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FACULDADES

"O S W A L D O

C R U Z"

ESCOLA SUPERIOR DE QUMICA - ESQ

APOSTILA DE TEORIA E EXERCCIOS DE QUMICA GERAL E INORGNICA

ENGENHARIA QUMICA
1 ANO TURMA EX / EY

MSc. MARIA CRISTINA RICCI QUEIROZ

2011

SUMRIO
1. Unidades de Medida (mtrico e ingls)........................................................ 2. Exerccios sobre Sistemas de Medidas......................................................... 3. Exerccios de Reviso................................................................................... 4. Estrutura Atmica ....................................................................................... 5. Classificao Peridica dos Elementos Qumicos e Propriedades .................... 6. Reaes dos Metais do grupo I e II .............................................................. 7. Propriedades Peridicas............................................................................... 7. Ligaes Qumicas ....................................................................................... 8. Forma Geomtrica (VSEPR), Polaridade da Molcula e NOX ................... 9. Interaes Intermoleculares ....................................................................... 10. Funes Qumicas segundo Arrhenius ..................................................... 11. Conceitos Modernos de cidos e Bases (Bronsted-Lowry e Lewis) ........... 12. Reaes Qumicas ..................................................................................... 14. Balanceamento de Reaes pelo Mtodo de Tentativa .............................. 15. Balanceamento de Reaes pelo Mtodo de xido-Reduo.................... 16. Balanceamento de Reaes pelo Mtodo do on-eltron........................... 17. Mol, Massa Atmica e Massa Molecular ................................................... 18. Frmula Porcentual, Mnima (Emprica) e Molecular .............................. 19. Estequiometria de Reaes ........................................................................ 20. Grau de Pureza, Excesso de Reagentes, Rendimento de Reao.............. 21. Estequiometria de Gases Perfeitos.............................................................. 22. Estequiometria de Solues ...................................................................... 23. Concentrao de Solues ......................................................................... 24. Titulometria ................................................................................................ 25. Equilbrio Qumico ..................................................................................... 26. Lei da Ao das Massa aplicada aos Equilbrios Qumicos........................ 27. Princpio de L Chatelier............................................................................. 28. pH e pOH .................................................................................................... REFERNCIAS ................................................................................................ 3 6 6 15 25 26 28 37 47 53 59 72 76 81 84 86 88 90 99 100 105 109 116 127 130 131 132 142 149

UNIDADES DE MEDIDA (MTRICO E INGLS)

O sistema de unidades de medida que est sendo gradativamente adotado pela maior parte do mundo o sistema internacional (SI), descendente do sistema MKS (metro-quilograma-segundo) e cujas unidades fundamentais so:

Massa - quilograma = kg Comprimento - metro = m Tempo - segundo = s Temperatura termodinmica - kelvin = K Quantidade de matria - mol = mol Corrente eltrica - ampre = A Intensidade luminosa - candela = cd Alguns prefixos podem ser usados com estas unidades:

NOME

SMBOLO

FATOR PELO QUAL A UNIDADE MULTIPLICADA

POTNCIA

exa peta tera giga mega quilo hecto deca deci centi mili micro nano pico femto atto

E P T G M k h da d c m n p F A

= 1 000 000 000 000 000 000 = 1 000 000 000 000 000 = 1 000 000 000 000 = 1 000 000 000 = 1 000 000 = 1 000 = 100 = 10 = 0,1 = 0,01 = 0,001 = 0,000 001 = 0,000 000 001 = 0,000 000 000 001 = 0,000 000 000 000 001 = 0,000 000 000 000 000 001

= (1018) = (1015) = (1012) = (109) = (106) = (103) = (102) = (101) = (10-1) = (10-2) = (10-3) = (10-6) = (10-9) = (10-12) = (10-15) = (10-18)

Exemplos:

1 quilmetro (km) = 1x103 m 1 gigmetro (Gm) = 1 x 109 m 5 micrmetros (m) = 5x10-6 m 7 mililitros (mL) = 7x10-3 L

Intimamente ligadas ao SI, esto as seguintes unidades derivadas: Volume - metro cbico = m3 Fora - Newton = N (kg.m.s-2) Energia - Joule = J (N.m) (kg.m2.s-2) rea - metro quadrado = m2 Presso - Pascal = Pa (N/m2) Concentrao C (mol.L-1) A seguir, unidades ainda usadas que, porm no fazem parte do Sistema Internacional (SI): Volume - litro = L Presso - atmosfera (atm), mmHg, Torr Temperatura - Graus Celsius (oC); Fahrenheit (F) EQUAES DE CONVERSO UNIDADE Comprimento CONVERSO 1 A = 1.10-10 m 1 mi = 1609 m 1 yd = 0,9144 m 1 in = 1 pol = 2,54 cm 1ft (p) = 0,3048 m Massa 1 lb = 453,6 kg 1 oz = 28,35 g Volume (capacidade) 1 ft3 = 28,316 L 1 gl amer. = 3,786 L 1 in3 = 16,4 cm3 = 16,4 mL
o

UNIDADE Temperatura onde:

CONVERSO T (K) = t (oC) + 273 lb = libra in = polegada gl = galo oz = ona

A = Angstrom
yd = jarda mi = milha ft = p

EXEMPLOS DE CONVERSES ENTRE DIVERSAS UNIDADES Para se converter uma medida fornecida em unidade inglesa, por exemplo, 30 in (pol) para metros (m), usa-se o fator de converso unitrio da tabela de equao de converso: 1 in = 2,54.10-2 m Como o fator usado a partir das equaes de converso dever ter sempre no denominador a unidade que se deseja eliminar, pode escrever o fator unitrio:

2, 54.10 2 m = 1 1 in Se multiplicar 30 in por este fator no ir alterar a quantidade, j que o fator


vale 1:

30 in

2,54.10 2 m = 76,2 .10 -2 m = 7,62 .10-1 m 1 in

7,62.10 -1 a quantidade correspondente a 30 in. Um outro exemplo: a converso de 45 oz para gramas envolve a relao: 1 oz = 28,35 g Dessa relao se deduz o fator de converso:

28, 35 g = 1 1 oz Multiplicando 45 oz por este fator, obtemos ento: 45 oz 28, 35 g = 1275,75 g 1 oz

EXERCCIOS SOBRE SISTEMAS DE MEDIDAS


UNIDADES E CONVERSO 1. Faa as seguintes converses a) 2,40 m para cm b) 3800 mm para m c) 485 cm3 para dm3 d) 78 g para kg e) 45 cm para m2 f) 822 km para cm g) 45 m.s-1 para km.h-1 h) 72 km.h-1 para mm.s-1 i) 25,33 kJ para J j) 7 cm3 para mL 2. Complete o espao em branco com a unidade correta: a) 8,2 ___________ = 8,2.10-9 m b) 46 ___________ c) 9,3 ___________ d) 12,5 __________ e) 8,5 ___________ f) 0,84 __________ = 4,6.10-2 m = 0,0093 g = 125 mm = 8,5.10-3 cm3
2

= 840 cm3 g) 60 ____________ = 6.104 cm3

EXERCCIOS DE REVISO DE QUMICA GERAL DENSIDADE


3. Um bloco de magnsio tem massa de 14,3 g e um volume de 8,46 cm3. Qual a densidade do magnsio? 4. gua foi colocada dentro de um cilindro graduado at que o volume medisse 25,0 cm3. Um pedao de metal de forma irregular, pesando 50,8 g, foi colocado dentro do cilindro e submergiu completamente. O nvel da gua subiu at a marca de 36,2 cm3. Qual a densidade do metal? 5. O titnio um importante metal estrutural, usado em aeronaves por causa de sua resistncia e seu "peso leve". Um cilindro slido de titnio de 2,48 cm de dimetro e

4,75 cm de comprimento foi pesado encontrando-se uma massa de 104,2 gramas. Calcule a densidade do titnio. 6. O clorofrmio, CHCl3, um lquido usado antigamente como anestsico, possui uma densidade de 1,492 g.cm-3: a) Qual o volume de 10,00 g de CHCl3? b) Qual a massa de 10,00 cm3 de CHCl3? 7. Um recipiente de vidro que pode ser repetidamente ocupado com precisamente o mesmo volume de lquido chamado de picnmetro. Um determinado picnmetro, quando vazio e seco pesou 25,296 g. Quando ocupado com gua a 25oC o picnmetro e a gua pesaram 34,914 g. Quando ocupado com um lquido de composio desconhecida, o picnmetro e seu contedo pesaram 33,486 g. A 25oC, a densidade da gua 0,9970 g.cm-3: a) Qual o volume do picnmetro? b) Qual a densidade do lquido desconhecido? 8. A densidade do sdio de 0,97 g.cm-3 e a do smio de 22,5 g.cm-3. Que volume de sdio deve possuir a mesma massa que 40 cm3 de smio?

TEMPERATURA
9. O metal glio tem a maior faixa lquida dentre os elementos. Ele funde a 30oC e ferve a 2403oC. Qual seu ponto de fuso e ebulio, em Kelvin? O usado como filamentos em lmpadas eltricas, tem um ponto de o ebulio de 5660 C. Qual o seu ponto de ebulio expresso em Kelvin? O dixido de carbono slido (gelo seco) sublima a 195 K. Qual a essa temperatura na escala Celsius? tungstnio,

10.

11.

MATRIA
12. Complete as lacunas: a) Se um determinado material constitudo por molculas iguais entre si, trata-se de uma.......................................; caso suas molculas sejam diferentes entre si, tm-se uma...............................

b) A substncia pura formada por dois ou mais elementos qumicos uma substncia...................................., enquanto que a substncia pura formada apenas um elemento qumico uma substncia.................................... c) d) Representa-se Mistura graficamente ou uma substncia pura aquela atravs que de uma ............................. e um elemento qumico atravs de um ................................ homognea soluo apresenta propriedades................................. em toda a sua ........................... e) Numa soluo, a substncia que dissolve o.................................................... e a substncia que dissolvida o ............................................. f) Mistura homognea aquela cujas propriedades.................................. ................... de um ponto para outro.

g) Fase de uma mistura heterognea cada................................. (contnuo ou no)


que a forma, separada das demais por............................. (interfaces). 13. Dar os nomes dos seguintes elementos qumicos: N____________ Sb ___________ Ca ___________ Na ___________ Pb ___________ Al ___________ B ____________ C ____________ Sn ____________ Sc ____________ Sr ____________ 14. Li___________ Pt ____________ Fe ____________ P ____________ Cl ____________ Ag ____________ W ____________ As ____________ Br ____________ Cs ____________ O ____________ F ___________ Mg __________ Au ___________ Si ___________ Hg ___________ He ___________ K ___________ Ni ___________ Ba ___________ Cd ___________ Y ____________ Cr _________ I _________ U ________ Mn ________ Zr ________ Cu________ Ti _________ Kr ________ S ________ Nd ________ V _________

Entre as substncias cujas frmulas aparecem abaixo, indicar quais so as substncias simples e as compostas: O2 ; Fe ; F2 ; H2O ; CH3Cl ; O3 ; S8

15.

Aponte as substncias puras e as misturas na seguinte relao: a) barra de Ferro b) Vinho c) Gs hidrognio d) Acar comum e) gua pura f) Leite g) lcool h) Sangue i) Ar (ar)

16.

Aponte as misturas heterogneas e as homogneas: a) gua + leo b) gua + Sal

c) Gasolina + leo diesel d) lcool + Acetona e) lcool + Gasolina 17. Misturando, agitando bem e deixando um certo tempo em repouso, quantas fases surgiro em cada um dos sistemas: a) gua, Gasolina e Areia b) lcool, gua e Mercrio c) Areia, Acar e Gasolina d) gua, Sal e Acetona e) ter, gua e Acar 18. Complete as lacunas: a) Numa transformao qumica as substncias iniciais transformam-se em.....................................Isto no ocorre numa ..................................... b) Um fenmeno............................. mais profundo e mais duradouro que um fenmeno ........................... c) Complete o quadro com os nomes das mudanas de estado fsico:
S LID O LQ U ID O G A SO SO

MTODOS DE SEPARAO DE MISTURAS


19. Proponha um procedimento para a separao dos componentes de uma mistura de 3 substncias A, B e C, cujas solubilidades em gua e acetona so indicadas na tabela abaixo: SUBSTNCIA A B C 20. SOLUBILIDADE EM GUA SOLVEL INSOLVEL INSOLVEL SOLUBILIDADE EM ACETONA SOLVEL SOLVEL INSOLVEL

Duas amostras de soluo aquosa de CuSO4.5H2O, de colorao azul, foram submetidas respectivamente as seguintes operaes: I - Filtrao atravs de papel de filtro II - Destilao simples Qual a colorao resultante:

10

a) Do material que passou pelo filtro da operao I? b) Do produto condensado da operao II?

CONCEITOS FUNDAMENTAIS SOBRE ESTRUTURA ATMICA


21. Assinalar as alternativas corretas: a) Todos os tomos de um elemento qumico so iguais. b) A caracterstica fundamental de um elemento qumico o nmero de eltrons do tomo. c) Todos os tomos de um elemento qumico tm a mesma massa. d) tomos de elementos qumicos diferentes tm necessariamente massas diferentes. e) tomos de elementos qumicos diferentes tm necessariamente nmeros atmicos diferentes. f) tomos de mesmo elemento qumico tm necessariamente o mesmo nmero atmico.

22.

Dar uma justificativa para o fato de chamar-se nmero de massa a soma do nmero de prtons e nutrons de um tomo.

23.

Dar o smbolo e representar a estrutura eletrnica de cada um dos seguintes elementos qumicos:

ELEMENTO QUMICO Sdio Fsforo Estrncio Chumbo 24.

NMERO ATMICO 11 15 38 82

SMBOLO

ESTRUTURA ELETRNICA

Colocar verdadeiro ou falso nas afirmaes abaixo. Justificar. a) A matria continua. b) A massa do tomo esta fundamentalmente concentrada em seu ncleo. c) O nmero de prtons num tomo, tambm denominado nmero atmico, fornece a identidade do elemento qumico.

11

25.

Atribuir valores aproximados s seguintes relaes:

a)

massa do prton = massa do eltron


dimetro atmico = dimetro nuclear massa do prton = massa do nutron
expressos,

b)

c)

26.

Os nmeros atmicos, de massa e de nutrons de um tomo so

respectivamente, por (3x + 5), (8x) e (6x - 30). Determine os nmeros de prtons e nutrons deste tomo. 27. Dados os tomos genricos:
232 90

234 91

233 92

234 92

238 92

Determine qual so istopos, isbaros e istonos. 28. Tm-se as espcies qumicas:


80 35

82 38

82 37

79 36

D+

79 3 34

81 2 36

Indique os istonos, os istopos, os isbaros e os isoeletrnicos. 29. Tm-se dois tomos genricos e istopos A e B.Calcule o nmero de nutrons de cada tomo, sabendo que: TOMO A B Z 3x - 6 2x + 4 A 5x 5x - 1

30. Tem-se um tomo com nmero atmico 5 e nmero de massa 3x - 5. Este tomo istono de um tomo B, que apresenta nmero de massa 2x + 1 e um prton a mais que A. Calcule os nmeros de massa de A e B. 31. Trs tomos genricos A, B e C apresentam, respectivamente, nmeros de massa pares e consecutivos. Sabendo-se que o tomo B possui 27 nutrons e o tomo C, 29 prtons, determine os nmeros de massa desses tomos, de modo que A seja istopo de B e istono de C.

12

32.

So dados os tomos A, B, C e D. 57 - A e C2+ so istonos e isoeletrnicos.


25

- B istopo de C e isbaro de A. - D istono de B e isbaro de C. Quantos prtons, nutrons e eltrons possuem o on D3-? 33. O oxignio natural apresenta 99,759% de 0,037% de
17 8 16 8

O (massa atmica
18 8

de 15,9949);

O (massa atmica de 16,9991) e 0,204% de O (massa atmica de

17,9991). Calcular a massa atmica do oxignio natural. 34. Na natureza, encontra-se em qualquer amostra de cloro, os istopos de nmero de massa 35 e do nmero de massa 37. Sabendo-se que o nmero de massa mdio do cloro igual a 35,5. Calcular a porcentagem de cada istopo nessa mistura de istopos. 35. O elemento qumico magnsio formado pelos istopos 24, 25 e 26, na proporo de 80%, 10% e 10% respectivamente. Qual sua massa atmica? 36. O elemento cobre, de massa atmica 63,6, existe na natureza sob forma de dois istopos, sendo 70% do istopo de massa 63. Qual a massa do outro istopo existente?

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Respostas 1. a) 2,40.102 cm b) 3,8 m c) 4,85.10-1 dm3 d) 7,8.10-2 kg e) 4,5.10-3 m2 f) 8,22.107 cm g) 162 km/h h) 2.104 mm.s-1 i) 2,533.104 J j) 7 mL 2. a) nm b) mm c) mg d) cm 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 1,69 g.cm-3 4,54 g.cm-3 4,54 g.cm-3 a) 6,70 cm3 b) 14,92 g a) 9,647 cm3 b) 0,8489 g.cm-3 927,8 cm3 303 K e 2676 K 5933 K -78oC a) substncia pura / mistura b) composta / simples c) frmula / smbolo d) constantes / extenso e) solvente / soluto f) no diferem 14. g) sistema homogneo / superfcies visveis Substncias simples: O2 , Fe , F2 , O3 , S8 Substncias compostas: H2O e CH3Cl 15. Substncias puras: a, c, d, e e g. Misturas: b e f e) mm3 f) dm3 g) dm3 ou L

14

16. 17. 18.

Mistura heterognea: a. Misturas homogneas: b, c, d e e. a) 3 b) 2 c) 3 d) 1 e) 2 a) outras substncias / mistura b) qumico / fsico c)


S LID O

fuso solidificao

LQ U ID O

vaporizao condensao

G A SO SO

sublimao

19.

Adiciona-se gua mistura, agita-se at a completa dissoluo de A e filtra-se.

Recupera-se A por evaporao da gua do filtrado. O precipitado recolhido e a ele adiciona-se acetona. Agita-se at a dissoluo de B e filtra-se. Evaporando-se a acetona do filtrado recupera-se B. C se encontra retido pelo filtro. 20. 21. 22. 23. a) azul b) incolor eef Porque prtons e nutrons so as partculas mais pesadas do tomo (eltrons Na P Sr Pb 24. 2 2 2 2 8 8 8 8 1 5 18 18 8 32 2 18 4

tm massa desprezvel).

a) F (a matria constituda por tomos, partculas discretas) b) V (eltrons tm massa desprezvel) c) V (observa-se que tomos com diferentes quantidades de prtons so quimicamente diferentes). a) 1840 b) 105 80 p+/ 120 n istopos: C, D e E / isbaros: B e D / istonos: A e D.

25. 26. 27. 28.

c) 1

istonos: A, C, E e F / istopos : D e F / isbaros : B e C; D e E / isoeletrnicos: +; A e D C e E3- ; B e F229. 31. 33. 35. 26 e 25 50, 52 e 54 15,9994 24,3 30. 32. 34. 36. 10 e 11 29, 30, 32 75 % e 25 % 65

15

ESTRUTURA ATMICA CRONOLOGIA


Leucipo A matria pode ser dividida em partculas cada vez menores. Demcrito Denominao tomo para a menor partcula da matria. Considerado o pai do atomismo grego. Lucrcio Autor do poema De Rerum Natura, atravs do qual foi consolidado o atomismo de Demcrito. Boyle Autor do livro Scepitcal Chemist, no qual defendeu o atomismo e deu o primeiro conceito de elemento com base experimental. J. Dalton Primeiro modelo atmico com base experimental. O tomo uma partcula macia, indivisvel e eletricamente neutra. O modelo foi utilizado at 1897. Faraday Estudo quantitativo da eletrlise, atravs do qual surgiu a idia da eletricidade associada aos tomos. Primeiras experincias de descargas eltricas em gases a presso reduzida (aproximadamente 10 mmHg). Descoberta dos raios posteriormente chamados catdicos. Stoney Admitiu que a eletricidade estava associada aos tomos em quantidades dicretas. Primeira idia de quantizao de carga eltrica. Crookes Primeiras experincias de descarga eltrica de alto vcuo. Goldstein Descargas eltricas em gases a presso reduzida com ctodo perfurado. Descoberta dos raios canais ou positivos. Stoney Deu nome de eltron a unidade de carga eltrica negativa. Rentgen Descoberta do Raio X. Becquerel Descoberta da Radioatividade.

450 a.C

400 a. C

60 a. C

1661

1808

1834

1859

1874

1879 1886

1891

1895

1896

16

1897

Thomson Descargas eltricas de alto vcuo (tubos de Crookes) levaram descoberta do eltron. O tomo seria uma partcula macia, mas no indivisvel. Seria formado por uma gelia com carga positiva, na qual estariam incrustados os eltrons (modelo do pudim de passas). Determinao da relao carga/massa (q/m) do eltron = 1,76.108 C/g ou 1,76.1011 C/kg. Casal Curie Descoberta do Polnio (Po) e do Radio (Ra). Max Planck Teoria dos Quanta. Albert Einstein Teoria da Relatividade. Relao entre massa e energia (E = m.c2). Esclarecimento do efeito fotoeltrico. Denominao fton para o quantum de energia radiante. Millikan Determinao da carga do eltron. q(e-) = 1,602.10-19C. Da deduziu-se que a massa do e- = 9,11.10-28 g ou 9,11.10-31 kg. Ernest Rutherford O tomo no macio nem indivisvel. O tomo seria formado por um ncleo muito pequeno, com carga positiva, onde estaria concentrada praticamente toda a massa. Ao redor do ncleo ficariam os eltrons, neutralizando sua carga. Este o modelo do tomo nucleado, um modelo que foi comparado ao sistema planetrio, onde o Sol seria o ncleo e os planetas seriam os eltrons. Niels Bohr Modelo atmico fundamentado na teoria dos quanta e sustentado experimentalmente com base na espectroscopia. Distribuio eletrnica em nveis de energia. Quando um eltron do tomo recebe energia, ele salta para outro nvel de maior energia, portanto mais distante do ncleo. Quando o eltron volta para seu nvel de energia primitivo (mais prximo do ncleo), ele cede energia extra anteriormente recebida sob forma de uma onda eletromagntica (luz). Sommerfeld Modelo das rbitas elpticas para o eltron. Introduo dos subnveis de energia. Ernest Rutherford Caracterizao do prton como sendo o ncleo do tomo de hidrognio e a unidade de carga positiva. Previso de existncia do nutron. De Broglie Modelo da partcula-onda para o eltron.

1898

1900

1905

1909

1911

1913

1916

1920

1924

17

1926

Heisenberg Principio da incerteza. No se pode determinar simultaneamente a posio e a velocidade de um eltron. Schrdinger Equao de funo de onda para o eltron. Conceito de Orbital: a regio mais provvel de se encontrar o eltron. Chadwick Descoberta do nutron atravs de reao nuclear. Be + He C + n

1927

1932

Mn = 1,675.10-24 g ou 1,675.10-27 kg Fonte: Fisica.net quimica, 2010

A escala de massa atmica A massa do 1H 1,6735x10-24 g e do 16O 2,6560x10-23 g. Define-se massa de 12C = exatamente12 u. Usando unidades de massa atmica: 1 u= 1,66054x10-24 g 1 g = 6,02214x1023u como 1mol = 6,02214 x 1023unidades, Pode-se associar u e g para1 mol de substncia.

Massas atmicas mdias A massa atmica relativa: massas mdias dos istopos: O Carbono natural: 98,892 % de 12C + 1,107 % de 13C. A massa mdia do C: (0,9893). (12 u) + (0,0107). (13,00335) = 12,01 u A massa atmica (MA) tambm conhecida como massa atmica mdia, ou simplesmente peso atmico. As massas atmicas esto relacionadas na tabela peridica. Segundo Thomson (Figura 1), o tomo seria como um bolo de passas, ou seja, os eltrons embebidos numa esfera uniforme e positiva.

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Carga Positiva

Eltron

Figura 1. Modelo de Thomson para o tomo. Em 1910, Rutherford decide usar partculas (emitidas por tomos radioativos) para provar a estrutura do tomo. Para isso bombardeou finas pelculas de ouro com estas partculas , sendo os resultados surpreendentes: a maioria das partculas atravessava a pelcula, algumas mudavam de direo, e outras (poucas) voltavam para trs. (Figura 2)

Fonte de Partculas Feixe de Partculas

Folha de ouro

Caixa de Chumbo

Tela Fluorescente

Partculas

Ncleo

tomos de ouro Figura 2. Experincia de Rutherford - A maioria das partculas atravessa uma pelcula de ouro, apenas algumas mudam de direo.

19

Rutherford props assim, que as cargas positivas estavam concentradas num ncleo, na parte central do tomo. As cargas positivas no ncleo so chamadas de prtons. Cada um tem uma massa de aproximadamente 1,6725210-24 g, ou seja, cerca de 1840 vezes a massa de um eltron. O tomo cerca de 10000 vezes maior do que o seu respectivo ncleo. Apesar do sucesso de Rutherford, na tentativa de explicar a estrutura do tomo, continuavam muitos aspectos por esclarecer. Por exemplo, sabia-se que o hidrognio continha um prton e o hlio 2 prtons, mas a relao de massas no era de 2:1 mas sim de 4:1 (despreza-se a massa dos eltrons que muito pequena comparada com a dos prtons). Isto s foi resolvido com a descoberta do nutron por Chadwick, em 1932. Ele bombardeou uma pelcula de berlio com partculas a, e o metal emitia uma radiao altamente energtica, constituda por partculas neutras, e com uma massa ligeiramente superior do prton, o nutron. Com esta descoberta, a constituio do tomo ficou definitivamente estabelecida: os tomos so constitudos por ncleos muito pequenos e muito densos, cercados por nuvens de eltrons a relativamente grandes distncias do ncleo. Todos os ncleos contm prtons. Ncleos de todos os tomos, exceto o hidrognio, contm tambm nutrons. Na tabela 1 a seguir resumem-se os dados relativos massa e carga destas trs partculas subatmicas: Tabela 1 Dados relativos massa e carga do eltron, prton e nutron Partcula Eltron Prton Nutron Massa (g) 9,109510-28 1,6725210
-24 -24

Carga (C) 1,602210-19 1,602210 0


-19

Unidade de Carga -1 +1 0

1,6749510

Fonte: ATKINS, 2005 Pode-se utilizar o diagrama de Linnus Pauling para facilitar a distribuio eletrnica dos elementos representativos e de transio como se observa a seguir (Figura 3).

20

DIAGRAMA DE ENERGIA DE LINNUS PAULING

E N E R G I A C R E S C E N T E

Figura 3 Diagrama de Linnus Pauling. Assim, os eltrons so distribudos pelas orbitais com menor energia. No caso do tomo de hidrognio, se o eltron se encontrar na orbital 1s diz-se que se encontra no estado fundamental. Em qualquer outra orbital est num estado excitado. A configurao do hidrognio no estado fundamental : 1 s1 n de eltrons no subnvel n quntico principal Tipo de orbital (n quntico secundrio)

EXERCCIOS SOBRE ESTRUTURA ATMICA


1. Faa a distribuio eletrnica em nveis e subnveis para os seguintes tomos: a) 11Na g) 21Sc n) 24Cr 2. b) 19K h) 58Ce o) 47Ag c) 18Ar i) 74W p) 42Mo d) 33As j) 82Pb q) 79Au e) 38Sr l) 62Sm f)30Zn m)92U

Faa a distribuio eletrnica em nveis e subnveis para os seguintes ons: 1a) Mg2+ (Z=12) b) I (Z=53) c) O2- (Z=8) d) Cu+ (Z=29) e) Ga3+ (Z=31) f) S2- (Z=16) g) Cs+ (Z=55) h) Ag+ (Z=47)

21

3.

Se o eltron mais energtico de um tomo representado por 4s1, pergunta-se: a) Qual a quantidade total de eltrons deste tomo? b) Quantas camadas eletrnicas (nveis de energia) possuem este tomo? c) Qual a sua distribuio eletrnica em nveis e subnveis?

4.

So dados os nmeros qunticos do eltron diferenciador dos tomos a seguir. Calcule os nmeros atmicos destes tomos: a) n = 4 l=2 m = -1 ms = -1/2 b) n = 3 c) n = 2 d) n = 5 l=2 l=0 l=1 m = -2 m=0 m = +1 ms = +1/2 ms = -1/2 ms = -1/2

5.

Indique o conjunto de nmeros qunticos para os eltrons desemparelhados do tomo de cobalto (Z=27).

6.

Analise as frases e conclua se so verdadeiras ou falsas. Caso a frase seja falsa, justifique: a) Teoricamente, um tomo apresenta infinitos nveis de energia, mas apenas sete so conhecidos. b) Orbital a regio do espao onde temos absoluta certeza de encontrar um eltron. c) O subnvel f apresenta 5 orbitais. d) O nmero quntico de spin um nmero quntico associado rotao do eltron. e) O orbital d apresenta, no mximo, dez eltrons.

7.

O nmero atmico de um elemento qumico 46. Pede-se: a) A sua configurao eletrnica em nveis e subnveis. b) A distribuio dos eltrons do ltimo e penltimo nveis em orbitais.

8.

O eltron mais energtico de um tomo possui o seguinte conjunto de nmeros qunticos: n = 3 l = 2 m = -2 s = +1/2. Determine o nmero atmico deste tomo.

9.

Qual dos eltrons a seguir, caracterizado por seus nmeros qunticos, est no estado de menor energia? Coloque esses eltrons em ordem crescente de energia: ELTRON A B C D E n 4 5 6 6 7 m -2 +2 -1 0 0 s - + - + -

l 3 2 2 0 0

22

10.

O tomo 14X apresenta 7 nutrons. O on X3- isoeletrnico de qual tomo? Cite tambm sua distribuio eletrnica em nveis, subnveis e orbitais, e os nmeros qunticos de seu eltron diferenciador.

11.

Os eltrons de maior energia de dois tomos A e B so representados por 4d2 e 5p6, respectivamente. Faa as distribuies eletrnicas dos tomos A e B em nveis e subnveis e caracterize seus eltrons de diferenciao pelos quatro nmeros qunticos.

12.

Faa as distribuies eletrnicas em orbitais. a) 25Mn4+ (Z=25) b) 26Fe3+ (Z=26) c) Cd2+ (Z=48)

d) Zr2+ (Z=40)

Respostas Estrutura Atmica

1.

a) K L 3s1 b) K L M 4s1 c) K L 3s2 3p6 d) K L M 4s2 4p3 e) K L M 4s2 4p6 5s2 f) K L M 3d10 4s2 g) K L 3s2 3p6 3d1 4s2 h) K L M 4s2 4p6 4d10 4f2 5s2 5p6 6s2 i) K L M N 5s2 5p6 5d5 6s1 j) K L M N 5s2 5p6 5d10 6s2 6p2 l) K L M 4s2 4p6 4d10 4f6 5s2 5p6 6s2 m) K L M N 5s2 5p6 5d10 5f4 6s2 6p6 7s2 n) K L 3s2 3p6 3d5 4s1 o) K L M 4s2 4p6 4d10 5s1 p) K L M 4s2 4p6 4d5 5s1 q) K L M N 5p6 5d10 6s1 a) K b) K c) K d) K e) K f) K g) K h) K 2s2 2p6 L M 4s2 2s2 2p6 L 3s2 3p6 L 3s2 3p6 L 3s2 3p6 L M 4s2 L M 4s2

2.

4p6 4d10 5s2 6p6 3d10 3d10 4p6 4d10 5s2 5p6 4p6 4d10

23

3.

4.

5. 6.

a) 19 b) 4 c) K L 3s2 3p6 4s1 a) 47 b) 25 c) 4 d) 52 n=3 l=2 m = +1 s=- a) V b) F (orbital uma regio de maior probabilidade de encontrar um e-) c) F (o subnvel f apresenta 7 orbitais) d) V e) F (qualquer orbital apresenta no mximo dois eltrons) a) K - L - M 4s2 4p6 4d8 5s2 b)

7.

4s2 8. 9. 10. Z = 25 D / D-A-B-E-C

4p6

4d8

5s2

X = 7 prtons pois A = Z + N

1s2 2s2 2p5

n=2
X
10Ne
3-

l=1 m= 0 s = - = 1s2 2s2 2p6


K L 2s
2

2p6

11.

12.

A K L n=4 B K L n=5 a)
Mn4+

M 4s2 4p6 4d2 5s2 l=2 m= +1 s = + M 4s2 4p6 4d10 5s2 5p6 l=1 m= -1 s = -
K L 3s2

3p6

3d3

n=3 l=2 m=0 s=+ b)


Fe3+ K L

3s2

3p6

3d5

n = 3 l = 2 m = -2 s = +

24

c)
Cd2+

2

4s

4p

4d10

n = 4 l = 2 m = -2 s = - d)
Zr2+ K L M

4s2

4p6

4d2

n = 4 l = 2 m = +1 s = +

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CLASSIFICAO PERIDICA DOS ELEMENTOS QUMICOS CRONOLOGIA 1829 Lei das Trades de Dbereiner 1863 Parafuso Telrico de Chancourtois 1884 Lei das Oitavas de Newlands 1869 Lei Peridica de Mendeleev e Lothar Meyer: Classificao peridica com elementos em ordem crescente de massas atmicas 1913 Lei de Moseley: Conceito atual de nmero atmico. Classificao peridica com os elementos em ordem crescente de nmeros atmicos.

TABELA PERIDICA BLOCO s - FAMLIAS 1ou 1A E 2 ou 2A Classificao nveis energticos perodos Classificao subnveis energticos Famlias ou Grupos BLOCO s Famlia dos Metais Alcalinos 1A s1 Famlia dos Metais Alcalinos Terrosos 2A s2 Propriedades dos Metais Alcalinos - No so encontrados livres na natureza, so encontrados normalmente na forma de compostos dissolvidos na gua do mar; - Em condies ambientes so todos slidos de cor prateada; Podem ser cortados com a faca ( so moles); - Reagem violentamente com a gua (alguns de forma explosiva), formando compostos com propriedades funcionais bsicas acentuadas; Reagem violentamente com o oxignio do ar (alta reatividade); Para se conservarem na forma metlica precisam ser guardados imersos em leo mineral ou querosene (para impedir o contato com o ar e a umidade); Os tomos formam ctions monovalentes (+1);

Exemplos: 2 Na(s) + 1 H2O(l) 4 Na(s) + 1O2(g) 2 NaCl Na(s)


2 NaOH(aq) + H2(g) 2 Na2O(s)

Obteno por eletrlise:

+ Cl2(g)

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Propriedades dos Metais Alcalinos Terrosos: Na forma de substncias simples, so slidos temperatura ambiente tambm de cor prateada; Podem ser cortados com a faca (baixa dureza); Reagem com gua quente, formando compostos com propriedades funcionais bsicas; Reagem com o oxignio do ar; Para se conservarem na forma metlica precisam ser guardados imersos em leo mineral ou querosene (para impedir o contato com o ar e a umidade); Os tomos formam ctions bivalentes (+2).

ALGUMAS REAES DOS METAIS

REAES M + H2O M + 2 H2O 2 Li + O2 M + O2 2 Na + O2 Ba + O2 3 Li + N2 3M + N2 M + H2 M + H2 2M+S M+S 3M+ P M + Cl2 M + Cl2 M + 2 HCl 2 MO Na2O2 BaO2 Li3N M3N2 MH MH2 M2S MS MOH + H2 M(OH)2 + H2 Li2O

OBSERVAES Os hidrxidos do grupo I so as bases mais fortes conhecidas O xido formado pelo excesso de oxignio O perxido pode ser formado nos grupos I e II Somente o Li forma nitreto grupo I Todos os do grupo II formam nitretos temperatura elevadas Formao de hidretos inicos ou salinos nos grupos I e II Todos os metais alcalinos formam sulfetos Todos os metais alcalinos formam fosfetos, arsenetos, antimonetos, selenetos e teluretos Todos os metais alcalinos formam fluoretos, cloretos, brometos e iodetos, nos grupos I e II Todos os metais reagem com cidos liberando hidrognio

M + (P, As, Sb, Se, Te) M3 P MCl MCl2 MCl2 + H2 M + (F2, Cl2, Br2 e I2)

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1. Complete e balanceie as seguintes equaes de reaes: a) Li + H2O b) Ca + H2O c) Na + O2 d) K + H2 e) Li + N2 f) Mg + H2 g) Rb + Cl2 h) Sr + O2 i) j) l) K + Cl2 Mg + 2 HBr Ra + HCl EXERCCIOS DE TABELA PERIDICA 1- Em que perodo, grupo ou famlia da Tabela Peridica, esto localizados os elementos abaixo? Identifique-os. Responda e justifique. a) A (Z=6) e) E (Z=23) i) I (Z=30) n) N (Z=58) b) B (Z=17) f) F (Z=60) j) J (Z=2) o) O (Z=29) c) C (Z=20) g) G (Z=47) l) L (Z=40) p) P (Z=13) d) D (Z=34) h) H (Z=25) m) M (Z=15) q) Q (Z=92) Classificar em elementos representativos ou de transio. MgBr2 + H2 Ca(OH)2

k) Ca + H2

2- Faa a distribuio eletrnica em subnveis e d o nmero atmico para o elemento pertencente a: a) grupo 6A e 4 perodo c) halognio do 3 perodo f) gs nobre do 3 perodo h) grupo 6A e 4 perodo 3- Os elementos a seguir pertencem ao grupo dos elementos representativos da tabela peridica. Deduza, a partir de suas distribuies eletrnicas, o perodo, famlia e o bloco que pertencem. a) 6C; b) 15P; c) 34Se; d) 53l; e) 18Ar; f) 20Ca; b) grupo 1A e 5 perodo d) grupo 6B e 4 perodo g) alcalino terroso do 4 perodo

e) 6 elemento de transio interna do 7 perodo

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4- Estabelea se os seguintes elementos esto ou no propensos a formar um ction ou um nion e escreva a frmula para o on: (a) enxofre; (b) potssio; (c) estrncio; (d) cloro.

5- Certo tomo do elemento E, genrico, apresenta o eltron mais energtico no subnvel 4p5. a) Qual o perodo e famlia que pertence o elemento E? b) Qual o nmero atmico dos elementos que antecedem e sucedem ao elemento E, na mesma famlia do sistema peridico? E no mesmo perodo?

PROPRIEDADES PERIDICAS RAIO ATMICO Relao de Tamanho Em 1870 Lothar Meyer notou a variao peridica quanto ao tamanho do tomo. Em virtude da nuvem eletrnica de um tomo no ter um limite definido, o tamanho de um tomo no pode ser definido de forma simples, contudo a nica medida de tamanho o parmetro de Lennard-Jones, que representa a distncia de maior aproximao dos ncleos de dois tomos livres, gasosos do mesmo elemento qumico. Assim o Raio Atmico definido como a metade da distncia internuclear entre os ncleos de dois tomos vizinhos do mesmo elemento qumico.

RA =

d 2

Se o elemento um metal ou gs nobre, usa-se a distncia entre os centros de tomos vizinhos em uma amostra slida. R.A. (raio atmico) Exemplo: R.A do Cu = 128 pm e a distncia d = 256 pm Para se chegar aos tamanhos de tomos metlicos, a distncia internuclear no cristal determinada por difrao de raio X e dividida por dois para se chegar ao valor do raio atmico. Se o elemento um no-metal, usa-se a distncia entre os ncleos de tomos unidos por uma ligao qumica R.C. (raio covalente). Exemplo: Cl2 d = 198 pm R.C.= 99 pm

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NAS FAMLIAS: medida que aumentam os nmeros de nveis energticos, menor a atrao ncleo-eletrosfera e, portanto maior ser o Raio Atmico. O efeito da carga nuclear neutralizado pelo aumento de nveis ocupados. Exemplos: Na K Rb 281 2881 2 8 18 8 1

NOS PERODOS: Quanto maior o nmero de eltrons na ltima camada, maior ser a atrao ncleo-eletrosfera e, portanto devido ao efeito de blindagem, menor ser o raio atmico. A Tabela 1 mostra o raio atmico dos elementos do 2 perodo da tabela. Tabela 1 Raio Atmico dos Elementos do 2 Perodo da Tabela Peridica. Elemento qumico Carga nuclear (Z) Distribuio Eletrnica Raio Atmico (pm) 157 112 88 77 74 66 64 2 -1 2-2 2-3 2-4 2-5 2-6 2-7 Li +3 Be +4 B +5 C +6 N +7 O +8 F +9

Explicao: Os eltrons do nvel 2 (L) do Be so mais fortemente atrados pelo ncleo (carga +4) do que o Li (carga +3). Na verdade os eltrons do nvel 1 (K) atenuam a atrao pelos eltrons do nvel 2 (efeito de blindagem). medida que aumenta a carga nuclear (Z), os eltrons so atrados por uma carga nuclear efetiva cada vez maior. H uma contrao da eletrosfera e, portanto o raio ficar menor. (Figura 1) Os eltrons da camada K so atrados fortemente para o ncleo com uma fora proporcional a carga nuclear. medida que esta aumenta, os eltrons so puxados mais fortemente para o ncleo. Assim os eltrons da camada L esto protegidos do ncleo pelos eltrons da camada K (escudo), de modo que a fora atrativa da carga nuclear (+) reduzida pelas cargas (-) intermedirias (efeito de blindagem). Exemplo: 11Na 2 8 1 (3s1) o eltron mais externo atrado no por uma carga +11m mas sim por uma carga +11 encobertos por 10 eltrons interpostos. A carga atrativa lquida

30

est mais prxima a uma carga +1 do que +11, devido ao efeito de blindagem das camadas K e L.

Figura 1 Raio Atmico nas famlias e perodos da Tabela Peridica.

RAIO INICO Quanto ao Ction O Raio do Ction sempre menor que o tomo correspondente no estado fundamental, pois h perda de eltrons da ltima camada. A carga nuclear fica maior que o nmero de eltrons, quando h perda de eltrons. Exemplo:
12Mg 12Mg 2+

282 2-8

Quanto ao nion O Raio do nion sempre maior que o tomo correspondente, no estado fundamental, pois com a entrada de eltrons no orbital existe uma repulso entre eles. H uma expanso do orbital, aumentando seu tamanho. Exemplo:
16S

286

16S

2-

288

ENERGIA DE IONIZAO POTENCIAL DE IONIZAO a energia mnima necessria para remover um eltron de um tomo isolado, no estado gasoso, transformando-o em ction. Ex.: Na + E Na+ + 1e-

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Unidades empregadas para medir a E.I. no S.I.- Joule (J), outros sistemas: calorias (cal), kilocalorias (kcal), eltron volt (e-V). 1J = 1C.1V NAS FAMLIAS: Quanto maior o nmero de nveis energticos, menor a atrao ncleoeletrosfera e, portanto mais facilmente os eltrons podero ser retirados. NOS PERODOS: Quanto maior o nmero de eltrons na ltima camada, maior ser a atrao ncleo-eletrosfera, menor ser o raio atmico e, portanto mais energia ser necessrio para retirar eltrons da camada de valncia. (Figura 2)

Figura 2 Energia de Ionizao dos Elementos Qumicos.

As Tabelas 2 e 3 mostram as energias de ionizaes dos elementos do 2 perodo da Tabela. Tabela 2Elementos do 2 Perodo da Tabela Peridica. ELEMENTO Li Be B C N O F Ne E.I. (E-V) 5,4 9,3 8,3 11,3 14,5 13,6 17,4 21,6 E.I. (kcal.mol-1) 124 215 191 260 336 314 402 498 E.I. (kJ.mol-1) 520 899 801 1086 1402 1314 1681 2081

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Tabela 3 Energias de Ionizao dos elementos do 2 Perodo da Tabela.

Elemento

Carga Nuclear

Configurao eletrnica

E.I.(kJ.mol-1)

Li Be B C N O F Ne

+3 +4 +5 +6 +7 +8 +9 +10

1s2 2s1 2p0 1s2 2s2 2p0 1s2 2s2 2p1 1s2 2s2 2p2 1s2 2s2 2p3 1s2 2s2 2p4 1s2 2s2 2p5 1s2 2s2 2p6

520 899 801 1086 1402 1314 1681 2081

AFINIDADE ELETRNICA OU ELETROAFINIDADE a quantidade mnima de energia, H, envolvida no processo em que um tomo isolado gasoso, em seu estado fundamental, recebe um eltron, transformando-o em um on negativo (nion). A Tabela 4 mostra a afinidade eletrnica do grupo 17 ou 7A. Ex.: Cl + 1eCl- + E H = - 348 kJ.mol-1

OBS.: O sinal (-) se refere a energia liberada (exotrmica). Tabela 4 Afinidade Eletrnica dos Elementos do Grupo 17. Elemento F Cl Br I Carga Nuclear +9 +17 +35 +53 Configurao eletrnica 1s2 2s2 2p5 [Ne] 3s2 3p5 [Ar] 4s2 4p5 [Kr] 5s2 5p5 - 333,0 -348,0 -324,0 -256,0 A.E. (kJ.mol-1)

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A afinidade eletrnica refere-se facilidade de um elemento isolado captar um eltron, enquanto a eletronegatividade representa a habilidade relativa de um tomo, numa molcula, atrair eltrons. (Figura 3)

Figura 3 Afinidade Eletrnica nas famlias e perodos da Tabela Peridica.

ELETRONEGATIVIDADE CARATER NO METLICO a medida da atrao exercida sobre os eltrons envolvidos em uma ligao qumica ou a tendncia de um tomo atrair eltrons para si numa ligao covalente. Tm sido propostos diversos procedimentos para quantificar a eletronegatividade dos elementos qumicos. O conceito de eletronegatividade foi originalmente idealizado por L. Pauling para explicar as diferentes energias de ligaes observadas para diferentes molculas. OBS.: Geralmente ligaes entre tomos que possuem eletronegatividades diferentes tendem a ser mais fortes que as ligaes entre tomos com mesma eletronegatividade. Linnus Pauling atribuiu o valor mximo de eletronegatividade ao FLOR 4,0.

NOS PERODOS: Quanto mais prximos um elemento est do grupo dos gases nobres, maior ser sua capacidade de atrair eltrons.

NAS FAMLIAS: Quanto maior o nmero de nveis energticos, os eltrons ficam mais afastados do ncleo e, portanto a eletronegatividade ser menor. (Figura 4)

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A Tabela 5 mostra a comparao entre os valores obtidos por Linnus Pauling e o mtodo AVEE.

FILA DE ELETRONEGATIVIDADE

Tabela 5 Elementos qumicos do 2 perodo da tabela peridica. F L.Pauling AVEE 4,0 4,19 O 3,5 3,61 N 3,0 3,07 Cl 3,0 2,87 Br 2,8 2,69 S 2,6 2,59 C 2,5 2,54 I 2,4 2,36 P 2,3 2,25 H 2,3 2,3

AVEE: Average Valence Electron Energy Nova escala, foi recentemente proposta nas E.N. das ligaes, obtida por espectroscopia fotoeltrica.

Figura 4 - Aumento da eletronegatividade nas famlias e nos perodos da tabela.

EXERCCIOS COMPLEMENTARES SOBRE TABELA PERIDICA E PROPRIEDADES PERIDICAS 1. Seja o subnvel da camada de valncia P, dar: a) O conjunto dos quatro nmeros qunticos do eltron assinalado;

b) A configurao eletrnica em subnveis e nveis para o elemento; c) O nmero atmico deste elemento qumico; d) A famlia e o perodo que ele pertence na tabela peridica;

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2. Considere as seguintes configuraes dos tomos neutros, normais: A - 1s2 2s1 C - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 F - 1s2 2s2 2p6 3s2 B - 1s2 2s2 2p5 D - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d3 G - 1s2

E - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s1

Responda as questes abaixo, justificando cada uma. I) Indique os elementos de maior e menor raio atmico da tabela peridica. II) Compare o tamanho dos ons B-1, F2+, A1+. Coloque em ordem crescente de tamanho. III) Indique os elementos que apresentam a maior e a menor energia de ionizao. IV) Qual dos elementos o mais eletronegativo da tabela peridica? V) Diga a famlia dos tomos A, B, C, D, E, F e G.
3. Dada a representao abaixo: a) Indique os quatro nmeros qunticos do eltron assinalado, que est localizado no nvel N: n= ; l= ; m= ;s= Z= b) Qual o nmero atmico deste elemento sabendo-se que ele neutro? c) Qual a famlia e o perodo que este elemento pertence? d) Este elemento tem caracterstica de ction ou nion? Qual sua carga mais provvel? 4. Aliste as seguintes partculas em ordem de dimenso decrescente:
19K +

18Ar, 16S

-2

-1 17Cl

20Ca

+2

5. Compare e explique as diferenas nas dimenses entre os seguintes grupos de partculas: a) Fe+2 e Fe+3 b) Cu, Cu+1 e Cu+2 6. As 1a energias de ionizao (E.I.) do Cu 744,04 kJ.mol-1 e a 2a energia de ionizao

como esperado maior 1.956,24 kJ.mol-1. Com base na configurao eletrnica do Cu, Cu+ e Cu2+, explique porque a 2a E.I tantas vezes maior (2,5 vezes) que a 1a E.I.
7. A 1a (E1), 2a (E2), 3a (E3),......En energias de ionizao de um elemento qumico do 3o

perodo da tabela peridica valem em kJ.mol-1, respectivamente: E1 = 577; E2 = 1816; E3 = 2745; E4 = 11493; E5 = 15033; E6 = 18372. Calcule o nmero atmico, d a famlia e o nome do elemento qumico. Justifique. 8. Aps a remoo de um eltron, podem-se retirar eltrons adicionais do on positivo formado, desde que seja fornecida mais energia. Para o tomo de Ca, as energias necessrias para as trs primeiras etapas de ionizao so: 589,9 kJ.mol-1; 1145,5 kJ.mol-1; 4912,4 kJ.mol-1. a) Por que a 2a etapa requer mais energia que a 1a? b) Por que a 3a etapa requer uma quantidade de energia muito maior que a 2a?

36

9. Num computador foram armazenados dados sobre os elementos qumicos. Ele foi alimentado com um programa que continha vrus e modificou o programa original, em resposta, imprimiu a tabela:
I Smbolo do Elemento Ba Ca Ni C F +2 +2 +2 e +3 +4 a -4 -1 4,0 2,5 1,8 1,0 0,7 II
Nox

III

IV

V
Energia Ionizao (kJ/mol)

Eletronegatividade Raio Atmico (A)

2,22 1,97 1,24 0,91 0,71

502,9 589,8 736,9 1086,4 1681,1

Sabe-se que o vrus causou a inverso total de apenas uma das colunas da tabela. Qual a coluna que houve inverso? Justificar a resposta. 10. A variao da energia de ionizao dos elementos do 2 perodo se d, segundo a tabela: Elemento qumico Carga nuclear Energia de Ionizao (KJ/mol) a) Como se explica a variao da energia de ionizao dos elementos Be e B e entre N e O ? Justifique sua resposta. b) Explique como varia o raio atmico dos elementos acima. Justifique. 520 899 801 1086 1402 1314 1681 2081 +3 +4 +5 +6 +7 +8 +9 +10 Li Be B C N O F Ne

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CTIONS ONS POSITIVOS

Valncia I

Valncia II

Valncia III

Valncia IV

Valncia V As5+ Sb5+


Arsnio V
Antimnio V

H+ Li+ Na+ K
+

Hidrognio

Be2+ Mg2+ Ca2+ Sr + Ba2+ Ra + Zn2+ Cd + Fe2+ Co + Ni2+ Cr2+ Cu + Hg2+ Sn + Pb2+ Mn2+ Pt +
2 2 2 2 2 2 2

Berlio Magnsio Clcio Estrncio Brio Rdio Zinco Cdmio Ferro II Cobalto II Nquel II Crmio II Cobre II Mercrio II Estanho II Chumbo II
Mangans II

Bi3+ Al3+ Fe + Co + Ni3+ Cr + Au3+ As + Sb +


3 3 3 3 3

Bismuto Alumnio Ferro III Cobalto III Nquel III Crmio III Ouro III Arsnio III
Antimnio III

Sn4+ Pb4+ Mn Pt
4+

Estanho IV Chumbo IV Mangans IV Platina IV Silcio

Ltio Sdio Potssio Rubdio Csio Frncio Ouro I Prata Cobre I Mercrio I

4+

Rb+ Cs
+

Si4+

Fr+ Au
+

Ag+ Cu
+

Hg+

Platina II

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NIONS ONS NEGATIVOS

Valncia I

Valncia II

Valncia III

Fluoreto Cloreto Hipoclorito Clorito Clorato Perclorato Brometo


-

H2PO2 PO3
-

Hipofosfito Metafosfato Sulfocianato Cianeto

22-

Sulfeto Sulfato Sulfito Tiossulfato Pirossulfato Persulfato Hipossulfito Hipossulfato Carbonato Oxalato Cromato

33-

Fosfeto (Orto) Fosfato Borato Ferricianeto Arsenito Sulfoarsenito

Cl

SO4

PO4

ClO

SCN CN-

SO32S2O32S2O72S2O82S2O42S2O62CO32C2O4
2-

BO33Fe(CN)63AsO33ASS33-

ClO2 ClO3 ClO4 Br


-

CNO OCN CNS


C00 H3 C -

Cianato Isocianato Tiocianato Acetato

ASO43- Arseniato ASS43SbO33SbO4


3-

BrO

Hipobromito Bromato Hipoiodito Iodato Periodato Nitrito Nitrato Bissulfato Bissulfito Bissulfeto

Sulfoarseniato Antimonito Antimoniato Sulfoantimonito Sulfoantimoniato

BrO3 IO
-

AlO2
-

Aluminato
Permanganato

MnO4 H

IO3 IO4

Hidreto Hidrxido

CrO42-

SbS33SbS43-

OH

Cr2O72- Dicromato MnO42- Manganato SiO32Metassilicato

NO2 NO3

O22- Perxido

Valncia IV P 2O 74 Fe(CN)64 Sb2O74 SiO44 Pirofosfato Ferrocianeto Piroantimoniato (Orto) Silicato

HSO4 HSO3 HS
-

MoO42- Molibdato HPO32- Fosfito SnO32- Estanito SnO22- Estanato SnS2ZnO2 O22-

HCO3

Bicarbonato

SuIfoestanato Zincato xido

LIGAES QUMICAS

39

Um dos aspectos mais intrigantes da qumica o estudo das foras que agem entre os tomos. As mais fortes destas foras, denominadas ligaes qumicas, so as foras que unem tomos formando molculas, agrupamento de tomos ou slidos inicos. uma propriedade que quase todos os tomos possuem a capacidade de se combinar com outros tomos para produzir espcies mais complexas, atravs das foras que agem entre os tomos que os mantm unidos. A maneira pela quais os tomos formam essas ligaes est relacionada com suas estruturas eletrnicas. Quando os tomos interagem para formar uma ligao, apenas suas pores mais externas entram em contato. Para ressaltar a camada mais externa (tambm chamada de valncia) de eltrons, usamos um tipo especial de notao chamada de smbolos de Lewis (LEWIS, G, 1845-1946) (Tabela 6).

Tabela 6 Elementos representativos e a estrutura de Lewis.

GRUPO 1 2 13 14 15 16 17

ELTRONS DE VALNCIA 1 2 3 4 5 6 7

ESTRUTURA DE LEWIS X X X X X X X

OBSERVAES Cede eltron Geralmente cede eltron Idem Cede ou Recebe eltron Recebe eltron Recebe eltron Recebe eltron

Obs.: Os gases nobres no reagem, pois j esto estveis com 2 ou 8 eltrons.

Valncia: a capacidade de um tomo formar ligaes.

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Os compostos inicos incluem sais, xidos, hidrxidos e a maioria dos compostos inorgnicos. Os slidos inicos so mantidos pela fora de atrao eletrosttica entre os ctions e os nions. A ligao inica ocorre entre elementos que possuem baixa energia de ionizao (geralmente metais), isto , necessitam de pouca energia para remover o eltron da ltima camada transformando-o em ction com elementos que possuem alta eletronegatividade (geralmente no-metais) que possuem a tendncia de receber eltrons, transformando-o em nion. (Figura 5 e Tabela 7). A ligao inica resulta da atrao entre os ons com cargas opostas. A formao de uma substncia inica , por exemplo, a reao entre os tomos de ltio e flor. Li 1s2 2s2 e F 1s2 2s2 2p5

Quando reagem, o tomo de ltio perde o eltron de sua subcamada 2s e tornar-se Li+, assumindo, assim, uma configurao eletrnica idntica do gs nobre hlio. Li(1s22s2) Li+(1s2) + 1e-

O eltron perdido pelo tomo de ltio recebido pelo tomo de flor, que passa a on fluoreto, F-. Esse on passa a ter a configurao idntica ao gs nobre nenio. F(1s22s22p5) + 1eF-(1s22s22p6)

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LIGAO INICA OU ELETROVALENTE

Figura 5 Eletronegatividade segundo Lewis. Tabela 7 Porcentagem (%) de carater inico em uma ligao simples. Diferena de Eletrone0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 gatividade % de Carter 0,5 1 2 4 6 9 12 15 19 22 26 30 34 39 43 Inico Diferena de Eletrone1,7 1,8 1,9 2,0 2,1 2,2 2,3 2,4 2,5 2,6 2,7 2,8 2,9 3,0 3,1 gatividade % de Carter 51 55 59 63 67 70 74 76 79 82 84 86 88 89 91 Inico 1,6 47

3,2 92

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Uma vez formado, os ons Li+ e F-, atraem-se um pelo outro, devido as suas cargas opostas. Esta atrao constitui a ligao inica. Quando uma reao entre o ltio e o flor ocorre, ela envolve um enorme nmero de tomos, e igualmente, um enorme nmero de ons formado. Esses ons agregam-se para formar o slido inico LiF. No cristal LiF, cada ction (Li+) cercado e igualmente atrado por seis nions (F-) e cada nion igualmente atrado pelos seis ctions que o cercam. O que causa a formao de uma ligao inica o decrscimo de energia das partculas que se liga para formar o composto. Associa-se o decrscimo de energia de um sistema a um aumento em sua estabilidade. LIGAO COVALENTE OU MOLECULAR a ligao que se faz entre tomos com tendncia a receber o par de eltrons, atravs do compartilhamento de pares eletrnicos. Na ligao covalente o par sempre formado por um eltron de cada tomo participante da ligao, isto , nenhum tomo cede nem recebe eltrons. Esta ligao surge quando o par de eltrons de spins opostos torna-se comuns aos tomos que se ligam. Consideram-se dois tomos de H para formar H2 H tende a receber 1 eltron para se estabilizar. Uma forma que ambos adquirem estabilidade atravs do compartilhamento do par de eltrons. H e H Assim, 1. Os dois tomos de H esto com configurao do gs nobre He (estvel); 2. O par de eltrons chamado de ligao covalente, pertence aos dois tomos; 3. Existe vinculo material prendendo os tomos atravs do par de eltrons; 4. A molcula eletricamente neutra. Obs.: A notao eletrnica de G. Lewis escrever o smbolo do elemento indicando o nmero de eltrons da camada de valncia. A ELETRONEGATIVIDADE NA LIGAO COVALENTE Quando dois tomos iguais (com a mesma eletronegatividade) se unem, o par de eltrons que constituem a ligao fica distribudo simetricamente na molcula. H : H O par de eltrons da ligao covalente est sendo atrado com a praticamente a mesma fora pelos dois tomos de H, por esse motivo, dizemos que a distribuio de cargas eltricas nesse conjunto simtrica, isto , a distncia dos eltrons ao ncleo em cada tomo a mesma. Mas nem sempre a distribuio de eltrons formando H H

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honesta em algumas ligaes, como HCl, o par de eltrons, forma ligao covalente, embora pertena aos dois tomos, est submetido a uma atrao maior por parte do cloro. H : Cl Diz-se neste caso que o cloro mais eletronegativo que o hidrognio. Este fenmeno sempre ir ocorrer quando a ligao covalente for estabelecida entre tomos com eletronegatividades diferentes. Neste caso temos uma ligao covalente polar. O termo polar deve-se a formao de plos + e na ligao qumica. H+ ...... ClDipolo eltrico A letra (delta) representa a frao de carga. Quando a ligao covalente se estabelecer entre tomos de mesma eletronegatividade, recebe o nome de ligao apolar. F , O, N, Cl, Br, S, I, C, ...... P, H , B, Al, Mg, Ca, Sr, Li, Na, Ba, Ra, K, Rb, Cs, Fr 4,0 ; 3,5; 3,0; 2,8; 2,5; 2,1; 2,0; 1,5; 1,2; 1,0; 0,9; 0,8; 0,7

Obs.: A ligao inica surge quando a diferena entre eletronegatividades muito grande entre os tomos. um caso de polarizao excessiva. Ligao inica quando se tem diferena maior que 1,9 e Ligao covalente quanto se tem diferena menor que 1,9. Na prtica molculas simtricas so apolares e assimtricas so polares.

LIGAO COVALENTE COORDENADA a unio entre tomos que estabelecida por meio de pares de eltrons, porm de modo que o par seja cedido apenas por um dos tomos. aquela que compartilha o par de eltrons, sendo estes provenientes de um dos tomos. O par de eltrons aps a ligao coordenada pertence ao conjunto. Obs.: No confunda ligao covalente coordenada com ligao inica, pois na ligao coordenada no h doao de eltrons.

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REQUESITOS PRTICOS PARA CONSTRUIR FRMULAS ELETRNICAS E ESTRUTURAIS 1. Verificar o nmero de eltrons na camada de valncia de todos os tomos participantes da ligao. A seguir faa as ligaes covalentes normais possveis; 2. Construir as ligaes covalentes normais at que o tomo central fique com oito eltrons; 3. Ligar os tomos restantes ao tomo central por ligaes coordenadas; 4. No existe dupla ou tripla coordenada entre dois tomos; 5. Geralmente a coordenada aparece entre tomos de elementos diferentes. Ex. SO2 (gs sulfuroso); H2SO3 (cido sulfuroso) SO3 (gs sulfrico); H2SO4 (cido sulfrico) LIGAES METLICAS Os metais apresentam algumas propriedades completamente diferentes daquelas apresentadas por outras substncias. A maioria dos metais slida temperatura ambiente (25C), com exceo do Hg, que lquido e tem brilho caracterstico que chamado de aspecto metlico, de cor prateada, exceo do Cu que avermelhado e o Au que dourado. A maior parte dos metais so bons condutores de calor e eletricidade, tanto no estado slido como no lquido. Atravs de raios-X pode-se observar que os retculos cristalinos dos metais slidos consistem em agrupamento de ctions, rodeados por um mar de eltrons. Esses eltrons so provenientes da camada de valncia dos respectivos tomos e no so atrados por nenhum ncleo em particular, eles esto deslocalizados. Esses eltrons ocupam o retculo cristalino do metal por inteiro e a liberdade que tm de se moverem atravs do cristal responsvel pelas caractersticas dos metais. As foras de atrao entre os eltrons livres e os ctions determinam a forma rgida e cristalina dos metais. Veja quais eltrons esto deslocalizados e, consequentemente, so suscetveis de mobilizao nos exemplos a seguir:
11Na 26Fe 47Ag

[Ne] 1s1 [Ar] 3d6 4s2 [Kr] 4d10 5s1

Observam-se nesses exemplos que os eltrons so facilmente removveis. Desta forma, o retculo cristalino seria formado por ons positivos (ctions) rodeados por uma nuvem de eltrons que provm da mobilidade dos eltrons deslocalizados (modelo da nuvem eletrnica ou modelo do mar de eltrons).

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PROPRIEDADES FSICAS DOS METAIS

- PONTOS DE FUSO E EBULIO ELEVADOS: Como os metais esto na forma inica de se supor que quanto maior a carga dos ons, maior ser a energia necessria para romper a estrutura, consequentemente maior o P.F. e P.E.

- CONDUO DE ELETRICIDADE E CALOR: Quando submetidos a uma ddp, os eltrons mveis da nuvem eletrnica passam ter movimento ordenado, formando um fluxo, que recebe o nome de corrente eltrica. Esta passagem provoca aumento de temperatura, pois os eltrons chocam contra os ons positivos dando-lhes mais energia. Observa-se que quanto maior a temperatura dificulta a conduo de corrente eltrica, pois gera mais vibrao dos ons positivos, dificultando o fluxo de eltrons.

- DUCTIBILIDADE E MALEABILIDADE: Quando os ons do retculo cristalino sofrem a ao de uma presso qualquer, eles podem deslocar-se uns sobre os outros, formando novas formas dentro do arranjo cristalino. Exemplo de metais dcteis: Ouro e Cobre - metais fceis de serem transformados em fios. Exemplo de metais maleveis, ou seja, fcil de transformar em lminas: Ouro, Alumnio, Prata, etc..

FORMAO DE LIGAS METLICAS Materiais com propriedades metlicas que contm dois ou mais elementos, sendo que pelo menos um deles metal. As propriedades de uma liga geralmente so diferentes dos seus elementos constituintes. (Tabela 8) Exemplos: - AUMENTO DA DUREZA: Liga de ouro de joalheria (Au, Ag e Cu); - AUMENTO DA RESISTNCIA MECNICA: Ao ( Fe e C ). - DIMINUIO DO P.F.: Liga de metal fusvel (Bi, Pb, Sn e Cd);

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Tabela 8 Composio de Ligas Metlicas e suas Aplicaes. Liga Metlica Amlgama dental Ao Composio (Hg 50% + Ag 50%) (Fe ~ 98,5% + C(0,5 a 1,7%) traos Si, S e P Ao 74% + Cr 18% + 8%) (Cu 90% + Sn 10%) (Cu 67% + Zn 33%) (Pb 67% + Sn 33%) (Au 75% + Ag 12,5% + Cu 12,5%) Liga Wood (Bi 50% + Pb 27% + Sn 13% + Cd 10%) Ni Aplicaes Obturaes dentrias Empregado nas mais diversas ligas destinadas a diferentes aplicaes. Talheres, Utenslio de cozinha, Peas de carro, Brocas. Sinos, Moedas, Esttuas. Tubos, Radiadores, Armas, Cartuchos, Torneiras. Solda usada por funileiros e eletricistas. Joalheria, prteses, circuitos eletrnicos de alto desempenho. Usada em fusveis para instalaes eltricas. Baixa fusibilidade, PF - 68oC.

Ao Inoxidvel

Bronze Comum Lato Amarelo Solda Eltrica Ouro 18 quilates

EXERCCIOS SOBRE LIGAES QUMICAS


1. 2. 3. Explique as diferenas existentes entre uma ligao inica e uma ligao covalente. O composto Cl2O e inico ou molecular? Por qu? O nmero atmico de um elemento X 29 e o de outro elemento Y 16: a) Dar a configurao eletrnica de cada um deles. b) Identificar o metal e o no metal. c) Escreva as frmulas eletrnica e emprica do composto. 4. Escreva as frmulas eletrnicas, inicas e empricas dos compostos obtidos entre os seguintes elementos: a) K (Z=19) e S (Z=16) c) Ca (Z=20) e N (Z=7) b) Mg (Z=12) e Cl (Z=17) d) Al (Z=13) e Se (Z=34)

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5.

I) Mostre, pela representao de Lewis, as ligaes entre os elementos mencionados em cada item abaixo: a) 20Ca e 17Cl c) 19K e 1H e) 13Al e 8O II) Escreva o on-frmula de cada um dos compostos acima. b) 37Rb e 8O d) 38Sr e 7N

III) Qual a carga adquirida pelos ctions e nions no exerccio acima?

6. Complete o quadro abaixo com as frmulas das substncias que podem ser obtidas pelos ctions e nions indicados (veja os dois exemplos citados): K+ Br1PO4 3SO32OH1O2S2Sr2+ SrBr2 Al3+ Ba2+ H1+

7.

Faa as frmulas eletrnicas dos compostos formados pelos elementos: a) bromo e rubdio e) cloro e alumnio b) sdio e oxignio f) enxofre e csio c) flor e magnsio g) cloro e rdio d) nitrognio e alumnio h) hidrognio e clcio

8.

Escreva as frmulas inicas dos compostos obtidos pelos elementos abaixo e escreva tambm as respectivas reaes de sntese: a) flor e alumnio e) selnio e sdio b) brio e hidrognio f) ltio e enxofre c) clcio e enxofre g) fsforo e magnsio d) cloro e ltio h) potssio e fsforo

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9.

O grfico a seguir mostra a variao de energia na formao do hidrognio gasoso, em funo da distncia d entre os ncleos.

Responda as seguintes questes: a) Em qual ponto os tomos esto isolados? b) Onde os tomos j podem sofrer atrao? c) Em que ponto ocorre um equilbrio entre todas as foras de atrao e repulso? d) Lembrando que quanto menor a energia, maior a estabilidade do sistema, qual o ponto de maior estabilidade? e) Em que ponto ocorreu ligao covalente? f) No ponto 4 os tomos esto mais prximos do que no estado de equilbrio. Quais as foras que prevalecem neste ponto? 10. Faa as frmulas eletrnicas, estruturais e moleculares dos compostos obtidos pelos elementos abaixo: a) hidrognio e fsforo g) cloro e enxofre b) bromo e iodo h) bromo e nitrognio c) iodo e nitrognio i) flor e oxignio d) flor e boro j) flor e nitrognio e) hidrognio e selnio l) cloro e carbono f) carbono e enxofre m) oxignio e bromo

11.

Faa as frmulas moleculares dos compostos obtidos pelos elementos abaixo e escreva a respectiva reao de sntese: a) cloro e fsforo e) fsforo e bromo b) iodo e hidrognio f) flor e hidrognio c) hidrognio e enxofre g) boro e flor d) oxignio e carbono h) flor e carbono

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12.

Escreva as frmulas eletrnicas e estruturais planas dos seguintes xidos:


a) I2O7 b) N2O5 c) Cl2O7 d) SO3 e) B2O3 f) I2O5

13.

Escrever as frmulas eletrnica e estrutural plana dos seguintes compostos:


a) CH4 g) HClO4 m) H4P2O7 b) H2S h) H2SO4 n) KNO3 c) HI i) H3PO4 o) Na2SO4 d) HCN j) H3PO3 e) CO2 k) H3PO2 f) HNO3 l) KIO3

14.

Faa as frmulas estruturais espaciais e indique por + e - as polarizaes das ligaes nos seguintes compostos:
a) HI b) H2S c) PBr3 d) CO2 e) CH4 f) BCl3

15.

Dadas as ligaes: H - Cl; H - I; H - O; H - H; H - Br; H - N; H - F Coloque-as em ordem crescente de polaridade.

16.

Faa as estruturas espaciais das substncias abaixo, indicando os momentos dipolares das ligaes:
a) PBr3 b) BCl3 c) CO2 d) Br2O e) CF4 f) OF2

FORMA GEOMTRICA (VSEPR) E POLARIDADE DA MOLCULA E NOX GEOMETRIA MOLECULAR o estudo de como os tomos esto distribudos espacialmente em uma molcula. Esta pode assumir vrias formas geomtricas, dependendo dos tomos que a compem. As principais classificaes so linear, angular, trigonal plana, piramidal e tetradrica. Para se determinar a geometria de uma molcula, preciso conhecer a teoria da repulso dos pares eletrnicos da camada de valncia. Teoria da repulso dos pares eletrnicos (VSEPR) VSEPR (Valence Shell electron-pair repulsion theory) Traduo: Teoria da repulso dos pares eletrnicos da camada de valncia.

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Este mtodo visa determinar a orientao mais estvel dos pares eletrnicos ao redor do tomo central numa molcula e a partir disto, determinar a geometria da molcula. Baseia-se na idia de que pares eletrnicos da camada de valncia de um tomo central estejam fazendo ligao qumica ou no, eles se comportam como nuvens eletrnicas que se repelem, ficando com a maior distncia angular possvel uns dos outros. Uma nuvem eletrnica pode ser representada por uma ligao simples, dupla, tripla ou mesmo por um par de eltrons que no esto a fazer ligao qumica. Essa teoria funciona bem para molculas do tipo AXnE , em que A o tomo central, X chamado elemento ligante e E representa o par de eltrons solitrios de A. De acordo com essa teoria, os pares de eltrons da camada de valncia do tomo central (A) se repelem, produzindo o formato da molcula. Assim, se houver 2 nuvens eletrnicas ao redor de um tomo central, a maior distncia angular que elas podem assumir 180o. No caso de trs nuvens, 120o, sendo que de extrema importncia analisar se a ligao covalente ou inica.

REGRAS PARA CONSTRUO DA FORMA GEOMTRICA 1. A energia total deve ser mnima entre o tomo Central (A) e os Ligantes (X); 2. A repulso entre pares de eltrons depende dos pares eletrnicos estarem compartilhados ou no: I. Se tiverem com dois pares compartilhados, a repulso mais fraca; II. Se tiverem um par solitrio e um ou dois pares compartilhados, a repulso intermediria; III. Se tiverem dois pares solitrios, a repulso mais forte. 3. As foras repulsivas decrescem bruscamente com o aumento do ngulo entre pares. Fortes: ngulo de 90; Fracas: ngulo de 120; Extremamente fracas: ngulo de 180. NMERO ESTRICO o nmero total de pares eletrnicos solitrios e compartilhados ao redor do tomo. No estrico = Aligados + Esolitrios

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Obs.: Se houver ligaes mltiplas, o nmero estrico de um tomo definido como a soma do nmero de tomos ligados a ele mais o nmero de pares solitrios. Tipos de Geometria Molecular Linear: Ocorre em toda molcula diotmica ou em toda molcula em que o tomo central possui no mximo duas nuvens eletrnicas em sua camada de valncia. Exemplo: cido Clordrico (HCl) e gs carbnico (CO2). Angular: Ocorre quando o tomo central tem trs ou quatro nuvens eletrnicas em sua camada de valncia. No caso de trs, duas devem estar fazendo ligaes qumicas e uma no, formando um ngulo de 120o entre os tomos ligantes. Quando h quatro nuvens, duas devem fazer ligaes qumicas e duas no, formando um ngulo de 104 34' (104,45) entre os tomos. Exemplo: H2O. POLARIDADE Pares de eltrons no ligantes como outros "H" ligados ao oxignio, a repulso chega a um valor 1045'. O ngulo um pouco menor do que configurao tetradrica do gs metano (10928"), devido ao fato da repulso de eltrons livres ser maior que a repulso de eltrons estabelecendo uma ligao com outro tomo.

Polarizao das Molculas A Polarizao pode ser definida atravs da eletronegatividade dos tomos ligados ou do clculo da somatria vetorial entre os ligantes e o tomo central. I. Eletronegatividade: Molculas Apolares: ocorre geralmente quando se tm tomos com eletronegatividades iguais.

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Molculas Polares: ocorre quando se tm tomos com eletronegatividades diferentes. II. Somatria Vetorial 1. Quando a somatria vetorial dos momentos dipolares for igual a zero, temos simetria eltrica e geomtrica. Portanto a molcula Apolar (R=0). 2. Quando a somatria vetorial dos momentos dipolares for diferente de zero, no temos simetria eltrica e geomtrica. Portanto a molcula Polar. (R 0). Obs: Momento dipolar () a grandeza vetorial que mede a polaridade da molcula. Representao do Diagrama de Energia da Molcula de gua e a Soma Vetorial Na molcula de gua observa-se a presena de dois pares de eltrons no ligantes ou livres, responsveis pela forma angular da gua. Sendo assim, caso haja a soma dos vetores das ligaes, verifica-se que a molcula polar, ou seja, a resultante da soma dos vetores diferente de zero.

Figura 1Representao do diagrama de energia com o par de eltrons livres do oxignio. Usa-se a soma dos vetores para sabermos se uma dada molcula polar ou apolar. Trigonal plana: Ocorre somente quando o tomo central tem trs nuvens eletrnicas em sua camada de valncia. Estas devem fazer ligaes qumicas, formando um ngulo de 120o entre os tomos ligados ao tomo central. Exemplo: BF3, BH3 Obs.: No caso das nuvens eletrnicas for de ligaes qumicas e uma de eltrons no ligantes a geometria angular e o ngulo de 120.

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Piramidal: Ocorre quando h quatro nuvens eletrnicas na camada de valncia do tomo central, sendo que trs fazem ligaes qumicas e uma no. amnia, NH3. Os trs tomos ligados ao tomo central no ficam no mesmo plano. O ngulo de 107. Exemplo:

Tetradrica: Ocorre quando h quatro nuvens eletrnicas na camada de valncia do tomo central e todas fazem ligaes qumicas. O tomo central assume o centro de um tetraedro regular. ngulo de 109 28. Exemplo CH4 (metano).

Bipiramidal: Ocorre quando h cinco nuvens eletrnicas na camada de valncia do tomo central, todas fazendo ligao qumica. O tomo central assume o centro de uma bipirmide trigonal, slido formado pela unio de dois tetraedros por uma face comum. Exemplo PCl5. Os ngulos entre as ligaes so 120o e 90o. Octadrica: Ocorre quando h seis nuvens eletrnicas na camada de valncia do tomo central e todas fazem ligaes qumicas formando ngulos de 90o e 180o. Exemplo: SF6

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EXERCCIOS 1. Faa as estruturas espaciais de Lewis das substncias abaixo, indicando os momentos dipolares das ligaes e das molculas: a) PBr3 b) BCl3 c) CO2 d) Br2O e) CF4 f) OF2

2. Dadas s substncias abaixo, utilize as estruturas de Lewis e a teoria de VSEPR, diga qual a forma geomtrica de suas molculas, se so polares ou apolares e os ngulos de ligao existentes em cada caso: a) CCl4 g) PCl3 n) CHCl3 b) H2 h) Br2 o)NO2F c) SF4 i) CO p) PF5 d) CS2 j) H2S q) CO32e) SOCl2 l) CH2Cl2 f) NH3 m) BF3

3. Construir a frmula eletrnica do tetracloreto de carbono CCl4. Imagine agora que, para cada ligao qumica no CCl4 o par eletrnico seja cedido para o tomo mais eletronegativo. Assim o tomo de carbono adquire uma carga igual a .........., e cada tomo de cloro adquire uma carga formal igual a ......... Logo o Nox do carbono igual a ......... e o cloro o Nox igual a ........ . 4. Dar o nmero de oxidao de cada elemento qumico nas seguintes molculas: O2 ; S8 ; H2 ; P4 ; F2 5. Construir as frmulas eletrnicas dos seguintes compostos e radicais, determinando o nmero de oxidao de cada tomo que neles comparece: a) H3PO4 g) OF2 m) BrO3
1-

b) H3PO2 h) NaHSO4 n) MnO4


2-

c) NaNO3 i) CH2O o) Ca
2+

d) LiH j) K2O2 p) NH4


1+

e) MgO2 k) SO3
2-

f) Ba(ClO4)2 l) H3AsO4

6. Aplicando as regras prticas, dar o Nox de cada elemento qumico em: a) Cr2O7
2-

b) NO2

1-

c) H2S2O3 i) Na2P2O7 p) NH4


11+

d) Na2O2 j) HPO3
2-

e) K2MnO4 l) Ca3(BO3)2 r) Cd(NO3)2


1-

f) MgO m) NaH s) HgI4


2-

g) H4P2O7 n) CaO2

h) C4H10 o) PuO2
2+

q) CaSnO2
11-

7. Qual das seguintes espcies F , BrO , ClO3 , ClO4 , apresenta o tomo de halognio com maior nmero de oxidao? 8. Dar o nmero de oxidao de cada tomo de carbono nos compostos:

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CH3

CH2
(a)

OH

CH3
(b)

O H CH3 CH2
(c)

Cl CH3 C
(d)

CH3

INTERAES INTERMOLECULARES

O assunto Interaes Intermoleculares de grande importncia em qualquer rea da qumica. O objetivo do estudo das Interaes Intermoleculares investigar o que mantm as molculas unidas nos estados lquido e slido assim como observar quais so as foras responsveis pela existncia dos trs estados fsicos da matria. O aluno dever: - Saber distinguir quando as molculas esto ligadas pelas foras de van der Waals, pelas interaes dipolo-dipolo, pelas interaes dipolo-dipolo permanente, pelas foras de London ou pelas ligaes do hidrognio. - Saber quais so as conseqncias destas interaes, em compostos inicos e/ou covalentes. - Saber porque alguns compostos com menores massas moleculares possuem maiores pontos de fuso e ebulio.

Nos compostos inicos, os ons (+) ctions e (-) nions, esto agregados por foras de coeso muito intensas, de carter eltrico, so responsveis pela natureza slida e pelos altos pontos de fuso e ebulio que caracterizam os compostos inicos, tambm chamados de retculos inicos. J nos compostos moleculares, as foras de coeso aparecem nos trs estados fsicos da matria, uma vez que existe uma diferena de intensidade nas interaes entre as molculas. No estado gasoso as molculas se encontram bastante separadas, movimentando-se com grande liberdade, indicando que no existem interaes entre essas molculas. No estado lquido elas se encontram mais prximas e unidas, movimentando-se com menor liberdade, indicando que ocorre uma interao entre as molculas. No estado slido j temos molculas bem organizadas e ainda mais prximas com movimento muito restringido, isto indica que a interao muito grande. Para ocorrer mudana de estado nos compostos moleculares, preciso fornecer certa quantidade de energia que dever ser proporcional intensidade das foras intermoleculares. Quanto maior for a intensidade das foras intermoleculares, maior ser a energia necessria para provocar a mudana de estado, e consequentemente, maiores sero os pontos de fuso e ebulio dos compostos moleculares.

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As foras intermoleculares foram genericamente chamadas de Foras de van der Waals (1873) em homenagem ao fsico holands que props a existncia dessas foras. As
atraes existem tanto em substncias polares como nas apolares, mas estas ltimas foram estudadas por Fritz London (1930). 1. TIPOS DE FORAS INTERMOLECULARES 1.1 INTERAO ON-ON (COMPOSTOS INICOS)

As foras que interagem nestes compostos so de natureza eletrosttica, entre ons de cargas opostas, as quais so bastante intensas. - Os compostos inicos so slidos temperatura ambiente e seus ons constituem um retculo cristalino. - Os compostos inicos possuem PF (ponto de fuso) relativamente altos (+2000C). No estado slido os ons apresentam movimento de vibrao, mas conservam a distncia mdia entre si. No estado lquido eles possuem maior mobilidade. Para adquirir mobilidade preciso fornecer energia aos ons suficiente para vencer a forte atrao que os mantm organizados, por isso que as substncias inicas possuem alto PF.
2. FORAS DIPOLO INDUZIDO - DIPOLO INDUZIDO - MOLCULAS APOLARES FORAS DE LONDON

Este tipo de fora ocorre somente em molculas apolares. Neste tipo de molcula no ocorrem diferenas de eletronegatividade entre os tomos, portanto os tomos no apresentam polaridade. Assim, uma molcula no estado slido ou lquido possui uma maior proximidade entre seus tomos e ocorrer uma deformao momentnea nas nuvens eletrnicas, originando plos (+) e (-). Exemplos: H2, O2, F2, Cl2, Br2, I2, CO2, CH4, C2H6, etc... Mesmo as molculas sendo apolares, elas so formadas por muitos eltrons que se movimentam rapidamente. Pode acontecer, num dado instante, de uma molcula estar com mais eltrons de um lado do que de outro, esta molcula estar, ento, momentaneamente polarizada e por induo eltrica, ir provocar polarizao de uma molcula vizinha (dipolo induzido), resultando uma atrao fraca entre ambas, chamada de foras de van der Waals. por esse motivo que as substncias apolares tm PF e PE menor do que as substncias polares. A fora de interao de London depende da polarizabilidade, isto , facilidade com a qual a nuvem eletrnica deformada.
Exemplos: HCl - Substncia polar PF: - 83C; M = 36,5 F2 - Substncia apolar PF: - 223C; M = 38,0 (Tabela 9)

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Tabela 9 Pontos de Fuso, Ebulio e Massa Molar da Famlia 7A. Substncia F2 Cl2 Br2 I2 M 38 71 160 254 PF (C) - 223 - 102 - 7 +113 PE(C) -187 - 35 + 59 +184

CONSEQNCIAS DAS FORAS DE VAN DER WAALS 1. O nmero de eltrons: quanto maior o nmero de eltrons no ltimo nvel de um

tomo e quanto mais prximas do ncleo, mais intensas sero as interaes entre os dipolos induzidos. 2. A massa molecular: quanto maior a massa molecular, maior ser o tamanho das molculas e, portanto mais intensas sero as interaes entre os dipolos. Por exemplo, ao se fundir um slido, tem que agitar suas unidades, o que ser mais difcil quanto mais pesada elas forem, devido ao gravitacional.
3. Foras Dipolo-Dipolo ou Dipolo Permanente-Dipolo Permanente - Molculas Polares.

Este tipo de fora ocorre em molculas polares. Neste tipo de molcula ocorre uma interao parecida com a que ocorre entre as ligaes inicas, porm com menor intensidade. Exemplos: HCl, HBr, H2S, CO, HCCl3, SO2, etc... 4. Ligao de Hidrognio A ligao de Hidrognio por ser muito intensa, um exemplo extremo de interao dipolo-dipolo, ocorre comumente em molculas que apresentam os tomos de hidrognio ligados a tomos altamente eletronegativos como F, O e N, com um solitrio par de eltrons isolado, originando dipolos muito acentuados. Exemplos: (HF)n , H2O e NH3 As ligaes de hidrognio podem ser: - intermoleculares: a ligao ocorre entre duas molculas distintas. Ex. H2O; (HF)n; NH3 - intramoleculares: a ligao ocorre entre os grupos doador e receptor de uma mesma molcula. Ex. o-nitrofenol; H2CF-COOH.

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A ligao de hidrognio, que ocorre quando tomos de hidrognio esto ligados entre tomos de O, N e F o tipo mais forte de fora intermolecular. Ela responsvel pelos altos pontos de fuso, ebulio, entalpia de vaporizao e entalpia de sublimao da substncia.
OBS.: ESTA LIGAO APROXIMADAMENTE 10 VEZES MAIS FRACA QUE UMA LIGAO COVALENTE, MAS CERCA DE 10 VEZES MAIS FORTE DO QUE AS FORAS DE VAN DER WAALS.

Tabela 10 - Foras interinicas e intermoleculares. Energia (kJ.mol-1) 250 (100-1000) 15 (1-70) 2 (0,1-10) 0,3 Disperso de London Ligao do hidrognio 2 (0,1-2,0) 20 (10-40)

Tipos de Interao on on on dipolo Dipolo dipolo

Espcies que Interagem Somente ons ons e molculas polares Molculas polares estacionrias Molculas polares Todos os tipos de molculas N, O e F, a ligao um tomo de H compartilhado.

Isto explica porque as ligaes de hidrognio nas ligaes intermoleculares possuem pontos de fuso e ebulio altos. Observa-se na Tabela 11 que nos compostos da famlia 4A (correlatos), a medida que os hidretos se tornam maiores, aumentam contnua e gradativamente os pontos de fuso e ebulio da substncia, devido ao aumento das foras dispersivas, j que no h formao da ligao do hidrognio.

Tabela 11 - Famlia 4A. Substncia CH4 SiH4 GeH4 SnH4 P.E.(C) -162 - 112 - 90 - 50 M 16 32 76,6 123

J nos hidretos das famlias 5A, 6A e 7A , as molculas NH3, H2O e HF, possuem seus P.E. bem maiores que o esperado em compostos correlatos. Isto ocorre devido as ligaes do hidrognio existentes nestas molculas. (Tabelas 12 a 14) e Comparao das Tabela 15.

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Tabela 12 - Famlia 5A. Substncia NH3 PH3 AsH3 SbH3 Tabela 13 - Famlia 6A. Substncia H2O H2S H2Se H2Te Tabela 14 - Famlia 7A. Substncia HF HCl HBr HI P.E.(C) +20 - 85 - 67 - 36 M 20 36,5 81 128 P.E.(C) +100 - 61 - 41 - 2,2 M 18 34 81 130 P.E.(C) -33 - 88 - 62 - 17 M 17 34 78 125

Tabela 15 Comparao entre HF, H2O e NH3 a 25oC.

Substncia NH3 H2O HF

P.E.(C) -33 +100 +20

M 17 18 20

Estado Gs Lquido Gs

CONSEQNCIAS DAS LIGAES DE HIDROGNIO 1. A Ligao de Hidrognio dificulta a vaporizao ou a ebulio da substncia, tornando-a menos voltil. por isso que a gua lquida e no gasosa como acontece no H2S.

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H2O Muito polar Forma ligaes de hidrognio Menos voltil + 100C

H2S Pouco polar No forma ligaes de hidrognio Mais voltil - 61C

2.

Em comparao entre os quatro halognios do H (HF, HCl, HBr e HI), dos quais o HF o que possui maior ponto de ebulio (PE) devido as Ligaes de Hidrognio.

3.

Devido as fortes interaes intermoleculares, a molcula de gua apresenta algumas propriedades especiais como tenso superficial. Esta propriedade faz com que o lquido se comporte como se tivesse uma membrana elstica em sua superfcie, da a forma esfrica de gotas ou bolhas do lquido.

4.

A gua possui outra propriedade anmala, o gelo bia sobre a gua lquida. Isto ocorre porque a densidade no estado slido menor do que no estado lquido. No estado slido a gua confere uma organizao reticular quase cristalina, com um maior espao entre as molculas, ou seja, uma menor densidade.

5.

Quanto maior for a rea de contato entre as molculas, maior ser a interao molecular.

EXERCCIOS SOBRE GEOMETRIA MOLCULAR E SUA ESTRUTURA 1. Faa as estruturas espaciais de Lewis das substncias abaixo, indicando os momentos dipolares das ligaes e das molculas: a) PBr3 b) BCl3 c) CO2 d) Br2O e) CF4

2. Dadas s substncias abaixo, utilize as estruturas de Lewis e a teoria de VSEPR, diga qual a forma geomtrica de suas molculas, se so polares ou apolares e os ngulos de ligao existentes em cada caso: a) CCl4 g) PCl3 n) CHCl3 b) H2 h) Br2 o) CH3Cl c) SF4 i) CO p) CO32d) CS2 j) H2S e) SOCl2 l) CH2Cl2 f) NH3 m) BF3

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3. Construir as frmulas eletrnicas e estruturais dos seguintes compostos e/ou radicais: a) H3PO4 g) OF2 m) BrO3
1-

b) H3PO2 h) BaSO4 n) MnO4


2-

c) NaNO3 i) CH2O o) H3O


+

d) LiH j) H2O2 p) NH4


1+

e) HClO2 k) SO3
-2

f) Ba(ClO4)2 l) NaHCO3

4. Utilizando-se dos conceitos de interaes intermoleculares estudados, explique o que ocorre nas seguintes observaes, todos os PE das substncias foram medidos ao nvel do mar: a) O CO2 sublima a 78oC, enquanto o SiO2 tem PE a 2.200oC; b) O CF4 tem PE = -128oC, enquanto o SiF4 tem PE = - 86oC ; c) O HF tem PE = 19oC, enquanto o HCl tem P.E = - 85oC ; d) A H2O tem PE = 100oC, enquanto o H2S tem PE = -61oC ; e) Embebendo um chumao de algodo em ter e repetindo o procedimento com gua e colocando-os um em cada mo, a que contiver ter parecer mais fria. Dada a F.M. do ter: CH 3 CH2 O CH2 CH3 5. Os pontos de ebulio dos compostos, metano, amnia e gua seguem a seqncia: CH4 < NH3 < H2O. Explique essa ordem considerando-se os tipos de foras intermoleculares.

FUNES QUMICAS INORGNICAS SEGUNDO ARRHEHIUS

cido, segundo Arrhenius (1887), toda substncia que, em soluo aquosa, libera nica e exclusivamente ons H+ ou H3O+. Alguns anos mais tarde, em 1923 Brnsted e Lowry propuseram a idia de que cido uma substncia que pode ceder prtons (ons H+). Esta ltima definio, generaliza a teoria de cidos de Arrhenius. A teoria de Brnsted e Lowry de cidos tambm serve para dissolues no aquosas; as duas teorias so muito parecidas na definio de cido, mas a de Brnsted-Lowry muito mais geral. Lewis em 1923 ampliou ainda mais a definio de cidos, teoria que no obteve repercusso at alguns anos mais tarde. Segundo a teora de Lewis um cido aquela espcie qumica que, em qualquer meio, pode aceitar um par de eltrons. Desta forma incluem-se substncias que se comportam como cidos, mas no cumprem a definio de Brnsted e Lowry, sendo denominadas cidos de Lewis. Visto que o prton, segundo esta definio, um cido de Lewis (tem vazio o orbital 1s, onde pode alojar-se o par de eltrons), pode-se afirmar que todos os cidos de Brnsted-Lowry so cidos de Lewis, e todos os cidos de Arrhenius so de Brnsted-Lowry.

62

Eletrlito: Substncia que conduz a corrente eltrica, quando em soluo aquosa.

CIDOS Conceito segundo Arrhenius: cidos so substncias que em soluo aquosa se ionizam, produzindo ons H+ (ou H3O+) como nicos ctions:

H2SO4 H2SO4 + 2 H2O

2 H+1 + SO4-2 2 H3O+1 + SO4-2

A ionizao de um policido ocorre por etapas: H3PO4 + H2O H3O+1 + H2PO4-1 H2PO4-1 + H2O H3O+1 + HPO4-2 HPO4-2 + H2O H3O+1 + PO4-3 ______________________________________________ 3 H3O+1 + PO4-3 H3PO4 + 3 H2O
(O on H3O+ conhecido como hidrnio ou hidroxnio)

Nomenclatura CIDO ___________DRICO Hidrcidos: HF - fluordrico H2S - sulfdrico

xicidos que diferem entre si pela quantidade de oxignios:

hipo...oso

HClO hipocloroso

H3PO2 hipofosforoso

...oso

HClO2

HNO2

H2SO3

H3PO3

cloroso ..ico HClO3 clrico per...ico HClO4 perclrico

nitroso HNO3 ntrico -

sulfuroso H2SO4 sulfrico -

fosforoso H3PO4 fosfrico H2CO3 carbnico H3BO3 brico HOCN Cinico -

(Os oxicidos do bromo e do iodo se assemelham aos do cloro )

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xicidos que diferem entre si pelo grau de hidratao: Prefixos: ORTO (cido mais hidratado) PIRO ou DI (hidratao intermediria) META (cido menos hidratado) 2 x ORTO - H2O = PIRO (OU DI) ORTO - H2O = META Exemplo H3PO4 - c. (orto) fosfrico H3PO4 - H2O = H4P2O7 - c. pirofosfrico ou difosfrico H3PO4 - H2O = HPO3 - c. metafosfrico xicidos onde um tomo de oxignio substitudo pelo enxofre: Prefixo TIO Exemplo: H2SO4 - c. sulfrico H2S2O3 - c. tiossulfrico HOCN - c. cinico HSCN - c. tiocinico

Nos nions derivados dos cidos, os sufixos drico, ico e oso so substitudos pelos sufixos eto, ato e ito: CIDO DRICO ICO OSO H+ + NIONETO ATO ITO

Classificao Quanto presena de oxignio: hidrcidos: HCl, HCN, H2S, etc. oxicidos: HNO3, H3PO4, etc. Quanto ao nmero de hidrognios ionizveis: monocidos: HBr, HClO3, H3PO2, etc. dicidos: H2SO3, H2S, H3PO3, etc. tricidos: H3PO4, H3BO3, etc. Quanto volatilidade: volteis: HF, HCl, HBr, HI, HCN, H2S e HNO3. fixos: restantes

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Quanto ao grau de ionizao ():

nmero de molculas ionizadas nmero de molculas totais dissolvidas

fortes ( > 50% ) moderados (5% 50% ) fracos ( < 5% ) para os hidrcidos: fortes: HCl, HBr e HI moderado: HF fracos: restantes Para os oxicidos: se ou (HO)xEOn onde n = 3 muito fortes (HClO4) n = 2 fortes (HClO3, H2SO4) n = 1 moderados (HClO2, H3PO4, H3PO3, H3PO2) n = 0 fracos (HClO, H3BO3) Exceo: H2CO3 cidos instveis H2CO3 H2SO3 H2S2O3 PROPRIEDADES DOS CIDOS Os cidos apresentam as seguintes propriedades: Possuem sabor azedo. Conduzem bem a eletricidade quando a soluo. Por exemplo, para realizar a eletrlise (ou quebra de molcula por corrente eltrica) da gua, deve-se passar uma corrente eltrica por uma poro de gua acidulada, pois a gua pura no boa condutora de eletricidade. Alteram a cor dos indicadores. (Indicadores so substancias que tm a propriedade de mudar de cor; essa mudana de cor indica o carter cido ou bsico da soluo). Por exemplo, a fenolftalena vermelha se torna incolor quando a ela acrescentado um cido; o papel de tornassol azul fica vermelho quando mergulhado em cido. H2O + CO2 H2O + SO2 H2O + S + SO2 cido fraco HxEOy y-x = n

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Reagem com os hidrxidos (bases), produzindo sal e gua. O cido clordrico, por exemplo, reage com o hidrxido de sdio (soda custica), formando cloreto de sdio e gua. Veja:

BASES

Conceito segundo Arrhenius - Bases so substncias que em soluo aquosa se dissociam, produzindo ons OH-1 (hidroxila) como nicos ctions: Ca(OH)2 NH4OH Ca2+ + 2 OH-1 NH4+1 + OH-1

Nomenclatura
HIDRXIDO DE ____________

Exemplos:

Ca(OH)2 - hidrxido de clcio (cal hidratada) NH4OH - hidrxido de amnio

Os diferentes nmeros de oxidao de ctions de metais de transio so indicados por algarismos romanos (notao de Stock). Os sufixos ico e oso para os maiores e o menores nmeros de oxidao esto em desuso.

Notao de Stock Fe (OH)2 Fe(OH)3 Classificao Quanto ao nmero de hidroxilas: monobases: NaOH, NH4OH, etc. dibases: Ca(OH)2, Fe(OH)2, etc. tribases: Fe(OH)3, Al(OH)3, etc. hidrxido de ferro (II) hidrxido de ferro (III)

Notao antiga hidrxido ferroso hidrxido frrico

Quanto ao grau de dissociao (): fortes: bases de metais alcalinos, Ca(OH)2,, Sr(OH)2 e Ba(OH)2 fracas: restantes Quanto solubilidade em gua: solveis: bases de metais alcalinos e NH4OH parcialmente solveis: bases de metais alcalino-terrosos

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insolveis: restantes Base instvel NH4OH


PROPRIEDADES DAS BASES

H2O + NH3

As bases apresentam as propriedades relacionadas a seguir: Possuem sabor adstringente; Conduzem bem a eletricidade, quando em soluo; Torna vermelha a fenolftalena incolor; Torna azul o papel de tornassol vermelho; Reagem com os cidos, produzindo sal e gua. Exemplo: o cido sulfdrico e a soda custica reagem formando sulfeto de sdio e gua.

SAIS So compostos obtidos junto com gua em reaes entre cidos e bases (reaes de neutralizao):

CIDO Ex.:

BASE

GUA

SAL

H2SO4 + 2 KOH H3PO4 + 3 NH4OH


Nomenclatura

2 H2O + K2SO4 3 H2O + (NH4)3PO4

Modificam-se os prefixos DRICO, ICO e OSO dos cidos de origem para ETO, ATO e ITO, respectivamente.

Ex.:

NaBr K3PO4 CuHPO3

brometo de sdio fosfato de potssio fosfito de cobre (II)

Classificao

Sais normais: So sais obtidos em reaes de neutralizao total entre cidos e bases, no possuindo portanto nem hidrognios ionizveis nem hidroxilas em sua estrutura: CaCl2 cloreto de clcio NH4H2PO2 hipofosfito de amnio Al2(SO4)3 sulfato de alumnio Hidrogenossais - so sais que possuem hidrognios ionizveis, no neutralizados: NaHCO3 hidrogenocarbonato de sdio (bicarbonato de sdio)

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Ca(HSO3)2 bi)

hidrogenossulfito de clcio (bissulfito de clcio)

(O prefixo hidrogeno dos nions derivados de dicidos pode ser substitudo pelo prefixo

Hidrxissais - so sais que possuem hidroxilas em sua estrutura: Bi(OH)2NO3 diidrxinitrato de bismuto Sais duplos - so sais que possuem dois ctions ou dois nions diferentes: KNaCO3 carbonato de potssio e sdio
CaICl PROPRIEDADES DOS SAIS cloreto iodeto de clcio

Tm sabor salgado. O cloreto de sdio, por exemplo, uma substncia que apresenta essa propriedade. Conduzem bem a eletricidade, quando em soluo. So obtidos pela reao de cido com bases. Essa reao denominada de reao de neutralizao ou de salificao. Exemplo: o cido clordrico reage com o hidrxido de alumnio, produzindo cloreto de alumnio e gua.

XIDOS xidos so compostos binrios do oxignio: ExOy Classificao

xidos cidos (anidridos) so os xidos capazes de reagir com bases, produzindo sais:

SO2, SO3, CO2, SiO2, P2O5, P2O3, N2O5, B2O3, Cl2O, Cl2O7, I2O5, Br2O, ClO2, Cl2O6 e NO2. Ex.: SO3 + 2 NaOH H2O + Na2CO3 I2O5 + Ca(OH)2 H2O + Ca(IO3)2

Alguns xidos cidos podem reagir com gua produzindo cidos: SO3 + H2O H2SO4 CO2 + H2O H2CO3 NO2 + H2O HNO2 + HNO3 Os xidos cidos podem ser denominados com o nome "anidrido" seguido do nome do cido de origem: CO2 dixido de carbono ou anidrido carbnico

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SO3 trixido de enxofre ou anidrido sulfrico P2O3 trixido de difsforo ou anidrido fosforoso NO2 dixido de nitrognio ou anidrido ntrico-nitroso

xidos bsicos so os xidos capazes de reagir com cidos, produzindo sais: Li2O, Na2O, K2O, Rb2O, MgO, CaO, SrO, BaO, FeO, NiO, CuO, Ag2O, etc. Exemplos: Na2O + 2 HCl H2O + 2 NaCl CaO + 2 HNO3 H2O + Ca(NO3)2 Alguns xidos bsicos podem reagir com gua produzindo bases: Na2O + H2O 2 NaOH BaO + H2O Ba(OH)2 xidos anfteros so xidos que possuem carter cido ou bsico, conforme a reao: Al2O3, ZnO, As2O3, As2O5, Sb2O3, Sb2O5, PbO, PbO2, SnO, SnO2, MnO2 e Cr2O3. Exemplos: Al2O3 + 6 HCl 2 AlCl3 + 3 H2O Al2O3 + 2 NaOH H2O + 2 NaAlO2 ZnO + 2 HNO3 H2O + Zn(NO3)2 ZnO + 2 KOH H2O + K2ZnO2 xidos compostos so xidos que se comportam como se fossem formados de dois outros xidos: Fe3O4 (Fe2O3.FeO), Mn3O4 (MnO2.2MnO), Pb3O4 (PbO2.2PbO), Co3O4 (Co2O3.CoO). Exemplo: Fe3O4 + 4 H2SO4 Fe2(SO4)3 + FeSO4 + 4 H2O xido neutros so xidos que no possuem carter cido ou bsico: NO, N2O e CO. Perxidos So xidos que possuem o on O22- (on perxido), com nmero de oxidao -1 no oxignio: H2O2, Na2O2, K2O2, BaO2, CaO2, etc. Os perxidos inicos reagem com a gua, produzindo bases e liberando oxignio e com cidos, produzindo sais e perxido de hidrognio (gua oxigenada).

69

Exemplo: Na2O2 + H2O 2 NaOH + 1/2 O2 Na2O2 + 2 HCl 2 NaCl + H2O2 HIDRETOS Os compostos binrios do hidrognio com os elementos so designados hidretos. O tipo de hidreto formado por um elemento depende de sua eletronegatividade, portanto, do tipo de ligao formada. Embora no haja uma distino ntida entre ligao inica, covalente e metlica, conveniente separar os hidretos em trs classes. Hidretos inicos ou salinos; Hidretos covalentes ou moleculares e Hidretos metlicos. Hidretos inicos ou salinos A altas temperaturas, os metais do Grupo 1 (metais alcalinos) e os metais mais pesados do Grupo 2 (metais alcalino-terrosos) Ca, Sr e Ba formam hidretos inicos como NaH e CaH2. Esses compostos so slidos com elevados pontos de fuso e so classificados como hidretos inicos (salinos). So as seguintes as evidncias de que se trata de compostos inicos: 1. LiH fundido (ponto de fuso 691 C) conduz eletricidade e H2 liberado no nodo, confirmando assim a presena do on hidreto, H1-. 2. Os demais hidretos inicos se decompem antes de se fundir, mas eles podem ser dissolvidos em haletos alcalinos fundidos. 3. As estruturas cristalinas desses hidretos so conhecidas e elas no apresentam evidncias de ligaes direcionais. O ltio o ction mais polarizante e mais apto a formar compostos covalentes que os demais metais. Assim, se o LiH for essencialmente inico, os demais hidretos tambm devem ser inicos e devem conter o on hidreto, H-. A densidade desses hidretos maior que a do correspondente metal de que so formados. Esse tipo de hidreto s formado por elementos que tenham eletronegatividades significativamente menores que o valor 2,1 do hidrognio, de modo a favorecer a abstrao de um eltron do metal pelo hidrognio, com formao de M+ e H-. Os hidretos do Grupo 1 so mais reativos que os correspondentes hidretos do Grupo 2. Alm disso, a reatividade aumenta de cima para baixo dentro do grupo. Com exceo do LiH, os hidretos inicos se decompem gerando os elementos, quando aquecidos a temperaturas de 400 -500oC. O on hidreto (H-) no um on muito comum e instvel . Todos os hidretos inicos

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reagem com gua formando hidrognio. LiH + H2 O CaH2 + 2HzO LiOH + H2 Ca(OH)2 + 2H2

Eles so agentes redutores fortes, especialmente a elevadas, embora sua reatividade com a gua limite sua utilidade. 2CO + NaH SiCl4 + 4NaH H COONa + C SiH4 + 4NaCl

O NaH apresenta diversos usos como agente redutor sinttica. Ele utilizado para se obter outros antes, especialmente o hidreto de alumnio e o borohidreto de sdio Na[BH4] . Ambos so muito utilizados como agentes redutores tanto em snteses orgnicas como inorgnicas. Hidretos Covalentes Os hidretos dos elementos do bloco p so covalentes. Isso de se esperar, visto que a diferena de eletronegatividade entre esses tomos e o hidrognio pequena. Os compostos em questo geralmente so constitudos por molculas covalentes discretas, as quais so mantidas unidas apenas por foras de van der Waals fracas. Por isso, normalmente so volteis e apresentam baixo ponto de fuso e de ebulio. Eles no conduzem a corrente eltrica. Esses hidretos podem ser obtidos por diversos mtodos de sntese:

Alguns poucos podem ser obtidos por combinao direta dos elementos. 3H2 + N2 2H2 + O2 H2 + Cl2 2NH3 (altas temperatura e presso + catalisador, processo Haber) 2H20 2HCl (centelha - exploso) (combusto - preparo de HCl puro)

EXERCCIOS

1.

Equacione as reaes de neutralizao total: a) cido fosfrico + hidrxido de brio b) cido clordrico + hidrxido de ferro (III) c) hidrxido de sdio + cido nitroso

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d) hidrxido de amnio + cido sulfrico e) hidrxido de clcio + cido fosforoso

2.

D os nomes dos compostos: a. Ba(NO3)2 b. (NH4)3BO3 c. Na2S d. FeCO3 e. Cr(NO3)2 f. Ag2S2O3 k. Ni(ClO3)2 l.Bi(OH)3 m. K2O2 n. (NH4)2Cr2O7 o.Mn(NO2)2 p. H2SO4 q. Cr2O3 r. Ni(OH)3 s. KMnO4 t. K3PO4

g. BaO2 h. Fe2(SO3)3 i. j. Al2(SO4)3 H2CrO4

3.

D as frmulas para os compostos abaixo:

a. fosfato de magnsio b. xido de csio c. fosfito de amnio d. carbonato de alumnio e. perxido de sdio

f) hipoclorito de clcio g) hidrxido de estrncio h) cido arsnico i) sulfito de nquel (II) j) borato de potssio

4. Escreva a equao de ionizao total e parcial para: a) HCl b) H2SO4 c) HNO2 d) H3PO4 5. Escreva a equao de dissociao para as seguintes bases: a) LiOH b) Ba(OH)2 c) Al(OH)3 d) Fe(OH)3

72

6. Na noite de 21 de agosto de 1986, uma nuvem txica de gases saiu do fundo de um lago vulcnico, o lago de Nios, na frica. Tcnicos concluram que a nuvem de gases continha sulfeto de hidrognio, monxido de carbono, dixido de carbono e dixido de enxofre. Determine as frmulas dos gases citados.

7. Nas equaes abaixo, do comportamento mostrado pelos xidos, conclui-se que: N2O5 + H2O 2HNO3 CO + H2O no reage K2O + H2O 2 KOH a) K2O um perxido b) CO um xido neutro ou indiferente c) K2O um xido cido d) N2O5 um xido duplo ou misto e) N2O5 um xido bsico

8. Muitos compostos qumicos so utilizados no cotidiano. Alguns exemplos so citados a seguir. I. O cido muritico o nome comercial do cido clordrico impuro. II. A soda custica usada para desentupir pia. III. O carbonato de ltio um antidepressivo. IV. O hipoclorito de sdio o principal constituinte da gua sanitria. V. O perxido de hidrognio o nome qumico da gua oxigenada. Quais as representaes corretas destas substncias? 9. O consumidor brasileiro j est informado de que os alimentos industrializados que ingere contm substncias cuja funo bsica a de preserv-los da deteriorao. Alguns exemplos dessas substncias so: conservantes como o cido brico e anidrido sulfuroso; antioxidante como o cido fosfrico; antiumectantes como o carbonato de clcio e dixido de silcio. Quais as frmulas de cada substncia apresentada no texto? 10. Um dos processos de purificao da gua para uso domstico constitui-se das seguintes etapas: 1 filtrao seguida de alcalinizao com xido de clcio (X). 2 floculao por adio de sulfato de alumnio seguida de filtrao.

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3 aerao e adio de cloro para formao do cido hipocloroso (Z), que elimina bactrias. Quais as frmulas qumicas representadas pelas letras X, Y e Z? 11. Quais solues cidas e bsicas voc poderia usar para preparar nitrato de rubdio? Escreva a equao qumica para a neutralizao. 12. Escreva a equao qumica para a reao de neutralizao na qual fosfato de clcio produzido. 13. Selecione um cido e uma base para uma reao formao de: a) brometo de potssio; b) nitrito de zinco; d) fosfato de potssio; e) sulfeto de brio; g) sulfato de zinco; h) fosfato de alumnio; j) fosfato de magnsio. de neutralizao que resulte na c) cianeto de clcio; f) sulfito de sdio; i) sulfato de ferro (III);

14. Selecione um cido e uma base que, quando misturadas em soluo, produzam:

a) Ba(NO3)2(aq);

b) Na2SO4(aq);

c) KClO4(aq);

d)NiCl2(aq)

15. Observe a seqncia de reaes: X(s) Q(s) + CO2(g) Q(s) + H2O(l) Z(aq) Z(aq) + 2 HCl CaCl2 + 2 H2O(l) (Ca+2(aq) + 2 Cl-(aq)) Quais so os compostos X, Q e Z. Complete a seqncia de reaes. 16. A principal substncia qumica presente no giz pode ser obtida pela reao entre o cido sulfrico (H2SO4) e a cal viva (CaO). a) Qual o nome dessa substncia? b) Escreva a reao, indicando o nome do outro composto simultaneamente produzido. 17. Complete as equaes das reaes e escreva abaixo do xido o cido ou a base correspondente como resolvido no item a: a) 3 BaO + 2 H3PO4 Ba3(PO4)2 + 3 H2O base: Ba(OH)2 b) CO2 + KOH c) N2O5 + H2O d) FeO + HCl

e) CaCO3 + HCl

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18. Complete as reaes: a) Na2O + H2O b) CaO + HCl c) SO3 + H2O d) Mg + H2SO4 e) SO2 + NaOH f) KOH + H3PO4 g) HI + Ca(OH)2 h) CO2 + H2O i) Zn + HCl j) Fe(OH)3 + HCl 5 - Classifique os xidos em cidos ou bsicos: a) K2O b) BaO c) SO2 d) CO3 e) Fe2O3

CONCEITOS MODERNOS DE CIDOS E BASES: BRNSTED-LOWRY E LEWIS

Os conceitos de Arrhenius de cidos e bases so fundamentados pelas caractersticas apresentadas pelas substncias em solues aquosas: cidos em soluo aquosa produzem ons H+ (ou H3O+) e bases em soluo aquosa produzem ons OH-. Uma definio mais abrangente de cidos e bases foi proposta em 1923, pelo dinamarqus Johannes Brnsted e pelo ingls T. M. Lowry: cidos passam a ser encarados como doadores de prtons e bases seriam os receptores de prtons:

A teoria de Brnsted-Lowry (teoria protnica) supe que as reaes cido-base sejam processos onde h transferncia de prtons (protlise). Este conceito no chega a contradizer a teoria de Arrhenius (na reao entre o HCl e o NaOH, por exemplo, h uma transferncia de um prton do cido para a hidroxila da base), mas amplia a quantidade de reaes que podem ser consideradas como reaes cido-base:

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Nas reaes cido-base de Brnsted-Lowry, ao perder o prton, o cido se transforma em sua base conjugada e a base ao receber o prton se transforma em seu cido conjugado. Par conjugado cido-base constitudo por um cido e uma base que diferem entre si por um prton. Ex.: HCl + H 2O base 2 H 2O cido 1 OHbase 2 H 2O cido 1 H3O+ cido 2 NH4+ cido 2 H 2O cido 2 H2CO3 cido 2 + + + + Clbase 1 OHbase 1 CO32base 1 OHbase 1

cido 1 NH3 + base 2 HCO3+

cido 1 HCO3- + base 2

Substncias que podem funcionar como doadoras ou como receptoras de prtons so conhecidas como substncias anfiprticas ou anflitos. As substncias anfiprticas no estado lquido podem sofrer uma auto-ionizao: H 2O + H 2O H2SO4 + H2SO4 NH3 + NH3 H3O+ + OHH3SO4+ + HSO4NH4+ + NH2-

A fora de um cido de Brnsted se evidencia pela facilidade de perder o prton e a fora de uma base de Brnsted, pela facilidade de receber o prton: HCl + H 2O H3O+ cido 2 (fraca) H3O+ + + Clbase 1

cido 1 base 2 (forte) (forte) (fraco) HCN cido 1 (fraco) + H 2O base 2 (fraca)

CN-

cido 2 base 1 (forte) (forte)

Obs.: Quanto mais forte um cido, mais fraca ser sua base conjugada e vice-versa.

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Em 1923, o norte-americano Gilbert N. Lewis ampliou os conceitos de cidos e bases, tornando-os independentes do uso de solventes (Arrhenius) e da presena de prtons (Brnsted-Lowry). De acordo com Lewis, as bases eram espcies qumicas doadoras de pares eletrnicos (em ligaes coordenadas) e os cidos eram os receptores desses pares eletrnicos. Dessa forma, alm das reaes cido-base de Arrhenius e Brnsted, passam a ser encarada dessa forma: As reaes que envolvem molculas que no completam o octeto: BF3 + F
-

BF4

AlCl3 + Cl As reaes de hidratao de ctions:

AlCl4

Cu2+ + 4 H2O Cu2+.4H2O Al3+ + 6 H2O Al3+.6H2O As reaes de formao de complexos: Ag+ + 2 NH3 [Ag(NH3)2]+ Cu2+ + 4 NH3 [Cu(NH3)2]2+ Fe3+ + 6 SCN [Fe(SCN)6]3NOMENCLATURA DE COMPLEXOS NOME DOS LIGANTES H2O AQUO NH3 AMIM CN- - CIANO SCN- - TIOCIANO Cl- CLORO NO2- - NITRO CO CARBONIL EXEMPLOS [Pt(NH3)6] Be(H2O)4 2+ [Ag(NH3)6 K2[PtCl6] ]+
4+

Hexamimplatinato IV Tetraquoberilato Hexamimprata Hexacloroplatinato (IV) de potssio

[Fe(H2O)6]SO4 Sulfato de hexaquoferrato II ou sulfato de hexaquoferro II

REFERNCIA BASOLO, F., JOHNSON, R. Qumica de los compuestos de coordinacin. Barcelona: Reverte S.A. 1976.

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EXERCCIOS SOBRE CIDOS E BASES DE BRONSTED-LOWRY E LEWIS

1. Classifique as reaes abaixo pelo conceito cido-base que mais as caracteriza (BrnstedLowry ou Lewis): a) KHSO4 + KOH b) NaOH + H3BO3 c) Pt4+ + 6 NH3 1d) BeF2 + 2 F e) H3O+ + NH3 f) Be2+ + 4 H2O g) HCO3- + HI h) H2O + H+ H 2O j) HCN + KOH k) OH + CO2 1l) Hg2+ + 4 I
1-

H2O + K2SO4 H2O + NaH2BO3 [Pt(NH3)6]4+ 1BeF4 NH4+ + H2O Be2+.4H2O H2CO3 + I OH
11-

i) NH2

1-

+ H2 1NH3 + OH

H2O + KCN CO32HgI42-

2.

Cite as bases conjugadas das espcies qumicas: a) HBr b) H2SO3 c) H3PO4 e) HCO3
1-

d) HSO4 f) H2S NH4+ H3O+

1-

g) H2NO3+ h) CH4

i) NH3

3.

Cite os cidos conjugados das espcies qumicas: 1b) PO43a) OH c) NH3 d) CO321e) HAsO42f) F 1g) N2H3 h) S21i) H2BO3 j) SO42l) H2O m)NH2
1-

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TIPOS DE REAES QUMICAS


Reao qumica todo o fenmeno em que uma ou mais substncias se transformam em outras, com mudana total de suas propriedades. Equao qumica a representao grfica das reaes qumicas. As equaes qumicas possuem: Frmulas dos participantes: reagentes e produtos; Coeficientes: indicam a proporo de molculas que participam das reaes. Ex.: 2 H2O(l) (1 membro) reagente Coeficientes: 2, 2 e 1 Equao Inica a equao qumica onde aparecem ons, alm de tomos e molculas. Ex.: H+(aq) + OH-(aq) H2O(l) 2 H2(h) + 1 O2(g)

(2 membro) produto

As reaes qumicas so classificadas segundo vrios critrios, porm, a mais comum a que as divide nos seguintes tipos:

1. Reaes de anlise ou decomposio quando uma substncia se desdobra em duas ou mais substncias de estruturas mais simples diferentes. Ex.: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) 2HgO(s) 2Hg(l) + O2(g) 2. Reaes de sntese ou adio quando duas ou mais substncias reagem, produzindo uma nica substncia mais complexa. Ex.: H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g) A reao de sntese dividida em dois tipos: 2.1. Sntese Total Quando se tem apenas de substncias simples 2H2(g) + O2(g) 2 H2O(v) 2.2 Sntese parcial Quando pelo menos uma das substncias composta 2CO(g) + O2(g) 2 CO2(g)

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3. Reao de deslocamento ou de substituio ou de simples troca quando uma substncia simples reage com uma substncia composta e "desloca", desta ltima, uma nova substncia simples. Ex. Fe(s) + CuSO4(aq) FeSO4(aq) + Cu Cl2(g) + 2 KI(aq) 2 KCl(aq) + I2(s)

3.1. Quando ocorre reao de oxi-reduo Ateno: observar filas de reatividade abaixo Ex.: Zn Au Cl2 I2 + + + + H2SO4 HCl Na2S NaCl 2 NaCl + S ZnSO4 + H2

FILA DE ELETROPOSITIVIDADE Rb, K, Na, Li, Ba, Sr, Ca, Mg, Al, Mn, Zn, Cr, Fe, Co, Ni, Sn, Pb, H , Bi, As, Cu, Hg, Ag, Pt, Au. FILA DE ELETRONEGATIVIDADE F, O, N, Cl, Br, S, I, C, P, H

4. Reao de dupla troca ou de dupla substituio quando duas substncias compostas, reagem, permutando entre si os elementos ou radicais e dando origem a dois novos compostos. AB + CD CB + AD

Ex.: AgNO3(aq) + KCl(aq) AgCl(s) + KNO3(aq) FeS(s) + 2 HCl(aq) FeCl2(aq) + H2S(g) Ocorrncia das reaes de dupla troca: 1. Um dos produtos formados for molecular ou menor grau de ionizao que os reagentes. AD e/ou CB seja mais fraco; 2. Um dos produtos for voltil (composto gasoso). AD e/ou CB seja voltil; 3. Um dos produtos for insolvel (precipitado) ou produtos for insolvel (precipitado) ou AD e/ou CB seja insolvel; 4. Um dos produtos for um cido ou base fraca dos produtos for insolvel (precipitado) ou pouco solvel. AD e/ou CB seja instvel.

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VERIFICAR A SOLUBILIDADE DOS COMPOSTOS NA TABELA PERIDICA EM SOLUBILIDADE DE SAIS E BASES EM GUA A 25C.

4.1. Quando um dos produtos for menos solvel que os reagentes Ex.: NaCl(aq)+ Fe3+(aq) + AgNO3(aq) 3 OH-(aq) AgCl(s) + NaNO3(aq)

Fe(OH)3(s)

4.2. Quando um dos produtos for mais voltil que os reagentes Ex.: 2H+ + S2+ + + 2 HCl(aq) 2 HCl(aq) NH4Cl(aq) H2S(g) 2 NaCl(aq) + 2 NaCl(aq) + NaCl(aq)+ H2O H2O + + CO2(g) SO2(g) H2O(l)

Na2CO3(aq) Na2SO3(aq) NaOH(aq)

NH3(g) +

4.3. Quando um dos produtos for menos ionizado que os reagentes Ex.: HCl(aq) + Na2CO3(aq) NaOH(aq) + 2 HCl(aq) NaCl(aq) 2 NaCl(aq) Na2SO4(aq) + + + H2O H2O + CO2

H2SO4(aq) + 2 NaNO2(aq) Acido Forte

2 HNO2(aq) Acido Moderado

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EXERCCIOS SOBRE TIPOS DE REAES QUMICAS

1. Escrever as frmulas correspondentes a cada uma das substncias que compem a equao qumica, balanceando-a: a) enxofre + oxignio anidrido sulfuroso sulfato ferroso + cobre metlico cloreto de prata + nitrato de sdio cloreto de magnsio + hidrognio iodeto de sdio + iodato de sdio + gua sulfato de chumbo II + nitrato de sdio

b) ferro metlico + sulfato de cobre II c) cloreto de sdio + nitrato de prata d) magnsio + cido clordrico e) iodo + hidrxido de sdio f) nitrato de chumbo II + sulfato de sdio

2. Escrever a equao qumica da reao que ocorre, quando se coloca em contato: a) ferro e soluo aquosa de cido sulfrico b) iodo e hidrognio gasoso c) cloro e iodeto de potssio em soluo aquosa d) cloreto de sdio e nitrato de prata, em soluo aquosa e) carbonato de brio e cido ntrico f) sulfato de amnio e hidrxido de potssio, em soluo aquosa g) clcio e gua h) hidrxido de amnio e cloreto frrico, em soluo aquosa i) cido sulfrico e nitrato de sdio (slido) j) brio e cido clordrico 1) perxido de brio e cido bromdrico m) anidrido sulfuroso e hidrxido de amnio

3. Equacione, balanceando as reaes: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. KOH + H2SO4 Mg +2 HCl Na2O2 + H2O CaO + H2SO4 CaO + CO2 NO2 + H2O I2O5 + 2 NaOH 2 NaIO3 + H2O MgCl2 + H2

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8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 30. 31. 32. 33. 34. 35. 36. 37. 38. 39. 40.

NaI + NaOH Zn + HClO3 N2O5 + KOH CO2 + KOH CaCO3 + HBr BaO2 + 2 HNO3 NaH + H2O K2O + SO2 AgNO3 + NaCl NaOH + Cr2(SO4)3 Ca(OH)2 + HClO4 Cu + HCl Al2O3 + NaOH Ni + AgNO3 Cr(NO3)3 + Ag Na2SO3 + HNO3 NaF + H2SO4 BaO + HI Hg(NO3)2 + Cr CO2 + 2 NaOH NH4OH + Al(NO3)3 SO3 + Sr(OH)2 NO2 + KOH I2O5 + 2 KOH ZnO + HClO3 KOH + Co(NO3)3 Ba(OH)2 + HCl KBr + I2 K2O2 + HNO3 Cl2O7 + NaOH CaO + H2O SO2 + H2O CaO2 + 2 HCl CaCl2 + H2O2 2 KIO3 + H2O Na2CO3 NaAlO2 + H2O Ba(NO3)2 + H2O2

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AJUSTE DE COEFICIENTES DE EQUAES QUMICAS PELO MTODO DAS TENTATIVAS


Exerccios: Ajustar os coeficientes das equaes, pelo mtodo das tentativas:
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 30. Cl2 + P4 H2 F2 O2 + + + N2 S8 Al + + O2 O2 O2 PCl5 NH3 SF6 Al2O3 N2 CO2 CO2 + + + H 2O + Cr(NO3)3 CO2 + Al(OH)3 H 2O H 2O

C2H6 C3H8O NH3 Cr

+ Fe(NO3)2 + O2

Fe

C4H10O KOH +

H 2O + K2SO4 CO2 + +

Al2(SO4)3 + O2 O2

C3H8O3 PH3 +

H 2O H 2O + N2 + O2 + H 2O

P2O5

C3H5(NO3)3 (nitroglicerina) CO2 C8H18 + O2 PbO H2O + CO2 +

Pb(NO3)2 H3BO3 C2H6 + +

+ NO2 CO2 + O2

O2 + CO2 + H 2O

MgCO3 O3

Mg3(BO3)2 + H 2O

C7H5(NO2)3 (TNT) Al2(SO3)3 Fe + CH4 CS2 H 2O + + SO2 Cl2 + +

CO2 + +

H 2O + H 2O +

N2 SO2

HClO3 + Fe3O4 O2 CCl4 + +

Al(ClO3)3 H2 CS2 +

H 2O

CO2

S2Cl2 + H 2O + P + CO

Al(OH)3

H4SiO4 + + SiO2 +

Al4(SiO4)3 C BP +

Ca3(PO4)2 BCl3 +

CaSiO3 HCl +

P4 + + + +

H2

C2H2Cl4 HClO4 C6H5Cl Na2CO3 FeS2 +

Ca(OH)2 P4O10 SiCl4 C + + N2

C2HCl3 +

CaCl2

H 2O

H3PO4 Na

Cl2O7 + NaCl

(C6H5)4Si + CO

NaCN + SO2

O2

Fe2O3

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NMERO DE OXIDAO NOX

REGRAS PARA A DETERMINAO DO NMERO DE OXIDAO 1a regra: Substncia Simples Numa substncia simples, como os tomos so todos do mesmo elemento, no h diferena de eletronegatividade entre eles, o nmero de oxidao do elemento zero. Como exemplos de substncias simples formadas por elementos metlicos podem-se citar: Fe, Zn, Cu, Au, Ag, Pb. E formadas por elementos no-metlicos temos H2, I2, O2, O3, F2, Cl2, P4, P(verm), C(diam), C(Graf). Nas substncias simples, o nmero de oxidao (Nox) do elemento que forma a substncia zero.

2a regra: Sobre o hidrognio e seus compostos Os compostos qumicos so formados por dois ou mais elementos qumicos. Quando o hidrognio se liga aos no-metais (ligao covalente), que so mais eletronegativos, o hidrognio atrair menos o seu eltron, assim o Nox ser +1. Ao se ligar aos metais, forma hidretos metlicos, pois como o hidrognio mais eletronegativo que eles, adquirir carga 1. O Nox do hidrognio em seus compostos geralmente +1, exceto nos hidretos metlicos, nos quais 1. 3a regra: Sobre o oxignio e seus compostos O oxignio (6A) apresenta seis eltrons na camada de valncia e completa o octeto ao receber ou compartilhar dois eltrons. Na ligao inica, o oxignio recebe 2 eltrons e transforma-se no on O2- (on xido), isto , adquire Nox = 2. Exemplos: Na2O, CaO, Al2O3. Na ligao covalente, o oxignio s no mais eletronegativo que o flor, ao se combinar com todos os demais elementos, atrair os eltrons compartilhados, portanto ficar com Nox = 2. o que acontece no CO2, H2O. Exceo nos perxidos. O on O22- (perxido) possui Nox 1. Exemplo no H2O2 e perxidos metlicos (grupo 1 e 2) da tabela peridica, como Na2O2 e CaO2. Tambm ocorre exceo no OF2, onde o flor mais eletronegativo, assim o oxignio adquire Nox = +2.

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O Nox do oxignio em seus compostos geralmente 2. Excees no fluoreto de oxignio, OF2, cujo Nox = +2 e nos perxidos, nos quais 1. 4a regra: Sobre outros elementos que possuem o mesmo Nox em seus compostos Os metais alcalinos (Grupo 1A) sempre possuem Nox = +1 e os metais alcalinos terrosos (Grupo 2A) sempre possuem Nox = +2. O alumnio (Grupo 3A) possui Nox = +3. A prata (Ag) possui Nox sempre +1 e o zinco (Zn) possui Nox sempre +2. O Flor (F) sempre possui Nox = -1.

5a regra: Sobre a soma algbrica dos Nox em uma espcie qumica eletricamente neutra (molcula) Uma molcula uma espcie eletricamente neutra. Assim a somatria das cargas positiva e negativa se anula e a molcula neutra. Isto , a somatria das cargas em uma molcula sempre zero. Exemplos: H2SO4, Fe2O3, Na2O, CaSO4, etc. 6a regra: Sobre a soma algbrica dos Nox em um on poliatmico Um on uma espcie qumica eletricamente carregada, ons poliatmicos, tais como: NO3-, on. SO42-, PO43-, NH4+, etc., a soma de todos os Nox deve resultar na carga eltrica dessa espcie qumica. Isto , a somatria das cargas em um on sempre igual carga desse

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BALANCEAMENTO DE EQUAES REDOX MTODO DE XIDO-REDUO


Etapa 1: Atribua nmero de oxidao a todos os tomos. Etapa 2: Observe quais tomos que parecem perder e quais os que parecem ganhar eltrons. Determine quantos eltrons so perdidos e ganhos. Etapa 3: Se houver mais de um tomo ganhando ou perdendo eltrons em uma frmula, determine o total de nmero de eltrons perdidos ou recebidos. Calcular a variao do Nox, atravs da equao: (no maior no menor). O delta () deve ser sempre positivo. Etapa 4: Iguale o ganho de eltrons pelo agente oxidante ao da perda pelo agente redutor, colocando o coeficiente apropriado antes da frmula de cada um, do lado direito ou esquerdo da equao (o que tiver nmero de tomos maior). Etapa 5: Complete o balanceamento da equao por tentativa. Inicialmente balanceie os tomos que ganharam ou perderam eltrons; em seguida todos os tomos, exceo de O e H, por ltimo os tomos de oxignio e hidrognio respectivamente. Finalmente, verifique para ter certeza, de que o nmero de tomo de cada elemento o mesmo em ambos os lados da equao.

EXERCCIOS
Ajuste os coeficientes das equaes abaixo pelo processo de xido-reduo, indicando em cada caso o oxidante e o redutor: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. P4 Cu + + HNO3 HNO3 Cl2 + + HBr + H 2O H3PO4 + NO Cu(NO3)2 + H2O + NO2 H2O H2SO4 + HCl KBr MnBr2 + H2O + Br2 K2SO4 + MnSO4 + O2 + H2O + H 2O + SO2 +

SO2 + KMnO4

KMnO4 + H2O2 + H2SO4 Bi + H2SO4 Bi2(SO4)3 Cu + H2SO4

CuSO4 + SO3 + H2O 8. K2Cr2O7 + HCl KCl + CrCl3 + H2O + Cl2 9. KMnO4 + H2SO4 + FeSO4 Fe2(SO4)3 + MnSO4 + KHSO4 + H2O 10. K2Cr2O7 + H3PO4 + H2S CrPO4 + K3PO4 + S + H2O 11. NaClO3 + NaOH + CrCl3 Na2CrO4 + NaCl + H2O 12. Na2C2O4 + K2Cr2O7 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + Na2SO4 + H2O + CO2 13. Bi2O3 + NaClO + NaOH NaBiO3 + NaCl + H2O 14. H2SO4 + MnO2 + NaI Na2SO4 + MnSO4 + I2 + H2O 15. CuS + HNO3 Cu(NO3)2 + S + NO + H2O 16. K2Cr2O7 + H2SO4 + H2O2 Cr2(SO4)3 + KHSO4 + H2O + O2 17. Cl2 + NaOH NaCl + NaClO3 + H2O

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18. As2S5 + H2O + 19. Cl2 + NaOH

HNO3 H3AsO4 + H2SO4 + NO NaCl + NaClO + H2O 20. KClO3 + H2SO4 KClO4 + ClO2 + H2O + KHSO4 21. NaOH + CrCl3 + H2O2 NaCl + Na2CrO4 + H2O 22. N2H4 + KIO3 + HCl ICl + KCl + N2 + H2O 23. As2O3 + K2CO3 + KClO3 KCl + K3AsO4 + CO2 24. Cu2S + HNO3 Cu(NO3)2 + CuSO4 + H2O + NO2

EXERCCIOS EXTRAS SOBRE XIDO REDUO


1. Balancear as equaes abaixo pelo mtodo da variao do nmero de oxidao. Indicar qual o agente oxidante e o agente redutor. a) KMnO4 + KNO2 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + KNO3 + H2O b) KMnO4 + HCl KCl + MnCl2 + Cl2 + H2O c) KIO3 + KI + HCl KCl + I2 + H2O d) K2Cr2O7 + H2SO4 + H2S K2SO4 + Cr2(SO4)3 + S + H2O e) KClO3 + H2SO4 HClO4 + ClO2 + KHSO4 + H2O f) Na2SO3 Na2S + Na2SO4 (NH4)3AsO4 + (NH4)2SO4 + H2O CrCl3 + SnCl4 + H2O g) As2S3 + H2O2 + NH4OH h) CrO3 + SnCl2 + HCl

i) As2S5 + H2O2 + NH4OH (NH4)3AsO4 + (NH4)2SO4 + H2O j) KNO3 + Al + KOH + H2O NH3 + KAlO2 2. Escrever a forma inica das equaes qumicas abaixo: a) Zn(s) + 2 HCl(aq) b) Cu(s) + 8 HNO3(aq) c) Cl2 + 2NaOH 3. ZnCl2(aq) + H2(g) 3 Cu(NO3)2(aq) + 2 NO(g) + 4 H2O

NaCl + NaClO + H2O

Balancear as equaes qumicas abaixo e escrev-las na forma inica: I2 + H2O b) KMnO4 + H2SO3 K2SO4 + MnSO4 + H2SO4 + H2O c) KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + Fe2(SO4)3 + H2O a) H2O2 + KI + H2SO4 K2SO4 +

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BALANCEAMENTO DE EQUAES REDOX (SOL.AQUOSA): MTODO DA SEMI-REAO


Etapa 1: Separe o esboo da reao em duas semi-reaes, uma de oxidao e outra de reduo. Etapa 2: Balanceie cada semi-reao separadamente de acordo com esta seqncia: a) Balanceie todos os tomos, exceo de H e O, por tentativa. b) Balanceie todos os tomos de O adicionando H2O ou OH1- ao lado apropriado. A maneira disto ser feito depende se a soluo cida ou bsica. c) Balanceie todos os tomos de H, adicionando ons H+ do lado deficiente de H. d) Balanceie a carga adicionando e- do lado deficiente em carga negativa. Etapa 3: Multiplique cada semi-reao balanceada por um nmero apropriado a fim de balancear a perda de eltrons com ganho de eltrons. Em seguida somar as duas semi-reaes. Etapa 4: Subtrair (cancelar) qualquer espcie que aparea em ambos os lados. (Todos os eltrons deveriam ter desaparecido nesta etapa). Finalmente, verifique para ter certeza de que: (1) o nmero de tomos de cada elemento e (2) a soma das cargas inicas so iguais em ambos os lados da equao.

EXERCCIOS SOBRE BALANCEAMENTO DE REAES PELO MTODO DO ON- ELTRON


1. Acertar os coeficientes das equaes abaixo pelo mtodo do on-eltron: 3+ a) Cr2O72- + Fe2+ + H+ Cr3+ + Fe + H 2O 111b) MnO4 + NO2 + H+ Mn2+ + NO3 + H2O 11c) CrO2 + Na2O2 + H2O CrO42- + Na+ + OH 21d) MnO4 + H+ MnO2 + H2O + MnO4 e) Ag2S + CN + O2 + H2O S + Ag(CN)2 + OH 1f) C2H5OH + MnO4 CH3COOH + Mn2+ + H2O g) C14H10 + Cr2O72- + H+ C14H8O2 + Cr3+ + H2O 1h) FeS2 + HNO3 + OH Fe3+ + SO42- + NO2 i) CuS + HNO3 Cu(NO3)2 + NO2 + S + H2O j) Cr3+ + MnO2 + H2O Mn2+ + CrO42- + H+ k) Cr2O72- + Sn2+ + H+ Cr3+ + Sn4+ + H2O 1m) H+ + Cr2O72- + H2SO3 Cr3+ + HSO4 + H 2O 1n) Bi3+ + SnO22- + OH SnO32- + H2O + Bi 11o) NO3 + I2 + H+ IO3 + NO2 + H2O
111-

89
1p) MnO41- + SnO22- + H2O MnO2 + SnO32- + OH q) Co2+ + BrO1- + H+ Co3+ + H2O + Br2 1r) MnO4 + SO32- + H+ Mn2+ + SO42- + H2O 111s) Cr(OH)3 + IO3 + OH CrO42- + I + H2O 1t) Cr3+ + MnO2 + OH CrO42- + Mn2+ + H2O u) AsO43- + Zn + H+ Zn2+ + H2O + AsH3 1v) Zn + NO3 + H+ Zn2+ + NH4+ + H2O x) MnO41- + H2C2O4 + H+ Mn2+ + CO2 + H2O

2. Completar, balancear e dar o nome do on que na reao atua como oxidante na equao qumica abaixo:
Sn2+ + Cr2O72- Sn4+ + Cr3+

3. I) Balancear as equaes qumicas abaixo: a) FeS + HNO3 b) S2O32- + Fe3+ Fe(NO3)3 + NO2 S4O62- + Fe2+ + H2SO4 + H2O

II) Apresentar a equao a na forma inica. (Lembrar que o sulfeto ferroso pouco solvel na gua) III) Apresentar a equao b na forma molecular admitindo-se usados como reagentes: tiossulfato de sdio e cloreto frrico. 4. Equacionar a oxidao do iodeto pelo permanganato em presena de soluo aquosa de hidrxido de sdio, sabendo-se que h precipitao de dixido de mangans como produto de reao. 5. a) Balancear a equao qumica abaixo e pass-la para a forma inica:
KMnO4 + H2SO4 + NaNO2 K2SO4 + MnSO4 + NaNO3 + H2O

b) Equacionar a reduo do clorato a cloreto por ebulio com soluo aquosa de sulfato ferroso, em presena de cido inorgnico diludo.

90

CONCEITOS FUNDAMENTAIS M.A., M, MOL, FRMULA MNIMA E FRMULA MOLECULAR UNIDADE DE MASSA ATMICA (u) Esta unidade equivale a 1/12 da massa de um tomo de 12C. representada pela letra minscula u. MASSA ATMICA A massa atmica (MA) representa o quanto mais pesado que 1/12 de um tomo de carbono-12 um tomo de elemento qumico qualquer . Por exemplo, o Oxignio tem massa atmica de 16u, pois mais pesado 16 vezes em relao a 1 parte de 12 de um tomo de carbono-12. O tomo de Helio possui 4u, ou seja, ele 3 vezes mais leve que um tomo de 12C. Obs: muitas vezes o u da unidade omitido em tabelas peridicas MASSA ATMICA DE UM ELEMENTO QUMICO Os elementos qumicos podem possuir vrios istopos (mesmo nmero atmico, porm massa diferente), mas no seria vivel represent-los todos na tabela peridica. Por isso, as massas atmicas nas tabelas, so mdias ponderadas das massas dos diversos istopos estveis existentes no universo que esse elemento qumico possui. Por exemplo, o oxignio possui trs istopos estveis:
16O 17O 18O

MA = 16u, equivale a 99,7% de todos os tomos de oxignio do universo; - MA = 17u, so apenas 0,03% dos tomos de O; - MA = 18u, abundncia de 0,2%

Fazendo a mdia ponderada:

Como era previsto, a mdia ponderada deu um valor prximo a 16, j que 99,7% dos tomos de oxignio possuem essa MA.

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Istopos estveis de cloro:


35 37

Cl - MA = 35u, representa 75,4% dos tomos de cloro; Cl - MA = 37u, 24,6% dos tomos de cloro;

MASSA MOLECULAR A massa molecular (MM ou M) a soma das massas atmicas dos tomos que compem a molcula. Exemplo 1 - A molcula de gua (H2O) H = 1 u, como so dois hidrognios = 2 u O = 16 u Portanto a Massa molar da H2O = 2u + 16u = 18u Exemplo 2 - A molcula de CuSO4.5H2O Cu = 63,5 u; S = 32 u; O = 16u como so quatro hidrognios = 64u H = 1 u, como so dois hidrognios = 2 u O = 16 u Massa molar da H2O = 2u + 16u = 18u Portanto a Massa Molar do CuSO4.5H2O = 158,5u

MOL E MASSA MOLAR A unidade SI para quantidade de matria o mol (mole, em ingls). O mol definido como "a quantidade de matria de um sistema que contm tantas unidades elementares quantos forem os tomos contidos em 0,012 kg de Carbono-12". Atravs desta definio, qualquer quantidade de matria que contenha 6,022 x 1023 entidades um mol. Assim, pode-se ter um mol de tomos, de molculas, de ons, de prtons, de eltrons, ou de outras partculas, etc. Havendo tantas possibilidades, a entidade em questo deve ser sempre claramente especificada. A expresso correta para se referir massa de uma poro de substncia cuja quantidade de matria um mol a massa molar (M). A massa molar pode se referir as

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molculas, elementos, ons, eltrons, etc. Exemplo: M(KCl) = 74,56 g/mol, M(Cu) = 63,54 g/mol; M(H) = 1,0074 g/mol; M(Cl2) = 70,916 g/mol. O nome e o smbolo da unidade mol so idnticos. O plural do nome, muito usado no Brasil, denominado mols e no moles, embora esse plural no se ajuste s normas gramaticais da lngua portuguesa. Entretanto, importante lembrar que o smbolo da unidade no muda no plural como, por exemplo, 2 mol. O emprego desta definio de mol tornou-se obsoleto e em desuso como diversos termos como nmero de mols, nmero de molculas-grama, nmero de tomos-grama (todos substitudos por quantidade de matria); peso atmico e peso molecular (substitudos por massa molar) e molaridade e normalidade (substitudos por concentrao em quantidade de matria ou, simplesmente, concentrao). Os termos massa nucldica, massa atmica e massa molecular, todos com smbolo m, tm um significado diferente daquele muitas vezes utilizado no passado. Eles se referem massa de um dado nucldio, tomo, ou molcula (ou frmula unitria). A unidade unificada de massa atmica (u), definida como 1 u = 1 g/No, onde No o nmero de Avogadro (6,022 x 1023), pois a unidade grama muito grande para expressar a massa nucldica, atmica ou molecular. Exemplos: mCl = 35,45 u ou 5,887 x 10-23 g; mNaCl = 58,44 u ou 9,704 x 10-23 g.

FRMULAS QUMICAS As frmulas qumicas so formas abreviadas de representar a composio qumica das substncias atravs de smbolos qumicos. FRMULA MNIMA Indica a menor relao dos tomos presentes num composto. Esta relao e quase sempre expressa atravs de nmeros inteiros e pequenos, dando o nmero relativo de tomos no composto. a frmula que apresenta apenas a composio qualitativa e quantitativa de uma molcula. Exemplos: A frmula mnima da gua oxigenada HO. Esta frmula expressa quais os elementos que participam de uma substncia e em que proporo.

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A frmula mnima do etileno CH2. Atravs desta frmula pode-se afirmar que o etileno formado pelos elementos carbono e hidrognio e que suas molculas apresentam uma proporo de dois tomos de hidrognio para um tomo de carbono. FRMULA MOLECULAR a frmula que apresenta a composio qualitativa e quantitativa da molcula e sua extenso. Voltando ao exemplo da gua oxigenada, que apresenta frmula H2O2: esta constituda de hidrognio e oxignio, a proporo dos elementos de 1:1 e cada molcula formada por dois tomos de hidrognio e dois tomos de oxignio. Assim, na frmula molecular, alm da composio qualitativa e quantitativa, o nmero de tomos de cada elemento que compem a substncia. De maneira semelhante, a molcula do gs etileno formada por dois tomos de carbono e quatro de hidrognio (C2H4). Alm da composio qualitativa e quantitativa, o nmero de tomos de carbono e hidrognio que formam a molcula. FRMULA CENTESIMAL Na composio centesimal de uma substncia so apresentadas as percentagens, em massa, dos elementos participantes da frmula da mesma. A composio centesimal da gua 88,99% de oxignio e 11,11% de hidrognio. Isso significa que em cada 100 gramas de gua existem 88,89 gramas de oxignio e 11,11 gramas de hidrognio. CLCULO DA COMPOSIO CENTESIMAL A PARTIR DA FRMULA MOLECULAR

Clculo da composio centesimal da gua, H2O: a) Calcula-se, inicialmente, a massa molar da substncia:

H 2O H : 1 x 2 = 2 O :16 x 1 = 16 Massa Molar = 18 g/mol

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b) Estabeleceram-se regras de trs com a massa molar da substncia e a massa do elemento, para o qual se deseja calcular a porcentagem:

18 g de H 2 O ................. 16 g de oxignio 100g de H 2 O ................. X X = 88,88 % 100 g - 88,88 = 11,11 % de hidrognio

Composio centesimal de H2O: 88,89% de oxignio, 11,11% de hidrognio. Obs: Quando a soma das porcentagens no igual a 100%, deve-se arredondar o maior valor de porcentagem encontrado, de tal forma, que a soma seja igual a 100%.

CLCULO

DA

COMPOSIO

CENTESIMAL

PARTIR

DE

DADOS

EXPERIMENTAIS DE ANLISE Considerando o seguinte problema: Na anlise de 5,33 g de sal foram encontrados: 1,955 g de potssio, 1,775 g de cloro e 1,6 g de oxignio. Qual a composio centesimal do sal analisado? Para a resoluo, estabelecem-se regras de trs entre a massa total da substncia analisada (no lugar da massa molar) e as massas de cada elemento encontrado na anlise, comparando-se com 100%.

5,33 g de sal ................. 100% 1,955g ...................... X X = 36,68 % de K 5,33 g de sal ................. 100% 1,775g ....................... X X = 33,30 % de Cl 5,33 g de sal ................. 100% 1,60g ......................... X X = 30,02 % de O

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CLCULO DA FRMULA MNIMA Para se calcular a frmula emprica precisa-se conhecer: 1. Os elementos combinados; 2. Suas massas atmicas; 3. A relao em massa ou porcentagem (%) da combinao entre os tomos. Exemplo AxBy onde x e y so nmeros inteiros e pequenos.

ETAPAS PARA CLCULO

1. Considerar uma quantidade definida (usualmente 100g do composto, se no for dada) e expressar em gramas a massa de cada elemento; 2. Multiplicar a massa (g) de cada elemento pelo fator 1 mol / massa atmica (expressa em g) para transformar em mol. Esta converso fornece o nmero de mol de tomos de cada elemento na quantidade considerada. Usualmente, neste ponto, estes nmeros no so inteiros; 3. Dividir cada um dos valores obtidos pelo menor deles. Se os nmeros obtidos por este procedimento forem inteiros, utilizar como ndices ao escrever a frmula emprica. Se os nmeros no forem inteiros passar para o item 4; 4. Multiplicar os valores obtidos novamente pelo menor nmero que os transforme em nmeros inteiros. Utilizar ento estes valores como ndices para a frmula emprica. Exemplo: Calcular a frmula mnima de um composto que apresenta a seguinte composio centesimal: 43,4% de sdio, 11,3% de carbono e 45,3% de oxignio. Relaciona-se, inicialmente, a porcentagem com a massa molar de cada elemento:

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A seguir, dividem-se todos os valores encontrados pelo menor deles:

Na =

1,88 =2 0,94

C=

0,94 =1 0,94

O=

2,82 =3 0,94

Frmula Mnima: Na2CO3


Para tornar mais simples o clculo da frmula mnima geralmente se utiliza o esquema apresentado a seguir:

Diviso pelas Dados massas atmicas


Na = 43,4 %

Diviso pelo menor nmero obtido

Frmula Mnima

C = 11,3 %

Na2CO3

O = 45,3 %

CLCULO DA FRMULA MOLECULAR

Para calcular a frmula molecular de uma substncia necessrio conhecer: Os elementos formadores da substncia; A proporo em massa dos elementos formadores da substncia; As massas atmicas dos elementos; A massa molecular da substncia.

Exemplo:

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Calcular a frmula molecular da substncia que apresenta a seguinte composio centesimal: 39,92 % de carbono, 6,70 % de hidrognio e 53,38 % de oxignio. A massa molecular da substncia 60.

Diviso pelas Dados massas atmicas


C = 39,92 %

Diviso pelo menor nmero obtido

Frmula Mnima

H = 6,70 % O = 53,8 %

CH2O

Para calcular a frmula molecular a partir da frmula mnima, deve-se comparar a massa da frmula mnima com a massa da frmula molecular do composto.

n=

Massa molecular do composto Massa da frmula mnima

Para o exerccio acima:

n=

60 30

Portanto tm-se como frmula molecular a frmula mnima multiplicada por dois. Logo, a frmula molecular do composto ser: C2H4O2.

EXERCICIOS SOBRE MOL, MASSA ATMICA E MOLECULAR

1. Qual a massa de 0,16 mol de ferro? R: 8,96g

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2. Determinar a massa de 2,107.1022 tomos de clcio. R: 1,4g 3. Quantas molculas h em 13,6 g de metano (CH4)? R: 5,12.1023 molculas 4. Qual a massa de 7,22,1021 molculas de amnia (NH3)? R: 2,04.10-1 g 5. Quantos mols h em 117 g de glicose (C6H12O6)? R: 0,65 mol 6. Em 103,5 g de sdio h quantos tomos? R: 2,71.1024 tomos 7. Quantos mols h em 9,03.1024 molculas de gs freon (CCl2F2)? R: 15mols 8.Calcular a quantidade de molculas existentes em 1,1.10-3 g de gs carbnico. R: 1,51.1019 molculas 9. Qual a massa de 1018 tomos de ferro ? R: 9,3.10-5 g 10. Quantos tomos h em 7.10-4 mol de nquel ? R: 4,2.1020 tomos 11. Determinar o volume ocupado por 11 g R: 5,6 L de gs carbnico nas CNTP?

12. Quantas molculas de gs sulfuroso h em 67,2 L deste gs nas CNTP? R: 1,8.1024 molculas. 13. Quantos R: 5,5 mol mols h em 123,2 L de monxido de carbono nas CNTP?

14. Determinar o volume ocupado por 5,12.1024 molculas de hidrognio nas CNTP? R: 190,5 L 15. Qual a massa de 20 molculas de gua? R: 6.10-22 g 16. Quantos mols correspondem 9,3.1024 molculas de sacarose? 15,5 mol 17. Num recipiente h 80 g de metano. Determinar: R:

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a) o no de molculas; b) o no de mols; c) o no de tomos de C e H; d) o no de mols de tomos de C e H contidos neste recipiente. R: a) 3.1024 molculas; b) 5 mols; c) 1,5.1025 tomos; d) 25 mol de tomos

18. Quantas molculas e quantos tomos de hidrognio h em 11,76 g de cido fosfrico? R: 7,2.1022 molculas e 2,2.1023 tomos de hidrognio. 19.Calcular a massa de uma molcula de oxignio. R:5,3.10-23 g 20. Quantos tomos de clcio h em 62 g de fosfato de clcio Ca3(PO4)2? R: 3,6.1023 tomos de Ca 21.Que massa de cido sulfrico contm 8,43.1024 tomos de oxignio ? R: 343 g 22. Determinar: a) a massa; b) o no. de molculas; c) o no. de tomos contidos em 2016 cm3 de cloro nas CNTP R: a) 6,4g; b) 5,4.1022 molculas; c) 1,1.1023 tomos. 23. Tem-se uma mistura de 3,2 g de metano (CH4); 0,35 mol de amnia (NH3) e 6,6 g de gs carbnico (CO2). Quantas molculas e quantos tomos tero no final? R: 4,2.1023 molculas e 1,72.1024 tomos. 24. 90 g de gua so misturados com igual quantidade de glicose (C6H12O6). Quantas molculas e quantos tomos de hidrognio h na mistura? R: 3,3.1024 molculas e 9,6.1024 tomos. 25. Que massa de fosfato de sdio contm 2,7.1022 tomos de sdio? R: 2,46 g

EXERCCIOS EXTRAS DE MOL 1- Qual a massa de uma molcula de glicose (C6H12O6)? Resp.: 2,99.10-22 molculas 2- Um tomo X tem massa 2,97.1023 g. Qual a massa atmica de X? Quantos mols de tomos h em 3,58 g de X? Resp.: 0,02 mol de tomos.

100

3- Uma assinatura mdia escrita a lpis pesa cerca de 1 mg. Supondo que o material preto seja carbono, calcule o nmero aproximado de tomos necessrios para escrever essa assinatura. Resp.: 5,02.1019 tomos de C. 4- A anlise da clorofila mostra que ela contm 2,6% em massa de magnsio. Quantos tomos de Mg haver em 1 g de clorofila? Resp.: 6,44.1020 tomos de Mg

EXERCCIOS SOBRE FRMULA MNIMA E MOLECULAR

1. Uma substncia contm 43,4% de tomos de sdio, 11,3% de tomos de carbono e 45,3 % de tomos de oxignio. Qual a sua frmula emprica? Resp.: Na2CO3 2. Um composto possui 6,0 g de carbono combinados a 1,25 mol de tomos de hidrognio e 1,5.1023 tomos de oxignio. Qual a frmula emprica (mnima) e a frmula molecular, sabendo-se que a massa molecular do composto 90 u? Resp.: C2H5O 3. Uma determinada amostra de fluoreto de enxofre contm molculas de um nico tipo SFn, onde n um n inteiro. Sabendo-se que 1,2.1021 molculas do composto pesam 0,293 g, qual o valor de n? Resp.: SF6 4. Na formao de um xido de nitrognio, verificou-se que para cada 9,03.1022 tomos de nitrognio foram consumidos 4,8 g de oxignio. Determinar a frmula mnima e a frmula molecular desse xido, sabendo-se que sua massa molecular 92. Resp.: NO2 ; N2O4 5. Na combusto completa de 0,210 g de um composto que contm somente carbono e hidrognio, recuperou-se 0,66 g de CO2.Qual a frmula emprica do composto? Sabendo-se que 1 mol deste composto corresponde a 42 g, qual a sua frmula molecular. Resp.: CH2 ; C3H6 6. Um composto contendo 0,75 g de carbono, hidrognio e oxignio, ao ser submetido a uma combusto completa, produziu 0,448 L de gs carbnico e 0,336 L de vapor dgua, ambos os volumes foram medidos nas condies normais de temperatura e presso (CNTP). Calcular: a) A composio centesimal da substncia; 32% C; 4% H; 64% O b) A frmula emprica do composto. Resp.: C2H3O3

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7. Uma amostra de 1,500 g de um composto contendo apenas C, H e O foi queimada completamente. Os nicos produtos de combusto foram 1,738 g de CO2 e 0,711 g de H2O. Qual a frmula emprica deste composto? Resp.: C2H4O3

8. A anlise elementar de 0,564 g de um composto orgnico que contm somente C, H e O, produziu 0,827 g de CO2 e 0,336 g de H2O. Uma massa de 0,402 g do composto depois de volatilizado ocupou o volume de 0,15 L nas CNTP. Pergunta-se: a) Qual a frmula emprica do composto? b) Qual a frmula molecular do composto? Resp.: CH2O ;C2H4O2 9. A anlise elementar mostrou que um composto orgnico contm apenas C, H, N e O como constituintes. Uma amostra de 1,279 g foi queimada completamente, como resultados, foram obtidos 1,60 g de CO2 e 0,77 g de H2O. Uma nova amostra, pesando 1,625 g continha 0,216 g de nitrognio. Qual a frmula emprica deste composto? Resp.: C3H7O3N

ESTEQUIOMETRIA importante saber a quantidade de produto que pode ser obtido a partir de uma determinada quantidade de reagentes. fundamental, tambm numa indstria qumica, saber antecipadamente qual a quantidade de reagentes que deve ser utilizada para se obter uma determinada quantidade de produto. O objetivo econmico de toda indstria que envolve processos qumicos produzir substncias em quantidade suficiente, usando a menor quantidade possvel de reagentes e com menor custo, obtendo-se assim, a melhor relao custo / benefcio.

ESTEQUIOMETRIA DE REAES (STOICHEIAMETREIM) Do grego Stoicheia = partes mais simples; Metreim = medida Os significados de uma equao qumica: QUALITATIVAMENTE: uma equao qumica simplesmente descreve quais so os produtos e reagentes de uma reao. Por exemplo: 4 Fe(s) + 3 O2(g) 2 Fe2O3(s)

Representa uma reao na qual o ferro reage com o oxignio para formar xido de ferro III.

102

QUANTITATIVAMENTE: uma equao qumica balanceada especifica uma relao numrica das quantidades de reagentes e produtos de uma reao. As relaes podem ser expressas em termos de quantidades microscpicas como: tomos, molculas, frmulas unitrias, ou em quantidades macroscpicas como: mol de tomos, molculas, frmulas unitrias. Exemplo: 4 Fe(s) + 4 tomos
4 mols tomos de Fe
4x (6,02.10
23

3 O2(g) 3 molculas

2 Fe2O3(s) 2 ons frmula


2 mols frmulas unitrias de xido frrico
23

3 mols molculas de O2
3x (6,02.10
23

tomos de Fe)

molculas de O2) 2x(6,02.10 de f. unitrias de xido frrico)

Os coeficientes na equao balanceada descrevem razes fixas das quantidades dos reagentes e produtos. Em escala atmica e molecular, a equao acima estabelece que os tomos de ferro e molculas de oxignio so consumidos e frmulas unitrias de xido de ferro III so formadas na razo de 4 : 3 : 2.

CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS - QUANTIDADES DE REAGENTES E PRODUTOS

1. REAGENTES EM EXCESSO E REAGENTE LIMITANTE

Em uma reao qumica geralmente os reagentes no se encontram presentes em quantidades estequiomtricas exatas, ou seja, nas propores indicadas pela equao balanceada. Como o objetivo de qualquer reao produzir a quantidade mxima de produto a partir dos materiais iniciais, frequentemente se utilizar um dos reagentes em excesso para assegurar que o reagente mais caro seja completamente convertido no produto desejado. Como conseqncia, no final da reao, haver sobra de um reagente. O reagente consumido em primeiro lugar denominado reagente limitante, pois a quantidade mxima de produto formado depende da quantidade inicial deste reagente. Quando todo esse reagente consumido, no se pode formar mais produto. Reagente em excesso o reagente presente em quantidade superior quelas necessrias para reagir com dada quantidade do reagente limitante.

103

Exemplo: Dada reao, pede-se: H2(g) + O2(g) 40 g 40g a) Qual o reagente limitante? b) Qual a massa de produto formada? c) Qual a massa de reagente em excesso? Resoluo: MM: H2 = 2 u; O2 = 32 u; H2O = 18 u H2O(l)

32 gO2 40 gH 2 4 gH 2 4 gH 2 40 gO2 32 gO 2

= 320 gO2 falta O2, pois s temos 40 g de O2 Reagente Limitante = 5 gH 2 Reage Reagente em Excesso

Logo pela estequiometria da reao, temos: 2 H2(g) + 1 O2(g) 5g 40g 2 H2O(l) 45g (Lei de Lavoisier)

Excesso de reagente H2: 40 g 5g = 35g de H2 Exerccio Na obteno de HNO3, a amnia (NH3) reage com o oxignio (O2) de acordo com a seguinte reao: NH3(g) + O2(g) NO(g) + H2O(l) Ao se empregar 10 mols de amnia e 15 mols de oxignio, responda: a) Diga qual reagente est em excesso e a quantidade em mols e em gramas? b) Diga qual reagente o limitante da reao. c) Qual a quantidade em mols de NO que ser obtida? d) Qual a massa de gua que ser formada na reao? 2. RENDIMENTO DA REAO A quantidade de reagente limitante presente no incio de uma reao determina o rendimento terico dessa reao, ou seja, a quantidade de produto que se formar se todo o reagente limitante for consumido durante a reao. O rendimento terico , ento, o rendimento mximo que se pode obter de acordo com a reao balanceada. Na prtica o rendimento real geralmente menor que o rendimento terico.

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Existem inmeros motivos para justificar esta diferena como, por exemplo, muitas reaes so reversveis, de modo que no se processam 100%, reaes complexas formando outros produtos ou ainda quando os reagentes no so puros. Para determinar a % de rendimento de uma reao, utiliza-se a equao:

% rendimento =

rendimento real x100 rendimento terico

A porcentagem de rendimento pode variar de 1 a 100%. Exemplo: Na obteno de titnio, um metal forte e leve, utiliza-se cloreto de titnio (IV) e magnsio como reagentes a temperatura de l.000oC de acordo com a equao: TiCl4(g) + Mg(l) Ti(s) + MgCl2(l) Adicionou-se 3,54.107g de TiCl4 com 1,13.107g de Mg, a partir destes dados: a) Determine o rendimento terico para a obteno de Ti em gramas? b) Calcule a porcentagem de rendimento se forem obtidos 7,91.106 g de Ti de rendimento real. Resoluo: a) Primeiramente deve-se verificar se h excesso de reagente. Portanto a reao dever estar balanceada: 1 TiCl4(g) + 2 Mg(l) 1Ti(s) + 2 MgCl2(l)

1 mol TiCl 4 1 mol Ti 3,54.10 7 g de TiCl 4 = 187,7g TiCl 4 1 mol TiCl 4

5 = 1,87.10 mol Ti

1 mol Mg 1 mol Ti 5 1,13.10 7 g de Mg = 24,31 g Mg 1 mol Mg = 2,32.10 mol Ti


Assim conclu-se que TiCl4 o reagente limitante, pois aquele que produz a menor quantidade de Ti. Assim a massa de Ti obtida :

47,88 g Ti 6 1,87.105 mol Ti = = 8,95.10 g Ti 1 mol Ti


b) A porcentagem de rendimento ser:

105

% rendimento =

rendimento real x100 rendimento terico

7,91.10 6 % rendimento = x 100 % 8,95.10 6


% rendimento = 88,4% Exerccio de Fixao: Uma massa 30 g de hidrognio e 70 g de nitrognio so misturadas e reage de modo a fornecer 51 g de gs amnia. Qual o rendimento dessa reao de sntese?

EXERCCIOS SOBRE ESTEQUIOMETRIA DE REAO 1. A combusto (queima) de uma substncia um fenmeno qumico em que esta substncia reage com o oxignio. a) Equacionar a queima do magnsio produzindo xido de magnsio. b) Partindo-se de 48,0 g de magnsio e de 32,0 g de oxignio, que a massa de xido de magnsio ser formada? Resp.: 80,6 g c) A quantidade de xido de magnsio produzida est de acordo com o princpio da conservao dos tomos? Resp.: sim 3. Calcular a massa de fosfato de clcio que se pode obter pela reao de 28 g de xido de clcio com cido fosfrico em excesso. Qual a massa de cido consumido na reao? Resp.: 51,72 g de fosfato de clcio; 32,67 g de cido

4. Equacionar a reao entre 10,0 g de carbonato de clcio e 15,0 g de cido bromdrico:

------------- + -------------------------------- + ------------------Pede-se calcular: a) a massa do reagente em excesso; Resp.:0,74 g b) A massa do reagente limitante; Resp.: 15 g c) A massa de brometo de clcio formada. Resp.: 18,52 g 4. Uma massa de 28,0 g de ferro adicionada a 54,75 g de cido clordrico dissolvidos em gua (cido clordrico diludo), obtm-se cloreto frrico e um gs como produtos. Pergunta-se: a) Todo o ferro foi atacado pelo cido? Resp.: sim b) Qual a massa do sal formado na reao? Resp.: 81,44 g

106

5. Uma massa de 5,6 g de cloreto de sdio em soluo adicionada a 13,6 g de nitrato de prata tambm em soluo. Obtm-se um precipitado, que separado por filtrao, e a soluo filtrada submetida evaporao total. Pede-se: a) A massa e a composio do resduo slido resultante da evaporao da soluo filtrada. Admitir que a precipitao fosse total. Resp.:6,8 g b) A massa dos produtos da reao obtida. Resp.:6,8 g e 11,48g 6. Uma massa de 12,0 g de sal de cozinha mido e contendo 3% em massa de outros sais como impurezas so tratadas com nitrato de prata, obtendo-se um precipitado que depois de lavado e seco, pesou 25,5 g. Qual a porcentagem de gua na mistura? Resp.:10,41% 7. Reagindo-se 200 g de uma amostra de xido de ferro III com cido clordrico obtm-se gua e 348,2 g de cloreto de ferro III. Qual o grau de pureza da amostra utilizada? Resp.:85,71% 8. O escurecimento da prata em presena de gs sulfdrico pode ser equacionado pela reao no balanceada: Ag + H2S + O2 Ag2S + H2O a) Que massa de sulfeto de prata obtida a partir de 0,1 mols de prata? Resp.: 12,4 g b) Que volume de H2S nas CNTP consumido na obteno de 200 g de sulfeto de prata? Resp.:18,065 L 9. Preparam-se 19 g de uma mistura de hidrognio e flor, contendo 20% em massa de flor. Forma-se cido fluordrico como produto da sntese. Sabendo-se que este composto possui um teor de hidrognio igual a 5% em massa, pergunta-se: a) Qual a massa de cido fluordrico formada? Resp.: 4,0 g b) Qual a massa e a natureza do reagente em excesso, se houver? Resp.:15g 10. O cloreto de prata contm 75,3% de prata, em massa. Uma amostra de prata impura, pesando 25,0 g, foi completamente atacada por 7,1 g de cloro. a) Qual a massa de cloreto de prata obtida? Resp.:28,7 g b) Qual a porcentagem de pureza da amostra de prata? Resp.:86,4 % 11. Uma mistura de 1,915 g de cloreto de sdio e cloreto de potssio em soluo reage com nitrato de prata em excesso, tambm em soluo. Obtm-se um precipitado que depois de filtrado, lavado e seco, pesou 4,305g. Determinar a composio percentual em massa da mistura. Resp.: 39% KCl; 61% NaCl

107

12. Tratou-se 4,22 g de uma mistura de CaCl2 e NaCl para precipitar todo o clcio na forma de CaCO3, que foi ento aquecido e transformado em CaO puro. A massa final do CaO foi 0,959 g. Qual a % em massa de CaCl2 na mistura original? Resp.: 44,95% 13. Uma massa de 50 g de uma amostra de zinco impuro reage com 0,129 L de cido clordrico, cuja densidade igual a l,2 g/mL e que contm 35% em massa do cido. Qual a porcentagem de zinco metlico na amostra? Considere que a impureza inerte ao cido. Resp.: 96,48%

GASES PERFEITOS

A presso de um gs resulta da interao das molculas, de uma amostra gasosa, em constante movimento, com uma determinada superfcie, implicando um maior nmero de choques por unidade de superfcie uma maior presso. Esta grandeza apresenta como unidade SI o pascal (1 Pa = 1 N m-2), mas pode tambm ser apresentada em atm ou mmHg: 1 atm = 1,013 x 105 Pa = 760 mmHg = 760 torr Casos particulares da equao dos gases perfeitos Lei de Boyle-Mariotte Para uma quantidade de gs constante e a temperatura constante (transformao isotrmica), a presso e o volume da amostra gasosa so grandezas inversamente proporcionais: P1V1 = P2V2 ou PV = constante Esta lei pode ser traduzida pelas seguintes representaes grficas:

Grficos PV = f ( V ) , P = f ( V ) e P = f ( 1/V ) 1 Lei de Charles e Gay-Lussac Para uma quantidade de gs constante a uma dada presso (transformao isobrica), o volume e a temperatura absoluta de uma amostra gasosa so grandezas diretamente proporcionais: V1 / V2 = T1 / T2

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Esta lei pode ser descrita pelas seguintes representaes grficas:

Grficos V = f ( T ) e V = f ( q ) 2 Lei de Charles e Gay-Lussac Para uma quantidade de gs constante num dado volume (transformao isocrica ou isovolumtrica), a presso e a temperatura absoluta de uma amostra gasosa so grandezas diretamente proporcionais: P 1 / P 2 = T 1 / T2 Esta lei pode ser descrita pelas seguintes representaes grficas:

Grficos P = f ( T ) e P = f ( q )

Lei de Avogadro A presso e temperatura constantes, o volume de uma amostra gasosa diretamente proporcional ao nmero de mols existentes na amostra gasosa: V1 / V2 = n1 / n2 Esta relao demonstra que a percentagem, em volume, de uma amostra gasosa ideal igual respectiva percentagem molar: %(V/V)=%(n/n)

109

Esta lei pode ser descrita pela seguinte representao grfica:

Grfico V = f ( n )

Lei de Dalton As leis anteriores tambm se aplicam as misturas de dois ou mais gases considerados ideais. Nestes casos, a lei de Dalton diz que a presso total da mistura gasosa a soma das presses parciais dos gases constituintes dessa mistura: Ptotal = P1 + P2 + ... + Pn A presso parcial de um gs pode ser traduzida pelas expresses: PiV = ni R T ou Pi = xi . Ptotal Sendo xi a frao molar do gs i na mistura: xi = ni / ntotal A soma das fraes molares de todos os constituintes da mistura gasosa igual unidade.

EQUAO DOS GASES IDEAIS A equao que descreve normalmente a relao entre a presso, e volume, a temperatura e a quantidade (em mols) de um gs ideal :

PV = nRT n=
m M m M

PV =

RT

PM = dRT

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Onde: P = Presso do gs V = Volume ocupado pelo gs n = Nmero de mols do gs M = Massa molar do gs R = Constante Universal dos gases T = Temperatura absoluta do gs Unidades (SI): Pa m3 mol g/mol 8,32 Pa.m3.mol-1.K-1 K

ESTEQUIOMETRIA DE GASES
1. Uma amostra de 32 g de uma soda comercial (carbonato de sdio) tratada com cido clordrico, havendo desprendimento de certo gs cujo volume de 2,8 L, medido temperatura de 20oC e presso de 0,947 atm. Qual o grau de pureza da soda? R = 0,082 atm. L.mol-1.K-1. Resp.:36,43% 2. Um carbeto de clcio (CaC2) comercial reage com gua, formando 0,2 L de acetileno (C2H2), quando se usa uma amostra de 0,72 g . Sabe-se que o gs foi medido nas CNTP. Determinar: a) a massa em gramas de carbeto puro, necessria para formar este volume; Resp.: 0,572 g b) a porcentagem de carbeto de clcio na amostra; Resp.: 79,36%
CaC2 + H2O Ca(OH)2 + C2H2

3. Suponha que 0,560 g de oxignio sejam colocados em um recipiente e irradiado com luz ultravioleta. Esta converter 0,10 g de oxignio (O2) em oznio (O3), o nico produto. Calcule o volume da mistura a uma presso de 0,97 atm a temperatura de 91oC. R = 0,082 atm. L.mol-1.K-1. Resp.:0,5 L
4. Que massa de zinco deve ser dissolvida em cido sulfrico para se obter 500 mL de

hidrognio a 20oC e 770 mmHg. Dados: R= 62,3 mmHg.L.mol-1.K-1. Resp.:1,38 g


Zn(s) + H2SO4(aq) ZnSO4 + H2(g)

5. Em um recipiente de 8 litros cheio de gs cloro nas CNTP, foi queimado 2 g de ferro, formando FeCl3. Qual a presso exercida pelo cloro em excesso, se a temperatura no final da reao subir para 25C. Resp.: 0,925 atm ou 9,38.104 Pa Fe + Cl2 FeCl3 6. Uma amostra de Cr2O3 contaminada com impureza inerte reduzida com hidrognio de acordo com a seguinte equao no balanceada: Cr2O3(s) + H2(g) Cr(s) + H2O(L)

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Qual o volume de hidrognio, medidos presso de 9,73.104 Pa e a uma temperatura de 273C, necessrio para purificar 5 g de Cr2O3, contendo 15% de impurezas inertes? R = 8,3144 Pa.m3.mol-1.K-1. Resp.:38 L 7. A plvora negra uma mistura estequiomtrica de nitrato de potssio, enxofre e carbono (carvo) que, quando explode, forma sulfato de potssio, nitrognio e monxido de carbono. Detonando-se 500 g desta plvora, quantos litros de gases sero desenvolvidos, nas condies normais de presso e temperatura? Resp.: 43,4 L N2 e 86,8 L CO
KNO3 + S + C K2SO4 + N2 + CO

SOLUES INTRODUO Soluo a denominao ao sistema em que uma substncia est distribuda ou disseminada, numa segunda substncia sob forma de pequenas partculas, isto , um soluto est dissolvido em um solvente. Soluo = Soluto + Solvente Dissolvendo-se sal na gua, forma-se uma soluo de ons sdio (Na+) e ons cloreto (Cl-). Misturando-se cal na gua, obtm-se uma soluo onde predominam as partculas de cal (CaO) no dissolvidas. Nos dois exemplos o sal e a cal a fase dispersa, o disperso ou soluto e a gua a fase de disperso, dispersante, dispergente ou solvente. CLASSIFICAO DAS SOLUES A classificao das solues pode ser feita sob diferentes critrios: De acordo com o tamanho das partculas dispersas

Classificao Soluo verdadeira Soluo coloidal Suspenses

Tamanho das partculas dispersas At 1 nm (nanmetro) de 1 nm a 100 nm maior que 100 nm

As solues verdadeiras, ou simplesmente solues, so formadas por molculas ou ons isolados, dispersos num solvente. So exemplos de solues verdadeiras: soluo de sal em gua; soluo de acar em gua; soluo de enxofre em sulfeto de carbono.

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As solues coloidais apresentam como partculas dispersas, agregados de molculas ou ons, macromolculas ou macro-ons. Exemplos: Soluo de molculas de protenas na gua; soluo de amido em gua. Partculas dispersas de solues (suspenses): so agregados de molculas ou ons. Exemplos: soluo de cloreto de prata (AgCl) em gua; soluo de enxofre (S8) em gua.

CARACTERSTICAS DAS SOLUES As principais caractersticas das solues esto descritas no quadro comparativo a seguir:

Soluo Caractersticas Homogeneidade da soluo No visvel em Visibilidade do disperso nenhum aparelho verdadeira Homognea

Soluo coloidal

Suspenses

Heterognea

Heterognea

Visvel em ultramicroscpio

Visvel em microscpio comum Sedimenta espontaneamente ou por meio de centrfuga comum retido por filtros comuns

Sedimenta apenas Sedimentao do No sedimenta disperso No retido Reteno do disperso em filtros por nenhum tipo de filtro por meio de ultracentrfuga

retido somente por ultrafiltros

SOLUES VERDADEIRAS A soluo verdadeira a denominao mais simples de soluo, uma disperso homognea de duas ou mais espcies de substncias. Nas solues, a fase dispersa e a fase dispersante recebe os nomes de soluto e solvente, respectivamente. O soluto geralmente o componente que se apresenta em menor quantidade na soluo, enquanto que o solvente se apresenta em maior quantidade. A gua, no entanto, sempre considerada como solvente, no importando a proporo desta na soluo.

113

Exemplos: O vinagre uma soluo com aproximadamente 4% de cido actico. Nesta soluo, o cido actico o soluto e a gua solvente. O lcool a 70%, uma soluo na qual o soluto o lcool e a gua o solvente. Nas solues que so aquosas no necessrio citar o solvente. Nas solues em que o solvente uma substncia diferente da gua, este deve ser citado. Exemplo: A soluo de cido sulfrico (H2SO4) a 10%. Nesta soluo o soluto o cido e o solvente a gua. Numa soluo alcolica de fenolftalena, o soluto a fenolftalena e o solvente o lcool.

Disperso ou Soluto: Sistema constitudo de material particulado, suspenso no ar ou em outros fluidos como a gua. fracionado em pequenas partculas espalhadas em outras substncias. a substncia que dissolvida. Dispersante, Dispergente ou Solvente: Substncia que recebeu o disperso ou dissolve o soluto.

SOLUBILIDADE A solubilidade a propriedade que as substncias tm de se dissolverem espontaneamente numa outra substncia denominada de solvente. A quantidade de substncia que se dissolve em determinada quantidade de solvente varia muito de substncia para substncia. O lcool, por exemplo, possui solubilidade infinita em gua, pois gua e lcool se mistura em qualquer proporo. Grande parte as substncias, por sua vez, possui solubilidade limitada, ou so insolveis.

COEFICIENTE DE SOLUBILIDADE

a mxima quantidade de soluto (em gramas) que se consegue dissolver em certa quantidade de solvente em determinadas condies de temperatura e presso. Exemplos: Coeficiente de sol. do NaCl em H2O a 0 oC e 1 atm. = 35,7 g em 100 g de gua. Coeficiente de sol. do KNO3 em H2O a 0 oC e 1 atm. = 13,3 g em 100 g de gua. a 40 oC e 1 atm. = 63,9 g em 100 g de gua. a 80 oC e 1 atm. = 169,6 g em 100 g de gua.

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O coeficiente de solubilidade a quantidade de soluto necessria para saturar uma quantidade padro de solvente a uma determinada temperatura.

O coeficiente de solubilidade geralmente expresso em gramas por 100 gramas ou 1000 gramas de solvente. Quando o coeficiente de solubilidade muito pequeno, como do AgCl, diz-se que a substncia insolvel. Quando o soluto e o solvente so lquidos e no se dissolvem entre si, diz-se que os mesmos so imiscveis. Quando o coeficiente de solubilidade muito pequeno, como do AgCl, diz-se que a substncia insolvel. J o silicato de sdio (Mg2SiO4) praticamente insolvel na gua esta temperatura. Quando o soluto e o solvente so lquidos e no se dissolvem entre si diz-se que os mesmos so imiscveis. Coeficiente de solubilidade (g Substncia NaCl Br KNO3 CaSO4 AgCl Mg2SiO4 REGRA DE SOLUBILIDADE Tabela de solubilidade de compostos inorgnicos em gua: por 100 g de gua a 20 C) 36,0 64,0 31,6 0,20 0,0014 Praticamente zero

Compostos xidos de metais alcalinos e alcalino-terrosos xidos de no-metais xidos de outros elementos cidos Bases de metais alcalinos Bases de metais alcalinoterrosos Bases de outros metais

Solubilidade a a Insolveis Solveis Solveis Parcialmente Solveis Insolveis

Observaes Reagem com gua e formam bases e liberando H2 Reagem com gua e formam cidos a a tambm solvel o NH4OH a a

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Compostos Sais: Nitratos, Cloratos, Acetatos Sais: Cloretos, Brometos, Iodetos Sais: Sulfatos Sais: Sulfetos Outros nions

Solubilidade Solveis

Observaes a So insolveis: Ag, Cu, Hg2+,

Solveis

Pb2+, HgI2 e BiI3 So insolveis: Ca2+, Sr2+, Ba2+ e Pb2+ So solveis os sulfetos de metais alcalinos e NH4+ So solveis os sais de metais alcalinos e NH4+

Solveis Insolveis Insolveis

As substncias inorgnicas (sais, cidos e bases) se dissolvem em gua. As substncias orgnicas no se dissolvem em gua, com exceo dos sais, cidos e lcoois. As substncias orgnicas, porm, se dissolvem em solventes orgnicos, tais como gasolina, tetracloreto de carbono, benzeno, etc. Considerando a polaridade das substncias, pode-se notar que as substncias com polaridades semelhantes se dissolvem entre si e as substncias com polaridades diferentes no se dissolvem entre si. "Geralmente substncias tendem a se dissolver em solventes quimicamente semelhantes a elas. Levando em considerao o aspecto da polaridade das substncias, pode-se dizer: "Substncias polares se dissolvem em solventes polares e apolares se dissolvem em solventes apolares. Um dado importante na Qumica, principalmente para aulas de laboratrio, conhecer quais as substncias que se dissolvem em gua e quais as que no se dissolvem. OBS.: Sempre so solveis os compostos de metais alcalinos, amnio, nitratos e acetatos.

CURVAS DE SOLUBILIDADE Normalmente a solubilidade de uma substncia varia com a temperatura. O grfico que representa a solubilidade de uma substncia em funo da temperatura denominado de curva de solubilidade. Existem trs tipos de curvas: Curvas Ascendentes: representam as substncias cujo coeficiente de solubilidade aumenta com a temperatura. So substncias que se dissolvem com a absoro de calor, isto , a dissoluo endotrmica.

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Curvas Descendentes: representam as substncias cujo coeficiente de solubilidade diminui com o aumento de temperatura. So substncias que se dissolvem com liberao de calor, isto , a dissoluo exotrmica. Curvas com Inflexes: representam as substncias que sofrem modificaes em sua estrutura com a variao da temperatura. O sulfato de sdio, por exemplo, at a temperatura de 32,4C apresenta em sua estrutura dez molculas de gua, em temperatura acima de 32,4C o sulfato de sdio perde suas molculas de "gua de cristalizao" e a curva de solubilidade sofre uma inflexo.

CLASSIFICAO DAS SUBSTNCIAS As solues podem ser classificadas sob vrios critrios, que so apresentados a seguir: Quanto ao estado fsico da soluo Solues slidas: ligas metlicas; Solues lquidas: solues de lcool; Solues gasosas: ar atmosfrico. Quanto ao estado fsico do soluto e do solvente Solues slido-slido: liga metlica ouro-prata; Solues slido-lquido: sal e gua; Solues lquido-lquido: lcool e gua; Solues gs-lquido: gs carbnico nos refrigerantes; Solues gs-gs: ar atmosfrico.

Quanto natureza do soluto

SOLUES INICAS OU ELETROLTICAS So solues na qual o soluto, forma ons quando em soluo aquosa. As substncias que sempre formam solues inicas so os cidos, bases e sais, quando forem solveis. Exemplo:
2O HCl H H + + Cl

H 2O NaOH Na + + OH 2 H 2O Na2 SO4 2 Na + + SO4

As solues destas substncias, devido formao de ons, so capazes de conduzir a corrente eltrica, sendo, por isso, determinadas de solues eletrolticas.

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SOLUES MOLECULARES OU NO ELETROLTICAS So solues nas quais as partculas do soluto so molculas, ou seja, o soluto uma substncia molecular. So molculas que no conduzem a corrente eltrica. Quanto proporo entre soluto e solvente

SOLUO INSATAURADA toda soluo que contm uma quantidade de soluto inferior definida pelo Coeficiente de Solubilidade nas condies de temperatura e presso. So, geralmente, consideradas como solues diludas aquelas que apresentam menos de 0,1 mol de soluto por litro de soluo. Exemplos: soluo 0,1 molar de NaCl; soluo 2% de HCl; soluo 10 g/l de H2SO4.

SOLUES SATURADAS So solues que apresentam grande quantidade de soluto em relao quantidade de solvente. As solues concentradas apresentam, porm, menor quantidade de soluto que a soluo saturada. Exemplos: soluo de HCl 25%; soluo 1000 g/l de H2SO4. So solues estveis que apresentam quantidade mxima de soluto possvel de dissolver numa determinada quantidade de solvente, a uma dada temperatura. Exemplos: Soluo saturada de NaCl: 360 g/l a 20C; Soluo saturada de KNO3: 316 g/l a 20C.

SOLUO SUPERSATURADA uma soluo instvel, que contm uma quantidade de soluto superior definida pelo Coeficiente de Solubilidade nas condies de temperatura e presso. Exemplo: Coeficiente de sol. do NaCl em H2O a 80 oC e 1 atm = 38,4 g em 100 g de gua. a 60 oC e 1 atm = 37,3 g em 100 g de gua.

Para preparar uma soluo supersaturada necessrio um mtodo especial. Juntando-se 36 g de NaCl a 100 g de gua, a 20C, verifica-se que esta quantidade de sal se dissolve, ou seja, forma-se uma soluo saturada de NaCl. Aquecendo a soluo at 80C, possvel dissolver mais dois gramas, obtendo-se assim, uma soluo saturada de NaCl a 80C. Resfriando cuidadosamente esta soluo temperatura inicial de 20C, observa-se que os

118

dois gramas de NaCl que a soluo contm em excesso permanecem dissolvidos, obtendose desta maneira uma soluo supersaturada. As solues supersaturadas so muito instveis, com uma pequena agitao, ou adicionando-se um pequeno cristal do soluto, ocorre precipitao imediata do soluto em excesso, voltando soluo saturada.

CONCENTRAES EM SOLUES Concentrao a denominao dada a qualquer soluo entre a quantidade de soluto e solvente, ou entre a quantidade de soluto e soluo. Definies e unidades utilizadas para expressar concentrao de solues:

Definio Concentrao Ttulo Porcentagem Molaridade Densidade Molalidade Frao Molar

Notao C T P M D W FM

Unidade g/L, g/mL % M, molar ou mol/L g/L, g/mL molal mols

Aplicao Geral Geral Geral Qumica Qumica Qumica e Fsica Qumica e Fsica

CONCENTRAO COMUM OU CONCENTRAO EM g/L

Conceito: a razo entre a massa de soluto, em gramas, e o volume de soluo em litros.

Expresso matemtica

Concentrao =
Onde: C = concentrao (g/L); m1 = massa do soluto (g); V = Volume de soluo (L). Unidade: gramas por litro, g/L

massa.soluto m C = 1 volume.soluo V

119

Significado A concentrao nos indica a quantidade de soluto, em gramas, que existe em um litro ou em um mL de soluo.

Exemplo: Uma soluo 1 g/L possui um grama de soluto dissolvido em um litro de soluo; uma soluo 20 g/L possui 20 gramas de soluto dissolvidos em um litro de soluo. 1 g/L............1 g de soluto..........1 L de soluo; 20 g/L..........20 g de soluto..........1 L de soluo; 30 g/mL........30 g de soluto..........1 mL de soluo.

CONCENTRAO EM MASSA OU TTULO

Conceito a razo entre a massa de soluto e a massa de soluo.

Expresso matemtica

Titulo ( ) =

massa.de.soluto m1 ou = massa.de.soluo m1 + m2

Onde: ou T = ttulo m1 = massa do soluto m2 = massa do solvente m1 + m2 = m (massa da soluo). Unidade O ttulo de uma soluo ou a porcentagem em massa um nmero sem unidades, maior que zero e menor que um. Geralmente utiliza-se o ttulo expresso em porcentagem. Para isso, multiplica-se o ttulo em massa por 100.

Titulo ( ) =

m1 m ou = 1 .100 m1 + m2 m

120

Significado O ttulo d a porcentagem em massa de uma soluo, ou seja, a quantidade em gramas de soluto que existe em 100 gramas de soluo. Representa-se por % p/p Exemplo: Uma soluo de KCl a 10 % possui 10 g de KCl em 100 g de soluo ou seja 90 g de gua. 2% ........2 g de soluto.......100 g de soluo ou 98 g de solvente; 10 %......10 g de soluto......100 g de soluo ou 90 g de solvente; 30 %......30 g de soluto......100 g de soluo ou 70 g de solvente.

O uso de porcentagem (%, partes por cem), partes por mil, partes por milho (ppm) e partes por bilho (ppb) unidades SI. O principal problema com estes termos a ambigidade, pois eles podem se referir as relaes massa/massa, massa/volume, volume/volume ou volume/massa. Assim, se o seu uso for necessrio, preciso dar referncia relao de comparao (ex.: 2% m/V). O uso de porcentagem aceitvel quando em eventos que no possam ser descritos com unidades SI ou ento quando se trata de uma comparao fracional bem definida. Alguns dos casos possveis so: coeficiente de variao, composio de produtos comerciais, umidade relativa e tomo-porcento de abundncia de istopos estveis, etc. so utilizados em indstrias e laboratrios, mas no so

CONCENTRAO MOLAR, CONCENTRAO EM MOL/L OU MOLARIDADE Conceito a razo entre o nmero de mols de soluto e o volume de soluo dado em litros (L).

Expresso matemtica

Molaridade.( ) =

nmero.de.mol.soluto volume.soluo
m1 Mol.V

ou

n1 V

como

n=

m1 Mol

assim:

121

Onde: M = Concentrao em mol/L; n1 = nmero de mols de soluto; V = volume de soluo (litros); m1 = massa de soluto (gramas); Mol = massa molar do soluto.

Unidade : mol por litro (mol/L), molar. Significado A concentrao molar ou molaridade indica o nmero de mols de soluto que existe em um litro de soluo. Exemplo: Uma soluo 1M possui um mol de soluto dissolvido em um litro de soluo. Uma soluo 0,5M de KOH possui 0,5 mols de soluto (28g de KOH) dissolvidos em um balo aferido de um litro de gua. 0,5 molar.....0,5 mol de soluto ......1 litro de solvente 1 molar.......1 mol de soluto........1litro de solvente; 2 molar........2 mol de soluto........1 litro de solvente;

CONCENTRAO MOLAL OU MOLALIDADE

Conceito a razo entre o nmero de mols de soluto e a massa de solvente, dada em kg.

Expresso matemtica

n=

m1 M

W=

n1 m2

W=

m1 M .m2

122

Esta equao, no entanto, deve ser multiplicada por mil (1000), porque a molalidade expressa em nmero de mols por quilograma de solvente. Com isso, tm-se:

W=
Onde: W = molalidade; m1 = massa de soluto (gramas); m2 = massa de solvente (quilogramas); Mol = massa molar. Unidade: molal

1000.m1 M .m2

Significado A concentrao molal nos indica o nmero de mols de soluto que existe em um quilograma de solvente. Exemplo: Uma soluo um molal, possui um mol de soluto dissolvido em um quilograma de solvente. Uma soluo quatro molal possui 4 mols de soluto em um quilograma de solvente. 1 molal.......1 mol de soluto.......1000 g (1kg) de solvente; 2 molal........2 mol de soluto........1 kg de solvente; 0,3 molal.....0,3 mol de soluto......1 kg de solvente.

FRAO MOLAR Conceito A frao molar de uma soluo a relao entre o nmero de mols deste componente e o nmero total de mols da soluo. Expresso matemtica Se a soluo apresenta apenas um tipo de soluto, a expresso da Frao Molar ser: Frao molar do soluto:

FM 1 =

n1 n1 + n2

123

Frao molar do solvente:

FM 2 =
Onde: FM1 = frao molar do soluto; n1 = nmero de mol de soluto;

n2 n1 + n2

FM2 = frao molar do solvente; n2 = nmero de mol de solvente.

Se a soluo apresentar mais de um soluto, calcula-se a relao entre o nmero de mols do soluto ou solvente em questo e a somatria do nmero de mols dos demais componentes.

FM i =

n1 n1 + n2 + n3 + ... + ni

Para obter a percentagem molar de uma soluo, multiplica-se a frao molar por 100. %M = FM x 100 Onde: %M = porcentagem molar.

Unidade A frao molar no tem unidade, um nmero maior que zero e menor que um, quando multiplicado por 100 (porcentagem molar) se expressa o resultado em mols %.

Significado A porcentagem molar nos indica o nmero de mols de um componente de uma soluo, que existem em 100 mols de soluo. A frao molar nos indica a frao de mols de um componente por mol de soluo. Uma soluo de NaCl que tem uma porcentagem molar de 5%, possui 5 mols de NaCl dissolvidos em 95 mols de gua, ou 100 mols de soluo. Esta mesma soluo teria frao molar igual a 0,05 ou 0,05 mols em 0,95 mols de gua. FM1 = 0,1.....0,1 mol de soluto.....1 mol de soluo; % M = 10%.....10 mols de soluto.....100 mols de soluo.

124

A soma das fraes molares de todos os componentes de uma soluo igual a uma unidade, e a soma das porcentagens molares igual a 100. FM = 1 e a Soma % M = 100

DENSIDADE (d ou )

Conceito a razo da massa da soluo pelo volume da soluo, dada em L ou mL. Expresso matemtica

Densidade.( ) =
Onde: = densidade; m = massa da soluo;

massa.soluo m = volume.soluo V

V = volume da soluo, dada em L ou mL. Unidade: g/L ou g/mL. Significado A densidade indica a massa, em gramas, encontrada em um litro (gases) ou mililitro de soluo. Exemplos: Uma soluo de densidade 1 g/mL possui massa de 1 g por ml de soluo, ou seja, 1mL de soluo apresenta massa igual a 1 g. Uma soluo de densidade 980 g/L possui massa 980 g por 1 L de soluo, ou seja, 1 L de soluo apresenta massa igual a 980 g.

RELAES ENTRE AS UNIDADES DE CONCENTRAO Relao entre concentrao e ttulo

C=

m1 V

Titulo( ) =

m1 m1 + m2

Dividindo a concentrao pelo ttulo, tm-se:

125

m1 C C m ( m + m2 ) V = = 1 1 m1 T T V .m1 m1 + m2
Simplificando a massa, tm-se:

C m1 + m2 = T V
A densidade de uma soluo igual massa da soluo dividida pelo volume.

m V

Numa soluo, no entanto, a massa soluo igual soma da massa de soluto e do solvente, assim, pode-se escrever:

=
Logo:

m1 + m2 V

C = C = D.T T
Para obter-se a concentrao em g/L, deve-se multiplicar a expresso obtida por 1000 (mil) porque a densidade expressa em g/mL. Com isso, a relao entre a concentrao e o ttulo fica:

C = . .1000
CONCENTRAO E MOLARIDADE

C=

m1 V

m1 Mol.V

Dividindo a concentrao pela molaridade tm-se:

m1 C C m1.V .Mol = V = m1 M M m1 .V Mol.V


Simplificando a massa e o volume, tm-se:

126

C = Mol C = M .Mol M
NORMALIDADE (NO USUAL) Ainda como conseqncia da definio de mol, as expresses equivalente-grama (e), normal (N) e normalidade tornaram-se obsoletas e esto em desuso. Por definio, o equivalente de uma espcie versus aquela entidade que, para uma determinada reao, combinar com: a) Uma entidade de ons hidrognio ionizveis, nas reaes que no envolve mudana no nmero de oxidao, como nas reaes cido-base; b) Uma entidade de eltrons, nas reaes de xido-reduo. Nestes casos, preciso levar em conta o conceito de Fator de Equivalncia.

N=
Onde:

neq V

N=

m1 E1.V

E=

M1 K

N = Concentrao em neq/L; neq = m1/E = nmero de equivalentes de soluto; V = volume de soluo (litros); m1 = massa de soluto (gramas); E1 = equivalente do soluto Mol = massa molar do soluto. K = constante que depende da substncia

Para melhor explic-lo, considerar uma reao genrica: aA + bB Produtos

Onde a b e a razo (b/a) = feq 1, sendo feq o Fator de Equivalncia. Isto significa que uma entidade da espcie A ser "equivalente" a (b/a) entidades da espcie B. Exemplos:

127

1. Para reaes cido-base: H3O+ + OH-

2H2O

NaOH/HCl .................. feq[HCl] = 1, ou seja, n(HCl) = n(NaOH); NaOH/H2SO4 ............... feq[H2SO4] = 1/2, ou seja, n(NaOH) = n(1/2 H2SO4); NaOH/H3PO4 ............... feq[H3PO4] = 1/3, ou seja, n(NaOH) = n(1/3 H3PO4).

Deve-se notar que no caso de reaes de cidos poliprticos, como o H3PO4, com bases monohidroxiladas, como o NaOH, os valores de feq podem assumir valores fracionrios como por ex: 1/2 ou 1/3, alm do unitrio, dependendo da quantidade de base adicionada, em relao ao cido poliprtico. Isto corresponde formao majoritria das espcies H2PO4- (feq = 1), HPO42- (feq = 1/2) ou PO43- (feq = 1/3). Assim, as concentraes em termos de massa/volume de uma soluo 1N de cido fosfrico poderiam ser 0,098 kg/L, 0,049 kg/L ou 0,033 kg/L, respectivamente, dependendo do valor de feq. Desse modo, para se usar inequivocamente o termo "normalidade" preciso explicitar a reao e o fator de equivalncia. Assim expressa, a concentrao normal igual concentrao em quantidade de matria e, portanto, redundante. 2. Para as reaes de xido-reduo, o Fator de Equivalncia estar associado aos nmeros de eltrons envolvidos nas semi-reaes. Na reao usada para a determinao de ferro. 5Fe2+ 5Fe3+ + 5eMn2+ + 4H2O

MnO4- + 8H+ + 5e5Fe2+ + MnO4- + 8H+

5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O

O Fator de Equivalncia do permanganato de potssio feq[KMnO4] = 1/5, ou seja, n(Fe2+) = n(1/5 MnO4-), enquanto que para a reao de padronizao do KMnO4 com oxalato de sdio. C2O42CO2 + 2e- (x 5) Mn2+ + 4H2O (x 2) 5CO2 + 2Mn2+ + 8H2O,

MnO4- + 8H+ + 5e5C2O42- + 2MnO4- + 16H+

O Fator de Equivalncia do permanganato de potssio feq[KMnO4] = 2/5, ou seja. n(C2O4


2-)

= n(2/5 MnO4-) de modo que uma mesma espcie poder apresentar diferentes

valores de feq, dependendo da reao. Assim sendo, a principal restrio expresso de concentraes em normalidade o fato do equivalente de uma substncia no ser constante e variar de acordo com a reao em que est envolvida. Por conseguinte, recomenda-se que as concentraes expressas em normalidade sejam abandonadas.

128

DILUIO DE SOLUES

Diluir uma soluo significa diminuir a sua concentrao. O procedimento mais simples, geralmente aplicado, para diluir uma soluo, a adio de solvente soluo. Na diluio de solues a massa de soluto, inicial e final, a mesma, somente o volume maior, logo, a concentrao da soluo ser menor. Como a massa de soluto permanece inalterada durante a diluio, pode-se escrever:

C1.V1 = C2.V2

Aplicando um raciocnio semelhante para a molaridade, obtm-se a expresso: M1.V1 = M2.V2 Atravs das expresses obtidas para a diluio de solues, pode-se observar qual a concentrao de uma soluo inversamente proporcional ao volume.

MISTURA DE SOLUES

Na mistura de solues e massa total do soluto e o volume da soluo final, igual soma das massas dos solutos e dos volumes das solues que foram misturadas.

Soluo 1

Soluo 2

Soluo 3

m1 = massa de soluto M1 = molaridade C1 = concentrao

m2 = massa de soluto M2 = molaridade C2 = concentrao

mr = m1 + m2 Mr = ? Cr = ?

Para a mistura de solues tm-se:

129

mr = m1 + m2 pode escrever-se que: C r =

Vr = V1 + V2,

m1 + m2 V1 + V2

MISTURA DE SOLUES DE SOLUTOS DIFERENTES, QUE NO REAGEM Quando so misturadas duas ou mais solues sem que haja reao entre elas, os solutos das mesmas sofrem apenas diluio.

MISTURA DE SOLUES DE SOLUTOS DIFERENTES COM REAO mistura de solues de substncias que reagem entre si deve ser analisada como reao qumica. O clculo das concentraes das substncias que no reagiram e as substncias que se formaram feito de forma semelhante aos clculos estequiomtricos. TITULOMETRIA A titulometria consiste no tratamento de um volume conhecido de solues de substncia a dosar, com uma soluo de reagente adequado de concentrao conhecida (solues-padro). O volume da soluo padro necessrio para a dosagem tal que a quantidade de reagente adicionado seja equivalente quantidade da substncia a dosar. Este ponto chamado ponto de equivalncia. A soluo padro colocada numa bureta e a substncia a ser dosada num erlenmeyer. A titulao consiste na adio da soluo padro gota a gota soluo problema at o trmino da reao. (Ponto de equivalncia ou ponto final da titulao). Indicadores - So substncias que indicam o ponto final de uma titulao, por meio de uma mudana de cor, pela formao de um precipitado, etc.. Ex.: Fenolftalena - em meio cido incolor em meio bsico vermelho A mudana de cor do indicador normalmente chamada de viragem do indicador. Os principais mtodos titulomtricos so: a) Neutralizao (acidimetria e alcalimetria) b) Oxi-reduo (permanganometria, iodometria)

130

Alcalimetria e Acidimetria: Permitem a dosagem de substncia de carter cido ou bsico. Baseiam-se na neutralizao de um cido por uma base, com formao de sal e gua. Acidimetria: Consiste na dosagem de um cido livre por uma base. Alcalimetria: Consiste na dosagem de uma base livre por meio de um cido.

EXERCCIOS SOBRE ESTEQUIOMETRIA DE SOLUES 1. Uma amostra de sulfato de amnio comercial, pesando 3,2 g, foi dissolvida em gua destilada. A soluo obtida tratada com cloreto de brio forneceu um precipitado branco que pesou 5,5 g. Calcular a porcentagem de pureza do produto analisado. R.: 97,16%

2. Tratando-se 10 mL de uma soluo de HCl com excesso de soluo de nitrato de prata, forma-se um precipitado branco, que depois de lavado e seco, pesa 0,1435 g. Calcular a molaridade da soluo cida. R.: 0,1 M 3. Calcular a molaridade da soluo de cido sulfrico, sabendo-se que 25 mL desta soluo foram tratados por excesso de soluo de BaCl2, como resultado h formao de um precipitado branco que depois de lavado e seco, pesa 0,466 g. R.: 0,08M 4. Junta-se uma soluo de NaBr, em excesso, a 20 mL de soluo de nitrato de prata a dosar. O precipitado branco amarelado que se forma, depois de lavado e seco, pesa 9,4 g. Calcular a molaridade da soluo argntica. R.: 2,5M 5. Dada a seguinte equao de oxi-reduo no balanceada: Fe2+ + Cr2O72- + H+ Fe3+ + Cr3+ + H2O a) Qual o agente oxidante e o agente redutor? b) Quantos gramas de cloreto de ferro III sero obtidos por reao com 28 mL de dicromato de potssio 0,25 M. R.: 6,83 g

6. Qual a massa de alumnio que reage com 100 mL de cido sulfrico em soluo 0,1M? R.: 0,18 g 7. 50 mL de soluo de hidrxido de amnio consomem, na titulao, 15 mL de cido ntrico 2 molar. Pede-se calcular: a) A molaridade R.: 0,6 M b) A concentrao em gramas por litro da soluo de NH4OH. R.: 21 g/L

131

8. Que volume (em litros) de uma soluo 2 M de um cido neutralizar 10 mL de uma soluo 0,1 M de uma base? R.: 5. 10-4 L 9. Um volume de 0,6 L de uma soluo de cido sulfrico contm 14,7 g de H2SO4 puro. Na neutralizao de 24,2 mL de uma soluo de NaOH foram gastos exatamente 9,4 mL de R.: 0,194 M uma soluo de H2SO4. Calcular a molaridade da soluo alcalina. 10. Uma massa de 0,345 g de carbonato de potssio puro foi dissolvida em 100 mL de gua e a soluo assim obtida exigiu 25 mL de cido clordrico para sua neutralizao. Qual a molaridade do cido? R.: 0,2 M 11. Calcular a concentrao de hidrxido de clcio, em g.L-1, sabendo-se que 50 cm3 da soluo saturada exigiu 18,5 cm3 de HCl 0,1 M para a neutralizao. R.: 1,37 g/L 12. Se 150 cm3 de NaOH 0,3 M forem acrescidos de 350 cm3 de soluo 0,4 M de HCl, qual ser a molaridade da soluo resultante com relao: a) HCl em excesso? R.: 0,19M b) NaCl formado pela neutralizao? R.: 0,09M 13. Uma massa de 1,0 g de certa soda comercial (NaOH) dissolvida em gua destilada e o volume levado a 0,5 L. Homogeneiza-se bem a soluo e retira-se uma alquota de 25 mL, que exige 7,75 mL de cido clordrico decimolar (0,1M) para neutralizao. Calcular a porcentagem de NaOH existente no produto comercial. R.: 62% 14. Um volume de 100 mL de vinagre diludo a 250 mL com gua destilada. Retira-se uma alquota de 25 mL e titula-se com NaOH 0,1 M, verificando-se que 65,5 mL so necessrios para neutralizao. Sabendo-se que densidade do vinagre original 1,016 g.cm-3. a)Calcular a quantidade de cido actico existente em 1 kg de vinagre; b)Qual a porcentagem, em massa, de cido actico no vinagre analisado? R.: 3,87% 15. Um volume de 43,4 mL de soluo 5 M de cido ntrico foi necessrio para a neutralizao de 20 cm3 de uma soluo de amonaco. Calcular a porcentagem de NH3, em massa, existente na soluo de amonaco analisada, sabendo que a densidade desta soluo igual a 0,9229 g.cm-3. R.: 20% HNO3 + NH4OH NH4NO3 + H2O NH4OH NH3 + H2O 16. Uma massa de 1,0 g de uma amostra de calcrio, finamente pulverizada, foi dissolvida em 100 mL de HCl 0,2 M e o excesso do cido foi titulado com uma soluo 0,1 M de Ba(OH)2, desta, gastaram-se 20 mL. O minrio, alm de seu componente principal, no continha substncias atacveis pelo cido empregado. Pergunta-se qual a porcentagem de CaCO3 no p examinado. R.: 80% CaCO3 + HCl CaCl2+CO2 + H2O

HCl + Ca(OH)2 BaCl2 + H2O

132

17. Que volume (em litros) de xido de enxofre IV que se forma 20oC e 770 mmHg por aquecimento de 15,2 g de mercrio com excesso de cido sulfrico concentrado? R.: 1,8L Hg + H2SO4 SO2 + HgSO4 + H2O 18. Uma soluo de iodeto de potssio tratada com 0,2 g de uma mistura de cloro e bromo. O iodo resultante titulado com 25,5 mL de tiossulfato de sdio 0,1 M. Qual a porcentagem de cloro na mistura? R.: 22,63% KI + Br2 + I2 KBr + KI +I2 19. So necessrios 18,1 mL de KMnO4 0,1023 M para titular 1 mL de perxido de hidrognio de densidade 1,01 g.cm-3. Calcular a porcentagem de H2O2 na amostra. R.: 15,6%

KMnO4 + H2SO4 + H2O2 K2SO4 + MnSO4 + O2 + H2O

EQUILBRIO QUMICO
1. 2. REAO IRREVERSVEL E REVERSVEL VELOCIDADE DE UMA REAO

1.1 Reao Irreversvel: so aquelas que ocorrem em um nico sentido. Ex. Mg + 2 H Cl MgCl2 + H2

1.2 Reao Reversvel: so parciais, jamais se completam. So aquelas que podem ocorrer nos dois sentidos. Ex. H2 + I2 H2 2 HI + I2 H2 + I2 2 HI

2 HI

As reaes acima dependem das condies empregadas. Representao de uma Reao Reversvel aA + bB v1 v2 2. Velocidade de uma reao a razo entre a parcela de massa transformada (m) e o intervalo de tempo ( t) exigido nessa transformao. cC + dD

133

Lei de Guldberg-Waage (1887): Na Noruega foram os primeiros cientistas a procurar a relao quantitativa entre a velocidade da reao e a concentrao dos reagentes.

v=
concentraes molares dos reagentes.

m t

Em cada instante, a velocidade de uma reao diretamente proporcional ao produto das

v = k.[P]
onde k (s-1) constante que depende da temperatura. Suponha a reao: aA + bB v1 v2 Reagentes Produtos cC + dD

De acordo com a L.A.M. (Lei da Ao das Massas) v1 = k1[A] [B]b onde k1: constante de velocidade ou v2 = k2[C]c [D]d Equao de Velocidade C + D v2 2A + B 3A + 2B v1 v2 v1 v2
Veloc. V1

Equao Qumica
V1

A + B v1

v1 = k1.[A].[B] v1 = k1.[A]2.[B] v1 = k1.[A]3.[B]2

C + D C + D

v1=v2

k1=k2

V2 t (s)

134

A t=0 t=1 t = equil. [A] n [A] n

B [B] n [B] n

C 0 n n

D 0 n n

Natureza da Termodinmica do Equilbrio G = H + TS Go = variao de energia livre de Gibbs Ho = variao da entalpia do sistema T = temperatura do sistema So = variao da entropia do sistema Representa um meio termo entre duas tendncias opostas: a propenso das molculas assumirem o Estado de Energia Mnima e o mpeto em direo Estado de Entropia Mxima. Teoricamente, todas as reaes qumicas podem ocorrer no sentido oposto, em alguma extenso. Freqentemente, a fora que dirige a reao favorece de tal maneira um dos sentidos da reao que, a extenso da reao oposta torna-se infinitesimal e impossvel de se medir. A fora que dirige uma reao qumica ou a variao da energia livre que acompanha a reao igual a medida da tendncia de ocorrer a reao. Quando o valor de Go muito grande e o sinal negativo (-), a reao , praticamente completa no sentido considerado. Quando o valor de Go for pouco negativo (-), a reao ocorre em pequena extenso neste sentido at atingir o ponto em que Go seja zero e o sentido da reao possa ser invertido com uma variao ligeira nas concentraes, ento diz-se que a reao reversvel termodinamicamente. Quando o sistema Go = qumico alcanou o estado de reversibilidade termodinmica tem 0 e est em equilbrio.

PRINCPIO DE LE CHATELIER

Se um sistema em equilbrio submetido a qualquer perturbao exterior, o equilbrio se desloca no sentido contrrio a esta perturbao.

Em um sistema em equilbrio, entende-se por deslocamento, qualquer alterao em uma das velocidades da reao.

135

v1 v2

O equilbrio deslocado no sentido da maior velocidade. Os fatores que podem afetar a condio de equilbrio de um sistema so: 1. Concentrao; 2. Presso; 3. Temperatura.

1. CONCENTRAO Considere o equilbrio: C(s) + CO2(


g)

2 CO(g)

1a situao: Adio de CO2(g) Quando se adiciona CO2(g) ao equilbrio, imediatamente ocorre um aumento na sua concentrao, o que ir acarretar consequentemente um aumento do nmero de choques entre o C(s) e o CO2(g). Reagindo a essa mudana de condio, haver um aumento na velocidade da reao direta favorecendo a formao de CO(g), ou seja, o equilbrio estar sendo deslocado para o lado direito. Com o decorrer da reao, a concentrao de CO2(g) ir diminuir, ao passo que a concentrao de CO(g) ir aumentar at o sistema atingir uma nova situao de equilbrio. Atravs da anlise da expresso de Kc tm-se:

Kc =

[ CO ] 2 [ CO 2 ]

Ao introduzir CO2(g) no equilbrio, a concentrao est sendo aumentada e, como sua constante Kc no varia, a concentrao de CO, tambm dever aumentar para manter a igualdade. Se tivesse adicionado C(s) ao equilbrio, no haveria alterao, pois a concentrao de um slido constante e no depende de sua quantidade.

2a situao: Adio de CO(g) Quando se adiciona CO(g) ao equilbrio, imediatamente ocorre um aumento na sua concentrao, transformando-o parcialmente em CO2(g) e em C(s). Nesse caso, o equilbrio estar sendo deslocado para a esquerda.

136

3a situao: Remoo de CO(g) Quando se retira parte do CO(g) presente no equilbrio, imediatamente ocorre uma diminuio de sua concentrao e, como conseqncia, a velocidade da reao inversa diminui. Logo, a velocidade da reao direta ser maior, favorecendo a formao de CO(g), ou seja, o equilbrio deslocado para a direita.

RESUMO aX + bY Aumento de concentrao em: X e/ou Y, desloca o equilbrio para a direita ( ) - Z, desloca o equilbrio para a esquerda ( ) Diminuio de concentrao em: - X e/ou Y, desloca o equilbrio para a esquerda ( ) - Z, desloca o equilbrio para a direita ( ) cZ

Considera-se o equilbrio em meio aquoso: 2 CrO42-(aq) + 2H+(aq ) (amarelo) Cr2O72-(aq) + H2O(l) (alaranjado)

Seu deslocamento perceptvel visualmente, pois existem espcies coloridas. Supondo, por exemplo, que em equilbrio predomina a colorao amarela dada pelo cromato, quando se adiciona uma soluo cida qualquer (H+), h um deslocamento do equilbrio para a direita, e o equilbrio nesta nova situao, apresenta cor alaranjada. Neste caso particular de deslocamento de equilbrio, foi adicionada uma substncia que originou um on presente no equilbrio, um on comum: o H+. A esse fato d-se o nome de efeito do on comum. Quando se adiciona uma soluo bsica, ocorre um novo deslocamento, na soluo aquosa de NaOH existem ons OH- que consomem os ons H+ presentes no equilbrio: OH-(aq) + H+(aq) H2O(l) A remoo dos ons H+ provoca um deslocamento para a esquerda, resultando na cor amarela da soluo. Um deslocamento semelhante a esse ocorre quando se estuda os indicadores cido-base. Genericamente, o comportamento de um indicador pode ser representado por: Hind H+ + Ind-

137

Quando o indicador est no ionizado (Hind), ele apresenta uma colorao que caracterstica de cada indicador; quando est ionizado (Ind-), apresenta uma nova colorao. Exemplo: Fenolftaleina em meio cido incolor Fenolftaleina em meio bsico rsea 2. PRESSO A uma determinada temperatura (T) constante, quando se aumenta a presso sobre o equilbrio gasoso, h um deslocamento no sentido da reao capaz de diminuir essa presso e vice-versa. Considere o equilbrio qumico entre as substncias gasosas (Processo de Haber-Bosh):

1 N2(g) + 3H2(g) 4 mols

2 NH3(g) 2 mols

Aumento da presso desloca o equilbrio para a direita, favorecendo a formao de NH3(g), porque neste sentido h uma diminuio do nmero de mols de gs e, consequentemente, uma diminuio da presso, uma diminuio da presso desloca o equilbrio no sentido inverso, isto , desloca para a esquerda. Pode-se associar o nmero de mols ao volume, assim, temos: (4 mols = 4 volumes; 2 mols = 2 volumes).

RESUMO aX + bY Aumento de presso: Provoca contrao de volume, desloca o equilbrio para o lado de menor volume (menor nmero de mols). Diminuio de presso: Provoca expanso de volume, desloca o equilbrio para o lado de maior volume (maior cZ

nmero de mols). Variao de presso: No provoca nem contrao nem expanso de volume, no h deslocamento do equilbrio, quando os volumes e o nmero de mols dos gases so iguais.

Obs: Adio de gs inerte no sistema ocorre um aumento da presso total do sistema, no entanto, como no h variao da concentrao nem das presses parciais de cada gs componente do equilbrio, a adio do gs inerte no afeta o equilbrio. 3. TEMPERATURA

138

A temperatura o nico fator responsvel por alteraes na constante de equilbrio (Kc), alm de provocar um deslocamento do equilbrio. Em um sistema em equilbrio, tm-se: Reaes endotrmicas, que absorvem calor e exotrmicas, que liberam calor. Quando se aumenta a temperatura em um sistema em equilbrio, este deslocado no sentido em que h absoro de calor, a fim de minimizar seus efeitos. Considere a reao: 1 N2(g) + 3H2(g 2 NH3(g) H 91,96 kJ

A reao direta exotrmica, isto , libera calor, consequentemente a reao inversa, absorve calor, ou seja, endotrmica. Se deseja relacionar a variao da temperatura com a constante de equilbrio Kc, deve-se considerar que uma elevao da temperatura favorece a reao endotrmica. Ento, [N2] e [H2] aumentam e [NH3] diminui.

Kc =

[ NH 3 ] 2 [ N 2 ][ H 2 ]

Se [NH3] diminui e [N2] e [H2] aumentam, ento Kc diminui. Kc

Temperatura

RESUMO Aumento de Temperatura: Desloca o equilbrio no sentido da reao endotrmica para a esquerda ( )

Diminuio de Temperatura: - Desloca o equilbrio no sentido da reao exotrmica para a direita ( )

Resolver: Dada a reao

N2(g) + O2(g)

2 NO(g)

H + 90,25 kJ

139

Um aumento da temperatura desloca o equilbrio para a ___________________________ Uma diminuio da temperatura desloca o equilbrio para a ________________________ Escreva a equao da constante de equilbrio para a reao, faa um esboo do grfico.

4. CATALISADOR Os catalisadores no deslocam o equilbrio. A adio de um catalisador aumenta as velocidades direta e inversa na mesma proporo e, consequentemente, o equilbrio da reao no deslocado.

EXERCCIOS SOBRE EQUILBRIO QUMICO

1.

Dado o equilbrio: 2 H2O(g) H < 0 em que sentido ele deslocado quando:

2 H2(g) + O2(g)

a) Aumenta-se a concentrao da gua? b) Diminui-se a presso do sistema? c) Aumenta-se a temperatura do sistema? d) Diminui-se a temperatura do sistema? e) Adiciona-se um catalisador? 2. Conhecidas as seguintes reaes de equilbrio: I) 2 SO3(g) + calor II) 2 NO2(g) III) 2 HI(g) IV) CO(g) + H2O 2 SO2(g) + 1 O2(g) N2O4(g) + calor H2(g) + 1 I2(g) + calor CO2(g) + 1 H2(g) + calor

Em que sentido deslocado o equilbrio quando: a) Aumenta-se a presso do sistema, mantendo-se a temperatura constante; b) Diminui-se a temperatura, sob presso constante. 3. conhecida a equao: Cl2(g) + CO(g) 1 COCl2(g) + calor

Pede-se:

a) Um aumento de presso T constante, desloca o equilbrio em que sentido? b) Um aumento de temperatura, sob P cte, desloca o equilbrio em que sentido? c) Qual o princpio que foi utilizado para responder os itens a e b. 4. Dada reao: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

140

Que absorve 39,5 kcal/mol quando a reao ocorre da esquerda para a direita. Descreva os seguintes fatores: a) Aumento de presso; b) Decrscimo da temperatura; c) Acrscimo de certa quantidade de cloro. 5. Considere a reao realizada num sistema fechado, representada pela equao: 4 HCl(g) + 1 O2(g) 2 H2O(v) + 2 Cl2(g) H = - 27 kcal

Para aumentar a concentrao de gs cloro no equilbrio, qual das mudanas abaixo a mais indicada? a) aumentar a temperatura do sistema; b) adicionar um catalisador; c) diminuir a concentrao de oxignio; d) aumentar a presso total; e) aumentar o volume do sistema.

CLCULO DO EQUILBRIO QUMICO

1. 1 mol de hidrognio e 1 mol de iodo so introduzidos em um frasco de 1 L, a temperatura de 490oC. Quais sero as concentraes finais no frasco quando o equilbrio for atingido? Dado Kc = 4,0. Resp.:0,5 mol/L de H2; 0,5 mol/L de I2; 1 mol/L de HI 2. 1 mol da substncia A colocado em um recipiente de 1L de capacidade, e aquecido a 200oC, sofre dissociao trmica: 1A 0,5 mol de A e 1mol de C Considere o equilbrio genrico 2A C. No incio, utilizou-se 6 mol de A e atingido o 2 C. A constante de equilbrio vale 2. Determinar o nmero de mols de A e C no equilbrio. Resp.:

equilbrio, permaneceram 4 mols de A. Pede-se o nmero de mols de C formado. Resp.: 1mol 3. Considere o equilbrio da transformao de SO2 a SO3, em um recipiente de 2 litros de capacidade, segundo a equao: 2 SO2 + O2 2 SO3 . no Admitindo-se que no incio, misturou-se 5 mol de SO2 e 3 mols de O2, e que, no equilbrio formaram-se 4 mols de SO3. Pedem-se as concentraes em mol/L de SO2, O2 e SO3 equilbrio. Resp.: 3 mol/L de SO2; 2 mol/L de O2; 2 mol/L de O2

141

4. Calcular Kp para a equao: A(g) + B(g)


o

C(g) + D(g) , sabendo-se que num recipiente de

10 L de capacidade, mantido a 727 C esto em equilbrio 0,82 mol de A, 0,82 mol de B, 1,64 mol de C e 0,164 mol de D. Resp.:

LEI DA AO DAS MASSAS APLICADA AOS EQULBRIOS QUMICOS

1. No equilbrio: H2(g) + CO2 (g)

H2O(v) + CO(g) encontram-se presentes 1.700oC, 0,69

mols por litro de hidrognio, 0,69 mols por litro de gs carbnico, 1,45 mols por litro de gua e 1,45 mols por litro de monxido de carbono. Qual o valor da constante de equilbrio? R: Kc = 4,416 mol/L 2. Num recipiente de 20 litros esto em equilbrio 0,856 mols de pentacloreto de fsforo, 26,4 mols de tricloreto de fsforo e 0,01452 mols de cloro. Calcular a constante de equilbrio da reao: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) Resp.: Kc = 0,0224 mol/L 3. Calcular a constante de equilbrio da reao a 750 oC, 2H2 + S2(g) 2H2S sabendo-se que num recipiente de 90 litros de capacidade esto em equilbrio 13,7 g de hidrognio (9,2 X 10-3)g de enxofre e 28,56 g de gs sulfdrico. Resp: Kc = 9,4 X 103 (mol/L) 4. Quantos gramas de iodidreto estaro em equilbrio com 20 g de hidrognio e 2,54 g de vapor de iodo segundo a equao: 2HI Resp.: 1.280 g de HI 5. 240 g de cido actico so misturados com 138 g de lcool etlico a 25OC. Mantendo-se a temperatura constante, pede-se: a) Qual a equao da reao? b) Qual a massa das substancias envolvidas aps o equilbrio ser alcanado? Dados: Ka 25oC = 4 Resp.: cido Actico - 104,22 g; lcool Etlico 33,90 g; Acetato de Etila = 199,14 g; gua = 40,73 g 6. Se um mol de hidrognio e um mol de iodo so misturados em um recipiente de 1 litro e aquecidos a 457,7oC atingem o equilbrio. Qual a concentrao de cada substncia no equilbrio? Dado: Kc a 457,7oC = 48,9 Resp: Iodidreto (HI) = 1,554 mol/L; Hidrognio = 0,223 mol/L; Iodo = 0,223 mol/L H2(g) + I2(g) Sabendo-se que nas condies da experincia a constante de equilbrio Kc = 10-3?

142

7. 1 mol de hidrognio, 2 mols de iodo e 3 mols de iodidreto so introduzidos em um balo de 1 litro. Quais sero as concentraes das substncias no equilbrio a 490oC? Dado Kc a 490oC = 45,9 Resp.: Hidrognio = 0,316 mol/L; Iodo = 1,316 mol/L; Iodidreto = 4,368 mol/L. 8. Aqueceram-se 2 mols de molculas de pentacloreto de fsforo num recipiente fechado com capacidade de 2 litros. Atingido o equilbrio 40% do PCl5 encontrava-se dissociado em tricloreto de fsforo e cloro. Qual a constante de equilbrio? Resp.: 0,266 mol/L 9. Faz-se a reao entre 25 g de cido actico e 75 g de lcool etlico a 1000oC. Sabendo-se que a constante de equilbrio 4, qual a porcentagem do cido que esterifica? Resp.: 92,6 % 10. A 450oC as presses parciais do hidrognio, do iodo e do iodidreto(HI) em equilbrio so respectivamente, 0,1095 atm, 0,1095 atm e 0,781 atm. Achar a constante de equilbrio (Kp) do processo: H2(g) + I2(g) 2HI(g)

Resp.: Kp = 50,87 atm-2 11. A temperatura de 400oC uma mistura gasosa de hidrognio, iodo e iodidreto (HI) em equilbrio contm respectivamente, 0,0031 mol de hidrognio, 0,0031 mol de iodo e 0,0239 mol de iodidreto por litro. Calcular: a) O valor da constante Kc. b) O valor da constante Kp. c) A presso total da misturam d) A presso parcial de cada componente. Resp: a) Kc = 59,5 2. Presso parcial do iodo 3. Presso parcial do iodidreto b) Kp = 59,5 0,1709 atm 0,1709 atm 1,318 atm c) P = 1,66 atm

d) 1. Presso parcial do hidrognio

12. Aquecendo-se SO3 a 600oC obtm-se uma mistura em equilbrio que contm por litro, 0,0106 mols de SO3, 0,0032 mols de anidrido sulfuroso e 0,0016 mols de oxignio. Calcular: a) O valor da constante Kc. b) O valor da constante Kp. Dada a reao: 2SO2 + O2 Resp.: a) Kc = 6857,91 (mol/L) 2SO3 b) Kp = 95,79 (atm)

143

13. Calcular a constante Kp para a reao: CO + H2O

CO2 + H2, em fase gasosa,

sabendo-se que num recipiente de 20 litros de capacidade, mantido a 1.727 oC esto em equilbrio 0,855 mols de monxido de carbono, 0,855 mol de vapor d'gua, 1,145 mol de gs carbnico e 0,145 mol de hidrognio. Resp: Kp = 0,23

14. Num recipiente fechado, mantido a 727oC tem-se 0,102 mol/L de amnia, 1,03 mol/L de nitrognio e 1,62 mol/L de hidrognio em equilbrio. Pede-se calcular o valor das constantes Kc e Kp na temperatura mencionada. Dado:N2(g) + H2(g) NH3(g)

Resp.: Kc = 0,00237 (mol/L)-2 Kp = 3,52.10-7 (mol/L)-2

15. Calcular a constante Kc para o equilbrio: 2 CO(g) + O2(g) se que a esta temperatura a constante Kp = 2,73.1020 (atm)-1. Resp.: Kc = 2,238.1022 (mol/L)-1

2 CO2(g) a 727oC sabendo-

16. Em um recipiente de 1 litro de capacidade colocam-se, a baixa temperatura, 0,02174 mols de N2O4(l). Fecha-se o recipiente e aquece-se 45oC; o N2O4 vaporiza-se e 41,6 % decompem-se em NO2. Calcular o valor das constantes Kc e Kp para a dissociao: N2O4 2 NO2 .

Resp.: Kc = 0,00258 (mol/L)-1 Kp = 0,6727 atm-2

17. O pentacloreto de fsforo dissocia-se segundo a equao: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g).

A 250oC e 1 atm de presso a densidade do PCl5 parcialmente dissociado 2,595 g/L. Determinar o grau de dissociao do PCl5 e a constante de equilbrio Kp na temperatura acima. Resp.: grau de dissociao = 0,8075 (80%) e Kp = 1,816 atm

18. Em um frasco de um litro de capacidade colocam-se 6,0 g de PCl5 slido. Faz-se vcuo, fecha-se o frasco e aquece-se a 250 oC . O PCl5 torna-se vapor e dissocia-se parcialmente, a presso 2,078 atm. Calcular o grau de dissociao do PCl5 em PCl3 e Cl2 e a constante Kp nas condies acima. Resp.: grau de dissociao = 0,683 (68,3%) e Kp = 1,816 atm

19. Um frasco contm um pouco de NaHCO3 e aps Ter sido feito vcuo aqueceu-se o sal a 100oC. A presso de equilbrio 0,962 atm. Calcular: a) A constante de equilbrio Kp para a decomposio do NaHCO3 segundo a equao:

144

2 NaHCO3(s)

Na2CO3(s) + CO2(g)

b) A massa de NaHCO3 decomposto numa capacidade de 2 litros. Resp.: a) Kp = 0,02313 (atm)-2 b) 5,29 g de NaHCO3

EQUILBRIO INICO DE SUBSTNCIAS ELETROLTICAS - pH Produto Inico da gua (Kw) H2O + H2O H3O+ + OH-

kc =

[ H 3O + ][OH ] [ H 2O]2

Kc.[H2O]2 = [H3O+].[OH-] = KW

Por meio da condutividade eltrica da gua, determinou-se o produto das concentraes molares dos ons a 25oC. Kw = KH2O = 10-14 mol2.L-2. [H3O+].[OH-] = 10-14 mol2.L-2 CONCENTRAO MOLAR DA GUA PURA o nmero de mols de gua em 1 litro da prpria gua. M H2O = 18 g.mol-1 e d = 1 kg.m-3 (g.cm-3).

m d=V

portanto,

m = 1 g/cm3 .1000 cm3 = 1000 g

nH 2O = 1000 = 55,5 mol 18


Em 1 litro tm-se M =[H2O] = 55,5 mol/L

M = n / V = 55,5 mol/L

GRAU DE IONIZAO, DISSOCIAO INICA OU EQUILBRIO ()

145

O grau de dissociao, ionizao ou equilbrio dado pela equao:

=
+

n o mols ionizados no mols inicialmente dissolvidos


+

100

] .100 = [H M
Se: > 50% 50% 5% < 5% tm-se um cido forte tm-se um cido moderado tm-se um cido fraco

[H ] = .M

Pela estequiometria da reao para cada mol de H+ formado, produz 1 mol de OH-. Portanto no equilbrio temos: [H+] = [OH-].

Se denominarmos a [H+] de x: Kw = x .x = x2 como x2 = 1.10-14 assim: x = 10-7.

Para a concentrao da gua pura: Quando: [H+] = [OH-] = 10-7 neutra [H+] > [OH-] > 10-7 cida [H+] < [OH-] < 10-7 bsica CONCEITO DE pH (potencial hidrogeninico) As concentraes das solues podem variar de 10 M at 1.10-14 M. Conceito:

1 pX = log10 [ X ] = log10 X

Para a concentrao hidrogeninica:

pH = log10 [H1+ ]

ou

pH = log10 H +

[ ]

Exemplo: Em soluo de concentrao de ons [H+] = 10-3 M pH = -log10 [H+] = -log1010-3 = 3 Para a concentrao hidroxilinica [OH-]: pOH (potencial hidroxilinico)

146

pOH = -log10[OH-] = colog [OH-] A somatria do pH e pOH tm-se a equao: pH + pOH = 14


CONSTANTE DE IONIZAO DE UM CIDO (Ka OU Ki ) HA + H2O H3O+ + A-

[ H 3O + ].[ A ] [ H 2 O].[HA] [ H 3O + ].[ A ] K c [ H 2 O] = [HA] Kc =

Ka =

[ H 3O + ].[ A ] [HA]

[ H 3 O + ].[ A ] OH Ka = [HA] OH
Como: KW = [H3O+].[OH-] Temos:

[ [

] ]

K w .[ A ] Ka = [HA] OH

Como Ento:

Kb

[ HA ][OH ] =
[A ]

Kw Ka = Kb Kw Kb = Ka

Ou

REVISO - PAR CONJUGADO CIDO-BASE BRNSTED-LOWRY

147

Em reaes cido-base ao perder o prton, o cido se transforma em sua base conjugada e a base ao receber o prton se transforma em seu cido conjugado. Par conjugado cido-base constitudo por um cido e uma base que diferem entre si por um prton. Ex.: HCl + H2O cido 2 H3O+ base 1 NH4+ + + base 1 ClOH-

cido 1 base 2 NH3 + H2O base 2 cido 1

cido 2

LEI DA DILUIO DE OSTWALD medida que a concentrao em mols de um eletrlito (cido, base) diminui, o grau de ionizao ou dissociao () aumenta a certa temperatura.

=
Sendo V = 1L HA n Incio t = 0 n Reage t = 1 n EQ t = equil. n .n n .n

n o mols ionizados ou dissociados no mols inicialmente dissolvidos

[nionizados ] = . M
H3O+ 0 .n .n + A0 .n .n

Quando temos um cido fraco pequeno, portanto pode ser desprezado. Supondo um volume V temos:

[ H 3O + ].[ A ] Ka = [HA]

Ka =

[ .n] / V .[ .n] / V n .n / V

Ka =

( .n )2 / V 2
n.(1 ) / V

148

2 Ka = M (1 )

EXERCCIOS SOBRE pH e pOH 1. Uma soluo tem concentrao hidroxilinica igual a 10-6 mol de ons por litro. A soluo cida, bsica ou neutra? Resp.: bsica. 2. Calcular o pH e o pOH de uma soluo cuja concentrao hidrogeninica 3,45.10-11 mols de ons por litro. Resp.: pH =10,46 e pOH = 3,54 3. Mostrar que a concentrao hidrogeninica de uma soluo igual a 10-pH (dez elevado a menos pH). 4. Calcular o pH de uma soluo 0,05 molar de cido actico, sabendo-se que o mesmo se encontra 2% dissociado. Resp.: pH = 3 5. Tem-se pH de duas solues que so: a) 4,22 e b) 10,38. Qual a concentrao hidrogeninica de cada soluo? Resp.: a) concentrao hidrogeninica = 6,03.10-5; b) concentrao hidrogeninica = 4,17.10-11 6. Uma soluo de 100 mL de cido clordrico contm 0,00365 g de soluto. Calcular: a) pH e b) pOH. Considerar o cido totalmente dissociado. Resp: a) pH = 3 b) pOH = 11 7. Calcular o pH de uma soluo 10-4 molar de hidrxido de sdio. Resp: pH = 10 8. Calcular o pH de uma soluo 0,03 M de cido actico sabendo-se que sua constante de ionizao (Ka) igual a 1,8.10-5. Resp.: pH = 3,13 9. Qual o pH de uma soluo 0,05 M de hidrxido de amnio sabendo-se que sua constante de ionizao (kb) igual a 1,75.10-5. Resp.: pH = 10,97 10. A um litro de gua destilada adiciona-se 1 gota (1 mL contam aproximadamente 20 gotas) de cido clordrico 0,1 molar. Qual o pH da soluo resultante? Resp.: pH = 5.3

149

EXERCCIOS EXTRAS EQ E pH 1. Seja a reao: N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g) Se colocarmos em um recipiente de 1 litro 4,2 mols de N2 e a mesma quantidade de O2, e se o valor da constante de equilbrio for 102, qual a concentrao do NO (mol/L) quando o equilbrio for atingido? 2. Colocam-se em um recipiente de 2 litros 8 mols de HBr gasoso. Atingido o equilbrio, observa-se a formao de 2 mols de Br2 gasoso.Qual o Kc? 2HBr(g) H2(g)+Br2(g) 3. Calcule o pH da soluo resultante da adio de 100mL de soluo aquosa 0,2mol/L de NaOH a 150mL de soluo aquosa 0,1 mol/L de HCl. 4. Uma mistura analisada no equilbrio, a certa temperatura: NO(g) + SO3(g) NO2(g) + SO2(g) Verificou-se que a concentrao molar de cada componente era: [NO2] = 0,10; [SO2] = 0,30; [NO] = 2,00; [SO3] = 0,60. Se 0,5 mols de SO2 forem introduzidos temperatura constante, pergunta-se: a) Qual ser a nova concentrao dos reagentes e produtos quando o equilbrio for restabelecido? b) Para que lado da reao ser deslocado o equilbrio, aps a adio de SO2? Justifique. 5. Um tanque de 10.000 litros usado para reproduo de peixes foi contaminado acidentalmente com 490 g de cido sulfrico. Para neutralizar o cido, um tcnico sugere a adio imediata de 350 g de hidrxido de amnio. a) Calcule o pH do lquido presente no tanque logo aps a contaminao com o cido sulfrico; b) Verifique se a ao sugerida pelo tcnico eficiente para deixar novamente a soluo do tanque neutra (aproximadamente pH = 7,0). 6. Observaes calorimtricas mostram que a reao exotrmica: SO2(g) + O2(g) 2SO3(g); De acordo com essa informao, assinale o processo que pode ser empregado para aumentar, com certeza, a concentrao do SO2 no equilbrio: a) aumento da presso; b) adio de O2; c) aumento da temperatura; d) adio de um catalisador. 8. Um dos impactos ambientais estudados a chuva cida onde um dos cidos responsveis o enxofre e seus derivados. O equilbrio envolvido na formao do cido sulfrico na gua da chuva representado atravs das equaes:

150

SO2(g) + O2(g) SO3(g) + H2O

SO3(g) H< 0 H2SO4(g)

Responda: a) Calcule o valor da constante de equilbrio reagindo-se 6 mols/L de SO2 com 5 mols/L de O2, obtm-se 4 mols/L de SO3 quando o sistema atinge o equilbrio. b) Construa um grfico para este equilbrio, representando as concentraes em mol/L (ordenadas) versus tempo em segundos (s) nas abscissas. Indique ainda o ponto onde ocorreu o equilbrio qumico. c) Com base no item b, mostre como ficaria o novo grfico com o aumento da concentrao de SO2(g); d) Ainda com base no item b, mostre como ficaria o novo grfico com a diminuio da presso. 9. So colocados 8,0 mols de amnia num recipiente fechado de 5,0 litros de capacidade. Acima de 450C estabelecem-se, ps algum tempo, o equilbrio: 2NH3(g) 3H2(g) + N2(g)

Sabendo que a variao do nmero de mols dos participantes est registrada no grfico a seguir, pergunta-se qual a constante de equilbrio, Kc, nessas condies?

10. Considere a reao a seguir no equilbrio a 400 K e sua respectiva constante de equilbrio, K, assinale a afirmativa incorreta e justifique. a) A temperatura de 400 K, a formao do reagente favorecida; b) A expresso da constante de equilbrio da reao dada por: [PCl5] / ([PCl3] [Cl2]; c) No equilbrio, ao se adicionar reao, uma quantidade de PCl3(g), a reao de formao de PCl5(g) ser favorecida; d) Se, em um dado instante, a concentrao dos trs gases 0,1 mol L-1, pode-se dizer que neste instante a reao de formao de PCl5(g) favorecida. e) No equilbrio, ao se retirar da reao, certa quantidade de cloro haver maior formao de PCl5.

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