Alkohol

Senyawa yang dihasilkan jika 1 atom H dari air digantikan dengan gugus alkil (R)
R

O H H R

O H

golongan senyawa organik yang mengandung gugus fungsional OH

Ayik Rosita P, S. Farm.,M.Farm, Apt. Pharmacochemistry Dept. Jember Univerity

OH

Rumus umum alkohol, R = Alkil

Penggolongan Alkohol
Menurut atom C yang mengikat gugus OH a. Alkohol Primer (etanol, n-propil alkohol) b. Alkohol Sekunder (2-butanol) c. Alkohol Tersier (t-butil alkohol) Menurut gugus yang mengikat OH a. Alkohol alifatik (sikloheksanol, 1-pentanol b. Alkohol Aromatik (-fenil etil alkohol) Menurut jumlah gugusan OH a. Alkohol monovalen (metanol, etanol) b. Alkohol divalen / Alkanadiol (etilena glikol / etanadiol) c. Alkohol trivalen / Alkanatriol (propanatriol / gliserol) d. Alkohol polivalen / Polihidroksi alkohol (sorbitol)
1.

Tata Nama Alkohol

Nama Trivial a. nama trivial = alkil alkohol b. nama rantai alkil + kata alkohol 2 kata CH3OH metil alkohol CH3CH2CH2CH2OH n-butil alkohol c. Posisi substituen tambahan ditunjukkan dengan huruf yunani, dimulai dari C yang mengikat gugus OH Br ClCH2CH2OH

-kloroetil alkohol .

H3C

C H

H2 C

H2 C

OH

-bromobutil alkohol

d. Huruf terakhir yunani (omega) digunakan untuk substituen yang terikat pada ujung rantai karbon BrCH2CH2CH2CH2CH2OH
-bromopentil alkohol

Tata Nama Alkohol

2. Nama menurut sistem Karbinol a. Alkohol plg sederhana CH3OH karbinol b. Nama ditulis sebagai satu kata
H H C H
Karbinol

e.Bila berikatan dengan gugus aromatik, maka nama alkil yang dipakai adalah keseluruhan
OH

CH2CH3

OH

H3CH2C

OH

CH2OH

CHCH3

CH2CH3
Trietilkarbinol

Benzil alkohol

-Feniletil alkohol

Tata Nama Alkohol

3. Nama menurut sistem IUPAC a. Senyawa alkohol diberi nama alkanol (Nama alkana induk + akhiran ol) b. gugus OH mendapat nomor terkecil c. Jumlah gugus OH mono, di, tri dst d. Bila berada pada sisi(no) sama, maka dilihat dari arah yang memiliki substituen yang lebih banyak
CH3CH2CH2CH2OH
1-butanol atau butan-1-ol

Tata Nama Alkohol

3. Nama menurut sistem IUPAC e. Substituen ditulis sebagai awalan dan diberi nomor sesuai gugus OH (alfabet)
CH2Cl CH3CH2CHCH2OH
2-(klorometil)-1-butanol

Cl CH3CHCH2OH
2-kloro - 1 propanol

OH

CH3CHCH2CH2OH

1,3-butanadiol

CH3 CH3CHCHCH2OH CH2CH3

2-etil-3-metil-1-butanol Bukan 2-isopropil-1-butanol

-R

-X

-OH

C H -CO2H

Tipe alkohol :
(CH3)3COH CH3OH (CH3)2CHOH CH3CH2OH 0 alkohol metil alkohol primer (10) alkohol sekunder (20) alkohol tersier (3 )
OH O

Naiknya prioritas tata nama

OH O H3C C H C OH

OH O H3C C H C H
H3C

C H

CH3
OH C CH3

2-hidroksi propanoat

2-hidroksi propanal 3-hidroksi 2-propanon

3 2 1 5 6 OH

CH3CH=CHCH2OH alkohol alilik

H3C

alkohol benzilik

4-metil-2-sikloheksenol

SIFAT FISIK ALKOHOL

A. Titik Didih Alkohol
Alkohol CH3OH CH3CH2OH CH3CH2CH2OH HOCH2CH2OH t.d.
0C

SIFAT FISIK ALKOHOL

B. Kelarutan Alkohol

Kloroalkana CH3Cl CH3CH2Cl CH3CH2CH2Cl ClCH2CH2Cl

t.d. -24 13 46

0C

64,5 78,3 97,2 197

Hidrophyl Hidrophob

83,5

B. Kelarutan Alkohol

Ikatan Hidrogen Polar Semakin panjang rantai karbon alkohol, maka semakin non polar kelarutan dalam air berkurang
R O H H O H H R O H O H

Ikatan Hidrogen (alkohol)

Menyebabkan : a. kelarutan dalam air b. campuran azeotrop (campuran secara fisika tidak dapat dipisahkan) c. kontraksi volume terjadi cavities yg diisi molekul alkohol

B. Kelarutan Alkohol

B. Kelarutan Alkohol

SIFAT FISIK ALKOHOL

C. Kereaktivan Alkohol

PENGGUNAAN ALKOHOL
Hands Desinfectant A semi gel composed from three differend kinds of alcohol with enthanol as main component. The percentage of alcohol is 85%. It is fast working and non sticking. By adding glycerine as a moisturizer your skin will not be dehydrated.

2 3

PEMBUATAN ALKOHOL
Skala Industri : a. Hidrasi Alkena dari cracking minyak bumi b. Proses Okso dari alkena, CO, H2 c. Fermentasi karbohidrat (peragian)

Pembuatan alkohol dalam industri

Minyak Bumi cracking
RCH CH2

Hidrasi

RCH2CH3 OH

Adisi Markovnikov

Okso RCH2CH2OH
RCH CH2
Polimerisasi
Ziegler-Nata, udara

CH3(CH2CH2)nCH2OH
Alkohol rantai panjang, lurus Dan jumlah C genap

Reduksi

Lemak

Hidrasi CH3CH2OH Etil alkohol

Tetes Fermentasi ragi GULA Tepung

Gula Tebu

Minyak Fusel Campuran alk. primer

Biji-bijian

PEMBUATAN ALKOHOL
Alkena diubah mjd alkohol dg adisi langsung (ik. Rangkap) dg Air atau H2SO4 yang diikuti dg hidrolisis It follows the Markovnikov Rule Alkohol yang diperoleh etil alkohol, isopropil alkohol, tert-butil alkohol
H3C C H CH2 + H2SO4
H3C H C CH3

PEMBUATAN ALKOHOL
Alkena berex dg CO dan H2 aldehida Aldehida direduksi dg Hidrogenasi alkohol primer Seringkali katalis proses okso = oktakarbonildikobalt (Co2(CO)8
+ CO + H2
Co2(CO)8 R
C H C CHO

a. Hidrasi Alkena

b. Proses Okso

ALDEHIDA

H2O

H3C

H C

CH3
H R
CH3

OSO3H
CH3 H3C C CH2
CH3

OH Isopropil alkohol (2o)

CH3

+ H2

Co2(CO)8

C H

OH

+ H2O

H+

H3C

C OH2

CH3

-H+

Alkohol Primer (1o)

H3 C

C OH

Tert-Butil alkohol (3o)

PEMBUATAN ALKOHOL
C. Fermentasi Karbohidrat
Sumber karbohidrat pembuatan alkohol (etanol) : a. tepung dari biji-bijian (Gandum, jagung) b. tetes (molase) tebu dari pabrik gula Peragian kadar alkohol rendah (14 16%) Jika tepung (bahan awal) akan dihasilkan etanol & sedikit minyak fusel, yaitu campuran alkohol primer C6H12O6 2C2H5OH + 2CO2 + 2 ATP glucose ethanol

Skala Laboratorium

PEMBUATAN ALKOHOL

Reaksi Grignard
Hidrolisis alkil halida Hidroksilasi alkena Reduksi Senyawa karbonil, asam karboksilat & Ester Kondensasi aldol Hidroborasi oksidasi Oksimerkurasi - demerkurasi

PEMBUATAN ALKOHOL
a. Reaksi Grignard

PEMBUATAN ALKOHOL
a. Reaksi Grignard Alkohol reagen Grignard + seny Karbonil

R-Mg-X

Rex Grignard menggunakan reagen Grignard Reagen Grignard dibuat dg merex. Mg dg seny. Halida organik
R-X + Mg
Eter Kering

+ R

MgX

C R

OMgX

H2O

C R

OH

+ Mg(OH)X H+

R-Mg-X

Halida organik dapat berupa, alkil. Aralkil (benzil) dan aril (fenil & fenil tersubstitusi)

Mg +2 + X- + H2O

PEMBUATAN ALKOHOL
Hasil Hasil Sintesis Grignard
Alkohol yg dihasilkan bgtg pada seny. Karbonil yang digun.
H C H R R O H H OMgX

Contoh Reaksi Grignard

+ R

MgX

H2O

OH

Formaldehida
Formaldehida Alkohol 1o
H C O H OMgX

+ R

MgX

R'

C R

H2O

R'

C R

OH

R'

Aldehida lain
"R C R' R O R"

Alkohol 2o
R" OMgX

+ R

MgX

R'

H2O

R'

C R

OH

Keton

Alkohol 3o

Keterbatasan Sintesis Grignard

Diperlukan eter & alkil halida yang harus bebas H2O dan alkohol Alat harus bebas uap air, CO2, dan O2 karena ketiga seny. Dapat menguraikan alkil magnesium halida (R-MgX) Senyawa halida yang digun. Tidak boleh mengandung gugus lain yang dapat berex dg RMgX yang dihasilkan (ex. OH) Senyawa yang akan berex juga tidak boleh mengandung gugus yang dapat berex dg RMgX

PEMBUATAN ALKOHOL
b. Hidrolisis Alkil Halida
Alkil halida dihidrolisis dalam suasana basa

R-X + OH- (atau H2O) R-OH + X- atau HX

Contoh reaksi :
CH3CH2CH2Br n-Propil bromida
NaOH dlm H2O

CH3CH2CH2OH n-Propil alkohol

CH2Cl

NaOH dlm H2O

CH2OH

Benzil klorida

Benzil alkohol

MEKANISME REAKSI HIDROLISIS ALKIL HALIDA 1. Untuk alkil halida primer, reaksi berlangsung secara Substitusi Nukleofilik tipe 2 (SN2)

MEKANISME REAKSI HIDROLISIS ALKIL HALIDA 3. Pada alkil halida 3o, rex berlangsung secara SN1.

Tjd inversi konfigurasi

2. Untuk alkil halida / alkil halida 1o dg percabangan posisi , selain mekanisme SN2, ada kemungkinan besar tjd rex eliminasi
H3C H C CH3 CH2Br

2o

OH-

H3C

C CH3

CH2

Isobutil bromida

Isobutena

4. Dengan basa yang kuat & T tinggi, terjadi rex eliminasi E-2

REAKSI PADA ALKOHOL

Reaktivitas Substitusi Nukleofilik

CH3 R C CH3 Br

CH2

NaOH E-2

C CH3

+ NaBr + H2O

Alkil Halida 3o

Alkena

Why ?

PEMBUATAN ALKOHOL
c. Hidroksilasi Alkena
Pemasukan gugus OH pada alkena Dihasilkan dihidroksi alkohol
KMnO4
C OH C C OH C OH

PEMBUATAN ALKOHOL
c. Hidroksilasi Alkena
Senyawa alkena direx dg Oksidator (KMnO 4 dan asam peroksiformat) Contoh rex :
H2C CH2

Hidroksilasi syn

KMnO4

H2C OH

CH2 OH

+ MnO2 + KOH

Etilena 1,2-Etanadiol
HCO2OH
H2O, H+

RCO2OH

H3C

C O

C OH

Propilena
OH OH

C H

CH2

H2O

H3C

H C

CH2

Hidroksilasi anti

1,2-Propanadiol

PEMBUATAN ALKOHOL
d. Reduksi Senyawa Karbonil, as. Karboksilat & Ester

PEMBUATAN ALKOHOL
d. Reduksi Senyawa Karbonil, as. Karboksilat & Ester
Reducing agents :

1. Sodium Borohydride, NaBH4 (NBH) 2. H2/Cu + CuCr2O4 at 5000psi, 175oC 3. Lithium Aluminum Hydride, LiAlH4 (LAH) reduktor kuat 4. H2/Pt reduktor kuat

PEMBUATAN ALKOHOL
d. Reduksi Senyawa Karbonil, as. Karboksilat & Ester

PEMBUATAN ALKOHOL
e. Kondensasi Aldol
Suatu aldehida dapat mengalami kondensasi Aldol Aldol senyawa yang mengandung gugusan aldehida dan hidroksil Aldol selanjutnya didehidrasi dan direduksi akan berubah menjadi alkohol jenuh
2 CH3CHO Adetaldehida OHCH3CHOH-CH2CHO Aldol -H2O CH3CH=CHCHO Krotonaldehida (2-Butenal) H2,Ni CH3CH2-CH2CH2OH Butil alkohol

PEMBUATAN ALKOHOL
f. Hidroborasi-Oksidasi
Alkena direaksikan dengan diboran (BH3)2 dihasilkan alkilboran R3B Alkilboran dioksidasi dihasilkan Alkohol Reaksi ini terdiri dari 2 tahap : 1. Hidroborasi adisi BH3 pada alkena 2. Oksidasi menggunakan H2O2

PEMBUATAN ALKOHOL
1. Hidroborasi
C C

+ H-BH2

C H

C BH2

Alkena

Monoalkil boran (BH2R) +

C H C BH2 C H C B H C C H

Dialkil boran (BHR2)

C C C C B H C C H C H C B C H C C C H

Trialkil boran (BR3)

PEMBUATAN ALKOHOL
2. Oksidasi
C H C B C C C H

Hidroborasi-Oksidasi
Adisi pada hidroborasi bersifat regioselektif Proses hidroborasi-oksidasi memberikan

+ H2O2

OH

C H

C OH

+ B(OH)3

hasil yang sesuai dg adisi anti Markovnikov Contoh reaksi terjadi pada Propilena n-Propil alkohol

Trialkil boran
H C

Alkohol

PEMBUATAN ALKOHOL
g. Oksimerkurasi - demerkurasi
Alkena direx dg merkuri asetat (air) dihasilkan senyawa hidroksi merkuri asetat, yang bila direduksi akan dihasilkan alkohol Terjadi 2 tahap : 1. Oksimerkurasi Melibatkan adisi OH dan HgOAc thd ikt. Rangkap karbon-karbon
C C

PEMBUATAN ALKOHOL
g. Oksimerkurasi - demerkurasi
2. Demerkurasi gugus HgOAc digantikan oleh -H
C OH C HgOAc

NaBH4

C OH

C H

Alkanol merkuri asetat

Alkohol

Add. a. Rex sangat bersifat regioselektif b. Dihasilkan alkohol seperti adisi Markovnikov
CH3
+ H2O + Hg(OAc)2

+ H2O + Hg(OAc)2

C OH

C HgOAc

CH3
CH2
NaBH4

C2H
5

C2H5

C OH

CH3

Alkena

Alkanol merkuri asetat

2-Metil-1-butena

tert-Pentil alkohol

TATA NAMA ALKOHOL

Contoh Soal :

TATA NAMA ALKOHOL

Contoh Soal :
O

2-hydroxy propanal
O HO
CH2CH2OH

HO

1-hidroksi-propanon

HC
H3C

CH

Pent-3-en-1-ol
HO CH3

3-metil-sikloheksanol

TATA NAMA ALKOHOL

Contoh Soal :

TATA NAMA ALKOHOL

Contoh Soal :

OH

2,4-dimethyl-3-pentanol
OH

5-metil-4-heksen-2-ol

TATA NAMA ALKOHOL

Contoh Soal :
OH

TATA NAMA ALKOHOL

Contoh Soal :
OH

HO

Br

Br

3-phenyl-1,3-butanediol

3,3-dibromo-1-methylcyclohexane-1-ol

TATA NAMA ALKOHOL

Contoh Soal :

OH

4-cyclobutyl-3,5-cycloheptadien-1-ol