polido refletir a luz. Portanto, propriedade uma caracterstica dos materiais em termos do tipo e magnitude da resposta para cada estmulo especfico. Geralmente, definies de propriedades so criadas independentemente da forma e do tamanho do material. Inevitavelmente as propriedades mais importantes dos materiais slidos podem ser agrupadas em sete categorias diferentes: mecnicas, eltricas, trmicas,
10

magnticas, pticas, tecnolgicas e qumicas. Para cada propriedade, h um tipo de estmulo que provoca uma resposta diferente. A propriedade mecnica relaciona deformao do material a uma fora aplicada sobre ou por ele. Neste caso, esto descritos os mdulos de elasticidade e fora. Para as propriedades eltricas, como a conduo e constante dieltrica, o estmulo o campo eltrico. O comportamento trmico dos slidos pode ser representado em termos de capacidade calorfica e condutibilidade trmica. As propriedades magnticas demonstram a resposta de um material a aplicao de um campo magntico. Para as propriedades pticas, os estmulos podem ser uma radiao eletromagntica ou luminosa e o ndice de refrao e reflexo, representam as propriedades em si. As propriedades tecnolgicas esto relacionadas a adequabilidade do material diante dos processos de fabricao aos quais submetido. Finalmente, as propriedades qumicas esto muitas vezes relacionadas a reatividade qumica dos materiais. 1.5 OBJETIVOS DA CINCIA E TECNOLOGIA DOS MATERIAIS Os objetivos deste estudo, o de buscar solues para projetos especficos, procurar novos materiais, bem como manipul-los e analisar sua micro estrutura, segundo alguns critrios: - Analisando as condies de servios e de exposio. - Quais as propriedades fsicas e mecnicas esperadas? - Viabilizao econmica do projeto. Elementos do projeto: Ento, as propriedades finais, o tipo de material, a forma geomtrica ,ou seja, o produto final de um projeto nasce passando sempre pr estes elementos: - Processamento: a maneira como ser fabricado o material; - Estrutura: como ficar arranjada atomicamente a matria; - Propriedades: quais propriedades fsicas, qumicas ou mecnicas apresentar?; - Desempenho: ser satisfatrio ou no?. A figura 1, mostra a transmitncia luz de trs amostras de xido de alumnio, da esquerda para direita: material monocristalino (safira), que transparente, um material policristalino e completamente denso (no-poroso), que translcido, e um material policristalino que contm aproximadamente 5% de porosidade, que opaco. Neste exemplo, podemos observar que a maneira como foi processado o xido de alumnio, afetou diretamente a condio de transparncia. Figura 1: Amostras de xido de alumnio.
PROCESSAMENTO ESTRUTURA PROPRIEDADES DESEMPENHO
2. CLASSIFICAO DOS MATERIAIS Os materiais slidos tm sido convenientemente agrupados em trs classificaes bsicas: metais, cermicos e polmeros. Esse esquema est baseado principalmente na composio qumica e na estrutura atmica, e a maioria dos materiais se encaixam em um ou outro grupamento distinto, embora existam alguns materiais intermedirios. Adicionalmente, existem trs outros grupos de materiais importantes na engenharia (compsitos, semicondutores e biomateriais). Os compsitos consistem em combinaes de dois ou mais materiais diferentes, enquanto os semicondutores so utilizados devido s suas caractersticas eltricas peculiares e os biomateriais so implantados no interior do corpo humano. Uma explicao sucinta dos tipos de materiais e suas caractersticas representativas apresentada a seguir. Metais: so combinaes de elementos metlicos, bons condutores de eletricidade e calor e no transparentes. So elementos qumicos slidos a temperatura ambiente (exceto o mercrio), opacos, lustrosos, e quando polidos refletem a luz. A maioria dos metais forte, dctil e malevel, e, em geral, de alta densidade. Possuem um grande nmero de eltrons no-localizados, isto , estes eltrons no esto ligados a qualquer tomo em particular. Muitas das propriedades dos metais so atribudas diretamente a estes eltrons. Metais so os materiais estruturais primrios de toda a tecnologia e inclui um grande nmero de ligas ferrosas (por exemplo, ferro-fundido, ao carbono, ligas de aos, etc.). Polmeros: dentre os polmeros incluem-se borrachas, plsticos, e muitos outros tipos de adesivos, compostos orgnicos baseados no carbono, hidrognio e outros no-metlicos, estrutura molecular muito grande, baixa densidade e extremamente flexveis. So produzidos a partir da criao de grandes estruturas moleculares provenientes de molculas orgnicas em um processo conhecido como polimerizao. Os polmeros tm baixa condutividade trmica e eltrica, tem baixa resistncia mecnica comparado a outros materiais utilizados em engenharia, e no so adequados para
11

utilizao em altas temperaturas. Polmeros termoplsticos, nos quais as longas cadeias de molculas no so rigidamente conectadas, tem boa ductilidade e formabilidade. Polmeros termofixos so normalmente mais resistentes, porm, podem apresentar-se quebradios pela sua cadeia molecular ser de forte conexo. Os materiais polimricos so utilizados em inmeras aplicaes: embalagens, componentes de eletrodomsticos, brinquedos, peas tcnicas e etc. Cermicos: so compostos entre elementos metlicos e no metlicos. A grande variedade de materiais que se enquadra nesta classificao so compostos de materiais argilosos, vidro, grafite, cimento (concreto), etc. Os cermicos so duros, porm muito quebradios. Esta classe pode ser definida como qualquer material slido inorgnico, usado ou processado em temperaturas altas. Quando falamos em cermica, imediatamente nos vem a mente coisas tais como louas sanitrias, pisos, azulejos, porcelana de mesa, etc. Frequentemente esquece-se das aplicaes tecnolgicas mais avanadas de xidos, carbonetos e nitretos. Muitos destes so de grande interesse industrial. Compsitos: consiste na combinao de dois ou mais materiais diferentes, trabalhando juntos, sendo que, as propriedades do conjunto so melhores do que as propriedades de um material individual. As fibras de vidro um exemplo bem familiar, onde estas so adicionadas a um material polimrico. Um compsito desenvolvido para combinar as melhores propriedades dos materiais que o constituem. A fibra de vidro, por exemplo, adquire a dureza do vidro e a flexibilidade do polmero. Muitos dos recentes materiais desenvolvidos atualmente so compsitos. Outro exemplo de compsitos o concreto e fibras de carbono impregnadas. Semicondutores: so materiais que possuem propriedades eltricas que so intermedirias entre aquelas apresentadas pelos condutores eltricos e pelos isolantes. Eles tornaram possvel o advento dos circutos integrados, que revolucionaram totalmente as indstrias de produtos eletrnicos e de computadores (para no mencionar as nossas vidas) ao longo das ltimas duas dcadas, e podem ser definidos como materiais que conduzem corrente eltrica melhor que os isolantes mas no melhor que os metais. Um grande nmero de materiais satisfaz a estas condies. Em temperatura ambiente, a condutividade caracterstica dos metais da ordem de 104 a 106 ohm-1 cm-1, enquanto nos isolantes da ordem de 10-25 a 10-9 ohm-1 cm-1. Os materiais classificados como semicondutores possuem condutividade entre 10-9 e 104 ohm-1 cm-1. Normalmente a condutividade dos metais diminui com o aumento da temperatura. Com os semicondutores ocorre o contrrio, a condutividade aumenta com o aumento da temperatura. Nos semicondutores o processo de conduo pode ocorrer de modo no inico onde h o transporte de carga ou de massa (de eltrons). As propriedades nicas dos semicondutores dependem, acima de tudo, do nmero de portadores de corrente eltrica. Estes portadores podem ser de dois tipos: eltrons ou buracos. O nmero de portadores pode variar dependendo da temperatura, luminosidade, partculas nucleares, campos eltricos, ou imperfeies no cristal na forma de tomos de impurezas ou do sistema cristalino. Biomateriais: so materiais empregados em componentes destinados ao implante no corpo humano, substituindo partes doentes ou danificadas. Esses materiais no devem produzir substncias txicas e deve ser compatvel com os tecidos do corpo (isto , no devem causar reaes biolgicas adversas). Todas as classes de materiais podem ser utilizadas como biomateriais (metais, cermicos, polmeros, semicondutores e compsitos), desde que sejam cuidadosamente selecionados. 2.1 CLASSES E GRUPOS DOS MATERIAIS Quando imaginamos a confeco de um determinado produto, devemos pensar na seleo do material que ir constitu-lo. Esse material dever atender as exigncias tcnicas, como tambm deve-se avaliar seu emprego no aspecto econmico. Mas com uma pergunta simples poderemos entender melhor esse dilema. Materiais tm personalidade? Para espanto de todos, a resposta sim, mas como? Pense um pouco. Por que o plstico plstico? Por que o alumnio mais leve que o ferro? Por que a borracha depois de esticada volta a sua forma primitiva? Por que o cobre conduz eletricidade e o plstico, no? As respostas a essas perguntas aparecem quando a gente conhece as propriedades dos materiais. Elas so a personalidade deles. E conhec-las importante, porque, quando queremos fabricar qualquer produto, no basta apenas conhecer a tecnologia de como fabric-lo. Se no soubermos bem como cada material se comporta em relao ao processo de fabricao e ao modo como a pea usada, corremos o risco de usar um material inadequado. Voc j reparou na variedade de materiais usados na indstria moderna? Pense, para serem bonitos, baratos, prticos, leves, resistentes e durveis, os produtos so feitos de materiais que conseguem atender, no s as exigncias de mercado, mas tambm as exigncias tcnicas de adequao ao uso e ao processo de fabricao. E quais so eles? Dependendo do tipo de produto que se quer e do uso que se vai fazer dele. Por exemplo: se voc quiser fabricar tecidos, ter de utilizar algodo, l, seda, fibras sintticas. Na fabricao de mveis, voc usar madeira, resinas sintticas, ao, plstico. Para os calados, voc ter que usar couro, borracha, plstico. Na indstria metal-mecnica, na fabricao de peas e equipamentos, voc vai usar ferro, ao, alumnio, cobre, bronze. Portanto, a tabela 2 nos mostra uma classificao dos materiais mais comumente utilizados, tendo cada um sua importncia e emprego definidos em funo de suas caractersticas e propriedades.
12
MATERIAIS METLICOS FERROSOS Ao Ferro Fundido (FoFo) NO-FERROSOS Leves Pesados NO-METLICOS NATURAIS Madeira Couro Borracha Asbesto, etc. SINTTICOS Plsticos Resinides Vidro Cermica
Tabela 2: Classes dos materiais.
Conhecidas as classes dos materiais, passemos agora a especific-los por grupos e emprego a que se destinam, pois todos os materiais possuem caractersticas prprias que devemos conhecer para podermos empreg-los mais adequadamente. - Grupos dos materiais: todos esses materiais esto agrupados em duas famlias: a) Materiais metlicos ferrosos e no-ferrosos; b) Materiais no-metlicos naturais e sintticos. Essa diviso entre metlicos e no-metlicos est diretamente ligada as propriedades desses materiais. Materiais metlicos: apresentam plasticidade, isto , podem ser deformados sem se quebrarem e conduzem bem o calor e a eletricidade. Alis, a condutividade tanto trmica quanto eltrica dos metais est estreitamente ligada a mobilidade dos eltrons dos tomos de sua estrutura.
Denominao do material Ponto de fuso em 0C Ao Ferro fundido (FoFo) Ao inoxidvel Chapa galvanizada Zinco (Zn) Estanho (Sn) Cobre (Cu) Chumbo (Pb) Lato (Cu + Zn) Bronze (Cu + Sn) Alumnio (Al) Magnsio (Mg) Nquel (Ni) 1400 a 1600 1200 a1300 1500 419 232 1083 327 900 a 1000 850 a 1050 660 650 1452 Densidade em kg/dm3 7,85 7,2 - 7,3 7 7,84 7,14 7,3 8,94 11,3 8,4 7,6 2,7 1,74 8,9 Aplicao Construes em geral: pontes, mquinas, prdios, motores, etc. Fundio de peas: carcaas, mquinas. Talheres em geral recipientes para lquidos corrosivos. Calhas para gua, baldes, pecas expostas ao tempo. Zincagem de chapas. Estanhagem de folhas de flandres, solda de estanho. Fios eltricos, ligas com outros metais. Acumuladores, martelos de chumbo, sifes. Peas hidrulicas: torneiras, registros para gua, molduras metlicas. Buchas para articulaes, bustos de esttuas. Utenslios domsticos, ligas com outros metais, aparelhos qumicos. Rodas de carro, blocos de motores, ligas com outros metais. Construes de aparelhos, moedas, ligas com outros metais.
Tabela 2.1: Alguns tipos de materiais metlicos e suas aplicaes. Metais ferrosos: desde sua descoberta, os metais ferrosos tornaram-se de grande importncia na construo mecnica. Os metais ferrosos mais importantes so: a) Ao: material tenaz, de excelentes propriedades e de fcil trabalho, pode tambm ser forjvel. b) Ferro fundido (FoFo): material amplamente empregado na construo mecnica, pode substituir o ao em diversas aplicaes, muitas vezes com grande vantagem, embora no possua resistncia. Como esses materiais so fceis de serem trabalhados, com eles construda a maior parte de mquinas, ferramentas, estruturas, bem como instalaes que necessitam materiais de grande resistncia. Metais no-ferrosos: so todos os demais metais empregados na construo mecnica. Possuem os mais diversos empregos, pois podem substituir os materiais ferrosos em vrias aplicaes, mas nem sempre podem ser substitudos pelos ferrosos. Esses metais so utilizados geralmente isolados ou em forma de ligas metlicas, algumas delas so amplamente empregadas na construo de mquinas, instalaes, automveis, etc. Podemos dividir os noferrosos em dois tipos em funo da densidade: a) Metais pesados: (p > 5kg/dm3): cobre, estanho, zinco, chumbo, platina, etc. b) Metais leves: (p < 5kg/dm3): alumnio, magnsio, titnio, etc.
13

Normalmente, os no-ferrosos so materiais caros e no devemos utiliz-los em componentes onde possam ser substitudos por materiais ferrosos, o que seria economicamente inadequado. Os metais no-ferrosos so amplamente utilizados em peas sujeitas a oxidao, devido a sua resistncia, sendo muito utilizados em tratamentos galvnicos superficiais de materiais. So tambm bastante utilizados em componentes eltricos. Nos ltimos anos, a importncia dos metais leves e suas ligas tm aumentado consideravelmente, principalmente na construo de veculos, nas construes aeronuticas e navais, bem como na mecnica de preciso, pois tm-se conseguido ligas metlicas de alta resistncia e de menor peso e, com isto, tende-se a trocar o ao e o ferro fundido por esses metais. Materiais no-metlicos: na maioria dos casos, so maus condutores de calor e eletricidade. Existem numerosos materiais no-metlicos que podem ser divididos em: Naturais: madeira, couro, fibras, etc. Artificiais ou sintticos: baquelite, celulide, acrlico, etc. Todos os no-metlicos possuem seu campo de aplicao, porm os materiais sintticos, produzidos quimicamente, vem sendo cada vez mais empregado nos dias de hoje. Os chamados materiais plsticos esto sendo aplicados, de maneira excelente, em um grande nmero de casos como substitutos de metais de forma mais eficiente e econmica. Da a necessidade de conhecermos um pouco mais esses materiais que vm se tornando uma presena constante nos campos tcnico, cientfico e domstico. 3. PROPRIEDADES DOS MATERIAIS Todo projetista est vitalmente interessado nos materiais que lhe so disponveis. Quer seu produto seja uma ponte, um computador, um veculo espacial ou um automvel, deve ter um profundo conhecimento das propriedades, das caractersticas e do comportamento dos materiais que pode usar. Considere-se, por exemplo, a variedade de materiais usados na manufatura de um automvel: ferro fundido, ao, alumnio, vidro, plstico, borracha, tecido, apenas para citar alguns, e cada um deles possui caractersticas prprias: o ferro fundido duro e frgil, o ao bastante resistente, h cerca de 3000 tipos ou modificaes, o vidro transparente e frgil, o plstico impermevel, a borracha elstica, o tecido isolante trmico e assim vai. Mas com que critrio feita a escolha do material adequado para uma determinada pea? Ao fazer a sua escolha, o projetista deve levar em conta propriedades tais como resistncia mecnica, condutividade eltrica e/ou trmica, densidade e outras. Alm disso, deve considerar o comportamento do material durante o processamento e o uso, onde plasticidade, usinabilidade, estabilidade eltrica, durabilidade qumica, deve ser utilizada. Muitos projetos avanados em engenharia dependem do desenvolvimento de materiais completamente novos. Por exemplo, o transistor nunca poderia ter sido construdo com os materiais disponveis h 40 anos atrs, o desenvolvimento da bateria solar requereu um novo tipo de semicondutor, e, embora os projetos de turbinas a gs estejam muito avanados, ainda se necessita de um material barato e que resista a altas temperaturas, para as ps da turbina. Dureza, fragilidade, resistncia, impermeabilidade, elasticidade, conduo de calor, todas essas capacidades prprias de cada material, so o que chamamos de propriedades. O que no podemos esquecer que cada uma delas est relacionada a natureza das ligaes que existem entre tomos de cada material, seja ele metlico ou no-metlico. Desde que, obviamente, impossvel para o projetista ter um conhecimento detalhado dos milhares de materiais agora disponveis, assim como manter-se a par dos novos desenvolvimentos, ele deve ter um conhecimento adequado dos princpios gerais que governam as propriedades de todos os materiais. Para tornar nosso estudo mais fcil, as propriedades foram reunidas em grupos, de acordo com o efeito que elas causam. Assim temos - Propriedades Fsicas; - Propriedades Qumicas. 3.1 PROPRIEDADES FSICAS Esse grupo de propriedades determina o comportamento do material em todas as circunstncias do processo de fabricao e de utilizao. Dentre o conjunto de propriedades fsicas destacam-se: Densidade: a relao entre o peso de certo volume de um corpo e o peso de igual volume de gua. um nmero abstrato. Exemplo: Pb = 11,4, Cu = 8,9, Al = 2,7, Mg = 1,7; Peso especfico: o peso da unidade de volume do corpo. Por exemplo: o peso especfico do ao 7,8 kg/dm. Nas propriedades fsicas temos as propriedades mecnicas, eltricas, trmicas, magnticas, pticas e tecnolgicas. 3.1.1 PROPRIEDADES MECNICAS So aquelas que definem o comportamento do material segundo um determinado esforo a que ele pode ser submetido. O conjunto de propriedades mecnicas baseado nas seguintes caractersticas do material:
14

- Resistncia mecnica: a propriedade apresentada pelo material em resistir a esforos externos, estticos ou lentos. Tais esforos podem ser de natureza diversa, como sejam: trao, compresso, flexo, toro, cisalhamento, flambagem. Veja figura 3. Flexo
Compresso Trao Toro
Pea Cisalhamento Compresso
Flambagem
Figura 3: Todo o corpo tende a resistir aos esforos que lhe so aplicados. D-se o nome de resistncia maior ou menor capacidade que o material tem de resistir a um determinado tipo de esforo. Assim, os esquemas abaixo representam os esforos referidos: a) Elasticidade: a propriedade apresentada pelos materiais em recuperar a forma primitiva to depressa cesse o esforo que tenha provocado a deformao. A deformao elstica reversvel e desaparece quando a tenso aplicada removida. F
Figura 3.1: Esforos mecnicos aos quais os corpos esto sujeitos.
F l
a F
b F F
F' a b
O grau at onde uma estrutura se deforma ou se escoa depende da magnitude de uma tenso imposta. Para muitos metais que so tensionados em trao e em relativamente baixos nveis, tenso e deformao so proporcionais entre si atravs da correlao = E x . Esta conhecida como a lei de Hooke e a constante de proporcionalidade E (psi ou MPa) o mdulo de elasticidade ou mdulo de Young. Para muitos metais tpicos a magnitude deste mdulo varia entre 6,5 x 106 psi (4,5 x 104 MPa) para o magnsio e 59 x 106 psi (40,7 x 104 MPa) para o tungstnio. Uma caracterstica da deformao elstica que esta praticamente proporcional a tenso aplicada. O mdulo de elasticidade (mdulo de Young) quociente entre a tenso aplicada e a deformao elstica resultante. Ele est relacionado com a rigidez do material. O mdulo de elasticidade resultante de trao ou compresso expresso em unidade de tenso (psi ou MPa). O valor deste mdulo primordialmente determinado pela composio do material e apenas indiretamente relacionado com as demais propriedades mecnicas. O mdulo de Young determinado a partir do ensaio de trao. Valores de mdulo de elasticidade para vrios metais temperatura ambiente so apresentados na tabela 3.
Mdulo Elstico Ligas Metlicas Alumnio Lato Cobre Magnsio Nquel Ao Titnio Tungstnio GPa 69 97 110 45 207 207 107 407 10 psi 10 14 16 6,5 30 30 15,5 59
6
Mdulo de Cisalhamento GPa 25 37 46 17 76 83 45 160 106 psi 3,6 5,4 6,7 2,5 11,0 12,0 6,5 23,2 Razo de Poisson 0,33 0,34 0,34 0,29 0,31 0,30 0,34 0,28
Tabela 3: Mdulos elsticos e de cisalhamento temperatura ambiente e a razo de Poisson para vrias ligas metlicas.
15

b) Plasticidade: a propriedade que apresentam certos materiais de se deixarem deformar permanentemente assumindo diferentes tamanhos ou formas sem sofrerem rupturas, rachaduras ou fortes alteraes de estrutura quando submetidos a presses ou choques compatveis com as suas propriedades mecnicas. A plasticidade influenciada pelo calor (o ao ao rubro torna-se bastante plstico). O inverso da plasticidade a fragilidade ou quebrabilidade, assim, um material dito frgil ou quebradio quando o mesmo ao romper-se apresenta uma pequena deformao. A plasticidade pode ser subdividida em: b1) Maleabilidade: a maior ou menor facilidade apresentada pelo material em se deformar sob ao de uma presso ou choque, compatvel com a sua resistncia mecnica. Um material malevel quando sob ao do laminador ou do martelo da forja, no sofre rupturas ou fortes alteraes na estrutura (endurecimento inadmissvel). A maleabilidade pode ser a quente ou a frio. Se a maleabilidade a frio muito grande, o material chamado plstico. b2) Ductilidade: a capacidade que os materiais possuem de se deformar plasticamente at a ruptura. Deformao plstica aquela que impe ao material uma deformao permanente. Assim sendo, o seu valor pode ser expresso como alongamento e nas mesmas unidades de deformao. Um comprimento comum (embora no universal) para a medida do alongamento 50mm. Como mostrado na figura 3.2, o comprimento considerado importante pois a deformao plstica normalmente localizada. Uma segunda medida da ductilidade a estrico que a reduo na rea de seo reta do corpo, imediatamente antes da ruptura. Os materiais altamente dcteis sofrem grande reduo de rea da seo reta antes de romper, este ndice sempre expresso em percentagem e calculado como se segue:
200 mm 50 mm
245 mm 78 mm
Figura 3.2: Corpo de prova sujeito ao alongamento.
Comprimento de medida 200mm; 50mm.
Alongamento: 22,5%; 58,0%.
c) Dureza: definida pela resistncia da superfcie do material penetrao, ao desgaste, e ao atrito, embora a primeira definio seja a mais comumente aceita. Como se pode esperar, a dureza e a resistncia trao esto intimamente relacionadas. A determinao da dureza obtida a partir de uma srie de ensaios destinados especificamente para tal intento. d) Fragilidade: materiais muito duros tendem a se quebrar com facilidade, no suportando choques, enquanto que os materiais menos duros resistem melhor aos choques. Assim, os materiais que possuem baixa resistncia aos choques so chamados frgeis. Exemplo: FoFo, vidro, etc. e) Fluncia (creep): fenmeno de alongamento contnuo e que pode conduzir a ruptura denominado fluncia. Esta caracterstica tpica de materiais ferrosos quando submetidos a cargas de trao constantes por longo tempo a elevadas temperaturas. Deformam-se continuamente mesmo quando a solicitao menor do que a tenso de escoamento do material naquela temperatura. A fluncia ocorre mesmo quando o material solicitado na temperatura ambiente, mas nessa temperatura a fluncia praticamente desprezvel comparada com a que ocorre em temperaturas elevadas. O fenmeno da fluncia ocorre nos instrumentos de corda, violo, por exemplo. importante frisar que certas peas ficam inutilizadas se alongarem apenas 0,01%. f) Resilincia: a maior ou menor reao do material as solicitaes dinmicas, isto , a propriedade do material resistir a esforos externos dinmicos (choques, pancadas, etc.) sem sofrer deformao permanente. Como exemplo citamos as peas de um britador de mandbulas, uma matriz para forjamento, uma ferramenta de corte, molas, etc. Assim, as molas so feitas de materiais de elevada resilincia. g) Tenacidade: dada pela energia consumida para fratur-lo. Em outras palavras, tenacidade mede a capacidade que o material tem de absorver energia at fraturar-se incluindo a deformao elstica e plstica quando essa energia absorvida progressivamente. A tenacidade , pois, medida pela rea total do diagrama tenso/deformao. Em geral dizse que um material tanto tenaz quanto maior a sua resistncia a ruptura por trao ou distenso, isto nem sempre
16

verdadeiro, pois alguns aos doces, por exemplo, so mais tenazes que os aos duros, isto porque os aos duros apresentam, na ruptura uma pouqussima deformao. A tenacidade tem alguma relao com a resistncia ao choque, porm os valores da energia medidos para ambos os casos no concordam para todos os materiais ou condies de ensaio. 3.1.2 PROPRIEDADES ELTRICAS Por volta de 1820, os fsicos j podiam produzir e detectar correntes eltricas. Eles podiam tambm medir as diferenas de potencial que as causavam. Alm disto, eles j conseguiam quantificar a resistncia eltrica dos materiais condutores. Em 1827, o fsico alemo Georg Simon Ohm (1787-1854) formulou a lei que relaciona a diferena de potencial (U), a resistncia eltrica (R) e a corrente eltrica (i): U = R x i. A diferena de potencial medida em Volts (V) ou em J/C, a corrente medida em Ampres (A) ou em C/s e a resistncia eltrica medida em Ohms () ou em V/ A. O valor de R depende do material e da geometria do condutor e para muitos materiais independente da corrente eltrica. As principais propriedades eltricas so: - Resistividade eltrica (): est relacionada com a resistncia eltrica da seguinte maneira: p = R x A/l, onde: - A a rea da seo reta perpendicular direo da corrente; - l a distncia entre dois pontos em que a tenso medida. Portanto, resistividade eltrica a resistncia que o material oferece a passagem da corrente eltrica. Essa propriedade est presente nos materiais que so maus condutores de eletricidade. Para que voc no leve choque, os mesmos fios eltricos de sua casa so recobertos por material plstico, porque esse material resiste a passagem da corrente eltrica. A unidade oficial de m, mas ela frequentemente expressada em cm. - Condutividade eltrica (): a capacidade que determinados materiais possuem de conduzir a corrente eltrica, e o inverso da resistividade: = 1/. A unidade da condutividade eltrica (m)-1 ou (cm)-1. A condutividade eltrica a propriedade eltrica mais conhecida de um material, pois a propriedade que possuem certos materiais de permitir maior ou menor capacidade de transporte de cargas eltricas. Os corpos que permitem a eletricidade passar so chamados condutores, sendo uma caracterstica dos materiais metlicos. J os que no permitem tal fenmeno so os chamados materiais isolantes. O cobre e suas ligas e o alumnio conduzem bem a eletricidade, sendo empregados na fabricao de linhas eltricas e aparelhagens, as ligas Cr-Ni, Fe-Ni conduzem mal, servido para construo de resistncias eltricas, como os reostatos, etc. Dentre os materiais isolantes destacam-se: a madeira seca, o baquelite, o ebonite, etc. 3.1.3 PROPRIEDADES TRMICAS Se tomarmos massas idnticas de dois materiais diferentes na mesma temperatura inicial e cedermos a eles uma mesma quantidade de calor, os dois atingiro temperaturas finais de equilbrio diferentes. A capacidade trmica a propriedade que indica a aptido do material em absorver calor do meio externo. Ela representa a quantidade de energia necessria para aumentar a temperatura de uma unidade. Quando um slido absorve calor, sua temperatura aumenta e sua energia interna tambm. Os dois tipos principais de energia trmica em um slido so a energia vibracional dos tomos ao redor de suas posies de equilbrio e a energia cintica dos eltrons livres. Simplificadamente, as propriedades trmicas determinam o comportamento dos materiais quando so submetidos a variaes de temperatura. Isso acontece tanto no processamento do material quanto na sua utilizao. um dado muito importante, por exemplo, na fabricao de ferramentas de corte, as velocidades de corte elevadas geram aumento de temperatura e, por isso, a ferramenta precisa ser resistente a altas temperaturas. Dentre estas propriedades destacam-se: - Ponto de fuso: o primeiro de nossa lista. Ele se refere a temperatura em que o material passa do estado slido para o estado lquido. Dentre os materiais metlicos, o ponto de fuso uma propriedade muito importante para determinar sua utilizao. O alumnio, por exemplo, se funde a 660C, enquanto que o cobre se funde a 1084C. A tabela 3.2 nos mostra exemplos de ponto de fuso de algumas substncias.
Substncia Aos Alumnio Chumbo Cobre Estanho Ponto de fuso (C) 1300 a 1500 660 330 1084 235 Substncia Enxofre Ferro Gusa e FoFo Ouro Zinco Ponto de fuso (C) 119 1535 1150 a 1300 1063 420
Tabela 3.1: Ponto de fuso de algumas substncias.
17

- Ponto de ebulio: a temperatura em que o material passa do estado lquido para o estado gasoso. O exemplo mais conhecido de ponto de ebulio o da gua que se transforma em vapor a 100C. - Condutividade trmica: so propriedades que possuem certos corpos de transmitir mais ou menos calor. Neste caso, materiais bons condutores de calor, na ordem decrescente de condutibilidade: Ag, Cu, Al, lato, Zn, Ao e Pb. Corpos maus condutores de calor, na ordem decrescente de condutibilidade: pedra, vidro, madeira, papel, etc. - Dilatao: essa propriedade faz com que os materiais, em geral, aumentem de tamanho quando submetidos a ao do calor. A capacidade de dilatao de um material est relacionada ao chamado coeficiente de dilatao trmica, que pode ser: linear, superficial e volumtrico. Esta caracterstica dos materiais deve ser considerada quando o mesmo submetido a variaes considerveis de temperatura. Por causa dessa propriedade, as grandes estruturas de concreto como prdios, pontes e viadutos, por exemplo, so construdos com pequenos vos ou folgas entre as lages, para que elas possam se acomodar nos dias de muito calor. O espao que existe entre os trilhos dos trens tambm tem essa finalidade. 3.1.4 PROPRIEDADES MAGNTICAS De uma maneira simplificada, pode-se dizer que magnetismo um fenmeno pelo qual os materiais exercem foras (de atrao e de repulso) uns sobre os outros. Esta definio, embora til e prtica, apresenta algumas limitaes. Por exemplo, o estado magntico de um material no constante e pode ser alterado de diversas maneiras. Alm disto, o fato de materiais repelirem-se ou atrarem-se no significa que eles sejam magnticos. A fora entre eles pode ser, por exemplo, de carter eletrosttico. Muitos dos equipamentos e dispositivos modernos dependem do magnetismo e dos materiais magnticos: geradores e transformadores de eletricidade, motores eltricos, rdio, televiso, telefone e computadores. O ferro, alguns aos e a magnetita (Fe 3O4) so exemplos de materiais comuns que apresentam magnetismo. Alm destes, existem muitos outros, menos comuns, tais como compostos intermetlicos de samrio e cobalto, assim como ligas de neodmio, ferro e boro. O magnetismo conhecido pelo homem h milhares de anos, mas o estudo dos seus princpios e mecanismos relativamente recente. O primeiro contato do homem com o magnetismo certamente envolveu a magnetita, que o nico material que ocorre naturalmente no estado magntico. Mais tarde, com a reduo de minrios de ferro e a obteno de ferro metlico, pode-se constatar que a magnetita pode atrair e repelir o ferro. A eletricidade e o magnetismo desenvolveram-se como cincias independentes uma da outra at 1820. Nesta poca, o fsico dinamarqus Hans Christian Oersted (1777-1851) descobriu que a passagem de uma corrente eltrica por um condutor cria um campo magntico, o qual afeta a agulha imantada de uma bssola. Nascia a uma nova cincia: o eletromagnetismo. Muitos pesquisadores contriburam para o desenvolvimento do eletromagnetismo. Um deles foi o fsico e qumico ingls Michael Faraday (1791-1867), que alm de contribuies tericas inventou o dnamo (1831). As leis atuais do eletromagnetismo foram formuladas pelo fsico ingls James Clerk Maxwell (1831-1879). O desenvolvimento do eletromagnetismo continuou com o fsico ingls Oliver Heaviside (1850-1925), com o fsico holands Hendrik Antoon Lorentz (1853-1928) e com o fsico alemo Heinrich Rudolf Hertz (1857-1894). Embora o eletromagnetismo clssico seja uma cincia praticamente completa, o desenvolvimento de materiais magnticos com propriedades cada vez melhores continua at os dias de hoje. A caracterstica mais comumente associada as propriedades eletromagnticas : - Suscetibilidade magntica: a propriedade que caracteriza a maior ou menor facilidade com que os metais renem ou dispersam as linhas de fora de um campo magntico. Os metais que renem de modo acentuado as linhas de fora de um campo magntico se denominam ferromagnticos. Exemplo: Fe, Ni e Co. Os metais que renem debilmente as linhas de fora de um campo magntico so denominados paramagnticos. A maioria dos metais so paramagnticos. E os metais que dispersam as linhas de fora de um campo magntico so denominados diamagnticos. 3.1.5 PROPRIEDADES PTICAS Por propriedades pticas entende-se a resposta ou reao do material incidncia de radiao eletromagntica e em particular de luz visvel. Para melhor entendermos, vamos voltar um pouco no passado, com Isaac Newton (16421727) e muitos de seus contemporneos, que acreditavam que a luz fosse constituda de um feixe de partculas ou corpsculos (teoria corpuscular), embora j existissem algumas evidncias de que a luz fosse um fenmeno ondulatrio. A principal evidncia da natureza ondulatria de um feixe de luz, de raios x, de raios gama e at de eltrons a ocorrncia de difrao. Alguns efeitos de interferncia e difrao j tinham sido observados por Grimaldi em 1665 e mais tarde por Thomas Young (1773-1829) e Augustin J. Fresnel (1788-1827). Em 1873, o fsico ingls James Clerk Maxwell (1831-1879) mostrou que um circuito eltrico oscilante poderia emitir ondas eletromagnticas. Ele desenvolveu a teoria do eletromagnetismo e descreveu a luz como uma onda eletromagntica. Mais tarde, o fsico alemo Heinrich Rudolf Hertz (1857-1894), utilizando um pequeno circuito oscilante, produziu ondas com comprimento de onda curto (microondas), as quais tinham todas as caractersticas da luz, isto , podiam ser refletidas,
18

refratadas, focalizadas por uma lente, polarizadas e etc. O trabalho de Hertz mostrou claramente a existncia de ondas eletromagnticas e que a luz uma dessas ondas. Em 1887, Hertz descobriu o efeito fotoeltrico. Durante seus estudos sobre a propagao de ondas eletromagnticas, ele constatou que quando a luz atingia a superfcie de um condutor, ocorria a liberao de eltrons. Em 1883, o autodidata americano Thomas Alva Edison (1847-1931), durante seus experimentos com lmpadas eltricas, descobriu a emisso termoinica, isto , a liberao de eltrons por um fio aquecido. A explicao completa do efeito fotoeltrico foi dada por Einstein, em 1905. Ele utilizou os conceitos da teoria quntica, proposta em 1900 pelo fsico alemo Max Karl Ernst Ludwig Planck (1858-1947). Einstein props que um feixe de luz consiste em pequenos pacotes de energia, conhecidos hoje como quanta de luz ou ftons. A energia (E) de um fton dita quantizada, ou seja, ela s pode assumir determinados valores definidos pela relao: E = h = hc/, onde: - h a constante de Planck; - a frequncia; - c a velocidade da luz. - o comprimento de onda; Quando um fton de luz incide na superfcie de um metal, ele pode transferir sua energia para um eltron. Alguns eltrons podem obter energia suficiente para escapar do material. Embora entre as propriedades pticas importantes para a engenharia incluem-se o ndice de refrao, a absoro e a emissividade, apenas a primeira delas ser discutida aqui, porque as outras duas j so mais especializadas. O ndice de refrao n a razo entre a velocidade da luz no vcuo c e a velocidade da luz no material, Vm. O ndice tambm pode ser expresso em termos do ngulo de incidncia i e do ngulo de refrao r: n = c ou n = sin Vm sin r 3.1.6 PROPRIEDADES TECNOLGICAS So as que conferem ao material uma maior ou menor facilidade de se deixar trabalhar pelos processos de fabricao usuais. As propriedades tecnolgicas so: - Fusibilidade: a propriedade que o material possui de passar do estado slido para o lquido sob ao do calor. Todo metal fusvel, mas, para ser industrialmente fusvel, preciso que tenha um ponto de fuso relativamente baixo e que no sofra, durante o processo de fuso, oxidaes profundas, nem alteraes na sua estrutura e homogeneidade. Em se tratando de metais convm conhecer as temperaturas correspondentes a colocao que tomam quando aquecidas. - Soldabilidade: a propriedade que certos metais possuem de se unirem, aps aquecidos e suficientemente comprimidos. A soldabilidade depende do tempo em que o metal permanece num estado slido/plstico, sob o efeito do calor produzido pela ao soldante. O metal ou liga que passar instantaneamente do estado slido para o lquido dificilmente soldvel (ferro fundido, por exemplo). - Temperabilidade: propriedade que possuem alguns metais e ligas de modificarem a sua estrutura cristalina (endurecimento) aps um aquecimento prolongado seguido de resfriamento brusco. Tal propriedade caracteriza o ao com certo teor de carbono, assim, como determinadas ligas de alumnio, transformando a estrutura cristalogrfica do material que, em consequncia, altera todas as propriedades mecnicas. - Usinabilidade (ou maquinabilidade): a propriedade de que se relaciona com a resistncia oferecida ao corte e medida pela energia necessria para usinar o material no torno, sob condies padres. A usinabilidade de um material obtida comparando-se com a de um material padro cuja usinabilidade convencionada igual a 100 (ao B1112). O conhecimento da usinabilidade de um material permite calcular os tempos necessrios as operaes de usinagem que , portanto, indispensvel na programao de uma fabricao. A usinabilidade um fator que influi bastante na escolha de um material que deve ser usinado, assim, as mquinas automticas do grande produo quando usinam os chamados aos de corte fcil (free cutting steels) ou tambm chamados de usinagem fcil, que so materiais com alta percentagem de enxofre, fsforo ou chumbo. - Fadiga: fadiga no chega a ser uma propriedade do material mais sim, um problema caracterstico de materiais sujeitos a esforos cclicos. Quando um material sujeito a esforos dinmicos, durante longo tempo, observado um enfraquecimento das propriedades mecnicas ocasionando a ruptura. A fadiga pode ser tambm superficial, ocasionando desgaste de peas sujeitas a esforos cclicos, como comumente ocorre em dentes de engrenagens. 3.2 PROPRIEDADES QUMICAS As propriedades qumicas so as que se manifestam quando o material entra em contato com outros materiais ou com o ambiente. Elas se apresentam sob a forma de presena ou ausncia de resistncia a corroso, resistncia aos cidos, e de resistncia as solues salinas. Quase todos os materiais usados pelos projetistas so suscetveis de corroso por ataque qumico. Para alguns materiais, a solubilizao importante. Em outros casos, o efeito da oxidao direta de um metal ou de um material orgnico como a borracha o mais importante. Alm disso, a resistncia do
19

material a corroso qumica, devido ao meio ambiente, da maior importncia. A ateno que damos aos nossos automveis um exemplo bvio da nossa preocupao com a corroso. Desde que frequentemente, o ataque pela corroso irregular, muito difcil medi-la. A unidade mais comum para a corroso polegadas de superfcie perdida por ano. 4. ESTRUTURA ATMICA DOS MATERIAIS Para o estudo dos diversos materiais usados na engenharia, preciso conhecer a sua estrutura atmica, propriedades e comportamento, quando submetidos tenses, esforos ou tratamento que modificam sua microestrutura. Mas vamos comear pelo comeo, e este comeo est no prprio material, em uma coisinha bem pequenininha chamada tomo. O tomo, que no d para a gente ver nem com um microscpio, determina se o material ao, plstico, madeira ou ar. Estabelece a maneira como cada material se comporta na natureza e tambm como ele funciona diante dos processos de fabricao e da utilizao do dia-a-dia. 4.1 UM POUCO DE HISTRIA E QUMICA Uma das coisas que torna o homem diferente dos outros animais que vivem em nosso planeta sua inteligncia. E essa inteligncia gerou o inconformismo por no entender como as coisas funcionam no universo. Por isso, desde muito cedo, ele comeou a pensar e fazer hipteses sobre esse funcionamento, j que no tinha instrumentos para comprovar suas teorias. A coisa mais fascinante de tudo isso que, muitas vezes, o homem acertou. Uma das hipteses mais importantes que esse passado nos deixou, foi aquela feita por um grego chamado Demcrito. Ele sugeriu que toda a matria composta de pequenas partculas que ele chamou de tomos. Essa palavra grega quer dizer indivisvel e ele a usou porque achava que o tomo era to pequeno que no podia mesmo ser dividido. Mas quando o tomo divido em partculas, ele deixa de ser matria e se transforma em energia. Foi esse conhecimento que permitiu a criao da bomba atmica, cuja exploso resultado de uma diviso de tomos. Hoje sabemos que os tomos so formados de vrias partculas ainda menores. Porm, esse conceito de indivisibilidade, vindo da antiguidade grega, ainda vlido e se transformou na base na Qumica Moderna. E isso levou um bom tempo, porque foi s em 1808 que o qumico ingls, John Dalton, estabeleceu sua Teoria Atmica. Em 1868, o russo Dimitri Mendeleiev elaborou a primeira classificao geral dos elementos. Esse trabalho deu origem a tabela peridica que hoje conhecemos. Ele permitiu prever as propriedades e descobrir elementos que Dimitri e cientistas de sua poca ainda no conheciam. A tabela peridica rene, em grupo, elementos que tm propriedades qumicas e fsicas (mecnicas, magnticas e eltricas) semelhantes. Conhecer as leis que comandam essas partculas permite, pois, explicar porque alguns materiais so mais resistentes ou mais frgeis que os outros. Em primeiro lugar, o que realmente precisamos saber sobre isso, que, tudo o que existe composto de tomos. E que os tomos so formados de vrias partculas e que aquelas que mais nos interessam so os prtons, os eltrons e os nutrons. A teoria diz que no tomo existe um ncleo formado pelos prtons e pelos nutrons. Por conveno, os prtons so partculas com cargas positivas, e os nutrons, partculas estveis que tm pouca influncia sobre as propriedades fsicas e qumicas mais comuns dos elementos. Os eltrons, carregados negativamente, giram em rbitas em volta desse ncleo. De acordo com esse modelo, as rbitas so arrumadas em at sete camadas, das quais a ltima chamada de valncia. Para que um tomo seja estvel, ele deve ter oito eltrons nessa camada. 4.2 ATRAES INTERATMICAS Elas resultam da interferncia de ondas estacionrias e eletrnicas, isto , do contato entre nveis e rbitas de eltrons, de dois ou mais tomos, ou seja, acontece que somente poucos tomos, os chamados gases nobres (hlio, argnio, criptnio, xennio e radnio), so estveis. Isso significa que todos os outros tomos, para se tornarem estveis, combinam-se entre si, cedendo, recebendo ou compartilhando eltrons, at que a ltima camada de cada um fique com oito eltrons. dessas combinaes que surgem todos os materiais que conhecemos. Os tipos de ligaes atmicas so as j vistas na qumica (inica, covalente, metlica e secundrias de Van Der Waals). Os materiais macroscpicos, da engenharia civil, como por exemplo, a cermica, o ao, os plsticos, etc., cada um deles se originou de um tipo de ligao atmica. a) Ligao inica: quando um dos tomos cede, definitivamente, os eltrons da ltima camada e o outro recebe, definitivamente, esses eltrons, ou seja, atrao mtua entre positivo e negativo. Propriedades encontradas: materiais isolantes, duros e quebradios. Ex: cermica, cimentos, rebolos e sal de cozinha. b) Ligao covalente: quando os tomos compartilham eltrons. Propriedades encontradas: tambm isolantes, menos quebradios. Ex: plsticos. c) Ligao metlica: caracterizada pr uma nuvem de eltrons livres e ons positivos. Propriedades encontradas: bons condutores de eletricidade e calor. Ex: ferro, cobre e alumnio.
20

5. ESTRUTURA DOS MATERIAIS A matria apresenta um aspecto descontnuo desde o momento em que se acha constituda por partculas elementares, tomos e molculas. Quando se consideram as caractersticas de uma substncia no se leva somente em considerao o comportamento dos tomos isolados, mas tambm do conjunto de tudo aquilo que intervm em sua formao. Segundo o estado fsico da substncia, esses agrupamentos atmicos se apresentam com caractersticas distintas, assim, como nos estados gasoso e lquido os tomos tm grande mobilidade que permite adaptar-se a qualquer conformao externa que o contenha. No estado slido os tomos apresentam certa permanncia em suas posies, caracterstica que confere ao material um certo grau de indeformabilidade. Os materiais encontrados na natureza, ou mesmo fabricados podem ser classificados segundo regularidade em que tomos ou ons esto arranjados com respeitos a outros. Assim, pode-se encontrar: - Materiais cristalinos: um material cristalino apresenta uma ordem de tomos que se repete periodicamente at grandes distncias atmicas. Esta ordem de tomos se forma durante a solidificao do material, em trs dimenses, e cada tomo vinculado com tomos vizinhos. Dentre os materiais cristalinos podemos destacar: a) Todos os metais; b) Muitos materiais cermicos; c) Alguns polmeros. - Materiais no-cristalinos (amorfos): dentre os materiais amorfos (materiais literalmente sem-forma) incluem os gases, os lquidos e os vidros. Os dois primeiros so fluidos e so de maior importncia em engenharia, j que incluem muitos dos nossos combustveis e o ar necessrio a combusto, como tambm a gua. O vidro, o ltimo dos trs materiais amorfos, considerado um lquido rgido, entretanto, quando considerarmos a sua estrutura, vemos que ele mais do que apenas um lquido super-resfriado. 5.1 TIPOS DE ESTRUTURAS ( ARRANJOS ATMICOS) As propriedades dos materiais dependem do arranjo de seus tomos. Estes arranjos podem ser classificados em: Estruturas moleculares: agrupamentos de tomos. Estruturas amorfas: sem nenhuma regularidade Estruturas cristalinas: arranjo repetitivo de tomos. 5.1.1 ESTRUTURA MOLECULAR A estrutura molecular formada pelo agrupamento de diversas molculas constitudas, por sua vez, por um nmero limitado de tomos fortemente ligados entre si, atravs de ligaes covalentes. Em alguns casos, possvel constatar a presena, tambm, de ligaes inicas. Em qualquer destes casos, as molculas apresentam um grupo de tomos eletricamente neutro. A formao da estrutura molecular resultado da interao entre diversas molculas por meio de ligaes fracas, o tipo de Van Der Waals. Nos materiais de estrutura molecular, a natureza da ligaes intermoleculares e intramoleculares exerce influncia decisiva em suas caractersticas e propriedades. Caractersticas como pontos de fuso e ebulio, resistncia mecnica e dureza dependem do tipo de tais ligaes. Dentre os muitos compostos moleculares, pode-se citar a gua (H2O), o gs carbnico (CO2), o metano (CH4), o oxignio (O2) e o hidrognio (H2).
(a)
(b)
(c)
Figura 5: Diagrama esquemtico da molcula de etano: (a) convencional, (b) com par eletrnico covalente e (c) tridimensional.
No estudo das estruturas moleculares, o nmero de ligao entre os tomos, o comprimento e a intensidade das mesmas e finalmente, o ngulo formado por tais ligaes so parmetros bsicos para o perfeito entendimento destes arranjos atmicos. Para os materiais com ligaes covalentes, o nmero de ligaes de um tomo depende do nmero de eltrons de valncia do mesmo. Uma classe importante com estrutura molecular aquela formada pelos hidrocarbonetos. Estes compostos so constitudos essencialmente por tomos de carbono ligados a tomos de hidrognio. Um dos exemplos mais comuns de hidrocarboneto, alm de ser o menor deles, o metano (CH4). Os hidrocarbonetos podem ser classificados como saturados e insaturados. As molculas saturadas apresentam ligaes intramoleculares fortes (covalentes) e intermoleculares fracas (Van Der Waals). Quando o nmero de tomos de uma molcula elevado, a intensidade das foras de Van Der Waals tambm elevada, pois existe um nmero maior de posies ao longo da molcula, o que permite que foras secundrias do tipo dipolo-dipolo e efeito de disperso ocorram com maior probabilidade. Por outro lado, as molcula consideradas insaturadas apresentam tomos de carbono com ligaes duplas e triplas. A quebra dessas ligaes possvel e permite a adio de novos tomos a
21

molcula. Em geral, qualquer molcula com ligaes carbono-carbono mltiplas, considerada insaturada. Os hidrocarbonetos do origem aos materiais polimricos. Os materiais polimricos englobam, os plsticos, as borrachas sintticas, as borrachas naturais e os materiais biolgicos, como o couro, l e celulose. Por outro lado, em funo da origem do materiais polimricos, os mesmo so classificados em naturais (madeira, borracha natural), artificiais, que so preparados a partir de matria-prima natural (acetato de celulose) e sintticos, que so obtidos de matria-prima artificial. 5.1.2 ESTRUTURA AMORFA As estruturas amorfas, tambm chamadas de estruturas vtreas so formadas por arranjos atmicos aleatrios e sem simetria ou ordenao de longo alcance. Este tipo de estrutura pode ser encontrado em gases, em lquidos e em certos slidos, representados basicamente pelos vidros. A estrutura amorfa, geralmente observada em materiais que poderiam apresentar estrutura cristalina se solidificados sob condies especiais. Alguns compostos cermicos a base de xidos, silicatos, boratos e aluminetos formam estruturas vtreas em condies normais de solidificao. Alm dos vidros, uma classe de materiais slidos que apresentam estrutura amorfa e destaca-se pelo interesse tecnolgico que desperta so os metais amorfos, tambm chamados de vidros metlicos. Os vidros metlicos representam uma nova classe de materiais que comeou a ser desenvolvida com sucesso na dcada de 60 e so obtidos a partir do estado lquido, por resfriamento ultra-rpido, ou seja, taxas de resfriamento prximas de um milho de graus por segundo. Embora os metais amorfos apresentem estrutura semelhante a dos vidros tradicionais, eles exibem algumas caratersticas bastantes diferenciadas destes. Como os metais amorfos so constitudos por elementos metlicos, ligados entre si por ligaes metlicas, eles apresentam elevada condutividade eltrica e trmica, assim como so dcteis. Por outro lado, os metais amorfos no so transparentes como os vidros a base de xidos, nem so frgeis. Geralmente, os metais vtreos mostram qualidades particulares como facilidade de magnetizao, elevada dureza, alta tenacidade, resistncia a corroso e expanso trmica reduzida. 5.1.3 ESTRUTURA CRISTALINA Materiais slidos podem ser classificados de acordo com a regularidade segundo o qual os tomos ou ons esto arranjados em relao uns aos outros. Um material cristalino aquele no qual os tomos esto situados em um arranjo que se repete ou que peridico ao longo de grandes distncias atmicas, isto , existe ordem de longo alcance, de tal modo que quando ocorre a solidificao os tomos se posicionaro em um padro tridimensional repetitivo, no qual cada tomo est ligado aos seus tomos vizinhos mais prximos. Note-se que apenas os slidos cristalinos exibem esta caracterstica, j que ela o resultado macroscpico da existncia subjacente de uma estrutura ordenada ao nvel atmico, replicada no espao ao longo de distncias significativas face dimenso atmica ou molecular, o que exclusivo dos cristais. Todos os metais, muitos materiais cermicos e certos polmeros formam estruturas cristalinas sob condies normais de solidificao. Para aqueles que no cristalizam, ou seja, materiais no cristalinos ou amorfos, esta ordem atmica de longo alcance est ausente. Figura 5.1: Cristal complexo de gesso (Rosa das areias).
Algumas das propriedades dos slidos cristalinos dependem da estrutura cristalina do material, ou seja, da maneira segundo a qual os tomos, ons ou molculas esto arranjados espacialmente. Existe um nmero extremamente grande de estruturas cristalinas diferentes, todas elas com ordenao atmica de longo alcance. Estas variam desde estruturas relativamente simples, como ocorre para os metais, at estruturas excessivamente complexas, como as que so apresentadas por alguns materiais cermicos e polimricos. Esta discusso trata de vrias estruturas cristalinas usuais encontradas nos metais. Ao descrever estrutura cristalina, os tomos (ou ons) so considerados como se fossem esferas slidas que possuem dimetros bem definidos. Isso conhecido como o modelo da esfera rgida atmica, no qual as esferas que representam os tomos vizinhos mais prximos se tocam entre si. Portanto, podemos dizer que uma estrutura cristalina perfeita constituda pela repetio infinita de um agrupamento elementar de tomos ou molculas. Nos cristais como o ouro ou a prata, a unidade elementar que se repete o elemento de que o cristal formado. H, porm, muitos cristais que so constitudos pela repetio de um conjunto de tomos ou molculas. Veja o caso das protenas ou dos sais como o cloreto de sdio. Mesmo tratando-se de uma abstrao, o conceito de cristal ideal um modelo bastante aproximado dos cristais reais e permite estudar/compreender mais facilmente muitos fenmenos e grande parte das propriedades mais elementares de estruturas reais. Claro que o estudo mais fino (detalhado e minucioso) de alguns fenmenos/propriedades requer o uso de modelos realistas dos
22

slidos em estudo. Uma molcula tem uma regularidade estrutural, porque as ligaes covalentes determinam um nmero especfico de vizinhos para cada tomo e a orientao no espao dos mesmos. A maioria dos materiais de interesse para a engenharia tem arranjos atmicos, que tambm so repeties, nas trs dimenses, de uma unidade bsica. Tais estruturas so denominadas cristais. Um exemplo desta regularidade estrutural pode ser observada no NaCl, conforme apresentado na figura 5.2.
Figura 5.2: Estrutura cristalina do cloreto de sdio. Dado que, de maneira geral, a matria slida, se apresenta sob dois estados fundamentais de ordenao: o amorfo e o cristalino, como bvio, apenas os slidos que tenham uma estrutura interna ordenada, os cristalinos, apresentem estrutura cristalina. Contudo esta definio pode ser enganadora, j que so comuns substncias parcialmente cristalinas, isto compostas por pores cristalinas embebidas em material amorfo ( o caso da maioria das rochas). Tambm materiais aparentemente amorfos podem ser cristalinos, como o caso da areia de quartzo (que constituda por uma mirade de pequenos cristais) ou das argilas (que aparentam ser amorfas mas so constitudas por cristais microscpicos). 5.1.3.1 ELEMENTOS DE CRISTALOGRAFIA Num slido cristalino os tomos ocupam posies regulares, formando padres que se repetem espacialmente e indefinidamente, de forma peridica. A estrutura assim obtida designa-se tambm por cristal. A estrutura de um cristal pode ser descrita em termos de uma distribuio de pontos no espao, a rede, em que cada ponto da rede tem associado um grupo de tomos ou molculas, a base ou o motivo do cristal. Assim, a estrutura de um cristal gerada sobrepondo a cada ponto da respectiva rede a base ou motivo (tomo ou grupo de tomos), idntica para todos os pontos da rede. A relao entre cristal, rede e base pode ser representada como: rede + motivo = cristal. Convm no confundir os conceitos de rede e de cristal. A rede corresponde a uma abstrao matemtica, que consiste num conjunto de pontos (idnticos), ao passo que o cristal formado por um agrupamento de tomos dispostos regular e periodicamente no espao. A repetio no espao da base forma a estrutura cristalina. 5.1.3.2 SISTEMAS CRISTALINOS Define-se um sistema cristalino como a forma do arranjo da estrutura atmica. A sua representao consiste em substituir tomos e rede espacial por conjunto de pontos. Chama-se clula unitria a menor poro constituinte de um reticulado cristalino, conforme apresentado na figura 5.3. A ordem tridimensional dos tomos (arranjo das clulas unitrias) se repete simetricamente at os contornos dos cristais (tambm chamados contornos de gros, como mostra a figura 5.4). Na natureza observado que os tomos, de forma geral, se arranjam de sete maneiras possveis. A existncia da estrutura cristalina resulta dos slidos cristalinos serem construdos a partir da repetio no espao de uma estrutura elementar paralelepipdica denominada clula unitria. A forma e tamanho da clula unitria de cada cristal depende das dimenses, valncia qumica e estado de ionizao dos tomos ou molculas que o compem e das condies em que o cristal se formou. A mesma substncia, sob condies de presso e temperatura distintas, pode formar cristais com clulas unitrias totalmente diversas. Um exemplo clssico o carbono, o qual pode, dependendo das condies, cristalizar sob centenas de formas, indo desde o diamante a grafite, passando pelos fulerenos e pelas inmeras variantes da fibra de carbono. Tambm as substncias orgnicas, dos acares as protenas e ao DNA, cristalizam em formas extremamente complexas em resultado do seu elevado peso molecular e complexidade estrutural. Apesar da sua enorme diversidade, os cristais, dependendo da composio e condies de formao, assumem formas regulares e hoje facilmente dedutveis em funo das caractersticas atmicas e moleculares dos seus constituintes. Tal permite a sua fcil classificao em funo de um nmero reduzido de parmetros, conhecidos por parmetros de rede. A partir desses parmetros possvel determinar o paraleleppedo que constitui a menor subdiviso de uma rede cristalina que conserve as caractersticas gerais de todo o retculo, de modo que por simples multiplicao da mesma, se possa reconstruir o slido cristalino completo. Esses paraleleppedos so em geral designados por clulas unitrias. A partir das clulas unitrias, e levando em conta os eixos de simetria e a posio do centro geomtrico de cada elemento do cristal, possvel descrever qualquer cristal com base em diagramas designados por redes de Bravais, nome que homenageia Auguste Bravais (1811-1863), um dos pioneiros do seu estudo. Na figura 5.5, apresenta-se o diagrama explicativo da forma como cada clula unitria determina a estrutura do cristal. Na realidade, cada cristal
23

constitudo pela repetio de milhes de milhes de clulas unitrias semelhantes, agrupadas de forma regular, que, funcionado como autnticos blocos construtivos do cristal, acabam por determinar a sua macro-estrutura. Nos cristais naturais, mltiplas clulas unitrias so substitudas por impurezas, dando a cada cristal caractersticas distintas de forma e cor. Estas impurezas tm uma importncia fundamental na determinao das caractersticas dos cristais naturais, em particular dos minerais, determinando as propriedades eltricas e pticas, a temperatura de fuso e a reatividade qumica. Figura 5.3: (a) Representao esquemtica de uma clula unitria. (b) Representao esquemtica de um reticulado cristalino.
(a)
(b)
Figura 5.4: Contorno de gros. Figura 5.5: Clula unitria de um cristal de sal (NaCl). Note-se a ordenao dos tomos. Em funo dos parmetros de rede, isto , do comprimento dos lados e dos eixos do paraleleppedo elementar da clula unitria, e dos ngulos que as suas faces formam entre si, podem identificar-se sistemas de cristalizao, ou sistemas cristalinos bsicos. Neste contexto, um sistema de cristalizao o grupo pontual da malha cristalina, isto o conjunto de simetrias de rotao e reflexo permitidas ao manter fixo um ponto da malha (ignorando os tomos ou molculas contidos em cada clula unitria). A anlise geomtrica dos sistemas de cristalizao permite concluir que existem sete sistemas distintos, embora dentro de alguns deles seja possvel distinguir subcategorias em funo dos centros de simetria. A designao dos eixos e dos ngulos entre os eixos a que resulta na figura 5.6: Figura 5.6: Eixos cristalogrficos e parmetros lineares e angulares. Abaixo, as sete diferentes combinaes dos parmetros de rede e suas definies: - CBICO a=b=c = = = 90 De todos os tipos de redes cristalinas, o mais simples de visualizar o cbico. H trs subespcies da rede cbica: a rede cbica simples, cujos pontos esto dispostos como os vrtices de cubos iguais, arrumados contiguamente, a rede cbica de corpo centrado, que, alm dos pontos que constituem a rede cbica simples, contm ainda um ponto no centro do corpo de um dos cubos que referimos, e a rede cbica de faces centradas, que formada pelos pontos que formam a rede cbica simples, e contm ainda um ponto no centro das faces daqueles cubos. A rede cbica, fornece quatro eixos ternrios de rotao, o que permite um grande nmero de grupos espaciais (36). Produz estruturas simples e lineares e aquele em que, para alm de todos os cristais possurem quatro eixos ternrios de simetria, os eixos cristalogrficos possuem comprimentos iguais e so perpendiculares entre si. a c
a a a
24

- HEXAGONAL a=bc = = = 90; = 120 So casos particulares da rede monoclnica, em que = 2 3. A rede hexagonal permite um eixo de rotao senrio e 27 grupos espaciais, mas considerado por vezes como mera variante do sistema trigonal (por duplicao). Neste sistema todos os cristais possuem ou um eixo ternrio de simetria, ou um eixo senrio (eixo de ordem seis) de simetria. Possuem quatro eixos cristalogrficos, dos quais trs so horizontais, com comprimentos iguais e cruzando-se em ngulos de 120, e o quarto o vertical, com comprimento diferente dos demais. c
- TETRAGONAL a=bc = = = 90 Se comprimirmos ou alongarmos uma rede cbica numa das suas direes fundamentais, obtemos uma rede do tipo chamado rede tetragonal. Nesta, os pontos dispem-se nos vrtices de prismas retos de base quadrada (variante simples) e nos centros dos corpos destes prismas (variante de corpo centrado). Note-se que as redes tetragonais no apresentam a variante de faces centradas. A rede tetragonal permite um eixo quaternrio de rotao e 68 grupos espaciais (o maior nmero possvel em qualquer sistema). Todos os cristais deste sistema tm a caracterstica de possurem, para alm de um eixo quaternrio de simetria, trs eixos cristalogrficos perpendiculares entre si, sendo os dois horizontais de igual comprimento e o vertical de comprimento diferente.
c a a
b a
- ROMBODRICO a=b=c = = 90 A rede rombodrico ou trigonal pode obter-se por deformao da rede cbica na direo de uma das diagonais principais. Requer um eixo ternrio de rotao, permitindo 25 grupos espaciais.
a a a a
- ORTORRMBICO abca = = = 90 As chamadas redes ortorrmbicas so as que se obtm deformando a rede cbica segundo duas das suas direes fundamentais. Os ngulos fundamentais so ainda todos iguais a 2, mas os mdulos dos vetores fundamentais so diferentes entre si. Este tipo de rede cristalina apresenta as trs variantes simples, de corpo centrado e de faces centradas, e ainda uma quarta, chamada rede de bases centradas, que formada por pontos nos vrtices de paralelippedos iguais dispostos contiguamente e dois pontos, nos centros de duas faces opostas. As deformaes que aplicamos at agora a rede cbica, para obtermos as redes tetragonais e ortorrmbicas, tm a propriedade de manter os ngulos , , iguais a 2. A rede ortorrmbica requer trs eixos binrios de rotao ou um eixo de rotao binrio e dois planos de imagem reflexa. Permite 59 grupos espaciais. Produz estruturas de grande complexidade tendo como caracterstica comum a todos os cristais deste sistema o apresentarem, ao menos, um eixo binrio de simetria. Possuem trs eixos cristalogrficos perpendiculares entre si, todos com comprimentos diferentes.
25
c a b b a
- MONOCLNICO abca = = 90; 90 Deformemos uma rede ortorrmbica, por forma a alterar o valor de , deixando os outros parmetros inalterados. Obtemos assim uma rede do tipo chamado rede monoclnica, que apresenta apenas as variantes simples e de bases centradas. A rede monoclnica requer um eixo de rotao binrio e um plano reflexo. Permite 13 grupos espaciais. Os cristais deste sistema em geral apresentam apenas um eixo de simetria binrio, ou um nico plano de simetria, ou a combinao de ambos. Possuem trs eixos cristalogrficos, todos com comprimentos diferentes. Dois eixos formam um ngulo oblquo entre si, sendo o terceiro perpendicular ao plano formado pelos outros dois.
c a
b c b
-TRICLNICO abca (todos 90) Finalmente, consideremos agora a rede cristalina mais geral, no sentido em que menos constrangimentos impomos aos parmetros de rede. A rede triclnica agrupa todos os casos que no podem ser acomodados em qualquer dos restantes sistemas, exibindo apenas simetria translacional ou inverso. Permite apenas 2 grupos espaciais. Os cristais com este sistema caracterizam-se pela ausncia de eixos ou planos de simetria, apresentando trs eixos cristalogrficos com comprimentos desiguais e oblquos entre si.
b c b a c
Uma anlise do grau de simetria de cada um dos sistemas acima apontados permite concluir que o mais simples, e o mais simtrico, o cbico, j que apresenta a simetria do cubo, beneficiando da isometria das suas faces. Os restantes seis sistemas ordenam-se de acordo com a seguintes seqncia decrescente de simetria: hexagonal, tetragonal, rombodrico, ortorrmbico, monoclnico e triclnico. O sistema hexagonal frequentemente considerado como sendo uma variante do sistema trigonal, j que possvel, sem alterar as simetrias, a partir de um produzir o outro. 5.1.3.3 REDE DE BRAVAIS Existem apenas sete clulas unitrias (a menor unidade repetitiva que reproduz a estrutura de um cristal: triclnico, cbico, monoclnico, ortorrmbico, tetragonal, trigonal e hexagonal, que definem os sete sistemas cristalinos no espao tridimensional). As redes descritas por estes sistemas podem ser primitivas (apenas um tomo por clula unitria) ou no primitiva (mais de um tomo por clula unitria) o que resulta em quatorze tipos de redes cristalinas, designadas redes de Bravais, em homenagem a Auguste Bravais que demonstrou a sua existncia em 1848, a partir dos estudos publicados em 1842 por Moritz Ludwig Frankenheim (1801-1869), demonstrou geometricamente que num espao tridimensional s poderiam existir quatorze configuraes bsicas. Para que um arranjo espacial possa ser classificado como uma rede de Bravais tem de obedecer cumulativamente as seguintes condies: a) A estrutura constitui uma clula unitria, sendo assim a menor subdiviso de uma rede cristalina que conserva as caractersticas gerais de todo o retculo, permitindo por simples replicao a reconstituio do slido cristalino completo;
26

b) Planos que contenham pontos sitos em faces opostas so paralelos; c) As arestas da clula unitria ligam pontos equivalentes na estrutura. Obedecendo as condies acima apontadas e combinando os sete sistemas cristalinos, que resultam das diferentes combinaes da dimenso relativa das arestas das clulas unitrias e dos seus ngulos de insero nos vrtices, com as diferentes possibilidades de disposio espacial das partculas nas faces e no interior das clulas unitrias possvel criar vinte e oito redes cristalinas. Na realidade, devido a simetria das solues, existem apenas quatorze configuraes bsicas, formando-se todas as demais a partir destas. Para determinar completamente a estrutura cristalina elementar de um slido, alm de definir a forma geomtrica da rede, necessrio estabelecer as posies na clula dos tomos, ons ou molculas que formam o slido cristalino, que so denominados pontos reticulares. Segundo a disposio espacial dos pontos reticulares obtm-se as seguintes variantes dos sistemas de cristalizao: - P: clula unitria primitiva, ou simples, onde todos os pontos reticulares esto localizados nos vrtices do paraleleppedo que constitui a clula; - F: clula unitria centrada nas faces, apresentando pontos reticulares nas faces para alm dos localizados nos vrtices. Quando apresentam somente pontos reticulares nas bases so designadas pelas letras A, B ou C , segundo as faces que contm os pontos reticulares; - I: clula unitria centrada no corpo tendo, para alm dos pontos que determinam os vrtices, um ponto reticular no centro da clula. - R: clula unitria primitiva com eixos iguais e ngulos iguais, ou hexagonal, tendo, para alm dos pontos que determinam os vrtices, pontos duplamente centrados no corpo. A partir das classes de clulas unitrias acima descritas possvel construir diversos sistemas de classificao das redes de Bravais resultantes. O mais comum o seguinte:
CBICA (P, F, I)
TETRAGONAL (P, I)
Simples
Centrado no Volume
Centrado na face
Simples
Centrado no Volume
ORTORRMBICO (P, I, F, C)
Simples
Centrado na base
Centrado no Volume
Centrado na face
HEXAGONAL (P)
TRICLNICO
ROMBODRICO
MONOCLNICO (P, C)
Simples
Simples
Simples
Simples
Centrado
27

Para alm dos tipos de clula acima apontadas, existe a estrutura hexagonal compacta, a qual constitui um caso especial (uma variante) de estrutural hexagonal, na qual se situam trs pontos reticulares no interior do hexgono, resultando uma clula unitria mais complexa embora decomponvel na padro ( vista por muitos como a 15. rede de Bravais). Nos casos de estrutura mais simples, cada ponto da rede corresponde a um tomo ou on. Porm em estruturas mais complicadas, como materiais cermicos e compostos, centenas de tomos podem estar associados a cada ponto da rede formando clulas unitrias extremamente complexas, as quais podem ser caracterizadas usando os seguintes parmetros: a) Parmetro da rede: possvel determinar o valor do parmetro da rede (comprimento dos lados da clula unitria) sem localizar na clula a direo ao longo do qual os tomos entram em contato. Estas direes so denominadas direes compactas; b) Nmero de coordenao: o nmero de tomos que entram em contato com um tomo em particular, ou o nmero de tomos da vizinhana estrita. O mximo doze, correspondente a doze tomos em vizinhana direta; c) Fator de empacotamento: frao do espao da clula unitria ocupada por tomos, supondo que estes so esferas slidas. O fator de empacotamento pode ser expresso por: f = (tomos por clula) x (volume tomo) (volume da clula) d) Densidade terica: a partir das caractersticas da rede, pode obter-se a densidade terica mediante a seguinte expresso: d = (tomos por clula) x (massa atmica) (nmero de Avogadro) x (volume da clula). Portanto, as redes de Bravais a denominao dada as configuraes bsicas que resultam da combinao dos sistemas de cristalizao com a disposio das partculas em cada uma das clulas unitrias de uma estrutura cristalina, sendo estas clulas entendidas como os paraleleppedos que constituem a menor subdiviso de uma rede cristalina que conserva as caractersticas gerais de todo o retculo, permitindo que por simples replicao da mesma se possa reconstruir o slido cristalino completo. Para alm da sua utilizao em cristalografia, as redes de Bravais constituem uma importante ferramenta de anlise tridimensional em geometria euclidiana. Para facilitar nossos estudos, vamos analisar apenas os sistemas mais comuns, que so o cbico e o hexagonal.
___________________________
Nmero de Avogadro (em homenagem a Amedeo Avogadro), uma constante fsica fundamental que representa um mol de entidades elementares (entidades elementares significando tomos, molculas, ons, eltrons, outras partculas, ou grupos especficos de tais partculas). Formalmente, a constante de Avogadro definida como o nmero de tomos de carbono-12 em 12 gramas (0,012 kg) de carbono-12, o que aproximadamente igual a 6,02 1023. Historicamente, o carbono-12 foi escolhido como substncia de referncia porque sua massa atmica podia ser medida de maneira bastante precisa. Conhecendo-se a constante de Avogadro e a massa atmica de um elemento, possvel calcular a massa em gramas de um nico tomo.
5.1.3.4 SISTEMA CBICO 5.1.3.4.1 SISTEMA CBICO SIMPLES (CS) Tipo de clula unitria na qual existem tomos em posies idnticas as faces de um cubo. Nenhum metal cristaliza-se segundo a rede cbica simples, pois esta estrutura muito mais aberta e a ligao metlica atua no sentido de mais aproximar os tomos, formando malhas mais compactas. Na clula unitria de rede cristalina cbica simples, cada tomo ocupa o vrtice do cubo cuja aresta (a) igual a dois raios atmicos (r). O nmero de coordenao desta estrutura igual a seis, isto , cada tomo possui seis vizinhos. Cada tomo do vrtice da clula unitria da rede cbica simples compartilhado por oito clulas unitrias vizinhas. Portanto o nmero de tomos por clula igual a 8 tomos x (contribuio de cada tomo para cada clula unitria) = 1 tomo por clula unitria. A frao da matria por clula unitria denominada fator de empacotamento (F.E.). Para a estrutura cristalina cbica simples, o fator de empacotamento igual a: F.E. = Volume atmico = 4 r/3 como a = 2r F.E. = 4 r/3 = 0,52 = 52% Volume da clula unitria a 8 r Assim, o espao intersticial ser, em consequncia, igual a 48%. Este tipo de estrutura no energeticamente favorvel para substncias simples, e por isso poucos elementos a adaptam. O nico exemplo o polnio, na forma . Em contrapartida, h vrios compostos que apresentam redes cristalinas do tipo cbico simples, como, por exemplo, o cloreto de csio (CsCl). Nos cristais de cloreto de csio, os tomos de uma espcie ocupam as posies definidas pela rede cbica simples, enquanto que os da outra ocupam os centros dos corpos da clula unitria. Note-se que isto no define a rede como sendo cbica de corpo centrado, porque os tomos de cloro e de csio so diferentes. Assim, no podem ocupar, ambos, posies da rede cristalina, que, por definio, um conjunto de pontos equivalentes. A tabela 5 apresenta alguns compostos que cristalizam numa estrutura cbica simples.
28
Substncia CsCl CsBr Csl TlCl TlBr TlI
a () 4,11 4,29 4,56 3,84 3,97 3,74
Substncia NH4Cl CuZn AgMg LiHg AlNi BeCu
a () 3,87 2,94 3,28 3,29 2,88 2,70
Tabela 5: Alguns compostos que cristalizam em redes cbicas simples. Tambm apresentado o valor do parmetro de rede a.
Figura 5.7: Clula unitria cbica simples.
5.1.3.4.2 SISTEMA CBICO DE CORPO CENTRADO (CCC) No sistema cbico de corpo de centrado, os tomos esto localizados no vrtice do cubo e no centro do cubo. Em uma clula unitria de uma estrutura CCC, os crculos representam as posies ocupadas pelos tomos. Observando a figura 5.8, ela mostra que, por se tratar de um reticulado cristalino, ela contm um tomo em cada vrtice do cubo e um tomo em seu centro, sendo assim, cada clula unitria contm dois tomos (8 dos vrtices que esto compartilhados com mais 7 outras clulas + 1 tomo do centro, conforme expresso 8 x + 1 = 2). Considerando que nmero de coordenao seja o nmero de vizinhos mais prximos de um tomo, temos para a estrutura cbica de corpo centrado o nmero de coordenao oito. Definindo o fator de empacotamento como a relao entre o volume ocupado pelos tomos e o volume da clula unitria, temos: F.E = Volume de 1 tomo (esfera) x 2 tomos volume do cubo F.E. = 2 x 4 r/3 como d = a3 = 4r a F.E. = 8/3 r = 0,68 = 68% 64/3 3 r Neste caso o fator de empacotamento atmico de 0,68 (68% do volume da clula ocupado por tomos), ou seja, volume de 2 tomos dividido pelo volume da clula. A aresta da clula est relacionada com o raio atmico R pela expresso a = 4 x R 3. Os metais alcalinos cristalizam todos em redes cbicas de corpo centrado. Na tabela 5.1 resumem-se as propriedades da rede cristalina de alguns elementos que apresentam esta estrutura.
Elemento Li Na K Rb Cs Ba a () 3,50 4,28 5,25 5,69 6,08 5,01 Elemento V Nb Ta Cr Mo W a () 3,03 3,29 3,29 2,88 3,14 3,16
Tabela 5.1: Alguns elementos que cristalizam em redes do tipo CCC.
Figura 5.8: Clula unitria representada por esferas rgidas tamanho real slido cristalino CCC.
29
Figura 5.9: Modelo de esferas: A e B, modelo de bolas: C.
5.1.3.4.3 SISTEMA CBICO DE FACE CENTRADA (CFC) No sistema cbico de face centrada, os tomos esto localizados no vrtice do cubo e na face do cubo. Em uma clula unitria de uma estrutura CFC, os crculos representam as posies ocupadas pelos tomos. Observando a figura 5.10, ela mostra que, por se tratar de um reticulado cristalino, ela contm um tomo em cada vrtice do cubo alm de um tomo em cada face do cubo, logo, cada clula unitria contm quatro tomos (8 dos vrtices, que esto compartilhados com mais 7 outras clulas + 6 tomos das faces, que esto compartilhados, cada qual, com outra clula conforme expresso 8 x + 6 x = 4). O nmero de coordenao o nmero de vizinhos mais prximos de um tomo. Logo, o nmero de coordenao da estrutura cbica de face centrada 12. Se definirmos fator de empacotamento como sendo a relao entre o volume ocupado pelos tomos e o volume da clula unitria temos: F. E. = Volume de 1 tomo (esfera) x 4 tomos volume do cubo F.E. = 4 x 4 r/3 como a2 = 4r tem-se que F.E. = 16 r/3 = 0,74 = 74% a 64r/2 2 Neste caso, o fator de empacotamento atmico de 0,74 (74% do volume da clula ocupado por tomos), ou seja, volume de 4 tomos dividido pelo volume da clula. A aresta da clula est relacionada com o raio atmico R pela expresso a = 2 x R x 2. Note que 0,74 o maior valor que pode ter o fator de empacotamento quando se considera um modelo de esferas de mesmo dimetro. A rede cbica de faces centradas uma das redes que apresenta empacotamento mximo e por isso muitos elementos apresentam estruturas cristalinas deste tipo. Na tabela 5.2 apresentam-se algumas substncias (tanto elementos como compostos) que cristalizam em redes cbicas simples. Um exemplo importante o carbono, na forma de diamante. A estrutura cristalina do diamante pode ser gerada associando a cada ponto de uma rede cbica de faces centrada um motivo constitudo por dois tomos de carbono com coordenadas fracionrias (a) (0,0,0) e 1, 1, 1 4 4 4 . Valor do parmetro de rede do diamante igual a 3,56.
( )
Elemento Cu Ag Au Al Ge
a () 3,61 4,08 4,07 4,04 5,43
Elemento NaCl LiF KCl LiBr Sl
a () 5,63 4,02 6,28 5,49 5,45
Tabela 5.2: Substncias que cristalizam em redes CFC.
Figura 5.10: Clula unitria representada por esferas rgidas tamanho real slido cristalino CFC.
B A
C
Figura 5.11: Modelo de esferas: A e B, modelo de bolas: C
30
4r a
Figura 5.12: Fator de empacotamento igual a 0,74.
A = 4 r / 2
5.1.3.5 SISTEMA HEXAGONAL 5.1.3.5.1 SISTEMA HEXAGONAL COMPACTA (HC) No sistema hexagonal compacta dos tomos esto localizados em cada vrtice das faces hexagonais, 3 tomos localizados no centro da estrutura e metade nos pontos centrais dos dois planos hexagonais, totalizando 6 tomos na clula. Matematicamente podemos dizer que: 2 x = 1 (tomos dos centros das bases); 12 x x = 2 (tomos dos vrtices do prisma); 3 (so os tomos no centro do prisma), dessa forma: O total de tomos na clula unitria = 1 + 2 + 3 = 6. A clula unitria de uma estrutura HC, pode ser visualizada como um hexgono regular cujos planos superior e inferior contm 7 tomos. Entre estes planos est um meio-hexgono de 3 tomos. H dois parmetros de rede (lticos) em um cristal HC, a e c, representando os parmetros basais e de altura, respectivamente. O nmero de coordenao da estrutura HC igual a 12, pois cada tomo possui 12 vizinhos. O fator de empacotamento igual a: F.E. = 6 x 4 r/3 B.h como B = 6 x 3 r (rea da base do prisma hexagonal) e h = 2t = 2 3 r r/3 (altura do prisma, igual a duas vezes a altura do tetraedro da aresta 2r) F.E. = 8 r = 0,74 = 74% 6 3 r x 2 x 1,63r Neste caso, o nmero de coordenao e o fator de empacotamento so exatamente idnticos aos da estrutura CFC (12 e 0,74, respectivamente). Uma vez que ambas estruturas esto empacotadas compactamente. No caso ideal, a relao c/a de 1,633 (como mostra a figura 5.15), porm, divergncias podem ocorrer. Dados relativos a alguns elementos que cristalizam na rede hexagonal compacta esto apresentados na tabela 5.3.
Elemento Be Ce He (2K) Mg Ti Zn a () 2,29 3,65 3,57 3,21 2,95 2,66 c () 3,58 5,96 5,83 5,21 4,69 4,95 c/a 1,56 1,63 1,63 1,62 1,59 1,86
Tabela 5.3: Elementos com rede hexagonal compacta.
Figura 5.13: Clula Unitria Hexagonal Compacta.
31
B c a plano a
Figura 5.14: Modelos de esferas: A e B, modelos de bolas: C.
c a3 a2 c c plano b a3 c / a = 1,633 plano a a1 a2 c / a = 1,633 a

Figura 5.15: Relao terica de c/a igual a 1,633.
a1
5.1.3.6 REDES DE EMPACOTAMENTO MXIMO Em muitos metais e nos slidos inertes, a ligao qumica tal que favorece uma grande proximidade entre os tomos envolvidos. Nestes casos, as posies ocupadas pelos tomos podem ser visualizadas imaginando-os como esferas rgidas, encostadas umas as outras por forma a minimizar o volume intersticial. Nestas condies diz-se que a rede cristalina de empacotamento mximo. H dois tipos de redes de empacotamento mximo: a rede cbica de faces centradas e a chamada rede hexagonal compacta. Para compreendermos a razo de existirem apenas estas duas espcies, analisemos a figura 5.16.
B
Figura 5.16: As duas possibilidades para o empacotamento mximo.
A ABA ABC
Nela, est representado um plano de esferas iguais, dispostas contiguamente, formando uma rede bidimensional hexagonal. Para formarmos um cristal tridimensional, devemos colocar, sobre o plano representado a esquerda, outros planos semelhantes. Para maximizar o volume ocupado, os centros das esferas do segundo andar devero ficar nas verticais dos pontos B ou, em alternativa, dos pontos C. Suponhamos que se verifica a primeira possibilidade. Analisemos agora as possibilidades de colocao de um terceiro andar. Os centros das esferas desta nova camada devem ocupar posies nas verticais dos espaos intersticiais do segundo andar, ou seja, as verticais dos pontos A (dizendo-se ento que se trata de um empacotamento do tipo ABABA...) ou, alternativamente, as verticais dos pontos B (empacotamento do tipo ABCABC...). As duas possibilidades esto representadas a direita na figura 5.16. As redes com empacotamento do tipo ABC so, de fato, redes cbicas de faces centradas, em que o plano apresentado na figura 5.16 a esquerda um plano perpendicular a uma direo diagonal principal, as redes com empacotamento do tipo ABA so redes hexagonais compactas (ver a figura 5.17). A rede hexagonal compacta no , no sentido estrito, uma rede cristalina, pois os pontos que a formam no so todos equivalentes, como est patente na figura 5.17: os pontos do plano central no so equivalentes aos das bases. No entanto, uma estrutura apresentada por um nmero relativamente grande de substncias qumicas, e por essa razo a inclumos nesta discusso. Para que uma rede hexagonal compacta seja uma estrutura de empacotamento mximo, a relao entre os mdulos dos vetores fundamentais a=b c = 1,63a.
32
Figura 5.17: A rede hexagonal compacta.
Na tabela 5.4 resumimos propriedades da rede cristalina de elementos que cristalizam em redes trigonais, ortorrmbicas e tetragonais.
Elemento Hg (5K) Bi In Tipo de Rede Trigonal Trigonal Tetragonal a 2,99 4,75 4,59 b c 4,94 70 45' 57 14' Elemento Sn (branco) Ga Cl Tipo de Rede Tetragonal Ortorrmbica Ortorrmbica a 5,82 4,51 6,24 b 4,52 8,26 c 3,17 7,64 4,48 -
Tabela 5.4: Alguns elementos com redes trigonais, tetragonais e ortorrmbicas. Os mdulos dos vetores fundamentais so indicados em . Os valores redundantes no esto explicitados. 5.2 RAIOS ATMICOS E ESTRUTURAS CRISTALINAS PARA ALGUNS METAIS
Metal Alumnio Berlio Cdmio Clcio Cromo Cobalto Cobre Estanho Ouro Ferro (a) Chumbo Ltio Magnsio Molibdnio Mangans Nquel Nibio Platina Prata Silcio Tntalo Estrutura Cristalina CFC HC HC CFC CCC HC CFC Tetragonal CFC CCC CFC CCC HC CCC CS CFC CCC CFC CFC Diamante CCC Raio atmico [nm] 0,1431 0,1140 0,1490 0,1970 0,1249 0,1253 0,1278 0,1510 0,1442 0,1241 0,1750 0,1520 0,1600 0,1363 0,1120 0,1246 0,1430 0,1387 0,1445 0,1180 0,1430 Valncia mais comum 3+ 2+ 2+ 2+ 3+ 2+ 1+ 4+ 1+ 2+ 2+ 1+ 2+ 4+ 2+ 2+ 5+ 2+ 1+ 4+ Temperatura de fuso (C) 660 1278 321 839 1875 1495 1085 232 1064 1538 327 181 649 2617 1244 1455 2468 1772 962 1410 3020
Tabela 5.5: Raios atmicos e estrutura cristalina para alguns metais.
33
Metal Titnio (a) Tungstnio Zinco
Estrutura Cristalina HC CCC HC
Raio atmico [nm] 0,1445 0,1371 0,1332
Valncia mais comum 4+ 4+ 2+
Temperatura de fuso (C) 1668 3410 420
Continuao Tabela 5.5: Raios atmicos e estrutura cristalina para alguns metais. 5.3 ALOTROPIA OU POLIMORFISMO Alotropia o fenmeno que consiste em poder um elemento qumico cristalizar em dois ou mais estados cristalinos diferentes, seja pela simetria, seja pela estrutura reticular, de acordo com a mudana de temperatura e ter, por isso, diferentes propriedades fsicas. Assim, o ferro apresenta-se em trs estados alotrpicos, conforme a temperatura em que considerado. Essas trs formas alotrpicas so definidas como: Ferro (CCC) a Ferro (CFC) a Ferro (CCC). Em temperatura ambiente, a forma alotrpica do ferro caracteriza-se pela estrutura CCC, sendo este conhecido ferro . Quando este aquecido a 910C, observa-se uma mudana radical na estrutura cristalina do ferro, passando ento a estrutura CFC, sendo denominado ento ferro . Caso o material seja aquecido at 1400C, a estrutura volta a ser CCC. Neste caso o ferro passa ser chamado de ferro . 5.4 ESTRUTURA CRISTALINA DOS PRINCIPAIS METAIS Nas ligaes metlicas, os eltrons livres da ultima camada vo dar origem a nuvens eletrnicas que envolvem os ons metlicos que se distribuem nos reticulados unitrios cristalinos. Os principais metais apresentam estruturas conforme apresentado abaixo. - CCC: Ba, Cr, Cs, Fe, K, Li, Mo, Na, Nb, Ta, Ti b, V, W, Zr - CFC: Ag, Al, Au, Ca, Co b, Cu, Fe g, Ni, Pb, Pt, Rh, Sr - HC: Be, Cd, Co a, Hf a, Mg, Os, Re, Ru, Ti a, Y, Zn, Zr As principais propriedades dos metais so: - Cor e brilho: os metais possuem brilho caracterstico e colorao que varia do branco ao cinza, com exceo do ouro e do cobre. - Maleabilidade: capacidade de formar lminas. - Ductilidade: capacidade de formar fios. - Condutividade eltrica e trmica: os metais so bons condutores de calor e eletricidade. - Tenacidade: capacidade de resistir ao choque. Definio: Arranjo ordenado de tomos. Resultado do processo de solidificao - No estado lquido os tomos no possuem um posio definida;
- Durante o processo de solidificao os tomos perdem energia (queda de temperatura) e comeam a formar grupamentos;
- Cada grupamento de tomos recebe o nome de gro e possuem uma direo preferencial de crescimento.
34

- Concluda a solidificao do material este ser constitudo por inmeros gros.
- Quando um gro encontra o outro o crescimento de ambos interrompido e surge o contorno do gro. O contorno do gro representa uma descontinuidade no material.
5.5 DEFEITOS NA ESTRUTURA CRISTALINA 5.5.1 FORMAO DA ESTRUTURA CRISTALINA Quando um metal, ou liga no estado lquido, resfriado at seu ponto de fuso, inicia-se a solidificao, atravs da formao de cristais em pontos da massa lquida. A cristalizao ir formar estruturas cristalinas que so dependentes do metal ou da composio da liga. Conforme exemplificado na figura 5.18, ao se considerar o resfriamento do metal, no estado lquido dentro de um molde, surgem, em vrios locais, ncleos para a solidificao. Os cristais crescem a partir destes ncleos at que comeam a se encontrar uns com os outros na fase final da solidificao, produzindo interfaces como indica na figura 5.19. Denomina-se gro cada cristal individual do material. No caso do material policristalino, cada gro encontra-se cercado por vrios outros. A superfcie de encontro de dois gros denominada contorno de gro.
Nucleao da solidificao na superfcie do molde.
Crescimento dos cristais e maior nucleao na superfcie fria da parede do molde.
Figura 5.18: Solidificao dos gros e formao do material policristalino.

Nucleao de gros no seio do lquido. Crescimento dos gros com a perda do calor.
Mais gros podem ser nucleados. Prossegue o Todo o lquido foi solidificado. As regies de crescimento dos gros devido ao arranjo encontro dos gros so os contornos de gro. ordenado de tomos nos cristais.
35
Figura 5.19: Contorno de gro. A regio de transio que acomoda a diferena de orientao na estrutura cristalina de gros adjacentes estreita, bastando poucos espaos atmicos para tal.
5.5.2 CLASSIFICAO DOS DEFEITOS NA ESTRUTURA CRISTALINA A estrutura cristalina real apresenta defeitos que podem ser observados a olho nu (defeitos macroscpicos) ou requerem para a sua observao um microscpio tico (defeitos microscpicos) ou um microscpio eletrnico (defeitos submicroscpicos). Como ilustrao destas classes de defeito tm-se alguns exemplos, a seguir: a) Defeitos macroscpicos: - Trincas; - Incluses; - Segregaes; - Porosidades (bolhas gs retido, vazios vcuo). b) Defeitos microscpicos: - Contorno de gro; - Outros contornos. c) Defeitos submicroscpicos: - Defeitos trmicos; - Discordncias; - Lacunas; - Outros tomos em soluo slida. Esta classificao possui a desvantagem de que o mesmo defeito pode ser de um tipo ou de outro, dependendo do seu tamanho. Por exemplo, uma trinca ou um contorno de gro poderiam ser visveis a olho nu ou no. Os defeitos na estrutura cristalina mais importantes so os submicroscpios, que sero a seguir estudados na escala atmica, dentro da classificao abaixo, proposta por Huntington em 1942. a) Defeito de ponto: so correspondentes a variaes na estrutura cristalina que envolvem poucas posies atmicas englobadas num pequeno volume aproximadamente esfrico. b) Defeitos de linha: as irregularidades se estendem por um volume aproximadamente cilndrico, ao longo de uma linha reta ou curva. c) Defeitos de superfcie: correspondem a irregularidades ao longo de uma superfcie, contendo os tomos que lhe so vizinhos. Alm do defeitos inerentes ao prprio reticulado cristalino, existem as imperfeies devida a presena de tomos de outros elementos na estrutura. Estes tomos so denominados impurezas quando sua presena consequncia do processo de fabricao, e elementos de liga quando so adicionados com o propsito de se obter propriedades desejadas. 5.5.3 IMPERFEIES ASSOCIADAS A COMPOSIO QUMICA Os tomos de outros elementos, sejam impurezas ou elementos de liga, podem acomodar-se na estrutura cristalina de um dado metal formando uma soluo slida. Chama-se matriz a estrutura cristalina do metal considerado, que denominado solvente. Os outros elementos, cujos tomos esto na soluo slida, so denominados solutos. Os tomos solutos podem estar em soluo slida substitucional, quando ocupam posies dos tomos da matriz na estrutura cristalina, ou em soluo slida intersticial, quando ocupam interstcios na estrutura cristalina. As figuras 5.20 e 5.21 ilustram estes casos.
36
Figura 5.20: Soluo slida substitucional. (a) tomos maiores; (b) tomos menores que os da matriz.
Figura 5.21: Soluo slida intersticial.
A distoro na estrutura cristalina, provocada pelos tomos em soluo, significa um afastamento dos tomos da sua posio de equilbrio, correspondente ao nvel mnimo de energia. Os tomos que se encontram nesta regio de distoro possuem, portanto, um nvel energtico mais elevado que os tomos que constituem as pores perfeitas da rede cristalina. Assim como as solues em fase lquida, as solues slidas tambm apresentam um limite de solubilidade, isto , valores mximos para o teor de soluto na matriz. Nas solues substitucionais o limite de solubilidade funo da relao entre os tamanhos atmicos, nmero de eltrons no ltimo nvel, estrutura cristalina de cada elemento e eletronegatividade. Se a diferena entre os tamanhos atmicos de dois elementos for inferior a cerca de 15% pode-se esperar que haja grande solubilidade entre eles. A figura 5.22 mostra esta relao no caso de elementos em soluo slida numa matriz de cobre, onde elementos como o ouro, platina, paldio e nquel chegam a apresentar solubilidade completa. Na soluo slida intersticial, os tomos do soluto ocupam posies na estrutura cristalina onde h um maior espao para sua acomodao.
100 Pd Ni Pt S olubilidade mxima tomos % Au
50
Figura 5.22: Efeito do tamanho atmico dos elementos de liga na solubilidade substitucional na matriz de cobre.
Al
Ag Pb
1,0 1,15 1,30 Quociente de raios, elemento de liga/cobre
37

5.5.4 DEFEITOS DE PONTO Lacunas so espaos vazios na estrutura cristalina que poderiam estar preenchidos por um tomo. So tambm chamados de vazios ou vacncias e constituem defeitos de ponto importantes, dada a sua relao com o fenmeno da difuso. A quantidade de lacunas Nv existentes por tomo-grama de metal pode ser calculada em funo da temperatura atravs da expresso: Nv = A exp - Ev KT onde, A um fator aproximadamente igual a 3; Ev a energia necessria para criar uma lacuna; K a constante de Boltzman; T a temperatura em graus Kelvin. Com o aumento da temperatura, a quantidade de lacunas aumenta exponencialmente, sendo geradas a partir de outros defeitos na estrutura cristalina, como por exemplo, os contornos de gro. As lacunas podem tambm ocorrer associadas, aos pares ou em grupos maiores. Os vazios em estruturas cristalinas formadas pela ligao inica, devido a ausncia de um par de ons, so chamados de defeitos de Schottky e a presena de um on numa posio intersticial, de defeito de Frenkel. Os tomos da matriz, ocupam posies intersticiais e so outro tipo de defeito de ponto. Como necessria uma grande quantidade de energia para esta situao, tem-se que este tipo de defeito pouco provvel. A figura 5.23 ilustra estes tipos de defeito de ponto.
( )
(a)
(b)
(c)
Figura 5.23: Defeitos de ponto. (a) Lacuna; (b) Bilacuna; (c) Defeito de Schottky; (d) tomo em interstcio; (e) Defeito de Frenkel.
(d)
(e)
5.5.5 DEFEITOS LINEARES Os defeitos lineares so denominados discordncias ou deslocaes e possuem fundamental importncia na deformao plstica dos metais, em funo da sua atuao no deslizamento entre pores do cristal. A discordncia tipo aresta a distoro da estrutura cristalina ao longo de uma linha correspondente a aresta de um semiplano inserido no cristal, como apresentado nas figuras 5.24 e 5.25.
Figura 5.24: Discordncia aresta. A linha da discordncia a perpendicular ao plano do papel, correspondente a arestado semiplano adicional.
Figura 5.25: As bolhas de sabo em (a) representam um plano compacto perpendicular a uma discordncia aresta. O esquema em (b) facilita a visualizao do semiplano extra correspondente.
38

As discordncias interagem com os tomos solutos na matriz, pois representam locais na estrutura cristalina, onde os tomos solutos se acomodam com mais facilidade, resultando num nvel energtico mais baixo e mais estvel para o conjunto de discordncia/tomos solutos. As figuras 5.26 e 5.27 ilustram esquematicamente a reduo das tenses na estrutura cristalina ao longo da linha da discordncia.
Figura 5.26: Diminuio das distores na estrutura cristalina provocadas pela discordncia aresta devido a presena de: (a) tomos menores, em soluo substitucional; (b) tomos maiores, em soluo substitucional; (c) tomos pequenos em soluo intersticial. Figura 5.27: tomos solutos migram para a regio cilndrica correspondente a linha da discordncia, diminuindo o volume da regio distorcida, onde os tomos esto em nvel de energia mais elevado.
(a) tomo maior
(b) tomo menor
(c) tomo do mesmo tamanho
A existncia de discordncia na estrutura cristalina possibilitou explicar a discrepncia entre clculos tericos da resistncia a trao dos metais e os resultantes reais dos ensaios mecnicos. Isto foi demonstrado considerando-se a deformao permanente atravs de um esforo de cisalhamento. O modelo terico apresentado por Frenkel em 1926, considera o cisalhamento como resultado da translao de um plano de tomos em relao ao outro, sendo a tenso necessria para este movimento funo senoidal em relao a posio relativa dos tomos. Nas posies nos fundos dos vales ou no topo dos tomos, a tenso seria nula por estarem os tomos numa situao de equilbrio. Tomando-se a notao indicada na figura 5.28, tem-se que a tenso cisalhante ser dada pela expresso: T = Tm sem 2 x. b b
T A T B C a
Tenso
Figura 5.28: Modelo terico apresentado por Frenkel para cisalhamento atravs da translao de duas filas de tomos superpostos.
Tm Deslocamento x
Para pequenos deslocamentos pode-se aplicar a lei de Hooke, T = G = Gx a , onde G o mdulo de cisalhamento (tambm chamado mdulo de rigidez). A figura 5.29, nos mostra que poucos tomos em torno da linha da discordncia encontram-se fora das suas posies de energia mnima, e que pequenos movimentos so suficientes para que o semiplano correspondente a discordncia se alinhe com outro plano de tomos. A consequente movimentao da discordncia prossegue at que esta atinja a superfcie do cristal, formando um degrau de deslizamento, cuja extenso corresponde a um deslocamento da discordncia. O deslocamento de uma discordncia da sua posio para a prxima posio equivalente denominado vetor de Burgers da discordncia, representado pela letra b. Conforme o semiplano esteja acima ou abaixo de deslizamento, a discordncia aresta dita positiva ou negativa.
39
Figura 5.29: O esforo de cisalhamento F produz pequenos movimentos atmicos e troca das ligaes entre os tomos. A discordncia se movimenta produzindo um degrau correspondente a uma distncia atmica (para o sistema cbico simples).
A discordncia simbolizada na figura 5.29 por exemplo, uma discordncia aresta positiva. Outro tipo de discordncia a espiral, indicada na figura 5.30, para uma rede cristalina cbica simples. A linha AD a linha da discordncia espiral. O defeito existente na estrutura cristalina corresponde ao deslocamento dos tomos de um parmetro cristalino, segundo a direo paralela a linha da discordncia.
T D C D
A X T
X' B Vetor deslizamento

b
Figura 5.30: Discordncia espiral. A linha da discordncia corresponde a um volume cilndrico, onde h distores na rede cristalina. Seu deslocamento para a esquerda, mediante a aplicao do esforo de cisalhamento, amplia a rea ABCD onde ocorreu deslizamento no cristal. Aps o deslizamento produzido um degrau semelhante ao verificado pela movimentao de uma discordncia aresta. No caso da discordncia espiral, o degrau perpendicular a linha da discordncia e, no caso da aresta, paralelo.
40

Os crculos abertos indicados na figura 5.31 correspondem aos tomos acima do plano de deslizamento, e os crculos fechados, aos tomos abaixo do plano de deslizamento. Na regio perfeita do cristal temos a coincidncia dos crculos abertos e fechados. Em funo do sentido do deslocamento, a discordncia espiral pode ser associada a uma rosca direita ou esquerda, da a denominao discordncia espiral direita ou esquerda. A discordncia espiral apresentada na figura 5.30 direita.
D C
Figura 5.31: Distores na rede cristalina, associadas a uma discordncia espiral, segundo corte no cristal que contm o plano ABCD.
Vetor deslizamento A B
5.5.6 DEFEITOS PLANARES As irregularidades na estrutura cristalina associadas a superfcies so os defeitos planares, e que incluem as superfcies livres do metal, dos contornos de gro, de outros contornos (maclas, interfaces com outras fases presentes) e das falhas de empilhamento. a) Superfcies livres: os tomos do metal que constituem superfcies livres do metal, como a superfcie de bolhas ou porosidades, ou a superfcie em contato com a atmosfera, encontram-se num nvel energtico mais elevado do que os tomos que se encontram no interior do cristal. Isto se d porque os tomos superficiais tm vizinhos apenas de um lado, causando um desbalanceamento das camadas de eltrons e originando um efeito de tenso superficial e de energia de superfcie. Ao se considerar um processo de fratura num metal, tem-se que uma parcela da energia necessria para a fratura, ser empregada como energia superficial associada a criao das superfcies da fratura. A figura 5.32 apresenta um esquema dos tomos superficiais de um metal.
S uperfcie
Figura 5.32: Os tomos na superfcie livre encontram-se num nvel energtico mais elevado que os tomos do interior, porque no esto completamente circundados por outros tomos.
b) Contornos de gros: as diferentes orientaes entre os cristais desenvolvidos a partir de ncleos distintos, formam, como ilustrado pelas figuras 5.18 e 5.19, superfcies constitudas por tomos que acomodam estas diferenas. A figura 5.33 apresenta contornos de gro vistos ao microscpio tico e um modelo atmico indicando a desordem na superfcie de fronteira entre os gros vizinhos. Figura 5.33: (a) Contornos de gro de molibdnio vistos no microscpio tico; (b) modelo atmico indicando a variao nas distncias entre os tomos dos contornos de gro.
(a)
(b)
41

Pequenas diferenas de orientao podem se acomodadas atravs de discordncias aresta como exemplificada na figura 5.34. Contornos
Figura 5.34: Contornos de gro de baixo ngulo onde as diferenas de orientao so acomodadas por discordncia aresta.
D= b b
Gro 1
Gro 2
Os contornos de gro possuem outros defeitos subestruturais ou submicroscpios, como lacunas e discordncias. Como as distncias interatmicas nos contornos de gro diferem da posio de equilbrio, tem-se que os tomos pertencentes aos contornos de gro possuem nvel energtico superior ao dos tomos no interior dos gros. Isto os torna mais suscetveis de sofrer modificaes, como participar de reaes qumicas (correndo-se) ou metalrgicas (nucleando uma segunda fase). c) Maclas: os contornos de macla so decorrentes de um processo de deformao plstica ou de um recozimento. Os crculos abertos indicados na figura 5.31 correspondem aos tomos acima do plano de deslizamento, e os crculos fechados, aos tomos abaixo do plano de deslizamento. Na regio perfeita do cristal temos a coincidncia dos crculos abertos e fechados. Em funo do sentido do deslocamento, a discordncia espiral pode ser associada a uma rosca direita ou esquerda, da a denominao discordncia espiral direita ou esquerda. A discordncia espiral apresentada na figura 5.30 direita.
C arre gam e n to C arre gam e n to A A' A A' Plano de m aclao
C arre gam e n to De slocam e nto dos tom os
C arre gam e n to
Plano de m aclao Dire o de m aclao e m m e tais C FC
Figura 5.35: Esquema da mudana de orientao do cristal durante a maclao. (a) Antes da deformao; (b) regio maclada correspondente a imagem de espelho da orientao inicial; (c) deslocamento dos tomos considerando-se dois planos de maclao.
42

As maclas de recozimento so frequentemente vistas em metais e ligas de estruturas cbicas de face centrada e sua origem tem sido explicada por vrios mecanismos, dentre os quais sua nucleao em defeitos nos contornos de gro e propagao para o interior do gro. A figura 5.36 apresenta os trs tipos de maclas de recozimento e uma liga CFC (lato 70 Cu 30 Zn) vista no microscpio.
B A
Figura 5.36: (a) Trs tipos de maclas de recozimento observadas em metais e ligas CFC. A uma macla de extremidade de gro; B uma macla de faces paralelas completa; e C uma macla de faces paralelas incompleta.
d) Falhas de empilhamento: o empilhamento de planos compactos, ocorre quando os planos empilham-se segundo seqncias ABC ABC ABC ou AB AB AB. Nas falhas de empilhamento a seqncia fica alterada, respectivamente, para ABC AB : ABC ABC ou AB AB : CB CB. As falhas de empilhamento podem ocorrer tambm nas estruturas CCC, embora isto seja mais difcil que na estruturas CFC e HC. Uma discordncia dita perfeita desloca um tomo para uma posio equivalente na estrutura cristalina, por exemplo de um vale C para outro vale C. Este percurso obtido atravs de duas discordncias parciais. Uma falha de empilhamento corresponde a uma discordncia dissociada em duas discordncias parciais, como exemplificado para estrutura CFC na figura 5.37, a regio entre as discordncias parciais a falha de empilhamento.
Plano de deslizamento Discordncias parciais Falha de empilhamento
Linha de deslocao perfeita Regio da falha de empilhamento
Figura 5.37: A discordncia perfeita dissocia-se em duas discordncias parciais, que se afastam uma da outra. Os tomos, na regio entre as duas ocupam os vales da camada tipo A. Esta regio corresponde a falha de empilhamento.
Plano (111) do tipo B
Linhas de deslocao parcial
43

A superfcie da falha de empilhamento possui uma energia superficial. Se esta energia, por unidade de rea, for baixa, como o caso dos materiais CFC, ter-se- um maior afastamento entre as discordncias parciais, aumentando a extenso da falha de empilhamento, dificultando a movimentao de discordncias e aumentando a resistncia a deformao plstica. 5.6 DIFUSO Os tomos de um metal se encontram em movimento, vibrando em torno da sua posio na estrutura cristalina. Quanto maior a temperatura, maior ser a intensidade da vibrao dos tomos, porque deste modo se armazena no metal a energia utilizada para o aquecimento. Esta energia liberada durante o resfriamento. Num dado instante cada tomo do metal possui uma determinada quantidade de energia. A mudana de um tomo, de uma posio na estrutura cristalina para outra equivalente, exige que este tomo atinja uma situao de energia mais elevada numa etapa intermediria no seu percurso, para liberar-se de seus vizinhos originais. O aumento do nmero de tomos com energia acima de um valor mnimo para superar a barreira energtica, aumenta a possibilidade de tomos mudarem de posio na estrutura cristalina, pulando para uma posio vizinha, criando lacunas ou simplesmente se deslocando, como apresentado na figura 5.38. Numa determinada temperatura haver um nmero de lacunas em equilbrio dinmico no metal, que pode ser calculado atravs da expresso apresentada no item 5.5.4 (defeitos de ponto). A relao entre o nmero de lacunas e a temperatura exponencial. Por exemplo, para o alumnio existe uma lacuna para cada 10.000 tomos a cerca de 500C e, na temperatura ambiente, uma para cada 10.000.000.000.000 tomos. A difuso a movimentao dos tomos no metal. muito mais rpida em temperaturas elevadas, porque h um nmero maior de lacunas e um nmero maior de tomos com energia trmica (vibrao trmica) superior ao mnimo necessrio para a mudana de posio.
1.
2.
3.
4.
Figura 5.38: (1) Um tomo com energia suficiente pula para a superfcie (2) criando uma lacuna, (3) possibilitando a movimentao de outro tomo (4) e o deslocamento da lacuna para o interior do metal.
6. DIAGRAMA DE EQUILBRIO Da grande variedade de materiais metlicos utilizados em engenharia, poucos so constitudos de metais puros. Em muitos casos, com o objetivo de aprimorar propriedades, adiciona-se propositadamente ao metal original, um ou mais elementos. Nesta situao, o material resultante denominado de liga metlica. As ligas metlicas podem ser classificadas como monofsicas e polifsicas, dependendo do nmero de fases observadas em uma determinada condio de composio, temperatura e presso. Fase a poro da matria fisicamente homognea e perfeitamente distinguvel. As fases em materiais so definidas como regies em escala de dezena a centenas de micrmetros (em alguns casos, nanmetros) que apresentam composies qumicas e/ou arranjos atmicos especficos. Com freqncia as fases podem possuir a mesma composio qumica, mas arranjos atmicos diferentes. O estado de agregao (slido, lquido ou vapor), embora seja uma parte da descrio estrutural de um material, no suficiente para definir as fases. Um elemento qumico como o chumbo (Pb), um composto como a gua ou uma liga como o lato podem, no estado slido, existir na forma de vrias fases, com estruturas cristalinas diferentes. Tambm um material de dois componentes pode consistir de duas fases
44

lquidas de composies diferentes. Para a descrio da estrutura de um material, podem-se usar diagramas com representaes grficas que mostram quais so as fases presentes e seus pesos relativos, em funo da temperatura, da presso e da composio global. O estudo de um sistema de um, dois ou mais componentes, sendo monofsico ou polifsico, pode ser feito a partir dos diagramas de fases. Para um material no qual cada fase est em equilbrio com o ambiente, tem-se o diagrama de equilbrio que, de modo geral, chamado de diagrama de fases. A maioria dos diagramas de fases so obtidos em condies de equilbrio e so usados para prever o comportamento dos materiais. Todos os metais possuem uma certa caracterstica fsica em um determinado estado fsico. Sendo ele lquido, gasoso ou slido, suas caractersticas se repetem sempre que as condies do meio necessrios so atingidos. As ligas, apesar de serem misturas de elementos, no fogem desta regra. Tambm apresentam suas caractersticas definidas. Para qualquer aplicao que formos usar as ligas, seja ela para construo civil ou para aplicaes no setor eltrico, temos que ter o conhecimento do comportamento do material, para que todo o tipo de situaes seja previsto, evitamos assim surpresas e prejuzos tanto materiais, quanto monetrios e perdas de vida. Assim, o diagrama de fases um mtodo muito eficiente de predizermos em que fases se encontram em equilbrio para uma dada composio de liga em uma certa temperatura. Portanto, a compreenso de diagramas de equilbrio para sistemas de ligas de extrema importncia para que engenheiros explorem a correlao entre microestruturas e propriedades mecnicas, pois sabe-se que as caractersticas do diagrama de equilbrio da liga influenciam no seu desenvolvimento microestrutural. Embora a maioria dos materiais de engenharia exista em condio metastvel, isto , fora de equilbrio, qualquer modificao espontnea se dar em direo ao equilbrio e muitas informaes teis sobre mudanas de fase em tais materiais podem ser deduzidas a partir dos diagramas de equilbrio adequados. O diagrama de fase pode ser visto como um grande aliado em todos os processos metalrgicos. Pois o perfeito conhecimento dos diagramas de equilbrio das ligas metlicas de vital importncia, por proporcionar conhecimentos de vrias transformaes, escolha das ligas, noes sobre as propriedades e, principalmente, o bom xito dos tratamentos trmicos. O diagrama fornece informaes de qualquer liga, tais como incio e fim de solidificao ou fuso, desenvolvimento de microestruturas de equilbrio durante o resfriamento, nmero de fases presentes, fases em equilbrio a determinadas temperaturas, composio qumica destas fases, variao das quantidades relativas das fases com a temperatura, constituintes, entre muitas outras informaes. , portanto, um resumo dos histricos trmicos de todas as ligas dos mesmos componentes. Deste modo de grande valia saber como construir um diagrama e interpret-lo, predizendo desta forma o comportamento de um material. O principal fenmeno por trs dos diagramas o calor latente relativo s mudanas de fase. A construo dos diagramas consiste, simplesmente, em determinar pontos crticos das vrias ligas dos mesmos componentes, localiz-los num nico grfico, e uni-los adequadamente por linhas. O grfico resultante sintetiza o comportamento trmico no resfriamento ou aquecimento lento de qualquer liga e conhecido como diagrama de equilbrio fsico-qumico, trmico, constitucional ou de fases. Isto significa que criando um grfico da temperatura versus tempo, para uma variedade de diferentes composies, possvel determinar a que temperatura diferentes fases so formadas. Os diagramas de fases podem, de forma aproximada, serem produzidos atravs de curvas de resfriamento. Entretanto, na construo de diagramas em laboratrio utilizam-se tcnicas mais avanadas de anlise trmica, como DTA e DSC. Para termos termos uma noo sobre a teoria empregada na construo do diagrama, vamos observar a figura 6, que mostra a solubilidade do acar na gua: a curva na figura uma curva de solubilidade. Todas as composies a esquerda da curva, correspondem a uma nica fase, pois todo o acar est dissolvido na fase lquida. Com percentagens mais elevadas de acar, que correspondem ao lado direito da curva, impossvel dissolver completamente o acar, logo, teremos uma mistura de duas fases, acar slido e um xarope lquido.
100 Te m pe ratu ra (C ) 80 60 40 20 0 0 100 20 80 40 60 60 40 Lim ite de solubilidade 150 Solu o lquida (xarope ) Solu o lquida + Acar slido Te m pe ratu ra (F) 200
Figura 6: Solubilidade de acar no sistema acar-gua.
100
50 A car gua 80 20 100 0
45

A determinao dos diagramas de equilbrio feita experimentalmente atravs dos seguintes mtodos: - Anlise Trmica; - Metalografia; - Dilatometria; - Difrao de Raios X. - Resistncia Eltrica; Determinando-se a variao da temperatura ao longo do tempo e do comprimento, da resistividade, da estrutura vista ao microscpio e da difrao de raios X com a temperatura, possvel identificar-se os pontos de transformao de fase. No levantamento de um diagrama de equilbrio podem ser usados um ou vrios mtodos. 6.1 CONDIES DE EQUILBRIO 6.1.1 REGRA DAS FASES A regra das fases estabelece relaes entre o nmero de fases, componentes, fatores internos e externos do sistema em equilbrio e permite comprovar se o traado dos diagramas de equilbrio est bem feito. Gibbs deduziu uma relao entre o nmero de fases (P), que a parte homognea do sistema, separada das outras partes (em sistemas complexos) por uma superfcie de separao (interface). As fases podem ser slidas, lquidas ou gasosas. Em ligas as fases so constitudas por componentes puros, solues slidas ou lquidas, alm de compostos qumicos, que podem coexistir em equilbrio em um dado sistema. O nmero mnimo de componentes (C), que a parte independente integrante do sistema, em forma de elemento ou composto qumico que podem ser usados para formar o sistema e os graus de liberdade (F), que o nmero de fatores de equilbrio, que podem ser alteradas independentemente e arbitrariamente dentro de determinados limites sem mudar o nmero de fases, ou seja, o nmero de variveis (temperatura, presso e composio). Esta relao pode ser apresentada sob a forma da equao P + F = C + 2 que conhecida como a lei ou a regra das fases de Gibbs. 6.1.2 ENERGIA LIVRE Quanto menor for a energia livre de um sistema, maior a sua estabilidade. Ento, a condio de equilbrio a de mnima energia livre. A satisfao dessa condio que determina as fases que podem existir a uma dada temperatura e a uma dada composio. Para uma dada composio podem ocorrer reaes causadas por variao de temperatura de maneira a existirem sempre as fases mais estveis. A energia de ativao dessas reaes obtida da diminuio de energia livre do material cedida ao passar ao estado mais estvel. Por definio, a energia livre, F, de uma substncia pura F = H TS, onde H a entalpia, T a temperatura absoluta e S a entropia. A energia total livre, F, de um sistema binrio contendo em soluo nA moles do componente A e nB moles do componente B, admitindo-se que a presso e a temperatura sejam constantes F' = nAFA + nBFB, onde FA e FB so as energias livres parciais molares dos componentes A e B, respectivamente.
6.2 DIFERENTES FORMAS DE DESENHAR DIAGRAMAS DE EQUILBRIO 6.2.1 DIAGRAMA DE EQUILBRIO: CONSTRUO Para diferentes teores de soluto B no solvente A, diferentes curvas trmicas sero obtidas:
A+10% B A+70% B
Lim ite das Te m pe ratu ras Liquidu s
Lim ite das Te m pe raturas Liqu idus
Temperatura
100% A
Temperatura
TfB
Lqu ido Lqu ido + Slido
Lim ite das Te m pe raturas Solidu s
Lim ite das Te m pe ratu ras S olidus
TfA
A+50% B A+30% B 100% B A+90% B
Slido
100% A 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100% B %B
Tempo
Figura 6.1: Curvas trmicas e levantamento das temperaturas de transformao de fase.
Figura 6.2: Temperaturas de transformao versus teor de soluto.
46

6.2.2 DIAGRAMA DE EQUILBRIO: LINHAS Um diagrama de equilbrio (ou diagrama de fases) completo, deve apresentar como informaes as temperaturas de transformao de fase, os campos de fases e as solubilidades envolvidas:
Lqu ido (1 fase ) Tf A
Linha Solidus Linha Liquidus
Tf B
Temperatura
+L
Ca Ce
+L
Cb
Figura 6.3: Diagrama de equilbrio completo.
Linha Solvus
Slido (2 fase s)
+
50% 60% 70% 80% 90% 100% B
100% A
10% 20% 30% 40%
%B
6.2.2.1 DIAGRAMA DE EQUILBRIO: NOMENCLATURA Na figura 6.3 apresentado, seguem as seguintes definies: - Tf A: temperatura de fuso do componente A; - Tf B: temperatura de fuso do componente B; - : soluo slida do componente B dissolvido na estrutura do componente A; - : soluo slida do componente A dissolvido na estrutura do componente B; - Linha Liquidus: linha que separa o campo do lquido para os campos de formao do slido; - Linha Solidus: linha que separa os campos de transformao do slido (L + S) para o campo do slido; - Linha Solvus: linha que define a mxima solubilidade de B em A ou A em B; - Ca: mxima solubilidade do componente B na estrutura do componente A; - Cb: mxima solubilidade do componente A na estrutura do componente B; - Ce: composio euttica (Euttico do grego = liga de fuso mais fcil). Nessa composio o lquido (1 fase) se transforma em slido composto de duas fases com um comportamento semelhante a um metal puro + . Exatamente no ponto Ce, se encontraro em equilbrio as fases , e Lquido; 6.2.3 DIAGRAMA DE EQUILBRIO: METAL PURO Para o exemplo do metal puro, pode-se escrever um diagrama de equilbrio dado conforme segue:
Lqu ido (1 fase ) Tv Re sfriam e n to do lquido Transform ao de fase (libe rao de calor late nte ) Tf Te m pe ratu ra Tf ch am ada de Te m pe ratu ra de Fu so
TF
Slido (1 fase )
Re sfriam e n to do slido
Figura 6.4: Acima da temperatura de fuso o material se encontrar na condio de lquido e abaixo dessa temperatura na condio de slido. O ponto TF corresponde ento ao ponto de transformao.
Te m po
6.2.4 DIAGRAMA DE EQUILBRIO: LIGAS BINRIAS Admitindo um metal puro (componente A) no qual ser inserido uma pequena quantidade de um elemento de liga (componente B), a curva de resfriamento partindo de uma temperatura TV, ser dada por:
Te m pe ratura Lqu ido (1 fase ) Slido + Lqu ido Slido (1 ou + fase ) TL Te m pe ratu ra liquidu s TS Te m pe ratura solidus
Tv
Re sfriam e n to do lquido Tran sform ao de fase (slido + lqu ido) Re sfriam e nto do slido Liga binria: Me tal base (solve n te ) A Me tal de liga (soluto) B
TL TS
Tl Ts
Figura 6.5: Diagrama de fases.
Te m po
47

6.3 TERMINOLOGIA - CONCEITOS - Liga: substncia complexa obtida, em geral, no estado lquido, pela fuso dos elementos componentes da liga. possvel, tambm, se obter uma liga por meio do aquecimento e da difuso (penetrao de um elemento em outro). - Componentes: so elementos qumicos e/ou compostos que constituem uma fase. - Sistema: uma poro do universo que pode ser isolada para que suas propriedades possam ser estudadas. Dividida em duas definies: Definio 1: uma quantidade de matria com massa e identidade fixas sobre a qual dirigimos a nossa ateno. Todo o resto chamado vizinhana. Exemplo: uma barra da liga, com 40% de Sn. Definio 2: srie de fases possveis formadas pelos mesmos componentes, independendo da composio especfica. Exemplo: o sistema Pb-Sn. - Fases: uma parte estruturalmente homognea do sistema, que possui propriedades fsicas e qumicas caractersticas. Exemplo: gua ou gelo ou vapor d'gua. Fases de equilbrio: suas propriedades ou caractersticas no mudam com o tempo. Geralmente so representadas nos diagramas por letras gregas Fases metaestveis: suas propriedades ou caractersticas mudam lentamente com o tempo, ou seja, o estado de equilbrio no nunca alcanado. No entanto, no h mudanas muito perceptveis com o tempo na microestrutura das fases metaestveis. Fase primria: uma fase slida a qual se forma a uma temperatura acima de uma reao invariante e est ainda presente depois que a reao invariante for completada. - Equilbrio: um sistema est no equilbrio se nenhuma modificao ocorre, definido em: Em termos macroscpicos: um sistema est em equilbrio quando suas caractersticas no mudam com o tempo, e tende a permanecer nas condies em que se encontra indefinidamente, a no ser que seja perturbado externamente. Em termos termodinmicos: um sistema est em equilbrio quando sua energia livre mnima, consideradas as condies de temperatura, presso e composio em que ele se encontra. Variaes dessas condies resultam numa alterao da energia livre, e o sistema pode espontaneamente se alterar para um outro estado de equilbrio. Equilbrio de fases: quantidade das fases resultante do equilbrio termodinmico; - Solubilidade: a quantidade de um material que pode ser dissolvido em outro sem gerar uma segunda fase. Limite de solubilidade: para muitos sistemas e para uma determinada temperatura, existe uma concentrao mxima de tomos de soluto que pode ser dissolvida no solvente formando uma soluo slida. Essa concentrao mxima chamada limite de solubilidade. Quando o limite de solubilidade ultrapassado forma-se uma segunda fase com composio distinta. Exemplo: Acar em gua. Solubilidade ilimitada: no h um limite de solubilidade quando dissolvemos uma substncia A em B, ou seja, no h o surgimento de uma nova fase. Exemplo: lcool em gua. - Diagramas de Fase: representao grfica do equilbrio termodinmico em funo da temperatura, presso e composio. Em cincia dos materiais, os diagramas mais comuns envolvem temperatura versus composio. Unrio: o diagrama de fases no qual o sistema formado com apenas um nico componente. Exemplo: o diagrama de fases da gua. Binrio: o diagrama de fases no qual o sistema formado por 2 componentes. Exemplo: BaO e TiO2. Ternrio: o diagrama de fases no qual o sistema formado por 3 componentes. Exemplo: BaO + CaO + TiO2. Temperatura liquidus ou linha liquidus: temperatura na qual o lquido inicia a solidificao sob condies de equilbrio. Temperatura solidus ou linha solidus: temperatura durante a solidificao de uma liga na qual a ltima gota da fase lquida se solidifica. Fases presentes: localiza-se a temperatura e composio desejada e verifica-se o nmero de fases presentes. Composio qumica das fases: usa-se o mtodo da linha de conexo (isotrmica). Para um sistema monofsico a composio a mesma da liga. Percentagem das fases: quantidades relativas das fases. Regra das alavancas. 6.4 CLASSIFICAO DOS DIAGRAMAS DE EQUILBRIO Os diagramas de equilbrio se classificam em unrios (de um componente) binrios (por dois componentes) e de ordem superior (ternrios, quaternrios, etc.). Dentre os vrios tipos, os diagramas binrios so os mais usados e, frequentemente, so subdivididos em vrias classes, de acordo com a transformao invariante de fase que contenham.
48

6.4.1 DIAGRAMAS UNRIOS O estudo dos sistemas de um s componente est subordinado as variveis temperatura e presso, uma vez que a concentrao, evidentemente, invarivel. A forma geral do diagrama unrio est esquematizada na figura 6.6. O equilbrio de uma nica fase representado por uma rea ou domnio de fase. Nestes domnios, o sistema divariante, ou seja, F = 2. Isto significa que a presso e a temperatura podem ser alteradas, independentemente e arbitrariamente, contanto, que no modifiquem o nmero de fases do sistema. O equilbrio entre as duas fases representado por linhas ou curvas. Isto pode ser facilmente deduzido da regra das fases. O sistema a univariante. Note-se ainda que as trs fases s podem coexistir em equilbrio para temperatura e presso determinadas, definindo um ponto no diagrama, denominado ponto trplice. Neste ponto o sistema invariante j que F = 0.
Pon to crtico P c = 218 Pre sso (atm ) Lqu ido
Slido Gs
Figura 6.6: Diagrama unrio esquemtico.
1,0 P 3 = 0,006
Pon to triplo
T 3 = 0,098
Te m pe ratu ra (C )
100
Tc = 37,4
6.4.2 DIAGRAMAS BINRIOS Um diagrama de fase completo de um sistema binrio, representando o efeito da variao dos trs fatores externamente controlveis (presso, temperatura e composio) requer o uso de um modelo tridimensional. Como normalmente as operaes metalrgicas so realizadas a presso atmosfrica, usa-se, por convenincia, um diagrama bidimensional temperatura & composio, denominado condensado. Esse diagrama simplesmente uma seo do diagrama tridimensional, tomando a presso constante de uma atmosfera. Neste caso, o nmero de variveis fica reduzido a dois, e a lei de Gibbs tem a forma P + F = C + 1, j que um grau de liberdade foi usado para especificar a presso. Sob estas circunstncias, a coexistncia de trs fases em um diagrama binrio produz uma condio invariante, enquanto a coexistncia de duas fases produz uma condio bivariante. A representao do diagrama binrio condensado feita normalmente tomando-se a ordenada como temperatura e a abscissa como concentrao dos dois componentes A e B, onde B varia de 0% a 100% e A varia, de 100% a 0% no sentido da esquerda para a direita. Os materiais formados por dois componentes podem ser constitudos: de uma soluo slida com um componente completamente miscvel no outro, de uma mistura dos componentes, com ausncia ou parcialidade de solubilidade, mas sem reaes qumicas envolvidas, e ainda pela presena de novos compostos. Estas diferenas de comportamento devem-se a: a) Diferena de tamanho superior a 15% entre os tomos dos dois componentes; b) Diferena de estrutura cristalina; c) Diferena aprecivel de eletronegatividade; d) Diferentes valncias. Logo podemos classificar os diagramas binrios como: a) Aqueles que apresentam solubilidade total em todas as propores nos estados lquido e slido (sistemas isomorfos); b) Aqueles que apresentam solubilidade total em todas as propores no estado lquido, mas cuja solubilidade nula ou restrita no estado slido (sistemas eutticos, eutetides, peritticos e peritetides); c) Aqueles que apresentam solubilidade limitada nos estados lquido e slido (sistemas monotticos e sintticos). 6.4.2.1 SISTEMAS ISOMORFOS A figura 6.7 apresenta um diagrama isomorfo simples onde os pontos TCu e TNi representam as temperaturas de fuso dos componentes Cu e Ni respectivamente. O diagrama formado por uma regio de uma nica fase lquida, uma regio de uma nica fase slida, representada por , e uma regio de duas fases (lquido L + slido ).As curvas que separam as regies de uma fase da
49

regio de duas fases so as linhas liquidus e solidus. Estas indicam que h uma diferena fundamental de comportamento na solidificao de um metal puro e de uma soluo slida. Enquanto que o primeiro se solidifica a uma nica e definida temperatura, a liga da soluo slida inicia a solidificao em uma temperatura entre os pontos de fuso de seus componentes e no o faz isotermicamente, ou seja, solidifica-se dentro de um intervalo de temperaturas (faixa 2-3 da figura 6.8, para uma composio Co da liga). 1300
Te m pe ratu ra (C ) 1 2400 Te m pe ratu ra (F) 2200 2100 2b 50 C Lqu ido 2 B 3 +L 1455C Lqu ido 1400 Te m pe ratu ra (C ) Linh a solidu s
L
Figura 6.7: Diagrama Isomorfo.
T2 T3
+L
1200 1500
R 4 30 CL CO
2600 Te m pe ratura (F)
20
3a
40
C om posio (% Ni) 2400
1300
Linh a liqu idus
1200
2200
Figura 6.8: Resfriamento de uma liga de composio Co (35% Ni).
1100
1085C 0 20 40 80 60 (C u) C om posio (% Ni e m pe so)
2000 10 0 (Ni)
6.4.2.1.1 ANLISE TRMICA Considere-se a solidificao da liga de composio C (figura 6.7). No ponto 1 ela apresenta-se completamente na fase lquida, com composio qumica idntica a da liga. No ponto 2 inicia-se a solidificao da soluo slida a de composio 2b, que a composio desta fase para que a mesma esteja em equilbrio com o lquido na temperatura correspondente T2. A medida que o resfriamento prossegue, continua a solidificar-se a, cuja composio mdia segue a linha solidus e a composio mdia do lquido remanescente segue a linha liquidus. Em B tem-se slido de composio Ca em equilbrio com lquido de composio CL. Continuando o resfriamento at o ponto 3, tem-se que a ltima poro de lquido presente ter a composio 3a e a composio global do slido a coincidir com a da liga. Em qualquer temperatura inferior ao ponto 3 (ponto 4, por exemplo), o material estar completamente solidificado na forma , de composio Co. A figura 6.9 apresenta, de forma esquemtica, a microestrutura resultante do resfriamento de uma liga contendo 65% Cu + 35% Ni.
(49% Ni) L (35% Ni) L (35% Ni)
L +L
Figura 6.9: Microestrutura esquemtica resultante do resfriamento de uma liga contendo 35% Ni.
1300
30% Ni
a b c d
49% Ni
(49% Ni)
23% Ni
L (30% Ni)
1200
(35% Ni) L (23% Ni)
(35% Ni)
C om posio (% Ni e m pe so)
20
30
40
50
60
50

6.4.2.2 SISTEMAS EUTTICOS A palavra euttico vem do grego e tem como significado de fuso mais fcil. Os sistemas eutticos so caracterizados pela reao euttica, isto , decomposio isotrmica de uma fase lquida em duas slidas durante a solidificao e reao inversa na fuso: L + . A figura 6.10 apresenta um diagrama euttico para o sistema chumbo-estanho, onde a solubilidade no estado slido restrita. Os pontos A e B representam os pontos de fuso dos componentes da liga. A adio de chumbo no estanho (ou vice-versa) faz com que o ponto de fuso do ltimo diminua. O ponto euttico exatamente o ponto de interseo entre as linhas liquidus. A liga correspondente a composio na qual as duas linhas se interceptam a liga euttica, e a temperatura a temperatura euttica. A liga euttica a de menor ponto de fuso de todas as composies possveis. Esta formada pelas fases e solidificadas simultaneamente na forma de uma mistura euttica. Nas fases e os dois metais esto completamente solveis um no outro nas propores indicadas para as diversas temperaturas. As ligas a esquerda da euttica so chamadas hipoeutticas e as da direita so chamadas hipereutticas. - Hipoeutticas: composio menor que o euttico; 350 - Hipereutticas: composio maior que o euttico. A
Te m pe ratura (C ) 300
Lquido
Figura 6.10: Diagrama euttico com solubilidade slida parcial - Sistema chumbo-estanho.
+L
200
L+
+
0 Pb 10 20 30 60 40 50 70 % S n (e m pe so) 80 90 100 Sn
6.4.2.3 SISTEMAS EUTETIDES So caracterizados pela reao eutetide, isto , a decomposio isotrmica de uma fase slida em duas outras fases slidas durante o resfriamento e a reao inversa no aquecimento: + . Um diagrama esquemtico para um sistema eutetide est representado na figura 6.11. Pode-se interpret-lo simplesmente como a combinao de dois diagramas simples, um isomorfo e outro euttico. Todas as consideraes feitas sobre sistemas eutticos so extensivas aos sistemas eutetides.
L
Te m pe ratu ra
L+
L +L A %B (b) + + + B
+ + E (a) +
Figura 6.11: Sistema eutetide (a) completo e (b) dividido em dois diagramas simples, um isomorfo e um euttico.
Figura 6.12: Diagrama de fases eutetides. Neste diagrama + .
6.4.2.4 SISTEMAS PERITTICOS No sistema perittico ocorre a reao perittica que a passagem isotrmica de um slido para slido mais lquido ou vice-versa. Transformao perittica igual a: Lquido + (slido) (slido) = Soluo Slida de B em A = Soluo Slida de A em B Mistura total no lquido e mistura parcial no slido. No patamar perittico ocorrem trs fases: Lquido + + .
51
Te m pe ratu ra
L +L A
+L + B %B
Figura 6.13: Diagrama de fases perittico. Neste caso existe uma reao em que um lquido (L) e um slido () transformam-se em um slido ().
6.4.2.5 SISTEMAS PERITETIDES O sistema peritetide considerado semelhante ao sistema perittico, que o sistema que apresenta uma reao onde duas fases transformam-se numa terceira fase, durante o resfriamento. Sistema onde as reaes se passam no estado slido. Transformao peritetide igual a: (slido) + (slido) (slido)
Te m pe ratura
+L + A
L + %B
L+
Figura 6.14: Diagrama de fases peritetide.
+ B
Te m pe ratu ra
6.4.2.6 SISTEMAS MONOTTICOS O sistema monottico quando dois lquidos imiscveis formam uma fase slida e uma fase lquida. A reao monottica a transformao de um lquido em um slido e um lquido e vice-versa. Transformao Monottica: Lquido (slido) + Lquido = Soluo Slida de B em A L L1 Mistura parcial no lquido e mistura parcial no slido. L1 + L2 No patamar monottico ocorrem trs fases: Lquido 1 + + Lquido 2. +L L2 Figura 6.15: Diagrama de fases monottico.
+ L2 A %B B
6.4.2.7 SISTEMAS SINTTICOS No sistema sinttico tem-se um slido produzindo dois lquidos imiscveis. Este um caso raro e duvidoso. 6.4.3 DIAGRAMAS TERNRIOS A maioria das ligas industriais contm um constituinte principal, outro em concentrao moderada e diversos em quantidade menor, que so resultantes de adies acidentais ou propositais. Um diagrama de fases binrio dificilmente permite representar as reaes de fases envolvidas em um sistema de trs ou mais constituintes, conseqentemente, necessria uma anlise, mesmo elementar, dos princpios que regem os diagramas ternrios. Os diagramas de fases de sistemas metlicos contendo trs constituintes apresentam quatro variveis (temperatura e composio de trs constituintes). A anlise detalhada dos mesmos deve utilizar uma apresentao com figuras tridimensionais, o que, geralmente envolve dificuldades elevadas. Uma maneira conveniente de abordar o problema fixar a varivel temperatura, e conseqentemente, transformar o problema tridimensional (quatro variveis) para o caso bidimensional (trs variveis). O estudo dos sistemas ternrios realizado com a maior facilidade empregando-se sees isotrmicas ou sees verticais do diagrama ternrio.
52
+L +L +
+
+L + B
Figura 6.16: Diagramas de fase ternrio - Sistema hipottico.
6.5 REGRA DA ALAVANCA A regra da alavanca serve para determinar a quantidade relativa de determinadas fases e constituintes microestruturais que h em uma liga, em uma dada condio de temperatura e composio. Traa-se uma reta paralela (//) ao eixo das concentraes at que cruze com a linha liquidus. A projeo do ponto de cruzamento, l, de liquidus com a reta paralela sobre o eixo da concentrao d o valor R da composio da fase lquida. Um exemplo de um diagrama de fases, utilizando a regra da alavanca est apresentado no diagrama da figura 6.17: % = C C + 100% e % = C C + 100% C C C C Onde: TfA C = concentrao da liga no ponto em questo; C = concentrao da fase ; + C = concentrao da fase ; T % = concentrao da fase ; % = concentrao da fase . Figura 6.17: Diagrama de TfB aplicao da regra da alavanca. C Co C A B
Te m pe ratura % B (pe so)
6.6 MICROESTRUTURAS Na maior parte dos materiais, as propriedades fsicas e particularmente o comportamento mecnico so dependentes de sua microestrutura. A microestrutura sujeita a observao direta atravs de microscpios pticos ou eletrnicos. Nas ligas metlicas, a microestrutura caracterizada pelo nmero de fases, suas propores e suas morfologias. Desenvolvimento da microestrutura: a microestrutura s segue o diagrama de equilbrio para velocidades de solidificaes lentas, na prtica, no h tempo para a difuso completa e as microestruturas no so exatamente iguais s do equilbrio, o grau de afastamento do equilbrio depender da taxa de resfriamento, como consequncia da solidificao fora do equilbrio tem-se a segregao (a distribuio dos dois elementos no gro no uniforme). Microestruturas regulares: - Lamelares: so placas paralelas e alternadas das duas fases; - Fibrosas: so barras finas ou lminas de uma das fases envolvidas por uma matriz; - Globulares: so glbulos de uma das fases envolvidos pela matriz; - Aciculares: so agulhas de uma das fases envolvidas pela matriz. Exemplos de aplicao na produo de materiais com anisotropia de propriedades mecnicas, pticas, eletrnicas ou magnticas: Al - Al3Ni , NiSb InSb.
Microe strutu ra bifsica e m ligas Al-C u . 400 X. A fase e scu ra rica e m cobre e a fase clara (m atriz ) rica e m Al. Al Cu
Figura 6.18: Microestrutura bifsica em liga Al-Cu.
53

6.7 DIAGRAMA DE FASE DE SOLUBILIDADE As relaes de fuso e solidificao so muito comuns em todos os tipos de combinaes de dois componentes. Quando dois metais formam uma fase lquida homognea, isto , eles so completamente solveis um no outro, eles no necessariamente se solidificaro para formar uma fase slida homognea. Quando solidificados dois metais podem ser: - Completamente solveis um no outro; - Completamente insolveis um no outro; - Parcialmente solveis um no outro; - Combinados para formar um composto intermetlico. Os diagramas de equilbrio ou de fase (algumas vezes chamados curvas de solubilidade) so usados para mostrar a percentagem de cada metal na liga com o eixo das ordenadas indicando a temperatura. Este um mtodo conveniente para indicar as mudanas de estado e estrutura pelas quais cada liga passa durante o resfriamento lento a partir do estado lquido para o estado slido em condies de equilbrio. A situao mais comum ocorre quando dois metais so parcialmente solveis. O diagrama de fases para esta situao mostrado na figura 6.19, que mostra a solubilidade slida e a formao de uma mistura euttica (derivada da palavra grega que significa fundindo bem). Microestrutura
TA A T1 T3 T2
Lquido + lquido B T B
T6
Te m pe ratu ra
T4 + Lquido D + Solubilidade slida + euttica ( + ) Composio + euttica ( + )
Fases +
Figura 6.19: Diagrama de Fases para o caso de solubilidade parcial.
TE
Euttica E fases laminar A e B
T5
F 100% A
Com referncia a figura 6.19: - a linha AEB do lquido e a linha ACEDB do slido; - a soluo slida metal (soluto) dissolvido no metal A (solvente); - a soluo slida metal A (soluto) dissolvido no metal B (solvente); - as linhas CF e DG denotam a mxima solubilidade de B em A e de A em B, respectivamente. Se uma pequena quantidade de qualquer dos metais est presente, ento a soluo slida ( ou ) se forma, para propores intermedirias a estrutura contm laminaes de ambas solues slidas. A mistura euttica contm ambas solues slidas, e a microestrutura mostrada na figura 6.19. As solubilidades slidas de B em A e de A em B, ocorrem ambas na temperatura euttica (TE) e so representadas pelos pontos C e D respectivamente. Se uma liga lquida tem uma composio dada pelo ponto E, ento quando resfriada para TE, a mistura euttica formada de acordo com a reao apresentada na figura 6.20:
Lqu ido Re sfriam e nto soluo Aque cim e nto solu o slida + slida TE C om posie s dadas pe los Mistura pontos e ut tica E D C
G 100% B
Figura 6.20: Reao para formao da mistura euttica.
Informaes quantitativas podem ser obtidas dos diagramas de fases. Duas fases nunca tm propriedades idnticas, pois tm estruturas diferentes. Algumas das propriedades dos materiais polifsicos so aditivas e podem ser determinadas pela mdia, (levando-se em conta pesos adequados) das propriedades individuais. Outras propriedades so interativas, pois o comportamento de cada fase depende da natureza da adjacente. a) Propriedades Aditivas: a densidade de uma estrutura polifsica pode ser calculada diretamente a partir da densidade de cada uma das fases e da frao em volume f correspondente: PMaterial = f1 p1 + f2 p2 +....
54

Quando se tem apenas duas fases a densidade uma funo linear da frao em volume presente de cada uma das fases. No caso de se ter poros o produto f nulo, j que para essa fase a densidade nula. Na figura 6.21 mostrado um exemplo para mistura de plstico e fibra de vidro. 0,6 3,0
Densidade, g/cm 2,0 1,0 Vidro Densidade 0,4 0,2
Figura 6.21: Propriedades aditivas para materiais compostos.
Calor especfico 0,50 0,25 0,75 0,25 0,50 0,75 Frao em volume
Plstico
kgf/m m
Figura 6.22: Resistncia de misturas (serragem de madeira como reforador de uma resina fenol-formaldedo).
20 10
Resistncia compresso 1000 lb/pol
As condutividades eltrica e trmica dos materiais polifsicos tambm so aditivas. Entretanto, a escolha dos pesos mais complexa, pois tanto a forma como a distribuio das fases so importantes. b) Propriedades Interativas: propriedades tais como dureza e resistncia no podem ser interpoladas entre as das fases contribuintes, pois o comportamento de cada fase depende da natureza da adjacente. Por exemplo, uma disperso de partculas finas de uma fase dura, inibe o escorregamento e evita o cisalhamento de uma matriz dctil. Esta interdependncia das propriedades mecnicas das fases torna possvel obter-se materiais mais resistentes pela adio de reforadores. Por exemplo, a adio de carbono borracha, de areia a argila, de areia ao asfalto ou de serragem aos plsticos, aumenta a resistncia destes materiais a deformao. O efeito na resistncia no ltimo exemplo est mostrado graficamente na figura 6.22. Embora uma resina fenol-formaldedo isolada seja bastante resistente, ela suscetvel a ruptura por cisalhamento, a incorporao de uma segunda fase produz uma resistncia adicional deformao. No outro extremo da faixa de composies, a resistncia da serragem isolada nula, no existem foras que mantenham as partculas de celulose na forma de uma massa coerente. A resina adicionada age como um cimento, unindo essas partculas. A resistncia mxima conseguida em uma composio intermediria, na qual cada fase age como 30 reforadora da outra. 40
20
0 % Serragem de madeira % Resina
0 100
50 50 Composio
100 0
6.7.1 DIAGRAMA DE FASE DE LIGAS O fenmeno de fuso e solidificao para um s elemento, metal puro, feito a uma temperatura constante chamada ponto de fuso. Para a mistura de metais com outros elementos, metais ou metalides, a liga comea a fundir a uma certa temperatura e passa inteiramente ao estado lquido a uma temperatura mais elevada ou, inversamente, do estado lquido ao estado slido a uma temperatura mais baixa. Entre estas duas temperaturas a liga forma uma massa pastosa, constituda de metal lquido e de cristais slidos, cujas propores variam em funo da temperatura. Conhecido tambm como diagrama de equilbrio, este diagrama pode ser usado como um mapa atravs do qual podemos identificar qualquer um dos dados da liga tendo os outros a qual este dado depende. Por exemplo, para 50% de estanho a 100C, o diagrama de fase indica duas fases slida uma soluo slida rica em chumbo com algum estanho dissolvido, estanho quase puro com pequena parcela de chumbo dissolvido. A 200C uma liga de 10% de estanho e 90% de chumbo se situa numa rea que inteiramente fase . Ela uma soluo slida de chumbo com pouco estanho dissolvido. A mesma temperatura, mas para 30% de estanho e 70% de chumbo, o diagrama de fase indica uma mistura de duas fases lquida e soluo slida , se esta liga for aquecida a temperatura de 300C, resultar totalmente lquida. a) Faixas de solidificao: a faixa de temperaturas durante a qual ocorre a solidificao (cristalizao) varia com a composio da liga. Podemos notar uma linha designada como liquidus, em que este termo usado para designar o ligar geomtrico das temperaturas acima das quais todas as composies so lquidas. O termo solidus, nome dado a linha inferior, indica que abaixo daquela linha toda a matria ser encontrada no estado slido. Independentemente dos materiais serem metlicos ou no-metlicos, h certas localizaes onde liquidus e solidus se encontram. Se o material for puro, este encontro se dar nas extremidades do diagrama. Estas linhas se encontraro tambm no ponto euttico.
Calor especfico (gua = 1,0)
55

b) Cortes Isotrmicos: podemos fazer uma linha que, como o prprio nome diz, ser horizontal e manter sempre a mesma temperatura. Atravs desta linha, teremos os vrios estados do material para diferentes combinaes de elementos da liga sempre mesma temperatura. 6.7.2 COMPOSIO QUMICA DAS FASES. Outra informao que a esta altura j ficou clara que o diagrama de fases tambm indica a composio qumica do material, aps completadas toda a reao pertinente. Assim, temos a seguinte classificao para as reas do diagrama: a) reas monofsicas: a determinao da composio qumica de uma fase simples automtica. A fase tem sempre a mesma composio da liga. Isto na verdade j era esperado, pois por exemplo, em uma liga de 60Sn-40Pb a 225C, apenas lquido est presente mas com a mesma constituio 60/40. Isto tambm se aplica a localizaes no diagrama de fase que envolvam solues slidas monofsicas. b) reas bifsicas: a determinao das composies qumicas de duas fases obedece a um roteiro bsico. Traamos uma isoterma que atravessa a rea bifsica. Nas suas extremidades da isoterma que atravessa a rea bifsica teremos a composio qumica das duas fases. c) reas trifsicas: s encontramos esta rea no ponto euttico. Nele podemos ter trs fases de maneira equilibrada. Se esta liga for aquecida, as duas fases slidas se fundem num lquido monofsico. 6.8 DIAGRAMA DE EQUILBRIO FERRO-CARBONO As ligas ferro-carbono ainda hoje representam os materiais de maior utilizao prtica. Isto se deve ao fato de que estas ligas podem apresentar uma grande variao nas suas propriedades pela simples variao na quantidade de carbono e ainda possibilitam que se tenha uma gama maior de propriedades se considerarmos a possibilidade de deformao plstica e os tratamentos trmicos. A base para que este material tenha estas caractersticas est principalmente atrelado ao fato de que o ferro puro apresenta transformao alotrpica e que o carbono forma uma soluo slida intersticial com o ferro. Isto conduz a uma srie de possibilidades de transformaes, cada uma com suas microestruturas tpicas, resultando na grande variao das propriedades. As transformaes em uma liga ferro-carbono so influenciadas basicamente pela temperatura e pelo teor de carbono. Se considerarmos apenas estes dois fatores poderemos montar um mapa das transformaes que iro ocorrer, o qual ser chamado de diagrama de equilbrio. Nesta representao podemos ver as fases que estaro presentes para cada temperatura e composio e tambm os pontos que so fundamentais para a compreenso das transformaes. Alguns elementos qumicos apresentam variedades alotrpicas, isto , estruturas cristalinas diferentes que passam de uma para outra em determinadas temperaturas, denominadas temperaturas de transio. O ferro apresenta trs variedades: ao se solidificar (temperatura de aproximadamente 1540C), o ferro apresenta estrutura cbica de corpo centrado, chamada de ferro delta (Fe ). Permanece nessa condio at cerca de 1390C e, abaixo desta temperatura, transforma-se em ferro gama (Fe ), cuja estrutura cbica de face centrada. Abaixo de 912C, readquire a estrutura cbica de corpo centrado, agora chamada de ferro alfa (Fe ). Continuando o resfriamento, a 770C ocorre o ponto de Curie, isto , ele passa a ter propriedades magnticas. Entretanto, isso no se deve a um rearranjo da disposio atmica, mas sim mudana do direcionamento da rotao dos eltrons. Em outras pocas, tal fato no era conhecido e julgava-se corresponder a uma variedade alotrpica, o ferro beta (Fe ). Ligado com o carbono, o comportamento das variedades alotrpicas do ferro e a solubilidade do carbono nele variam de forma caracterstica, dependendo da temperatura e do teor de carbono. O diagrama Fe-C ou Fe-Fe3C aquele normalmente utilizado para o estudo dos aos e dos ferros fundidos, materiais de extrema importncia para a indstria metalrgica e mecnica. A respeito do diagrama Fe-C, devemos levar em conta algumas consideraes observando a figura 6.23: a) Em primeiro lugar deve ser observado que o diagrama vai somente at 6,69% de carbono. Isto se deve ao fato de que as ligas acima deste teor no tm qualquer importncia comercial. Em segundo lugar deve ficar claro que as ligas comerciais no so constitudas apenas por ferro e carbono, mas podem ter em sua composio outros elementos de liga alm de pequenas quantidades de impurezas que so inerentes ao processo de obteno do material. Assim sendo, o diagrama no representa fielmente o que sucede na prtica, mas como pequenas quantidades de outros elementos no produzem grandes alteraes, podemos utiliz-lo como base para o nosso estudo. b) O diagrama ferro-carbono utilizado na prtica na realidade um falso diagrama de equilbrio, isto , ele representa o equilbrio metaestvel entre ferro e um carboneto de ferro chamado cementita que tem frmula estequiomtrica Fe 3C. O fato que a forma mais estvel da liga ferro carbono seria ferro e grafita mas como a grafita pode levar at mesmo anos para se formar, o diagrama estvel no possui aplicao prtica. No diagrama estvel ferro-grafita est representado pelas linhas tracejadas e o diagrama metaestvel ferro-cementita est representado por linhas contnuas.
56

c) Em um diagrama de equilbrio as fases so sempre representadas por letras gregas mas no caso das ligas ferro carbono estas fases alm de serem identificadas por letras gregas tambm receberam um nome. Desta forma teremos as fases denominadas ferrita, austenita e cementita, que podem ou no estar presentes na microestrutura do material, dependendo do teor de carbono e da temperatura. d) Observando-se o diagrama nota-se que este apresenta vrios pontos que merecem ser destacados. O primeiro deles o que corresponde a uma composio de 2,11% de carbono a 1148C. Este ponto representa uma fronteira entre as ligas ferro-carbono que so caracterizadas como aos e as ligas que so caracterizadas como ferro fundido. Assim, ao uma liga com menos de 2,11% de carbono e ferro fundido uma liga com mais de 2,11% de carbono. A escolha deste ponto deve-se ao fato de que, quando resfriamos um ao desde o estado lquido, este sempre passar por uma faixa de temperaturas em que a sua microestrutura ser composta de uma nica fase chamada austenita, o que no acontece para os ferros fundidos que possuem teores de carbono acima deste valor. e) A austenita, tambm chamada fase gama (), uma fase derivada do ferro que como se sabe formado por uma estrutura cbica de faces centradas. Diagrama Ferro Carbono (Fe - C) Quando combinamos o ferro com o carbono forma-se uma soluo Te m pe ratu ra (C ) slida intersticial em que mantida a estrutura cristalina original do ferro. 1600
A B 1400
L q ui do +
em e nt
Linha Liquidus
Lqu ido D
i ta
1200
A us
teni ta
L q
ui d
C o+
Figura 6.23: Diagrama de equilbrio Ferro - Carbono.
Auste nita 1000 G 800 P 600
E Slido
Austenita + Cementita
Linha Solidus
S K
Austenita + Ferrita
400
Ferrita Ferrita + Cementita
200
Te or de C arbon o (%)
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
6,7
f) Para temperaturas inferiores, o fato de o ferro passar para ferro produz o aparecimento de uma nova fase chamada a fase alfa () ou ferrita. A ferrita tambm uma soluo slida intersticial de ferro e carbono e, a exemplo da fase, mantida a estrutura cristalina cbica de corpo centrado do ferro. Devido ao fato de que as duas fases citadas acima possuem diferenas em sua estrutura cristalina, existe tambm uma grande diferena de solubilidade do carbono entre elas. Os interstcios da estrutura CFC so maiores do que os interstcios da estrutura CCC. Isto conduz a uma solubilidade do carbono que pode chegar a 2,11% (aproximadamente 9% em tomos) na temperatura de 1148C para a austenita e somente 0,025% (aproximadamente 0,1% em tomos) a 727C para a ferrita. g) Como pode ser observado no diagrama, a solubilidade do carbono no fixa para estas fases, podendo variar com a temperatura. Desta maneira a austenita e a ferrita s apresentaro a sua solubilidade mxima nas temperaturas indicadas acima, variando tanto para temperaturas superiores como para temperaturas inferiores. Alm disso, o carbono um elemento estabilizador da austenita, e como podemos ver no diagrama, quando tivermos ferro puro a temperatura mnima em que a austenita estvel de 912C, mas a medida que o teor de carbono cresce esta temperatura vai
57

diminuindo at que, para 0,77% de carbono chegamos ao mnimo de 727C. A partir da a temperatura aumenta novamente at atingirmos o mximo de 2,11% para 1148C. No caso da ferrita ela estvel at 912C na ausncia de carbono e a medida em que aumenta o teor a temperatura diminui at que se atinja a solubilidade mxima de 0,025% C a 727C. Abaixo desta temperatura a solubilidade diminui novamente chegando praticamente a zero na temperatura ambiente. Como existe um limite de solubilidade do carbono tanto na austenita quanto na ferrita, o excesso de carbono poder propiciar a formao de uma terceira fase que chamada de cementita e que possui estrutura cristalina ortorrmbica, ainda em soluo slida intersticial com 6,69% de carbono. Isto acontece para teores de carbono maiores do que 0,77% acima de 727C e abaixo de 1148C e, para teores maiores do que 0,025%, abaixo de 727C. Desta maneira teremos no diagrama regies em que o ao monofsico e regies em que bifsico. As regies monofsicas podem ser formadas por austenita ou por ferrita e as regies bifsicas podem ser formadas por austenita e ferrita, austenita e cementita ou ferrita e cementita. h) Outro ponto importante que deve ser observado o que ocorre para a composio de 0,77% de carbono a 727C. Este ponto, chamado ponto eutetide, o lugar do diagrama em que temos a convivncia simultnea das trs fases citadas acima, isto , quando resfriamos o ao teremos a transformao da austenita em ferrita e cementita. Especificamente para esta composio a temperatura permanece constante enquanto a transformao no se
completar totalmente.
i) Quando tivermos outros elementos fazendo parte da composio do ao, o teor de carbono correspondente ao ponto eutetide ser deslocado mais para a esquerda ou para a direita e a temperatura em que ocorre esta reao ir aumentar ou diminuir. Esta uma das influncias dos elementos de liga dos aos. 6.8.1 ESTUDO DO DIAGRAMA DE EQUILBRIO Fe-C Para estudar de uma maneira lgica o diagrama de ferro carbono, necessrio distinguir: 1) Estamos em presena de um sistema binrio com a existncia de dois diagramas de equilbrio segundo a influncia da velocidade de resfriamento: a) Diagrama metaestvel (traos cheios): arrefecimento bastante rpido, o carbono se encontra no estado de carbeto de ferro ou cementita. Gusas brancas, b) Diagrama estvel (em trao interrompido): arrefecimento lento, o carbono se encontra no estado da grafita. A liga no sofre nenhuma modificao sob a ao do calor. Gusas cinzentas, (os elementos tais como Si, Al tm o papel de catalisadores, favorecendo a formao de um equilbrio estvel). 2) Uma zona lquida, acima do liquidus. Uma zona slida, abaixo do solidus. Duas zonas de transformao de lquido em slido ou de slido em lquido, conforme o sentido de variao da temperatura (estado pastoso). 3) Ponto Euttico C (ledeburita): ponto de formao bem determinado para: 4,3% de carbono a 1145C esta temperatura constante inferior ao ponto de fuso do metal mais fusvel. Passagem do estado lquido homogneo ao estado slido com dois constituintes distintos: Austenita + Cementita. 4) Ponto Eutetide (perlita): mesma propriedade que o euttico mas se forma a partir de corpos solidificados a 721C para 0,83% de carbono. A austenita, cujo carbono est intimamente misturado com o ferro gama no interior do mesmo cristal, se transforma por perda de calor num agregado. Cada gro ser composto por justa posio de redes de cristais de ferro alfa e de redes de carbeto de ferro (cementita). Transformaes alotrpicas do ferro gama em ferro alfa a alta temperatura constante. 5) 768C ponto de Curie: perda do magnetismo do ferro alfa. 6) 210C: perda do magnetismo da cementita. Os aspectos bsicos para o estudo do diagrama de equilbrio ferro + carbono: 1) O diagrama se refere a uma liga Fe-C pura: na prtica a presena de elementos residuais decorrentes do processo de obteno do ao podem causar variaes no diagrama. 2) O diagrama definido para valores de carbono: at 6,7%. Pouco se conhece acima deste valor. Na prtica as ligas que apresentam valores de teor de carbono acima de 4,5% apresentam pouca ou nenhuma importncia comercial. 3) O diagrama de equilbrio FeC: na verdade um diagrama Fe-Fe3C (carboneto de ferro) que corresponde ao teor de carbono de 6,7%. Ao Ao definio: uma liga de ferro-carbono contendo C arbon o Ao carbono que contm de 0,008% a 2,0% de carbono alm de elementos outros elementos de liga ou Ao residuais resultantes do processo de fabricao. apresentam elementos residuais %C < 0,008 Ferro comercialmente puro; Ao %C > 2,00 Ferro fundido. acima dos teores normais. Liga
58

Lqu ido A B C u rva de Re sfriam e nto C D E F
1534C 1380C
910C 768C
Figura 6.24: Processo de solidificao do ferro.

Te m pe ratu ra Am bie nte
Processo de solidificao do Ferro:

Temperatura (C) 1534 1380 910 768 Estado Lquido Slido Slido Slido Etapa -A-B C-D E-F Descrio -Transformao de ferro delta em ferro gama Transformao de ferro gama em ferro alfa no-magntico Transformao de ferro alfa no-magntico em ferro alfa magntico
Tabela 6: Processo de solidificao do ferro.
Elementos bsicos do diagrama: 1) Linha liquidus: linha que indica a separao das fases lquido e slido (segmento ABCD). 2) Ponto C: ponto euttico A 3) Ponto S: ponto eutetide
B Lqu ido D
E G 800
Figura 6.25: Diagrama de equilbrio Fe-C.
600
S Slido
400 200
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
6,7
Pontos e linhas do diagrama Ferro-Carbono: - Linha AE: transformao de lquido em austenita; - Linha ECF: transformao de lquido em austenita + cementita; - Linha GS: transformao de austenita em austenita + ferrita; - Linha SE: transformao de austenita em austenita + cementita; - Linha PS: transformao de austenita + ferrita em ferrita + cementita; - Linha SK: transformao de austenita + cementita em ferrita + cementita; - Ponto C: Ponto Euttico; - Ponto S: Ponto Eutetide.
59

A solubilidade do carbono no fixa nas diferentes fases, mas varia de acordo com a temperatura. O carbono um elemento estabilizador da austenita no ferro puro, a austenita s existe acima de 912C, mas com carbono pode existir para temperaturas menores. Reao euttica um lquido para dois lquidos. Reao eutetide um slido para dois slidos. Precipitao da cementita. Atinge-se o limite de solubilidade de carbono nas fases ferrita ou austenita e precipita-se este carboneto de ferro. Te m pe ratu ra (C )
1600 1400 1200 1147C
Austenita
1000 910C A3 A1 600 400 200 723C Acm
Figura 6.26: Diagrama Fe-C para aos. Faixas de temperatura para tratamentos trmicos.
800
Te or de C arbon o (%) 0
0,8
1,0
2,0
6.8.2 LIGAS DE FERRO-CARBONO: GENERALIDADES Como ligas de ferro carbono (Fe-C) compreendem os aos comuns e os ferros fundidos. O produto comercialmente denominado na realidade ao doce (com teor < 0,1%C). O ferro puro somente pode ser obtido por eletrlise, sendo por esse motivo denominado ferro eletroltico, e possui menos de 0,0008%C. A estrutura cristalina das ligas de Fe-C varia, ainda depois de solidificado, de acordo com a temperatura e a velocidade de resfriamento. As propriedades fsicas e mecnicas das ligas Fe-C esto diretamente ligadas com a estrutura existente a cada momento. - Carbono: pertence ao grupo dos no-metais, encontrado em abundncia na natureza, sob a forma de carboneto de clcio ou carboneto de clcio e magnsio. O carbono, elemento essencial para a vida de animais e vegetais. Existe no ar, na proporo de 0,02%, na forma de CO2, podendo ser encontrado ainda sob a forma cristalina (diamante) ou amorfa (grafite). Nos materiais a base ferro, pode ser encontrado na forma livre, como grafite, ou combinado em forma de carboneto (cementita Fe3C).
Nmero atmico Nmero de massa Peso atmico Densidade Estado natural Ponto de fuso 6 12 12,011 g/mol 2,62 Slido 4100 K Ponto de ebulio Calor especfico Grupo da tabela peridica Forma cristalina Raio atmico Eletronegatividade 4470 K 0,71 J/(g.K) 14 (IVA) Hexagonal 97 x 10-10 m 2,55
Tabela 6.1: Propriedades fsicoqumicas do carbono.
De acordo com a forma que se apresenta, as ligas de Fe-C podem ser divididas em dois grandes grupos: - Aos e ferros fundidos brancos: onde o carbono encontra-se quimicamente combinado com o ferro na forma de cementita. - Ferros fundidos cinzentos: onde se encontram livres, na forma de grafite. O silcio, o cobre e o alumnio exercem uma ao grafitizante sobre a ligas de Fe-C, o mangans, o cromo, o enxofre e o fsforo favorecem a formao e estabilizao da cementita. A formao de grafita favorecida por um resfriamento lento, e o resfriamento brusco, ao contrrio, favorece a formao de cementita.
60

- Ferro: conhecido desde aproximadamente 2500 anos a.C. existe na superfcie terrestre na proporo de 5%, no sendo encontrado na forma livre, mas sim sob a forma de xidos ou carbonatos principalmente. A uma temperatura de 768C, o ferro torna-se no-magntico, como conseqncia da agitao trmica que destri a orientao dos eltrons.
Nmero atmico Nmero de massa Peso atmico Densidade Estado natural Ponto de fuso 26 56 55,847 g/mol 7,86 Slido 1809 K Ponto de ebulio Calor especfico Grupo da tabela peridica Forma cristalina Raio atmico Eletronegatividade 3135 K 0,44 J/(g.K) 8 (VII) Cbica de Corpo Centrado 1,72 x 10-10 m 1,83
Tabela 6.2: Propriedades fsico-qumicas do ferro.
O ferro pode se apresentar em quatro formas alotrpicas, onde a estrutura se transforma a temperatura constante.
Intervalo de estabilidade (C) Forma alotrpica Ferro Ferro Ferro Ferro Aquecimento 0 a 768 768 a 911 911 a 1392 1392 a 1536 Resfriamento 768 a 0 898 a 768 1401 a 898 1528 a 1401
Tabela 6.3: Formas alotrpicos do ferro.
As transformaes que as ligas de Fe-C so devidas principalmente alotropia do ferro j que este, segundo seja seu estado, tem maior ou menor capacidade de absorver o carbono. - O ferro : de estrutura cristalina cbica centrada e magntico. A 720C pode dissolver uma pequena quantidade de carbono (0,04%). - O ferro : tem a mesma estrutura cristalina, porm no magntico, pode dissolver pequenas quantidades de carbono. - O ferro : tem rede cristalina cbica de face centrada, e dissolve carbono em quantidades crescentes at 2,08% formando a soluo slida austenita, carboneto de ferro em ferro . Pode conter tomos de carbono em sua estrutura cristalina. - O ferro : retorna a estrutura cristalina cbica centrada, que se conserva at a fuso. No magntico e seu interesse prtico quase nulo devido a alta temperatura em que se forma. Dissolve uma pequena quantidade de carbono (0,1%) a 1500C, formando a soluo slida . Os pontos crticos se designam pela sigla Ac se correspondem ao perodo de aquecimento e por Ar se por ocasio do resfriamento. Para o ferro, temos:
Ferro ferro Ferro ferro Ferro ferro Ac2 = 768C Ac3 = 910C Ac4 = 1401C Ar2 = 768C Ar3 = 898C Ar4 = 1401C
Tabela 6.4: Pontos crticos do elemento ferro.
6.8.3 ESTRUTURAS FUNDAMENTAIS O diagrama de equilbrio mostra as estruturas fundamentais das ligas Fe-C, que so: austenita, ferrita, perlita, ledeburita e cementita. - Cementita: designao metalogrfica do carboneto de ferro, de frmula Fe3C, de teor de carbono 6,69%. Pode ainda conter pequenos teores de elementos como mangans e outros. Estrutura ortorrmbica. - Austenita: uma soluo slida de Fe3C em ferro, instvel ao resfriar-se. Ocupa uma grande regio do diagrama acima dos 721C. Ela existe nos aos, para contedo de carbono at cerca de 2%. Com esta concentrao e a temperatura de 1140C, a austenita est saturada de Fe3C. Para os ferros fundidos a temperatura superior de 721C pode-se encontrar de forma simples, ou na forma de euttico com a cementita primria. A austenita formada por gro polidricos de distintos tamanhos e contorno retilneo irregular. No observada nos aos carbono a temperatura ambiente, qualquer que seja a velocidade do resfriamento. Nos aos com altos teores de Ni, Co e Mn pode ser observada claramente posto que estes elementos retardam a transformao, atuando como estabilizantes. Ao baixar a temperatura, decresce a solubilidade de carboneto de ferro no ferro gama (Fe-) separando-se da austenita uma certa quantidade de cementita denominada secundria para se diferenciar da primria que se forma com ligas com teores de C > 4,3% (ferros fundidos). Nos aos com C > 0,87% se inicia a separao da cementita quando a temperatura desce
61

abaixo da linha E'S (linha de saturao da austenita). A cementita secundria que se forma durante o resfriamento, situase ao longo das bordas dos gros de austenita, delimitando claramente o seu contorno. Este fenmeno permite conhecer, a frio, o tamanho dos gros da austenita, ainda que esta tenha desaparecido. Nos ferros fundidos, a separao da cementita secundria da austenita acontece abaixo de 1147C. A estrutura cristalina da austenita do tipo cbica de face centrada (CFC), sua capacidade de reteno de carbono no estado slido de: mnima = 0,80% a 723C (ponto S); mxima = 2,06% a 1147C (ponto E). - Ferrita: uma soluo slida de Fe3C com ferro ou . Dada a pouca solubilidade de carboneto no ferro alfa (Fe ), ocupa uma zona muito limitada do diagrama. Nos aos carbono, compreendidos entre 0,008 e 0,04%C, abaixo da temperatura de 721C, decresce a capacidade do ferro para dissolver carbono e portanto, da soluo slida ferrita, se separa uma certa quantidade de cementita denominada terciria, que se situa ao longo das bordas dos gros de ferrita. A separao da cementita terciria inicia quando a temperatura da liga decresce abaixo da linha MN (linha de saturao da ferrita). A estrutura cristalina da ferrita do tipo cbica de corpo centrada (CCC), ela dissolve uma quantidade muito pequena de carbono, tornado-a mole e dctil, sua capacidade de reteno de carbono no estado slido de: mnima = 0,008% a temperatura ambiente; mxima = 0,02% a 723C (ponto P). - Perlita: formada por ferrita e cementita secundria. Quando uma liga contendo 0,87%C alcana, ao resfriar-se, a temperatura de 721C, o ferro gama (Fe ) se transforma em ferro alfa (Fe ) diminuindo notadamente a solubilidade da cementita no ferro, ento a austenita se decompe, e se transforma numa estrutura que por sua forma caracterstica denominada perlita. Tal estrutura formada de estratos alternados de ferrita e cementita secundria tem caractersticas estruturais semelhantes a da estrutura euttica, porm como provm de componentes slidos, considerada um eutetide. A perlita se apresenta quase sempre na forma de estrutura lamelar e mais raramente granular ou globular, formada por uma mistura de cristais escuros de ferrita e cristais brancos de cementita. A perlita existente nos ferros fundidos provm da transformao da austenita que existia a 721C. O ao com baixssimo teor de carbono se caracteriza por gros claros de ferrita, de forma polidrica irregular, com lados ligeiramente curvos. Aumentando a proporo de carbono, aparece uma nova estrutura, a perlita lamelar em quantidades crescentes com a concentrao de carbono, at que para 0,87%C o ao totalmente perltico (ao eutetide). Ao aumentarmos a quantidade de carbono acima de 0,87%, se diminui a quantidade de perlita, com o aumento proporcional de cementita secundria. A quantidade de perlita, mxima com 0,87%C, decresce linearmente a direita e esquerda do eutetide para anular-se com 0,04%C e 4,3%C. - Ledeburita: uma estrutura euttica de austenita saturada de Fe3C e de cementita primria. Se forma a 1147C com uma concentrao de carbono de 4,3%. Abaixo de 1147C, ao diminui-se a solubilidade do carbono no ferro , se separa, da austenita euttica, cementita secundria que se deposita nas bordas dos gros. Em consequncia, a austenita ser cada vez mais pobre de Fe3C a medida que diminui a temperatura. A 721C, a austenita restante se transforma em perlita (ferrita + cementita secundria). A ledeburita formada por: a) Perlita e cementita secundria, quando a quantidade de C < 4,3%. b) Perlita e cementita primria, quando a quantidade de C > 4,3%. Nos ferros fundidos hipoeutticos, alm de ledeburita, existir tambm cementita secundria, separada da austenita no intervalo de temperatura compreendido entre 1147C e 721C e perlita procedente da transformao da austenita restante a 721C. Nos ferros fundidos hipereutticos, tem-se ledeburita e cementita primria. Correspondendose a concentrao euttica, o ferro fundido formado inteiramente de ledeburita (perlita + cementita primria). A esquerda desta concentrao, a quantidade de ledeburita decresce linearmente, anulando-se com 2%C, a perlita e a cementita secundria crescem proporcionalmente. A direita da concentrao euttica, a quantidade de ledeburita diminui linearmente ao crescer a proporo de carbono. - Grafita: variedade alotrpica do carbono (estrutura cristalina hexagonal).
Fe rrita
Fe rrita + C e m e n tita
Fe rrita + Pe rlita
Pe rlita
Pe rlita + C e m e n tita
Marte n sita
Figura 6.27: Microconstituintes.
62
Continuao Figura 6.27: Microconstituintes.

Pe rlita + C e m e ntita + Le de bu rita Le de bu rita Le de bu rita + C e m e n tita I
Re sfriado Rapidam e nte (a)
Re sfriado Le ntam e n te (d) Auste nita e Lqu ido Au ste n ita e Grafita (f) Pe rlita e Grafita
Au ste n ita e Lquido
Figura 6.28: Resfriamento rpido: FoFo Branco (perlita e ledeburita). Resfriamento lento: FoFo Cinzento ferrtico (perlita e grafita).
Au ste n ita e Le de bu rita Auste nita e Le de burita Transform ada
(b)
n o
m p
(e )
(c)
6.8.4 DIAGRAMA TRANSFORMAO TEMPO TEMPERATURA Um dos fatores mais importantes que influenciam a posio das linhas de transformao, ou seja, a prpria transformao da austenita, a velocidade de resfriamento. De fato, se aumentar essa velocidade, haver um afastamento das condies de equilbrio e as reaes de transformao tendem a modificar-se, pois, como a alterao do reticulado cristalino do ferro gama e ferro alfa dependem da movimentao atmica, esta no se completa e, em consequncia, os constituintes normais resultantes da transformao da austenita (como perlita) deixam de se formar ou at mesmo podem surgir novos constituintes estruturais. Tais fatos so expressos tambm por uma alterao de posio da zona crtica em virtude de um abaixamento gradual das linhas de transformao A3 e A1, a medida que aumenta a velocidade de resfriamento. O que ocorre, na realidade, no um rebaixamento da zona crtica, mas sim um atraso do incio das reaes ou das transformaes estruturais, devido a uma inrcia prpria de alguns fenmenos fsicos. As pesquisas experimentais que levaram a essas concluses foram realizadas pela primeira vez por Davenport e Bain. Essas pesquisas possibilitaram igualmente explicar mais cientificamente os fenmenos que levam a formao dos constituintes que se originam na tmpera dos aos. O diagrama de transformao isotrmica ou curvas em C ou TTT, o estudo experimental, que pode ser facilmente reproduzido em laboratrio, que consiste no seguinte: corpos de prova de ao de dimenses pequenas para que, quando resfriados a diferentes velocidades, o resfriamento se d ao mesmo tempo atravs de toda a sua seo, so aquecidos a temperatura acima da zona crtica, de modo a apresentarem a estrutura austentica. A seguir, so rapidamente mergulhados em banho lquido (sal ou chumbo fundido), a temperaturas variveis abaixo da zona crtica. So mantidos a essas temperaturas durante os tempos necessrios para que a austenita se transforme nos produtos normais (ferrita mais perlita, somente perlita, ou perlita mais cementita). O processo de transformao pode ser acompanhado por diversos meios. Entre eles, pelo exame de microestrutura, ou seja, uma vez mantido a temperatura desejada, durante o tempo escolhido, o corpo da prova esfriado rapidamente em gua ou salmoura. Se houve transformao da austenita nos seus produtos normais, estes so detectados no microscpio. Se no houve transformao, a observao microscpica evidenciar o fato, detectando eventualmente a presena de outro constituinte estrutural que no o normal. Para tornar a experincia mais simples, escolhem-se corpos de prova de um ao eutetide, visto que, para ele, s h um produto normal de transformao da austenita, a perlita. Em resumo: - Uma srie de corpos de prova de diminutas dimenses aquecida na faixa austentica; - Um certo nmero mergulhado num banho de chumbo fundido, mantido por exemplo, a 680C e a permanece durante tempos diferentes para cada um, por exemplo, 10, 100, 200, 500, etc., segundos; - Pelo que foi explicado no incio, a austenita permanece estvel durante um certo tempo, ou seja, decorrido este tempo ela comea a transformar-se e, decorrido um tempo maior, ela termina de se transformar; - Repete-se a experincia mergulhando-se outros corpos de prova em banhos de chumbo fundido mantidos a temperaturas cada vez mais baixas e, para cada nvel de temperatura, observa-se o incio e o fim da transformao.
63

Tem-se, assim, uma srie de tempos que marcam, para os vrios nveis de temperatura, o incio e o fim da transformao da austenita. Adota-se, para maior segurana no exame da estrutura originada pela transformao da austenita, como incio de transformao, o ponto correspondente a formao de 0,5% de perlita e como fim de transformao o ponto correspondente a formao de 99,5% de perlita. Com os dados obtidos, pode-se construir um diagrama temperatura tempo. Esse diagrama chamado transformao isotrmica ou a temperatura constante. O seu aspecto, para o ao eutetide mencionado, est representado na figura 6.29. Devido ao longo tempo que ocorre, em certos nveis de temperatura para que a transformao se inicie e se complete, essa varivel lanada, no grfico, em escala logartmica. Em funo de suas formas, as curvas obtidas so tambm chamadas em C. Outra denominao usada curvas TTT (transformao tempo temperatura). Nas experincias originais de Davenport e Bain, essas curvas apresentam a forma de um S, por isso ainda hoje elas so comumente chamadas em S.
Diagram a TTT m ais com pleto para ao eutetide Os estgios da transformao martenstica so mostrados nas linhas horizontais MS representa o inicio, M50 e M90 50 e 90% da transformao, respectivamente. 800 Te m pe ratura T (C ) Te m pe ratu ra de Auste nitiz ao
Perlita grossa + Fe3C Perlita fina
727
600
MS
400
+ Fe + C
3
Figura 6.29: Diagrama TTT para ao eutetide.

+ Fe 3C Pe rlita
Bainita
M50 M90
Marte n sita
200
1s 1m in 1h 1dia 0 0,77 % de C (e m pe so) 10 10 10 10 4 10 5 0 Te m po (s) 0,1 1 Como a martensita no envolve difuso, a sua formao ocorre instantaneamente (independente do tempo, por isso na curva T T T a mesma corresponde a uma reta). Diagrama de transformao tempo-temperatura para a reao de solidificao, ilustrando curvas com vrios percentuais de finalizao. TMP Te m pe ratu ra T (C ) Inicio Final % de tran sform ao 1% 50% 100%
Figura 6.30: Diagrama TTT.
Te m po, T (Escala Logartm ica)
6.8.4.1 TRANSFORMAES DE FASE

Re sfriam e n to le n to Pe rlita + Fe rrita pr-e ute tide Auste nita Re sfriam e nto m ode rado Bainita Re sfriam e n to rpido Marte n sita Re aque cim e nto Marte n sita Re ve nida
64

7. MATERIAIS METLICOS Este captulo est dedicado a uma rpida explorao das vrias tcnicas segundo os quais os metais so fabricados. Os materiais metlicos, ou ligas metlicas, devido sua composio, so frequentemente agrupados em duas classes distintas, quais sejam: ferrosas e no-ferrosas (como visto rapidamente no captulo 2). Muitas vezes um problema relacionado a materiais consiste realmente em uma simples questo de seleo de um material que possua a combinao correta de caractersticas para uma aplicao especfica. Portanto, as pessoas que esto envolvidas no processo de tomada de decises devem possuir algum conhecimento das opes disponveis. Essa apresentao extremamente resumida fornece uma viso geral de algumas das ligas que esto comercialmente disponveis, das suas propriedades gerais e das suas limitaes. Os materiais metlicos so substncias simples que apresentam de um a trs eltrons no nvel mais externo e que, nas combinaes qumicas, cedem eltrons perifricos transformando-se em ctions. Apresentam, em linhas gerais as seguintes propriedades: - Cor e brilho: os metais, com exceo do ouro (amarelo) e cobre (vermelho) apresentam colorao que varia do branco ao cinzento. - Densidade: os metais, quanto a densidade, se classificam em leves (densidade menor que seis alcalinos, alcalinos terrosos, Mg, Be, Al), e pesados (densidade superior a seis). - Estrutura cristalina: caracterstica observada em todos os metais. - Classificao: os materiais metlicos so classificados em: metlicos ferrosos e metlicos no-ferrosos. 7.1 FABRICAO DOS METAIS Ocasionalmente, a adequao de um material para uma aplicao regida pela facilidade com que se produz uma forma desejada e pelo custo que est envolvido. As tcnicas de fabricao dos metais consistem nos mtodos segundo os quais os metais e as ligas so conformados ou so manufaturados em produtos de utilidades. Essas tcnicas so precedidas por processos de refino, formao de ligas e, com frequncia, processos de tratamento trmico que produzem as ligas com as caractersticas desejadas. As classificaes das tcnicas de fabricao incluem vrios mtodos conformao dos metais, fundio, metalurgia do p, soldagem e usinagem, com frequncia, duas ou mais dessas tcnicas devem ser usadas antes que uma pea esteja terminada. Os mtodos selecionados dependem de diversos fatores, os mais importantes so as propriedades do metal, o tamanho e a forma da pea acabada e, obviamente, o custo. As tcnicas de fabricao dos metais discutidas neste captulo so classificadas de acordo com o esquema ilustrado na figura 7. T cn icas de fabricao de m e tais Figura 7: Esquema de classificao das tcnicas de T cnicas diversas fabricao de Operaes de conformao Fundio metais.
Forjamento Laminao Extruso Estiramento Areia
Matriz
Preciso Contnua
Metalurgia do p
Soldagem
Operaes de conformao: as operaes de conformao consistem naquelas onde a forma de uma pea metlica alterada mediante deformao plstica, por exemplo, forjamento, laminao, extruso e estiramento so tcnicas usuais de conformao. Obviamente, a deformao deve ser induzida por uma fora ou tenso externa, cuja magnitude deve exceder o limite de escoamento do material. A maioria dos materiais metlicos suscetvel a esses procedimentos, sendo pelo menos moderadamente dcteis e capazes de sofrer alguma deformao permanente sem trincar ou fraturar. Quando a deformao obtida a uma temperatura acima daquela na qual a recristalizao ocorre, o processo conhecido por trabalho a quente, de outro modo, o processo conhecido por trabalho a frio. Para a maioria das tcnicas de conformao, tanto os procedimentos de trabalho a quente como de trabalho a frio so possveis. No caso das operaes de trabalho a quente so possveis grandes deformaes, que podem ser repetidas sucessivamente, pois o metal permanece mole e dctil. Ainda, as exigncias em relao energia de deformao so menores do que as energias para trabalho a frio. Contudo, alguns metais experimentam alguma oxidao da sua superfcie, o que resulta em perda do material e um deficiente acabamento final da superfcie. O trabalho a frio produz um aumento na resistncia com uma consequente reduo na ductilidade, uma vez que o metal encrua, as vantagens em relao ao trabalho a quente so uma melhor qualidade do acabamento superficial, melhores propriedades mecnicas e uma maior
65

variedade dessas, bem como um controle dimensional mais preciso da pea acabada. Ocasionalmente, a deformao total obtida mediante uma srie de etapas onde a pea submetida sucessivamente a pequenas magnitudes de trabalho a frio, sendo ento submetida a um processo de recozimento intermedirio, entretanto, esse um procedimento caro e inconveniente. Uma descrio muito sucinta das tcnicas de conformao est ilustrada esquematicamente na figura 7.1.
(a)
Metal bruto Matriz Fora
(b)
Matriz
Pea forjada
Rolo
Figura 7.1: Deformao de um metal durante: (a) forjamento, (b) laminao, (c) extruso e (d) estiramento.
Rolo Matriz Matriz
(c)
Fora Fora Bloco falso de proteo contra calor excessivo
(d)
Invlucro Tarugo Matriz Extruso Matriz Invlucro Suporte da matriz Matriz Fora de trao
- Forjamento: o forjamento consiste no trabalho mecnico ou na deformao de uma nica pea de um metal que est normalmente quente, isso pode ser obtido pela aplicao de sucessivos insuflamentos ou mediante compresses contnuas. Os forjamentos so classificados como sendo de matriz fechada ou de matriz aberta. No caso de uma matriz fechada, uma fora atua sobre duas ou mais metades de uma matriz que possuem a forma acabada, de tal modo que o metal deformado na cavidade entre essas partes da matriz (figura 7.1a). No caso de uma matriz aberta, so empregadas duas matrizes que possuem formas geomtricas simples (por exemplo, chapas planas paralelas, semicrculos), normalmente em grandes peas de trabalho. Os itens forjados possuem estruturas de gro excepcionais, alm da melhor combinao de propriedades mecnicas. Chaves e ferramentas, e virabrequins dos motores e barras de conexo de pistes automotivos so itens tpicos que so conformados usando essa tcnica. - Laminao: a laminao, que o processo de deformao mais amplamente utilizado, consiste em se passar uma pea metlica entre dois rolos, uma reduo na espessura resulta das tenses de compresso exercidas pelos rolos. A laminao a frio pode ser usada na produo de chapas, tiras e lminas com elevada qualidade de acabamento de superfcie. Formas circulares, bem como vigas I e trilhos de trem, so fabricadas usando rolos que possuem ranhuras. - Extruso: na extruso, uma barra metlica forada atravs de um orifcio em uma matriz, mediante uma fora compressiva que aplicada a um mbolo, a pea extrudada que emerge possui a forma desejada e uma rea de seo reta menor. Dentre os produtos de extruso esto includas as barras e os tubos que possuem geometrias de seo reta relativamente complexas, os tubos sem costura tambm podem ser extrudados. - Estiramento: o estiramento consiste em se puxar uma pea metlica atravs de uma matriz que possui um orifcio cnico mediante a aplicao de uma fora de trao no lado de sada do material. Tem-se como resultado uma reduo na rea de seo reta, com um correspondente aumento no comprimento. A operao completa de estiramento pode consistir em um nmero de matrizes em uma sequncia em srie. Barras, arames e produtos de tubulao so fabricados geralmente dessa maneira. Fundio: a fundio um processo de fabricao no qual um metal totalmente fundido derramado no interior da cavidade de um molde que possui a forma desejada, com a solidificao, o metal assume a forma do molde, porm experimenta algum encolhimento. As tcnicas de fundio so empregadas quando: (1) a forma acabada to grande ou complicada que qualquer outro mtodo seria impraticvel; (2) a qualidade e a resistncia no so consideraes importantes (ou seja, aceito que a inevitvel existncia de defeitos internos e uma estrutura de gro menos desejvel conduz as caractersticas mecnicas pobres); (3) uma liga especfica possui uma ductilidade to baixa que a conformao tanto a quente como a frio seria difcil, e; (4) em comparao a outros processos de fabricao, a fundio o processo mais econmico. Alm disso, a etapa final no processo de refino, at mesmo de metais dcteis, pode envolver um processo de fundio. Uma variedade de diferentes tcnicas de fundio comumente empregada, incluindo a fundio em molde de areia, com matriz, de preciso e contnua. Ser oferecido somente um tratamento introdutrio de cada uma dessas tcnicas. - Fundio em molde de areia: no caso da fundio em molde de areia, que o mtodo de fundio mais comumente utilizado, a areia comum utilizada como material de molde. Um molde em duas partes formado mediante a
66

compactao de areia ao redor de um molde que possui a forma da pea que se deseja fundir. Alm disso, um sistema de canais de alimentao geralmente incorporado ao molde para acelerar o escoamento do metal fundido para dentro da cavidade e para minimizar defeitos internos de fundio. As peas fundidas em areia incluem blocos de cilindros automotivos, hidrantes de incndio e grandes conexes de tubulao. - Fundio com matriz: na fundio com matriz, o metal liquefeito forado para dentro de um molde sob presso e a uma velocidade relativamente elevada, e deixado solidificar com a manuteno da presso. Utiliza-se um molde permanente de ao em duas peas ou matriz, quando unidas uma outra, as duas peas constituem a forma desejada. Quando a solidificao completa atingida, as peas da matriz so abertas e a pea fundida ejetada. So possveis taxas rpidas de fundio, tornando esse um mtodo barato, alm disso, um mesmo conjunto de matrizes pode ser usado para milhares de fundies. Contudo, essa tcnica se presta apenas para peas relativamente pequenas, bem como somente para ligas de zinco, alumnio e magnsio, que possuem baixas temperaturas de fuso. - Fundio de preciso: para fundio de preciso (algumas vezes chamada fundio pelo processo de cera perdida), o modelo padro feito a partir de cera ou plstico, materiais que possuem baixas temperaturas de fuso. Despeja-se uma lama fluida ao redor do modelo padro, que se estabelece e sedimenta para formar um molde ou investimento slido, geralmente utiliza-se pasta de Paris. O molde ento aquecido, de modo tal que o modelo padro se funde e queimado, deixando para trs uma cavidade de molde que possui o formato desejado. Essa tcnica empregada quando so necessrios elevada preciso dimensional, reproduo de pequenos detalhes e excelente acabamento (por exemplo, em joalheria e em coroas dentrias e obturaes). Ainda, as lminas para turbinas a gs e os propulsores de motores a jato so fabricados usando a fundio de preciso. - Fundio contnua: ao trmino dos processos de extrao, muitos metais fundidos so solidificados pela sua fundio em grandes moldes e lingotes. Esses lingotes esto normalmente sujeitos a uma operao primria de laminao a quente, cujo produto uma chapa plana ou uma chapa grossa, esses formatos so os mais convenientes para serem usadas como ponto de partida para operaes secundrias subsequentes de conformao de metais (isto , forjamento, extruso, estiramento). Essas etapas de fundio e laminao podem ser combinadas atravs de um processo de fundio contnua (algumas vezes tambm chamado de fundio em fios). Ao se usar essa tcnica, o metal beneficiado e fundido moldado diretamente na forma de um fio contnuo que pode ter uma seo reta retangular ou circular, a solidificao ocorre em uma matriz resfriada com gua com a geometria de seo reta desejada. A composio qumica e as propriedades mecnicas so mais uniformes ao longo de todas as sees retas no caso de fundies contnuas do que para produtos do tipo de fundio de lingotes. Alm do mais, a fundio contnua altamente automatizada e mais eficiente. Tcnicas diversas: - Metalurgia do p: uma outra tcnica de fabricao envolve a compactao de um metal em ps, seguida por um tratamento trmico para produzir uma pea mais densa. O processo chamado de maneira apropriada por metalurgia do p, sendo frequentemente designada por P/M (Powder Metellurgy). A metalurgia do p torna possvel a produo de uma pea virtualmente no-porosa que possui propriedades quase equivalentes s do material de origem totalmente denso. Os processos de difuso durante o tratamento trmico so fundamentais para o desenvolvimento dessas propriedades. Esse mtodo especialmente adequado para metais que possuem baixas ductilidades, uma vez que existe a necessidade da ocorrncia de apenas uma pequena deformao plstica das partculas pulverizadas. Metais que possuem temperaturas de fuso elevadas so difceis de serem derretidos e fundidos, e a fabricao acelerada com a utilizao da P/M. Ademais, peas que exigem tolerncias dimensionais muito restritas (como, por exemplo, buchas e engrenagens) podem ser produzidas de maneira econmica utilizando essa tcnica. - Soldagem: em um certo aspecto, a soldagem pode ser considerada uma tcnica de fabricao. Na soldagem, duas ou mais peas metlicas so unidas para formar uma nica pea, em casos em que a fabricao de uma pea nica cara ou inconveniente. Tanto metais similares como dissimilares podem ser soldados. A ligao de unio metalrgica (envolvendo alguma difuso), em vez de ser somente mecnica, como acontece com os casos em que as peas so rebitadas ou aparafusadas. Existe uma variedade de mtodos de soldagem, incluindo a soldagem a arco e a soldagem a maarico, bem como a solda-brasagem (ou solda forte) e a solda branca (ou solda fraca ou solda de estanho). Durante a soldagem a arco e a soldagem a maarico, as peas a serem unidas e o material de enchimento (isto , o basto ou eletrodo de solda) so aquecidos at uma temperatura suficientemente elevada para fazer com que ambos se fundam, com a solidificao, o material de enchimento forma uma juno fundida entre as peas de trabalho. Dessa forma, existe uma regio adjacente solda que pode ter experimentado alteraes microestruturais e de suas propriedades, essa regio conhecida por zona termicamente afetada (algumas vezes abreviada por ZTA). Dentre as possveis alteraes, pode-se incluir o seguinte:
67

a) Se o material da pea de trabalho foi previamente trabalhado a frio, essa zona termicamente afetada pode ter experimentado uma recristalizao e um crescimento dos gros, e dessa forma, uma diminuio da resistncia, da dureza e da tenacidade. A ZTA para essa situao est representada esquematicamente na figura 7.2. b) Com o resfriamento, tenses residuais podem se formar nessa regio, as quais enfraquecem as juntas. c) Para aos, o material nessa zona pode ter sido aquecido at temperaturas que so suficientemente elevadas para promover a formao de austenita. Com o resfriamento temperatura ambiente, os produtos microestruturais que se formam dependem da taxa de resfriamento e da composio da liga. Para aos comuns ao carbono que possuem baixas endurecibilidades, normalmente estaro presentes perlita e uma fase proeutetide. Contudo, para aos-liga, um produto microestrutural pode ser a martensita, a qual normalmente indesejvel, pois muito frgil. d) Alguns aos inoxidveis podem ser sensitizados durante a soldagem, o que os torna suscetveis corroso intergranular. Frao do metal de enchimento Frao do metal de base
Metal de soldagem
Figura 7.2: Representao esquemtica da seo reta mostrando as zonas na vizinhana de uma solda por fuso tpica.
Zona termoafetada Pea 1 Pea 2
Metal de base fundido
Uma tcnica de juno relativamente moderna aquela por soldagem por raio laser, onde um raio laser intenso e com elevada focalizao usado como fonte de calor. O raio laser derrete o metal original e, mediante solidificao, uma juno fundida produzida, frequentemente no existe a necessidade de se utilizar um material de enchimento. Algumas das vantagens dessa tcnica so as seguintes: (1) este um processo onde no existe contato, o que elimina a distoro mecnica das peas de trabalho, (2) ela pode ser rpida e altamente automatizada, (3) a alimentao de energia pea baixa e, portanto, o tamanho da zona termicamente afetada mnimo, (4) as soldas podem ter um tamanho diminuto e ser muito precisas, (5) uma grande variedade de metais e ligas pode ser unida utilizando essa tcnica, e (6) so possveis soldas com ausncia de porosidade e com resistncias iguais ou superiores quela do metal de base. A soldagem utilizando raio laser usada intensamente nas indstrias automotiva e de produtos eletrnicos, onde so necessrias soldas com qualidade elevada e com rpida taxa de soldagem. Alm dos raios laser, os feixes de eltrons tambm podem ser usados como fonte de calor para a soldagem de metais 7.2 METAIS FERROSOS O ferro um metal cuja utilizao pelo homem muito antiga. As civilizaes antigas de Assria, Babilnia, Egito, Prsia, China, ndia e, mais tarde, da Grcia e de Roma j fabricavam, por processos primitivos, armas e inmeros utenslios de ferro e ao. A importncia do ferro como metal tal que fundamenta a classificao dos materiais metlicos, alm de possuir um ramo da cincia dos materiais especfico para seu estudo. Portanto, siderurgia, a cincia que estuda a metalurgia do ferro (Fe), enquanto que metalurgia a cincia que estuda a extrao dos metais, seus minerais e suas ligas. Os produtos siderrgicos comuns so ligas ferro-carbono com teor de carbono compreendido entre 0 e 6,7%, sendo que industrialmente, essa faixa de teor de carbono varia somente entre 0 e 4,5%. Os materiais metlicos ferrosos so, portanto, produtos siderrgicos que se classificam exclusivamente em funo do teor de carbono encontrado na liga. Desta forma, os materiais metlicos ferrosos so classificados como: Aos: liga Fe-C cujo teor de carbono varia de 0 a 2,1%C; Ferros fundidos: liga Fe-C com o teor de carbono situando-se entre 2,1 e 6,7%C. A produo dos aos e dos ferros fundidos pode ser definida segundo dois padres mundiais, cujas estruturas diferem significativamente. Tem-se, portanto, dois modelos de usinas siderrgicas: - Usinas integradas; - Usinas mini-mills. 7.2.1 USINAS INTEGRADAS As usinas integradas abrangem todas as etapas necessrias para, a partir das matrias-primas, produzir-se ferro e ao. O processo clssico e mais usado para a reduo do minrio de ferro utiliza o equipamento denominado alto forno, cujo produto consiste numa liga ferro-carbono de alto teor de carbono, denominado ferro gusa, o qual, ainda no estado lquido, encaminhado a aciaria, onde, em fornos adequados, transformado em ao. Este vazado na forma de
68
C alcrio
ALCATRO
Min rio de fe rro Gs de coque ria
C oqu e ria Gasm e tro Alto-forn o Usina de subprodutos
C arvo Sin te riz ao C arro torpe do Lam in ador de tiras a qu e nte Balan a
Bobina a quente
Ptio de m in rio de carvo
Gs de alto-forn o Gase s para con su m o n a produo da prpria Gasm e tro u sin a
C onve rsor Bobina a qu e nte de capada Lam in ador de e n cruam e n to Te soura
Lin gotam e nto contn uo
Lin ha de de capage m contn ua
Re coz im e n to contn uo de chapas
Linh a de pre parao de bobin as a qu e nte
Bobina e chapa a quente Chapa fina a frio Bobina a frio Chapa zincada
lingotes, os quais, por sua vez, so submetidos a transformao mecnica, por intermdio de laminadores, resultando blocos, tarugos e placas. Estes, finalmente, ainda por intermdio de laminadores, so transformados em formas estruturais com perfis em T, I, cantoneiras, trilhos, chapas, tarugos, etc. O fluxograma apresentado na figura 7.3, representa esquematicamente, as principais etapas para a fabricao do ao a partir do modelo de processos adotado pelas usinas integradas.
Figura 7.3: Fluxograma representativo do processo utilizado pelas usinas integradas para produo do ao.
Te sou ra Linh a de z incage m con tnu a Lam in ador de e n cruam e n to Re coz im e n to e m caixa Linh a de e stan ham e n to Linh a de pre parao de bobin as Linh a de re in spe o Lin ha de crom age m
Re coz im e nto e m caixa
Bobina zincada Bobina e folha de flandres Bobina e folha cromada Bobina e folha no revestida
Lam in ador de tiras a frio
Re coz im e n to contn uo
Lim pe z a e le troltica
69

7.2.1.1 MATRIA-PRIMA As matrias-primas bsicas da usinas integradas so: - Minrio de ferro; - Carvo; - Calcrio. a) Minrio de ferro: o minrio de ferro constitui a matria-prima essencial para a manufatura dos processos siderrgicos. Os minerais que contm ferro em quantidade aprecivel so os xidos, carbonatos, sulfetos e silicatos. Os primeiros so os mais importantes sob a tica dos processos siderrgicos. Os principais xidos encontrados na natureza so: - Magnetita (xido ferroso-frrico) de frmula Fe3O4, contendo 72,4% Fe; - Hematita (xido frrico), de frmula Fe3O3, contendo 69,9% Fe; - Limonita (xido hidratado de ferro), de frmula 2Fe2O3 3H2O, contendo, em mdia, 48,3% Fe. A magnetita encontrada principalmente na Sucia, ao passo que a hematita o minrio mais comum, sendo encontrado, entre outros pases, na Frana, EUA, Rssia, ndia, Austrlia, Canad e Brasil. O minrio de ferro antes de ser inserido no alto-forno sofre um processo de beneficiamento, que compreende uma srie de operaes a que os minrios de ferro de vrias qualidades podem ser submetidos, com o objetivo de alterar suas caractersticas fsicas ou qumicas e torn-los mais adequados para a utilizao nos alto-fornos. Essas operaes so, geralmente: britamento, peneiramento, mistura, moagem, classificao e aglomerao. Os processos de aglomerao visam melhorar a permeabilidade da carga do alto-forno, reduzir o consumo de carvo e acelerar o processo de reduo.
C arrinh o de carre gam e nto (sk ip)
Siste m a de carga Gase s carre gados de poe iras
Duto do gs do alto-forno
Figura 7.4: Esquema representativo do alto-forno.
P i n c l an o lin a do
Altoforno
Coletor de poeiras
Precipitador eltrico
Estufa Du to de gs e m e xce sso Ar com prim ido frio forne cido pe lo com pre ssor de ar Gs que im ado para a ch am in
Ventaneiras
O rifcio de e scria C arro de e scria Fe rro gusa lique fe ito
Duto de ar comprimido quente Ferro gusa Tomada lquido de gs para e estufa
Lavador de gs
Escria
C arrinh o cole tor de poe ira
Lodo Q ue im ador de gs
Dentre o processos de aglomerao os mais importantes so: sinterizao e pelotizao. b) Carvo: o carvo, utilizado nos alto-fornos, pode ser tanto de origem mineral quanto de origem vegetal. Tm vrias funes dentro do processo que so: - Atuar como combustvel gerando calor para as reaes; - Atuar como redutor do minrio, que basicamente constitudo de xidos de ferro; - Atuar como fornecedor de carbono, que o principal elemento de liga dos produtos siderrgicos. Da mesma forma que o minrio, o carvo tambm sofre um pr-processamento antes de ser introduzido no alto-forno. Esta operao consiste no processo de coqueificao, que por sua vez consiste no aquecimento a altas temperaturas, geralmente em cmaras hermeticamente fechadas, portanto com ausncia total de ar, exceto na sada dos produtos volteis, do carvo mineral. c) Calcrio: o calcrio atua como fundente, ou seja, reage, pela sua natureza bsica, com substncias estranhas ou impurezas contidas no minrio e no carvo (geralmente de natureza cida) diminuindo seu ponto de fuso e formando a escria, subproduto, por assim dizer, do processo clssico do alto-forno.
70

7.2.1.2 OPERAES SIDERRGICAS a) Operao do alto-forno (produo do ferro gusa): o alto-forno constitui ainda o principal equipamento utilizado na metalurgia do ferro. A partir dos primeiros fornos, dos tipos rudimentares, em que os gases eram perdidos na atmosfera, constantes aperfeioamentos tcnicos foram introduzidos e a capacidade diria paulatinamente elevada, aproximando-se, nos dias atuais, de 10000 toneladas de ferro gusa por dia. O alto-forno uma estrutura cilndrica, revestida internamente por tijolos refratrios, de grande altura, constituda por trs partes fundamentais: o fundo, chamado de cadinho, a parte mediana, conhecida como rampa, e a parte superior denominada cuba. O cadinho, o lugar onde o gusa lquido depositado. A escria (conjunto de impurezas que devem ser separadas do gusa), que se forma durante o processo, flutua sobre o ferro que mais pesado. No cadinho h dois furos: o furo de corrida, aberto de tempos em tempos para que o ferro lquido escoe, e o furo para o escoamento da escria. Como a escria flutua, o furo para seu escoamento fica acima do furo de corrida. Assim, sobra espao para que uma quantidade razovel de ferro seja acumulada entre as corridas. Na rampa, acontecem a combusto e a fuso. Para facilitar esses processos, entre o cadinho e a rampa ficam as ventaneiras, que so furos distribudos uniformemente por onde o ar pr-aquecido soprado sob presso. A cuba ocupa dois teros da altura total do alto-forno. nela que colocada, alternadamente e em camadas sucessivas, a carga, compostos de minrio de ferro, carvo e os fundentes (cal e calcrio).
G S de A.F. Monxido de carbono Co G s carbnico CO 2 Nitrognio N Vapor de gua H 2 O Ps
BOCA CARGA Coque Minrio Fundente
300
DESSECAO
350
CUBA
Figura 7.5: Alto-forno e suas partes.
REDUO
750
CARBURAO
VENTRE
FUSO
1150
BOJO RAMPA
Bocais ar quente Combustvel Escria
1800
LIQ UAO
1600
CADINHO
Gusa
Na operao do alto forno so inseridos, em sua parte superior, o carvo (na forma de coque ou carvo vegetal), o minrio de ferro (snter ou pelotas) e os fundentes. A reduo dos xidos de ferro acontece a medida que o minrio, o agente redutor (coque ou carvo vegetal) e os fundentes descem em contra-corrente, em relao aos gases. Esses gases so o resultado da queima do coque (CO) com o oxignio do ar quente (em torno de 1000C) soprado pelas ventaneiras, e que escapam da zona de combusto. Este processo ocorre na rampa do alto-forno. Conforme o coque vai se queimando, a carga vai descendo para ocupar os pedaos vazios. Esse movimento de descida vai se espalhando lateralmente pela carga, at atingir toda a largura da cuba. As reaes de reduo, carbonetao e fuso geram dois produtos lquidos: escria e o ferro gusa. Ambos so empurrados para os lados, pelos gases que esto subindo e
71

escorrem para o cadinho, de onde saem pelos furos de corrida da escria e do gusa respectivamente. O ferro gusa, tambm conhecido como ferro fundido de primeira fuso, uma liga ferro-carbono com elevados teores de carbono (3,4 a 4,5%C) que vendido em blocos como matria-prima para a produo de aos e ferros fundidos (fofos). O ferro gusa extremamente frgil devido a significativa quantidade de impurezas presentes na liga (fsforo, silcio, enxofre, etc). Por esse motivo, ele tem praticamente nenhuma aplicao na indstria. Basicamente, o uso do ferro gusa se resume, alm de servir de matria-prima para a produo de outros produtos siderrgicos, a uso em contra-pesos de guindastes e na fabricao de pouqussimas peas fundidas de pouca responsabilidade. Este material quando refundido, num forno como o cubil, junto com sucatas de ferro fundido e ao, d origem ao ferro fundido de segunda fuso ou ferro fundido propriamente dito. Por outro lado, ele tambm pode ser encaminhado as aciarias onde se d a produo do ao. b) Fabricao do ao: sendo o ferro gusa uma liga ferro-carbono em que o carbono e as impurezas normais (silcio, mangans, fsforo e enxofre) se encontram em teores elevados, a sua transformao em ao, que uma liga de mais baixos teores de Carbono, corresponde a um processo de oxidao, por intermdio do qual a percentagem daqueles elementos reduzida at aos valores desejados. A fabricao do ao, na usina siderrgica, ocorre dentro de um setor especfico conhecido como aciaria. H diversos modelos de aciaria cada uma utilizando processos distintos para a produo do ao. O equipamento utilizado nas aciarias, conhecido como conversor, o responsvel pelo mtodo de obteno, sendo os mais tradicionais: - Conversor Bessemer/Thomas sopro pelo fundo; - Conversor Tropenas sopro lateral; - Conversor L-D (Linz-Donawitz) sopro superior. Dentre os modelos apresentados, o mais utilizado no Brasil o Linz-Donawitz. O conversor L-D, tambm conhecido como BOP (basic oxygen process). Este tipo de conversor constitudo de uma carcaa cilndrica de ao resistente ao calor, revestido internamente por materiais refratrios de dolomita ou magnesita, conforme indica a figura 7.6. Neste processo, introduz-se oxignio, praticamente puro, atravs de uma lana posicionada pouco acima da superfcie do gusa lquido, que o sopra provocando um impacto na superfcie lquida. Este sopro de oxignio promove uma reao de oxidao eliminando o carbono e outras impurezas: silcio (Si), fsforo (P) e enxofre (S). O carbono eliminado da liga Fe-C forma com o oxignio, o CO e o CO 2. O silcio oxidado, forma SiO2. O fsforo eliminado antes do carbono pela ao da cal, que introduzida no conversor aps a introduo do oxignio pela lana. Forma-se uma escria que garante a fixao do P 2O5 resultante da oxidao. O enxofre facilmente eliminado, devido a forte agitao do banho e pelo fato da escria apresentar-se mais quente e mais fluida. O fim do sopro determinado atravs de clculos que indicam o teor de carbono a ser atingido. A lana ento retirada sendo, em seguida, o forno basculado para a posio horizontal de modo a proceder-se ao vazamento do ao.
Lan a de oxig n io Mun ho Nve l do ban ho Ar Nve l do ban ho Lan a de oxig n io
Ar
Nve l do ban ho
S O PRO S O PRO S O PRO PELO PELO LADO PELO TO PO FUNDO
Fu ro de vaz am e nto
Figura 7.6: Tipos de conversores.
Nve l da e scria
C arcaa de ao Re ve stim e n to re fratrio
Nve l do m e tal lquido
Figura 7.7: Conversor L-D (Linz-Donawitz)
72
Sin te riz ao
Min rio de fe rro C arvo ve ge tal
Alto forno
C oqu e Forn o de coqu e Min rio sinte riz ado Fe rro fu ndido de rre tido C on ve rsor
Su cata
Escria Forno de arco e l trico Ao bru to lqu ido Plataform a de re fin ao Ao lquido gradu al Vaz am e nto con tnu o
C h apa Lam in ador
Figura 7.8: Produo do ao: A matria prima (minrio de ferro ou sucata, dependendo do processo) convertida em ao lquido.
C h apas e nroladas
- Processo com minrio de ferro alto forno - Processo com sucata forno de arco eltrico. O ao fundido vazado em contnuo (ou em lingotes) produtos semi-acabados: a) brames: seo retangular para produtos em chapa. b) blooms: seo quadrada para perfis.
C arvo Pe lle ts
Figura 7.9: Processos na produo do ao.
Alto-forn o
C on ve rsore s
Vaz am e nto con tnu o
Lam in age m a que n te
C h apas Tran sporte
Lam in age m a frio Re ve stim e nto
73
Figura 7.10: Vazamento Contnuo.
Forn os de re aque cim e nto
Figura 7.11: Linha de laminagem a quente.
Pr -re du o 1 e n rolam e n to Lin ha de re duo fin al Lin ha de arre fe cim e nto
Enroladore s
Tran sporte Lule
Figura 7.12: Fluxo de produo.

Lam in age m a frio Enrolam e nto
De capage m
Aqu e cim e n to das ch apas Enrolador Re coz im e n to
74

Figura 7.13: Propriedades & processos, aos HSLA/C-Mn.
Re aque cim e nto
Ao C -Mn HS LA
Pr -re du o 1 e n rolam e n to
Acabam e n to
Arre fe cim e n to
Enroladore s
Lim ite de e scoam e nto
Te nacidade
Lim ite de de form ao
Lim ite de e scoam e n to
Lim ite de e scoam e n to
Lim ite de e scoam e nto
Te m pe ratu ra da ch apa
Te m pe ratu ra
De form ao
Te m pe ratu ra de lam inao fin al
Taxa de re frige rao Se cage m
Te m pe ratu ra de e n rolam e n to
Arm az e m Soldadu ra De capage m Lavage m
Figura 7.14: Linha de decapagem.
1909
2000
Figura 7.16: Linha de laminagem a quente. c) Fabricao do Ferro Fundido: o ferro fundido obtido no forno cubil usando como matria-prima o ferro gusa e sucatas de ao e ferros fundidos (fofos). um forno vertical cilndrico revestido de tijolos refratrios e equipado com ventaneiras na parte inferior. A carga, que feita por uma abertura lateral, na parte superior e consiste de ferro gusa, sucatas de ferro fundido e ao, carvo coque e calcrio. Essas matrias-primas so depositadas em camadas alternadas. O metal fundido se rene no fundo do forno, de onde escoado pela bica a determinados intervalos de tempos. A escria previamente retirada por outro orifcio situado em um nvel mais alto. O fundo do forno cubil tambm pode ser removido para a limpeza e reparao da sola. Figura 7.15: Linha de laminado a quente.
75
Chamin B oca de carga Carga: gusa, sucatas de f o f o e de ao, coque e f undente Revestimento ref ratrio
Chapa de ao
Figura 7.17: Forno cubil.
Caixa de vento Orif cio de observao Ventaneiras Sola
B ica
Fundo amovvel
7.2.2 USINAS MINI-MILLS 7.2.2.1 MATRIA-PRIMA Este tipo de processo utiliza basicamente sucata (de ao ou ferro fundido) e cal. Pode-se tambm, a partir da aquisio do gusa, proveniente das usinas integradas, trabalhar com este material. 7.2.2.2 OPERAES SIDERRGICAS O conceito de fabricao do ao, observado nas usinas mini-mills, parte do princpio que no necessrio incorporar ao processo as operaes realizadas no alto-forno. Pode-se, portanto, segundo este conceito americano, trabalhar-se com sucata promovendo a fuso deste metal e adicionando os elementos de liga necessrios a fabricao de um ao novo. Desta forma, usinas tipo mini-mills iniciam seu processo a partir do que se identifica como as operaes da aciaria observadas nas usinas integradas. O princpio transformar a energia eltrica em energia trmica, por meio da qual, promove-se a fuso do gusa e/ou da sucata, onde as condies de temperatura e oxidao do metal lquido so severamente controladas. Os fornos eltricos so basicamente de dois tipos: a arco eltrico e de induo. a) Fornos de arco eltrico: em geral estes fornos so basculantes e tm o aspecto conforme apresentado na figura 7.18. Os fornos a arco eltrico so constitudos de uma carcaa de ao feita de chapas grossas de ao soldadas e rebitadas, de modo a formar um recipiente cilndrico com fundo abaulado. Essa carcaa revestida na parte inferior (chamada soleira) por materiais refratrios. A carga feita por uma porta diametralmente oposta a bica por onde vazado o metal. O calor fornecido pelo arco eltrico que se forma entre os trs eletrodos verticais e o banho. A escria pode ser removida e substituda atravs da porta de carga. O tamanho dos fornos eltricos variam muito, havendo instalaes capazes de produzir desde 500kg at 100 toneladas de ao em cada corrida. A durao de cada corrida de 60 toneladas de cerca de 8 horas. Durante o processo, ocorre a oxidao das impurezas e do carbono e reaes de desoxidao, ou retirada dos xidos com a ajuda de agentes desoxidantes, e a dessulfurao, quando o enxofre retirado. um processo que permite o controle preciso das quantidades de carbono presentes no ao. Os fornos eltricos contam com os xidos de ferro (ferrugem) presentes nas sucatas de ao e de ferro fundido para promover a oxidao das impurezas contidas na matria-prima. Essas impurezas so eliminadas, posteriormente, junto com a escria.
76
Figura 7.18: Forno de arco eltrico.
b) Fornos de induo: o conjunto que compe esse forno formado de um gerador com motor de acionamento, uma bateria de condensadores e uma cmara de aquecimento. Essa cmara basculante e tem, na parte externa, a bobina de induo, conforme indicado na figura 7.19. O cadinho feito de massa refratria socada dentro dessa cmara, onde a sucata se funde por meio de calor produzido dentro da prpria carga. O fenmeno qumico observado nos fornos de induo semelhante aquele existente nos fornos de arco eltrico.
Nvel do banho Munho para basculamento Cadinho Ligaes para o suprimento de alta frequncia
Figura 7.19: Forno de induo.
Bobina de induo
Isolante
7.2.3 PRODUTOS SIDERRGICOS Os produtos da indstria siderrgica so classificados, conforme mencionado anteriormente, em funo do teor de carbono encontrado na liga Fe-C. O teor de carbono, como elemento de liga principal, exerce influncia significativa sobre as propriedades dos materiais. Tal influncia se explica pelos diferentes nveis de solubilidade do ferro em funo da temperatura, que altera a sua forma alotrpica, e modifica a capacidade de formar soluo com o carbono. Pode-se compreender melhor este fenmeno a partir de uma anlise do diagrama de fases Fe-C, apresentado na figura 7.20. As principais consideraes a serem feitas a respeito do diagrama binrio Fe-C, com relao as reaes que ocorrem em equilbrio e das estruturas resultantes, so as seguintes: - O ponto A corresponde ao ponto de fuso do ferro puro - 1538C e o ponto D, impreciso, ao ponto de fuso do Fe3C; - Na parte superior esquerda do diagrama, numa faixa estreita, ocorre uma reao especial chamada perittica, na passagem do estado lquido ao slido, em torno de 1495C a qual, contudo, no apresenta importncia sob o ponto de vista prtico. Nesse trecho, ao solidificar, o ferro adquire a estrutura cbica centrada - chamada, nesse caso, de delta (), passando, entretanto, quase a seguir, a estrutura cbica de face centrada gama (), que caracteriza o ferro a alta temperatura. A 912C, h a passagem da forma cbica de face centrada para cubo centrado at a temperatura ambiente, na forma alotrpica alfa ();
77

- Na faixa de temperaturas em que o ferro est na forma alotrpica gama, ele tem capacidade de dissolver o carbono presente; - Entretanto, essa solubilidade do carbono do ferro gama no ilimitada: ela mxima a 1148C e corresponde a um teor de carbono de 2,11%. A medida que cai a temperatura, a solubilidade do carbono no ferro gama decresce, assim, a 727C, a mxima quantidade de carbono que pode ser mantido em soluo slida no ferro gama 0,77%, esses fatos so indicados no diagrama pelas linhas JE e Acm, esta ltima representando, portanto, a mxima solubilidade do carbono ou do Fe3C no ferro gama, nas condies de equilbrio; - As linhas JE e ECF correspondem a linha solidus do diagrama; - O carbono afeta, por outro lado, a temperatura de transformao alotrpica gama-alfa: a partir de 0% de carbono, essa temperatura de transformao decresce paulatinamente, at que para 0,77% ela se situa a 727C. Abaixo de 727C no poder existir, em nenhuma hiptese, nas condies de equilbrio, ou seja, esfriamento muito lento, ferro na forma alotrpica gama, tal fato indicado pela linha PSK ou A1; - O ponto C, conforme estudado anteriormente, o conhecido ponto euttico do diagrama Fe-C. Observa-se que o ponto S assemelha-se ao C sendo chamado de ponto eutetide. - Entre teores de carbono 0 e 0,77% ocorre no apenas o abaixamento da temperatura de transformao alotrpica gama-alfa, esta transformao paulatina ou se d em duas etapas: comea na linha GS ou A3 e termina na linha PS ou A1. Somente a 727C ela instantnea;
Ferro + Lquido
DIAGRAMA FERRO -C ARBO NO

D
1528 1500 1401
A B
Ferro 1400 N + Austenita 1300

us lid So
Liqu idus
Lquido
s idu qu Li
Lquido + Cementita primria

K
1200 1145 1100
Austenita
Carbono dissolvido no ferro
Solidus
906
900 G
Ferrita
+
Austenita + cementita secundria
768 721
P
Austenita
Ac1
Ferrita + Perlita Perlita
Ledeburita
Euttico
Ac
Austenita + cementita secundria + ledeburita
Cem entita prim ria + ledeburita
cm
A c3
S Perlita + cementita secundria Eutetide
700 210 Ferrita 100%
Aos hipoeutticos
Aos hipereutetides
Aos de alto teor de carbono
Gusas hipoeutticas
Gusas hipereutticas
Temperaturas
0 0 10
1 20 0,83
2 30 1,7 40
3 50
4 60 70 4,3
5 80
6
90
%C
% Fe, C
Aumento de carbono e de Fe3 C
100% Fe, C 12 x 100 = 6,67% de C 55,48 x 3 + 12
Figura 7.20: Diagrama de equilbrio Fe-C. - A solubilidade do carbono no ferro alfa no , de fato, nula: cerca de 0,008% de carbono dissolvem-se a temperatura ambiente, e a 727C, a solubilidade aumenta para 0,02%, de 727C para cima, decresce novamente a solubilidade do carbono at 912C torna-se nula. Nesse instante, entretanto, o ferro alfa passa a gama, que pode manter em soluo slida o carbono em teores bem mais elevados, como se viu, os fatos acima esto indicados pelas linhas QP e PG. Podese chamar a liga Fe-C com carbono at 0,008% no mximo de ferro comercialmente puro; - Acima de 2,11% de carbono, na faixa dos ferros fundidos, duas linhas predominam, na fase slida: a linha ECF solidus e a linha SK, indicada por A1, abaixo da qual no pode existir ferro na forma alotrpica gama;
78
Cementita 100%
Perlita + cem entita secundria + ledeburita Fim do m agnetism o da cementita
Cem entita prim ria + ledeburita

- A soluo slida do carbono no ferro gama chama-se austenita, portanto, na zona limitada pelas linhas JE, ES, SG e GNJ s existe austenita, essa zona denominada austentica, esta austenita (nome derivado do metalurgista ingls Roberts Austen) um constituinte estrutural de boa resistncia mecnica e aprecivel tenacidade e no-magntico; - Na zona limitada pelas linhas SE (Acm), ECF e SK (A1) existe simultaneamente austenita e carbono, este ltimo na forma de Fe3C, porque, como se viu, a solubilidade do carbono no ferro gama no ilimitada; - O Fe3C um carboneto contendo 6,67% de carbono, muito duro e frgil, esse constituinte denominado cementita (do latim cementum). As linhas que marcam o incio e o fim das transformaes chamam-se linhas de transformao e elas limitam zonas chamadas zonas crticas. Industrialmente, pode-se, portanto distinguir, a partir do diagrama de fases a caracterizao da liga Fe-C como: Ao-Carbono: 0,008% a 2,11% de Carbono; Ferro fundido: 2,11 a 4,5% de Carbono. 7.2.4 OS AOS E SUAS LIGAS Aos: uma liga metlica formada essencialmente por ferro e carbono, com percentagens deste ltimo variveis entre 0,008 e 2,11%. Distingue-se do ferro fundido, que tambm uma liga de ferro e carbono, mas com teor de carbono entre 2,11% e 6,67%. A diferena fundamental entre ambos que o ao, pela sua ductibilidade, facilmente deformvel por forja, laminao e extruso, enquanto que uma pea em ferro fundido fabricada pelo processo de fundio. Os aos so utilizados na confeco de peas (engrenagens, eixos, parafusos, porcas, rolamentos, etc.), ferramentas (ps, martelos, serras, matrizes, punes, etc.) ou estruturas (pontes, edifcios, tanques). O principal motivo do ferro ser o elemento mais consumido mundialmente por ser utilizado na fabricao de aos (e tambm dos ferros fundidos). A grande gama de aplicaes dos aos se deve ao baixo custo de obteno, associado a grande versatilidade de propriedades que se pode obter a partir de pequenas mudanas na composio qumica, tratamentos trmicos e/ou no processamento e, principalmente da elevada ductilidade aliada a grande tenacidade e elevada dureza. Figura 7.21: Aplicao do ao na indstria automobilstica. A classificao dos aos no obedece a um nico critrio, existindo classificaes quanto a composio qumica, processamento, microestrutura, propriedades ou mesmo aplicaes a que se destinam. Basta uma rpida verificao dos ndices de diversas publicaes dedicadas ao assunto e logo se constatar que os aos esto classificados sob vrios critrios quando o desejvel seria que se utilizasse de um nico parmetro de classificao. Assim, como exemplos de diferentes tipos de aos frequentemente encontrados na literatura temos: aos ao carbono, aos para ferramentas, aos fundidos, aos inoxidveis, etc.. note-se que os critrios de classificao utilizados foram, respectivamente, a composio (ao carbono), a aplicao (para ferramentas), o processamento (fundidos) ou a propriedade (inoxidvel). Existe uma relao entre tais critrios j que o processamento e a composio determinam a microestrutura do material obtido. Por sua vez, a microestrutura (junto com a geometria e algumas variveis do ambiente) determinam as propriedades que por sua vez determinam o campo de aplicao do material. A figura 7.22 ilustra a interao destes critrios e o texto a seguir discute os tipos de aos existentes em cada critrio mencionado. Composio Qumica Processamento Microestrutura Propriedades Aplicao Figura 7.22: Interao entre os critrios de classificao do ao.
Classificao genrica: nessa classificao, os aos so ordenados de acordo com o teor de carbono, conforme segue: - Ao extra-doce: < 0,15%C; - Ao meio-doce: 0,15%C at 0,30%C; - Ao meio-duro: 0,30%C at 0,60%C; - Ao duro: 0,60%C at 0,70%C; - Ao extra-duro: 0,70%C at 2,00%C. interessante salientar que as diversas instituies normativas, tanto nacionais quanto internacionais, estabeleceram critrios de designao para os diversos tipos de aos utilizados na indstria. Dentre as mais importantes, encontram-se as designaes ABNT (Associao Brasileira de Normas Tcnicas) NBR6006, que, por sua vez, uma reunio das normas estabelecidas pela AISI (American Iron and Steel Institute, que quer dizer, Instituto Americano do Ferro e do Ao) e pela SAE (Society of Automotive Industry, ou seja, Sociedade da Indstria Automotiva).
79

7.2.4.1 CLASSIFICAO NORMATIVA SAE/AISI As normas tcnica foram criadas para facilitar a vida dos consumidores e dos fabricantes. Elas so as responsveis por uma coisa muito importante chamada normalizao. A normalizao permite que uma empresa montadora de veculos, por exemplo, produza automveis com peas fabricadas pelos mais diferentes fabricantes, at de outros pases. Permite, tambm, que voc possa, com facilidade, repor qualquer pea de qualquer produto que voc compre. Isso importante, quando se est projetando um novo produto: as normas vo dizer, para o grupo envolvido nesse trabalho, se as matrias-primas com as caractersticas e as propriedades que eles necessitam j so fabricadas. E eles vo descobrir isso consultando catlogos. Os catlogos de fabricantes descrevem sempre seus produtos em termos de conformidade com as normas tcnicas, em vigor em nosso pas. Em funo da composio qumica, os aos so classificados por meio de um nmero, de quatro ou cinco dgitos, no qual cada dgito tem a funo de indicar uma coisa. A norma baseada pela ABNT (NBR 6006), estabelece que: - Os dois primeiros dgitos indicam o grupo ao qual o ao pertence. Isso est relacionado com a presena de elementos de liga como o mangans, o fsforo, o enxofre, entre outros. Isso que dizer que, por exemplo: aos 10XX contm at 1,00% de mangans; aos 11XX contm enxofre (aos de fcil usinagem); aos 12XX contm enxofre e fsforo (aos de fcil usinagem); aos 13XX contm 1,75% de mangans; aos 14XX contm nibio; aos 15XX contm entre 1,00 e 1,65% de mangans. - Os dois ltimos dgitos indicam a percentagem de carbono presente no ao. Isso quer dizer que o nmero 1020 (ao 1020), um ao-carbono, com at 1% de mangans e 0,20% de carbono. Um nmero 1410 indica, ento, que se trata de um ao-carbono, com adio de nibio e de 0,10% de carbono. Os aos liga tambm so identificados por um nmero de quatro dgitos: os dois primeiros indicam os elementos de liga predominantes nos aos. Por exemplo 23: indica ligas com nquel, 31 indica ligas com nquel e cromo, e assim por diante. Os dois ltimos dgitos indicam a percentagem do teor de carbono. A tabela 7 apresenta as padronizaes indicadas pela ABNT.
Tipo de Ao Classe 10XX 11XX AOS CARBONO 12XX 14XX 15XX 13XX 23XX 25XX 31XX 33XX 34XX AOS - LIGA 40XX 44XX 41XX 43XX 46XX 47XX 48XX Designao Aos carbono comuns. Ao ressulfurado. Tambm conhecidos como aos de usinagem e corte. Ao ressulfurado e refosforizado. Aos com adio de nibio. Ao carbono. Ao mangans. Ao nquel. Ao nquel. Ao nquel cromo. Ao nquel cromo. Ao nquel cromo. Ao molibdnio. Ao molibdnio. Ao cromo molibdnio. Ao nquel cromo molibdnio. Ao nquel molibdnio. Ao nquel cromo molibdnio. Ao nquel molibdnio. Composio Mn - mximo 1,00% --Nb 0,10% Mn entre1,00 e 1,65% Mn 1,75% Ni 3,50% Ni 5,00% Ni 1,25%; Cr 0,65% e 0,80% Ni 3,50%; Cr 1,50 e 1,57% Ni 3,00%; Cr 0,77% Mo 0,20 e 0,25% Mo 0,40 e 0,52% Cr 0,50, 0,80 e 0,95%; Mo 0,12, 0,20, 0,25 e 0,30% Ni 1,82%; Cr 0,50 e 0,80%; Mo 0,25% Ni 0,85 e 1,82%; Mo 0,20 e 0,25% Ni 1,05%; Cr 0,45%; Mo 0,20 e 0,35% Ni 3,50%; Mo 0,25%
Tabela 7: Especificao de aos a ABNT (SAE).
80
Tipo de Ao
Classe 50XX 51XX 52XX 61XX 72XX 81XX
Designao Aos cromo. Aos cromo. Aos cromo. Ao cromo vandio. Ao cromo tungstnio. Ao nquel cromo molibdnio. Ao nquel cromo molibdnio. Ao nquel cromo molibdnio. Ao nquel cromo molibdnio. Ao silcio mangans. Ao nquel cromo molibdnio. Ao nquel cromo molibdnio. Ao nquel cromo molibdnio. Ao nquel cromo molibdnio. Ao chumbo. Ao boro.
Composio Cr 0,27, 0,40, 0,50 e 0,65% Cr 0,80, 0,87, 0,92, 0,95, 1,00 e 1,05% Cr 1,45%; C 1,00% min. Cr 0,60, 0,80 e 0,95%; V 0,10 e 0,15% W 1,75%, Cr 0,75% Ni 0,30%; Cr 0,40%; Mo 0,12% Ni 0,55%; Cr 0,50%; Mo 0,20% Ni 0,55%; Cr 0,50%; Mo 0,25% Ni 0,55%; Cr 0,50%; Mo 0,35% Mn 0,65, 0,82 e 0,85%; Si 1,40 e 2,00%; Cr 0 e 0,65% Ni 3,25%; Cr 1,20%; Mo 0,12% Ni 0,45; Cr 0,40%; Mo 0,12% Ni 0,55%; Cr 0,20%; Mo 0,20% Ni 1,00%; Cr 0,80%; Mo 0,25% Pb - 0,15 a 0,35% B - 0,0005% mnimo
AOS - LIGA
86XX 87XX 88XX 92XX 93XX 94XX 97XX 98XX
Aos com adies especiais
XXLXX XXBXX
Continuao Tabela 7: Especificao de aos a ABNT (SAE). A classificao baseada pela SAE/AISI, estabelece como designao normativa uma chave alfanumrica para a identificao dos aos, que segue o seguinte critrio: yyAxxB. - yy: tipo de ao (ao carbono, ao mangans, ao cromo); - A: acrscimo de elementos (acrescentar quando aplicvel) Aos ao boro xyBxx: B denota ao ao Boro; Aos ao chumbo xxLxx: L denota ao ao Chumbo; Aos ao vandio xxVxx: V denota ao ao Vandio. - xx: percentual de carbono contido no ao x 100; - B: requisitos adicionais de qualidade (temperabilidade) (acrescentar quando aplicvel). De um modo geral, aos com baixo teor de carbono (at 0,25%) constituem cerca de 90% da produo total de ao. A tabela 7.1 apresenta algumas indicaes de utilizao encontradas comumente na prtica.
Carbono (%) 0,05 a 0,10 0,10 a 0,20 0,20 a 0,30 0,30 a 0,40 0,40 a 0,50 0,50 a 0,70 0,70 a 0,80 0,80 a 0,90 0,90 a 1,00 1,00 a 1,10 1,10 a 1,20 1,20 a 1,30 1,25 a 1,40 Estampas, chapas, rebites, arames, peas trefiladas. Peas estruturais, de mquinas e cementadas, parafusos. Engrenagens, rvores e eixos, alavancas, tubos soldados. Peas a serem tratadas termicamente, tubos sem costura, eixos, bielas, ganchos, parafusos. Forjamento, rvores, engrenagens e pinos. Matrizes de marteletes, parafusos de fixao, aros de rodas, arruelas de fixao, arames para molas. Vigas e discos de arado, bigornas, serra de fita, martelos, chaves, molas, partes de mquinas pesadas. Implementos agrcolas, punes, brocas para pedra, talhadeiras, ferramentas manuais, molas de lminas. Molas, facas, eixos, matrizes. Brocas, alargadores, fresas, facas. Brocas, bedames. Limas, alargadores, ferramentas de corte. Raspadores, serras. Emprego
Tabela 7.1: Aplicaes tpicas dos aos carbono comum.
81

A ABNT tambm padroniza os aos para construo mecnica segundo o teor de carbono, baseando-se nas normas SAE. - A representao feita por quatro algarismos (classificao SAE), o primeiro algarismo indicando: 1 = Ao ao carbono; 4 = Ao ao molibdnio; 7 = Ao ao tungstnio; 2 = Ao ao nquel; 5 = Ao ao cromo; 8 = Ao ao nquel, cromo e molibdnio; 3 = Ao ao nquel e cromo; 6 = Ao ao cromo e vandio; 9 = Ao silcio mangans - O segundo algarismo indica a percentagem aproximada do elemento predominante da liga. - Os dois ltimos algarismos indicam o teor mdio de carbono contido, em percentagem. Outra denominao normativa de importncia ao mercado brasileiro a alem, regulamentada pelas normas DIN. Nessa denominao temos: a) Aos comuns para construo mecnica: indicado a tenso de ruptura a trao, em (kgf/mm), precedido de St (= Stahl, ao). Exemplo: St 37, St 42, St 58. b) Aos carbono de qualidade: so indicados com a letra C, seguido do teor de carbono multiplicado por 100. Exemplo: C20, C45. c) Aos liga: aos de baixa liga ou aos de alta liga. c1) Aos de baixa liga: constitudo de dois algarismos que indicam o teor de carbono multiplicado por 100, seguido pelos smbolos qumicos dos elementos de liga que caracterizam o ao, acrescido por nmeros que exprimem os teores desses elementos de liga multiplicados por um fator K, que dependente do elemento de liga em questo. Exemplos: - 20 Cr Mo 9 15 = ao ao cromo e molibdnio com: C 0,20%; Cr 1,25%; Mo 1,5%. - 22 Cr Mo 54 = ao ao cromo e molibdnio com: C 0,22%; Cr 1,25%; Mo 0,4%. - 25 S 20 = ao ressulfurado com: C 0,25%; S 0,20%. c2) Aos de alta liga: so aos cuja quantidade percentual de elementos de liga presentes maior do que 5%, a designao para esses tipos de ao formada pela letra X seguida pela quantidade de carbono multiplicado por 10, seguida dos smbolos dos elementos qumicos existentes, seguido de nmeros que representam a quantidade percentual desses elementos de liga. Exemplo: - X 10 Cr Ni Ti 18 9 2 = ao ao cromo nquel e titnio com: C 0,10%; Ni 18%; Ti 2%. A tabela 7.2 apresenta algumas caractersticas mecnicas do ao-carbono especificadas pela ABNT.
ABNT Trao (kgf/mm) Ruptura 33 37 35 39 41 45 48 53 53 60 Escoamento 18 31 18 33 22 38 26 45 29 50 Alongamento (%) 28 20 28 18 25 15 20 12 18 12 Dureza (Brinell) 95 105 101 111 116 126 137 149 149 170 ABNT Trao (kgf/mm) Ruptura 57 64 63 70 69 71 78 85 Escoamento 32 54 35 59 38 39 43 47 Alongamento (%) 16 12 15 10 12 12 10 10 Dureza (Brinell) 163 179 179 197 201 212 229 248
1010
1045
1020
1050 1060 1070 1080 1090
1025
1030
1040
* Os primeiros valores so para os laminados a quente e os segundos para os laminados a frio.
Tabela 7.2: Especificao de aos segundo ABNT. Abaixo, alguns exemplos de normas de aplicao dos aos, segundo a ABNT: - NBR 5889: ao fundido e ferro fundido, coleta de amostras, mtodo de ensaio; - NBR 6157: matrias metlicas, determinao de resistncia ao impacto em corpo-de-prova entalhados simplesmente apoiados, mtodo de ensaio; - NBR 6152: matrias metlicas, determinao das propriedades mecnicas a trao, mtodo de ensaio; - NBR 6215: produtos siderrgicos, terminologia; - NBR 6444: ensaio no destrutivo, terminologia; - NBR 6645: pea bruta de ao fundido, afastamento dimensionais, padronizao; - NBR 8653: metalografia e tratamentos trmicos e termoqumicos das ligas ferro carbono, terminologia.
82

7.2.4.2 CLASSIFICAO DOS AOS QUANTO A COMPOSIO QUMICA Os aos classificados quanto a composio qumica se dividem em duas categorias: - Aos-carbono ou comuns; - Aos ligados; O ltimo contm elementos anexados propositalmente com a finalidade de fornecer ou melhorar as caractersticas dos aos: resistncia mecnica, resistncia a corroso ou ao calor, qualidades magnticas, entre outras finalidades como veremos adiante. O ao , talvez, o material mais empregado na maioria das construes mecnicas, pelas suas timas caractersticas mecnicas e sua adaptabilidade. Comercialmente so encontrados sob a forma de aos fundidos, laminados e trefilados. - Ao-carbono (ou comum): quando o nico elemento de liga o carbono, o material designado aocarbono ou ao comum. Grandes variaes de resistncia e de dureza so obtidas pela modificao das percentagens de carbono ou por tratamentos trmicos. A maior quantidade de ao consumida pertence a categoria dos aos carbono. Isto se deve ao baixo custo, em relao aos aos ligados e a ampla gama de propriedades que pode ser obtida mediante variao do teor de carbono e do estado de fornecimento (encruado, temperado, etc.). Pode-se estabelecer a seguinte subdiviso dos aos carbono para fins de aplicao: a) Aos com baixo teor de carbono (abaixo de 0,3%C): so aplicados em situaes que exigem ductilidade elevada, por exemplo, chapas para estampagem, tubos, fios para arames finos e farpados, ou telas. Neste caso o estado de fornecimento pode ser laminado a quente, recozido ou normalizado. Podem ser aplicados em situaes que envolvem exigncias quanto a soldabilidade, pois o baixo carbono necessrio para evitar formao de martensita que ocorre no resfriamento subsequente a soldagem. Os aos de baixo carbono, quando combinados com elementos de liga e cementados, so aplicados quando se necessita combinar resistncia ao desgaste (dureza superficial) com tenacidade (no ncleo), tais como eixos, engrenagens, pinos, ferramentas de impacto. Exemplo ao: 8620, 4320. b) Aos com mdio teor de carbono (entre 0,3 e 0,5%C): aos com mdio teor de carbono so aplicados em produtos forjados pois possuem ductilidade a quente (para forjamento) associado a mdia resistncia a frio no estado forjado (ferrtico-perltico). Quando combinados com elementos de liga, so utilizados em situaes que exijam alta resistncia (obtida mediante a tmpera e revenido) mantendo ainda alguma ductilidade. A temperabilidade obtida mediante emprego de elementos de liga. Exemplo: eixos de engrenagens de caminho. Ao 4340, 8640. c) Aos com alto teor de carbono (acima de 0,5%C): so utilizados em casos que se exige elevados limites de escoamento, tais como molas e vergalhes de concreto. O alto limite de escoamento obtido mediante encruamento ou, se na presena de elementos de liga, mediante tmpera e revenido. Quando combinados com elementos de liga, tambm so utilizados para fins de obteno de dureza elevada, atravs de carbonetos primrios (VC, Mo 2C, WC) como no caso de aos ferramentas. Os requisitos fundamentais que os aos carbono devem obedecer so os seguintes: - Ductilidade e homogeneidade; - Valor elevado da relao entre limite de resistncia e limite de escoamento; - Soldabilidade; - Suscetibilidade de corte por chama, sem endurecimento; - Resistncia razovel a corroso. Com exceo da resistncia a corroso, todos os outros requisitos so satisfeitos em maior ou menor grau pelos aos-carbono, de baixo a mdio carbono, obtidos por laminao, cujos limites de resistncia a trao variam de 40 a 50kgf/mm (390 a 490MPa) e cujo alongamento gira em torno de 20%. De fato, o teor de carbono relativamente baixo e o trabalho a quente proporcionado pela laminao dos perfis estruturais garantem a ductilidade necessria, alm de produzir uma homogeneidade muito boa em toda a extenso das peas, com pequenas variaes de resistncia a trao e a compresso, variaes essas que, entretanto, no chegam a prejudicar. A ductilidade que esses aos apresentam, por outro lado, garante excelente trabalhabilidade em operaes tais como corte, furao, dobramento, etc., sem que se originem fissuras ou outros defeitos. O limite de escoamento, assim como o mdulo de elasticidade, caractersticos de grande importncia no projeto e clculo das estruturas, so nos aos referidos perfeitamente satisfatrios, sobretudo considerando-se que sua resistncia no deve ser necessariamente muito elevada. A soldabilidade uma caracterstica muito importante para esse tipo de material de construo, visto que a soldagem de peas estruturais comum. Os aoscarbono comuns tambm satisfazem plenamente esse requisito, pois podem ser soldados sem alterao da estrutura. Da mesma maneira, o corte por chama, muito empregado em peas estruturais, pouco afeta os aos em estudo, sob o ponto de vista de alteraes estruturais, nas vizinhanas da zona de corte. Finalmente, a resistncia a corroso s alcanada com adio de pequenos teores de cobre, elemento que, adicionado em teores muito baixos, da ordem de 0,25%,
83

melhora aquela propriedade de mais ou menos duas vezes em relao ao mesmo ao sem cobre. Para a maioria das aplicaes estruturais, o teor de carbono desses aos varia de 0,15% a 0,40%, com os outros elementos (Mn, Si e S) nos teores considerados normais. O ao com carbono e mangans em torno de 0,20% e 0,50% respectivamente, apresenta limite de escoamento de cerca de 24,5kgf/mm (245MPa) e limite de resistncia de 42,0kgf/mm (420Mpa). A elevao do teor de carbono aumenta esses limites, atuando no mesmo sentido, como se sabe, embora em menor grau, a elevao do teor de mangans. A melhora dessas caractersticas feita, contudo, a custa da trabalhabilidade ou deformabilidade do ao que decrescem, de modo que necessrio levar em conta esses fatores quando se projeta a utilizao de um ao de maior resistncia mecnica. Nas estruturas, os perfis de ao-carbono utilizados so os mais diversos, sobressaindo-se os seguintes: barras redondas (inclusive as empregadas em concreto armado), quadradas, hexagonais, ovais, barras chatas, cantoneiras, T, duplos T, L, etc. Todos esses perfis so produzidos por laminao e empregados nesse estado, geralmente sem qualquer tratamento mecnico posterior. Os aos de alto-carbono (em torno do eutide ou mesmo acima) j so considerados materiais de natureza e aplicaes especiais, visto que so utilizados na forma de fios ou barras, geralmente com tratamento trmico particular ou no estado encruado, em estruturas do tipo de pontes pnseis, concreto protendido, cabos, etc. Uma das aplicaes importantes dos aos-carbono estruturais em concreto armado. Para esse emprego, os aos-carbono podem ser classificados da seguinte maneira - Aos de dureza natural, laminados a quente; - Aos encruados a frio; - Aos patenting (ou patenteados). Ao primeiro grupo (aos de dureza natural) pertencem os aos utilizados pela indstria de construo civil, classificados pela ABNT (Especificao NBR-7480) nas categorias CA-25, CA-40, CA-50 e CA-60, com limites mnimos de escoamento de 250MPa, 400MPa, 500MPa e 600MPa respectivamente. A categoria CA-60 aplica-se somente para fios. Os aos pertencentes ao segundo grupo (encruados a frio) caracterizam-se por apresentarem superior resistncia, devida justamente ao encruamento que sofrem durante a sua fabricao. Podem ser esses aos subdivididos nos seguintes grupos: - Aos encruados por trao: estes so aos trefilados, isto , aps a laminao a quente, so submetidos a uma trefilao a frio, verificando-se uma compresso radial do material e uma trao aprecivel, ambos os fenmenos sendo responsveis pela modificao estrutural do ao e pelo consequente aumento da resistncia. Consegue-se assim um limite convencional n da ordem de 590MPa, embora com diminuio do alongamento que cai para 6 a 8%. O limite de resistncia a trao pode atingir valores entre 640 e 740MPa. - Aos encruados por toro: os aos encruados por toro, j sujeitos a especificaes brasileiras (normas ABNT EB130 e P-EP 130 A) so obtidos mediante tores e estiramentos simultneos, conseguindo-se dessa maneira limites convencionais n da ordem de 390, 490, 590MPa, conforme a categoria do ao. O limite de resistncia, conforme estabelecido nas especificaes, deve ser pelo menos 10% acima do limite convencional n, com o objetivo de evitar uma aproximao muito grande e perigosa entre escoamento e ruptura. Ainda de acordo com as especificaes, os alongamentos variam de 8% min. a 10% min. - Aos encruados por compresso: finalmente, os aos encruados por compresso, tambm chamados de aos mordidos, so obtidos mediante a aplicao de um sistema de compresso ou mordida, em duas direes perpendiculares, produzindo-se um achatamento dos gros e seu consequente alongamento na direo do eixo da barra. As caractersticas mnimas exigidas para esses tipos de ao so: limite convencional n de 490MPa, limite de resistncia a trao de 540 a 650MPa e alongamento de 4 a 6%. Como se v, esses aos so menos dcteis que os torcidos. Quanto aos aos utilizados em concreto protendido, convm inicialmente mencionar que as sees das barras de ao para esse tipo de aplicao so geralmente menores que as usuais para concreto armado: at 8mm de dimetro, com o que se consegue resistncias mecnicas mais elevadas. Sua composio qumica est dentro da seguinte faixa: Carbono: 0,60 a 0,90%, Mangans: 0,50 a 0,90%, Silcio: 0,10 a 0,35%, Enxofre: mximo de 0,04%, Fsforo: mximo de 0,04%. So todos eles fabricados do chamado fio-mquina, submetido antes da trefilao ao tratamento de patenteamento. H trs tipos, diferenciados pelo tratamento trmico final. Os aos do primeiro tipo so inicialmente patenteados e, em seguida, trefilados. No tm nenhum outro tratamento. Os do segundo tipo originam-se dos primeiros, os quais so submetidos a um tratamento de alvio de tenses, aps a trefilao, mediante um reaquecimento entre 250 e 500C, em banho de chumbo derretido. Alm do alvio de tenses, o limite de proporcionalidade sensivelmente melhorado. Finalmente, os do terceiro tipo so estabilizados, ou adquirem a propriedade de relaxao, definida como a caracterstica pelo qual o fio estirado mantido sob comprimento constante, cede com o
84

tempo e perde tenso. Os aos para concreto protendido so designados com as letras CP, as quais se seguem algarismos que indicam aproximadamente a tenso de ruptura, em kgf/mm. A ABNT (de acordo com a especificao EB-780) especifica os seguintes tipos (com relaxao normal e relaxao baixa): CP-150, CP-160 e CP-170. As tenses de escoamento ou limite proporcional n devem localizar-se pelo menos 10% abaixo das de ruptura. Com base no diagrama de equilbrio Fe-C, pode-se interpretar as reaes que ocorrem na faixa de composies correspondentes aos aos, que so responsveis por tais variaes. Na zona austentica, aps a solidificao das ligas, s ocorre austenita. No caso de um ao hipoeutetide - entre 0,008% e 0,77% de carbono, o ferro gama da austenita comea a transformar-se em ferro alfa que se separa, visto que ele no pode manter em soluo slida seno quantidades irrisrias de carbono, assim a composio estrutural da liga vai se modificando a medida que cai a temperatura: de um lado, tem-se ferro puro alfa separando-se continuamente e do outro lado a austenita, cujo teor de carbono vai aumentando, em direo ao ponto S. No instante que a liga atinge a temperatura correspondente a 727C, tm-se, portanto, em equilbrio, dois constituintes estruturais: ferro puro na forma alotrpica alfa e uma soluo slida de 0,77% de carbono no ferro gama (ou seja, austenita com 0,77% de C). Nesse momento, todo o ferro gama remanescente transforma-se abruptamente em ferro alfa. A transformao , contudo, to repentina que no h tempo suficiente para que ocorra uma separao ntida entre o carbono (na forma de Fe 3C ou cementita) e o ferro, na forma alotrpica alfa. Resulta um constituinte de forma lamelar, formado por lminas muito delgadas e muito prximas umas das outras, de ferro alfa e Fe3C, dispostas alternadamente. Com aumentos microscpicos relativamente pequenos, no d para perceber tais lminas. Com maiores aumentos, acima de 1000 vezes, por exemplo, elas so visveis. Esquematicamente o aspecto dessa estrutura est representada na figura 7.23 (ao eutetide). Devido a nuance de madreprola que esse constituinte adquire, quando examinado ao microscpio, chamado perlita. Suas propriedades so intermedirias entre as do ferro puro (pouco resistente, mole e muito dctil) e a cementita (muito resistente, muito dura e muito frgil). O ferro puro, na forma alotrpica alfa, corresponde a uma estrutura chamada ferrita (do latim ferrum). A ferrita, como j se mencionou, pode manter em soluo slida at 0,008% de carbono. Os aos hipoeutetides, com teor de carbono entre 0,008% e 0,77%, apresentam, pois, a temperatura ambiente, uma estrutura composta de ferrita e perlita, como a figura 7.23b mostra esquematicamente. A quantidade de perlita aumenta e a de ferrita diminui, a medida que a composio do ao cresce em direo ao ponto eutetide. Ao resfriar-se lentamente um ao com a composio exatamente eutetide (0,77%C), a nica transformao que ocorre no ponto S, quando a austenita passa bruscamente a perlita, cuja estrutura est representada esquematicamente na figura 7.23c. Para os aos hipereutetides, entre 0,77 e 2,11% de carbono as reaes que ocorrem podem ser assim explicadas: a austenita, ao atravessar a linha SE ou Acm, de mxima solubilidade do carbono no ferro gama, comea a expulsar o excesso de carbono que no pode ser mantido em soluo. Em conseqncia, numa temperatura intermediria entre Acm e A1, haver em equilbrio duas fases: uma, representada pela austenita que vai se empobrecendo em carbono e outra, pelo carbono paulatinamente expulso, na forma de Fe3C ou cementita. A temperatura de 727C (linha A1), as fases que esto em equilbrio sero, portanto: de um lado o Fe3C e do outro a austenita com 0,77% de carbono, a qual se transforma imediatamente em perlita ao atingir e ultrapassar a linha A1. A estrutura correspondente, que permanece at a temperatura ambiente, como nos casos anteriores, perlita mais cementita, esta ltima vai localizar-se nos contornos dos gros, como a figura 7.23d esquematicamente indica.
Fe rrita Fe rrita Pe rlita
Fe Pu ro (A)
Ao Hipoe u te tide (B)
Figura 7.23: Representao esquemtica das estruturas das ligas Fe-C, na faixa correspondente aos aos, resfriados lentamente, conforme o diagrama de equilbrio Fe-C.
Pe rlita
C e m e n tita Pe rlita
Ao Eute tide (C )
Ao Hipe re ute tide (D)
85

Assim, em resumo, para os aos, tm-se as seguintes estruturas, a temperatura ambiente (ou abaixo da linha A1): - Ferro comercialmente puro: ferrita, mole, dctil, e pouco resistente; - Aos hipoeutetides: ferrita mais perlita, cuja resistncia e dureza vo aumentando e cuja ductilidade vai diminuindo, a medida que se caminha em direo ao teor 0,77% de carbono; - Aos hipereutetides: perlita mais cementita, a quantidade desta, disposta nos contornos dos gros, aumenta a medida que se caminha para teores mais elevados de carbono, essa estrutura dura, resistente e pouco dctil, caractersticas que se acentuam a medida que aumenta o teor de carbono. Em funo dessas propriedades das estruturas, os aos tm suas propriedades modificadas, a medida que o teor de carbono aumenta, conforme mostra o grfico da figura 7.24. O ao-carbono o mais barato dos aos, razo pela qual ele prefervel aos demais, exceto quando condies severas de servio exigem caractersticas especiais, ou quando h necessidade de pequenas dimenses. Os aos-carbonos, de um modo geral, cobrem todas as faixas das necessidades da prtica. Com teor de 0,3% ou mais, pode ser tratado termicamente, melhorando suas propriedades de resistncia e dureza. Mas surgem dificuldades em peas de grandes sees devido ao resfriamento lento do ncleo, o que impede as mudanas metalrgicas requeridas para endurecimento e resistncia. O principal inconveniente do ao comum a sua pequena penetrao de endurecimento, estendido apenas a uma fina camada. O resfriamento deve ser muito rpido, resultando tenses residuais internas, distores, perda de ductilidade e, eventualmente, trincas. Os aos comuns podem ser classificados, quanto a composio ou teor de carbono.
240 220 120 110 60
Limite de resistncia trao kgf/mm
200 180
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 10

Li m de i te
B eza Dur
160 140 120 100 80 60 40 20
Alongam e n to, %
Du re z a Brin e ll
el l ri n
50
a ncia tr Res is t
40 30
Figura 7.24: Propriedades mecnicas dos aos em funo do teor de carbono.
Alon g ame nto
20
Te or de C arbon o, %
- Aos ligados: existem trs possibilidades para melhorar a resistncia mecnica de qualquer metal: aplicar processos de fabricao por conformao mecnica, como prensagem e laminao, tratar o metal termicamente, ou seja, submet-lo a aquecimento e resfriamento sob condies controladas, ou acrescentar elementos de liga. A caracterizao de um ao como ao-liga se d quando a quantidade dos elementos adicionados for muito maior do que as encontradas nos aos-carbono comuns, sendo esta adio responsvel por significativa modificao e melhoria em suas propriedades mecnicas. O uso de elementos de liga geralmente feito com as seguintes finalidades: - Aumentar a profundidade de tmpera (temperabilidade); - Aumentar a resistncia ao revenido (isto , evitar o amolecimento entre 300 e 550C); - Introduzir propriedades especiais tais como: resistncia a corroso em aos inoxidveis; resistncia ao desgaste em aos Hadfield; resistncia a quente em aos ferramenta (rpidos). Pode-se dividir em trs categorias: a) Aos de baixa liga: so aos cuja quantidade dos elementos de liga inferior a 5% e tm a finalidade de aumentar a temperabilidade e a resistncia ao revenido. Os elementos tpicos so: cromo, molibdnio, nquel, mangans e silcio. So aplicados para os seguintes fins: - Aumentar muito a temperabilidade, aplicado em peas grandes que devem ter alta resistncia no ncleo; - Facilitar a transio (atenuar a queda de dureza) entre o ncleo e a superfcie do ao cementados, visando evitar destacamento; - Elevar a dureza de camada nitretadas pela formao de nitretos de alumnio ou cromo.
86

Os aos de baixa liga so os mais consumidos dentre os aos ligados. b) Aos de mdia liga ( E.L. entre 5 e 10%): os aos de mdia liga so os que tm a somatria dos elementos de liga entre 5% e 10%. So aplicados em situaes que envolvem elevada resistncia mecnica em temperaturas elevadas (500C) tais como aos para trabalho a quente (matrizes). Exemplo: aos tipo H (C 0,3%; Cr 5%; Mo 1,5%; Si 1%). H ainda casos onde se exigem resistncia ao impacto associado com elevada dureza, tais como aos ferramentas para trabalho a frio temperveis ao ar. Tais aos possuem elevada temperabilidade sendo aplicveis as matrizes de recorte, estampagem e lminas de tesouras. Os mesmos apresentam baixas distores aps a tmpera (devido ao resfriamento ao ar) sendo recomendados para manuteno de preciso dimensional. Exemplo: ao ferramenta A2 (C 1%; Mn 0,6%; Si 0,25%; Cr 5%; V 0,25% e Mo 1%). c) Aos de alta liga ( E.L. > 10%): a quantidade dos elementos de liga nesses aos maior do que 10%. So aos que podem ser aplicados em diversas finalidades, tais como: - Elevada resistncia mecnica e ao desgaste (aos D6: C 2%; Mn 0,3%; Si 0,85%; Cr 12%; W 0,75%) sendo aplicveis em matrizes para forjamento e estampagem; - Elevada resistncia a oxidao (aos inoxidveis, % Cr > 12%); - Capacidade de corte, como nos aos rpidos, utilizados como ferramentas de corte por manterem dureza a quente (aos M1: C 0,85%; Mn 0,3%; Si 0,32%; Cr 4%; W 1,5%; V 1%; Mo 8,5%); - Capacidade de endurecer sob impacto (aos Hadfield: C 1%; Mn 12,7%; Si 0,5%) utilizados para moinhos e martelos para britagem de rochas. Estes aos so austenticos e se transformam em martensticos sob impacto com a rochas durante o servio. Os aos ligados possuem tambm em sua classificao, um determinado tipo de ao que em sua relao temos resistncia/peso satisfatrio, com baixo teor em liga, conhecidos como Aos de Alta Resistncia e Baixa Liga (ARBL), bastante usado em aos estruturais, so aos cujas normas AISI/SAE no classifica como aos ligados (tais como 4340, 8620, 4320), apesar de conterem elementos de liga adicionados para fins de obteno de resistncia mecnica e a corroso atmosfrica superiores aos aos de baixo carbono. Os aos ARBL apresentam resistncia entre 300 e 700Mpa, tendo sido desenvolvido para elevar a relao entre resistncia e peso, visando aplicao em estruturas mveis. A soma de elementos de liga geralmente no ultrapassa a 2%, e o teor de carbono situa-se abaixo de 0,3%. A tendncia moderna no sentido de utilizar estruturas cada vez maiores, tem levado os engenheiros, projetistas e construtores a considerar o emprego de aos cada vez mais resistentes, para evitar o uso de estruturas cada vez mais pesadas. Tais consideraes no se aplicam somente ao caso de estruturas fixas, como de edifcios ou pontes, mas igualmente e principalmente em estruturas mveis, no setor de transportes, onde o maior interesse se concentra na reduo do peso-morto da estrutura. Em resumo, tais aos so de grande utilidade toda vez que se deseja: a) Aumentar a resistncia mecnica, permitindo um acrscimo da carga unitria de estrutura ou tornando possvel uma diminuio proporcional da seo, ou seja, o emprego de sees mais leves; b) Melhorar a resistncia a corroso atmosfrica. Esse um fator importante a considerar, porque a utilizao de sees mais finas pode significar vida mais curta da estrutura, a no ser que a reduo da seo seja acompanhada por um aumento correspondente da resistncia a corroso do material; c) Melhorar a resistncia ao choque e o limite de fadiga; d) Elevar a relao do limite de escoamento para o limite de resistncia a trao, sem perda aprecivel da ductilidade. preciso insistir no fato de que os efeitos acima devem ser conseguidos sem afetar muito a trabalhabilidade e a soldabilidade do ao. Realmente, as aplicaes desses materiais em estruturas fixas de edifcios, pontes, reservatrios ou empregos semelhantes e em estruturas mveis, no campo do transporte (indstria automobilstica, ferroviria, aeronutica etc.) exigem: a) Que os aos possam ser fabricados facilmente e economicamente por deformao mecnica a frio ou a quente, alm de poderem sofrer rapidamente deformaes e operaes tais como dobramento, corte, furao, rebitagem e qualquer tipo de usinagem; b) Que possam ser facilmente soldados pelos processos normais de soldagem, devendo ainda a solda resultante apresentar suficiente resistncia e ductilidade, correspondentes pelo menos a do ao comum. Os aos estruturais de alta resistncia podem ser divididos em quatro grupos: - Aos laminados carbono-mangans; - Aos laminados de alta resistncia e baixo teor em liga (aos microligados); - Aos-carbono tratados termicamente (normalizados ou temperados e revenidos); - Aos de baixo teor em liga tratados termicamente.
87

A tabela 7.3 mostra que esses quatro tipos de aos apresentam um limite de escoamento maior que o dos aos doces (carbono mximo de 0,29%). Atravs da tabela, podemos observar que, basta apenas aumentar o teor de mangans, para que o ao-carbono se torne um ao de alta resistncia que possa ser empregado em aplicaes estruturais. Do mesmo modo, atravs de tratamento trmico adequado, eles podem adquirir maiores valores de resistncia mecnica. Contudo, os aos temperados e revenidos no podem ser utilizados em peas estruturais, como vigas em I, em T ou duplo T e sees idnticas, devido ao empenamento das peas que ocorre durante o tratamento trmico. Pelo contrrio, os aos de alta resistncia e baixo teor em ligas so comumente disponveis nas formas de chapas, tiras, barras e nas formas estruturais mais comuns. Em resumo, para fins estruturais onde se deseja uma relao resistncia/peso melhor, uma maior resistncia a corroso atmosfrica, maior limite de escoamentos sem prejuzo da trabalhabilidade e soldabilidade, os aos de alta resistncia e baixo teor em ligas so os mais indicados. Alm do carbono, esses aos podem apresentar os seguintes elementos de liga: - Si at 0,90%; - Mn at 1,60%; - Cu at 1,25%; - Cr at 1,80%; - Ni at 5,25%; - Mo at 0,65%; - Zr at 0,12%; - Al at 0,20%; - S at 0,03%; - B at 0,005%; - Nb at 0,10%; - Ti at 0,05%.
Composio Qumica Tipo de ao Ao baixo Carbono. Ao C-Mn laminado a quente. C 0,29 0,40 Mn 0,6/1,35 1,0/1,65 Si 0,15/0,40 0,15/0,40 0,15/0,40 0,15/0,40 0,15/0,30 0,2/0,35 Outros (b) -0,02 Nb ou 0,05 V -0,0005 B min. 0,45/0,65 Mo 0,001 0,005 B Propriedades Mecnicas Limite de Escoamento MPA 170 - 250 250 - 400 275 - 450 200 550 - 690 620 - 690 Limite de Resistncia Trao MPa 310 - 415 415 - 690 415 - 550 415 660 - 760 720 - 800 Alongamento em 50 mm % 25 - 30 15 - 20 18 - 24 24 18 17 - 18
Ao alta resistncia (b), teor em ligas. 0,08 Mximo 1,3 Ao-C tratado termicamente. Normalizado. Temperados e Revenidos. Ao de baixo teor em liga tratado termicamente. 0,36 Mximo 0,9 0,20 Mximo 1,5 0,21 0,45/0,70
(a) Composies tpicas, incluem mximo 0,04P e mximo 0,05S. (b) No normalizado, se o cobre for especificado, o mnimo 0,20%.
Tabela 7.3: Comparao geral de ao de baixo carbono com vrios tipos de aos de alta resistncia. Os aos de alta resistncia e baixo teor em ligas podem ser agrupados nas seguintes categorias: - Aos resistentes a corroso atmosfrica: esses aos contm pequenos teores de elementos de liga, tais como cobre e fsforo, com o objetivo de no apenas melhorar a resistncia a corroso atmosfrica, como tambm para reforar a soluo slida e propiciar algum refinamento de gro da microestrutura ferrtica. - Aos ferrtico-perlticos microligados: os aos ferrticos-perltico microligados contm adies abaixo de 0,10% de elementos de liga formadores de carbonetos ou carbonitretos como nibio, vandio e/ou titnio para aumentar a resistncia de ao laminado a quente, sem necessidade de aumentar os teores de carbono e mangans. Existem vrios tipos desses aos microligados: com vandio, com nibio, com nibio-molibdnio, com vandio-nibio, com vandionitrognio, com titnio, com nibio-titnio e com vandio-titnio. - Aos perlticos no estado laminado: os aos perlticos no estado laminado constituem um grupo especfico de aos, em que as propriedades mecnicas so melhoradas pela adio de pequenas quantidades de elementos de liga. Alguns desses aos so do tipo carbono-mangans, com teor de mangans maior que o comum. Esses aos se caracterizam por atingir, no estado laminado, limites de escoamento entre 290 e 345MPa. - Aos de ferrita acicular, com baixo carbono (abaixo de 0,08%): os aos de ferrita acicular so caracterizados por possurem uma microestrutura muito fina de ferrita acicular de alta resistncia, com suficiente endurecibilidade, apesar do baixo teor de carbono, atravs de adies de mangans, molibdnio e/ou boro. Os aos de ferrita acicular podem ser obtidos por tmpera ou, preferivelmente, por resfriamento ao ar, devido a presena de elementos de liga que propiciam a endurecibilidade. Esses tipos de ao apresentam uma boa combinao de limite de escoamento (415 a 690MPa) com alta tenacidade e soldabilidade. A principal aplicao desses aos em tubos de oleodutos em condies rticas. - Aos de fase dupla, que apresentam uma microestrutura de martensita dispersa numa matriz ferrtica e fornece uma boa combinao de ductilidade e alta resistncia mecnica: os aos de fase dupla caracterizam-se por apresentar uma microestrutura com 80% a 90% de ferrita poligonal e 10 a 20% de ilhas de martensita dispersas ao
88

longo da matriz ferrtica. Esses aos podem ser obtidos atravs de: austenitizao intercrtica de aos C-Mn, seguida de resfriamento rpido, ou laminao a quente de elementos formadores de ferrita como o silcio e elementos que atrasem a transformao como cromo, mangans e/ou molibdnio ou, finalmente pelo recozimento contnuo de aos carbonomangans laminado a frio seguido de tmpera e revenido. - Aos com forma de incluses controlada: os aos com forma de incluso controlada caracterizam-se pelo fato de produzir-se incluses de sulfeto com plasticidade insignificante mesmo a temperaturas mais elevadas de laminao. O mtodo preferido para obter o controle da forma do sulfeto adicionar na panela clcio-silcio. Esses aos apresentam uma melhora na energia de choque transversal e so superiores em aplicaes de estruturas soldadas. No mercado internacional e no Brasil existem muitos tipos de aos que se tornaram populares e que so amplamente produzidos. H dezenas de marcas, produzidas nos principais pases siderrgicos, inclusive no Brasil. As curvas da figura 7.25 permitem verificar a influncia dos elementos de liga nibio, vandio e vandio em conjuno com o nitrognio no sentido de aumentar sensivelmente o limite do escoamento dos aos-carbono. Admite-se que esses aumentos se devam ao fato da recristalizao da austenita ficar retardada, resultando em granulao mais fina na ferrita.
700
n
Limite de Escoamento, MPa
io tr Ni + di o
500
Va
N i bi o
di
600
og
A o - C
400
Figura 7.25: Efeito de micro adies no limite de escoamento de ao-carbono comum, em funo do teor de carbono.
300
200
Va
0,2
0,4
0,5
0,6
Teor de Carbono
Como se viu, esses aos, pertencendo a categoria de aos estruturais, encontram seu principal campo de aplicao nos setores de transporte, incluindo o automobilstico, ferrovirio, naval e areo, e na construo civil. No primeiro caso, o interesse reside ao fato de que, na construo de equipamento de transporte, podem ser adotadas as duas solues seguintes: - Reduo das dimenses dos perfis das peas, com consequente reduo do peso-morto das estruturas de transporte de carga; - Aumento de capacidade de carga e da vida do equipamento de transporte, sem decrscimo do peso-morto, mas com melhora da resistncia mecnica e da resistncia a corroso atmosfrica. Tais solues podem aplicar-se no s ao equipamento de transporte ferrovirio como tambm em transporte rodovirio, em equipamento pesado para movimento de terras e outras aplicaes de maquinrio para construo. O segundo setor mencionado (da engenharia civil) compreende a construo de edifcios, pontes, torres metlicas e estruturas anlogas. Lembre-se que o clculo das estruturas feito dividindo-se um valor relativo a resistncia mecnica (limite de escoamento ou limite convencional n) por um conveniente fator de segurana. A relao dos limites de escoamento entre aos-carbono estruturais e aos de alta resistncia e baixo teor em ligas sendo aproximadamente de 1,5/1,0, conclui-se que a taxa de trabalho em tenso ser aumentada de 50%. A vantagem inicial, a economia de peso, pois v-se logo que somente 2/3 do ao de alta resistncia so necessrios para conferir a estrutura a mesma resistncia que um ao-carbono comum. Convm lembrar ainda que a caracterstica de boa soldabilidade que esses aos apresentam, podendo ser rapidamente soldados pelos processos a arco, a resistncia ou a gs, sem qualquer endurecimento superficial, desde que o carbono seja mantido abaixo de 0,20 e 0,25%. Finalmente, a resistncia a corroso superior a dos aos-carbono para estruturas, como evidenciado pela figura 7.26.
89
50
al ) i du res ( u
40
Pe rda de pe so, gram as por 310 cm de re a e xposta.
30
l ura rut t s oe A
com
0 ,0
2%
20
A o
0 om al c utur r t s e
,2 0%
Cu
Figura 7.26: Grfico relacionando corroso e composio para aos estruturais.
10
Aos estruturais de alta resistncia e baixo teor em liga

0 0 1 2 3 4 5 6 7
Anos
Os aos-liga, por serem uma famlia bastante ampla de diferentes tipos de aos com propriedades bastante distintas, encontram aplicaes igualmente vastas. Podem ser encontrados em praticamente todos os segmentos industriais, desde a construo civil at a construo naval, passando pela indstria petrolfera, automobilstica e aeronutica.
Figura: 7.27: Alguns exemplos de peas construdas em aos liga e aplicaes na indstria em geral. 7.2.4.2.1 A INFLUNCIA DE ELEMENTOS DE LIGA A introduo de outros elementos de liga nos aos-carbono feita quando se deseja um ou diversos dos seguintes efeitos: a) Aumentar a dureza e a resistncia mecnica; b) Conferir resistncia uniforme atravs de toda a seo em peas de grandes dimenses; c) Diminuir o peso (conseqncia do aumento da resistncia), de modo a reduzir a inrcia de uma parte em movimento ou reduzir a carga-morta em um veculo ou numa estrutura; d) Conferir resistncia a corroso; e) Aumentar a resistncia ao calor; f) Aumentar a resistncia ao desgaste; g) Aumentar a capacidade de corte; h) Melhorar as propriedades eltricas e magnticas. Os trs primeiros requisitos so alcanados porque os elementos de liga, aumentam a resistncia da ferrita e formam ainda outros carbonetos, alm do Fe3C, contribuindo para a melhora da resistncia do ao, sobretudo em sees que, se tratasse de aos-carbono comum, dificilmente teriam a resistncia alterada. Geralmente esse aumento da resistncia conseguido pela adio de um ou vrios elementos de liga em teores relativamente baixos, no ultrapassando sua soma o valor de 5%. Nessas condies, os princpios fundamentais dos tratamentos trmicos permanecem porque, ainda que a presena de novos elementos de liga obrigue a um ajuste nas temperaturas dos tratamentos, a transformao da austenita e as estruturas resultantes so as mesmas que ocorrem nos aos-carbono. A obteno das outras caractersticas, requer a introduo dos elementos de liga em teores mais elevados, produzindo-se alteraes mais profundas na ferrita, alm de resultarem carbonetos mais complexos. Neste caso, os tratamentos
90

trmicos tambm devem ser mudados, para facilitar muitas vezes a formao dos carbonetos especiais. Esses aos de alto teor em liga so mais difceis de fabricar e tratar termicamente, mesmo porque alguns dos elementos de liga utilizados so relativamente raros. De quantidade total de aos-liga produzida, cerca de 60% pertence a srie 86XX, com trs elementos de liga (Ni, Cr e Mo) em baixos teores. As impurezas como: mangans, silcio, fsforo, enxofre, alumnio, entre muitos outros que veremos adiante, fazem parte das matrias-primas usadas no processo de produo do ao. Elas podem estar presentes no minrio ou ser adicionadas para provocar alguma reao qumica desejvel, como desoxidao, por exemplo. Por mais controlado que seja o processo de fabricao do ao, impossvel produzi-lo sem essas impurezas. E elas, de certa forma, tm influncia sobre as propriedades desse material. Quando adicionas propositalmente so consideradas elementos de liga, conferindo propriedades especiais ao ao. As vezes, elas ajudam, as vezes elas atrapalham. Assim, o que se deve fazer controlar suas quantidades. A adio de elementos de liga justifica o porque de muitas vezes, pequenos acrscimos de determinados componentes causam significativa melhora nas propriedades dos aos. A seguir temos a influncia dos elementos de liga na estrutura e nas propriedades do ao. Alguns dos aos-liga obtidos a partir de um ou mais elementos apresentados, so padronizados pela ABNT e foram apresentados na tabela 7. - Alumnio (Al): tem efeito semelhante ao silcio, devido sua grande afinidade com o oxignio. Tambm considerado desoxidante. Reduz o crescimento do gro. Em pequena quantidade aumenta a resistncia, mas, em quantidade grande produz fragilidade. Adicionado de 2 a 5% aumenta o poder refratrio e antioxidante. Muitas vezes utilizado nos aos a serem nitretados, pois o alumnio tem tambm grande afinidade com o nitrognio. Este elemento usado para acalmar o ao, ou seja, para diminuir ou eliminar o desprendimento de gases que agitam o ao quando ele est se solidificando. - Boro (B): em quantidades que variam de 0,001% at 0,003%, o boro melhora a temperabilidade e a resistncia a fadiga. - Carbono (C): o mais importante devido a necessidade de haver carbonetos na estrutura para conferir a dureza e a resistncia necessrias a aplicao. Geralmente o teor de carbono elevado, situando-se entre 0,8 e 2%. Quando a tenacidade um fator importante para a aplicao (tais como martelos e talhadeiras devido aos esforos de impacto), emprega-se teores de carbono mais baixos (entre 0,5 e 0,7%C), tal como nos aos resistentes ao choque (tipo S). -Chumbo (Pb): produz a formao de fibras e partculas finamente divididas. Em pequenas quantidades (0,2% at 0,25%), este elemento melhora a usinabilidade do ao, sem qualquer prejuzo as propriedades mecnicas. - Cobalto (Co): tem a funo principal de aumentar a dureza a quente dos aos rpidos, apesar de no ser endurecedor. O cobalto aumenta a temperatura solidus, permitindo que se empregue temperaturas mais elevadas de austenitizao na tmpera. Isto permite maior dissoluo de carbonetos (dos outros elementos, tais como carbonetos de vandio, molibdnio e tungstnio, j que o cobalto por si s no formador de carbonetos). O efeito final do cobalto o de aumentar a dureza no estado temperado (por elevar a dissoluo de outros elementos). Aos rpidos com 5% ou 10% so usados para obter maior velocidade em corte contnuo (em corte intermitente h problema de quebra de ferramenta devido elevada dureza e baixa tenacidade). - Cobre (Cu): seu principal efeito melhorar a resistncia a corroso atmosfrica do ao, a presena de 0,25% de cobre j suficiente para aumentar a resistncia a corroso atmosfrica duas vezes em relao ao ao-carbono sem cobre. Tal efeito mais acentuado pelo aumento simultneo do teor de fsforo. O cobre exerce ainda considervel influncia na resistncia do ao, aumentando-a apreciavelmente, com somente ligeiro decrscimo da ductilidade. Para isso preciso, contudo, que o seu teor supere 0,60%. Nesses aos com cobre relativamente alto, acima de 1% e mais acentuadamente na faixa entre 1,20% e 1,50%, e baixo carbono, ocorre o fenmeno de endurecimento por precipitao. De fato, nos aos ao cobre, cerca de 0,30% de cobre podem se dissolver na ferrita a temperatura ambiente, formando uma soluo slida, desde que haja ocorrido resfriamento lento, o excesso de cobre, por sua vez, pode ser precipitado da soluo. Assim, se um ao com teor de cobre superior a 0,70%, depois de resfriado lentamente, reaquecido a temperaturas variando de 510 a 605C durante uma a quatro horas e em seguida resfriado, precipitam-se diminutas partculas de cobre, as quais, embora moles, tendem a evitar deslizamento dos cristais, dificultando a deformao plstica e, em consequncia, elevando os limites de escoamento e de resistncia trao. Uma caracterstica importante dos aos com cerca de 1,0% de cobre consiste no fato da solubilidade desse metal ser garantida com uma velocidade de esfriamento to baixa que mesmo em sees pesadas, como por exemplo com 15cm de espessura, o centro est to apto quanto a superfcie a adquirir resistncia pelo reaquecimento. Nessas condies, pode-se aumentar a resistncia de peas de considerveis dimenses, uniformemente da superfcie ao centro, de at 15kgf/mm (150MPa). Convm lembrar, entretanto, que qualquer reaquecimento posterior, como o provocado pela soldagem, anula o efeito dessa precipitao na zona de aquecimento, de modo que esse fato deve ser sempre lembrado no emprego dos aos estruturais com cobre.
91

- Cromo (Cr): em teores baixos, aumenta a resistncia, o limite elstico, a tenacidade e a resistncia ao choque do ao. Em teores mais elevados, aumenta a resistncia ao desgaste, por formar carbonetos endurecedores que so facilmente solveis no tratamento de austenitizao que precede a tmpera. Geralmente associado ao nquel e ao cobre, quando tambm melhora a resistncia a corroso atmosfrica. o elemento adicionado com a funo principal de elevar a temperabilidade, pois o que apresenta melhor relao custo/benefcio. O efeito de aumento de temperabilidade pelo cromo geralmente mximo para teores de 4%Cr, sendo este valor tipicamente empregado em aos ferramenta para trabalho a quente e aos rpidos. No caso de aos para trabalho a frio, o teor de cromo pode atingir 12% quando se deseja dureza elevada. Neste caso o teor de cromo mais elevado para fins de gerar maior quantidade de carbonetos de cromo na matriz (o teor de carbono situa-se, ento, em cerca de 2%C). O cromo tem ainda o efeito (em teores acima de 4%) de elevar a resistncia a quente por aumentar a resistncia a oxidao e contribuir para a formao do pico de dureza secundria. - Enxofre (S): uma liga prejudicial, pois alm de frgeis torna os aos speros e granulosos devido aos gases que produz na matriz metlica, uma impureza muito difcil de ser eliminada. No ao, ele pode se combinar com o ferro e formar o sulfeto de ferro (FeS), que faz o ao se romper, com facilidade ao ser laminado, forjado ou vergado em temperaturas acima de 1000C. Assim, o teor mximo de enxofre permitido de 0,05%. Mas em alguns casos, conveniente a adio de enxofre em propores de at 0,30%, o que torna o ao fcil de usinar pois os cavacos destacam-se em pequenos pedaos, permitindo altas velocidades de corte. O enxofre tm uma combinao melhor com o mangans do que com o ferro, os profissionais que entendem de metalurgia colocam no ao uma quantidade de mangans duas vezes maior do que a de enxofre, porque ele vai preferir se combinar com o mangans. Com isso, forma-se o sulfeto de mangans (MnS) que se solidifica em nveis de temperatura semelhantes aos do ao. Por isso, sua presena no ao no to nociva. - Fsforo (P): um elemento cuja quantidade presente no ao deve ser controlada, principalmente, nos aos duros, com alto teor de carbono. Quando ultrapassa certos limites, ele faz o ao ficar mais duro ainda e, por isso, mais frgil a frio. Isso quer dizer que a pea de ao, com valores indesejveis de fsforo, pode quebrar facilmente quando usada em temperatura ambiente. Um teor de fsforo em torno de 0,04% faz o ao se romper se for deformado a quente, porque forma um composto que se funde a uma temperatura muito menor (1000C) que a do ferro (1500C). Em aos de baixo teor de carbono, por outro lado, seu efeito nocivo menor, pois nesse caso o fsforo auxilia no aumento da dureza, e tambm aumenta a resistncia a trao, a resistncia a corroso e a usinabilidade. - Ltio (Li): poderoso desoxidante e desgaseificante. Aumenta o limite de escoamento dos aos-carbono. Aumenta a fluidez dos aos inoxidveis, produzindo fundies densas com limites elsticos elevados. - Mangans (Mn): a impureza encontrada em maior quantidade no ao (at 1,65%). Na produo do ao, ele adicionado para auxiliar na desoxidao do metal lquido e para neutralizar o efeito nocivo do enxofre. Nesse processo, ele se combina primeiro com o enxofre e forma o sulfeto de mangans. Isso aumenta a forjabilidade do ao, a temperabilidade, a resistncia ao choque e o limite elstico. Como o carbono, o mangans fortalece a ferrita aumentando a resistncia mecnica do ao. Acima de 1% por si s melhora a resistncia, ficando ento os outros elementos desnecessrios. Adicionado em pequenas quantidades aumenta a dureza, a resistncia ao desgaste e a resistncia a trao. Faz aumentar a solubilidade do carbono. Produz um ao austentico quando a composio de mangans oscila em torno de 12%. Aumenta o coeficiente de dilatao. Em pequenas quantidades aumenta a profundidade e a velocidade de tmpera. Mas em quantidades maiores, ele se combina com parte do carbono e forma o carboneto de mangans (Mn3C), que muito duro e no-magntico. Isso diminui a ductilidade do ao. No caso do mangans mais elevado, os outros elementos de liga ficam com a finalidade de controlar o crescimento de gro do ao - Molibdnio (Mo): alm de aumentar a resistncia mecnica, sua ao, quando adicionado, no sentido de reduzir a suscetibilidade a fragilidade de revenido, alm de melhorar as propriedades a temperaturas mais elevadas, ou seja, em altas temperaturas aumenta a resistncia e a resilincia, e em baixas temperaturas a dureza e a fragilidade. Evita o crescimento do gro. Aumenta a resistncia a deformao por cargas permanentes em altas e baixas temperaturas. Aumenta a facilidade de usinabilidade dos aos-carbono. Aumenta a resistncia a corroso dos aos inoxidveis. Como tem efeitos similares ao tungstnio, tem sido usado para substitu-lo. O custo do molibdnio maior, porm a quantidade empregada menor (normalmente o teor de molibdnio substitui duas vezes a quantidade de tungstnio. Por exemplo, 18% de W equivalem a 6%Mo mais 5%W). A maioria dos aos rpidos emprega molibdnio e tungstnio. - Nibio (Nb): pequenos teores de nibio elevam o limite de escoamento do ao e, em menor proporo, o limite de resistncia a trao. Com 0,02% de nibio, esse incremento do limite de escoamento pode ser da ordem de 7 a 10,5kgf/ mm (70 a 105Mpa). Utilizado para diminuir a corroso intergranular nos aos inoxidveis. Pode formar carburetos para aumentar a resilincia e a dureza, mas em geral, no se faz uso desta possibilidade. Quando adicionado aos aos com certo teor de cromo reduz o tempo de recozimento por sua ao suavizadora.
92

- Nquel (Ni): aumenta a dureza, resistncia, ductilidade e resilincia. Afina a estrutura sem prejuzo da usinagem. Atrasa o crescimento do gro. Em grandes quantidades produz resistncia a oxidao a altas temperaturas. A introduo do nquel beneficia o ao carbono no sentido da melhora das suas propriedades mecnicas, da resistncia a corroso, alm de refinar a granulao. Sob o ponto de vista de resistncia a corroso atmosfrica, o nquel quase to benfico quanto o cobre, sem os inconvenientes deste que tende a concentrar-se na superfcie do ao, debaixo da casca de xido que se forma durante o seu aquecimento e atmosfera oxidante. De fato, quando o ao est sendo aquecido para a laminao, a uma temperatura que geralmente superior a de fuso do cobre, se este metal estiver presente e concentrado a superfcie do ao, pode fundir e penetrar nos seus contornos de gro, causando fissuras por ocasio do trabalho mecnico. Tal fenmeno limita as adies de cobre a 0,40% e 0,50%, a no ser que se tomem cuidados especiais no aquecimento, e que um teor de cobre mais elevado seja acompanhado pela introduo de nquel, em quantidade de pelo menos um tero da do cobre. O nquel liga-se ao cobre e a liga formada de ponto de fuso mais alto, mantendo-se slida durante o aquecimento do ao para a laminao, evitando-se assim sua penetrao por entre os contornos dos gros. - Nitrognio (N): at cerca de 0,2% atua, de modo econmico, para melhorar a resistncia mecnica. Junto com o vandio promove o endurecimento por precipitao. Normalmente indesejvel. Aumenta ligeiramente a dureza e reduz a ductilidade. Em pequena quantidade afina o gro e aumenta a resistncia dos aos de alto cromo. - Silcio (Si): acrescentado ao metal lquido, para auxiliar na desoxidao e impedir a formao de bolhas nos lingotes. Ele est presente, no ao, em teores de at 0,6%, e no tem grande influncia sobre suas propriedades. Normalmente em teores mais elevados, entre 0,10 e 0,30%, tendem favorecer a grafitizao. Separa o carbono da soluo. Em pequenas quantidades aumenta a resilincia e at 1,75% aumenta o limite elstico. Aumenta a resistncia dos aos pobres em carbono. Em quantidade mdia, aumenta a permeabilidade magntica. Em pequena quantidade produz forte dureza, resistncia ao desgaste e resistncia aos cidos. - Tntalo (Ta): utilizado em alguns aos especiais para ferramentas, para aumentar a dureza em elevadas temperaturas. - Titnio (Ti): desoxida e separa o nitrognio. Aumenta a resistncia e a dureza. Reduz ao mnimo a corroso intergranular nos aos de alto teor de carbono. - Tungstnio (W): aumenta a dureza do ao ao rubro e a estabilidade dos carburetos duros, a altas temperaturas. Aumenta a profundidade de tmpera. Aumenta a resistncia a trao e a resistncia ao desgaste. Em pequenas quantidades produz uma estrutura de gro fino. Forma partculas duras resistentes a abraso, nos aos de alto carbono. Aumenta a resistncia aos cidos e a corroso. Permite alcanar um elevado magnetismo remanescente e uma grande fora coerciva no ao especial para eletro-ms. Tambm atua como formador de carbonetos, favorecendo a obteno do pico de dureza secundria no tratamento de revenimento. - Vandio (V) : aumenta a resistncia dos aos considerados porque atua em dois sentidos: fortalece a ferrita por endurecimento por precipitao e refina a sua granulao. O endurecimento mencionado deve-se a precipitao de carboneto e de nitreto de vandio na ferrita. Atua como forte desoxidante (geralmente empregado em teores de at 0,5%). Aumenta a tenacidade e resistncia dos aos. Forma carburetos duros. Afina o gro. Conserva a dureza dos aos em temperaturas elevadas. Aumenta a resistncia a fadiga e a resistncia ao choque. O vandio tem forte efeito sobre a temperabilidade quando dissolvido na austenita. Entretanto a sua funo principal a de atuar como estabilizador de gro pois o seu respectivo carboneto de difcil solubilizao na austenita no tratamento de tmpera, evitando que haja o crescimento da mesma. Em aos rpidos (devido ao emprego de corte a quente), o teor de vandio situa-se entre 1 e 2%. A tendncia da distribuio dos elementos de liga nos aos recozidos: como se sabe, nos aos recozidos, os dois microconstituintes essenciais so: a) Ferrita: isto , ferro alfa contendo elementos dissolvidos. b) Carboneto: essencialmente a cementita ou carboneto de ferro contendo elementos dissolvidos ou carbonetos especiais contendo ferro e elementos de liga; Os aos contm ainda pequenas quantidades de materiais no-metlicos, na forma de partculas diversas. Essas incluses, nos aos comerciais, so geralmente partculas de certas substncias mineralgicas, como xidos complexos, sulfetos, nitretos, silicatos, etc. Convm lembrar, por outro lado, que tais disperses finamente divididas servem para evitar excessivo crescimento de gro. Um quarto tipo de constituinte, presente em certas circunstncias, representado por compostos intermetlicos especiais. Nos aos, entretanto, tais compostos so muito raros. Finalmente, um quinto constituinte presente pode ser representado pelo prprio elemento de liga adicionado, por exemplo: cobre ou chumbo. Os elementos indicados, com exceo do cobre e do chumbo, tendem, na ausncia do carbono, a se dissolver na ferrita, a no ser pequenas quantidades que podem aparecer como incluses no-metlicas. Por outro lado, a tendncia formadora de carbonetos desses elementos s se revelar na presena de teores apreciveis de carbono. Dos elementos
93

que se consideram em definitivo como formadores de carbonetos, o mangans talvez o mais fraco. A tendncia geral nesse sentido se manifesta mais ou menos na seguinte ordem de intensidade crescente: Mn, Cr, Mo, W, Ta, V, Nb e Ti. Os que apresentam menor tendncia do que o ferro para combinar-se com o carbono formando carbonetos so: Si, Al, Cu, Ni, Co e talvez Zr. A posio do Mo considerada incerta. Efeito dos elementos de liga sobre a ferrita: a figura 7.28 mostra a ao relativa de diversos elementos de liga quando dissolvidos na ferrita, no sentido de aumentar a sua dureza (e, portanto, a resistncia mecnica) antes mesmo de qualquer tratamento trmico. Esse aumento de resistncia no acompanhado por sensvel decrscimo da ductilidade, como acontece quando se verifica aumento de dureza ou resistncia devido a modificaes estruturais.
240 220
P
Dure z a Brine ll
200 180
Si
Figura 7.28: Ao relativa de alguns elementos de liga que se dissolvem na ferrita, no sentido de aumentar a sua dureza.
Ni
160 140 120 100 80 0 2 4
Mn
Mo V
Cr
10
12
14
16
18 20
22 24
Ele m e nto de liga, %
Efeito dos elementos de liga nos carbonetos: o segundo dos constituintes bsicos dos aos esfriados o carboneto, conhecida a influncia sobre as propriedades dos aos da quantidade, assim como da forma e da finura da disperso das partculas de carboneto. Por outro lado, sendo todos os carbonetos encontrados nos aos muito frgeis e relativamente muito duros, sua influncia sobre as propriedades de trao dos aos, obtido normalmente, idntica, independentemente das suas composies especficas, desde, claro, que suas partculas apresentem as mesmas condies de disperso. Entretanto, as propriedades especiais podem ser conferidas aos aos pela presena de carbonetos especiais. De qualquer modo, sob o ponto de vista de propriedades mecnicas, sobretudo as relativas a trao, as mudanas de composio dos carbonetos pouco interesse apresentam. A fase carboneto pouco modificada pelo nquel, silcio ou alumnio, a no ser que a grafitizao seja acelerada pela sua presena, desde que haja ou no pequena percentagem de elementos formadores de carbonetos. Dos elementos conhecidos como formadores de carbonetos, com exceo do mangans, cuja tendncia formadora de carbonetos apenas ligeiramente superior a do ferro, somente uma pequena quantidade daqueles elementos citados aceita pela cementita ou pelos cristais de Fe 3C, formando-se assim novos carbonetos relativamente complexos, tais como (Fe-Cr) 3, contendo at cerca de 15% de Cr, (Cr-Fe) 7C3, contendo um mnimo de 36% de Cr, (Fe-Mo) 6C, (Fe-W) 6C, (V-Fe) 4C3, etc. Em resumo, de um modo geral, as partculas de carbonetos, quando sua disperso for semelhante, atuam no mesmo sentido, diferenciando-se apenas na resistncia a trao, assim como nas propriedades especiais que podem conferir aos aos, dependendo da sua composio qumica. Efeito endurecedor dos elementos de liga na presena de carbonetos: a figura 7.29 mostra comparativamente o efeito endurecedor na ferrita do mangans e do cromo em ligas isentas de carbono e com 0,1% deste elemento. As faixas para as ligas contendo 0,1% de carbono indicam que os dados experimentais que levaram determinao das curvas no so suficientes nem to precisos quanto seria desejado. De qualquer modo, a figura confirma o efeito endurecedor dos elementos indicados, devido a sua soluo na ferrita.
94
220 200 180 0,1% C-Mn Mn
160 0,1% C-Cr 140 120 Cr 100 80 60 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Figura 7.29: Curvas mostrando o aumento da dureza causado pela presena de cromo e de mangans em ferro puro e em ao com 0,1% (faixa). Pela disposio das linhas e das faixas, verifica-se que o efeito endurecedor do cromo e do mangans deve tambm ser atribudo soluo desses elementos na ferrita.
Dure z a Brine ll
Ele m e nto de liga, %
Efeito dos elementos de liga na forma de incluses no-metlicas: geralmente incluses no-metlicas de grandes dimenses so indesejveis, ao passo que disperses muito finas podem ser benficas ou prejudiciais. O nitreto de alumnio, por exemplo, exerce grande e importante controle sobre o crescimento da austenita. O maior interesse nas incluses no-metlicas relaciona-se com o seu efeito no sentido de melhorar a usinabilidade dos aos recozidos, como, por exemplo, atravs de criteriosa presena do sulfeto de mangans na forma de pequenas tiras alongadas. A grafita igualmente considerada uma forma de incluso no-metlica nos aos, as vezes desejada para conferir certas particularidades e propriedades em alguns tipos de aos de alto carbono. Efeito dos elementos de liga na forma de compostos intermetlicos: considerando-se os nitretos como compostos intermetlicos, eles constituiro o exemplo mais importante da formao de tais compostos. De fato, certos aos ao alumnio para nitretao apresentam a formao de uma disperso de partculas duras de grande finura, constitudas de AIN, levando a notvel endurecimento do ao. Efeito dos elementos de liga na forma de partculas metlicas dispersas: os dois exemplos importantes referem-se ao cobre e ao chumbo. O cobre, que solvel em apreciveis propores no ferro gama, dissolve-se na ferrita, a 810C, em percentagem inferior a 2% a 593C sua solubilidade na ferrita provavelmente inferior a 0,3%. Assim sendo, o cobre dissolvido a altas temperaturas rejeitado na forma de partculas quase que inteiramente puras, a temperaturas inferiores, ocasionando, em aos com 1,5% a 1,75% de cobre, endurecimento por precipitao. O chumbo, em aos com cerca de 0,25% desse elemento, produz o conhecido efeito de aumentar a sua usinabilidade, devido ao fato de diminuir a formao de cavacos alongados. 7.2.4.3 CLASSIFICAO DOS AOS QUANTO AO PROCESSAMENTO Por processamento entende-se o tipo de operao que se executa sobre o ao visando mudar a forma e/ou a estrutura. Os processamentos que visam impor uma forma so a conformao mecnica (a frio ou a quente, tal como laminao, extruso, trefilao), a fundio e a consolidao por sinterizao (metalurgia do p). Assim, existem aos trabalhados (a quente ou a frio), fundidos ou sinterizados. Os processamentos que visam alterar a estrutura so os tratamentos trmicos, tais como recozimento, normalizao, recristalizao, coalescimento e a tmpera (e revenimento). O processamento altera a microestrutura do ao e portanto, afeta as propriedades. A tabela 7.4 ilustra a relao entre processamento, microestrutura e propriedades.
Processamento Trabalho a frio Trabalho a quente Fundido Sinterizado Microestrutura Encruada (alta densidade de discordncias). Gros alongados (orientados). Recristalizada (baixa densidade de discordncias). Gros refinados e equiaxiais. Ausncia de tenses residuais. Estrutura dendrtica. Gros colunares e equiaxiais. Baixa densidade de discordncias. Presena de segregao. Presena de tenses residuais. Presena de porosidade (em muitos caso). Recristalizada (baixa densidade de discordncias). Heterogeneidade qumica. Presena de poros. Propriedades Elevada resistncia; Baixa ductilidade; Grande anisotropia. Moderada resistncia; Elevada ductilidade; Moderada anisotropia. Baixa resistncia; Moderada ductilidade; Moderada anisotropia. Baixa resistncia; Baixa ductilidade; Moderada anisotropia.
Tabela 7.4: Relao entre o processamento, microestrutura e propriedades dos aos.
95
Figura 7.30: Ao durante o processo de usinagem.
7.2.4.4 CLASSIFICAO DOS AOS QUANTO A MICROESTRUTURA A classificao de acordo com a microestrutura tpica da rea metalrgica, existindo os seguintes grupos: a) Aos Encruados: estes aos geralmente so de microestrutura predominante ferrtica, com um pouco de perlita, sendo resultantes de processos de deformao a frio. Normalmente so aos de baixo teor de carbono (inferior a 0,4%C) e com baixa quantidade de elementos de liga. b) Aos Ferrticos-Perlticos: obviamente os aos ferrticos-perlticos possuem teor de carbono abaixo de 0,8% (hipoeutetides), e so resultantes de processos em que houve resfriamento lento tais como material trabalhado a quente, recozido ou normalizado. c) Aos Martensticos: os aos constitudos de martensita revenida geralmente so aplicados em situaes em que se exige resistncia elevada ao longo de toda a seo transversal, tais como eixos e punes. Os aos martensticos com carbonetos primrios so aplicados em situaes que exigem resistncia ao desgaste elevada, tais como em ferramentas de corte ou de trabalho a quente. A martensita propicia a elevada resistncia e os carbonetos primrios propiciam durezas elevadas. d) Aos Bainticos: sob determinadas combinaes de resistncia e dureza a estrutura baintica propicia maior tenacidade que a martenstica, tornando tais aos preferveis em situaes que se necessite resistncia associada a tenacidade. e) Aos Austenticos: uma vez que a austenita no um constituinte estvel em temperatura ambiente, sua estabilizao depende da presena de elementos de liga, tais como o cromo e o mangans. A austenita, por ser no-magntica, encontra aplicao em situaes em que se deseja minimizar efeitos de campos magnticos induzidos, tais como em suportes de bssolas. Alm disso, a austenita, quando estabilizada pelo mangans, pode se transformar em martensita mediante impacto, possuindo elevada resistncia ao impacto e a abraso, sendo utilizada para revestimento de moinhos e outros componentes de equipamentos de moagem (britadores ou martelos). H ainda o caso de aos austenticos inoxidveis, porm neste caso a resistncia a oxidao predominante devida aos elevados teores de cromo e nquel presentes em tais aos. f) Aos Dplex ou Bifsicos: por dplex costuma-se denominar duas categorias distintas de estruturas. Na primeira, do tipo austentico-ferrtica (delta), encontram-se certos aos inoxidveis, cuja resistncia mecnica e a corroso superior aquela obtida nos inox austenticos. A segunda categoria consiste de microestrutura ferrtico-martenstica, resultante de tmpera a partir de temperatura de dentro da zona crtica (entre as linhas A1 e A3 do diagrama Fe-C). Os aos de baixo carbono com esta estrutura apresentam combinao de resistncia e ductilidade mais elevadas que os equivalentes ferrticos-perlticos. 7.2.4.5 CLASSIFICAO DOS AOS QUANTO AS PROPRIEDADES De todos os critrios em que se costumam classificar os aos, este o menos sistemtico, podendo-se destacar os seguintes casos mencionados na literatura: - Aos de alta resistncia e baixa liga; - Aos de alta resistncia; - Aos inoxidveis; - Aos indeformveis (baixa distoro dimensional resultante da tmpera e revenimento); - Aos para fins eltricos e magnticos (note-se esta terminologia refere-se tanto a propriedade quanto a finalidade do ao). Como exemplos quanto a classificao as propriedades dos aos, podemos citar os: - Aos inoxidveis: os aos-inoxidveis so aqueles que contm um mnimo de 10,5% de cromo como principal elemento de liga. So aos onde no ocorre oxidao em ambientes normais. Alguns aos inoxidveis possuem mais de 30% de cromo ou menos de 50% de ferro. Suas caractersticas de resistncia so graas a formao de um xido protetor que impede o contato do metal base com a atmosfera agressiva. Alguns outros elementos como nquel, molibdnio, cobre, titnio, alumnio, silcio, nibio, nitrognio e selnio podem ser adicionados para a obteno de caractersticas mecnicas particulares. A expresso ao inoxidvel, como usualmente conhecido, nos d uma idia de
96

um material que no se destri mesmo quando submetido a severas condies de trabalho. Na verdade este tipo de ao no eterno e sim apresenta uma maior resistncia a corroso, quando submetido a um determinado meio ou agente agressivo. Apresenta tambm uma maior resistncia a oxidao a altas temperaturas em relao a outras classes de aos, quando, neste caso em particular, recebe a denominao de ao refratrio. A resistncia a oxidao e corroso do ao inoxidvel se deve principalmente a presena do cromo, que a partir de um determinado valor e em contato com o oxignio, permite a formao de uma pelcula finssima de xido de cromo sobre a superfcie do ao, que impermevel e insolvel nos meios corrosivos usuais. Assim podemos definir como ao inoxidvel o grupo de ligas ferrosas resistentes a oxidao e corroso. O cromo favorece o endurecimento produzido pela tmpera em leo, e refina os gros, dificulta a ferrugem, mantendo o material brilhante na atmosfera. Os aos inoxidveis so resistentes ao ataque de vrios elementos, tais como o cido actico e ntrico, os lcalis, sumos de frutas, etc. Com cerca de 17%Cr, ou 18%Cr + 8%Ni, no escamam nas altas temperaturas como outros aos. A alta resistncia dos aos inoxidveis, combinada com a boa ductilidade, desenvolveu o seu emprego onde resistncia e leveza so importantes. A tabela 7.5 nos mostra a classificao dos aos inoxidveis de acorda com as normas do AISI.
Srie 200 300 400 500 Liga Cr, Ni, Mn ou Ni. Cr, Ni. Somente Cr. Baixo Cr (< 12%) Estrutura Austentica Austentica Ferrtica ou Martenstica Martenstica
Tabela 7.5: Classificao dos aos inoxidveis pelo AISI.
Os aos inoxidveis so divididos em cinco famlias, de acordo com a microestrutura, estrutura cristalina das fases presentes ou tratamento trmico utilizado. As cinco famlias so: martensticos, ferrticos, austenticos, dplex (austentico e ferrtico) e endurecveis por precipitao. a) Aos inoxidveis martensticos: so ligas Fe-Cr-C que possuem uma estrutura cristalina martenstica na condio endurecida. So ferromagnticos, endurecveis por tratamento trmico e resistentes a corroso somente em meios de mdia agressividade. O contedo de cromo , geralmente, situado entre 10,5 e 18% e o contedo de carbono no pode ser superior a 1,2%. Os contedos de carbono e cromo so balanceados para garantir uma estrutura martenstica. Alguns elementos como nibio, silcio, tungstnio e vandio so, as vezes adicionados para modificar o comportamento do ao durante o revenimento. Pequenas quantidades de nquel podem ser adicionadas para melhorar a resistncia a corroso. Da mesma maneira, enxofre e selnio podem ser adicionados para melhorar a usinabilidade. Os aos inoxidveis martensticos so obtidos aps resfriamento rpido quando aquecimento em altas temperaturas. Mostram uma estrutura caracterizada pela alta dureza e fragilidade. b) Aos inoxidveis ferrticos: so ligas de Fe-Cr, de estrutura cristalina cbica de corpo centrado (CCC). Seu contedo de cromo se situa na faixa de 11 a 30%. Alguns graus podem conter molibdnio, silcio, alumnio, titnio e nibio para a obteno de certas caractersticas. Tambm podem ser adicionados enxofre e selnio para melhoria da usinabilidade. So ferromagnticos, podem possuir boa ductilidade e conformabilidade, mas suas caractersticas de resistncia em altas temperaturas so ruins se comparadas a dos austenticos. Sua tenacidade pode ser limitada a baixas temperaturas e em sees pesadas. No so endurecveis por tratamento trmico e dificilmente por trabalho a frio e so basicamente usados nas condies de recozido. Aps o resfriamento rpido de alta temperatura eles mostram uma estrutura macia e tenaz, altamente homognea. Possuem uma maior usinabilidade e maior resistncia a corroso que os aos martensticos devido ao maior teor de cromo. Possuem boas propriedades fsicas e mecnicas e so efetivamente resistentes a corroso atmosfrica e a solues fortemente oxidantes. As aplicaes principais so aquelas que exigem boa resistncia a corroso, tima aparncia superficial e requisitos mecnicos moderados. Apresentam, tendncia ao crescimento de gro aps soldagem, particularmente para sees de grande espessura, experimentando certas formas de fragilidade. c) Aos inoxidveis austenticos: constituem a maior famlia de aos inoxidveis, tanto em nmero de diferentes tipos quanto em utilizao. So obtidos a partir da introduo do nquel como elemento de liga, que proporciona uma alterao na sua estrutura capaz de elevar a sua resistncia mecnica e tenacidade. A exemplo dos ferrticos, no so endurecveis por tratamento trmico, mas sua resistncia a trao e dureza podem ser aumentadas por encruamento, no sendo ferromagnticos, e so endurecveis apenas por trabalho a frio. Normalmente, em altas temperaturas, possuem excelentes propriedades criognicas e excelentes resistncias mecnicas e a corroso. O contedo de cromo varia entre 16 e 26%, o de nquel menor ou igual a 35% e o de mangans menor ou igual a 15%. Podem ser adicionados, tambm, molibdnio, cobre, silcio, alumnio, titnio e nibio, para a obteno de melhores caractersticas de resistncia a oxidao. Dos trs grupos, estes aos so os que apresentam maior resistncia a corroso. Eles combinam baixo limite
97

de escoamento com alta resistncia a trao e bom alongamento, oferecendo as melhores propriedades para trabalho a frio. Possuem uma ampla faixa de propriedades mecnicas, oferecendo boa ductilidade e resistncia a altas e/ou baixssimas temperaturas, alm de boa usinabilidade e soldabilidade. d) Dplex: so ligas bifsicas baseadas no sistema Fe-Cr-Ni. Estes aos possuem, aproximadamente, a mesma proporo das fases ferrita e austenita e so caracterizados pelo seu baixo teor de carbono (< 0,03%) e por adies de molibdnio, nitrognio, tungstnio e cobre. Os teores tpicos de cromo e nquel variam entre 20 e 30% e 5 e 8%, respectivamente. A vantagem dos aos dplex sobre os austenticos da srie 300 e sobre os ferrticos, so a resistncia mecnica (aproximadamente o dobro), maiores tenacidade e ductilidade (em ralao aos ferrticos) e uma maior resistncia a corroso por cloretos. e) Endurecveis por precipitao: so ligas cromo-nquel que podem ser endurecidas por tratamento de envelhecimento. Podem ser austenticos, semi-austenticos ou martensticos, sendo que a classificao feita de acordo com a sua microestrutura na condio recozida. Para viabilizar a reao de envelhecimento, muitas vezes se utiliza o trabalho a frio, e a adio de elementos de liga como alumnio, titnio, nibio e cobre. Os aos inoxidveis so normalmente designados pelos sistemas de numerao da AISI, UNS (Unified Numbering System) ou por designao prpria do proprietrio da liga. Entre estes, o sistema da AISI o mais utilizado. Nele, a maioria dos graus de aos inoxidveis possuem uma classificao com trs dgitos. Os aos austenticos fazem parte das sries 200 e 300, enquanto que a srie 400 designa tanto aos ferrticos quanto martensticos. A srie UNS, por sua vez, possui um maior nmero de ligas que a AISI, pois incorpora todos os aos inoxidveis de desenvolvimento mais recente. Nesta srie, os aos inoxidveis so representados pela letra S, seguida de cinco nmeros. Os trs primeiros representando a numerao AISI (se tiverem). Os dois ltimos algarismos sero 00 se o ao for um ao comum da designao AISI. Se forem diferentes, significa que o ao tem alguma caracterstica especial reconhecida pala UNS. As aplicaes dos aos martensticos, ferrticos e sucessivamente, possuem as seguintes especificaes: a) Martensticos: estes aos so especificados quando a aplicao requer elevadas resistncia a trao, a fluncia e a fadiga, combinadas com requisitos moderados de resistncia a corroso e utilizaes em at 650C. A padronizao deste tipo de ao segue a norma AISI no qual a numerao distingue os teores de carbono, cromo e outros elementos de liga adicionados. Os tipos mais comuns so os aos 403, 410, 414, 416, 420, 420F, 431, 440A, 440B, 440C e 440F. Os tipos 403, 410, 414, 416 e 420 caracterizam-se por baixo teor de carbono e um mnimo de 11,5% de cromo, que, no tipo 431, pode chegar a 17%. Embora o carbono seja baixo, esses aos possuem boa temperabilidade, devido a presena do cromo. Entre as suas aplicaes esto: turbinas a vapor, motores a jato, turbinas a gs. O tipo 420F possui carbono entre 0,30 e 0,40% e nos tipos 440A, 440B e 440C, o teor de carbono mais elevado, mnimo de 0,60% no tipo 440A e mximo 1,20% no tipo 440C. O teor de cromo varia de 12 a 18%. Alguns destes aos encontram aplicaes, tambm, como tubulaes de vapor, reaquecedores de geradores a vapor e tubulaes superaquecidas utilizadas em refinarias de combustveis fsseis, cutelaria, peas de vlvulas, engrenagens, eixos e hlices de bombas, cilindros laminadores, instrumentos cirrgicos e odontolgicos, molas, cames, esferas de rolamentos, lminas de turbina e compressor, parafusos, porcas, mancais antifrico, etc. b) Ferrticos: a designao AISI indica como tipos principais: 405, 406, 430, 430F, 442, 443 e 446. So aplicados em equipamentos para a indstria qumica, em equipamentos para restaurantes e cozinhas, peas de fornos e em componentes arquitetnicos ou decorativos. Suas vrias classes encontram aplicaes em sistemas de exausto de automveis, tambm em queimadores e radiadores devido a sua resistncia a corroso em altas temperaturas. c) Austenticos: em funo dos elementos de liga presentes na sua composio, podem resistir a corroso atmosfrica, em vrias solues aquosas. Os tipos AISI mais comuns so designados pelos nmeros 301, 302, 302B, 303, 304, 308, 309, 309S, 310, 316, 317, 321 e 347. As aplicaes desses aos inoxidveis so as seguintes: peas decorativas, utenslios domsticos, peas estruturais, componentes para a indstria qumica, naval, alimentcia, de papel e inclusive componentes que devam estar sujeitos a temperaturas elevadas, como peas de estufas e fornos, devido a boa resistncia a oxidao que apresentam. d) Dplex: graas a sua elevada resistncia mecnica, os aos inoxidveis dplex podem ser utilizados em menores espessuras. Sua desvantagem que no pode ser utilizado em temperaturas acima de 300C, sob pena de perder algumas de suas caractersticas mecnicas, sobretudo a tenacidade. bastante utilizado nas indstrias de gs, petrleo, petroqumica, polpa e papel, principalmente na presena de meios contendo aquosos contendo cloretos. e) Endurecveis por precipitao: possuem boas resistncia mecnica, tenacidade e ductilidade. Sua resistncia a corroso de moderada a boa. Suas caractersticas lhe garantem aplicao nas indstrias aeroespacial e de alta tecnologia.
98

- Aos Hadfield: o ao Hadfield um material que quando deformado endurece bastante na zona deformada, endurecimento este causado pela precipitao da martensita. A martensita uma microestrutura tpica observada no ao quando submetido ao tratamento trmico de tmpera. Tais caractersticas so obtidas a partir da adio do mangans na proporo de 11 a 14% e carbono estando entre 1,1 e 1,4%. A adio do mangans neste teor d ao ao a notvel propriedade de ser, quando solubilizado, completamente austentico, sendo ento, muito resistente a choques. Este ao aplicado em mandbulas de britadeiras e bolas de moinho. - Aos silcio: so empregados quando so necessrios materiais com boa permeabilidade magntica. Este fenmeno ocorre porque o material tem a sua resistncia bastante elevada. So empregados em motores, alternadores, transformadores, etc. A composio desses aos varia dentro dos seguintes teores: - C = 0,07 - Mn = 0,4 - Si = 2,4 7.2.4.6 CLASSIFICAO DOS AOS QUANTO AS APLICAES Esta classificao a mais freqente na literatura tcnica, possivelmente devido a associao imediata entre o tipo de ao e a aplicao pretendida para o mesmo, podendo-se destacar os seguintes exemplos: a) Aos Estruturais: os materiais de construo, como do conhecimento geral, o ao tem uma posio de relevo: combina resistncia mecnica, trabalhabilidade, disponibilidade e baixo custo. Assim sendo, fcil compreender a importncia e a extenso da aplicao dos aos em todos os campos da engenharia, nas estruturas, quer as fixas: como de edifcios, pontes etc., quer as mveis: como na indstria ferroviria, automobilstica, naval, aeronutica etc. Para a maioria das aplicaes consideradas, a importncia da resistncia mecnica , de certo modo, relativamente pequena, do mesmo modo que o fator peso primordial. Assim sendo, os aos-carbono comuns, laminados, sem quaisquer tratamentos trmicos, so plenamente satisfatrios e constituem percentagem considervel dentro do grupo de aos estruturais. Em outras aplicaes, entretanto, exige-se uma relao resistncia/peso mais satisfatria. o caso da indstria de transporte onde o equipamento utilizado (caminhes, nibus, avies, equipamento ferrovirio, equipamento rodovirio, navios, etc.) devido as condies prprias do servio, deve-se caracterizar por peso relativamente baixo e alta resistncia, por estar sujeito a esforos severos e choques repentinos, alm de resistncia a corroso adequada, visto que nas sees mais leves, a perda de resistncia por ao corrosiva poderia ser fatal. Nestas aplicaes, os aos indicados so os de baixo teor em liga, conhecidos como de alta resistncia e baixo teor de liga. Assim sendo, pode-se estabelecer inicialmente a seguinte diviso dos aos utilizados em estruturas: a) Aos-carbono: a maioria das aplicaes comuns de engenharia requer aos estruturais de custo moderado e resistncia mecnica razovel, tais requisitos so preenchidos satisfatoriamente pelos aos-carbono comuns. b) Aos de alta resistncia e baixo teor em liga: para melhores propriedades mecnicas e certa resistncia a corroso atmosfrica, so utilizados os chamados aos de alta resistncia e baixo teor em liga que se caracterizam pela presena em teores relativamente baixos dos elementos cobre, nquel, cromo e molibdnio principalmente, alm da elevao acima das percentagens normais dos elementos fsforo, silcio e mangans, procurando-se manter sempre o teor de carbono a nveis relativamente baixos. Portanto, como j visto em classificao dos aos quanto a composio qumica, cada um com suas caractersticas. Os requisitos fundamentais esperados nos aos destinados a construo de estruturas metlicas (pontes, torres de linhas de transmisso, edifcios) so: - Resistncia mecnica; - Disponibilidade no mercado; - Soldabilidade; - Preo baixo. Os aos ao carbono comuns atendem a esses requisitos principais, sendo que os mais utilizados so os que se encontram na faixa de 0,15%C at 0,35%C. So exemplos mais comuns os aos AISI 1015 e 1020 e os DIN C15 e C20. b) Aos para Molas: as molas constituem elementos de mquina que exigem cuidados excepcionais tanto no que se refere ao seu projeto, como em relao aos materiais de que so fabricadas. De fato, as condies de servio das molas so, muitas vezes, extremamente severas, quer pelas cargas e tipos de esforos que iro suportar, quer devido as temperaturas, meios corrosivos, vibrao, etc., a que podem estar sujeitas. De modo geral, h dois tipos de molas: molas helicoidais ou em espiral e molas semi-elpticas. Os aos para molas so aos carbono comuns, em alguns casos com adies de elementos de liga, principalmente o mangans, apresentando como caractersticas bsicas um alto limite de elasticidade e resistncia a fadiga. As molas helicoidais compreendem as seguintes subdivises (figura 7.31): a) Molas de extenso: caracterizadas por serem de bobina fechada, destinadas a suportar esforos de trao; b) Molas de compresso: de bobina aberta, destinadas a suportar esforos de compresso e choque; c) Molas de toro: caracterizadas por serem de bobina fechada, destinadas a suportar esforos laterais de toro.
99

Na realidade, nas molas de extenso e compresso o material trabalha sob toro e nas de toro o material trabalha sob dobramento. As molas helicoidais so fabricadas a partir de barras e fio, ao passo que as semi-elpticas, a partir de tiras de ao. Os materiais das molas, sobretudo as barras e fios de certas molas helicoidais (como as utilizadas em vlvula), devem apresentar-se isentos de imperfeies as quais, se em outras aplicaes ou em tipos mais simples de molas no tm maior efeito, no caso de certas molas, como as acima citadas, devido a altas tenses e a fadiga interna a que esses materiais esto sujeitos, podem ser grandemente prejudiciais. As imperfeies ou defeitos que devem ser evitados so os seguintes: marcas das ferramentas, riscos das matrizes de trefilao, incluses, rugosidade superficial, descarbonetao superficial, etc. Essas imperfeies so crticas, principalmente quando as molas esto sujeitas a condies severas de fadiga. De fato, pesquisas feitas pela indstria automobilstica revelaram que praticamente todas as rupturas por fadiga em molas de vlvulas comearam numa imperfeio ou defeito interno ou superficial.
(a)
(b)
Figura 7.31: Alguns tipos de molas helicoidais; a) molas de extenso; b) molas de compresso; c) molas de toro.
(c)
Para as molas de extenso e compresso, os clculos das tenses so baseados nas propriedades de toro, ao passo que nas molas de toro os clculos so baseados nas propriedades de tenso e no mdulo de elasticidade sob tenso. Nas molas semi-elpticas, sujeitas a esforos de tenso e dobramento, os clculos so baseados tambm nas propriedades de tenso e no mdulo de elasticidade sob tenso. Em vista do exposto, conclui-se que sob o ponto de vista fsico, exige-se que uma mola apresente as seguintes caractersticas mecnicas: - Altos valores para os limites de elasticidade ou proporcionalidade sob tenso ou para limite de proporcionalidade sob toro, para que possa suportar apreciveis cargas sem apresentar deformao permanente; - Alto limite de fadiga, pois como j se mencionou no caso da indstria automobilstica, praticamente todas as molas falham por fadiga, originando-se a ruptura em algum ponto de concentrao de tenses, devido a imperfeies ou irregularidades j citadas; - Elevada resistncia ao choque, principalmente em molas para automveis, avies e aplicaes similares. Quanto a fabricao e composio qumica, podemos dizer que, os aos-carbono, com teor de carbono variando de 0,50% a 1,20%, satisfazem quase que completamente aos requisitos exigidos das molas, de modo que a maioria desses elementos de mquinas feita com aqueles tipos de aos. H aplicaes, contudo, que exigem aos-liga. De qualquer modo, a escolha do material depende das propriedades desejadas, das aplicaes, do custo e da tcnica de fabricao. Em princpio, h dois mtodos bsicos para a fabricao de molas: a) Molas obtidas a partir de tiras ou fios de ao-carbono ou ao-liga no estado recozido, estes materiais, depois de conformados na forma de molas, so temperados em leo e revenidos. b) Molas fabricadas a partir de tiras ou fios de aos j endurecidos, isto , no estado temperado e revenido, ou patenteados e estirados a frio ou encruados, incluindo-se a corda de piano, onde estes materiais, depois de conformados em molas, sofrem usualmente um tratamento trmico a baixa temperatura por alvio de tenses originadas no trabalho a frio. As molas obtidas nestas condies so suficientemente endurecidas de modo a apresentar um limite de proporcionalidade elevado, que resiste satisfatoriamente as cargas de servio, no devem, entretanto, ser excessivamente duras, para no romperem ao serem conformadas. Os aos-liga apresentam melhores propriedades de fadiga e limites elsticos mais elevados do que os aoscarbono, sendo, portanto, preferidos em algumas aplicaes. So, contudo, mais suscetveis a certas imperfeies superficiais. Por outro lado, o emprego de molas a temperaturas acima da ambiente cria problemas, devido a maior possibilidade de se produzir deformao permanente, mesmo a cargos inferiores. Verificou-se que as molas de ao-
100

carbono com dimetro de at podem ser utilizadas com suficiente segurana at temperaturas da ordem de 175C desde que no sejam carregadas alm de 56kgf/mm (550MPa), se for permitida uma pequena deformao permanente em servio, podero ser utilizadas at cerca de 200C, com carga no superior a 84kgfmm (820MPa). De qualquer modo, em molas de compresso, o ao-carbono no permite temperaturas superiores a 200C porque resulta uma fluncia cuja intensidade vai depender das tenses de servio e do tempo de aplicao das cargas. J os aos-liga Si-Mn, Cr-V, etc., tpicos para molas, possibilitam o seu emprego, em dimetros de at , em temperaturas da ordem de at 200C se a carga de servio no for superior a 56kgf/mm (550MPa) ou at temperaturas de aproximadamente 230C se permitir pequena deformao permanente e desde que a tenso de servio no ultrapasse 84kgf/mm (820MPa). Acima de 230C, deve-se recorrer as ligas Cr-Ni ou a aos do tipo aos rpidos. - Molas Helicoidais: as molas helicoidais de pequena seo (dimetro mximo de ) so geralmente obtidas enrolando-se a frio arames ou fios de ao, numa das trs condies seguintes: a) Temperada e revenida; b) Trefilada a frio; c) Patenteada e encruada (fio de msica ou corda de piano) A tabela 7.6 mostra as faixas de composio, propriedades mecnicas aproximadas, assim como aplicaes tpicas desses aos para molas helicoidais, nas trs condies acima mencionadas.
CONDIO DO AO Temperado em leo e revenido em chumbo Carbono Mangans Fsforo Enxofre Silcio Dureza Rockwell C Limite de resistncia a trao Limite de elasticidade em tenso Limite de toro Limite de elasticidade em toro Alongamento Mdulo de elasticidade em tenso Idem em toro 0,60 a 0,70 0,60 a 1,20 Mximo 0,04 Mximo 0,04 0,10 a 0,20 40 a 50 108 a 210kgf/mm (1060 a 2060MPa) 84 a 175kgf/mm (820 a 1720MPa) 80 a 140kgf/mm (780 a 1370MPa) 70 a 84kgf/mm (690 a 820MPa) 5 a 2% 20.300 kgf/mm (199GPa) 8.050kgf/mm (80GPa) Encruado 0,45 a 0,75 0,90 a 1,20 Mximo 0,045 Mximo 0,045 0,10 a 0,20 40 a 48 105 a 210kgf/mm (1030 a 2060MPa) 70 a 140kgf/mm (690 a 1370MPa) 84 a 154kgf/mm (820 a 1520MPa) 77 a 98kgf/mm (760 a 960MPa) 3-2% 20.300 kgf/mm (199GPa) 8.050kgf/mm (80GPa) Patenteado e encruado (corda de piano) 0,75 a 1,00 0,25 a 0,50 Mximo 0,03 Mximo 0,035 0,10 a 0,25 42 a 46 175 a 280kgf/mm (1720 a 2750MPa) 105 a 210kgf/mm (1030 a 2060MPa) 105 a 210kgf/mm (1030 a 2060MPa) 91 a 140kgf/mm (890 a 1370MPa) Cerca de 8% 21.000 kgf/mm (210GPa) 8.050kgf/mm (80GPa)
Cargas de trabalho recomendadas: Servio leve Servio mdio Servio pesado 56kgf/mm (510MPa) 45,5kgf/mm (445MPa) 38,5kgf/mm (375MPa) Empregos gerais onde a carga no muito elevada e quando a mola no sujeita a choques contnuos. Um dos tipos de molas mais importantes dentro desta classe o de molas para vlvulas. 42kgf/mm (410MPa) 35kgf/mm (340MPa) 28kgf/mm (270MPa) Tipo de menor preo, empregos em molas sujeitas a cargas constantes ou quando a repetio de esforos no muito freqente. 70kgf/mm (690MPa) 59,5kgf/mm (585MPa) 52,5kgf/mm (515MPa) Um dos aos de melhor qualidade que se conhece, para pequenas molas helicoidais e distoro que devem obedecer a rigorosos requisitos fsicos, sujeitas a cargas elevadas ou a cargas repentinamente aplicadas. Sobretudo em molas de at 1/8 de dia.
Aplicaes usuais
Tabela 7.6: Composio e propriedades de aos-carbono para molas helicoidais. O tipo designado, fio de mola trefilado duro (encruado) de custo mais baixo, de qualidade relativamente inferior e no apresenta a garantia de completa iseno de certas imperfeies superficiais. Esse fio, no estado trefilado duro e no revenido, indicado geralmente em condies de esforos estticos ou quando as tenses de servio no forem muito severas. O fio designado pela expresso temperado e revenido idntico ao temperado em leo e
101

revenido em banho de chumbo da tabela 7.6, um material para aplicaes gerais, de custo ligeiramente superior ao primeiro e melhor igualmente no que se refere as qualidades da superfcie e a resistncia a fadiga. O tipo fio de msica (ou corda de piano) considerado, dentre os aos-carbono, o de melhor qualidade para molas de pequenas dimenses. Apresenta superfcie com acabamento excelente e pouco afetado por revestimentos superficiais eletrolticos, entretanto, essas molas no devem ser expostas a temperaturas superiores a 120C, pois sofrero, j a 120C, uma perda de carga da ordem de 5%, quando solicitada a 70kgf/mm (690MPa) aproximadamente e tal perda de carga aumenta rapidamente com a temperatura. Esses trs tipos de aos compreendem a maioria das aplicaes de molas de pequenas dimenses. Na indstria automobilstica americana, por exemplo, dentre os tipos de molas enroladas a frio, cerca de 35% so do tipo fio temperado e revenido, 35% do tipo fio de msica e 25% do tipo trefilado duro. O fio de ao-carbono designado para mola de vlvula o de menor custo dentre os tipos empregados em molas de vlvulas, que se caracterizam pela qualidade excelente da superfcie. O tipo Cr-V , entretanto, superior ao anterior para servios a temperaturas de 120C ou acima. J as molas de fio de ao Cr-Si podem ser usadas a temperaturas da ordem de 230C. Os aos-liga, entre os quais os mais importantes para molas so os tipos Cr-V e Cr-Si, classes SAE 6150 e 9260 respectivamente, assim como o tipo Si-Mn, so recomendados sempre que se desejam molas para suportar tenses mais elevadas, principalmente a temperaturas superiores a ambiente, visto que apresentam melhores valores de limite de resistncia a trao, de limite de elasticidade e limite de fadiga. Os aos fio de msica, fio trefilado duro e temperado e revenido devem ser aquecidos entre 175 e 400C ou preferivelmente a 260C durante cerca de meia hora, para alvio de tenses, logo aps o enrolamento a frio. No caso de molas helicoidais de grande seo e para servio pesado, parte-se geralmente de barras de ao-carbono ou ao-liga no estado laminado a quente ou recozido, as quais so enroladas a quente na forma de molas. Em seguida, as molas so temperadas e revenidas, para obteno das propriedades mecnicas desejadas. A superfcie das barras deve apresentar-se lisa e isenta de descarbonetao, pois do contrrio ser afetado o limite de fadiga da mola resultante. Para algumas aplicaes, as barras so retificadas antes do enrolamento em molas. Os tipos de aos mais comumente empregados para molas de grande seo e servio pesado so de alto carbono (classe SAE 1085 ou 1095) ou de ao-liga. Na indstria ferroviria, por exemplo, o tipo SAE 1095 usado quase que exclusivamente para suspenso de vages de carga. Os aos-liga dos tipos SAE 5100, 8600 e 9200 predominam nas suspenses de carros de passageiros e locomotivas. Para aplicaes industriais em geral e para maquinrio usado em movimento de terra, empregam-se tambm de preferncia aos-liga, sendo os tipos mais utilizados, na ordem da importncia, 5100 (devido ao custo), 8600, 9200, 6100 e, recentemente, 4100 para barras com dimetro superior a duas polegadas. A indstria automobilstica emprega aos-liga, sendo as barras geralmente retificadas. As cargas admissveis para molas de compresso de grande seo com alto teor de carbono so: 57kgf/mm (560MPa) para servio leve, 49kgf/mm (480MPa) para servio mdio e 40kgf/mm (390MPa) para servio pesado. A tabela 7.7 indica as temperaturas consideradas timas para alvio de tenses de fios de ao para molas.
Ao Fio de msica Fio trefilado duro Fio temperado e revenido C 230-236 230-290 230-400 Ao Fio de mola de vlvula Fio Cr-V Fio Cr-Si C 315-145 315-370 425-455
Tabela 7.7: Temperaturas timas para alvio de tenso de fio de ao para mola.
Essas temperaturas s se aplicam para aliviar as tenses aps a conformao e no so vlidas para aliviar tenses aps o jato-percusso. O tratamento baseado num tempo de 30 minutos a temperatura conforme citado na tabela. - Molas Semi-Elpticas: estas so as molas manufaturadas a partir de tiras de ao que so, em seguida, geralmente reunidas em feixes. Os aos para molas de pequena espessura (inferior a ) podem ser fornecidos nas condies seguintes: laminada a quente, laminada a frio e recozida, temperada e revenida. Os aos de carbono mais baixo SAE 1045 so usados no estado laminado a frio, sem necessidade de tmpera e revenido, quando a mola for de pequena espessura ( ou menos), quando no for solicitada com elevadas cargas e tambm quando o baixo custo for fator importante. Os aos de carbono mais elevado, assim como os aos-liga, suportam condies de servio mais severas. Em molas fabricadas a partir de tiras laminadas a frio ou j temperadas e revenidas, o nico tratamento trmico usado, depois de conformada, um aquecimento para alvio de tenses, realizado durante 20 a 30 minutos a baixas temperaturas de 230 a 290C para aos-carbono e at 385C para aos-liga. As molas fabricadas a partir de ao-carbono laminados a quente ou recozidos exigem tmpera e revenido. O aquecimento para a tmpera varia de 785 a 830C com esfriamento em banho de leo mantido entre 40 a 60C, seguindo-se, o mais depressa possvel, o revenido a temperaturas variando entre 360 e 425C, dependendo da dureza final desejada. Esta deve ser da ordem de 40 a 44 Rockwell C quando se tolera certa deformao permanente, e 44 a 48 Rockwell C quando se exige mxima resistncia a
102

deformao permanente. De qualquer maneira, as molas de ao-carbono nunca devem apresentar dureza Rockwell C superior a 50, pois acima desse valor o material tende a tornar-se frgil. Tratando-se de aos-liga (dos tipos SAE 6150, 9260 ou 8650) as temperaturas dos tratamentos trmicos so: - Tmpera, de 855 a 885C, com resfriamento em leo; - Revenido, de 385 a 480C, dependendo da dureza final desejada. A dureza Rockwell C nos aos-liga pode ser superior a dos aos-carbono de cerca de 4 pontos, devido a presena dos elementos de liga. As molas semi-elpticas de espessura superior a , aplicadas principalmente na indstria automobilstica, ferroviria e de equipamento agrcola, so obtidas a partir de aos-carbono ou aos-liga, das mesmas composies, no estado laminado a quente ou recozido. As molas so conformadas a quente e depois de esfriadas so reaquecidas para a tmpera. A temperatura desses tratamentos variam da faixa de 830 a 855C para aoscarbono at 850 a 900C. O esfriamento feito em leo e mantido a temperaturas entre 40 e 60C. O revenido, realizado imediatamente aps a tmpera, levado a efeito a temperaturas entre 360 a 425C para aos-carbono e 385 a 480C para aos-liga, dependendo da dureza final desejada. De acordo com a deformao permanente tolervel, a dureza final dessas molas deve ser a seguinte: - Aos-carbono: 352 a 388 Brinell, quando se tolera certa deformao permanente, 388 a 444 Brinell, quando se exige mxima resistncia a deformao permanente; - Aos-liga: 375 a 415 e 415 a 460 Brinell, nas mesmas circunstncias, respectivamente. Tambm nas molas semi-elpticas, tanto de pequena como de grande espessura, as imperfeies superficiais devem ser evitadas, sobretudo em condies severas de servio, pois tais irregularidades so, como se viu, os pontos iniciais de ruptura por fadiga. c) Aos Ferramentas e Matrizes: as ferramentas utilizadas na indstria em geral e, particularmente, na indstria mecnica, so um acessrio imprescindvel na usinagem e conformao de peas metlicas ou no, fabricadas pelos processos tradicionais de produo. Essas ferramentas devem apresentar requisitos que possibilitem realizar as operaes a que foram destinadas com preciso e a um custo relativamente baixo. Em consequncia, no basta escolher o melhor material para confeccion-las em funo do trabalho exigido, mas igualmente projet-las adequadamente e escolher as mquinas operatrizes que apresentam as melhores condies de rigidez, velocidade de corte e outros requisitos importantes. Os aos so os materiais mais importantes de ferramentas, embora outros materiais, como por exemplo o metal duro, esteja sendo empregados de modo crescente. notrio que o ferro e o ao foram os primeiros materiais utilizados por um ser humano na forma de ferramenta e a arte de endurecer o ao pelo seu aquecimento a elevadas temperaturas e subsequente resfriamento em gua to antiga, que a data de descoberta por acaso desse processo de endurecimento no pode ser apontada com absoluta preciso. certo, por outro lado, que somente a partir do incio do sculo XX, a utilizao de ferramenta de ao se generalizou e comeou a adquirir a importncia que apresenta na presente poca, graas a estudos e pesquisas no campo da tcnica de sua fabricao, assim como no constante desenvolvimento de novos tipos de aos, mediante a incorporao de novos elementos de liga, para aplicaes de responsabilidade cada vez maior. Esses aos so, possivelmente, os que exigem maiores cuidados e tanto sob o ponto de vista de fabricao, desde a sua fundio, transformao mecnica at o tratamento trmico final, como tambm sob o ponto de vista de aplicao. Isso perfeitamente compreensvel quando se considerar os requisitos que eles devem preencher e os tipos e condies de servios a que se destinam. Os aos ferramentas so particularmente importantes pois so empregados na fabricao de peas e utenslios que sero utilizados na fabricao de outras peas e utenslios. Exemplos de peas feitas de aos ferramentas so: - Fieiras; - Bits de usinagem; - Matrizes para injeo de plsticos; - Martelos pneumticos. Os primeiros aos ferramentas (e ainda utilizados atualmente) foram os aos comuns ao carbono, sem elementos de liga, sendo que a partir de 1868 muitos aos complexos, altamente ligados, foram desenvolvidos visando atender as crescentes exigncias de severidade em servio, estabilidade dimensional e facilidade de fabricao (usinabilidade e iseno de trincas durante o tratamento trmico). As diversas aplicaes dos aos ferramentas podem se classificadas de acordo com o tipo de solicitao envolvida no produto. Assim, pode-se subdividir, para fins didticos, as aplicaes dos aos ferramentas nos seguintes grupos: a) Trabalho a frio: considera-se como trabalho a frio as aplicaes que ocorrem na temperatura ambiente ou abaixo de 200C, tais como matrizes para estampagem, dobramento, compactao de ps, facas industriais, tesouras, ferramentas de corte e usinagem de papel e madeira, pinos guias, punes, calibres, padres, instrumentos de medio, etc. Neste campo, as solicitaes podem envolver de um lado resistncia ao desgaste (por exemplo em tesouras) e de outro tenacidade (por exemplo em martelos).
103

b) Trabalho a quente: so aplicaes que ocorrem acima de 200C e, portanto, so mais severas que o trabalho a frio, englobando os seguintes casos: matrizes para forjamento a quente, moldes para fundio sob presso, extruso, facas para tesouras de corte a quente, fieiras, etc. Algumas ferramentas para trabalho a quente trabalham em contato com material aquecido a 1100C ou mais, provocando o aquecimento da ferramenta a nveis superiores a 550C. c) Ferramentas de usinagem: so aplicaes ainda mais severas que o trabalho a quente, pois trata-se da usinagem de metais, devendo apresentar maior dureza, resistncia ao revenimento e ao desgaste em temperaturas elevadas, devendo trabalhar de modo contnuo em temperaturas entre 550 e 600C. Exemplos tpicos so: brocas, alargadores, machos, cossinetes, fresas, bits, ferramentas de corte, desbaste e acabamento para tornos e ferramentas para plainas. Normalmente as ferramentas e matrizes so fabricadas por usinagem (estando o material com baixa dureza, por exemplo, no estado recozido ou coalescido) e, aps atingida a forma desejada para o produto, o mesmo sofre tratamento trmico para que se desenvolvam as propriedades necessrias para a aplicao especfica a que se destinam. Assim, os aos ferramentas devem atender a requisitos de fabricao (usinagem e tratamento trmico) e a requisitos relativos a aplicao, sendo frequente haver conflitos entre ambos. Os aos ferramentas no apresentam uma metodologia racional de classificao, uma vez que alguns so identificados pelo meio de tmpera empregado em seu tratamento, outros pelas propriedades e outros ainda pelo tipo de elemento de liga presente. A classificao abaixo aquela adotada pelas AISI, e SAE. H ainda outros tipos de aos ferramentas, designados pelas letras L e F de uso menos frequente, na tabela 7.8 tem-se listados as composies dos diversos tipos de aos ferramentas.
Tipo W S A O D H T M P Designao Temperveis em gua (Water). Resistentes ao choque (Shock). Aos ferramenta para trabalho a frio tempervel ao ar (Air). Aos ferramenta para trabalho a frio tempervel em leo (Oil). Aos ferramenta para trabalho a frio matrizes (Dies). Aos ferramentas para trabalho a quente (Hot). Aos rpidos ao tungstnio (Tungsten). Aos rpidos ao molibdnio (Molibden). Aos para moldes (Plastics) Aplicaes Trabalho a frio. Trabalho a frio ou a quente Trabalho a frio. Trabalho a frio. Trabalho a frio e a quente. Trabalho a quente. Usinagem. Usinagem. Molde para injeo de plsticos
Tabela 7.8: Tipos de aos ferramentas (AISI/SAE).
Os aos-ferramenta identificados pelas letras L e F ou sem identificao so aos para fins especiais. De acordo com a AISI os aos para ferramentas e matrizes podem ser classificados em sete categorias principais como veremos a seguir, partindo da tabela 7.8: a) Aos temperveis em gua (W): apresentam o carbono como o principal elemento de liga. Constituem, por assim dizer, o ponto de partida ou a base na escolha dos aos para ferramentas e matrizes. A no ser que se exijam os requisitos maior resistncia ao desgaste, maior tenacidade, maior temperabilidade e dureza a quente, esses aos, ao carbono simplesmente, ou em pequenas adies de cromo e vandio, so plenamente satisfatrios e so, sobretudo, de menor custo. Como o carbono a medida que aumenta, melhora a dureza e a resistncia ao desgaste do ao, mas diminui a sua tenacidade, a sua escolha apropriada depender das condies de servio. Geralmente, os diversos tipos so classificados pela percentagem de carbono e, de acordo com o teor desse elemento, pode-se estabelecer uma escala, como se v abaixo, correspondendo a tenacidade e a dureza do ao. - 0,50% C: simplesmente tenaz; - 0,60% C: muito tenaz, com caractersticos adequados para tmpera e revenido, resistente ao choque; - 0,70% C: tenacidade excelente e gume cortante, resistente ao choque; - 0,80% C: gume cortante satisfatrio aliado a boa tenacidade; - 1,00% C: gume cortante e tenacidade aproximadamente idnticos; - 1,20% C: grande dureza aliada a certa tenacidade; - 1,30% C: grande dureza no gume cortante, a tenacidade menos importante; - 1,40% C: o primeiro requisito grande dureza no gume cortante, a tenacidade secundria. Esses aos, sendo os mais simples dentre os aos para ferramentas so os mais fceis de processar, inclusive no que diz respeito aos seus tratamentos trmicos.
104

As ferramentas confeccionadas com esses aos, a rigor, no apresentam quaisquer limitaes de forma, porque podem ser, de modo relativamente fcil, conformadas por usinagem, retificao ou outro mtodo similar. Uma precauo a tomar, na operao de retificao final, depois da tmpera, evitar que a ferramenta fique danificada pelo calor desenvolvido nessa operao, visto que o ao-carbono amolece entre as temperaturas de 200 a 260C. De qualquer modo, as razes pelas quais os aos carbono ainda desempenham um papel importante na indstria de ferramentas so, entre outras, as seguintes: - Custo mais baixo que os outros materiais para ferramentas; - Disponibilidade mais fcil; - Usinabilidade melhor; - Maior facilidade de tmpera, a dureza mxima, pois no exigem temperaturas excessivamente elevadas, como os aos rpidos, e utilizam um meio de resfriamento simples e de grande disponibilidade (gua), que permite atingir dureza da ordem de 65 Rockwell C; - Menor suscetibilidade a descarbonetao que qualquer outro ao para ferramenta; - Soldabilidade maior que a de qualquer outro ao para ferramenta. A tabela 7.9 resume as vantagens, as desvantagens e aplicaes tpicas de aos-carbono para ferramentas.
Vantagens Boa usinabilidade. Gume cortante agudo. Tratamento trmico fcil. Dureza superficial elevada com ncleo de tenacidade satisfatria. Desvantagens Dureza a quente muito baixa. Suscetibilidade a fissura no tratamento trmico, quando se exige na pea mudanas drsticas de dimenso. Baixa capacidade de manter estabilidade dimensional durante o tratamento trmico. Aplicaes Tpicas Machos de tarraxas; Cossinetes; Brocas helicoidais; Limas; Alargadores manuais; Escareadores de tubos; Escareadores ajustveis; Serras de fita; Frezas para acabamento especial; Talhadeiras, cinzis e formes manuais.
Tabela 7.9: Vantagens, desvantagens e aplicaes tpicas de ao-carbono para ferramentas. b) Aos-ferramenta para moldes (P): caracterizam-se por baixo teor de carbono e a presena, em percentagens variveis, de diversos elementos de liga. Esses aos somente apresentam resistncia mecnica ao desgaste necessria para as aplicaes a que se destinam, aps tratamento termo-qumico de cementao. A maioria desses aos utilizada em cavidades para moldes de fundio de ligas metlicas de baixo ponto de fuso. Alguns so empregados em discos ou placas de reforo e em blocos espaadores. c) Aos resistentes ao choque (S): o principal grupo dos aos resistentes ao choque so aos ao silcio, de 1,00 a 2,25%, pois possuem alta resistncia ao choque, boa resistncia a fadiga e ao desgaste. Suas principais aplicaes so feitas em punes e matrizes, alm das ferramentas especificamente operando em servio e condies de choque. A adio de silcio, em teores que o tornam um elemento de liga, produz os seguintes efeitos: - Eleva a temperatura crtica do ao, o que exige para a tmpera temperaturas mais elevadas; - Promove a endurecibilidade, ao deslocar as curvas em C para a direita (figura 7.32), contudo, o silcio no rebaixa a temperatura Mi;
800 700 29RC 34RC 600
Te m pe ratu ra, C
500 400 300
Temperado em leo - 60RC

80% 95% Mi 70% 95% 99%
2 3 4 6 8 10 15 20 30 45 60 2 3 4 30 2 45 60 3 6 8 10 15 20 6 8 10 15 20 30 45 60 4
99%
Figura 7.32: Diagrama de transformao isotrmica para ao tipo 314 com 0,43%C, 1,35%Mn, 2,25%Si, 1,35%Cr, 0,40%Mo e 0,30%V, austenizado a 927 graus C.
200 100
SEGUNDOS
MINUTOS
HORAS
105

- Retarda o amolecimento durante o revenido; - Tende a provocar descarbonetao mais rpida do ao, quando aquecido ao ar; - Confere ao ao tendncia crescente a formao de carbono livre (grafitizao). d) Aos-ferramenta para trabalho a frio (O, A, D): tambm chamados de indeformveis, porque so os menos sujeitos a alteraes de forma e dimenses durante o tratamento trmico. O fato de serem temperados em leo ou ar favorece essa indeformabilidade. Por esse motivo, so indicados para aplicaes que exigem cuidadoso controle dimensional, como matrizes para trabalho a frio (forjamento, estampagem, corte, compactao de ps metlicos, etc.) e ferramentas como brochas, alargadores e peas como punes, calibre, etc. So divididos em quatro grupos principais: - Temperveis em leo: apresentam profundidade de endurecimento mdia. A sua dureza a quente baixa, de modo que no se recomenda seu uso em trabalho a quente. Desse modo, o ao mais empregado o tipo 410, porque suas condies de tratamento trmico so muito favorveis e porque apresenta razovel endurecibilidade para aplicao em ferramentas de dimenses no muito grandes. No tem tendncia de apresentar crescimento de gro em eventual superaquecimento. Alguns exemplos tpicos de aplicaes de aos pertencentes a classe 410 (temperveis em leo) so: machos de tarraxa, alargadores, brochas, fresas helicoidais, brocas, serras circulares, matrizes de recorte, calibres, punes, ferramentas de brunimento, ferramentas para recartilhar, pequenas lminas de tesoura, matrizes de cunhagem, matrizes de rebarba a frio, moldes para plsticos, matrizes de estiramento etc. - Temperveis ao ar: (tipos 420 a 429) apresenta grande profundidade de endurecimento. Por isso, o empenamento mnimo na operao de tmpera, de modo que os aos pertencentes a esse grupo so recomendados para matrizes de forma complexa que devem manter o mais possvel suas dimenses originais aps a tmpera, como matrizes para a compactao de ps metlicos. A resistncia ao desgaste muito elevada e a combinao dessa caracterstica com tenacidade igualmente elevada os tornam recomendados na fabricao de punes, matrizes de estiramento, matrizes de recorte, matrizes de estampagem e alguns tipos de lmina de tesoura. As temperaturas de tmpera so mais elevadas que no caso dos aos temperveis em leo. Esses aos so tambm mais suscetveis a descarbonetao que os temperveis em leo, sobretudo quando a temperatura de tmpera muito elevada, como o caso dos tipos com cromo em teores mais altos. - De alto cromo e alto carbono: (tipos 431 a 436) apresenta grande profundidade de endurecimento, o que permite sua tmpera em leo ou, na maioria dos tipos, ao ar. Esses tipos foram inicialmente desenvolvidos como possveis substitutos para os aos rpidos durante a Segunda Guerra Mundial, mas no foram bem sucedidos em aplicaes de ferramentas de corte, por serem frgeis e por no apresentarem suficiente dureza a quente. Contudo, a presena de numerosos carbonetos duros de cromo, associada a caractersticas notveis de indeformabilidade tornam esses aos muito teis para a fabricao de matrizes. O alto cromo presente torna esses aos mais resistentes a corroso que os aos simplesmente ao carbono ou com baixo teor de elementos de ligas. Esse fato causa aprecivel resistncia a tendncia dos aos adquirir manchas quando temperados e polidos. A resistncia ao desgaste desses aos cerca de oito vezes maior que a dos aos-carbono sem vandio ou outros tipos de carbonetos. O recozimento deve ser seguido de resfriamento lento e a superfcie deve ser protegida com atmosfera controlada ou colocando as peas em caixas contendo substncia inerte. Em alguns casos pode-se conseguir economia de tempo, aplicando-se o seguinte ciclo de recozimento isotrmico: 1 Aquecer a 900C durante duas horas; 2 Resfriar a 774C e manter a esta temperatura de 4 a 6 horas; 3 Resfriar ao ar. Para a tmpera, o aquecimento deve ser lento e uniforme, o que reduz as possibilidades de mudanas dimensionais. Recomenda-se um pr-aquecimento entre 650 e 750C e o emprego de fornos de atmosfera controlada ou banhos de sal. O revenido pode causar endurecimento secundrio quando a tmpera tiver sido realizada a temperaturas acima de 1010C. Para aumentar a dureza e melhorar a estabilidade dimensional desses aos, pode-se empregar tratamento sub-zero. Para a mxima estabilidade dimensional a temperatura ambiente, os seguintes ciclos de tratamento trmico, aps a tmpera, mostraram-se benficos: Ciclo 1: - 1: Resfriar continuamente at 196C; - 3: Resfriar em leo; - 2: Manter uma hora a temperatura de 343C; - Dureza resultante: 63RC Ciclo 2: - 1: Resfriar continuamente at 196C; - 4: Repetir os estgios 1 e 2, trs vezes; - 2: Manter uma hora a 510C; - 5: Manter uma hora a temperatura de 232C ; - 3: Resfriar em leo; - 6: Resfriar ao ar. - Dureza resultante; 59,5RC
106

Alguns desses aos de alto carbono e alto cromo so nitretados de modo a obter-se uma superfcie com maior resistncia ao desgaste. - Resistentes ao desgaste: incluem os tipos de 440 a 449. Esses aos apresentam uma resistncia ao desgaste muito pronunciada, devido aos altos teores de carbono e vandio que todos apresentam (com exceo de um tipo). O carboneto de vandio extremamente duro e difcil de dissolver-se na austenita. Comparveis a esses aos em resistncia ao desgaste, h somente certos aos rpidos de alto teor de vandio. Desse modo, os aos da classe 440 so empregados quando as condies de servio so de abraso intensa ou quando se visa uma produo em grande srie. Entre as aplicaes mais importantes podem ser citadas matrizes de estampagem profunda, matrizes de extruso de peas cermicas, revestimento de equipamento de areia, de equipamento de moldagem de tijolos refratrios e de equipamento de limpeza a jato. Outras aplicaes incluem mancais para alta temperatura (tipo 443, devido sua elevada resistncia a corroso e a oxidao), matrizes de cunhagem, matrizes de estiramento, punes (tipo 445), etc. No recozimento, recomenda-se o emprego de fornos de atmosfera controlada ou a vcuo, para reduzir as possibilidades de oxidao e descarbonetao superficial. O resfriamento deve ser lento at 538C, a uma velocidade de cerca de 17C por hora, podendo, a seguir, ser acelerado. As temperaturas de tmpera so, em geral, elevadas, acima de 1000C. Tambm necessrio controle da atmosfera dos fornos ou emprego de fornos a vcuo ou ainda, preferivelmente, de banhos de sal neutro. Os aos so resfriados ao ar, com exceo do 445 que resfriado em gua. O revenido, em alguns tipos (442-DI e 443), provoca endurecimento secundrio. e) Aos-ferramenta para trabalho a quente (H): os aos para trabalho a quente, devido as aplicaes a que se destinam envolvendo temperaturas elevadas, devem apresentar dureza a quente mdia (tipos 510 a 514 e 520 a 525) e dureza a quente de mdia a alta (tipos 530 a 536, 540 a 549 e 550 a 556). Alm disso, outras caractersticas necessrias so: resistncia a choque, usinabilidade razovel, resistncia a temperatura de servio, resistncia a eroso as temperaturas de servio, resistncia a fissurao devido ao calor e grande profundidade de endurecimento. Esse aos se dividem em cinco grupos: - Aos ao cromo: o cromo est sempre presente (com exceo do tipo 555) em maiores ou menores quantidades. Os tipos de ao ao cromo apresentam esse elemento em teores variveis de 3,25 a 4,00%. So os de menor custo porque contm o mnimo dos outros elementos de liga (vandio e molibdnio). Os tipos de alto carbono (510 e 511) possuem melhor resistncia ao desgaste, mas sua tenacidade baixa e, por isso, so preferidos quando o trabalho a quente aplicado com ao de compresso. Exemplos tpicos de aplicao desses aos: dispositivos de aperto na fabricao de parafusos e rebites. Os tipos de menor teor de carbono (512, 513 e 5140) apresentam baixa resistncia ao desgaste com razovel tenacidade, de modo que so indicados em condies de choque, como, por exemplo, em punes, talhadeiras, matrizes de formar cabeas de rebite a quente e matrizes de forjamento. O recozimento requer resfriamento lento. A tmpera, realizada a temperaturas elevadas, exige, em alguns casos, pr-aquecimento em torno de 750C para reduzir o tempo a temperatura de austenitizao e garantir uma qualidade superficial melhor. Normalmente, o resfriamento ao ar tranquilo ou ar comprimido, as vezes, quando se deseja dureza mxima superficial ou endurecimento mais profundo em peas de grandes dimenses, estas podem ser resfriadas em leo. O revenido pode provocar algum endurecimento secundrio. - Aos ao cromo-molibdnio: o grupo ao cromo-molibdnio apresenta baixo teor de carbono, de modo que os aos respectivos se caracterizam por elevada tenacidade (portanto, excelente resistncia ao choque) e baixa resistncia ao desgaste. Os aos da classe 520 (tipos 520, 521 e 522) so os mais empregados dentre os aos para matrizes em trabalho a quente. Possuem melhor dureza a quente que a do primeiro grupo (ao cromo). Assim, aplicaes tpicas incluem: matrizes para fundio sob presso, matrizes de forjamento, punes, perfuratrizes e mandris para trabalho a quente, ferramental de extruso a quente, lminas de tesoura para corte a quente e todo tipo de aplicaes de trabalho a quente sob condies de choque. O recozimento exige resfriamento lento. As peas recozidas depois de resfriadas podem ser submetidas a um tratamento de alvio de tenses, entre 675 e 730C, o que reduz a probabilidade de empenamento na tmpera. A tmpera pode exigir pr-aquecimento entre 700 e 815C, para reduzir a tendncia a descarbonetao. Recomenda-se o emprego de fornos com atmosfera controlada ou banhos de sal. Para peas de forma muito complexa, prefere-se um pr-aquecimento em dois estgios: o primeiro entre 650 e 680C e o segundo a 870C. O resfriamento feito ao ar. O revenido exige temperaturas mais elevadas para obter-se as durezas finais especificadas e produz um ligeiro endurecimento secundrio, favorvel para as condies de servio: os valores de dureza finais podem chegar a 55RC. Em condies de servio correspondentes a choques elevados e grande presso, a dureza reduzida para 40 a 44RC. Finalmente, para se obter as melhores caractersticas de tenacidade, recomenda-se revenido mltiplo, pelo menos dois. Em alguns casos, para produzir uma superfcie dura e resistente ao desgaste com um ncleo tenaz, pode-se cementar ou nitretar as peas. - Aos ao cromo-tungstnio: o grupo ao cromo-tungstnio (tipos 530 a 536) possui, como tipo mais importante, o 530
107

(H14) de mdio carbono e cromo, vandio, tungstnio em teores variveis, alm de molibdnio e cobalto como elementos opcionais. Esses aos apresentam maior dureza a quente que a dos grupos anteriores para trabalho a quente, mas sua resistncia ao choque (tenacidade) inferior. A profundidade de endurecimento grande e a presena de cromo em teores mais elevados produz menor formao de casca de xidos as temperaturas elevadas empregadas. Alm disso, a presena, na maioria dos tipos, de silcio em teores relativamente elevados, melhora a resistncia a oxidao. O recozimento, levado a efeito durante 1 a 2 horas por polegada de seo, seguido de resfriamento lento a velocidade de 28C por hora at 593C, quando pode ser acelerado. As temperaturas de tmpera so muito elevadas, podendo em alguns tipos ultrapassar 1100C, o que recomenda um pr-aquecimento entre 650 e 830C ou, para matrizes de forma complexa, dois pr-aquecimentos: a 650 e a seguir a 870C. Devido sua elevada endurecibilidade, esses aos so comumente resfriados ao ar ou em banho de sal fundido. O revenido provoca, em alguns tipos, um evidente endurecimento secundrio, a temperatura de 650C ou acima. Esses aos so aplicados em matrizes de extruso de cobre, lato e alumnio, blocos de apoio de matrizes de forjamento e insertos para a conformao de lato, punes para trabalho a quente a aplicaes similares. - Aos ao tungstnio: o grupo ao tungstnio (540 a 549) o que apresenta a maior dureza a quente. O tungstnio pode chegar a 18%, enquanto que o carbono mantido em teores de baixo a mdia, devido a tenacidade necessria nesses aos. A sua aplicao , pois, dirigida a confeco de matrizes onde so necessrios requisitos de alta dureza a quente e mxima resistncia ao amolecimento a elevadas temperaturas. Aplicaes tpicas incluem matrizes de extruso de ao, lato e bronze, matrizes para compresso a quente, matrizes para forjamento rotativo a quente, punes para trabalho a quente, etc. Nesses aos trs tipos diferentes de carbonetos foram identificados: M3C, cementita com tungstnio at 1%, M23C6, carboneto de cromo com 5 a 15% de tungstnio e M 6C, duplo carboneto contendo 55% de tungstnio ou mais. Devido a composio varivel desses carbonetos, a letra M representa um tomo metlico, ou ferro ou tungstnio. A presena desses carbonetos influencia a temperatura de austenitizao para a tmpera, a qual pode superar os 1200C o acentuado endurecimento secundrio que se verifica no revenido. O tratamento trmico desses aos requer cuidados especiais. Como as temperaturas esto muito elevadas, recomenda-se o uso de atmosferas controladas ou banhos de sal e pr-aquecimentos entre 615 e 900C, para prevenir empenamento. O recozimento as temperaturas indicadas exige uma a duas horas por polegada de seo e deve ser seguido de resfriamento lento a velocidade de 28C por hora at 590C, quando pode ser acelerado. Um alvio de tenses, entre 590 e 680C, antes da usinagem final de acabamento, reduz o empenamento na tmpera posterior. Na tmpera, os meios de resfriamento incluem: resfriamento em leo quente (cerca de 65C), resfriamento interrompido em leo at que a superfcie escurea seguido de resfriamento ao ar, resfriamento em sal fundido ou em chumbo derretido mantido entre 540 e 590C seguindo-se resfriamento ao ar e resfriamento em jato de ar comprimido. O resfriamento ao ar reduz o empenamento e o resfriamento interrompido ou direto em meios fundidos ou em leo produz menor quantidade de casca de xido. Pr-aquecimento, como j foi mencionado, entre 815 e 900C, reduz as probabilidades de empenamento. No revenido aconselhvel aquecer-se as peas temperadas as mximas temperaturas encontradas em servio, desde que estas no ultrapassem 700C. Essa prtica evita que a superfcie de trabalho da pea amolea mais rapidamente em servio que seus ncleos. Esses aos desenvolvem a mxima dureza quando revenidos entre 565 e 595C, ocasio em que aparece o fenmeno de endurecimento secundrio. - Aos ao molibdnio: finalmente, o grupo de aos resistentes ao calor ao molibdnio (tipos 550 a 556) foi desenvolvido como alternativa ao grupo tungstnio. Como o molibdnio tem cerca de metade do peso atmico do tungstnio e possui propriedades qumicas semelhantes, ele tido como duas vezes mais eficiente que o tungstnio. Esses fatos devem ser considerados na substituio parcial do tungstnio pelo molibdnio. Em matria de aplicaes, esses aos se comportam como os ao tungstnio. Do mesmo modo, as condies de tratamento trmico so mais ou menos anlogas. Durante o revenido, neles ocorre tambm o fenmeno de endurecimento secundrio. f) Aos-ferramenta para fins especiais (L e F): esses aos foram agrupados da seguinte maneira: - Aos-ferramenta matriz: se caracterizam por teor de carbono mdios e a presena de cromo, vandio, tungstnio, molibdnio e cobalto, em teores variveis. A composio qumica desses aos baseada nas composies qumicas das matrizes dos aos rpidos. So empregados em matrizes de extruso, matrizes de compactao, mandris, matrizes de laminadores de rosca, lminas de serra e punes. - Aos ao tungstnio para acabamento: so empregados quando se deseja extrema resistncia ao desgaste e habilidade de reteno de uma aresta fina de corte. Um dos empregos mais utilizados desses aos destina-se a matrizes de estiramento de fios e pequenos tubos. Para operaes de usinagem so pouco usados. - Aos de alto carbono e baixo teor de liga: so aos de custo relativamente baixo, utilizados na fabricao de ferramentas com arestas de corte finas tais como machos de tarraxa, brochas e alargadores. Isso devido ao fato de que os tipos podem ser temperados em leo e sofrem menor empenamento.
108

- Aos semi-rpidos: durante a Segunda Guerra Mundial, os alemes, devido as perspectivas de corte de suprimento, desenvolveram um tipo de ao para ferramentas de corte que se aproximavam dos rpidos, com maior resistncia ao desgaste que os aos-carbono, porm com menor dureza a quente que os rpidos. Mais tarde, aos semelhantes foram desenvolvidos nos Estados Unidos, tendo sido criada a classe 360. Alguns empregos especficos incluem ferramentas para trabalho de madeira e folhas de serrotes para metais. O teor de cromo desses aos o mesmo que se encontra nos aos rpidos. O tungstnio e o molibdnio, fortes formadores de carbonetos, aparecem em teores menores que nos rpidos, contudo, essa menor percentagem de tungstnio e molibdnio , de certo modo, compensada pelas altas percentagens de carbono e vandio. A sua endurecibilidade elevada, de modo que possvel temperar as ferramentas em meios brancos, como sal fundido, leo e ar. Sua dureza a quente razovel, devido ao fenmeno de endurecimento secundrio que podem apresentar no revenido. Entretanto, a dureza mxima, aps o revenido, no to elevada como no caso dos aos rpidos. O recozimento sempre feito nas peas conformadas, devendo-se utilizar ambiente protetor durante o aquecimento ou empacotar as peas em substncias inertes. As temperaturas de tmpera podem atingir valores prximos de 1200C e os meios de resfriamento so brandos (sal fundido, leo ou ar). Para reduzir a quantidade de austenita retida, recomenda-se um revenido duplo ou triplo. O duplo consiste em revenir durante 2horas e 30minutos por operao e considerado o ciclo de revenido mais adequado. Alm das aplicaes j mencionadas, os aos semirpidos so indicados para pistas de mancais de esfera ou de rolamento empregados em altas temperaturas, em conjuntos de bombas hidrulicas, pistes de bombas, lminas de serras de fita e de serrotes para metais. - Aos grafticos: esses aos, devido aos altos teores de carbono e silcio, so caracterizados pela decomposio do carboneto em carbono livre (grafitizao), de modo que aliam a razovel endurecibilidade boas resistncias ao desgaste e usinabilidade. A presena de carbono livre ou grafita formam descontinuidades na superfcie, facilitando e formao de cavacos frgeis e curtos, durante a operao de usinagem. O recozimento promove no somente a esferoidizao dos carbonetos como igualmente estabelece a quantidade de carbono livre presente. A tmpera realizada a temperaturas relativamente baixas, do mesmo modo que o revenido. Quando se visa estabilidade dimensional elevada nos tipos 393, 394 e 395 (por exemplo em calibres-padro), recomenda-se o emprego de ciclos mltiplos de revenido que podem incluir um resfriamento sub-zero aps cada operao de revenido. Entre as aplicaes mais comuns desses aos grafticos incluem-se: mancais, cames, matrizes de recorte, punes, calibres (tipo 393), punes e matrizes para recorte, buchas e matrizes para estampagem profunda de alumnio (tipo 390), matrizes para forjar cabeas, matrizes de estiramento de barras e fios (tipo 391), eixos-motores, punes e matrizes de recorte, matrizes de conformao a frio etc. (tipos 394 e 395). g) Aos Rpidos (T e M): os aos rpidos so aqueles que, depois de endurecidos por tratamento trmico, mantm a dureza e a temperatura mais elevadas do que a temperatura de incio de amolecimento dos aos comuns. Um aumento extraordinrio de eficincia dos aos rpidos foi conseguido pela adio do cobalto. A adio de 5% de cobalto ao ao com 18% de tungstnio faz aumentar a eficincia em 100%. Com o ao rpido com cobalto consegue-se usinar at o ao mangans. Quanto maior o teor de cobalto mais frgil se torna o ao. O vandio ope-se a esta tendncia e por isso ser sempre proporcionalmente adicionado nos aos rpidos ao cobalto. Os aos rpidos so os principais tipos de aos utilizados em ferramentas, em face das suas caractersticas de alta dureza no estado temperado e reteno da dureza em temperaturas em que o gume cortante da ferramenta se torna vermelho, devido ao calor gerado na operao de usinagem. Os tipos convencionais de aos rpidos esto representados, quanto a sua composio nominal. Em princpio, h duas categorias de aos rpidos: a categoria T que compreende os tipos predominantemente ao tungstnio e a categoria M que compreende os tipos predominantemente ao molibdnio. Essas duas categorias podem, por sua vez, ser subdivididas em duas subcategorias contendo ambas cobalto. Tem-se, pois, os tipos ao W e os tipos ao W-Co indicados nas classificaes AISI e SAE com a letra T, e os tipos ao Mo e ao Mo-Co, ambos indicados nas classificaes AISI e SAE com a letra M. A caracterstica principal dos aos rpidos a capacidade de operar em velocidade e outras condies de corte que podem elevar a temperatura do gume cortante da ferramenta a cerca de 500 a 600C, durante a operao de usinagem. Nessas temperaturas, os aos em estudo retm a dureza que lhes permite ainda continuar na operao de usinagem, ao resfriar, depois de realizada essa operao readquirem a dureza original. Essa caracterstica a chamada dureza a quente e constitui a mais importante propriedade dos aos rpidos. Alm disso, devido ao alto teor de carbono e ao elevado teor de elementos de liga formadores de carbonetos, forma-se um elevado nmero de carbonetos de liga, o que confere ao ao uma resistncia ao desgaste superior a de outros tipos de aos para ferramenta, tornando sua durabilidade maior. Sua composio tal que os torna facilmente endurecveis por tmpera atravs da seo inteira, mesmo pelo resfriamento em leo ou em banho de sal, nessas condies, a tendncia a empenamento ou ruptura, no resfriamento por tmpera, menor, desde que certas precaues (como suporte adequado das peas durante o aquecimento, em vista das temperaturas de austenitizao serem muito elevadas) sejam tomadas. Seu custo, entretanto, mais elevado do que o de outros aos para ferramentas, devido no s a sua prpria composio
109

qumica, como igualmente as suas operaes de tratamento trmico, muito mais complexas e demoradas. So ainda mais difceis de retificar, exigindo maiores cuidados nesse sentido. Em sua composio qumica os aos rpidos apresentam carbono elevado, tungstnio muito alto, podendo elevar-se a 20%, molibdnio at 8%, vandio at 5% (em tipos mais recentes) e cobalto at 12% quando presente. Por outro lado, todos os aos rpidos, devido ao excesso de elementos de liga que resulta em excesso de carbonetos complexos na estrutura tratada, podem endurecer a um mnimo de Rockwell C 63. Sua temperatura de tmpera muito elevada, geralmente cerca de 65C abaixo do seu ponto de fuso, o que exige cuidados especiais no seu aquecimento, a estrutura temperada apresenta uma granulao 8 ASTM ou mais fina, sua temperabilidade excelente, a ponto de peas de 30cm de dimetro enduream atravs de toda seo. Caracterizam-se ainda por apresentarem endurecimento secundrio acentuado, entre as temperaturas de revenido 500 a 600C, e finalmente a mxima dureza pode ser obtida pelo resfriamento em ar tranquilo. Os os elementos de liga presentes nos aos rpidos so: carbono, tungstnio, molibdnio, vandio, cromo e cobalto. Periodicamente so realizados estudos e desenvolvimento visando melhorar as propriedades dos aos rpidos, a maior parte dos quais se relaciona com a introduo de outros elementos de liga. Entre esses elementos, podem ser mencionados: titnio, boro e nibio. Como essas ligas so aplicadas principalmente em operaes de usinagem, a sua caracterstica fundamental a capacidade de corte. Essa capacidade de corte est intimamente relacionada a dureza do ao, quer a temperatura ambiental, quer altas temperaturas (dureza a quente). A dureza a temperatura ambiente elevada e a importncia do seu conhecimento reside no fato de que o valor da dureza serve de avaliao do tratamento trmico a que o ao submetido. A dureza a quente corresponde a capacidade do ao resistir ao amolecimento pelo calor que se desenvolve nas operaes de usinagem em condies mais severas, principalmente altas velocidades de corte. Para compreender melhor a dureza a quente, convm lembrar que, na condio temperada, o ao rpido consiste de martensita, austenita retida e carbonetos residuais. Os elementos de liga esto presentes quer na matriz martenstica, quer na forma de carbonetos residuais. Admite-se que a composio da austenita retida seja a mesma da martensita, isto , que ambos os constituintes carbono, cromo, vandio, tungstnio molibdnio. Ao revenir-se um ao, ocorrem modificaes da sua dureza. O grfico na figura 7.33 apresenta trs curvas de revenido. A curva pontilhada correspondente a um ao comum, caracterizando-se pela queda contnua da dureza em funo da temperatura de revenido, devido a decomposio da martensita. A segunda curva (tracejada) relativa a um ao do tipo endurecvel por precipitao, ou seja, nele pode ocorrer, no reaquecimento pelo revenido, precipitao de compostos, causando elevao da dureza, finalmente, a curva cheia refere-se a um ao rpido. Pelo exame dessas curvas, pode-se notar o seguinte: - As temperaturas de revenido mais baixas, a curva correspondente ao ao rpido mais ou menos paralela a do ao carbono comum; - As temperaturas elevadas, a curva do ao rpido assemelha-se as dos aos endurecveis por precipitao.
Decomposio da martensita
DUREZA
Curva de revenido de ao rpido
Figura 7.33: Curvas de revenido para trs condies.
Endurecimento por precipitao causado por carbonetos especiais TEMPERATURA DE REVENIDO
Esse endurecimento secundrio ou o aparecimento de uma dureza secundria, fenmeno tpico de muitos aos altamente ligados e mais acentuados nos aos rpidos, onde se desenvolve principalmente na faixa de temperaturas 550 a 565C, atribudo a uma combinao de dois processos: a) Transformao da austenita retida em martensita, durante o resfriamento no revenido; b) Precipitao de uma disperso extremamente fina de carbonetos de elementos de liga, contendo principalmente vandio, tungstnio e molibdnio. A contribuio da austenita retida verifica-se pelo revenido a temperaturas entre 540 e 590C, a contribuio devida a precipitao de carbonetos de ligas d-se quando o revenido realizado entre 480 e 650C. Estudos e pesquisas revelaram que somente trs carbonetos de liga so capazes de produzir o efeito de endurecimento secundrio, que so: W2C, Mo2C e VC. A capacidade de corte est igualmente relacionada com a resistncia ao desgaste, ou seja, a resistncia que a rea da ferramenta em contato com a pea sob usinagem apresenta a seu desgaste. Essas propriedades nos aos rpidos dependem da composio e da dureza da matriz dos carbonetos precipitados M2C e MC responsveis pela dureza secundria e pelo volume e natureza dos carbonetos de liga em excesso. Para a maior resistncia ao desgaste, aumenta-
110

se o teor de carbono simultaneamente com o teor de vandio. Com isso, introduz-se uma maior quantidade de carboneto e uma grande quantidade de carboneto de vandio extremamente duro. Finalmente, a tenacidade outra caracterstica que no pode ser ignorado, embora nos aos rpidos ela seja normalmente baixa. As duas possveis definies de tenacidade devem ser consideradas, no caso dos aos rpidos. A primeira definio: - Habilidade de deformao antes da ruptura (ductilidade): pode ser importante quando as ferramentas estiverem sujeitas a tenses devido a sobrecargas, choques, cantos vivos etc., que excedam o limite elstico; A segunda definio: - Habilidade de suportar deformao permanente (resistncia elstica): pode parecer mais prtica, no caso dos aos rpidos, porque raramente ocorrem grandes deformaes nas ferramentas de aresta fina de corte. Quanto as aplicaes dos aos ferramentas, estes podem ser agrupadas em cinco tipos bsicos de operaes: a) Ferramentas de conformao: a quente ou a frio, incluindo aplicaes tais como blocos e insertos de matrizes, ferramentas para forjamento a quente, ferramentas para prensagem e estampagem profunda, matrizes e punes para recalque a frio, ferramentas para extruso e aplicaes semelhantes. Devido ao fato deles serem expostos a elevadas tenses por curtos perodos de tempo durante a operao, suas caractersticas principais devem ser, alm da resistncia ao desgaste, tenacidade e usinabilidade. As aplicaes em servio de conformao a quente devem caracterizar-se igualmente por dureza a quente; b) Ferramentas de corte: incluindo lminas de tesoura, matrizes de corte em forjamento e recalque de rebarbao, matrizes para recorde de discos, punes e aplicaes semelhantes. Esto tambm sujeitas a altas tenses e exigem, alm, resistncia ao desgaste e alta tenacidade. Exigncias secundrias so para segurana e mnimo empenamento na tmpera; c) Ferramentas para usinagem: incluindo todas as ferramentas empregadas em mquinas operatrizes, as quais exigem alta dureza a temperatura ambiente e dureza a quente, alm de resistncia ao desgaste. Tenacidade uma caracterstica secundria; d) Ferramentas para moldes: incluindo aplicaes tais como moldes para plsticos, moldes para fundio sob presso de metais e ligas de zinco, alumnio e cobre e ferramentas para metalurgia do p (compactao), briquetagem de tijolos e de materiais cermicos; e) Aplicaes miscelneas: onde se exige alta resistncia ao desgaste, como discos para mquinas de moldar por projeo centrfuga de areia e discos de esmeris, ou alta tenacidade, como peas de percusso, ou alta dureza, como calibres, etc. Para selecionar um ao para ferramenta deve-se considerar, portanto, as aplicaes para as quais as ferramentas so destinadas e, para cada caso, as propriedades de maior ou menor importncia. Para a maioria das aplicaes, as caractersticas de maior importncia so resistncia ao desgaste, tenacidade e dureza a quente. Outras propriedades, como dureza de trabalho (relacionada com o limite de escoamento ou limite de elasticidade do ao), profundidade de endurecimento (relacionado com a caracterstica de tenses internas do ao) e tamanho de gro so considerados de menor importncia para certas aplicaes, mas para outros podem ser relevantes. Para facilitar a seleo de cada ao destinado a uma aplicao determinada, estabeleceu-se um sistema numrico de 1 (baixo) a 9 (alto) que permite qualificar o ao em funo das caractersticas consideradas de maior importncia, ou seja, resistncia ao desgaste, tenacidade e dureza a quente. As caractersticas de menor importncia (relativa) so relacionados em nmeros correspondentes a dureza Rockwell C, tamanho de gro Shepherd e profundidade de endurecimento, neste caso utilizando as letras S (shallow = pouco profunda), M (medium = profundidade mdia) e D (deep = grande profundidade). Quanto a composio qumica dos aos ferramentas, na tabela 7.10 esto listados apenas os elementos adicionados intencionalmente, podendo haver a presena de impurezas (Si, Mn) em baixos teores, no apresentados na tabela. Constata-se que, alm do carbono, os elementos mais frequentemente empregados so o Cr, V, Mo, W (formadores de carbonetos) e, com menor freqncia, o Mn, Si, Ni e Co. Nem todos os elementos mencionados esto presentes simultaneamente num dado ao ferramenta.
Tipo Nome (*) W1 VW-1 VAP VET-3 W2 VETD C (%) 0,6 a 1,4 1,2 0,95 0,70 0,6 a 1,4 1,00 Mn (%) 0,4 Si (%) 0,25 Cr (%) 0,20 V (%) 0,10 W (%) 1,00 Mo (%) -Outros (%) --
--
--
--
0,25 0,25
--
--
--
Tabela 7.10: Composio qumica dos principais aos ferramentas.
111
Tipo
Nome (*) S1 VW-3
C (%) 0,50 0,45 0,5 0,55 0,50 1,00 0,90 0,95 1,50 1,50 2,25 2,50 2,10 2,10 0,40 0,32 0,35 0,38 0,35 0,35 0,35 0,40 0,35 0,30 0,70 0,75 0,85 0,90 1,00 1,00 0,80 0,92 1,10 1,10 1,10 1,10 0,07 max. 0,04 max. 0,30 0,36
Mn (%) --0,80 --1,00 1,25 ---------------0,60
Si (%) 1,00 1,00 2,00 ---0,30 ---1,00 1,00 1,00 ----------
Cr (%) 1,5 1,4 --3,25 5,00 0,50 0,50 12,00 12,00 12,00 11,50 12,00 11,50 3,25 2,90 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 3,25 2,65 4,00 4,25 4,00 4,25 4,00 3,80 4,00 4,15 4,25 4,15 3,75 3,75 5,00 3,80 0,75 1,80
V (%) 0,2 ----0,12 0,9 0,2 0,2 0,40 0,50 0,40 0,40 0,40 0,25 1,00 1,00 0,35 1,00 1,10 2,00 1,90 2,00 2,00 2,00 1,85 2,00 2,00 1,15 1,15 ---
W (%) 2,00 ----0,50 0,50 --0,80 0,70 --1,25 1,35 -9,50 8,50 18,00 18,00 6,25 6,20 1,75 1,80 6,00 6,30 6,75 6,80 1,50 1,50 ---
Mo (%) 0,2 0,5 0,4 1,4 1,00 -1,00 0,95 --2,50 2,80 1,50 1,35 1,25 1,50 1,50 1,50 -5,00 5,00 8,75 8,70 5,00 5,00 3,75 3,75 9,50 9,50 0,40 0,25 0,20
Outros (%) -----------------5,00 % Co 4,80 % Co 5,00 % Co 5,25 % Co 8,00 % Co 8,00 % Co -1% Ni
S2 S5 S7
A O
A2 O1 VND D2 VD-2
D3 VC-130 D6 VC-131 H10 VCM H11 VPC
H12 VPCW H13 VH13 H21 VW-9
T1 VWT-1 M2 VWM-2 M7 VWM-7
M35 VK-5E M41 VKM-41 M42 VKM-42 P4 VEP P20 VP-20
(*) em negrito, designao segundo AISI/SAE. Em letra no grifada, nome segundo VILLARES.
Continuao Tabela 7.10: Composio qumica dos principais aos ferramentas. As caractersticas fundamentais dos aos para ferramentas e matrizes so: a) Dureza a temperatura ambiente: bvia a importncia dessa propriedade, visto que a dureza da ferramenta ou matriz deve ser superior a dureza da pea sobre a qual exercero sua ao de corte, usinagem ou conformao. A dureza depende essencialmente do teor de carbono, a no ser nos aos com elevados teores de elementos de liga. A maioria das ferramentas e matrizes, tais como ferramentas de corte, matrizes para estampagem profunda, etc., usada a mxima dureza que se pode obter. Em outros casos, entretanto, como nas matrizes para deformao a quente ou nas ferramentas de percusso, a dureza no , por assim dizer, o requisito essencial e, nessas aplicaes, as ferramentas ou matrizes so geralmente aplicadas com durezas abaixo das mximas que se podem obter. b) Resistncia ao desgaste: constitui este igualmente um requisito muito importante, pois o desgaste pode causar falhas em muitos tipos de ferramentas. H, aparentemente, um grande nmero de fatores que afetam essas propriedade: a
112

composio do ao (que determina o tipo e a composio dos carbonetos), a suscetibilidade do ao em endurecer por encruamento da superfcie, e resistncia mecnica do ao, alm de fatores estranhos ao material, como tipo de lubrificante, tipo de operao, etc. Tambm para esta propriedade, o carbono o elemento de maior influncia, entretanto, nos aos altamente ligados, os elementos de liga podem influir, devido a dureza e a distribuio dos carbonetos que se formam. c) Temperabilidade: um requisito indispensvel, pois uma maior penetrao de dureza garante perfeita uniformidade de caractersticas mecnicas em sees apreciveis. Como de sabe, nos aos-carbono comuns, difcil alcanar alta profundidade de endurecimento, sobretudo em sees superiores a 25mm, entretanto, uma pequena adio de cromo resultar, nessas dimenses, em temperabilidade completa. De qualquer modo, o aumento do teor de elementos de liga tem a tendncia de diminuir a diferena de dureza entre a superfcie e o centro. Essa mesma elevao do teor de elementos de liga permite a utilizao de meios mais brandos de tmpera, ainda com garantia de endurecimento total. d) Resistncia mecnica: uma elevada resistncia mecnica indispensvel, visto que os aos para ferramentas e matrizes devem apresentar a capacidade de suportar esforos sem o aparecimento de falhas ou de deformao permanente. Exige-se igualmente altos valores para os limites elsticos e de escoamento. A resistncia mecnica determinada pelos ensaios de trao e de toro esttica. Costuma-se ainda especificar, em alguns casos, a resistncia a compresso. e) Tenacidade: geralmente, uma caracterstica desejvel em qualquer ferramenta ou matriz. Entretanto, difcil aliarse os conceitos de elevada tenacidade e alta dureza. Por outro lado, a prpria definio de tenacidade pode levar a interpretaes errneas. A tenacidade, em outras palavras, pode ser definida como a capacidade do material deformarse antes de romper ou como a capacidade do material absorver considervel quantidade de energia sem romper. No primeiro caso, o conceito aparentemente de que o material deve deformar-se plasticamente antes de romper, ou seja, antes da ruptura, deve ocorrer aprecivel deformao de natureza plstica. No segundo caso, o conceito de que o material deve suportar a mxima carga ou tenso sem romper, em outras palavras, neste caso, a importncia reside na tenso ou carga necessria a ruptura e a definio parece mais aplicvel no caso de ferramentas e matrizes onde, geralmente, no so permitidas deformaes de natureza plstica. O mtodo clssico de determinar-se a tenacidade , como se sabe, o do ruptura por choque, o que consiste em aplicar-se uma carga repentina, mediante martelo de queda ou martelo pendular ou dispositivo semelhante, num corpo de prova, de forma e dimenses especificadas. A massa do martelo dotada de uma certa energia inicial, visto que se move de uma determinada altura ou posio, ao chocar-se com o corpo de prova, transmite-lhe parte da energia, essa energia que absorvida pelo corpo de prova serve como medida de tenacidade e expressa em kgf/m ou Jouke. Outro mtodo que tem sido usado para medir a tenacidade o do impacto por toro. Nela, o corpo de prova, tambm de formato e dimenses apropriadas, preso numa extremidade, ao passo que na outra se adapta um dispositivo em posio transversal que permite o engrenamento do corpo de prova com um volante, depois que este estiver dotado de uma certa velocidade de rotao, a qual corresponde uma energia conhecida. O brusco engrenamento causa a ruptura por toro do corpo de prova e simultaneamente o volante diminui de velocidade, adquirindo uma energia final, a diferena entre a energia inicial conhecida e a final medida corresponde a energia absorvida pelo corpo de prova, que exprimiria tambm o torque em kgf/m, ou seja, a tenacidade do material, por este mtodo de ensaio. Evidentemente, quanto maior a tenacidade do material, mais depressa o volante parar, porque maior a quantidade de energia transmitida ao corpo de prova. No h relao entre os dois tipos de ensaio. Pelo contrrio, tem sido verificado praticamente que o comportamento do material quando submetido aos dois tipos de ensaio muito diferente, como indica a figura 7.34. 21,0 Ao Carbono com 0,8% C
18,0
Temperado de 875C em gua
Tenacidade, em kgf x m
15,0 12,0 9,0 6,0 3,0 150 200 250

Toro amostras de dimetro Choque Corpos de prova de x
Figura 7.34: Comportamento de ao quando submetido a ensaio para medida de tenacidade por choque e por toro em funo de temperatura de revenido.
300 350 400
450 500 Temperatura de revenido, C
113

Finalmente, outro mtodo igualmente usado para medir a tenacidade o do dobramento, ou melhor, da determinao da resistncia transversal. Os fatores que afetam a tenacidade do ao so: - Tenses internas, produzidas por tmpera drstica, reaquecimento muito rpido dos aos temperados, retificao inadequada, etc., porque podero provocar concentrao de tenses, atuando como falhas internas; - Encruamento; - Granulao grosseira; - Dureza excessivamente alta; - Segregao anormal; - Teor em ligas, exigindo maiores temperaturas de revenido e, em consequncia, contribuindo a uma maior tenacidade, pela diminuio daquelas tenses internas. f) Dureza a quente: esta uma caracterstica altamente desejvel em certos aos para ferramentas e matrizes, utilizados em altas temperaturas, devido ao calor das prprias condies de servio ou ao que se desenvolve durante as operaes de usinagem. A dureza a quente a propriedade que os aos podem apresentar de reter alta dureza a temperaturas elevadas (da ordem de 600C para os aos rpidos). Os aos em que tal caracterstica fundamental so os aos rpidos e os aos de matrizes para trabalho a quente, essas so aplicaes em que, alm da alta dureza a temperaturas elevadas, desejvel alta resistncia ao desgaste a essas temperaturas, ao mesmo tempo em que imprescindvel que sejam mantidas as formas e as dimenses das ferramentas e das matrizes. A composio qumica do ao fator determinante dessa caracterstica, sendo os elementos responsveis diretamente por essas propriedades o tungstnio em primeiro lugar, o molibdnio a seguir, o cobalto, o cromo e o vandio. g) Tamanho de gro: geralmente desejvel um tamanho de gro pequeno, ou granulao fina, pois que esta se associa com caractersticas mecnicas superiores. Para os aos-ferramenta, o tamanho de gro determinado pela fratura, quando o material quebrado numa condio de dureza de aproximadamente 55 Rockwell. O material deve ser suficientemente duro para romper intergranularmente. Se o ao apresentar-se em condies de baixa dureza, como no estado recozido, ele romper atravs do gro ou transgranularmente. Nessas condies, vrios gros podem combinar-se de modo a formar uma face individual, dando a aparncia de um nico gro. O ao-carbono para ferramentas constitui um exemplo de ao apresentando os dois tipos de fraturas da mesma pea. De fato, em certas dimenses, a pea endurecer por tmpera na superfcie at uma certa profundidade, e continuar mole no ncleo: a camada superficial romper intergranularmente e o ncleo transgranularmente, assim, o tamanho de gro da camada superficial aparecer pequeno e o ncleo grande, quando, de fato, a granulao a mesma. Obtida a fratura, a mesma comparada com o sistema de fraturas-padro, desenvolvido por B.F. Shepherd, que relacionou a fratura de 1 a 10, correspondendo o nmero 1 a mais grosseira e o nmero 10 a mais fina. Este ensaio e o chamado P.F. (P de penetrao e F de fratura). A determinao do tamanho de gro pelo ensaio de fratura tem, entretanto, limitaes, sobretudo nos aos de alto teor em liga, como nos aos rpidos e nos aos de alto carbono e de alto cromo, neles, os carbonetos podem ser to grosseiros que quando o ao quebrado, para exame de fratura, esta segue os pontos de contato do carboneto com a matriz, indicando, em consequncia, um gro maior que o real. h) Usinabilidade: impossvel associar alta dureza e resistncia ao desgaste a uma boa usinabilidade, mas as vezes necessrio usinar estes aos para confeco de ferramentas ou matrizes, sendo necessrio por isso no utilizar a dureza e resistncia mxima na ferramenta ou matriz e sim somente a necessria de acordo com o trabalho que ir executar, sendo necessrio at diminuir a vida til e o rendimento desta ferramenta para possibilitar sua fabricao. A usinabilidade tanto menor quanto maior o teor em ligas, visto que se forma um aprecivel nmero de carbonetos duros. Por outro lado, aumentando o teor de carbono e de elementos de liga, mais difcil torna-se o recozimento do material para diminuir sua dureza. Tm, pois, os especialistas um problema relativamente complexo para resolver na usinagem desses aos, as vezes imprescindveis, para a confeco das ferramentas e das matrizes necessrias. Os requisitos ou caractersticas exigidas pelos aos para ferramentas comprovam a sua complexidade e os problemas que os produtores e os usurios tm de enfrentar para possibilitar o seu emprego nas melhores condies. Em princpio, dois so os fatores que fundamentalmente possibilitam o atendimento das exigncias de qualidade dos aos considerados: - Tratamento trmico: em todos os aos no comuns, o tratamento trmico constitui talvez a mais importante fase de fabricao, pois ele que ir determinar a estrutura e as propriedades finais, de acordo com as condies e as necessidades de servio. Tal fato cresce de importncia nos aos para ferramentas e matrizes, devido as condies extremamente especiais de servio e utilizao desses materiais, e devido nos tipos altamente ligados, a complexidade de sua composio qumica e estrutura. - Composio qumica: tem como principais elementos de liga presentes nos aos para ferramentas e matrizes: o carbono, silcio, mangans, cromo, vandio, tungstnio, molibdnio e cobalto. A tabela 7.11 mostra os principais elementos de liga adicionados nos aos para ferramentas e matrizes, na sua ordem aproximada de potencialidade para conferir as caractersticas principais a esses aos.
114
Caractersticas Dureza a quente Resistncia ao desgaste Profundidade de endurecimento Empenamento mnimo Tenacidade pelo refino de gro
Elementos de Liga W, Mo, Co (com W ou MoI), V, Cr, Mn V, W, Mo Cr, Mn Mn, Mo, Cr, Si, Ni, V (a) Mo (com Cr), Cr, Mn V, W, Mo, Mn, Cr
Tabela 711: Habilidade dos elementos de liga em conferir certos caractersticos aos aos para ferramentas e matrizes.
(a) O vandio fornece elevada profundidade de endurecimento se austenizado a temperatura suficientemente elevada para dissolver o carboneto de vandio.
d) Aos para Beneficiamento: por beneficiamento entendemos o tratamento trmico de tmpera seguido de revenimento. Os aos utilizados para essa finalidade possuem C > 0,25%, com ou sem a adio de elementos de liga. Os requisitos para a seleo desse tipo de ao so: - Propriedades mecnicas da pea e do material; - Caractersticas geomtricas da pea; - Solicitaes estticas e dinmicas sobre a pea; - Temperabilidade. A tabela 7.12 nos mostras uma pequena descrio dos aos para beneficiamento, com algumas caractersticas e aplicaes de alguns exemplos de aos:
Qualidades Equivalentes ABNT 4140; AISI 4140; SAE 4140; DIN 42CrMo4. ABNT 4340; AISI 4340; SAE 4340. ABNT 8640; AISI 8640; SAE 8640; DIN 40NiCrMo22. Caractersticas Alta temperabilidade, m soldabilidade e usinabilidade razovel. Boa resistncia a toro e a fadiga. Dureza na condio temperada varia de 54 a 59 HRc. Atravs de nitretao pode-se melhorar suas propriedades mecnicas. Ao com a mais alta temperabilidade entre os de construo mecnica. Usinabilidade e soldabilidade ruins. Boa forjabilidade. Dependendo do teor de carbono, a dureza na condio temperada varia de 54 a 59 HRc. Alta temperabilidade, boa usinabilidade e forjabilidade e m soldabilidade. Dependendo do teor de carbono, a dureza na condio temperada varia de 52 a 57 HRc. Pode ser nitretado. Aplicaes Utilizado em peas que exigem elevada dureza, resistncia e tenacidade. Usado em automveis, avies, virabrequins, bielas, eixos, engrenagens, armas, parafusos, equipamentos para petrleo. Utilizado na fabricao de virabrequins para avies, tratores, veculos em geral. Engrenagens, componentes com boas propriedades mecnicas e eixos muito solicitados. Peas sujeitas a grandes esforos. Utilizado na fabricao de virabrequins, eixos, biela, etc.
Tabela 7.12: Descrio dos aos para beneficiamento. e) Aos para Cementao ou Nitretao: so aos que caracteristicamente possuem um baixo teor de carbono (C < 0,25%), com ou sem a presena de elementos de liga. So empregados em elementos de mquinas que devem ter grande resistncia ao desgaste (grande dureza superficial) e tima ductilidade no seu ncleo, tendo portanto tima capacidade de absoro de impactos. A tabela 7.13 nos mostras uma pequena descrio dos aos para cementao ou nitretao, com algumas caractersticas e aplicaes de alguns exemplos de aos:
Qualidades Equivalentes ABNT 4320; AISI 4320; SAE 4320. ABNT 8620; AISI 8620; SAE 8620. DIN 16MnCr5; ABNT 5115. DIN 20MnCr5; ABNT 5119. Caractersticas Boa forjabilidade e soldabilidade e m usinabilidade. Aplicado na cementao. Boa temperabilidade e usinabilidade. Possui tima forjabilidade e soldabilidade. Ncleo tenaz aps cementao. Dureza na condio temperada varia de 37 a 43 HRc. Mdia temperabilidade. Forjvel e soldvel. Boa temperabilidade e usinabilidade. Possui tima forjabilidade e soldabilidade. Aplicaes Temperabilidade alta, tenaz, utilizado em pinhes, coroas dentadas, cruzetas, capas de rolamento, terminais de direo. Engrenagens, eixos, parafusos, buchas, acoplamentos, rolamentos de rolos, pinas para mquinas-ferramenta, cruzetas, pinos de pisto, diferenciais. Endurecimento superficial, eixo ranhurado. Nos casos em que se deseja endurecimento superficial por cementao.
Tabela 7.13: Descrio dos aos para cementao ou nitretao.
115

7.2.4.7 PROPRIEDADES DOS AOS Exemplo das propriedades mdias de um ao com 0,2% de carbono, que em peso geram em torno de: - Densidade mdia: 7860kg/m (ou 7,86g/cm); - Coeficiente de expanso trmica: 11,7 10-6 (C)-1; - Condutividade trmica: 52,9W/m-K; - Calor especfico: 486J/kg-K; - Resistividade eltrica: 1,6 10-7; - Mdulo de elasticidade (Mdulo de Young) Longitudinal: 210GPa; - Mdulo de elasticidade (Mdulo de Young) transversal: 80GPa; - Coeficiente de Poisson: 0,3; - Limite de escoamento: 210Mpa; - Limite de resistncia a trao: 380Mpa; - Alongamento: 25%. 7.2.5 FERRO FUNDIDO Ferro Fundido (FoFo): dentre as ligas ferro-carbono, os ferros fundidos constituem um grupo de ligas de importncia fundamental para a indstria, no s devido as caractersticas inerentes ao prprio material, como tambm pelo fato de, mediante introduo de elementos de liga, aplicao de tratamentos trmicos adequados e pelo desenvolvimento do ferro fundido nodular, ter sido vivel ao seu emprego em aplicaes que, de certo modo, eram exclusivas dos aos. Assim sendo, o seu estudo fundamental para o engenheiro mecnico, ao qual se oferece mais uma opo no sentido da seleo de materiais metlicos para as diversas aplicaes industriais. O ferro fundido uma liga de ferro em mistura euttica com elementos a base de carbono e com teores elevados de silcio e tambm sendo fabricados a partir do ferro-gusa, podendo conter outros elementos qumicos. Neste caso, o carbono est presente em teores situados entre 2 e 4,5%. O ferro fundido o que chamamos de uma liga ternria. Isso quer dizer que ele composto de trs elementos: ferro, carbono (2 a 4,5%) e silcio (1 a 3%). Existe ainda o ferro fundido ligado, ao qual outros elementos de liga so acrescentados para dar alguma propriedade especial a liga bsica. Outra caracterstica a existncia de carbono livre, na forma de lamelas ou veios de grafita. De forma similar aos aos, os ferros fundidos podem ser hipoeutticos, eutticos ou hipereutticos, com o valor euttico definido pelo ponto de equilbrio entre a austenita e a cementita. Quando o ferro fundido euttico solidificado, logo abaixo do ponto G, h formao de uma estrutura com fundo de cementita e glbulos de austenita, denominada ledeburita. Continuando o resfriamento, abaixo de 727C no poder mais existir a austenita e, portanto, a ledeburita ser composta por glbulos de perlita sobre fundo de cementita. Um ferro fundido hipoeuttico (linha I no diagrama) deve apresentar reas de perlita, ledeburita e cementita. Um ferro fundido hipereuttico (linha II) apresenta cristais de cementita em forma de agulhas sobre fundo de ledeburita. Dependendo da quantidade de cada elemento e da maneira como o material resfriado ou tratado termicamente, o ferro fundido pode ser cinzento, branco, malevel ou nodular. O que determina a classificao em cinzento ou branco a aparncia da fratura do material depois de seu resfriamento. Essa aparncia, por sua vez, determinada pela forma como o carbono se apresenta depois que a massa metlica solidifica. Portanto, nos aspectos de componentes de liga e tratamentos trmicos, os ferros fundidos podem ser classificados: - Ferro fundido cinzento: a superfcie recm-cortada tem aspecto escuro. Entre os ferros fundidos, o cinzento o mais comum, devido s suas caractersticas como baixo custo (em geral fabricado a partir de sucata), elevada usinabilidade, devida presena de grafite livre em sua microestrutura, alta fluidez na fundio, permitindo a fundio de peas com paredes finas e complexas, e facilidade de fabricao, j que no exige equipamentos complexos para controle de fuso e solidificao. A estrutura contm carbono livre (grafita), semelhante a grafite dos lpis comuns, em flocos ou lminas, que d a cor acinzentada ao material. A presena de veios de grafite em sua microestrutura proporciona diversas caractersticas que tornam do ferro fundido cinzento quase que insubstituvel na fabricao de carcaas de motores e bases de equipamentos. A grafite, entrecortando a matriz metlica, absorve vibraes, facilita a usinagem e confere ao ferro fundido uma melhor estabilidade dimensional. Existem diversas classes de ferro fundido cinzento, com diferentes tipos, tamanhos e quantidades de grafite e diferentes tipos de matriz metlica (variaes nos teores de perlita e ferrita). Podem ser submetidos a tratamentos trmicos para endurecimento localizado, porm, em geral, so utilizados nos estados normalizado ou recozido. Como o silcio favorece a decomposio da cementita em ferro e grafita, esse tipo de liga ferrosa apresenta um teor maior de silcio (at 2,8%). Outro fator que auxilia na formao da grafita o resfriamento lento. Os ferros fundidos cinzentos apresentam boa usinabilidade e grande capacidade de amortecer vibraes. So empregados nas indstrias automobilstica, de equipamentos agrcolas e de mquinas e, na mecnica pesada, na fabricao de blocos e cabeotes de motor, suportes, barras e barramentos para mquinas industriais;
116

- Ferro fundido branco: a superfcie recm-cortada tem aspecto claro. A proporo de carbono livre bastante pequena, formado no processo de solidificao, quando no ocorre a formao da grafita e todo o carbono fica na forma de carboneto de ferro (cementita). Da sua cor clara. Para que isso acontea, tanto os teores de carbono quanto os de silcio devem ser baixos e a velocidade de resfriamento deve ser maior. Nos ferros fundidos brancos ligados, elementos como o cromo, o molibdnio e o vandio funcionam como estabilizadores dos carbonetos, aumentando a dureza. Por causa da elevada dureza, os ferros fundidos brancos so frgeis, embora tenham uma grande resistncia a compresso, ao desgaste e a abraso. Essa resistncia e dureza se mantm mesmo em temperaturas elevadas. Por isso, esse tipo de material ferroso empregado em equipamentos de manuseio de terra, minerao e moagem, rodas de vages e revestimentos de moinhos; - Ferro fundido malevel: o ferro fundido branco que sofre um tratamento trmico especfico, formando grafita na forma de ndulos, ou seja, um material que rene as vantagens do ao e as do ferro fundido cinzento. Assim, ele tem, ao mesmo tempo, alta resistncia mecnica a alta fluidez no estado lquido, o que permite a produo de peas complexas e finas. O ferro fundido malevel produzido a partir de um ferro fundido branco submetido a um tratamento trmico, por vrias horas, que torna as peas fabricadas com este material mais resistentes ao choque e as deformaes. Dependendo das condies do tratamento trmico, o ferro pode apresentar o ncleo preto ou branco; - Ferro fundido nodular: no estado lquido, passa por um tratamento especial para produzir grafita em forma esfrica, apresenta partculas arredondadas de grafita. Isso obtido com a adio de elementos, como o magnsio, na massa metlica ainda lquida. Com o auxlio de tratamentos trmicos adequados, esse material pode apresentar propriedades mecnicas, como a ductilidade, a tenacidade, a usinabilidade e as resistncias mecnica e a corroso, melhores do que as de alguns aos-carbono. Devido ao menor custo de processamento, est substituindo alguns tipos de aos e ferros fundidos maleveis na maioria de suas aplicaes. A tabela 7.14 apresenta algumas informaes resumidas a respeito dos ferros fundidos citados acima.
Tipo de Ferro Fundido Ferro fundido cinzento Ferro fundido branco Ferro fundido malevel Ferro fundido nodular Propriedades Boa usinabilidade. Capacidade de amortecer vibraes. Dureza e fragilidade. Elevada resistncia a compresso. Resistncia ao desgaste e a abraso. Alta resistncia mecnica e alta fluidez no estado lquido. Resistncia ao choque e as deformaes. Ductilidade, tenacidade, usinabilidade. Resistncia mecnica e a corroso. Produtos Blocos e cabeotes de motor, carcaas e plats de embreagem, discos e tambores de freio, suportes, bases e barramentos de mquinas industriais. Equipamentos de manuseio de terra, minerao e moagem, rodas de vages, revestimentos de moinhos. Suportes de molas, caixas de direo, cubos de roda, conexes para tubulaes hidrulicas e industriais, suportes de barras de toro, corpos de mancais, flanges para tubos de escapamento. Mancais, virabrequins, caixas de diferencial, carcaas de transmisso.
Tabela 7.14: Caractersticas dos ferros fundidos.
(a)
Figura 7.35: Fotomicrografias ticas de vrios ferros fundidos. (a) Ferro cinzento: os flocos escuros de grafita esto encerrados em uma matriz de ferrita . (b) Ferro nodular (dctil): os ndulos (b) escuros de grafita esto circundados por uma matriz de ferrita . (c) Ferro branco: as regies claras de cementita esto circundadas por perlita, que possui a estrutura em camadas do sistema ferrita-cementita. (d) Ferro malevel: rosetas escuras de grafita (grafita de recozimento) em uma matriz de ferrita . (d)
(c)
- Ferro fundido mesclado: apresenta-se microestruturalmente como uma combinao dos ferros fundidos cinzento e branco, ou seja, com a grafita em morfologia lamelar e uma quantidade de cementita, cujas quantidades variam em funo do emprego do material. Sua superfcie de fratura apresenta colorao brilhante acizentada; - Ferro fundido austemperado: propriedades mecnicas dos austemperados: alta tenacidade e resistncia mecnica a trao duas vezes superior ao nodular, e ductilidade igual aos nodulares;
117

- Ferro fundido de grafita compactada, tambm chamado de ferro fundido vermicular: um ferro fundido obtido pela adio do titnio na composio do ferro fundido nodular, com a finalidade de degenerar o ndulo de grafita. Apresenta propriedades intermedirias entre os ferros fundidos nodular e cinzento. um material cuja aplicao tem sido cada dia mais ampla, porm ainda novo no mercado industrial. Sua fratura apresenta-se na forma mesclada. Apesar de os ferros fundidos apresentarem em geral propriedades mecnicas inferiores s dos aos, elas podem ser consideravelmente modificadas pela adio de elementos de liga e tratamentos trmicos adequados. E os ferros fundidos podem substituir os aos em muitas aplicaes. Em algumas delas, so mais adequados que aos. Exemplo: estruturas e elementos deslizantes de mquinas so construdos quase sempre em ferro fundido, devido a maior capacidade de amortecer vibraes, a melhor estabilidade dimensional e a menor resistncia ao deslizamento, em razo do poder lubrificante do carbono livre em forma de grafita. Os produtos de ferro fundido, assim como os de ao, e de qualquer outro tipo de material, so normalizados, ou seja, seguem as normas da ABNT. Nos catlogos, esses produtos so apresentados de acordo com designaes ou especificaes dessas normas. Os ferros fundidos cinzentos so classificados pela ABNT, segundo a norma NBR 6589 de acordo com seus limites de resistncia a trao. A classificao codificada por duas letras e um nmero de trs dgitos: FC-XXX. As letras FC indicam o ferro fundido cinzento e o nmero indica a resistncia a trao em MPa. Por exemplo: um ferro fundido FC-200 um ferro fundido cinzento, com 200MPa (20kgf/mm) de resistncia a trao. O ferro fundido nodular designado por um conjunto de duas letras e um nmero de cinco dgitos, no qual os trs primeiros algarismos indicam a resistncia a trao em MPa e os dois ltimos, a percentagem de alongamento. Segundo a norma NBR 6916, o ferro fundido nodular classificado nos seguintes tipos: FE-38017, FE-42012, FE50007, FE-60003, FE-70002, FE-80002. O ferro fundido malevel de ncleo preto normalizado pela NBR 6590. Sua designao composta por trs letras e cinco dgitos, dos quais os trs primeiros indicam a resistncia a trao em MPa e, os dois ltimos, indicam a percentagem de alongamento: FMP-30006, FMP-35012, FMP-45007, FMP-50005, FMP55005, FMP-65003, FMP-70002. Os ferro fundidos maleveis de ncleo branco so normalizados pela NBR 6914 e so designados por um conjunto de quatro letras e cinco dgitos seguindo o mesmo critrio dos ferros fundidos maleveis de ncleo preto: FMBS-38012. A composio qumica tem como elementos de base nos ferros fundidos: a) Carbono e silcio: so os elementos que mais influenciam na formao dos constituintes microestruturais caractersticos do ferro fundido. O carbono o principal elemento para o aparecimento da grafita, quanto mais elevado a percentagem em peso de carbono, maior ser o nmero de germes de grafita precipitados. Por outro lado, o crescimento dos germes de grafita no tem grande influncia sobre as caractersticas mecnicas do fundido. Porm, aumenta a fluidez do lquido metlico e dificulta a formao dos vazios internos. J o silcio, que tambm um elemento grafitizante, favorece a decomposio de cementita e aumenta a resistncia ao impacto do material; b) Mangans: um elemento usual na composio qumica do ferro fundido e tem como principal finalidade favorecer a reduo do enxofre. Por outro lado, dificulta a formao da ferrita e, portanto, sempre requerido quando se necessita de um fundido com maior resistncia mecnica ou elevada dureza, preservando uma microestrutura perltica; c) Enxofre: um elemento nocivo ao fundido pois causa precipitao de sulfetos, e imperfeies chamadas de dross, o que fragiliza o fundido. Portanto, o enxofre um elemento que deve apresentar o mais baixo teor possvel; d) Fsforo: assim como o enxofre um elemento, nocivo ao fundido por causar fragilidade. Deve ser mantido o mais baixo possvel, a no ser quando se necessita de um fundido com maior fluidez, que so em alguns casos isolados. Mesmo assim no deve ultrapassar de 1%. Quando o teor de fsforo superior a 0,15% pode-se encontrar rede de steadita (produto de natureza euttica, compreendendo partculas de Fe3P e Fe3C, com baixo ponto de fuso); e) Carbono equivalente: teores mais elevados de carbono equivalente estabelecem melhores condies grafitizantes nos banhos metlicos. At um determinado valor, o carbono equivalente contribui significativamente para o aumento da quantidade de ndulos regulares (esferides), no caso do ferro fundido nodular, assim como contribui para a formao de veios, no caso do ferro fundido cinzento. O carbono equivalente a representao do elementos de liga do material na forma de uma quantidade de carbono. A frmula bsica para determinao do carbono equivalente (Ce) igual a: Ce = %C + 0,3% Si + 0,33% P. A figura 7.36 corresponde a mais recente verso do diagrama de equilbrio Fe-C. Esse diagrama relativo apenas a liga binria Fe-C, em que o principal elemento de liga o carbono.
118
1800 1600 1538 1495 Li qu i du s S ol J i du 1400 s 1394 Temperatura C 1200 1000 912 800 600 Fe (Austenita)
m Ac
X1 X2 E 1148 2,11 X3 S olidus
C (4,30)
Austenita + Cementita
Figura 7.36: Diagrama de equilbrio Fe-C.
S (0,77)
A1
727
400 200 0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 6,7 % de Carbono
As consideraes que podem ser feitas ao analisar os fenmenos que ocorrem na faixa relativa aos ferros fundidos so as seguintes: - Ao teor de 4,3%, temperatura de 1148C (ponto C), corresponde a liga de mais baixo ponto de solidificao ou fuso, essa liga chamada euttica; - As ligas entre 2,0 e 4,3% de carbono so chamadas hipoeutticas, aquelas de carbono acima de 4,3% so chamadas hipereutticas. Os ferros fundidos correspondentes seriam pois denominados hipoeutticos, hipereutticos e eutticos (estes ltimos com 4,3% de carbono); - Ao resfriar lentamente uma liga binria Fe-C com teor de carbono correspondente a liga euttica (ponto C), verifica-se que, exatamente no ponto C, a mesma se solidifica, havendo em equilbrio duas fases: austenita de um lado e Fe 3C (cementita) do outro lado. Esse euttico cristalizado chamado ledeburita e constitudo de um fundo de cementita com aproximadamente 6,7% de carbono e cristais dentrticos de austenita, contendo 2,0% de carbono; - Continuando o resfriamento, verifica-se uma diminuio gradativa do teor de carbono de austenita, visto que a composio desta acompanha a inclinao da linha ES ou Acm; - Esse fenmeno prossegue at que se tenha atingido a temperatura 727C (ponto S), correspondente a 0,77% de carbono, na linha A1, abaixo da qual, como se sabe, no pode mais existir a austenita; - Ao ultrapassar, a linha A1, essa austenita transforma-se em perlita. Assim sendo, a ledeburita, abaixo de 727C, at a temperatura ambiente (faixa de temperaturas dentro qual nenhuma nova transformao ocorre) ser constituda de glbulos de perlita sobre um fundo de cementita, o aspecto microgrfico desse constituinte, que corresponde, pois, ao de um ferro fundido com 4,3% de carbono, est representado na figura 7.37. Figura 7.37: Aspecto microgrfico da ledeburita. Estrutura tpica de ferro fundido branco com 4,3% de carbono, glbulos de perlita sobre um fundo de cementita. - Suponha-se, agora, um ferro fundido hipoeuttico, por exemplo, com 3% de carbono: linha X da Figura 7.36. Acima da linha liquidus, a liga est inteiramente liquefeita. Durante seu resfriamento, ao atingir-se o ponto X1, ocorre a formao dos primeiros cristais slidos de austenita, cujo teor de carbono dado pela interseo da horizontal passando a partir de X1, at encontrar a linha solidus JE; - Continuando o resfriamento, suponha-se ter sido atingida a temperatura correspondente ao ponto X2. A essa temperatura, a liga de 3,0% de carbono apresenta, em equilbrio, duas fases, como se pode perceber pelas intersees da horizontal por X2 at os extremos do diagrama (linhas solidus e liquidus): austenita, que se enriquece paulatinamente de carbono e o lquido, cuja composio, por sua vez, percorre a linha liquidus. Em resumo: a medida que a liga com 3,0% de carbono se aproxima da linha solidus, cristais de austenita se formam em quantidades cada vez maiores, diminuindo
119

a quantidade de fase lquida. Ao atingir-se a temperatura correspondente a linha solidus, no ponto X3, esto em equilbrio a fase austenita com 2,0% de carbono e euttico com 4,3% de carbono (ou seja, ledeburita, por sua vez constituda de austenita e cementita); - Prosseguindo o resfriamento, a austenita isolada de um lado e a austenita da ledeburita do outro tero seu teor de carbono novamente alterado para valores decrescentes, ao percorrer a sua composio a linha Acm, at ser atingida a temperatura de 727C, correspondente a linha A1, quando toda a austenita (inclusive a da ledeburita) se transforma em perlita. Da at a temperatura ambiente, nenhuma nova transformao ocorre. Em consequncia, abaixo de 727C, a liga com 3,0% de carbono ser constituda de cristais de perlita envolvidos por ledeburita que, por sua vez, agora constituda de glbulos de perlita sobre um fundo de cementita. Seu aspecto microgrfico o indicado na figura 7.38; Figura 7.38: Aspecto microgrfico apresentado por um ferro fundido hipoeuttico. A estrutura apresenta dendritas de perlita, reas pontilhadas constitudas de ledeburita e algumas reas brancas constitudas de cementita. - Considere-se, por fim, uma liga hipereuttica, por exemplo, com 5% de carbono (linha Y). Adotando do mesmo raciocnio, ter-se-: entre as linhas liquidus e solidus, cristais de cementita de forma alongada, formados em primeiro lugar, e lquido, cuja composio percorre a linha liquidus, no sentido do ponto euttico. Ao atingir a temperatura de 1148C, dar-se- a solidificao total e as fases em equilbrio sero: cementita de um lado e o euttico ledeburita (austenita mais cementita) do outro; - Entre as linhas solidus e a linha A1, nada ocorre com a cementita, mas a austenita do euttico (ledeburita) ter seu teor de carbono alterado, percorrendo a linha Acm at atingir-se a linha A1, quando ela passa a perlita. Assim, a 727C (linha A1), a liga considerada ser constituda das fases: cristais alongados de cementita e um fundo de ledeburita (glbulos de perlita mais cementita). Seu aspecto microgrfico, que permanece at a temperatura ambiente, o da figura 7.39. Figura 7.39: Aspecto microgrfico de ferro fundido branco hipereuttico. A estrutura apresenta longos cristais de cementita sobre um fundo de ledeburita.
As microestruturas mostradas so tpicas de ferros fundidos absolutamente brancos, pois no est presente qualquer quantidade de silcio. Tais ligas, como se ver posteriormente, tm utilizao relativamente limitada, face as propriedades mecnicas geralmente desfavorveis para as aplicaes mais comuns. O diagrama da figura 7.36 de natureza metaestvel ou de pseudo-equilbrio, pois, com o tempo, pode ocorrer decomposio do Fe3C em ferro e carbono, este ltimo na forma de grafita. Essa decomposio acelerada pela presena de silcio, de modo que convm estudar o efeito desse elemento no diagrama de equilbrio Fe-C. Trata-se, assim, de estudar um diagrama ternrio, o que pode ser feito tomando-se sees do diagrama Fe-C-Si, para teores determinados de silcio. A figura 7.40 mostra sees para teores de silcio de 2,3%, 3,5%, 5,2% e 7,9%. Os dois primeiros correspondem a ligas Fe-C-Si de maior uso prtico. Nas figuras so mostradas apenas as linhas de transformao para temperatura, elevadas, a partir de 1000C.
1500 1400 + 1300 C +L 1200 1100 0 1 + L + C1 + C1 2 %C 3 4 +L + +L C 2,3% S i Me tae stve l 1400 1300 1200 1100 ++L +L + L + C1 + C1 0 1 2 %C 3 4 1500 +L 3,5% Si Me tae stve l
120
1500 5,2% S i Me tae stve l 1400 C 1300 C + 1200 1100 +L + L + C1 +L ++L
1500 7,9% Si Me tae stve l 1400
1300 +L +L 1200 + 1100 + C1 + C1 + C2 2 %C 3 4 ++L + + C1 + C1 0 1 + L + C1
Figura 7.40: Diagramas de equilbrio metaestveis Fe-CSi para quatro diferentes teores de silcio.
+ C1 + + C1 0 1
+ C1 + C2 2 %C 3 4
1000
1000
Pela sua observao verifica-se que a principal alterao refere-se a composio do euttico, o qual diminui a medida que aumenta o teor de silcio. Ao mesmo tempo, nota-se que a reao do euttico ocorre num intervalo de temperatura, ao contrrio do que acontece no diagrama binrio Fe-C, onde tal reao se d a uma temperatura praticamente constante. Sob o ponto de vista prtico, a utilizao e interpretao dos fenmenos de transformao dos diagramas ternrios so relativamente complexas. A figura 7.41 mostra as faixas dos teores de carbono e de silcio das ligas ferrosas. A linha tracejada inferior define o limite superior de teor de carbono como o limite da solubilidade do carbono na austenita.
% C + % Si = 4,3
Ferro Nodular
4,0
TEOR DE CARBONO, %
Figura 7.41: Faixa aproximada de quantida desde carbono e silcio nas ligas ferrosas.
3,0
Ferro Fundido Cinzento Ferro Fundido Branco Ferro Malevel
2,0
% C + % Si = 2,0 1,0 Aos
1,0
2,0
TEOR DE S ILCIO, %
3,0
4,0
121

No caso dos ferros fundidos tomados como ligas ternrias, utiliza-se um conceito ou frmula que possibilita levar em considerao o efeito do silcio nas transformaes estruturais e, portanto, nas propriedades dos ferros fundidos, em que o silcio est presente em teores relativamente elevados. Esse conceito o do carbono equivalente e representado pela frmula: C. E. = % C + 1/3 (% Si + % P) Deixando de lado o fsforo, ter-se-ia apenas: C. E. = % C + 1/3 (% Si). A frmula indica que o efeito do silcio corresponde ao de um tero do efeito do carbono. Por exemplo, tomando-se na figura 7.36 uma liga com 2,3% de Si, verifica-se que o ponto euttico corresponde a cerca de 3,6%. Aplicando-se a frmula ter-se-ia: C. E. = 3,6 + 2,3/3 = 4,3% , aproximadamente. Do mesmo modo, na liga com 3,5% de silcio, onde o euttico foi deslocado para cerca de 3,2% de carbono, ter-se-ia: C. E. = 3,2 + 3,5/3 = 4,3% , aproximadamente. Em resumo, as ligas com 3,6% de carbono e 2,3% de silcio e com 3,2% de carbono e 3,5% de silcio comportam-se como ligas eutticas e apresentam, teoricamente, a temperatura ambiente, uma estrutura ledeburtica. Na verdade, alm do efeito que o silcio exerce ao deslocar o euttico para teores mais baixos de carbono (essa influncia tambm se faz sentir nos aos, cujo teor de carbono do eutetide diminui a medida que aumenta o teor de silcio), uma outra caracterstica desse elemento, fundamental sob o ponto de vista de estrutura e propriedades mecnicas, relacionase com sua tendncia grafitizante, ou seja, promover a decomposio do Fe3C em ferro e carbono, este ltimo sob a forma de grafita lamelar. 7.3 METAIS NO-FERROSOS 7.3.1 ALUMNIO E SUA LIGAS O alumnio um elemento qumico de smbolo Al de nmero atmico 13 (13 prtons e 13 eltrons) com massa atmica 27. Na temperatura ambiente slido, sendo o elemento metlico mais abundante da crosta terrestre. Sua leveza, condutividade eltrica, resistncia a corroso e baixo ponto de fuso lhe conferem uma multiplicidade de aplicaes, especialmente nas solues de engenharia aeronutica. Entretanto, mesmo com o baixo custo para a sua reciclagem, o que aumenta sua vida til e a estabilidade do seu valor, a elevada quantidade de energia necessria para a sua obteno reduzem sobremaneira o seu campo de aplicao, alm das implicaes ecolgicas negativas no rejeito dos subprodutos do processo de reciclagem, ou mesmo de produo do alumnio primrio. Tanto na Grcia como na Roma antiga se empregava a pedra-ume (do latim almen), um sal duplo de alumnio e potssio, como mordente em tinturaria e adstringente em medicina, uso ainda em vigor. Geralmente dado a Friedrich Whler o reconhecimento do isolamento do alumnio, fato que ocorreu em 1827, apesar de o metal ter sido obtido impuro alguns anos antes pelo fsico e qumico Hans Christian Orsted. Em 1807, Humphrey Davy props o nome aluminum para este metal ainda no descoberto. Mais tarde resolveu-se trocar o nome para aluminium por coerncia com a maioria dos outros nomes latinos dos elementos, que usam o sufixo ium. Desta maneira ocorreu a derivao dos nomes atuais dos elementos em outros idiomas. O alumnio um metal retirado de um minrio chamado bauxita, que existe em grande quantidade na natureza. Na verdade, cerca de 8% da crosta terrestre so constitudos pelo alumnio. Isso o torna o metal mais abundante no nosso planeta. Quando comparamos sua histria com a do ferro ou do cobre, descobrimos que sua utilizao muito recentemente. Ela s se tornou realidade com o desenvolvimento tecnolgico proporcionado pela Revoluo Industrial. Atualmente, seu volume de produo maior do que o de todos os outros metais no-ferrosos juntos. O processo de obteno do alumnio constitudo por duas etapas: a) Obteno da alumina; b) Obteno do alumnio. Aps a obteno do minrio (bauxita), so retiradas impurezas da bauxita para que sobre somente a alumina. Para isso, a bauxita triturada em moinho especfico e misturada com uma soluo de soda custica no digestor. Dessa forma, a alumina dissolvida, a slica contida na pasta eliminada, mas as outras impurezas no. Ento, elas so separadas por processos de sedimentao e filtragem no decantador e no filtro prensa respectivamente. A soluo resultante, chamada aluminato de sdio, colocada em um precipitador e, nesse processo, obtm-se a alumina hidratada. Nesse ponto, a alumina hidratada pode seguir um entre dois caminhos: pode ser usada como est ou ser levada para os calcinadores. No primeiro caso, ser matria-prima para produtos qumicos, como o sulfato de alumnio, usado no tratamento da gua e na indstria de papel. Poder ser empregada, tambm, na produo de vidros, corantes e cremes dentais. O aluminato de sdio matria-prima no s para a produo de alumnio, mas tambm de abrasivos, refratrio, isoladores trmicos, tintas e cermicos de alta tecnologia. Na sequncia do processo de produo do alumnio, o aluminato de sdio precisa perder a gua que se encontra quimicamente combinada em seu interior. Tal processo acontece nos calcinadores nos quais aquecido a temperaturas entre 1000 e 1300C formando a alumina (Al2O3). Para se obter o alumnio preciso retirar esse oxignio que est dentro da alumina. Como essa ligao do oxignio com o alumnio muito forte, impossvel separ-lo utilizando os redutores conhecidos, como o carbono, por exemplo, que usado na reduo do ferro. Esse foi o problema que impediu o uso desse metal at pouco mais de cem anos atrs. E isso foi resolvido com a utilizao de fornos eletrolticos. O processo funciona da seguinte forma: a alumina dissolvida dentro dos fornos eletrolticos em um banho qumico a base de fluoretos. Os fornos so ligados a
122

um circuito eltrico em srie, que fornece corrente contnua. No momento em que a corrente eltrica passa atravs do banho qumico, ocorre uma reao e o alumnio se separa da soluo e libera o oxignio. O alumnio lquido se deposita no fundo do forno e aspirado a intervalos regulares por meio de sifes. Depois disso, ele ser resfriado sob a forma de lingotes, barras ou tarugos para ser utilizado na indstria de transformao. A figura 7.42 mostra um fluxograma que apresenta todo o processo citado anteriormente.
Bauxita Moinh o De can tador Dige stor
Filtro Pre cipitador Pre nsa Alu m ina h idratada C alcinao Alum in a C alcinada
Anodo (+)
Alum n io Lquido Sifo
Su cata Ele m e ntos de liga
Ele trolito Fun dido C atodo (-) Alum n io Lquido C lu la de re du o Forn o de re fu so
Figura 7.42: Fluxograma do processo de obteno do alumnio.

Barra prope rz i
Placa T arugos
Lin gotam e nto Lin gote
Re fuso
Lam in ao de Ve rgalho C h apas / folhas Extru so prope rz i de pe rfis
Lam in ao de no planos
O processo para obteno do alumnio um processo caro. Para produzir 1kg de alumnio precisa-se de tanta eletricidade quanto para deixar 250 lmpadas de 100W acesas durante uma hora. Este fato explica porque to interessante reciclar alumnio. Para reciclar sucata de alumnio, basta aquec-la at a temperatura de fuso que 660C. O alumnio derretido transformado em lingotes e vendidos as indstrias que o utilizam. O alumnio o metal que concorre diretamente com o ao em diversas aplicaes e apresenta uma srie de condies favorveis ao seu emprego. Suas principais caractersticas so: - bastante leve e possui relao resistncia/peso bastante elevada; - Como conseqncia de seu pequeno peso especfico, oferece pequena resistncia a acelerao, absorvendo menos potncia; - A resistncia a corroso elevada devido a camadas estveis de xidos que se formam ao ar ou sob tratamentos especiais. Quanto mais puro o alumnio, maior a sua resistncia a corroso. resistente a ao da gua pura, do cido fosfrico diludo, do cido ntrico concentrado, do dixido de enxofre. sensvel a gua do mar, a solda e aos cidos inorgnicos; - Suas propriedades podem ser modificadas por elementos ligados; - O alumnio mole e dctil, mas pode ser endurecido por trabalho a frio, e certas ligas podem ser laminadas, forjadas, extrudadas, estampadas e fundidas em areia ou em coquilha; - Pode ser tambm usinado, lixado e polido; - Com elementos de liga, pode ser unido por todos os processos usuais: soldagem, rebitagem, colagem e brasagem. Excelente condutor de calor, sua condutividade trmica quatro vezes maior que a do ao. Sua superfcie pode ser anodizada, envernizada e esmaltada; - Sua condutividade eltrica e ausncia de magnetismo o tornam adequado para aplicaes na indstria eltrica.
123

O alumnio puro (aquele que possui 99% ou mais de alumnio), apesar de ter muitas qualidades desejveis, realmente fraco e no responde aos tratamentos trmicos. A no ser onde a resistncia secundria recorre-se ao alumnio puro. Tais caractersticas o tornam indicado para a fabricao de laminados muito finos, embalagens, latinhas de bebidas, recipientes para a indstria qumica, cabos e condutores eltricos. Para melhorar ou modificar as propriedades do alumnio, adicionam-se a ele um ou mais elementos qumicos formando suas ligas. Isso acontece depois que o alumnio puro e liquefeito sai do forno eletroltico e vai para o forno de espera onde o elemento adicionado. Os principais elementos de liga adicionados ao alumnio so: cobre, mangans, silcio, magnsio, zinco e estanho. A tabela 7.15 apresenta as caractersticas das principais ligas de alumnio.
Elemento adicionado Alumnio puro Cobre Mangans Silcio Silcio com cobre ou mangans Magnsio Zinco Zinco e magnsio Estanho Caractersticas Ductilidade, condutividade eltrica e trmica, resistncia a corroso. Resistncia mecnica, resistncia a altas temperaturas e ao desgaste, usinabilidade. Ductilidade, melhor resistncia mecnica a corroso. Baixo ponto de fuso, melhor resistncia a corroso, fundibilidade. Resistncia mecnica ao desgaste e a corroso, ductilidade, soldabilidade, usinabilidade, baixa expanso trmica. Resistncia a corroso em atmosfera marinha, soldabilidade, usinabilidade. Alta resistncia mecnica e baixo peso. Resistncia a trao e a corroso, soldabilidade, usinabilidade. Resistncia a fadiga e a corroso por leo lubrificante. Aplicaes Embalagens, folhas muito finas, recipientes para indstria qumica, condutores eltricos. Rodas de caminhes, rodas, estruturas e asas de avies, cabeotes de cilindros de motores de avies e caminhes, pistes e blocos de cilindros de motores. Esquadrias para construo civil, recipientes para indstria qumica. Soldagem forte, peas fundidas. Chassis de bicicletas, peas de automveis, estruturas soldadas, bloco e pistes de motores, construo civil. Barcos, carrocerias de nibus, tanques criognicos. Peas de avies. Brasagem. Capas de mancal, mancais fundidos, bielas.
Tabela 7.15: Influncia dos elementos de liga na aplicabilidade do alumnio. Para organizar e facilitar a seleo das ligas de alumnio, a ABNT e outras associaes de normas tcnicas classificam essas ligas de acordo com o processo de fabricao e a composio qumica. Foram divididas em ligas para conformao (ou dcteis) e ligas para fundio. Essa diviso foi criada porque as diferentes ligas tm que ter caractersticas diferentes para os diferentes processos de fabricao. As ligas para conformao devem ser obrigatoriamente dcteis para serem trabalhadas a frio ou a quente por processos de conformao mecnica, como: laminao, trefilao, forjamento e extruso. As ligas so comercializadas sob a forma de laminados planos (chapas e folhas), barras, arames, perfis e tubos extrudados e peas forjadas. As ligas para fundio devem ter resistncia mecnica, fluidez alm de estabilidade dimensional e trmica para suportar os diferentes processos de fundio em areia, e molde permanente por gravidade ou sob presso. Tanto as ligas para a conformao quanto as ligas para fundio seguem um sistema de designao de acordo com a norma da ABNT NBR6834, conforme o principal elemento de liga presente em sua composio. A tabela 7.16 apresenta a designao das ligas de alumnio destinadas a conformao.
Designao da srie 1XXX 2XXX 3XXX 4XXX 5XXX Indicao da composio 99% mnimo de Alumnio Cobre Mangans Silcio Magnsio Designao da srie 6XXX 7XXX 8XXX 9XXX -Indicao da composio Magnsio e Silcio Zinco Outros elementos Srie no utilizada --
Tabela 7.16: Designao das ligas de alumnio para conformao. Pela norma, os materiais para conformao mecnica so indicados por um nmero de quatro dgitos: - O primeiro classifica a liga pela srie de acordo com o principal elemento adicionado;
124

- O segundo dgito, para o alumnio puro, indica modificaes nos limites de impureza: 0 (nenhum controle) ou 1 a 9 (para controle especial de uma ou mais impurezas). Para as ligas, se for diferente de zero indica qualquer modificao na liga original; - O terceiro e o quarto dgitos, para o alumnio puro, indicam o teor de alumnio acima de 99%. Quando se referem as ligas, identificam as diferentes ligas do grupo ( um nmero arbitrrio). No caso das ligas de alumnio para fundio, segue-se a designao apresentada na tabela 7.17:
Designao da srie 1XX.X 2XX.X 3XX.X 4XX.X 5XX.X Indicao da composio 99% mnimo de Alumnio Cobre Silcio e cobre e/ou magnsio Silcio Magnsio Designao da srie 6XX.X 7XX.X 8XX.X 9XX.X -Indicao da composio Srie no utilizada Zinco Estanho Outros elementos --
Tabela 7.17: Designao das ligas de alumnio para fundio. Como possvel observar na primeira coluna, referente a designao da srie, as ligas de alumnio para fundio so indicadas por trs dgitos, um ponto e um dgito. Da mesma forma como nas ligas para conformao, cada dgito tem um significado: - O primeiro dgito classifica a liga segundo o elemento principal da liga; - O segundo e o terceiro dgitos indicam centsimos da percentagem mnima de alumnio (para o alumnio puro) ou diferentes ligas do grupo; - O dgito aps o ponto indica a forma do produto: 0 para peas fundidas e 1 para lingotes. Figura 7.43: Cor e aparncia do alumnio: Cinza prateado. 7.3.2 COBRE E SUA LIGAS O cobre um elemento qumico de smbolo Cu (do latim cuprum), nmero atmico 29 (29 prtons e 29 eltrons) e de massa atmica 63,6. A temperatura ambiente, o cobre encontra-se no estado slido. Classificado como metal de transio, pertence ao grupo 11 (1B) da classificao peridica dos elementos. um dos metais mais importantes industrialmente, de colorao avermelhada, dctil, malevel e bom condutor de eletricidade. Conhecido desde a antiguidade utilizado, atualmente, para a produo de materiais condutores de eletricidade (fios e cabos), e em ligas metlicas como lato e bronze. O cobre foi o primeiro metal usado pelo homem. Os livros de histria mostram que 4000 anos a.C., o homem j fazia suas primeiras experincias com esse metal. O cobre deve ter sido o primeiro metal usado pelo homem provavelmente pelas cores do minrio. Acostumados a trabalhar com a pedra para fazer seus instrumentos, eles devem ter imaginado que aquilo tambm era uma pedra, s que mais bonita, sendo trabalhada atravs do forjamento. Descobriram ento que era um material mais mole e muito mais fcil de se trabalhar. Observaram tambm que no lascava e que, quanto mais batiam, mais dura ficava. Inicialmente, por causa da cor e da possibilidade de trabalhar o metal a frio, o homem deve ter usado o cobre principalmente para fazer objetos de adorno: brincos, colares, pulseiras. Depois, percebendo as enormes possibilidades do material, passou a fabricar outros tipos de objetos: vasilhas, taas, armas e ferramentas. No antigo Egito, por exemplo, cunhas e serras feitas de cobre foram usadas na construo das pirmides. encontrado na natureza em estado nativo e combinado, formando minrios que podem ser xidos ou sulfetos, conforme aparea associado ao oxignio ou ao enxofre. Os principais minrios de cobre so: calcosita (sulfeto de cobre), calcopirita (sulfeto duplo de ferro e cobre) e cuprita (xido de cobre). O tratamento metalrgico consiste simplesmente na reduo do minrio. Esta reduo feita em forno de cuba, onde reduz o minrio com combustvel e fundente. Quando se trata o minrio sulfurado, o processo consiste numa ustulao (aquecimento do minrio sem fuso) que elimina o enxofre. Em seguida procede-se a reduo, obtendo-se o cobre bruto que posteriormente deve ser refinado. O cobre um metal no-ferroso e no-magntico que se funde a 1080C e, depois da prata, o melhor condutor de eletricidade e calor. um metal dctil e malevel que pode ser laminado a frio ou a quente. Ao ser laminado a frio, estirado ou estampado, adquire um endurecimento superficial que aumenta sua resistncia, porm diminui sua maleabilidade. Isso o torna mais frgil, o que corrigido com o tratamento trmico. Em contato com o ar seco e em temperatura ambiente, o cobre no sofre alteraes, isto , no se oxida. Em contato com o ar mido, no entanto, ele se recobre de uma camada esverdeada popularmente conhecida por zinabre (hidrocarbonato
125

de cobre). O zinabre impede a oxidao do cobre, mas prejudicial a sade. Por isso, recomenda-se lavar as mos sempre que se manusear peas de cobre. O cobre um metal relativamente escasso. H somente 0,007% de cobre na crosta terrestre e, como vem sendo usado h milhares de anos, seu custo alto em relao a outros metais mais abundantes. Por isso, para muitas aplicaes o cobre vem sendo substitudo pelo alumnio. Por suas caractersticas, o cobre usado nas seguintes aplicaes: componentes de radar, enrolamento de rotores para geradores e motores, trilhas de circuitos impressos, cmaras de esterilizao, permutadores de calor, radiadores e juntas para indstria automotiva, caldeiras, tachos, alambiques, tanques, peas para aparelhos de ar condicionado e refrigeradores, condutores para gs e guas pluviais, etc. Pode ser usado como elemento de liga, geralmente adicionado para aumentar a resistncia a corroso. o caso, por exemplo, do ao ao carbono: adiciona-se cobre ao ao quando se deseja melhorar sua resistncia a corroso. Em relao ao alumnio, a adio de cobre confere a essa liga maior resistncia mecnica. Para melhorar as suas propriedades podem ser adicionados elementos de ligas que lhe conferem caractersticas diferenciadas. Figura 7.44: Cobre eletroltico em p.
Figura 7.45: Cor e aparncia do cobre: Metlico. As principais ligas de cobre so: bronze, lato e ligas de cobre-nquel. a) Bronze: a liga mais antiga que se tem conhecimento o bronze. Formado por cobre (Cu) e estanho (Sn), foi descoberto provavelmente por puro acaso, pois esses metais podem ser encontrados juntos na natureza. Isso aconteceu por volta de 4000 a.C. no Oriente Mdio, na regio onde hoje esto o Ir, a Jordnia, o Estado de Israel, a Sria e o Lbano. Apresenta elevada dureza, boa resistncia mecnica e a corroso, alm de ser bom condutor de eletricidade. Nas ligas usadas atualmente, a proporo do estanho adicionado ao cobre de at 12%. Essa variao determinada pela utilizao e, consequentemente, pelas propriedades que se quer aproveitar. O bronze com at 10% de estanho pode ser laminado e estirado e tem alta resistncia a trao, a corroso e a fadiga. As ligas com essa faixa de proporo de estanho so usadas na fabricao de peas para trabalhos pesados. O bronze, que contm mais de 12% de estanho, antigamente era usado na fabricao de canhes e sinos. A liga de cobre e estanho que desoxidada com fsforo, chama-se bronze fosforoso. Um bronze bastante utilizado o que contm 98,7% de cobre e 1,3% de estanho. Esse tipo de bronze pode ser conformado por dobramento, recalcamento, prensagem e forjamento em matrizes, sendo facilmente unido por meio de solda forte, de solda de prata e solda por fuso. Suas aplicaes tpicas esto na fabricao de contatos eltricos e mangueiras flexveis. A liga de bronze tambm pode receber pequenas quantidades de outros elementos como o chumbo, o fsforo ou o zinco. Quando se adiciona o chumbo, h uma melhora na usinabilidade. A adio do fsforo oxida a liga e melhora a qualidade das peas que sofrem desgaste por frico. O zinco, por sua vez, eleva a resistncia ao desgaste. O desenvolvimento da tecnologia dos materiais levou a criao dos bronzes especiais que no contm estanho. Essas ligas tm alta resistncia mecnica, resistncia ao calor e a corroso. Dentro desse grupo temos: - O bronze de alumnio: que normalmente contm 13% de alumnio (Al). Ele empregado na laminao a frio de chapas resistentes a corroso, na fabricao de tubos de condensadores, evaporadores de calor, recipientes para a indstria qumica, ferramentas para a conformao de plsticos, etc. - O bronze ao silcio: com at 4% de silcio (Si), apresenta alta resistncia a ruptura e alta tenacidade. Essa liga usada na fabricao de peas para a indstria naval, pregos, parafusos, tanques para gua quente, tubos para trocadores de calor e caldeiras. - O bronze ao berlio: geralmente contm at 12% de berlio (Be). uma liga que tem alta resistncia a corroso e a fadiga, relativamente alta condutividade eltrica e alta dureza, conservando a tenacidade. Essas caractersticas so adquiridas aps o tratamento trmico. Por sua alta resistncia mecnica e propriedades antifaiscantes, essa liga especialmente indicada para equipamentos de soldagem e ferramentas eltricas no faiscantes. b) Lato: o lato a liga de cobre (Cu) e zinco (Zn) que voc provavelmente associa a objetos de decorao. aquele metal amarelo usado em acabamento de mveis e fechaduras. Essa liga contm entre 5 e 45% de zinco. Sua temperatura de fuso varia de 800 a 1070C, dependendo do teor de zinco que ele apresenta. Em geral, quanto mais zinco o lato contiver, mais baixa ser a sua temperatura de fuso. O lato varia de cor conforme a percentagem do cobre presente na liga. uma liga dctil e malevel, alm de apresentar boa condutividade eltrica de calor. Tem boa resistncia mecnica e excelente resistncia a corroso. Este material pode ser fundido, forjado, laminado e estirado a
126

frio. Quando contm at 30% de zinco, o lato facilmente conformado por estiramento, corte, dobramento, mandrilagem e usinagem. Pode ser unido por solda de estanho e solda de prata. O lato aceita quase todos os mtodos de conformao a quente e a frio e a maioria dos processos de solda. Nessa proporo, o lato usado para a fabricao de cartuchos de munio, rebites, carcaa de extintores, tubos de trocadores de calor e evaporadores. O lato que tem entre 40 e 45% de zinco empregado na fabricao de barras para enchimento usadas na solda forte de aos-carbono, ferro fundido, lato e outras ligas. A fim de melhorar a resistncia mecnica, a usinabilidade e a resistncia a corroso do lato, outros elementos de liga so adicionados a sua composio. Tem-se, portanto, os seguintes tipos especiais de lato: - O lato ao chumbo: que contm 1 a 3% de chumbo. Apresenta tima usinabilidade e usado para fabricar peas por estampagem a quente que necessitam de posterior usinagem. - O lato ao estanho: tem at 2% de estanho e altamente resistente a corroso em atmosferas marinhas. Por isso, empregado na fabricao de peas para a construo de barcos. - O lato ao nquel: usado no lugar do bronze para fabricar molas e casquilhos de mancais. c) Ligas cobre-nquel: as ltimas ligas da famlia de cobre so aquelas em que o nquel participa em propores que variam entre 5 e 50%. Possuem boa ductilidade, boa resistncia mecnica e a oxidao, e boa condutividade trmica. So facilmente conformveis, podendo ser transformadas em chapas, tiras, fios, tubos e barras. Elas podem ser unidas pela maioria dos mtodos de solda forte e por solda de estanho. Com uma proporo de at 30% de nquel, a liga usada na confeco de moedas e medalhas. As ligas com teores de nquel na faixa de 35 a 57% recebem o nome de constantan e so usadas para a fabricao de resistores. O cobre e suas ligas, assim como os outros metais, tambm tm suas formas comerciais padronizadas. Isso se tornou necessrio porque, com o desenvolvimento tecnolgico, novas ligas foram surgindo e seu nmero aumenta a cada dia. As ligas de cobre so classificadas em dois grandes grupos: ligas para fundio e ligas dcteis, ou para conformao. Dentro dessas duas classificaes, elas ainda so designadas de acordo com sua composio qumica. A norma brasileira onde isso est estabelecido a NBR 7554, que baseada na norma da ASTM (American Society for Testing and Materials) dos Estados Unidos. De acordo com essas classificaes, as ligas de fundio e as ligas dcteis so designadas conforme tabelas 7.18 e 7.19.
Classe C80XXX a C81100 C81XXX a C82XXX C83XXX a C84XXX C85XXX C86XXX C87XXX C90XXX a C91XXX C92XXX C93XXX a C945XX C947XX a C949XX C95XXX C96XXX C97XXX C98XXX C99XXX Liga Cobre puro Ligas com elevado teor de cobre (exceto 81100). Cobre-Estanho-Zinco com ou sem chumbo. Cobre-Zinco(com ou sem chumbo). Cobre-Zinco. Cobre-Silcio. Cobre-Estanho, Cobre-Estanho-Zinco com teor de zinco inferior ao do estanho. Cobre-Estanho com chumbo, Cobre-Estanho-Zinco com chumbo e teor de zinco inferior ao do estanho. Cobre-Estanho com elevado teor de chumbo, Cobre-EstanhoZinco com elevado teor de chumbo. Cobre-Estanho-Nquel com outros elementos. Cobre-Alumnio. Cobre-Nquel-Ferro. Cobre-Nquel-Zinco com outros elementos. Cobre-Chumbo. Ligas diversas. Designao Comum Cobre com pequenas adies. Bronzes especiais. Lates. Lates especiais com elevada resistncia mecnica. Bronze de silcio. Bronzes, bronzes especiais. Bronzes, bronzes especiais. Bronzes, bronzes especiais. Bronzes com Nquel. Bronzes de Alumnio. Alpacas. -
Tabela 7.18: Especificao de ligas de cobre destinadas a fundio.
127
Classe C1XXXX C2XXXX C3XXXX C4XXXX C5XXXX C6XXXX C7XXXX
Liga Cobre puro e ligas com alto teor de cobre. Cobre-Zinco. Cobre-Zinco-Chumbo. Cobre-Zinco-Estanho. Cobre-Estanho. Cobre-Alumnio,Cobre-Silcio, Cobre-Zinco (especiais). Cobre-Nquel, Cobre-Nquel-Zinco.
Designao Comum Cobre. Lates. Lates com chumbo. Lates especiais com estanho. Bronze. Bronzes de alumnio, bronzes de silcio. Lates especiais. Alpacas.
Tabela 7.19: Especificao de ligas dcteis (para conformao) de cobre. As ligas so identificadas pela letra C seguida de cinco algarismos. O primeiro ou dois primeiros algarismos indicam a classe do material e os dois ltimos referem-se a identificao desse material. 7.3.3 MAGNSIO E SUAS LIGAS O magnsio um elemento qumico de smbolo Mg de nmero atmico 12 (12 prtons e 12 eltrons) com massa atmica 24. um metal alcalino-terroso, pertencente ao grupo (ou famlia) 2 (anteriormente chamada 2A), slido nas condies ambientais. o sexto elemento em abundncia, constituindo cerca de 2,76% da crosta terrestre, e o terceiro mais abundante dissolvido na gua de mar. empregado principalmente como elemento de liga com o alumnio. Outros usos incluem flashes fotogrficos, pirotecnia e bombas incendirias. O magnsio foi descoberto em 1755 pelo escocs Joseph Black. O magnsio um metal bastante resistente e leve, aproximadamente 30% menos denso que o alumnio. Possui colorao prateada, perdendo seu brilho quando exposto ao ar, por formar xido de magnsio. Quando pulverizado e exposto ao ar se inflama produzindo uma chama branca. Reage com a gua somente se esta estiver em ebulio, formando hidrxido de magnsio e liberando hidrognio. O magnsio funde-se a 65C e oxida-se com facilidade. A maior utilizao do magnsio (50%) como elemento de liga do alumnio. usado tambm na fabricao de ferro fundido nodular e na reduo de metais (35%). Somente 15% so usados na fabricao de produtos. As ligas de magnsio podem ser fundidas ou conformadas por laminao, forjamento ou extruso. Elas tm como caractersticas baixa densidade, alta resistncia e dureza em baixas e altas temperaturas e elevada resistncia a corroso em temperatura ambiente. As propriedades mecnicas de algumas delas podem ser melhoradas por tratamento trmico. Figura 7.46: Cor e aparncia do magnsio: Prateado. 7.3.4 NQUEL E SUAS LIGAS Nquel um elemento qumico de smbolo Ni de nmero atmico 28 (28 prtons e 28 eltrons) e de massa atmica 58,7. A temperatura ambiente, encontra-se no estado slido. um elemento de transio situado no grupo 10 (8B) da classificao peridica dos elementos. O nquel um metal de transio de colorao branco-prateada, e faz parte do grupo dos metais mais antigos conhecidos pelo homem, condutor de eletricidade e calor, dctil e malevel porm no pode ser laminado, polido ou forjado facilmente, apresentando certo carter ferromagntico. encontrado em diversos minerais, em meteoritos (formando liga metlica com o ferro) e, em princpio, existe nquel no ncleo da terra. resistente a corroso, e s pode ser utilizado como revestimento por eletrodeposio. O metal e algumas de suas ligas metlicas, como o metal Monel, so utilizados para manejar o flor e alguns fluoretos porque reage com dificuldade com estas substncias. Seu estado de oxidao mais comum +2 , podendo apresentar outros. Se tem observado estados de oxidao 0, +1 e +3 em complexos, porm so muito pouco caractersticos. Apresenta todas as qualidades mecnicas e tecnolgicas que se pode exigir de um metal: fusibilidade, soldabilidade, aliada a boa resistncia mecnica e tenacidade. Seu minrio a garnierita e o processo de extrao se faz de modo semelhante ao do cobre, sendo o nquel bruto submetido, na ltima fase, a um refino eletroltico. Devido ao alto custo, os metais noferrosos e suas respectivas ligas tm uso limitado a aplicaes especiais. No caso do nquel, por exemplo, as ligas custam de vinte a cem vezes mais que os aos inoxidveis. So utilizadas em aplicaes que necessitam de material com alta resistncia a corroso e ao calor. um metal verstil, capaz de formar ligas com inmeros metais, inclusive o ao. Estas ligas apresentam elevada resistncia a corroso, a maioria dos cidos minerais e orgnicos, bem como lcalis. tima resistncia ao desgaste, baixa condutividade trmica e so resistentes a corroso provocada pelo vapor ou vapores contaminados por agentes qumicos.
128
Figura 7.47: Cor e aparncia do Nquel: Brilhante, metlico.
Figura 7.48: Nquel em p. A tabela a 7.20 rene as caractersticas adquiridas pelo nquel com a adio de cada elemento de liga e sua respectiva utilizao.
Elemento Adicionado Cobre Influncia Nas ligas monel, aumenta a resistncia a corroso e a resistncia mecnica, reduz o custo nas ligas de cromo ferro e molibdnio, em teores em torno de 2% reduz a ao corrosiva em meios cidos e oxidantes. Eleva a resistncia a corroso em meios oxidantes e resistncia mecnica em altas temperaturas. Reduz o custo das ligas, aumenta a resistncia a corroso associada a cavitao e a eroso. Eleva a resistncia a corroso em meios redutores, aumenta a resistncia mecnica em altas temperaturas. Permitem a realizao de tratamento trmico de solubilizao e precipitao para endurecimento da liga. Aplicaes Equipamento de processamento de produtos de petrleo e petroqumicos, aquecedores de gua e trocadores de calor, vlvulas, bombas, eixos, parafusos, hlices e fixadores usados em construo naval. Equipamentos de processamento qumico, equipamentos de tratamento trmico, geradores de vapor, componentes de fornos, equipamentos de controle de poluio, componentes de equipamentos eletrnicos. Equipamentos de processamento qumico, equipamentos de tratamento trmico, geradores de vapor, componentes de fornos, equipamentos de controle de poluio. Componentes de turbinas a gs e de motores aeronuticos, equipamentos de processamento qumico. Liga experimental para indstria aeronutica.
Cromo
Ferro Molibdnio Cromo-Ferro + Alumnio e Titnio
Tabela 7.20: Influncia da adio de elementos na formao das ligas de nquel. As ligas de nquel podem ser classificadas, segundo suas aplicaes, em seis grupos: a) Ligas resistentes a corroso: so ligas de boa resistncia mecnica e ductilidade. Dentre elas destacam-se: - Hastelloy (Ni, Cr, Fe, Mo): liga com alta resistncia ao cido clordrico. - Monel B (Ni, Fe, Cu, Mn, Si, C): muito resistente a corroso, calor, competindo com o ao em muitas aplicaes; - Monel R (Ni, Fe, Cu, Mn, S): o enxofre facilita a usinagem em funo da reduo da resistncia mecnica e tenacidade. Apresenta boa ductilidade, sendo, portanto, quebradio a quente; - Monel K (Ni, Fe, Cu, Mn, Al): tratvel termicamente. Alta resistncia mecnica. Excelente resistncia a corroso; b) Ligas de alta resistividade eltrica e resistncia ao efeito de aquecimento: so ligas empregadas para resistncias eltricas e em partes sujeitas a temperaturas elevadas. As principais so: - Nichrome e Cromel (Ni, Cr): resistente ao calor e a oxidao, usada como resistncia (at 1000C). - Inconel (Ni, Al, Si, Mn): liga resistente ao calor. c) Ligas com propriedades especficas de dilatao: as ligas desta famlia mais conhecidas so: - Platinite e Dumet (Ni, Fe): possuem coeficientes de dilatao prximos ao da platina. Pode ser utilizada em soldas de vidros moles. - Invar (Ni, Fe): possuem baixssimo coeficiente de dilatao em temperaturas elevadas. d) Ligas para Telecomunicaes: so ligas com timas caractersticas magnticas. As principais so: - Permalloy (Ni, Fe): alta permeabilidade para baixas intensidades de campo. Requer tratamento trmico especial. - Hipernik (Ni, Fe): alta permeabilidade para intensidade de campo mais elevado. - Perminvar (Ni, Fe, Co): permeabilidade constante em campos magnticos fracos. e) Ligas magnticas: so ligas utilizadas na produo de ms permanentes. - Alnico (Ni, Mn): ligas no maleveis. Existem sob a forma de peas fundidas e sinterizadas. f) Ligas especiais: - Constantan (Ni, Cu): condutividade eltrica praticamente nula. - Klinvar (Ni, Cr, Fe): apresentam mdulo de elasticidade constante em ampla zona de temperatura. Empregado em engrenagens de relgio e dispositivos de sincronizao para rdios.
129

7.3.5 TITNIO E SUAS LIGAS O Titnio um elemento qumico de smbolo Ti, nmero atmico 22 (22 prtons e 22 eltrons) com massa atmica 47,90. Trata-se de um metal de transio leve, forte, cor branca metlica, lustroso e resistente a corroso, slido na temperatura ambiente. O titnio muito utilizado em ligas leves e em pigmentos brancos. um elemento que ocorre em vrios minerais, sendo as principais fontes o rutilo e a Ilmenita. Apresenta inmeras aplicaes como metal de ligas leves, cerca de 60% do titnio so utilizados nas indstrias aeronutica, aeroespacial sendo aplicados na fabricao de peas para motores e turbinas, fuselagem de avies e foguetes. Este metal foi descoberto na Inglaterra por William Justin Gregor em 1791, a partir do mineral conhecido como ilmenita. O titnio um metal no-ferroso que ganhou importncia estratgica h somente 40 anos por sua excelente resistncia a corroso (quase to resistente quanto a platina) e por sua grande resistncia mecnica. Possui baixa condutividade trmica e alta condutividade eltrica. um metal leve, forte e de fcil fabricao com baixa densidade (40% da densidade do ao). Quando puro bem dctil e fcil de trabalhar. O ponto de fuso relativamente alto faz com que seja til como um metal refratrio. Ele to forte quanto o ao, mas 45% mais leve. 60% mais pesado que o alumnio, porm duas vezes mais forte. Tais caractersticas fazem com que o titnio seja muito resistente contra os tipos usuais de fadiga. Mas o fato mais interessante a respeito do titnio que, embora exista em grande quantidade na crosta terrestre, o custo de sua obteno muito alto. Esse metal quando exposto ao ar, forma uma camada passiva de xido impermevel e protetor muito importante se ele estiver em meio corrosivo, disso decorre sua propriedade mais importante: a resistncia a corroso da gua do mar e outras solues de cloretos, aos hipocloritos e ao cloro mido e a resistncia ao cido ntrico. Essa qualidade torna-o ideal para a fabricao de prteses humanas tais como componentes de vlvulas cardacas, placas e pinos para unir ossos, pois os fluidos que existem dentro do nosso corpo so solues salinas, com PH cido. Elas tambm contm outros cidos orgnicos aos quais o titnio imune. Os elementos que so adicionados as ligas resistentes a corroso so: paldio (Pd), molibdnio (Mo), alumnio (Al), nquel (Ni), mangans (Mn), vandio (V) e estanho (Sn). Essas ligas so usadas na fabricao de prteses. Ligas de titnio com alumnio e estanho e alumnio e vandio so usadas em aplicaes muito especiais, pois apresentam resistncia especfica, ou seja, relao resistncia mecnica/peso muito elevada em temperaturas abaixo de zero (entre -196 e -269C). Mas quando o titnio est em um ambiente livre de oxignio ele dctil. Ele queima quando aquecido e capaz de queimar imerso em nitrognio gasoso. Experimentos tm mostrado que titnio natural se torna notavelmente radioativo aps ser bombardeado por deutrio, emitindo principalmente postrons e raios gama. O metal dimrfico com a forma hexagonal alfa mudando para um cbico beta muito lentamente por volta dos 800C. Quando incandescente ele se combina com oxignio, e ao alcanar 550C capaz de combinar com o cloro. Quanto a fabricao do titnio metlico, existem atualmente seis tipos de processos disponveis: "Kroll", "Hunter, reduo eletroltica, reduo gasosa, reduo com plasma e reduo metalotrmica. Dentre estes, destaca-se o processo Kroll, que o responsvel, at hoje, pela maioria do titnio metlico produzido no mundo ocidental. Figura 7.49: Concentrado mineral de titnio. Figura 7.50: Cor e aparncia do titnio: Prateado. 7.3.6 CHUMBO O chumbo (do latim plumbum) um elemento qumico de smbolo Pb, nmero atmico 82 (82 prtons e 82 eltrons), com massa atmica igual a 207,2, pertencente ao grupo 14 da classificao peridica dos elementos qumicos. A temperatura ambiente, o chumbo encontra-se no estado slido. um metal txico, pesado, de colorao branco-azulada quando recentemente cortado, porm adquire colorao acinzentada quando exposto ao ar. Muito macio, altamente malevel, baixa condutividade eltrica e altamente resistente corroso. usado na construo civil, baterias de cido, em munio, proteo contra raios-X, e forma parte de ligas metlicas para a produo de soldas, fusveis, revestimentos de cabos eltricos, materiais antifrico, metais de tipografia, etc. O chumbo tem o nmero atmico mais elevado entre todos os elementos estveis. um metal conhecido e usado desde a antiguidade. Suspeita-se que este metal j fosse trabalhado h 7000 anos. O chumbo se funde com facilidade a 327C, com temperatura de vaporizao a 1725C. Os estados de oxidao que pode apresentar so 2 e 4. relativamente resistente a gua do mar e ao ataque dos cidos sulfrico e clordrico, porm se dissolve lentamente em cido ntrico e oxida-se com facilidade em contato com o ar. O chumbo um anftero, j que forma sais de chumbo dos cidos, assim como sais metlicos do cido plmbico. O chumbo forma muitos sais, xidos e compostos organolpticos. O chumbo raramente encontrado no seu estado elementar. O mineral de chumbo mais comum o sulfeto denominado de galena (com 86,6% deste metal). Outros minerais de importncia comercial so o carbonato (cerusita) e o sulfato (anglesita), que so mais raros. Geralmente
130

encontrado com minerais de zinco, prata e, em maior abundncia, de cobre. Tambm encontrado chumbo em vrios minerais de urnio e de trio, j que vem diretamente da desintegrao radioativa destes radioistopos. Os minerais comerciais podem conter pouco chumbo (3%), porm o mais comum em torno de 10%. Os minerais so concentrados at alcanarem um contedo de 40% ou mais de chumbo antes de serem fundidos. Atravs da ustulao do minrio de chumbo, galena, obtm-se como produto o xido de chumbo que, num alto forno, reduzido com a utilizao de coque, fundente e xido de ferro. O chumbo bruto obtido separado da escria por flotao. A seguir, refinado para a retirada das impurezas metlicas, que pode ser por destilao. Desta forma pode-se obter chumbo com uma pureza elevada (99,99%). facilmente laminado, pois o mais mole dos metais pesados. Pode ser endurecido em liga com enxofre (S) ou antimnio (Sb). Outras propriedades que permitem grande variedade de aplicaes so: alta densidade, flexibilidade, alto coeficiente de expanso trmica e facilidade em se fundir e formar ligas com outros elementos. O chumbo usado como isolante acstico e amortecedor de vibraes. Pode ser laminado a espessuras de at 0,01 mm. um metal amplamente utilizado como base nas ligas antifrico, que so utilizadas como material para confeco de mancais. As ligas de chumbo com esta finalidade so denominadas metais babbitt. O chumbo tambm pode ser utilizado como metal de adio na formao de ligas destinadas a confeco de soldas fracas, amplamente utilizadas na indstria de eletroeletrnicos. Permite a reciclagem de sua sucata. No Brasil, o reaproveitamento dessa sucata corresponde a um tero das nossas necessidades dessa matria-prima. Figura 7.51: Chumbo em p. Figura 7.52: Cor e aparncia do Chumbo: Branco azulado. 7.3.7 ESTANHO O estanho um elemento qumico de smbolo Sn, nmero atmico 50 (50 prtons e 50 eltrons) e com massa atmica de 118,7. Est situado no grupo 14 ou 4A da classificao peridica dos elementos. um metal branco prateado, malevel, slido nas condies ambientais, pouco dctil, de baixo ponto de fuso (235C) e altamente cristalino. No se oxida facilmente com o ar e resistente a corroso. O estanho facilmente pode ser lustrado e usado para produzir diversas ligas metlicas utilizadas como revestimento de outros metais para impedir a corroso ou a outra ao qumica. O estanho obtido principalmente do mineral cassiterita (SnO2) onde apresenta-se como um xido. um dos metais mais antigos conhecido, e foi usado como um dos componentes do bronze desde a antiguidade. Quando uma barra de estanho quebrada produz um rudo denominado grito de lata (grito de estanho) causada pelos cristais quando so rompidos. Este metal resiste a corroso quando exposto a gua do mar e gua potvel, porm pode ser atacado por cidos fortes, bases e sais cidos, bom condutor de eletricidade, porm no-magntico. O estanho age como um catalisador quando o oxignio se encontra dissolvido, acelerando o ataque qumico. O estanho, quando aquecido na presena do ar acima de 1500C retorna a condio de xido estnico. O estanho atacado pelos cidos sulfrico, ntrico e clordrico concentrados, e com bases produz estanatos. Este metal combina-se diretamente com cloro e oxignio, e desloca o hidrognio dos cidos. O estanho malevel em baixas temperaturas porm frgil quando aquecido. O estanho tem vasto emprego como material protetor. A folha de flandres empregada na fabricao de latas de conserva, consiste de chapas finas de ferro cobertas a fogo com uma camada fina de estanho. Combina a resistncia do ao com a resistncia a corroso, a facilidade de soldagem e a boa aparncia do estanho. As ligas Sn-Zn e Sn-Ni so utilizadas na estanhagem de peas para motocicletas e automveis, ferramentas, partes de instrumentos cientficos de preciso. Ligas antifrico podem ser obtidas a base de estanho. Apresentam plasticidade e aderncia muito grandes, sendo utilizadas como materiais para confeco de mancais. Comparadas com outros materiais com esta finalidade, essas ligas apresentam resistncia a fadiga relativamente baixa, de modo que so mais recomendadas para condies de baixa carga. Entretanto, sua resistncia a corroso bem maior que a das ligas a base de chumbo. O estanho puro e associado com antimnio e cobre matriaprima para a produo de material de solda. Figura 7.53: Cor e aparncia do estanho: Cinza prateado brilhante. Figura 7.54: Estanho em p.
131

7.3.8 ZINCO O zinco (do alemo Zink) um elemento qumico de smbolo Zn, nmero atmico 30 (30 prtons e 30 eltrons) com massa atmica 65,4. A temperatura ambiente, o zinco encontra-se no estado slido. Est situado no grupo 12 (2B) da classificao peridica dos elementos. As ligas metlicas de zinco tm sido utilizadas durante sculos (peas de lato datadas de 1000 a 1400 a.C. foram encontrados na Palestina, e outros objetos com at 87% de zinco foram achados na antiga regio da Transilvnia). A principal aplicao do zinco (cerca de 50% do consumo anual) na galvanizao do ao ou ferro para proteg-los da corroso, isto , o zinco utilizado como metal de sacrifcio (tornando-se o nodo de uma clula, ou seja, somente ele se oxidar). Ele tambm pode ser usado em protetores solares, em forma de xido, pois tem a capacidade de barrar a radiao solar. O zinco um elemento qumico essencial para as pessoas: intervm no metabolismo de protenas e cidos nucleicos, estimula a atividade de mais de 100 enzimas, colabora no bom funcionamento do sistema imunolgico, necessrio para cicatrizao dos ferimentos, intervm nas percepes do sabor e olfato e na sntese do DNA. Foi descoberto pelo alemo Andreas Marggraf em 1746. O zinco um metal, as vezes classificado como metal de transio ainda que estritamente no seja, apresenta semelhanas com o magnsio e o berlio alm dos metais do seu grupo. Este elemento pouco abundante na crosta terrestre, porm pode ser obtido com facilidade. um metal de colorao branca azulada que arde no ar com chama verde azulada. O ar seco no o ataca, porm, na presena de umidade, forma uma capa superficial de xido ou carbonato bsico que isola o metal e o protege da corroso. Praticamente o nico estado de oxidao que apresenta 2+. Reage com cidos no oxidantes passando para o estado de oxidao 2+ e liberando hidrognio, e pode dissolver-se em bases e cido actico. O metal apresenta uma grande resistncia a deformao plstica a frio que diminui com o aquecimento, obrigando a lamin-lo acima dos 100C. O zinco um metal no-ferroso, funde-se a 420C e produzido a partir da blenda e da calamina. Tratando-se da blenda, a operao metalrgica consiste em ustul-la e com a calamina consiste em calcin-la a fim de se obter xido de zinco. Em seguida faz-se a reduo do xido. condutor de eletricidade, mas um metal no-magntico. mais barato que a maioria dos metais no-ferrosos. Possui a resistncia a trao da mesma ordem do alumnio ou do magnsio, mas no apresenta a vantagem de possuir a baixa densidade destes metais. Sua densidade se aproxima mais do ao e do cobre, mas lhe falta a resistncia mecnica desses metais. O zinco empregado como pigmento em tintas, como elemento de liga com o cobre, na produo do lato e, sobretudo, para proteger outros metais, principalmente o ao, por meio da galvanizao, alm de ser utilizado na produo de telhas e calhas residenciais. Pode ser utilizado como metal de base na formao de ligas destinadas a fundio, sobretudo em fundio sob presso e por gravidade. O emprego de Zn eletroltico (com 99,99% de pureza) nas ligas elimina as variaes dimensionais das peas fundidas e a corroso intergranular. As principais ligas de zinco so: a) SAE 921 (Zamak 2): apresenta a mais elevada resistncia a trao e a maior dureza de todas as ligas desta srie. Esta liga empregada em casos em que a resistncia a trao mais importante do que a permanncia de dimenses e a resistncia ao impacto. b) SAE 903 (Zamak 3): possui melhores caractersticas de permanncia as dimenses que as demais ligas desta srie, alm de alta ductilidade. c) SAE 925 (Zamak 5): tem as suas propriedades intermedirias entre 921 e 903 no que diz respeito as caractersticas mecnicas. Empregada nos casos da liga 921 quando se deseja maior resistncia a corroso. Figura 7.55: Cor e aparncia do Zinco: Azul plido grisceo. Figura 7.56: Zinco em p. 8. MATERIAIS NO-METLICOS 8.1 MATERIAIS POLIMRICOS Os polmeros que ocorrem naturalmente, aqueles que so derivados de plantas e animais, tm sido usados por muitos sculos, esses materiais incluem a madeira, a borracha, o algodo, a l, o couro e a seda. Outros polmeros naturais, como as protenas, as enzimas, os amidos e a celulose, so importantes em processos biolgicos e fisiolgicos, nas plantas e nos animais. Ferramentas modernas de pesquisa cientfica tornaram possvel a determinao das estruturas moleculares deste grupo de materiais, bem como o desenvolvimento de numerosos polmeros, os quais so sintetizados a partir de molculas orgnicas pequenas. Muitos dos plsticos, borrachas e materiais fibrosos que nos so teis nos dias de hoje consistem em polmeros sintticos. De fato, desde o fim da Segunda Guerra Mundial, o campo de materiais foi virtualmente revolucionado pelo advento dos polmeros sintticos. Os materiais sintticos podem ser produzidos de maneira barata, e suas propriedades podem ser administradas num nvel em que muitas delas so superiores s suas contrapartes naturais. Em algumas aplicaes, peas metlicas e de madeira foram substitudas por plsticos, que
132

possuem propriedades satisfatrias e podem ser produzidos a um custo mais baixo. Como ocorre com os metais e com os materiais cermicos, as propriedades dos polmeros esto relacionadas de maneira complexa aos elementos estruturais do material. Os polmeros so materiais compostos por macromolculas. Essas macromolculas so cadeias compostas pela repetio de uma unidade bsica, chamada mero. Da o nome: poli (muitos) + mero. Polmeros so materiais obtidos a partir da sntese qumica de matria orgnica de origem vegetal ou mineral. So formados pela unio de centenas de molculas menores que devem possuir pelo menos uma dupla ligao de certos compostos qumicos denominados monmeros. Devido a sua origem orgnica, o carbono o elemento fundamental de todos os materiais polimricos. Em geral, tem-se a combinao de um tomo de carbono com quatro tomos de outros elementos qumicos. A unio das molculas dos monmeros pode realizar-se fundamentalmente por trs maneiras: polimerizao, copolimerizao e por policondensao. a) Polimerizao: consiste na aplicao de calor, presso, utilizao de processos qumicos e aditivos, de modo a resultar estruturas em forma de cadeia. Um exemplo de um monmero o gs etileno (C2H4) e exemplos de polmeros so o polietileno e o polipropileno conforme apresentado na figura 8. Figura 8: (a) Um monmero; (b) e (c) dois tipos de polmeros que so produzidos a partir dele.
(c) Polipropileno
(a) Monmero etileno
(b) Polietileno
b) Copolimerizao: consiste na combinao de dois grupos de monmeros diferentes por polimerizao. A esta operao de polimerizar os monmeros, previamente misturados, se chama copolimerizao e copolmeros as resinas obtidas. c) Policondensao: alguns compostos qumicos, como o fenol ou o formaldedo no polimerizam isoladamente. A este processo se denominou policondensao porque na operao se desprendem algumas molculas de gua. O produto resultado dos processos mencionados acima so as resinas bsicas que funcionam como matriaprima para a produo de dois grandes grupos de materiais: os plsticos e os elastmeros. 8.1.1 MADEIRAS Constituio da madeira: a madeira se origina das rvores e constituda por um conjunto de tecidos que forma a massa de seus troncos. O tronco a parte da rvore donde se extrai a madeira. Situado entre as razes e os ramos, o tronco composto de clulas alongadas, de vrias naturezas, segundo sua idade e suas funes, reunidas por uma matria intercelular. A figura 8.1 mostra o corte transversal de um tronco de rvore. Na parte externa, o tronco compreende a casca, que se subdivide em casca externa e casca interna. A casca uma camada protetora que protege e isola os tecidos da rvore contra os agentes atmosfricos. Debaixo da casca, situa-se o liber, que um tecido cheio de canais que conduzem a seiva descendente. Debaixo do liber, encontra-se o alburno (ou cmbio) que uma camada viva a formao recente, formada de clulas em plena atividade de proliferao, igualmente cheia de canais, que conduzem a seiva ascendente ou seiva bruta, sua espessura mais ou menos grande, segundo as espcies. Sob o alburno, encontra-se o cerne, formado por madeira dura e consistente, impregnada de tanino e lignina. O cerne a parte mais desenvolvida da rvore e a mais importante sob o ponto de vista de material de construo. formado por uma srie de anis concntricos de colorao mais clara e mais escura alternadamente, so os anis ou camadas anuais, que possibilitam conhecer a idade da rvore, sobretudo nos pases temperados, onde so mais ntidos. Finalmente, no centro do tronco, encontra-se a medula, constituda de material mole. A madeira constituda quimicamente por celulose e lignina. Sua composio qumica aproximadamente 50% de carbono, 42 a 44% de oxignio, 5,0 a 6,0% de hidrognio, 1% de nitrognio e 1,0% de matria mineral que se encontra nas cinzas. Classificao das madeiras: as madeiras, pela sua estrutura anatmica, compreendem dois grandes grupos: Conferas ou resinosas: da classe botnica das gimnospermas; Frondosas: da classe botnica das angiospermas dicotiledneas. s conferas pertencem o pinho e o pinheirinho. s frondosas pertence a maioria das madeiras utilizadas, tais como aroeira-do serto, sucupira amarela, eucaliptus citriodora, jatob, cabreva vermelha, guarant, pau-marfim, peroba-rosa, cavina, eucaliptus robusta, canela, amendoim, peroba-de-campos, imbuia, pinho brasileiro, freij, cedro, jequitib-rosa, etc.
133
Casca externa
Casca interna Liber Alburno (cmbio) Cerne Medula
Figura 8.1: Corte transversal de um tronco de rvore.
Raios celulares
Caractersticos fsicos e mecnicos da madeira: so caractersticos fsicos a umidade, o peso especfico e a retratilidade. So caractersticos mecnicos as resistncias compresso, trao, flexo ao cisalhamento, ao fendilhamento e ao choque. A umidade afeta grandemente a resistncia mecnica da madeira, de modo que importante a sua determinao. As madeiras, logo aps o corte, ou seja, ainda verdes, apresentam 80% ou mais de umidade. Com o tempo, secam, perdendo inicialmente a gua chamada embebio, alcanando o ponto de saturao ao ar: cerca de 25% de umidade. Continuando a secar, as madeiras perdem a gua de impregnao, contida nas fibras e paredes dos vasos, resultando contrao. A secagem ao ar, ao abrigo das intempries, ocasiona perda de umidade at o seu teor alcanar o equilbrio com o grau hidromtrico do ar. A secagem em estufa, a 105C, durante determinado tempo, pode ocasionar total evaporao da gua de impregnao, chegando a umidade a 0%. A gua de constituio, ou seja, aquela contida nas molculas da madeira no se altera. O peso especfico das madeiras varia de 0,30 a 1,30g/cm, dependendo da espcie da madeira, da rvore de origem, da localizao do corpo de prova retirado da madeira em exame, etc. As madeiras comerciais brasileiras apresentam pesos especficos que variam de 0,35 a 1,30g/cm. A retratilidade corresponde s contraes lineares e volumtricas e sua determinao feita em corpos de prova retirados da madeira com vrios teores de umidade: madeira verde, madeira seca ao ar e madeira seca em estufa. Quanto s propriedades mecnicas propriamente ditas, elas dependem do teor de umidade da madeira e, principalmente, do seu peso especfico. As propriedades que interessam, sob o ponto de vista prtico so: Resistncia compresso paralela s fibras; Resistncia flexo esttica; Mdulo de elasticidade compresso; Mdulo de elasticidade flexo; Resistncia flexo dinmica ou ao choque; Resistncia ao fendilhamento; Resistncia trao normal s fibras; Dureza; Resistncia ao cisalhamento. As melhores madeiras para construo so as que provm de rvores de maior altura, com troncos retos e regulares. Devem apresentar boa homogeneidade, boa resistncia mecnica e dureza, sem, contudo, serem muito densas e difceis de trabalhar. Quando as aplicaes so de natureza mecnica, como em certas mquinas, cabos de ferramentas e aplicaes semelhantes, as madeiras devem aliar resistncia compresso boa resistncia ao choque, ou seja, tenacidade. A seguir, indicam-se algumas das principais madeiras encontradas no Brasil, com os respectivos pesos especficos, variveis dentro dos limites assinalados e aplicaes comuns: Acapu ou Angelim de Folha Larga: com peso especfico entre 0,85 e 1,00g/cm, ocorrente no Par e Amazonas, aplicada em mveis, acabamentos internos, assoalhos, compensados, construo naval e civil, etc.; Almecegueira ou Breu: com densidade entre 0,40 e 0,50g/cm, ocorrente no Norte e Centro do Brasil e no litoral de So Paulo at o Rio Grande do Sul, aplicada em mveis, acabamento de interiores, compensados, etc.; Amendoim ou Amendoim Bravo: com densidade entre 0,80 e 0,90g/cm, ocorrente em So Paulo, Mato Grosso e norte do Paran, aplicada em mveis, acabamentos de interiores, assoalhos, cabos de ferramentas, etc.; Anglica ou Anglica-do-Par: com densidade de 0,70 a 0,90g/cm, ocorrente no Par e Amazonas, aplicada em mveis, assoalhos, esquadrias, implementos agrcolas, construo naval e estruturas, etc.;
134

Angico-Preto ou Angico Preto Rajado: de densidade entre 0,75 a 0,95g/cm, ocorrente no Vale do Rio Doce, So Paulo e Mato Grosso, aplicada em cabos de ferramentas, assoalhos, dormentes, etc.; Angico-Vermelho ou Angico Verdadeiro: com densidade entre 0,70 e 0,80g/cm, ocorrente no Vale do Paranapanema, norte do Paran, at Rio Grande do Sul, aplicada em assoalhos, construes rurais, vigamentos, dormentes, etc.; Araputangai ou Mogno: com densidade de 0,40 a 0,50g/cm, ocorrente em Mato Grosso, Gois, Par, Amazonas e Acre, aplicada em mveis, acabamentos interiores, compensados, construo naval, etc.; Aroeira-do-Serto ou Aroeira Legtima: de densidade entre 0,85 e 1,20g/cm, encontrada no Nordeste, Bahia, Minas Gerais, So Paulo, Gois e Mato Grosso, aplicada em construo naval, pontes, postes, moires, etc.; Cabreva-Parda ou Blsamo: com densidade de 0,90 a 1,10g/cm, ocorrente na regio costeira e em Santa Catarina, aplicada em mveis, acabamentos de interiores, tbuas e tacos de assoalhos, etc.; Canela ou Canela-Clara: com densidade de 0,60 a 0,75g/cm, ocorrente nas serras da Mantiqueira e do Mar, aplicada em mveis, carpintaria, dormentes, etc.; Caroba ou Jacarand-Caroba: de densidade entre 0,40 a 0,50g/cm, ocorrente desde o sul da Bahia at o Rio Grande do Sul, aplicada em caixotes, brinquedos, etc.; Carvalho Brasileiro ou Cedro Rajado: com densidade entre 0,65 e 0,75g/cm, encontrado no litoral do Estado de So Paulo, aplicada em mveis, acabamentos de interiores, compensados, etc.; Castanheiro ou Castanheiro-do-Par: com densidade de 0,65 a 0,75g/cm, ocorrente no Par, Amazonas e Acre, aplicada em mveis, construo civil, construo naval, compensado, etc.; Copaba ou leo-Copaba: de densidade entre 0,70 e 0,90g/cm, encontrada em todo o pas, utilizada em mveis, acabamentos de interiores, cabos de ferramentas, coronha de armas, implementos agrcolas, etc.; Faveiro ou Sucupira-Branca: de densidade entre 0,90 a 1,10g/cm, ocorrente em Minas Gerais, So Paulo, Gois e Paran, empregada em tbuas, tacos, implementos agrcolas, carrocerias, construo naval, etc.; Freij ou Frei-Jorge: de densidade entre 0,40 e 0,90g/cm, encontrada no Par, aplicada em mveis, construo civil, construo naval, etc.; Jenipapo ou Jenipapeiro: com densidade entre 0,70 e 0,85g/cm, ocorrente no Par, Amazonas e Acre, utilizada em tornearia, implementos agrcolas, etc.; Grumixava ou Salgueiro: com densidade entre 0,60 e 0,80g/cm, ocorrente na Serra do Mar, empregada em mveis, tornearia, cabos de ferramentas, compensados, etc.; Guaraiva ou Quebra-Quebra: com densidade entre 0,80 e 0,90g/cm, ocorrente em So Paulo, empregada em tornearia, cabos de ferramentas, construo naval, etc.; Gurarant ou Pau-Duro: com densidade entre 0,95 e 1,10g/cm, ocorrente em So Paulo, Mato Grosso e Gois, empregada em tornearia, tacos, cabos de ferramentas, implementos agrcolas, estacas, postes etc.; Imbuia ou Canela Imbuia: com densidade entre 0,70 e 0,80g/cm, encontrada no Paran, Santa Catarina, empregada em mveis, acabamentos de interiores, tacos etc.; Ip-Pardo ou Piva do Cerrado: com densidade entre 0,90 e 1,20g/cm, encontrada em Mato Grosso, Bahia, Minas Gerais, So Paulo e Paran, empregada em tornearia, tbua e tacos de assoalhos, implementos agrcolas, construo naval etc.; Jacarand-do-Litoral ou Jacarand do Brejo: com densidade entre 0.75 e 1,10g/cm, ocorrente na regio do litoral, entre So Paulo e Santa Catarina, empregada em mveis, tacos de assoalhos, tornearia, cabos de cutelaria etc.; Jatob ou Farinheira: com densidade entre 0,80 e 1,10g/cm, ocorrente em todo pas, empregada em implementos agrcolas,tacos, construo civil, construo naval, dormentes etc.; Jequitib-Rosa ou Pau-Caixo: com densidade entre 0,50 e 0,70g/cm, ocorrente na Bahia, Rio de Janeiro, So Paulo, Minas Gerais e Esprito Santo, empregada em mveis, compensados etc.; Pau-Ferro ou Muirapixuma: com densidade entre 0,90 e 1,20g/cm, ocorrente nas caatingas do Nordeste, empregada em tornearia, construo civil, dormentes, emplementos agrcolas, construo naval etc.; Pau-Marfim ou Marfim: com densidade entre 0,75 e 0,95g/cm, ocorrente no Sul do pas, empregada em mveis, implementos agrcolas, tornearia etc.; Peroba ou Amargoso: com densidade entre 0,75 e 0,85g/cm, ocorrente no Paran, Mato Grosso, Minas Gerais, So Paulo e Bahia, empregada em mveis, esquadrias, carrocerias, construo civil etc.; Peroba-do-Campo ou Ip-Peroba: com densidade entre 0,75 e 0,80g/cm, encontrada na Bahia, Minas Gerais, So Paulo, Gois e Mato Grosso, empregada em mveis, tacos, construo naval etc.;
135

Pinho Brasileiro ou Pinho do Paran: com densidade entre 0,50 e 0,60g/cm, encontrada no Paran, Santa Catarina, Rio Grande do Sul, Minas Gerais e So Paulo, empregada em mveis, acabamentos de interiores, compensados etc.; Sucupira-Parda ou Sucupira: com densidade entre 0,90 e 1,10g/cm, ocorrente no Par, Amazonas, Gois, Mato Grosso e Bahia, empregada em mveis, tornearia, tacos de assoalhos, implementos agrcolas, construo naval etc.; Vinhtico ou Amarelinho: com densidade entre 0,55 e 0,65g/cm, ocorrente no litoral fluminense, Minas Gerais, Bahia e Mato Grosso, empregada em mveis, acabamentos de interiores, compensados, construo naval etc.; Defeitos e enfermidades das madeiras: as madeiras esto sujeitas a defeitos ou anomalias que alteram sua estrutura e a enfermidades que afetam sua composio qumica, reduzem sua resistncia e causam o seu apodrecimento. As principais anomalias so as seguintes: - Fibra torcida ou revirada: defeito esse caracterizado pelo fato das fibras das rvores no crescerem paralelamente ao eixo, mas sim em forma de hlice, devido ao excessivo crescimento das fibras perifricas com relao s internas. Estas madeiras servem somente para postes e ps-direitos; - Irregularidades nos anis de crescimento ou ns: o que, quase sempre, rejeita a madeira; - Excentricidade do cerne: causada por crescimento heterogneo, resultado em pouca elasticidade e baixa resistncia; - Fendas ou gretas: mais ou menos profundas, no sentido transversal, outras fendas de diversos tipos e denominaes constituem igualmente anomalias que podem dificultar a utilizao plena da madeira. Quanto s enfermidades das madeiras, os principais agentes destruidores so fungos, bactrias, insetos, moluscos e crustceos marinhos. Os fungos que atacam a celulose e a lignina so os mais nocivos. A madeira saturada de gua ou com umidade inferior a 20% mais difcil de ser atacada pelos fungos. H moluscos que atacam as madeiras de embarcaes, de diques e outras construes navais, incrustando-se na madeira e abrindo galerias verticais. O meio de combat-los consiste em tratar-se a madeira com creosoto. Depois de atacadas por esses moluscos, as madeiras podem ser tratadas com sulfato de cobre. Preservao da madeira: um dos meios utilizados para preservar as madeiras por intermdio da secagem, natural ou artificial. Alm da secagem, h os tratamentos superficiais, os quais so aplicados por pintura ou por imerso da madeira ou por impregnao ou por outros mtodos. Os materiais aplicados so chamados preservativos. Quando se utiliza o processo de pintura, os preservativos so de preferncia previamente aquecidos, para penetrar mais profundamente na madeira. Na imerso, mergulha-se a madeira no preservativo durante 15 a 20 minutos, com melhores resultados que a simples pintura superficial, pois todas as possveis trincas e fendas ficam em total contato com o material protetor. Sem entrar em pormenores, os processos de impregnao que podem utilizar, numa mesma operao, vapor, vcuo e presso, so os mais eficientes de todos, pois, por seu intermdio, as partes internas das madeiras so tambm atingidas e ficam protegidas da ao dos agentes destruidores. Os preservativos mais comumente empregados so: o creosoto, j mencionado e o mais importante de todos, o sulfato de cobre, o bicloreto de mercrio, leos crus (parafinados, asflticos), etc. 8.1.2 PLSTICOS A melhor definio para os materiais plsticos, foi dada pela Britsh Standards Institute (Instituto Britnico de Padres) que diz: Plstico definido como um grande grupo de materiais slidos, compostos eminentemente orgnicos, usualmente tendo por base resinas sintticas ou polmeros naturais modificados e que possuem, em geral, aprecivel resistncia mecnica. O plstico original, nitrocelulose, oriundo da celulose usualmente na forma de polpa de madeira, enquanto o fenol e formaldedo, necessrio a confeco da resina fenol-formaldedo, so obtidas a partir do carvo. Hoje, a nfase tem sido transferida, muito amplamente para o petrleo e o gs natural, sendo grande parte da produo de plsticos baseada nestas duas matrias-primas. So constitudos pelas chamadas resinas bsicas, oriundas do processo de polimerizao, copolimerizao e policondensao, que so as verdadeiras substncias plsticas. Adicionam-se a esta resina, uma srie de compostos qumicos, denominados aditivos, que modificam ou reforam as propriedades da resina. Os aditivos citados, so substncias tais como: - Enchimento: os materiais de enchimento ou de carga so adicionados aos polmeros mais frequentemente para melhorar o limite de resistncia trao e compresso, a resistncia abraso, tenacidade, a estabilidade dimensional e trmica, alm de outras propriedades. Os materiais usados como enchimentos particulados incluem a farinha de madeira (serragem em ps muito finos), a farinha e areia de slica, a argila, o talco, o calcrio e at meso alguns polmeros sintticos. Os tamanhos das partculas variam desde 10nm at dimenses macroscpicas. Uma vez que esses materiais mais baratos substituem parte do volume do polmero mais caro, o custo do produto final reduzido.
136

- Plasticizantes: a flexibilidade, a ductilidade e a tenacidade dos polmeros podem ser melhoradas com o auxlio de aditivos conhecidos por plasticizantes. A sua presena tambm produz redues na dureza e na rigidez. Os plasticizantes so geralmente lquidos que possuem baixas presses de vapor e baixos pesos moleculares. As pequenas molculas de plasticizantes ocupam posies entre as grandes cadeias de polmeros, aumentando efetivamente a distncia entre as cadeias com uma reduo na ligao intermolecular secundria. Os plasticizantes so usados comumente em polmeros intrinsecamente frgeis temperatura ambiente, tais como cloreto de polivinila e alguns dos copolmeros de acetato. De fato, um plasticizantes reduz a temperatura de transio vtrea, de modo que nas condies ambiente os polmeros podem ser usados em aplicaes que exigem algum grau de flexibilidade e ductilidade. Essas aplicaes incluem sua utilizao como lminas finas ou pelculas, tubos, capas de chuva e cortinas. - Estabilizadores: alguns materiais polimricos, sob condies ambientais normais, esto sujeitos a uma rpida deteriorao, geralmente em termos de sua integridade mecnica. Mais frequentemente, essa deteriorao um resultado da exposio do material luz, em particular radiao ultravioleta, e tambm oxidao. A radiao ultravioleta interage com as ligaes covalentes ao longo da cadeia molecular, causando o seu rompimento, o que pode tambm resultar na formao de algumas ligaes cruzadas. A deteriorao por oxidao uma consequncia da interao qumica entre tomos de oxignio e as molculas de polmeros. Os aditivos que atuam contra esses processos de deteriorao so chamados estabilizadores. - Corantes: os corantes conferem uma cor especfica a um polmero, eles podem ser adicionados na forma de tinturas ou pigmentos. As molculas de uma tintura na realidade se dissolvem e se tornam parte da estrutura molecular do polmero. Os pigmentos so materiais de enchimento que no se dissolvem, mas permanecem como uma fase separada, normalmente, eles possuem um pequeno tamanho de partcula, so transparentes, e possuem um ndice de refrao prximo daquele do polmero onde eles so adicionados. Outros conferem opacidade e tambm cor ao polmero. - Retardadores de chama: a inflamabilidade dos materiais polimricos uma grande preocupao importante, principalmente nas indstrias de tecidos e de brinquedos infantis. A maioria dos polmeros inflamvel na sua forma pura, as excees so aqueles que contm teores significativos de cloro e/ou flor, tais como o cloreto de polivinila (PVC) e o politetrafluoroetileno (PTFE ou teflon). A resistncia inflamabilidade dos demais polmeros combustveis pode ser melhorada atravs de aditivos chamados retardadores de chama. Esses retardantes podem funcionar pela interferncia no processo de combusto atravs da fase gasosa ou pela iniciao de uma reao qumica que cause um resfriamento da regio da combusto e um encerramento da queima. Os materiais plsticos, assim como os materiais metlicos devem apresentar um conjunto de propriedades que os tornem teis para determinadas aplicaes: - Caractersticas ticas, como cor e transparncia; - Trmicas ou de resistncia ao calor; - Eltricas ou resistncia dieltrica; - Mecnicas ou resistncia mecnica; - Qumicas ou resistncia a ao de molculas estranhas. Alm dessas, outras duas propriedades so particularmente importantes nos materiais plsticos: temperatura de empenamento e temperatura recomendada de servio. Os plsticos so materiais anisotrpicos. Em extruso, por exemplo, a resistncia na direo da extruso pode ser 30 a 40% mais elevada do que na direo transversal. Se uma estrutura ou fibra utilizada como reforador, esta diferena pode ainda ser mais elevada. Os plsticos so classificados segundo duas categorias do ponto de vista tcnico: como termoplsticos ou como termofixos (ou termoestveis). A tabela 8 apresenta suas principais diferenas. Tais diferenas comportamentais entre termoplsticos e termofixos tm sua explicao na forma pela qual as cadeias moleculares so formadas a partir dos monmeros. A figura 8.2 mostra que termoplsticos podem apresentar cadeias lineares e ramificadas, enquanto que os termofixos apresentam cadeias reticuladas (ou em rede).
Material Termoplsticos Caractersticas So materiais plsticos que no sofrem alterao qumica sob a ao qumica do calor e da presso. Podem, portanto, serem amolecidos repetidas vezes e moldados para as formas desejadas. Sofrem alteraes com a temperatura e amolecem a partir de 60C. Os materiais termoestveis, ao contrrio dos termoplsticos, no podem ser amolecidos e remoldados. Sofrem modificaes qumicas com o calor, e a sua temperatura de amolecimento bastante elevada (acima de 250C).
Termofixos
Tabela 8: Classificao de materiais plsticos.
137
(a) (b)
Figura 8.2: (a) Molcula linear. (b) Molcula ramificada. (c) polmero em rede, como em plsticos termoestveis (ou termofixos).
(c)
TERMOPLSTICOS Nome Acrilonitrilabutadieno-estireno (ABS). Acrlico (metacrilato de metila). Fluorcarbonos (PTFE (Teflon), TFE). Poliamidas (Nilon) Policarbonatos Polietileno (PE) Caracterstica Excelente resistncia mecnica dureza, resistente a distoro pelo calor, boas propriedades eltricas, inflamvel e solvel em alguns solventes orgnicos. Extremamente transparente e resistncia e degradao pela luz solar e a maioria das substncias qumicas, propriedades mecnicas razoveis. Quimicamente inerte, excelentes propriedades eltricas, baixo coeficiente de atrito, pode ser usado a at 260C. Boas propriedades mecnicas, baixo coeficiente de atrito, resistncias a abrasivos, absorve gua e muitos lquidos. Principais Aplicaes Forro para refrigeradores, equipamentos para jardinagem, brinquedos, protees em autoestradas, l sinttica, tapetes, etc. Lentes, janelas transparentes de aeronaves, material de desenho. Selos anticorrosivos, tubos e vlvulas para substncias qumicas, tintas antiadesivas, partes eletrnicas de alta temperatura, revestimento interno de panelas. Engrenagens, tecidos, cordas, escovas, para-quedas.
Dimenses estveis, baixa absoro de gua, transparente, excelente Capacetes de segurana, lentes, globos de luz, base resistncia ao impacto e alta ductibilidade, tima resistncia qumica. para filme fotogrfico. Resistncia qumica, isolante eltrico, boa dureza, coeficiente de atrito relativamente baixo. Resistncia a distoro a quente e a fadiga, quimicamente inerte, relativamente barato, pouca resistncia a luz ultra-violeta. Excelentes propriedades eltricas e pticas, boas estabilidades trmicas e dimensional, relativamente barato. Baixo custo, pouca rigidez, mas pode torna-se flexvel quando adicionados plastificantes, suscetvel a distoro pelo calor. Brinquedos, garrafas flexveis, copos, bandejas de gelo, embalagens, baldes, sacos de lixo, sacos de embalagens. Embalagens de filmes, material esterilizvel, gabinetes de TV, malas, cadeiras, poltronas, pra-choques de automveis. Caixas de bateria, aplicaes domsticas, brinquedos, painis luminosos, materiais descartveis. Revestimentos de pisos, canos, isolantes eltricos, mangueiras de jardim, gravaes fonogrficas.
Polipropileno (PP)
Poliestireno (PS) Policloreto de Vinila Polister
Um dos filmes plsticos mais resistentes, resistncia a: fadiga, rasgo, Gravaes magnticas, roupas, automveis, recipientes umidade, cidos, graxas, leos solventes. para bebidas.
Tabela 8.1: Caractersticas e aplicaes tpicas dos materiais termoplsticos.

TERMOFIXOS Nome Epxis Fenlicos Polister Caracterstica Excelente combinaes entre propriedades mecnicas e resistncia a corroso, dimensionalmente estvel, boa adeso, relativamente barato, boas propriedades eltricas. Principais Aplicaes Moldes eltricos, tintas protetoras, fiberglass
Excelente estabilidade trmica acima de 150C, pode ser composto de Alongamento para motores, telefones, instalaes vrias resinas, barato. eltricas. Excelente propriedades eltricas, baixo custo, pode ser usado a altas Capacetes, ventiladores, barcos de fiberglass, temperaturas. componentes para automveis, cadeiras.
Tabela 8.2: Caractersticas e aplicaes tpicas dos materiais termofixos (termoestveis).
138
PET
HDPE
PVC
LDPE
Figura 8.3: Identificao dos tipos de plsticos. Essa metodologia baseada em algumas caractersticas fsicas e de degradao trmica dos plsticos.
PP
PS
O UTRO S
A densidade um dos mtodos mais simples e prticos de separao e identificao dos diferentes polmeros plsticos.
Polmeros Poli (tereftalato de etileno) PET Poli (etileno) de alta densidade - PEAD Poli (cloreto de vinila) PVC (rgido) Poli (cloreto de vinila) PVC (flexvel) Densidade (g/cm) 1,29 1,40 0,952 0,965 1,30 1,58 1,16 1,35 Polmeros Poli (etileno) de baixa densidade - PEBD Polipropileno (PP) Poliestireno (PS) (slido) Poliestireno (PS) (espuma) Densidade (g/cm) 0,917 0,940 0,900 0,910 1,04 1,05 Menor que 1,00
Tabela 8.3: Densidade de alguns polmeros (g/cm). Componentes dos materiais plsticos: a) Resina: o componente bsico e que d as principais caractersticas, o nome e a classificao do material plstico. b) Massa: um material inerte, fibroso, destinado a reduzir o custo de fabricao e melhorar a resistncia ou choque e as resistncias trmica, qumica e eltrica. Como massa so utilizados, conforme o caso, dentre outros, os seguintes materiais: p de madeira, mica, celulose, algodo, papel, asfalto, talco, grafite, p de pedra. A massa normalmente empregada na composio dos materiais termofixos. c) Plasticizantes: so lquidos que fervem a temperatura elevadas (entre 94 e 205C). Sua funo melhorar ou facilitar a corrida das resinas, na moldagem, e tornar mais flexvel as partes acabadas. d) Lubrificantes: usam-se o leo de linhaa, o leo de rcino, a lanolina, o leo mineral, a parafina, a grafite. A funo dos lubrificantes impedir que as peas moldadas se fixem aos moldes. e) Colorantes. f) Catalisadores ou Endurecedores: que so elementos necessrios ao controle do grau de polimetrizao da resina, consiste numa transformao qumica que aumenta o peso molecular do plstico. g) Estabilizadores: so elementos que impedem deteriorao, mudana de cor e conservam a mistura plstica at o momento da sua moldao. Principais propriedades comuns a maioria dos materiais plsticos: leveza, resistncia deteriorao pela umidade, baixa condutibilidade trmica, baixa condutibilidade eltrica. Processos de fabricao de produtos plsticos acabados: so variadas as tcnicas. Citam-se, a seguir, apenas alguns, a ttulo de exemplo. 1) Para materiais termoplsticos: a) Moldagem por injeo a quente (figura 8.4); b) Moldagem por extruso (figura 8.5); Figura 8.4: Moldagem por c) Moldagem a ar comprimido; d) Moldagem a vcuo. injeo a quente.
Mate rial plstico Ar re frige rado Tira ou pe a plstica con tnu a C anais de m oldao Mate rial plstico aqu e cido Pe as m oldadas Matriz e s da pre nsa de in je o Mate rial plstico granu lado
mbolo injetor
C orre ia transportadora
Figura 8.5: Moldagem por extruso.

Parafu so de e xtruso
139

2) Para materiais termofixos: a) Moldagem por compresso a quente (figura 8.6); b) Laminagem (figura 8.7); c) Fundio e moldagem.
Pape l pan o ou te la Estu fa de se cage m C orte Pre n sage m Pe as m oldadas
Mate rial plstico gran ulado
Te m pe ratu ra de 177C
Figura 8.6: Moldagem por compresso a quente.

Matriz e s
Pre nsas Pre sso de 140 a 700 k g por cm
Pre n sa Ban ho de re sin a
Placas pron tas
Figura 8.7: Laminagem.
8.1.2.1 POLMEROS DE IMPORTNCIA INDUSTRIAL Certos plsticos se destacam por seu baixo preo e grande facilidade de processamento, o que incentiva seu uso em larga escala. So os chamados plsticos ou resinas commodities, materiais baratos e usados em aplicaes de baixo custo. So o equivalente aos aos de baixo carbono na siderurgia. Os principais plsticos commodities so: polipropileno, polietileno, poliestireno e o policloreto de vinila. a) Polipropileno (PP): desde a sua introduo em 1954, o polipropileno se tornou uma das mais importantes resinas termoplsticas da atualidade, continuando ainda como a resina de maior crescimento. Hoje em dia o polipropileno o terceiro termoplstico mais vendido no mundo (abaixo do polietileno baixa densidade e do PVC). O polipropileno (PP) um tipo de plstico que pode ser moldado usando apenas aquecimento, ou seja, um termoplstico. Possui propriedades muito semelhantes as do PE, mas com ponto de amolecimento mais elevado. Tem como principais propriedades: - Baixo custo; - Elevada resistncia qumica e a solventes; - Fcil moldagem; - Alta resistncia a fratura por flexo ou fadiga; - Fcil colorao; - Boa resistncia ao impacto acima de 15C; - Boa estabilidade trmica; - Maior sensibilidade a luz UV e agentes de oxidao, sofrendo degradao com maior facilidade. Atualmente h uma tendncia no sentido de se utilizar exclusivamente o PP no interior dos automveis. Isso facilitaria a reciclagem do material por ocasio do sucateamento do veculo, pois se saberia com qual material se estaria lidando. Figura 8.8: Pela primeira vez na histria do Salo do Automvel, a preocupao ambiental foi uma constante e a Ford aproveitou a mostra para apresentar ao pblico a patente de um plstico verde feito com uma mistura de sisal, polipropileno reciclado e polipropileno virgem.
Figura 8.9: Produtos feitos a base de polipropileno.
140

b) Polietileno (PE): o polietileno foi sintetizado pela primeira vez pelo qumico alemo Hans Von Pechmann, que, acidentalmente, o preparou em 1898 enquanto aquecia diazometano. Quando seus colegas Eugen Bamberger e Friedrich Tschirner caracterizaram a substncia gasosa e branca criada, descobriram grandes cadeias compostas por -CH2- e o denominaram "polietileno". Em 27 de Maro de 1933, o polietileno foi sintetizado tal como o conhecemos atualmente, por Reginald Gibson e Eric Fawcett, na Inglaterra, que trabalhavam para os Laboratrios ICI. Isto foi possvel aplicando-se uma presso de cerca de 1400 bar e uma temperatura de 170C, onde foi obtido o material de alta viscosidade e cor esbranquiada que se conhece atualmente. Somente em 1935 outro qumico da ICI, Michael Perrin, conseguiu (olha que coincidncia: por acidente) reproduzir o experimento de seus outros dois colegas e encontrar o mesmo material branco graas a um vazamento que gerou a necessidade de se inserir mais etileno (contaminado com oxignio). S que desta vez conseguiram identificar que era necessrio uma certa quantidade de oxignio para se iniciar a polimerizao. A presso requerida para conseguir produzir a polimerizao do etileno era muito alta, e por isso a investigao sobre catalisadores realizada pelo alemo Karl Ziegler e pelo italiano Giulio Natta, que originou os catalisadores Ziegler-Natta, rendeu-lhes o prmio Nobel em 1963 por sua contribuio cientfica a qumica. Com estes catalisadores, possvel a polimerizao sob presso normal. A partir de 1939 se iniciou a produo industrial de polietileno, que hoje em dia usado para produzir peas plsticas, filmes plsticos, garrafas PET (Polietileno Tereftlico), tubulaes e etc. O polietileno quimicamente o polmero mais simples. representado pela cadeia: (CH2CH2). Devido a sua alta produo mundial, tambm o mais barato, sendo um dos tipos de plstico mais comum. quimicamente inerte. Obtm-se pela polimerizao do etileno (de frmula qumica CH2=CH2, e chamado de eteno pela IUPAC), de que deriva seu nome. Este polmero pode ser produzido por diferentes reaes de polimerizao, como por exemplo a polimerizao por radicais livres, polimerizao aninica, polimerizao por coordenao de ons ou polimerizao catinica. Cada um destes mecanismos de reao produz um tipo diferente de polietileno. um polmero de cadeia linear no ramificada, embora as ramificaes sejam comuns nos produtos comerciais. As cadeias de polietileno se rompem sob a temperatura de arrefecimento Tg em regies amorfas e semi-cristalinas. A abreviatura do polietileno geralmente usada PE. Os polietilenos podem ser classificados em: - Polietileno de Baixa Densidade (PEBD) (em ingls conhecido como LDPE ou PE-LD): * Atxico; * Transparente; * Baixo custo; * Impermevel; * Flexvel; * Inerte (ao contedo); * Leve; * Pouca estabilidade dimensional, mas com processamento fcil. - Polietileno de Alta Densidade (PEAD) (em ingls conhecido como HDPE ou PE-HD): densidade igual ou mais baixa que 0,941g/cm. Tem um baixo nvel de ramificaes, com alta densidade e altas foras intermoleculares. A produo de um bom PEAD depende da seleo do catalisador. Alguns dos catalisadores modernos incluem os de Ziegler-Natta, cujo desenvolvimento rendeu o Prmio Nobel. * Resistente a baixas temperaturas; * Impermevel; * Alta resistncia a tenso, compresso, trao; * Atxico; * Inerte (ao contedo), baixa reatividade; * Pouca estabilidade dimensional; * Baixa densidade em comparao com metais e outros materiais. - Polietileno linear de baixa densidade (PELBD) (en ingls conhecido como LLDPE); - Polietileno de massa molecular ultra-alta (UHWPE); - Polietileno com formao de rede (PEX).
Adaptador para tubo P EAD 20 x '' e 20 x '' NBR - 9798
Unio para tubo P EAD 20mm NBR - 9798
Cap. PEAD 20mm
Figura 8.10: Produtos feitos a base de polietileno. c) Poliestireno (PS): o poliestireno uma das mais antigas resinas sintticas. Foi em 1831 que um polmero vtreo transparente foi descoberto e, pouco tempo depois, proposto para uso prtico. Mas seu desenvolvimento comercial demorou at o momento em que os mtodos satisfatrios para a produo do monmero do estireno fossem encontrados, e at a descoberta de um meio de evitar a polimerizao durante o carregamento ou estocagem. O primeiro plstico industrial de poliestireno foi introduzido na Alemanha em 1930. A produo nos Estados Unidos iniciou-se em
141

1937, porm, em quantidades relativamente insignificantes at 1946. Nos primrdios da moldagem por injeo, as resinas de poliestireno foram um fator importante no desenvolvimento deste processo. Conhecidas desde 1845, estas resinas somente adquiriram grande importncia industrial no incio da Segunda Guerra Mundial e, atualmente, um dos termoplsticos mais consumido sendo utilizado em processos de moldagem por injeo, sopro, termoformao, laminados, modificados com cargas minerais e fibras de vidro adquirindo caracterstica de plsticos de engenharia. O poliestireno um homopolmero resultante da polimerizao do monmero de estireno. A temperatura ambiente, o poliestireno apresenta-se no estado slido. Trata-se de uma resina do grupo dos termoplsticos, cuja caracterstica reside na sua fcil flexibilidade ou moldabilidade sob a ao do calor. Os processos de moldagem do poliestireno so principalmente a termoformagem a vcuo e a extruso. Sob a ao do calor, a resina toma a forma lquida ou pastosa, moldando-se com facilidade em torno de um molde. Com o resfriamento aps a moldagem, o produto readquire o estado slido, na forma de peas tais como copos descartveis, lacres de barril de chope e tantas outras peas de uso domstico ou embalagens. O Poliestireno um termoplstico que se caracteriza por sua dureza, sua facilidade de processamento e seu baixo custo, quando cristal possui transparncia cristalina, baixa absoro de umidade, altamente resistente a impactos (quando aditivadas), as chapas de poliestireno so largamente utilizadas em diversas aplicaes como: comunicao visual, embalagens, peas tcnicas. Sua colorao excelente. disponvel em vrios tipos apropriados para vrias aplicaes e processamentos. Mas o poliestireno no resiste a solventes e gorduras, devendo ser limpo com sabo neutro ou lcool isoproplico. Suas principais caractersticas so: - Fcil processamento por moldagem a quente; - Fcil colorao; - Baixo custo; - Semelhante ao vidro; - Elevada resistncia a lcalis e cidos; - Baixa densidade e absoro de umidade; - Baixa resistncia a solventes orgnicos, calor e intempries. Existe, tambm, um processo especfico de polimerizao do estireno, que emprega um gs de expanso (normalmente, o pentano) gerando o poliestireno expandido, conhecido mundialmente pela marca Isopor. Existem quatro tipos bsicos de poliestireno: - PS cristal: homopolmero amorfo, duro, com brilho e elevado ndice de refrao. Pode receber aditivos lubrificantes para facilitar o processamento. Usado em artigos de baixo custo, notadamente peas descartveis tais como copos. - PS resistente ao calor: maior P.M., o que torna seu processamento mais difcil. Variante ideal para confeco de peas de mquinas ou automveis, gabinetes de rdios e TV, grades de ar condicionado, peas internas e externas de eletrodomsticos e aparelhos eletrnicos, circuladores de ar, ventiladores e exaustores. - PS de alto impacto: contm de 5 a 10% de elastmero (borracha), que incorporado atravs de mistura mecnica ou diretamente no processo de polimerizao atravs de enxerto na cadeia polimrica. Obtm-se desse modo uma blenda. Muito usado na fabricao de utenslios domsticos (gavetas de geladeira) e brinquedos. - PS expandido: espuma semi-rgida com marca comercial Isopor. O plstico polimerizado na presena do agente expansor ou ento o mesmo pode ser absorvido posteriormente. Durante o processamento do material aquecido ele se volatiliza, gerando as clulas no material. Baixa densidade e bom isolamento trmico. Aplicaes: bandejas para embalagem de hortifruti, protetor de equipamentos, isolantes trmicos, pranchas para flutuao, geladeiras isotrmicas, etc. Produo brasileira em 1998: 10.000t.
Figura 8.11: Produtos feitos a base de poliestireno. d) Policloreto de vinila (PVC): o cloreto de polivinila (tambm policloreto de vinila) mais conhecido pelo acrnimo PVC (da sua designao em ingls Polyvinyl chloride) um plstico no 100% originrio do petrleo. O PVC contm, em peso, 57% de cloro (derivado do cloreto de sdio - sal de cozinha) e 43% de eteno (derivado do petrleo). Como todo plstico, o vinil feito a partir de repetidos processos de polimerizao que convertem hidrocarbonetos, contidos em materiais como o petrleo, em um nico composto chamado polmero. O vinil formado basicamente por etileno e cloro. Este d ao vinil duas vantagens, a de no ser to susceptvel as mudanas de preo no mercado de petrleo e de no ser um bom combustvel como os derivados de petrleo. Por uma reao qumica, o etileno e o cloro combinam-se formando o diclorato de etileno, que por sua vez transformado em um gs chamado "VCM" (Vinyl chloride monomer, em portugus cloreto de vinila). O passo final a polimerizao, que converte o monmero num
142

polmero de vinil, que o PVC, ou simplesmente, vinil. O processo de obteno das resinas de PVC o responsvel por suas caractersticas nicas de processo. Enquanto que a maioria dos polmeros so obtidos por processos diversos de polimerizao e fornecidos ao mercado consumidor na forma de grnulos regulares prontos para o processamento (geralmente aditivadas em alguma etapa de seu processo de produo), as resinas de PVC so comercializadas usualmente na forma de um p branco e fino, ao qual devero ser adicionados aditivos que tornam o PVC processvel, alm de conferir-lhe caractersticas especificas. A tecnologia da utilizao do PVC reside em sua morfologia e aditivos incorporados (Portingell 1982, Titow 1984 e Witenhafer 1986), uma vez que algumas das propriedades deste polmero so atribudas a sua estrutura nica. A versatilidade de aplicaes, por sua vez, funo direta da infinita gama de combinaes de aditivos possveis de serem incorporados a resina base. A mistura de resina de PVC com os aditivos conhecida como composto de PVC ou composto vinlico, e dependendo das substncias adicionadas e suas quantidades possvel moldar artigos em PVC com aspecto desde o totalmente rgido (tal como um tubo para distribuio de gua potvel) ou ainda to flexvel e com aspecto borrachoso como uma mangueira de jardim. Uma vez que a resina de PVC totalmente atxica e inerte, a escolha de aditivos com estas mesmas caractersticas permite a fabricao de filmes, lacres e laminados para embalagens, brinquedos e acessrios mdico-hospitalares, tais como mangueiras para sorologia e catteres. Davidson e Witenhafer (1980), Portingell (1982), Titow (1984), Witenhafer (1986) e Summers (1997) so unnimes ao listar que a versatilidade do PVC reside em dois pontos principais: - A morfologia das partculas das resinas de PVC, responsvel pela estrutura de sub-partculas entremeadas por poros, os quais so receptivos aos aditivos incorporados durante o processamento, permitindo a perfeita interao entre estes e o polmero; - A necessidade de incorporao de aditivos para o adequado processamento do PVC implica no desenvolvimento de uma nova formulao de composto para cada produto a ser moldado, com caractersticas especficas de desempenho, propriedades e processabilidade. Suas principais caractersticas so: - Baixo custo; - Leve (1,4g/cm), o que facilita seu manuseio e aplicao; - Resistente a ao de fungos, bactrias, insetos e roedores; - Resistente a maioria dos reagentes qumicos; - Bom isolante trmico, eltrico e acstico; - Slido e resistente a choques, longo ciclo de vida em suas aplicaes; - Impermevel a gases e lquidos; - Resistente as intempries (sol, chuva, vento e maresia); - Durvel: sua vida til em construes superior a 50 anos; - No propaga chamas: auto-extinguvel; - Verstil e ambientalmente correto; - Reciclvel e reciclado; - Fabricado com baixo consumo de energia. Figura 8.12: Produtos feitos a base de policloreto de vinila. Entre outros exemplos de termoplsticos temos: e) Policarbonato (PC): O policarbonato um termoplstico, ou seja, um plstico que amolece ao ser aquecido e endurece quando resfriado, permitindo que se faam curvas ou outros formatos, sem nenhuma emenda. um material de alta transparncia e resistncia a impactos. Mais leve que o vidro, pode ser curvado a frio e tem proteo contra raios ultravioleta. O Policarbonato encontrado em chapas e telhas. So trs os tipos de chapas encontradas no mercado: as compactas, as alveolares e as refletivas (chapas compactas com tratamento anti-abrasivo e melhor eficincia trmica). A escolha do produto deve levar em conta fatores como a luminosidade, o raio da curvatura desejada e o conforto trmico, alm do efeito esttico e o preo. indicado para coberturas e fechamentos que exigem iluminao natural, pois seu nvel de transparncia chega a 90%. Por sua alta resistncia a impactos (em mdia 200 vezes superior a do vidro e trinta vezes maior que a do acrlico), recomendado para cobrir reas externas como gazebos, jardins de inverno, garagens, estufas e piscinas. Plstico da famlia dos polisteres aromticos. Possui boa estabilidade dimensional e trmica, boa usinabilidade, alta temperatura de deflexo, boas caractersticas de isolamento eltrico e um importante plstico de engenharia.
143
Figura 8.13: Produtos feitos a base de policarbonato. f) Polimetilmetacrilato (PMMA): acrlico ou polimetilmetacrilato (PMMA) um material termoplstico rgido e transparente, tambm pode ser considerado um dos polmeros (plsticos) mais modernos e com maior qualidade do mercado, por sua facilidade de adquirir formas, por sua leveza e alta resistncia. tambm chamado vidro acrlico. Suas propriedades so descritas na literatura quase sempre em comparao ao vidro, e possui as seguintes diferenas: - Mais macio e tem menor proteo ao risco que o vidro; - menos denso; - Tem um maior ponto de impacto que o vidro e no se desfragmenta, mas pode quebrar em grandes pedaos; - produzido e processado em temperaturas menores que o vidro: somente 240 a 250C sob presso atmosfrica.
Figura 8.14: Produtos feitos a base de polimetilmetacrilato. g) Poliamida (PA): um polmero termoplstico composto por monmeros de amida conectados por ligaes petdicas, podendo conter outros grupamentos. A primeira poliamida foi sintetizada na DuPont, por um qumico chamado Wallace Hume Carothers, em 1935. As poliamidas como o nilon, aramidas, comearam a ser usadas como fibras sintticas, e depois passaram para a manufatura tradicional dos plsticos. Atualmente, a poliamida tem estreita relao com uma famlia de polmeros denominados poliamdicos, e sua produo feita a partir de quatro elementos bsicos, extrados respectivamente: do petrleo (ou gs natural), do benzeno, do ar e da gua (carbono, nitrognio, oxignio e hidrognio). Tais elementos so combinados por processos qumicos especiais, dando origem a compostos conhecidos como cido adpico, hexametileno diamina, caprolactana e outros compostos, que por sua vez, sofrem reaes qumicas, de forma a constiturem as macromolculas que formam a poliamida. Apresentam tima resistncia ao desgaste e ao tracionamento. O nilon e as demais poliamidas podem tambm ser moldados sob outras formas, alm de fios, possibilitando a confeco de objetos como parafusos, engrenagens e pulseiras para relgios. Permite tambm vrias aplicaes em peas e elementos de mquinas. Suas principais caractersticas so: - Baixo peso especfico (1,14g/cm); - Ponto de fuso; - Auto-extinguvel (com aditivo); - Permite aditivao; - Baixo rudo; - Tratado termicamente (livre de tenses internas); - Amortece vibraes e pesos; - Tenacidade. - Facilidade de usinagem; Tem como aplicaes: engrenagens, cremalheira, roscas sem-fim, roldanas, polias, parafusos, buchas, chavetas, anis de vedao, gaxetas. Figura 8.15: Produtos feitos a base de poliamida. h) Poliacetal (POM): um polmero proveniente do formaldedo, tambm conhecido como Delrin, um plstico resistente, descoberto em 1956. Material utilizado em aplicaes eletroeletrnica, sua absoro de umidade extremamente baixa, e isso proporciona melhor estabilidade dimensional, uma excelente usinabilidade e um bom
144

polimento. Podendo ser aditivado com fibra de vidro, elastmeros, carga mineral, etc. Tambm disponvel com aditivao antichama (V0). O poliacetal, surgiu h cinco dcadas no mercado e vem tendo destaque graas a sua resistncia e outras propriedades excelentes que possui. O material tem sido bastante aplicado na indstria de eletroeletrnicos, alimentcia, automobilstica, construo de mquinas, eletrotcnica, tecnologia de preciso, aparelhos domsticos, tecnologia mdica e txtil. Atualmente, encontramos poliacetal em automveis (peas em contato com combustvel), avies (sensores) e em plos industriais (peas e equipamentos). Sua alta resistncia e alta estabilidade dimensional permitiu a confeco de engrenagens altamente complexas. Outras vantagens do poliacetal so a capacidade de deslize e a atoxidade, o que permite contato com alimentos e tornam o material uma melhor opo para soluo de problemas apresentados na utilizao de alumnio, ao ou ferro em equipamentos para a indstria alimentcia, mdica e farmacutica. Durante essas dcadas aps seu surgimento, o aperfeioamento do poliacetal permitiu sua utilizao em peas tcnicas simples e complexas, que exijam grande esforo, estabilidade dimensional, resistncia mecnica e qumica e excelente deslize. As principais aplicaes do poliacetal so engrenagens, buchas, mancais, roldanas, componentes diversos, eixos e demais aplicaes. Pode-se afirmar que o poliacetal possui caractersticas bem aproximadas as do ao.
Figura 8.16: Produtos feitos a base de poliacetal.
i) Poliuretano (PU): qualquer polmero que compreende uma cadeia de unidades orgnicas unidas por ligaes uretnicas. amplamente usado em espumas rgidas e flexveis, em elastmeros durveis e em adesivos de alto desempenho, em selantes, em fibras, vedaes, gaxetas, preservativos, carpetes e peas de plstico rgido. O poliuretano um produto slido, com textura de espuma, e aparncia entre a cortia e o poliestireno expandido. Plstico de engenharia altamente sofisticado, por motivo do mesmo apresentar caractersticas para moldagem, o qual substitui muitas borrachas. Suas principais propriedades so: - Possui alta resistncia a trao e compresso e ideal na produo de peas que exijam grande durabilidade; - Possui boa resistncia dieltrica (mas no recomendado como material isolante). - Resistncia a abraso (uma das maiores qualidades do Poliuretano); - Elevada resistncia a trao; - Elevada resistncia a propagao de rasgos; - Boa elasticidade ao choque; - Boa flexibilidade a baixas temperaturas; - Boa resistncia as intempries e oznio; - Grande capacidade de suportar cargas; - Boa resistncia a hidrlise; Figura 8.17: Produtos feitos a base de poliuretano. j) Silicone (SI): so compostos quimicamente inertes, inodoros, inspidos e incolores, resistentes a decomposio pelo calor, gua ou agentes oxidantes, alm de serem bons isolantes eltricos. Podem ser sintetizados em grande variedade de formas com inmeras aplicaes prticas, por exemplo, como agentes de polimento, vedao e proteo. So tambm impermeabilizantes, lubrificantes e na medicina so empregados como material bsico de prteses. Atualmente estima-se que os silicones so utilizados em mais de 5.000 produtos. Derivado do cristal de rocha quartzo, considerado produto inorgnico, devido a isto, tem como uma de suas principais caractersticas, a vida til mnima de 10 anos. Os silicones so altamente resistentes ao ultra-violeta e intemperismos, tais como efeito ozona, altas ou baixas temperaturas ambientes (em geral de - 45 a + 145C). Tecnicamente chamados de siloxanos polimerizados ou polisiloxanos, eles so polmeros mistos de material orgnico e inorgnico com a frmula qumica (R 2SiO), onde R igual a grupo orgnico como metil, etil, e fenil. Esses materiais consistem de um esqueleto inorgnico silcio-oxignio (-Si-O-Si-O-Si-O-) com grupos laterais orgnicos ligados aos tomos de silcio. Variando o comprimento da cadeia principal, o tipo dos grupamentos laterais e as ligaes entre cadeias, os silicones podem ser sintetizados com uma grande variedade de propriedades e composies. Podem variar de consistncia lquida a de gel, borracha ou plstico duro.
145
Figura 8.18: Silicone utilizado em implantes. Figura 8.19: Produtos feitos a base de silicone. 8.1.3 ELASTMEROS So polmeros, que na temperatura ambiente podem ser alongados at duas ou mais vezes seu comprimento e retornam rapidamente ao seu comprimento original ao se retirar a presso. Possuem, portanto, a propriedade da elasticidade. Comumente so conhecidos como borrachas. Como material de construo, desejam-se dos elastmeros: - Grande elasticidade; - Pequena rigidez, isto , pequenas tenses para grandes deformaes; - Grande resilincia, isto , capacidade de restituir a energia recebida com pequena perda. O comportamento elstico que deve ser dependente do tempo, isto , deve existir um intervalo finito de tempo para o material retornar a sua forma primitiva. Sua dureza um dos dados mais comumente citados. Dentro de uma faixa de preciso relativamente larga, pode-se relacionar o mdulo de elasticidade do elastmero a sua dureza. Esses valores podem ser adotados, onde a preciso no seja essencial. Os elastmeros so raramente utilizados com carregamento de trao, no entanto esse carregamento comumente usado para efeitos comparativos. Valores pequenos indicam tambm valores pequenos para as demais propriedades mecnicas, o mesmo ocorrendo para valores elevados. Dentre os elastmeros os mais conhecidos so: a) Borracha natural: a borracha natural uma resina de grande variedade de rvores e plantas, mas especialmente Hevea Brasiliensis. A borracha crua no tem a elasticidade e outras propriedades da borracha comercial. Esta purificada e vulcanizada pelo seu aquecimento junto com enxofre varia de 3 a 3,5%, dependendo da classe da borracha desejada. Os fatores mais importantes da borracha so elasticidade e flexibilidade, mas tambm so importantes as suas propriedades de adeso e de resistncia a gua. Sua flexibilidade mantm-se at aproximadamente 55C. Pela modificao na sua composio pode-se cobrir uma faixa larga de condies, inclusive alta resilincia e resistncia mecnica. O principal inconveniente da borracha natural a sua fraca resistncia aos leos minerais. b) Borracha sinttica: no propriamente borracha, mas sim um produto semelhante. No tem a mesma elasticidade, mas mais resistente a ruptura, ao envelhecimento, ao calor, ao leo e aos agentes qumicos. c) Buna S: sua designao formada pelas primeiras slabas de Butadieno e Natrium (sdio), componente principal e catalisador utilizado originalmente. tambm conhecida por SBR (Styrene-Butadiene-Rubber). A Buna S apresenta excelente resistncia ao envelhecimento, quando composta convenientemente. Em comparao com a borracha natural, tem menor resistncia a trao e ao calor e menor resilincia. ainda um material de custo relativamente baixo. d) Borracha butlica: apresenta grande impermeabilidade a gases, o que indica o seu emprego em selos de vedao, principalmente para vcuo. Apresenta ainda excelentes propriedades dieltricas, boa resistncia ao cisalhamento, mesmo envelhecida e em temperaturas elevadas. Tem excelente resistncia as condies atmosfricas, luz do sol e leos animais e vegetais e tambm ao cisalhamento, flexo, abraso e corte. e) Borracha ntrica: apresenta excelente resistncia aos leos, baixa solubilidade e inchamento e boa resistncias a trao e abraso. Tem boa resistncia a vrios solventes comuns, excetuando-se alguns, como acetona e benzina. As borrachas nitrlicas no devem ser guardadas nas proximidades de qualquer fonte de oznio (motor, luz solar direta, etc.). f) Borracha poliuretano: possui extraordinria resistncia a abraso e ao rasgamento, assim como aos derivados do petrleo, aos hidrocarbonetos clorados, acetonas, vapor e gua quente. Apresenta excelente resistncia a trao e cisalhamento. g) Neoprenos (borracha cloropreno): na verdade Neopreno marca comercial do produto, mas a prtica vem adotando essa designao para a borracha cloropreno. um timo produto, aplicvel para vrias finalidades. Apresenta boa resistncia aos leos, a oxidao, ao envelhecimento, ao oznio, a luz solar e a abraso. aplicvel a altas temperaturas, mas no para as baixas, quando ento apresenta tendncia ao endurecimento. h) Borracha silicnica: suas propriedades se mantm por larga faixa de temperatura, sendo utilizvel as baixas temperaturas, como 70C (ainda com boa flexibilidade), at aproximadamente 230C. Apresenta tima resistncia ao oznio, certos produtos qumicos e leos. No recomendvel seu uso com hidrocarbonetos, como querosene e parafina, leos minerais leves. Seu custo mais elevado que dos outros elastmeros comuns. i) Fluorcarboneto: existe grande srie de borrachas desse tipo, produzidas para atender a aplicaes especficas, com grande resistncia qumica e para altas temperaturas, tais como 200 a 250C, em servio contnuo.
146

8.2 MATERIAIS CERMICOS Coeva do fogo, a cermica derivado do grego "Kramos", ou "terra queimada", um material de imensa resistncia, sendo freqentemente encontrado em escavaes arqueolgicas. Assim, a cermica vem acompanhando a histria do homem, deixando pistas sobre civilizaes e culturas que existiram h milhares de anos antes da Era Crist. Hoje, quase impossvel abrir os olhos sem ver um produto cermico ou um produto que depende do engenheiro ou do cientista cermico para sua existncia. Quando pessoas em geral falam sobre cermicas, usualmente esto referindo-se a artefatos de cermica tais como pratos, vasos, objetos de arte, etc. Evidentemente tais produtos so cermicas, mas eles fornecem uma idia pouco precisa sobre a dimenso e o universo da indstria de cermica nos dias atuais. Pois, alm de sua utilizao como matria-prima de diversos instrumentos domsticos, da construo civil e como material plstico nas mos dos artistas, a cermica tambm utilizada na tecnologia de ponta, mais especificamente na fabricao de componentes de foguetes espaciais, justamente devido a sua durabilidade. Alguns produtos so cermicas em sua origem como os tijolos, telhas, azulejos, utenslios de mesa (louas, talheres), vasos de flores, porcelanas de banheiro. Alm disso o vidro, em suas milhares de permutaes, tambm um produto cermico, desde as lentes de culos s janelas de um arranha-cu ou at mesmo os cabos de fibra tica que trazem a imagem a nossa televiso. Mas, afinal, o que cermica? A partir desta pergunta, podemos dizer que cermica, uma combinao perfeita do que os antigos gregos consideravam como os quatro elementos que constituam o mundo, ou seja, ela composta por terra, moldada com gua, secada ao ar e, consolidada mediante o fogo. Ou tecnicamente falando, materiais cermicos so materiais inorgnicos, no metlicos, que so submetido a altas temperaturas (aproximadamente 540C) durante manofatura ou uso, cuja estrutura, aps queima, apresenta-se inteira ou parcialmente cristalizada, isso que dizer que, depois que o material queimado no forno, os tomos da sua estrutura ficam arrumados de forma simtrica e repetida de tal modo que parecem pequenos cristais, uns juntos dos outros. Geralmente uma cermica um xido metlico, boreto, carbeto, ou nitreto, ou uma mistura, ou um composto de tais materiais, podendo incluir nions.
Compostos cermicos Carboneto de hfnio, HfC Carboneto de titnio, TiC Carboneto de tungstnio, WC xido de magnsio, MgO Carboneto de silcio, SiC Ponto de fuso (C) 4150 3120 2850 2798 2500 Compostos cermicos Carboneto de boro, B4C xido de alumnio, Al2O3 Dixido de silcio*, SiO2 Nitreto de silcio, Si3N4 Dixido de titnio, TiO2 Ponto de fuso (C) 2450 2050 1715 1900 1605
Tabela 8.4: Temperatura de fuso de alguns composto cermicos.
* Cristobalite
8.2.1 A ORIGEM E OS CONCEITOS DA CERMICA "O primeiro arteso foi Deus que, depois de criar o mundo, pegou o barro e fez Ado." (ditado popular paraibano). A cermica apareceu pela primeira vez ao redor de 15000 a 10000 anos a.C., no perodo Neoltico. O material mais antigo e abundante da crosta terrestre do qual o homem estava em contato constante foi a argila. Ocasionalmente ele descobriu que podia mold-la com as mos, conhecendo desta forma a propriedade denominada de plasticidade. Notaram tambm que os objetos obtidos com argila conservavam sua forma e que quando eram expostos ao sol tornavam-se secos e firmes. As peas de cermica mais antigas conhecidas por arquelogos foram encontradas na Tchescolovquia, datando de 24500 a.C. Outras importante peas cermicas foram encontradas no Japo, na rea ocupada pela cultura Jomon h cerca de 8000 anos, talvez mais. Peas assim tambm foram encontradas no Brasil na regio da Floresta Amaznica com a mesma idade. So objetos simples. Mas a capacidade da argila de ser moldada quando misturada em proporo correta de gua, e de endurecer aps a queima, permitiu que ela fosse destinada ao armazenamento de gros ou lquidos, que evoluram posteriormente para artigos mais elaborados, com bocais e alas, imagens em relevo, ou com pinturas vivas que possivelmente passaram a ser considerados objetos de decorao. Imagens em cermica de figuras humanas ou humanides, representando possivelmente deuses daquele perodo tambm so freqentes. Parte dos artesos tambm chegaram a usar a argila na construo de casas rudes. Em outros lugares como na China e no Egito, a cermica tem cerca de 5000 anos. Tendo destaque especial o tmulo do imperador Qin Shihuang e seus soldados de terracota. No Egito, a arte de vidrar datada em cerca de 3000 anos a.C.. Colares de faianas vidradas aparecem entre as relquias do terceiro milnio, juntamente com estatuetas e amuletos. O mais velho fragmento de cermica vidrada foi feito em policromia, trazendo o nome do rei Mens do Egito. Outras manifestaes importantes na histria da cermica foram os Babilnicos e os assrios que utilizavam cermica com ladrilhos esmaltados em azul, cinza azulado e creme e ainda relevos decorados (sculo VI a.C.), bem como os persas com sua fabricao de objetos em argila cozida em alto brilho, e das cores obtidas misturando xidos metlicos, mtodo usado
147

ainda nos nossos dias. Com o tempo, a cermica foi evoluindo e ganhando os nossos dias, mas no sem contar com os esforos dos gregos, romanos, chineses, ingleses, italianos, franceses, alemes e norte-americanos. A esmaltao industrial teve incio por volta de 1830, na Europa Central. Por muitos anos, as placas cermicas foram conhecidas como sinnimo de requinte e luxo. Aps a segunda Guerra Mundial, houve um grande aumento da produo de revestimento cermico, por conseqncia do desenvolvimento de novas tcnicas de produo. Isso fez com que os preos comeassem a baixar, possibilitando a uma faixa maior de classes sociais a condio de adquirir o produto cermico. Nesta poca, as placas cermicas eram utilizadas primordialmente em banheiros e cozinhas. Com o passar dos anos, a indstria cermica se desenvolveu com grande rapidez. Novas tecnologias, matrias-primas, formatos e design foram desenvolvidos, o que proporcionou a migrao da cermica do banheiro e cozinha para outras partes da casa, alis, acabou migrando tambm para fora dos portes das residncias, indo para shoppings, aeroportos, hospitais, hotis, entre outros locais. No tocante da tecnologia atual, o uso da cermica no se restringe apenas aos tijolos refratrios, mas tambm em aplicaes aeroespaciais e de tecnologia de ponta, como na blindagem trmica de nibus espaciais, na produo de nanofilmes, sensores para detectar gases txicos, varistores de redes eltricas entre outros. Estudiosos confirmam ser, realmente, a cermica a mais antiga das indstrias. Ela nasceu no momento em que o homem comeou a utilizar-se do barro endurecido pelo fogo. Desse processo de endurecimento, obtido casualmente, multiplicou-se. A cermica passou a substituir a pedra trabalhada, a madeira e mesmo as vasilhas (utenslios domsticos) feitas de frutos como o coco ou a casca de certas cucurbitcias (porongas, cabaas e catutos). As primeiras cermicas que se tem notcia so da Pr-Histria: vasos de barro, sem asa, que tinham cor de argila natural ou eram enegrecidas por xidos de ferro. Nesse estgio de evoluo ficou a maioria dos ndios brasileiros. A tradio ceramista (ao contrrio da renda de bilros e outras prticas artesanais) no chegou com os portugueses ou veio na bagagem cultural dos escravos. Os ndios aborgines j tinham firmado a cultura do trabalho em barro quando Cabral aqui aportou. Por isso, os colonizadores portugueses, instalando as primeiras olarias nada de novo trouxeram, mas estruturaram e concentraram a mo-de-obra. O rudimentar processo aborgine, no entanto, sofreu modificaes com as instalaes de olarias nos colgios, engenhos e fazendas jesuticas, onde se produzia alm de tijolos e telhas, tambm loua de barro para consumo dirio. A introduo de uso do torno e das rodadeiras parece ser a mais importante dessas influncias, que se fixou especialmente na faixa litornea dos engenhos, nos povoados, nas fazendas, permanecendo nas regies interioranas as prticas manuais indgenas. Com essa tcnica passou a haver maior simetria na forma, acabamento mais perfeito e menor tempo de trabalho. Quando os populares santeiros, que invadiram Portugal no sculo XVIII, introduziram a moda dos prespios, surgiu a multido de bonecos de barro de nossas feiras. Imagens de Cristo, da Virgem, Abades, de santos e de anjos comearam a aparecer. Os artistas viviam a sombra e em funo da Igreja ou dos seus motivos. Pouco a pouco, a arte do barro foi se tornando profana. Ao final, era o seu meio que os artistas comearam a retratar: simplificaram as formas que passaram apresentar, sem nenhum artifcio, tipos, bichos, costumes e folguedos. No decorrer de alguns anos, conceitos em relao a cermica foram discutidos, entre estes temos como exemplo: Grinshaw (1971): que dizia que cermica eram materiais e artigos fabricados de terras que ocorrem naturalmente. J para Kingery (1976): a cermica seria a arte e a cincia da fabricao e utilizao de artigos slidos, que possuem em sua composio, compostos de materiais inorgnicos no-metlicos, que esto sujeitos a condies de alta temperatura durante sua fabricao. E Barsoum (1997): via cermica como compostos slidos, formados pela aplicao de calor, algumas vezes calor e presso, constitudos por ao menos: um metal (M) e um slido elementar no-metlico (SENM) ou um no-metal (NM), dois slidos elementares no-metlicos (SENM), ou um slido elementar no-metlico (SENM) e um no-metal (NM). Como exemplos temos para os: Metais (M): Na, Mg, Ti, Cr, Fe, Ni, Zn, Al... No-metais (NM): N, O, H, halognios, gases nobres... Slidos elementares no-metlicos (SENM): B, P, S, C, Si, Ge. - M + NM: MgO, Al2O3 - M + SENM: TiC, ZrB2 - SENM + SENM: SiC, B4C - SENM + NM: SiO2, Si3N4 As cermicas no esto limitadas aos compostos binrios, pois os compostos podem ser complexos: - Ba(M)Ti(M)O3(NM) titanato de brium, - Y(M)Ba2(M)Cu3(M)O7(NM) e, - Ti3(M)Si(SENM)C2(SENM). Portanto, com base nas definies de Kingery e Barsoum, cermica pode ser definida como: a arte, a cincia e a tecnologia de fabricao de compostos slidos, que so formados pela aplicao de calor, e algumas vezes calor e presso, constitudos em grande parte por materiais inorgnicos, no metlicos, denominados materiais cermicos.
148

8.2.2 ESTRUTURA DA CERMICA Uma vez que as cermicas so compostas por pelo menos dois elementos, e frequentemente mais do que isso, as suas estruturas cristalinas so em geral mais complexas do que as dos metais. A ligao atmica nesses materiais varia desde puramente inica at totalmente covalente, muitas cermicas exibem uma combinao desses dois tipos de ligao, sendo o nvel de carter inico dependente das eletronegatividades dos tomos. A tabela 8.5 apresenta o percentual do carter inico para vrios materiais cermicos mais comuns, esses valores foram determinados utilizando a equao {1 exp [- (0,25) (XA XB)]} x 100 e as eletronegatividades fornecidas na figura 8.20.
Figura 8.20: Valores de eletronegatividade para os elementos.

Material CaF2 Mgo NaCl Al2O3 Percentual de carter inico 89 73 67 63 Material SiO2 Si3N4 ZnS SiC Percentual de carter inico 51 30 18 12
Tabela 8.5: Percentual de carter inico das ligaes interatmicas para vrios materiais cermicos.
- Estrutura Cristalina: para aqueles materiais cermicos para os quais a ligao atmica predominantemente inica, as estruturas cristalinas podem ser consideradas como sendo compostas por ons eletricamente carregados, em vez de tomos. Os ons metlicos, ou ctions, esto carregados positivamente, pois eles doaram os seus eltrons de valncia para os ons no-metlicos, ou nions, os quais, por sua vez, esto carregados negativamente. Duas caractersticas dos ons componentes em materiais cermicos cristalinos influenciam a estrutura do cristal: a magnitude da carga eltrica em cada um dos ons componentes e os tamanhos relativos dos ctions e nions. Com relao primeira caracterstica, o cristal deve ser eletricamente neutro, isto , todas as cargas positivas dos ctions devem ser contrabalanadas por igual nmero igual de cargas negativas dos nions. A frmula qumica de um composto indica a razo entre o nmero de ctions e o nmero de nions ou a composio que atinge esse balano de cargas. Por exemplo, no fluoreto de clcio, cada on clcio possui uma carga eltrica +2 (Ca2+) enquanto a cada on flor est associada a uma nica carga negativa (F-). Dessa forma, devem existir duas vezes mais ons F- do que ons Ca 2+, o que est refletido na frmula qumica para o fluoreto de clcio CaF2. O segundo critrio envolve os tamanhos ou os raios inicos dos ctions e dos nions, rC e rA, respectivamente. Uma vez que os elementos metlicos cedem eltrons quando ficam ionizados, os ctions so, ordinariamente, menores do que os nions, conseqentemente, a razo rC / rA menor do que a unidade. Cada ction prefere ter tantos nions como vizinhos mais prximos quanto for possvel. Os nions tambm desejam um nmero mximo de ctions como vizinhos mais prximos. As estruturas cermicas cristalinas estveis se formam quando aqueles nions que circundam um ction esto todos em contato com aquele ction, como ilustrado na figura 8.21. O nmero de coordenao (isto , o nmero de nions vizinhos mais prximos para um ction) est relacionado com a razo entre o raio do ction e o raio do nion. Para um nmero de coordenao especfico, existe uma razo rC / rA crtica ou mnima para a qual esse contato ctionnion estabelecido (figura 8.21), razo essa que pode ser determinada a partir de consideraes puramente geomtricas.
149
Figura 8.21: Configuraes de coordenao nion-ction estveis e instveis. Os crculos de cor salmo representam os nions; os crculos de cor azul representam os ctions.
Estvel Estvel Instvel
Os nmeros de coordenao e as geometrias dos vizinhos mais prximos para diferentes valores da razo rC / rA esto apresentados na tabela 8.6. Para razes rC / rA inferiores a 0,155, o ction, que muito pequeno, est ligado a dois nions de uma maneira linear. Se rC / rA apresenta um valor entre 0,155 e 0,255, o nmero de coordenao para o ction 3. Isso significa que cada ction est envolvido por trs nions na forma de um tringulo equiltero planar, com o ction localizado no centro. O nmero de coordenao 4 para valores rC / rA entre 0,225 e 0,414, o ction est localizado no centro de um tetraedro, com os nions localizados em cada um dos quatro vrtices. Para rC / rA entre 0,414 e 0,732 , o ction pode ser considerado como se estivesse situado no centro de um octaedro, circundado por seis nions, cada um localizado sobre um dos vrtices do octaedro, como tambm est mostrado na tabela. O nmero de coordenao 8 para valores rC / rA entre 0,732 e 1,0, com os nions localizados em todos os vrtices de um cubo, e com um ction posicionado no centro. Para uma razo entre os raios superiores unidade, o nmero de coordenao 12. Os nmeros de coordenao mais comumente encontrado nos materiais cermicos so 4, 6 e 8. A tabela 8.7 fornece os raios inicos para vrios nions e ctions comumente encontrados em materiais cermicos.
Nmero de Coordenao Razes de Raios Inicos Ction/nion Coordenao Geomtrica
< 0.155
0.155 0.225
0.225 0.414
0.414 0.732
0.7321.0
Tabela 8.6: Nmeros de coordenao e geometrias para vrias razes entre os raios do ction e do nion (rC / rA ).
150
Ction Al3+ Ba Ca
2+ 2+
Raio Inico (nm) 0.053 0.136 0.100 0.170 0.077 0.069 0.138
nion Br Cl F
-
Raio Inico (nm) 0.196 0.181 0.133 0.220 0.140 0.184 --
Ction Mg2+ Mn
2+ +
Raio Inico (nm) 0.072 0.067 0.102 0.069 0.040 0.061 --
nion --------
Raio Inico (nm) --------
Na
Cs+ Fe Fe
2+ 3+
IO S
2-
Ni2+ Si
4+ 4+
2-
Ti
K+
--
--
Tabela 8.7: Raios inicos para vrios ctions e nions (para um nmero de coordenao de 6). 8.2.3 CLASSIFICAO DOS MATERIAIS CERMICOS O setor cermico amplo e heterogneo o que induz a dividi-lo em subsetores ou segmentos em funo de diversos fatores, como matrias-primas, propriedades e reas de utilizao. Dessa forma, podemos adotar a seguinte subdiviso do setor cermico: - Cermicas Tradicionais: inclui cermica de revestimentos, como ladrilhos, azulejos e tambm potes, vasos, tijolos e outros objetos que no tem requisitos to elevados se comparados ao grupo seguinte. - Cermicas Avanadas ou de engenharia: geralmente so materiais com solicitaes maiores e obtidos a partir de matria prima mais pura. Alguns exemplos so substratos para chips de microprocessadores, cordierita como suporte para catalisador automotivo, ferramentas de corte para usinagem, tijolos refratrios para fornos. A escolha da matria-prima para a obteno de um determinado produto depender do: - Custo inicial do material; C im e n tos - Aceitao do mercado; - Da disponibilidade (extrao, localizao); Porce lan as - Das exigncias fundamentais de desempenho; - Do processo de fabricao (prensagem, colagem); Vidros - Preo do produto acabado.
Re fratrios C e rm icas fin as
Figura 8.22: Materiais cermicos: um dos trs grandes grupos de materiais utilizados em engenharia.
C e rm icas Mate riais orgn icos
Me tais
8.2.3.1 CLASSIFICAO DOS MATERIAIS CERMICOS TRADICIONAIS Normalmente, os cermicos tradicionais so obtidos a partir de trs componentes bsicos, a argila (silicato de alumnio hidratado (Al2O3SiO2H2O) com aditivos) a slica (SiO2) e o feldspato (K2O.Al2O3.6SiO2). Argila: formada pela alterao de certas rochas, como as que tem feldspato, a argila pode ser encontrada prxima de rios, muitas vezes formando barrancos nas margens. Apresenta-se nas cores branca e vermelha. A argila composta por partculas coloidais de dimetro inferior a 0,005mm, constitudas por arranjos tetradricos, quimicamente, formada essencialmente por silicatos hidratados de alumnio, ferro e magnsio, com alta plasticidade quando midas, e com torres dificilmente desagregveis pela presso dos dedos quando secas. O termo argila tambm usado na classificao granulomtrica de partculas. Slica: A slica, representada pelo smbolo SiO2, e um mineral muito duro que aparece em grande quantidade na natureza, pois encontrada nas areias e na maioria das rochas. A slica pode ser encontrada em formas cristalinas, tais como o quartzo, a tridimita, a cristobalita e a trpoli, ou na forma amorfa como a slica gel ou a slica coloidal. A slica o principal componente da areia e a principal matria prima para o vidro, misturada com cal e carbonato de sdio produz os vidros comuns para janelas, garrafas, lmpadas, etc (a maior parte dos vidros planos so fabricados pela deposio em uma cuba com estanho fundido sob atmosfera controlada). Com xido de boro produz vidros resistentes a altas temperaturas e choques trmicos, muitas vezes conhecidos pelo nome comercial pirex. A slica fundida de alta
151

pureza pode por si ser usada para vidros de alta resistncia trmica e mecnica (usados em naves espaciais). A slica tambm usada na fabricao de cimento Portland. Feldspato: O nome tem origem no alemo feld (campo) e spath (pedra) o nome de uma importante famlia de minerais. O feldspato pertence ao grupo de silicatos de alumnio com potssio, sdio, clcio e mais raramente brio, sendo que o primeiro tem grande aplicao na industria da cermica e do vidro. Na cermica, sua funo a de fundente, pois seu ponto de fuso menor do que a maioria do outros componentes, servindo de cimento para as partculas das varias substncias cristalinas, alm de outros aspectos, como as reaes fsico-qumicas. J na industria do vidro, o feldspato fornece a alumina, para aumentar a aplicabilidade do vidro fundido, melhorando o produto final e dando-lhe uma estabilidade qumica maior, inibindo a tendncia de devitrificao. O feldspato tem outras utilizaes como na produo de vernizes e tintas onde usado na produo de fritas metlicas, na produo de eletrodos para solda, abrasivos leves alm de ser utilizado em prteses dentrias. Na maior parte de suas aplicaes o feldspato pode substitudo, total ou parcialmente pela rocha nefelina sienito. Alm dessa rocha, so tambm potenciais substitutos do feldspato: argila, talco, pirofilita, areia feldsptica e escria de alto-forno. As telhas, tijolos, a porcelana, loua sanitria e moldaes cermicas so exemplos de aplicao deste grupo de materiais. A figura 8.24 apresenta exemplos destes materiais. Extrao das matrias- primas Classificao Mistura Conformao Secagem Queima Figura 8.23: Fluxograma esquemtico genrico dos processos de fabricao de cermicas tradicionais.
Colagem Extruso Prensagem
Figura 8.24: Exemplos de materiais de cermicos tradicionais. As microestruturas destes materiais so, em geral, polifsicas, pelo que as suas propriedades dependem fortemente das percentagens das diferentes fases, assim como da sua forma e distribuio. Na figura 8.25 pode observar-se uma microestrutura deste tipo (moldao cermica para vazamento de uma liga metlica). Deve referir-se que a preparao de amostras cermicas para anlise materialogrfica exige a utilizao de tcnicas adequadas, uma vez que a sua elevada dureza e fragilidade tende a originar elevadas taxas de arrancamento dos gros (pull-out) durante o polimento. Por outro lado, a sua elevada resistncia a corroso exige reagentes qumicos extremamente corrosivos e concentrados, o que leva a cuidados redobrados no seu manuseamento. Em alguns casos so utilizados ataques trmicos (difuso das interfaces), que embora de menor risco so mais demorados. Figura 8.25: Microestrutura de uma moldao cermica, constituda por 30% de partculas facetadas de molochite (cor clara) e 70% de partculas redondas de silicato de zircnio (cor mais clara), rodeadas por uma rede tridimensional de slica (cor escura). A microestrutura representada na figura 8.25 constituda por uma mistura de partculas facetadas de molochite (55% de mulite (Al2O3.2SiO2) e 45% de slica amorfa) e partculas redondas de silicato de zircnio (ZrSiO4), ligadas entre si por partculas de slica e porosidade (silicato de etilo). As figuras 8.26 e 8.27 apresentam a morfologia das partculas de molochite e zirco utilizadas no fabrico da moldao cermica da figura 8.25.
Figura 8.26: Molochite comercial. Partculas facetadas com uma distribuio de tamanhos de 180 a 300m.
152
Figura 8.27: Silicato de zircnio comercial. Partculas redondas com uma distribuio de tamanhos de 100 a 180m.
A cermica tradicional engloba os produtos slico- aluminosos, de baixo custo, que so elaborados a partir de matrias- primas naturais e costuma ser classificado da seguinte maneira: Cermica vermelha; Isolantes trmicos; Materiais de revestimento; Fritas e pigmentos; Cermica branca; Abrasivos; Materiais refratrios; Vidro, cimento e cal. a) Cermica Vermelha: compreende aqueles materiais com colorao avermelhada empregados na construo civil (tijolos, blocos, telhas e tubos cermicos/ manilhas) e tambm argila expandida (agregado leve), utenslios domsticos e de decorao. Figura 8.28: Cermica vermelha. Tijolo / Bloco. E cermica artstica.
Argila Expandida: um agregado leve de formato esfrico, com estrutura interna formada por uma espuma cermica com microporos e superfcie rgida e resistente, produzida em grandes fornos rotativos, utilizando argilas especiais que se expandem a altas temperaturas (1100C). Possui estabilidade dimensional e propriedades de isolamento trmico e acstico. vendida em diferentes granulometrias e, de acordo com os dimetros, pode ser utilizada: - Em jardins e floreiras (facilitam a distribuio de gua por todo o recipiente e ainda favorecem a circulao de ar); - Na produo de concreto leve (devido sua baixa densidade) e; - No isolamento trmico e acstico de ambientes. Figura 8.29: Argila expandida. b) Materiais de Revestimento: compreende aqueles materiais usados na construo civil para revestimento de paredes, pisos e bancadas tais como pisos, azulejos, placas ou ladrilhos para pisos e pastilhas.
Figura 8.30: Materiais de revestimento. Piso cermico.
c) Cermica Branca: este grupo bastante diversificado, compreendendo materiais constitudos por um corpo branco (tornam-se brancos aps queima) e em geral recobertos por uma camada vtrea transparente e que eram assim agrupados pela cor branca de massa, necessria por razes estticas e/ou tcnicas. Com o advento dos vidrados opacificados, muitos dos produtos enquadrados nesse grupo passaram a ser fabricados, sem prejuzo das caractersticas estruturais, com matrias-primas com certo grau de impurezas, responsveis pela colorao. Muitas vezes prefere-se subdividir este grupo em funo da utilizao dos produtos em: Loua sanitria; Loua de mesa; Utenslios domsticos e de decorao; Isoladores eltricos para linhas de transmisso e de distribuio; Cermica tcnica para fins diversos, tais como: qumico, eltrico, trmico e mecnico.
153
Figura 8.31: Cermica branca. Loua sanitria.
d) Materiais Refratrios: este grupo compreende uma gama de produtos, que tm como finalidade suportar temperaturas elevadas nas condies especficas de processo e de operao dos equipamentos industriais, que em geral envolve esforos mecnicos, ataques qumicos, variaes bruscas de temperatura e outras solicitaes. e) Isolantes Trmicos: os produtos deste segmento podem ser classificados em: - Refratrios isolantes que se enquadram no segmento de refratrios; - Isolantes trmicos no refratrios: que compreende produtos, tais como vermiculita expandida, slica diatomcea, diatomito, silicato de clcio, l de vidro, l de escria e l cermica, (que so obtidos por processos distintos ao do item anterior) e que podem ser utilizados, dependendo do tipo de produto at 1100C; Figura 8.32: L cermica. - Fibras ou ls cermicas: apresentam caractersticas fsicas semelhantes s citadas no item anterior, porm apresentam composies tais como slica, slica- alumina, alumina e zircnio, que dependendo do tipo, podem chegar a temperaturas de utilizao de 2000C ou mais. Figura 8.33: Fibra cermica, fuso de SiO2 e Al2O3 selagem de fornos. f) Fritas e Pigmentos: estes dois tipos de produtos so importantes matrias-primas para diversos segmentos cermicos cujos produtos requerem determinados acabamentos. Figura 8.34: Pigmentos cermicos. - Frita (ou vidrado fritado): um vidro modo, fabricado por indstrias especializadas a partir da fuso da mistura de diferentes matrias- primas. A frita um dos componentes do esmalte cermico que aplicado na superfcie do corpo cermico, e que aps a queima, adquire aspecto vtreo. Este acabamento tem por finalidade aprimorar a esttica (brilho, cor, textura), tornar a pea impermevel, facilitar a limpeza, aumentar a resistncia qumica e mecnica e melhorar ou proporcionar outras caractersticas. - Pigmento: a palavra pigmento originria do latim (pigmentum) que denota cor. O termo pigmento indica um particulado slido, orgnico ou inorgnico, branco, preto, colorido ou fluorescente, que consiste de pequenas partculas que so insolveis no meio ao qual venha a ser incorporado. Os pigmentos so fabricados por empresas especializadas, inclusive por muitas das que produzem fritas, cuja obteno envolve a mistura das matrias-primas, calcinao e moagem. Na indstria cermica comum o uso do termo corante para designar materiais que conferem cor. Porm, necessrio a priori, definir exatamente o termo corante, o qual indica substncias solveis na matriz, e que uma vez misturadas ao meio perdem as prprias caractersticas estruturais e cristalinas, formando uma mistura homognea; ao contrrio dos pigmentos, os quais fornecem a cor atravs da simples disperso mecnica no meio a ser colorido, sem interao com o mesmo, formando uma mistura heterognea. No setor cermico, os pigmentos so utilizados na produo de cermicas de revestimento e pavimento, seja na preparao de esmaltes ou na colorao de massa cermica de grs porcelanato, normalmente em propores de 1 a 5% em massa. Os pigmentos so adicionados aos vidrados ou aos corpos cermicos para conferir- lhes coloraes das mais diversas tonalidades e efeitos especiais. g) Abrasivos: as cermicas abrasivas so usadas para desgastar por abraso, esmerilhar ou cortar outros materiais que precisam ser obrigatoriamente mais moles. Entre os produtos mais conhecidos podemos citar o xido de alumnio, diamante, carbeto de silcio, e carbeto de tungstnio.
154
Figura 8.35: Cermicos Abrasivos. Lixas de polimento.
h) Vidro, Cimento, Gesso e Cal: so trs importantes segmentos cermicos e que, por suas particularidades, so muitas vezes considerados parte da cermica. - Vidro e Vitro-cermicas: Vidros: SiO2, CaO, Na2O, K2O e Al2O3. Vidro de cal de soda: 70%p SiO2 30%p Na2O e CaO. Vitro-cermicas: vidros que foram transformados de um estado vtreo para um estado cristalino mediante tratamento trmico apropriado a altas temperaturas. Esse processo chamado de devitrificao, e o seu produto consiste em um material policristalino chamado de vitro-cermica. Um agente nucleante adicionado (TiO 2) para induzir o processo de cristalizao ou devitrificao. - Cimento, Gesso (CaSO4-2H2O) e Cal (CaO): classificados como cimentos inorgnicos. Quando misturados com a gua formam uma pasta que subseqentemente, pega e endurece. O processo de endurecimento do cimento no um processo de secagem, mas sim de hidratao, onde a gua participa de uma reao qumica de colagem. 8.2.3.2 CLASSIFICAO DOS MATERIAIS CERMICOS AVANADOS Dentre os quatro elementos que compem a moderna Cincia e Engenharia dos Materiais (Composio e Estrutura, Sntese e Processamento, Propriedades e Desempenho), a Sntese e Processamento o elemento bsico para a produo de novos materiais com novas propriedades e desempenho, bem como de produtos de alta qualidade e baixo custo, sendo, portanto, um determinante crucial de produtividade industrial e, consequentemente, da competitividade internacional. Guardadas as devidas propores quando comparado com os pases desenvolvidos, o Brasil possui uma razovel base cientfica e tecnolgica no campo da Cincia e Engenharia de Materiais e em reas correlatas. Porm face ausncia de aes previamente planejadas e de programas articulados envolvendo as Universidades, Centros de Pesquisas e Indstria, as atividades de P&D, em sua maioria, tem-se restringido aos elementos estrutura e composio e propriedades, no se fechando todo o ciclo de desenvolvimento dos materiais. O sinergismo entre o desenvolvimento tecnolgico, necessidades econmicas e fatores ambientais vem causando uma grande mudana na utilizao de materiais. Esta mudana no sentido de se substituir materiais tradicionais da indstria, principalmente os metais, por outros que tenham um desempenho melhor a um custo menor. Os materiais candidatos para esta substituio so plsticos, cermicos, e os seus compsitos. Dentre os materiais estruturais, os cermicos especiais (Si 3N4, SiC, Al2O3, ZrO2) so o maior dos desafios, pois sua natureza frgil e estatstica de comportamento introduz uma alta complexidade nos projetos e no desenvolvimento destes materiais. Campos de aplicao das cermicas avanadas: embora, em geral, os produtos cermicos avanados sejam de dimenses reduzidas, constituem-se, na maioria das vezes, em componentes fundamentais para a viabilizao de produtos equipamentos de alta tecnologia. Por esta razo geram um considervel efeito multiplicador na economia, apresentando um ndice de alavancagem estimado de 11 por 1. Isto significa que para cada unidade monetria aplicada aos produtos cermicos especiais, viabiliza ou exerce forte influncia em um mercado de produtos 11 vezes superior. Em funo das caractersticas intrnsecas dos materiais cermicos, como baixa densidade, baixa condutividade trmica, alta resistncia corroso e abraso e a capacidade de suportarem altas temperaturas sem se deformarem, alm de outras caractersticas especficas presentes em alguns desses materiais (supercondutividade, condutividade inica, propriedades nucleares, etc.), a utilizao desses materiais tem crescido de forma surpreendente em uma infinidade de aplicaes nas mais diversas reas do conhecimento humano, conforme mostrado na figura 8.36. Este crescimento fruto dos avanos do conhecimento cientfico e tecnolgico no campo da cincia e engenharia dos materiais ocorridos nas ltimas dcadas. Merecem destaque especial as aplicaes no campo da energia, como os combustveis para reatores nucleares, os elementos moderadores e os materiais para reatores a fuso, os componentes de motores automotivos (que aumentam o rendimento e propiciam a utilizao de combustveis menos nobres), palhetas de turbinas, componentes de foguetes, ferramentas para corte de alta velocidade, implantes sseos e dentrios, brackets dentrios, materiais de alta resistncia abraso, como os guia fios na indstria de tecelagem, refratrios especiais, componentes eletroeletrnicos e, ainda, em produtos de consumo popular como facas, tesouras e equipamentos esportivos. Apesar destas dificuldades, esta famlia de materiais tem tido progressos considerveis em diversos campos da engenharia, podendo-se citar, por exemplo, a sua aplicao em motores automotivos e diesel, turbinas a gs, selos de bombas, ferramentas de corte, abrasivos, membranas, biomateriais, e refratrios que vem ganhando forte considerao e
155

expanso no mercado. Exemplos claros desta tendncia so apresentados pela Toyota, que vem pesquisando materiais cermicos para aplicaes em altas temperaturas desde os fins da dcada de 60 e desenvolvendo processos de fabricao de componentes cermicos para motores automotivos desde 1979, e pelos projetistas de turbinas a gs (land-based), que esperam perfazer uma economia de energia eltrica de US$ 500.000,00/ano/100MW gerados com a utilizao de cermicos na parte quente das turbinas.
ZrO 2 Sl3 N4 SiC TiC SiC TiN TiC Al2 O 3 TiB2 WC BN
Abrasivos
ZrB2 B4 C C
Ferrita PZT SiC Peas para instrumentos de preciso B4 C Peas para motores Ferramentas BaTiO 3 TiB2 Lubrificantes Elementos CaTiO 3 Materiais Aletas de turbinas de memria Sl3 N4 slidos para escoamento Sensores SrTiO 3 Alta resistncia de calor em Componentes ZnO Resistncia abraso componentes supercondutores B4 C Baixa expanso trmica eletrnicos BaS Filtros Capacidade de lubrificao piezo-eltricos TiC Magnetismo CeS Revestimentos Condutividade Substratos de BeC Dieletricidade de fornos trmica circ. integrados BeO Al2 O 3 industriais Piezo-eletricidade Varistores M ecnica Isolao trmica para altas Semi e super Resistncia p/ M gO Y-Ba-Cu-O temperaturas Absoro Eltricas, condutividade aquecimento ZnO Isolao de calor Componentes Bi-Sr -Ca-Cu-O Trmica M agnticas eltrica Ti-Ca-Ba-Cu-O magnticos Eletrodos Al2 O 3 Refratariedade Cermica UO 2 UC US ThS UO 2 - PO 2 C SiC
Elemento combustvel Material encamisante Resistncia altas temperaturas
Avanada
Funes
Propriedades Aplicaes
Biocompatibilidade
Materiais
Nuclear tica
B4 C
Equipamentos qumicos Resistncia Trocadores CaTiO 3 Material corroso de calor Resistncia moderador Condensao tica Catalisadores Catlise SrTiO 3 corroso transportadores Translucidez BaS Revestimentos Fluorescncia Desenvolvimento de CeS em reatores fontes geotrmicas Conduo de luz TiB2 e plataformas Material ZrB 2 Diodo emissor de luz martimas de controle Diodo a laser ZnO Resistncia radiao Refratariedade
Qumica, Biolgica
Dentes e ossos artificiais
Capacidade de absoro
SiO 2 Zelita M gO BaTiO 3
Al2 O 3 BeO
Porcelana translcida T ubos resistente ao calor fluorescente Cabos para Al2 O 3 comunicao tica
SnO 2 Al2 O 3 Fe2 O 3 Apatita
M gO Y2 O 3 SiO 2 Y2 O 3 - ThO2 ZrO 2
ZnS CdS
TiO 2
Figura 8.36: Os campos de aplicao dos materiais cermicos especiais. Processos e tecnologias de fabricao: as propriedades das cermicas especiais, bem como dos demais materiais, so fundamentalmente influenciadas pela qualidade das matrias primas a partir das quais as mesmas so fabricadas e pela microestrutura final. Assim sendo, qualquer tentativa de controle das propriedades de um produto deve passar pelo entendimento das propriedades bsicas dos materiais, bem como pelo processo de fabricao durante o qual a microestrutura final se desenvolve. O processo geral de fabricao das cermicas avanadas pode ser esquematizado conforme a figura 8.37. O papel de cada uma dessas etapas e, principalmente, a inter relao entre elas no desenvolvimento da microestrutura responsvel pelas propriedades finais do material, tem sido objeto de intensos estudos. Neste sentido, novos processos de obteno de ps, conformao e sinterizao, bem como novas tcnicas de caracterizao das propriedades, vem sendo bastante estudados tanto sob o ponto de vista cientfico quanto tecnolgico.
156

Os produtos classificados como sendo cermicas especiais so elaborados, em sua grande maioria, a partir de insumos que necessitam de um rigoroso controle, tanto no processo de obteno do p, para garantir caratersticas importantes (pureza e granulometria), quanto durante a conformao e tratamento trmico destes insumos em peas e produtos finais (sinterizao). Os materiais so elaborados visando a obteno de propriedades que atendam a usos especficos.
Minrio
Beneficiamento
Preparao dos Ps
(moagem ultra fina, mtodos qumicos e fsicos)
Caracterizao e Medida das Propriedades
Ps Cermicos Especiais
Figura 8.37: Fluxograma esquemtico do processamento cermico.
Preparao dos Ps
(Conformao, Sinterizao, Acabamento)
Controle de Qualidade
Caracterizao e Medida das Propriedades
Produto Final
O sucesso e a comercializao das cermicas especiais de alto desempenho depende basicamente de dois fatores: a qualidade e baixo custo dos insumos (ps, aditivos, etc.) e o aperfeioamento dos mtodos de processamento. A capacidade de se encontrar formas eficientes de produo de materiais resistentes, especialmente de formas complexas e com sees espessas, essencial para atender demanda do mercado e a diversidade de produtos demandados. Mas ao contrrio dos cermicos tradicionais, os cermicos tcnicos so geralmente formados por compostos puros, ou quase puros, tal como o xido de alumnio (alumina - Al2O3), xido de zircnio (zircnio - ZrO2), carboneto de silcio (SiC) e nitreto de silcio (Si3N4): Zircnio: em conjunto com a alumina numa liga traduz-se na melhoria a resistncia ao desgaste e na diminuio de custos. Das propriedades do zircnio estabilizado destacamos a elevada tenacidade a fratura, a dureza inferior aos outros cermicos tcnicos, a condutividade trmica reduzida e a expanso trmica e rigidez semelhantes ao ao; Alumina: possui resistncia a compresso superior a muitos aos ferramenta e grande resistncia a corroso; Carboneto de silcio: apresenta propriedades tais como nveis de porosidade pequenos (cerca de 3%), o mais duro dos abrasivos tradicionais (perde abraso mais rapidamente que a alumina e mais leve que esta) e excelente resistncia a oxidao a elevadas temperaturas; Nitreto de silcio: mantm as suas propriedade at 1000C, possui maior resistncia ao choque trmico da maioria dos cermicos, baixo coeficiente de expanso trmica e rigidez 50% superior a do ao. Os materiais cermicos piezoeltricos tem na sua constituio titanato de brio (BaTiO3) assim como cermicas com zircnio parcialmente estabilizada (PbZrO3 e PbTiO3). Como exemplos de aplicao destes cermicos pode-se citar a utilizao de zircnio em facas, o carboneto de silcio em anilhas e ferramentas, e a alumina em painis de fornos, parafusos e invlucros cilndricos de lmpadas de alta intensidade, tal como se representa na figura 8.38. A alumina policristalina sem poros utilizada na lmpada referida (Lucalox), possui excelente transmisso de luz e elevada resistncia corroso e foi patenteada em 1961 pela General Electric. Dentro do invlucro encontrava-se vapor de sdio a elevada presso, o qual, naquela altura, possua maior eficcia na produo de luz (105 lumens/watt) do que qualquer outra lmpada do espectro (18 lumens/watt para uma lmpada normal).
157
Figura 8.38: Exemplos de materiais de cermicos tcnicos.
A microestrutura da alumina utilizada na lmpada da figura 8.38 pode ser observada na figura 8.39. Este tipo de microestrutura completamente diferente da dos cermicos tradicionais (ver figura 8.25). A inexistncia de poros e de ligantes garante ligaes extremamente fortes entre os gros de dimenso reduzida, o que se traduz em elevada resistncia mecnica deste cermico. Figura 8.39: Microestrutura de uma alumina sem poros. A amostra foi prensada uniaxialmente a 1650C durante 10 minutos.
Figura 8.40: Titanato de brio (BaTiO3).
Nome Comum Alumina, alumina refratria Magnsia, magnsia refratria Espinela Berlia Dixido de urnio Zircnio (parcialmente estabilizada) Titanato de brio Ferrite de nquel Carboneto de silcio Nitreto de silcio Carboneto de titnio Carboneto de tntalo Carboneto de tungstnio Carboneto de boro Nitreto de boro
Composio Al2O3 MgO MgO.Al2O3 BeO UO2 ZrO2 BaTiO3 NiFe2O4 SiC Si3N4 TiC TaC WC B4C BN
Utilizao Isolamento trmico e eltrico. Resistncia ao desgaste. Resistncia ao desgaste. Revestimentos para resistncia ao desgaste. Combustvel em reatores nucleares. Isolamento trmico (estabilizada com 10% CaO). Componentes eletrnicos. Componentes magnticos. Abrasivos. Resistncia ao desgaste. Resistncia ao desgaste. Resistncia ao desgaste. Ferramentas de corte. Abrasivos. Isolamento.
Tabela 8.8: Materiais tcnicos, nome comum, composio e utilizao.
8.2.3.3 CERMICAS TRADICIONAIS x AVANADAS Matria-Prima

Matria-prima natural Argila Quartzo Matria-prima sinttica Al 2 O 3 , S iC, S i 3 N4
Cermicas Tradicionais
Cermicas Avanadas
158

Conformao / Sinterizao
Prensagem isosttica quente
Prensagem isosttica frio
Prensagem a quente
Cermicas Avanadas Produtos

Reatores nucleares Peas automotivas
Peas mecnicas
Prteses
Cermicas Avanadas Microestrutura

Microscopia tica Vidrado Microscopia eletrnica
Bolha x 100
x 50000
Caracterstica Matria-prima Partculas Tipo de p Conformao Sinterizao Anlise Resistncia Custo Tradicionais Natural 0,5 1000 m Pouco controlado Pouco Controlada Com fase vtrea Microscopia ptica 1 1 Avanadas Sinttica 1,0 m Altamente controlado Altamente controlada Sem fase vtrea Microscopia eletrnica 1 - 1000 10 - 10000
Cermicas Avanadas
Tabela 8.9: Cermicas tradicionais versus avanadas.
8.2.3.4 CLASSIFICAO DOS MATERIAIS CERMICOS QUANTO A MATRIA-PRIMA Os materiais cermicos podem ser classificados conforme so fabricados a partir de matrias-primas: Naturais: quando no so submetidas a tratamentos qumicos. Exemplos: argila, feldspato. Sintticos: quando so obtidos atravs de processos qumicos, a partir de: - Matrias-primas naturais, por exemplo a bauxita e calcita; - Ou outras matrias-primas sintticas, exemplo CaO, SiC.
159

8.2.3.4.1 MATRIAS-PRIMAS NATURAIS So aquelas utilizadas como extradas da natureza ou que foram apenas submetidas a algum tratamento fsico para eliminao de impurezas indesejveis, mas sem alterar a composio qumica e mineralgica dos componentes principais. As matrias-primas podem variar largamente em composio qumica nominal e mineral, pureza (percentagem varivel), propriedades fsicas (tamanho das partculas) e custos. As matrias-primas naturais beneficiadas so os minerais beneficiados mecanicamente para remoo das impurezas, aumentando significativamente a pureza mineral e a consistncia fsica. So usados em grande quantidade para produo de materiais de construo, refratrios, cermicas brancas, e algumas cermicas eltricas. So usados extensivamente como aditivos em esmaltes cermicos, vidros e matrias-primas para as indstrias qumicas. J as matrias-primas naturais no beneficiadas, apresentam uniformidade fsica e qumica de depsitos naturais. Muitas indstrias cermicas primitivas eram construdas prximas a depsitos naturais, que continham a combinao de minerais que poderiam ser convenientemente processados para produtos acabados. Materiais de construo tais como tijolos, telhas e algumas porcelanas so exemplos histricos, e muitos so at identificados pelo nome regional. 8.2.3.4.2 MATRIAS-PRIMAS SINTTICAS So aquelas que individualmente ou em mistura foram submetidas a um tratamento trmico, que pode ser calcinao, sinterizao, fuso e fuso/reduo e as produzidas por processos qumicos. - Minerais industrializados (85 a 98% de pureza): caulim, talco, feldspato, quartzo; - Produtos qumicos industrializados (98 a 99,9% de pureza): Al2O3, MgO, AIN, SiC, Si3N4, TiO2, ZrO2. - Produtos especiais (>99,9% de pureza): BaTiO3, slica gel. O beneficiamento qumico reduz os teores de minerais acessrios (impurezas) e aumenta a pureza qumica para mais de 99,5%. A alumina (Al2O3) o material mais largamente usado na qumica inorgnica e produzido mundialmente para as indstrias de alumnio e cermicas usando o processo Bayer.
MATRIAS-PRIMAS No beneficiados Naturais Beneficiadas mecanicamente Beneficiadas quimicamente Argilas vermelhas, argilas ball clay, bauxita, cianita, bentonita e outras. Ball clay, caulim, bentonita, talco, feldspato, bauxita, cermicas flint, cianita, rutilo, espodumnio, caulim calcinado, dolomita, quartzo, zirco, volastonita e outras. Alumina calcinada (processo Bayer), magnsia calcinada, alumina fundida, magnsia fundida, carbeto de silcio (carborundo), carbonato de sdio, carbonato de brio, titanatos calcinados, xidos de ferro, ferritas calcinadas, zircnio calcinada estabilizada, pigmentos de zircnio e outras.
Sintticas
Tabela 8.10: Matrias- primas naturais e sintticas. As matrias-primas podem ser classificadas tambm quanto a sua plasticidade. A plasticidade definida como: a propriedade que permite que um material mude sua forma, sem ruptura, ao se aplicar uma fora externa, e manter esta forma quando a fora retirada ou reduzida (Moore, 1965). - Matrias-primas plsticas: as argilas so matrias-primas naturais, de textura terrosa, constitudas essencialmente de argilominerais, tendo outros minerais como impurezas. Em funo das possibilidades de emprego tecnolgico, que so influenciadas pela composio mineralgica do material, em muitos casos as argilas recebem designaes como: caulins, bentonitas, argilas refratrias, flint-clays e ball clays. Argilominerais (Minerais argilosos): so essencialmente silicatos de alumnio hidratados (K2O, Na2O, CaO, MgO, Fe2O3) que, podem ser dispersos em partculas finas e que desenvolvem plasticidade quando misturados com gua. Podem conter impurezas como ferro, potssio, ltio etc. Exemplos: caulinita Al2O3.2SiO2.2H2O; montmorillonita (Al1,67Na0,33Mg0,33)(Si2O5)2(OH)2; halloysita Al2O32SiO24H2O; pirofilita Al2O34SiO2H2O. illita e esmectita. O mais importante argilomineral a caulinita (Al2O3.2SiO2.2H2O). O nome deriva de Kao Lin uma colina ao norte da China onde foi descoberta pela primeira vez uma argila muito pura, de queima branca. O tamanho das partculas dos minerais que compem as argilas esto situados em uma faixa granulomtrica entre 0,001 e 1 mm.
160
At 200C Aprox. 500C Aprox. 925C 1050-1100C 1200-1400C
Reao endotrmica Reao endotrmica Reao exotrmica Reao exotrmica -----------------------
Eliminao da gua livre e retrao Desidratao da caulinita e formao do metacaulinita - 2Al2O3.4SiO2. As camadas de meta-caulinita se condensam para formar a fase de composio aproximada 2Al2O3.3SiO2 A estrutura 2Al2O3.3SiO2 se transforma em mulita, de composio incerta, com mais liberao de slica, aparecendo como cristobalita. Continua a evoluo da cristobalita e mulita, a ltima com parmetros de rede firme, e com a composio 3Al2O3.2SiO2.
Tabela 8.11: Efeitos trmicos da queima da caulinita (Al2O3.2SiO2.2H2O).

Propriedades Tamanho das partculas Plasticidade Cor aps queima Refratariedade Argilominerais Caulim Pequenos Boa Branca 1710C Montmorilonita Extremamente pequenas Muito boa Creme, amarelo plido tendendo a cinza ou vermelha. 1350 - 1450C Clorita, Vermiculita, Mica hidratada Varivel, mas comparativamente grande. Baixa Marrom, vermelha ou preta. 1250 - 1500C
Tabela 8.12: Algumas propriedades dos argilominerais. - Matrias-primas no plsticas: as matrias-primas no plsticas possuem duas funes: So adicionadas s argilas muito plsticas. Algumas argilas possuindo uma proporo excessivamente elevada em partculas colides, tendendo a trincar ou empenar durante a secagem e a queima. A areia ou outros materiais duros, finamente modos, adicionados s argilas reduzem a plasticidade eliminando tais problemas. Os materiais no plsticos possibilitam que as propriedades desejadas possam ser obtidas a baixas temperaturas de queima. Exemplos: fundentes feldspticos, carbonatos, talco, SiO2, Al2O3. Critrio de seleo das matrias-primas: o critrio de seleo para a escolha das matrias-primas cermicas a serem utilizados em processos de obteno de uma pea depende das propriedades desejadas do produto final. a pureza, a distribuio do tamanho das partculas e a reatividade podem afetar as propriedades dos produtos. - Pureza: a pureza influencia fortemente as propriedades do produto acabado, dentre elas, podemos citar: resistncia mecnica, resistncia oxidao e as propriedades eltricas, magnticas e ticas. Os efeitos das impurezas dependem da composio qumica do material da matriz e da prpria impureza, de sua distribuio e das condies de servio (tempo, temperatura e ambiente). - Tamanho das partculas: a importncia do controle do tamanho das partculas, esta relacionado diretamente com a tcnica de consolidao ou moldagem utilizada e, com as propriedades do produto final. A densidade final depende diretamente da distribuio do tamanho das partculas e de sua forma. - Reatividade: a fora matriz primria para a densificao do p compactado temperaturas altas a mudana na energia livre superficial. Quanto menor a granulometria das partculas maior a rea superficial e conseqentemente a energia livre e, portanto h uma grande fora termodinmica capaz de reduzir a rea superficial atravs da ligao de uma partcula outra. 8.2.3.5 CLASSIFICAO DOS MATERIAIS CERMICOS QUANTO AS PROPRIEDADES Propriedades tais como a facilidade de conformao, baixo custo e densidade, resistncia corroso e a temperaturas elevadas, fizeram com que os materiais cermicos tradicionais conquistassem posies de relevo em diferentes setores industriais e artsticos. Algumas destas propriedades, nomeadamente, a resistncia corroso e a temperaturas elevadas, cedo fascinaram muitos industriais, no sentido de produzirem peas tcnicas nestes materiais, os cermicos de Engenharia. Contudo, todos os esforos desenvolvidos depararam com o mesmo problema, a fragilidade destes materiais. Isto originou uma intensa agitao a nvel mundial no sentido de descobrir formas de enganar as fissuras e, apesar de terem sido j alcanados valores notveis de tenacidade, estes valores so ainda insuficientes para muitas aplicaes tcnicas. Propriedades Mecnicas: como j visto, os materiais cermicos so materiais inorgnicos, no metlicos, formados por elementos metlicos e no metlicos, ligados quimicamente entre si fundamentalmente por ligaes inicas e/ou covalentes. Como exemplos destes materiais podem ser citados os carbonetos (carboneto de silcio - SiC), os nitretos
161

(nitreto de silcio-Si3N4), xidos (alumina-Al2O3), silicatos (silicato de zircnio-ZrSiO4), etc. Devido existncia de planos de deslizamento independentes, ligaes inicas e/ou covalentes e ordem a longa distncia, os cermicos so materiais duros e frgeis com pouca tenacidade e ductilidade, sendo a ruptura o mecanismo mais comum para a maioria dos materiais cermicos. Porm, o seu baixo nmero de sistemas de deslizamento, geram-se fissuras nas juntas de gro (conforme figura 8.41), que por aplicao de foras elevadas ocorre fratura frgil devido a separao das ligaes entre (110)[110] pares de eltrons sem a sua regenerao. A
B B (100)[010]
Figura 8.41: Fissuras nas juntas de gro.

A
Material Al2O3 (99%) Si3N4 (prensado a quente) Si3N4 (por sinterizao reativa) SiC (sinterizado) ZrO2, 9% MgO (parcialmente estabilizado)
Densidade g/cm 3,85 3,19 2,8 3,1 5,5
Resistncia a compresso MPa 2585 3450 770 3860 1860
Resistncia a trao MPa 207 ------170 ----
Resistncia a flexo MPa 345 690 255 550 690
Tenacidade a fratura MPa m 4 6,6 3,6 4 8+
Tabela 8.13: Exemplos de alguns materiais cermicos com seus respectivos valores de densidade, resistncia e tenacidade. Como os materiais cermicos so geralmente no-dcteis, suas caractersticas de resistncia mecnica diferem bastante das dos metais. Um material cermico no-dctil muito resistente compresso porque ele no se rompe por deslizamento, e, portanto, o comportamento compresso est diretamente relacionado s suas foras interatmicas. Um clculo baseado exclusivamente nas foras interatmicas indicaria que a resistncia mecnica seria da ordem de 10% do mdulo de elasticidade (E=/). Na prtica, os produtos cermicos comerciais tm resistncia trao somente de 1% desse valor. Qualquer deduo do valor da resistncia mecnica dos materiais cermicos deve levar em conta essa discrepncia. As ligaes interatmicas fortes dos materiais cermicos garantem, simultaneamente, dureza e refratariedade. A dureza de um material geralmente indicada por uma de duas escalas. A escala Mohs concerne dureza dinmica, ou a dureza de corte, e ordena os materiais segundo os resultados obtidos quando o material mais mole riscado por outro mais duro. E a escala Knoop baseia-se no grau de penetrao de um material mole por um material mais duro, somente um teste esttico. Ambos os ensaios, embora intimamente relacionados, no apresentam correlao perfeita. A escala de Mohs um ndice de dureza simples e grandemente empregado, porm no satisfatria para medir a dureza dos materiais cermicos abrasivos, pois todos eles possuem valores de dureza iguais ou superiores a 9. A escala Knoop um pouco mais quantitativa, pois apresenta nmeros disponveis para estabelecer uma gradao de dureza. Outro ponto a salientar a ausncia de eltrons livres nos cermicos, o que torna-os bons isolantes trmicos e eltricos. Suas temperaturas de fuso bastante elevadas e grande estabilidade qumica lhes confere, tambm uma boa resistncia corroso. Como j sabemos os materiais cermicos so geralmente divididos em dois grandes grupos, os cermicos tradicionais e os cermicos avanados. As propriedades mecnicas dos cermicos tradicionais so geralmente baixas, e atendendo a que a sua tenacidade e ductilidade so satisfatrias para a maioria das aplicaes prticas, no tem havido preocupaes em melhorar estas propriedades. Por outro lado, o alargamento do campo de aplicao dos cermicos tcnicos est extremamente dependente da descoberta de novos tipos de cermicos, com valores mais elevados de tenacidade. Contudo, no passado, os investigadores tentaram melhorar a resistncia fratura dos materiais cermicos produzindo ps que eram mais facilmente sintetizveis e fabricando cermicos com menos fissuras (princpio da eliminao de fissuras). Mais tarde, reconheceu-se que a resistncia degradao em servio era mais complexa e que tornar estes materiais mais tenazes (princpio da tolerncia s fissuras) poderia melhorar a sua resistncia degradao em servio. Na figura 8.42 indicam-se os diferentes mecanismos de proteo das fissuras. Em cermicos no transformveis pode-se obter um aumento significativo da tenacidade atuando ao nvel microestrutural, ou seja, atravs da interao de uma fissura propagante com a microestrutura (mecanismos de proteo da frente da fissura). Devido natureza cumulativa e irreversvel dos fenmenos que ocorrem na frente da fissura, lgico que a tenacidade do cermico aumente com a dimenso da fissura, o que implica que o termo da tenacidade seja
162

funo do comprimento da fissura. Os processos responsveis pela proteo da ponta da fissura ocorrem frente da fissura (zona frontal) ou antes da ponta da fissura (zona da retaguarda).
a) Zon a Frontal C onju nto de de slocae s Nu ve n s de m icrofissuras b) Zon a da Re taguarda
Ligae s e n tre os gros
Ligae s com fibras
Figura 8.42: Figura esquemtica que evidencia os mecanismos de proteo das fissuras em materiais cermicos.
T ransform ao alotrpica
Ligae s com whiske rs
Partcu las dcte is
Ligae s com partcu las dcte is
Na figura 8.43 apresenta-se um exemplo j bastante conhecido que o do vidro prova de choque (bala), que poder ser includo no grupo do mecanismo com ligaes de partculas (neste caso um filme) dcteis. Figura 8.43: Vidro prova de choque. Entre as 4 placas de vidro temperado foram colocadas vrias camadas de pelcula de PVB (poli vinil butiral), as quais so responsveis por absoro de uma grande quantidade de energia. Em cermicos transformveis a tenacidade pode ser aumentada por transformao alotrpica. Este fenmeno tem sido explorado, com bastante sucesso, na zircnio. A zircnio pura sofre uma transformao martenstica com a passagem da estrutura tetragonal para monoclnica.
Matriz de alumina
Figura 8.44: Esquema do mecanismo de aumento de tenacidade num cermico duplex, utilizando aglomerados de partculas de zircnio
Aglomerado de partculas tetragonais de zircnio Transformao de zirconia tetragonal em monoclnica
Fissura
Propriedades Trmicas: quando a temperatura de um material varia, sua energia interna varia tambm, evidenciando varias propriedades. Dentre elas, destaca-se a dilatao trmica, capacidade calorfica e condutibilidade trmica. - Dilatao trmica: a variao de volume que acompanha a variao de temperatura, a tabela 8.14, indica conceitos bsicos de dilatao estrutural.
Materiais: policristais Cordierita (Mg2Al4Si5O18) Corndon (Al2O3) Periclsio (MgO) Quartzo (SiO2) (20-400) Espinlio (MgAl2O4) Zirco (ZrSiO4) Slica Fundida Coeficiente de dilatao trmica: 20 a 1000 C cm/cm/ C 2 X 10-6 9 14 17 9 4 0,6
Tabela 8.14: Dilatao Trmica.
163

Algumas concluses podem ser tiradas a respeito desta tabela: a) A dilatao ocorre porque a distribuio de energia para os espaamentos interatmicos assimtrica. b) O coeficiente de dilatao trmica maior para temperaturas mais elevadas. c) A distribuio de energia mais acentuada e mais simtrica para materiais com elevado ponto de fuso. Como conseqncia, h uma relao entre temperatura de fuso e dilatao trmica. Outros dois aspectos relativos dilatao trmica, pouco menos evidentes do que os ditos podem ser citados: d) Fases densamente compactadas, tais como os cristais inicos, tm dilatao trmica maior do que as fases com estrutura mais aberta, como os vidros, por exemplo. e) A dilatao trmica depende da simetria da fase cristalina. A correlao entre dilatao trmica e temperatura de fuso est apresentada abaixo. Tal correlao poderia ser prevista, pois materiais de elevado ponto de fuso requerem maior quantidade de energia trmica para superar as grandes foras de atrao presentes em sua estrutura interna. Mas a correlao no totalmente perfeita, o que indica que outros fatores, alm dos j citados, esto tambm presentes. Um deles a estrutura das fases: se a estrutura possuir um baixo fator de empacotamento atmico, acarretando vazios internos, a expanso interatmica pode ocorrer com pequenas variaes dimensionais externas. Exemplos desse fenmeno so os vidros e cristais que apresentam baixo nmero de coordenao atmica e, em conseqncia, baixa dilatao trmica. - Capacidade Calorfica: a capacidade calorfica dos materiais cermicos importante por varias razes: a) Constitui-se num dado bsico para operao e clculo do consumo de combustveis. b) Permite informaes a respeito dos equilbrios termodinmicos. c) Uma variao na capacidade calorfica pode servir de fundamento para vrias tcnicas analticas. d) A capacidade calorfica uma varivel de influncia no estudo do choque trmico. A capacidade calorfica molar Cp a derivada do calor contido de um material H, em relao temperatura, T. Assim: Cp = dH/dT. Em geral, os materiais cermicos possuem um valor de capacidade calorfica alto. - Condutibilidade Trmica: a transferncia de energia trmica (calor) nos materiais cermicos significativamente diferente daquela que ocorre nos metais. Dois fatores inter-relacionados contribuem para que haja esta diferena: a) Os materiais cermicos possuem poucos eltrons livres. b) As fases cermicas so transparentes energia radiante. A ausncia de eltrons livres reduz a condutibilidade trmica e a transparncia aumenta a transferncia da energia radiante, particularmente nas temperaturas elevadas. Na ausncia de molculas gasosas, h dois tipos de transportadores de energia nos slidos: 1) Eltrons; 2) Fnons, ou vibraes cristalinas elsticas. Nos metais a velocidade de transferncia eletrnica de energia elevada, pois h muitos eltrons livres, os quais possuem considervel quantidade de energia por unidade de volume, alta velocidade e um razoavelmente grande caminho livre mdio. Nos materiais cermicos, exceo feita aos semicondutores, a quantidade de eltrons livres pequena. Mesmo os semicondutores no possuem suficiente nmero de eltrons livres para transportar uma grande quantidade de energia trmica, a no ser em temperaturas elevadas. Os fnons (vibraes cristalinas) so o principal mecanismo de condutibilidade trmica nos materiais cermicos. As vibraes so de natureza ondulatria e podem ento ser quantificadas de maneira anloga aos ftons das radiaes eletromagnticas. Considerando o efeito da estrutura de fases, as fases cristalinas tem condutibilidade maior do que os vidros de mesma composio, pois a regularidade de sua estrutura cristalina acarreta maior interferncia sobre o movimento dos fnons em relao aos vidros e, portanto, oferece maiores caminhos livres mdios. Quando os cristais so solues slidas, a regularidade da estrutura cristalina alterada e os fnons sofrem maior nmero de difraes, o que reduz a condutibilidade. H poucas informaes a respeito da condutibilidade das solues slidas cermicas, entretanto, h sempre um rpido decrscimo da condutibilidade trmica com pequenas concentraes de soluto. O efeito, plenamente compatvel com o fenmeno nos metais. Figura 8.45: Cubo de slica de isolamento trmico. O interior do cubo est a 1250C e pode ser manuseado sem proteo. Usado no isolamento trmico do Space Shuttle.
164
Temperatura, K
Condutibilidade Trmica, cal.cm-1.s-1.C-1 Quartzo Vidro --0,002 0,003 0,0035
25 100 200 300
1,0 0,1 0,05 0,03
Tabela 8.15: Condutibilidade trmica da slica.
De acordo com a tabela 8.15, um aumento de temperatura aumenta levemente a condutibilidade do vidro. A explicao baseia-se no fato de que o vidro no apresenta regularidade cristalina, dessa forma, o caminho livre mdio dos fnons j pequeno e no deve aumentar significativamente com a temperatura. Uma segunda exceo aplica-se a todos os materiais cermicos transparentes sob altas temperaturas, onde a transparncia por radiao suplementa a condutibilidade normal. Isso altera significativamente a tendncia de reduo de condutibilidade nas temperaturas muito altas, s quais a maioria dos materiais cermicos submetida, e acentua a tendncia de elevao da transferncia de calor no vidro. - Tenses trmicas: quando as variaes de temperatura provocam alteraes dimensionais no-uniformes, as deformaes diferenciais resultantes causam tenses externas no material. Tais tenses so relativamente mais significativas nos materiais cermicos do que nos metlicos devido ausncia de ductibilidade, que as alivia, em conseqncia, trincas e esboroamento so mais freqentes. - Produtos refratrios: muitos materiais podem ser utilizados a temperaturas elevadas. O comportamento de um material refratrio esta intimamente associado com sua natureza e propriedades. Algumas classes podem ser citadas: a) Refratrios Bsicos: o termo refratrios bsicos aplicado para os produtos cermicos que contm teores relativamente elevados de oxido de clcio ou oxido de magnsio. b) Refratrios de Slica: refratrio de uso generalizado devido sua grande disponibilidade, baixo custo e ponto de fuso acima de 3000C. Possui, tambm, outras vantagens como baixa massa especifica e alto ponto de amolecimento. Essa ltima caracterstica de altssima importncia, pois a responsvel pela utilizao, h longo tempo, dos refratrios de slica nos fornos metalrgicos. Os refratrios de slica, porm, devido s variaes dimensionais bruscas com a temperatura, exigem baixas velocidades de aquecimento e resfriamento. c) Refratrios Aluminosos e Slico-Aluminosos: os produtos slico-aluminosos so os mais comuns deste grupo e, tambm, os mais comuns entre todos os materiais refratrios. H uma extensa gama de refratrios, variando desde a composio os slico-aluminoso at a composio de alumina pura. Os produtos refratrios com teores de Al2O3 correspondentes mutila, ou superiores, apresentam propriedades vantajosas. Na ausncia de outros componentes, o liquido no uma fase estvel ate 1840C. Posteriormente, desde que haja pouca slica presente, qualquer liquido existente no ser vitroso e cristalizar-se- com extrema rapidez. d) Carbono e Carbetos: embora se utilizem para aplicaes refratarias tanto o carbono amorfo quanto o carbono graftico, este ltimo o mais importante. O carbono possui duas caractersticas decisivas para sua utilizao: Em primeiro lugar, embora sua estabilidade nas altas temperaturas seja elevada, h sublimao da fase slida quando ele se dissocia. Isso comea a ocorrer, sob presses reduzidas, em torno de 2200C. Em segundo lugar esta sua capacidade de oxidao para CO gasoso, o que decisivo para os processos que devam ser desenvolvidos em atmosferas no oxidantes. Entretanto, a oxidao do carbono um processo muito mais lento que a oxidao dos metais. - Deformao sob altas temperaturas: a deformao nos materiais cermicos pode ser aumentada nas altas temperaturas, pois os movimentos dos tomos ocorrem com mais facilidade Deve-se levar em considerao trs efeitos: comportamento anelstico, fluncia e escoamento viscoso. a) Anelasticidade: com a elevao da temperatura nota-se que o mdulo de elasticidade dos materiais cermicos decresce progressivamente porque as tenses induzem o movimento dos eltrons de um lado para o outro. Nessas condies, a deformao no efetivamente elstica, pois alguns tomos ganham novos vizinhos, mas parcialmente reversvel, de tal maneira que o alivio nas tenses permite o retorno de muitos daqueles tomos as suas posies originais. O termo Anelasticidade empregado para descrever tal comportamento, e uma curva de histerese ocorre quando h tenses e deformaes cclicas. b) Fluncia: a deformao lenta que ocorre nos materiais submetidos a carregamento esttico, sob altas temperaturas, denomina-se fluncia. A velocidade de fluncia depende, conjuntamente, da tenso e da temperatura. Os mecanismos que influenciam no processo so, entre outros, a deformao dos contornos de gro, os movimentos das discordncias e a difuso.
165

c) Deformao viscosa: a deformao no vidro nas altas temperaturas viscosa, isto , o gradiente de velocidade de escoamento proporcional a tenso aplicada. 8.2.3.6 CLASSIFICAO DOS MATERIAIS CERMICOS QUANTO AS APLICAES E PROCESSAMENTO A discusso anterior sobre as propriedades dos materiais demonstrou que existe uma disparidade significativa entre as caractersticas fsicas dos metais e as das cermicas. Consequentemente, esses materiais so utilizados em tipos totalmente diferentes de aplicaes e, neste sentido, tendem a se complementar um ao outro e tambm completar os polmeros. A maioria dos materiais cermicos se enquadra em um esquema de aplicao-classificao que inclui os seguintes grupos: vidros, produtos estruturais base de argila, louas brancas, refratrios, abrasivos, cimentos e as recentemente desenvolvidas cermicas avanadas. A figura 8.46 apresenta uma taxonomia desses vrios tipos de materiais.
Materiais Cermicos
Vidros
Produtos argilosos
Refrtarios
Abrasivos
Cimentos
Cermicas avanadas
Vidros
Vitrocermica
Produtos argilosos estruturais
Louas brancas
Argila refratria
Slica
Bsicos
Especiais
Figura 8.46: Classificao de materiais cermicos com base na aplicao.
Uma das principais preocupaes na aplicao dos materiais cermicos o mtodo de fabricao. Muitas das operaes de conformao dos metais j discutidos, dependem de fundio e/ou de tcnicas que envolvem alguma forma de deformao plstica. Uma vez que os materiais cermicos possuem temperaturas de fuso relativamente elevadas, a fundio desses materiais normalmente um processo impraticvel. Alm disso, na maioria dos casos a fragilidade desses materiais impede sua deformao. Algumas peas cermicas so conformadas a partir de ps (ou aglomerados particulados) que devem ao final ser secados e levados a ignio (cozidos). As formas dos vidros so conformadas a temperaturas elevadas, a partir de uma massa fluida que se torna muito viscosa com o resfriamento. Os cimentos so conformados pela colocao de uma pasta fluida no interior de moldes, que endurece e assume um conjunto permanente em virtude de reaes qumicas. Um esquema taxonmico para os vrios tipos de tcnicas de conformao dos materiais cermicos apresentado na figura 8.47. Cada tipo de tcnica discutido juntamente com o grupo de materiais cermicos com o qual mais frequentemente empregada.
Tcnicas de fabricao de materiais cermicas
Processos de conformao do vidro
Processos de conformao de particulados
Cimentao
Prensagem
Sopragem Estiramento Conformao de fibra ou insuflao
Prensagem do p
Conformao Hidroplstica
Fundio por suspenso aquosa
Fundio em fita
Quente
Uniaxial
Isosttica
Figura 8.47: Um esquema de classificao para as tcnicas de conformao cermica.
Secagem Cozimento
166

8.2.3.6.1 VIDROS O surgimento do vidro incerto, porm registros do historiador romano Plinio atribuem esta descoberta "O que se sabe com certeza que srios, fencios e babilnios j utilizavam vidro desde 7000 a.C., mas foi no Egito antigo, por volta do ano 1500 a.C., que o vidro comeou a crescer, utilizado como adorno pessoal, jia e embalagem para cosmticos. A revoluo na produo aconteceu em 100 a.C., quando os fencios inventaram o tubo de sopro, permitindo a fabricao da maioria dos objetos. Com o declnio do Imprio Romano, o vidro passou por uma fase de pouco desenvolvimento, mas voltou evidncia no comeo da Idade Mdia, quando as igrejas catlicas comearam a usar vitrais coloridos. A modernidade do vidro comeou no sculo XVII, com a contribuio de vrios pases no aperfeioamento tecnolgico. Com a Revoluo Industrial, o vidro assumiu um papel definitivo na histria da humanidade. O vidro est presente em todas as partes, desde janelas, pra-brisas de automveis, louas, entre incontveis outras aplicaes. Com certeza a vida do homem moderno seria praticamente impossvel sem o vidro. Os vidros so considerados materiais cermicos amorfos, ou seja, so materiais inorgnicos fundidos e arrefecidos sem cristalizar, tendo o ponto de fuso indefinido e a viscosidade elevada. Os vidros so constitudos essencialmente por slica, de ponto de fuso elevado, soda custica e cal, alm de outros xidos metlicos em pequenas percentagens, notavelmente CaO, Na2O, K2O e Al2O3, que influenciam as propriedades do vidro. Um tpico vidro de soda-cal consiste de aproximadamente 70% em peso de SiO2, o restante sendo principalmente Na2O (soda) e CaO (cal ou clcia). Na manufatura do vidro, a fuso ocorre a cerca de 1500C. O ciclo de tratamento composto por um aquecimento de cerca de 1 a 2 horas de estgio e um arrefecimento lento de cerca de duas horas. Este arrefecimento tem de ser lento uma vez que as tenses criam linhas de refrao. No tratamento de superfcie o estado da superfcie que determina a dureza (resistncia do vidro). Os vidros so um grupo familiar de materiais cermicos, recipientes, janelas, lentes e a fibra de vidro representam aplicaes tpicas desse grupo. As composies de vrios materiais vtreos mais comuns esto listadas na tabela 8.16. Possivelmente, as duas principais caracterstica desses materiais so a sua transparncia tica e a relativa facilidade com o qual eles podem ser fabricados.
Composio (%) Tipos de Vidro Slica Fundida 96% Slica (VycorTM) Borossilicato (PyrexTM) SiO2 > 99,5 96 Na2O CaO Al2O3 ------B2O3 -4 Outros --Caractersticas e Aplicaes O baixo coeficiente de expanso trmica, responsvel por sua notvel capacidade de sofrer grandes e rpidas mudanas de temperaturas sem rachaduras (termicamente resistente a choque). Resistncia a alta temperatura e choque trmico, sendo facilmente manufaturado em uma variedade de formas. Este tipo de vidro tem predomnio de brax, alm de silcio e lcali, conhecido por ter baixo coeficiente de expanso trmica, tornando-se resistentes ao choque trmico, mais do que qualquer outro vidro comum. Muito duradouro e resistente aos elementos qumicos e ao fogo, usado em utenslios de cozinha e em laboratrios. Preparado por fuso a matrias-primas, tais como soda, cal, slica, alumina, e pequenas quantidades de agentes multas , facilmente trabalhadas, com uma uma qualidade ligeiramente superior de um recipiente de vidro, relativo durabilidade qumica contra a gua. Utilizado para fazer garrafas, janelas, vasilhames, lmpadas e vidraas. Alta resistncia trao, flexo e impacto, sendo muito empregados em aplicaes estruturais. leve e no conduz corrente eltrica, sendo utilizado tambm como isolante estrutural. No enferruja e tem excepcional resistncia a ambientes altamente agressivos A resistncia qumica do Fiberglass determinada pela resina e construo do laminado. Os custos de manuteno so baixos devido alta inrcia qumica e resistncia s intempries, inerente ao material. Possuem alta densidade e alto ndice de refrao, muito utilizado na fabricao de lentes pticas.
81
3,5
--
2,5
13
--
Recipientes (cal de soda)
74
16
--
4MgO
Fibra de vidro (Fiberglass)
55
--
15
15
10
4MgO
Slex tico
54
--
--
--
37PbO, 8K2O
Tabela 8.16: Composies e caractersticas de alguns dos vidros comerciais comuns.
167
Composio (%) Tipos de Vidro Vitrocermica (Piroceram) SiO2 Na2O CaO Al2O3 B2O3 Outros 6,5TiO2, 0,5As2O3 Caractersticas e Aplicaes Propriedades interessantes termomecnicas. Impermevel ao choque trmico, um material mecanicamente forte e pode sustentar repetidas e rpidas mudanas de temperatura para 800 a 1000C. Ao mesmo tempo, tem um baixo coeficiente de conduo de calor e pode ser feito quase transparente.
43,5
14
--
30
5,5
Choque trmico: o nome dado fissurao, como resultado da rpida mudana temperatura. Vidro e cermica objetos so particularmente vulnerveis a este tipo de fracasso, devido sua baixa resistncia, baixa condutividade trmica e elevados coeficientes de expanso trmica. No entanto, eles so usados em muitas aplicaes de temperatura elevada, devido ao seu elevado ponto de fuso.
Continuao Tabela 8.16: Composies e caractersticas de alguns dos vidros comerciais comuns. Propriedades dos vidros: antes de discutirmos as tcnicas especficas para a conformao de vidros, precisamos apresentar algumas das propriedades dos materiais vtreos sensveis a alteraes na temperatura. Os materiais vtreos, ou no-cristalinos, no se solidificam do mesmo modo que os materiais cristalinos. Mediante o resfriamento, com a diminuio da temperatura, um vidro se torna continuamente mais e mais viscoso, no existe uma temperatura definida na qual o lquido se transforma em um slido como ocorre com os materiais cristalinos. De fato, uma das distines entre os materiais cristalinos e no-cristalinos est na dependncia do volume especfico (ou volume por unidade de massa, o que o inverso da densidade) em relao temperatura, como est ilustrado na figura 8.48. No caso dos materiais cristalinos, existe uma diminuio descontnua no volume quando se atinge a temperatura de fuso, Tf. Entretanto, no caso dos materiais vtreos, o volume diminui continuamente em funo de uma reduo na temperatura, ocorre uma pequena diminuio na inclinao da curva no que conhecido por temperatura de transio vtrea, Tv, ou temperatura fictcia. Abaixo dessa temperatura, o material considerado como sendo um vidro, acima dessa temperatura, o material primeiro um lquido super-resfriado, e finalmente um lquido. Tambm importantes para as operaes de conformao do vidro so as caractersticas viscosidade-temperatura apresentadas por esses materiais. A figura 8.49 nos mostra uma escala logartmica da viscosidade em funo da temperatura para vidros de slica fundida, vidros de alto teor de slica, vidro borossilicato e vidros de cal de soda.
Lquido
Volume Especfico
Lquido Super-resfriado Cristalizao Vidro
Slido Cristalino
Tv Temperatura
Tf
Figura 8.48: Contraste do comportamento volume especficotemperatura apresentado por materiais cristalinos e no-cristalinos. Os materiais cristalinos se solidificam na temperatura de fuso Tf . Uma caracterstica do estado no-cristalino a temperatura de transio vtrea, Tv.
168
400
800
Temperatura (F) 2000 2400 1200 1600 Slica fundida
2800
3200
1018
1016 1014 10
Viscosidade (Pa-s)
12
Vidro de Vidro com borossilicato 96% slica
1016
Ponto de deformao Ponto de recozimento
1014 1012 1010

Viscosidade (P)
1010 108
Ponto de amolecimento
108 106
Faixa de operao Ponto de operao
106 104 Figura 8.49: Logaritmo da viscosidade em funo da temperatura para vidros de slica fundida e vrios vidros base de slica.
104 102 1
200 400 600
Ponto de fuso Vidro de cal de soda 800 1000 1200 Temperatura (C) 1400
102
1600 1800
Sobre a escala de viscosidade esto identificados vrios pontos especficos que so importantes na fabricao e processamento dos vidros: 1. O ponto de fuso corresponde temperatura na qual a viscosidade de 10 Pa-s (100P), o vidro fluido o suficiente para ser considerado um lquido. 2. O ponto de operao representa a temperatura na qual a viscosidade de 103 Pa-s (104 P), o vidro facilmente deformado nessa viscosidade. 3. O ponto de amolecimento, a temperatura na qual a viscosidade de 4 x 106 Pa-s (4 x 107 P), a temperatura mxima na qual uma pea de vidro pode ser manuseada sem causar alteraes dimensionais significativas. 4. O ponto de recozimento a temperatura na qual a viscosidade de 10 12 Pa-s (1013 P). Nessa temperatura, a difuso atmica suficientemente rpida, tal que quaisquer tenses residuais podem ser removidas dentro de um intervalo de aproximadamente 15 minutos. 5. O ponto de deformao corresponde temperatura na qual a viscosidade se torna 3 x 10 13 Pa-s (3 x 1014P). Para temperaturas abaixo do ponto de deformao, a fratura ir ocorrer antes do surgimento da deformao plstica. A temperatura de transio vtrea ser superior temperatura do ponto de deformao. A maioria das operaes de conformao dos vidros conduzida dentro da faixa de operao, entre as temperaturas de operao e de amolecimento. Obviamente, a temperatura na qual cada um desses pontos ocorre depende da composio do vidro. Por exemplo, a partir da figura 8.49, os pontos de amolecimento para os vidros de cal de soda e com de 96% de slica so aproximadamente de 700 e 1550C (1300 e 2825F), respectivamente. Isto , as operaes de conformao podem ser conduzidas a temperaturas significativamente mais baixas para os vidros de cal de soda. A capacidade de um vidro em ser conformado pode ser em grande parte modificada pela alterao da sua composio. Conformao do vidro: o vidro produzido pelo aquecimento das matrias-primas at uma temperatura elevada, acima da qual ocorre a fuso. A maioria dos vidros comerciais do tipo slica-soda-cal, a slica geralmente suprida na forma de areia de quartzo comum, enquanto o Na 2O e o CaO so adicionados como soda barrilha (Na 2CO3) e calcrio (CaCO3). Para a maioria das aplicaes, especialmente quando a transparncia tica um importante, torna-se essencial que o vidro produzido seja homogneo e esteja isento de poros. A homogeneidade atingida atravs da fuso
169

e da mistura completa dos ingredientes brutos. A porosidade resulta de pequenas bolhas de gs que so produzidas, essas devem ser absorvidas pelo material fundido ou de outra maneira eliminadas, o que exige um ajuste apropriado da viscosidade do material fundido. Quatro diferentes mtodos de conformao so usados para fabricar produtos base de vidro: - Prensagem: usada na fabricao de peas com paredes relativamente espessas, tais como pratos e tigelas. A pea de vidro conformada pela aplicao de presso em um molde de ferro fundido revestido com grafita, que possui a forma desejada, o molde normalmente aquecido para assegurar uma superfcie uniforme. Figura 8.50: Tcnica de prensagem para a produo de pratos. - Insuflao: embora alguma insuflao de vidros seja feita manualmente, especialmente no caso de objetos de arte, o processo foi completamento automatizado para a produo de jarras, garrafas e lmpadas de vidro. As vrias etapas envolvidas em uma dessas tcnicas esto ilustradas na figura 8.51. A partir de um tarugo de vidro, um parison, ou forma temporria, moldado por prensagem mecnica em um molde. Essa pea inserida dentro de um molde de acabamento ou de insuflao, e ento forada a se conformar com os contornos do molde pela presso que criada por uma injeo de ar.
Taru go Molde de Parison acabam e n to suspe nso
Molde de parison
O pe rao de pre n sage m
Ar com prim ido
Figura 8.51: A tcnica de prensagem e insuflao para produo de uma garrafa de vidro.
- Estiramento: o estiramento usado para conformar longas peas de vidro, como lminas, barras, tubos e fibras, as quais possuem uma seo reta constante. Um processo segundo o qual so formadas lminas de vidro est ilustrado na figura 8.52, elas tambm podem ser fabricadas por laminao a quente. O grau de planificao e o acabamento da superfcie podem ser melhorados de maneira significativamente pela flutuao da lmina em um banho de estanho fundido a uma temperatura elevada, a pea resfriada lentamente e depois tratada termicamente por recozimento.
Rolo de con form ao Lm in a de vidro Rolo rotativo Barre ira re sfriada a gu a
Figura 8.52: Um processo para o estiramento contnuo de lminas de vidro.
Q ue im ador
Vidro fun dido
- Conformao da fibra: fibras de vidro contnuas so conformadas segundo uma operao de estiramento que um tanto sofisticada. O vidro fundido colocado em uma cmara de aquecimento de platina. As fibras so conformadas pelo estiramento do vidro derretido atravs de muitos orifcios pequenos na base da cmara. A viscosidade do vidro, que crtica, controlada pelas temperaturas da cmara e dos orifcios.
170
Vidro Fundido Platina Fibra de Vidro
Vidro Fundido Fluxo de ar Mandril Tubo Rolos
Figura 8.53: Processo de conformao de fibras e tubos.
Fabricao de Fibras
Fabricao de Tubos
Tratamento trmico dos vidros: - Recozimento: quando um material cermico resfriado a partir de uma temperatura elevada, tenses internas, conhecidas por tenses trmicas, podem ser introduzidas como resultado da diferena na taxa de resfriamento e na contrao trmica entre as regies da superfcie e do interior da pea. Essas tenses trmicas so importantes nas cermicas frgeis, especialmente nos vidros, uma vez que elas podem enfraquecer o material ou, em casos extremos, levar fratura, um fenmeno conhecido por choque trmico. Normalmente, so feitas tentativas para evitar tenses trmicas, o que pode ser conseguido pelo resfriamento da pea a uma taxa suficientemente lenta. Uma vez que tais tenses tenham sido introduzidas, no entanto, possvel a eliminao, ou pelo menos uma reduo na sua magnitude, atravs de um tratamento trmico de recozimento, onde a pea de vidro aquecida at o ponto de recozimento e ento lentamente resfriada at a temperatura ambiente. - Tmpera do Vidro: a resistncia de uma pea de vidro pode ser melhorada pela introduo intencional de tenses residuais de superfcie de natureza compressivas. Isso pode ser atingido atravs de um procedimento de tratamento trmico conhecido por tmpera trmica. Com essa tcnica, a pea de vidro aquecida at uma temperatura acima da regio de transio vtrea, porm abaixo do ponto de amolecimento. Ela ento resfriada at a temperatura ambiente em meio a um jato de ar ou, em alguns casos, em meio a um banho de leo. As tenses residuais surgem de diferenas nas taxas de resfriamento para as regies da superfcie e do interior da pea. No incio, a superfcie resfria mais rapidamente e, uma vez que ela tenha se resfriado at uma temperatura abaixo do ponto de deformao, tornam-se rgida. Nesse momento, o interior, que se resfriou mais lentamente, encontra-se a uma temperatura mais elevada (acima do ponto de deformao), e portanto ainda em condio plstica. Com a continuao do resfriamento, o interior tenta se contrair em maior grau do que o agora rgido exterior ir permitir. Dessa forma, o interior tende a contrair o exterior, ou a impor tenses radiais voltadas para dentro. Como consequncia, aps a pea de vidro ter-se resfriado at a temperatura ambiente, ela mantm tenses compressivas sobre a superfcie, com tenses de trao nas regies interiores. A distribuio das tenses temperatura ambiente ao longo da seo reta de uma chapa de vidro est representada esquematicamente na figura 8.54. A falha de materiais cermicos quase sempre resulta de uma trinca que iniciada na superfcie pela aplicao de uma tenso de trao. Para causar a fratura de uma pea de vidro temperado, a magnitude de uma tenso de trao aplicada externamente deve ser grande o suficiente para, em primeiro lugar, superar a tenso residual de superfcie de natureza compressiva e, alm disso, para tensionar a superfcie em trao o suficiente para dar incio a uma trinca, a qual poder ento se propagar. No caso de um vidro que no foi submetido a tmpera, uma trinca ser introduzida a um nvel mais baixo de tenso externa e, consequentemente, a resistncia fratura ser menor. O vidro temperado usado para aplicaes onde importante uma alta resistncia, entre essas aplicaes esto includas portas grandes, para-brisa de automveis e lentes de culos. 3
Te nso (10 psi)
20
10
10
20
Figura 8.54: Distribuio de tenses residuais temperatura ambiente ao longo da seo reta de uma lmina de vidro tmperada.
120
80
40
40
80
120
C om pre sso
Te nso (MPa)
Trao
171

8.2.3.6.2 VITROCERMICOS Os materiais vitrocermicos surgiram h pouco mais de 40 anos, sendo produzidos a partir da cristalizao controlada de materiais vtreos. A maioria dos vidros inorgnicos pode ser transformado de um estado no-cristalino para um estado cristalino mediante um tratamento trmico apropriado a alta temperatura. Este processo conhecido por devitrificao, e o seu produto consiste em um material policristalino com gros finos, que frequentemente conhecido por vitrocermica. Um agente de nucleao (frequentemente o dixido de titnio) deve ser adicionado para introduzir o processo de cristalizao ou devitrificao. As caractersticas desejveis dos materiais vitrocermicos incluem um baixo coeficiente de expanso trmica tal que o material vitrocermico no v experimentar choque trmico, alm disso, so obtidas resistncias mecnicas e condutividades trmicas relativamente elevadas. Possivelmente, o atributo mais atrativo dessa classe de materiais a facilidade com que eles podem ser fabricados, as tcnicas convencionais de conformao de vidros podem ser usadas de maneira conveniente na produo em massa de peas praticamente isentas de poros. Os vitrocermicos so fabricados comercialmente segundo os nomes comerciais de Pyroceram, Corningware, Cercor e Vision. As aplicaes mais comuns para esses materiais se do na fabricao de peas para irem ao forno ou de louas para irem mesa, principalmente devido sua elevada condutividade trmica. Eles tambm servem como isolantes eltricos e como substratos para placas de circuito impresso, e so utilizados como revestimento em trabalhos de arquitetura e para trocadores de calor e regeneradores. Um vitrocermico tpico tambm est includo na tabela 8.16, e a microestrutura de um material comercial mostrado na figura 8.55. A tabela 8.17 nos mostra algumas composies de materiais vitrocermicos.
Composio (% massa) Vitrocermico Sistema Li2O-Al2O3-SiO2 Sistema MgO-Al2O3-SiO2 Sistema Li2O-MgO-SiO2 Sistema Li2O-ZnO-SiO2 SiO2 74 65 73 58 Li2O 4 11 23 Al2O3 16 19 MgO 9 7 ZnO 16 B2O3 6 TiO2* 6 7 P2O5* 3 3 -
Tabela 8.17: Materiais vitrocermicos, composio.
* Agentes de nucleao.
Figura 8.55: Micrografia eletrnica de varredura mostrando a microestrutura de um material vitrocermico. As longas lminas aciculares fornecem um material com resistncia e tenacidade no-usuais.
8.2.3.6.3 ARGILA Produtos base de argila: umas das matrias-primas cermicas mais amplamente utilizadas a argila. Esse ingrediente muito barato, encontrado naturalmente e em grande abundncia, usado frequentemente na forma como extrado, sem qualquer melhoria na sua qualidade. Uma outra razo para a sua popularidade reside na facilidade com que os produtos base de argila podem ser conformados, quando misturados nas propores corretas, a argila e a gua formam uma massa plstica que muito suscetvel a modelagem. A pea modelada secada para remover parte da umidade, aps o que ela cozida a uma temperatura elevada para melhorar a sua resistncia mecnica. A maioria dos produtos base de argila se enquadra dentro de duas classificaes abrangentes: os produtos estruturais base de argila e as louas brancas. Os produtos estruturais base de argila incluem os tijolos de construo, os azulejos e as tubulaes de esgoto, ou seja, aplicaes onde a integridade estrutural importante. Os materiais cermicos que incluem as louas brancas se tornam brancos aps um cozimento a uma temperatura elevada. Esto includos nesse grupo porcelanas, louas de barro, louas para mesa, loua vitrificada e acessrios para encanamento (louas sanitrias). Alm da argila, muitos desses produtos contm tambm ingredientes no-plsticos que influenciam tanto as alteraes que ocorrem durante os processos de secagem e cozimento como as caractersticas da pea acabada. As caractersticas das argilas: os minerais argilosos desempenham dois papis muito importantes nos corpos cermicos. Em primeiro lugar, quando gua adicionada, eles se tornam muito plsticos, uma condio conhecida por hidroplasticidade. Essa propriedade muito importante durante as operaes de conformao. Alm disso, a argila se funde ou se derrete ao longo de uma faixa de temperaturas, dessa forma, uma pea cermica densa e resistente pode ser produzida durante o cozimento sem que ocorra a sua fuso completa, de forma tal que a sua forma desejada seja
172

mantida. Essa faixa de temperaturas de fuso, obviamente, depende da composio da argila. As argilas so aluminossilicatos, sendo compostas por alumina (Al2O3) e slica (SiO2), as quais contm gua quimicamente ligada. Elas possuem uma ampla faixa de caractersticas fsicas, composies qumicas e estruturas, dentre as impurezas presentes mais comuns esto includos compostos (geralmente xidos) base de brio, clcio, sdio, potssio e ferro, e tambm alguns materiais orgnicos. As estruturas cristalinas para os minerais base de argila so relativamente complicadas, entretanto, uma caracterstica que prevalece uma estrutura em camadas. Os minerais argilosos mais comuns que so de interesse possuem o que conhecido por estrutura da caolinita. A argila caolinita [Al 2(Si2O5)(OH)4] possui a estrutura cristalina mostrada na figura 8.56.
Camada de Al 2 (OH)4 2+
Plano de nions intermedirio
Figura 8.56: A estrutura da argila caolinita. Si4+

Camada de (S i 2 O 5 )
2
Al 3+ OH O2-
Quando gua adicionada, as molculas de gua se posicionam entre essas lminas em camadas e formam uma pelcula fina ao redor das partculas de argila. As partculas ficam, dessa forma, livres para se moverem umas sobre as outras, o que responsvel pela plasticidade resultante da mistura gua-argila. Composies dos produtos base de argila: alm da argila, muitos desses produtos (em particular as louas brancas) tambm contm alguns ingredientes no-plsticos; os minerais no-argilosos incluem o slex, ou quartzo finamente modo, e um fundente, tal como feldspato. O quartzo usado principalmente como um material de enchimento, ou carga, sendo barato, relativamente duro e quimicamente no-reativo. Ele experimenta pouca alterao durante o tratamento trmico a alta temperatura, pois possui elevada temperatura de fuso, quando fundido, no entanto, quartzo apresenta a habilidade para formar um vidro. Quando misturado com a argila, um fundente forma um vidro que possui um ponto de fuso relativamente baixo. Os feldspatos so alguns dos agentes fundentes mais comuns, eles compem um grupo de materiais base de aluminossilicatos que contm os ons K +, Na+ e Ca2+. Como seria de se esperar, as alteraes que ocorrem durante os processos de secagem e cozimento, e tambm as caractersticas da pea acabada, so influenciadas pelas propores desses trs constituintes, quais sejam: argila, quartzo e fundente. Uma porcelana tpica pode conter aproximadamente 50% de argila, 25% de quartzo e 25% de feldspato. Tcnicas de fabricao: as matrias-primas no estado em que so extradas geralmente tm que ser submetidas a uma operao de moagem ou triturao, onde os tamanhos das partculas so reduzidos, isso seguido por um peneiramento ou uma classificao por granulometria para produz um produto pulverizado que possui um faixa desejadas de tamanho de partculas. Para sistemas multicomponentes, os materiais pulverizados devem ser completamente misturados com gua e, talvez, outros ingredientes, para dar as caractersticas de escoamento que so compatveis com a tcnica particular de conformao empregada. A pea conformada deve possuir uma resistncia mecnica suficiente para permanecer intacta durante as operaes de transporte, secagem e cozimento. Duas tcnicas usuais de modelagem so utilizadas para a conformao de composies base de argila: conformao hidroplstica e fundio por suspenso. - Conformao Hidroplstica: como mencionado acima, os minerais base de argila, quando misturados com gua, se tornam altamente plsticos e flexveis, e podem ser moldados sem que ocorram trincas, entretanto, eles possuem limites de escoamento extremamente baixos. A consistncia (razo gua-argila) da massa hidroplstica deve dar um limite de escoamento suficiente para permitir que uma pea conformada mantenha a sua forma durante o manuseio e a secagem. A tcnica de conformao hidroplstica mais comum a extruso, onde uma massa cermica plstica rgida forada atravs de um orifcio de uma matriz que possui a geometria de seo reta desejada, ela semelhante extruso de metais (figura 7.1c). Tijolos, tubos, blocos cermicos e azulejos so todos geralmente fabricados utilizando uma tcnica
173

de conformao hidroplstica. Normalmente, a cermica plstica forada atravs de uma matriz por meio de uma rosca sem fim acionada por um motor, e o ar frequentemente removido em uma cmara a vcuo, para melhorar a densidade da pea. As colunas ocas no interior da pea extrudada (por exemplo, no tijolo de construo) so formadas pela introduo de inseres colocadas dentro do molde. - Fundio por suspenso: um outro processo de modelao usado para composies base de argila a fundio por suspenso. Uma suspenso consiste em uma suspenso de argila e/ou outros materiais no-plsticos em gua. Quando derramada dentro de um molde poroso (feito em geral de gesso-de-paris), a gua da suspenso absorvida no interior do molde, deixando para trs uma camada slida sobre a parede do molde, cuja espessura ir depende do tempo. Esse processo pode ser continuado at que a totalidade da cavidade do molde se torne slida (fundio slida), como est demonstrado na figura 8.57a. Ou ele pode ser interrompido quando a casca slida atingir a espessura desejada, pela inverso do molde e o derramamento do excesso de suspenso, isso conhecido por fundio com dreno (figura 8.57b). Na medida em que a pea fundida seca e se contrai em volume, ela se separa (ou se libera) da parede do molde, nesse momento, o molde pode ser desmontado e a pea fundida pode ser removida. A natureza da suspenso extremamente importante, ela precisa possuir uma gravidade especfica alta, e ainda assim precisa ser muito fluida e derramvel. Essas caractersticas dependem da razo slido-gua, bem como de outros agentes que so adicionados. Uma taxa de fundio satisfatria uma exigncia essencial. Alm disso, a pea fundida precisa estar isenta de bolhas e apresentar uma baixa contrao de volume ao se secar, alm de uma resistncia relativamente alta. As propriedades do molde tambm influenciam a qualidade da fundio. Normalmente, o gesso-de-paris, que econmico, relativamente fcil de ser fabricado em formas intrincadas e reutilizvel, usado como material de molde. A maioria dos moldes composta por peas mltiplas, que devem ser montadas antes da fundio. Ainda, a porosidade do molde pode ser variada para se controlar a taxa de fundio. As formas cermicas consideravelmente complexas que podem ser produzidas atravs de uma fundio por suspenso incluem louas sanitrias, objetos de arte e peas de laboratrios cientficos, tais como tubos cermicos.
A suspenso desejada no interior do molde A gua absorvida Pea Acabada
(a) Figura 8.57: As etapas em uma fundio por suspenso (a) slida e (b) com dreno, utilizando uma frma de gesso.
(b)
Pea Acabada Corte da parte superior
A suspenso Drenagem do Molde desejada no interior do molde
Secagem e cozimento: uma pea cermica que tenha sido conformada hidroplasticamente ou atravs de uma fundio por suspenso retm uma porosidade significativa e tambm possui uma resistncia que insuficiente para a maioria das aplicaes prticas. Alm do mais, ela pode conter ainda algum lquido (por exemplo, gua), que foi adicionado para auxiliar na operao de conformao. Esse lquido removido em um processo de secagem, a densidade e a resistncia so melhoradas como resultado de um tratamento trmico a alta temperatura ou de um procedimento de cozimento. Um corpo que tenha sido conformado e que esteja seco, mas que no tenha sido cozido, e conhecido por cru. As tcnicas de secagem e cozimento so crticas no sentido de que defeitos que ordinariamente tornam a pea imprestvel (por exemplo, empenamento, distoro e trincas) podem ser introduzidos durante a operao. Esses defeitos resultam normalmente de tenses que so estabelecidas por uma contrao de volume no-uniforme.
174

- Secagem: na medida em que o corpo cermico base de argila seca, ele tambm experimenta alguma contrao de volume. Nos estgios iniciais do processo de secagem, as partculas de argila esto virtualmente envolvidas e separadas umas das outras por uma fina pelcula de gua. Com o progresso da secagem e a remoo da gua, a separao interpartculas diminui, o que manifestado na forma de uma contrao de volume (figura 8.58). Durante a secagem, torna-se crtico controlar a taxa de remoo da gua. A secagem nas regies internas de um corpo realizada atravs da difuso de molculas de gua para a superfcie, onde ocorre a evaporao. Se a taxa de evaporao for maior do que a taxa de difuso, a superfcie ir secar (e, como consequncia, ir contrair em volume) mais rapidamente do que o interior, com uma grande probabilidade de formao dos defeitos anteriormente mencionados. A taxa de evaporao da superfcie deve ser diminuda para, no mximo, a taxa de difuso da gua, a taxa de evaporao pode ser controlada pela temperatura, pela umidade e pela taxa de escoamento do ar. Figura 8.58: Vrios estgios na remoo da gua existente entre partculas de argila durante um processo de secagem. (a) Corpo molhado, (b) corpo parcialmente seco, (c) corpo completamente seco.
(a)
(b)
(c)
Outros fatores tambm influenciam contrao de volume. Um desses fatores a espessura do corpo, uma contrao de volume no-uniforme e a formao de defeitos so mais pronunciadas em peas mais grossas do que em peas mais finas. O teor de gua no corpo conformado tambm crtico, quanto maior o teor de gua, mais intensa a contrao de volume. Consequentemente, o teor de gua mantido normalmente to baixo quanto possvel. O tamanho das partculas de argila tambm possui influncia, a contrao de volume aumentada na medida em que o tamanho das partculas diminudo. Para minimizar a contrao de volume, o tamanho das partculas pode ser aumentado, ou materiais no-plsticos que possuam partculas relativamente grandes podem ser adicionados argila. - Cozimento: aps a secagem, um corpo geralmente cozido a uma temperatura entre 900 e 1400C (1650 e 2550F), a temperatura de cozimento depende da composio e das propriedades desejadas para a pea acabada. Durante a operao de cozimento, a densidade novamente aumentada (com uma consequente diminuio na porosidade) e a resistncia mecnica melhorada. Quando materiais base de argila so aquecidos a temperaturas elevadas, ocorrem algumas reaes consideravelmente complexas. Uma dessas reaes a vitrificao, a formao gradual de um vidro lquido que flui para dentro e preenche parte do volume dos poros. O grau de vitrificao depende da temperatura e do tempo de cozimento, bem como da composio do corpo. A temperatura na qual a fase lquida se forma reduzida pela adio de agentes fundentes, como o feldspato. Essa fase fluida escoa ao redor das partculas no fundidas que permanecem no meio e preenche os poros, como resultado de foras de tenso superficial (ou ao capilar), uma contrao de volume tambm acompanha esse processo. Com o resfriamento, essa fase fundida forma uma matriz vtrea que resulta em um corpo denso e resistente. Dessa forma, a microestrutura final consiste em uma fase vitrificada, quaisquer partculas de quartzo que no reagiram e alguma porosidade. A figura 8.59 mostra uma micrografia eletrnica de varredura de uma porcelana cozida onde esses elementos microestruturais podem ser vistos.
Fase Vtre a Gros de qu artz o
Trincas no gro de qu artz o Poros Agulh as de Mu lita
Gros de fe ldspato
Figura 8.59: Micrografia eletrnica de varredura de uma amostra de porcelana cozida (atacada quimicamente durante 15s, a 5C, com HF 10%) onde podem ser vistas as seguintes caractersticas: gros de quartzo (grandes partculas escuras) envolvidas por escuras bordas de soluo vtrea, regies de feldspato parcialmente dissolvido (pequenas reas sem caractersticas indistintas), agulhas de mulita e poros (buracos escuros com regies de borda branca) Alm disso, podem ser observadas trincas dentro das partculas de quartzo, as quais foram formadas durante o resfriamento, como resultado da diferena na contrao de volume entre a matriz vtrea e o quartzo.
175

O grau de vitrificao, obviamente, controla as propriedades temperatura ambiente da pea cermica, resistncia, durabilidade e densidade so melhoradas medida que a vitrificao aumenta. A temperatura de cozimento determina a extenso de acordo com o qual ocorre a vitrificao, isto , a vitrificao aumenta em funo de um aumento na temperatura de cozimento. Os tijolos de construo so cozidos normalmente a uma temperatura de aproximadamente 900C (1650F), e so relativamente porosos. Por outro lado, o cozimento de uma porcelana altamente vitrificada, que est no limiar de ser oticamente translcida, ocorre a temperaturas muito mais altas. Uma vitrificao completa deve ser evitada durante o cozimento, uma vez que o corpo se torna muito mole e ir eventualmente colapsar. 8.2.3.6.4 REFRATRIOS Uma outra classe importante de materiais cermicos utilizados em larga escala so as cermicas refratrias. As propriedades caractersticas desses materiais incluem a capacidade de resistir a temperaturas elevadas sem fundir ou decompor, e a capacidade de permanecer no-reativo e inerte quando so expostos a ambientes severos. Ademais, a habilidade para proporcionar isolamento trmico com frequncia uma considerao importante. Os materiais refratrios so comercializados em uma grande variedade de formas, mas os tijolos so a forma mais comum. Dentre as suas aplicaes tpicas, podemos citar revestimentos de fornos para o refino de metais, a fabricao de vidro, tratamento trmico metalrgico e a gerao de energia. Obviamente, o desempenho de uma cermica refratria depende em grande parte da sua composio. Com base nisso, exitem vrias classificaes, quais sejam, argila refratria, slica, bsica, e refratrios especiais. As composies para vrios materiais refratrios comerciais esto listadas na tabela 8.18.
Composio (%p) Tipos de material refratrio Argila refratria Argila refratria com alto teor de alumina Slica Periclsio Minrio de magnesita-cromo Al2O3 25 - 45 90 - 50 0,2 1,0 9,0 SiO2 70 - 50 10 - 45 96,3 3,0 5,0 MgO 0-1 0-1 0,6 90,0 73,0 Cr2O3 ---0,3 8,2 Fe2O3 0-1 0-1 -3,0 2,0 CaO 0-1 0- 1 2,2 2,5 2,2 TiO2 1-2 1-4 ---Porosidade aparente (%) 10 - 25 18 - 25 25 22 21
Tabela 8.18: Composies de cinco materiais refratrios cermicos tpicos. Para muitos materiais comerciais, os ingredientes brutos consistem tanto em partculas grandes (ou chamotes) como em partculas finas, as quais podem possuir composies diferentes. Mediante o cozimento, as partculas finas esto normalmente envolvidas na formao de uma fase de ligao ou colagem, que responsvel pela maior resistncia do tijolo, essa fase pode ser predominantemente vtrea ou cristalina. A temperatura de servio normalmente inferior quela na qual a pea refratria foi cozida. A porosidade uma varivel microestrutural que deve ser controlada para produzir um tijolo refratrio adequado. A resistncia, a capacidade de suportar uma carga e a resistncia ao ataque por materiais corrosivos aumentam em funo de uma reduo na porosidade. Ao mesmo tempo, as caractersticas de isolamento trmico e a resistncia a choques trmicos so diminudas. Obviamente, a porosidade tima depende das condies do servio. Argilas refratrias: os ingredientes principais das argilas refratrias so argilas refratrias de alta pureza, misturas de alumina e slica contendo geralmente entre 25 e 45% em peso de alumina. De acordo com o diagrama de fases para o sistema SiO2-Al2O3, (conforme figura 8.60), ao longo dessa faixa de composies a maior temperatura possvel sem que ocorra a formao de uma fase lquida de 1587C (2890F). Abaixo dessa temperatura, as fases em equilbrio que esto presentes so a mulita e a slica (cristobalita). Durante o uso em servios refratrios, a presena de uma pequena quantidade de uma fase lquida pode ser permitida sem que haja um comprometimento da integridade mecnica. Acima de 1587C, a frao de fase lquida presente depender da composio do refratrio. O aumento do teor de alumina ir aumentar a temperatura mxima de servio, permitindo a formao de uma pequena quantidade de lquido. Os tijolos de de argila refratria so usados principalmente na construo de fornos, para confinar atmosferas quentes e para isolamento trmico de membros estruturais contra temperaturas excessivas. Para os tijolos de argila refratria, a resistncia habitualmente uma considerao importante, uma vez que habitualmente no exigido o suporte de cargas estruturais. Normalmente, mantm-se algum controle sobre a preciso dimensional e a estabilidade do produto acabado.
176
2200
Composio (% mol Al 2 O 3 ) 60 20 40
80 4000 3800
Lquido + Alumina 1890 10C
Lquido 2000 Temperatura (C)
3600 3400 3200 Temperatura (F)
1800
Cristobalita + Lquido
Mulita (ss) + Lquido 1587 10C Mulita (ss) + Cristobalita
Mulita (ss) Alumina + Mulita (ss)
3000 2800 2600
1600
1400
20
(S iO 2 )
40 60 Composio (wt % Al 2 O 3 )
80
100 (Al 2 O 3 )
Figura 8.60: O diagrama de fases para o sistema slica-alumina.
Refratrios base de slica: o ingrediente principal dos refratrios base de slica, algumas vezes chamados de refratrios cidos, a slica. Esses materiais, bastante conhecidos pela sua capacidade de suportar cargas a altas temperaturas, so comumente utilizados nos tetos em arco de fornos para fabricao de aos e de vidros, para essas aplicaes, podem ser atingidas temperaturas to elevadas quanto 1650C (3000F). Sob essas condies, uma pequena frao do tijolo ir, na realidade, existir como lquido. A presena de mesmo pequenas concentraes de alumina tem uma influncia negativa sobre o desempenho desses materiais refratrios, o que pode ser explicado pelo diagrama de fases para o sistema slica-alumina, mostrado na figura 8.60. Uma vez que a composio do euttico (7,7%p Al2O3) est muito prxima da extremidade da slica do diagrama de fases, mesmo pequenas adies de Al2O3 reduzem a temperatura liquidus de maneira expressiva, o que significa que quantidades substanciais de lquido podem estar presentes a temperaturas acima de 1600C (2910F). Dessa forma, o teor de alumina deve ser mantido em um mnimo possvel, normalmente at entre 0,2 e 1,0% em peso. Esses materiais refratrios tambm so resistentes a escrias em slica (conhecidas por escrias cidas) e so usados com frequncia como vasos de conteno para tal. Por outro lado, eles so facilmente atacados por escrias que contm uma proporo elevada de CaO e/ou MgO (escrias bsicas), de tal forma que o contato com esses materiais xidos deve ser evitado. Refratrios bsicos: os materiais refratrios ricos em periclsio, ou magnesita (MgO), so chamados de refratrios bsicos, eles podem conter tambm compostos de clcio, cromo e ferro. A presena de slica prejudicial ao desempenho desses materiais a altas temperaturas. Os refratrios bsicos so especialmente resistentes ao ataque por escrias que contm concentraes elevadas de MgO e CaO, e encontram uma extensa aplicao em alguns fornos de soleira aberta usados para fabricao de aos. Refratrios especiais: existem ainda outros materiais cermicos que so usados em aplicaes refratrias consideradas especficas. Alguns desses materiais consistem em xidos com pureza relativamente alta, muitos dos quais podem ser produzidos com pouca porosidade. Includos nesse grupo esto alumina, slica, magnesita, berlia (BeO), zircnia (ZrO2) e mulita (3Al2O3-2SiO2). Outros materiais incluem compostos base de carbeto, alm do carbono e da grafita. O carbeto de silcio (SiC) tem sido usado para fabricar elementos de aquecimento por resistncia eltrica, como os materiais usados em cadinhos, e em componentes internos de fornos. O carbono e a grafita so muito refratrios, porm encontram uma aplicao limitada devido sua suscetibilidade a oxidao quando expostos a temperaturas superiores a aproximadamente 800C (1470F). Como esperado, esses materiais refratrios especiais so relativamente caros. 8.2.3.6.5 ABRASIVOS As cermicas abrasivas so usadas para desgastar por abraso, esmerilhar ou cortar outros materiais que sejam necessariamente mais moles. Portanto, a exigncia principal para esse grupo de materiais a dureza ou resistncia ao desgaste, alm disso, um elevado grau de tenacidade essencial para assegurar que as partculas abrasivas no sejam
177

fraturadas com facilidade. Ademais, podem ser produzidas altas temperaturas a partir de foras abrasivas de atrito, de modo tal que so desejveis algumas propriedades refratrias. Os diamantes, tanto naturais como sintticos, so utilizados como abrasivos, entretanto, eles so relativamente caros. Os materiais cermicos abrasivos mais comuns incluem o carbeto de silcio, o carbeto de tungstnio (WC), o xido de alumnio (ou corndon) e a areia de slica. Os materiais abrasivos so usados em vrias formas (colados a rodas de esmerilhamento, na forma de abrasivos revestidos, e como gros soltos). No primeiro caso, as partculas abrasivas esto coladas a uma roda por meio de uma resina cermica vtrea ou orgnica. A estrutura da superfcie deve conter alguma porosidade, um escoamento contnuo de correntes de ar ou refrigerantes lquidos dentro dos poros que envolvem os gros do material refratrio ir prevenir o aquecimento excessivo. A figura 8.61 mostra a microestrutura de um abrasivo colado, a fase de colagem e os poros. Figura 8.61: Fotomicrografia de um abrasivo cermico colado, base de xido de alumnio. As regies claras mostram os gros abrasivos de Al2O3, as reas cinzentas e escuras so a fase de colagem e a porosidade, respectivamente.
Os abrasivos revestidos so aqueles onde um p abrasivo reveste algum tipo de material base de papel ou tecido, a lixa de papel provavelmente o exemplo mais familiar. As madeiras, os metais, as cermicas e os plsticos so geralmente lixados e polidos utilizando essa forma de abrasivo. As rodas de esmerilhamento, as lixas e o polimento com disco empregam, com frequncia, gros soltos de material abrasivo, os quais so colocados em contato com o material atravs de algum tipo de veculo base de gua ou de leo. Os diamantes, o corndon, o carbeto de silcio e o rouge (um xido de ferro) so usados na forma solta, ao longo de uma ampla faixas de tamanhos de gros. PRENSAGEM DE P: vrias tcnicas de conformao de materiais cermicos j tem foram discutidas em relao fabricao de produtos de vidro e de argila. Um outro mtodo importante e comumente utilizado, e que garante um tratamento rpido, a prensagem de ps. A prensagem de ps, o anlogo cermico metalurgia do p, usada para fabricar composies tanto argilosas como no-argilosas, incluindo cermicas eletrnicas e magnticas, bem como alguns produtos base de tijolos refratrios. Em essncia, uma massa pulverizada, contendo geralmente uma pequena quantidade de gua ou de outro elemento aglutinante, compactada na forma desejada, mediante presso. O grau de compactao maximizado e a frao de espao vazio minimizada pelo uso de partculas maiores e mais finas misturadas em propores apropriadas. No existe qualquer deformao plstica das partculas durante o processo de compactao, como pode ocorrer com os ps de metais. Uma das funes do elemento aglutinante a de lubrificar as partculas pulverizadas, medida que elas se movem umas contra as outras durante o processo de compactao. Existem trs procedimentos bsicos de prensagem de ps: uniaxial, isosttico (ou hidrosttico) e prensagem a quente. Na prensagem uniaxial, o p compactado em uma molde metlico atravs de uma presso que aplicada ao longo de uma nica direo. A pea conformada assume a configurao do molde e do cursor da prensa atravs do qual a presso aplicada. Esse mtodo est restrito a formas relativamente simples, contudo, as taxas de produo so altas e o processo barato. As etapas envolvidas em uma tcnica esto ilustradas na figura 8.62.
Figura 8.62: Representao esquemtica das etapas envolvidas em um processo de prensagem uniaxial de ps. (a) A cavidade do molde preenchida com o p. (b) O p compactado por meio de presso aplicada sobre a parte superior do molde. (c) A pea compactada ejetada pela ao de elevao do puno inferior. (d) A sapata de enchimento empurra a pea compactada para fora do molde, e a etapa de enchimento repetida.
(a)
(b)
(c)
(d)
178

Na prensagem isosttica, o material pulverizado est contido em um envelope de borracha, e a presso aplicada por um fluido, isostaticamente (isto , ele possui a mesma magnitude de presso em todas as direes). So possveis formas mais complicadas do que em uma situao de prensagem uniaxial, entretanto, a tcnica isosttica consome mais tempo e de execuo mais cara. Tanto para o procedimento uniaxial como para o isosttico, exigida uma operao de cozimento aps a operao de prensagem. Durante a cozimento, a pea moldada apresenta uma contrao em volume e experimenta uma reduo em sua porosidade, juntamente com uma melhoria da sua integridade mecnica. Essas alteraes ocorrem mediante a coalescncia das partculas de p para formas uma massa mais densa, em um processo conhecido por sinterizao. O mecanismo da sinterizao est ilustrado esquematicamente na figura 8.63. Aps a prensagem, muitas das partculas do p se tocam umas nas outras (figura 8.63a). Durante o estgio inicial da sinterizao, ocorre a formao de empescoamentos ao longo das regies de contato entre partculas adjacentes, alm disso, forma-se um contorno de gro dentro de cada pescoo, e cada interstcio entre partculas se torna um poro (figura 8.63b). medida que o processo de sinterizao progride, os poros se tornam menores e adquirem formas mais esfricas (figura 8.63c). Em pe scoam e n to Figura 8.63: Para um compactado de ps, as alteraes microestruturais que ocorrem durante o Poro C ontorno cozimento. (a) Partculas de p aps a prensagem. de gro (b) Coalescncia das partculas e formao de poros que ocorrem quando a sinterizao tem incio. (c) (b) (c) Com a progresso do processo de sinterizao, os (a) poros mudam de tamanho e de forma. A figura 8.64 mostra uma micrografia eletrnica de varredura tirada de um material feito em alumina sinterizada. A fora motriz para o processo de sinterizao a reduo na rea superficial total das partculas, as energias de superfcie so maiores em magnitude do que as energias dos contornos de gro. A sinterizao conduzida a uma temperatura abaixo da temperatura de fuso, de modo tal que normalmente no existe uma fase lquida presente. O transporte de massa necessrio para efetuar as alteraes mostradas na figura 8.63 obtido atravs da difuso atmica das partculas no interior do lquido para as regies de empescoamento. Figura 8.64: Micrografia eletrnica de varredura de um compactado de ps de xido de alumnio que foi sinterizado a 1700C durante 6 minutos.
Com a prensagem a quente, a prensagem do p e o tratamento trmico so realizados simultaneamente (o agregado pulverizado compactado a uma temperatura elevada). O procedimento usado para materiais que no formam uma fase lquida exceto quando submetidos a temperaturas muito elevadas e impraticveis de serem aplicadas, tambm ela utilizada quando so desejadas densidades elevadas sem que haja um crescimento aprecivel no tamanho do gro. Essa uma tcnica de fabricao cara, que possui algumas limitaes. Ela onerosa em termos de tempo, uma vez que o molde e a matriz devem ser aquecidos e resfriados a cada ciclo. Alm disso, geralmente o molde de fabricao cara, alm de possuir normalmente uma vida til curta. FUNDIO EM FITAS: uma tcnica de fabricao de materiais cermicos relativamente nova e importante, a fundio em fita, ser agora discutida sucintamente. Como o nome indica, lminas delgadas de uma fita flexvel so produzidas mediante um processo de fundio. Essas lminas so preparadas a partir de suspenses, em muitos aspectos semelhantes quelas que so empregadas para um processo de fundio por suspenso. Esse tipo de suspenso consiste em uma suspenso de partculas cermicas em um lquido orgnico, que contm elementos aglutinantes e agentes plasticizantes, incorporados para introduzir resistncia e flexibilidade fita fundida. A desaerao em vcuo pode tambm ser necessria para remover quaisquer bolhas de ar ou de vapor de solvente que tenham sido aprisionadas no material, as quais podem atuar como stios de iniciao de trincas na pea acabada. A fita real formada pelo derramamento da suspenso sobre uma superfcie plana (de ao inoxidvel, vidro, uma pelcula polimrica ou papel), uma lmina afilada espalha a suspenso na forma de uma fita delgada com espessura uniforme, como mostrado esquematicamente na figura 8.65. No processo de secagem, os componentes volteis da suspenso so removidos por evaporao, esse produto cru consiste em uma fita flexvel que pode ser cortada ou no interior da qual podem ser
179

perfurados orifcios, antes de uma operao de cozimento. As espessuras das fitas variam normalmente entre 0,1 e 2 mm (0,004 a 0,08 pol.). A fundio em fita amplamente utilizada na produo de substratos cermicos usados para fabricao de circuitos integrados e de capacitores com camadas mltiplas.
Fonte de ar m orno Fonte de suspe nso Lm in a afilada
Figura 8.65: Diagrama esquemtico mostrando o processo de fundio em fita utilizando uma lmina afilada.
Bobin a de cole ta de m ate rial
Estrutu ra de suporte Bobin a de pe lcu la transportadora
8.2.3.6.6 CIMENTOS Vrios materiais cermicos familiares so classificados como cimentos inorgnicos: cimento, gesso-de-paris e cal, os quais como um grupo, so produzidos em quantidades extremamente grandes. A caracterstica especial desses materiais que quando eles so misturados com gua formam uma pasta que, subsequentemente, pega e endurece. Esse comportamento especialmente til no sentido de que estruturas slidas e rgidas com praticamente qualquer forma podem ser rapidamente moldadas. Ainda alguns desses materiais atuam como uma fase de colagem, que aglutina quimicamente os agregados particulados para formar uma nica estrutura coesa. Sob essas circunstncias, o papel do cimento semelhante quele desempenhado pela fase de colagem vtrea que se forma quando produtos base de argila e alguns tijolos refratrios so cozidos. Uma diferena importante, contudo, que a ligao no cimento se desenvolve temperatura ambiente. Deste grupo de materiais, o cimento portland aquele que consumido em maiores quantidades. Ele produzido pela moagem e mistura intima de argila e minerais que contm cal nas propores adequadas, e depois pelo aquecimento da mistura resultante at uma temperatura de aproximadamente 1400C (2550F) em um forno rotativo, esse processo, algumas vezes chamado de calcinao, produz alteraes fsicas e qumicas nas matriasprimas. O produto "clinquer" que resulta ento modo na forma de um p muito fino, ao qual adiciona-se uma pequena quantidade de gesso (CaSO4-2H2O) para retardar o processo de pega do cimento. As propriedades do cimento portland, incluindo o tempo de pega e a resistncia final, depende em larga escala da sua composio. Vrios constituintes diferentes so encontrados no cimento portland, sendo os principais o silicato triclcico (3CaO-SiO2) e o silicato diclcico (2CaO-SiO2). A pega e o endurecimento desse material resultam de reaes de hidratao relativamente complicadas, que ocorrem entre os vrios constituintes do cimento e a gua que adicionada para tal fim. Por exemplo, uma reao de hidratao envolvendo o silicato diclcico a seguinte: 2CaO - SiO2 + x H2O = 2CaO SiO2 - xH2O, onde x representa um valor varivel e depende de quantidade de gua que est disponvel. Esses produtos hidratados encontram-se na forma de gis complexos ou substncias cristalinas que formam as ligaes de cimentao. As reaes de hidratao comeam imediatamente aps a adio da gua ao cimento. Essas reaes se manifestam primeiro na forma de uma pega (isto , o enrijecimento da pasta que antes era plstica), que ocorre logo aps a mistura, geralmente dentro de algumas horas. O endurecimento da massa prossegue como resultado de uma hidratao adicional, um processo relativamente lento que pode continuar por perodos longos, podendo durar vrios anos. Dever-se enfatizar que o processo segundo o qual o cimento endurece no um processo de secagem, e sim um processo de hidratao, onde a gua participa efetivamente de uma reao qumica de colagem. Diz-se que o cimento portland um cimento hidrulico, pois sua dureza se desenvolve atravs de reaes qumicas com a gua. Ele usado principalmente em argamassa e em concreto, para aglutinar, na forma de uma massa coesa, agregados de partculas inertes (areia e/ou cascalho), esses so considerados materiais compsitos (ver prximo captulo). Outros materiais de cimentao, tais como a cal, so no-hidrulicos, isto , outros compostos que no a gua (por exemplo CO2) esto envolvidos na reao de endurecimento.
180

9. MATERIAIS COMPSITOS Muitas das nossas tecnologias modernas exigem materiais com combinaes incomuns de propriedades que no podem ser atendidas pelas ligas metlicas, cermicas e materiais polimricos convencionais. Isso especialmente verdadeiro para os materiais necessrios para aplicaes aeroespaciais, subaquticas e de transporte. Por exemplo, os engenheiros da indstria aeronutica esto cada vez mais buscando materiais estruturais que possuam baixas densidades, sejam fortes, rgidos e apresentem resistncia abraso e ao impacto, e que ao mesmo tempo no sejam facilmente corrodos. Isso uma combinao de caractersticas consideravelmente formidvel. Com frequncia, os materiais mais fortes so relativamente densos, ainda, o aumento da resistncia ou da rigidez resulta em geral em uma diminuio da resistncia ao impacto. As combinaes e as faixas das propriedades dos materiais foram, e ainda esto sendo, ampliadas atravs do desenvolvimento de materiais compsitos. De uma maneira geral, pode-se considerar um compsito como sendo qualquer material multifsico que exiba uma proporo significativa das propriedades de ambas as fases que o constituem, de tal modo que e obtida uma melhor combinao de propriedades. De acordo com esse princpio de ao combinada, melhores combinaes de propriedades so criadas atravs de uma combinao judiciosa de dois ou mais materiais distintos. Tambm so feitos intercmbios de propriedades para muitos materiais compsitos. Compsitos de diversos tipos j foram vistos, esses incluem as ligas metlicas, as cermicas e os polmeros multifsicos. Por exemplo, os aos perlticos possuem uma microestrutura que consiste em camadas alternadas de ferrita e cementita (figura 9). A fase ferrita mole e dctil, enquanto que a cementita dura e muito frgil. As caractersticas mecnicas combinadas da perlita (que apresentam ductilidade e resistncia razoavelmente altas) so superiores quelas de ambas as fases constituintes. Existe tambm uma variedade de compsitos que ocorre na natureza. Por exemplo, a madeira consiste em fibras de celulose resistentes e flexveis, que so envolvidas e mantidas unidas por meio de um material mais rgido chamado de lignina. Tambm, os ossos so um compsito constitudo pela protena forte, porm mole, conhecida por colgeno, juntamente com o duro e frgil mineral apatita. Figura 9: Fotomicrografia de um ao eutetide mostrando a microestrutura de perlita consistindo de camadas alternadas de ferrita (a fase clara) e de Fe3C (camadas finas, em sua maioria com aparncia escura).
20m
Um compsito, no presente contexto, consiste em um material multifsico feito artificialmente, em contraste com um material que ocorre ou se forma naturalmente. Alm disso, as fases constituinte devem ser quimicamente diferentes e devem estar separadas por uma interface distinta. Dessa forma, a maioria das ligas metlicas, alm de muitos materiais cermicos, no se enquadra nessa definio, pois as suas mltiplas fases so formadas como consequncia de fenmenos naturais. No projeto de materiais compsitos, os cientistas e engenheiros combinam de maneira engenhosa vrios metais, cermicas e polmeros para produzir uma nova gerao de materiais com caractersticas extraordinrias. A maioria dos compsitos foi criada para melhorar combinaes de caractersticas mecnicas, tais como a rigidez, a tenacidade e a resistncia nas condies ambientes e a altas temperaturas. Os materiais compsitos so definidos como uma combinao macroscpica de dois elementos principais, distintos entre si: uma matriz e um material de reforo (de carga ou de agregado, dependendo do tamanho e do formato de suas partculas), que usualmente constitudo por fibras. Abaixo algumas designaes para esclarecimentos conforme contexto: Matriz: a matriz uma fase contnua e que envolve a outra fase, chamada frequentemente de fase dispersa, ou seja, a matriz o que confere a estrutura ao material composto, preenchendo os espaos vazios que ficam entre os materiais de reforos e mantendo-os em suas posies relativas, ela tm como funo principal, transferir as solicitaes mecnicas, as fibras e proteg-las do ambiente externo. As matrizes podem ser metlicas, polimricas e cermicas, como veremos adiante. Material Reforo: so os que realam propriedades mecnicas, eletromagnticas ou qumicas do material compsito como um todo, a fase descontinua envolvida pela matriz e dividido em dois diferentes tipos: Reforo Contnuo: constituinte que se estende de forma ininterrupta, segundo pelo menos uma direo, atravs de todo o compsito. Se divide em: - Fibras contnuas: so reforos cilndricos, de dimetro vulgarmente situado entre 3 e 30m, produzidos de forma contnua, de modo a no apresentarem extremidades livres ao longo do comprimento til do compsito. Geralmente apresentam-se agrupadas sob a forma de fiadas contendo um nmero controlado de fibras individuais; - Monofilamentos: so semelhante as fibras contnuas, mas com dimetros geralmente superiores a 100m, apresentam-se isoladamente, e no agrupados em fiadas.
181

Reforo Descontnuo: constituinte no percolante de um compsito, assumindo a forma de um conjunto de elementos discretos embebidos na matriz. Pode ser: - Fibras curtas: so reforos cilndricos descontnuos com um coeficiente de esbeltez superior a 5 (mas mais frequente superior a 100) e dimetro geralmente superior a 1m; - Whyskers: so monocristais alongados, geralmente apresentando um coeficiente de esbeltez superior a 10 e um dimetro inferior a 1m, sendo por isso susceptveis de induzir mecanismos de Orowan, que constituem uma contribuio adicional para o reforo da matriz; - Partculas: reforos aproximadamente equiaxiais, em geral com um coeficiente de esbeltez inferior a 5. As partculas podem ser mono ou policristalinas e assumir diferentes morfologias (esfrica, angula, em forma de placa). Em geral esta designao reservada para reforos de dimenses superiores a 1m. - Dispersides: semelhantes as partculas, mas de dimenses inferiores a 1m, induzindo assim um componente adicional de reforo da matriz, atravs de mecanismos de Orowan; - Plaquetas: reforos planares com coeficiente de esbeltez superior a 2, no entanto, convencionalmente a plaquetas cujo coeficiente de esbeltez inferior a 5 so ainda consideradas partculas. A fibra o elemento que confere ao compsito suas caractersticas mecnicas, portanto, cabe s fibras suportarem o mximo possvel do esforo aplicado, por apresentarem maior resistncia e rigidez, enquanto a funo principal da matriz ligar as fibras e transmitir as cargas externas para as mesmas atravs das tenses tangenciais na interface fibra/matriz. As fibras podem ser curtas de alguns centmetros que so injetadas no momento da moldagem da pea, ou longas e que so cortadas aps a fabricao da pea. Os tipos mais comuns de fibras so: de vidro, de aramida (Kevlar), de carbono, e de boro. As propriedades de compsitos so uma funo das propriedades das fases constituintes, das suas quantidades relativas e da geometria da fase dispersa. Neste contexto, por "geometria da fase dispersa" subentende-se a forma das partculas, e seu tamanho, sua distribuio e sua orientao, essas caractersticas esto representadas na figura 9.1.
Fase de matriz Fase de disperso
(a)
Figura 9.1 - Representaes esquemticas das diversas caractersticas geomtricas e espaciais das partculas da fase dispersa que podem influenciar as propriedades dos compsitos: (a) concentrao, (b) tamanho, (c) forma, (d) distribuio, e (e) orientao.
(b) (c)
(d)
(e)
Um esquema simples para a classificao dos materiais compsitos est mostrado na figura 9.2, que consiste em trs divises principais, que so os compsitos reforados com partcula, os compsitos reforados com fibras e os compsitos estruturais, ainda, existem pelo menos duas subdivises para cada uma delas. A fase dispersa para compsitos reforados com partcula tem eixos iguais (isto , as dimenses das partculas so aproximadamente as mesmas em todas as direes), para os compsitos reforados com fibras, a fase dispersa tem a geometria de uma fibra (isto , uma grande razo entre o comprimento e o dimetro) e os compsitos estruturais so combinaes de compsitos e materiais homogneos.
182
Compsitos
Reforado com partculas
Reforado com fibras
Estrutural
P artculas grandes
Reforado por disperso
Contnuo (alinhado)
Descontnuo (curto)
Laminados
Painis em sanduche
Alinhado
Orientado aleatoriamente
Figura 9.2 - Um esquema de classificao para os vrios tipos de compsitos.
9.1 COMPSITOS REFORADOS COM PARTCULAS Como foi observado na figura 9.2, os compsitos com partculas grandes e os compsitos reforados por disperso so as duas subclassificaes dos compsitos reforados com partculas. A distino entre essas subclassificaes est baseada no mecanismo do reforo ou aumento da resistncia. O termo grande usado para indicar que as interaes partcula-matriz no podem ser tratadas no nvel ou ponto de vista atmico ou molecular, em vez disso, empregada a mecnica do contnuo. Para a maioria desses compsitos, a fase particulada mais dura e mais rgida do que a matriz. Essas partculas de reforo tendem a restringir o movimento da fase matriz na vizinhana de cada partcula. Essencialmente, a matriz transfere parte da tenso aplicada s partculas, as quais suportam uma frao da carga. O grau de reforo ou melhoria do comportamento mecnico depende de uma forte ligao na interface matrizpartcula. No caso dos compsitos que tm a sua resistncia aumenta por disperso, as partculas so, em geral, muito menores, com dimetros entre 0,01 e 0,1m (10 a 100nm). As interaes partcula-matriz que levam ao aumento de resistncia ocorrem no nvel atmico ou no nvel molecular. O mecanismo do aumento de resistncia semelhante quele para o processo de endurecimento por precipitao. Enquanto a matriz suporta a maior parte de uma carga que aplicada, as pequenas partculas dispersas evitam ou dificultam o movimento de discordncias. Dessa forma, a deformao plstica restringida de modo tal que o limite de escoamento e o limite de resistncia trao, bem como a dureza, so melhoradas. 9.1.1 COMPSITOS COM PARTCULAS GRANDES Alguns materiais polimricos aos quais foram adicionados enchimentos so, na realidade, compsitos com partculas grandes. Esses enchimentos, teoricamente, so uma subdiviso do que chamamos de cargas, estas so materiais slidos, insolveis, que so adicionados aos polmeros durante o processamento em quantidades suficientes para diminuir o custo final ou para alterar de forma controlada alguma de suas propriedades fsicas. A combinao produz um material heterogneo com duas ou mais fases slidas distintas, divididas em trs tipos principais, caracterizadas por suas formas de atuao: - Cargas de enchimento: apenas reduzem o custo do produto; - Cargas de reforo: alteram as propriedades mecnicas do produto; - Cargas funcionais: alteram propriedades especficas do produto, como condutividade eltrica ou condutividade trmica. No caso dos compsitos com partculas grandes os enchimentos modificam ou melhoram as propriedades do material e/ou substituem parte do volume do polmero por um material mais barato, o enchimento. Um outro compsito com partculas grandes que nos familiar o concreto, que composto por cimento (a matriz), e areia e brita (os particulados). Essas partculas podem ter uma grande variedade de geometrias, porm elas devem possuir aproximadamente as mesmas dimenses em todas as direes (eixos iguais). Para que ocorra um reforo eficaz, as partculas devem ser pequenas e devem estar distribudas por igual ao longo de toda a matriz. Alm do mais, a frao volumtrica das duas fases influncia o comportamento, e as propriedades mecnicas so melhoradas com o aumento do teor do material particulado. Duas expresses matemticas foram formuladas para representar a dependncia do mdulo de elasticidade em relao a frao volumtrica das fases constituintes no caso de um compsito bifsico. Essas equaes de regra de misturas estimam que o mdulo de elasticidade deve ficar entre um limite superior representado por [Ec (u) = Em Vm + Ep Vp - equao 9] e um limite inferior, ou simplesmente limite, que representado pela equao [Ec (l) = (Em Ep ) / (Vm Ep + Vp Em) equao 9.1]. Nessas expresses, E e V representam o mdulo de elasticidade e a frao volumtrica, respectivamente, enquanto os ndices subscritos c, m e p representam as fases compsito, matriz e
183

particulada. A figura 9.3 nos mostras as curvas com os limites superior e inferior de Ec em funo do valor de Vp para um compsito cobre-tungstnio, onde o tungstnio compe a fase particulada, e os pontos de dados experimentais se localizam entre as duas curvas. As equaes anlogas citadas acima (9 e 9.1) so para compsitos reforados com fibra.
55 Mdulo de elasticidade (GPa) 350 300 250 200 Limite inferior 150 Limite superior 35 30 25 20 0 20 40 60 80 Concentrao de Tungstnio (% vol.) 100 15 50 45 40 Mdulo de elasticidade (106 psi)
Figura 9.3: Mdulo de elasticidade em funo do percentual volumtrico de tungstnio para um compsito com partculas de tungstnio dispersas no interior de uma matriz de cobre. Os limites superior e inferior esto de acordo com as equaes vistas anteriormente, pontos de dados experimentais esto includos no grfico.
Compsitos com partculas grandes so utilizados com todos os trs tipos de materiais (metais, polmeros e cermicas). Os cermetos (metais cermicos) so exemplos de compsitos cermica-metal. O cermeto mais comum o carbeto cimentado, composto por partculas extremamente duras de uma cermica refratria a base de carbeto, tal como o carbeto de tungstnio (WC) ou carbeto de titnio (TiC), envolvidas em uma matriz de um metal, tal como o cobalto ou o nquel. Esses compsitos so largamente utilizados como ferramentas de corte para aos endurecidos. As duras partculas de carbeto proporcionam a superfcie de corte, porm, sendo extremamente frgeis, elas no so capazes de suportarem por si s as tenses do corte. A tenacidade aumentada pela sua incluso na matriz metlica dctil, a qual isola as partculas de carbeto umas das outras, dessa forma prevenindo a propagao de trincas de partcula para partcula. Ambas as fases, matriz e particulada, so bastante refratrias, capazes de suportar as temperaturas elevadas geradas pela ao de corte sobre materiais extremamente duros. Nenhum material isolado poderia proporcionar a combinao de propriedades que possui um cermeto. Podem ser utilizadas fraes volumtricas relativamente grandes da fase particulada, frequentemente superiores a 90% em volume, dessa forma, a ao abrasiva do compsito maximizada. Uma fotomicrografia de um carbeto cimentado de WC-Co esta mostrada na figura 9.4.
Figura 9.4: Fotomicrografia de um carbeto cimentado de WC-Co. reas claras so a matriz de cobalto, as regies escuras so as partculas de carbeto de tungstnio.
Tanto os elastmeros como os plsticos so frequentemente reforados com vrios materiais particulados. Nosso uso de muitas borrachas modernas seria drasticamente restringido caso no fosse empregado o reforo com materiais particulados tais como o negro de fumo. O negro de fumo consiste em partculas pequenas e essencialmente esfricas de carbono, produzidas pela combusto de gs natural ou leo em meio a uma atmosfera com um suprimento de ar limitado. Quando adicionado borracha vulcanizada, esse material extremamente barato melhora o limite de resistncia trao, a tenacidade e a resistncia ruptura e abraso. Os pneus de automveis contm entre aproximadamente 15 a 30% de volume de negro de fumo. Para que o negro de fumo proporcione um reforo significativo, o tamanho das partcula deve ser extremamente pequeno, com dimetros entre 20 e 50nm, ainda, as partculas devem estar distribudas por igual ao longo de toda a borracha e devem formar uma forte ligao adesiva com a matriz de borracha. O reforo com partculas quando outros materiais so utilizados (por exemplo, slica), muito menos eficaz, pois no existe essa interao especial entre as molculas de borracha e as superfcies das partculas. A figura 9.5 mostra uma micrografia eletrnica de uma borracha que foi reforada com negro de fumo.
184
Figura 9.5: Micrografia eletrnica mostrando as partculas esfricas de negro de fumo usadas como reforo no composto de face de rolamento de um pneu de borracha sinttica. As reas que lembram marcas d'gua so minsculos bolses de gua na borracha.
Concreto: um compsito comum, feito com partculas grandes, no qual, as fases tanto da matriz quanto da disperso so compostas por materiais cermicos. Uma vez que os termos concreto e cimento so algumas vezes incorretamente trocados como se fossem sinnimos, talvez seja apropriado fazer uma distino entre eles. Em sentido mais amplo, o termo concreto subentende um material compsito que consiste em um agregado de partculas ligadas uma s outras em um corpo slido atravs de algum tipo de meio ligao, isto , um cimento. Os dois tipos de concreto mais familiares so aqueles feitos com cimentos portland e asfltico, onde o agregado a brita e a areia. O concreto asfltico amplamente utilizado principalmente como um material de pavimentao, enquanto que o concreto de cimento portland empregado extensamente como material estrutural de construo. - Concreto de Cimento Portland: os ingredientes para esse concreto so o cimento portland, um agregado fino (areia), um agregado grosseiro (brita) e gua. As partculas agregadas atuam como um material de enchimento (carga) para reduzir o custo global do concreto produzido, pois elas so baratas, enquanto o cimento relativamente caro. Para atingir a tima resistncia e a operacionalidade de uma mistura de concreto, os ingredientes devem ser adicionados nas propores corretas. O Empacotamento denso do agregado e um bom contato interfacial so obtidos ao se ter partculas com dois tamanhos diferentes, as partculas finas de areia devem preencher os espaos vazios entre as partculas de brita. Normalmente, esses agregados compreendem entre 60 e 80% do volume total. A quantidade da pasta cimentogua deve ser suficiente para cobrir todas as partculas de areia e brita, de outra forma a ligao de cimentao ser incompleta. Alm disso, todos os constituintes devem ser integralmente misturados. Uma ligao completa entre o cimento e as partculas agregadas dependente da adio da quantidade correta de gua. Pouca gua leva a uma ligao incompleta, enquanto muita gua resulta em uma porosidade excessiva, em ambos os casos, a resistncia do produto final inferior tima. A natureza das partculas de agregado uma considerao importante. Em particular, a distribuio de tamanhos dos agregados influencia a quantidade da pasta cimento-gua que necessria. Ainda, as superfcies devem estar limpas e isentas de argila e sedimentos, os quais impedem a formao de uma ligao eficiente na superfcie da partcula. O concreto de cimento portland um importante material de construo, principalmente porque ele pode ser derramado no local e endurece temperatura ambiente, mesmo quando se encontra submerso em gua. Contudo, como um material estrutural, existem algumas limitaes e desvantagens. Como a maioria das cermicas, o concreto de cimento portland relativamente fraco e extremamente frgil, o seu limite de resistncia trao aproximadamente 10 a 15 vezes menor do que a sua resistncia compresso. Ainda, as grandes estruturas em concreto podem experimentar uma considervel expanso e contrao trmica devido a flutuaes de temperatura. Alm do que, a gua pode penetra no interior dos poros externos, o que por sua vez pode causar trincamentos severos em condies de clima frio, como uma consequncia dos ciclos de congelamento e descongelamento. A maioria dessas inadequaes pode ser eliminada, ou pelo menos melhoradas, atravs de reforo e/ou incorporao de aditivos. - Concreto Armado: a resistncia do concreto de cimento portland pode ser aumentada atravs de um reforo adicional. Isso obtido geralmente com o uso de vergalhes, arames, barras, ou malhas de ao, as quais so inseridas no interior do concreto fresco e no curado. Dessa forma, o reforo torna a estrutura endurecida capaz de suportar maiores tenses de trao, compresso e cisalhamento. Mesmo se houver o desenvolvimento de trincas no concreto, um reforo considervel ainda mantido. O ao serve como um material de reforo adequado, pois o seu coeficiente de expanso trmica praticamente o mesmo daquele apresentado pelo concreto. Ainda mais, o ao no corrodo rapidamente no ambiente do cimento, e ligao adesiva relativamente forte formada entre ele e o concreto curado. Essa adeso pode ser melhorada pela incorporao de contornos na superfcie do membro de ao, o que permite um maior grau de intertravamento mecnico. O concreto de cimento portland tambm pode ser reforado pela mistura, ao concreto fresco, de fibras de um material com mdulo elevado, tal como o vidro, o ao, o nilon e o polietileno. Deve-se tomar cuidado na utilizao desse tipo de reforo, uma vez que alguns materiais fibrosos experimentam uma rpida deteriorao quando expostos ao ambiente do cimento. Ainda uma outra tcnica de reforo para o aumento da resistncia do concreto envolve a
185

introduo de tenses de compresso residuais no membro estrutural, e o material resultante chamado de concreto protendido. Esse mtodo utiliza uma caracterstica das cermicas frgeis, qual seja, que elas so mais resistentes quando submetidas a compresso do que quando submetidas a trao. Dessa forma, para fraturar um membro de concreto protendido, a magnitude da tenso pr-compressiva deve ser excedida por uma tenso de trao que aplicada. Em uma dessas tcnicas de protenso, cabos de ao de alta resistncia so posicionados dentro dos moldes vazios, e em seguida esticados com uma grande fora de trao, a qual mantida constante. Aps o concreto ter sido colocado no molde e ter endurecido, a trao liberada. medida que os cabos se contraem, eles colocam a estrutura em um estado de compresso, pois a tenso transmitida ao concreto atravs da ligao concreto-cabo que foi formada. Tambm utilizada uma outra tcnica, onde as tenses so aplicadas aps o concreto ter endurecido, esta chamada apropriadamente de ps-tracionamento. Chapa metlicas ou tubos de borracha so colocados dentro, e passam atravs, de formas de concreto, ao redor dos quais o concreto moldado. Aps o cimento ter endurecido, os cabos de ao so inseridos atravs dos orifcios resultantes, e aplica-se trao aos cabos por meio de macacos que so presos e ficam apoiados s faces da estrutura. Novamente, uma tenso compressiva imposta sobre a pea de concreto, dessa vez pelos macacos. Finalmente os espaos vazios dentro dos tubos so preenchidos com uma pasta de argamassa, a fim de proteger o cabo contra corroso. O concreto que protendido deve ser de boa qualidade e deve possuir uma pequena contrao e uma baixa taxa de fluncia. Os concretos protendidos, geralmente pr-fabricados, so comumente utilizados na construo de pontes, tanto rodovirias como ferrovirias. 9.1.2 COMPSITOS REFORADOS POR DISPERSO Os metais e as ligas metlicas podem ter sua resistncia aumentada e ser endurecidos atravs da disperso uniforme de uma certa percentagem volumtrica de partculas finas de um material inerte e muito duro. A fase dispersa pode ser metlica ou no-metlica, os materiais base de xidos so usados com frequncia. Novamente, o mecanismo de aumento de resistncia envolve interaes entre as partculas e as discordncias no interior da matriz, como ocorre com o endurecimento por precipitao. O efeito do reforo por disperso no to pronunciado como o efeito devido ao endurecimento por precipitao, entretanto, o aumento de resistncia mantido a temperaturas elevadas e por perodos de tempo prolongados, pois as partculas dispersas so escolhidas de modo tal a no serem reativas com a fase matriz. Para as ligas endurecidas por precipitao, o aumento na resistncia pode desaparecer com a realizao de um tratamento trmico, como consequncia de um crescimento do precipitado ou da dissoluo da fase precipitada. A resistncia a altas temperaturas das ligas de nquel pode ser melhorada de maneira significativa pela adio de aproximadamente 3% de volume de xido de trio (ThO2) na forma de partculas finamente dispersas, esse material conhecido por nquel com xido de trio disperso. O mesmo efeito produzido no sistema alumnio-xido de alumnio. Provoca-se a formao de um revestimento muito fino e aderente de alumina (xido de alumnio) sobre a superfcie de flocos de alumnio extremamente pequenos (0,1 a 0,2m de espessura) que se encontram dispersos no interior de uma matriz de alumnio metlico, esse material chamado de p de alumnio sinterizado. 9.2 COMPSITOS REFORADOS COM FIBRAS Tecnologicamente, os compsitos mais importantes so aqueles em que a fase dispersa encontra-se na forma de uma fibra. Os objetivos de projeto dos compsitos reforados com fibras incluem com frequncia resistncia e/ou rigidez alta em relao ao seu peso. Essas caractersticas so expressas em termos dos parmetros de resistncia especfica e mdulo especfico, os quais correspondem, respectivamente, s razes do limite de resistncia trao em relao densidade relativa e ao mdulo de elasticidade em relao densidade relativa. Foram produzidos compsitos reforados com fibras com resistncias e mdulos especficos excepcionalmente altos, que empregam materiais de baixa densidade para a fibra e a matriz. Como foi observado na figura 9.2, os compsitos reforados com fibras so subclassificados de acordo com o comprimento da fibra. No caso das fibras curtas, as fibras so muito curtas para produzir uma melhoria significativa na resistncia. Influncia do comprimento da fibra: as caractersticas mecnicas de um compsito reforado com fibras no depende somente das propriedades da fibra, mas tambm do grau segundo o qual uma carga aplicada transmitida para as fibras pela fase matriz. A magnitude da ligao interfacial entre as fases fibra e matriz importante para a extenso dessa transmisso de carga. Sob a aplicao de uma tenso, essa ligao fibra-matriz cessa nas extremidades da fibra, produzindo um padro de deformao da matriz, como est mostrado esquematicamente na figura 9.6, em outras palavras, no existe qualquer transmitncia de carga a partir da matriz em cada extremidade da fibra.
186

Matriz

Fibra
Figura 9.6: O padro de deformao na matriz em volta de uma fibra que est sujeita aplicao de uma carga de trao.
Um certo comprimento crtico de fibra necessrio para que exista um efetivo aumento da resistncia e um enrijecimento do material compsito. Esse comprimento crtico, lc, depende do dimetro da fibra, d, e da sua resistncia final (ou limite de resistncia a trao), f*, bem como da fora da ligao entre a fibra e a matriz (ou da tenso limite de escoamento cisalhante da matriz, o que for menor), c, de acordo com a relao [lc = f* d / 2c equao 9.2]. Para uvrias combinaes matriz-fibra de vidro ou de carbono, esse comprimento crtico da ordem de 1mm, o que varia entre 20 a 150 vezes o dimetro da fibra. Quando uma tenso igual a f* aplicada a uma fibra que possui exatamente o comprimento crtico, tem-se como resultado o perfil tenso/posio que est mostrado na figura 9.7a, isto , a carga mxima na fibra atingida somente no eixo central da prpria fibra. medida que o comprimento da fibra, l, aumenta, o reforo causado pela fibra se torna mais efetivo, isso est demonstrado na figura 9.7b, que representa um perfil da tenso em funo da posio axial para l > lc quando a tenso aplicada igual resistncia da fibra. A figura 9.7c mostra o perfil da tenso/posio para l < lc.
f* Tenso Carga mxima aplicada (a) f* Tenso (b)
f* Tenso (c)
lc 0 f*
lc l f* l = lc f* 0
lc 2 Posio l > lc
lc 2 l f* f*
2 2 Posio
Posio l < lc
l f*
Figura 9.7: Perfis tenso/posio quando o comprimento da fibra, l , (a) igual ao comprimento crtico, lc, (b) maior do que o comprimento crtico; e (c) menor do que o comprimento crtico para um compsito reforado com fibras que esteja submetido a uma tenso de trao igual ao limite de resistncia trao da fibra *f. As fibras para as quais l >> lc (normalmente l > 15lc) so chamadas contnuas, as fibras descontnuas ou curtas possuem comprimentos menores que este. No caso de fibras descontnuas com comprimento significativamente menores que lc, a matriz se deforma ao redor da fibra de modo tal que virtualmente no existe qualquer transferncia de tenso, havendo apenas um pequeno reforo devido fibra. Esses so, essencialmente, os compsitos particulados, conforme foram descritos acima. Para que se desenvolva uma melhoria significativa na resistncia do compsito, as fibras devem ser contnuas. Influncia da orientao e da concentrao da fibra: o arranjo ou orientao das fibras em relao umas s outras, a concentrao das fibras e sua distribuio tm influncia significativa sobre a resistncia e sobre outras propriedades de compsitos reforados com fibras. Em relao orientao das fibras, so possveis dois extremos: 1 Um alinhamento paralelo do eixo longitudinal das fibras em uma nica direo e; 2 Um alinhamento totalmente aleatrio. Normalmente, as fibras contnuas esto alinhadas (figura 9.8a), enquanto as fibras descontnuas podem ser alinhadas (figura 9.8b), orientadas aleatoriamente (figura 9.8c), ou parcialmente orientadas. A melhor combinao geral das propriedades dos compsito obtida quando a distribuio das fibras uniforme.
187

(a)
Dire o Lon gitudin al
(b)
Dire o Tranve rsal
(c)
(a)
(b)
(c)
Figura 9.8: Representaes esquemticas de compsitos reforados com fibras: (a) Fibras contnuas e alinhadas; (b) fibras descontnuas e alinhadas e; (c) fibras descontnuas e aleatoriamente orientadas.
Figura 9.9: Arranjos tpicos das fibras em cada camada de compsito: a) fibras unidirecionais, contnuas; b) fibras descontnuas com orientao aleatria; c) fibras unidirecionais tecidas ortogonalmente.
9.2.1 COMPSITOS COM FIBRAS CONTNUAS E ALINHADAS - Comportamento tenso/deformao em trao - carregamento longitudinal: as respostas mecnicas desse tipo de compsito dependem de diversos fatores, que incluem os comportamentos tenso/deformao das fases fibra e matriz, as fraes volumtricas das fases e, alm desses, a direo na qual a tenso ou carga aplicada. Alm do mais, as propriedades de um compsito que possui as suas fibras alinhadas so altamente anisotrpicas, isto , dependem da direo na qual elas so medidas. Vamos considerar, em primeiro lugar, o comportamento tenso/deformao para a situao em que a tenso aplicada ao longo da direo do alinhamento, isto , ao longo da direo longitudinal, cuja direo est indicada na figura 9.8a. Para comear, considere os comportamentos da tenso/deformao para as fases fibra e matriz representados esquematicamente na figura 9.10a, nesse tratamento, consideramos que a fibra seja totalmente frgil e que a fase matriz seja razoavelmente dctil. Tambm indicadas nessa figura esto as resistncias fratura sob condies de trao para a fibra e para a matriz, *f e m, respectivamente, e suas correspondentes deformaes no momento da fratura, f e m, alm disso, considera-se que m > f , o que normalmente o caso. Uma compsito reforado com fibras que consiste nesses materiais de fibra e da matriz ir exibir a resposta tenso uniaxial-deformao, que est ilustrada na figura 9.10b, os comportamentos da fibra e da matriz (figura 9.10a) esto includos nessa figura para fornecer uma perspectiva. Na regio inicial do Estgio I, tanto a fibra como a matriz se deformam elasticamente, normalmente essa parte da curva linear. Tipicamente, para um compsito desse tipo, a matriz escoa e se deforma plasticamente (em lm, figura 9.10b), enquanto as fibras continuam a se esticar elasticamente, uma vez que o limite de resistncia trao das fibras significativamente maior do que o limite de escoamento da matriz. Esse processo constitui o Estgio II, como observado na figura, em que o comportamento normalmente muito prximo do linear, porm com uma curva com inclinao reduzida em comparao com aquela apresentada pelo Estgio I. Alm do mais, ao se passar do Estgio I para o Estgio II, aumenta a proporo da carga aplicada que suportada pelas fibras. O incio de falhas do compsitos comea medida em que as fibras passam a se fraturar, o que corresponde a uma deformao de aproximadamente f, como se constata na figura 9.10b. A falha de um compsito no catastrfica por duas razes. Em primeiro lugar, nem todas as fibras se fraturam ao mesmo tempo, uma vez que sempre existir uma variao considervel na resistncia fratura de materiais fibrosos frgeis. Alm disso, mesmo aps a falha da fibra, a matriz ainda se encontra intacta, uma vez que f < m (figura 9.10a). Dessa forma, essas fibras fraturadas, que so menores do que as fibras originais, ainda esto inseridas no interior da matriz, que se encontra intacta, e, conseqentemente, ainda so capazes de suportar uma carga reduzida enquanto a matriz continua seu processo de deformao plstica.
188
f*
Fibra (a)
Fibra (b) cl* Tenso

Estgio I
Tenso
Ef
Compsito Falha Matriz
m * 'm Matriz
Em
Estgio II
Figura 9.10: Curvas esquemticas tenso/deformao para materiais com fibra frgil e matriz dctil. As tenses e deformaes na fratura para ambos os materiais esto anotadas. (b) Curva esquemtica tenso/deformao para um compsito reforado com fibras alinhadas que est exposto a uma tenso uniaxial que aplicada na direo do alinhamento, as curvas para os materiais da fibra e da matriz apresentadas na parte (a) tambm esto superpostas.
Ef*
Deformao
Em *
Eym Ef*
Deformao
- Comportamento elstico carregamento longitudinal: vamos agora considerar o comportamento elstico de um compsito fibroso contnuo e orientado que carregado na direo do alinhamento das fibras. Em primeiro lugar, admite-se que a ligao interfacial fibra-matriz muito boa, de modo tal que a deformao tanto da matriz como das fibras a mesma (uma situao de isodeformao). Sob essas condies, a carga total suportada pelo compsito, Fc, igual s cargas suportadas pela fase matriz, Fm, e pela fase fibra, Ff, ou seja, [Fc = Fm + Ff - equao 9.3]. A partir da definio de tenso, pelas equaes = F / Ao e F = A, possvel desenvolver as expresses para Fc, Fm e Ff em termos das suas respectivas tenses (c, m e f ) e reas de seo reta (Ac, Am e Af ). A substituio dessas expresses na equao 9.3, fornece [c Ac = m Am + f Af - equao 9.4] e ento, dividindo todos os termos pela rea de seo reta total do compsito, Ac , ns temos [c = m (Am / Ac) + f (Af / Ac) equao 9.5], onde Am / Ac e Af / Ac so as fraes de rea das fases matriz e fibra, respectivamente. Se os comprimentos do compsito, da matriz e da fibra forem todos iguais, Am / Ac equivalente frao volumtrica da matriz, Vm, e de maneira anloga para as fibras, Vf = Af / Ac. A equao 9.5 torna-se ento [c = m Vm + f Vf - equao 9.6]. A hiptese anterior de um estado de isodeformao significa que [c = m = f, - equao 9.7] e quando cada termo da equao 9.6 for dividido pela sua respectiva deformao, obtemos [(c / c ) = (m / m ) Vm + (f / f ) Vf equao 9.8]. Ainda, se as deformaes do compsito, da matriz e da fibra forem todas elsticas, ento c /c = Ec, m /m = Em e f /f = Ef , onde E representa os mdulos de elasticidade para as respectivas fases. A substituio na equao 9.8 fornece uma expresso para o mdulo de elasticidade de um compsito fibroso contnuo e alinhado na direo de alinhamento (ou direo longitudinal), Ecl, e assim, [Ecl = Em Vm + Ef Vf - equao 9.9a] ou [Ecl = Em (1 Vf ) + Ef Vf equao 9.9b] uma vez que o compsito consiste somente nas fases matriz e fibra, isto , Vm + Vf = 1. Dessa forma, Ecl igual a mdia ponderada da frao volumtrica dos mdulos de elasticidade das fases fibra e matriz. Outras propriedades, incluindo a densidade, tambm apresentam essa dependncia em relao s fraes volumtricas. A equao 9.9a representa o anlogo da equao 9, o limite superior para compsitos reforados com partculas. Tambm pode ser mostrado, para um carregamento longitudinal, que a razo da carga suportada pelas fibras a carga suportada pela matriz de [(Ff / Fm) = (Ef Vf / Em Vm) equao 9.10]. - Comportamento elstico - carregamento transversal: um compsito com fibras contnuas e orientadas pode ser carregado na direo transversal, isto , a carga pode ser aplicada segundo um ngulo de 90 em relao direo do alinhamento das fibras, conforme mostrado na figura 9.8a. Para essa situao, a tenso segundo a qual o compsito e ambas as fases esto expostas a mesma, ou seja, [c = m = f = equao 9.11], isso conhecido por estado de isotenso. Ainda, a deformao da todalidade do compsito c de [c = m Vm + f Vf - equao 9.12] porm, uma vez que = /E, [/Ect = ( / Em) Vm + ( / Ef ) Vf equao 9.13], onde Ect representa o mdulo de elasticidade na direo transversal. Agora dividindo toda a expresso por , tem-se [(1 / Ect ) = (Vm / Em) + (Vf / Ef ) - equao 9.14], que se reduz para [Ect = Em Ef / (Vm Ef + Vf Em) = Em Ef / [(1-Vf ) Ef +Vf Em )] - equao 9.15]. A equao 9.15 anloga expresso para o limite inferior para os compsitos particulados da equao 9.1. - Limite de resistncia trao longitudinal: vamos agora considerar as caractersticas de resistncia dos compsitos reforados com fibras contnuas e alinhadas que so submetidos a plicao de uma carga na direo longitudinal. Sob essas circunstncias, a resistncia normalmente tomada como sendo a tenso mxima na curva
189

tenso/deformao, figura 9.10b. Com frequncia, esse ponto corresponde fraturada da fibra e marca o surgimento da falha do compsito. A tabela 9 lista valores tpicos para o limite de resistncia a trao longitudinal de trs compsitos fibrosos comuns. A falha desse tipo de material compsito um processo relativamente complexo, e vrias modalidades de falha diferentes so possveis. A modalidade que opera para um compsito especfico depender das propriedades das fases fibra e matriz, bem como da natureza e da fora da ligao interfacial entre a fibra e a matriz. Se admitirmos que f < m (figura 9.10a), o que o caso mais geral, ento as fibras iro falhar antes da matriz. E, uma vez que as fibras tenham fraturado, a maior parte da carga que era suportada pelas fibras ser agora transferida para a matriz. Sendo este o caso, possvel adaptar a expresso para a tenso neste tipo de compsito, a equao 10.6, na seguinte expresso para a resistncia longitudinal do compsito, cl: [cl = 'm (1 Vf ) + f* Vf equao 9.16]. Aqui, 'm representa a tenso na matriz no momento em que ocorre a falha da fibra (conforme ilustrado na figura 9.10a) e, como anteriormente, f* representa o limite de resistncia trao da fibra.
Material Vidro-Polister Carbono (Alto Mdulo) - Epxi Kevlar
TM
Limite de resistncia a trao longitudinal (MPa) 700 1000 1200
Limite de resistncia a trao transversal (MPa) 20 35 20
- Epxi
Tabela 9: Limites de resistncia s traes longitudinais e transversais tpicos para trs compsitos reforados com fibras unidirecionais. O teor de fibras para cada compsito de aproximadamente de 50% de volume. - Limite de resistncia trao transversal: as resistncias de compsitos fibrosos contnuos e unidirecionais so altamente anisotrpicas, e tais compsitos so projetados normalmente para serem carregados ao longo da direo longitudinal, de alta resistncia. Entretanto, durante as aplicaes em condies de servio,cargas de trao transversais tambm podem estar presentes. Sob essas circunstncias, podem ocorres falhas prematuras, uma vez que o limite de resistncia a trao na direo transversal em geral extremamente baixo (ele algumas vezes mais baixo do que o limite de resistncia a trao da matriz). Dessa forma, na realidade, o efeito de reforo introduzido pelas fibras um efeito negativo. Os limites de resistncia trao transversal tpicos para trs compsitos unidirecionais tambm esto apresentados na tabela 9. Enquanto a resistncia longitudinal dominada pela resistncia da fibra, vrios fatores tero influncia significativa sobre a resistncia transversal, dentre eles esto propriedades tanto da fibra como da matriz, a resistncia da ligao fibra-matriz e a presena de espaos vazios. Os mtodos que esto sendo empregados para melhorar a resistncia transversal desses compsitos envolvem geralmente a modificao das propriedades da matriz. 9.2.2 COMPSITOS COM FIBRAS DESCONTNUAS E ALINHADAS Embora a eficincia de reforo seja menor para fibras descontnuas do que para fibras contnuas, os compsitos com fibras descontnuas e alinhadas (figura 9.8b) esto se tornando cada vez mais importantes no mercado comercial. Fibras de vidro picadas so os reforos desse tipo usados com maior frequncia, contudo, fibras descontnuas de carbono e aramidas tambm so empregadas. Esses compsitos com fibras curtas podem ser produzidos com mdulos de elasticidade e limites de resistncia trao que se aproximam de 90% e 50%, respectivamente, dos seus anlogos com fibras contnuas. Para um compsito com fibras descontnuas e alinhadas, com uma distribuio distribuio das fibras, e onde l > lc, a resistncia longitudinal (cd) dada pela relao [( cd = f* Vf (1 lc / 2l) + 'm (1 Vf ) - equao 9.17], onde f* e 'm representam, respectivamente, a resistncia fratura da fibra e a tenso na matriz quando o compsito falha (figura 9.10a). Se o comprimento da fibra for menor do que o comprimento crtico (l < lc), ento, a resistncia longitudinal do compsito (cd) dada pela expresso [cd = (l c / d) Vf + 'm (1-Vf ) - equao 9.18], onde d representa o dimetro da fibra e c o menor valor entre a resistncia da ligao fibra-matriz e o limite de escoamento cisalhante matriz. 9.2.3 COMPSITOS COM FIBRAS DESCONTNUAS E ALEATORIAMENTE ORIENTADAS Normalmente, quando a orientao da fibra aleatria, so usadas fibras curtas e descontnuas, um reforo deste tipo est demonstrado esquematicamente na figura 9.8c. Sob essas circunstncias, pode ser utilizada uma expresso de regra de misturas para o mdulo de elasticidade, semelhante equao 9.9a, com a seguinte forma: [Ecd = K Ef Vf + Em Vm equao 9.19]. Nessa expresso o K representa um parmetro de eficincia da fibra, o qual depende de Vf e da razo Ef /Em. Obviamente, a sua magnitude ser menor do que a unidade, geralmente na faixa entre 0,1 e 0,6. Dessa forma, para um reforo com fibras aleatrias (da mesma forma como ocorre para fibras orientadas), o mdulo aumenta de acordo com uma dada proporo da frao volumtrica da fibra. A tabela 9.1, que fornece algumas propriedades mecnicas dos policarbonatos, tanto o no-reforados como aqueles reforados com fibras de vidro
190

descontnuas e aleatoriamente orientadas, d uma idia da magnitude do reforo que possvel obter. Para resumir, os compsitos fibrosos alinhados so inerentemente anisotrpicos, no sentido de que a resistncia e o reforo mximos so obtidos ao longo da direo do alinhamento (longitudinal). Na direo transversal, o reforo com fibras virtualmente inexistente: a fratura ocorre normalmente em nveis de tenses de trao relativamente baixos. Para outras orientaes de tenso, a resistncia do compsito se encontra entre esses extremos.
Propriedades Densidade relativa Limite de Resistncia Trao [MPa (ksi)] Mdulo de Elasticidade [GPa (106 psi)] Alongamento (%) Resistncia ao Impacto, com entalhe Izod (lbf/pol) No Reforado 1,19 1,22 59 62 (8,5 9,0) 2,24 2,345 (0,325 0,340) 90 - 115 12 - 16 Reforo com Fibra (% volume) 20 1,35 110 (16) 5,93 (0,86) 46 2,0 30 1,43 131 (19) 8,62 (1,25) 3-5 2,0 40 1,52 159 (23) 11,6 (1,68) 3-5 2,5
Tabela 9.1 - Propriedades de policarbonatos no-reforados e reforados com fibras de vidro orientadas aleatoriamente. As eficincias dos reforos com fibras para vrias situaes esto apresentadas na tabela 9.2, essa eficincia tomada como sendo igual unidade para o caso de um compsito com fibras orientadas e tenso na direo do alinhamento, e igual a zero em uma direo perpendicular a essa. Quando tenses multidirecionais so impostas dentro de um nico plano, camadas alinhadas que se encontram presas entre si, umas sobre as outras, e de acordo com diferentes orientaes so usadas com frequncia. Esses materiais so chamados compsitos laminares. As aplicaes que envolvem tenses aplicadas totalmente multidirecionais utilizam normalmente fibras descontnuas, que esto orientadas de maneira aleatria no material da matriz. A tabela 9.2 mostra que a eficincia do reforo de apenas um quinto da eficincia de um compsito alinhado na direo longitudinal, contudo, as caractersticas mecnicas so isotrpicas. A considerao em relao orientao e ao comprimento da fibra para um compsito particular depender do nvel e da natureza da tenso aplicada, bem como dos custos de fabricao. As taxas de produo para os compsitos com fibras curtas (tanto os alinhados como os com orientao aleatria) so rpidas, e formas complexas podem ser moldadas, as quais no so possveis quando se utilizada um reforo com fibras contnuas. Ademais, os custos de fabricao so consideravelmente menores do que para as fibras contnuas e alinhadas, as tcnicas de fabricao aplicadas para materiais compsitos com fibras curtas incluem a moldagem por compresso, injeo e extruso.
Orientao da Fibra Todas as fibras paralelas. Bidirecionais (tecidos) Fibras distribudas aleatoriamente e uniformemente dentro de um plano especfico. Fibras distribudas aleatoriamente e uniformemente dentro das trs dimenses no espao. Direo de Tenso Paralela s fibras. / Perpendicular s fibras. Metade das fibras paralelas e metade perpendiculares Qualquer direo no plano das fibras. Qualquer direo. Eficincia de Reforo 1/0
Tabela 9.2: Eficincia de reforo de compsitos reforados com fibras para diferentes orientaes das fibra e as vrias direes de aplicao da tenso. 9.2.4 A FASE FIBRA Uma caracterstica importante da maioria dos materiais, especialmente daqueles que so frgeis, que uma fibra com menor dimetro muito mais forte e resistente do que o material bruto. A probabilidade de haver presente um defeito crtico de superfcie que seja capaz de levar a uma fratura diminui com uma reduo no volume da amostra, e essa caracterstica usada com vantagem nos compsitos reforados com fibras. Ainda, os materiais usados como fibras de reforo possuem elevados limites de resistncia trao. Em relao ao dimetro e natureza, as fibras so agrupadas em trs classificaes diferentes: whysker, fibras e arames. - Whyskers: so monocristais muito finos que constituem uma nova classe de materiais cuja resistncia mecnica equivalente s foras coesivas de tomos adjacentes. Possuem razes comprimento-dimetro extremamente grandes. Como consequncia de suas pequenas dimenses, eles possuem um elevado grau de perfeio cristalina e so virtualmente isentos de defeito, o que responsvel pelas suas resistncias excepcionalmente elevadas (apresentam valores de resistncia trao da ordem de 27000MPa e mdulo de elasticidade da ordem de 700GPa), eles so os
191

materiais mais resistentes que se conhece. Apesar dessas altas resistncias, os whyskers no so amplamente utilizados como meio de reforo, pois so extremamente caros. Alm disso, difcil e frequentemente impraticvel incorporar whyskers no interior de uma matriz. Os materiais de whysker compreendem a grafita, o carbeto de silcio, o nitreto de silcio e o xido de alumnio, algumas caractersticas mecnicas desses materiais so dadas na tabela 9.3. - Fibras: so materiais policristalinos ou amorfos, e possuem dimetros pequenos, os materiais fibrosos so geralmente polmeros ou cermicas (por exemplo, as aramidas polimpericas, o vidro, o carbono, o boro, o xido de alumnio e o carbeto de silcio). A tabela 9.3 tambm apresenta alguns dados para uns poucos materiais usados na forma de fibras. - Arames: so utilizados como um reforo radial de ao nos pneus de automveis, nas carcaas de motores a jato enroladas com filamentos e em mangueiras de alta presso enroladas com arame. Os arames finos possuem dimetros relativamente grandes, dentre os materiais tpicos que compem essa classe esto includos o ao, o molibdnio e o tungstnio.
Material Densidade Relativa Limite de Resistncia a Trao [GPa (106 psi)] Whyskers Grafita Nitreto de Silcio xido de Alumnio Carbeto de Silcio 2,2 3,2 4,0 3,2 20 (3) 5 7 (0,75 1,0) 10 20 (1 3) 20 (3) Fibras xido de Alumnio Aramida (Kevlar 49) Carbono Vidro E (E-Glass) Boro Carbeto de Silcio UHMWPE (Polietileno com peso molecular ultra-alto) 3,95 1,44 1,78 2,15 2,58 2,57 3,0 0,97 1,38 (0,2) 3,6 4,1 (0,525 0,600) 1,5 4,8 (0,22 0,70) 3,45 (0,5) 3,6 (0,52) 3,9 (0,57) 2,6 (0,38) Arames Metlicos Ao de alta resistncia Molibdnio Tungstnio 7,9 10,2 19,3 2,39 (0,35) 2,2 (0,32) 2,89 (0,42) 0,30 0,22 0,15 210 (30) 324 (47) 407 (59) 26,6 31,8 21,1 0,35 2,5 2,85 0,70 2,70 1,34 1,40 1,30 2,68 379 (55) 131 (19) 228 724 (32 - 100) 72,5 (10,5) 400 (60) 400 (60) 117 (17) 96 91 106 - 407 28,1 156 133 121 9,1 1,56 2,2 2,5 5,0 6,25 700 (100) 350 380 (50 55) 700 1500 (100 220) 480 (70) 318 109 118 175 375 150 Resistncia Especifica [GPa] Mdulo de Elasticidade [GPa (106 psi)] Mdulo Especifico [GPa]
Tabela 9.3: Caractersticas de vrios materiais reforados por fibra. 9.2.5 A FASE MATRIZ A fase matriz de compsitos com fibras pode ser feita a partir de metais, polmeros ou cermicas. Em geral, os metais e os polmeros so usados como materiais da matriz, pois desejvel alguma ductilidade, no caso dos compsitos com matriz base de cermica, o componente de reforo adicionado para melhorar a tenacidade fratura. No caso dos compsitos reforados com fibras, a fase matriz serve para vrias funes. Em primeiro lugar, ela liga as fibras umas s outras e atua como o meio atravs do qual uma tenso aplicada externamente transmitida e distribuda para as fibras, apenas uma proporo muito pequena da carga aplicada suportada pela fase matriz. Alm disso, o material da matriz deve ser dctil. E ainda, o mdulo de elasticidade da fibra deve ser muito maior do que o apresentado pela matriz. A segunda funo da matriz a de proteger as fibras individuais contra danos superficiais, como resultado da abraso mecnica ou de reaes qumicas com o ambiente. Tais interaes podem introduzir defeitos de superfcie capazes de formar trincas, as quais podem levar a falhas mesmo sob baixos nveis de tenso de trao. Finalmente, a matriz separa as fibras umas das outras e, em virtude da sua relativa moleza e plasticidade, previne a propagao de trincas frgeis de uma fibra para outra, o que, por sua vez, poderia resultar em uma falha catastrfica, em outras palavras, a fase matriz serve como uma barreira contra a propagao de trincas. Embora algumas das fibras individuais possam eventualmente falhar, a fratura total do compsito no ir ocorrer at que um grande nmero de fibras
192

adjacentes, uma vez tenham falhado, forme um aglomerado com dimenses crticas. essencial que as foras de ligao adesivas entre a fibra e a matriz sejam grandes, com o objetivo de minimizar a extrao das fibras. De fato, a fora de ligao uma considerao importante na escolha de uma combinao matriz-fibra. A resistncia final do compsito depende em grande parte da magnitude dessa ligao, uma ligao adequada essencial para maximizar a transmitncia da tenso de uma matriz fraca para as fibras mais fortes. Compsitos com matriz de polmero: os compsitos com matriz de polmero (PMC Polymer Matrix Composites) consistem em uma resina polimrica como fase matriz e fibras como meio de reforo. Etimologicamente, a palavra polmero significa muitas partes. Um material polimrico pode ser considerado como constitudo por muitas partes, ou unidades, ligadas quimicamente entre si de modo a formar um slido. Dependendo do modo como esto ligados qumica e estruturalmente, os plsticos podem ser divididos em duas classes: termoplsticos e termofixos. Os polmeros termoplsticos amolecem quando so aquecidos, se liquefazendo e endurecem quando so resfriados, esses dois processos so reversveis e podem ser repetidos diversas vezes. Alm disso, os termoplsticos so relativamente maleveis e dcteis. Os polmeros termofixos se tornam permanentemente duros quando submetidos ao calor e no amolecem com um aquecimento subseqente. Geralmente so mais duros, mais resistentes e mais frgil, do que os polmeros termoplsticos, e possuem melhor estabilidade dimensional. Os compsitos de matriz polimrica se tornaram muito populares e com grande desenvolvimento principalmente por sua mais importante vantagem, a fabricao, esse tipo de compsito envolve altas presses e baixas temperaturas, evitando-se problemas associados com a degradao do reforo durante seu processamento. Mas as matrizes polimricas tambm tem suas desvantagens, entre elas podemos apontar: impossibilidade de trabalho a altas temperaturas, instabilidade dimensional (devido a altos coeficientes de expanso trmica), sensibilidade radiao e, em alguns casos, absoro da umidade do ambiente. Dos trs tipos de compsitos, o polmero o mais fcil de processar, por esse motivo, so os mais importantes em termos de desempenho e campo de aplicao. Os compsitos com matriz de polmero possuem diversas classificaes, entre estas podemos citar os tipos de reforos (isto , vidro, carbono e aramida), juntamente com as suas aplicaes e as diferentes resinas que so empregues. Na matriz polimrica, diferentes reforos podem ser encontrados em varias configuraes, estas so escolhidas dependendo da configurao da pea final, dos esforos que vo estar associados e do mtodo de produo do compsito: - Mechas: um cordo de fibras enroladas helicoidalmente em bobinas. Pode ser utilizado para a produo de fibras curtas ou ento para a produo de tecidos de malhas; - Mantas: constitudas por fibras distribudas aleatoriamente e agregadas com um ligante. Os tipos de mantas so: mantas de filamentos cortados, mantas de filamentos contnuos e mantas de superfcie. Compsitos polimricos reforados com fibras de vidro: a fibra de vidro simplesmente um compsito que consiste em fibras de vidro, contnuas ou descontnuas, contidas no interior de uma matriz polimrica, esse tipo de compsito produzido nas maiores quantidades. A composio do vidro que mais comumente estirado na forma de fibras (algumas vezes chamado de Vidro-E, ou E-Glass) est apresentada na t

Idioma

Bem-vindo(a) ao Scribd!

Apostila Tecnologia Dos Materiais Completa

Enviado por

Dados do documento

Data de envio

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Descrição:

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Apostila Tecnologia Dos Materiais Completa

Enviado por

Descrição:

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Títulos relacionados

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

APOSTILA DE TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

Prof. Carlos Roberto Alexandre

Jaragu do Sul, 2009

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

53 54 55 56 56 58 60 61 63 64 65 65 68 68 70 71 76 76 76 77 79 80 83 90 95 96 96 99 116 116 122 122 125 128 128

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

PROCESSAMENTO ESTRUTURA PROPRIEDADES DESEMPENHO

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

Tabela 2: Classes dos materiais.

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

Pea Cisalhamento Compresso

Figura 3.1: Esforos mecnicos aos quais os corpos esto sujeitos.

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

Figura 3.2: Corpo de prova sujeito ao alongamento.

Comprimento de medida 200mm; 50mm.

Alongamento: 22,5%; 58,0%.

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

Tabela 3.1: Ponto de fuso de algumas substncias.

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

Substncia CsCl CsBr Csl TlCl TlBr TlI

a () 4,11 4,29 4,56 3,84 3,97 3,74

Substncia NH4Cl CuZn AgMg LiHg AlNi BeCu

a () 3,87 2,94 3,28 3,29 2,88 2,70

Figura 5.7: Clula unitria cbica simples.

Tabela 5.1: Alguns elementos que cristalizam em redes do tipo CCC.

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

Figura 5.9: Modelo de esferas: A e B, modelo de bolas: C.

a () 3,61 4,08 4,07 4,04 5,43

Elemento NaCl LiF KCl LiBr Sl

a () 5,63 4,02 6,28 5,49 5,45

Tabela 5.2: Substncias que cristalizam em redes CFC.

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

Tabela 5.3: Elementos com rede hexagonal compacta.

Figura 5.13: Clula Unitria Hexagonal Compacta.

TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

Figura 5.14: Modelos de esferas: A e B, modelos de bolas: C.