UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLAN C-1 LICENCIATURA EN QUIMICA LABORATORIO DE QUIMICA ANALITICA IV REPORTE

PRACTICA REPORTE EQUIPO N 3

EXTRACCION LIQUIDO-LIQUIDO DE DITIZONA

BJETIVOS
Conocer la tcnica instrumental de extraccin liquido-liquido. Saber que es y para que sirve la extraccin liquido-liquido. Realizar una curva de calibracin, (absorbancia & concentracin) y con base a sta, obtener la concentracin de variacin de la absorbancia con respecto a la fase acuosa y a la fase orgnica con respecto al pH, en una muestra de ditizona

INTRODUCCION El coeficiente de reparto k, es la constante de equilibrio de la reaccin: Supngase que el soluto S se reparte en las fases 1 y 2. S (en la fase 1) == S (en la fase 2)

K=

AS 2 [ S ] 2 AS1 [ S ] 1

Donde AS1 se refiere a la actividad del soluto en la fase 1. En solucin diluida, el coeficiente de actividades puede sustituirse por el de las concentraciones. Supngase que el V1 del solvente 1 que contiene m moles del soluto S se extrae con un volumen V 2 del solvente 2. Sea q la fraccin remanente de S en la fase 1 cuando se alcanza el equilibrio. En consecuencia, la molaridad de la fase ser qm/V1. La fraccin del soluto total que se transfiere a la fase 2 es (1-q), y la molaridad en a fase 2 es (1-q)m/V 2. Sustituyendo estos valores de molaridad en la primera ecuacin:

Despus den extracciones con un volumen V 2, la fraccin remanente en la fase 1 es: Fraccin remanente despus de n extracciones:

Efectos del pH

Supongase que el soluto que va a repartirse entre las fases 1 y 2 es una amina con bastante basicidad (bsica) Kb supngase adems que BH es soluble solo en la fase acuosa. Supngase finalmente que el coeficiente de reparto entre las dos fases de la forma neutra B, es igual a K. el coeficiente de distribucin se define como:

Los disolventes orgnicos utilizados en extraccin deben tener baja solubilidad en agua, alta capacidad de solvatacin hacia la sustancia que se va a extraer y bajo punto de ebullicin para facilitar su eliminacin posterior. Los disolventes orgnicos utilizados en extraccin se deben tener baja solubilidad en agua, alta capacidad de solvatacin hacia la sustancia que se va a extraer y bajo punto de ebullicin para facilitar la eliminacin posterior. La extraccin con disolventes activos (selectiva) se emplea para separar mezclas de compuestos orgnicos en funcin de la acidez o de la neutralidad de estos. 1. Mencionar tres pares de disolventes inmiscibles entre si y su densidad respectiva. Etanol-agua densidad= 0.789 g/ml Cloroformo-agua densidad = 1.498 g/ml Acetato de Etilo densidad= 0.894 g/ml

RESULTADOS Tabla de resultados. (Antes de agitar). Siste pH ONSERVACIONES (Despus de agitar y separar las fases.) Siste pH ONSERVACIONES ABSORBANCIA

ma 1 2 3 5 4 6 7

experimen tal inicial

Fase Acuosa.

Fase Orgnic ma a. 1 2 3 5 4 6 7

experim ental inicial

Fase Acuosa.

Fase Fase Fase Acuosa Orgnic Orgnica. . a. 0.003 0.003 0.003 0.005 0.007 0.985 0.945 0.925 0.845 0.796 0.245 0.09

1 3 5 9 7 11.06 12.5

INCOLORO. AZUL. INCOLORO. AZUL. INCOLORO. AZUL. INCOLOR O. AZUL.

1.4 3 4.57 6.71 7 10.18 12.53

INCOLORO. AZUL. INCOLORO. AZUL. INCOLORO. AZUL. INCOLOR O. AZUL.

INCOLORO. AZUL. INCOLORO. AZUL. INCOLORO. AZUL.

INCOLORO. AZUL. HUESO. NARANJA CLARO.

PURPURA. 0.12 ROSA PALIDO. 0.235

Con base en la tabla de resultados anterior podemos observar que en el sistema 5 hay una diferencia considerable entre el pH inicial con el pH final, donde el pH inicial es de 9 y el pH final es de 6.71, este dato no tiene justificacin en la parte experimental puesto que no se llevo a cabo ningn equilibrio acido-base considerable como para que cambiara el pH del sistema en 2.29 unidades; adems no es posible considerar que el cambio de pH es resultado de un factor de dilucin, ya que la dilucin de OHse puede considerar despreciable respecto al cambio de pH.

Consideramos que el cambio de pH del sistema 5 es error tanto del equipo que preparo la solucin de pH 9 como nuestra ya que no determinamos el pH de la solucin antes de trabajar con ella en el sistema, es por ello que podemos atribuir que el pH inicial del sistema 5 no era igual a nueve. Los resultados de la absorbencia de las fases orgnica y acuosa del sistema 5 tienen relacin con el valor de pH final, tal como se m muestra en la tabla de resultados y

como

se

visualiza

en

las

siguientesGraficas:

De acuerdo con el grafico perfil de distribucin de PDz=f(pH) para la Ditizona en CHCl3 podemos observar que a pH altos, especficamente pH=12.5 que es el pH de trabajo podemos observar que la Ditizona se encuentra casi en su totalidad en la fase orgnica (cloroformo). Esto es debido al comportamiento Acido-Base de la Ditizona.

Como podemos observar la forma protonada de la Ditizona se atribuye a los protones pertenecientes a los nitrgenos del lado derecho, a los cuales se les asocia un pKa= 4.5, sin embargo es posible que al mantener a la Ditizona en un medio acido, los nitrgenos del lado derecho se protonen, obtenindose as la siguiente molcula propuesta:

De este modo la molcula perdera el sistema conjugado inicial entre el benceno y el doble enlace nitrgeno-nitrgeno. Lo que nos dara como resultado un cambio de coloracin, ya que se modifica el sistema conjugado responsable de la coloracin azul de la solucin acuosa de Ditizona es por ello que esta posibilidad podra quedar descartada.

La estructura de la Ditizona nos permite observar que es una molcula no polar, por lo cual a pH menores de 4.5 (pKa=4.5) la Ditizona interacta con el Cloroformo por lo cual permanece en la fase orgnica.

Al aumentar el pH de los sistemas donde se encuentra la Ditizona (pH mayor que 4.5, mayor que el valor de pKa) la Ditizona entra en un equilibrio de disociacin, perdiendo as un protn, generando a su vez un nuevo sistema conjugado en la molcula, responsable del cambio de coloracin de azul a naranja que observamos experimentalmente.

Al perder un protn, en la molcula de Ditizona se produce un nitrgeno con carga positiva que adems es estable, favoreciendo as interacciones puente de hidrogeno que sostiene con las molculas de agua, reduciendo interacciones con el cloroformo, por lo cual pasa de la fase orgnica a la fase acuosa.. En la representacin anterior observamos que la molcula de Ditizona se mantiene con un protn en uno de los nitrgenos de la derecha por lo cual el nitrgeno correspondiente mantiene una carga positiva. Podemos pensar que si la Ditizona se encuentra en un pH sumamente elevado (pH=12.5) resultara sumamente fcil que la Ditizona perdiera ese protn permitiendo que el nitrgeno quedara neutro, esto en teora tiene sentido, sin embargo en la literatura solo se reporta un solo pKa, por lo que la perdida de este protn queda descartada

En una escala de pH podemos ubicar las especies de la Ditizona:

Para justificar los datos obtenidos experimentalmente, hacemos uso de los siguientes grficos.

pH
final.

experimental

Punto de interseccin en la trayectoria log D. 4 4 4 2 1.5 -1.8 -4 1.00E-04 1.00E-04 1.00E-04 1.00E-02 3.16E-02 63.09 1.00E+0 4

1.4 3 4.57 6.71 7 10.18 12.53

De acuerdo con los datos del grafico anterior, y calculando D, que es la distribucin de Ditizona en fase orgnica ( ) podemos concluir que la concentracin de Ditizona en la fase orgnica tiende acero conforme el pH disminuye, en tanto si el pH aumenta la concentracin de Ditizona aumenta en la fase orgnica. Experimentalmente el fenmeno que observamos es en sentido contrario al que deducimos del grafico terico. Por el contrario a pH cidos, la concentracin de Ditizona tiende a cero en fase acuosa con forme disminuye el pH; mientras tanto la concentracin de Ditizona en la fase acuosa disminuye, por lo que la concentracin de Ditizona en fase orgnica tiende a cero conforme incrementa el pH.

PERFIL DE DISTRIBUCION DE pDz=f(pH) para la Ditizona en agua.

pH
final.

experimental

Punto de intersecci n en la trayectoria pDz. 8 8 7.9 6 5.9 4.6 4.6

Concentraci n de Ditizona en la fase acuosa. 1.00E-08 1.00E-08 1.26E-08 1.00E-06 1.26E-06 2.51E-05 2.51E-05

1.4 3 4.57 6.71 7 10.18 12.53

Con los datos de la tabla anterior obtenidos con ayuda del grafico PERFIL DE DISTRIBUCION DE pDz=f(pH) para la Ditizona en agua. Que se calcularon de la siguiente forma:

Podemos observar que la tendencia de la Ditizona en fase acuosa aumente con forme aumenta el pH, que concuerda con los datos experimentales.

El reparto experimental de la Ditizona que se observo de Concentracin de Ditizona= 2.5x10-5. Este dato me lo paso Yesica.

CONCLUSIONES De a cuerdo a la interpretacin de los grficos tericos que se nos proporciono en la sesin de laboratorio, los datos recabados experimentalmente no coinciden con los datos que nos proporcionan los grficos tericos. Sin embargo el grafico del %R experimental con l %R experimental si presentan la misma tendencia de recuperacin de la Ditizona.