APA

APA

N SISTEMELE BIOLOGICE
N SISTEMELE BIOLOGICE
APA
APA

N SISTEMELE BIOLOGICE
N SISTEMELE BIOLOGICE
1. Noiuni de fizic molecular a lichidelor
2. Structura i proprietile moleculei de ap
3. Structura molecular a gheii i a apei lichide
4. Structura molecular a soluiilor apoase
5. Structura i rolul apei n sistemele biologice
6. Tehnici fizice de studiu al apei n sistemele
biologice
7. Fenomene la nivelul interfeelor
dipoli No
No

iuni
iuni
de
de
fizic
fizic

molecular
molecular

a
a
lichidelor
moment dipolar moment dipolar
M
d
= q d
lichidelor
fore n lichide:
de tip Van de Waals (1/r
7
)
ntre dipolii electrici
legturi coordinative
(suprapunerea parial a
norilor electronici ai
moleculelor)
lichidele:
simple (numai legturi Van
der Waals)
complexe (apa)
Cristale
Cristale
lichide
lichide
substane organice
tranziia solid-lichid nu se face
direct, ci prin mezofaze sau
faze mezomorfe
Propriet
Propriet

ile cristalelor lichide

ile cristalelor lichide
agregatele moleculare -
condi
condi

ii
ii:
s fie alungite, s conin pri aezate ntr-un plan
s aib un trunchi rigid - axa lung a moleculei;
s conin dipoli electrici permeni sau indui;
s aib grupri dipolare slabe la extremiti
S
S
tructuri moleculare
tructuri moleculare

cristale
cristale
lichide
lichide

molecule organice mici

molecule organice mici: esterii
colesterolului;

agregate elicoidale lungi

agregate elicoidale lungi: ADN,
virusuri;
structuri asociate care sunt
amestecuri de
amfoli
amfoli

i cu
i cu
solven
solven

i polari
i polari:
membrana celular
Clasificarea cristalelor lichide
Clasificarea cristalelor lichide

termotrope
termotrope
anumit domeniu de
temperatur
temperatur

;

liotrope
liotrope
anumit domeniu de
concentra
concentra

i
i
e
e (membrana
celular)
Clasificarea cristalelor lichide
termotrope
termotrope
mielina
activitate optic (afiaj)
termooptice (termografie),
schimb culoarea cu temperatura
nematice
nematice
smectice
smectice
colesterice
colesterice
Faza A Faza C
Imagine obinut cu microscopul cu
polarizare n timpul formrii unui cristal
lichid nematic nematic
Structura moleculei de ap
Structura moleculei de ap

2 legturi covalente
unghi: 105
0
lungime: 0,965

Leg
Leg

tura
tura
covalent
covalent

molecula de ap : d dipol ipol

permanent permanent cu un
moment
moment
dipolar
dipolar de
M M
d d
= = q q d d = = 1,858 Debye 1,858 Debye
6,2 6,2 10 10
- -30 30
C C m m
molecula de ap se orienteaz
n cmp electric
constant dielectric mare

r
=80
Repartizarea electronilor
Repartizarea electronilor

n
n
molecula de ap
molecula de ap

Structura
Structura
molecular
molecular

a
a
apei
apei

Leg
Leg

turi de tip Van der Waals

turi de tip Van der Waals

Leg
Leg

turi de hidrogen
turi de hidrogen
legturi coordinative (1,76 )
comportament
cooperativ
cooperativ
o molecul de ap poate lega coordinativ alte 4
molecule
formarea structurilor supramoleculare
gheaa apa lichid
Un atom de H este
transferat parial
moleculei vecine
Legtura de hidrogen
este:
mai puternic dect
interacia dipol-dipol
mai slab dect legtura
covalent
responsabil pentru
tensiunea supeficial
mare a apei
Permanent n starea
solid a apei
Temporar n starea
lichid a apei (timpi de
via de ordinul ps)
Propriet
Propriet

ile
ile
fizice
fizice
ale
ale
apei
apei
1. cldur specific foarte mare c = 4180 J/(kmol.K) c = 4180 J/(kmol.K)
Q = m Q = m c c t t
2. conductibilitate termic foarte mare 0.610 W m 0.610 W m
- -1 1
K K
- -1 1
(25 (25 C) C)
3. cldur latent de vaporizare mare = 2,4 MJ/kg = 2,4 MJ/kg
Q = m Q = m
4. densitate maxim la 3.984C = = 999.972 kg m 999.972 kg m
- -3 3
5. permitivitate electric foarte mare = 78,5 . = 78,5 .
0 0
(25 (25 C) C)
6. constant de disociere mic 1.821x10 1.821x10
- -16 16
mol l mol l
- -1 1
(25 (25 C) C)
7. tensiune superficial mare = 0,073 N/m = 0,073 N/m (25 (25 C) C)
Structura
Structura
apei
apei

n
n
starea
starea
solid
solid

num num r maxim de leg r maxim de leg turi de hidrogen turi de hidrogen

r
r
e
e

ele
ele
de
de
prisme
prisme
hexagonale
hexagonale
la la presiune presiune si si temperaturi temperaturi normale normale

structur
structur


afna
afna
t
t

anomalia apei
anomalia apei
Modele
Modele
moleculare
moleculare
ale
ale
st
st

rii
rii
lichide
lichide
Modelul cinetico-molecular (numai pentru molecule
monoatomice)
Modelul cristalin
Modelul vacanelor fluidizate (Eyring)(numrul
vacanelor = numrul moleculelor de gaz perfect/V)

Apa
Apa
-
-
un
un
lichid
lichid
complex
complex
-
-
modele
modele
speciale
speciale
Modele
Modele
ale
ale
structurii
structurii
apei
apei

n
n
starea
starea
lichid
lichid

Modelul
Modelul
re
re

elei
elei
cristaline
cristaline
par
par

ial
ial
distruse
distruse
Modelul grmezilor temporare
(flickering clusters nu explic proprietile
apei lichide)

Modelul
Modelul
clatra
clatra

ilor
ilor
Modelul legturilor flexibile
(legturile de H nu se rup, ci se ndoaie)

Modelul
Modelul
actual al
actual al
apei
apei
:
:
Gel format dintr-un singur cluster
de mari dimensiuni cu timp de
via foarte scurt (~10
-9
s) n care
pot exista discontinuiti locale, a
cror dimensiune depinde de
presiune i temperatur
Configuraia cluster-ului se
schimb prin ruperea si refacerea
legaturilor de hidrogen
Teoretic, dimensiunea unui
cluster este n medie de 90 de
molecule ap la 0C si de cel mult
25 molecule la 70C.
cluster icosaedric cu
280 molecule de ap
Structura
Structura
molecular
molecular

a
a
solu
solu

iilor
iilor
apoase
apoase
Structura apei se modific prin dizolvarea unei
substane n funcie de
tipul
tipul
solvitului
solvitului
1.
1.
Electroli
Electroli

i
i
r
q q
W
2 1
4
1
=

Se obine
Apa de hidratare
Apa de hidratare
Densitate mai mare prin electroconstricie
Temperatura de solidificare scade
Temperatura de fierbere crete
Constanta dielectric
Tensiunea superficial crete
2. Solvii capabili s
formeze legturi de
hidrogen
3. Solviii cu moment
dipolar permanent
Se integreaz
Se integreaz

n
n
re
re

eaua apei
eaua apei
modificri structurale
induse minime
glucoza
glucoza
4. Solvii cu grupri hidrofobe
Imobilizarea moleculelor de ap n
prezena trimetilamin-N-oxid - ului
Clatra
Clatra

i
i

n mijloc au molecul
n mijloc au molecul

hidrofob
hidrofob

Leg
Leg

turile hidrofobe
turile hidrofobe
-
-
importante
importante

n realizarea
n realizarea
structurii spa
structurii spa

iale a macromoleculelor dizolvate

iale a macromoleculelor dizolvate

n ap
n ap

5. Moleculele amfifile
Grupri
hidrofile
hidrofile
Grupri
hidrofobe
hidrofobe
legturi cu moleculele de ap
prin atracii electrostatice
realizeaz legturi
hidrofobe
ap
ap


legat
legat

Ap
Ap


de hidratare
de hidratare
Ap
Ap


de clatrare
de clatrare
Ap
Ap


legat
legat

Apa legat
Apa legat

se evapor foarte greu

nghea la temperaturi mult sub 0C
nu dizolv cristaloizii
nu particip la osmoz
Disocierea
Disocierea
apei
apei
H
2
O H
+
+ OH
-
H
+
+ H
2
O H
3
O
+
(hidroniu)
Gradul de disociere al apei pure (25
o
C)
[H
+
] = [OH
-
] = 10
-7
moli/l
pH = -log[H
+
]
pH = 7 pH
pH = 7 pH mediu neutru
pH < 7 pH mediu acid (n organism, sucul gastric, cu pH<2)
pH > 7 pH
pH > 7 pH
mediu
mediu
bazic
bazic
pH biologic = 7,4 (mediu slab bazic)
pH biologic = 7,4 (mediu slab bazic)
Soluii tampon
Sngele cu seroproteinele
Sngele cu seroproteinele
Structura
Structura

i
i
rolul
rolul
apei
apei

n
n
sistemele
sistemele
biologice
biologice
apa compartimentalizat:
ap ap liber liber
ap ap par par ial ial legat legat
ap ap legat legat
proprieti fizice deosebite
datorat prezenei unui mare numr de specii
moleculare, macromoleculare i ionice, care
structureaz apa din jur
apa intracelular -
grad superior de
grad superior de
odonare
odonare
rol important n desfurarea proceselor celulare
(excitaie, contracie, diviziune, secreie etc).
Propriet
Propriet

ile apei din

ile apei din
organism
organism
Se evapor foarte greu
(permite
(permite
r
r

cirea
cirea
organismului prin evaporare pulmonar
organismului prin evaporare pulmonar


i
i
prin transpiraie
prin transpiraie

homeostazie termic
homeostazie termic

)
)
nghea la temperaturi foarte sczute
Nu dizolv cristaloizii
Capacitate caloric i conductivitate termic
mare

mpiedic
mpiedic

nc
nc

lzirea
lzirea

esuturilor
esuturilor
Tehnici
Tehnici
de
de
studiu a
studiu a
structurii apei
structurii apei

n sistemele
n sistemele
biologice
biologice
Tehnici distructive
Tehnici nedistructive
Tehnici
Tehnici
distructive
distructive
Tehnicile de
congelare
congelare
utilizate pentru determinarea punctului
de nghe
Tehnicile de
deshidratare
deshidratare
studiul compartimentalizrii apei
Tehnici
Tehnici
nedistructive
nedistructive
Spectrofotometria n IR
Calorimetria
Msurarea relaxrii dielectrice
RMN (rezonana magnetic nuclear)
Deuterizarea
efecte izotopice funcie de gradul de deuterizare
efect hormetic (rspuns biologic favorabil al unei toxine n
concentraii mici, de ex.: dioxina)
Fenomene la nivelul interfeelor
I
I
nterfa
nterfa

nmagazineaz
energie
energie direct
proporional cu aria sa

-
- coeficient de tensiune
superficial

= F/l
= F/l

=
=
-
-
L/
L/
dS
dS
= E/S
= E/S

ap p
= 0,073 N/m
= 0,073 N/m
(mai mare
(mai mare
doar pentru Hg)
doar pentru Hg)
E=S
S
S
ubstan
ubstan

e
e
netensioactive
netensioactive

i
i
tensioactive
tensioactive
La dizolvarea unei substane n
ap:
= constant
crete(soluii de
electrolii)

s
s
c
c
a
a
d
de e
substan
substan

e tensioactive
e tensioactive (cu (cu grup grup ri ri
hidrofobe: acizi organici, aldehide, alcooli, detergen hidrofobe: acizi organici, aldehide, alcooli, detergen i etc.) i etc.)
legea lui
Traube
Traube: tensioactivitatea unei substane este cu
att mai pronunat cu ct aceast substan conine mai
multe grupri hidrofobe
Emboliile gazoase
Emboliile gazoase
Decompresii rapide
Degajarea brusc a azotului din snge
Rolul substan
Rolul substan

elor tensioactive
elor tensioactive

n
n
medicin
medicin

rolul substanelor tensioactive n

organism
cresc permeabilitatea membranelor fluide
principiile alimentare trec prin substane
tensioactive
glucoz esterii Cori i Neuberg glicerol;
proteine aminoacizi;
glucide acizi grai.
utilizarea n terapie
Rolul
Rolul
fenomenelor
fenomenelor
superficiale
superficiale
la
la
nivelul
nivelul
alveolelor
alveolelor
pulmonare
pulmonare
.
.
Surfactantul
Surfactantul
pulmonar
pulmonar
r
p
2
=
Legea lui Laplace
p ~ 12 - 24 Torr
Fenomene capilare, f
Fenomene capilare, f
or
or

e de
e de
adeziune
adeziune
, for
, for

e de
e de
coeziune
coeziune
, forma
, forma
stratului
stratului
superficial
superficial
Menisc concav Menisc convex

Apa
Apa
ud
ud


pere
pere

ii vasului
ii vasului
Hg nu ud pereii vasului
Legea
Legea
lui
lui
Jurin
Jurin

cos
2
gr
h =
F
F
enomene
enomene
capilare
capilare
ascensiunea sevei
accidente vasculare de tipul
emboliilor gazoase
ptrunderea de gaze n snge
poate bloca capilarele
APA
APA

N SISTEMELE BIOLOGICE
N SISTEMELE BIOLOGICE
Noiuni de fizic molecular a lichidelor
Structura i proprietile moleculei de ap
Structura molecular a gheii i a apei lichide
Structura molecular a soluiilor apoase
Structura i rolul apei n sistemele biologice
Tehnici fizice de studiu al apei n sistemele biologice
Fenomene la nivelul interfeelor