REAKSI REAKSI ALKOHOL

R H C H
Gugus Hidroksil : -Rex dg Hidrogen Halida -Rex dg Fosfor Trihalida -Rex eliminasi (Dehidrasi)

Hidrogen Hidroksil -Sifat keasaman, kebasaan Rex dg logam aktif - Reaksi pembentukan ester

Ayik Rosita P., S. Farm.M.Farm, Apt Bagian Kimia Farmasi Universitas Jember

Hidrogen alfa -Rex. Oksidasi

REAKSI REAKSI ALKOHOL

Hidrogen Hidroksil
1. Sifat Keasaman, Kebasaan dan Rex dg Logam aktif Keasaman relatif : H2O > ROH > HCCH > NH3 > RH Kebasaan relatif : OH- < OR- < HCC- < NH2- < RKenapa H-OH lebih asam dari R-OH ???

REAKSI REAKSI ALKOHOL

Hidrogen Hidroksil
1. Sifat Keasaman, Kebasaan
OH+

C H

C H

Ionisasi alkohol : Gugus R : mendorong elektron, sehingga

CH3OH >

1o

>

2o

>

3o

- meningkatkan muatan negatif - mendestabilisasi ion negatif - menyulitkan pelepasan ion H+ - melemahkan keasaman

REAKSI PADA ALKOHOL

Alkoksida Garam suatu alkohol (analog dengan hidroksida) Basa kuat (lebih kuat dibandingkan dengan hidroksida) CH3 ONa+ CH3CH2 OK+ (CH3)2 CHONa+

Pembuatan yang lain : Reaksi alkohol dengan logam alkali CH3OH + Na CH3O-Na+ + H2 (CH3)3CO-K+ + H2

CH3CH2OH + Na CH3CH2O-Na+ + H2 (CH3)3COH + K

H2O > CH3OH > CH3CH2OH > CH3CH2CH2OH

Natrium metoksida

Kalium etoksida

Natrium isopropoksida Berkurangnya reaktivitas terhadap logam alkali

Pembuatan dengan basa yang sangat kuat lagi (Sodamida NaNH2, Reagen grignard ) ROH + NaNH2 RO- Na+ + NH3 ROH + RMgX RO- +MgX + RH

REAKSI REAKSI ALKOHOL

Hidrogen Hidroksil
2. Rex Pembentukan Ester Ester hasil rex antara alkohol dg suatu asam (organik / Asam mineral)

REAKSI REAKSI ALKOHOL

Hidrogen Hidroksil
2. Rex Pembentukan Ester CONTOH :
H3C CH2 OH

+ O
H

SO3H

H3C

CH2 O

+ H2O
SO3H

Alkohol
R O H

+ HSa Asam Anorganik

O

Sa

+ H2O
Etil hidrogensulfat (ester anorganik)

Ester
O R' OH C OR

+ R'

O C CH3

Alkohol

+ H2O

H3C

CH2 O H

+
HO

H2SO4
C2H5 O

CH3 + H O 2

Asam Organik

Ester

Ester anorganik

REAKSI REAKSI ALKOHOL

Hidrogen Alfa
Reaksi Oksidasi hilangnya 1 / lebih H (H ) dari atom C yang mengikat gugus OH
H H OH
Cu, 250 / K2Cr2O7

REAKSI REAKSI ALKOHOL

Hidrogen Alfa
Reaksi Oksidasi
R' R' OH
Cu, 250 / K2Cr2O7 CrO3 / KMnO4

Alkohol Sekunder R (1 H )

C H

Keton

Alkohol Primer (2 H )

C H

KMnO4/K2Cr2O7

hilang
OH

R'

KMnO4

Alkohol Tersier (0 H )

C R''

OH

KMnO4 netral

Tidak ada reaksi

hilang

Asam ??

REAKSI REAKSI ALKOHOL

Gugus Hidroksil
1. Rex dg Hidrogen Halida

Reaktivitas hidrogen halida dan alkohol Reaktivitas hidrogen halida HF HCl HBr HI pKa: 3,45 -7 -9 -9,5

merupakan rex SN
R OH

Keasaman naik

+ H--X

R-X + H2O
Alkil halida

Nukleofilitas naik Reaktivitas terhadap ROH naik ROH + HI ROH + HBr RI + H2O RBr + H2O RCl + H2O

HBr pekat
CH3CHCH3 CH3CHCH3 Br

Isopropil alkohol

OH

Isopropil bromida

ROH + HCl Laju reaksi naik

Ciri ciri reaksi Alkohol Hidrogen Halida : Reaksi dikatalisis asam Penataan ulang gugus alkil dapat terjadi, kecuali pada alkohol alkohol primer
CH3 H3C C H H C OH CH3 CH3 H

Mekanisme Rex Alkohol dg HX

Alkohol sekunder dan tersier penataan ulang SN1 SN 1 (alkohol sekunder dan tersier, benzil alkohol, alil alkohol) Mekanisme :

HCl

1. ROH + HX
H3C C Cl C H CH3

ROH2 + X Alkohol berproton R + H2O Karbokation (penataan ulang) RX

H+
-H2O

Protonasi Alkohol

3-Metil-2-butanol

2-Kloro-2-metilbutana
CH3 H C Cl CH3

2. ROH2

Dehidrasi ion oksonium

bukan

H3C

C H

3. R + X
CONTOH
HC(H3C)2 OH

Reaksi Ion
Cl-

3. Urutan daya reaksi alkohol thd HX : 3o > benzil, alil > 2o > 1o > CH3

HC(H3C)

OH2

(CH3)2CH

(CH3)2CHCl

terprotonkan

karbokation (zat antara)

Mekanisme Rex Alkohol dg HX

Alkohol primer tidak mengalami penataan ulang SN2

Penataan Ulang (rearrangement)

Perubahan karbokation dalam usaha yang lebih stabil memperoleh struktur

SN 2 (alkohol primer dan metil alkohol) Mekanisme :

1. ROH + HX ROH2 + X Alkohol berproton X---R---OH2 Protonasi Alkohol

Karbokation primer menjadi sekunder (perpindahan Hidrida) Karbokation sekunder menjadi tersier (perpindahan Hidrida) Karbokation primer menjadi tersier (perpindahan karbanion) CONTOH : N-Butil karbokation (1o) sek-Butil karbokation (2o) 3-Metil-2-butil karbokation (2o) tert-Pentil karbokation (3o)
CH2 CH3

2. X + ROH2

Penyerangan ion halida terhadap alkohol berproton

Intermediet/Transisi

CONTOH
H3CH2C OH

X-R + H2O
H+

Peruraian Intermediet
Cl H2 C CH3 OH2 Cl

H3CH2C

OH2

Neopentil karbokation (1o) tert-Pentil karbokation (3o)

terprotonkan

keadaan transisi

H2O

REAKSI REAKSI ALKOHOL

Gugus Hidroksil
2. Rex dg Fosfor trihalida

REAKSI REAKSI ALKOHOL

Gugus Hidroksil
3. Dehidrasi Alkohol (ELIMINASI) penarikan molekul air dari alkohol

hasil : penggantian gugus OH dg halogen Rex Umum : 3 R-OH + PX3 3 R-X + H3PO4

a. Dehidrasi intermolekular

Contoh : 2-Metil-1-butanol + PBr3 2-Metil-1-bromobutana

satu molekul air ditarik dari dua molekul alkohol eter

CH3CH2 OH + H OCH2CH3
H2SO4 pkt 140-145 oC - H2O

CH3CH2

CH2CH3

Dietil eter

REAKSI REAKSI ALKOHOL

Gugus Hidroksil
3. Dehidrasi Alkohol (ELIMINASI) b. Dehidrasi intramolekular satu molekul air ditarik dari 1 molekul alkohol alkena
Alkohol H+
C H C OH

Rex Analisis Alkohol

1. Rex pembuktian gugus alkohol rex esterifikasi

Alkohol berproton -H2O

Karbokation

Rex ??? Hasil ??? Contoh ???

C H

C OH2

C H

-memerlukan asam & pemanasan -kemudahan tjd rex dehidrasi :

3o > benzil, alil > 2o > 1o > CH3
C

-H+

Alkena

Rex Analisis Alkohol

2. Rex Iodoform (Lieben) membuktikan adanya gugus metil karbonil atau gugus yang dapat dioksidasi menjadi metil karbonil (CH3CO-) Ex : metanol (-), etanol (+), propanol (-)
H3CCH OH R + I2 H3CC O R

Rex Analisis Alkohol

3. Rex Lucas membedakan atr alkohol 1o, 2o, 3o pereaksi ?? perbedaan terletak pada kecepatan terbentuknya kekeruhan / endapan

+ 2HI

gugus metil karbonil

Reaksi Lucas
H2CH3C OH

Rex Analisis Alkohol

Tidak ada perubahan
CH3CHCH3 Cl CH3

+ HCl

ZnCl2

alkohol 1o
CH3CHCH3 OH

+ HCl

ZnCl2

Kekeruhan tjd dalam 5 menit

4. Rex Kuprifil Membedakan alkohol monovalen & polivalen Pereaksi CuSO4 (basa) Alkanol (-), alkanadiol (+)
H2C H2C OH

Alkohol 2o
CH3 CH3CCH3 OH
OH

+ OH-

H2C H2C

O-

+ H2O
O-

ALKANADIOL

+ HCl

ZnCl2

CH3CCH3 Cl

Kekeruhan tjd segera

H2C H2C O Cu O

Cu2+
O O CH2 CH2

Alkohol 3

Kompleks Cu (biru tua jernih)

 Reaktivitas alkohol Metil primer sekunder tersier benzilik alilik

Naiknya laju reaksi

250C ZnCl2 ZnCl2 kalor

Tersier : (CH3)3OH + HCl Sekunder : (CH3)2OH + HCl Primer : CH3CH2OH + HCl Naiknya reaktivitas terhadap HX

(CH3)3Cl + H2O (CH3)2Cl + H2O CH3CH2Cl + H2O