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Polmeros

POLMEROS
CONTENIDOS 1.2.3.4.Polmeros. Tipos. Tipos de polimerizacin. Polmeros de adicin: Polietileno. Policloruro de vinilo. Poliestireno. Caucho. Polmeros de condensacin: Polisteres. Poliamidas.

1.- POLMEROS. TIPOS

Son molculas muy grandes, con una masa molecular que puede alcanzar millones de umas, que se obtienen por la repeticin de una o ms unidades simples llamadas monmeros, unidas entre s mediante enlaces covalentes. Forman largas cadenas que se pueden unir entre s por fuerzas de Van der Waals o puentes de hidrgeno. El grado de entrecruzamiento influye mucho ms que la longitud de la cadena en las propiedades, pues se crea una estructura tridimensional con multitud de nuevos enlaces que le dan consistencia al polmero. Se pueden clasificar segn diversos criterios: Segn su origen: Naturales: Caucho, polisacridos (celulosa, almidn), protenas, cidos nucleicos Artificiales: Plsticos, fibras textiles sintticas, poliuretano, baquelita

Segn su composicin: Homopolmeros: Un slo monmero. Heteropolmeros: Varios monmeros. Si son dos se llaman copolmeros.

Segn su estructura: : Lineales: Los monmeros se unen por dos sitios (cabeza y cola) Ramificados: Si algn monmero se puede unir por tres o ms sitios.

Por su comportamiento ante el calor: Termoplsticos: Se reblandecen al calentar y recuperan sus propiedades al enfriar. Se moldean en caliente de forma repetida. Termoestables: Se reblandecen y moldean en caliente, pero quedan rgidos al ser enfriados por formar nuevos enlaces y no pueden volver a ser moldeados.

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Una clasificacin ms general podra ser la del siguiente organigrama:

POLMEROS

NATURALES (Celulosa, almidn)

SINTTICOS

PLSTICOS

FIBRAS (naylon, tergal) TERMOESTABLES (baquelita)

ELASTMEROS (neopreno)

TERMOPLSTICOS (polietileno)

2.- TIPOS DE POLIMERIZACIN

Existen dos tipos fundamentales de polimerizacin: Adicin. Condensacin Polietileno ( PE) Policloruro de vinilo (PVC) Polmeros de adicin Polmeros vinlicos Poliestireno (PS) Caucho natural Polisteres: PET Polmeros de condensacin Poliamidas: Nailon

3.- POLIMERIZACIN POR ADICIN

Al formarse la cadena los monmeros se unen sin perder ningn tomo, por lo que la masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de la masa molecular del monmero. Los monmeros tienen insaturaciones (dobles o triples enlaces) que pasan a sencillos en el polmero. Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura homoltica del enlace: Iniciacin: CH2 = CH2 + catalizador

CH2CH2 CH2CH2CH2CH2
(CH2CH2)n

Propagacin o crecimiento: 2 CH2CH2

n CH2CH2

Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se unen dos cadenas con un terminal neutralizado.
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Veamos algunos de los polmeros de adicin ms importantes, sus principales aplicaciones, as como los monmeros de los que proceden. Ntese que los polmeros de adicin son homopolmeros y basan su nomenclatura en el nombre comercial de los monmeros. Monmero etileno (eteno) CH2 = CH2 Polmero
POLIETILENO (PE)

Usos Principales Tuberas, bolsas, juguetes, film de cocina, botes y envases de alimentacin..

CH2CH2CH2CH2 (CH2CH2)n

cloruro de vinilo (cloroeteno) CH2 = CHCl

POLICLORURO DE VINILO (PVC)

Tuberas, discos, sillas, ventanas, suelos..

CH2CHClCH2CHCl (CH2CHCl)n La estructura tambin se suele representar:

n Cl Cl Cl Cl

estireno (vinilbenceno) (fenileteno) CH2 = CH

POLIESTIRENO (PS)

Juguetes, embalajes, aislante trmico y acstico

CH2CHCH2CH

(CH2CH)n

La estructura tambin se suele representar:

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CAUCHO NATURAL El caucho natural es un polmero cuyo monmero es el isopreno (metil-1,3-butadieno). Es un polmero elstico y semislido, que surge como una emulsin lechosa (conocida como ltex) en la savia de varias plantas tropicales (Hevea brasiliensis ....), aunque tambin puede ser producido sintticamente, que posee la siguiente estructura:

CH2 = C CH = CH2
catalizador CH3 isopreno

CH2 C C H CH2
CH3

CH2 C = CH CH2 CH3

CH2 C = CH CH2 n CH3 Poliisopreno (caucho)

Usos principales: El caucho es ampliamente utilizado en la fabricacin de neumticos, chupetes, preservativos, guantes, pelotas, artculos impermeables y aislantes, por sus excelentes propiedades de elasticidad y resistencia ante los cidos y las sustancias alcalinas. Es repelente al agua, aislante de la temperatura y de la electricidad. El caucho natural suele vulcanizarse, proceso por el cual se calienta y se le aade azufre o selenio, con lo que se logra el enlazamiento de las cadenas elastmeros, para mejorar su resistencia a las variaciones de temperatura y condiciones atmosfricas.

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4.- POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN

Se produce por la unin de monmeros con prdida de una molcula pequea, por ejemplo agua. Por tanto, la masa molecular del polmero no es un mltiplo exacto de la masa molecular del monmero. Los polmeros son mucho ms pequeos que los de adicin y son heteropolmeros ( copolmeros), ya que los monmeros de partida tienen que ser distintos. Los principales polmeros de condensacin son:

POLISTERES
Los polisteres son unos polmeros que contiene el grupo funcional ster en su cadena principal que se repite n veces. O C , o bien - COO O Se producen por sucesivas reacciones de esterificacin (alcohol y cido). Para formar la funcin ster a los dos lados de la cadena se requiere que uno de los monmeros sea un dicido y el otro un diol terminal: HOOC R1 COOH HOOC COOH y y HO R2 OH HO OH

, es decir:

El polister ms conocido es el formado por cido tereftlico (cido p-bencenodicarboxilico) y el etilenglicol (etanodiol) que se puede obtener como fibra textil llamada tergal (dacrn) o como plstico que se conoce como PET:

HOOC

COOH + HOCH2 CH2OH

OC

COO CH2 CH2 O + n H2O n

polietilentereftalato (tergal o PET)

Aplicaciones: fibra textil , envases de licores, de medicamentos y de alimentos, reparacin de vasos sanguneos

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POLIAMIDAS
Son unos polmeros que contienen el grupo funcional amida en su cadena principal que se repite n veces. O . C o bien CONH N ... H Se producen por sucesivas reacciones entre el grupo cido y el amino. Para formar la funcin amida a los dos lados de la cadena se requiere que uno de los monmeros sea un dicido y el otro una diamina: HOOC R1 COOH HOOC y COOH H2N R2 NH2 y H2N

, es decir:
NH2

La poliamida ms conocida es el nailon 6,6 (conocido como seda artificial) formado por la copolimerizacin del cido adpico (cido hexanodioico) y la 1,6-hexanodiamina:

HOOC (CH2)4 COOH + H N(CH2)6 N H H H

OC (CH2)4 CO NH (CH2)6 NH n

+ n H2 O

El nmero 6,6 indica los tomos de C del dicido y de la diamina de los monmeros.

Aplicaciones: Forma fibras muy resistentes por lo que se pueden utilizar para telas de paracadas, sedales, medias, cepillos, cerdas, peines

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CUESTIONES RESUELTAS 1.- Las poliamidas, tambin llamadas nailones, poseen una gran variedad de estructuras. Una de ellas, el nailon 6,6, se obtiene a partir del cido hexanodioco y de la 1,6-hexanodiamina siguiendo el esquema:
n (cido hexanodioco) + n (1,6-hexanodiamina) Poliamida + n H2O

a) Formula los compuestos que aparecen en la reaccin. b) Qu tipo de reaccin qumica se da en este proceso?. c) Qu otro tipo de reaccin de polmeros sintticos hay?. Pon un ejemplo de estos polmeros y cita alguna aplicacin del mismo. Sol: a) ver teora , b) condensacin (formacin de amidas) , c) polmeros de adicin; ver teora

2.- Comenta la frmula y aplicaciones de un polmero de condensacin basado en un grupo ster.

Sol: HOOC R1 COOH

HOCH2 R2 CH2OH

OC R1 COO CH2 R2 CH2 O n

+ n H2O

R1 y R2 pueden ser dos radicales iguales o distintos, por ejemplo: R1 = (CH2)4 , y R2 = (CH2)2 Aplicaciones: fibra textil, envases de licores, de medicamentos y de alimentos, reparacin de vasos sanguneos.

3.- Indica la estructura de los polmeros: polietileno y poliestireno, indicando quin es el monmero y si se trata de polmeros de adicin o de condensacin. Cita alguna aplicacin.
Sol: ver teora.

4.- Los envases PET son mucho menos peligrosos que los antiguos de PVC, ya que el polietilentereftalato, formado por cido tereftlico (cido p-bencenodicarboxilico) y el etilenglicol (etanodiol) no lleva en su composicin el cloro. a) Formula la reaccin de polimerizacin del PET. b) Justifica si se trata de una polimerizacin por adicin o por condensacin. c) Razona si el PVC es un polmero del mismo tipo.
Sol: a) ver teora. b) Es un heteropolmero (copolmero) formado por la condensacin de los grupos cido de un monmero con los grupos alcohol de otro monmero, con eliminacin de una molcula de agua cada dos monmeros. c) El PVC (policloruro de vinilo) es un homopolmero que se forma por la unin directa de molculas de cloruro de vinilo por adicin, por tanto, no es un polmero del mismo tipo.

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5.- El etanoato de etilo (acetato de etilo) se produce artificialmente para su uso como disolvente: a) Escribe la reaccin de esterificacin para obtener etanoato de etilo. b) Sabiendo que se trata de un equilibrio qumico, indica cmo se puede aumentar el rendimiento de la produccin de dicho ster. c) Pueden obtenerse polmeros con reacciones de esterificacin?. Pon algn ejemplo.
Sol: a) La esterificacin es una reaccin de condensacin (adicin + eliminacin): CH3 COOH + HOCH2 CH3 CH3 COO CH2 CH3 + H2O

b) Desplazando el equilibrio hacia los productos. Aplicando el principio de Le Chatelier: aadir exceso de uno de los reactivos o eliminar agua. c) S. Los polmeros de condensacin tipo polister se obtienen gracias a las reacciones de esterificacin entre dicidos y dialcoholes terminales. : HOOC CH2 COOH

HOCH2 CH2 CH2 CH2OH

OC CH2 COO CH2 CH2 CH2 CH2 O n

+ n H2O

6.- Dados los siguientes polmeros:

i) (CH2CHCl)n , ii) (CH2CH)n , iii) CH2 C = CH CH2 n CH3 a) Nombra los polmeros y formula y nombra el monmero correspondiente. b) Indica si son polmeros de adicin o de condensacin. c) Cita alguna aplicacin de cada uno de ellos. Sol: a) i) policloruro de vinilo (PVC) ii) poliestireno (PS) iii) caucho CH2 = CHCl cloruro de vinilo (cloroeteno)

CH2 = CH CH2 = C CH = CH2 CH3

vinilbenceno (estireno) isopreno (metil-1,3-butadieno)

b) Son polmeros de adicin. Homopolmeros (un solo monmero). c) PVC: ventanas, sillas, suelos, discos.. PS: embalajes, aislante trmico y acstico. Caucho: neumticos, chupetes, preservativos, guantes, pelotas, artculos impermeables.

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7.- La siguientes reacciones son las de obtencin de los polmeros: polister y polietileno. a) Identifica a cada uno de ellos. b) Justifica si son polmeros de adicin o de condensacin. c) Nombra cada uno de los grupos funcionales que aparecen en sus molculas. d) Dependen las propiedades de la longitud de la cadena?. Y del grado de entrecruzamiento?.
I.) II) CH2 = CH2 + CH2 = CH2 + ..... HOCH2 CH2OH + HOOC CH2 CH2 CH2 CH2 COOH

COO

Sol:

H2O + CH2 CH2 OOC

COO CH2 CH2 OOC

a) I = Polietileno, II = polister b) El polietileno es polmero de adicin pues la masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de la del correspondiente monmero, mientras que el polister es de condensacin pues se elimina en cada unin una molcula de agua. c) = (doble enlace) alqueno ; OH hidroxilo (alcohol) ; COOH cido carboxlico ; COOR ster C6H5 fenilo

d) El grado de entrecruzamiento influye mucho ms que la longitud de la cadena en las propiedades, pues crea estructura tridimensional con multitud de nuevos enlaces que le dan consistencia al polmero.

8.- Las siguientes estructuras polimricas corresponden al policloruro de vinilo y al polister:

I) ( CH2 CHCl ) n ; II) ( R OOC R COO ) n

a) Asocia cada una de ellas con su nombre y escribe cuales son polmeros elastmeros y cuales termoplsticos. b) Enumera, al menos un uso domestico o industrial de cada una de ellas. c) Seala si son polmeros cuyo mecanismo de polimerizacin es por adicin o por condensacin. Sol: a) I = policloruro de vinilo (termoplstico) ------- tuberas II = polister ------- tejidos ------- adicin ------- condensacin

9.- En la segunda columna se enuncia, desordenadamente, una caracterstica relacionada con un polmero de la primera. Establece la relacin oportuna entre cada polmero y su caracterstica: PVC (policloruro de vinilo) Fenileteno (estireno) Polietileno Neumticos Poliestireno Condensacin Nailon 6,6 (poliamida) Bolsas Caucho Cloroeteno
Sol: ver teora.
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