Universidad Nacional de San Agustin Arequipa

Obtencion de metales preciosos Ing. DANIEL SILVA ARCE

Ing. METALURGICA

ACCESO: AEROPUERTO DE PIAS

LIMA-PIAS ( 1HORA:15 MIN) TRUJILLO-PIAS ( 40 min) Consorcio horizonte

Diagnostico de la Minera Artesanal

CLASIFICACION DE LA MINERIA EN EL PERU

ESTRATO Gran Minera Mediana Minera Pequea Minera Minera Artesanal TAMAO DE CONCESIONES Ms de 2,000 Ha. Ms de 2,000 Ha Hasta 2,000 Ha. Hasta 1,000 Ha. CAPACIDAD PRODUCTIVA Ms de 5,000 TM/da Hasta 5,000 TM/da Hasta 350 TM/da Hasta 25 TM/da (1) (2)

En forma personal o como conjunto de personas naturales o jurdicas se dedican habitualmente y como medio de sustento a la explotacin y/o beneficio directo de minerales, realizando sus actividades con mtodos manuales y/o equipos bsicos.
Caso : Materiales de construccin arenas gravas aurferas de placer, metales pesados Detrticos. (1) Hasta 3000 m3 / da. (2) Hasta 200 m3 / da.

Cuidado ambiental:
Cateo

Prospeccin
Exploracin Estudio de Factibilidad Ejecucin del Proyecto Produccin Cierre de Mina

Reglamento Ambiental para actividades de Exploracin Reglamento de consulta y participacin ciudadana

Estudio de Impacto Ambiental - EIA

Fiscalizacin Minera
Plan de Cierre de Mina

Procesos Metalrgicos cuando el oro presente esta libre Cianuracin y precipitacin con polvo de zinc (Merril Crowe), fusin y refinacin Cianuracin y absorcin con carbn activado, desorcin, electro deposicin y refinacin Gravimetra, amalgamacin, refinacin Procesos Metalrgicos cuando el oro esta asociado a sulfuros Flotacin, fusin, refinacin Flotacin, biolixiviacion (con bacterias), absorcin con carbn activados, desorcion, electro deposicin.

Solubilidad de minerales y metales en soluciones de cianuro

PRINCIPALES MINERALES PORTADORES DE ORO

MINERALES DE ORO Se encuentran en: ALEACIONES NATURALES Y ALEACIONES NATIVAS SULFUROS TELUROS ANTIMONIUROS SELENIUROS ORO NATIVO ELECTRUM Au-Ag (oro 45-75% y 25-55% Ag)

Principales Minerales Portadores: MINERAL COMPOSICIN CONTENIDO ORO DUREZA DENSIDAD Oro natural Au Mayor 75% Electrum (Au, Ag) 45%75% Calaverita Au Te 2 40% Crennerita AuTe2 31%44% Silvanita AuAgTe4 34%30% Petzita (Ag,Au) 2Te 19%25% Hessita Ag2Te Menor 5%

Calcopirita CuFeS2 5.6% Crisocola CuSiO3 11.8% Tetraedrita 4Cu2SSb2S3 21.9% Enargita 3CuSAs2S5 65.8% Bornita FeS2Cu2SCuS 70.0% Cuprita Cu2O 85.5% Cobre Cu 90.0% Calcosita Cu2S 90.2% Malaquita CuCo3Cu(OH)2 90.2% Azurita 2CuCo3Cu(OH)2 90.2% Wilemita Zn2SiO4 94.5% Esfalerita ZnS 13.1% Hidrozincita 2ZnCo33Zn(OS)2 18.4% Zincita ZnO 35.1% Smithsonita ZnCO3 40.2%

8.3 CLASIFICACIN MINERALURGICA DE LOS MINERALES DE ORO

Segn McOuinston y Shoemaker la clasificacin de los minerales de oro, desde el punto de vista mineralgico es la siguiente:
8.3.1 Minerales de Oro en los asientos: Estn constituidos por las arenas o conglomerados poco o nada consolidados. El oro se presenta con un dbil contenido bajo la forma de metal natural. Suelen explotarse por gravimetra. 8.3.2 Minerales que tienen oro natural exonerable: Comprende los minerales no refractarios en los que el oro se presenta en estado nativo, no incluido en sulfuros. La cianuracin es la tcnica utilizada habitualmente conjuntamente con la gravimetra, para recuperar el oro grueso que eventualmente se presente. La amalgamacin directa es un mtodo que se est abandonando. 8.3.3 Minerales con Sulfuros de Hierro: El oro se presenta en estos minerales, al mismo tiempo diseminado en los sulfuros y en estado libre. La pirita es el sulfuro ms frecuente y su tratamiento habitual consiste en una flotacin de sulfuros y del oro libre, seguido de una cianuracin del concentrado, eventualmente remolido. Un tostado previo a la cianurizacin permite liberar el oro cuando se presenta diseminado en inclusiones submicroscpicas en la pirita.

8.3.4 Minerales con Sulfuros de Arsnico o de Antimonio:

Generalmente el oro se presenta en estos minerales muy finamente diseminado en los sulfuros. El tratamiento habitual es una concentracin de oro por flotacin de los sulfuros, seguido de un tostado y de una cianuracin del concentrado.
8.3.5 Minerales con Telururos de Oro: Se presentan a menudo acompaados de oro natural y de oro diseminado en los sulfuros. El tratamiento es ms complejo, y consiste habitualmente en una flotacin de los sulfuros, seguido de una cianuracin, de un tostado de los residuos y de la cianuracin de la calcina. Los residuos de flotacin son tambin eventualmente cianurados.

8.3.6 Minerales con Ganga Carbonacea (carbonosa): Estos minerales contienen las materias carbonosas bajo una forma orgnica o mineral. Este carbn puede absorber el oro disuelto que se pierde entonces entre los residuos. El tratamiento necesita antes de la cianuracin una etapa de oxidacin del mineral, una separacin por flotacin del carbn o la aadidura de reactivo, como el kerosn o fuel oil, recubriendo la superficie de los minerales carbonceos 8.3.7 Minerales de Oro asociado con tos Metales de Base: Este tipo de mineral asegura una gran parte de la produccin mundial. El oro es habitualmente recuperado con los concentrados de los sulfuros de los metales de base (cobre, plomo o zinc). Las partes estriles de flotacin, cuando contienen todava oro, pueden ser cianurados.

LOS PRETRATAMIENTOS: Son aplicados cuando el oro es del tipo refractario (no libre) los mtodos mas utilizados son: TOSTADO: Debido a sublevado costo operativo, esta tcnica en general no es aplicada ms que sobre los concentrados, obtenidos por flotacin. Por el contrario, el tostado de los concentrados de oro es practicado de oro do cuando los sulfuros de hierro, de arsnico o de antimonio estn presentes. El tostado permite, adems, liberar el oro submcroscpico contenido en los sulfuros, eliminar el arsnico y, en menor medida, el antimonio (que son nefastos en la cianuracin). Permite tambin oxidar ciertos sulfuros como la pirrotina soluble a los cianuros y destruir los reactivos orgnicos (floculantes, colectores etc.). Tambin elimina las materias carbonatadas que pueden fijar el oro cianurado. El tostado es conducido en las condiciones de oxidacin controladas, adaptadas a cada caso, a una temperatura entre 600C y 750C (a ms alta temperatura es nefasto). Los productos tostados (calcina) son luego lavados con cidos y remolidos para as favorecer la eliminacin de compuestos de cobre y arsnico.

 PRETRATAMIENTOS ACUOSOS: Responden a muchos objetivos: Oxidacin de algunas sustancias nocivas (pirrotita y los sulfuros en general) separacin de ciertos elementos incmodos para la cianuracin (vg. El cobre, que consume cianuro, puede ser eliminado por lavado cido o bsico). Desoxidacin y liberacin del oro natural recubierto de oxido de hierro o de otros compuestos, tambin para inhibir la absorcin del oro por parte de los compuestos carbonceos se aade kerosn a la pulpa antes de la cianuracin.

TRATAMIENTO DE MINERALES REFRACTARIOS A LA CIANURACION:

8.6.1 Oxidacin a Presin:

Es un proceso de oxidacin de los sulfuros ricos en oro y plata, se utilizan reactores a presin denominados autoclaves. 8.6.2 Cianuracin a Presin: Consiste en cianurar la pulpa a alta presin y temperatura lo cual aumenta la velocidad de disolucin del oro hasta 7 veces. 8.6.3 Oxidacin Bacterial: El proceso de oxidacin bacterial consiste en aplicar bacterias como el thiobacillos ferroxidans sobre la pulpa mineral, esta bacteria oxida el sulfuro presente liberando al oro que era inicialmente refractario, debido a esto se puede recuperar luego hasta un 85% del oro por cianuracin del producto bioxidazo.

LIXIVIACIN CN REACTIVOS DIFERENTES AL CIANURO:

8.7.1 Tiourea (NH2 CS NH2)

Tiene una cintica de disolucin rpida para el oro, sin embargo solo se ha aplicado a nivel de laboratorio por las dificultades observadas a nivel industrial. 8.7.2 Tiosulfato Fue el mtodo preferido antes de que apareciera la cianuracin, recientemente se han realizado mejoras en el proceso y se ha utilizado en lixiviacin de oro y plata desde residuos de oxidacin a presin y en concentrados sulfurados complejos, usando soluciones amoniacales de tiosulato. 8.7.3 Halgenos

Tanto los cloruros como el bromo y el yodo, se han usado como pretratamiento para minerales carbonceos.

Oro Nativo Electrum Auroestibita Cuproaurita

Au (Au,Ag) AuSb 2 Cu3Au

Cbico Cbico Cbico Rmbico Cbico Cbico Rmbico (?) Hexagonal Cbico Tetragonal Tettragonal Rmbico (?) Monoclnico Cbico Hexagonal Monoclnico Monoclnico Rmbico Cbico Monoclnico Triclnico Monoclnico Rmbico (?) Rmbico Pseudocbico

MINE RALE S DE ORO

Amalgama (Au,Ag)Hg Rhodita Au2Bi Rozhkovita (Cu,Pd)3Au2 Weishanita (Au,Ag)3Hg 2 Zvyagintsevita (Pd,Pt,Au)3(Pb,Sn) Llujinyinita Ag 3AuS2 Unterbogaardita Ag 3AuS2 Nagagita Pb 5Au(Te,Sb)4S5-8 Criddierita TlAg 2Au3Sb 10S10 Fischersserita Ag 3AuSe 2 Penzhinita (Ag,Cu)4Au(S,Se)4 AuAg(S,Se) Petrovskaita Calaverita AuTe 2 Krennerita (Au,Ag)Te 2 Petzita Ag 3AuTe 2 Silvanita AgAuTe 4 Montbrayita (Au,Sb)2Te 3 Kostovita CuAuTe 4 Bogdonovita Au5(Cu,Fe)3(Te,Pb)2 Bezsmertnovita (Au, Ag)3Hg 2 (Pd, Pt, Au)3(Pb, Sn) Bilibinskita

Basado en Fleischerr (1987), Tarkjan & Leissmann (1990), Harris (1990)

MINERALES DE ORO MAS IMPORTANTES

Elementos Oro Nativo Nativos Electrum Calaverita Telururos Krennerita Petzita Silvanita Au (Au,Ag) AuTe2 (Au,Ag)Te2 Ag3AuTe2 AgAuTe4 Cbico Cbico Monoclnico Rmbico Cbico Monoclnico

Cuadro . N1 Minerales aurferos y su composicin potencial

Mineral Frmula Ley Au (%) Color Densidad (gr/ec) Dureza

Oro Calaverita Petzita Silvanita Magnetita Ilmenita Granate Cromita Arsenopirita Pirita Galena Plata Cuarzo

Au (+Ag) (Ag, Au)Te2 (Ag, Au)2Te Au2AgTe4 Fe3O4 FeTiO3 Silicato FeCr2O4 SFeAs FeS2 Pbs Ag

100.00 43.59 25.42 24.10 -

Amarillo Amarillo blancuzco Negro Blanco de plata Negro Negro Rojo - Marrn Negro - Marrn Blanco plata Amarillo - bronce Plomizo Blanco plata Incoloro

19.30 9.00 8.20 5.20 5.00 3.80 4.50 6.10 5.00 7.50 10.50 2.60

2.50 2.50 1.70 6.00 5.60 7.00 7.00 6.00 6.30 2.60 2.70 7.00

ANALISIS DEL MINERAL

Oro Plata Cobre Plomo Zinc Fierro Arsenico Antimonio Azufre Insoluble Mercurio Calcio Aluminio Magnesio Potasio Sodio Manganeso 20.8 28.6 0.01 0.01 0.01 1.39 0.04 0.05 0.35 94.2 0.7 0.06 1.19 0.04 0.43 0.01 0.01 g/t g/t % % % % % % % % ppm % % % % % %

<

Todo el oro pasa por 120 micras.

GRUPOS MINERALOGICOS
COBRE Nativo Sulfuro Sulfosal Oxido Carbonato Sulfato PLATA Nativo Sulfuro Sulfosal Telururo ORO Nativo (Sulfuro) Telururo

ESQUEMA BASICO DE RECUPERACION DE ORO DE MINERALES

MENA LIXIVIACION PILAS O VATS CARBON EN COLUMNA

TRITURACION MOLIENDA

OXIDACION

MERRILL CROWE LIXIVIACION POR AGITACION

CIL

CIP

MERRILL CROWE

ELECTRODEP DIRECTA

INTERCAM IONICO

Fig. N 4 Rango de tamao de partcula aplicable a operaciones de concentracin gravimtricas comerciales

INTERCAMBIO IONICO CON RESINAS DESVENTAJAS:

* PEQUEO TAMAO RESINAS. ( 0.3 - 0.1 mm. ) * CEDAZOS FINOS ( BOTTLE NECK ). * POBRE SELECTIVIDAD. * MAYORES PARAMETROS DE OPERACION. * ELUCION Y REGENERACION MAS COMPLEJAS QUE EL CARBON.

CONCLUSIONES:
* FUTURO INCIERTO POR EL MOMENTO * COMERCIALIZAR UN NUEVO PRODUCTO CON UNA DEBIL BASE DE USO. * DOS TECNOLOGIAS, MUY EFICIENTES CARBON ACTIVADO Y MERRILL CROWE. * MAYOR DESARROLLO TECNOLOGICO EN SELECTIVIDAD Y PROPIEDADES FISICAS.

Proceso Heap Leaching Proceso Vat Leaching Cianuracin por agitacin (tanques pachuca)

Lixiviacin de oro con thiourea

Se hace uso de la thiourea como agente acomplejante.

El proceso opera en soluciones cidas, acompaado de un agente oxidante (Fe+3) en lugar del oxgeno.
La thiourea no es txico y mas selectivo frente a menas con gangas cidas, menas con cobre y minerales de antimonio. Cintica de extraccin alta. Au + 2NH2CSNH2 + Fe+2 = Au(NH2CSNH2)2 + Fe+2

Prdidas de thiourea por oxidacin a disulfuro de formamidina

DIAGRAMA DEL PROCESO CIL CARBON IN LEACH

MINERAL

MOLIENDA CAL CIANURO RESIDUO CARBON IN-LEACH REGENERACION

DESORCION DE CARBON SOLUCION ELECTROLISIS

LAVADO ACIDO

FUNDICION

DORE

DIAGRAMA DEL PROCESO CIP CARBON EN PULPA

MINERAL

MOLIENDA CAL CIANURO CIANURACION

RESIDUO

ADSORCION CIP

REGENERACION

DESORCION DE CARBON SOLUCION ELECTROLISIS

LAVADO ACIDO

FUNDICION

DORE

Tamao de partcula

Concentracin de Oxgeno Concentracin de cianuro Temperatura Alcalinidad Saturacin de iones

Los metales comnmente lixiviables pueden provenir de las siguientes fuentes: Ocurren en la naturaleza al estado nativo, tales como por ejm: Au, Ag, metales de platino y el cobre. 2.Producido como subproducto de un proceso metalrgico, tales como por ejemplo: Au, Ag, metales de platino y el selenio. 3.Producido por reduccin de una mena oxidada, tales como por ejemplo: el cobre y nquel
1.

ESQUEMA BASICO DE RECUPERACION . DE ORO DE MINERALES

MENA LIXIVIACION PILAS O VATS CARBON EN COLUMNA

TRITURACION MOLIENDA

OXIDAC

MERRILL CROWE LIXIVIACION POR AGITACION

CIL

CIP

MERRILL CROWE

ELECTRODEP DIRECTA

INTERCA IONICO

DIAGRAMA DEL PROCESO CIL CARBON IN LEACH

MINERAL

MOLIENDA CAL CIANURO RESIDUO CARBON IN-LEACH REGENERACION

DESORCION DE CARBON SOLUCION ELECTROLISIS

LAVADO ACIDO

FUNDICION

DORE

DIAGRAMA DEL PROCESO CIP CARBON EN PULPA

MINERAL

MOLIENDA CAL CIANURO CIANURACION

RESIDUO

ADSORCION CIP

REGENERACION

DESORCION DE CARBON SOLUCION ELECTROLISIS

LAVADO ACIDO

FUNDICION

DORE

Mena de oro

MOLIENDA

Pre-Concentracin gravimetrica

Relave

Reajuste deHg Residuo de Amalgamacin

AMALGAMACIN

SEPARACIN AMALGAMA DE RESIDUO

Hg

Filtracin de Hg

DESTILACIN

Au esponjoso (50 a 90 % Au) Fig. N2: Flow - sheet general de la operacin de amalgamacin.

Cuadro N1 Minerales aurferos y su composicin potencial

Mineral Frmula Ley Au (%) Color Densidad (gr/ec) Dureza

Oro Calaverita Petzita Silvanita Magnetita Ilmenita Granate Cromita Arsenopirita Pirita Galena Plata Cuarzo

Au (+Ag) (Ag, Au)Te2 (Ag, Au)2Te Au2AgTe4 Fe3O4 FeTiO3 Silicato FeCr2O4 SFeAs FeS2 Pbs Ag

100.00 43.59 25.42 24.10 -

Amarillo Amarillo blancuzco Negro Blanco de plata Negro Negro Rojo - Marrn Negro - Marrn Blanco plata Amarillo - bronce Plomizo Blanco plata Incoloro

19.30 9.00 8.20 5.20 5.00 3.80 4.50 6.10 5.00 7.50 10.50 2.60

2.50 2.50 1.70 6.00 5.60 7.00 7.00 6.00 6.30 2.60 2.70 7.00

El Oro en la Naturaleza1. Intoduccin

1.1 Elementos Nativos *

De los 92 elementos que se encuentran en estado natural, 22 de ellos se encuentran en estado cristalino en la naturaleza recibiendo el nombre de elementos nativos, pues se encuentran en su estado ms reducido y sin combinarse con aniones.

El Oro en la Naturaleza1. Intoduccin.

1.1 Elementos Nativos *

De los 92 elementos que se encuentran en estado natural, 22 de ellos se encuentran en estado cristalino en la naturaleza recibiendo el nombre de elementos nativos, pues se encuentran en su estado ms reducido y sin combinarse con aniones.

El Oro en la Naturaleza1. Intoduccin

1.1 Elementos Nativos * De los 92 elementos que se encuentran en estado natural, 22 de ellos se encuentran en estado cristalino en la naturaleza recibiendo el nombre de elementos nativos, pues se encuentran en su estado ms reducido y sin combinarse con aniones.

MINERALES DE ORO
NATIVOS : LAMINAS - HILOS VETAS con base cuarzo DEPOSITOS ALUVIALES O PLACERES selva, sandia LIBRE con Ag CON TELUROS silvanyta, calaverita SULFUROS PIRITA, PIRROTITA, ARSENOPIRITAS, MARMATITA MISPICKEL (As, Sb)

OXIDOS: HEMATITAS, LIMONITAS

TRATAMIENTO DE MINERALES DE ORO

LIBRE :
GRAVIMETRIA (densidad) CONCENTRACION GRAVIMETRICA CANALETAS O SLUICES, JIBS KELSEY, ESPIRALES O HELICOIDALES, MESAS VIBRATORIAS, CONOS DE REICHER, CHUA MECANICA CONCENTRADORES CENTRIFUGOS (Knelson, Falcon) MULTIGRAVITE SEPARATOR AMALGAMACION QUIMBALETE (Molienda, agua, Hg, desague, fondo)

SULFUROS
FLOTACION CONCENTRADOS

REFRACTARIOS recuperacion < 80 %

Alto consumo de CN- y O2 PIRITA, PIRROTITA, ARSENOPIRITAS, MARMATITA MISPICKEL (As, Sb), CALCOSITA, COVELITA, PIRROTITA, GALENA, SULFURO DE Ni PREG ROBBING absorbe el oro disuelto en cianuro MINERAL CARBONACEO tiene carbon activado o hidrocarburos y/o acido humico se le flota elimina el carbon o Kerosene

TRATAMIENTO
OXIDACION A PRESION acida ILR intense leach recuperation alcalina o basica Proceso GEKKO IRL, ACACIA
BIOLIXIVIACION BACTERIANA, biohidrometalurgia, bioxidacion de sulfuros, lixiviacion bacteriana (Son aviles oxidando sulfuros thiobacillus)

OXIDACION QUIMICA
Procesos: ARSENO, NITROX, HMC, ARTECH/CASHMEN CAROS ACID, LIX CON THIOUREA

OXIDACION TERMAL:
CLORURACION hipoclorito PIROLISIS TOSTACION

TRATAMIENTOS FISICOS moilienda fina

OXIDOS
percolacion y lixiviacion

LIXIVIACION ACIDA
Solucion 2 8 g/l - resinas o electrodeposicion -

THIOUREA THIOCIANATOS THIOSULFATOS HALOGENOS yoruro, bromuro, cloruros

LIXIVIACION ALCALINA O BASICA

CIANURACION CNK 40 % CNNa 53 % CNCa 56,5 %
HEAP LEACHING pilas o montones DUMP LEACHING nivel del suelo VAT LEACHING pozas AGITACION tankes mas liberacion 70 % -200 PRODUCTO SOLUCION CIANURARA O SOLUCION PREGNANT

RECUPERACION DE ORO Y PLATA

CARBON ACTIVADO
CARBON EN COLUMNA CIC solucion sin solidos en suspensin CARBON EN PULPA CIP se carga carbon en las pulpas evitando separacion solido liquido CARBON EN LIX CIL la lixiviacion se inicia en la molienda

REACTIVACION :
BIOLOGICA bioxidacion QUIMICA acidos o alcalis TERMICA 700 900 c

DESORCION
PROCESO ATMOSFERICO ZADRA

PROCESO DE REEXTRACCION CON ALCOHOL zadra modificado

PROCESO A ALTA PRECION AARL anglo american reachers laboratory MICRON

INTERCAMBIO IONICO
RESINAS resinas en pulpa RIP

EXTRACCION POR SOLVENTES

solvente y organico (fosfuros y fosfatos)

ELECTRODEPOSICION
15 - 25 g/l de Au catodo el oro solucion de Cl Au

MERRILL CROWE
filtrado desoxigenacion pp con Zn usion (dore) refinacion

Recuperacin Au-Ag a partir de soluciones de cianuracin

Tenemos 4 tipos de recuperaciones:

Cementacin con zinc en polvo Adsorcin sobre carbn activado. Intercambio inico Mtodos electrolticos

SISTEMA CON CARBN ACTIVADO

Ventajas
El licor cargado no requiere pre-tratamiento El proceso maneja menas lamosas y carbonosas Recuperaciones muy eficientes y superiores al Merrill Crowe Regeneracin del carbn

Desventajas
Dificultad en la adsorcin de leyes altas de plata Carbn susceptible a bloquearse sales Ca y Mg Desorcin y regeneracin de carbn son labores intensas Prdida de oro en el carbn atriccionado Prdida de contenido de cianuro en los relaves CIP

Proceso Merrill Crowe

Ventajas
Bajos costos de labor para la operacin y mantenimiento Rpida velocidad de reaccin y altas recuperaciones Puede manejar grandes ratios de plata a oro en la solucin pregnant

Desventajas
La solucin pregnant necesita pre-tratamiento

antes de la cementacin El proceso es sensible a iones interferentes Baja selectividad para soluciones contaminadas

96

Cementacin de oro

Cmo y porque se cementa el oro?

El orden electroqumico de los metales en soluciones cianuradas determina su solubilidad relativa en dicho solvente. Secuencia de solubilidad Mg Al Zn Fe Cu Hg Au Cualquier metal de sta secuencia tender a disolver en solucin de cianuro mas rpido que el metal de su derecha, desplazndolo y precipitandolo

Proceso Merrill Crowe

La cementacin con Zn es un proceso electroqumico. El Zn se disuelve en los sitios andicos y los e- cedidos sirven para reducir los aniones complejos en los sitios catdicos Reaccin andica Reaccin catdica Reaccin global

Zn + 4CN- = Zn(CN)4-2 + 2 e2 Au(CN)2- + Zn = 2 Au + 4 CN-2

--------------------------------------------------------------------------------------------------------

2 Au(CN)2- + Zn = 2 Au + Zn(CN)4-2

Cementacin de oro

De acuerdo a la ecuacin de Nernst E = E + RT/n * ln(M+) Se deduce fcilmente que la tendencia de los cationes M+ a ser reducidos a M depende de su potencial, mientras mayor sea sta mayor ser la posibilidad de precipitar el metal. Al contrario un menor potencial E, mayor ser la tendencia a encontrarse los cationes M+ en solucin. Potenciales estndares: E Au = 1.730 volt. E Ag = 0.792 volt. E Hg = 0.798 volt. E Cu = 0.347 volt. E Zn = - 0.762 volt.

Proceso Merrill Crowe

La precipitacin de oro con zinc ha experimentado innovaciones con el tiempo Adicin de sal soluble de plomo (1-4 % del peso de Zn) Adicin de polvo de zinc De-aereacin de la solucin pregnant

Cementacin de oro
Pasivacin del Zn

La pasivacin de la superficie activa del zinc, provoca una menor velocidad de reaccin y en el caso extremo cesa totalmente la cementacin
La pasivacin se presenta debido al aislamiento de la superficie del zinc debido a recubrimientos de una densa capa y compacta de metales precipitados, adems de formacin de Zn(OH)2

AGENTES CONTAMINANTES EN SOLUCION RICA

PAMPA LARGA
YANACOCHA NORTE

Hg : 3,000 ppb Cu : 1.0 - 2.0 ppm Se : 50 ppb As : 150 ppb

Hg : 800 ppb Cu : 0.15 - 0.35 ppm Se : 60 ppb As : 115 ppb

CEMENTACION CON POLVO DE ZINC

El proceso de cementacin con zinc para precipitar el oro y la plata contenidos en las soluciones de cianuros, se inicia paralelamente con el proceso de cianuracin aprox. En 1890.

La adicin de sales solubles de plomo, para producir un par galvnico Zn Pb sobre la superficie de las partculas de zinc, que inhibe la pasivacin de las superficies del Zn y por ende permite que contine la deposicin del oro.

1.

La evacuacin de oxgeno desde las soluciones a menos de 1 ppm, reduce significativamente el consumo de zinc. El proceso mejorado, como es aplicado a los licores de lixiviacin clarificados (menos de 1 ppm de slidos suspendidos) se denomina el proceso de Merrill Crowe (forma ms comn, conocido desde 1932)

La cintica de precipitacin mejora cuando se inicia con el uso de polvo de zinc reemplazando a las virutas de zinc, lo que proporciona un rea superficial mucho ms grande y por lo tanto una cintica de precipitacin muy rpida. La eliminacin de O2 de las soluciones a menos de 1 ppm de oxgeno, lo que reduce significativamente el consumo de zinc, pero lo ideal es tener valores menores. La eliminacin de Oxgeno favorece la precipitacin y es muy rpida si estamos en niveles de 0.01 a 0.02 ppm O2, siendo valores malos encima de 0.2 ppm.

El zinc es considerado como el metal ms apropiado para la recuperacin del oro y plata a partir de soluciones. La reaccin de cementacin para el oro y la plata utilizando zinc, puede ser escrita en la forma ms simplificada como:
2 Au (CN)-2 + Zn = 2Au + Zn (CN)2-4
2 Au (CN)-2 + Zn = 2 Ag + Zn (CN)2-4

El proceso es altamente eficiente para la precipitacin del oro, a partir de las soluciones de pocas ppm de nivel de concentracin hasta alrededor de 0,01 ppm, resultando en una recuperacin de 99% a ms alta. Similar fenmeno y eficiencia de recuperacin ocurre cuando se trata de la plata. De acuerdo a Barin (10), la reaccin qumica global para la cementacin es:

Zn + Au (CN)-2 + H2O + 2 CN- = Zn(CN)2-4 + OH- + Au + H2O

Ellos tambin sugieren que para concentraciones de in cianuro libre por debajo de 3,5 x 10-3 M, la cementacin del oro tiene lugar con formacin de Zn (OH)2 como producto intermedio. Zn + 2 H2O = Zn (OH)2 + H2O Zn (OH)2 + 4 NaCN = Na 2 Zn (CN)4 + 2 NaOH Estas reacciones significan prdida de cianuro e incremento del lcali.

Si no hay cianuro libre presente en la solucin reaccin sera:

Au (CN)-2 + Zn + HOH = Zn (CN)2 + Au + H + -OH

que significara que la precipitacin se debe a un desplazamiento electroqumico del oro por el zinc, seguido por el desplazamiento del hidrgeno del agua por el metal alcalino del complejo de oro.

En ausencia de oxgeno, el zinc puede disolverse de acuerdo a las siguientes ecuaciones: Zn + 4 NaCN + 2 H2O = Na 2 Zn (CN) 4 + 2 NaOH + 2H Zn + 2 Na Au (CN)2 =Na2 Zn (CN)4 + 2 Au Zn + Pb (CN)2 + 2 NaCN = Na2 Zn (CN)4 + Pb Zn + Na2 S2 O3 = ZnS + Na2 SO3

DEFECTOS

Sin embargo otros compuestos de zinc, como hidrxido de Zn y iones de zincato pueden estar presentes bajo ciertas condiciones.
Zn + 2 H2O = Zn (OH)2 + 2 H Zn (OH)2 2 Zn + O2 = ZnO detectar la presencia de Zn + O + H2O =

(precipitado blanco, que sirve para oxgeno en la solucin)

ZnO + 2 NaOH = Na2 ZnO2 + H2O

Etapas en el Proceso Merrill Crowe

Clarificacin

Solucin proveniente de las pilas de lix. es sedimentada en decantadores Hopper para eliminacin de partculas en suspensin a fin de obtener una solucin clara con 50 ppm de slidos.
Los filtros clarificadores reducen los contenidos de slidos en suspensin a menos de 5 ppm. La filtracin es auxiliada por revestimientos de diatomita. Esto permite al filtro remover partculas inferiores a una micra de tamao

Clarificacin
Es directamente proporcional a la eficiencia en la precipitacin, es decir que la eficiencia de la recuperacin de los metales lixiviados a travs del proceso Merril- Crowe depende crticamente de la claridad de las soluciones que entran a precipitacin.

. Ayuda filtrante. Formacin de la Pre-capa. Problemas que se presentan. Ms que una ciencia, es un arte. Critico para la recuperacin y produccin de oro.

Clarificacin

Clarificadores de hojas a presin de 28 placas, regadores de lavado, mecanismo manual de apertura, construccin de acero .

Ayuda filtrante
Restos fsiles de Algas Unicelulares llamadas Diatomea. Esqueletos silceos fueron formando grandes depsitos sobre el fondo de los mares y lagos. Utilizado en procesos donde es necesario separar slidos de lquidos por filtracin. Recomendado para soluciones menores que 5 % de partcula slidas. Recomendado para casos cuando las impurezas son fcilmente compresibles.

Formacin de la Precapa
Se obtiene por recirculacin de una suspensin de diatomita y lquido clarificado o agua. Se debe utilizar una diatomita de un tamao de partcula consistente con el tamao de las aberturas del medio soporte. En ocasiones se puede requerir el uso de una mezcla de dos diferentes diatomitas para resolver problemas relacionados con el medio soporte. Las diatomitas pueden formar buenas precapas an en medios soportes de abertura hasta 10 veces mayores que su dimetro.

FUNCIONES DE LA PRE-CAPA
Evitar que la superficie filtrante ( tela, papel , etc. ) sea obstruida por impurezas, prolongando de este modo la duracin del ciclo de filtrado. Facilitar la limpieza de la superficie filtrante al final del ciclo. Producir el efecto clarificante al comienzo del ciclo.

FILTRACION DE SOLUCIONES

1 Las impurezas de la solucin

tapan los poros de la tela filtrante, formando una capa compacta e impermeable sobre la superficie de esta tela, impidiendo que el flujo de la solucin sea filtrado.

La formacin de la precapa sobre la tela filtrante garantiza una superficie permeable, dejando pasar la solucin clara, reteniendo los slidos que vienen con sta.

La dosificacin de Diatomita durante la operacin del filtro impide la formacin de una capa permeable sobre la pre-capa manteniendo la porosidad del Cake.

Clarificacin
-

Dosificando diatomita en el Body Feed, para tener una mezcla de turbidez con diatomita que ingrese a los filtros clarificadores, evitando una rapida saturacin de estos.

Etapas en el Proceso Merrill Crowe

Desoxigenacin Eliminacin casi total del oxgeno disuelto .

La soluci rica varia dede 5 a 8 mg/l de oxgeno, esta debe ser reducida a 0.5 1.0 mg/l, para una buena produccin de barren y usar cantidades razonables de zinc.

Etapas en el Proceso Merrill Crowe

Uso de la torre Crowe A nivel del mar la presin atmosfrica es 736 mm Hg. A una altura de 4000 m. un vaco perfecto puede ser obtenido con una presin de 485 mm Hg. Sin embargo dado que un vaco nunca es perfecto, el vaco de trabajo es obtenido a 100 a 150 mm Hg menos que el sistema perfecto, es decir 365-385 mm Hg.

Torres de vacio
Es de suma importancia la eliminacin del oxigeno ( aire ) para poder precipitar los valores de una solucin clarificada. La presencia de oxgeno en la solucin aumenta el consumo de Zinc. El valor ptimo de oxigeno disuelto en la solucin es de < 0.5 ppm, Erosin de la pre-capa (velocidad muy alta). La solucin al caer verticalmente dentro de la torre divide la solucin en cascadas de delgadas pelculas (aumentando su rea superficial), promoviendo por esta va una de-aireacin ms eficiente.

Caractersticas de la Torre de vaci

Empaque y regadores. Construccin de acero al carbono

De-aireacin

Sistema de Control: Presin de Vaco Amperaje de Bombas Caudal de Vaco

Empaques (Dispersores):
En el interior de la torre se encuentran los empaques o dispersores de la solucin rica, que tienen una forma cilndrica de dimetro y alto aprox. de 2 x 2 pulgadas.

Etapas en el Proceso Merrill Crowe

Adicin de zinc

Reemplazo de la viruta de zinc por el polvo de zinc Se consigue incrementar el rea superficial El zinc es agregado de tal forma que no haya agitacin o remolinos en la superficie que indusca oxigeno dentro de la solucin

Etapas en el Proceso Merrill Crowe

Adicin de sal de plomo

El acetato o nitrato de plomo crea un acople galvnico en el zin (catalizador) produciendo una precipitacin ms rpida y completa, generalmente con menor consumo de zinc

Causas de una mala cementacin

Demasiado oxgeno en la solucin (vaco insuficiente en la torre de vaco o cono de precipitacin succionando aire)

Insuficiencia de zinc
Insuficiencia o exceso de de sal de plomo Insuficiencia de cianuro libre en la solucin (alto consumo de zinc)

Precipitacin (Proceso Merrill Crowe)

Ideado por CROWE y comercializado por MERRILL Company (1897), mejorado por CROWE (1918) uso de de-aireacin al vacio

Fundamento
La precipitacin de un metal o sus sales, desde una solucin acuosa, por otro metal.
M1+ + M2
Se aplican para el Au y Ag Cementacin con Zinc [ Ag(CN)2- / Zn Au(CN)2- / Zn ]

M1 + M2+

135

Fisicoquimica y termodinamica de la precipitacin del Oro con polvo de Zinc

El oxgeno disuelto en la solucin debe ser extrado, la solucin rica debe ser completamente clarificada. El principio Fisicoqumico de la precipitacin, es la reaccin de oxido reduccin, formando una celda galvnica. El mecanismo contempla una reduccin del in complejo de cianuro de oro
(Reaccin Catodica). Au(CN)2- + e(Reaccin Anodica). Zn + 4CNreaccin total: 2 Au (CN)2+ Zno Zn(CN)4-2 + 2eAu + 2CN-

136

2 Auo

Zn(CN)42-

Etapas de la Precipitacin.
1.- Transporte de Masa de cianuro de oro y las especies cianuradas en la superficie del zinc desde la solucin. 2.- Adsorcin de la especie oro cianurado hacia la superficie de zinc, involucrando la formacin de una especie intermedia: AuCN. 3.- Transferencia de electrones entre cianuro de oro con el zinc y la simultanea disociacin de la formacin de cianuro de oro y cianuro complejos de zinc. 4.- Desorcin de las especies cianuradas de zinc desde la superficie de zinc. 5.- Transferencia de Masa de las especies cianuradas de zinc hacia la solucin.

Representacin del mecanismo de precipitacin de oro por zinc

AuCN 2
2

CN

AuCN 2

CN

AuCN 2

AuCN
CN

2CNREACCIONES DE REDUCCION (Descomposicin, migracin difusin y deposicin metlica)

ORO DEPOSITADO

CN

AuCN 2
CN

Au(CN)2- + e- ------Au +2CNZONA CATODICA

AuCN 2

CN

e-

eCN

AuCN 2

AuCN 2

ZONA ANODICA REACCIONES DE OXIDACION

( Disolucin metlica de Zn)

AuCN 2

Partcula de zinc
CN

Zn ------

Zn2+ +

CN
2e-

AuCN 2

AuCN

ZnCN

2 4

CN CN CN CN

AuCN 2

CN

Principales Variables

Concentracin de Oro en la Precipitacin Concentracin de Cianuro Concentracin de Zinc Tamao de Partculas de Zinc Concentracin de Oxigeno Disuelto pH Efectos de Ciertos Iones Metlicos Pesados Polivalente. Claridad de la Solucin Calidad del Zinc

Alimentador de zinc

Sistema de Control:
-

Calidad de Zinc pH de la solucin <10.5 Turbidez < 0.17 NTU Oxigeno < 0.21 ppm Fuerza de cianuro = 50 ppm

Alimentador de Zinc

Tolva

Aplausos!