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AVALIAO DA DUREZA E DAS CONCENTRAES DE CLCIO E MAGNSIO EM GUAS SUBTERRNEAS DA ZONA URBANA E RURAL DO MUNICPIO DE ROSRIO-MA.

Knia Victria Pereira Abdalla1; Paulo Roberto Saraiva Cavalcante2; Jos Policarpo Costa Neto2; Ricardo Barbieri2 e Marcos Carlos de Mesquita Neto3

Resumo - A determinao dos nveis de dureza e concentraes dos ons clcio (Ca 2+) e magnsio (Mg2+) das guas subterrneas da zona urbana e rural do municpio de Rosrio-MA foi efetuada a fim de verificar sua potabilidade e possveis restries de uso humano, industrial e/ou agronmico. Os resultados das anlises em 30 amostras de 16 poos artesianos revelaram que as guas subterrneas locais so majoritariamente de dureza branda a pouco dura, muito embora alguns poos tenham apresentado guas classificadas como pouco duras a duras, dependendo do perodo sazonal. Sob o ponto de vista da potabilidade, as guas subterrneas locais no apresentaram restries para consumo humano, havendo alguma reserva quanto a uso industrial mais especfico como em caldeiras.

Abstract - Determination of hardness levels and concentration of calcium (Ca2+) and magnesium (Mg2+) ions in groundwater from urban and rural area of Rosrio-MA was made in order to verify its potability and possible restrictions for human, industrial and/or agricultural use. The results of the analyses in 30 samples from 16 artesian wells revealed that local groundwaters are primarily of gentle to little hardness, however some wells have showed water classified as little hard water to hard water, depending on the seasonal period. From the point of view of potability, local groundwaters have restrictions for human consumption, and there is reserve on its specific industrial use in boilers. Palavras chave: gua subterrnea. Dureza. Rosrio.
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Engenheira Qumica, kenia-0012@hotmail.com; 2Universidade Federal do Maranho, Av. dos Portugueses, s/n, 65085-970-So Luis-MA, fone: 3301-8564, prcavalcante@yahoo.com.br, policarpolab@yahoo.com.br, limnobarbi@yahoo.com.br; 3Secretaria Estadual do Meio Ambiente do Maranho, fone: 88066944, mesquita_ca@yahoo.com.br. XVI Congresso Brasileiro de guas Subterrneas e XVII Encontro Nacional de Perfuradores de Poos Pgina 1

1 - INTRODUO Diante do cenrio de escassez previsto para este sculo, as guas subterrneas se apresentam como notvel fonte de abastecimento devido menor vulnerabilidade aos agentes poluidores, reduzidos custos de captao, aduo e, geralmente, prescinde de tratamento devido potabilidade da gua estar em concordncia com padres recomendveis ao consumo humano; alm de menor potencial de impacto ambiental sobre os mananciais. Assim, a gua subterrnea est sendo reconhecida como alternativa vivel aos usurios e tem apresentado uso crescente nos ltimos anos como demonstra o quantitativo do uso dos mananciais subterrneos em relao quele dos rios e lagos. Alm do mais, o maior interesse pelo uso da gua subterrnea decorre do desenvolvimento e aplicao de novas tecnologias que promoveram uma melhoria na produtividade dos poos e aumento da vida til de explorao desses recursos (Brasil, 2007). Cerca de 61% da populao brasileira so abastecidas para fins domsticos por guas subterrneas, sendo 6% por poos rasos, 12% por fontes e 43% por poos profundos. Em torno de 15,6% dos domiclios utilizam exclusivamente gua subterrnea (ANA, 2005). Em vrios Estados, muitas cidades so abastecidas total ou parcialmente por gua do subsolo como ocorre em 80% das cidades do Piau, 70% no Maranho e Rio Grande do Norte, com destaque para Natal e Mossor, alm de Recife, Manaus, Belm e Fortaleza. Em So Paulo, cerca de 71,6% dos municpios so total ou parcialmente abastecidos por gua subterrnea, onde se destacam Ribeiro Preto, Pradpolis e So Jos do Rio Preto. Nos Estados do Paran e Rio Grande do Sul, essa cifra ultrapassa 70%. Outros exemplos tambm ocorrem em Mato Grosso, Mato Grosso do Sul, Minas Gerais, Santa Catarina, Esprito Santo e Distrito Federal. Para o abastecimento de comunidades de pequeno porte ou de reas situadas no Polgono das Secas, as guas subterrneas, mesmo algumas vezes salobras, so parte importante da soluo (ANA, op. cit.). Alm das demandas de gua para abastecimento domstico, h tambm na indstria nacional um forte incremento do uso da gua de subsolo. A indstria de bebidas, com destaque para a de gua mineral e de cerveja, uma forte usuria desse bem natural. Por exemplo, 95% das indstrias em So Paulo so abastecidas por gua de poo. Na agricultura, como em Mossor (RN), Vale do Gurgia (PI), Janaba e Araguari (MG), h grandes projetos de irrigao com o emprego exclusivo de gua subterrnea. Deve-se ressaltar que, alm de ser necessrio atender as demandas atuais e futuras de gua como insumo na indstria de transformao, abastecimento humano e agricultura, uma ateno especial deve ser dada qualidade desta gua para seus diferentes usos. Neste contexto, o presente trabalho uma contribuio para a avaliao da qualidade qumica de guas subterrneas da zona urbana e rural do municpio de Rosrio - MA, sob os aspectos da dureza e concentraes dos metais clcio e magnsio.

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1.1 - Dureza da gua Refere-se concentrao total de ons alcalino-terrosos na gua, particularmente de clcio (Ca2+) e magnsio (Mg2+), cujas concentraes so muito superiores s dos demais ons alcalinoterrosos encontrados em guas naturais. A dureza normalmente expressa como nmero de equivalente de miligramas por litro (mg L-1) de carbonato de clcio (CaCO3). Tal caracterstica imprime gua a dificuldade em dissolver (fazer espuma) sabo pelo efeito do clcio, magnsio e outros elementos como ferro, mangans, cobre, brio, etc. Pode ser classificada em: 1) Temporria: chamada de dureza de carbonatos causada pela presena de bicarbonatos de clcio e magnsio, esta resiste aos sabes e provoca incrustaes. A designao temporria porque os bicarbonatos, pela ao do calor, se decompem em gs carbnico, gua e carbonatos insolveis, os quais precipitam; 2) Permanente: chamada de dureza de no carbonatos devida presena de sulfatos, cloretos e nitratos de clcio e magnsio. Esta tambm resiste ao dos sabes, mas no produz incrustaes por serem seus sais muito solveis na gua, no se decompondo sob ao do calor. Assim, dureza total a soma da dureza temporria e permanente, sendo expressa em miligrama por litro (mg L-1) ou miliequivalente por litro (meq L-1) de CaCO3 (carbonato de clcio). Na tabela 1 so apresentados os limites padres da dureza na gua. Tabela 1. Padres da Dureza da gua. CONCENTRAO DE CaCO3 (mg L-1) DUREZA Branda Pouco dura Dura Muito dura at 50 entre 50 e 100 entre 100 e 200 acima de 200

Fonte: CUSTDIA & LLAMAS, 1983. Segundo a Portaria 518, de 25 de maro de 2004 ANVISA/MS, o limite mximo de dureza total em gua potvel de 500 mg/L. Atribui-se um efeito laxativo e sabor desagradvel gua de elevada dureza (Von Sperling, 1996). Por sua vez, quando enquadrada na classe de gua dura, esta apresenta restries de uso industrial (abastecimento de geradores de vapor, por exemplo), sendo ento necessrio o seu tratamento para a retirada de Ca2+ e Mg2+, tcnica esta conhecida por abrandamento, o qual pode

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ser realizado de duas maneiras: Abrandamento por Precipitao Qumica e Abrandamento por Troca Inica (Silva & Carvalho, 2007).

2. REA DE ESTUDO O municpio de Rosrio MA est localizado na mesoregio norte maranhense, possui atualmente 39.627 habitantes, distribudos em uma rea de 685,027 km e densidade demogrfica 51,4 habitantes/km2 (IBGE, 2009). Limita-se ao norte com o Oceano Atlntico, ao sul com o municpio de Santa Rita, a leste com o municpio de Presidente Juscelino e a oeste com o municpio de Bacabeira (figura 1).

Figura 1. Localizao do municpio de Rosrio MA (Fonte: Wikipdia, Rosrio-MA; Google Earth, 2009). A sede municipal encontra-se entre as coordenadas 025623 de latitude S e 44 1558 de longitude W e situa-se 14 metros acima do nvel do mar. Dista 70 km de SoLus Maranho (capital do Estado), uma gerncia regional que abrange oito cidades, sendo elas: Rosrio(nome da gerncia regional), Bacabeira, Santa Rita, Icatu, Presidente Juscelino, Cachoeira Grande, Axix e Morros (Atlas do Maranho, 2002). O clima do tipo tropical mido, com temperatura mdia anual de 26,1 C e pequena variao trmica ao longo das estaes, inferior a 1,5C. A precipitao anual situa-se em torno de 1800 mm/ano, distribudos por cerca de 150 dias chuvosos entre janeiro e julho (Tarifa, 1980; UFMA/FSADU, 2009). O municpio de Rosrio-MA encontra-se no Golfo Maranhense, rea resultante do intenso trabalho de eroso fluvial do Quaternrio antigo, posteriormente colmatada, originando uma
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paisagem de plancies aluviais, ilhas, lagoas e rios divagantes. O Golfo constitui o coletor do principal sistema hidrogrfico do Maranho (Atlas do Maranho, op. cit.).

3 - MATERIAL E MTODOS As coletas de amostras de gua foram feitas diretamente nas sadas das bombas ou mergulhando os frascos plsticos nos poos superficiais. O mtodo utilizado para a anlise de dureza foi o da APHA (1995). O mtodo de clcio e magnsio foi o titulomtrico com EDTA-Na, usando calcon e preto de eriocromo T como indicadores, respectivamente. Determinao de Dureza Total (Mtodo Titulomtrico do EDTA-Na) mg/L CaCO3= , onde Fc fator de correo

Determinao de Clcio (Mtodo Titulomtrico do EDTA-Na 0,01N) mg/L Ca = Determinao de Magnsio (Mtodo Titulomtrico do EDTA-Na 0,01N)

mg/L Mg =

A partir dos dados resultantes das anlises qumicas das guas, foram calculadas mdias aritmticas e realizada regresso linear simples entre os valores de dureza e as concentraes inicas de clcio (Ca2+) e magnsio (Mg2+), respectivamente.

4 - RESULTADOS E DISCUSSO A Tabela 2 apresenta os resultados das anlises de clcio e magnsio da gua subterrnea dos poos usados para o abastecimento pblico no Municpio de Rosrio-MA, nos perodos chuvoso e seco, respectivamente. As concentraes mais altas de clcio foram observadas, em sua maioria (64,3%), no perodo seco, enquanto para magnsio as concentraes variaram entre os perodos. No perodo chuvoso, os teores dos ons clcio (Ca+2) variaram entre um mnimo de 4,81 mg.L-1 nos poos Cohab I e So Simo Conjunto, a 30,06 mg.L -1 no poo da Cidade Nova I, enquanto que para o magnsio (Mg2+) as concentraes oscilaram entre 0,06 mg.L -1 em So Simo Conjunto e 12,53 mg.L-1 em So Simo I. A correlao positiva registrada entre a dureza e os ons de clcio e de magnsio (R: 0,8) sugere que dureza das guas locais no perodo chuvoso guarda,

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provavelmente, uma relao direta com a composio dos litotipos da Formao Itapecuru, notadamente com os leitos de calcrio da sua seo superior (Membro Alcntara).

Tabela 2. Concentrao de clcio e magnsio (em mg L-1) da gua subterrnea no municpio de Rosrio MA, no perodo chuvoso (22 e 23/05/2009) e no perodo seco (29/09/2009). perodo chuvoso Amostras Ivar Saldanha Ivar Saldanha (Rua Santa Luzia) SAAE Cohab I Cohab II Hospital Municipal Praa do Coqueiro Vila Pereira Habitacional Brasil Cidade Nova I Cidade Nova II So Simo I So Simo II (casa 105) So Joo do Rosrio Clcio 8,02 7,22 4,81 8,02 10,02 9,62 14,03 6,41 8,02 10,02 30,06 20,04 4,81 12,02 Magnsio 5,05 3,55 2,04 5,04 6,31 3,08 1,40 2,55 3,81 3,83 10,26 2,71 0,06 12,53 perodo seco Clcio 12,42 10,02 6,8 9,6 7,62 11,2 9,6 7,62 5,81 14,43 5,61 8,42 14,03 32,46 Magnsio 0,89 3,21 3,06 4,09 5,29 3,86 7,55 2,31 4,40 10,32 3,29 3,81 5,61 8,80

Os resultados para o perodo chuvoso mostram claramente a existncia de diferenas na dureza das guas estudadas, tendo a maioria das guas (69%) se mostrado brandas, seguindo-se pouco duras (25%) e apenas uma amostra (6%) foi classificada como dura (Cidade Nova I). A dureza mdia no perodo chuvoso foi de 45,92 mg L-1, com valor mximo de 117,6 mg L-1 no poo da Cidade Nova I e mnimo de 12,24 mg L-1 em So Simo (Figura 2).

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Durante o perodo seco a dureza variou entre 27,54 mg.L -1 a 117,3 mg.L-1, com concentrao mdia de 47,32 mg.L-1, sendo 71% das amostras classificadas como brandas, 21% como pouco duras e uma amostra dura (So Joo do Rosrio). Quanto qualidade das guas investigadas para fins de consumo humano, no existe, at o presente, evidncias de que a dureza produza transtorno de ordem sanitria, ao contrrio, alguns estudos sinalizam para uma menor incidncia de doenas cardacas em reas onde as guas apresentam maior dureza (Von Sperling, 1996). No entanto, segundo a Portaria 518, de 25 de maro de 2004 ANVISA MS e Resoluo 396/2008 do CONAMA, o limite mximo de dureza total em gua potvel de 500 mg L-1, indicando portanto, que neste requisito, as guas subterrneas locais esto de acordo com as normas citadas.

Cidade Nova So Joo do Rosrio So Simo II(casa 105) So Simo I So Simo_Conjunto Cidade Nova II Frei Caetano Habitacional Brasil Vila Pereira Praa do Coqueiro Hospital Municipal SAAE Cohab II Cohab I Ivar Saldanha(Rua Santa Luzia) Ivar Saldanha

20

40
mg L-1

60

80

100

120

140

PERODO SECO

PERODO CHUVOSO

Figura 2. Valores de dureza em amostras de guas subterrneas coletadas nos perodos chuvoso (22 e 23/05/2009) e seco (29/09/2009), na rea urbana e rural da cidade de Rosrio-MA.

Por sua vez, no existem restries imediatas quanto concentrao dos ons clcio (Ca2+) e magnsio (Mg2+), uma vez que estes possuem, inclusive, propriedades benficas para a sade humana (Figura 3). Nas guas subterrneas as principais fontes de Ca2+ so a calcita (carbonato de clcio) e dolomita (carbonato de clcio e magnsio). Para o Mg 2+, alm da dolomita destacam-se a

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biotita, anfiblios e piroxnios, os quais so mais estveis ao intemperismo qumico quando comparado s fontes do clcio (Guia Meio Ambiente_ Qumica da gua Subterrnea). De forma anloga ao perodo chuvoso, observou-se uma forte correlao entre a dureza, o clcio e o magnsio no perodo seco (Figura 4), reforando a idia da associao preferencial entre a dureza das guas locais e os litotipos do Membro Alcntara da Formao Itapecuru.

35 Ca2+ 30 Ca2+ e Mg2+ (mg/L) 25 20 15 y = 0,2274x + 0,7323 R = 0,8 Mg2+

10
5 0 0 20 40 60 80 100 120 140 y = 0,1044x - 0,4235 R = 0,6954

Dureza (mg/L)

Figura 3. Correlao entre dureza e as concentraes de clcio e magnsio em amostras de guas subterrneas coletadas no perodo chuvoso (22 e 23/05/2009) na rea urbana e rural da cidade de RosrioMA.

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35 30 Ca2+ e Mg2+ (mg/L) 25 Ca2+ Mg2+

20
15 10 5 0 20

y = 0,2573x - 1,0586 R = 0,8703

y = 0,0868x + 0,6423 R = 0,6751 40 60 80 Dureza (mg/L) 100 120 140

Figura 4. Correlao entre a dureza e as concentraes de clcio e magnsio em amostras de guas subterrneas coletadas no perodo seco (29/09/2009), rea urbana e rural da cidade de Rosrio-MA.

Apesar da maioria das guas dos poos investigados ter apresentado dureza branda, aproximadamente 23% dos poos mostraram caractersticas pouco duras e 7% duras, fato este que ocasionalmente poderia gerar alguma restrio de qualidade para uso industrial mais especfico como em caldeiras, devido possibilidade de precipitao e desenvolvimento de incrustaes em tubulaes, assim como para certos fins agronmicos, notadamente para uso na irrigao praticada com uso de condutos pressurizados. Portanto, para uso industrial, as guas dos poos que se enquadram no padro de gua dura necessitam de tratamento, como abrandamento por precipitao qumica ou abrandamento por troca inica, este ltimo mais aconselhvel por possuir uma maior eficincia, apesar de ter um custo mais elevado (Silva & Carvalho, 2007). Relatos de usurios das guas subterrneas da rea urbana e rural da cidade Rosrio-MA, destacam as restries utilizao da gua da maioria dos poos locais devido natureza pesada e o sabor salgado ao paladar. Segundo Esteves (1998), diversos ons contribuem para a salinidade da gua como: clcio, magnsio, sdio, potssio, bicarbonato, cloreto e sulfato. Portanto, o sabor salobro da gua subterrnea do municpio de Rosrio -MA poderia ser causado alm dos carbonatos de clcio e magnsio, por outros compostos como os sulfatos e cloretos, havendo necessidade de estudos mais detalhados de caracterizao hidroqumica das guas locais. Deve-se destacar tambm que, devido proximidade de Rosrio com a faixa costeira, haveria possibilidade de os aqiferos locais serem afetados pela intruso salina, ocasionando o sabor
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salobro. No entanto, comparando-se as concentraes de dureza nos dois perodos amostrais, constata-se que esta varivel foi geralmente mais elevada na estao chuvosa, reforando a hiptese de que esta variao uma resposta solubilizao das rochas das formaes geolgicas locais.

5 - CONCLUSES As guas subterrneas do municpio de Rosrio so classificadas, em geral como de dureza branda a pouco dura. As guas dos poos correspondentes s reas de So Joo do Rosrio e Cidade Nova I, se alternam entre as classes de pouco duras a duras, dependendo do perodo sazonal. luz dos parmetros investigados, as guas subterrneas locais no apresentaram restries para consumo humano. Para uso industrial mais especfico (caldeiras), seria aconselhvel a utilizao de tratamento especfico para fins de abrandamento da dureza da gua. Finalmente, os resultados apontam a necessidade de estudos mais aprofundados a fim de melhor caracterizar as possveis fontes responsveis pela natureza salobra das guas subterrneas locais.

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