REOLOGIA NOTAS DE AULA

1. Fundamentos de Reologia

1.1 Introduo e Histrico istrico De acordo com os radicais de origem grega rheos (fluir) e logos (estudo), a reologia definida como a cincia que estuda o fluxo e a deformao dos materiais quando submetidos a uma determinada tenso ou solicitao mecnica externa. Em slidos e lquidos perfeitos, as propriedades so ditas isotrpicas, principalmente quando a deformao independe da direo de aplicao da solicitao mecnica e a tenso aplicada possui uma relao simples com a deformao resultante. No caso de slidos elsticos, Hooke props em 1676 que estes materiais de deformam proporcionalmente carga aplicada. Para os lquidos perfeitos, Newton estabeleceu que sua deformao total proporcional tanto ao esforo mecnico (tenso aplicada) quanto ao tempo durante o qual essa solicitao aplicada. O comportamento reolgico dos materiais ideais parece bastante simples. Porm, a grande maioria dos materiais apresenta um comportamento reolgico intermedirio rio a esses, sendo assim, mais complexo definir tal comportamento. Independente do grau de complexidade envolvido para se descrever o comportamento reolgico dos materiais, de maneira geral, so utilizados as relaes matemticas entre a tenso aplicada ( ) e sua respectiva deformao ou fluxo ( ) alm de suas variaes em relao ao tempo. Essas relaes so

conhecidas como equaes do estado reolgico, tornando-se tornando se cada vez mais complexas medida que o comportamento dos materiais se distanciam do ideal.

Dessa

forma,

reologia

aborda

comportamento

de

fluidos

homogneos, dentre os quais se destacam os lquidos, suspenses de partculas e emulses. O comportamento dos slidos, por outro lado, lad normalmente abordado nos campos do conhecimento relacionados com a resistncia dos materiais.

1.2 Viscosidade O primeiro modelamento que possibilitou relacionar a taxa de deformao de um fluido com a tenso externa ao qual esse submetido foi feito por Isaac Newton. No caso dos fluidos, cabe ressaltar, que no h sentido correlacionar a tenso aplicada ( ) com um valor absoluto deformao ( ,

uma vez que quando submetidos a uma tenso externa, se deformam de maneira contnua at t alcanarem uma barreira externa que impea tal escoamento. Esta uma caracterstica especfica dos fluidos devido ausncia das ligaes primrias entre as molculas (ou em nvel atmico) que o compem, ao contrrio do que ocorre nos slidos. Em virtude virtu disso, a caracterizao reolgica dos fluidos envolve a determinao, no da deformao absoluta, mas da taxa de deformao do material com o tempo ( ). Newton, para investigar a relao entre a tenso e a taxa de deformao ( dos os fluidos sugeriu um modelo composto por duas lminas paralelas de

fluido de rea igual a a, separadas por uma distncia infinitesimal dx, e movidas na mesma direo com velocidades distintas V1 e V2, como mostra a figura a seguir.

A diferena de velocidade entre as lminas (dv=V2-V1) mantida atravs da aplicao de uma fora externa (F) a uma das lminas do fluido. Em virtude dessa diferena de velocidade (dv), o volume do fluido contido entre as lminas submetido a uma solicitao de cisalhamento cisalhamento simples, onde a taxa de deformao equivale ao gradiente de velocidade ao longo da distncia dx e conhecida como taxa de cisalhamento ( ).

Utilizando o modelo de Newton, verifica-se verifica se uma relao direta de proporcionalidade, para diversos diversos fluidos, entre a taxa de cisalhamento ( ) e a tenso externa aplicada sobre uma das lminas (denominada de tenso de cisalhamento, ). A constante de proporcionalidade entre essas duas

variveis conhecida como a viscosidade do fluido ( ), de acordo com a equao:

(1)

De acordo com o Sistema Internacional de Unidades (SI), a tenso de cisalhamento expressa em e a taxa de cisalhamento em s-1, o

que define a viscosidade como sendo em Pa.s. P .s. Esta unidade de viscosidade foi adotada recentemente em substituio unidade Poise (1 poise = 0,1 Pa.s). A viscosidade considerada como a principal propriedade reolgica de um fluido, pois pode ser descrita como a facilidade de escoar continuamente sob a ao de uma tenso de cisalhamento externa. Assim, de acordo com a equao 1, quanto menor a viscosidade de um fluido, menor a tenso necessria para submet-lo submet lo a uma determinada taxa de cisalhamento to constante. Do ponto de vista fsico, a viscosidade um indicativo da coliso entre as molculas que constituem as lminas adjacentes do fluido. Por exemplo, as molculas de um fluido mais viscoso como o mel estejam mais coesas entre si em relao s molculas molculas de um fluido menos viscoso como a gua.

Os fluidos que obedecem a equao 1 so denominados de fluidos newtonianos, que correspondem s suspenses diludas e a grande parte dos lquidos puros (gua, acetona, lcool, etc.), para os quais a viscosidade uma caracterstica intrnseca que depende apenas da temperatura e de forma menos significativa, da presso.

1.3 Comportamento Reolgico das Suspenses De um modo geral, as suspenses so misturas do tipo slido/lquido formadas por um conjunto de partculas distribudas de forma relativamente uniforme atravs de um meio lquido, sem que haja dissoluo significativa do material particulado em funo do tempo. O emprego disseminado desse tipo de suspenso em diversos processos industriais tem justificado a necessidade de se conhecer com maiores detalhes suas caractersticas reolgicas. Para compreender o efeito da adio de partculas sobre a viscosidade de um lquido, basta imaginar a presena de um slido esfrico entre lminas paralelas de fluido do modelo de Newton, de acordo com a figura a seguir. O solido ou a partcula introduzido entre os planos externos do modelo atua como uma barreira ao escoamento do liquido ao seu redor, que deixa de se deslocar atravs de lminas paralelas e passa a formar linhas de fluxo curvadas que contornam a partcula. Considerando que a viscosidade uma medida de resistncia que o fluido oferece ao escoamento, razovel supor que a dificuldade imposta pelas partculas ao fluxo do liquido ao seu redor aumente a viscosidade do fluido (ou suspenso).

No caso em que a concentrao de slidos da suspenso bastante reduzida (<5% volume) e a freqncia de colises entre as partculas relativamente baixa, a viscosidade da suspenso normalmente constante em funo da taxa (ou tenso) de cisalhamento e a suspenso comporta-se ainda como um fluido newtoniano. Neste caso, os principais fatores que afetam a viscosidade da suspenso so: a) Concentrao volumtrica de slidos; b) Caractersticas do meio lquido (viscosidade, densidade etc.); c) Temperatura; No entanto, medida que se eleva a concentrao de slidos e as partculas passam a interagir entre si, o comportamento reolgico da suspenso se desvia do modelo newtoniano e passa a no depender somente dos fatores mencionados acima, como tambm de uma srie de outras variveis, dentre as quais pode-se destacar: d) Caractersticas fsicas das partculas (distribuio granulomtrica, densidade, formato, rea superficial especifica, rugosidade superficial etc.); e) Tipo de interao entre as partculas (p.e., repulso, atrao). O comportamento reolgico das suspenses se torna ainda mais complexo quando determinadas molculas (dispersantes) so adicionadas ao meio liquido para se absorverem superfcie das partculas, de modo a impedir a formao de aglomerados. Neste caso, as variveis listadas abaixo tambm podem influenciar as caractersticas da suspenso. f) Concentrao de molculas de dispersantes em meio liquido; g) Peso molecular e conformao espacial da molcula de dispersante; h) Espessura da camada de molculas de dispersante adsorvidas em torno das partculas.

Dependendo das particularidades de cada suspenso, e da magnitude da taxa de cisalhamento aplicada, um ou mais destes fatores pode prevalecer e comandar o comportamento reolgico do fluido. Todas essas variveis podem influenciar a relao entre a tenso e a taxa de cisalhamento ( de suspenses concentradas, desviando o

seu comportamento daquele previsto por Newton atravs da equao (1). Em virtude disso, novas equaes equaes de estado reolgico so necessrias para descrever o comportamento desse tipo de suspenso. Os tipos de comportamento reolgico de suspenses concentradas so usualmente classificados entre (a) aqueles que dependem da taxa (ou tenso) de cisalhamento e (b) aqueles que dependem do tempo de cisalhamento ou repouso. As propriedades de fluxo das suspenses so normalmente

representadas pelas curvas de tenso de cisalhamento ( ) em funo da taxa de cisalhamento ( ), como indicado na figura a seguir, para o caso de suspenses concentradas que apresentam comportamento reolgico dependente da taxa de cisalhamento.

(a)

(b)

Na figura (a), os fluidos no-newtonianos no newtonianos no apresentam uma relao linear entre a tenso e a taxa de cisalhamento. Assim, para este tipo de fluido, a definio clssica de viscosidade proposta por Newton (equao 1), no se aplica mais, uma vez que no h h uma constante de proporcionalidade entre e . Neste caso, a viscosidade deixa de ser uma caracterstica intrnseca do

fluido e passa a depender da taxa de cisalhamento e dos diversos outros fatores j mencionados. Em decorrncia disso, outras expresses matemticas so normalmente utilizadas para descrever a viscosidade de fluidos no-newtonianos. no newtonianos. Dentre estas expresses, as mais utilizadas so a razo simples ( viscosidade aparente ( ), e a derivada da curva entre ), denominada e , ,

normalmente conhecida como a viscosidade diferencial. Uma maneira de expressar a viscosidade que possibilita comparar suspenses formadas a partir de diferentes tipos de meio liquido atravs da viscosidade relativa ( ), que corresponde razo entre a viscosidade da ). Neste caso, a viscosidade da

suspenso e a viscosidade do meio ( normalmente nte empregadas.

suspenso pode ser representada por qualquer uma das outras definies

As equaes utilizadas para descrever o comportamento de fluidos nono newtonianos tambm apresentam definies prprias de viscosidade.

Comportamentos Independentes do Tempo T Os comportamentos independentes do tempo so alm do newtoniano: a) Pseudoplstico; b) Dilatante; Algumas variaes destes comportamentos bsicos podem dar origem a trs outros tipos de comportamento, onde o fluido requer uma tenso mnima de cisalhamento para iniciar o fluxo. So eles:

c) Newtoniano com tenso de escoamento (fluido de Bingham); d) Pseudoplstico com tenso de escoamento; e) Dilatante com tenso de escoamento.

Pseudoplasticidade O comportamento pseudoplstico tico verificado quando a viscosidade aparente ( cisalhamento. Este tipo de comportamento pode ser causado por diversos fatores, dentre os quais as caractersticas fsicas das partculas, como sua rea superficial, formato e dimenses; o tipo de interao entre entre as partculas (atrao ou repulso); e a concentrao, peso molecular e conformao de molculas dispersantes presentes no meio liquido. O tipo de interao entre as partcula , na maioria das vezes, o principal fator responsvel pelo aparecimento da pseudoplasticidade pseudoplasticidade em suspenses relativamente concentradas (>5% volume). No entanto, mesmo nas suspenses mais simples em que as foras de atrao e repulso so praticamente desprezveis, o comportamento pseudoplstico pode se manifestar. As interaes entre entre as partculas de tais suspenses, denominadas de suspenses neutras, so usualmente descritas pelo modelo de esfera rgida, segundo ao qual as colises entre as partculas podem ser interpretadas como choques perfeitamente elsticos. Nesse caso, a pseudoplasticidade eudoplasticidade resulta da atuao simultnea do movimento browniano das partculas e das foras hidrodinmicas originadas entre elas com a aplicao da taxa de cisalhamento. Em baixas taxas de cisalhamento, essas suspenses apresentam elevada viscosidade em virtude da atuao predominante das foras brownianas de carter randmico (aleatrio). Por outro lado, em elevadas taxas, a viscosidade significativamente reduzida devido o aparecimento dos efeitos de ordenamento de partculas originados pelas foras s hidrodinmicas. O comportamento pseudoplstico se manifesta ) do fluido diminui diminui com o aumento da taxa e/ou da tenso de

em taxas de cisalhamento intermedirias, como resultado da competio entre os efeitos randmicos do movimento browniano e de ordenamento das foras hidrodinmicas. Nas suspenses neutras, o formato das partculas pode originar caractersticas pseudoplsticas no fluido. Partculas assimtricas presentes na suspenso podem adquirir uma orientao preferencial a medida que se aplica o cisalhamento. Em baixas taxas de cisalhamento, as partculas tendem a se opor as linhas de fluxo, permanecendo perpendicular a essas, enquanto que a altas taxas, se tornam paralelas s linhas, resultando na diminuio da viscosidade da suspenso. A rea superficial tambm favorece o comportamento pseudoplstico, pois quanto maior for a rea, maior ser o efeito de fenmenos que ocorrem na superfcie, como por exemplo, a formao de aglomerados entre partculas. A presena de aglomerados relativamente fracos na suspenso, originados pela atuao de foras de interao atrativas entre as partculas (foras de Van der Waals), pode ser considerada como a principal causa do fenmeno de pseudoplasticidade. Esses aglomerados so estruturas porosas formadas pela unio de partculas que absorvem gua que inicialmente tinha funo de separar as partculas. Aumentando assim, a viscosidade. Com a aplicao de uma tenso de cisalhamento, esses aglomerados se rompem e liberam a gua aprisionada e conseqentemente, tem-se a queda da viscosidade. A equao utilizada para descrever o comportamento pseudoplstico da suspenso dada pela seguinte lei de potncias:

k
Onde k uma constante e n um ndice de comportamento do fluido, que para o caso das suspenses pseudoplsticas menor que 1.

Dilatncia O comportamento dilatante caracterizado pelo aumento da viscosidade aparente do fluido medida que se eleva a taxa ou tenso de cisalhamento

aplicada. Geralmente esse tipo de comportamento ocorre em suspenses altamente concentradas, onde h um empacotamento das partculas e muito prximas entre si. Assim, para que haja um escoamento nessa situao, necessrio que um meio lquido flua atravs dos estreitos canais entre as partculas, o que ocorre em baixas taxas de cisalhamento. Em elevadas taxas, a viscosidade tende a ser maior. Alguns fatores podem enfatizar a dilatncia no material, desde que dificultem o deslocamento relativo entre as partculas, como: rugosidade dos gros, distribuio granulomtrica bastante estreita das partculas, concentrao dos slidos na suspenso, etc. A equao que rege o comportamento dilatante igual ao do comportamento pseudoplstico, porm, nesse caso, n superior a 1.

Comportamentos Dependentes do Tempo Tixotropia O fenmeno de tixotropia consiste na reduo da viscosidade aparente em funo do tempo em suspenses submetidas a uma taxa de cisalhamento constante. Geralmente ocorre em suspenses que contm aglomerados fracos de partculas, onde o processo de formao e destruio desses aglomerados relativamente lento, o que torna dependente no somente da condio de cisalhamento, mas tambm, do tempo. A orientao preferencial de partculas na suspenso em funo da taxa de cisalhamento um processo que tambm depende do tempo e pode originar o comportamento tixotrpico, da mesma forma que os aglomerados fracos na suspenso. Os comportamentos dependentes do tempo so influenciados pela histria de cisalhamento da suspenso, que consiste na seqncia e durao das taxas aplicadas anteriormente a avaliao reolgica.

Reopexia A reopexia caracterizada pelo aumento da viscosidade aparente em funo do tempo em suspenses submetidas a uma taxa (ou tenso) de cisalhamento constante. Em muitas vezes considerada como um comportamento inverso da tixotropia, sendo com isso, observada em suspenses contendo aglomerados fracos ou partculas assimtricas. O comportamento reopxico tambm pode se originar em suspenses contendo partculas cujas foras de atrao e repulso se acentuam com o tempo, aumentando a probabilidade da formao de aglomerados.

Conceito de Tenso de Escoamento Alguns fluidos e suspenses exigem a aplicao de uma tenso mnima de cisalhamento para que o escoamento se inicie. Quando submetidos a valores de tenso inferiores tenso de cisalhamento mnima, tais fluidos se comportam como slidos elsticos rgidos. Essa tenso de escoamento pode ser originada da aglomerao das partculas do fluido, de modo a formar uma estrutura espacial rgida de partculas por toda a suspenso. Os fluidos com tenso de escoamento mais simples so denominados e fluidos de Bingham e obedecem a seguinte equao:

plstica da suspenso.

Onde a tenso de escoamento de um fluido e a viscosidade

Efeito da Concentrao de Slidos Analisando o comportamento laminar de um fluido em torno de uma partcula esfrica, Einstein verificou que a viscosidade relativa das suspenses de partculas esfricas depende diretamente da concentrao dos slidos, de acordo com a equao:

 1 2,5 Onde Vs a frao volumtrica de slidos da suspenso. Porm, essa equao vlida para sistemas altamente diludos. Para avaliar o efeito do teor de slidos sobre a viscosidade de suspenses mais concentradas, Mooney e, Krieger e, Doucherty propuseram as seguintes equaes: 2,5 1 Onde VSm a mxima frao volumtrica de slidos que a suspenso pode suportar. 1 Onde uma constante, denominada de viscosidade intrnseca. Tais equaes sugerem que a viscosidade depende a primeira vista de dois fatores: da concentrao de slidos (Vs) e do teor de partculas que o fluido pode suportar (Vsm).