ESTADODEGOIS Universidade Estadual de Gois Unidade Universitria de Cincias Exatas e Tecnolgicas Qumica Analtica Experimental I Prof.

Adriana dos Santos

Aula no 11

nions do grupo II Grupo Brio/Clcio

Acadmicos: Aline Dourado Jeverson Soares Jos Antonio Leonida Lopes Miri Thiago Santiago

Anpolis, 11 de Setembro de 2013

1. Introduo Os nions do grupo II (Brio/ Clcio), formam compostos pouco solveis na presena de compostos de brio e clcio em meio amoniacal. Suas reaes de ons: C2O42-, CrO42-/Cr2O72-, PO43-, SO42- e BO2. Os nions arseniatos, metaarsenitos e fluoretos tambm fazem parte desse grupo, porm no so analisados por serem txicos. De todos os sulfatos o de brio o nico que no se dissolve na presena de cidos fortes. O cromato de brio amarelo e se dissolve em cidos fortes para produzir o dicromato que laranja. Identificao do Oxalato: C2O42-. O cido oxlico um cido diprtico, moderadamente forte. Ele e seus sais so txicos. O nion oxalato procedente da segunda dissociao do cido etanodiico incolor e pouco bsico. um composto orgnico muito estudado na inorgnica pois encontrado frequentemente entre os ons inorgnicos . O cido oxlico, os oxalatos alcalinos e os oxalatos de magnsio e crmio so solveis em gua; os demais so insolveis ou pouco solveis, com exceo dos de lantandeos. Reagente especfico: reao com o permanganato. O cido oxlico reduz o permanganato diludo descolorindo a soluo. A reao ocorre em meio de cido sulfrico diludo e com aquecimento. Se houver algum precipitado nesta etapa este de sulfato de brio e dever ser descartado. A reao muito sensvel porm muito pouco seletiva. Todos os nions redutores atuam do mesmo modo. No entanto, essa reao torna-se mais especfica executando uma prvia separao do oxalato pela precipitao com ons de clcio em meio de cido actico. O oxalato o nico nion redutor que precipitar nestas condies, junto com ele podero estar os nions F -, PO43- E SO42-, sendo que nenhum reduz o permaganato. Identificao do CrO42-/Cr2O72Os compostos mais importantes de crmio so os cromatos e dicromatos, todos coloridos. Os cromatos mais solveis so todos solveis em cidos fortes ou moderadamente fortes. Os dicromatos so solveis, sendo o dicromato de

potssio o composto mais importante do crmio. Alguns compostos de crmio so txicos. O on dicromato um agente oxidante para alcois, cetonas, cidos carboxlicos, e converte o on brometo a bromo e o sulfeto de hidrognio sulfato. Reagente especfico: perxido de hidrognio em meio cido. o crmio vi reage com a h 2o2, originando o pentxido de cromio, de cor azul intensa, extravel em ter ou em lcool amlico. inicialmente o cromato convertido em dicromato. o crmio IV reage com o reativo especfico, formando o perxido de crmio. Identificao do PO43O nion fosfato resultante da terceira ionizao do H 3PO4, um cido triprtico moderadamente forte, O cido ortofosfrico se dissocia em trs etapas, e apresenta vrias espcies dependendo da acidez. O H 3PO4 em ph abaixo de 2; O H2PO- entre 2 e 7; O HPO2- entre ph 7 e 12; E a espcie PO43acima de 12. O PO43- incolor e de carter muito bsico. O H 3PO4 um slido cristalino, porm se encontra em concentraes concentradas com aspecto liquido xaporoso. Ele sofre dissociao. O H3PO4 um cido relativamente forte, o H 2PO- se comporta como fraco. O HPO2- se comporta como base fraca e o fraco. Os ortofosfatos alcalinos so solveis em gua com exceo do ltio e os ortofosfatos primrios de alcalinos terrosos. Todos os demais fosfatos so insolveis, porm solveis em cidos minerais diludos, com exceo dos de zircnio e titnio. Reagente especfico: Reao com o molibdato de amnio em cido ntrico. Origina um precipitado amarelo, cristalino pouco volumoso de fosfomolibdato de amnio. Em soluo diludas de fosfato necessrio aquecer suavemente em banhomaria para conseguir uma boa precipitao. O ferrocianeto forma um precipitado pardo de Fe(CN)6(MoO2)2.2H20, que dissolve muito lentamente quente. Os iodetos do um precipitado verde escuro ou uma soluo na PO43- base muito forte. Os precipitados mais estveis quase sempre originam o PO 43- . O H3PO4 oxidante

mesma cor, que lentamente origina o precipitado. Elimina-se este precipitado por precipitao com a prata. A adio de nitrato de amnio slido, acelera e favorece a precipitao . O precipitado se dissolve em hidrxido e em amnio, portanto, a reao deve-se desenvolver em meio cido. Identificao do Sulfato: SO42-: O nion sulfato incolor, neutro e originado do cido sulfrico. Os mais importantes precipitados que formam sulfatos so os de chumbo e os alcalinos terrosos. Em solues concentradas do ction, tambm podem precipitar os sulfatos de prata e mercrio II, porm estes sulfatos so praticamente solveis em diluio. O PbSO 4, a valores de ph prximos a 10, se transforma em hidrxido, mais estveis neste meio, que posteriormente se dissolve pela formao de plumbito. Todos os sulfatos aumentam ligeiramente sua solubilidade em meios muito cidos, devido a protonao e liberam o on SO 42-. Os sulfatos insolveis de clcio, prata e mercrio II, podem ser solubilizados pela reao de protonizao. A desagregao por fuso com o Na2CO3 um mtodo efetivo para solubilizar sulfatos. Reagente especfico: Reao com on brio. Origina um precipitado branco de BaSO4, insolvel em cidos minerais, inclusive com aquecimento at a ebulio. 2. Objetivo Identificar e determinar a presena dos nions do grupo II Brio/Clcio, atravs das vrias reaes de caractersticas de cada nion e dentro da solubilidade de seus respectivos sais.

3. Procedimentos Experimentais Oxalato:

Transferir 10 gotas da soluo preparada para anlise de nions. Neutralizar com cido actico 3,0 mol/L, contando as gotas do cido adicionadas e monitorando o pH utilizando papel indicador de pH. A seguir, adicionar a soluo acima, o mesmo nmero de gostas de cido em excesso.

Obs.: este procedimento s pode ser considerado, se a amostra for tratada com Na2CO3. Aquecer em banho-maria fervente para expelir o CO2, proveniente do carbonato. Esfriar e adicionar 3 a 4 gotas de nitrato de clcio 0,1 mol/L. Um precipitado branco formado imediatamente, indica a presena de oxalato. Obs. Uma caracterstica importante na identificao deste precipitado (oxalato de clcio), a insolubilidade em solues neutras e em cido actico diludo, mas solveis em solues fortemente cidas. Centrifugar e lavar o precipitado com duas pores de 1 mL de gua destilada e algumas gotas de cido ntrico 3,0 mol/L. Adicionar 1 mL de gua e aquecer a soluo em banho-maria mantendo a temperatura de 60 a 70C. Em seguida, adicionar permanganato de potssio 0,02 mol/L, gota a gota. Obs.:a reduo do on permanganato catalisada pelo on mangans formado no processo. A descolorao da primeira gota da soluo de permanganato pelo oxalato, pode demorar a ocorrer, at que se forme suficiente quantidade de catalisador. A reao com as gotas subsequentes instantnea. O desaparecimento da colorao rsea, aps as primeiras gotas, acompanhado da formao de gs carbnico, confirma a presena do nion oxalato. Fosfato

Transferir 10 gotas da soluo preparada para anlise de nions. Acidificar com cido ntrico concentrado, adicionar 2 gotas em excesso e aquecer at fervura. Obs.: adicionar cido ntrico e aquecer, pois caso os ons tiossulfato e sulfeto, etc, estiverem presentes, sero oxidados evitando a interferncia na determinao deste on. Esfriar e adicionar de 5 a 10 gotas do reagente especfico de moliblato de amnia, em cido ntrico. Aquecer no mais do que 40C para apressar a precipitao. Um precipitado amarelo, brilhante de molibdofosfato de amnio, indica a presena de fosfato.

Obs.: O ortoarseniato produz um precipitado semelhante. A interferncia deste nion reduzida ao mnimo se a temperatura no exceder a 40C. Cromato e dicromato

1- Reao com acetato de brio: A presena deste nion j indicada pela cor amarela da soluo preparada para anlise. Transferir 10 gotas da soluo preparada para analise de nions. Acidificar com cido actico 3,0 mol/L e aquecer at a fervura. Obs.: a fervura elimina o gs carbnico, caso a amostra tenha sido preparada com carbonato e pode decompor nions precipitveis. Esfriar e adicionar algumas gotas de acetato de brio 1,0 mol/L. Um precipitado amarelo confirma a presena do on cromato na amostra. Obs.: o ons cromato forma precipitado com sais de brio, podendo desta forma ser separado de espcies redutoras como iodeto, o qual poderia interferir neste ensaio. Centrifugar e lavar o precipitado com 1,0 mL de gua destilada. Dissolver o precipitado com cido ntrico 3,0 mol/L e adicionar 1,0 mL de gua. Aquecer em banho-maria fervente at dissolver o precipitado. Obs.: Se houver algum precipitado nesta etapa, este de sulfato de brio e dever ser descartado. Esfriar e adicionar 0,5 mL de lcool amlico e mais duas gotas de gua oxigenada 20 volumes recentemente preparada, e agitar. Uma colorao azul na fase aquosa, confirma a presena de crmio IV. 2 Reao com chumbo: Transferir 10 gotas da soluo preparada para anlise de nions. Adicionar 3 gotas de nitrato de chumbo 5%. O aparecimento de um precipitado amarelo, de cromato de chumbo, confirma a presena do on cromato na amostra. Sulfato

Transferir 10 gotas da soluo preparada para anlise de nions. Acidificar com cido clordrico 3,0 mol/L em excesso e , em seguida, mais 3 gotas de cloreto de brio a 5%.

O aparecimento de um precipitado branco, insolvel em cido, indica a presena do nion sulfato. Obs.: outros sais de brio no precipitam em meio fortemente cido. 4. Resultados e Discusso Oxalato

Transferiu-se 10 gotas da soluo preparada para anlise de nions. Neutralizou-se com cido actico 3,0 mol/L, utilizou-se 10 gotas do cido at que atravs do papel indicador de pH observou-se a neutralizao. A seguir, adicionou-se a soluo acima, 10 gotas. Amostra foi tratada com Na2CO3. Aqueceu-se em banho-maria fervente at que expeliu-se todo o CO 2, proveniente do carbonato. Esfriou-se e adicionou-se 4 gotas de nitrato de clcio 0,1 mol/L. Um precipitado branco se formou imediatamente, indicando a presena de oxalato. Centrifugou-se e lavou-se o precipitado com duas pores de 1 mL de gua destilada e algumas gotas de cido ntrico 3,0 mol/L. Adicionou-se 1 mL de gua e aqueceu-se a soluo em banho-maria mantendo a temperatura de 60 a 70C. Em seguida, adicionou-se permanganato de potssio 0,02 mol/L, gota a gota. Aps algum tempo, houve a descolorao da primeira gota da soluo de permanganato pelo oxalato, at que formou-se uma suficiente quantidade de catalisador. A reao com as gotas subsequentes ocorreu-se de modo instantneo. Pouco a pouco houve o desaparecimento da colorao rsea, aps as primeiras gotas, acompanhado da formao de gs carbnico, confirmando a presena do nion oxalato. Fosfato

Transferiu-se 10 gotas da soluo preparada para anlise de nions. Acidificou-se com cido ntrico concentrado, adicionou-se 2 gotas em excesso e aqueceu-se at fervura. Todos os ons tiossulfato e sulfeto, etc, presentes, foram oxidados assim no interferiu na determinao deste on.

Esfriou-se e adicionou-se de 10 gotas do reagente especfico de moliblato de amnia, em cido ntrico. Aqueceu-se at 35C que apressou a precipitao. Um precipitado amarelo brilhante formou-se, que era o molibdofosfato de amnio, indicando a presena de fosfato. Cromato e dicromato

A partir da reao com chumbo transferiu-se 10 gotas da soluo preparada para anlise de nions. Adicionou-se 3 gotas de nitrato de chumbo 5%. Um precipitado amarelo, de cromato de chumbo formou-se, confirmando a presena do on cromato na amostra. Sulfato

Transferiu-se 10 gotas da soluo preparada para anlise de nions. Acidificou-se com cido clordrico 3,0 mol/L em excesso e , em seguida, mais 3 gotas de cloreto de brio a 5%. Formou-se um precipitado branco. Adicionou-se cido sulfrico para ver se era solvel. A insolubilidade no cido, indicou a presena do nion sulfato. 5. Concluso A anlise de nions diferentemente da anlise de ctions realizada de modo isolado. Assim, a cada etapa uma alquota recolhida para realizar determinado procedimento. preciso ter muito cuidado, pois para descobrir a presena de cada on, devido a sua caracterstica especfica, utiliza uma maneira diferente de proceder. Diferentemente da anlise do nions esse grupo no de compostos volteis, no h liberao de gs, exceto a do oxalato, uma vez que a amostra foi tratada com Na 2CO3. Outro fator relevante que os compostos formados pelos nions desse grupo so pouco solveis na presena de compostos de brio e clcio em meio amoniacal.

Referncias Bibliogrficas

TAVARES, Maria; FILHO, Nelson; GAMA, Romualdo. Prticas em Qumica Anlise Qualitativa: Volume II, Anlise de Anins do grupo II. Gois, 2010. Pg. 26-31.