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TECNOLOGIA DO PVC

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TECNOLOGIA DO PVC

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Tecnologia do PVC

Tecnologia do PVC 2002 Braskem Concepo e organizao Luciano R. Nunes Coordenao Antonio Rodolfo Jr. Autores Antonio Rodolfo Jr., Luciano R. Nunes, Wagner Ormanji Consultoria e Elias Hage Jr., Eliezer Gibertoni, reviso tcnica Jos Augusto Marcondes Agnelli e Luiz Antonio Pessan Editor Editor executivo Projeto grfico Sobrecapa Edio Vicente Wissenbach Eugnio Alex Wissenbach Vivaldo Tsukumo Paulo Caruso ProEditores Associados Ltda. Rua Luminrias, 94 05439-000, So Paulo, SP Tel.: 11 3864-7477, fax: 11 3871-3013 e-mail: proeditores@prolivros.com.br www.prolivros.com.br

Braskem S.A. E-mail: pvc@braskem.com.br www.braskem.com.br

Ficha catalogrfica R_t Nunes, Luciano Rodrigues, concepo e org.; Rodolfo Jr., Antonio, coord. Tecnologia do PVC / Antonio Rodolfo Jr., Luciano Rodrigues Nunes, Wagner Ormanji; consultoria e reviso tcnica: Elias Hage Jr., Eliezer Gibertoni, Jos Augusto Marcondes Agnelli, Luiz Antonio Pessan. So Paulo: ProEditores / Braskem, 2002. 400 p. il. (figs e tabs.) 1. PVC. 2. PVC - Tecnologia. 3. PVC - Utilizao. 4. Monmeros. 5. Polmeros e elastmeros. 6. Reologia. I. Rodolfo Jr., Antonio, coord. II. Ormanji, Wagner. III. Hage Jr., Elias. IV. Gibertoni, Eliezer. V. Agnelli, Jos A. Marcondes. VI. Pessan, Luiz Antonio. VII. Ttulo. CDD (18 ed) 668.4
Bibliotecria: Tatiana Douchkin CRB8/586 ISBN 85-7165-014-4 2

TECNOLOGIA DO PVC
Antonio Rodolfo Jr., Luciano Rodrigues Nunes, Wagner Ormanji
Elias Hage Jr., Eliezer Gibertoni, Jos Augusto Marcondes Agnelli e Luiz Antonio Pessan

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editores

Tecnologia do PVC

Tecnologia do PVC Braskem, 2002 Concepo e organizao: Luciano Rodrigues Nunes Coordenao: Antonio Rodolfo Jr. Autores: Antonio Rodolfo Jr., formado em Engenharia de Materiais pela Universidade Federal de So Carlos (UFSCar) em 1994, com especializao em Engenharia de Materiais pela Universidade Mackenzie em 1998 e Administrao de Empresas pela Escola Superior de Administrao de Negcios em 2001. Atualmente Coordenador de Produto da Braskem para resinas de PVC. Luciano Rodrigues Nunes, formado em Engenharia de Materiais pela Universidade Federal de So Carlos (UFSCar) em 1984, com ps-graduao em Administrao Mercadolgica (CEAG) pela Fundao Getlio Vargas em 1990. Atualmente Gerente de Produtos e Servios da Unidade de Negcios Vinlicos da Braskem. Wagner Ormanji, formado em Qumica pela Universidade do ABC em 1984 e Matemtica pela Unicapital em 1996. Atualmente Assistente Tcnico para Resinas de PVC Suspenso e Especialidades da Braskem.
Consultoria e reviso tcnica Elias Hage Jr. Engenheiro de Materiais formado pela Universidade Federal de So Carlos (UFSCar) em 1976, Mestre em Engenharia Mecnica pela Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) em 1978 e PhD em Cincia das Fibras e dos Polmeros pela Universidade Estadual da Carolina do Norte (Estados Unidos) em 1983. Possui ps-doutoramento em Blendas Polimricas pela Universidade do Texas (Estados Unidos) em 1995. Desde 1976 Professor do Departamento de Engenharia de Materiais (DEMa) - UFSCar. Eliezer Gibertoni Engenheiro de Materiais formado pela Universidade Federal de So Carlos (UFSCar) em 1984 e Mestre em Engenharia de Materiais pela Universidade Federal de So Carlos (UFSCar) em 1999. Exerceu por seis anos Gerenciamento de Produo Industrial, e de 1993 a janeiro de 2001 atuou como Gerente da rea de Polmeros do Centro de Caracterizao e Desenvolvimento de Materiais (CCDM/UFSCar). Atualmente exerce a funo de Assessor de Diretoria da empresa TRM Resinas Termoplsticas. Jos Augusto Marcondes Agnelli Engenheiro de Materiais formado pela Universidade Federal de So Carlos (UFSCar) em 1974, Mestre em Engenharia Mecnica pela Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) em 1978 e Doutor em Cincia e Tecnologia de Polmeros pelo Instituto de Macromolculas Professora Eloisa Mano - Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ) em 1983. Desde 1974 Professor do Departamento de Engenharia de Materiais (DEMa) - UFSCar. Luiz Antonio Pessan Engenheiro de Materiais formado pela Universidade Federal de So Carlos (UFSCar) em 1984, Mestre em Engenharia de Materiais pela Universidade Federal de So Carlos em 1987, Especialista em Blendas Polimricas pela The University of Texas at Austin (EUA) em 1997 e Ph.D. em Engenharia Qumica pela University of Texas at Austin (EUA) em 1993. Desde 1986 Professor do Departamento de Engenharia de Materiais (DEMa) - UFSCar. Colaboradores: Ana Maria Camacho, Antonio Celso Ferraz, Antonio Luis Acetoze, Emerson Madaleno, Jos Enas de Carvalho, Karen Dias Salmn, Lucas Nao Horiuchi, Marcelo Natal, Murilo de Barros Feltran, Marcos Pinhel da Silva, Roberto Serrano e Srgio Yai. Co-edio: Proeditores Associados Ltda. / Braskem.

Sumrio

7 9 12 14 16 20 28 43 51 53 54 70 76 95 109 112 121 123 125 137 141 146 150 152 153 155

Apresentao 1. PVC e sua utilizao 2. PVC um material ambientalmente correto 3. Histrico da obteno das resinas de PVC 4. Conceitos bsicos sobre polmeros 5. Matrias-primas e processos de obteno do monmero cloreto de vinila (MVC) 6. Sntese do PVC 7. Aspectos morfolgicos das resinas de PVC obtidas pelos diversos processos de polimerizao 8. Copolmeros vinlicos de importncia industrial 9. Ltices de PVC 10. Caractersticas das resinas de PVC 11. Aditivos 12. Plastificantes 13. Estabilizantes 14. Lubrificantes 15. Cargas e reforos 16. Auxiliares de processamento 17. Modificadores de impacto 18. Pigmentos 19. Agentes de expanso 20. Controladores de viscosidade 21. Solventes 22. Agentes promotores de adeso 23. Biocidas 24. Antiestticos 25. Antibloqueios e deslizantes (slip)
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157 160 164 176 186 197 210 217 221 229 241 243 246 249 254 257 261 262 280 288 290 310 323 327 337 364 365 378 382 384 392 398

26. Retardantes de chama e supressores de fumaa 27. Outros aditivos 28. Blendas de PVC com outros polmeros 29. Noes de reologia 30. Preparao de misturas de resinas de PVC com aditivos 31. Moldagem por extruso 32. Moldagem por injeo 33. Sopro 34. Calandragem 35. Espalmagem 36. Moldagem rotacional 37. Slush moulding 38. Imerso 39. Outros processos de moldagem de plastissis 40. Reciclagem do PVC 41. Referncias 42. Apndices A - Resistncia qumica dos compostos de PVC B - Propriedades de referncia dos compostos de PVC C - PVC e o fogo D - Normas de referncia E - Associaes de classe F - Sites de interesse na Internet G - Glossrio de termos aplicados a polmeros H - Tabela de converso de unidades I - Tabela de peneiras-padro J - Tabela peridica Instituto do PVC Plastivida ndice geral ndice das figuras ndice das tabelas

Apresentao

Os produtos de PVC tm importante papel na qualidade de vida da sociedade moderna, por meio de solues com excelente relao custo/benefcio destinadas infra-estrutura e construo civil, alm de seu emprego em calados, embalagens, brinquedos, laminados tcnicos e outros bens durveis. A Braskem est patrocinando a edio deste livro que se prope servir de ferramenta para os atuais especialistas em PVC, e tambm para o treinamento e consulta das novas geraes de especialistas que se faro necessrios para atender ao permanente crescimento da indstria de transformao do PVC. Trata-se da primeira publicao brasileira que aborda de forma especfica e abrangente todos os aspectos relacionados tecnologia do PVC. Nesta obra esto expressos os conhecimentos globais e atualizados da cadeia produtiva do PVC, com destaque para as particularidades da indstria local, onde dispomos de grandes especialistas nos mais diferentes processos de transformao para atendimento a distintos segmentos de aplicao, alm da sempre valiosa contribuio dos fornecedores de aditivos e equipamentos de transformao e perifricos. Todo esse conhecimento foi consolidado neste livro por profissionais da Braskem, com a inestimvel cooperao de docentes da Universidade Federal de So Carlos. Aspectos relacionados obteno do PVC pelos vrios processos de polimerizao, assim como as caractersticas e as propriedades das resinas de PVC, foram amplamente explorados. Dedicamos suficiente contedo sobre os mais diversos aditivos empregados aos compostos de PVC. Os diferentes processos de transformao, includos aqueles dedicados ao plastisol, tambm foram abordados. Considerando que, a partir da disseminao do emprego da Internet, os conhecimentos e as informaes se multiplicam e se difundem de forma exponencial, inclumos captulos nos quais podem ser encontrados os endereos eletrnicos das principais associaes, entidades e instituies do mundo que se dedicam indstria, ensino e pesquisa do plstico, destacando-se o PVC. Procuramos incluir informaes valiosas para o nosso dia-a-dia, como
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tabela de converso de unidades, comportamento ao fogo, resistncia qumica, tabela peridica e seu uso entre outros conhecimentos, num apndice ao livro que o torna uma grande fonte de consulta freqente. Este livro representa uma contribuio evoluo tecnolgica da cadeia produtiva do PVC, como meio de alcanar produtos que atendam aos crescentes requisitos de desempenho a custos compatveis, permitindo o acesso de um nmero cada vez maior de consumidores e a criao de solues para novas demandas. Nosso compromisso com a gerao de resultados para a prosperidade das empresas a que servimos, alm da contribuio para o bem-estar da sociedade a que pertencemos. Nesse nosso papel, nada mais prtico que uma boa teoria. Luciano R. Nunes

1.

PVC e sua utilizao

O PVC o segundo termoplstico mais consumido em todo o mundo, com uma demanda mundial de resina superior a 27 milhes de toneladas no ano de 2001, sendo a capacidade mundial de produo de resinas de PVC estimada em cerca de 31 milhes de toneladas ao ano. Dessa demanda total, 22% foram consumidos nos Estados Unidos, 22% nos pases da Europa Ocidental e 7% no Japo. O Brasil foi responsvel pelo consumo de cerca de 2,5% da demanda mundial de resinas de PVC. Esses dados mostram o potencial de crescimento da demanda de resinas de PVC no Brasil, uma vez que o consumo per capita, na faixa de 4,0 kg/hab/ano, ainda baixo se comparado com o de outros pases. A tabela 1 apresenta dados de consumo per capita de PVC em diversos pases em comparao com o do Brasil.
Tabela 1 Dados de consumo per capita de PVC em alguns pases selecionados
Pas/Regio Taiwan Canad Estados Unidos Europa Ocidental Japo Europa Oriental Oriente Mdio Argentina Amrica do Sul Brasil Colmbia Mxico China Venezuela frica ndia Antiga URSS Mdia Mundial
Fonte: CMAI 2000. 9

Consumo per capita (kg/hab/ano) 1998 44,6 21,0 20,1 14,4 13,4 4,9 4,3 4,0 4,0 3,9 3,8 3,1 2,2 1,3 1,1 0,8 0,6 4,4

Tecnologia do PVC

O PVC o mais verstil dentre os plsticos. Devido necessidade de a resina ser formulada mediante a incorporao de aditivos, o PVC pode ter suas caractersticas alteradas dentro de um amplo espectro de propriedades em funo da aplicao final, variando desde o rgido ao extremamente flexvel, passando por aplicaes que vo desde tubos e perfis rgidos para uso na Construo Civil at brinquedos e laminados flexveis para acondicionamento de sangue e plasma. A grande versatilidade do PVC deve-se, em parte, tambm sua adequao aos mais variados processos de moldagem, podendo ser injetado, extrudado, calandrado, espalmado, somente para citar algumas das alternativas de transformao. Uma vez que a resina de PVC totalmente atxica e inerte, a escolha de aditivos com essas mesmas caractersticas permite a fabricao de filmes, lacres e laminados para embalagens, brinquedos e acessrios mdico-hospitalares, tais como mangueiras para sorologia e cateteres. Exatamente por esses motivos, o PVC utilizado nos mais diversos segmentos de mercado. A figura 1 ilustra os principais mercados nos quais o PVC tem participao no Brasil.
Figura 1 Principais aplicaes do PVC no Brasil, em 2001

Fonte: Abivinila.

As aplicaes diretamente ligadas Construo Civil (tubos e conexes, perfis e fios e cabos) somam aproximadamente 64% da demanda total de PVC no Brasil. Nessas aplicaes o PVC mostra excelente relao custo-benefcio se confrontado com a de materiais concorrentes como a madeira, metais e cermicas, alm de apresentar vantagens facilmente perceptveis em quesitos como comportamento antichama, resistncia qumica e ao intemperismo, isolamento trmico e acstico, facilidade de instalao, baixa necessidade de
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1. PVC e sua utilizao

manuteno e excelente acabamento e esttica, dentre outras. Vale destacar que o segmento de perfis, o qual engloba chapas rgidas, o de maior potencial de crescimento no Brasil, alavancado por aplicaes em esquadrias, revestimentos internos e externos, diversos perfis de acabamento e displays para comunicao visual. Nos segmentos de laminados e espalmados, a versatilidade do PVC permite a confeco tanto de revestimentos para imitao de couro quanto laminados reforados para aplicaes em proteo do solo as chamadas geomembranas, passando por piscinas e lonas para aplicaes diversas. No segmento de calados o PVC surge como excelente opo para a confeco de solados e outros componentes, expandidos ou compactos, com os quais podem ser produzidos tanto sandlias inteiramente moldadas em uma nica etapa quanto calados mais sofisticados, nos quais acabamentos elaborados como transparncia ou brilho podem ser dosados mediante a correta formulao do composto. No segmento de embalagens a versatilidade do PVC se mostra em filmes esticveis e encolhveis, alm de frascos soprados nos mais diversos tamanhos e formatos.

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2.

PVC Um material ambientalmente correto

Devido sua estrutura molecular, o PVC obtido a partir de 57% de insumos provenientes do sal marinho ou da terra (salgema), e somente 43% de insumos provenientes de fontes no renovveis como o petrleo e o gs natural. Estima-se que somente 0,25% do suprimento mundial de gs e petrleo so consumidos na produo do PVC. Vale ressaltar que existe tecnologia disponvel para a substituio dos derivados de petrleo e gs pelos de lcool vegetal (cana de acar e outros). O cloro presente na estrutura molecular do PVC proveniente do sal marinho ou salgema ou cloreto de sdio, uma fonte praticamente inesgotvel de matria-prima. Alm do uso na produo do PVC, correspondente a cerca de 34% de sua demanda mundial, o cloro utilizado em aplicaes nas indstrias de cosmticos, purificao de gua, papel e celulose, desinfetantes para piscinas, agricultura e indstria farmacutica, dentre outras. Devido a seu processo de obteno, baseado na eletrlise de uma mistura de sal e gua, o cloro deve ser utilizado em balano com a soda custica. O processo ainda fornece hidrognio, normalmente utilizado como combustvel nas prprias plantas de eletrlise para gerao de energia. A presena do tomo de cloro em sua estrutura molecular torna o PVC um polmero naturalmente resistente propagao de chamas, contribuindo para aplicaes nas quais o retardamento chama item desejado, tais como em fios e cabos eltricos, eletrodutos e forros/revestimentos residenciais. Alm disso, o grande teor de cloro presente na estrutura molecular do PVC torna sua molcula polar, o que aumenta sua afinidade e permite sua mistura com uma gama de aditivos muito maior que a de qualquer outro termoplstico, possibilitando a preparao de formulaes com propriedades e caractersticas perfeitamente adequadas a cada aplicao. O tomo de cloro atua ainda como um marcador nos produtos de PVC, permitindo a separao automatizada dos resduos de produtos produzidos com esse material de outros plsticos em meio ao lixo slido urbano, facilitando, assim, sua separao para reciclagem.
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2. PVC um material ambientalmente correto

O PVC reciclvel. No Brasil a reciclagem do PVC realizada h dcadas e existe toda uma estrutura industrial organizada para esse fim. Alm da tradicional reciclagem mecnica, existem disponveis outras tecnologias como a reciclagem energtica e qumica. Maiores detalhes sobre a reciclagem do PVC sero discutidos no captulo 40. O PVC caracterizado como um material de aplicaes de longo ciclo de vida, ou seja, aplicaes nas quais o tempo de vida til do produto antes de seu descarte para o meio ambiente bastante longo, por exemplo, mais de 20 anos. A figura 2 apresenta o tempo de vida til aproximado dos principais produtos feitos com PVC e seu percentual de utilizao.
Figura 2 Tempo aproximado de vida em servio de produtos de PVC, em funo do percentual de aplicao

Curto: embalagens, artigos mdico-hospitalares, materiais de escritrio, frascos; Mdio: brinquedos, estofados, calados; Longo: laminados e chapas, fios e cabos, pisos mveis, aplicaes automobilsticas; Muito longo: laminados e chapas, tubos e conexes, mangueiras, perfis, cabos. Fonte: ECVM.

Devido a suas caractersticas, fica evidente que o PVC matriaprima do desenvolvimento sustentvel, tanto por sua versatilidade quanto pelos segmentos de mercado nos quais participa, notadamente aqueles ligados diretamente Construo Civil, o que torna relevante cientfica e socialmente qualquer projeto de pesquisa cujo tema seja esse material to especial.

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3.

Histrico da obteno das resinas de PVC

O desenvolvimento das resinas de PVC teve incio em 1835, quando Justus von Liebig descobriu o monmero cloreto de vinila (MVC), um gs temperatura ambiente com ponto de ebulio igual a -13,8oC. A descoberta de Liebig fez-se por meio da reao do dicloroetileno com hidrxido de potssio em soluo alcolica. Entretanto, foi um dos alunos de Liebig, Victor Regnault, o responsvel pela publicao de um artigo em 1839 relatando a observao da ocorrncia de um p branco aps a exposio de ampolas seladas preenchidas com o MVC luz solar Regnault pensou que esse p fosse PVC, mas estudos indicaram tratar-se de poli (cloreto de vinilideno). O primeiro relato da polimerizao autntica de um haleto de vinila foi feita por A. W. Hoffman em 1860, que notou a mudana do brometo de vinila para uma massa esbranquiada sem mudana composicional. O primeiro registro da polimerizao do MVC e obteno do PVC ocorreu em 1872. E. Baumann detalhou a mudana do MVC induzida pela luz para um produto slido branco, que imaginou ser um ismero do monmero. As propriedades dessa substncia, descritas por ele, coincidem com as propriedades apresentadas pelo PVC. Em 1912, Fritz Klatte descobriu o procedimento bsico para a produo comercial do PVC na empresa para a qual trabalhava, a Chemische Fabrik Griesheim-Elektron. Klatte descobriu os meios para a produo do MVC por intermdio da chamada rota do acetileno, pela reao desse gs com o cloreto de hidrognio. A importncia da descoberta de Klatte advm da necessidade da indstria alem de utilizar o acetileno disponvel devido ao excesso de carbureto de clcio, que na poca deixava de ser utilizado na iluminao pblica. Klatte descobriu ainda, em 1915, a polimerizao do MVC via radicais livres, por meio de iniciadores tipo perxidos orgnicos. De 1912 a 1926 a indstria alem Chemische Fabrik GriesheimElektron no obteve sucesso na tentativa de construir equipamentos capazes de processar o PVC, apesar de sua instabilidade ao calor. Tal fato levou suspenso da manuteno das diversas patentes editadas, tendo aberto caminho para que outras empresas passassem a tentar produzir o PVC.
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3. Histrico da obteno das resinas de PVC

Finalmente, em 1926, W. Semon, pesquisador da B. F. Goodrich, descobriu que misturando-se o PVC com tricresil fosfato ou dibutil ftalato hoje conhecidos como plastificantes , era possvel process-lo e torn-lo altamente flexvel, com aspecto borrachoso. Desse modo, Semon inventou o primeiro elastmero termoplstico, de extrema importncia para o recobrimento de fios e cabos eltricos durante a crise da borracha ocorrida ao longo da Segunda Guerra Mundial, com aplicao nesse segmento at os dias de hoje. As propriedades plastificantes do di-2-etil-hexil-ftalato ou dioctil ftalato (DOP), hoje o principal plastificante em termos de volume, foram descobertas em 1936 por T. L. Gresham, pesquisador da B. F. Goodrich, aps a realizao de testes com milhares de compostos. O problema da baixa estabilidade ao calor foi posteriormente superado com o desenvolvimento de uma srie de compostos organometlicos e sais baseados principalmente em chumbo, cdmio, brio, zinco, clcio e estanho, com propriedades de estabilizao dos intermedirios responsveis pelas reaes de degradao trmica. Esses aditivos so hoje conhecidos como estabilizantes trmicos. A primeira produo comercial do PVC ocorreu nos Estados Unidos nos anos 20. Os alemes conseguiram produzi-lo nos anos 30, enquanto a produo britnica teve incio nos anos 40. No Brasil, a produo comercial teve incio em 1954, em uma planta construda mediante a associao da B. F. Goodrich (EUA) e das Indstrias Qumicas Matarazzo, utilizando tecnologia da primeira. Essa planta foi modernizada e hoje subsidiria da Braskem.

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4.

Conceitos bsicos sobre polmeros

Antes de discutir aspectos ligados tecnologia das resinas de PVC, vale apresentar alguns conceitos bsicos sobre cincia de polmeros.

Polmeros
So materiais de origem natural, artificial (polmeros naturais modificados) ou sinttica, de natureza orgnica ou inorgnica, constitudos por muitas macromolculas, sendo que cada uma dessas macromolculas possui uma estrutura interna em que h a repetio de pequenas unidades (meros). A palavra polmero vem do grego, significando: - Poli= muitas; - Meros= partes, unidades de repetio. Quanto forma final de utilizao, os polmeros podem ser divididos em plsticos, fibras polimricas, borrachas (ou elastmeros), espumas, tintas e adesivos. O termo plstico tambm derivado do grego, cujo significado moldvel. Os plsticos podem ser subdivididos em duas categorias, segundo seu comportamento tecnolgico diante das condies de processamento: - termoplsticos: materiais plsticos que apresentam a capacidade de ser repetidamente amolecidos pelo aumento de temperatura e endurecidos pelo resfriamento. Essa alterao , portanto, reversvel. O PVC considerado um termoplstico, uma vez que exibe essas caractersticas. - termofixos ou termorrgidos: materiais plsticos que, quando curados, com ou sem aquecimento, no podem ser reamolecidos por meio de um aquecimento posterior. O processo de cura consiste em uma srie de reaes qumicas que promovem a formao de ligaes qumicas primrias (ligaes covalentes) entre as macromolculas da resina termofixa, mediante o uso de calor, presso, radiao ou catalisadores, tornando-a rgida, insolvel e infusvel.

Monmeros
Matria-prima para obteno de cada polmero. O monmero uma molcula simples, pelo menos bifuncional, ou seja, capaz de reagir por pelo menos duas de suas terminaes, que em condies adequadas d origem unidade de repetio (mero) das muitas cadeias
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4. Conceitos bsicos sobre polmeros

polimricas que formam o polmero. O monmero utilizado na polimerizao do PVC o monmero cloreto de vinila (MVC).

Polimerizao
Conjunto de reaes qumicas que levam monmeros a formar polmeros. Os principais processos de polimerizao, do ponto de vista tecnolgico, podem ser diferenciados em polimerizao em cadeia (baseada na reao de monmeros com duplas ligaes carbono-carbono) e polimerizao em etapas (envolvendo, na sua maioria, reaes entre monmeros com grupos funcionais reativos, com ou sem a formao de subprodutos de baixo peso molecular).

Homopolmeros
Polmeros cujas macromolculas so formadas por um nico tipo de unidade de repetio (mero), podendo ser representados genericamente por:
~A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A~

Copolmeros1
Polmeros cujas macromolculas so formadas pela repetio de dois ou mais tipos de meros. Quanto formao das macromolculas, os copolmeros podem ser subdivididos em aleatrios (randmicos ou estatsticos), alternados, em bloco e enxertados (ou graftizados):
Aleatrios: ~A-A-B-A-A-A-B-B-A-B-B-B-B-A-A-B~ Em bloco: ~A-A-A-...-B-B-B-B-B-B-...-A-A-A~ Alternados: ~A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B~ Enxertados ou graftizados: ~A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A~ | B | B | B |

Os polmeros de cloreto de vinila podem ser encontrados tanto na forma de homopolmeros quanto na de copolmeros, tais como os copolmeros de cloreto de vinila e acetato de vinila.

1. O termo correto para designar copolmeros cujas cadeias polimricas sejam formadas pela repetio de trs unidades repetitivas diferentes terpolmero, porm a denominao usual mantm copolmero.
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Tecnologia do PVC

Peso molecular2 e demais parmetros relacionados


Trata-se de um dos aspectos fundamentais da estrutura dos polmeros, uma vez que se relaciona diretamente com a massa das macromolculas. Quanto maior o peso molecular de um polmero, ou seja, quanto maiores suas macromolculas, melhores suas propriedades mecnicas, porm maior a dificuldade de processamento em funo da maior viscosidade do polmero quando no estado fundido. O grau de polimerizao (n) expressa o nmero de unidades repetitivas que formam a cadeia polimrica, sempre abordado em termos de valores mdios, uma vez que o processo de polimerizao produz macromolculas de tamanho variado.

n ): expressa a mdia numriPeso molecular numrico mdio (M ca do peso das cadeias que formam uma amostra de polmero, e pode ser obtido diretamente a partir da multiplicao do grau de polimerizao numrico mdio pelo peso molecular do mero (PMUR), por meio da equao:
Equao 1

sendo Ni o nmero de molculas com peso molecular igual a Mi. No caso do PVC, o peso molecular do mero igual a 62,5 g/mol. Resinas de PVC tpicas exibem grau de polimerizao mdio na faixa entre 300 e 2.500, e peso molecular numrico mdio entre 20.000 e 150.000 g/mol.

w): outra forma til para calcuPeso molecular ponderal mdio (M lar o peso molecular de polmeros dado pela expresso:
Equao 2

Enquanto o peso molecular numrico mdio fortemente dependente do nmero de molculas dentro de cada faixa de peso molecular, o peso molecular ponderal mdio sensvel massa de cada uma das macromolculas da amostra (mdia ponderada do peso das cadeias). Faixas tpicas de peso molecular ponderal mdio para resinas de PVC situam-se entre 40.000 e 400.000 g/mol.

2. Peso molecular o termo usual. A nomenclatura recomendada massa molar.


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4. Conceitos bsicos sobre polmeros

Outro parmetro importante a ser considerado a distribuio de pesos moleculares do polmero, ou seja, o grau de diversidade de tamanhos das macromolculas. Esse parmetro conhecido como coeficiente de polidispersividade ou, simplesmente, polidisperdividade, e determinado por meio da razo entre os pesos moleculaw /M n ). Polmeros monodisres ponderal mdio e numrico mdio (M persos ideais, ou seja, que possuem um nico tamanho de macromolcula, possuem coeficiente de polidispersividade igual unidade, enquanto polmeros comerciais exibem polidispersividade superior a 1, sendo esse valor varivel, dependendo do processo de sntese. Resinas de PVC apresentam em geral distribuio estreita de peso molecular, com ndice de dispersividade ao redor de 2. A determinao do peso molecular de resinas de PVC feita indiretamente por meio de tcnicas de viscosimetria, que sero discutidas mais adiante. Maior detalhamento sobre esses e outros conceitos relacionados cincia de polmeros podem ser obtidos nas seguintes publicaes: Billmeyer Jr., F. W. (1984). Textbook of polymer science. 3. ed. New York: John Wiley & Sons. Mano, E. B.; Mendes, L. C. (1999). Introduo a polmeros. 2. ed. So Paulo: Edgard Blcher. Mano, E. B. (1991). Polmeros como materiais de engenharia. So Paulo: Edgard Blcher. Texto adaptado de Agnelli, J. A. M. (2000). Apostila do curso de aperfeioamento em tecnologia de polmeros. Mdulo 1. Introduo a materiais polimricos. So Carlos: Ncleo de Reologia e Processamento de Polmeros, Departamento de Engenharia de Materiais, Universidade Federal de So Carlos.

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5.

Matrias-primas e processos de obteno do monmero cloreto de vinila (MVC)

5.1.

Cloro
A produo do cloro feita por meio da eletrlise do cloreto de sdio (sal comum) em meio aquoso, ou seja, na forma de salmoura altamente saturada. Nesse processo, o gs cloro liberado no anodo da clula eletroltica, enquanto o hidrxido de sdio (soda custica) e o gs hidrognio so produzidos no catodo. A equao 3 esquematiza a estequiometria dessa reao.

Equao 3

A matria-prima bsica desse processo o sal comum, da terra ou cloreto de sdio, cujas reservas mundiais so estimadas em cerca de 37 quatrilhes de toneladas. A demanda mundial de cloro da ordem de 80 milhes de toneladas anuais, das quais aproximadamente 34% so utilizadas na produo de PVC. Nesse ritmo de consumo, essas reservas seriam suficientes para mais de 200 milhes de anos de produo.
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5. Matrias-primas e processos de obteno do monmero cloreto de vinila (MVC)

Existem hoje trs processos comerciais de eletrlise: o processo do amlgama de mercrio, o processo do diafragma de amianto e o processo de membrana. O processo do amlgama de mercrio utiliza catodos desse metal que imediatamente dissolvem o sdio metlico descarregado no catodo, tornando-o inerte. O amlgama de sdio assim formado tratado posteriormente com gua, levando formao da soda custica e do gs hidrognio. No anodo, conforme descrito anteriormente, produzido o gs cloro. Esse processo, devido aos problemas inerentes ao controle das emisses de mercrio para a gua e para o ar, tem sido condenado progressiva substituio por processos ambientalmente mais adequados. O processo do diafragma de amianto consiste na separao fsica do catodo e do anodo por uma parede desse material, a qual impede o fluxo de eletricidade ao longo da clula. A clula de amianto por si s no oferece risco ao meio ambiente, porm os processos de manuseio e disposio so problemticos. Materiais alternativos para a confeco do diafragma, com menor impacto ambiental, tm sido avidamente pesquisados. J o processo de membrana consiste na utilizao de uma membrana orgnica, normalmente baseada em polmeros fluorados, a qual separa fisicamente o anodo e o catodo. Essa membrana possui, ainda, permeabilidade seletiva, permitindo a passagem dos ons sdio e impedindo a dos ons cloreto e hidroxila entre as divises da clula. No existe registro de problemas ambientais potenciais pela utilizao do processo de membrana. O processo de amlgama de mercrio requer mais energia eltrica que os processos de diafragma e de membrana, porm produz solues mais concentradas de soda custica. Os processos de diafragma e de membrana, por sua vez, consomem quantidades significativas de vapor para a concentrao da soda custica. A tecnologia mais adequada para a produo do cloro reconhecida como sendo a baseada no processo de membrana.

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Tecnologia do PVC

5.2.

Eteno
O eteno ou etileno obtido por meio de processos convencionais da indstria petroqumica a partir de petrleo, gs natural ou etanol. Fraes dessas matrias-primas so ricas em hidrocarbonetos leves, particularmente etano, propano e butano, os quais so convertidos em eteno e propeno por processos de craqueamento, nos quais ocorrem desidrogenao e quebra das molculas dos hidrocarbonetos saturados. As reservas mundiais de petrleo conhecidas so da ordem de 136 bilhes de toneladas, suficientes para os prximos 40 anos nas taxas de consumo registradas atualmente. As reservas mundiais de gs natural so estimadas em 119 trilhes de metros cbicos, suficientes para mais 60 anos no ritmo de consumo atual. Cerca de 4% do petrleo consumido no mundo utilizado na produo de plsticos. A produo de PVC responsvel atualmente por cerca de 0,25% do consumo mundial de petrleo. A figura 3 apresenta a distribuio do consumo de petrleo por tipo de aplicao, na qual se observa que o consumo com fins de aquecimento, produo de energia e transporte responsvel por cerca de 86% do consumo mundial de petrleo.

Figura 3

Distribuio do consumo de petrleo por tipo de aplicao

Fonte: Plastivida

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5. Matrias-primas e processos de obteno do monmero cloreto de vinila (MVC)

5.3.

Obteno do monmero cloreto de vinila (MVC)


A produo do monmero cloreto de vinila (MVC) realizada por meio de duas rotas principais. A rota do eteno/cloro ou processo balanceado a mais amplamente utilizada em escala mundial, enquanto a rota do acetileno teve importncia at meados da dcada de 1960, principalmente na Europa Ocidental. Apesar de a rota do acetileno apresentar a vantagem de menor custo de instalao da planta de produo, o custo do acetileno derivado do petrleo maior que o do eteno, o que a torna economicamente pouco vivel. Entretanto, permanece como alternativa devido possibilidade de obteno do acetileno a partir de outras matrias-primas. Vale destacar que se encontra em fase experimental uma planta de produo de cloreto de vinila a partir do etano, processo bastante vivel economicamente, j que se trata de um insumo mais barato que o eteno.

5.3.1.

Processo balanceado
O processo balanceado consiste em duas rotas de produo do MVC interdependentes, ambas baseadas no produto intermedirio 1,2-dicloroetano ou simplesmente EDC. A equao 4 mostra a primeira rota de obteno do EDC, conhecida como clorao direta. Essa reao normalmente se processa a temperaturas na faixa de 50 a 70oC e sob presses de 4 a 5 atm nos processos de fase lquida, enquanto nos processos de fase gasosa a temperatura e a presso variam, respectivamente, entre 90 e 130oC e 7 e 10 atm.

Equao 4

A equao 5 mostra a segunda rota de obteno do EDC, conhecida como oxiclorao. Nessa reao o eteno reage com cloreto de hidrognio na presena de oxignio, normalmente proveniente do ar atmosfrico, e cloreto de cobre como catalisador, em temperaturas na faixa de 250 a 350oC. Aumentos no rendimento
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Tecnologia do PVC

dessa reao podem ser conseguidos com a injeo de oxignio em adio ao ar atmosfrico, aumentando sua presso parcial no meio reacional.
Equao 5

Ambas as correntes de EDC convergem para sua reao de craqueamento, na qual so obtidos MVC e cloreto de hidrognio. Essa reao, esquematizada na equao 6, realizada em fornalhas, sob temperaturas na faixa de 470 a 540oC. A presso de entrada da corrente de EDC na fornalha se situa em dois patamares: o processo da B. F. Goodrich define presses na faixa de 24 a 26 atm, enquanto processos alternativos de outras companhias definem presses bastante menores, na faixa de 7 a 10 atm.
Equao 6

Taxas normais de rendimento dessa reao se situam na faixa de 60 a 70%. O aumento da taxa de converso implica reduo da vazo, sendo, portanto, economicamente mais interessante a operao em taxas de converso mais baixas, com conseqente necessidade de recuperao e reciclagem do EDC. O processo conhecido como balanceado em virtude da necessidade de reaproveitar o cloreto de hidrognio liberado na reao de craqueamento do EDC para obteno do MVC. A soma das reaes 5 e 6, representada na equao 7, permite observar que, para cada 2 molculas de cloreto de hidrognio consumidas, uma molcula liberada no processo de craqueamento. Desse modo, faz-se necessria a alimentao das fornalhas com uma corrente de 50% de EDC obtidos via clorao direta e 50% de EDC obtidos via oxiclorao para que a relao entre o consumo e a gerao de cloreto de hidrognio esteja balanceada, conforme equao 8, resultado da soma das equaes 4, 5 e 6.
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5. Matrias-primas e processos de obteno do monmero cloreto de vinila (MVC)

Oxiclorao (processo no balanceado)


Equao 7

Processo balanceado (clorao direta + oxiclorao)


Equao 8

A figura 4 representa esquematicamente o processo balanceado.


Figura 4 Representao esquemtica do processo balanceado de obteno do monmero cloreto de vinila

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Tecnologia do PVC

5.3.2.

Rota do acetileno
O acetileno pode ser obtido a partir da reao de hidratao do carbureto de clcio, tal como esquematizado na equao 9.

Equao 9

O processo de hidroclorao do acetileno foi o processo preferencial de obteno do monmero cloreto de vinila at a dcada de 1960. Esse processo baseado na reao do acetileno com cloreto de hidrognio na presena de cloreto de mercrio como catalisador, tal como esquematizado na equao 10.
Equao 10

Tanto a converso quanto o rendimento dessa reao so altos, na faixa de 95 a 99%. As condies de reao so normalmente temperaturas na faixa de 90 a 140oC e presses entre 1,5 e 1,6 atm.

5.3.3.

Rota do etano
A obteno do MVC por meio do etano tem sido muito pesquisada recentemente, uma vez que se trata de uma rota mais econmica em relao rota tradicional do eteno. O etano pode ser obtido diretamente do gs natural e do petrleo, sem a necessidade dos processos de craqueamento utilizados na produo do eteno. Os insumos utilizados nesse processo so o etano, o cloro e o oxignio que, por meio de catalisadores patenteados e temperaturas da ordem de 500oC, reagem entre si de modo a formar diretamente o MVC, sem a necessidade de produo do intermedi-

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5. Matrias-primas e processos de obteno do monmero cloreto de vinila (MVC)

rio EDC como no processo da rota do eteno. A equao 11 esquematiza essa reao.
Equao 11

A taxa de converso do processo alta, atingindo 90%, com baixa taxa de perda do sistema cataltico e baixa corroso dos equipamentos. No momento existe somente uma planta piloto em operao na Europa, operada por um consrcio de empresas licenciadoras dessa tecnologia, a qual j confirmou a viabilidade tcnica e econmica do processo. Plantas comerciais devem entrar em operao nos prximos anos.

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6.

Sntese do PVC

6.1.

Mecanismo de polimerizao via radicais livres


A tecnologia de obteno de polmeros define trs rotas principais de polimerizao, sendo elas em cadeia (aplicvel a todos os monmeros vinlicos, dentre eles o MVC), em etapas (aplicvel a diversos plsticos de engenharia) e por abertura de anel (aplicvel a alguns tipos de poliamidas). Dentro da rota de polimerizao em cadeia, so trs os mecanismos possveis de ser utilizados: via radicais livres, aninica e catinica, sendo que essas duas ltimas no so utilizadas comercialmente para a polimerizao do PVC. As reaes de polimerizao baseadas em mecanismos via radicais livres envolvem trs estgios distintos para a formao da cadeia molecular no meio reacional. Para cada uma das muitas macromolculas do polmero PVC, o estgio de iniciao corresponde decomposio do iniciador sob o efeito de aquecimento, gerando espcies altamente energticas, capazes de interagir com a dupla ligao presente no monmero. As equaes 12a (decom-

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6. Sntese do PVC

posio do iniciador) e 12b (transferncia do radical ao monmero) mostram o estgio de iniciao. O smbolo o denota o radical livre.
Equao 12a

Equao 12b

Os iniciadores comumente utilizados na polimerizao em suspenso do monmero cloreto de vinila so os peroxidicarbonatos, os perxidos de diacila e os steres perxidos. O segundo estgio da reao de polimerizao via radicais livres a chamada propagao, na qual o radical monomrico formado na reao 12b transfere o radical para outra molcula de monmero, e assim sucessivamente, formando macro-radicais. As equaes 13a e 13b mostram esse estgio de formao das cadeias polimricas.
Equao 13a

Equao 13b

O terceiro estgio consiste na terminao, em que ocorre a estabilizao dos macro-radicais. O processo de terminao pode se dar por processos de desproporcionamento (equao 14a) ou combinao (equao 14b). Observa-se que, no caso do desproporcionamento, dois macro-radicais formam duas macromolculas, enquanto no caso da combinao formada somente uma macromolcula.
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Tecnologia do PVC

Terminao por desproporcionamento:


Equao 14a

Terminao por combinao:


Equao 14b

Normalmente o polmero PVC representado por meio de sua unidade repetitiva (ou mero)

a qual significa que a estrutura entre colchetes (unidade repetitiva ou mero) repete-se n vezes ao longo da molcula, sendo que o parmetro n representa o grau de polimerizao da molcula, tendo relao direta com os pesos moleculares da mesma, como mencionado anteriormente.
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6. Sntese do PVC

6.2.

Processo de polimerizao em suspenso


Aproximadamente 80% do PVC consumido no mundo produzido por meio da polimerizao do monmero cloreto de vinila em suspenso. Pelos processos de polimerizao em emulso e micro-suspenso (10 a 15%) obtm-se resinas que so empregadas basicamente em compostos lquidos. Polimerizao em massa e polimerizao em soluo so outras tcnicas tambm empregadas na obteno do PVC, e possuem pouca representatividade no consumo total dessa resina. No processo de polimerizao em suspenso, o MVC disperso na forma de gotas de dimetro entre 30 e 150 m, em meio a uma fase aquosa contnua, por agitao vigorosa e na presena de um colide protetor, tambm chamado dispersante ou agente de suspenso. Um iniciador solvel no monmero utilizado, de modo que a reao de polimerizao ocorra dentro das gotas em suspenso, por um mecanismo de reaes em cadeia via radicais livres. Plantas comerciais de polimerizao em suspenso utilizam reatores de batelada cujo tamanho aumentou significativamente ao longo dos anos. As plantas originais da dcada de 1940 possuam reatores de aproximadamente 5 m3, os quais evoluram para reatores acima de 50 m3, ou cerca de 25 t de resina seca por batelada, alcanando reatores de at 200 m3 atualmente. A reao de polimerizao do cloreto de vinila extremamente exotrmica, e a capacidade de remoo de calor do meio reacional geralmente o fator limitante para reduo dos tempos de reao por batelada. Com o aumento do volume dos reatores essa limitao agravada, uma vez que a relao superfcie/volume diminui significativamente. Tentativas de aumento da capacidade de troca trmica no processo por meio da utilizao de serpentinas geralmente no so viveis, devido dificuldade de limpeza e da possibilidade de incrustao, que tem efeitos adversos no produto final. Essa limitao geralmente superada com o resfriamento do reator com gua gelada ou por intermdio de condensadores de refluxo, os quais, por refluxo contnuo do monmero cloreto de vinila, faz uso de seu calor latente de vaporizao para propsitos de resfriamento. O carregamento do reator geralmente iniciado com gua desmineralizada, aditivos de polimerizao, dispersantes (na forma de soluo) e iniciadores. O reator ento selado e feito alto vcuo para eliminar ao mximo o oxignio do meio reacional, pois esse tem efeitos adversos no processo de polimerizao, aumentando o tempo de reao e afetando as propriedades do produto final. Aps o vcuo no reator, faz-se a carga do monmero cloreto de
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Tecnologia do PVC

vinila liqefeito e o aquecimento da camisa do reator com vapor sob presso, para incio da reao. Uma vez que a reao iniciada, o reator deixa de ser aquecido e passa a ser resfriado, pois a reao exotrmica. A temperatura de reao, geralmente na faixa entre 50 e 70oC, o principal parmetro para definio do peso molecular da resina, geralmente expresso pelo valor K. Sendo a converso da reao atingida, geralmente na faixa dos 75 aos 95%, a reao encerrada e o monmero remanescente recuperado. O polmero obtido na forma de lama passa, ento, por um processo de stripping, no qual o monmero cloreto de vinila remanescente extrado por meio da aplicao de vcuo e temperatura, tanto em reatores comuns quanto em torres, nas quais a lama submetida a contracorrente de vapor sob presso. A lama passa, ento, por um processo de concentrao via centrifugao, e a torta mida resultante seca em secadores de leito fluidizado. A resina seca ento peneirada para reteno de partculas extremamente grosseiras e armazenada em silos, para posterior acondicionamento nos diferentes sistemas de distribuio aos clientes, tais como sacaria de 25 kg, big bags de 1,2 t ou mais e mesmo caminhes-silo.
Figura 5 Representao esquemtica do processo de polimerizao em suspenso

Adaptado de CMAI (2000). World vinyls analysis.

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6. Sntese do PVC

6.2.1.

Variveis de processo que afetam as caractersticas das partculas do PVC obtido pelo processo de suspenso
Temperatura de polimerizao
Na ausncia de outros agentes reativos, o peso molecular do PVC quase que inteiramente determinado pela temperatura de polimerizao. Resinas de PVC comercialmente disponveis so fornecidas em uma ampla gama de pesos moleculares, sendo produzidas em uma faixa de temperatura de polimerizao entre 45 e 70oC. O aumento da temperatura de polimerizao tem efeito inverso sobre o peso molecular mdio ou valor K da resina produzida: quanto maior a temperatura de polimerizao, menor o peso molecular da resina obtida. Isso se deve ao fato de a reao de polimerizao ser baseada em mecanismos via radicais livres: maiores temperaturas implicam maiores taxas de decomposio dos iniciadores, ou seja, maior quantidade de espcies radicalares disputando o monmero no reagido. Temperaturas mais altas de polimerizao implicam ainda um maior grau de coliso entre radicais, aumentando a taxa de terminao tanto por mecanismos de transferncia de radicais quanto por desproporcionamento. A temperatura de polimerizao tem ainda forte efeito sobre a porosidade das partculas obtidas: menores temperaturas de polimerizao implicam maiores valores de porosidade de partcula. Essa relao benfica para o desenvolvimento de resinas de alto peso molecular, uma vez que essas resinas so normalmente destinadas a aplicaes flexveis, nas quais, na etapa de preparao dos compostos de PVC, necessria a absoro de grandes quantidades de plastificantes e outros aditivos lquidos. Vale ainda destacar que a taxa de difuso dos plastificantes entre as molculas do PVC reduzida com o aumento do peso molecular, reforando a necessidade de alta porosidade na partcula, de modo a compensar esse efeito.

Converso
Resinas de PVC comerciais produzidas pelo processo de polimerizao em suspenso normalmente atingem, durante a reao, converses da ordem de 75 a 95%. O limite superior definido pela taxa de polimerizao muito lenta acima desses valores, o que torna as tentativas de aumento da converso economicamente pouco atrativas. Nos valores comercialmente viveis, a porosidade normalmente decai com o aumento da converso. observado que maiores valores de converso fazem as partculas primrias aumentar em
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Tecnologia do PVC

tamanho, aumentando sua tendncia de aglomerao e reduzindo a rea superficial e o volume disponvel para absoro de plastificantes. Com base no exposto, poderia parecer adequado produzir resinas para aplicao em produtos flexveis via baixas converses, mas o efeito dos dispersantes secundrios, como ser exposto mais frente, permite obter resinas com valores de porosidade adequados sem comprometer a converso.

Sistema dispersante primrio


Foi citado anteriormente que as gotas de monmero so estabilizadas, na fase aquosa contnua, por meio do efeito combinado de agitao vigorosa e da presena de agentes dispersantes. A escolha do tipo de sistema dispersante de extrema importncia, uma vez que controla tanto o tamanho das partculas da resina produzida quanto sua estrutura morfolgica interna. O sistema dispersante primrio usualmente consiste em um ou mais polmeros orgnicos solveis em gua, porm sistemas dispersantes baseados em partculas inorgnicas j foram patenteados. Os sistemas inicialmente utilizados consistiam em gelatina ou poli (vinil pirrolidona), mas sistemas modernos so baseados em poli (vinil lcool) (PVAL), celulose substituda ou, ainda, em uma mistura de ambos. Sistemas dispersantes usuais, baseados em celulose substituda, consistem em hidroxietilcelulose (HEC), metilcelulose, hidroxipropil metil celulose e hidroxipropilcelulose. Os PVALs so fornecidos em um amplo espectro de atividade superficial, dependendo principalmente do grau de hidrlise e do peso molecular. A faixa de grau de hidrlise dos PVALs normalmente empregados em sistemas dispersantes situa-se entre 70 a 90 mol%, enquanto os valores de viscosidade em soluo aquosa a 4% (20oC) situam-se na faixa de 5 a 60 cP. A escolha do sistema dispersante a ser utilizado na polimerizao do monmero cloreto de vinila em suspenso deve ser focada em agentes que otimizem as propriedades da resina obtida nas condies de agitao e temperatura empregadas. De modo a obter a melhor combinao entre porosidade e densidade aparente, necessrio que se tenha uma distribuio estreita de tamanho de partcula, alm de uniformidade no formato das mesmas. Para tal, faz-se necessria a utilizao de dispersantes combinados.

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6. Sntese do PVC

Sistema dispersante secundrio


Conforme explicado na seo anterior, a porosidade de partcula do PVC obtido pelo processo de polimerizao em suspenso fortemente influenciada pela tenso interfacial entre o monmero e a fase aquosa contnua. Sabe-se que os sistemas dispersantes primrios so adequados para a definio do tamanho de partcula, mas seu grau de atividade superficial muitas vezes insuficiente para controlar a porosidade de partcula. Para tal, so ento utilizados sistemas dispersantes secundrios, os quais garantem aumento na porosidade. Diversos sistemas inicos e no-inicos foram patenteados, dentre os quais o lauril sulfato de sdio, dioctil sulfossuccinato de sdio e steres de sorbitan. Os sistemas dispersantes secundrios possuem a capacidade de estabilizar as partculas primrias, contribuindo para maior uniformidade na porosidade e menor tendncia fuso ou interpenetrao das mesmas, o que tem resultado positivo imediato na capacidade de absoro de plastificantes e na capacidade de dessoro do monmero cloreto de vinila residual. Sistemas dispersantes secundrios alternativos podem ainda ser baseados em PVALs de baixssimo grau de hidrlise. Esses PVALs so praticamente insolveis em gua, e comprovadamente contribuem para o aumento da porosidade, evitam a interpenetrao das partculas primrias, uniformizam o formato dos gros, sem influenciar negativamente a estabilidade trmica da resina e suas propriedades eltricas, alm de no promover a formao de espuma durante a reao de polimerizao.

Agitao
A agitao de fundamental importncia para o processo de polimerizao do PVC em suspenso. Em conjunto com o sistema dispersante, a agitao responsvel pela estabilidade da suspenso formada e pelo controle do tamanho de partcula da resina obtida. A agitao pode ainda ter influncia significativa na porosidade e na densidade aparente do produto obtido. A estabilidade das gotas de monmero em meio fase aquosa depende, alm da presena do agente dispersante, do nvel de agitao imposto ao sistema, o qual influencia trs fenmenos principais: - coalescncia, ou seja, a tendncia de as gotas sofrerem aglomerao. Existe um dimetro mnimo de gota para cada nvel de velocidade de agitao, acima do qual a estabilizao do sistema por agitao se torna possvel;
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Tecnologia do PVC

- fragmentao, ou seja, tendncia de as gotas grandes serem divididas em gotas menores. Parece evidente, em funo do cisalhamento imposto ao sistema, que com o aumento da velocidade de agitao ocorre reduo do dimetro mximo possvel de gota, sem que haja instabilidade na suspenso; - estabilidade da gota, ou seja, velocidades muito baixas de agitao podem ser insuficientes para manter a estabilidade das mesmas, uma vez que gotas excessivamente grandes podem sofrer separao do sistema devido diferena de densidade.

Outras variveis
A razo monmero/gua considerada um importante parmetro de processo na polimerizao em suspenso. Excesso de monmero em relao fase aquosa provoca instabilidade e distoro grosseira na distribuio de tamanho de partcula, com efeitos inclusive na porosidade e na densidade aparente da resina obtida. A presena de traos reduzidos de oxignio durante a reao de polimerizao tem efeito adverso tanto nas propriedades qumicas quanto fsicas da resina obtida. So reportados efeitos de reduo do tamanho de partcula e na porosidade. A presena de ons metlicos acima de determinados limites na gua utilizada no processo de polimerizao tambm traz problemas resina obtida, particularmente na estabilidade trmica e nas propriedades dieltricas.

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6. Sntese do PVC

6.3.

Processos de polimerizao em emulso e micro-suspenso


Processo de polimerizao em emulso
No processo de polimerizao em emulso, o MVC liquefeito disperso na forma de gotas extremamente pequenas, com dimetro normalmente entre 0,1 e 1 m, em meio a uma fase aquosa contnua, por meio de agitao vigorosa e da presena de um agente emulsificante. Um iniciador solvel em gua utilizado, de modo que a reao de polimerizao ocorra preferencialmente no monmero emulsificado, por um mecanismo de reaes em cadeia via radicais livres, como no processo de polimerizao em suspenso. A reao de polimerizao em emulso ocorre em um reator capaz de suportar a presso de vapor do MVC na temperatura de polimerizao. Essa temperatura usualmente na faixa entre 40 e 60oC, o que corresponde a presses entre 0,4 e 10 atm. A temperatura de polimerizao escolhida em funo do peso molecular desejado para o polmero. O controle da temperatura de polimerizao tem forte efeito sobre o peso molecular, tal como explicado anteriormente no processo de polimerizao em suspenso; outras variveis como, por exemplo, a concentrao de iniciador tm menor efeito nessa caracterstica. Um controle adicional sobre o peso molecular pode ser obtido com adio de agente de transferncia de cadeia. Esses agentes so utilizados na produo de resinas de baixo peso molecular. Os reatores possuem sistema de agitao interna e o calor fornecido ou removido por meio de encamisamento, via mistura de gua e vapor. A reao de polimerizao fortemente exotrmica, e normalmente requer resfriamento. O volume dos reatores normalmente determinado pela capacidade de produo requerida: plantas modernas atualmente utilizam reatores entre 30 e 100 m3. Para a polimerizao em emulso, as condies de agitao e o sistema de resfriamento podem ser crticos. Um bom balano tem de ser alcanado entre a agitao, o calor removido e a estabilidade mecnica do ltex; caso contrrio, ocorre coagulao excessiva das partculas da emulso. Os iniciadores utilizados na polimerizao em emulso devem ser solveis em gua e so normalmente persulfatos de potssio ou de amnio. A iniciao ocorre na fase aquosa por meio da forma37

6.3.1.

Tecnologia do PVC

o de radicais livres sulfato. Sistemas de trs componentes, envolvendo o uso de sais de metais, trazem benefcios: sistemas tpicos de persulfato de amnio, bissulfato de sdio e sulfato de cobre ou, ainda, perxido de hidrognio, cido ascrbico e sulfato ferroso podem ser usados. Utilizando esses tipos de sistema, a polimerizao pode ser realizada a temperaturas mais baixas, com melhor controle sobre as velocidades de reao. Um dos componentes mais importantes da polimerizao em emulso o agente emulsificante. Emulsificantes tpicos so os sais de sdio e amnio de lcoois sulfatados, sulfonatos de alquila, sulfosuccinatos e cidos graxos. O emulsificante tem forte influncia no nmero de partculas iniciais e, portanto, na distribuio do tamanho das mesmas no ltex final. O uso do ltex (semente) na formulao de polimerizao uma tcnica til para controlar a distribuio do tamanho de partcula. A presena de partculas grandes essencial para a produo de resinas de baixa viscosidade, sendo, nesse caso, a distribuio do tamanho de partcula mais larga. A quantidade e o tipo de emulsificante so escolhidos tendo-se em vista, principalmente, o equilbrio entre o custo e as propriedades desejadas da resina. Outra considerao a estabilidade mecnica do ltex durante a polimerizao e nas operaes subseqentes. O limite superior da concentrao do emulsificante determinado pelas propriedades desejadas da resina obtida, por meio do efeito no tamanho da partcula primria e no contedo residual de emulsificante. Normalmente, o emulsificante utilizado na proporo entre 1 a 3% em peso de monmero. O controle do pH durante a polimerizao muito importante. Sistemas tampo convencionais podem ser utilizados; carbonato de sdio ou bicarbonato de sdio podem agir como pr-estabilizantes trmicos. Segundo a literatura, o pH, durante a secagem, pode afetar as propriedades do produto final. A quantidade de MVC convertido em PVC por batelada na polimerizao em emulso encontra-se normalmente entre 85 e 95%. Geralmente no econmica uma maior taxa de converso, devido reduo na velocidade de reao. At aproximadamente 70% de converso a presso no reator constante, e comea a diminuir quando todo o monmero lquido utilizado. O monmero gasoso usualmente recuperado quando a presso se reduz para a faixa entre 3 e 4 atm.

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6. Sntese do PVC

6.3.2.

Polimerizao em micro-suspenso
Em geral, os ingredientes e os reatores de polimerizao usados na polimerizao em micro-suspenso so similares aos utilizados no processo de polimerizao em emulso. As principais diferenas so que o iniciador usado na polimerizao em microsuspenso passa a ser solvel no monmero, e todo o monmero emulsificado na forma de pequenas gotculas por meio de homogeneizao mecnica, com aplicao de altas taxas de cisalhamento. A mistura transferida para o reator e ento aquecida, com agitao, para atingir a temperatura de polimerizao. So produzidas emulses estveis com distribuio do tamanho de partcula na faixa de 0,1 a 3 m. A modificao da distribuio do tamanho de partcula mais limitada do que no caso do processo de polimerizao em emulso. O processo de ltex (semente) utilizado para adequao das caractersticas da resina, dentre as quais distribuio de tamanho de partcula, viscosidade e concentrao de partculas grossas. O processo comumente denominado processo de semeadura consiste na introduo de partculas pr-polimerizadas, na forma de ltex, no reator em que se inicia o processo de polimerizao principal.

6.3.3.

Ps-tratamento
Tanto o processo de polimerizao em emulso quanto o de micro-suspenso demandam a remoo do MVC remanescente no meio reacional. Em ambos os casos, assim como no processo de polimerizao em suspenso, a remoo do monmero no reagido realizada por meio da aplicao de calor sobre o ltex, em condies de tempo e temperatura especficos, com o cuidado adicional de manter a estabilidade do mesmo. Ao final do processo de remoo do monmero no reagido, o ltex passa por um processo de filtrao para eliminao de partculas e aglomerados de partculas grosseiras. A secagem da resina feita normalmente em sistema de spray dryer. Esse equipamento consiste basicamente em uma cmara geralmente de forma cnica invertida, no topo da qual o ltex introduzido e atomizado por meio de um disco giratrio em alta velocidade. Ao mesmo tempo, ar quente entra em contracorrente na cmara com a finalidade de secar as partculas medida que essas se encaminham para a base. Esse processo leva
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Tecnologia do PVC

aglomerao das partculas primrias de PVC em partculas secundrias. O tamanho e distribuio de tamanho dessas partculas secundrias controlado tanto pelas condies de secagem (velocidade, tempo e temperatura) quanto pelo processo posterior de moagem, por meio de moinhos de pinos ou de martelos. Essa etapa de extrema importncia na formao da resina, uma vez que as caractersticas das partculas da resina produzida sero responsveis pelo comportamento de viscosidade e estabilidade do plastisol. Aps o processo de moagem a resina embalada e comercializada. Algumas aplicaes muito especficas empregam o prprio ltex de PVC, como ser visto mais frente, no captulo 9.
Figura 6 Representao esquemtica dos processos de polimerizao em emulso e micro-suspenso

Adaptado de CMAI (2000). World vinyls analysis.

6.4.

Processo de polimerizao em massa


O processo de polimerizao em massa conhecido h muito tempo, mas atualmente est em desuso. No processo de um estgio, o MVC polimerizado com a adio de 0,8% de perxido de benzoila em um cilindro rotativo contendo bolas de ao, por um perodo de 17 horas, a 58C. O processo de polimerizao em massa no utiliza solventes, como no processo de polimerizao em soluo, ou gua, como nos processos de polimerizao em suspenso, emulso e micro-

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6. Sntese do PVC

suspenso, como meio de remoo de calor. Portanto, a remoo do calor liberado durante o processo de polimerizao, que fortemente exotrmico, mais complicada. Em contrapartida, do ponto de vista da pureza da resina obtida, esse o processo ideal. A polimerizao em massa do MVC heterognea, uma vez que o polmero insolvel no monmero. A reao autocatalisada pela presena do polmero slido, e a concentrao do iniciador tem pouca influncia no peso molecular. O oxignio possui efeito inibidor sobre a reao. Esferas de ao facilitam a remoo do calor gerado, mas as dificuldades de controle da reao, principalmente do tamanho das partculas do polmero, tornaram o processo pouco atraente. O processo de dois estgios uma evoluo do processo de um estgio. No primeiro estgio o MVC convertido at 15%, enquanto no segundo a converso segue at 85%. A criao desse segundo estgio oferece considervel flexibilidade ao processo, em que o tamanho das partculas controlado pelo primeiro estgio e o peso molecular pelo segundo. Resinas obtidas pelo processo de polimerizao em massa so caracterizadas pelo alto grau de pureza e pelas boas propriedades de transparncia e estabilidade trmica.
Figura 7 Representao esquemtica do processo de polimerizao em massa

Adaptado de CMAI (2000). World vinyls analysis.

41

Tecnologia do PVC

6.5.

Processo de polimerizao em soluo


O processo de polimerizao em soluo empregado de maneira bastante limitada para o PVC, sendo utilizado somente para a produo de alguns copolmeros vinlicos, destinados principalmente a tintas e vernizes. O solvente normalmente empregado o n-butano, em sistemas dotados de reatores individuais ou mltiplos. Em sistemas de reatores nicos, solvente, comonmero e iniciadores so adicionados continuamente, com a vazo determinada para que se forme uma soluo com viscosidade da ordem de 500 cP. J nos sistemas dotados de reatores mltiplos, tanto o MVC quanto o solvente podem ser adicionados de maneira incremental, limitando a distribuio de composio do copolmero. A converso em ambos os modos de operao chega a 40 60%. O uso de um outro solvente, particularmente cetonas alifticas e alicclicas, bem como solventes halogenados, possibilita a reduo da presso de operao do sistema. Nesse caso, ocorre transferncia de cadeia do polmero para o solvente, sendo que essa taxa o fator determinante da temperatura de polimerizao. A resina seca por meio da evaporao do solvente em um atomizador, sendo que as condies de sua operao (desenho do equipamento, temperatura e presso de vapor) determinam o formato das partculas.

Figura 8

Representao esquemtica do processo de polimerizao em soluo

Adaptado de Nass, L. I.; Heiberger, C. A. (editores) (1986). Encyclopedia of PVC - Volume 1: Resin manufacture and properties.

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7.

Aspectos morfolgicos das resinas de PVC obtidas pelos diversos processos de polimerizao

O termo morfologia refere-se ao modo como todas as estruturas fsicas das partculas de uma resina de PVC encontram-se organizadas. Essa morfologia de partcula, definida durante a polimerizao, influencia fortemente a processabilidade e as propriedades fsicas do produto final.

7.1.

Resinas de suspenso e massa


As resinas de PVC obtidas pelo processo de polimerizao em suspenso e massa consistem em partculas com dimetro normalmente na faixa de 50 a 200 m, partculas essas de estrutura interna bastante complexa. Essa faixa de tamanho de partcula adequada tanto do ponto de vista das dificuldades de manipulao e riscos ocupacionais, no caso de partculas muito pequenas, quanto no sentido de evitar instabilidades na suspenso (a ponto de solidificar a carga no reator), no caso de partculas muito grosseiras. A figura 9 mostra uma partcula ou gro de PVC obtido pelo processo de suspenso tal como aparece no Microscpio Eletrnico de Varredura (MEV). Se essa partcula cortada de modo a revelar sua estrutura interna, tal como mostrado na micrografia da figura 10, observa-se que seu interior formado de aglomerados de pequenas partculas com dimetro na faixa de 1 m, chamadas de partculas primrias. Observa-se facilmente na figura 10 que o volume entre essas partculas primrias o responsvel pela porosidade da resina, caracterstica essa que torna o processo de incorporao dos aditivos ao PVC possvel, por meio da ocupao desse volume livre. A figura 11 mostra uma partcula de PVC na qual sua membrana apresenta aberturas pelas quais se pode visualizar sua estrutura interna. Os aglomerados de partculas primrias e os vazios responsveis pela porosidade da resina so facilmente observados. Espera-se que resinas de partculas com esse aspecto absorvam muito mais facilmente os aditivos durante o processo de preparao do composto, uma vez que o acesso ao interior da partcula facilitado.
43

Tecnologia do PVC

Figura 9

Partcula de PVC obtido pelo processo de polimerizao em suspenso visualizada no Microscpio Eletrnico de Varredura (MEV). Aumento de 645x.

Fonte: Braskem, Centro Tcnico de Servios.

Figura 10

Micrografia de uma partcula de PVC obtido pelo processo de polimerizao em suspenso, cortada de modo a exibir sua estrutura interna e observada atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura. Observam-se a membrana (abaixo) e as partculas primrias (acima), bem como a porosidade interna da resina.

Extrado de Nass, L. I.; Heiberger, C. A. (editores) (1986). Encyclopedia of PVC - Volume 1: Resin manufacture and properties. 44

7. Aspectos morfolgicos das resinas de PVC obtidas ...

Figura 11

Micrografia de uma partcula de PVC obtido pelo processo de polimerizao em suspenso, observada atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura, na qual a membrana apresenta aberturas que permitem acesso estrutura interna da mesma. Observam-se facilmente os aglomerados de partculas primrias e os vazios responsveis pela porosidade. Aumento de 344x.

Fonte: Braskem, Centro Tcnico de Servios.

Figura 12

Micrografia de uma partcula de PVC obtido pelo processo de polimerizao em suspenso utilizada como blending em pastas de PVC, observada atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura. Aumento de 500x.

Fonte: Braskem, Centro Tcnico de Servios. 45

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Figura 13

Micrografia de uma partcula de copolmero de cloreto de vinila/acetato de vinila obtido pelo processo de polimerizao em suspenso, observada atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura. Aumento de 700x.

Fonte: Braskem, Centro Tcnico de Servios.

As partculas primrias so formadas durante os processos de polimerizao em suspenso e massa porque o PVC insolvel em seu prprio monmero. Essa caracterstica de insolubilidade do polmero no monmero rara no universo dos polmeros conhecidos, e ela que confere ao PVC algumas de suas caractersticas nicas, impossveis de ser observadas em outros polmeros. O mesmo fenmeno verificado na polimerizao da acrilonitrila e cloreto de vinilideno, utilizados na polimerizao de seus respectivos polmeros. Durante o processo de polimerizao em suspenso ocorre a disperso em gua das gotas de monmero, sendo que um colide protetor, normalmente um poli(lcool vinlico) ou PVAL, de grau de hidrlise varivel, forma uma fina membrana pericelular com espessura na faixa de 0,01 a 0,02 m. O trabalho de Davidson e Witenhafer mostrou que essa membrana , na verdade, formada por um copolmero graftizado de cloreto de vinila no PVAL. Nos estgios iniciais do processo de polimerizao, partculas de PVC so depositadas sobre essa membrana tanto a partir do lado da fase aquosa quanto do lado do monmero, formando uma membrana de espessura da ordem de 0,5 a 5 m. A precipitao das partculas primrias ocorre a partir de cerca de 2% de converso. Acima desse valor, essas espcies passam a se
46

7. Aspectos morfolgicos das resinas de PVC obtidas ...

aglomerar, formando aglomerados de partculas primrias de cerca de 3 a 10 m de dimetro. O PVC considerado um polmero amorfo ou de baixa cristalinidade, sendo que essa varia conforme as condies de polimerizao. Polmeros comerciais possuem cristalinidade da ordem de 8 a 10%, mas, em condies especiais, possvel aumentar significativamente esse valor. Polmeros obtidos a 5oC apresentam cristalinidade da ordem de 15%, ao passo que, se a polimerizao for realizada a -75oC a cristalinidade de cerca de 30%. Os cristalitos do PVC so pequenos, em mdia com 0,7 nm (3 unidades repetitivas) na direo da cadeia, e so empacotados lateralmente em dimenses relativamente maiores, da ordem de 4,1 nm. A figura 14 fornece uma idia dessa estrutura. Uma experincia realizada por White em 1960, consistindo na polimerizao do monmero cloreto de vinila a -78oC no estado slido na presena de complexos de uria, produziu um polmero altamente sindiottico e de cristalinidade da ordem de 65%. Esse polmero mostrou-se insolvel em todos os solventes, mesmo ciclohexanona (um tradicional solvente do PVC) superaquecida, alm de no apresentar fuso abaixo dos 400oC. Por sorte, polmeros comerciais apresentam baixo grau de sindiotaticidade, o que mantm o grau de cristalinidade em nveis baixos, permitindo assim o processamento do material. Caso contrrio, o PVC comercial se comportaria de maneira similar do PVC obtido por White, o que implicaria a impossibilidade de processamento. A cristalinidade presente no PVC no totalmente descaracterizada durante o processamento: acredita-se que a cristalinidade remanescente atua como ligaes cruzadas virtuais entre as molculas, aumentando significativamente a resistncia mecnica do material, principalmente nas aplicaes flexveis. A tabela 2 apresenta um sumrio das principais caractersticas que definem a morfologia do PVC obtido por polimerizao em suspenso. As organizaes apresentadas nessa tabela podem, ainda, ser visualizadas esquematicamente na figura 15.

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Figura 14

Representao esquemtica de um cristalito de PVC

Extrado de Summers, J. W. (1997). A review of vinyl technology.

Tabela 2

Sumrio da morfologia do PVC obtido pelos processos de polimerizao em suspenso e massa


Espcie Gotas de monmero Membrana pericelular Ordem de grandeza 100 m de dimetro 0,01m de espessura 100 m de dimetro 1 m de espessura 1 m de dimetro 10 m de dimetro 0,1 m de dimetro 0,01 m de espaamento 0,01 m de espaamento Descrio Monmero disperso na fase aquosa contnua durante a polimerizao em suspenso. Membrana presente na interface monmero-gua, consistindo em um copolmero graftizado de PVC no dispersante (PVAL). P de fluxo livre formado aps a polimerizao. Uma partcula formada de aproximadamente um milho de partculas primrias. Estrutura que separa as partculas primrias do meio exterior, formada pela precipitao de PVC sobre a membrana pericelular. Formadas pela precipitao do polmero a partir do monmero durante a reao de polimerizao. Consistem em cerca de 1 bilho de molculas de PVC. Formados durante a reao de polimerizao pela adeso de partculas primrias. Formados a partir de condies especiais (precipitao da fase aquosa ou deformao a quente). Molculas de PVC empacotadas em meio fase amorfa. Cristalinidade formada a partir da fase amorfa e responsvel pelo processo de gelificao/fuso.

Partculas

Membrana

Partculas primrias

Aglomerados de partculas primrias Domnios

Cristalitos Cristalinidade secundria

Extrado de Summers, J. W. (1997). A review of vinyl technology. 48

7. Aspectos morfolgicos das resinas de PVC obtidas ...

Figura 15

Representao esquemtica das espcies presentes na morfologia de partcula do PVC obtido pelo processo de polimerizao em suspenso
Gro de PVC, 100 - 200 m de dimetro

A partir de uma gota de monmero, 30 - 150 m de dimetro

Domnio de fase aquosa 0,1 m de dimetro Casca, 0,5 - 5 m de espessura Membrana, 0,01 - 0,02 m de espessura Partcula primria, 1 m de dimetro Aglomerado de partculas primrias, 3 - 10 m de dimetro

Molcula de amarrao PVC amorfo Plastificante (se utilizado) Cristalitos, 0,01 m de espaamento

Extrado de Summers, J. W. (1997). A review of vinyl technology.

7.2.

Resinas de emulso e micro-suspenso


Resinas obtidas pelos processos de polimerizao em emulso e micro-suspenso apresentam estruturas morfolgicas bastante distintas das resinas obtidas pelos processos de polimerizao em suspenso e massa. Durante o processo de polimerizao o polmero formado organiza-se na forma de pequenas partculas esfricas com dimetro na faixa de 0,1 a 1 m. Essas partculas so vtreas, sem sinais de porosidade ou subestruturas, e bastante semelhantes s partculas primrias presentes nas partculas de resinas obtidas por polimerizao em suspenso e massa. Durante o processo de secagem ou coagulao do ltex essas partculas aglomeram-se em estruturas com tamanho mdio da
49

Tecnologia do PVC

ordem de 40 a 50 m, porm com distribuio de tamanho bastante larga, desde partculas isoladas at estruturas com tamanho da ordem de 100 m. Esses aglomerados so normalmente reduzidos por meio de moagem ao final do processo de secagem, de modo a controlar o comportamento reolgico da resina obtida.
Figura 16 Micrografia de uma resina de PVC obtida pelo processo de polimerizao em emulso, observada atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura. Aumento de 16.000x.

Fonte: Braskem, Centro Tcnico de Servios.

Figura 17

Micrografia de uma resina de PVC obtida pelo processo de polimerizao em micro-suspenso, observada atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura. Aumento de 16.000x.

Fonte: Braskem, Centro Tcnico de Servios. 50

8.

Copolmeros vinlicos de importncia industrial

A copolimerizao do monmero de cloreto de vinila com comonmeros diversos realizada com o intuito de alterar as propriedades do homopolmero PVC. De maneira geral, os copolmeros vinlicos apresentam, em relao ao homopolmero: - menor temperatura de processamento; - menor temperatura de amolecimento; - maior facilidade de solubilizao em uma gama de solventes mais ampla; - maior capacidade de adeso a substratos, variando desde metais e cermicas at tecidos naturais e sintticos; - menor estabilidade trmica. O copolmero vinlico mais consagrado o copolmero de cloreto de vinila com acetato de vinila, sendo o teor de acetato de vinila normalmente inferior a 15% em peso. Esses copolmeros estatsticos so geralmente obtidos pelos processos de polimerizao em suspenso ou emulso, de modo que podem ser utilizados em substituio parcial de resinas de PVC em formulaes de compostos rgidos, flexveis e pastas. Em formulaes de rgidos a substituio parcial da resina de PVC pelo copolmero resulta em compostos com menores temperaturas de processamento e amolecimento, alm de melhor fluidez, sendo muito comumente utilizados em compostos para laminados rgidos para termoformagem a vcuo. Em pastas a substituio parcial da resina de PVC pelo copolmero resulta em menores temperaturas de gelificao e fuso, facilitando o processamento. Copolmeros de cloreto de vinila e acetato de vinila podem tambm ser solubilizados em uma ampla gama de solventes, de modo a formar adesivos e vernizes. Existem ainda copolmeros de cloreto de vinila e acetato de vinila produzidos por meio do processo de polimerizao em soluo, sendo indicados especialmente para adesivos e vernizes em funo das timas caractersticas de solubilidade em uma ampla gama de solventes.

51

Tecnologia do PVC

Outros copolmeros vinlicos disponveis no mercado possuem aplicaes mais especficas, sendo indicados pela literatura: - copolmeros de cloreto de vinila com cloreto de vinilideno: nesse caso o cloreto de vinila normalmente o constituinte em menor proporo (entre 10 e 15%); so utilizados na produo de filmes de alta barreira permeao de gases; - copolmeros graftizados de cloreto de vinila e etileno/acetato de vinila ou cloreto de vinila com acrilatos: utilizados em substituio parcial da resina de PVC, como modificadores de impacto de alta performance e alta resistncia ao intemperismo, particularmente em compostos para extruso de perfis de esquadrias; - copolmeros de cloreto de vinila com acrilonitrila: utilizados na extruso de fibras.

52

9.

Ltices de PVC

Ltices so definidos como emulses estveis de pequenas partculas de polmero em gua, contendo ainda pequenas quantidades de constituintes no polimricos, tais como emulsificantes provenientes das partculas de polmero. So obtidos por meio do processo de polimerizao em emulso, no qual as partculas formadas apresentam tamanho mdio da ordem de 0,1 a 0,25 micra. Os ltices de PVC diferem das pastas, apesar de ambos serem disperses de resina de PVC em meio lquido. As pastas so disperses de resina em plastificantes, com eventual adio de diluentes, enquanto os ltices so especificamente disperses de resina em meio aquoso, podendo ou no conter plastificantes em sua formulao. Ltices de PVC so utilizados em processos de ancoragem e impregnao de fibras e outros substratos, uma vez que seu processamento depende da existncia de um suporte para formao do filme de resina de PVC em sua superfcie. Em contrapartida, a presena do filme de PVC permite a soldagem do substrato por meio da tcnica de alta freqncia. A formulao de ltices de PVC feita considerando-se a incorporao de aditivos tais como estabilizantes trmicos, compatibilizantes, espessantes, anti-espumantes, plastificantes, cargas e pigmentos. Os aditivos so misturados ao ltex de PVC por meio dos mesmos misturadores intensivos utilizados na preparao de pastas de PVC. O composto lquido resultante ento utilizado como agente promotor de adeso para fibras no-tecidas, fundo de carpetes, impermeabilizao de tecidos diversos, revestimento de papis especiais e tratamento de couro.

53

10.

Caractersticas das resinas de PVC

10.1.

Peso molecular3
O peso molecular das resinas de PVC normalmente caracterizado por parmetros de medida relacionados viscosidade do polmero em soluo diluda, utilizando-se viscosmetros do tipo Ostwald. So comuns as especificaes de resinas de PVC por meio de sua viscosidade inerente e valor K. A viscosidade inerente a especificao mais comumente utilizada nos Estados Unidos. Sua determinao feita pela determinao dos tempos de eluio da ciclohexanona pura e de uma soluo de 0,2 g de resina em 100 mL nesse solvente, segundo a ASTM D-1243. Por meio dos valores de tempo de eluio so calculadas as viscosidades relativa e inerente por meio das equaes 15 e 16.

Equao 15

3. Peso molecular o termo usual. A nomenclatura recomendada massa molar.


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10. Caractersticas das resinas de PVC

Equao 16

onde rel e inh representam as viscosidades relativa e inerente, respectivamente, tet0 representam os tempos de eluio da soluo e do solvente puro em um viscosmetro padronizado, respectivamente, e c a concentrao da soluo avaliada. Os produtores de PVC europeus, por sua vez, preferem especificar o peso molecular do PVC por meio de um parmetro conhecido como valor K. O conceito de valor K foi inicialmente introduzido por H. Fikentscher como um ndice de peso molecular de polmeros celulsicos. fortemente dependente da natureza do solvente, mas tambm influenciado pela concentrao e temperatura de teste. O valor K relaciona-se com a viscosidade relativa e a concentrao da soluo avaliada segundo a expresso definida na equao 17.
Equao 17
1,5 log rel 1+ 1+ K = 1000

2 + 2 +1 , 5 log rel x 1,5 log rel c

150 + 300 c

Desde que c seja a concentrao da soluo expressa em g/L. Os mtodos ISO 174, DIN 53726 e NBR 13610 (baseados no mtodo de Fikentscher) especificam a determinao do valor K em ciclohexanona, na concentrao de 0,5 g de PVC para 100 mL de solvente, na temperatura de 25oC. Alguns laboratrios, por sua vez, preferem a determinao do valor K a partir de solues de 1 g de PVC em 100 mL de ciclohexanona a 25 ou 30oC, o que leva a valores similares mas no idnticos. Outros mtodos especificam nitrobenzeno como solvente e temperatura de 30oC. A tabela 3 permite a comparao entre os diversos mtodos de especificao do peso molecular das resinas de PVC, bem como estimativas do grau de polimerizao e dos pesos moleculares numrico e ponderal mdios. A figura 18 apresenta um grfico em que os dados de valor K e peso molecular numrico mdio apresentado na tabela 3 so correlacionados. Com relao distribuio de peso molecular as resinas de PVC comerciais apresentam normalmente distribuio estreita, com w /M n ) ndice de polidispersividade ou polidisperso (relao M em torno de 2,0. Esse valor explicado em funo de o modo de terminao da reao de polimerizao ser preferencialmente por meio de desproporcionamento. Caso o modo preferencial fosse combinao, o ndice de polidispersividade seria em torno de 1,5.
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Tecnologia do PVC

Tabela 3

Resumo dos principais ndices de determinao do peso molecular mdio em resinas de PVC comerciais e sua relao com o grau de polimerizao e pesos moleculares numrico e ponderal mdios
Valor K 0,5 g/100 mL Ciclohexanona @ 25oC DIN 53726 NBR 13610 45,0 46,0 47,0 48,0 49,3 50,5 51,5 52,7 53,9 55,0 56,1 57,2 58,3 59,5 60,6 61,9 62,9 64,0 65,2 66,3 67,4 68,5 69,7 70,8 72,0 73,1 74,2 75,3 76,5 77,7 79,0 80,3 81,7 83,1 84,8 86,3 88,0 89,8 91,8 Valor K 1 g/100 mL Ciclohexanona @ 25oC Viscosidade Inerente ASTM D-1243-A Grau de Peso Polimerizao Molecular Aproximado Numrico Mdio Aproximado (g/mol) 275 20.000 310 350 380 26.000 415 450 30.000 495 525 560 36.000 600 640 40.000 680 720 760 45.500 800 840 50.000 885 930 975 55.000 1.025 1.070 1.120 60.000 1.175 1.230 64.000 1.300 1.350 1.420 70.000 1.490 1.570 73.000 1.650 1.720 1.810 1.900 80.000 1.980 82.000 2.070 2.170 2.260 2.360 90.000 2.460 91.500 Peso Molecular Ponderal Mdio Aproximado (g/mol) 40.000 54.000 70.000 100.000 140.000 200.000 260.000 340.000 480.000

47,0 49,0 51,0 52,0 53,0 54,0 55,0 57,0 58,0 59,0 60,0 61,0 62,0 63,0 64,0 65,0 66,0 67,0 68,0 69,0 70,0 70,5 71,0 72,0 73,0 74,0 -

0,42 0,44 0,47 0,49 0,52 0,55 0,57 0,60 0,62 0,65 0,67 0,70 0,73 0,75 0,78 0,80 0,83 0,85 0,88 0,91 0,92 0,95 0,98 1,01 1,03 1,06 1,08 1,11 1,13 1,16 1,18 1,21 1,23 1,26 1,28 1,30 1,33 1,35 1,38

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology e Nass, L. I.; Heiberger, C. A. (editores). (1986). Encyclopedia of PVC Volume 1: Resin manufacture and properties. 56

10. Caractersticas das resinas de PVC

Figura 18

Relao entre o valor K e o peso molecular numrico mdio de resinas de PVC

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology.

10.2.

Distribuio de tamanho de partcula


Na indstria do PVC so utilizadas diversas tcnicas para determinao de tamanho de partcula e sua distribuio, incluindo tanto tcnicas simples quanto complexas. O mtodo mais simples de determinao da distribuio de tamanho de partcula por meio do peneiramento da resina em malhas previamente selecionadas, de acordo com o procedimento descrito na norma ASTM D-1921. Para garantir resultados mais confiveis, o conjunto de peneiras mais a panela coletora so montados em um dispositivo de agitao do sistema por batimento ou vibrao intensa. Uma vez que as resinas podem passar a formar cargas estticas, incorpora-se uma pequena quantidade de slica ultrafina, a qual age como dissipador. Outro fator importante a ser considerado a quantidade de resina colocada no topo do conjunto de peneiras: quantidades excessivas podem provocar tanto a passagem forada de partculas grossas atravs das peneiras quanto impedir o fluxo normal de material entre as diversas malhas. A literatura descreve ainda o mtodo de determinao da distribuio de tamanho de partculas por via mida (ASTM D-1705). Nesse mtodo, a amostra de PVC dispersa em um meio aquoso ao qual so adicionados tensoativos tais como o lauril sulfato de sdio. A disperso ento formada lavada atravs de peneiras predeterminadas, sendo que a resina coletada em cada uma delas posteriormente seca em estufa para anlise quantitativa.
57

Tecnologia do PVC

Mtodos mais complexos de determinao da distribuio de tamanho de partculas envolvem a anlise via sedgrafo e a avaliao via microscopia (ptica ou eletrnica). A faixa de tamanho de partculas tpico de resinas de PVC obtidas pelo processo de polimerizao em suspenso situa-se entre 50 e 250 m, com dimetro mdio na faixa de 100 a 150 m. O tamanho mdio e a distribuio de tamanho de partculas tm efeito sobre outras propriedades da resina, tais como a densidade aparente, as caractersticas de fluxo do p e as propriedades gerais de mistura e processamento. Resinas com partculas muito pequenas tendem a sofrer problemas mais srios durante o processo de mistura nos misturadores intensivos, uma vez que tendem a desenvolver mais rapidamente temperaturas nas folgas entre a hlice e as paredes do misturador, temperaturas essas que podem tanto provocar a pr-plastificao do composto quanto sua decomposio parcial. O aumento do dimetro mdio favorvel ao processamento, uma vez que possibilita uma plastificao mais uniforme do composto.

10.3.

Densidade aparente e fluxo seco


A densidade aparente de um p consiste basicamente na relao da massa por unidade de volume do mesmo no estado no compactado. A densidade aparente , portanto, importante na especificao da quantidade de resina que pode ser acomodada em determinado volume, e ainda possui relao diretamente proporcional com a produtividade nos equipamentos de processamento. Esse parmetro determinado pela norma ASTM D-1895. Um funil de dimenses predeterminadas carregado com 115 cm3 de resina, a qual deixada escoar livremente em um copo de 100 cm3 de capacidade. Uma vez retirado o excesso de resina do topo desse copo, o mesmo pesado e a massa de resina acomodada em seu interior determinada. A relao entre a massa e o volume corresponde densidade aparente da resina. A densidade aparente de uma resina influenciada por parmetros morfolgicos tais como tamanho e distribuio de tamanho de partcula, porosidade, formato e rugosidade superficial das partculas. A densidade aparente de resinas de PVC comerciais varia na faixa entre 0,45 (resinas porosas para utilizao em aplicaes

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10. Caractersticas das resinas de PVC

flexveis) e 0,60 g/cm3 (resinas para aplicaes em produtos rgidos transformados diretamente a partir do p). A densidade aparente de extrema importncia para as aplicaes do PVC rgido, o qual muitas vezes processado diretamente a partir do composto em p. O aumento da densidade aparente da resina e, por conseqncia, do composto, permite atingir maiores nveis de produtividade nos equipamentos de processamento, uma vez que existe maior rendimento no transporte de massa por unidade de volume nos mesmos. J no caso das aplicaes em produtos flexveis a densidade aparente de menor importncia, uma vez que freqentemente os compostos so primeiramente granulados para posterior transformao. A densidade aparente de compostos rgidos pode ser aumentada por meio do processo de preparao dos compostos em misturadores intensivos. O aumento na densidade aparente no se d pela fragmentao das partculas, mas sim pelo melhor aproveitamento dos espaos vazios e pelo arredondamento superficial dos grnulos. Estudos do processo de mistura intensiva de compostos de PVC mostram que a alterao morfolgica das partculas da resina desprezvel. J o chamado fluxo seco avalia a facilidade com a qual a resina ou o composto em p escoam. Essa caracterstica de extrema importncia prtica, uma vez que o fenmeno de escoamento da resina ocorre em diversas etapas de seu processamento, desde o enchimento e esvaziamento de silos, embalagens e veculos de transporte a granel, transporte pneumtico atravs de tubulaes, culminando com o escoamento do composto no funil de alimentao dos equipamentos de processamento. Esse parmetro tambm avaliado pela norma ASTM D-1895, a qual especifica um funil de dimenses padronizadas para avaliar o tempo de escoamento de uma determinada massa de resina ou composto em p. A capacidade de escoamento de uma resina de PVC depende diretamente das caractersticas de tamanho e distribuio de tamanho de partculas, forma e rugosidade das partculas, alm da presena de cargas estticas.

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Tecnologia do PVC

10.4.

Porosidade e absoro de plastificantes


Pode-se afirmar que a porosidade e a capacidade de absoro de plastificantes tm a mesma importncia para as resinas de aplicaes em produtos flexveis que a densidade aparente possui para as resinas de aplicao em produtos rgidos. Porosidade uniforme e capacidade de rpida absoro de plastificantes e outros aditivos so imprescindveis para se obter produtividade e qualidade nos compostos de PVC flexvel. A literatura distingue trs tipos de porosidade das partculas de PVC produzido via polimerizao em suspenso: porosidade entre partculas, porosidade intrapartcula acessvel e porosidade intrapartcula inacessvel. Foi citado anteriormente que a porosidade da resina funo direta das condies de polimerizao, dentre as quais destacam-se o balano e quantidades dos sistemas dispersantes primrio e secundrio, bem como a agitao imposta no reator. A avaliao da porosidade de resinas de PVC normalmente avaliada por meio da tcnica de intruso de mercrio (ASTM D-2873). Esse mtodo consiste na determinao do dimetro e volume dos poros abertos da resina em funo da presso aplicada ao mercrio em um equipamento conhecido como porosmetro. Ao final do ensaio tem-se uma idia da distribuio de tamanho dos poros da resina, bem como de seu volume. As caractersticas de absoro de plastificantes esto intimamente ligadas porosidade da resina, podendo muitas vezes ser utilizadas como parmetros de avaliao da mesma. Entretanto, vale destacar que caractersticas distintas da porosidade apresentam influncia nas propriedades de absoro de plastificantes, tais como o tamanho e a distribuio de tamanho de poros. Resinas de partculas muito finas, as quais apresentam rea superficial especfica elevada, podem aparentemente absorver mais plastificante que resinas mais grossas porm porosas, levando a concluses nem sempre adequadas. A absoro dos plastificantes e demais aditivos para o interior das partculas de resina mais importante que a simples adsoro dos mesmos na superfcie das partculas. A absoro efetiva dos plastificantes e aditivos garante que os mesmos estaro interagindo com as molculas do PVC durante as diversas etapas do processamento. A figura 19 mostra o registro fotogrfico do processo de absoro de plastificante, a 80oC, por uma resina de uso geral para produtos flexveis. Entre as tomadas possvel verificar o processo de inchamento das partculas da resina, denotando o processo de absoro do plastificante para o interior das mesmas.

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10. Caractersticas das resinas de PVC

Figura 19

Registro fotogrfico, realizado em um microscpio ptico com estgio quente, do processo de absoro de plastificante a 80oC por uma resina de PVC para uso geral em produtos flexveis. possvel observar a evoluo da absoro do plastificante pelas partculas da resina, denotado pela alterao na colorao (pela mudana do ndice de refrao das mesmas), bem como pelo inchamento

Incio

Aps 6 minutos a 80oC. Fonte: Braskem, Centro Tcnico de Servios.

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Tecnologia do PVC

Dois testes de absoro de plastificantes so importantes como ferramentas de controle de qualidade de resinas de PVC. O teste de absoro de plastificante a frio com centrifugao (ASTM D-3367) consiste na saturao da resina de PVC com plastificante (normalmente DOP) e posterior retirada do excesso no absorvido pelas partculas por meio da aplicao de fora centrfuga. Retirado o excesso de plastificante, determina-se o ganho de massa da resina em termos de porcentagem de plastificante absorvido. No segundo caso avalia-se a capacidade de absoro de plastificantes a quente em um remetro de torque dotado de um misturador especfico para esse fim (ASTM D-2396). O ensaio consiste basicamente no preaquecimento da resina no misturador at a temperatura de 88oC e posterior incorporao do plastificante. A mistura resina/plastificante passa, ao longo do teste, de um aspecto mido para um composto seco. Essas transies implicam mudanas abruptas no torque necessrio ao movimento do misturador, o qual constantemente registrado pelo remetro, permitindo determinar com preciso o tempo necessrio para a formao da mistura seca a partir do ponto em que foi incorporado o plastificante. O tempo necessrio absoro do plastificante pela resina depende fundamentalmente da taxa de aquecimento da mistura resina/plastificante, da porosidade, tamanho e distribuio de tamanho de partculas, do peso molecular da resina (quanto maior o peso molecular, maior a dificuldade de difuso do plastificante em meio s molculas), da rea superficial e do tipo de plastificante utilizado, alm das caractersticas morfolgicas da partcula de PVC propriamente dito, ou seja, tipo de estrutura de partculas primrias. Resinas com estrutura regular de partculas primrias apresentam alta porosidade, facilitando a absoro de plastificantes. ainda importante considerar que a resina de PVC deve apresentar nvel de porosidade semelhante entre as partculas. Caso a resina apresente partculas de baixa porosidade, essas podem eventualmente apresentar-se como pontos duros no produto final.

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10. Caractersticas das resinas de PVC

10.5.

Gis ou fish-eyes
A norma ASTM D-3596 define gis ou fish-eyes em resinas de PVC como sendo partculas duras que no se plastificam quando submetidas a condies especficas de processamento. A presena de gis indesejada e inadequada em inmeras aplicaes finais das resinas de PVC. Gis so indesejados em aplicaes tais como filmes rgidos e flexveis extrudados ou calandrados, laminados transparentes para embalagens tipo blister e em frascos soprados. A presena dessas partculas de difcil plastificao ainda indesejada em aplicaes como isolamentos de fios e cabos eltricos, uma vez que a imperfeio resultante no produto pode servir como ponto de falha em testes de medio da eficcia do isolamento eltrico. A ocorrncia de gis em resinas de PVC depende principalmente das condies de polimerizao, as quais podem gerar partculas com baixssima porosidade em meio s partculas de resina com porosidade normal. importante ainda a limpeza dos reatores, uma vez que partculas remanescentes de bateladas anteriores podem sofrer polimerizao em sua superfcie, impedindo definitivamente o acesso aos poros. Portanto, as condies de limpeza dos reatores so extremamente importantes para minimizar a formao de gis. Resinas para aplicaes mais crticas necessitam de intervenes mais freqentes no reator para realizao de limpezas. A presena de gis ainda sensvel s condies de processamento (tempo, temperatura e cisalhamento imposto). Nas aplicaes tcnicas, tambm sensvel ao tipo de plastificante empregado. Plastificantes de alto poder de solvatao, ou seja, alta compatibilidade e capacidade de interao com as molculas de PVC, geralmente permitem a reduo do nvel de gis em relao a plastificantes de menor poder de solvatao. Devido a esses fatores, cada produtor geralmente define seus prprios mtodos de determinao e contagem de gis. Desse modo, uma melhor correlao com as condies reais de processamento e utilizao da resina pode ser conseguida.

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Tecnologia do PVC

10.6.

Contaminao
Existem diversas fontes potenciais de contaminao de resinas de PVC durante sua produo, transporte, mistura e processamento. Contaminao por resduos no reator, pelo arraste de partculas nos sistemas de transporte ou at mesmo nos silos de armazenamento so algumas dessas fontes. O tipo de processamento e a aplicao final do produto geralmente definem quo crtica a contaminao para uma resina de PVC especfica. Em geral, a avaliao da presena de contaminantes se realiza por meio do exame visual da resina e contagem das partculas escuras ou de natureza metlica, ou ainda por meio da preparao de uma lmina de composto da resina a ser analisada e seu posterior exame visual. O exame visual pode ainda ser substitudo por equipamentos automatizados de captao e anlise de imagens, os quais permitem a contagem e estratificao dos contaminantes em funo de forma, tamanho ou at mesmo colorao. Como no caso dos gis, cada fabricante possui seus prprios procedimentos de avaliao e quantificao de contaminantes, de modo a melhor correlacionar essa propriedade com as aplicaes finais a que se destina a resina.

10.7.

Estabilidade trmica
A estabilidade trmica das resinas de PVC uma preocupao evidente tanto para o produtor da mesma quanto para o transformador. A estabilidade trmica da resina funo tanto dos aditivos incorporados batelada na polimerizao quanto da histria trmica qual a mesma foi submetida. A avaliao da estabilidade trmica pode ser feita por meio de duas anlises: avaliao da estabilidade trmica da resina pura ou na forma de composto. A avaliao da estabilidade trmica da resina pura pode ser feita por meio do procedimento descrito na norma ASTM D-4202, a qual prescreve o aquecimento de uma amostra de resina em um tubo de ensaio a uma temperatura previamente definida, dentro do qual colocada uma haste de vidro com um pedao de papel de vermelho de Congo na extremidade. Ao primeiro sinal de incio da degradao trmica da resina, ou seja, to logo iniciada a libera-

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10. Caractersticas das resinas de PVC

o de cloreto de hidrognio, o papel sensvel ao pH cido tornase azul. A estabilidade trmica da resina indicada como o tempo necessrio ao incio da alterao de cor do papel indicador em funo da temperatura de ensaio empregada. Outra alternativa para avaliao da estabilidade trmica da resina pura a anlise termogravimtrica ou termogravimetria (TGA): o incio da decomposio pode ser indicado pela perda acentuada de massa da resina. A avaliao da estabilidade trmica de resinas de PVC na forma de compostos mais complexa, uma vez que os efeitos da formulao utilizada so sentidos imediatamente nos resultados dos ensaios. De qualquer modo, os ensaios realizados em formulaes so vlidos para comparao de amostras com diferenas em estabilidade trmica por meio de alteraes na colorao do composto. A norma ASTM D-2115 descreve a avaliao da estabilidade trmica de composies de PVC na forma de lminas normalmente calandradas que so expostas temperatura em estufa. No incio do ensaio diversas amostras do composto a ser avaliado so introduzidas na estufa, e em intervalos de tempo predeterminados so retiradas amostras que, ao final do ensaio, permitem visualizar a evoluo da degradao do composto em funo do tempo de exposio temperatura da estufa. Outra alternativa para avaliao da estabilidade trmica de composies de PVC o ensaio conhecido como teste dinmico. A norma ASTM D-2538 descreve esse procedimento de ensaio, o qual envolve o monitoramento do processo de plastificao e malaxagem do composto de PVC em um remetro de torque. A degradao do composto caracterizada por um aumento repentino no torque de mistura devido formao de ligaes cruzadas no composto, induzidas pela gerao do cloreto de hidrognio. Os resultados desse ensaio, alm de ser diretamente dependentes da formulao utilizada e da temperatura de ensaio, so tambm sensveis ao mtodo de carregamento do composto na cmara de mistura, velocidade de movimentao dos rotores e massa de amostra carregada na cmara de mistura.

65

Tecnologia do PVC

10.8.

Volteis
Substncias volteis normalmente encontradas em resinas de PVC consistem basicamente em umidade, mas podem ocorrer traos de alguns dos aditivos utilizados no processo de polimerizao. Teores excessivos de volteis podem trazer problemas de manipulao da resina, como empacotamento, dificuldade de fluxo seco e escoamento, e ainda provocar porosidade no produto final ou mesmo acabamento superficial deficiente. Vale lembrar que, por outro lado, teores excessivamente baixos de volteis podem promover a formao de cargas estticas na resina, as quais, se podem ser facilmente eliminadas nos processos de mistura, tambm trazem inconvenientes na manipulao. A norma ASTM D-3030 especifica a avaliao do teor de volteis em resinas de PVC por meio da exposio de uma amostra temperatura de 110oC em uma estufa de ar circulante, observando a perda de massa at obter-se massa constante. O teor de volteis determinado em termos da massa final em relao massa inicial.

10.9.

MVC residual
O monmero cloreto de vinila (MVC) reconhecidamente um agente cancergeno. As plantas de produo do MVC e polimerizao do PVC atendem a normas rgidas de sade ocupacional, mantendo os nveis de MVC constantemente monitorados e, principalmente, abaixo de limites definidos por legislao especfica, de modo a garantir baixo risco de exposio dos trabalhadores desses locais. Tal como descrito anteriormente, a converso normalmente atingida na reao de polimerizao varia entre 75 e 95%. O monmero cloreto de vinila no reagido recuperado em uma primeira etapa aps a polimerizao e, posteriormente, eliminado de maneira forada por meio de stripping ou aquecimento com vapor da lama de PVC. O teor de MVC residual na resina de PVC determinado por meio de tcnicas de cromatografia gasosa, tal como descrito na norma ASTM D-3749. Esse mtodo prescreve a tcnica de cromatografia gasosa com headspace para remoo do MVC da resina antes da anlise cromatogrfica. Resinas com teores de MVC residual na faixa de partes por bilho (ppb) so avaliadas por meio do mtodo descrito na norma ASTM D-4443, mais sensvel que o anterior.

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10. Caractersticas das resinas de PVC

O teor de MVC residual funo direta das condies de polimerizao, tratamento posterior da resina e, principalmente, porosidade. Resinas mais porosas permitem a remoo do MVC residual com maior facilidade, enquanto resinas de baixa porosidade apresentam maior dificuldade de eliminao. Os resultados de ensaios so ainda sensveis ao intervalo de tempo entre a produo da resina e a realizao da anlise, uma vez que mesmo temperatura ambiente o MVC residual possui uma taxa caracterstica de dessoro da resina. As resinas comerciais apresentam teores de MVC residual inferiores a 1 ppm, em concordncia com as exigncias apontadas pelos rgos responsveis de diversos pases do mundo, tal como o FDA (Food and Drug Administration), o rgo regulamentador de alimentos e frmacos nos Estados Unidos, e o Instituto Adolfo Lutz, no Brasil.

10.10. Propriedades dieltricas


Algumas aplicaes do PVC, tais como revestimento de fios e cabos eltricos, levam em considerao suas caractersticas de excelente material de isolao eltrica. Impurezas presentes na resina, principalmente ons metlicos introduzidos na reao de polimerizao, so prejudiciais s caractersticas de isolamento eltrico da resina. Um dos mtodos de ensaio descritos na norma ASTM D-1755 permite a distino entre resinas destinadas a aplicaes dieltricas e resinas de uso geral. As resinas para aplicao dieltrica sofrem extrao dos ons presentes por meio de lavagem da mesma a quente em soluo gua/lcool isoproplico e posterior medio da condutividade eltrica do extrato. A norma ASTM D-257 descreve o procedimento de avaliao da resistividade volumtrica de composies, permitindo a comparao de diferentes resinas e/ou aditivos em uma composio de formulao predeterminada. Diferenas expressivas entre resinas so facilmente detectadas, mas a falta de sensibilidade desse ensaio no permite a deteco de pequenas diferenas. Outros ensaios podem ser definidos, consistindo basicamente na avaliao da resistncia de isolao do composto extrudado sobre um ncleo metlico na forma de um fio propriamente dito. O ensaio mede ento a resistncia de isolao do revestimento nas condies mais aproximadas de seu uso. O procedimento no simples, uma vez que envolve diversos fatores tais como a preparao e extruso do composto, recobrimento do ncleo metlico e medida da resistncia de isolamento do fio.
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Tecnologia do PVC

10.11. Viscosidade a baixas taxas de cisalhamento


A viscosidade Brookfield uma importante caracterstica para a seleo de resinas de PVC polimerizadas por emulso ou microsuspenso, uma vez que define o comportamento reolgico de pastas obtidas com essas resinas em processos tais como espalmagem, imerso e moldagem rotacional. O instrumento utilizado para a medio o viscosmetro Brookfield, no qual uma mistura PVC/Plastificante (por exemplo 100 partes de resina para 60 partes de DOP) submetida ao cisalhamento provocado por uma haste rotativa. O mtodo de ensaio que define as condies bsicas de teste o ASTM D-1824.

10.12. Viscosidade a altas taxas de cisalhamento


Essa outra caracterstica importante das resinas de PVC obtidas pelos processos de polimerizao em emulso e micro-suspenso, principalmente para pastas utilizadas em aplicaes que utilizam presso durante o processamento, tais como processo de espalmagem por rolo reverso e aplicaes via spray. O instrumento utilizado para sua medio o viscosmetro Severs, em que uma mistura PVC/Plastificante (por exemplo, 100 partes de resina para 60 partes de DOP) acondicionada em um tubo vertical, no qual injetado nitrognio sob presso. Ao sofrer a presso do nitrognio a mistura extrudada por um orifcio de dimenses conhecidas, obtendo-se a viscosidade pela correlao entre a vazo da pasta e a presso aplicada. O mtodo de ensaio que define as condies bsicas de teste o ASTM D-1823.

10.13. Teor de comonmero


O teor de comonmero contido no copolmero determinado, normalmente, pela dissoluo da resina de PVC e posterior hidrlise. Esse ensaio mostra, por exemplo, o percentual mdio de comonmero acetato de vinila no copolmero cloreto de vinila/acetato de vinila.
68

10. Caractersticas das resinas de PVC

O teor de acetato de vinila importante para a escolha da resina, pois o aumento de seu teor altera significativamente as caractersticas de plastificao, amolecimento e adeso do copolmero. O mtodo de ensaio que define as condies bsicas de teste o ISO 1159.

10.14. Extraveis em metanol


Trata-se do percentual de material extravel da resina de PVC polimerizada por emulso ou micro-suspenso, por meio de extrao em metanol. Essa determinao reflete o teor de emulsificante residual na resina, responsvel pela perda da transparncia da mesma. A determinao feita de acordo com o mtodo ASTM D-2222, utilizando um extrator tipo Soxhlet e um sistema de condensao do metanol, medindo assim o percentual de material extrado.

10.15. pH do ltex
A determinao do pH do ltex contendo resina de PVC polimerizada por emulso uma caracterstica de grande importncia, pois em determinadas faixas de pH o produto apresenta sua estabilidade comprometida, ou seja, fica sujeito a coagulao. O pH do ltex determinado por meio de pHmetria, ou seja, medida do valor do pH por instrumentos analticos ou mesmo papis sensveis faixa de pH alcalino.

10.16. Concentrao de slidos


A concentrao de slidos no ltex determinada por evaporao da gua contida no mesmo. Sua determinao importante para o transformador estabelecer em sua formulao a quantidade exata de resina de PVC contida no ltex, de modo a formular o mesmo com os aditivos necessrios ao processamento.

69

11.

Aditivos
A utilizao prtica das resinas de PVC, salvo em aplicaes extremamente especficas, demanda sua mistura com substncias, compostos ou produtos qumicos variados, conhecidos como aditivos. Definidas as caractersticas da resina de PVC adequadas ao processo de transformao e desempenho do produto final, incorporam-se os aditivos nas propores suficientes para promover caractersticas especficas, tais como rigidez ou flexibilidade, transparncia ou opacidade, ou, ainda, apresentar resistncia exposio ao intemperismo. A tabela 4 apresenta os principais aditivos incorporados s resinas de PVC, bem como os principais efeitos de sua incorporao.

Tabela 4
Aditivo

Principais aditivos utilizados e seus efeitos nas formulaes de PVC


Usado em resinas de Micro-suspenso Suspenso ou emulso Efeito na formulao

Agentes de expanso Antibloqueios Antiestticos Antifogging (tensoativos) Biocidas Cargas Deslizantes (slip) Desmoldantes Espessantes Estabilizantes Lubrificantes Modificadores de fluxo Modificadores de impacto Pigmentos Plastificantes Redutores de viscosidade Retardantes de chama Solventes

Formao de estrutura celular, com conseqente reduo de densidade. Reduo da aderncia entre camadas de filmes de PVC. Reduo da tendncia de formao de cargas estticas superficiais. Reduo da tendncia de embaamento em filmes de PVC decorrentes da condensao de umidade ou vapor. Reduo da tendncia de formao de colnias de fungos e bactrias em aplicaes flexveis. Reduo de custos e alterao de propriedades mecnicas, trmicas e dieltricas. Reduo do coeficiente de atrito entre camadas de filmes de PVC. Reduo da tendncia de adeso s paredes dos moldes. Aumento da viscosidade do plastisol. Inibio das reaes de degradao pelo calor, luz e agentes oxidantes. Lubrificao interna e/ou externa, com conseqente reduo da frico durante o processamento. Alterao do comportamento de fluxo durante o processamento. Aumento da resistncia ao impacto. Modificao da aparncia. Modificao da dureza e da flexibilidade. Reduo de viscosidade de pastas. Modificao das caractersticas de inflamabilidade. Formao de solues com o PVC.

70

11. Aditivos

A versatilidade do PVC deve-se basicamente necessidade e capacidade de incorporao de aditivos antes de sua transformao em produtos finais; mediante a escolha dentro de uma ampla gama de substncias qumicas, permite ao formulador a obteno de compostos de PVC com as caractersticas necessrias a cada aplicao. O desempenho do produto final tambm fortemente dependente da escolha da resina de PVC.

11.1.

Notao do teor de aditivos em formulaes de PVC


Os aditivos incorporados s formulaes de PVC so tradicionalmente quantificados em partes por cem partes de resina (pcr), o que representa a quantidade em massa do aditivo em relao a 100 unidades de massa da resina. A converso da proporo em pcr para porcentagem simples e pode ser realizada como no exemplo a seguir.
Formulao em pcr
Resina de PVC 100 Aditivo 1 Aditivo 2 Aditivo 3 Total 50 2 pcr pcr pcr

Formulao em % de massa
Resina de PVC Aditivo 1 Aditivo 2 Aditivo 3 Total 100 152,2 50 152,2 2 152,2 0,2 152,2 152,2 152,2 x 100 = 65,7% x 100 = 32,9% x 100 = 1,3% x 100 = 0,1% x 100 = 100,0%

0,2 pcr 152,2 pcr

A apresentao das formulaes em pcr mais prtica e mais comum para os formuladores, uma vez que as quantidades de resina de PVC e de cada aditivo so facilmente calculadas para composio da mistura; a apresentao em porcentagem pouco comum no dia-a-dia do formulador, mas til no clculo de custos da composio.

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Tecnologia do PVC

11.2.

Simulao do peso especfico de compostos de PVC


Por meio da formulao do composto possvel ainda determinar, com razovel preciso, seu peso especfico ou densidade, parmetro importante para a seleo de compostos. O clculo aproximado do peso especfico do composto pode ser realizado por meio da mdia ponderada dos pesos especficos de cada um dos ingredientes da formulao, dada em funo de sua participao na formulao. A formulao dada no exemplo a seguir permite uma melhor compreenso desse clculo.
Ingrediente Peso especfico Quantidade Clculo da (g/cm3) (pcr) contribuio 1,40 0,986 0,942 2,71 0,9 100 80 2 25 0,2 207,2 207,2 164,0 100 140 80 0,986 2 0,942 25 2,71 0,2 0,9 = 71,4 = 81,1 = = = 2,1 9,2 0,2 164,0 1,26 g/cm3 1,27 g/cm3 0,79%

Resina de PVC DOP Estabilizante Ba/Zn Carbonato de clcio cido esterico Total

Peso especfico calculado =

Peso especfico real do composto (ASTM D-792)* Erro %


* Fonte: Braskem, Centro Tcnico de Servios.

Os pesos especficos dos diversos aditivos utilizados na formulao dos compostos de PVC so normalmente indicados em suas respectivas fichas tcnicas, ou ainda por seus fabricantes ou fornecedores. A tabela 5 traz os valores de pesos especficos dos principais aditivos utilizados na formulao de compostos de PVC.

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11. Aditivos

Tabela 5

Principais aditivos utilizados nas formulaes de PVC e seus respectivos pesos especficos
Aditivo Polmeros PVC homopolmero Copolmero cloreto de vinila/5% acetato de vinila Copolmero cloreto de vinila/10% acetato de vinila Copolmero cloreto de vinila/15% acetato de vinila Copolmero etileno-acetato de vinila-monxido de carbono Modificador de impacto tipo acrlico Auxiliar de processamento tipo acrlico ABS MBS Poli(-metilestireno) Polietileno clorado (CPE, 42% de cloro) Polietileno clorossulfonado (35% cloro, 1% enxofre) Borracha nitrlica (NBR) Plastificantes Acetil tributil citrato Butil benzil ftalato (BBP) Dibutil ftalato (DBP) Diisobutil ftalato (DIBP) Dioctil ftalato (DOP) Diisononil ftalato (DINP) Diisodecil ftalato (DIDP) Dioctil adipato (DOA) Diisodecil adipato (DIDA) Dioctil azelato (DOZ) Dibutil sebacato (DBS) Dioctil sebacato (DOS) leo de soja epoxidado (OSE) Polimrico, tipo polister, baixo peso molecular Polimrico, tipo polister, mdio peso molecular Polimrico, tipo polister, alto peso molecular Tricresil fosfato Trioctil trimelitato (TOTM) 1,05 1,121 1,049 1,042 0,986 0,972 0,968 0,927 0,918 0,918 0,936 0,915 0,996 1,05 1,09 1,11 1,168 0,991
(continua)

Peso especfico (20 25oC) g/cm3 1,40 1,38 1,37 1,35 1,02 1,10 1,18 1,02 1,04 1,0 1,07 1,23 1,18 0,99

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Tecnologia do PVC

Tabela 5

(continuao)

Aditivo Estabilizantes Ba/Cd, Ba/Zn, Ba/Cd/Zn lquidos Ba/Cd, Ba/Zn, Ba/Cd/Zn slidos Carbonato bsico de chumbo Complexos de chumbo (faixa de valores tpicos) Estabilizantes base Ca/Zn Estabilizantes base estanho Estearato dibsico de chumbo Estearato de chumbo Fosfito dibsico de chumbo Ftalato dibsico de chumbo Sulfato tribsico de chumbo Lubrificantes cido esterico (estearina) Cera de polietileno (valor tpico) Cera de polietileno oxidada (valor tpico) Cera parafnica (valor tpico) Estearato de clcio Etileno bisestearamida Monoestearato de glicerila leo mineral Cargas Argila calcinada Barita Carbonato de clcio Mica Talco Retardantes de chama Alumina trihidratada (hidrxido de alumnio) Antimonato de sdio Boratos de zinco hidratados Carbonato de magnsio hidratado Hidrxido de magnsio xido de molibdnio Pentxido de antimnio Trixido de antimnio Pigmentos Dixido de titnio (anatase) Dixido de titnio (rutilo) Negro de fumo Pastas pigmentrias (valores tpicos)
74

Peso especfico (20 25oC) g/cm3 0,9 1,0 1,2 1,4 6,9 2,5 3,0 0,9 1,0 0,9 1,1 2,0 1,4 6,7 4,6 6,9 0,9 0,92 0,96 0,92 1,03 0,97 0,97 0,87 2,68 4,47 2,71 2,75 2,79 2,42 4,8 2,3 2,8 2,5 2,4 4,69 3,8 5,5 3,71 3,86 3,76 4,26 1,8 1,1 2,4

Baseado em Wickson, E. J. (editor). (1993). Handbook of polyvinyl chloride formulating.

11. Aditivos

Dependendo da forma de apresentao do composto de PVC, o mesmo recebe denominaes distintas. Para os compostos produzidos a partir da aditivao de resinas de PVC obtidas pelo processo de polimerizao em suspenso, temos: - dry blend: composto na forma de p, obtido aps mistura da resina com os aditivos em misturadores intensivos. Devido porosidade inerente das partculas de PVC obtido pelo processo de polimerizao em suspenso, os aditivos lquidos so absorvidos pelas mesmas e a mistura final apresenta-se na forma de um p seco de fluxo livre. Alguns processos de transformao, principalmente no caso de compostos rgidos, utilizam o composto na forma de dry blend diretamente para alimentao dos equipamentos de transformao; - composto granulado: o composto na forma de p (dry blend) pode sofrer um processo de plastificao e homogeneizao em uma extrusora, que ao final desse processo transforma o dry blend em pequenos grnulos regulares. Em alguns processos de transformao, particularmente nos casos de compostos flexveis e injeo de compostos rgidos e flexveis, especialmente recomendada a alimentao do composto na forma granulada, para garantir maior regularidade de produo e melhor qualidade do produto final obtido. Nos casos de resinas obtidas pelos processos de polimerizao em emulso e micro-suspenso, devido limitada porosidade das partculas e presena da pelcula de emulsificante, a mistura da resina com aditivos apresenta-se na forma de pasta, normalmente denominada plastisol. Pastas de PVC de alta viscosidade, tais como as utilizadas em revestimentos automobilsticos, podem ainda ser denominadas massas ou plastigel. Em aplicaes como vernizes e adesivos, as resinas de PVC e os aditivos so solubilizados em um solvente ou em uma mistura de solventes, constituindo os chamados organossis. A formao da pelcula de verniz ou do adesivo conseguida a partir da evaporao do solvente, temperatura ambiente ou sob aquecimento. Finalmente, no caso de aplicaes bastante especficas, como na ancoragem de fibras, utiliza-se uma mistura de ltices de PVC com aditivos. A ancoragem das fibras conseguida por meio da evaporao da gua contida no ltex e a conseqente coagulao das partculas de PVC. A tecnologia de preparao dos compostos de PVC ser discutida em detalhes no captulo 30. Os prximos itens descrevero cada um dos aditivos utilizados na formulao do PVC.
75

12.

Plastificantes

De maneira geral, os produtos de PVC podem ser classificados como pertencentes a dois grandes grupos: rgidos e flexveis. A resina de PVC naturalmente rgida; entretanto, durante a produo dos compostos de PVC, uma classe especial de aditivos pode ser incorporada resina de PVC de modo a gerar compostos flexveis: os plastificantes. A figura 20 mostra esquematicamente como interagem as molculas de PVC quando no plastificadas. Em funo da presena do tomo de cloro, altamente eletronegativo, a molcula de PVC possui ligaes qumicas fortemente negativas nos tomos de cloro e positivas nos tomos de hidrognio, ligados ao mesmo tomo de carbono. Devido presena desses dipolos ao longo das cadeias, as molculas de PVC sofrem forte atrao eletrosttica umas pelas outras, resultando em um polmero rgido. Esse mecanismo de atrao intermolecular, ou seja, entre as molculas do polmero, conhecido como ligao secundria ou de Van der Waals do tipo dipolo-dipolo.
Figura 20 Esquema do modo de atrao dipolo-dipolo entre duas cadeias polimricas do PVC. Os smbolos + e - denotam as cargas eletrostticas formadas pelo desbalanceamento de eletronegatividade entre o cloro e o hidrognio, ligados ao mesmo tomo de carbono da cadeia polimrica (dipolo eltrico).

76

12. Plastificantes

A IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry, ou Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada) define os plastificantes como substncias incorporadas a plsticos ou elastmeros com a finalidade de aumentar sua flexibilidade, processabilidade ou capacidade de alongamento. Um plastificante pode reduzir a viscosidade do fundido, abaixar sua temperatura de transio de segunda ordem (temperatura de transio vtrea ou Tg) ou diminuir seu mdulo de elasticidade. Para fins prticos, podemos definir os plastificantes como toda e qualquer substncia que, incorporada ao PVC, reduz sua dureza e aumenta sua flexibilidade. Os plastificantes comerciais so, de maneira geral, lquidos inodoros, incolores, insolveis em gua e de baixa volatilidade. So em sua grande maioria steres ou polisteres, incluindo outros com base em cidos adpicos, fosfricos, sebceos, trimelticos ou azelticos. A caracterstica mais importante de um plastificante sua compatibilidade4 com o PVC, o que leva criao da seguinte classificao: - Plastificantes primrios: so os que possuem alta compatibilidade com o PVC, promovendo sua rpida gelificao; no h necessidade de que sejam misturados com outros plastificantes, e podem ser utilizados em grandes quantidades (geralmente at acima de 150 pcr) sem problemas de separao da resina de PVC; - Plastificantes secundrios: Possuem em mdia boa compatibilidade com o PVC e exercem menor influncia em sua gelificao. So geralmente utilizados em mistura com os plastificantes primrios, visando a obteno de propriedades especficas ou substituio de parte do plastificante primrio, reduzindo o custo da formulao. Quanto estrutura qumica os plastificantes podem ser classificados como: - Plastificantes monomricos: a utilizao desse termo pode ser confusa, uma vez que nem todas as substncias pertencentes a esse grupo so monmeros no sentido usual (que geram a unidade de repetio de uma macromolcula). Esse termo deve ser entendido como uma referncia ao tamanho da molcula do plastificante, sendo utilizado para classificar substncias com peso molecular at 500 g/mol.

4. Esse termo deve tambm ser entendido como miscibilidade, porm o termo compatibilidade mais utilizado na tecnologia do PVC.
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Tecnologia do PVC

- Plastificantes polimricos: novamente um termo que foge da definio utilizada em tecnologia de polmeros; apesar de fazer referncia a substncias de alto peso molecular, nem todos os aditivos pertencentes a essa classe so polmeros no sentido estrito da palavra, ou seja, nem todas as macromolculas dessa classe possuem uma unidade de repetio. Os plastificantes polimricos mais utilizados so os polisteres, que so polmeros no sentido correto da palavra; entretanto, so tambm assim classificados alguns steres complexos e alguns leos epoxidados, macromolculas que no possuem uma unidade de repetio definida. So ainda utilizados em algumas aplicaes elastmeros de acrilonitrila-butadieno (NBR), copolmeros de EVA com alto teor de acetato de vinila (> 50%) e poliuretanos termoplsticos (TPUs), os quais oferecem flexibilidade ao PVC, aliada a caractersticas como elevadas resistncias qumica e abraso e baixa volatilidade.

12.1.

Propriedades dos plastificantes


Para que uma substncia seja considerada um bom plastificante, ela deve possuir algumas propriedades que podem ser classificadas, de maneira geral, como:

Caractersticas essenciais
Permanncia: relacionada com a volatilidade e com a resistncia extrao por gua, leos, solventes, graxas e combustveis, dentre outros. Relaciona-se ainda com a resistncia exsudao, ou seja, migrao para a superfcie; Compatibilidade: depende da polaridade da molcula do plastificante e de sua configurao molecular; Eficincia: relacionada com o poder de solvatao do plastificante; quanto maior o poder de solvatao, maior a capacidade de flexibilizao do polmero PVC, ou seja, para se alcanar determinada dureza, tanto menor ser a quantidade de plastificante necessria quanto maior sua eficincia ou poder de solvatao.

Caractersticas desejveis
So caractersticas desejveis a baixa inflamabilidade, baixa toxicidade, ausncia de odor e cor, baixa migrao (perda de plastificante para a superfcie do produto quando em contato com meios altamente compatveis com o plastificante), alta resistncia trmi78

12. Plastificantes

ca e aos raios UV, boas caractersticas de processamento e baixo custo. Algumas caractersticas aqui classificadas como desejveis podem ser essenciais, dependendo da aplicao. Por exemplo, na produo de embalagens para alimentos, essencial que o aditivo seja atxico e no possua odor. importante tambm conhecer as propriedades fsicas dos plastificantes, que podem influenciar no desempenho do mesmo: - cor: pequenas diferenas de cor no provocam grandes alteraes no composto final; entretanto, mudanas de cor significativas podem indicar contaminaes presentes no plastificante, o que pode fazer com que certas propriedades como a resistncia trmica ou aos raios UV sejam afetadas de maneira negativa; - viscosidade: essa propriedade possui grande influncia na preparao do dry blend e na reologia de plastissis. A viscosidade tambm influencia na estocagem, manuseio e transporte do plastificante.

12.2.

Mecanismos de plastificao
Existem duas teorias principais que procuram explicar a ao do plastificante sobre o PVC, conferindo-lhe flexibilidade: - teoria da lubrificao: desenvolvida a partir do trabalho de Kirkpatrick e outros, prope que o plastificante atua como um lubrificante, reduzindo o atrito intermolecular existente entre as cadeias polimricas ou em segmentos das mesmas; - teoria do gel: desenvolvida a partir do trabalho de Doolittle, prope que os plastificantes atuam sobre as ligaes de Van der Waals, atenuando-as, e, conseqentemente, reduzindo a rigidez do polmero. A atenuao das ligaes de Van der Waals ocorre uma vez que as molculas de plastificante, ao se posicionarem entre as cadeias de PVC, aumentam a distncia entre as mesmas. A fora de atrao eletrosttica inversamente proporcional distncia entre as cargas eltricas; portanto, o aumento da distncia intermolecular atenua a fora de atrao entre as cadeias, flexibilizando o polmero. Em outras palavras, a presena das molculas do plastificante em meio s cadeias polimricas do PVC promove a quebra das ligaes dipolo-dipolo entre as ltimas, criando novos dipolos entre o PVC e o plastificante.
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Tecnologia do PVC

Figura 21

Mecanismo de plastificao do PVC segundo Doolittle. Observa-se o efeito de atenuao das ligaes dipolo-dipolo devido presena da molcula de plastificante tipo ftalato em meio s cadeias polimricas, bem como o aumento da distncia entre as cargas eletrostticas presentes nas molculas do PVC

importante ressaltar a distino entre resinas de PVC fabricadas a partir do processos de polimerizao em suspenso e emulso/micro-suspenso. A principal diferena entre elas, como abordado no captulo 7, est no tamanho das partculas: resinas obtidas a partir do processo de polimerizao em suspenso possuem partculas maiores, com tamanhos variando entre 50 a 250 m, enquanto resinas de emulso e micro-suspenso possuem tamanhos de partcula entre 1 e 10 m. As resinas de suspenso so altamente porosas, como visto anteriormente. A mistura de uma resina de suspenso com um plastificante, geralmente em temperaturas que variam entre 80 e 110oC, gera uma mistura seca devido penetrao do plastificante atravs dos poros das partculas, sendo esses compostos denominados dry blends. As resinas de emulso e micro-suspenso, por sua vez, so pouco porosas, no absorvendo o plastificante, formando ento compostos na forma de lquido pastoso, denominado plastisol. Apesar dessa distino, toda e qualquer mistura PVCplastificante quando aquecida apresenta o mesmo mecanismo de plastificao, que pode ser resumido em cinco etapas principais:
80

12. Plastificantes

- adsoro: o plastificante incorporado resina de PVC por simples adsoro superfcie das partculas, preenchendo tambm os espaos livres entre elas. Nessa etapa, o plastificante adsorvido pode ser retirado por centrifugao. - absoro: sob efeito da temperatura gerada no processo de mistura, geralmente entre 80 e 90oC, as partculas de PVC obtidas pelo processo de polimerizao em suspenso permitem a difuso do plastificante atravs de seus poros. A mistura torna-se, ento, homognea e seca, constituindo o chamado dry blend. Resinas de PVC obtidas pelos processos de polimerizao em emulso e micro-suspenso no absorvem o plastificante, pois apresentam partculas de limitada porosidade e pelcula de emulsificante na superfcie das partculas. - gelificao: o processo de gelificao se d nas etapas iniciais do processamento do composto de PVC ou do plastisol. Em ambos os casos a gelificao consiste na solvatao das molculas de PVC pelo plastificante, por meio da difuso intermolecular desse ltimo no polmero, pelo efeito da temperatura. No caso do composto na forma de dry blend, o estado de gel toma a forma de uma massa de partculas agregadas, sem resistncia mecnica e sensvel ao de solventes; j no caso dos plastissis o estado de gel facilmente identificado por meio da completa difuso do plastificante para dentro das partculas de resina, formando tambm uma massa de baixa resistncia mecnica ou, simplificadamente, fazendo com que o plastisol passe do estado de pasta para um estado parcialmente slido. Temperaturas tpicas de gelificao, tanto de compostos na forma de dry blend quanto na forma de plastissis, situam-se entre 120 e 150oC. Pela utilizao de plastificantes de alto poder de solvatao, ou ainda por meio da mistura de homopolmeros com copolmeros de cloreto de vinila/acetato de vinila, possvel conseguir temperaturas de gelificao substancialmente mais baixas, podendo atingir 50oC. - fuso: com o progresso do processamento, normalmente em temperaturas mais altas que as necessrias para a gelificao, o estado de gel d lugar a uma massa homognea de resina e plastificante, na qual no mais possvel distinguir as partculas originais de resina de PVC. Nesse caso diz-se que o composto de PVC est fundido, ou seja, apresenta as caratersticas de resistncia mecnica e qumica necessrias finalizao da conformao do produto final. O termo fundido amplamente utilizado, mas deve ser considerado errado, uma vez que o PVC um polmero quase totalmente amorfo (cristalinidade inferior a 3%), no apresentando fuso cristalina propriamente dita, mas sim uma faixa de temperatura de amolecimento. No decorrer
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Tecnologia do PVC

deste livro, entretanto, manteremos o termo fundido para designar o composto de PVC que passou pelo processo de plastificao de suas molculas. De maneira anloga gelificao, a faixa de temperatura de fuso do composto de PVC pode ser reduzida a valores inferiores a 100oC pela utilizao de plastificantes de alto poder de solvatao ou mistura de homopolmeros com copolmeros de cloreto de vinila/acetato de vinila. - endurecimento: aps o resfriamento, h um aumento da atuao das foras de Van der Waals, aumentando a resistncia mecnica e qumica do produto final. O composto de PVC plastificado pode ser considerado uma mistura de plastificante solvatando as molculas do PVC. A figura 22 mostra esse processo de maneira esquemtica.
Figura 22 Representao esquemtica do mecanismo de plastificao de misturas de PVC com plastificantes
Aumento da temperatura

PVC disperso no plastificante

Gelificao

Fuso Plastificante disperso no PVC

12.3.

Ao dos plastificantes
praticamente impossvel predizer os efeitos da ao de um plastificante em um composto de PVC simplesmente pela anlise da estrutura qumica ou das propriedades fsicas do mesmo. Mas possvel, com certo grau de segurana, predizer sua influncia baseando-se em substncias da mesma famlia qumica cujo desempenho conhecido. O tipo e quantidade de plastificante incorporado ao composto de PVC interfere significativamente nas propriedades finais do mesmo. A tabela 6 apresenta algumas propriedades de compostos com diferentes graus de plastificao para comparao.

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12. Plastificantes

Tabela 6

Algumas propriedades comparativas de compostos de PVC com diferentes graus de plastificao.


Norma ASTM D-792 D-882 D-882 D-747 D-2240 D-2240 D-746 Rgido 0 0 1,40 >40 <15 Semirgido 34 25 1,26 25 285 Flexvel 50 33 1,22 20 330 12 83 <35 -32 Muito Flexvel 80 44 1,17 15 385 3 66 <20 -46 Altamente Flexivel 600 86 1,02 <1 <10 -

Quantidade de plastificante (pcr) Quantidade de plastificante (%) Peso especfico (20oC) (g/cm3) Resistncia trao (MPa) Alongamento na ruptura (%) Mdulo de rigidez (MPa) Dureza Shore A Dureza Shore D Temperatura de fragilizao (oC)

> 9.000 70 >100 80 >23 95 49 -16

Adaptado de Nass, L. I.; Heiberger, C. A. (1988). Encyclopedia of PVC Volume 2: Compound design and additives.

A figura 23 mostra a influncia do teor de quatro plastificantes (TOTM trioctil trimelitato, DIDP diisodecil ftalato, DOP dioctil ftalato e DINP diisononil ftalato) na dureza de um composto de PVC. Observam-se as diferenas de poder de solvatao desses plastificantes na reduo da dureza do composto.
Figura 23 Efeito do tipo e teor de plastificante na dureza de um composto de PVC

Fonte: Braskem, Centro Tcnico de Servios. 83

Tecnologia do PVC

A figura 24, por sua vez, mostra o efeito do tipo e teor de plastificante sobre a temperatura de fragilizao de um composto de PVC, ou seja, a temperatura abaixo da qual o PVC torna-se completamente frgil (quebradio).
Figura 24 Efeito do tipo e teor de plastificante na temperatura de fragilizao de um composto de PVC

Fonte: Titow, W. V. (1984). PVC technology.

12.4.

Tipos de plastificantes
Existem no mercado diversas classes e tipos de plastificantes, cada qual com suas caractersticas e propriedades particulares. Nomenclatura Existem vrios sinnimos e abreviaes utilizados para designar os plastificantes, o que muitas vezes torna sua identificao pouco clara. Recomenda-se a utilizao da nomenclatura regida pela norma ISO 1043 (E) ou pela norma BS 4589, lembrando sempre que, em alguns casos, existem diferenas entre os nomes recomendados pelas duas normas. Atualmente, os principais fabricantes utilizam o nome da substncia qumica ou sua abreviao, eventualmente seguido de uma marca registrada. A tabela 7 resume as abreviaes e sinnimos de alguns dos plastificantes mais utilizados.

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Temperatura de fragilizao (C, ASTM D-746)

12. Plastificantes

Tabela 7

Nomenclatura e abreviao de alguns plastificantes


Abreviao preferenciala TXIB BBP BOA BCHP BIDP BNP BAR DMEP DA79A DA79Z DA79P DA79S DNBA DBP DBS DCP DCHP DEP DPCP DPOP DGDP DHP DHXP DIBA DIBP DIDA DIDP DINA DINP DIOA DIOZ DIOP DIOS DITDP DL79P Outros nomes e abreviaes

Nome qumico preferencial (em ordem alfabtica)a 3,3,5-trimetilpentano-1,4diol-diisobutirato Benzil butil ftalato Benzil octil adipato Butil ciclohexil ftalato Butil isodecil ftalato Butil nonil ftalato Butil-o-acetilricinolato Di (2-metoxietil) ftalato Dialquil (C7C9) adipato Dialquil (C7C9) azelato Dialquil (C7C9) ftalato Dialquil (C7C9) sebacato Dibutil adipato Dibutil ftalato Dibutil sebacato Dicapril ftalato Diciclohexil ftalato Dietil ftalato Difenil cresil fosfato Difenil octil fosfato Dietileno glicol dibenzoato Diheptil ftalato Dihexil ftalato Diisobutil adipato Diisobutil ftalato Diisodecil adipato Diisodecil ftalato Diisononil adipato Diisononil ftalato Diisooctil adipato Diisooctil azelato Diisooctil ftalato Diisooctil sebacato Diisotridecil ftalato Di-Linevolc 79 ftalato

Texanol isobutirato Butil benzil ftalato Benzil 2-etilhexil adipato

Di (etileno glicol monometil ter) ftalato Di-Alfanolb adipato, D79A Di-Alfanolb azelato DAP, di-Alfanolb ftalato, D79P Di-Alfanolb sebacato, D79S

CDP, cresil difenil fosfato; tolil difenil fosfato ODP, octil difenil fosfato

DTDP, DITP, ditridecil ftalato


(continua)

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Tecnologia do PVC

Tabela 7

(continuao)

Nome qumico preferencial (em ordem alfabtica)a Di-Linevolc 911 ftalato Dimetil ftalato Di-n-decil ftalato Di-n-octil adipato Di-n-octil ftalato Dinonil ftalato Dinonil sebacato Dioctil adipato Dioctil azelato Dioctil ftalato Dioctil isoftalato Dioctil maleato Dioctil sebacato Dioctil tereftalato Dipropileno glicol dibenzoato Diundecil ftalato ster alquil sulfnico Octil decil ftalato leo de soja epoxidado Poli (propileno adipato) Poli (propileno sebacato) Tetraoctil piromelitato Tri (2,3 dibromopropil) fosfato Tri (2,3 dicloropropil) fosfato Tri (2-butoxietil) fosfato Tri (2-cloretil) fosfato Tributil fosfato Tributil o-acetil citrato Tricresil fosfato Trietil o-acetil citrato Triisooctil trimelitato Trioctil fosfato Trixilil fosfato

Abreviao preferenciala DL911P DMP DNDP DNOA DNOP DNP DNS DOA DOZ DOP DOIP DOM DOS DOTP DPDB DUP ASE ODP ESO PPA PPS TOPM TDBP TDCP TBEP TCEP TBP TBAC TCP, TCF, TTP TEAC TOTM TOF TXP, TXF

Outros nomes e abreviaes

Di (3,3,5-trimetilhexil) ftalato Di (3,3,5-trimetilhexil) sebacato DEHA, di (2-etilhexil) adipato Di-(2-etilhexil) azelato DEHP, di (2-etilhexil) ftalato

Di-(2-etilhexil) tereftalato

n-alquil sulfonato Di-Alfold 810 ftalato ESBO, OSE

Tetra (2-etilhexil) piromelitato Tris, T23P

Triolil fosfato

TOP, Tri (2-etilhexil) fosfato Trixilenil fosfato

Fonte: Titow, W. V. (1984). PVC technology. Os plastificantes mais comumente utilizados no Brasil esto marcados em negrito na tabela. a Os nomes e abreviaturas preferenciais so os recomendados pela norma ISO 1043 (E) ou BS 4589, ou, ainda, os que so amplamente difundidos na indstria do PVC. b Marca registrada da ICI. c Marca registrada da Shell Chemicals. d Marca registrada da Continental Oil Co. e Marca registrada da Eastman Kodak. 86

12. Plastificantes

A tabela 8 traz um quadro comparativo simplificado das principais vantagens e desvantagens de algumas classes de plastificantes.
Tabela 8
Tipo de plastificante C4 ftalatos (ex. DIBP) C8 ftalatos (ex. DOP) Ftalatos lineares (ex. DL79P) DNP, DIDP DTDP BBP Triaril fosfatos (ex. TCP) Alquil diaril fosfatos (ex. octil difenil fosfato) Trialquil fosfatos (ex. TOF) Trimelitatos (ex. TOTM) Adipatos ex. (DOA) Azelatos e sebacatos (ex. DOZ e DOS) Plastificantes polimricos

Quadro comparativo das vantagens e desvantagens das principais famlias de plastificantes para PVC
Vantagens e reas de aplicao Rpida gelificao, boa processabilidade. Usados na maioria das aplicaes que no requerem propriedades especiais. Promovem a melhoria das propriedades a baixas temperaturas. Baixa volatilidade, melhora da resistncia extrao pela gua. Baixssima volatilidade. Rpida gelificao e alta resistncia a manchas. Excelentes retardantes de chamas com boas propriedades de gelificao e boa resistncia a ataques microbianos. Moderados retardantes de chamas, com boas propriedades a baixas temperaturas. Boas propriedades a baixas temperaturas. Baixssima volatilidade e alta resistncia extrao pela gua. Boas propriedades a baixas temperaturas. Excelentes propriedades a baixas temperaturas e boa permanncia. Boa resistncia extrao e migrao, baixa volatilidade. Desvantagens A alta volatilidade limita seu uso.

Propriedades dieltricas deficientes. Menor poder de solvatao que os ftalatos C8 (ex. DOP). Baixo poder de solvatao e custo elevado.

Propriedades limitadas a baixas temperaturas. Alto custo.

Baixa compatibilidade e dificuldade de processamento.

Alta volatilidade e baixa resistncia extrao. Alto custo.

leos epoxidados

Melhora da estabilidade trmica.

Parafinas cloradas

Baixo custo e reduo da inflamabilidade.

Pode apresentar compatibilidade e propriedades a baixas temperaturas limitadas, alm de alta viscosidade. Quando utilizados em altas concentraes podem apresentar problemas de migrao. Baixo poder de solvatao e necessidade de cuidados na estabilizao trmica do composto.

Fonte: Titow, W. V. (1984). PVC technology. 87

Tecnologia do PVC

12.4.1.

Ftalatos
Os ftalatos so os plastificantes mais importantes e mais utilizados na indstria do PVC, sendo a maioria de uso geral e do tipo C8, ou seja, em mdia com 8 tomos de carbono em cada molcula. O dioctil ftalato (DOP) especialmente importante por ser o plastificante de maior consumo pela indstria de transformao do PVC. A estrutura geral dessa classe de plastificantes :

onde R um radical aliftico (constitudo de carbono e hidrognio) com um nmero varivel de tomos de carbono. Exemplos de estrutura de alguns ftalatos amplamente utilizados na indstria de transformao do PVC so:
O C DIBP C O O CH2 CH CH3 CH3 O C DOP C O O CH2 CH CH2 CH3 O C DIDP C O O CH2 CH CH3 CH2 CH CH3 CH2 CH CH3 O CH2 CH3 CH CH2 CH3 CH CH2 CH3 CH CH3 CH3 CH2 O CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH3 O CH2 CH3 CH CH3

88

12. Plastificantes

Para ressaltar as diferenas entre os diversos tipos de ftalatos utilizados, essa classe de plastificantes pode ser subdividida em 5 grupos distintos: (a) ftalatos de uso geral: grupo qumico de plastificantes mais utilizados em compostos de PVC, sendo os mais comuns aqueles obtidos a partir de lcoois de cadeia ramificada, desde o isopentanol at o isononanol. Destaca-se o DOP, considerado o plastificante padro da indstria do PVC, por apresentar a melhor relao custo/desempenho e bom balano de propriedades em aplicaes de uso geral. Possui a aprovao do FDA nos Estados Unidos e de instituies similares em vrios pases para ser utilizado em embalagens de alimentos. tambm um produto muito utilizado em dispositivos mdicos, como tubos flexveis e bolsas para armazenagem de soro, sangue e seus componentes. (b) ftalatos de alto poder de solvatao: so altamente volteis e de maior custo que os ftalatos de uso geral. So geralmente utilizados em mistura com esses ltimos e so recomendados para uso em processos que exigem baixas temperaturas ou alta eficincia de gelificao. Alm disso, conferem maior resistncia a manchas, particularmente em pisos vinlicos. Destacam-se o DIBP (diisobutil ftalato) e o BBP (butil benzil ftalato), esse considerado padro na indstria quando um plastificante de alto poder de solvatao necessrio. Alm do mais, o BBP apresenta menor volatilidade que o DIBP. O DBP (dibutil ftalato), apesar de apresentar alto poder de solvatao, mais comumente utilizado na indstria de tintas e vernizes. (c) ftalatos para uso a baixas temperaturas: so plastificantes utilizados em aplicaes cujo produto final ser utilizado em ambientes frios (gaxetas de geladeiras ou mesmo calados para uso em pases de clima temperado, por exemplo). So todos obtidos a partir de lcoois de cadeia linear com 8 a 10 tomos de carbono. Destacam-se o DNOP (di-n-octil ftalato), L79P (heptil nonil ftalato), 610P (Di-n-C6C8C10 ftalato), 711P (C7C9C11 ftalato dilinear) e L9P (dilinear C9 ftalato). (d) ftalatos de baixa volatilidade: destacam-se o DIDP (diisodecil ftalato), 911P (dilinear C9C11 ftalato), DUP (diundecil ftalato), UDP (diiso C11C12C13 ftalato) e DTDP (ditridecil ftalato).

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Tecnologia do PVC

12.4.2.

Fosfatados
Os plastificantes fosfatados pertencem a uma classe importante, por conferirem propriedades antichama ao produto final de PVC. importante lembrar que o PVC rgido inerentemente retardante de chama e auto-extingvel5; entretanto, a incorporao de plastificantes prejudica essa propriedade, sendo que esse comportamento pode ser melhorado pela incorporao de plastificantes com boas caractersticas de retarde e extino de chama, como o caso dos plastificantes fosfatados. Todos os fosfatos utilizados como plastificantes so derivados de oxicloreto fosfrico, com estrutura qumica geral tal como:

onde R1, R2 e R3 podem ser radicais alquila ou arila, ou ainda R1 pode ser alquila enquanto R2 e R3 so arila. As principais classes de plastificantes fosfatados so: - triaril fosfatos: nessa classe, o TCP (tricresil fosfato) considerado o plastificante padro quando se necessita de caractersticas de retarde chama e auto-extino. - trialquil fosfatos: TOF ou TOP (tri-2-etilhexil fosfato) o nico trialquil fosfato que obteve sucesso como plastificante na indstria de PVC, mais por ser um plastificante para uso em baixas temperaturas do que retardante de chama. - alquil diaril fosfatos: essa classe de substncias possui relao entre poder de solvatao, volatilidade e propriedades a baixas temperaturas balanceadas. O 2-etilhexil difenil fosfato regulamentado pelo FDA para uso em adesivos e embalagens alimentcias.

5. Esses termos so explorados no captulo 26 (Retardantes de chama e supressores de fumaa).


90

12. Plastificantes

12.4.3.

Trimelitatos
So plastificantes caracterizados pela baixa volatilidade, de estrutura geral:

Destacam-se nessa classe de plastificantes o TOTM (tri-2-etilhexil trimelitato), TIOTM (triisooctil trimelitato), TINTM (triisononil trimelitato), NHOTM (Tri-n-C6C8 trimelitato) e NODTM (Tri-n-C8C10 trimelitato). O mais comumente utilizado na indstria do PVC o TOTM, que confere elevadas propriedades de permanncia e baixa volatilidade em aplicaes em que a temperatura de servio do produto transformado elevada, tais como em compostos para fios e cabos eltricos de alto desempenho.

12.4.4.

Disteres alifticos
Nessa classe encontram-se plastificantes normalmente utilizados em mistura com ftalatos de uso geral para melhoria do desempenho a baixas temperaturas, alm de poder diminuir a viscosidade de plastissis. Tm por base os cidos dicarboxlicos lineares, com a seguinte estrutura:

sendo que o nmero total de tomos de carbono na cadeia pode variar de 5 (glutrico) at 10 (sebcico). Os cidos mais usuais so o adpico (6 tomos de carbono), o azeltico (9 tomos de carbono) e o sebcico (10 tomos de carbono). O DOA (dioctil adipato) o mais conhecido e utilizado dos adipatos, com longa histria de utilizao em filmes esticveis (stretch) para embalagens, especialmente para empacotamento de carne, devido alta taxa de transferncia de oxignio e boas propriedades a baixas temperaturas. Destacam-se ainda o DIOA (diisooctil adipato), L79A (dilinear-C7C9 adipato), DINA (diisononil adipato), NODA (noctil-n-decil adipato), DIDA (diisodecil glutarato), DOZ (Di-2-etilhexil azelato), DOS (Di-2-etilhexil sebacato) e DIDG (diisodecil glutarato).
91

Tecnologia do PVC

12.4.5.

Benzoatos
Os benzoatos so plastificantes com alto poder de solvatao. Destacam-se o DPGDB (dipropileno glicol dibenzoato), utilizado especialmente em pisos vinlicos como um contratipo de menor volatilidade e mesmo poder de solvatao que o BBP.

12.4.6.

Plastificantes polimricos
Os plastificantes polimricos so utilizados em aplicaes em que a perda de plastificante por extrao ou exsudao deve ser mnima. A perda de plastificante em condies severas de uso, tais como em contato com agentes qumicos agressivos ou elevadas temperaturas de trabalho, provoca enrijecimento do produto transformado. A maior parte desses plastificantes polimricos so polisteres saturados resultantes da reao entre um glicol (lcool polihdrico) e um cido dicarboxlico. Sua estrutura qumica simplificada pode ser representada como segue:

onde R1 o grupo qumico proveniente do cido dicarboxlico e R2 o grupo qumico proveniente do glicol, e n o grau de polimerizao e denota que essa estrutura se repete diversas vezes para formar a molcula como um todo. normal a incluso de um terceiro reagente, como um lcool monohdrico, cido monocarboxlico ou isocianato para modificao do polister visando propriedades especficas. Os dois principais parmetros que caracterizam um plastificante polimrico so seus constituintes e o grau de polimerizao, ou seja, seu peso molecular. Ao contrrio dos plastificantes monomricos, a estrutura qumica das molculas complexa e a caracterizao de um grupo difcil, motivo pelo qual esses plastificantes so comercializados sob nomes comerciais. O aumento do peso molecular aumenta a permanncia e diminui a volatilidade do plastificante, mas, paralelamente, observa-se o aumento da viscosidade, a reduo do poder de solvatao e a piora das propriedades a baixas temperaturas.

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12. Plastificantes

Um mtodo usual de classificao de plastificantes polimricos a partir do cido utilizado na fabricao do polmero: - cido sebcico polimrico C10: bom poder de solvatao e boas propriedades a baixas temperaturas devido longa cadeia linear entre os grupos moleculares. - cido adpico polimrico C6: apresenta o melhor equilbrio entre compatibilidade, poder de solvatao, propriedades a baixas temperaturas e permanncia devido ampla faixa de pesos moleculares. - cido glutrico polimrico C5: menos eficiente, porm mais resistente extrao por hexano e leos vegetais do que os adipatos de peso molecular similar. Quanto ao lcool utilizado na fabricao: - 1,2 propileno glicol: menor custo e menor peso molecular em relao a outros glicis utilizados na fabricao de plastificantes polimricos. - 1,3 butileno glicol: mais verstil, confere menor ponto de congelamento do plastificante, maior poder de solvatao, melhores propriedades a baixas temperaturas, melhor resistncia hidrlise e extrao aquosa, alm de melhor compatibilidade. - 1,4 butileno glicol: melhor flexibilidade a baixas temperaturas do que os plastificantes baseados no 1,3 butileno glicol. - Neopentil glicol: melhores propriedades dieltricas, melhor resistncia ao intemperismo, maior resistncia extrao e maior compatibilidade. Os copolmeros de EVA, as borrachas nitrlicas e os poliuretanos termoplsticos podem tambm ser considerados plastificantes polimricos, porm sero tratados isoladamente no captulo 28, referente a blendas.

12.4.7.

Citratos
Possuem excelentes propriedades a baixas temperaturas e baixa toxicidade. Destaca-se o acetil tributil citrato.

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Tecnologia do PVC

12.4.8.

leos epoxidados
o grupo de plastificantes que contm em suas molculas o grupo qumico epxi ou oxirana, ou seja:

So obtidos a partir da reao de triglicerdeos (tri-steres de glicerol misturados a cidos graxos insaturados), normalmente de ocorrncia natural, tais como os leos de soja e linhaa, com percidos. Por se tratar de compostos obtidos a partir de misturas de substncias de ocorrncia natural, no possvel definir uma estrutura qumica precisa para os mesmos. Os leos epoxidados obtidos desse modo so plastificantes secundrios do PVC, exibindo tambm propriedades de estabilizao trmica, como ser visto no captulo 13. As caractersticas de resistncia migrao e extrao so comparveis s exibidas pelos plastificantes primrios de menor peso molecular. O aspecto mais importante a ser considerado nos leos epoxidados o teor de oxirana: quanto maior seu valor, maior a compatibilidade com a resina de PVC, melhor a permanncia e melhores as caractersticas de estabilizao trmica conferidas ao composto.

12.4.9.

Parafinas cloradas
As parafinas cloradas so plastificantes de baixo poder de solvatao, contendo normalmente entre 43 e 52% de cloro e comprimento de cadeia da ordem de 15 tomos de carbono. Devido ao baixo poder de solvatao, so utilizadas normalmente em compostos de maior dureza, ou como substituto parcial de plastificantes ftalatos ou fosfatados, com o intuito de reduzir a inflamabilidade de compostos de PVC. Devido pouca compatibilidade com o PVC deve-se ainda respeitar o limite de 25 a 30 pcr de incorporao para evitar problemas de sua exsudao do composto.

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13.

Estabilizantes

O PVC e seus copolmeros so susceptveis a reaes adversas com perda de propriedades durante seu processamento e uso final, quando expostos ao calor, agentes oxidantes ou ainda ao intemperismo (radiao ultravioleta e infravermelho). Essas reaes adversas so comumente denominadas reaes de degradao. Considerando o fato de que o processamento do PVC requer temperaturas da ordem de 150 a 220oC e se d em presena de oxignio, o mesmo se torna instvel, necessitando do uso de vrios tipos de aditivos, tais como estabilizantes trmicos, antioxidantes e estabilizantes ao ultravioleta.

13.1.

Mecanismo de degradao do PVC


A exposio do polmero PVC sem a adio de estabilizantes ao calor, radiao ultravioleta ou, ainda, radiao gama, pode, dependendo da intensidade e tempo de exposio, causar a liberao de cloreto de hidrognio (HCl), acompanhado da formao de seqncias polinicas e ligaes cruzadas na cadeia, resultando em um rpido processo de degradao, revelado normalmente pela mudana de colorao para amarelo, at o marrom escuro. Esse processo conhecido como desidroclorao e a figura 25 mostra suas etapas.

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Tecnologia do PVC

Figura 25

Esquema do processo de desidroclorao em uma cadeia do polmero PVC

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13. Estabilizantes

13.2.

Degradao trmica
amplamente aceito que a desidroclorao envolve uma reao progressiva entre tomos de cloro e hidrognio vizinhos ao longo da cadeia polimrica, sendo formada uma ligao dupla entre os tomos de carbono nas posies em que os dois tomos estavam originalmente ligados, constituindo uma estrutura de cloro allico, com o prximo tomo de cloro da cadeia polimrica altamente ativado. O desenvolvimento da colorao atribudo ao conjunto de duplas ligaes conjugadas formadas nesse processo. Para que o processo de degradao se inicie necessrio a presena de stios de reduzida estabilidade na cadeia do PVC, que podem ser considerados defeitos ou irregularidades estruturais. Os mais importantes defeitos estruturais podem ser divididos em dois grupos, de acordo com a sua origem: (a) defeitos decorrentes da reao de polimerizao do monmero, incluindo-se ramificaes, ligaes duplas e finais de cadeias; (b) Grupos contendo oxignio resultante de reaes oxidativas durante a reao de polimerizao. A presena do cloro ligado a carbono tercirio, ou seja, em pontos de ramificao da cadeia, assim como cloro adjacente s ligaes duplas, so pontos energeticamente desfavorveis, portanto susceptveis ativao do processo de degradao trmica. Os finais de cadeia atuam de forma distinta da de ramificaes e ligaes duplas em termos de estabilidade do PVC. A estabilidade trmica aumenta com o aumento do peso molecular ou valor K do polmero. Quanto maior o valor K, menor o nmero de finais de cadeia, que so pontos de maior volume livre, vulnerveis entrada de oxignio. A presena de oxignio pode provocar a reao de oxidao com formao de grupos hidroperxidos, perxidos, carbonilas e carboxilas, que so grupos ativadores da reao de iniciao para a desidroclorao. Ciso de cadeia e ligaes cruzadas podem ocorrer medida que o processo de degradao se desenvolve, tanto em ar quanto em atmosfera inerte, com deteriorao geral das propriedades do PVC. A estabilidade trmica do PVC e de seus compostos a uma dada temperatura definida em funo do tempo necessrio para que uma das manifestaes de degradao atinja um certo nvel (certa quantidade de HCl liberado, ou uma certa intensidade de cor
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Tecnologia do PVC

desenvolvida). Caso a degradao seja tratada como um processo unificado, teoricamente ativado, pode se escrever uma relao do tipo Arrhenius na forma de:
Equao 18

onde t o tempo para incio da degradao, to uma constante, E a energia de ativao para a degradao trmica do PVC nas condies e/ou composies propostas, R a constante ideal dos gases e T a temperatura do material na escala absoluta. A energia de ativao para a degradao trmica do PVC rgido da ordem de 25,9 kcal/mol. Quanto menor esse valor, maior a facilidade de um polmero ser degradado. A susceptibilidade degradao trmica do PVC tambm varia com o tipo de processo de polimerizao: polmeros obtidos pelo processo de polimerizao em massa apresentam maior estabilidade trmica que polmeros obtidos pelo processo de polimerizao em suspenso, que por sua vez apresentam maior estabilidade trmica que polmeros de emulso. Isso normalmente atribudo quantidade de impurezas presentes no polmero final, particularmente no caso dos polmeros obtidos pelo processo de polimerizao em emulso, que possuem traos de agentes emulsificantes. Os homopolmeros, quando comparados aos copolmeros, so mais resistentes degradao, assim como os polmeros de maior peso molecular quando comparados aos polmeros de baixo peso molecular. Em compostos, a estabilidade da resina de PVC pode ser influenciada de forma adversa por aditivos tais como plastificantes, agentes antiestticos e alguns pigmentos.

13.3.

Degradao fotoqumica
A fotooxidao se d por meio de um mecanismo envolvendo radicais livres que so formados, de um modo geral, proporcionalmente intensidade de radiao na regio do ultravioleta (UV), cujo comprimento de onda varia entre 290 e 400 nanmetros. Esse mecanismo leva formao de grupos hidroperxidos, cetonas e aldedos, os quais promovem reaes e rupturas adicionais induzidas pela radiao UV.

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13. Estabilizantes

A desidroclorao tambm ocorre nos estgios iniciais da degradao fotoqumica, porm de modo mais lento do que a degradao trmica tpica, embora sua taxa de ocorrncia dependa da intensidade da radiao, temperatura, assim como do tipo de atmosfera. Nesse processo, so formadas seqncias de duplas ligaes, cuja presena pode aumentar o nvel de absoro de radiao UV. Essas duplas ligaes so responsveis por antecipar a reao com o oxignio, provavelmente resultando na formao de grupos carbonilas que absorvem radiao UV e, portanto, so capazes de acelerar o processo de degradao.

13.4.

Estabilizantes trmicos
Conforme foi apresentado no item 13.2, o processo de degradao trmica do PVC ocorre por meio de uma srie de reaes qumicas em cadeia, catalisadas pelo HCl formado durante o prprio processo. Os estabilizantes trmicos atuam no composto de PVC capturando e estabilizando os ons cloreto formados, impedindo a propagao da reao e a conseqente autocatlise do processo de degradao. Desse modo, o estabilizante trmico no atua no sentido de impedir a degradao do PVC, mas sim controla a formao de HCl, evitando que o processo de degradao atinja um estgio que comprometa o desempenho do produto final. Os requisitos bsicos para que uma substncia qumica possua propriedades de estabilizao trmica do PVC so: (a) capacidade de rpida captura e coordenao dos radicais cloreto instveis, estabilizando-os por meio de ligantes de difcil ciso por calor e cisalhamento; (b) alta mobilidade em meio massa polimrica; (c) inrcia qumica diante do cisalhamento imposto nos processos de mistura e de processamento; (d) no diminuio de seu poder de atuao por outros compostos ou pelo contato com compostos inevitveis em muitas aplicaes, tais como a gua; (e) custo, odor e toxicidade compatveis com as aplicaes a que se destina. Os estabilizantes trmicos podem ser divididos em dois grandes grupos: estabilizantes metlicos e estabilizantes orgnicos, devendo ainda ser consideradas suas combinaes.
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Tecnologia do PVC

13.4.1.

Compostos base de chumbo


Sistemas de estabilizantes baseados em chumbo so os mais antigos e os mais utilizados, proporcionando ao composto vinlico estabilidade de longo prazo satisfatria, boa relao custo-benefcio e boas propriedades dieltricas, especialmente interessantes em compostos para isolamento de fios e cabos eltricos. Possuem desvantagens que limitam o seu uso em certas aplicaes, entre as quais a impossibilidade de conseguir produtos transparentes, tendncia de causar manchas quando em contato com cido sulfrico ou outros compostos contendo enxofre, alm da presena do metal pesado. Para contornar as dificuldades de formulao e mistura de compostos de PVC estabilizados com sais de chumbo, bem como os problemas de sade ocupacional vinculados exposio a esses produtos na forma de p, foram desenvolvidos sistemas de estabilizantes baseados em complexos ou co-precipitados de chumbo. Esses estabilizantes constituem-se da mistura de sais de chumbo e outros aditivos como lubrificantes e antioxidantes, na forma de microesferas ou pequenas escamas. Esses lubrificantes so dosados conforme o processo de transformao final do composto, oferecendo excelente perfil de plastificao, alm de eliminar os ps de sais de chumbo, tornando o processo de mistura mais limpo e ocupacionalmente mais seguro. Os compostos de chumbo no so aprovados para contato com alimentos e frmacos. Para tubos e conexes de PVC os compostos de chumbo so aprovados, sendo que se limita o teor de extraveis em gua de acordo com a NBR 8219 (Tubos e conexes de PVC Verificao do efeito sobre a gua): (a) na gua da primeira extrao, a quantidade mxima de chumbo limitada a 1 ppm; (b) na gua da terceira extrao, a quantidade mxima de chumbo limitada a 0,3 ppm. Os principais estabilizantes trmicos baseados em chumbo so: - carbonato bsico de chumbo 2PbCO3.Pb(OH)2: no passado foi um dos estabilizantes mais populares devido a seu baixo custo. Decompe-se quando aquecido a temperaturas prximas de 200oC com liberao de gua e dixido de carbono, fato que deve ser levado em conta quando de sua incorporao em compostos rgidos ou pouco plastificados sujeitos a condies de processamento mais severas. Suas boas propriedades dieltricas permitem o uso em compostos para fios e cabos eltricos. Por no apresentar caractersticas de lubricidade, faz-se necessrio o uso de lubrificantes quando da formulao do composto, tipicamente entre 0,5 a 1 pcr de estearato dibsico de chumbo.

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13. Estabilizantes

- sulfato tribsico de chumbo 3PbO.PbSO4.H2O: um bom estabilizante para aplicao em altas temperaturas. utilizado em processos de extruso de alta velocidade ou fabricao de produtos rgidos, o que confere um baixo nvel de porosidade devido ausncia de decomposio, no havendo a liberao de gases. Tambm confere boas propriedades dieltricas, sendo muito utilizado em compostos para isolamento de fios e cabos eltricos. - sulfato tetrabsico de chumbo 4PbO.PbSO4.H2O: similar ao sulfato tribsico de chumbo, porm de maior efeito estabilizante. Seu baixo contedo de gua associada molcula reduz a tendncia de liberao de gases durante a extruso de compostos rgidos. Absorve radiao UV, dando proteo a pigmentos sensveis. Seu uso combinado com fosfitos dibsicos de chumbo oferece melhor proteo ao PVC em aplicaes expostas s intempries. - fosfito dibsico de chumbo 2PbO.PbHPO3.1/2H2O: um dos melhores estabilizantes entre os compostos de chumbo, sendo particularmente efetivo exposio radiao UV e s intempries. Por esse motivo amplamente utilizado em aplicaes externas, em que so necessrias ao anti-UV e antioxidante. - estearato de chumbo Pb(OOCC17H35)2 e estearato dibsico de chumbo 2PbO.Pb(OOCC17H35)2: apresentam efeito estabilizante moderado, agindo principalmente como lubrificantes externos associados aos sais de chumbo convencionais. So ainda utilizados alguns compostos baseados em chumbo, brio e cdmio, em aplicaes em que se deseja maior estabilizao radiao UV, como em alguns perfis rgidos para exposio ao intemperismo.

13.4.2.

Compostos base de estanho


Compostos baseados em organo-estanho so utilizados como estabilizantes de PVC h muito tempo. Trata-se, tipicamente, de complexos orgnicos de estanho com radicais do tipo:

onde os grupos alquila (R1) so metil, butil, octil e grupos de ster acrlico, e R2 so grupos do tipo carboxilato (lauratos e maleatos) e mercapto. A estrutura da esquerda caracteriza os organoestanhos di-substitudos, enquanto a estrutura da direita caracteriza os organoestanhos mono-substitudos. Esses ltimos so menos comuns por ser menos efetivos e de maior toxicidade.
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Tecnologia do PVC

No Brasil so empregados basicamente em embalagens sopradas, filmes retrteis (shrink) e laminados rgidos. Nos Estados Unidos so largamente empregados na extruso de tubos e injeo de conexes, alm de perfis rgidos, incluindo aqueles que requerem elevada resistncia ao intemperismo. Lauratos: foram os primeiros estabilizantes baseados em estanho. Caracterizam-se pela excelente compatibilidade com o PVC, fraca ao lubrificante e formao de colorao durante a aplicao final. Maleatos: a substituio dos lauratos por ligantes insaturados como os maleatos resultou em maior eficincia e menor custo dos estabilizantes baseados em estanho. So amplamente utilizados em aplicaes em que se deseja alta transparncia com baixo nvel de odor, bem como excelente resistncia luz. Destaca-se o dioctil maleato de estanho, permitido em muitos pases para contato com alimentos e frmacos. Mercaptdeos: tambm conhecidos como tioestanhos, possuem alta compatibilidade com o PVC, oferecendo excelente resistncia trmica ao composto, principalmente manuteno da colorao inicial. Apresentam como efeito indesejvel o forte odor, impossibilitando seu uso em aplicaes nas quais a ausncia de odores um requisito fundamental, tais como em embalagens, apesar do octil mercaptdeo possuir aprovao para contato com alimentos e frmacos em diversos pases. Mercaptdeos/carboxilatos: combinam as caractersticas de cada famlia, em particular a boa estabilidade trmica e cor inicial dos mercaptdeos com a boa resistncia luz dos carboxilatos. Compostos de estanho so usualmente utilizados em sinergia com leos epoxidados, como o leo de soja epoxidado, os quais aumentam a efetividade dos mesmos.

13.4.3.

Compostos base de clcio e zinco


Diversos compostos baseados em sais de clcio e zinco so utilizados como estabilizantes do PVC. Usualmente os metais so utilizados em conjunto: o zinco possui forte efeito de captura do on cloreto livre, porm o cloreto de zinco formado possui forte efeito catalisador da reao de desidroclorao do PVC. O clcio, por sua vez, bastante efetivo na estabilizao desse cloro livre, a partir de uma reao de dupla troca que regenera o composto ativo de zinco e estabiliza o cloro na forma de cloreto de clcio.

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13. Estabilizantes

Possuem aprovao para utilizao em contato com alimentos e frmacos. Atualmente crescente a utilizao de estabilizantes baseados em clcio e zinco em aplicaes anteriormente exclusivas de compostos de chumbo, tais como compostos para fios e cabos eltricos, tubos, conexes e perfis rgidos, incluindo aqueles que requerem elevada resistncia ao intemperismo, tais como perfis para esquadrias. Em brinquedos, vedantes de embalagens, embalagens sopradas de gua mineral e laminados flexveis para bolsas de soro, sangue e seus derivados emprega-se, de longa data, compostos de clcio e zinco como estabilizantes trmicos. Compostos tpicos de clcio e zinco so os estearatos e lauratos, porm molculas mais complexas como octoatos so largamente utilizados em compostos comerciais, muitas vezes em combinao com leos epoxidados como o leo de soja epoxidado.

13.4.4.

Compostos base de brio/cdmio, brio/zinco e brio/cdmio/zinco


Gradativamente os sistemas baseados em brio e zinco tem predominado nas aplicaes flexveis, com conseqente reduo da participao dos sistemas que empregam sais de cdmio. Compostos baseados em sais de brio e cdmio so tambm h muito tempo utilizados na estabilizao de compostos de PVC, em aplicaes em que necessrio elevado nvel de estabilizao e manuteno de cor aliados transparncia, tais como em calados, laminados e mangueiras. Os compostos base de brio conferem boa manuteno de cor em longo prazo, enquanto os compostos de cdmio so os responsveis pela manuteno da colorao inicial. A desvantagem dos compostos baseados em cdmio a toxicidade (cdmio metal pesado), o que levou proibio do uso de sais desse metal em diversos pases. Como alternativa, existem sistemas baseados somente em brio e zinco. Sistemas baseados em brio/cdmio, brio/cdmio/zinco e brio/zinco so normalmente utilizados em combinao com leos epoxidados, como o leo de soja epoxidado, ou, ainda, em conjunto com fosfitos orgnicos.

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Tecnologia do PVC

13.4.5.

Estabilizantes orgnicos diversos


ster de cido aminocrotnico muitos compostos comerciais desse tipo possuem aprovao para aplicaes para embalagens de produtos alimentcios em diversos pases europeus. So muito utilizados em composies rgidas para filmes de embalagens e frascos soprados. So utilizados em conjunto com leos epoxidados e necessitam do uso de lubrificantes. Alguns estabilizantes do tipo aminocrotonato possuem compatibilidade limitada com alguns plastificantes. Derivados de uria podem ser utilizados como estabilizantes trmicos, de pequena ao sobre a estabilidade luz, especialmente em compostos plastificados. Possuem tambm alguma ao antioxidante. So utilizados normalmente em combinao com leos epoxidados. leos epoxidados compostos epoxidados, tais como o leo de soja epoxidado e alguns steres de epxi so utilizados como co-estabilizantes em sinergia com compostos metlicos e alguns estabilizantes orgnicos. Em geral, melhoram tanto as caractersticas de estabilidade ao calor quanto luz, com a vantagem de muitos compostos epoxidados possurem aprovao para uso em contato com alimentos. As limitaes de seu uso se devem susceptibilidade ao ataque microbiolgico e possibilidade de exsudao. Fosfitos orgnicos tambm conhecidos como fosfitos quelantes; trata-se de co-estabilizantes utilizados principalmente em conjunto com estabilizantes de metais diversos, principalmente brio/cdmio, brio/cdmio/zinco, brio/zinco e clcio/zinco. O seu uso em conjunto com esses estabilizantes primrios melhora a transparncia, a estabilidade s intempries e luz, assim como a estabilidade trmica, especialmente no PVC plastificado. Possuem estrutura qumica do tipo

sendo R usualmente grupos qumicos tipo alquila, arila (fenila, normalmente), alquila-arila e derivados de lcoois polihdricos. Fosfitos orgnicos comercialmente disponveis so o trifenil fosfito, tridecil fosfito, difosfito de diesteraril de pentaeritritol e trisnonilfenil fosfito.
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13. Estabilizantes

A tabela 9 mostra um quadro comparativo das principais caractersticas dos diversos sistemas estabilizantes disponveis.
Tabela 9
Tipo de estabilizante Chumbo Sais bsicos Estearatos Fosfitos Co-precipitados Metais combinados Ba/Cd em p Ba/Cd/Zn lquidos Ca/Zn Organo-estanhos Mercaptdeos Carboxilatos Auxiliares leos epoxidados Sabes metlicos

Principais caractersticas dos compostos de PVC afetadas por diferentes sistemas de estabilizao
Propriedades pticas ProprieEstabidades lidade dieltricas luz Processa- Resisbilidade tncia qumica Resistncia umidade Volatilidade

A tabela 10 apresenta uma viso dos efeitos gerais provocados pela incorporao de estabilizantes trmicos nos compostos de PVC.
Tabela 10
Propriedade Ponto de amolecimento

Alguns efeitos gerais dos estabilizantes nos compostos de PVC


Significativo em Servio Estabilizante Em geral, estabilizantes lquidos tendem a abaixar o ponto de amolecimento de compostos rgidos. A escolha e o balano apropriado do sistema estabilizante/lubrificante muito importante, especialmente no PVC rgido. Estabilizantes de chumbo so usualmente escolhidos. Existem algumas opes em Ca/Zn para algumas especificaes de uso. Observaes Importante para compostos de PVC rgido.

Lubricidade

Processamento e servio

Acabamento superficial e soldabilidade podem ser afetados. Propriedades importantes nessa relao so a alta resistividade dieltrica e baixo fator de potncia. (continua)

Propriedades dieltricas

Servio (isolamento eltrico)

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Tecnologia do PVC

Tabela 10
Propriedade Atoxicidade

(continuao) Significativo em Servio Estabilizante Seleo de compostos de octil-estanho ou sistemas Ca/Zn (com co-estabilizantes permitidos). Observaes Utilizados predominantemente em aplicaes flexveis, com crescente emprego em aplicaes rgidas como tubos, conexes e perfis, principalmente na Europa. A transparncia influenciada pelo ndice de refrao e compatibilidade mtua de todos os componentes presentes no composto de PVC.

Transparncia

Servio

Estabilizantes de organo-estanho, sistemas Ba/Cd, Ba/Zn e Ba/Cd/Zn (com co-estabilizantes de epxi e fosfito), sistemas Ca/Zn (para composies no-txicas e transparentes).

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology.

13.5.

Antioxidantes
Um dos mecanismos de degradao do PVC envolve processos de oxidao da cadeia em hidroperxidos, os quais contribuem para o processo de catlise da desidroclorao do PVC. Em aplicaes especficas, nas quais o composto de PVC pode ser submetido a condies favorveis de oxidao, tais como em alguns tipos de fios e cabos eltricos, utiliza-se antioxidantes, os quais impedem ou retardam esse processo. Os antioxidantes podem ser divididos em duas classes principais: primrios, ou seja, aqueles que possuem efeito de estabilizao trmica exclusivamente junto aos radicais livres, e secundrios, que possuem algum efeito de estabilizao trmica e atuam como decompositores de hidroperxidos, formando derivados inativos quimicamente. Exemplos de antioxidantes primrios utilizados em compostos de PVC so os derivados de fenol estericamente impedidos e algumas aminas aromticas. No caso de antioxidantes secundrios so utilizados basicamente os fosfitos orgnicos, citados anteriormente.

106

13. Estabilizantes

13.6.

Absorvedores de radiao ultravioleta (UV)


Alguns estabilizantes trmicos e antioxidantes possuem efeito protetor radiao UV, porm seu mecanismo de ao ocorre aps o incio do processo de degradao do PVC. Para proteo mais efetiva dos compostos de PVC dos efeitos da radiao UV, principalmente em aplicaes de uso externo, so incorporados absorvedores de radiao UV, os quais absorvem e dissipam a radiao UV antes que a mesma cause danos ao PVC. Absorvedores de radiao UV tipicamente utilizados em compostos de PVC so baseados em derivados de benzofenonas e benzotriazis, sendo que alguns cianoacrilatos, fenil salicilatos e anilidas oxlicas tambm podem ser utilizados. Os absorvedores de radiao UV devem apresentar a seguinte combinao de caractersticas: - alto coeficiente de absoro de radiao na faixa do UV, particularmente para comprimentos de onda entre 290 e 400 nanmetros. O comprimento de onda mais prejudicial ao PVC 310 nanmetros; - habilidade de absorver a radiao UV e de reemiti-la na forma de radiao infravermelha de mais baixa energia, ou seja, dissip-la na forma de calor, nesse caso, relativamente inofensivo ao composto de PVC; - baixa absoro de luz visvel, de modo a no possuir efeito sobre a cor e transparncia do composto de PVC. Absorvedores de radiao UV so tambm utilizados em formulaes de PVC transparentes, destinadas a frascos e laminados para embalagens de alimentos, nos quais se deseja proteo do produto embalado radiao UV. Nesse caso, o composto de PVC serve como um filtro de radiao UV, impedindo a passagem dessa radiao para o produto embalado sem prejuzo da transparncia e conseqente visibilidade do mesmo. Nessas aplicaes a taxa de absoro da radiao UV depende tanto da concentrao do aditivo no composto quanto da espessura da embalagem. Vale destacar que o dixido de titnio, apesar de ser lembrado como pigmento de cor branca, utilizado principalmente em compostos de PVC rgido para exposio s intempries, tais como em perfis para esquadrias, calhas e outros perfis de acabamento para uso externo. Quanto maior a concentrao de dixido de titnio na composio desses produtos, maior a proteo radiao UV. Para esse propsito, recomenda-se utilizar
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Tecnologia do PVC

entre 6 e 12 pcr de dixido de titnio na formulao do composto. O dixido de titnio, devido a seu alto ndice de refrao, possui forte efeito de dissipao da radiao UV, principalmente quando suas partculas so revestidas com xidos de alumnio e silcio. A incorporao de negro de fumo aos compostos de PVC tambm melhora a resistncia radiao UV. O principal mecanismo de ao semelhante ao dos absorvedores de radiao UV comentados anteriormente: o negro de fumo possui a capacidade de absorver a radiao UV e dissip-la na forma de calor. No captulo 18 so apresentados maiores detalhes sobre esses pigmentos.

108

14.

Lubrificantes

Lubrificantes so aditivos que, quando adicionados em pequenas quantidades aos compostos de PVC, reduzem a barreira ao movimento relativo entre as molculas do polmero e/ou entre a massa polimrica fundida e sua vizinhana, com mnima alterao de suas demais propriedades. Os efeitos dos lubrificantes na formulao de compostos de PVC deve ser sentido somente durante o processamento, sob efeito da temperatura e do cisalhamento. Os lubrificantes para PVC podem ser diferenciados em trs categorias principais: - lubrificantes internos: so aqueles cuja funo reduzir o atrito entre as cadeias polimricas do PVC, facilitando o fluxo do polmero fundido. Para que uma substncia qumica seja um lubrificante interno para o PVC, deve apresentar alta compatibilidade e miscibilidade com o mesmo, uma vez que deve interagir intimamente com as cadeias do polmero. Nessa categoria destacam-se os steres de cidos graxos de lcoois polivalentes, os lcoois graxos e os steres de lcoois graxos, em que predominam grupos polares bastante compatveis com o PVC. So empregados quase que exclusivamente em compostos rgidos, uma vez que nos flexveis o prprio plastificante atua como lubrificante interno. - lubrificantes externos: so aqueles cuja funo facilitar o movimento relativo entre a massa polimrica e as superfcies metlicas dos equipamentos de processamento, tais como roscas, cilindros e matrizes. Para que uma substncia qumica possa ter efeito de lubrificao externa do PVC, deve possuir caractersticas de baixa compatibilidade com o polmero: uma vez que a interao com as cadeias do PVC menor, a tendncia do lubrificante externo migrar para as superfcies da massa polimrica, reduzindo o atrito desta com as superfcies com as quais mantm contato. Os lubrificantes externos so basicamente substncias apolares ou de baixa polaridade, tais como os cidos graxos (dentre os quais se destaca particularmente o cido esterico ou estearina), alguns sabes metlicos (estearatos metlicos como os de clcio, zinco, chumbo, dentre outros), algumas amidas graxas e os hidrocarbonetos de alto peso molecular, como as parafinas e ceras de polietileno.
109

Tecnologia do PVC

- associaes de lubrificantes: so aquelas em que so combinadas as aes de lubrificantes internos e externos. Destacam-se alguns steres de cidos graxos e os steres complexos de alto peso molecular. importante destacar que os lubrificantes no devem ser confundidos com os modificadores de fluxo. Enquanto os lubrificantes efetivamente facilitam o fluxo da massa fundida, com reduo de viscosidade em algumas situaes, os modificadores de fluxo, como ser visto mais adiante, normalmente aumentam a viscosidade da massa fundida, afetando o comportamento de plastificao da massa. A utilizao de lubrificantes ocorre tanto em formulaes de PVC rgidas quanto flexveis. No caso de formulaes rgidas, pela maior dificuldade de processamento inerente, recomendase a utilizao tanto de lubrificantes internos quanto externos. Os lubrificantes internos, pela reduo do atrito entre as molculas do PVC, contribuem para um menor grau de degradao trmica durante o processamento. A presena desses lubrificantes nas formulaes de PVC rgido reduz ainda a temperatura do material fundido, uma vez que o calor gerado pelo atrito interno entre as molculas tambm reduzido. Devido maior compatibilidade com as molculas do PVC, atuam como pseudoplastificantes, reduzindo discretamente as foras de atrao entre as cadeias polimricas. Esse efeito de pseudoplastificao facilita o processo de gelificao e fuso do composto no equipamento de transformao, e o excesso de lubrificao interna pode ainda reduzir sensivelmente a temperatura de amolecimento Vicat do composto. Os lubrificantes externos, uma vez que atuam reduzindo o cisalhamento entre as partculas do PVC e as superfcies metlicas dos equipamentos de processamento, reduzem o trabalho mecnico e conseqentemente retardam a gelificao e a fuso do composto. Possuem tambm efeito no acabamento superficial dos produtos moldados. Uma vez que os efeitos dos lubrificantes internos e externos sobre o processo de gelificao e fuso do composto so inversos, um balano adequado de suas quantidades na formulao do composto necessrio, de modo que se consiga um perfil adequado de plastificao do mesmo na transformao, sem excessiva exposio do polmero ao calor e cisalhamento e sem efeito negativo no acabamento do produto final.

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14. Lubrificantes

A tabela 11 mostra as principais diferenas entre os lubrificantes internos e externos utilizados em formulaes de PVC.
Tabela 11 Principais diferenas entre lubrificantes internos e externos utilizados em formulaes de PVC.
Efeito em Reduo da adeso PVC/metal Frico interna Plastificao Potncia necessria no processamento Transparncia Brilho superficial Interno Baixo Alto Acelera Reduz Sem influncia negativa Melhora Externo Alto Baixo Retarda Reduz Influi negativamente No favorvel quando em excesso

Compostos flexveis podem em muitos casos dispensar a utilizao de lubrificantes internos, uma vez que a presena de plastificantes alivia bastante o nvel de atrito intermolecular. O uso de lubrificantes externos particularmente interessante em produtos calandrados, em que a adeso do laminado aos rolos deve ser evitada para no prejudicar o acabamento. importante evitar a tendncia ao plate-out. Plate-out a denominao comum na prtica do PVC para a formao de depsitos de materiais provenientes da massa polimrica nas superfcies metlicas dos equipamentos de processamento. As causas exatas da formao desses depsitos no foram ainda completamente elucidadas, mas sabe-se que o plate-out fortemente influenciado pelo balano e intercompatibilidade entre lubrificantes e estabilizantes trmicos. A tendncia de plate-out especialmente prejudicial em processos como extruso e calandragem. Nesses processos, os depsitos formados prejudicam o acabamento do produto final, causando marcas, riscos ou perda de brilho parcial ou total do produto. A seleo de um lubrificante para PVC deve tambm levar em conta sua compatibilidade com os demais aditivos incorporados formulao. A incompatibilidade entre aditivos pode causar embaamento ou perda de transparncia, alteraes de colorao ou manchamento (como nos casos da combinao de estearatos de chumbo e cdmio com estabilizantes de enxofre-estanho), tendncia de plate-out, exsudao, dentre outras ocorrncias indesejveis.

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15.

Cargas e reforos

Diversos materiais particulados ou fibrosos podem ser incorporados ao PVC com o intuito de modificar suas propriedades: - reforos: so materiais particulados ou fibrosos adicionados aos compostos de PVC com o intuito exclusivo de melhorar algumas de suas propriedades mecnicas, muitas vezes em detrimento dos custos do mesmos. Exemplos de reforos que podem ser incorporados a compostos de PVC so as fibras de vidro, as quais promovem o aumento da rigidez e resistncia trao. - cargas: as cargas so incorporadas aos compostos de PVC basicamente com o intuito de reduo de custo da formulao. Alguns autores diferenciam as cargas em cargas de enchimento, cujo efeito exclusivamente de reduo de custo do composto (por exemplo, p de serra ou serragem), e cargas funcionais, que podem trazer benefcios adicionais como melhoria de algumas propriedades mecnicas, alm da reduo de custo. Carbonatos de clcio, em teores limitados, podem ser definidos como cargas funcionais, enquanto em altos teores atuam como carga de enchimento em compostos de PVC. As cargas, quando apropriadamente selecionadas e incorporadas resina de PVC, trazem outros benefcios aos compostos de PVC alm da reduo de custo, dentre os quais: - aumento da estabilidade dimensional; - aumento da rigidez; - aumento da dureza; - aumento da temperatura de amolecimento Vicat; - aumento da tenacidade (resistncia ao impacto), no caso de compostos rgidos, dentro de um limite de incorporao; - melhoria das propriedades dieltricas; - modificao da reologia e empacotamento de partculas em plastissis. Com relao reduo de custo de compostos de PVC pela incorporao de cargas, vale destacar que existe uma importante relao entre o teor de incorporao das mesmas na formulao e a reduo efetiva de seu custo. Teores excessivamente altos de carga na formulao, em funo de sua maior densidade, podem
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15. Cargas e reforos

eventualmente aumentar a densidade do composto. Nesses casos, deve-se comparar a quantidade de material necessrio para preenchimento ou formao da pea e seu custo, que pode no ser economicamente interessante, ainda mais levando-se em conta que a incorporao excessiva de cargas prejudica o fluxo do composto fundido, em virtude do aumento da viscosidade, afetando negativamente sua processabilidade. Pode-se ainda acentuar o comprometimento de algumas propriedades fsicas, notadamente resistncia ao impacto, alongamento na ruptura e resistncia ao rasgamento. Um grande nmero de materiais pode ser incorporado aos compostos de PVC com funes de cargas. Entretanto, os principais tipos usualmente adicionados so os carbonatos de clcio (natural e precipitado), argilas, amianto, talco e algumas slicas. A tabela 12 apresenta algumas caractersticas de vrios minerais utilizados como cargas em compostos de PVC.
Tabela 12
Mineral

Algumas caractersticas de cargas minerais utilizadas em compostos de PVC


Peso especfico (g/cm3) 2,40 2,42 2,55 2,71 2,70 2,68 2,63 2,75 2,49 2,65 2,20 2,00 4,47 2,79 2,80 2,65 2,90 ndice de refrao 1,58 1,55 1,59 1,50 1,63 1,62 1,59 1,51 1,52 1,55 1,45 1,54 1,65 1,59 1,40 1,59 Dureza Mohs 2,5 2,5 4,0 3,0 3,0 3,0 2,5 3,0 6,5 7,0 3,0 1,0 1,5 6,0 5,0 Natureza da partcula Cristalina Fibrosa Cristalina Cristalina Cristalina Lamelar Lamelar Esfrica Cristalina Esfrica Amorfa Granular Lamelar Fossilizada Cristalina

Alumina trihidratada Asbestos (crisotila) Carbonato de clcio (calctico) Carbonato de clcio (cretceo) Carbonato de clcio (precipitado) Caulim calcinado Mica (moscovita) Microesferas de vidro Quartzo Slica coloidal (pirognica) Slica gel (precipitada) Sulfato de brio (barita) Talco Terra diatomcea (diatomita) Wollastonita

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology.

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15.1.

Carbonato de clcio
O mineral carbonato de clcio (CaCO3) pode ser obtido a partir da explorao de diversas jazidas, dentre as quais se destacam as de calcita, calcreo e mrmore. O carbonato de clcio natural obtido a partir da moagem desses minerais e da classificao em peneiras especficas. Dependendo do grau de moagem e da classificao nas peneiras, possvel obter cargas com diferentes tamanhos de partcula, sendo que tamanhos de partcula inferiores so desejveis em funo das melhores propriedades mecnicas e acabamento superficial conferidos ao produto transformado. Os carbonatos de clcio de origem natural diferem entre si em funo da estrutura cristalina, que influencia a morfologia das partculas. Carbonatos de clcio naturais obtidos do calcreo, especialmente aqueles de origem fssil (cretceo), possuem partculas de fcil disperso e excelente acabamento superficial do produto final, porm colorao extremamente varivel. J os carbonatos de clcio obtidos da moagem de calcitas possuem partculas de morfologia menos favorvel disperso e ao acabamento superficial em relao aos cretceos. Os carbonatos de clcio obtidos a partir da moagem de mrmores destacam-se pela excelente brancura. Deve-se lembrar que, independentemente da origem, os carbonatos de clcio naturais sofrem variao de colorao dependendo da fonte ou do ponto da jazida. Os carbonatos de clcio precipitados so obtidos quimicamente por meio da dissoluo dos tipos naturais, seguida de precipitao controlada. Durante o processo de dissoluo, as impurezas contidas no material de partida so separadas do carbonato de clcio, que ao final do processo bastante puro, branco e de colorao bem controlada. O processo de precipitao permite o controle preciso das caractersticas finais do carbonato de clcio, o que significa cargas de tamanho de partcula normalmente menor e de distribuio de tamanho mais estreita que as dos carbonatos de clcio naturais. Tanto os carbonatos de clcio naturais quanto os precipitados podem ter suas partculas revestidas com substncias que conferem caractersticas hidrofbicas superfcie das mesmas. Normalmente utiliza-se o cido esterico no revestimento das partculas, mas alguns estearatos metlicos (normalmente estearato de clcio) e organotitanatos podem ser utilizados para esse fim. Os carbonatos de clcio revestidos com cido esterico apresentam melhores caractersticas de fluxo do p, disperso mais fcil na massa polimrica, melhores caractersticas de fluxo do fundido e menor absoro superficial de leo ou plastificante, alm de conferir ao produto final melhor acabamento superficial e melhores propriedades mecnicas, em especial resistncias trao e ao impacto.

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15. Cargas e reforos

As principais caractersticas que devem ser observadas em carbonatos de clcio, tanto no caso dos naturais quanto nos precipitados so: - tamanho mdio de partcula: quanto menor o tamanho de partcula do carbonato de clcio, melhor o acabamento superficial do produto final e melhores so as propriedades mecnicas. Por outro lado, a reduo do tamanho de partcula prejudica as propriedades de fluxo, tanto no caso dos compostos de PVC (maiores viscosidades do fundido) quanto no caso das pastas (maior viscosidade das mesmas); - distribuio de tamanho de partcula: a distribuio de tamanho de partculas importante para o empacotamento do carbonato de clcio no composto de PVC. Quanto maior o empacotamento, maior a possibilidade de incorporao da carga sem prejuzo excessivo das propriedades de fluxo, tanto em compostos quanto em pastas; - tamanho mximo de partcula (top cut): importante para as propriedades fsicas e acabamento superficial do composto. A presena de partculas de tamanho excessivo em relao s demais pode prejudicar as propriedades mecnicas do composto, como a resistncia ao impacto, ou ainda apresentar-se como defeitos superficiais indesejados; - grau de pureza: normalmente avaliado por meio do teor de insolveis em cido clordrico. Enquanto o carbonato de clcio reage prontamente com o cido clordrico, solubilizando-se, a slica no faz o mesmo, podendo ser facilmente quantificada. Quanto maior o teor de slica em um carbonato de clcio, maior a sua dureza, o que pode levar ao desgaste prematuro dos equipamentos de processamento como roscas, cilindros e matrizes, alm do prprio desgaste das hlices do misturador quando da preparao do composto; - cor: quanto maior o ndice de brancura do carbonato de clcio, melhor a cor do composto final, uma vez que menor ser o efeito negativo da carga. importante tambm que o carbonato de clcio, principalmente no caso dos naturais, apresente cor constante; - absoro de leo: o nvel de absoro de leo ou de plastificante de um carbonato de clcio importante, uma vez que uma medida indireta de sua rea superficial. Quanto menor o tamanho de partcula, maior a rea superficial de um material particulado qualquer, ou seja, maior a necessidade de leo ou plastificante para molhar completamente a superfcie de todas as partculas. Essa caracterstica importante na seleo de carbonatos de clcio para utilizao em compostos flexveis e pastas, aplicaes essas que devem preferencialmente utilizar carbonatos de clcio com menor absoro de leo. A absoro de leo pode ser reduzida mediante o revestimento das partculas.
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15.2.

Caulim
As argilas so constitudas basicamente de silicatos de alumnio hidratados. O principal tipo de argila utilizada em compostos de PVC o caulim (Al2O3.2SiO2.2H2O). Quando calcinado a aproximadamente 900C, o caulim torna-se o chamado caulim calcinado. Essa reao qumica de calcinao provoca a perda da gua presente na estrutura do caulim, melhorando seu desempenho quanto a propriedades dieltricas. A principal aplicao do caulim calcinado seu emprego em formulaes para fios e cabos eltricos, nas quais oferece significativa melhoria de propriedades dieltricas em relao a outras cargas, tal como observado na tabela 13.

Tabela 13

Propriedades dieltricas de algumas cargas utilizadas em PVC comparativamente ao caulim calcinado


Carga Resistividade eltrica (ohm.cm) Seco mido 11 10 107 13 10 106 13 10 105 1013 108 13 10 1012 1013 109 16 10 1016 Rigidez dieltrica (V/mil*) 60 80 70 120 70 100 60 100 80 150 700 1300

Carbonato de clcio Caulim Caulim parcialmente calcinado Caulim calcinado Caulim calcinado e revestido Talco Resina de PVC

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology. * mil = milsimo de polegada

15.3.

Amianto
O amianto, asbestos ou ainda silicato de magnsio hidratado (3MgO.2SiO.3H2O) constitui uma carga mineral fibrosa. Na forma de fibras curtas, foi largamente usado como reforo em pisos vinlicos, mas sua utilizao hoje vem sendo progressivamente abandonada em funo dos riscos sade ocupacional oferecidos por esse material. No Brasil o amianto foi substitudo pelo carbonato de clcio, h muitos anos, na fabricao de pisos vinlicos.

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15. Cargas e reforos

15.4.

P de madeira
Ps de madeira, tambm conhecidos como farinhas de madeira, vm ganhando grande aceitao como carga em termoplsticos, incluindo compostos de PVC, devido a diversos benefcios: - melhoria da estabilidade dimensional; - reduo da taxa de expanso trmica; - reduo do encolhimento e empenamento; - baixa abrasividade, ou seja, reduzido desgaste dos equipamentos de processamento; - possibilidade de conferir acabamento de imitao de madeira ao produto acabado, alm da textura de madeira, o que permite realizar operaes tpicas de marcenaria com o produto plstico, tais como serrar, furar, fixar com pregos e parafusos auto-atarraxantes, alm de pintar. O produto final apresenta ainda vantagens em relao madeira tais como resistncia umidade, insetos e roedores; - baixo custo; - disponibilidade. Diferentemente de resduos de atividades de marcenaria, tais como o conhecido p de serragem, existem hoje no mercado uma srie de fornecedores dos chamados ps de madeira de engenharia, os quais possuem especificaes controladas de tamanho mdio e distribuio de tamanho de partcula. Tamanhos comumente recomendados para utilizao como carga em termoplsticos situamse entre 20 e 100 mesh (equivalente a 800 e 100 micra, respectivamente), o que garante um bom balano de processabilidade e desempenho mecnico do produto final. Quanto ao acabamento, ps com dimetro abaixo de 20 mesh permitem incorporao de teores bastante elevados, chegando at 60%, porm comprometem o acabamento do produto final, principalmente em se tratando de perfis extrudados, uma vez que promovem excessiva rugosidade e irregularidade superficial. Ps mais finos, por sua vez, no permitem a incorporao de teores to elevados quanto os ps mais grosseiros, limitando-se a 40% em mdia, no mximo, porm promovem melhor acabamento superficial. Existe disponibilidade de ps mais finos no mercado, chegando a at 200 mesh (cerca de 75 micra de tamanho mximo de partcula), porm esses tipos so to finos que dificultam excessivamente o processamento do composto, em virtude do aumento da viscosidade da massa e da reduo da viscoelasticidade do fundido. Quanto ao tipo de madeira, no Brasil, encontram-se disponveis no mercado ps de pinus, eucalipto e araucria, alm de ps obtidos a partir da moagem controlada da casca do coco.
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Um aspecto importante a ser observado nos ps de madeira para utilizao em compostos de PVC e outros termoplsticos o seu teor de umidade. A literatura a respeito desse assunto unnime ao comentar que, para um bom desempenho no processamento, o p de madeira deve ter seu teor de umidade limitado a, no mximo, 3%. Quando o teor de umidade do p de madeira inferior a esse valor, possvel reduzi-lo para nveis inferiores a 1% por meio do aumento do tempo e da temperatura de mistura do composto, que pode chegar at 130oC no caso de compostos rgidos. O restante da umidade retirado por meio do sistema de degasagem da extrusora pela qual o composto vai ser processado. Caso o teor de umidade inicial do p de madeira seja superior a 3%, recomendase sua pr-secagem para evitar problemas no processamento, tais como incidncia de bolhas e outros defeitos no produto acabado. Outras tecnologias de processamento de compostos de PVC com p de madeira incluem a utilizao de duas extrusoras, sendo que no primeiro estgio da extrusora principal, geralmente de rosca dupla, realizada a secagem do p de madeira, enquanto a extrusora secundria, normalmente de rosca simples, plastifica o polmero, bombeando-o para dentro da extrusora principal, de encontro ao p de madeira seco. O estgio final da extrusora principal promove, ento, a mistura do polmero fundido com o p de madeira seco, bem como a extruso do produto final, que pode ser tanto material granulado para processamento posterior quanto o prprio produto acabado. Nessa configurao, admitem-se teores de umidade iniciais de at 8% no p de madeira. A resistncia trmica do p de madeira outro aspecto importante a ser levado em considerao. Acima de 190oC o p de madeira inicia seu processo de degradao trmica, indicado pelo escurecimento de sua colorao normal e liberao de odores no produto final, causando ainda prejuzo s propriedades finais do produto acabado. Desse modo, recomenda-se o processamento de compostos carregados com p de madeira em condies de temperaturas to baixas quanto possvel, de modo a minimizar esse efeito negativo. No caso da incorporao de p de madeira a compostos flexveis deve-se ter o cuidado de adicion-lo mistura aps a completa absoro dos plastificantes pela resina. Devido sua estrutura porosa, os ps de madeira possuem grande capacidade de absoro de plastificantes e outros aditivos lquidos.

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15. Cargas e reforos

15.5.

Fibra de vidro
Fibras de vidro so reforos de utilizao possvel, porm extremamente incomum em compostos de PVC. Fibras de vidro disponveis no mercado, tratadas superficialmente com agentes de acoplamento (tipicamente aminosilanos), permitem fcil incorporao ao composto de PVC, conferindo ao mesmo aumento significativo da resistncia trao, do mdulo de rigidez e da temperatura de deflexo trmica. Um aspecto importante na utilizao de fibras de vidro em compostos de PVC o cuidado que deve ser tomado na sua incorporao, de modo a evitar sua quebra e conseqente reduo da eficincia como reforo. Recomenda-se sua incorporao ao final do processo de mistura do composto, em baixas velocidades de rotao do misturador, para evitar esse processo de quebra das fibras. No processo de extruso recomenda-se tambm a utilizao de condies mais brandas de processamento.

15.6.

Talco
Essa carga consiste em silicatos de magnsio hidratado (3MgO.4SiO2.H2O), com partculas na forma de plaquetas bastante finas. O talco o mineral de menor dureza na escala Mohs, sendo empregado em aplicaes como pisos vinlicos ou, ainda, como agente antibloqueio em alguns filmes de PVC. Deve-se destacar ainda que, em funo de sua estrutura cristalina lamelar, as partculas de talco absorvem significativamente os aditivos incorporados formulao do composto de PVC, tais como plastificantes e lubrificantes. Para evitar problemas no processamento e alteraes nas propriedades finais do composto, as formulaes devem ser balanceadas quando da utilizao dessa carga mineral.

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15.7.

Slicas
Slica precipitada ou slica gel o nome genrico de produtos obtidos a partir de reaes qumicas de dissoluo e precipitao da slica (SiO2) bruta. Essas reaes permitem a obteno de produtos extremamente finos e com elevada rea superficial. Algumas slicas precipitadas so utilizadas em formulaes de PVC, usualmente com funes tais como preveno de plate-out, antibloqueio de filmes, controle de fluxo de ps, agentes tixotrpicos ou de controle de viscosidade em pastas, agentes fosqueantes e como absorvedores de umidade. Deve-se destacar ainda que a slica um mineral de dureza extremamente elevada, o que pode acelerar o processo de desgaste dos equipamentos de processamento. Quando da utilizao rotineira de formulaes contendo altos teores de slica recomendase o tratamento das superfcies metlicas que entram em contato direto com o composto de PVC com o uso de revestimentos de maior dureza, de modo a minimizar o desgaste.

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16.

Auxiliares de processamento

Esses aditivos so incorporados aos compostos de PVC rgido com o objetivo de alterar o seu comportamento no processamento. So tambm comumente conhecidos como auxiliares ou modificadores de fluxo, apesar de esse nome induzir idia incorreta de que esses aditivos melhoram a fluidez dos compostos de PVC. Na verdade, os auxiliares de processamento tm por finalidade alterar o comportamento do composto durante o processo de gelificao e fuso, como tambm as caractersticas de fluxo do material fundido. Os principais efeitos no composto so: - aumento da taxa de homogeneizao e fuso mediante o aumento da viscosidade do fundido, o que faz com que a transferncia da energia de mistura dos equipamentos de processamento, mediante o cisalhamento e malaxagem do composto, seja mais efetiva; - melhoria da resistncia, coeso e elasticidade do fundido (viscoelasticidade); - reduo do inchamento do fundido quando extrudado e da tendncia de fratura do fundido; - tendncia de aumento do torque e da contrapresso na extruso em virtude das caractersticas de alto cisalhamento e velocidade do processo de fuso do composto. Uma vez que a massa mais efetivamente homogeneizada, podese observar no produto final melhoria de algumas propriedades mecnicas, brilho e transparncia. Os principais tipos de auxiliares de processamento so os copolmeros acrlicos (acrilatos e metacrilatos), os quais so largamente empregados devido alta compatibilidade que apresentam com as resinas de PVC. Agem tambm como auxiliares de processamento do PVC os copolmeros de estireno-metacrilato de metila, alguns copolmeros de acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS), copolmero estireno-acrilonitrila (SAN) e poli -metilestireno. Os auxiliares de processamento encontram aplicao em um grande nmero de produtos de PVC rgido, com destaque para formulaes de filmes, laminados e frascos, em que a qualidade superficial, o brilho e a transparncia so requisitos importantes.
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Os auxiliares de processamento melhoram a termoformabilidade dos laminados rgidos de PVC por conferir maior viscoelasticidade quando do processo de aquecimento e repuxo dos mesmos. Perfis rgidos de geometria complexa tambm encontram melhor desempenho no processamento e qualidade do produto transformado quando da incorporao de auxiliares de processamento no composto. Existem tambm auxiliares de processamento especficos para uso em compostos de PVC rgidos expandidos: esses aditivos, alm de todos os benefcios oferecidos pelos auxiliares de processamento convencionais, melhoram o processo de expanso, estabilizando o crescimento das clulas e mantendo a integridade do produto quando fundido, antes da calibrao e resfriamento. Conferem ao produto expandido uma menor densidade e melhor estrutura celular. Existem situaes especiais nas quais os auxiliares de processamento so empregados em aplicaes flexveis, uma vez que podem auxiliar o processamento de formulaes com elevadas concentraes de cargas e aditivos de difcil disperso e homogeneizao no composto de PVC.

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17.

Modificadores de impacto

O polmero PVC, por natureza, pode ser considerado relativamente dctil, ou seja, capaz de absorver energia mediante solicitaes de impacto antes de propagar catastroficamente trincas. Essa resistncia ao impacto inerente aos compostos de PVC fortemente dependente das condies de processamento, particularmente do grau de plastificao do composto, orientao molecular no produto final, tenses internas congeladas durante o processamento, grau de disperso e homogeneizao dos aditivos, particularmente cargas e pigmentos, projeto do produto final, presena de cantos vivos, dentre outros fatores. Os modificadores de impacto so incorporados s formulaes de PVC rgido com o objetivo de melhorar ainda mais seu comportamento mecnico sob impacto. Esses aditivos agem nos compostos de PVC alterando a capacidade da matriz de PVC de absorver energia sob impacto. Os modificadores de impacto so divididos em duas classes principais: - modificadores que no se dissolvem na resina de PVC6, sendo os mais comuns o MBS (terpolmero metacrilato de metila-butadienoestireno) e o ABS (terpolmero acrilonitrila-butadieno-estireno); - modificadores que se dissolvem parcialmente na resina de PVC7, tais como o CPE (polietileno clorado), alguns copolmeros acrlicos e o EVA (copolmero de etileno-acetato de vinila) com altos teores de acetato de vinila (> 50%). importante lembrar que, tanto no caso dos modificadores compatveis quanto no dos semi-compatveis, somente possvel observar algum efeito de melhoria das propriedades de impacto a partir de um determinado nvel de incorporao formulao, normalmente em torno de 5 pcr. Abaixo desse nvel mnimo de incorporao no ocorre aumento da resistncia ao impacto dos compostos.
6. O termo correto imiscvel ou de baixa afinidade. Informaes adicionais so dadas no captulo sobre blendas de PVC com outros polmeros. 7. O termo correto semi-miscvel ou de mdia afinidade. Informaes adicionais so dadas no captulo 28, no qual so abordadas blendas de PVC com outros polmeros.
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Tecnologia do PVC

Modificadores tais como o MBS so aplicados quando o principal requisito a transparncia do produto final, com destaque para formulaes de filmes, laminados e frascos. O ABS, por conferir opacidade ao produto final, preferencialmente utilizado em aplicaes tais como perfis rgidos opacos de uso geral. Tanto o MBS quanto o ABS so recomendados somente para aplicaes de uso interno, uma vez que ambos apresentam pouca resistncia ao intemperismo. Em aplicaes para uso externo, tais como em perfis para esquadrias e revestimentos de parede (siding), a preferncia do formulador deve ser para os modificadores de impacto tipo CPE ou acrlicos, os quais apresentam excelente comportamento sob intemperismo. Modificadores de impacto do tipo acrlico apresentam tambm algum efeito auxiliar de processamento. Os modificadores tipo polietileno clorado, normalmente contendo entre 24 e 40% de cloro nas cadeias polimricas, tambm podem apresentar algum efeito de modificao do processamento dos compostos nos quais so aplicados. Maiores detalhes sobre os modificadores so fornecidos no captulo 28, no qual so abordadas as blendas de PVC com outros polmeros.

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18.

Pigmentos

Muitas das aplicaes do PVC requerem o uso de pigmentos por razes estticas e/ou para melhorar sua estabilidade radiao UV, melhorando assim sua resistncia ao intemperismo. Pigmentos e corantes so distinguidos primariamente pela solubilidade no meio de aplicao. Pigmentos so insolveis no polmero, enquanto os corantes so completamente solubilizados quando misturados ao polmero fundido. Como no caso de qualquer outro aditivo utilizado na formulao do PVC, a seleo dos pigmentos deve levar em conta a compatibilidade com os demais aditivos utilizados no composto e a aplicao final do produto. Os pigmentos podem ser utilizados em diferentes formas, sendo a forma mais comum o p fino e seco, muitas vezes com superfcie tratada. Tambm podem ser incorporados formulao na forma de mistura seca, pasta, lquido ou masterbatch, sendo que em todas essas formas os pigmentos encontram-se pr-dispersos, ou seja, suas partculas j passaram por um processo prvio de desagregao com conseqente desenvolvimento da cor. Todas essas formas de apresentao trazem como vantagens, em relao utilizao direta dos pigmentos em p, a maior preciso de dosagem, bem como maior facilidade e limpeza na incorporao formulao. Masterbatch a denominao comum dada a disperses de pigmentos ou corantes em resina de PVC/aditivos, fornecidas na forma granulada, para incorporao direta em compostos de PVC tambm granulados. Uma vez que os grnulos do masterbatch so de tamanho compatvel com o do composto granulado, permitem fcil incorporao, normalmente por meio de misturadores simples do tipo tambor, ou por dosadores montados diretamente no funil de alimentao do equipamento de processamento. A dosagem de masterbatches normalmente empregada em compostos de PVC situa-se ao redor de 2%, uma vez que a partir desse valor de concentrao consegue-se boa distribuio dos grnulos do mesmo em meio aos grnulos do composto. Alternativamente os masterbatches podem ser fornecidos na forma de microesferas, nas quais os pigmentos e/ou corantes encontramse dispersos em misturas de ceras. Esses masterbatches so indicados para incorporao em compostos na forma de p, diretamente nos equipamentos de processamento, por meio de dosadores mon125

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tados no funil de alimentao. Podem tambm ser utilizados como alternativa incorporao de pigmentos e/ou corantes na forma de p, no processo de formulao e mistura de compostos de PVC. A dosagem desses masterbatches bastante varivel, em funo dos pigmentos e/ou corantes utilizados na formulao da cor, variando entre 0,2 e 1% normalmente. Especial ateno deve ser dada formulao do composto a ser colorido com esse tipo de masterbatch, especialmente no balano de lubrificantes internos e externos, visto que ocorre uma dosagem adicional de lubrificantes em virtude da mistura de ceras utilizadas como veculo dos pigmentos/corantes. Alguns fatores devem ser levados em conta na escolha de um pigmento para utilizao em formulaes de PVC: - cor desejada, ou seja, cor principal e subtom; - limitaes nas condies de processamento requeridas, como por exemplo temperatura mxima de exposio, resistncia ao meio cido, dentre outras; - afinidade com os demais aditivos utilizados na formulao do composto, particularmente estabilizantes trmicos (para evitar manchamento) e plastificantes (para evitar migrao e sangramento); - aplicao final: resistncia ao UV, estabilidade quando exposto ao intemperismo, resistncia qumica, dentre outras; - custo do sistema de colorao. Quanto natureza, os pigmentos podem ser orgnicos ou inorgnicos. A tabela 14 apresenta as principais diferenas entre os pigmentos orgnicos e inorgnicos.
Tabela 14 Principais diferenas entre pigmentos orgnicos e inorgnicos
Caractersticas Poder tintorial Brilho Transparncia Peso especfico Resistncia trmica Resistncia qumica Resistncia luz Custo Orgnicos Alto Alto Maior transparncia Menor Baixa Baixa Em geral menor Maior Inorgnicos Baixo Mdio a baixo Maior opacidade Maior Alta Alta Em geral maior Menor

Adaptado de Wickson, E. J. (1993). Handbook of polyvinyl chloride formulation.

Os pigmentos e corantes so internacionalmente identificados por meio de um sistema de catalogao e numerao denominado Colour Index, normalmente abreviado como C.I. Por exemplo, a ftalocianina de cobre (), pigmento azul de amplo uso, identificado como Pigment Blue C.I. 15:3.
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18. Pigmentos

As principais caractersticas requeridas dos pigmentos e corantes utilizados em compostos de PVC so:

Estabilidade trmica
Alguns pigmentos orgnicos apresentam baixa estabilidade trmica em compostos de PVC quando expostos por poucos minutos s temperaturas de processamento. Entretanto, existem pigmentos orgnicos que so mais estveis temperatura. Por outro lado, os pigmentos inorgnicos em geral apresentam alta estabilidade temperatura.

Sensibilidade ao cisalhamento
O tamanho e forma das partculas de muitos pigmentos podem ser afetados pelo cisalhamento durante o processamento, resultando em mudanas na intensidade e na tonalidade da cor. importante lembrar que muitos pigmentos so abrasivos, em virtude da alta dureza de suas partculas, o que pode colaborar no desgaste dos equipamentos de processamento. Alguns xidos de ferro, usualmente empregados para pigmentao na cor vermelha, so exemplos de pigmentos sensveis ao cisalhamento, particularmente quanto utilizados em conjunto com pigmentos mais abrasivos como o dixido de titnio. Nesses casos, alm dos cuidados normais na formulao do composto, deve-se levar em conta as condies de processamento, para no afetar a colorao final do composto.

Reatividade qumica
A escolha do pigmento deve levar em conta sua reatividade com os demais aditivos utilizados na formulao do composto, nas condies de processamento e de uso final.

Resistncia qumica
Muitas mudanas de cor podem ocorrer quando os pigmentos ficam em contato com cidos ou bases, ou ainda quando expostos ao intemperismo. Assim, de grande importncia avaliar preliminarmente a resistncia qumica dos pigmentos.

Resistncia radiao UV e ao intemperismo


Os pigmentos podem afetar positiva ou negativamente as resistncias radiao UV e ao intemperismo dos compostos de PVC. Para aplicaes finais nas quais o composto de PVC ser exposto a condies extremas de intensidade de radiao UV ou de intemperismo, importante selecionar pigmentos de alta resis127

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tncia luz. Pigmentos inorgnicos tradicionalmente apresentam excelente resistncia luz, particularmente no caso do dixido de titnio que, alm de apresentar essas caractersticas, pode proteger o composto de PVC quando em teores adequados de incorporao, particularmente acima de 6 pcr.

Resistncia migrao
Migrao a transferncia do pigmento ou outro aditivo, em um produto acabado, para a superfcie deste. A migrao ou exsudao de plastificantes com arraste de pigmentos tambm denominada sangramento. A migrao, quando existente, pode ocasionar transferncia do pigmento para alimentos acondicionados em embalagens plsticas. Nesses casos, deve-se ter o cuidado de selecionar pigmentos e demais aditivos aprovados para uso em contato com alimentos e frmacos, alm de verificar a afinidade entre eles, para evitar migrao.

Efeitos nas propriedades fsicas


O efeito dos pigmentos nas propriedades fsicas dos compostos de PVC pouco significativo, uma vez que so utilizados em pequenas quantidades.

Toxicidade e aprovao para contato com alimentos e frmacos


A escolha de um pigmento para uso em compostos de PVC deve levar em conta suas caractersticas de efeitos ocupacionais, tais como tendncia de formao de p respirvel, presena de metais pesados e liberao de substncias durante o processamento, bem como sua aprovao para utilizao em produtos para contato com alimentos e frmacos. No Brasil, a aprovao para uso em embalagens que tero contato com esses produtos concedida pelo Instituto Adolfo Lutz.

Pigmentos mais comumente utilizados em compostos de PVC


Orgnicos: diazo derivados da benzidina, diazo condensados, monoazo insolubilizados, compostos policclicos como indantrona, dioxazina, tiondigo, perileno, perinona e quinacridona, isoindolinonas, ftalocianinas, negros de fumo. Inorgnicos: selenetos e sulfetos de cdmio, cromatos e molibdatos de chumbo, azul ultramar, xidos de ferro e cromo, dixido de
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18. Pigmentos

titnio. Com relao ao dixido de titnio importante lembrar que existem duas formas cristalinas: anatase e rutilo, sendo este ltimo preferencial para pigmentao do PVC e outros plsticos em funo da maior estabilidade radiao UV. Maiores detalhes a respeito dos pigmentos e corantes utilizados em compostos de PVC podem ser obtidos em Gchter, R.; Mller, H. (1990). Plastics additives handbook: stabilizers, processing aids, plasticizers, fillers, reinforcements, colorants for thermoplastics. 3. ed. Munich: Hanser Publishers.

18.1.

Dixido de titnio
Dixido de titnio (TiO2) , hoje, o pigmento branco mais importante utilizado na indstria do plstico. amplamente utilizado porque possui alto poder de espalhamento da luz visvel, conferindo brancura, brilho e cobertura ao material plstico ao qual incorporado. Quimicamente insolvel e estvel temperatura, mesmo em condies severas de processamento. Ao contrrio dos pigmentos coloridos, que conferem cor ao substrato por meio de fenmenos de absoro de parte do espectro de luz visvel, o dixido de titnio e outros pigmentos brancos conferem cor por meio dos fenmenos de refrao8 e difrao9 da luz. Esses fenmenos fazem com que praticamente toda a luz incidente sobre o produto, exceto uma pequena parte que absorvida pelo substrato ou pelo prprio pigmento, sofra desvio de sua trajetria. Quanto maior o teor de pigmento branco, ou maior o seu ndice de refrao, maior ser o grau de desvio da trajetria da luz, chegando ao ponto de retornar para a superfcie do produto, fazendo-o parecer branco e opaco. A tabela 15 traz os valores de ndice de refrao de alguns minerais. Deve-se observar que, quanto maior o valor do ndice de refrao, maior a eficincia do mineral quando utilizado como pigmento branco.

8. Entende-se por refrao o fenmeno ptico de desvio da trajetria da luz, causado pela passagem da mesma de um meio (ar ou substrato, por exemplo) para outro (partcula de pigmento, por exemplo). 9. Entende-se por difrao o fenmeno ptico de desvio da trajetria da luz, causado pela interferncia da mesma ao passar na proximidade ou atravs da estrutura cristalina de uma substncia qualquer.
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Tecnologia do PVC

Tabela 15

ndices de refrao de alguns minerais utilizados em plsticos


Mineral Dixido de titnio, rutilo Dixido de titnio, anatase xido de antimnio xido de zinco Carbonato bsico de chumbo Litopnio Caulim Silicato de magnsio Barita (sulfato de brio) Carbonato de clcio Slica PVC ndice de refrao 2,73 2,55 2,09 2,29 2,02 1,94 2,09 1,84 1,65 1,65 1,64 1,63 1,41 1,49 1,48

Adaptado de DuPont (2000). Polymers, light and the science of TiO2.

O dixido de titnio existe em duas formas cristalinas anatase e rutilo, uma vez que se trata de um material cristalino polimrfico. O dixido de titnio do tipo rutilo preferencialmente utilizado em plsticos, uma vez que espalha a luz de maneira mais eficiente, mais estvel e menos fotorreativo. Ambos possuem altssimo ponto de fuso, superior a 1800oC. O dixido de titnio do tipo rutilo possui densidade de 4,2 g/cm3, enquanto o anatase possui densidade de 3,9 g/cm3. Essa diferena explicada pela diferente estrutura cristalina, sendo o tipo rutilo de arranjo mais empacotado. Na natureza, o dixido de titnio encontrado em jazidas normalmente associado ao ferro, nos minrios ilmenita e leuxoceno, podendo tambm ser encontrado no mineral rutilo, de alto teor de pureza. O processo de produo envolve basicamente duas etapas: (a) purificao do minrio, por meio dos processos de sulfato (digesto em cido sulfrico para separao dos contaminantes e precipitao de cristais refinados e purificados de dixido de titnio), ou ainda pelo processo de cloreto (digesto do minrio com cloro e carvo coque, com posterior oxidao e formao de dixido de titnio purificado); (b) moagem at o tamanho de partcula desejado (entre 0,2 e 0,3 micra) e tratamento superficial com xidos diversos, principalmente dixido de silcio e xido de alumnio, de modo a conferir as propriedades finais do pigmento, tais como aumento do
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18. Pigmentos

poder de cobertura, maior facilidade de disperso, resistncia ao intemperismo e resistncia descolorao. Podem ainda ser incorporados s partculas tratamentos orgnicos, cujo objetivo principal facilitar a disperso do pigmento no momento da preparao do composto ou do processamento. Caractersticas importantes do dixido de titnio enquanto pigmento: - tamanho de partcula: o tamanho de partcula de especial importncia na definio das caractersticas de um dixido de titnio como pigmento para plsticos. O fenmeno de difrao da luz ocorre por meio do desvio da mesma quando da passagem na proximidade de uma partcula de pigmento, em uma rea adjacente mesma. Fisicamente, esse fenmeno maximizado quando as partculas possuem tamanho mdio igual a cerca de metade do comprimento de onda da luz incidente. Uma vez que nossos olhos possuem mxima sensibilidade s luzes amarela e verde, com comprimento de onda igual a aproximadamente 550 nm ou 0,55 micra, o tamanho de partcula mdio dos tipos de dixido de titnio fornecidos comercialmente entre 0,2 e 0,3 micra. Nessa faixa, maximiza-se o poder de difrao da luz visvel, aumentando o poder tintorial do pigmento, alm de oferecer excelentes propriedades de absoro da radiao ultravioleta, importante em aplicaes de uso externo. - subtom: o subtom do pigmento branco tambm influenciado pelo tamanho de partcula. Partculas menores, dentro da faixa de mxima difrao, fornecem ao pigmento um subtom mais azulado, uma vez que maximizam o poder de difrao da luz azul. J partculas maiores reduzem a difrao do azul, fornecendo ao pigmento um subtom mais amarelado. A tonalidade do pigmento funo basicamente do grau de purificao conseguido em seu processo de fabricao. - tratamento superficial: o titnio um metal altamente reativo, sendo utilizado como elemento de compostos catalisadores de diversos tipos de reaes qumicas. O dixido de titnio, por esse motivo, pode tambm ser catalisador de uma srie de reaes de oxidao de polmeros quando expostos ao intemperismo. Para eliminar esse problema, utilizam-se tratamentos superficiais inorgnicos na superfcie das partculas, tipicamente com slica (SiO2) e/ou alumina (Al2O3), isolando o polmero do contato direto com o dixido de titnio propriamente dito. Desse modo, o pigmento torna-se inerte, permitindo o aproveitamento de suas propriedades de resistncia ao intemperismo. A aplicao desses tratamentos superficiais, entretanto, aumenta a tendncia de absoro de umidade pelo pigmento, requerendo cuidados mais especficos em sua manipulao e armazenamento, de modo a no originar problemas na sua utilizao.
131

Tecnologia do PVC

- resistncia ao intemperismo: a resistncia ao intemperismo ou durabilidade uma propriedade de desempenho que depende da interao das partculas do dixido de titnio com a radiao ultravioleta incidente sobre o polmero. Quando utilizado em teores adequados e desde que tratado superficialmente, o dixido de titnio pode absorver por completo a radiao ultravioleta incidente sobre o polmero, convertendo-a em energia trmica e protegendo o mesmo da ocorrncia de reaes de degradao fotoqumica. No caso de compostos de PVC para uso externo, tais como os utilizados em perfis de esquadrias, teores de dixido de titnio entre 6 e 12 pcr oferecem um nvel de proteo adequado durabilidade esperada do produto.

18.2.

Negro de fumo
Negro de fumo o termo genrico usado para identificar uma srie de materiais baseados em carbono, finamente divididos, produzidos por meio da queima controlada de hidrocarbonetos aromticos. amplamente utilizado como agente de reforo em compostos de borracha, como pigmento para plsticos e tintas, protetor contra a radiao ultravioleta em alguns plsticos, alm de empregado em aplicaes em que se requer um certo grau de condutividade eltrica. Quanto ao tipo, os negros de fumo podem ser divididos em cinco tipos bsicos, classificados em funo de seu processo de fabricao e do tipo de matria-prima utilizada: fornalha, lampblack, canal, termal e acetileno. O processo mais utilizado no mundo o fornalha, que consiste basicamente em injetar dentro de uma cmara refratria uma mistura de hidrocarbonetos finamente atomizada, que queima de maneira controlada por meio do insuflamento de oxignio (via ar atmosfrico), em temperaturas de aproximadamente 1400oC. Nessas condies, esses hidrocarbonetos sofrem rpida decomposio, formando anis de carbono hexagonais que se condensam em estruturas policristalinas lamelares (cristalitos) que, mediante aglomerao em estruturas mais complexas, formam partculas finas de negro de fumo, tambm chamadas partculas primrias. As partculas primrias, cujo tamanho normalmente se situa entre 12 e 75 nm, normalmente se organizam em estruturas mais complexas, denominadas agregados primrios. Os agregados primrios constituem as unidades caractersticas de qualquer negro de fumo.

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18. Pigmentos

As propriedades de interesse em um negro de fumo para uso em plsticos so: Tamanho dos agregados primrios: o tamanho dos agregados primrios depende basicamente do tamanho das partculas primrias que o formam. Em geral, partculas primrias menores resultam em agregados primrios menores. Com relao rea superficial especfica, a relao de proporcionalidade inversa: quanto menores os agregados primrios, maior a rea superficial especfica. A determinao do tamanho de partcula feito, normalmente, por meio de tcnicas indiretas, tais como por meio da correlao com a rea superficial especfica. Estrutura: o termo estrutura muito utilizado na cincia dos negros de fumo, e expressa o nvel de agregao das partculas primrias no agregado primrio, bem como a maneira pela qual essas partculas primrias esto fundidas para formar o mesmo. Define-se como negro de fumo de alta estrutura aqueles nos quais as partculas formam uma rede complexa, ou reticulado na forma de cachos. Negros de fumo de baixa estrutura so aqueles que, por sua vez, formam estruturas menos reticuladas. A determinao do nvel de estrutura feita por meio de tcnicas de determinao do grau de absoro de leos quanto maior a estrutura do negro de fumo, maior a quantidade de vazios estruturais e, por conseqncia, maior a absoro de leo. A tabela 16 exemplifica o efeito do tamanho dos agregados primrios e da estrutura em uma srie de propriedades do negro de fumo.
Tabela 16 Efeitos do tamanho dos agregados primrios e da estrutura em diversas propriedades de negros de fumo utilizados em plsticos
Propriedade Aumento do tamanho do agregado primrio Reduo da rea superficial especfica Aumenta Aumenta Diminui Diminui Aumenta Diminui Diminui Diminui Aumento da estrutura

Facilidade de disperso Facilidade de molhamento Condutividade eltrica Viscosidade Capacidade de carregamento Poder de tingimento Intensidade da cor Absoro de radiao ultravioleta

Aumenta Diminui Aumenta Aumenta Diminui Diminui Diminui Diminui

Adaptado de Wickson, E. J. (1993). Handbook of polyvinyl chloride formulation. 133

Tecnologia do PVC

Figura 26

Representao grfica dos efeitos do tamanho de agregado primrio e da estrutura em algumas propriedades de negros de fumo utilizados em plsticos
Maior tamanho de partcula Baixa estrutura Baixa viscosidade Alta capacidade de carregamento Maior tamanho de partcula Alta estrutura Maior facilidade de disperso Menor poder de tingimento

Menor tamanho de partcula Baixa estrutura Maior dificuldade de disperso Maior poder de tingimento

Menor tamanho de partcula Alta estrutura Alta viscosidade Baixa capacidade de carregamento

Qumica de superfcie: essa caracterstica se refere forma pela qual complexos de oxignio (grupos hidroxila e carboxila, dentre outros) encontram-se presentes na superfcie dos agregados primrios. funo do teor de oxignio presente no momento da queima na fornalha, bem como das condies de formao das partculas e aglomerados. Sua quantificao normalmente correlacionada com o teor de volteis. Alguns tipos de negros de fumo especiais sofrem processos de ps-tratamento oxidativo para aumentar o teor de oxignio adsorvido na superfcie dos agregados, de modo a alterar caractersticas, tais como facilitar a disperso e reduzir a viscosidade quando aplicado no substrato. Adicionalmente, negros de fumo oxidados exibem menor condutividade eltrica que tipos no-oxidados de estrutura e rea superficial equivalentes. Forma fsica: negros de fumo podem ser fornecidos tanto na forma de p fino quanto na forma granulada, que consiste em pequenas partculas de cerca de 1 mm de dimetro. Nessa forma fsica os negros de fumo so mais fceis de manusear, gerando menos p e menores inconvenientes de contaminao do ambiente de trabalho, porm so mais difceis de dispersar que os tipos fornecidos na forma de p fino. A escolha entre um tipo ou outro depende basicamente das condies de trabalho e da capacidade de disperso dos equipamentos de processamento. Para utilizao em
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18. Pigmentos

pastas, existe ainda a opo de fornecimento do negro de fumo pr-disperso em plastificantes, normalmente DOP, por meio da passagem em moinhos de rolos. Desse modo, todo o trabalho de disperso do pigmento realizado nessa etapa prvia, evitando a incidncia de aglomerados mal dispersos no plastisol pigmentado com essa pasta pigmentria. Resistncia ao ultravioleta: como foi citado na tabela 16, a capacidade de absoro de radiao ultravioleta depende diretamente da rea superficial especfica e da estrutura do negro de fumo. Quanto maior a rea superficial especfica, ou menores as partculas primrias, maior a capacidade de absoro de radiao ultravioleta, resultando em maior proteo ao polmero. Tamanhos de partcula primrias da ordem de 20 nm so adequados, em nveis de incorporao entre 0,5 e 3%. Com relao estrutura, quanto mais alto seu valor menor a capacidade de absoro de radiao ultravioleta, uma vez que maior a incidncia de vazios estruturais. Negros de fumo de maior teor de volteis, ou seja, maior teor de oxignio complexado na superfcie dos agregados, conferem maior resistncia ao ultravioleta em funo de possurem efeito de estabilizao dos radicais livres formados nas reaes decorrentes do processo de degradao fotoqumica do PVC. Condutividade eltrica: negros de fumo de alta estrutura e de grande rea superficial especfica possuem a capacidade de promover um relativo grau de condutibilidade eltrica em compostos de PVC. Essa caracterstica dependente da formao de caminhos de conduo de eletricidade dentro da massa do composto, uma vez que o negro de fumo, por ser constitudo de cristais lamelares de carbono semelhantes grafita, condutivo. A resistividade volumtrica do negro de fumo, quando prensado puro, da ordem de 1 .cm (100 .cm), enquanto o PVC exibe resistividade na faixa entre 1011 e 1014 .cm. Desse modo, quanto maior a estrutura e maior a rea superficial especfica, maior a facilidade de ocorrncia do fenmeno de percolao10, ou seja, formao de caminhos para dissipao ou conduo de cargas eltricas atravs da massa isolante de polmero. A formao desses caminhos depende tambm do teor de incorporao do negro de fumo na massa, de modo que se consiga uma distncia mdia inferior a 10 nm entre os agregados de partculas. Desse modo, pode-se conseguir compostos condutivos, com
10. Entende-se por percolao o fenmeno que ocorre em sistemas dispersos, no qual consegue-se que cada partcula tenha pelo menos um ponto de contato com as demais, a partir de um mnimo teor de incorporao.
135

Tecnologia do PVC

resistividade eltrica volumtrica na faixa entre 1 e 100 .cm (100 a 102 .cm). Teores tpicos de aplicao para atingir tais nveis de resistividade eltrica volumtrica variam entre 5 e 30% em peso do composto, dependendo do tipo de negro de fumo. Como comparao, os metais apresentam resistividade volumtrica na faixa entre 10-6 e 10-4 .cm.
Figura 27 Representao esquemtica do fenmeno de percolao, com conseqente formao do caminho para dissipao e conduo de cargas eltricas

Baixa estrutura

Alta estrutura Baixa concentrao

Alta estrutura Alta concentrao (Percolao)

136

19.

Agentes de expanso

Em muitas aplicaes existe a necessidade de promover a formao de uma estrutura celular nos produtos de PVC rgidos e flexveis. Muitas so as formas de induzir a formao de pequenas bolhas no produto, dentre as quais destacam-se: - incorporao de um composto qumico que se decompe em algum estgio do processo de transformao do PVC, formando compostos gasosos por meio de reaes qumicas em altas temperaturas. Esses compostos qumicos so conhecidos como agentes qumicos de expanso; - incorporao de um lquido de baixo ponto de ebulio, o qual se volatiliza durante o processamento; - difuso de gases sob presso no polmero e subseqente expanso da composio a elevadas temperaturas, aps a descompresso; - incorporao de dixido de carbono slido, que se volatiliza a elevadas temperaturas; - agitao mecnica do polmero na forma lquida, com formao de bolhas em meio massa, e subseqente congelamento do estado agitado (expanso mecnica); - incorporao de microesferas expansveis de resina ou microesferas ocas de vidro. A tabela 17 traz alguns dos agentes expansores qumicos disponveis para utilizao em PVC. So requisitos bsicos de qualquer substncia qumica utilizada como agente de expanso qumica do PVC: - estabilidade temperatura ambiente; - afinidade com os demais aditivos utilizados na formulao do PVC; - facilidade de disperso e homogeneizao; - grande evoluo de gs em intervalos estreitos de temperatura, dentro da faixa de temperatura de processamento do PVC; - evoluo de gases incuos; - baixa exotermia (liberao de calor) na decomposio, o que evita aumento excessivo da temperatura do composto;

137

Tecnologia do PVC

- atoxicidade do agente de expanso, de seus gases e dos subprodutos da decomposio. Esses subprodutos devem tambm ser compatveis com os demais componentes da formulao, de modo que no sofram migrao para a superfcie, nem afetem cor e odor. O agente qumico mais utilizado em formulaes de PVC, tanto em compostos rgidos e flexveis quanto em plastissis, a azodicarbonamida, tambm conhecida pela abreviatura AZDC. Sua estrutura qumica corresponde a:

Tabela 17

Alguns agentes expansores qumicos disponveis para uso em formulaes de PVC


Temperatura de decomposio 130 a 160C Comentrios Taxa de decomposio mais rpida que o azodicarbonamida, porm menor evoluo de gs (cerca de 125 mL/g), consistindo basicamente em N2 e vapor dgua. O mais utilizado para PVC. Alta temperatura de decomposio, que pode ser reduzida por uma variedade de sais e xidos metlicos como carbonato de chumbo, fosfito de chumbo e xido de zinco. Alta evoluo de gs (de 200 a 230 mL/g), consistindo em mistura de N2, amnia, monxido de carbono e dixido de carbono. Baixssima temperatura de decomposio, com baixa evoluo de gs (cerca de 136 mL/g), consistindo basicamente em N2. Indicado para baixas temperaturas de expanso. Baixssima temperatura de decomposio e alta evoluo de gs (cerca de 850 mL/g), consistindo basicamente em amnia, dixido de carbono e vapor dgua. Baixa temperatura de decomposio. Formao de clulas grosseiras. Alta evoluo de gs (cerca de 267 mL/g), consistindo basicamente em dixido de carbono e vapor dgua. Baixa temperatura de decomposio com pouca exotermia. Amplo uso em espumas de PVC de clulas abertas.

Agente expansor 4,4 Oxibis (benzeno sulfonidrazida) Azodicarbonamida

150 a 230C

Azodiisobutironitrila

90 a 105C

Benzeno sulfonidrazida 146C Bicarbonato de amnio 60 C


o

Bicarbonato de sdio

100 a 140C

n, n dimetil n, 180C n dinitrosotereftalamida

Adaptado de Wickson, E. J. (1993). Handbook of polyvinyl chloride formulation.

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19. Agentes de expanso

A azodicarbonamida sofre decomposio em temperaturas que variam de 150 a 230oC, com evoluo de grandes volumes de nitrognio (62%), monxido de carbono (35%), bem como pequenas quantidades de dixido de carbono, amnia e outros gases (3%). Pode ser incorporada diretamente na forma de p ao composto de PVC ou, tambm, ser fornecida pr-dispersa na forma de pasta, o que especialmente interessante para uso em plastissis em funo da melhor disperso e homogeneizao que pode ser conseguida, evitando superexpanso em pontos isolados do produto final. A disperso da azodicarbonamida feita em plastificantes (normalmente DOP), por meio de moinhos de rolos, que garantem efetiva moagem dos aglomerados, melhorando a homogeneidade da expanso. Para compostos de PVC granulados existe a opo de fornecimento de masterbatches de azodicarbonamida, que podem ser incorporados diretamente nos equipamentos de processamento. Nesse caso, a moagem e disperso do expansor conseguida por meio do processo de extruso/granulao. A temperatura de expanso da azodicarbonamida pode ser reduzida por meio da utilizao de kickers ou ativadores, que so normalmente compostos derivados de chumbo, cdmio, zinco e magnsio. Diversos sistemas estabilizantes possuem efeito ativador da decomposio da azodicarbonamida, porm o mais convencional a adio de compostos especficos para esse fim. Os ativadores, alm do efeito sobre a temperatura de decomposio, em geral podem tambm aumentar o volume de gs evoludo. Existem no mercado opes de azodicarbonamida revestidas com ativadores, o que dispensa o uso dos mesmos isoladamente na formulao. O tamanho mdio de partcula da azodicarbonamida um parmetro importante na sua escolha. Quanto menor seu tamanho de partcula, melhor a distribuio dos gases de decomposio em meio massa fundida, e conseqentemente melhores as caractersticas do produto final. Os teores de incorporao de azodicarbonamida so variveis em funo da formulao do composto e do tipo de processamento, encontrando-se normalmente na faixa entre 0,2 e 1 pcr. Deve-se destacar que a quantidade de expanso do composto (e conseqente reduo de seu peso especfico), bem como a qualidade da expanso, dependem no s do tipo de azodicarbonamida utilizado, como tambm dos demais ingredientes da formulao do composto (resina de PVC adequada, tipo e teor de plastificante, sistema estabilizante, dentre outros) e das condies de processamento.
139

Tecnologia do PVC

Espumas de clulas abertas podem ser obtidas com plastissis por meio de duas tcnicas: (a) incorporao de um agente de expanso de baixa temperatura de decomposio, menor que a temperatura de gelificao e fuso do plastisol. Durante o ciclo de formao do produto, o agente de expanso decompe-se antes do incio da gelificao do plastisol, formando uma rede de clulas interligadas, a qual mantida aps a completa gelificao e fuso da pasta; (b) por meio de intensa agitao mecnica do plastisol, que deve conter um agente surfactante base de silicone. Esse agente controla o tamanho e a estabilidade das clulas formadas, bem como a densidade da espuma. Aps a formao da espuma, a pasta sofre o processo de gelificao e fuso convencional, que mantm a estrutura celular no produto final. Esse processo conhecido como expanso mecnica do plastisol.

140

20.

Controladores de viscosidade

20.1.

Redutores de viscosidade
Em algumas aplicaes de plastissis, principalmente naquelas em que necessrio o preenchimento de moldes complexos ou a confeco de produtos com maior dureza, ou seja, que contenham pouco plastificante, utilizam-se os chamados redutores de viscosidade. Esses aditivos so em geral steres a base de cidos graxos, alguns lcoois graxos e polietileno glicol, podendo-se considerar ainda redutores de viscosidade alguns plastificantes tais como o dodecilbenzeno (DDB) e o 3,3,5-trimetilpentano-1,4-dioldiisobutirato (TXIB), alm das resinas de PVC tipo blending. Hidrocarbonetos parafnicos e naftnicos, em especial as isoparafinas e o dodecilbenzeno, so amplamente utilizados como redutores de viscosidade de pastas na indstria do PVC, por possuir custo bastante competitivo em relao a outros aditivos mais complexos. Quimicamente os diluentes constituem-se de molculas pouco polares, de baixa interao com a resina de PVC, uma vez que normalmente no se deseja a dissoluo parcial nem total da resina de PVC, o que traria possivelmente efeitos inversos na viscosidade da pasta.
141

Tecnologia do PVC

Solventes em geral tambm podem ser eventualmente utilizados como redutores de viscosidade, principalmente em formulaes de organossis e rigissis, nas quais o teor de plastificante bastante baixo ou at mesmo nulo. Entretanto, se o solvente for forte o suficiente para diluir a partcula de PVC, ocorrer aumento da viscosidade e no sua reduo, visto que ser formada uma soluo das molculas da resina no solvente (disperso microscpica) e no mais uma disperso de partculas de resina (disperso macroscpica). Os redutores de viscosidade possuem efeito sobre a viscosidade da pasta sob baixas taxas de cisalhamento11. Sob altas taxas de cisalhamento seu efeito sobre a viscosidade da pasta menos sensvel. A figura 28 mostra esquematicamente o efeito da incorporao desses aditivos na viscosidade de pastas de PVC.
Figura 28 Representao grfica do efeito da incorporao de redutores de viscosidade na viscosidade de pastas de PVC

20.2.

Resinas blending
Resinas blending ou resinas de carga so resinas de PVC destinadas reduo da viscosidade de plastissis. So obtidas pelo processo de polimerizao em suspenso, possuindo porm caractersticas diferenciadas das resinas de suspenso convencionais: dimetro mdio de partculas entre 25 e 35 micra, com estreita distribuio de tamanho de partcula, baixssima porosidade e maior esfericidade. A substituio parcial de resinas de emulso ou micro-suspenso em plastissis por resinas blending provoca reduo da viscosida11. O termo taxa de cisalhamento, bem como os demais termos relacionados Reologia, so tratados no captulo 29.

142

20. Controladores de viscosidade

de pelo princpio de reduo da rea superficial: a quantidade de plastificante gasto para umectar a superfcie das partculas reduzida, restando mais plastificante para promover o escoamento da pasta. A figura 29 mostra esquematicamente a alterao de rea de contato pela substituio de parte da resina de emulso ou micro-suspenso por resina blending.
Figura 29 Representao esquemtica do efeito da incorporao de resina tipo blending em plastissis

Em altos teores, acima da concentrao de mxima eficincia (entre 30 e 40 pcr), entretanto, o aumento de concentrao de resina blending provoca efeitos adversos na formulao do plastisol. Esses efeitos adversos so o aumento da viscosidade e o aumento da tendncia de sedimentao das partculas maiores, sendo que ambos os efeitos so causados pelo desbalanceamento da concentrao das partculas maiores (de resina blending) em relao s partculas menores (de resina de emulso ou micro-suspenso). A figura 30 mostra o efeito da incorporao de resina blending na viscosidade de uma pasta de PVC, enquanto a figura 31 mostra o efeito da variao do teor de resina blending na viscosidade de uma pasta de PVC.
Figura 30 Efeito da incorporao de resina blending na viscosidade de uma pasta de PVC

143

Tecnologia do PVC

Figura 31

Efeito da incorporao de resina blending, em substituio resina de emulso, na viscosidade de uma pasta de PVC referncia (100 partes de resina para 60 partes de DOP)

Fonte: Braskem, Centro Tcnico de Servios.

As vantagens da incorporao de resina tipo blending em plastissis em relao utilizao de outros redutores de viscosidade so a transformao do comportamento reolgico da formulao para newtoniano, a reduo do envelhecimento e do custo da formulao, alm da facilidade de desaerao durante o processo de mistura.

20.3.

Espessantes
Espessantes12 so substncias qumicas adicionadas s pastas de PVC (plastissis e plastigis) com o intuito de modificar suas propriedades reolgicas, em particular aumentando sua viscosidade em baixas taxas de cisalhamento, ou seja, conferindo alto grau de pseudoplasticidade formulao. Pseudoplasticidade a propriedade de alguns fluidos e pastas de exibir altssima viscosidade sob repouso ou ainda sob baixas taxas de cisalhamento. Sob efeito de maiores taxas de cisalhamento, a pasta deixa de exibir alta viscosidade e passa a se comportar como um fluido de baixa viscosidade. Essa propriedade
12. Esses aditivos so muitas vezes denominados erroneamente agentes tixotrpicos. Na verdade, tixotropia a propriedade exibida por fluidos dependentes do tempo de aplicao de uma taxa de cisalhamento constante, a qual provoca reduo da viscosidade aparente do mesmo. Esse tpico ser explorado mais detalhadamente no captulo 29, especfico sobre Reologia.

144

20. Controladores de viscosidade

especialmente interessante em plastissis para recobrimento por imerso (revestimento de frascos de vidro, revestimento de peas metlicas, luvas) ou em plastigis (massas automobilsticas), uma vez que se deseja que a pasta, uma vez aplicada na superfcie, no escorra e no altere a espessura da camada de recobrimento. A figura 32 mostra esquematicamente o efeito da incorporao de espessantes na viscosidade de uma pasta de PVC.
Figura 32 Representao grfica do efeito da incorporao de espessantes na viscosidade de pastas de PVC

Espessantes comumente utilizados em pastas de PVC so algumas slicas precipitadas, bentonitas especiais, slica diatomcea, estearatos de alumnio e fibras de asbestos, alguns tipos de carbonato de clcio extremamente finos e alguns tipos de negro de fumo.

145

21.

Solventes

As resinas de PVC so solveis em uma ampla gama de solventes. A solubilidade de uma resina de PVC depende basicamente de dois fatores: - valor K: ou seja, peso molecular mdio da resina. Quanto maior o valor K de uma resina de PVC, maior a dificuldade de solubilizao, bem como maior a viscosidade da soluo resultante; - teor de comonmero: copolmeros de cloreto de vinila com acetato de vinila ou outros comonmeros apresentam maior facilidade de solubilizao que os homopolmeros. No caso dos copolmeros, com o aumento do teor de comonmero verifica-se aumento da solubilidade e reduo da viscosidade da soluo resultante. Esse efeito observado em funo da reduo das foras de Van der Waals incidentes entre as molculas do copolmero em comparao com o homopolmero, provocada pela presena de grupos pendentes volumosos nas molculas e o conseqente aumento do volume livre. A solubilidade de um polmero em um determinado solvente depende basicamente da constituio molecular e da polaridade de ambos: vale, nesse caso, o conceito de semelhante dissolve semelhante. Uma medida relativa do grau de semelhana entre um polmero e uma substncia qumica candidata a solubiliz-lo dada pelo parmetro de solubilidade, que consiste na raiz quadrada da densidade de energia coesiva da molcula, ou seja, uma medida indireta do grau de atrao entre as molculas de uma substncia. As resinas de PVC possuem parmetro de solubilidade da ordem de 9,5 (cal/cm3)1/2 ou 18,4 (J/cm3)1/2, o que significa que substncias qumicas candidatas a solubiliz-lo devem possuir parmetro de solubilidade dessa ordem. Alm do mais, deve-se considerar a polaridade do solvente, uma vez que as molculas de PVC so fortemente polares, em funo da presena do tomo de cloro. A tabela 18 mostra alguns parmetros de solubilidade para diversas substncias qumicas.

146

21. Solventes

Tabela 18

Parmetros de solubilidade de diversas substncias qumicas


Solvente Contribuio das foras de disperso D (J/cm3)1/2 15,5 17,8 15,9 14,7 14,1 16,6 15,1 14,3 15,9 14,5 15,9 15,3 14,5 15,9 17,4 15,7 15,9 15,1 15,7 15,1 15,9 15,3 15,7 16,8 15,7 14,7 14,0 15,5 15,9 14,7 14,0 14,3 15,1 Contribuio do momento dipolar P (J/cm3)1/2 10,4 6,3 3,7 7,3 7,3 8,2 7,5 8,0 9,0 6,9 5,7 6,1 8,7 5,7 4,1 8,8 3,3 5,7 6,1 12,3 6,7 3,3 3,7 9,8 5,3 6,3 8,2 7,2 4,7 9,8 8,2 9,0 3,7 Contribuio Parmetro de das pontes solubilidade de hidrognio (J/cm3)1/2 H (J/cm3)1/2 7,0 5,1 4,1 5,5 6,9 7,4 7,1 7,1 5,1 4,5 4,1 4,1 6,9 15,7 13,5 19,4 11,9 15,9 16,4 22,3 17,4 6,9 6,3 8,2 7,2 5,3 8,6 7,6 10,6 9,0 8,6 9,4 6,3 19,7 21,3 16,5 17,3 17,3 19,1 18,3 17,9 19,3 16,6 17,7 17,5 18,3 23,7 22,3 26,1 20,8 22,7 23,4 29,6 24,9 17,7 17,8 21,1 18,2 16,8 18,4 19,3 19,1 19,8 18,4 19,3 17,2 (continua) 147

Cetonas Acetona Ciclohexanona Diisobutilcetona Etilisoamilcetona Etilbutilcetona Isoforona Metil n-amil cetona Metil n-butil cetona Metil etil cetona Metil heptil cetona Metil isoamil cetona Metil isobutil cetona Metil n-propil cetona lcoois n-butanol Ciclohexanol Etanol 2-etil hexanol Isobutanol Isopropanol Metanol n-propanol steres Acetato de amila Acetato de n-butila Acetato de ciclohexila Acetato de etila Acetato de 2-etil hexila Acetato de butilglicol Acetato de metila Acetato de etilglicol Acetato de metilglicol Acetato de butildiglicol Acetato de etildiglicol Acetato de isobutila

Tecnologia do PVC

Tabela 18

(continuao) Solvente Contribuio das foras de disperso D (J/cm3)1/2 15,3 15,1 15,7 15,9 16,2 16,2 15,9 16,2 16,2 15,5 17,0 16,2 11,8 12,2 18,2 17,0 18,0 16,2 16,8 Contribuio do momento dipolar P (J/cm3)1/2 3,1 3,1 4,3 5,1 9,2 9,2 7,0 9,2 7,8 6,1 11,0 14,7 13,3 10,2 6,3 4,3 3,1 5,7 12,6 Contribuio Parmetro de das pontes solubilidade de hidrognio (J/cm3)1/2 H (J/cm3)1/2 7,0 6,9 6,7 12,3 14,3 16,4 10,6 12,3 12,7 16,7 26,0 20,4 24,9 17,3 6,1 2,0 5,3 8,0 17,2 16,9 18,0 20,2 21,9 23,9 20,0 21,1 22,8 23,6 34,9 29,1 30,6 16,5 10,2 17,6 18,7 20,6 19,4

Acetato de isopropila Acetato de metilamila Acetato de n-propila teres de Glicol Butilglicol Etilglicol Metilglicol Butildiglicol Etildiglicol Metildiglicol Isobutildiglicol Glicis Etileno glicol Dietileno glicol Propileno glicol Dipropileno glicol Clorados Cloreto de metileno Tricloroetano Tricloroetileno Outros 2-nitropropano Tetrahidrofurano Hidrocarbonetos aromticos e alifticos Ciclohexano Heptano Hexano Tolueno Xileno

16,8 15,3 14,9 18,0 17,8

0,0 0,0 0,0 1,4 1,0

0,2 0,0 0,0 2,0 3,1

16,7 15,3 14,9 18,3 18,5

Adaptado de Sarvetnick, H. A. (1969). Polyvinyl chloride.

148

21. Solventes

Para a solubilizao do PVC utilizam-se preferencialmente solventes oxigenados, como as cetonas, em funo da alta eficincia, aliada a fatores ocupacionais e toxicolgicos favorveis. Alguns steres podem ser utilizados em combinao com cetonas, bem como teres de monoglicol. So tambm solventes eficientes para resinas de PVC o tetrahidrofurano (THF), a ciclohexanona, a dimetilformamida (DMF) e os hidrocarbonetos clorados como o cloreto de metileno. A tabela 19 apresenta um comparativo dos principais solventes oxigenados utilizados no PVC.
Tabela 19 Principais solventes oxigenados utilizados no PVC
Solvente Taxa de evaporao relativa A 1.160 615 500 275 570 100 145 165 42 14 23 18 21 3 Flash point (oC)B

Solventes de alta taxa de evaporao Acetona Acetato de etila Acetato de isopropila Acetato de propila Metil etil cetona (MEK) Solventes de mdia taxa de evaporao Acetato de butila Acetato de isobutila Metil isobutil cetona (MIBK) Solventes de baixa taxa de evaporao Acetato de amila lcool diacetlico Ciclohexanona Diisobutil cetona Etoxietil acetato Isofurona

-18 -1 6 14 -4 29 17 16 38 56 44 49 52 82

Adaptado de Sarvetnick, H. A. (1969). Polyvinyl chloride. A A taxa de evaporao relativa se refere sempre ao acetato de butila, cujo valor relativo 100. B Ponto de fulgor, definido como a temperatura na qual o solvente, ou mais especificamente seus vapores em mistura com o oxignio da atmosfera, sofre ignio por intermdio de uma fonte externa de calor ou chama.

149

22.

Agentes promotores de adeso

Os agentes promotores de adeso so utilizados em formulaes de PVC em que h a necessidade de forte aderncia a substratos como superfcies metlicas, de vidro, fibras de vidro e tecidos sintticos. Aplicaes tpicas que requerem a utilizao desses aditivos em formulaes de PVC ocorrem em plastigis (massas automobilsticas), substratos de carpetes, cabos de ferramentas e na impermeabilizao de tecidos especiais. As aplicaes so bastante comuns no caso de plastissis e organossis, porm os agentes promotores de adeso tambm podem ser utilizados em formulaes de compostos de PVC quando a aplicao necessita dessas caractersticas de forte adeso a substratos diversos. Exemplos tpicos de agentes promotores de adeso utilizados em formulaes de PVC so: - uretnicos: utilizados para aumentar a adeso entre o PVC e fibras de poliamida, polister, poliacrilonitrila e vidro. So constitudos de dois reagentes, sendo um polister com terminaes de cadeia do tipo hidroxila e um isocianato polifuncional, que reagem com o plastisol para formar ligaes do tipo uretana. - poliaminoamidas: menos efetivos que os uretnicos, os agentes promotores de adeso baseados em poliaminoamidas necessitam de reduo da temperatura de processamento da formulao de PVC, em funo de sua baixa estabilidade ao calor. - agentes de acoplamento: organossilanos, organotitanatos e organozirconatos podem ser utilizados como agentes promotores de adeso em formulaes de PVC. Para adeso a fibras e tecidos de vidro, a utilizao de organossilanos bastante efetiva, enquanto para fibras sintticas quaisquer desses aditivos oferece um bom balano de propriedades. - metacrilatos: a utilizao de plastificantes baseados em metacrilatos, tais como o trimetilolpropano trimetacrilato (TMPTMA), permite forte adeso entre formulaes de PVC e superfcies metlicas. Esses promotores de adeso podem ainda sofrer reaes de formao de ligaes cruzadas por meio de perxidos ou radiao ionizante, com conseqente aumento da resistncia mecnica da camada de PVC (pela
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22. Agentes promotores de adeso

presena das ligaes cruzadas) e da fora de adeso entre o PVC e o metal (pela formao de ligaes qumicas entre as superfcies). Esses aditivos podem tambm ser utilizados na formulao de compostos para fios e cabos eltricos especiais, susceptveis formao de ligaes cruzadas via perxidos ou radiao ionizante. Formulaes contendo agentes promotores de adeso, especialmente plastissis, devem ser preparadas e estocadas com ateno em relao temperatura de estocagem, uma vez que o incio da reao entre os aditivos e o PVC pode provocar envelhecimento prvio do produto ou reduo da eficincia do poder de adeso ao substrato.

151

23.

Biocidas

Biocidas podem ser genericamente definidos como substncias capazes de matar microorganismos, tais como bactrias, fungos e algas. A nomenclatura mais especfica separa os biocidas em bacteriostticos (inibem a formao de colnias de bactrias), bacteriocidas (matam bactrias), fungistticos (inibem a formao de colnias de fungos), fungicidas (matam fungos) e algicidas (matam algas). Os biocidas so utilizados principalmente em produtos flexveis de PVC, em funo da presena dos plastificantes e do leo de soja epoxidado, que em algumas aplicaes podem servir como alimento para as colnias de microorganismos. Produtos tpicos so laminados, alguns fios e cabos, gaxetas, mangueiras especiais, dentre outros. A ocorrncia de microorganismos nesses produtos, alm de causar deteriorao do aspecto, pode provocar a perda de propriedades mecnicas e da transparncia, devido ao consumo de parte dos aditivos como alimento. Os biocidas utilizados em formulaes de PVC podem ser fornecidos na forma de p ou pr-disperso em plastificantes ou solventes, ou ainda na forma lquida. Tipicamente utilizam-se derivados de arsnico como a 10,10-oxibisfenoxarsina (OBPA), n-triclorometil mercaptoftalamida (Folpet), 2-n-octil-4-isotiazolina-3-ona (octilinona ou Kathon) e n-triclorometil-mercapto-4-ciclohexeno1,2-dicarboxiamida (Captan). Independentemente do biocida utilizado, deve-se ter especial ateno s condies ocupacionais de preparo e processamento da formulao, tais como utilizao de equipamentos de proteo individual e exausto, em virtude dos riscos de exposio de operadores s substncias. No caso do processamento deve-se ainda atentar para a temperatura, uma vez que os biocidas apresentam baixa estabilidade ao calor. Como alternativa, os biocidas podem ser aplicados posteriormente na superfcie do produto final, especialmente nos casos em que a temperatura ou as condies de processamento no permitem sua utilizao como componente da formulao. Essa situao oferece proteo ao produto por prazos menores, porm podem ser suficientes nos casos em que a proteo deva ser por tempo limitado, como, por exemplo, durante o armazenamento e transporte apenas.
152

24.

Antiestticos

A presena de cargas estticas em determinados produtos de PVC pode causar problemas durante sua vida til ou aplicao. Determinadas embalagens e filmes podem atrair poeira quando expostos para comercializao, o que pode prejudicar o aspecto visual do produto diante do consumidor ou mesmo fazer com que aparentem estar estocados h mais tempo do que realmente esto. J no caso de embalagens para alguns produtos eletro-eletrnicos e circuitos impressos, a presena de cargas estticas na embalagem pode danificar os componentes. Algumas aplicaes, como pisos vinlicos especiais, envolvem a utilizao de produtos de PVC em ambientes com risco de exploso, nos quais uma descarga de eletricidade esttica pode causar acidentes graves. Cargas estticas so formadas em produtos de PVC durante o processamento por meio do cisalhamento sofrido pelo polmero, ou ainda mediante frico da superfcie plstica. De modo a facilitar a dissipao dessas cargas estticas formadas so incorporados agentes antiestticos s formulaes de PVC. Os principais agentes antiestticos utilizados em formulaes de PVC so baseados em compostos inicos ou hidroflicos. Esses compostos qumicos possuem limitada compatibilidade com o PVC, o que provoca sua migrao para a superfcie do produto final, logo aps o processamento ou durante a vida til do mesmo. Normalmente trata-se de molculas com uma das extremidades fortemente hidroflica e, portanto, incompatvel com o PVC, e outra ponta hidrofbica, compatvel com o polmero. Esse desbalanceamento de hidrofobicidade na molcula do antiesttico determina suas caractersticas de migrao e de permanncia no produto. O aditivo, ao migrar para a superfcie, atrai uma fina pelcula de gua, a qual forma um caminho de dissipao das cargas estticas eventualmente presentes no produto. Compostos inicos possuem efeito antiesttico menos dependente do teor de umidade no ambiente de uso do produto final. A presena do antiesttico em meio massa do polmero permite a renovao contnua da camada superficial, mesmo aps limpeza do produto. Como alternativa, os agentes antiestticos podem ser aplicados posteriormente na superfcie do produto final, especialmente nos
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Tecnologia do PVC

casos em que a temperatura ou as condies de processamento no permitem sua utilizao como componente da formulao, visto que a estabilidade trmica do composto pode ser negativamente afetada. Essa situao oferece proteo ao produto por prazos menores, porm pode ser suficiente nos casos em que a proteo deva ser por tempo limitado, como, por exemplo, durante o armazenamento e transporte apenas. Nesse caso, no existe a possibilidade de renovao da camada antiesttica via migrao de aditivo contido na massa do polmero. Agentes antiestticos normalmente empregados em formulaes de PVC so os compostos de amnio quaternrio, algumas aminas etoxiladas, amidas e poliglicis, alquil sulfatos e alquil sulfonatos, diversos steres de poliol e teres. As propriedades antiestticas podem ser medidas por meio da resistividade eltrica superficial do material, que nada mais do que a medida da dificuldade de dissipao das cargas estticas presentes na superfcie do mesmo. Quanto menor a resistividade eltrica superficial de um material, melhores suas propriedades antiestticas. A tabela 20 traz valores comparativos das faixas de resistividade eltrica superficial dos diferentes tipos de materiais.
Tabela 20 Tipos de materiais em funo da resistividade eltrica volumtrica
Denominao Resina e compostos de PVC normais Compostos antiestticos Compostos dissipadores de cargas estticas Compostos semicondutores Compostos condutivos Metais Faixa de resistividade volumtrica (ohm.cm) 1011 - 1014 109 - 1011 106 109 101 106 < 101 10-6 10-4

Fonte: Wickson, E. J. (1993). Handbook of polyvinyl chloride formulation.

Detalhes sobre a utilizao de negros de fumo condutivos so fornecidos no captulo 18, em que abordado o assunto pigmentos.

154

25.

Antibloqueios e deslizantes (slip)

25.1.

Agentes antibloqueio
Esses aditivos so empregados em filmes de PVC com o objetivo de reduzir a adeso entre diferentes camadas dos mesmos, de modo a permitir sua manipulao e separao de camadas com maior facilidade, ou, ainda, permitir ganhos de produtividade em linhas automticas de empacotamento. Os agentes antibloqueio mais comumente utilizados em formulaes de PVC so as slicas sintticas amorfas, slica diatomcea e alguns talcos e carbonatos de clcio com partculas extremamente finas. A presena dos agentes antibloqueio na superfcie das camadas de filme impede o contato completo entre as superfcies, reduzindo sua fora total de atrao e facilitando a separao das camadas quando desejado. As caractersticas mais importantes de qualquer agente antibloqueio so a pouca interferncia na transparncia do produto final e o baixo nvel de abraso, para evitar desgaste excessivo dos equipamentos de processamento.

155

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25.2.

Agentes deslizantes (slip)


Agentes deslizantes so utilizados em formulaes de PVC para filmes, laminados ou recobrimento de tecidos com o intuito de reduzir o coeficiente de frico entre camadas ou entre os mesmos e outras superfcies. Por exemplo, podem ser utilizados em produtos para linhas de empacotamento automatizadas, nas quais se deseja que o filme de PVC tenha o menor atrito possvel com as superfcies das mquinas. Aditivos tipicamente utilizados so baseados em amidas graxas, com destaque para a erucamida, oleamida, estearamida e misturas de amidas graxas. Essas substncias so parcialmente compatveis com o PVC, o que faz com que sejam expulsas para a superfcie do produto aps o processamento e durante a vida til do mesmo, formando uma fina camada lubrificante que reduz o coeficiente de atrito da superfcie. A diferenciao entre os tipos de amidas graxas est principalmente na velocidade de migrao quando do processamento do composto de PVC e na prpria estocagem do produto transformado. A estearamida possui migrao mais rpida que as demais amidas, ou seja, efeito mais imediato. Em processos em que se deseja migrao mais lenta, como no caso de produtos que necessitam impresso ou solda logo aps o processamento, utiliza-se preferencialmente estearamida ou misturas de amidas de maior peso molecular, uma vez que a camada de agente deslizante reduz a adeso de tintas e a qualidade da solda. Ateno especial deve ser dada ao balano de lubrificantes na formulao, tanto internos quanto externos (principalmente), j que as amidas graxas interferem na lubricidade do composto.

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26.

Retardantes de chama e supressores de fumaa

O processo de queima de plsticos e outros materiais de natureza orgnica pode ser dividido em cinco etapas, as quais podem ser assim esquematizadas: (a) aquecimento: nessa etapa, o calor de uma fonte externa fornecido ao material, que tem sua temperatura progressivamente aumentada. A transferncia de calor pode ocorrer por contato direto com a chama, por contato com gases aquecidos ou, ainda, por conduo atravs de um corpo slido. (b) pirlise: nessa etapa, os diferentes componentes do material orgnico atingem suas temperaturas de decomposio, e comeam a liberar uma srie de compostos, dentre os quais gases combustveis como alcanos, alcenos, formaldedo e monxido de carbono, gases no-inflamveis como vapor dgua e dixido de carbono, lquidos (fragmentos de cadeias polimricas), partculas slidas como fuligem e cargas minerais, e ainda radicais livres. No caso especfico do PVC, essa etapa marcada pela liberao de cloreto de hidrognio, sendo esse facilmente detectvel por meio de seu odor caracterstico mesmo em baixas concentraes, servindo como um alarme no caso de incndio. As diferentes combinaes dessas diversas substncias formadas na etapa de pirlise d origem fumaa. Na maioria dos casos, a pirlise ocorre por meio de um mecanismo de radicais livres, principalmente hidrognio e hidroxila, os quais so altamente reativos. (c) ignio: essa etapa marcada pela migrao dos produtos da pirlise para a superfcie do material, onde entram em contato com o oxignio, formando uma regio chamada de zona de queima gasosa. Nessa regio, as condies de temperatura e concentrao de gases combustveis e oxignio atingem nveis que permitem a ignio por uma fonte externa de calor (denominado ponto de fulgor), ou ainda, se a temperatura for suficientemente alta, por auto-ignio (denominado ponto de ignio). Essas temperaturas so determinadas por meio do mtodo de ensaio ASTM D-1929 (mtodo de ensaio para determinao da temperatura de ignio de plsticos).
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Tecnologia do PVC

(d) combusto e propagao: nessa etapa, os radicais livres formados na etapa de pirlise desencadeiam reaes de combusto altamente exotrmicas, cujo calor liberado sustenta um mecanismo de retroalimentao trmica, responsvel por sustentar o processo de pirlise e ignio enquanto houver material combustvel disponvel. Nessa etapa o fogo se propaga pela superfcie do material, atingindo outras regies e tornando o processo de queima irreversvel. (e) extino: uma vez que o fogo se alastra por todas as regies do material, as quantidades de combustvel e oxignio (caso o sistema seja fechado) diminuem at um ponto em que o calor gerado no processo de combusto insuficiente para sustentar o mecanismo de retroalimentao trmica, fazendo com que o processo de queima entre em seu estgio final. A ASTM E-176 (terminologia aplicada a ensaios de chama) traz algumas definies de termos importantes para a compreenso desse assunto: - combustvel: material capaz de sofrer combusto. O termo combustvel, entretanto, deve ter seu uso restringido designao de condies especficas de exposio chama. A ASTM E-176 cita, como exemplo, que materiais de construo devem ser considerados combustveis apenas se forem passveis de sofrer combusto exposta ao ar, em condies de presses e temperaturas que possam ocorrer em condies reais de incndio em um edifcio. Outros materiais que possam no ser combustveis em certas condies podem s-lo em condies de alta exposio ao oxignio ou altas temperaturas. - inflamvel: capaz de queimar quando exposto chama, sob condies especficas. - resistncia chama: propriedade de um material ou componente de resistir ao fogo ou fornecer proteo ao mesmo. - retardante chama: termo aplicado a aditivos ou revestimentos que, quando adicionados a materiais combustveis, retardam a ignio, a combusto e a propagao de chama do mesmo quando exposto ao fogo. As resinas de PVC, devido presena do tomo de cloro, possuem como caractersticas inerentes a capacidade de inibio da propagao de chama e de auto-extino. Por auto-extino entende-se a capacidade de um material de cessar a combusto, imediatamente aps a remoo da fonte de calor ou da chama. A determinao dessa propriedade realizada por meio de ensaios de queima sob condies controladas, tais como as especificadas nas normas UL-94 (ensaio de flamabilidade de materiais plsticos
158

26. Retardantes de chama e supressores de fumaa

em dispositivos e produtos), alm das normas ASTM D-635 (mtodo de ensaio para determinao da taxa de queima e/ou extenso e tempo de queima de plsticos auto-suportados na posio horizontal) e ASTM D-3801 (mtodo de ensaio para medida comparativa das caractersticas de queima de plsticos slidos na posio vertical). Uma medida da tendncia de inflamabilidade pode ser conseguida por meio da determinao da mnima concentrao de oxignio (em uma mistura O2/N2) necessria para a sustentao da combusto (ASTM D-2863), ensaio esse conhecido como ndice de Oxignio. Essas caractersticas inerentes s resinas de PVC so decorrentes do efeito de captura e estabilizao dos radicais livres formados na etapa de pirlise, por meio da liberao de radicais cloreto no processo de decomposio do polmero PVC, com conseqente reduo do efeito de propagao da reao de combusto. Devido presena de leos plastificantes, as formulaes de PVC flexvel so mais susceptveis ao fogo que as formulaes rgidas, uma vez que o teor de cloro na massa do produto menor no primeiro caso. Alguns aditivos podem ser classificados como retardantes de chama ou supressores de fumaa. Os retardantes de chama reduzem a capacidade de propagao da chama e aumentam a tendncia do PVC para a auto-extino. Nessa classe de aditivos destacam-se os compostos de antimnio, as parafinas cloradas e os plastificantes fosfatados. Todos esses aditivos agem principalmente na etapa de pirlise, capturando e estabilizando os radicais livres formados e evitando a propagao da reao de combusto. Os compostos fosfatados possuem ainda o efeito de formao de uma camada protetora na superfcie do material durante o processo de combusto, camada essa que age como barreira de isolamento entre os gases combustveis provenientes do material polimrico em decomposio e o oxignio atmosfrico, impedindo a continuidade do processo de queima. Os supressores de fumaa, por sua vez, alm da reduo da combustibilidade, liberam gases ou vapores que diluem os produtos formados durante a queima do PVC. Os principais aditivos supressores de fumaa empregados em formulaes de PVC so a alumina trihidratada (ATH), o borato de zinco e os estanatos de zinco (hidratados e anidros), os quais, quando expostos a altas temperaturas, decompe-se endotermicamente, ou seja, absorvendo grande quantidade de energia da chama, e liberando vapor de gua, o qual dilui o oxignio necessrio manuteno da combusto, bem como os gases de combusto. Os estanatos de zinco so particularmente eficientes em formulaes de produtos rgidos, uma vez que atuam tambm nos mecanismos de formao de fumaa, em meio fase gasosa da combusto em curso.
159

27.

Outros aditivos

27.1.

Fosqueantes
Alto brilho uma caracterstica normalmente conseguida em produtos moldados com compostos de PVC rgidos e flexveis. Em algumas aplicaes, tais como em compostos para mangueiras especiais, solados de calados e alguns laminados, a aparncia fosca ou sedosa da superfcie dos mesmos extremamente desejvel. A reduo no brilho superficial pode ser conseguida de duas maneiras: (a) Por meio de alterao nas condies de processamento, particularmente reduo da temperatura de extruso ou mesmo resfriamento brusco do produto logo na sada da matriz de extruso. Nessas condies, induz-se a formao de microdefeitos na superfcie do produto, os quais alteram a rugosidade superficial e provocam a reduo do brilho pelo espalhamento da luz incidente em todas as direes. Porm, em alguns casos, difcil obter regularidade da intensidade do efeito, em funo da prpria oscilao das condies de processo. Alm do mais, ocorre aumento da incidncia de defeitos indesejveis, tais como fratura da superfcie do produto extrudado, ou ainda queda da resistncia ao impacto em produtos rgidos.

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27. Outros aditivos

(b) Por meio da incorporao de aditivos especficos, conhecidos como fosqueantes, agentes de reduo de brilho superficial ou ainda agentes de matagem. Agentes fosqueantes tpicos so copolmeros acrlicos de alto peso molecular, algumas slicas precipitadas, alm de resinas de PVC de altssimo peso molecular mdio (valor K > 100), obtidas mediante a polimerizao de cloreto de vinila na presena de agentes formadores de ligaes cruzadas. O efeito dessas trs classes de aditivos basicamente o mesmo, ou seja, induo de microdefeitos superficiais, os quais provocam reflexo da luz incidente em todas as direes. Copolmeros de etileno e acetato de vinila (baixos teores de acetato de vinila) podem tambm ser utilizados como agentes de reduo de brilho superficial. Tambm induzem a formao de microdefeitos superficiais no produto acabado, em funo da baixa miscibilidade com a resina de PVC. As resinas de PVC de altssimo valor K so particularmente interessantes porque, quando incorporadas em teores entre 10 e 30 pcr em substituio resina de PVC convencional, permitem obter uma superfcie de excelente acabamento e reduo de brilho resistente ao contato com superfcies metlicas aquecidas. Desse modo, pode-se conseguir produtos de acabamento fosco ou sedoso mesmo em processos de moldagem como injeo ou calandragem, principalmente em compostos flexveis. Podem tambm ser utilizadas em compostos rgidos. Apesar do altssimo valor K, essas resinas apresentam um limitado grau de plastificao, possibilitando excelente mistura com a resina de PVC convencional, o que resulta em boas propriedades mecnicas do produto acabado em funo do alto grau de homogeneidade estrutural. Copolmeros acrlicos de alto peso molecular so tambm bastante eficientes, sendo particularmente utilizados em compostos rgidos. J as slicas precipitadas agem em funo do dimetro de partcula extremamente fino. Devido natureza inorgnica, podem influenciar negativamente a resistncia mecnica do produto final, principalmente no caso de compostos rgidos. Algumas definies de interesse, segundo o Dicionrio Aurlio da Lngua Portuguesa, referentes ao aspecto de produtos transformados: - transparente: que se deixa atravessar pela luz, permitindo a viso dos objetos; - translcido: que se deixa atravessar pela luz, sem permitir que se vejam os objetos; - opaco: que no deixa atravessar a luz, que no transparente, turvo; - brilhante: que brilha, reluzente; - fosco: sem brilho.
161

Tecnologia do PVC

27.2.

Agentes para aumento da temperatura de distoro ao calor (HDT)


Esses aditivos so polmeros cuja temperatura de transio vtrea (Tg) superior exibida pelo polmero PVC, que de aproximadamente 87oC. Esses polmeros exibem miscibilidade completa com o PVC, possibilitando o aumento da temperatura de amolecimento Vicat (ASTM D-1525) e da temperatura de distoro ao calor (HDT, ASTM D-648) em alguns graus, permitindo sua utilizao em aplicaes crticas, como por exemplo frascos para envase a quente e perfis tcnicos especiais. Polmeros utilizados com essa finalidade so os copolmeros metilestireno-estireno-acrilonitrila, -metilestireno-estireno-acrilonitrila-butadieno e alguns copolmeros acrlicos especiais, tais como aqueles cujo comonmero a glutarimida, sendo esses os mais eficientes, de acordo com a literatura. Vale lembrar tambm que o aumento da temperatura de amolecimento Vicat e do HDT pode ser conseguido por meio da incorporao de cargas funcionais e reforos ao composto. Entretanto, essa alternativa no permite a obteno de compostos transparentes, alm de poder provocar efeitos adversos, como piora da processabilidade, reduo da resistncia ao impacto e aumento do peso especfico do composto.

27.3.

Desmoldantes
Peas plsticas moldadas por injeo, incluindo as moldadas com compostos rgidos e flexveis de PVC, possuem tendncia a aderir s paredes internas do molde, dificultando sua extrao. Para minimizar essa tendncia, alguns transformadores aplicam desmoldantes nas paredes internas do molde, normalmente via spray, os quais reduzem essa tendncia de adeso e facilitam a extrao da pea moldada. Esse tipo de operao requer a interferncia do operador do equipamento de processamento, alm de tornar praticamente obrigatria a limpeza da superfcie da pea caso a mesma deva passar por processos posteriores de pintura, impresso ou mesmo adeso.

162

27. Outros aditivos

Outra alternativa a incorporao de agentes desmoldantes como um dos ingredientes da formulao do composto, conhecidos nesse caso como agentes desmoldantes internos. Quimicamente, esses aditivos so misturas de lubrificantes internos e externos, normalmente com formulao de carter proprietrio, incluindo, por exemplo, estearato de clcio, monoestearato de glicerila, ceras de polietileno, leos de silicone, amidas graxas e steres complexos diversos. Tanto que, na prtica, esses aditivos possuem tambm, muitas vezes, efeito lubrificante, antiesttico, deslizante, antibloqueio e at mesmo redutor de viscosidade, no caso de pastas. Por esse motivo, um balanceamento dos componentes da formulao do composto deve ser realizado quando da incorporao desses aditivos mesma.

163

28.

Blendas de PVC com outros polmeros

28.1.

Blendas polimricas: importncia, definies e conceitos


O desenvolvimento de novos materiais plsticos nem sempre requer o processo de sntese de novos polmeros para satisfazer as demandas de propriedades desejadas. A mistura de polmeros j existentes comercialmente pode ser uma alternativa bastante rpida e economicamente mais vivel para essa finalidade. O termo tecnolgico blendas polimricas utilizado para descrever misturas de polmeros desenvolvidas com o objetivo de gerar novas propriedades e caractersticas otimizadas. Esse termo originou-se do aportuguesamento do ingls polymer blends. As blendas polimricas so desenvolvidas misturando-se componentes polimricos numa determinada composio, em que o segundo componente da mistura no considerado aditivo, uma vez que sua concentrao significativa. Definies acadmicas estabelecem que a adio de um polmero a outro s considerada uma blenda polimrica quando a concentrao mnima dos componentes superior a 2% em massa.

164

28. Blendas de PVC com outros polmeros

A tecnologia de desenvolvimento de blendas polimricas atingiu tal estgio nos ltimos anos que, na dcada de 90, sua produo foi equivalente a 30% da produo mundial de plsticos. A expectativa atual que essa marca seja facilmente superada na presente dcada, pois seu crescimento de produo encontra-se em torno de 9% ao ano. As propriedades das blendas polimricas so geralmente intermedirias s dos componentes avaliados em separado. As principais propriedades buscadas com o desenvolvimento de blendas polimricas so: aumento de resistncia ao impacto, melhoria de processabilidade, aumento de rigidez/temperatura de distoro trmica e reduo de inflamabilidade. Por exemplo, a incorporao de borrachas (elastmeros) em plsticos frgeis (quebradios) sob condies de impacto, pode proporcionar um aumento significativo na resistncia ao impacto de determinados plsticos, tais como PVC, poliestireno, etc. O custo outro aspecto freqentemente considerado no desenvolvimento de blendas polimricas. A escolha adequada dos componentes da blenda polimrica pode proporcionar uma reduo de custo do composto final e/ou do produto a ser moldado com esse composto. As blendas polimricas podem ser obtidas por meio da mistura dos componentes polimricos no estado fundido/amolecido, em soluo ou mesmo durante a sntese de um deles. O processo mais utilizado tecnologicamente a mistura dos polmeros no estado fundido/amolecido, utilizando-se uma extrusora ou qualquer outro equipamento com boa eficincia de mistura. O principal desafio no processo de desenvolvimento de blendas polimricas encontrar as condies de mistura que satisfaam os requisitos para processamento de cada um dos polmeros constituintes da blenda. As condies de temperatura e presso e as caractersticas de ferramentas (roscas, matrizes, moldes, dentre outras) utilizadas na preparao e na moldagem da blenda muitas vezes so diferentes daquelas usadas quando cada componente da blenda processado isoladamente. Encontrar as melhores condies que satisfaam simultaneamente cada componente na preparao da blenda torna-se, assim, uma tarefa de difcil execuo. Os polmeros utilizados para o desenvolvimento de uma blenda polimrica podem no proporcionar as caractersticas desejadas para sua aplicao. No raro o caso em que as propriedades da blenda so inferiores s dos prprios componentes polimricos em separado. Blendas desse tipo so conhecidas como incompatveis, ou seja, no existe afinidade suficiente entre os
165

Tecnologia do PVC

polmeros utilizados para desenvolver a blenda polimrica com as propriedades desejadas. Tecnologicamente essas blendas no apresentam utilidade; entretanto, a incorporao de um terceiro componente polimrico adequado, em proporo menor, pode tornar a mistura compatvel. Esse terceiro componente, denominado agente compatibilizante, tem a funo de aumentar a afinidade dos polmeros originais constituintes da blenda. Portanto, o estado de compatibilidade da blenda polimrica pode ser alterado por meio da escolha adequada do agente compatibilizante. Por exemplo, sabido cientfica e tecnologicamente que o PVC no apresenta qualquer afinidade com o polietileno(PE) e que, portanto, a blenda constituda desses polmeros certamente seria incompatvel. Se for adicionada uma pequena quantidade de polietileno clorado mistura PVC/PE, este certamente melhorar o estado de compatibilidade da blenda, pois o polietileno clorado apresenta caractersticas de poliolefinas como o PE e, alm disso, possui uma estrutura molecular semelhante do PVC em razo da presena do cloro. A mistura de dois ou mais polmeros geralmente forma uma blenda polimrica opaca ou, na melhor das hipteses, translcida, devido ao fenmeno de separao de fases, mesmo quando um ou todos os componentes so transparentes no estado isolado. A blenda s ser transparente se ambos os componentes forem transparentes em seu estado puro e se formarem uma mistura equivalente a uma soluo, ou seja, formarem somente uma nica fase. Esse estado de mistura de polmeros em que ocorre a formao de uma nica fase denominado miscvel. Por exemplo, a mistura de PVC com borracha nitrlica (NBR) forma uma blenda completamente transparente, portanto miscvel, para determinados tipos de NBR. Existe uma nica exceo a essa regra, ou seja, sistemas em que ambos os polmeros no formam uma nica fase, porm seus ndices de refrao so iguais. Nesse caso a blenda ser transparente, mas no ser miscvel. Um exemplo clssico dessa exceo a mistura de PVC com terpolmeros metacrilato de metila-butadieno-estireno (MBS), em que o MBS utilizado como modificador de impacto do PVC para a fabricao de produtos transparentes. Por outro lado, as blendas opacas so sempre consideradas imiscveis devido ao fenmeno de separao de fases dos componentes da mistura. O estado de miscibilidade , portanto, determinado pela formao de uma (miscvel) ou mais fases (imiscvel) pelos componentes das blendas polimricas. A plastificao de um polmero rgido por um outro flexvel geralmente exige que exista miscibilidade entre esses polmeros, ou seja, um plastificante polimrico
166

28. Blendas de PVC com outros polmeros

deve se solubilizar no polmero rgido formando uma blenda completamente miscvel. Os fenmenos de compatibilidade e de miscibilidade que ocorrem no desenvolvimento de uma blenda polimrica devem ser analisados de forma distinta. A compatibilidade pode ocorrer independentemente do estado de miscibilidade, pois a primeira s est relacionada com a propriedade desejada e obtida por meio do desenvolvimento da blenda. Por exemplo, uma blenda considerada compatvel se suas propriedades atingirem o desempenho desejado; caso contrrio, ela ser considerada incompatvel. Essa anlise independe da obteno de uma blenda miscvel ou imiscvel. Assim sendo, uma blenda pode ser imiscvel e compatvel, assim como pode ser miscvel e incompatvel.

28.2.

Critrios para seleo de polmeros e elastmeros para formao de blendas com PVC
Apesar de sua extensa versatilidade, os compostos de PVC exibem limitaes que podem fazer necessria a incorporao de outros polmeros nas formulaes rgidas e flexveis, em geral para aplicaes especiais que eventualmente permitam maiores custos em relao aos compostos tradicionais. Em virtude da extensa disponibilidade de polmeros e elastmeros passveis de ser utilizados em blendas com o PVC, a seleo dos mesmos deve seguir alguns critrios bsicos, mencionados a seguir:

Pr-mistura com o PVC


O polmero ou elastmero candidato a formar blenda deve ser fcil e homogeneamente misturvel com a resina de PVC. A forma de apresentao do mesmo deve ser preferencialmente p, uma vez que a mistura de grnulos com o composto de PVC em p complexa em funo da tendncia de segregao.

Caractersticas de fluxo
O polmero ou elastmero candidato a formar blenda deve apresentar caractersticas de fluxo e ponto de amolecimento em uma faixa compatvel com o PVC.
167

Tecnologia do PVC

Miscibilidade
O polmero ou elastmero candidato a formar blenda deve ser miscvel ou, na pior hiptese, parcialmente miscvel com o PVC na proporo de mistura, de modo a evitar perda de propriedades em geral, particularmente propriedades mecnicas e transparncia. Uma regra prtica simples para determinao do grau de miscibilidade entre o PVC e polmeros/elastmeros transparentes a avaliao da transparncia da mistura final. Polmeros e elastmeros miscveis com o PVC formam misturas tambm transparentes, enquanto um dos primeiros sinais de imiscibilidade o embaamento da mistura final, podendo chegar completa perda de transparncia pela formao de fases segregadas.

Processamento
A blenda deve ser processada preferencialmente em condies similares s utilizadas para o processamento dos compostos convencionais de PVC.

Propriedades
A incorporao do polmero ou do elastmero candidato a formar blenda com o PVC deve trazer melhoria das propriedades para as quais o mesmo foi selecionado, ou seja, deve haver a formao de uma blenda compatvel. Por exemplo, espera-se que poliuretanos termoplsticos, caracterizados pela excelente resistncia abraso, promovam a melhoria dessa propriedade quando incorporados aos compostos de PVC.

Custo
O fator custo no pode ser esquecido na seleo de um polmero ou elastmero candidato a formar blenda com o PVC. Esperase que, se houver incremento de custo da formulao do composto de PVC pela incorporao do polmero ou elastmero, esse seja compensado pelo ganho em processabilidade ou propriedades especficas.

168

28. Blendas de PVC com outros polmeros

28.3.
28.3.1.

Blendas comerciais de PVC


Blendas de PVC com borracha nitrlica (NBR)
As borrachas NBR so os principais elastmeros utilizados como modificadores polimricos de compostos de PVC. Esses elastmeros so obtidos por meio da copolimerizao em emulso de acrilonitrila e butadieno, formando copolmeros estatsticos com a seguinte estrutura:

As propriedades das borrachas NBR variam basicamente em funo de: - teor de comonmeros, principalmente acrilonitrila (responsvel pelo carter polar, ou seja, pela miscibilidade com o PVC) e butadieno (responsvel pelo carter elastomrico). Teores tpicos de acrilonitrila situam-se ao redor de 33%, com o qual consegue-se excelente miscibilidade com o PVC; - peso molecular, estimado normalmente por meio de viscosidade Mooney: NBRs de baixo peso molecular apresentam viscosidade Mooney na faixa entre 20 e 40, mdio peso molecular entre 40 e 70 e alto peso molecular entre 70 e 120. Quanto maior o peso molecular da borracha NBR melhores as caractersticas mecnicas do composto obtido, porm maiores as dificuldades de processamento em funo da maior viscosidade do fundido; - pr-vulcanizao, ou seja, presena de uma rede de macromolculas ligadas por meio de ligaes qumicas primrias. Elastmeros pr-vulcanizados apresentam melhores caractersticas de modificao das propriedades mecnicas; - tamanho de partcula, que deve ser compatvel com a resina de PVC em funo da necessidade de incorporao no misturador intensivo. Borrachas NBR para incorporao em compostos de PVC so fornecidos normalmente na forma de p, ao qual so incorporados agentes de partio (resina de PVC, carbonato de clcio ou slica) para evitar reaglomerao no transporte e armazenamento.
169

Tecnologia do PVC

A incorporao da borracha NBR ao composto de PVC realizada por meio de processos convencionais de produo de compostos flexveis. Uma vez que esse elastmero apresenta grande afinidade com os plastificantes utilizados nos compostos flexveis de PVC, recomendase a incorporao do mesmo ao longo do processo de resfriamento, em temperaturas inferiores a 60oC. O contato prolongado da borracha NBR com os plastificantes em temperaturas altas pode levar formao de aglomerados, extremamente indesejveis no composto final. Quando esse procedimento no pode ser executado, recomenda-se a incorporao da borracha NBR diretamente no misturador intensivo, aps completa absoro dos plastificantes pela resina, por aproximadamente 30 a 60 segundos, seguida de descarga para o resfriador para evitar a formao de aglomerados. O composto assim obtido pode ser granulado em equipamentos convencionais de produo de compostos de PVC, ou utilizado diretamente na forma de dry blend. Borrachas NBR podem ser consideradas plastificantes polimricos de alto peso molecular, alta permanncia e baixa eficincia. A literatura considera que so necessrias 30 partes de NBR para substituir cada 8 partes de DOP em um composto para que se mantenha a mesma dureza. Em funo da menor quantidade de plastificante, normal observar-se o aumento da viscosidade do fundido. A incorporao de borracha NBR em formulaes de compostos de PVC, alm de conferir toque mais emborrachado aos mesmos, promove a melhoria das seguintes propriedades: - propriedades sob trao: para compostos de mesma dureza, a incorporao de borracha NBR aumenta a resistncia trao e o alongamento na ruptura; - resistncia abraso; - resistncia ao rasgamento; - flexibilidade; - resistncia a leos, combustveis e solventes: a substituio parcial de plastificantes por NBR promove a melhoria da resistncia qumica do composto, o que particularmente interessante em mangueiras e solados especiais. A presena da acrilonitrila e a conseqente polaridade do elastmero confere estabilidade em contato com leos, solventes e combustveis apolares; - migrao e perda de volteis so tambm reduzidas pela substituio de parte dos plastificantes. Especial ateno deve ser dada resistncia radiao UV dos compostos de PVC modificados com NBR: em geral, a incorporao de borracha NBR induz maior sensibilidade do composto radiao UV, que deve ser compensada pela adio de agentes protetores adequados, principalmente em produtos para uso externo.
170

28. Blendas de PVC com outros polmeros

Blendas de PVC com NBR so utilizadas em produtos especiais de PVC, tais como solados, perfis automotivos, gaxetas, mangueiras, fios e cabos eltricos, pisos, filmes e laminados.

28.3.2.

Blendas de PVC com poliuretanos termoplsticos


Poliuretanos termoplsticos (TPUs) so obtidos a partir de reaes entre poliis (compostos polihidroxlicos) e diisocianatos, com a seguinte estrutura qumica bsica:

Poliis tpicos so baseados em polisteres hidrxi-terminados, como polietileno adipato, ou ainda politeres. J os diisocianatos mais utilizados so o metileno difenil diisocianato (MDI) e/ou tolueno diisocianato (TDI). Muitos TPUs so sintetizados por meio da juno de diis de alto peso molecular (de 800 a 2500 g/mol) e diis de cadeia curta como o 1,4 butanodiol, utilizando-se o MDI como diisocianato. A estrutura final do TPU consiste, ento, em segmentos rgidos formados pelo MDI e o diol de cadeia curta, gerando domnios cristalinos, os quais mantm unidos domnios amorfos formados pelo diol de cadeia longa. TPUs so utilizados em substituio parcial de plastificantes em compostos para solados e mangueiras especiais, nos quais so desejadas caractersticas de alta resistncia abraso, flexibilidade e resistncia fadiga por flexo. Adicionalmente, melhores propriedades mecnicas so obtidas, particularmente resistncia trao e ao rasgamento. Como no caso das blendas de PVC com borracha NBR, em funo da substituio parcial dos plastificantes, o processamento prejudicado pela maior viscosidade do fundido, alm das maiores dificuldades em funo da sensibilidade ao calor dos TPUs. TPUs so ainda sensveis hidrlise. Portanto, cuidados especiais de processamento devem ser considerados, podendo ser necessrio at mesmo realizar a pr-secagem dos mesmos antes de sua incorporao ao PVC no processo de mistura, que deve ser feita em equipamentos convencionais de preparao de compostos de PVC. A adio do TPU em p deve ser feita preferencialmente no resfriador ou, como opo, ao final do processo de absoro dos plastificantes pela resina de PVC no misturador intensivo, imediatamente antes da descarga para o resfriador.
171

Tecnologia do PVC

28.3.3.

Blendas de PVC com ABS


Terpolmeros de acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS) so utilizados tanto como modificadores de impacto de formulaes de PVC rgido, como destacado anteriormente, quanto em blendas com resinas de PVC, na forma de compostos rgidos e semi-rgidos. A estrutura qumica dos terpolmeros ABS corresponde a:

Tais blendas se destacam pelas propriedades individuais de cada um dos constituintes: enquanto o PVC contribui com baixo custo, rigidez, resistncia mecnica e retarde chama, o ABS confere flexibilidade, resistncia ao impacto e tenacidade ao sistema. Blendas PVC/ABS, quando comparadas com compostos de PVC, apresentam maior temperatura de distoro ao calor (HDT), baixssima emisso de volteis e migrao, alm de excelente resistncia mecnica. Ateno especial deve ser dada baixa resistncia radiao UV, especialmente em aplicaes de uso externo. A principal aplicao das blendas PVC/ABS se d na calandragem de laminados rgidos e semi-rgidos destinados termoformagem de produtos profundos, para os quais compostos tradicionais de PVC no apresentam elasticidade e extensibilidade suficientes durante a conformao.

172

28. Blendas de PVC com outros polmeros

28.3.4.

Blendas de PVC com MBS


Terpolmeros de metilmetacrilato-butadieno-estireno (MBS)13 so utilizados como modificadores de impacto de formulaes de PVC rgido, como destacado anteriormente. A estrutura qumica dos terpolmeros MBS corresponde a:

A principal aplicao das blendas PVC/MBS se d na formulao de compostos de PVC transparentes destinados ao sopro de frascos e embalagens, bem como para a calandragem de laminados rgidos destinados termoformagem de embalagens. De maneira anloga aos terpolmeros ABS, os terpolmeros MBS tambm apresentam baixa resistncia radiao UV. Por esse motivo, as formulaes de PVC que contenham esse terpolmero no devem ser destinadas a aplicaes para uso externo.

28.3.5.

Blendas de PVC com copolmeros contendo etileno


Blendas de PVC com polietilenos no apresentam aplicao prtica devido total imiscibilidade e incompatibilidade entre esses dois polmeros: enquanto o PVC tem carter fortemente polar, os polietilenos so polmeros altamente apolares. Como conseqncia, um polmero segrega o outro, formando blendas absolutamente imiscveis, que nesse caso so incompatveis, isto , com nenhuma resistncia mecnica.

13. O termo recomendado terpolmero metacrilato de metila-butadieno-estireno, porm o termo grafado comumente utilizado.
173

Tecnologia do PVC

Copolmeros de etileno com acetato de vinila (EVA)


Copolmeros de etileno com acetato de vinila, por sua vez, podem apresentar melhor miscibilidade com as resinas de PVC, em funo do carter polar do acetato de vinila. Esses copolmeros estatsticos apresentam a seguinte estrutura qumica:

Copolmeros de EVA com menos de 50% de acetato de vinila apresentam baixa miscibilidade com o PVC e so utilizados basicamente como agentes de fosqueamento de compostos de PVC flexvel: devido baixa miscibilidade, o EVA quebra a superfcie homognea do PVC, levando perda do brilho. Copolmeros de EVA com teores de acetato de vinila superiores a 50%, por sua vez, apresentam maior miscibilidade com o PVC, podendo substituir parcialmente plastificantes monomricos em compostos especiais para solados, mangueiras, laminados e isolamento de cabos eltricos, para aplicaes nas quais se deseja maior resistncia migrao e extrao, bem como maior resistncia qumica. A incorporao do copolmero EVA ao composto de PVC deve ser realizada somente no resfriador, em temperaturas inferiores a 60oC, uma vez que em outras condies o mesmo amolecido por efeito da temperatura do misturador intensivo e da presena de plastificantes. Quando incorporados ao composto diretamente no misturador intensivo, existe grande risco da formao de aglomerados.

Copolmeros de etileno-acetato de vinila-monxido de carbono (EVACO)


Copolmeros de etileno e acetato de vinila com mais de 15% de monxido de carbono como terceiro comonmero apresentam excelente miscibilidade com PVC, superior inclusive dos copol174

28. Blendas de PVC com outros polmeros

meros de etileno com alto teor de acetato de vinila. So tambm utilizados como substituintes parciais de plastificantes em compostos flexveis de PVC, com o intuito de se obterem melhores caractersticas de permanncia e resistncia a agentes qumicos em aplicaes como laminados, solados, mangueiras e revestimento de fios e cabos especiais. A mistura desses copolmeros com a resina de PVC no processo de preparao do composto deve seguir as mesmas recomendaes e cuidados que os prescritos para os EVAs.

28.3.6.

Outros polmeros e elastmeros miscveis e compatveis com o PVC


Polietileno clorado (CPE)
Polietilenos clorados so utilizados principalmente como modificadores de impacto de formulaes rgidas de PVC, como discutido anteriormente no captulo 17. Entretanto, CPEs com teores de cloro da ordem de 42% podem ser utilizados em blendas com PVC nas quais este ltimo o menor constituinte, para a fabricao de laminados especiais isentos de migrao (pela ausncia de plastificantes lquidos), com alta resistncia mecnica e qumica, alm de excelente resistncia ao intemperismo.

Polimetilmetacrilato14 (PMMA)
O polimetilmetacrilato e outros polmeros acrlicos so utilizados principalmente como auxiliares de processamento e modificadores de impacto em formulaes rgidas de PVC, como discutido nos captulos 18 e 17. Entretanto, a literatura indica que blendas flexveis PVC/PMMA exibem reduzida migrao de plastificantes e alta resistncia abraso em laminados especiais.

Terpolmeros de acrilonitrila-estireno-ster acrlico (ASA)


Esses terpolmeros podem ser utilizados em blendas rgidas de PVC para aplicaes nas quais se necessita alta resistncia ao intemperismo, como modificador de impacto.

14. O termo recomendado poli (metacrilato de metila), porm o termo polimetilmetacrilato comumente utilizado.
175

29.

Noes de reologia

29.1.

Definies
A palavra reologia (do grego rheos, que significa fluxo ou escoamento) foi criada por Bingham, e corresponde ao estudo do comportamento da matria em funo das deformaes e das tenses atuantes sobre a mesma. O estudo da reologia no o objetivo principal desse livro, porm a definio de alguns termos se faz necessria para a compreenso de alguns aspectos a serem abordados mais adiante.

29.2.

Parmetros importantes em Reologia


Tenso de cisalhamento
Considere-se dois planos, como na figura 33. Ao se manter fixo o plano inferior e movimentar-se o plano superior, um corpo que esteja posicionado entre eles sofrer um tipo de deformao conhecido como cisalhamento. A deformao por cisalhamento, em configuraes de geometria muito mais complexa que a mostrada na figu-

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29. Noes de reologia

ra 33, comum em uma srie de situaes no processamento do PVC, tais como no interior do cilindro de uma extrusora por ao da rosca, entre os cilindros de uma calandra ou, ainda, na folga entre a faca e o suporte em um processo de espalmagem de plastisol.
Figura 33 Cisalhamento de um corpo entre dois planos paralelos

A tenso de cisalhamento () corresponde relao entre a fora aplicada para deformar o corpo e a rea de aplicao da mesma:
Equao 19

Taxa de cisalhamento
A aplicao de fora de cisalhamento sobre um corpo pode provocar deformao no mesmo. Essa deformao maior na regio imediatamente adjacente placa em movimento e igual a zero na regio em contato com a placa imvel, o que provoca um gradiente de deformao ao longo da folga entre as placas x, ou seja, diferentes deformaes entre as camadas do corpo. Nessa situao sim. plificada, a taxa de cisalhamento , expresso desse gradiente de deformaes, pode ser calculada em funo da velocidade de deslocamento da placa superior e da folga entre as placas:
Equao 20

Verifica-se que quanto maior o diferencial de velocidade ou menor a folga entre as superfcies em movimento, maior a taxa de cisalhamento imposta ao material.

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Tecnologia do PVC

29.3.

Viscosidade e comportamento dos fluidos


Viscosidade a medida da resistncia de um lquido ao escoamento. Assim, uma substncia dita viscosa quando apresenta grande resistncia ao escoamento. A viscosidade dependente de uma srie de fatores, tais como natureza do material, composio e temperatura. A viscosidade aparente de uma substncia () pode ser determinada a partir da relao entre a taxa de cisalhamento imposta . mesma ( ) e a tenso de cisalhamento () resultante pela resistncia ao escoamento:

Equao 21

Na verdade, a viscosidade de qualquer substncia depende diretamente da taxa de cisalhamento imposta, como expresso pela equao:
Equao 22

onde K uma constante e n conhecido como ndice de potncias. Quando n=1 a relao entre a taxa de cisalhamento e a tenso de cisalhamento uma proporo simples direta e a substncia denominada fluido newtoniano. Nos fluidos newtonianos a viscosidade constante ao longo de toda a faixa de taxa de cisalhamento considerada. Alguns fluidos simples como gua, lcool e leos apresentam esse tipo de comportamento. Plastissis podem apresentar comportamento newtoniano em faixas restritas de taxa de cisalhamento. Plastissis e polmeros fundidos, na verdade, apresentam comportamento de escoamento no-newtoniano, devido interao entre partculas (no caso de plastissis) e molculas (no caso de polmeros fundidos), podendo sofrer alteraes em funo da intensidade do cisalhamento imposto. Qualquer valor de n diferente da unidade na equao 20 descreve comportamentos nos quais a viscosidade passa a ser tambm uma funo da taxa de cisalhamento. Quando n<1 a viscosidade passa a decrescer com o aumento da taxa de cisalhamento, gerando o chamado comportamento pseudoplstico. Em termos prticos, quanto maior o cisalhamento imposto ao fluido, menor a viscosidade exibida pelo mesmo, ou seja, maior sua fluidez. Esse comportamento ocorre em diversos tipos de plastissis e tpico de polmeros fundidos, nos quais a imposio de maiores taxas de cisalhamento promove menor grau de interao (enroscos) entre as macromolculas.
178

29. Noes de reologia

Quando n>1 a viscosidade passa a aumentar com o aumento da taxa de cisalhamento, gerando o chamado comportamento dilatante. O comportamento dilatante oposto ao comportamento pseudoplstico: quanto maior o cisalhamento imposto ao fluido, maior sua resistncia ao escoamento. Esse comportamento tambm comum em plastissis. A distino entre os diversos tipos de comportamento reolgico dos plastissis funo direta das caractersticas da resina de PVC utilizada em sua composio. Parmetros como tamanho mdio, distribuio de tamanho e forma das partculas determinam se a resina formar plastissis com comportamento newtoniano, pseudoplstico ou dilatante. Em termos de uso do plastisol, a ocorrncia de comportamento pseudoplstico extremamente desejvel em processos como a espalmagem, em que o aumento da velocidade da linha ou a reduo da espessura da camada aplicada sobre o substrato aumenta a taxa de cisalhamento. Entretanto, o balano entre esse comportamento e o comportamento dilatante deve ser considerado, j que a reduo da viscosidade sob efeito de elevadas taxas de cisalhamento pode promover a penetrao excessiva do plastisol por entre as tramas do tecido nesse mesmo processo. A figura 34 mostra comparativamente os comportamentos de fluxo newtoniano, dilatante e pseudoplstico em termos da variao da tenso de cisalhamento e viscosidade em relao variao da taxa de cisalhamento.
Figura 34 Ilustrao dos comportamentos de fluido newtoniano, dilatante e pseudoplstico

179

Tecnologia do PVC

Outro tipo de comportamento reolgico apresentado por algumas substncias como graxas e algumas pastas o chamado comportamento de fluidos de Bingham. Nesse caso, no existe escoamento abaixo de um valor de tenso de cisalhamento mnimo, chamada tenso de cisalhamento crtica. Acima desse valor mnimo de tenso de cisalhamento, o fluido exibe comportamento de fluido newtoniano. A figura 35 mostra graficamente esse tipo de comportamento.
Figura 35 Comportamento de fluxo de fluidos de Bingham

Matematicamente, o comportamento dos fluidos de Bingham pode ser expresso pela seguinte equao:
Equao 23

A literatura cita que a induo desse tipo de comportamento em plastissis pode ser interessante em processos nos quais a pasta aplicada em superfcies verticais como, por exemplo, revestimento por imerso.

29.4.

Comportamentos dependentes do tempo


Algumas substncias, dentre as quais plastissis, podem exibir comportamentos de variao da viscosidade em funo do tempo, sob aplicao de tenso ou taxa de cisalhamento constante. Uma substncia cuja viscosidade decresce quando submetida a cisalhamento constante denominada tixotrpica. Esse fenmeno reversvel, ou seja, quando a aplicao do cisalhamento encerrada, a viscosidade da substncia torna a aumentar. A aplicao prtica desse comportamento encontrada em pastas para aplicao por imerso ou espalhamento que, sob efeito de agitao ou cisalhamento, podem ser aplicadas em uma superfcie e, sob repouso, no escorrem nem gotejam. A reopexia definida como o inverso da tixotropia, ou seja, o fenmeno em que a viscosidade aumenta com a aplicao de

180

29. Noes de reologia

cisalhamento constante. Esse comportamento tambm reversvel. O fenmeno da reopexia no deve ser confundido com o fenmeno de envelhecimento de plastissis: nesse ltimo caso, parte do plastificante ou diluentes so absorvidos pelas partculas de resina de PVC durante o armazenamento, com conseqente aumento da viscosidade da pasta, sendo esse fenmeno irreversvel e extremamente indesejvel. A figura 36 mostra grficos comparativos dos fenmenos de tixotropia e reopexia.
Figura 36 Comportamentos tixotrpico e reopxico

Todo fluido tixotrpico apresenta tambm comportamento pseudoplstico, e todo fluido reopxico apresenta comportamento dilatante. A relao inversa, entretanto, no vlida.

29.5.

Efeito da concentrao na viscosidade


A viscosidade de suspenses depende diretamente da viscosidade do meio de suspenso e da concentrao de slidos. Por experincia, sabe-se que a viscosidade de uma tinta pode ser reduzida pela adio de um solvente, ou seja, reduzindo-se sua concentrao. Fisicamente, o aumento da concentrao de uma suspenso promove o aumento do nmero de partculas dispersas, aumentando a probabilidade de ocorrncia de colises entre as mesmas, resultando em aumento da viscosidade da suspenso. Mesmo em suspenses bastante diludas, nas quais colises ocorrem em menor intensidade, observa-se aumento da viscosidade devido ao fenmeno de perturbao do escoamento do meio de disperso pela presena das partculas em suspenso. Einstein desenvolveu uma teoria assumindo esferas rgidas em suspenso, de tamanho grande quando comparadas com as molculas do meio de disperso e efeitos de inrcia desprezveis. Assumiu ainda que no ocorre escorregamento entre as esferas e
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Tecnologia do PVC

o meio de disperso, e que a concentrao do mesmo to baixa que o distrbio causado por uma esfera em escoamento no afeta as esferas vizinhas. O resultado a conhecida equao:
Equao 24

Equao 25

ou
Equao 26a Equao 26b

onde V a concentrao volumtrica ou frao volumtrica das esferas em suspenso, rel a viscosidade relativa e sp a viscosidade especfica. Essa equao independente do tamanho das esferas desde que sejam muitas vezes menores que as dimenses do equipamento de medida da viscosidade. Esse modelo proposto por Einstein foi estendido a elipsides, hastes, discos e esferas no rgidas, sendo importante por ser a base para muitas equaes relativas ao comportamento de suspenses de partculas rgidas em lquidos. Mooney, por sua vez, considerou a adio de esferas rgidas em um sistema de esferas em suspenso, com ocupao de espaos livres, resultando na seguinte equao:
Equao 27

onde k um fator de interao hidrodinmico e V a frao ou concentrao volumtrica das esferas. Quando V tende a zero essa equao transforma-se na equao de Einstein j apresentada. Mooney encontrou o valor de 1,35 para k quando as esferas esto no seu empacotamento mximo, correspondente a um volume de ocupao igual a 74,1%. Na prtica, na avaliao da viscosidade de suspenses, nota-se que o comportamento dessas bem descrito pela equao de Einstein somente em concentraes extremamente baixas (abaixo de 6%). Acima dessa concentrao a viscosidade relativa afastase rapidamente da equao de Einstein e aproxima-se do valor descrito pela equao de Mooney. Acima de 10 a 20% de concentrao volumtrica, a viscosidade relativa aumenta muito rapidamente, sendo necessrio o desenvolvimento de modelos mais complexos para sua representao matemtica.
182

29. Noes de reologia

Em suspenses comerciais existem ainda outras complicaes, tais como formato das partculas distinto de esferas, distribuio de tamanho de partculas, solvatao das partculas pelo meio de disperso, aglomerao das partculas e presena de cargas eltricas. Por esse motivo, na prtica, realiza-se a avaliao viscosimtrica das suspenses como forma de caracterizao das mesmas.

29.6.

Viscosimetria de plastissis e compostos de PVC


A viscosidade dos plastissis sofre a influncia de diversos fatores, como quantidade e viscosidade do plastificante utilizado, tamanho e distribuio de tamanho das partculas de resina e quantidade de cargas adicionadas. A avaliao da viscosidade depende da utilizao de equipamentos que, por meio da aplicao de uma taxa de cisalhamento conhecida sobre o plastisol, permita o registro do valor de tenso de cisalhamento ou de qualquer outro parmetro que permita seu clculo. Dois tipos de equipamentos de geometria simples so amplamente utilizados na avaliao de plastissis, permitindo a obteno de uma srie de informaes importantes sobre o comportamento reolgico: um deles o chamado viscosmetro rotacional (Brookfield), e o outro o chamado viscosmetro capilar (Severs). O viscosmetro Brookfield avalia propriedades reolgicas de plastissis sob baixas taxas de cisalhamento, e consiste em uma haste (spindle) acoplada a um mecanismo capaz de promover sua rotao em velocidades regulveis, com monitoramento constante do torque necessrio ao movimento. Existem diferentes tipos de spindles, sendo sua escolha feita em funo da faixa de viscosidade a ser avaliada. O ensaio normalmente consiste na avaliao do torque necessrio para girar o spindle a velocidades crescentes, sendo que ao final os resultados de torque so convertidos em tenso de cisalhamento e os valores de velocidade de rotao so convertidos em taxa de cisalhamento, em funo do spindle selecionado. Os resultados obtidos com esse procedimento so teis somente para aplicaes em baixas taxas de cisalhamento. Uma prtica comum que utiliza os resultados obtidos com o viscosmetro Brookfield consiste em encontrar a relao das viscosidades em duas velocidades diferentes, como, por exemplo, 2,5 e 20 rpm. O resultado dessa relao permite inferir de maneira grosseira o
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Tecnologia do PVC

tipo de comportamento do plastisol: se o valor da relao for maior que a unidade, isso significa que o plastisol apresentar comportamento pseudoplstico; se a relao for igual unidade, o plastisol apresentar comportamento newtoniano; e, finalmente, se a relao for menor que a unidade, o plastisol apresentar comportamento dilatante. O viscosmetro Severs, por sua vez, avalia o comportamento de plastissis sob altas taxas de cisalhamento. Consiste em um tubo dotado de um orifcio cujas dimenses de comprimento e dimetro so conhecidas. O plastisol depositado no tubo e forado a passar por esse orifcio pela aplicao de presso de nitrognio ou outro gs comprimido. Variando-se a presso aplicada sobre o plastisol varia-se a quantidade de material extrudado pelo orifcio, geralmente medida em quantidade de massa por tempo. A partir dos valores de presso do gs possvel calcular a tenso de cisalhamento, e os valores de vazo de material permitem inferir a taxa de cisalhamento aplicada sobre o plastisol. A partir desses valores pode-se determinar a viscosidade aparente do plastisol em cada uma das situaes de cisalhamento, obter a curva de viscosidade aparente versus taxa de cisalhamento e determinar o tipo de comportamento do material (pseudoplstico, newtoniano ou dilatante). Preferencialmente os resultados de viscosimetria em viscosmetros Brookfield e Severs so apresentados em um mesmo grfico, permitindo a avaliao do comportamento do plastisol em uma faixa ampla de cisalhamento, representando mais adequadamente as variaes de processo para os quais a resina possa ser direcionada. Viscosmetros mais modernos e sofisticados do tipo placas paralelas e cone-placa permitem a avaliao desses e outros parmetros reolgicos de plastissis, porm so utilizados sempre em complementao aos resultados dos equipamentos mais simples e consagrados. A avaliao reolgica de compostos de PVC na forma de p ou granulado realizada em remetros de torque do tipo Brabender ou Haake ou em remetros capilares. Remetros de torque so equipamentos versteis, que permitem o acoplamento de uma srie de dispositivos de mistura e extruso em uma clula de medida de torque. Por meio desse ensaio possvel determinar o comportamento de gelificao e fuso do composto e, dependendo do dispositivo acoplado, pode-se inclusive obter curvas de tenso de cisalhamento ou viscosidade aparente versus taxa de cisalhamento, permitindo anlises de comportamento reolgico do composto plastificado.
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29. Noes de reologia

Maior detalhamento desses e de outros aspectos tericos ligados Reologia podem ser obtidas nas seguintes publicaes: Bretas, R. E. S.; Dvila, M. A. (2000). Reologia de polmeros fundidos. So Carlos: Editora da UFSCar. Dealy, J. M.; Wissbrun, K. F. (1990). Melt rheology and its hole in plastics processing. New York: Van Nostrand Reinhold. Han, C. D. (1976). Rheology in polymer processing. London: Academic Press. McKelvey, J. M. (1982). Polymer processing. New York: John Wiley. Middleman, S. (1977). Fundamentals of polymer processing. New York: McGraw-Hill. Navarro, R. F. (1997). Fundamentos de reologia de polmeros. Caxias do Sul: Editora da Universidade de Caxias do Sul. Pessan, L. A.; Manrich, S. (1987). Relogia: Conceitos bsicos. So Carlos: Editora da UFSCar. Tadmor, Z.; Gogos, C. G. (1979). Principles of polymer processing. New York: John Wiley and Sons.

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30.

Preparao de misturas de resinas de PVC com aditivos

30.1.

Compostos de PVC
Conforme discutido anteriormente, a utilizao prtica de resinas de PVC para a manufatura de produtos, salvo em situaes extremamente especiais, demanda sua mistura com aditivos. A mistura da resina de PVC com os aditivos normalmente realizada em misturadores intensivos do tipo batedeira, tambm denominados turbomisturadores ou misturadores de alta velocidade. Esses misturadores consistem basicamente em uma cmara cilndrica em cujo fundo so instaladas ps de mistura, para as quais cada fabricante define uma geometria particular. As ps de mistura so movimentadas por motores eltricos potentes, capazes de faz-las girar em altas velocidades, necessrias para efetiva agitao do sistema e mistura dos componentes. A cmara cilndrica tem em seu topo uma tampa dotada de aberturas pelas quais os aditivos podem ser inseridos conforme a seqncia de mistura desejada. A figura 37 mostra um esquema de misturador intensivo.

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30. Preparao de misturas de resinas de PVC com aditivos

Figura 37

Representao esquemtica de um misturador intensivo utilizado na preparao de compostos de PVC

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC Technology.

As paredes da cmara do misturador, bem como as ps de mistura e demais componentes metlicos que entram em contato com a resina devem ser cromados, para reduzir ao mnimo a tendncia de adeso de ingredientes da formulao durante o processo de mistura. As conseqncias da utilizao dos misturadores intensivos para a preparao de compostos de PVC so: (a) excelente qualidade e homogeneidade da mistura; (b) os ciclos de mistura so normalmente curtos, com altas taxas de produo; (c) obteno de misturas de excelente fluidez; (d) possibilidade de transporte pneumtico da mistura sem segregao de componentes; (e) aumento da densidade aparente da mistura em relao aos componentes isolados, com possibilidade de aumento da produtividade dos equipamentos de processamento; (f) possibilidade de eliminao completa da umidade do composto. O ciclo de mistura recomendado pode ser descrito em funo do tipo de composto:

Compostos rgidos
Adio de todos os componentes da formulao no incio e mistura em alta velocidade, at que a temperatura da massa atinja entre 120 e 130oC, condio essa necessria para que todos os componentes lubrificantes da formulao (estabilizantes trmicos e lubrificantes slidos) sofram fuso, revestindo por completo as partculas de resina.
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Tecnologia do PVC

Compostos flexveis
Adio da resina, lubrificantes slidos e estabilizantes trmicos no incio e mistura em alta velocidade, at que a temperatura da massa atinja entre 80 e 90oC. Nessa faixa de temperatura a resina tem sua porosidade completamente aberta, sendo receptiva incorporao dos aditivos lquidos e plastificantes, que devem ser lentamente adicionados mistura em velocidade reduzida. Uma vez que os lquidos so absorvidos pela resina, o que indicado pela mudana na corrente do motor, a velocidade pode ser novamente aumentada; adicionam-se, ento, as cargas minerais, e a mistura descarregada quando a temperatura da massa atinge entre 110 e 120oC. A incorporao das cargas minerais pode ser realizada no incio da mistura, porm parte dos aditivos lquidos pode ser absorvida por elas, alterando caractersticas dos compostos, como por exemplo a dureza. A temperatura de descarga deve ser cuidadosamente monitorada no caso de compostos flexveis devido ao risco de pr-gelificao e formao de aglomerados no misturador, o que causaria perda de fluidez do composto.

Compostos rgidos e flexveis com agentes de expanso na formulao


Esses compostos devem ser preparados seguindo os roteiros apresentados anteriormente, sendo a adio dos agentes de expanso realizada entre 2 e 3 minutos antes da descarga do composto, para evitar decomposio parcial dos mesmos e perda de eficincia. Essa mesma recomendao vale para outros aditivos que possam ser sensveis ao contato prolongado com a temperatura, tais como pigmentos especiais, cargas de origem vegetal e biocidas. Vale destacar que esses roteiros de mistura so recomendaes baseadas na prtica, sendo perfeitamente possvel a utilizao de metodologias ligeiramente diferentes, dependendo do tipo de composto, dos componentes utilizados na formulao e dos equipamentos disponveis para a realizao da mistura. Na seqncia do processo de mistura, o composto deve ser resfriado rapidamente at temperaturas em torno de 40 a 50oC, de forma a evitar a formao de aglomerados de difcil manuseio posterior, bem como reduzir a tendncia de degradao trmica do composto. O resfriamento geralmente realizado em resfriadores verticais
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30. Preparao de misturas de resinas de PVC com aditivos

ou horizontais (tipo Ribbon Blender), sendo ambos encamisados para circulao de gua para troca de calor mais eficiente entre o compostos e as paredes do resfriador. As figuras 38 e 39 mostram esquematicamente combinaes de misturadores intensivos com esses dois tipos de resfriadores.
Figura 38 Representao esquemtica de um conjunto misturador intensivo/resfriador vertical

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC Technology.

Figura 39

Representao esquemtica de um conjunto misturador intensivo/resfriador horizontal (tipo Ribbon Blender)

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC Technology. 189

Tecnologia do PVC

Ambos os tipos de resfriadores possuem, tais como os misturadores intensivos, todas as superfcies metlicas cromadas, para evitar aderncia de componentes da formulao. Vale destacar ainda que tanto o misturador quanto o resfriador devem possuir partes de fcil acesso e desmontagem, de modo a facilitar a limpeza nas trocas de formulao e, assim, reduzir o tempo das paradas. O composto assim produzido apresenta-se na forma de p de fluxo livre, tambm denominado dry blend. Essa forma de apresentao do composto adequada para uma srie de processos de produo, tais como tubos, perfis rgidos, filmes e laminados extrudados ou calandrados. Para aplicaes de compostos flexveis ou ainda algumas aplicaes de compostos rgidos d-se preferncia utilizao dos compostos de PVC na forma granulada. Compostos granulados apresentam melhores caractersticas de alimentao em processos como injeo, ou ainda na extruso de compostos flexveis em extrusoras de rosca simples. A granulao do composto de PVC realizada em extrusoras de rosca dupla, extrusoras planetrias ou ainda em misturadores contnuos, tambm denominados plastificadores.

30.2.

Plastissis, organossis e outras disperses de resinas de PVC


Classificao das disperses de resinas de PVC
Plastissis
Plastisol a denominao dada s disperses de resinas de PVC, obtidas pelos processos de polimerizao em emulso ou microsuspenso, em lquidos orgnicos, notadamente plastificantes que, de acordo com a aplicao, podem ser formulados para se obter caractersticas como atoxicidade, resistncia gua, leos, fungos, dentre outras. Plastissis podem exibir um amplo comportamento reolgico, dependendo das caractersticas da resina de PVC utilizada em sua formulao. Caractersticas como tamanho mdio, distribuio de tamanho e formato das partculas determinam qual o tipo de comportamento reolgico apresentado pelo plastisol.

30.2.1.

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30. Preparao de misturas de resinas de PVC com aditivos

Organossis
Organosol a denominao dada disperso de resinas de PVC em meio lquido orgnico, consistindo em uma mistura de plastificantes e solventes. Os solventes geralmente so utilizados na forma de misturas de solventes fracos e fortes, sendo denominados, respectivamente, diluentes e dispersantes. Dispersantes so compostos polares que possuem forte atrao pelas partculas de resina, ajudando em sua disperso. Cetonas e steres de glicis so dispersantes comumente utilizados em organossis. Diluentes so geralmente hidrocarbonetos aromticos ou alifticos, de natureza apolar, utilizados no balano e modificao das caractersticas de molhamento e dissoluo dos dispersantes, podendo tambm reduzir o custo e a viscosidade do meio lquido do organosol. Existem muitas vantagens na utilizao de organossis em relao a resinas solubilizadas em solvente como meio de recobrimento de superfcies: (a) para uma mesma viscosidade, a concentrao de slidos do organosol muito maior que a da resina dissolvida; (b) resinas de alto peso molecular podem ser utilizadas, uma vez que no se lida com viscosidade de solues de polmeros em solventes; (c) o uso de solventes de menor custo possvel; (d) a taxa de evaporao do organosol mais rpida devido menor afinidade do solvente com o polmero. O ponto de menor viscosidade de um organosol alcanado com o balano ideal entre diluentes e dispersantes. O excesso de dispersantes na mistura pode provocar solvatao parcial da resina, com conseqente aumento da viscosidade, enquanto o excesso de diluentes provoca floculao da resina. Os organossis podem ser aplicados por vrios mtodos de recobrimento para formar filmes sobre substratos, seguidos de aquecimento para fuso da resina e evaporao dos solventes.

Rigissis
Rigisol a denominao dada a plastissis de alto teor de resina e, conseqentemente, alta dureza final, formulados especialmente para se conseguir baixa viscosidade no processamento. Alguns fatores so importantes para se conseguir esse resultado: (a) seleo do tipo de resina de PVC (emulso ou micro-suspenso), bem como mistura com resinas blending para reduo da viscosidade do sistema;
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Tecnologia do PVC

(b) seleo de plastificantes que promovam baixa viscosidade do sistema e caractersticas tixotrpicas, de modo que seu teor possa ser reduzido ao mnimo. Alguns plastificantes do tipo ster aliftico, para uso em baixas temperaturas, so apropriados para esse caso; (c) ateno especial escolha dos estabilizantes e das cargas. Os estabilizantes devem ser preferencialmente lquidos, sem nenhum efeito espessante sobre os plastificantes, e a quantidade de carga no deve ser alta a ponto de comprometer a viscosidade do sistema; (d) o uso de redutores de viscosidade recomendado. Diluentes podem ser utilizados como auxiliares de reduo da viscosidade do sistema.

Plastigis
Plastigis podem ser definidos como compostos vinlicos de altssima pseudoplasticidade, ou seja, plastissis aos quais so adicionados agentes espessantes. Esses agentes formam uma estrutura que facilmente quebrada por cisalhamento, sendo o material facilmente moldado na forma desejada, seja manualmente, aplicado na forma de spray ou por outro mtodo de processamento. So empregados principalmente na indstria automobilstica em revestimentos protetores contra rudo e choques, e ainda como elemento de vedao.

30.2.2.

Mistura, homogeneizao e desaerao


Uma srie de tipos de misturadores so utilizados na preparao de pastas de PVC, baseando-se nos seguintes princpios: (a) misturadores de alta velocidade: possuem uma s hlice, que pode ser levantada e abaixada conforme a necessidade. Sua desvantagem principal que convertem grande parte do cisalhamento aplicado na pasta em calor, o que pode provocar envelhecimento prematuro da pasta ou, at mesmo, pr-gelificao. (b) misturadores de baixa velocidade, com movimento planetrio ou com duplas ps em Z (ou sigma): esses misturadores conseguem uma eficiente homogeneizao da pasta sem provocar aquecimento excessivo. Necessitam de tempos de mistura maiores que os conseguidos com misturadores de alta velocidade. Os misturadores com movimento planetrio permitem fabricar pastas medianamente viscosas, enquanto os misturadores de dupla p em Z ou sigma so mais indicados para mistura de pastas de alta viscosidade.

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30. Preparao de misturas de resinas de PVC com aditivos

As figuras 40, 41 e 42 mostram esquematicamente esses trs tipos de misturadores.


Figura 40 Representao esquemtica de um misturador de alta velocidade: (a) disco de agitao, (b) aleta

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC Technology.

Figura 41

Representao esquemtica de um misturador de baixa velocidade com movimento planetrio

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC Technology.

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Figura 42

Exemplo de um misturador de baixa velocidade com duplas ps em Z ou sigma. A foto inferior mostra o detalhe da cmara de mistura e as ps

Os misturadores so normalmente equipados com vcuo, de modo a facilitar a desaerao da pasta e reduzir a ocorrncia de defeitos nos produtos moldados. Tanto a cuba quanto as ferramentas de mistura devem ser preferencialmente de ao inoxidvel ou cromadas, de modo a facilitar a limpeza nas trocas de formulao e evitar a degradao do PVC.
194

30. Preparao de misturas de resinas de PVC com aditivos

O procedimento recomendado para mistura dos componentes da pasta pode ser assim resumido: (a) os componentes lquidos da formulao, ou seja, plastificantes, estabilizantes e outros so colocados na cuba de mistura. (b) aconselhvel acrescentar os pigmentos e os agentes de expanso sob a forma de concentrado ou masterbatch (pasta homognea constituda dos aditivos slidos dispersos em plastificante), antes que os constituintes secos da formulao sejam incorporados massa pelo movimento da hlice. (c) no caso de formulaes com grande quantidade de plastificantes, conveniente que os mesmos sejam adicionados em duas etapas: metade da quantidade total do plastificante em toda quantidade de resina constituinte da formulao no incio da mistura, de modo a promover alto cisalhamento e boa homogeneizao da pasta. Uma vez que a resina encontra-se bem dispersa, o restante do volume dos plastificantes incorporado e homogeneizado na disperso inicialmente formada. (d) a mistura interrompida enquanto a pasta apresenta viscosidade relativamente baixa, em temperaturas da ordem de 40oC, uma vez que a aplicao de agitao por maiores perodos de tempo poderia aumentar excessivamente a temperatura da pasta, provocando solvatao prematura das partculas de PVC e aumento excessivo da viscosidade. Pode ocorrer que a disperso dos constituintes no seja suficiente, restando grumos na pasta. Se a viscosidade da mesma permitir, pode-se elimin-los por meio de filtrao a vcuo ou a presso normal. possvel tambm reduzir os aglomerados presentes na pasta pela passagem da mesma em moinho de rolos. Esse tipo de moinho pode ter dois ou trs rolos, sendo que nesse ltimo caso um gradiente de torque formado pelas diferentes velocidades dos rolos. A distncia entre os rolos diminui na sada, reduzindo os aglomerados da pasta por quebra. Os rolos podem ainda ser resfriados com gua, para evitar sobreaquecimento da pasta por efeito do cisalhamento.

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Tecnologia do PVC

Figura 43

Representao esquemtica de um moinho de trs rolos

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC Technology.

Alguns pigmentos tendem a formar aglomerados, como por exemplo alguns pigmentos orgnicos, particularmente os azuis e verdes de ftalocianina. Nesse caso, devem ser obrigatoriamente homogeneizados em moinho de trs rolos, com a mxima reduo de distncia possvel entre os rolos, de modo a garantir a quebra de todos os aglomerados do pigmento. Em alguns casos, pode ser at mesmo necessrio passar a pasta duas vezes pelo moinho para conseguir o grau de disperso e homogeneizao necessrios. Durante a preparao do plastisol, grande quantidade de bolhas de ar ficam retidas, podendo causar porosidade no produto final ou mesmo prejudicar seu acabamento, suas propriedades mecnicas e sua transparncia. Por esse motivo, na maioria dos casos faz-se necessria a desaerao da pasta. A reteno de ar depende das condies de mistura e da viscosidade do plastisol, alm do tipo e teor de emulsificantes presentes na resina. A liberao das bolhas de ar depende das propriedades dinmicas de tenso superficial da interface bolhaspasta, sendo que a incorporao de pequenas quantidades de surfactantes no-inicos na formulao, tais como alguns leos de silicone, podem auxiliar o processo de desaerao. Pastas de baixa viscosidade podem ter o ar removido deixando-se que fiquem em repouso por algum tempo e, eventualmente, promovendo-se pequena agitao antes de serem utilizadas. O mtodo mais rpido e eficiente , no entanto, submeter a pasta ao vcuo, simultnea ou posteriormente mistura da mesma.

196

31.

Moldagem por extruso

O processo de moldagem por extruso uma das tcnicas de processamento mais teis e das mais utilizadas para converter compostos de PVC em produtos comerciais. Considera-se que entre 45 e 50% de todos os produtos de PVC so obtidos por meio do processo de moldagem por extruso. A capacidade do PVC de aceitar vrias modificaes por meio da incorporao de aditivos permite seu uso numa ampla diversidade de produtos, dentre os quais filmes para embalagens, fios e cabos eltricos, chapas, perfis diversos e tubos. O processo de extruso consiste basicamente em forar a passagem do material por dentro de um cilindro aquecido de maneira controlada, por meio da ao bombeadora de uma ou duas roscas sem fim, que promovem o cisalhamento e homogeneizao do material, bem como sua plastificao. Na sada do cilindro o material comprimido contra uma matriz de perfil desejado, a qual d formato ao produto, podendo o mesmo em seguida ser calibrado, resfriado, cortado ou enrolado. Os principais componentes de uma extrusora so: motor eltrico (responsvel pelo acionamento da rosca), conjunto de engrenagens redutoras (responsvel pela capacidade de transferncia de energia por meio de torque do motor para a rosca), cilindro, rosca, matriz, carcaa, painel de comando, resistncias de aquecimento, ventiladores de resfriamento e bomba de vcuo. A figura 44 mostra, esquematicamente, os principais componentes de uma extrusora.
Figura 44 Representao esquemtica de uma extrusora

197

Tecnologia do PVC

Quanto ao comportamento reolgico do composto de PVC no processo de extruso, pode-se considerar como aspectos relevantes:

Compostos de PVC rgido


O PVC rgido apresenta alta viscosidade quando no estado fundido, fazendo necessrios cuidados especiais no projeto da extrusora, uma vez que seu processamento se d sob regime de alto torque em motores eltricos, roscas, eixos e acoplamentos. A alta viscosidade do fundido tambm impe maiores presses ao processo, tornando necessrio projeto adequado do cilindro, matrizes e seus acoplamentos. A correta estabilizao e lubrificao do composto de PVC particularmente importante no caso de compostos de PVC rgido em funo da severidade das condies de processamento, de modo a garantir sua integridade ao longo de todo o processo, bem como na vida til do produto. Temperaturas tpicas de processamento de compostos rgidos de PVC variam na faixa de 150 a 220oC.

Compostos de PVC flexvel


Compostos de PVC flexvel, em funo da incorporao de plastificantes, apresentam menor viscosidade quando no estado fundido em comparao com compostos rgidos. Em funo disso, as extrusoras projetadas para trabalhar com compostos rgidos de PVC so suficientes para o processamento de compostos flexveis. As temperaturas tpicas de processamento de compostos flexveis so tambm menores que no caso de compostos rgidos: variam na faixa de 120 a 200oC. Outro fator importante a ser considerado na extruso de compostos de PVC relaciona-se forma de alimentao do composto. Quando o composto alimentado na forma de dry blend, deve-se levar em conta que o mesmo deve sofrer todo o processo de gelificao e fuso ao longo do cilindro antes da conformao na matriz. Por esse motivo, a extrusora deve ter capacidade de transferir grande quantidade de energia mecnica ao composto, possibilitando alto grau de gelificao, plastificao e homogeneizao da massa polimrica. A capacidade de transferncia de energia mecnica da rosca para o material plstico depende da geometria da rosca (perfil de filete, distncia entre filetes, folga entre a rosca e o cilindro, grau de interpenetrao quando no caso de extrusoras de rosca dupla) e comprimento da rosca, normalmente expressa pela razo L/D (comprimento/dimetro). Extrusoras monorrosca para PVC possuem razo L/D normalmente na faixa de 16:1 at 36:1, tipicamente entre 22:1 e 26:1. J extrusoras de rosca dupla apresentam normalmente razo L/D menor, em funo da melhor capacidade de transferncia
198

31. Moldagem por extruso

de energia, sendo tipicamente na mesma faixa das extrusoras monorrosca. Porm, melhorias tecnolgicas em perfil de rosca tm permitido extrusoras com at 30% maior capacidade de plastificao por meio de razes L/D de at 28:1. No caso de alimentao da extrusora com composto de PVC granulado, pode-se considerar que grande parte do trabalho de gelificao e plastificao do mesmo ocorre em uma etapa prvia de extruso. Desse modo, o composto de PVC granulado j se apresenta relativamente pronto para ser conformado em uma etapa de extruso posterior, a qual necessita de menos trabalho mecnico de transferncia de energia mecnica. A extrusora, nesse caso, em geral monorrosca, de menor razo L/D (por exemplo, 16:1), uma vez que permite menor consumo de energia comparativamente s extrusoras de maior capacidade de plastificao. Independentemente do tipo de extrusora escolhida, recomenda-se a utilizao de ligas de ao especficas e tratamento qumico de cromao nas superfcies metlicas de roscas, cilindros e matrizes para uso em contato com o composto de PVC fundido, como forma de proteo contra a corroso.

31.1.

Extrusoras de rosca simples ou monorrosca


Extrusoras monorrosca so mais simples que extrusoras de rosca dupla, tanto do ponto de vista construtivo quanto em relao sua operao. Em termos de geometria, as roscas podem ser divididas em roscas de um estgio e roscas de dois estgios. A rosca de um estgio pode ser considerada clssica e geralmente dividida em trs zonas: - zona de alimentao, na qual o material transportado do funil de alimentao para dentro do cilindro da extrusora. Essa zona corresponde a aproximadamente 20 a 25% do comprimento total da rosca e caracterizada pela pouca compresso do material, ou seja, a regio entre a rosca e o cilindro apresenta altura suficiente para permitir a alimentao constante do material. Ao longo da regio de alimentao o composto progressivamente aquecido, mas no desejvel o incio de sua plastificao, uma vez que isso dificultaria a continuidade da alimentao da extrusora; - zona de compresso, correspondente a aproximadamente 40 a 50% do comprimento total da rosca, sendo caracterizada pela progressiva reduo da profundidade do canal (regio entre a rosca e o cilindro). Nessa regio da rosca o composto sofre todo o processo de plastificao e homogeneizao;
199

Tecnologia do PVC

- zona de dosagem, na qual o composto completamente fundido e homogeneizado preparado para alimentar a matriz. A zona de dosagem caracterizada pela altura constante da regio entre a rosca e o cilindro, agindo como um dispositivo de bombeamento do composto fundido para a matriz. As zonas da rosca so inter-relacionadas, ou seja, um projeto deficiente de qualquer das zonas muito provavelmente ir influenciar a eficincia da rosca inteira. Uma rosca tpica de um estgio mostrada na figura 45.
Figura 45 Rosca de um estgio

Alimentao

Compresso

Dosagem

No caso de compostos cuja extruso faz necessria a eliminao de volteis, utilizam-se roscas de dois estgios. A rosca de dois estgios apresenta, normalmente em uma posio entre 50 e 70% de seu comprimento, uma seo de grande reduo de compresso do material, conseguida por meio de aumento da profundidade do canal. Essa reduo na compresso do material provoca a eliminao dos gases dissolvidos em meio massa fundida. Na posio correspondente, o cilindro apresenta abertura (porta de degasagem) para sada dos gases, por meio de vcuo ou simplesmente presso atmosfrica. Como seu prprio nome indica, o perfil da rosca dividido em dois estgios, sendo um anterior seo de degasagem (alimentao e compresso) e um posterior mesma (nova compresso e dosagem).
Figura 46 Rosca de dois estgios

Alimentao Compresso

Degasagem

Dosagem

Compresso

Telas-filtro so utilizadas na extrusora monorrosca, ao final do cilindro e antes da matriz, com trs funes bsicas: (a) oferecer resistncia ao fluxo de material, o qual responsvel pelo cisalhamento, plastificao e homogeneizao do composto no interior do cilindro. Plastificao e homogeneizao adequadas do composto somente so conseguidos mediante resistncia ao fluxo do mesmo ao longo do cilindro, fazendo com que a rosca transfira energia mecnica ao material;
200

31. Moldagem por extruso

(b) filtrar partculas contaminantes e mal plastificadas de material, as quais geram defeitos no produto extrudado; (c) mudar o perfil de fluxo espiral do composto fundido que, em funo da memria elstica do material, pode provocar defeitos de acabamento no produto extrudado bem como provocar empenamento no mesmo.

31.2.

Extrusoras de rosca dupla


Extrusoras de rosca dupla podem ser divididas em paralelas, nas quais as roscas apresentam o mesmo dimetro ao longo de todo o seu comprimento, e cnicas, nas quais as roscas possuem dimetro progressivamente reduzido ao longo de seu comprimento. Com relao ao acionamento das roscas, as extrusoras paralelas podem ter roscas de acionamento contra-rotacional, ou seja, roscas de movimento de giro oposto, ou roscas de acionamento corotacional, nas quais o movimento de giro das roscas se d no mesmo sentido. Extrusoras cnicas apresentam roscas de movimento contra-rotacional. A figura 47 mostra, esquematicamente, os dois tipos de extrusoras de rosca dupla.

Figura 47

Tipos de extrusoras de rosca dupla: (a) paralela; (b) cnica

As extrusoras de rosca dupla, apesar do maior custo, apresentam uma srie de vantagens em relao s extrusoras de rosca simples, as quais podem ser assim listadas: (a) maior eficincia na gelificao, plastificao e homogeneizao do composto, em funo da geometria de rosca mais elaborada, que permite a incluso de uma srie de elementos de mistura e cisalhamento ao longo de seu comprimento. Na prtica, menores temperaturas de processamento podem ser utilizadas, ou seja, formulaes mais econmicas podem ser elaboradas pela reduo da necessidade de estabilizantes trmicos e lubrificantes no composto;
201

Tecnologia do PVC

(b) maior eficincia no transporte de massa, ou seja, menor variao da vazo de composto na matriz, com efeitos benficos na preciso dimensional do produto final; (c) maior produtividade em funo da possibilidade de operao em condies de processamento mais severas que as permitidas com as extrusoras de rosca simples; (d) menor consumo de energia em funo da maior eficincia de transferncia de energia mecnica.

31.3.

Extrusoras planetrias
So extrusoras de alta eficincia de plastificao, utilizadas principalmente em processos nos quais se deseja um produto final isento de pontos infundidos ou mal gelificados, tais como laminados rgidos e semi-rgidos. No aspecto construo, a extrusora planetria consiste basicamente em uma extrusora monorrosca que, ao final da mesma, possui uma seo formada por um ncleo constitudo da prpria rosca principal circundado por mltiplas roscas de pequeno dimetro ao longo de seu permetro. Em funo desse tipo de construo, a rea de contato entre o composto de PVC fundido e o equipamento aumentada em muitas vezes, o que aumenta, por conseqncia, a eficincia de troca de calor e cisalhamento. A figura 48 mostra esquematicamente uma extrusora planetria.

Figura 48

Representao esquemtica de uma extrusora planetria

202

31. Moldagem por extruso

Figura 49

Maior detalhamento das sees de extruso de uma extrusora planetria

Vista frontal da extrusora planetria, mostrando a rosca principal e as roscas satlite.

31.4.

Principais processos de fabricao de produtos de PVC baseados em extruso


Extruso de tubos rgidos de PVC
A produo de tubos rgidos de PVC normalmente feita por meio da utilizao de extrusoras de rosca dupla, a partir do composto na forma de dry blend. No passado utilizavam-se extrusoras de rosca simples, principalmente em tubos de menores dimetros, porm essa tecnologia hoje apresenta pouca competitividade em relao extruso com rosca dupla, que pode atingir produtividade da ordem de 1.000 kg/h. O processo de produo de tubos rgidos de PVC inicia-se na extrusora, responsvel pela gelificao, plastificao e homogeneizao do composto originalmente na forma de p. Uma vez fundido, o composto alimenta a matriz, responsvel pela conformao do material na forma do produto final. sada da matriz encontra-se um calibrador a vcuo, o qual resfria o material fundido e d dimenses ao produto final. Para linhas de maior produtividade ou em tubos de maiores espessuras comum a utilizao de gua gelada no resfriamento do calibrador, de modo a conseguir maiores taxas de remoo de calor. Na seqncia do calibrador propriamente dito, dentro da prpria cmara de vcuo, o tubo passa por uma srie de jatos de gua para resfriamento adicional. Nas linhas de alta produtividade ou na produo de tubos de maiores espessuras podem ainda ser incorporadas banheiras adicionais de resfriamento. frente da linha encontram-se o puxador e o dispositivo de corte e recepo das barras cortadas.
203

31.4.1.

Tecnologia do PVC

Uma vez cortadas, as barras passam por um dispositivo de formao da bolsa: por meio de aquecimento de uma de suas pontas, o tubo recebe um macho que ajusta o dimetro interno do tubo para perfeito acoplamento entre as barras. Outros tipos de tubos podem sofrer processos de incorporao de roscas machos e fmeas, como no caso de tubos para irrigao, ou ainda incorporao de juntas de borracha para garantir estanqueidade na juno ponta/bolsa. A figura 50 mostra esquematicamente o processo de extruso de tubos de PVC.
Figura 50 Processo de extruso de tubos de PVC

Com relao matriz vale comentar que a mesma deve ser projetada para suportar altas presses, principalmente nas mquinas de maior produtividade. O projeto deve ainda levar em conta a ausncia de pontos mortos ou pontos de estagnao, ou seja, pontos de pouca ou nenhuma velocidade de fluxo do composto no interior da matriz. Devido sensibilidade inerente do PVC temperatura, o mesmo pode sofrer degradao nesses pontos de reteno, causando problemas de marcas nos tubos e fazendo com que o processo tenha de ser interrompido com maior freqncia para abertura e limpeza do ferramental, com impacto direto nos custos de produo devido perda de horas produtivas e descarte de material devido necessidade de novos ajustes na partida do equipamento. A figura 51 mostra esquematicamente uma matriz tpica para extruso de tubos de PVC. Observam-se os principais componentes da matriz: flange de acoplamento extrusora, torpedo, aranha (ou cruzeta), macho e matriz, responsveis pela conformao do composto fundido no formato do tubo.
Figura 51 Representao esquemtica de uma matriz tpica para extruso de tubos de PVC

204

31. Moldagem por extruso

31.4.2.

Extruso de perfis rgidos de PVC


Perfis rgidos de PVC tm uma ampla variedade de aplicaes, com destaque para revestimentos de parede, forros, divisrias, perfis para confeco de esquadrias, eletrocalhas, dentre outros. A produo desses perfis se d por meio da extruso do composto rgido fundido por uma matriz, utilizando-se extrusoras de rosca simples ou dupla, dependendo da produtividade requerida. Extrusoras de rosca simples so normalmente alimentadas com composto na forma granulada, enquanto extrusoras de rosca dupla fazem uso, em geral, de compostos na forma de p. O produto extrudado, ainda aquecido, ento resfriado na passagem por um calibrador a vcuo, o qual ajusta as dimenses do produto final. Dependendo da espessura do perfil produzido ou dos requisitos de produtividade, calibradores adicionais podem ser incorporados linha de extruso, bem como banheiras de resfriamento que podem at mesmo utilizar gua gelada. O perfil ento resfriado puxado, cortado e embalado. A figura 52 mostra esquematicamente esse processo.

Figura 52

Representao esquemtica do processo de extruso de perfis rgidos de PVC

Determinados perfis rgidos de PVC, tais como eletrocalhas, podem necessitar de etapas intermedirias de estampagem de furos e encaixes por meio de dispositivos de acionamento eletropneumtico, os quais so incorporados linha de extruso em posies anteriores ou posteriores ao puxador.

31.4.3.

Extruso de chapas de PVC


O processo de extruso de chapas de PVC simples: uma matriz plana (flat die) de largura e espessura adequadas s dimenses finais da chapa alimentada por uma extrusora, que tanto pode ser de rosca simples quanto de rosca dupla, dependendo dos requisitos de produtividade do processo. O composto de PVC aquecido e fundido ento resfriado para adquirir sua espessura final. Chapas de pequena espessura so
205

Tecnologia do PVC

normalmente resfriadas por meio do contato com rolos, enquanto chapas de maiores espessuras podem tanto ser resfriadas mediante contato com rolos quanto por meio de calibradores a vcuo. Chapas finas podem ser refiladas para ajuste da largura e continuamente embobinadas. J as chapas de maior espessura e, conseqentemente, rigidez, so puxadas, cortadas por serra ou guilhotina em comprimentos pr-determinados e empilhadas. A figura 53 mostra esquematicamente o processo de extruso de chapas de PVC.
Figura 53 Processo de extruso de chapas de PVC

31.4.4.

Extruso de perfis e chapas de PVC rgido expandido


Perfis e chapas de PVC rgido expandido podem ser produzidos por meio de duas tecnologias principais: (a) processo de expanso livre: nesse processo, o composto de PVC fundido expandido imediatamente aps a sada da matriz, antes da entrada do calibrador a vcuo (no caso de perfis e alguns tipos de chapa) ou da passagem pelos cilindros de resfriamento (no caso de chapas). Esse processo no difere muito do processo de extruso de perfis e chapas convencionais, a no ser pela necessidade de maior capacidade de troca de calor no calibrador. O produto resultante apresenta acabamento superficial razovel e relativamente liso, uma vez que a expanso do produto se d de dentro para fora, com incidncia de bolhas na superfcie do mesmo. (b) processo Celuka ou expanso interna: nesse processo o composto de PVC fundido expandido ainda dentro da matriz, especialmente desenhada para que o processo de expanso ocorra na direo do miolo do produto. O produto assim expandido entra ento no calibrador a vcuo, tambm de maior capacidade de troca de calor em relao ao processo de produo de produtos de PVC compactos. Como a expanso ocorre da superfcie para o miolo, o acabamento do perfil ou da chapa assim obtida liso e brilhante, uma vez que uma fina camada superficial compacta conseguida. Essa camada compacta na superfcie tambm aumenta a resistncia mecnica superficial do produto, principalmente ao risco.

206

31. Moldagem por extruso

As figuras 54 e 55 mostram esquematicamente esses dois processos de produo de perfis e chapas de PVC rgido expandido. Observa-se grande diferena no perfil de densidade ao longo da seo transversal da amostra, notadamente com relao s densidades da camada compacta e do ncleo do produto extrudado.
Figura 54 Representao esquemtica do processo de produo de perfis de PVC rgido expandido por meio de expanso livre: (a) matriz, (b) calibrador

Figura 55

Representao esquemtica do processo de produo de perfis de PVC rgido expandido pelo processo Celuka

Densidade g/cm3

31.4.5.

Extruso de mangueiras e perfis flexveis de PVC


O processo de fabricao de mangueiras e perfis flexveis de PVC difere significativamente do processo de produo de perfis rgidos de PVC. O composto normalmente alimentado em extrusoras de rosca simples na forma granulada e extrudado atravs da matriz. O material ento resfriado por meio da passagem por um banho de gua, sem a utilizao de calibradores. Uma vez resfriado, o produto cortado em dimenses predefinidas, ou ainda embobinado.
207

Densidade g/cm3

Tecnologia do PVC

31.4.6.

Extruso de filmes
Filmes ou pelculas de PVC podem ser obtidos tanto por processo balo (filme soprado) quanto mediante matrizes planas. Filmes rgidos e semi-rgidos extremamente delgados, com espessuras at mesmo inferiores a 20 micra, so obtidos por processo balo. Uma extrusora, normalmente monorrosca, alimenta uma matriz tubular cujo anel de sada tem abertura bastante delgada. O tubo fino assim extrudado sofre ento expanso por meio de ar confinado na forma de uma bolha, com conseqente reduo de sua espessura e aumento da largura. O resfriamento da pelcula se d por meio de sopro de ar imediatamente aps a sada da matriz, bem como por contato com o ar confinado no interior da bolha. A pelcula ento fechada por meio de rolos pressores e tracionadores e embobinada sob tenso constante. A figura 56 mostra esquematicamente o processo de extruso de filme pelo processo balo, com orientao vertical do mesmo, apesar de ser possvel sua orientao horizontal.

Figura 56

Processo de produo de filmes de PVC pelo processo balo

Adaptado de Blass, A. (1988). Processamento de polmeros.

A resistncia mecnica da pelcula funo direta da orientao molecular no sentido longitudinal (conseguida por meio do tracionamento do filme) e no sentido transversal (conseguida por meio do estiramento no sentido do dimetro). Filmes mais espessos de PVC rgido e flexvel podem tambm ser obtidos por meio de extruso em matriz plana (flat die). De modo semelhante extruso de chapas, uma extrusora alimenta uma
208

31. Moldagem por extruso

matriz plana delgada. O filme de PVC assim obtido resfriado pelo contato com cilindros resfriados, refilado para garantir largura constante e embobinado. Laminados de PVC suportados em tecidos ou outros substratos podem ser obtidos por meio desse processo, por intermdio da incorporao do substrato ao filme de PVC logo na sada da matriz e antes da passagem por rolos pressores para garantir adeso entre as camadas.

31.4.7.

Extruso de isolamento de fios e cabos eltricos


Fios e cabos eltricos podem ser isolados com compostos flexveis de PVC extrudados atravs de matrizes transversais linha de extruso. O composto granulado alimentado em extrusoras de rosca simples que alimentam a matriz, especialmente desenhada para poder receber o fio ou cabo a ser recoberto por seu interior. Uma vez aplicada a camada de composto de PVC, o fio ou cabo eltrico resfriado pela passagem por uma srie de banheiras e embobinado em comprimentos predeterminados. Para certificao da integridade do isolamento, as linhas de recobrimento de fios e cabos eltricos incorporam ainda o chamado teste de fasca. Nesse teste, o fio ou cabo passa por dentro de uma bobina de alta capacidade que induz alta corrente em uma pequena seo do produto: no caso de falha no isolamento, a corrente escapa pela mesma, provocando uma fasca detectada pelo equipamento e acionando um alarme para ao operador da linha, que segrega a bobina defeituosa. A figura 57 mostra uma matriz tpica de extruso de isolamento de fios e cabos eltricos.

Figura 57

Matrizes de recobrimento de fios e cabos eltricos: (a) matriz de alta presso; (b) matriz tipo tubular

209

32.

Moldagem por injeo

O processo de moldagem por injeo uma tcnica de moldagem do PVC que consiste basicamente em forar, atravs de uma roscapisto, a entrada do composto fundido para o interior da cavidade de um molde. Aps o resfriamento da pea, a mesma extrada e um novo ciclo de moldagem ocorre. Produtos tpicos de PVC obtidos por meio de moldagem por injeo so conexes, alguns acabamentos de perfis, solados de calados e peas tcnicas diversas. No caso do PVC dois aspectos so de especial importncia: plastificao e preenchimento do molde. Isso porque o PVC apresenta tendncia a se decompor quando exposto s temperaturas de fuso por perodos de tempo relativamente longos e tambm devido alta viscosidade do fundido, o que exige equipamentos que permitam a aplicao de presses de operao superiores s normalmente exigidas por outros termoplsticos. Do ponto de vista tecnolgico, o comportamento de fluxo de resinas puras apresenta pouco interesse, j que a resina de PVC s processvel quando composta com aditivos. A utilizao de resinas de menor peso molecular, ou seja, menor valor K, tende a reduzir a viscosidade do fundido. Aumentos de temperatura tambm reduzem a viscosidade do fundido, porm so limitados em funo da estabilidade trmica do composto e do tempo de residncia do material fundido na mquina. Aditivos que melhoram a processabilidade do composto tais como lubrificantes internos e plastificantes geralmente reduzem a viscosidade do fundido e diminuem a temperatura de fuso; auxiliares de processamento, por sua vez, trazem benefcios por aumentar a resistncia do fundido. Lubrificantes externos podem proporcionar ganhos de fluxo, mas tendem a prejudicar a fuso do composto e, quando utilizados em excesso, podem gerar defeitos superficiais no moldado. Cargas, pigmentos, retardantes de chama e supressores de fumaa so na maioria slidos que, quando utilizados em altas concentraes, sempre aumentam a viscosidade do fundido. Compostos flexveis de PVC apresentam sempre menores dificuldades de moldagem em relao aos compostos rgidos, em funo da presena de plastificantes, os quais reduzem a temperatura de processamento e a viscosidade do fundido. Peas tcnicas com grande rea de moldagem, tais como gabinetes de eletrodomsticos e aparelhos eletrnicos podem ser molda210

32. Moldagem por injeo

das a partir de compostos de PVC rgido especialmente formulados para essas aplicaes. Em geral esses compostos so formulados a partir da mistura de resinas de PVC de alta fluidez, com valor K da ordem de 50, em mistura com resinas de PVC convencionais. Para compensar a baixa resistncia ao impacto inerente a essas formulaes em funo da resina de menor peso molecular, so necessrias grandes quantidades de modificadores de impacto e auxiliares de processamento. Ganhos em fluidez tambm so maximizados pela utilizao de lubrificao interna adicional, sempre tomando as devidas precaues para no reduzir excessivamente a temperatura de amolecimento diante do calor do composto.

32.1.

Equipamentos e processo
A injeo de produtos de PVC faz uso de equipamentos convencionais de moldagem do tipo rosca-pisto. Esses equipamentos possuem, dentro do cilindro de plastificao, uma rosca sem fim semelhante descrita e utilizada no processo de extruso com rosca nica. A diferena bsica entre os processos que, no caso da injeo, a rosca possui em seu final um anel de bloqueio que permite a passagem do composto fundido no momento da dosagem e impede seu refluxo no momento da aplicao da presso de injeo. A figura 58 mostra o esquema de um conjunto de injeo.

Figura 58

Representao esquemtica de um conjunto de injeo do tipo rosca-pisto

Adaptado de Blass, A. (1988). Processamento de polmeros.

211

Tecnologia do PVC

Figura 59

Detalhe do anel de bloqueio

No passado era comum a utilizao de injetoras a pisto que, devido baixa eficincia de plastificao do composto, caram progressivamente em desuso com o desenvolvimento das mquinas dotadas de sistema rosca-pisto. Esse sistema extremamente eficiente para a plastificao do composto, uma vez que a rosca exerce forte ao cisalhante sobre o mesmo, permitindo eficiente plastificao e homogeneizao da massa antes da injeo do composto fundido para o interior da cavidade do molde. O acionamento da rotao da rosca feito por meio de motores eltricos ou hidrulicos. J o movimento linear necessrio para a injeo do composto fundido para a cavidade do molde conseguido normalmente por meio de atuadores hidrulicos, porm existem no mercado injetoras de acionamento totalmente eltrico, sendo essas ltimas normalmente utilizadas em ambientes asspticos para injeo de peas tcnicas ou hospitalares, nos quais no se pode tolerar a presena do fluido hidrulico por se tratar de um contaminante eventual. Produtos como conexes e uma srie de peas tcnicas rgidas e flexveis so moldados em injetoras convencionais, dotadas de uma unidade de fechamento do molde (prensa), com acionamento hidrulico ou eltrico, na qual faz-se a montagem do molde, e de uma unidade de injeo. Parmetros importantes para a seleo de uma mquina injetora so a fora de fechamento do molde, que pode variar na faixa de 30 a mais de 1.000 toneladas, a rea til entre placas (correspondente ao mximo tamanho de molde que pode ser montado na mquina), a capacidade de injeo em volume de composto e a capacidade de plastificao do conjunto injetor. A figura 60 mostra esquematicamente uma injetora convencional.
212

32. Moldagem por injeo

Figura 60

Representao esquemtica de uma injetora convencional

Adaptado de Blass, A. (1988). Processamento de polmeros.

O processo de moldagem por injeo pode ser descrito simplificadamente em seis etapas, que constituem o chamado ciclo de injeo: (a) fechamento do molde: o ciclo de moldagem iniciado pelo fechamento e travamento do molde, necessrio para suportar a altssima presso no interior da cavidade no momento da injeo. (b) dosagem: plastificao e homogeneizao do composto no cilindro de injeo, conseguidas por meio do movimento de rotao da rosca recproca e de aquecimento do cilindro por resistncias eltricas. Parmetros importantes na etapa de dosagem so a temperatura do cilindro, a velocidade de rotao da rosca e a contrapresso da rosca. Maiores velocidades de rotao da rosca promovem maior cisalhamento e homogeneizao do composto, porm com maior solicitao trmica, o que pode comprometer a estabilidade do mesmo. O mesmo vale para a contrapresso da rosca, que nada mais do que a presso exercida na traseira da rosca de modo a dificultar seu recuo no momento da dosagem. Quanto maior a contrapresso, maior o cisalhamento e homogeneizao do composto, bem como maior a solicitao trmica do mesmo. (c) injeo: como o prprio nome indica, trata-se da injeo do composto fundido para o interior da cavidade (ou cavidades) do molde por meio do movimento linear de avano da rosca recproca e bloqueio do contrafluxo pela ao do anel de bloqueio. Parmetros importantes nessa etapa so a presso e a velocidade de injeo, sendo que ambas podem ser escalonadas para promover o preenchimento uniforme das cavidades. Outro aspecto importante diretamente relacionado etapa de injeo refere-se aos canais de injeo e aos pontos de injeo das cavidades do molde. atravs dos canais de injeo que o
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Tecnologia do PVC

composto fundido chega s cavidades do molde, sendo que o ponto de entrada do composto conhecido como ponto de injeo. Os canais de injeo devem ser dimensionados de forma a permitir o fluxo do composto fundido com a mnima perda de presso. Os pontos de injeo, por sua vez, devem ser dimensionados e posicionados de modo a permitir o preenchimento uniforme da cavidade, com a menor incidncia possvel de defeitos superficiais. Pontos de injeo extremamente restritos podem provocar excessivo cisalhamento do composto, podendo acarretar at mesmo degradao trmica por causa do aquecimento induzido pelo atrito. A figura 61 mostra diversos tipos de pontos de injeo utilizados na moldagem do PVC.
Figura 61 Principais tipos de pontos de injeo utilizados na moldagem do PVC

Adaptado de Nass, L. I.; Heiberger, C. A. (editores). (1986). Encyclopedia of PVC.

(d) recalque: finalizado o preenchimento das cavidades, a presso nas mesmas mantida at a solidificao completa dos pontos de injeo. Essa manuteno da presso nas cavidades conhecida como recalque, e se destina a compensar a contrao da pea moldada durante seu resfriamento, evitando a ocorrncia de defeitos de moldagem como os chamados rechupes e outras imperfeies, bem como perda de parmetros dimensionais. Uma regra bsica define que a dosagem deve incluir um volume entre 5 e 10% maior que o necessrio para o completo preenchimento do molde, de modo a permitir a aplicao de presso pela rosca sobre a massa uma vez preenchida a cavidade, sendo essa presso normalmente cerca de 75% do valor da presso de injeo.
214

32. Moldagem por injeo

(e) resfriamento: finalizada a etapa de recalque, a pea mantida no molde fechado para complementao de sua solidificao. Paralelamente etapa de resfriamento sem aplicao de presso na cavidade, o processo inicia um novo ciclo de dosagem de composto para a prxima injeo. O resfriamento prossegue at que a pea moldada apresente resistncia mecnica suficiente para poder ser retirada do molde sem sofrer deformaes ou perda de parmetros dimensionais. (f) extrao: encerrada a etapa de resfriamento o molde aberto e a pea extrada por ao de extratores mecnicos ou, mais comumente, hidrulicos ou eltricos. Alguns produtos podem ser extrados com o auxlio de ar comprimido ou pela simples interferncia do operador da mquina injetora. O ciclo de moldagem ento reiniciado por um novo fechamento do molde e etapas posteriores. Com relao ao molde de injeo vale comentar que cada pea a ser moldada requer caractersticas especficas de projeto das cavidades, canais e pontos de injeo, posicionamento de pinos extratores, utilizao de placas adicionais, machos e gavetas (principalmente no caso de conexes). Normalmente os moldes so resfriados pela passagem de gua por serpentinas usinadas nas placas. Com relao ao material de confeco dos moldes, d-se preferncia pela utilizao de ao nas placas de montagem e aos-liga nas placas das cavidades, muitas vezes cromadas para maior durabilidade. Para produtos de baixa escala de produo utiliza-se eventualmente o alumnio e suas ligas para a confeco dos moldes pelo menor custo do metal e de sua usinagem. Calados moldados em composto de PVC flexvel expandido normalmente so injetados em mquinas rotativas, nas quais um ou mais conjuntos de injeo injetam continuamente material em moldes dispostos em um carrossel. Esse processo de injeo demanda tempos de resfriamento normalmente demorados em funo do grande volume das peas moldadas que, para no limitar a capacidade de injeo do processo e conseqentemente sua produtividade, fazem da rotao dos moldes uma alternativa para melhor aproveitamento da capacidade da mquina. O carrossel possui normalmente entre quatro e dezesseis porta-moldes que alternadamente so posicionados em frente ao conjunto de injeo para preenchimento da cavidade. Uma vez preenchido o molde, o carrossel substitui a estao em frente ao conjunto de injeo e o molde preenchido passa por todo seu ciclo de resfriamento e extrao da pea moldada, at o posicionamento para um novo ciclo de injeo. Equipamentos desse tipo podem ainda
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Tecnologia do PVC

incluir mais de um conjunto de injeo em outras posies do carrossel, permitindo a injeo de peas formadas por mais de um tipo de composto ou at mesmo de material, ou seja, peas de mltiplas cores e durezas. A figura 62 mostra esquematicamente uma mquina injetora rotativa.
Figura 62 Representao esquemtica de uma injetora rotativa

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33.

Sopro

Compostos de PVC rgido podem ser moldados pelo processo de sopro na forma de uma infinidade de produtos ocos consagrados, tais como garrafas e frascos de embalagens. Nessas aplicaes o PVC normalmente faz uso de suas excelentes caractersticas de transparncia, brilho e resistncia mecnica. Os processos de moldagem de produtos ocos por sopro podem ser distintos em processos derivados da extruso ou da injeo.

33.1.

Moldagem por extruso-sopro


O princpio geral de moldagem por extruso-sopro consiste em extrudar verticalmente o composto de PVC fundido na forma de um tubo ou mangueira chamado parison, expandindo-o no interior de um molde oco bipartido por meio da injeo de ar comprimido e forando-o a assumir o formato interior do molde. Uma vez resfriado o produto extrado do molde e tem incio um novo ciclo de moldagem. A figura 63 mostra esquematicamente o processo de moldagem por extruso-sopro.

Figura 63

Representao esquemtica do processo de moldagem por extrusosopro, incluindo: tomada do parison pelo molde, sopro e extrao

Adaptado de Blass, A. (1988). Processamento de polmeros. 217

Tecnologia do PVC

Uma ampla variedade de mquinas extrusoras-sopradoras encontra-se disponvel no mercado, sendo que as principais variveis de projeto encontram-se na quantidade de tubos extrudados simultaneamente ou no nmero de placas porta-moldes. Normalmente as extrusoras so de rosca simples, com desenhos especficos para trabalhar com composto tanto na forma de p (dry blend) quanto na forma granulada. As matrizes podem ser simples ou mltiplas, capazes de extrudar simultaneamente diversos parisons, e diferem das matrizes de extruso de tubos unicamente pelo fato de extrudarem o produto em um ngulo de 90o em relao direo da extrusora. Nos processos mais comuns a extruso do parison contnua, ou seja, a extrusora opera constantemente plastificando e homogeneizando o composto, que continuamente extrudado atravs da matriz. Entretanto, existem equipamentos dotados de acumulador ao final da extrusora e antes da matriz, sendo esse continuamente alimentado com composto fundido. O parison formado pela atuao de um pisto hidrulico que fora a extruso do composto atravs da matriz somente no momento da tomada do mesmo pelo molde. A tcnica de acumuladores permite a moldagem de peas muito volumosas, nas quais a extremidade inferior do parison poderia sofrer excessivo resfriamento devido ao tempo de permanncia em contato com o ar ambiente, ou ainda em peas nas quais o peso do parison poderia promover afinamento excessivo da parede do parison devido elasticidade do composto fundido. Equipamentos completos de moldagem por extruso-sopro incluem ainda a possibilidade de programao da espessura do parison. Frascos com paredes de espessura uniforme podem ser moldados por meio da variao da espessura da parede do parison, fazendo-o mais espesso nos pontos em que maior estiramento necessrio para a formao de sees de maior dimetro final do frasco. Por outro lado, nas sees de menor dimetro final do frasco, o parison tem sua espessura de parede reduzida. Esse recurso pode tambm ser utilizado para promover maior quantidade de material em sees crticas do frasco, como por exemplo nos pontos de ala ou nos gargalos, principalmente nos casos de frascos para envase a quente. A programao da espessura do parison conseguida por meio da instalao de atuadores servo-hidrulicos no macho da matriz de extruso que, por meio de movimentos no sentido vertical, restringem variavelmente a sada de material e conseqentemente a espessura da parede do parison. Frascos de maior resistncia mecnica podem ser obtidos pelo processo de moldagem a sopro com estiramento, tambm conhecido como sopro biorientado. Nesse processo consegue-se maior grau de orientao molecular no sentido longitudinal do frasco, o que permite frascos de menores espessuras de parede sem perda excessiva da resistncia mecnica.
218

33. Sopro

As principais propriedades melhoradas com a orientao biaxial do frasco so o aumento da resistncia ao impacto, aumento da resistncia presso interna de ruptura, aumento da resistncia compresso e deformao por carregamento, aumento da rigidez, aumento da transparncia e reduo da permeabilidade a gases e vapores. A possibilidade de reduo da espessura de parede permite reduo de custo do produto moldado e obteno de ciclos de moldagem mais curtos, uma vez que menores quantidades de material necessitam ser resfriadas durante o processo de conformao. O processo de moldagem a sopro com estiramento consiste em duas etapas: na primeira etapa um frasco de dimenses menores que as do produto final obtido pelo processo de sopro convencional e desmoldado ainda quente. Esse frasco, conhecido como pr-forma, inserido em um molde com as dimenses finais do produto e estirado pela ao de um bico de sopro extensvel. A biorientao obtida no sentido radial do frasco pelo estiramento do dimetro do parison e no sentido longitudinal pelo efeito do estiramento realizado pelo bico de sopro extensvel. A figura 64 mostra esquematicamente esse processo.
Figura 64 Representao esquemtica do processo de moldagem a sopro com estiramento (biorientao): (1) tomada do parison pelo molde inicial; (2) sopro da pr-forma; (3) extrao da pr-forma; (4) estiramento; (5) sopro do frasco final; (6) extrao

219

Tecnologia do PVC

33.2.

Moldagem por injeo-sopro


Nesse processo uma pr-forma moldada por injeo e posteriormente soprada, com ou sem a utilizao do recurso de estiramento. Existem equipamentos que sopram o frasco imediatamente aps a injeo da pr-forma, conhecidos como equipamentos de estgio nico, porm possvel tambm realizar a injeo das prformas em injetoras convencionais e armazen-las para posterior sopro do frasco. Em comparao com a moldagem por extruso-sopro, as vantagens do processo por injeo so a melhor qualidade do produto final, peso constante do frasco moldado e maior preciso dimensional, principalmente na regio do gargalo. As desvantagens principais so o maior custo em funo da necessidade de moldes de injeo, limitaes de desenho do frasco em funo da capacidade de estiramento e dificuldades de produo de frascos com alas. A figura 65 mostra esquematicamente o processo de moldagem por injeo-sopro com estiramento.

Figura 65

Representao esquemtica do processo de moldagem por injeosopro com estiramento: (1) pr-forma injetada; (2) aquecimento da pr-forma (necessrio nos processos descontnuos); (3) alimentao no molde; (4) estiramento seguido de (5) sopro do frasco; (6) extrao do produto final

220

34.

Calandragem

O processo de calandragem consiste na alimentao do PVC, previamente fundido, entre dois cilindros de alimentao que o comprimem para a formao de um filme ou chapa de espessura desejada, obtida por meio da passagem posterior do composto pela abertura de uma seqncia de cilindros. A espessura do filme controlada pela abertura dos rolos finais da calandra, e seu acabamento superficial determinado pelo acabamento da superfcie do ltimo cilindro de passagem, podendo variar desde o extremamente brilhante at o fosco, ou ainda gofrado em uma variedade de texturas. O filme, aps deixar a calandra, pode simplesmente ser resfriado, embobinado ou cortado no tamanho desejado, ou ainda laminado enquanto quente sobre uma base contnua de papel ou tecido. As principais vantagens do processo de calandragem para obteno de laminados em relao extruso atravs de matriz plana so a maior produtividade, excelente controle de espessura (permitindo inclusive sua automao) e possibilidade de produo contnua por perodos de tempo mais prolongados sem a necessidade de parada da linha para limpeza. Essas vantagens so as maiores responsveis pelo fato de a maioria dos laminados de PVC serem produzidos por calandragem, apesar da maior necessidade de investimento de capital em equipamentos e menor flexibilidade de operao para pequenas produes.

34.1.

A calandra
A calandra compreende um arranjo de cilindros, tambm conhecidos por rolos, montados sobre blocos suportados por estruturas laterais equipadas com guias para os rolos, engrenagem de ajuste fino da abertura e sistema de aquecimento. As calandras utilizadas para produo de laminados de PVC so geralmente dotadas de quatro rolos. Embora no haja nenhuma razo para limitar o nmero de rolos a quatro alm de custo, ocupao de espao e complexidade estrutural, calandras de cinco rolos no so comuns, sendo utilizadas apenas para propsitos
221

Tecnologia do PVC

especiais, como na produo de alguns tipos de laminados rgidos finos em que a abertura extra permite melhoria significativa do acabamento superficial. A figura 66 mostra esquematicamente os quatro tipos principais de arranjos de cilindros utilizados na produo de laminados de PVC.
Figura 66 Arranjos de cilindros comumente utilizados para produo de laminados de PVC: (a) "L" invertido; (b) "Z" inclinado; (c) "L"; (d) modelo de impresso de trs rolos

As vantagens das configuraes em L so a boa relao custo/benefcio, boa visibilidade e acessibilidade de todos os rolos da estrutura, boa rigidez estrutural imposta pela superposio vertical de trs dos quatro rolos, boa amplitude da volta total do material em torno dos rolos (acima de 540o dependendo do posicionamento do rolo de impresso) e possibilidade de corrigir a espessura nas duas margens do laminado. Outro fator importante no desenho da calandra o sistema de compensao da espessura na regio central de cada rolo. Por efeito da flexo causada pela presso do composto fundido, os rolos tendem a abrir levemente em sua poro intermediria, levando a aumento da espessura do laminado nessa regio em comparao com as extremidades. Para compensar essa flexo foram concebidos trs sistemas, sendo: (a) rolos com maior dimetro no centro; (b) leve cruzamento dos rolos, o que aumenta a abertura nas extremidades; e (c) aplicao de momento fletor contrrio nas extremidades dos rolos.
222

34. Calandragem

34.2.

O processo de pr-calandragem
A resina de PVC misturada aos demais aditivos utilizados na formulao do composto por meio de misturadores intensivos. Como em todo processo de moldagem do PVC, a pr-mistura de extrema importncia para garantir um composto homogneo e livre de imperfeies, como pontos infundidos e aglomerados de aditivos, os quais podem causar defeitos no laminado. A plastificao do composto pode ser conseguida por meio de uma srie de equipamentos: misturadores contnuos, extrusoras planetrias ou ainda misturadores internos do tipo Banbury. As vantagens dos misturadores internos so sua maior capacidade de transferncia de calor e os reduzidos custos de manuteno de rotina. Apresentam ainda alta capacidade de cisalhamento do composto, permitindo eficiente gelificao, plastificao e homogeneizao da massa plastificada. No caso de misturadores internos h ainda a necessidade da utilizao de cilindros malaxadores imediatamente em sua sada, os quais recebem a carga de composto fundido, dosando-o na forma de um tarugo ou tubete de seo cilndrica ou chata em uma extrusora curta dotada de filtros do tipo tela. Esses filtros se destinam reteno de contaminantes que eventualmente possam existir no meio da massa fundida, os quais poderiam danificar o acabamento dos cilindros da calandra. Da extrusora sai um tubete pronto para alimentar a calandra. O elemento final de uma linha tpica de pr-calandragem a correia transportadora, responsvel por levar o tubete de material fundido at os rolos iniciais da calandra. Essa correia normalmente montada sobre um piv giratrio, permitindo a alimentao uniforme dos rolos da calandra ao longo de todo o seu comprimento. Para manuteno da temperatura da massa plastificada, o tubete deve apresentar a menor rea especfica possvel, ou seja, deve ser preferencialmente de seo cilndrica, ou ainda ser aquecido por algum meio (por exemplo radiao do tipo infravermelho) se transportado por distncias maiores que 2 metros. A correia transportadora pode ainda incorporar detetores de metais como elementos adicionais de proteo da integridade dos cilindros da calandra.

223

Tecnologia do PVC

34.3.

O processo de calandragem
Uma vez que o composto de PVC alimentado na calandra j totalmente gelificado e fundido, a nica funo desta conformlo na forma de um laminado de espessura uniforme e definida. A conformao obtida gradualmente pela passagem consecutiva por diversas aberturas entre rolos. Duas condies de operao atuam na passagem do material pelos rolos, determinando assim seu caminho: a aderncia do composto superfcie dos rolos e o diferencial de velocidades entre rolos na abertura. A menos que lubrificado em excesso, um composto de PVC fundido adere naturalmente superfcie aquecida dos rolos, sendo que a aderncia diminui com a melhoria da qualidade do acabamento superficial do rolo e aumenta com a elevao da temperatura. Alm do mais, o composto fundido sofre aderncia sempre ao rolo de maior velocidade, quando passado pela abertura de dois rolos de mesma qualidade de acabamento. Portanto, para que o processo flua normalmente, expulsando o composto laminado da calandra, tanto a temperatura quanto a velocidade dos rolos devem aumentar ao longo da linha. Vale destacar que o efeito do acabamento superficial dos rolos mais significativo que os efeitos da temperatura e da diferena de velocidade. As diferenas de temperatura para um par de aberturas consecutivas geralmente so bastante pequenas, sendo da ordem de 10oC no mximo. A faixa de temperatura de trabalho da linha varia geralmente entre 150 e 190oC. Apesar de o processo de calandragem apresentar baixo cisalhamento, deve-se atentar para a formulao do composto, especialmente no tocante estabilizao trmica e lubrificao, uma vez que a energia mecnica transferida no processo pode provocar aumento substancial de temperatura da massa. Esse aumento de temperatura deve ser compensado no ajuste das temperaturas dos rolos, de modo a evitar degradao trmica do material.

224

34. Calandragem

34.4.

Linhas de ps-calandragem
Rolos extratores e estiramento ps-calandra
O laminado ainda quente retirado do ltimo rolo da calandra por rolos extratores. No passado era comum a utilizao de apenas um desses rolos, porm linhas modernas contemplam uma srie deles, sendo a temperatura controlada, garantindo bom controle da espessura do laminado e resfriamento gradual. A temperatura do laminado pode tambm ser mantida em valores predeterminados, caso a impresso seja realizada na prpria linha, em seqncia. A velocidade dos rolos extratores tambm pode ser regulada de forma que o laminado emergente da calandra seja estirado, atingindo uma espessura predeterminada. Do ponto de vista operacional, essa reduo da espessura por meio de estiramento permite maior flexibilidade do processo, possibilitando aberturas de rolos maiores e menor consumo de energia da linha. O estiramento do laminado no deve, entretanto, causar reduo demasiada da largura, ou ainda provocar orientao uniaxial excessiva do produto acabado. Alm desses aspectos, a espessura do produto final deve ser mantida uniforme.

Impresso
Embora essa operao possa ser feita em linhas separadas, a impresso do laminado pode tambm ser realizada em linha. Uma unidade tpica de impresso consiste em um cilindro resfriado, gravado com o padro de impresso desejado, e um rolo de sustentao do laminado, geralmente de dimetro substancialmente superior, coberto com borracha sinttica para dar resilincia ao conjunto. A qualidade do acabamento da impresso melhora quanto menor a temperatura do rolo de impresso ou quanto maior a presso exercida na passagem pelos rolos. Os pares de rolos da unidade de impresso so guiados positivamente, sendo a guia independente das demais etapas da linha, mas perfeitamente sincronizada para evitar o estiramento a frio do laminado.

Gravao (embossing)
A operao de gravao em relevo do laminado pode ocorrer tanto na prpria calandra como em unidades distintas, instaladas na prpria linha de calandragem, quanto separadamente.
225

Tecnologia do PVC

No caso de gravao na prpria calandra em geral o terceiro rolo texturizado com o acabamento que se deseja transferir para o laminado ainda quente. Este processo o normalmente utilizado na texturizao de laminados rgidos e semi-rgidos, podendo tambm ser aplicado no caso de laminados flexveis. J no caso de unidades de gravao distintas o processo realizado atravs da presso do laminado por um cilindro texturizado contra um rolo coberto com borracha sinttica. A qualidade do efeito transferido ao laminado, neste caso, funo direta do pr-aquecimento do mesmo e da presso aplicada pelos rolos. Este processo aplicado em laminados flexveis, em funo da menor temperatura necessria para o seu amolecimento previamente etapa de gravao.

Resfriamento
O resfriamento do laminado realizado pela passagem do mesmo em contato com uma srie de rolos resfriados pela passagem de gua ou outro fluido de troca trmica em seu interior. Os rolos possuem temperatura decrescente, de modo a promover o resfriamento progressivo do laminado, evitando assim o congelamento de tenses internas que podem prejudicar o desempenho mecnico do laminado, principalmente no caso de formulaes rgidas.

Medio e controle de espessura do laminado


O monitoramento da espessura do laminado uma etapa necessria para o controle da produo. O monitoramento normalmente realizado por meio da medio em linha, em equipamentos que operam por emisso de radiao gama. Esses equipamentos determinam continuamente a quantidade de energia absorvida pelo laminado em movimento, medindo a massa por unidade de rea do laminado. Desde que a densidade seja constante (determinada pela formulao do composto), a espessura e sua variao so diretamente determinadas a partir da absoro de energia. Os medidores de espessura so integrados completamente a sistemas de compilao de dados, fornecendo grficos e parmetros de controle da produo, permitindo o monitoramento completo da linha e at mesmo o auto-ajuste da abertura dos rolos e da taxa de estiramento, limitando a variao do processo e melhorando sua eficincia.

Corte de aparas
As bordas do laminado so aparadas para eliminar as desigualdades que normalmente surgem na calandragem. O corte normalmente feito no final da linha de calandragem, aps o resfriamento do laminado, apesar de existir a possibilidade de ser realizado com
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34. Calandragem

o laminado ainda quente. Esse ltimo procedimento vantajoso em funo de as aparas retornarem ao processo ainda quentes, diretamente para a abertura dos rolos da calandra ou para o malaxador. As aparas cortadas a frio tambm podem ser reaproveitadas no processo, por meio da adio ao composto em propores limitadas pelos requisitos de qualidade do laminado final.

Embobinamento
A grande maioria dos laminados calandrados embobinada em rolos para subseqente armazenamento, manuseio em operaes de ps-calandragem como impresso e laminao, ou ainda para transporte. O laminado pode ocasionalmente ser cortado longitudinalmente (refilado) em linha antes do embobinamento, quando larguras menores so desejadas. O arranjo mais comum de uma unidade de embobinamento consiste em um tubo central, de madeira ou papelo, montado em um mandril sincronizado com a velocidade de produo, de forma a evitar a introduo de tenses no laminado resfriado. A figura 67 mostra esquematicamente uma linha completa de calandragem.
Figura 67 Representao esquemtica de uma linha completa de calandragem de laminados de PVC

227

Tecnologia do PVC

34.5.

Linhas especiais
Calandragem de pisos
Compostos para pisos altamente carregados com cargas minerais so difceis de processar em funo do alto mdulo elstico, alta dureza e baixo teor de resina contida na formulao. Alm do mais, a espessura final desejada pode ser excessivamente elevada (superior a 5 mm). Por essas razes, pisos vinlicos so calandrados em uma seqncia de duas ou trs calandras de dois rolos, com arranjo vertical ou inclinado, podendo as etapas de preparao do composto e plastificao ser iguais aos de uma linha tpica de calandragem. Compostos para pisos flexveis, por outro lado, podem ser processados em linhas convencionais de trs rolos ou de quatro rolos com pequenas modificaes. Outra alternativa para a produo de pisos vinlicos multicamada a laminao de camadas produzidas com formulaes variadas: camadas altamente carregadas podem receber o acabamento de uma camada de formulao mais nobre, resultando em pisos com excelente acabamento e resistncia abraso e custo competitivo.

Laminao via calandragem


Filmes de PVC calandrados podem ser laminados em linha sobre outros materiais como tecidos, papis, filmes e telas de reforo, dentre outros. Normalmente so necessrios equipamentos extras para desenrolar o substrato e introduzi-lo na abertura dos rolos para laminao na calandra e, especialmente no caso de materiais fibrosos como tecidos e papel, equipamentos para secagem e preaquecimento do substrato so normalmente necessrios. Os arranjos no processo devem ainda considerar a necessidade de aplicao de adesivos ou aditivos de tratamento do substrato para melhor integridade e resistncia mecnica do produto final.

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35.

Espalmagem

35.1.

Generalidades
O processo de espalmagem pode ser considerado o mais importante para o mercado de pastas de PVC, e consiste em deposio de plastisol diretamente sobre um substrato, normalmente tecido ou papel, ou sobre um meio de suporte da pasta, que nesse caso pode ser um papel siliconado decorado em relevo. O plastisol sofre em seguida o processo de fuso em um forno, formando uma camada resistente sobre o suporte. Alguns exemplos de produtos obtidos por esse processo so lonas, papis de parede, pisos, couro sinttico para vesturio, indstria caladista e revestimento de mveis, correias transportadoras e alguns tipos de fitas adesivas, dentre outros. Os principais fatores de influncia nesse processo so: (a) tipo do substrato: tecido, papel, manta, dentre outros; (b) composio do substrato: fibras naturais (algodo, por exemplo) ou sintticas (poliamida, polipropileno, polister, dentre outras); (c) propriedades fsicas do substrato: espessura, peso (gramatura), rugosidade superficial, resistncia ao calor e a solventes, tenso de ruptura quando seco e mido, capacidade de absoro da pasta;
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Tecnologia do PVC

(d) (e) (f) (g)

largura do substrato; viscosidade da pasta; composio da pasta; tamanho e configurao da distncia entre o substrato e o elemento que ir promover a espalmagem (faca ou cilindro); (h) arranjo e perfil do elemento de espalmagem; (i) tenso aplicada ao substrato. O plastisol ideal para utilizao em processos de espalmagem deve, preferencialmente, apresentar baixa viscosidade sob altas taxas de cisalhamento, de modo a permitir seu espalhamento uniforme sobre o substrato. Formulaes de pastas com comportamento reolgico do tipo pseudoplstico so particularmente adequadas ao processo de espalmagem, uma vez que apresentam alta viscosidade sob baixas taxas de cisalhamento, permitindo eficiente transferncia de energia no processo de mistura, e baixa viscosidade na aplicao, sob altas taxas de cisalhamento. Pastas de comportamento dilatante, ao contrrio, provocam espalhamento irregular sobre o substrato, em funo do aumento de viscosidade nas altas taxas de cisalhamento durante o processo. A configurao e o ajuste adequados dos fatores citados anteriormente permitem o controle das principais caractersticas do produto final, que so: (a) espessura da camada de pasta aplicada; (b) grau de penetrao da pasta no substrato; (c) caractersticas superficiais como brilho, uniformidade, capacidade de impresso, dentre outras.

35.2.

Equipamentos bsicos de espalmagem


Um processo tpico e simplificado de espalmagem direta necessita de: - uma seo de aplicao de pasta, consistindo em um dispositivo de deposio (sistema de facas ou cilindros, tambm conhecido como cabea ou cabeote de aplicao); - um forno de gelificao e fuso da pasta; - uma unidade de resfriamento. Essa configurao, dotada ainda de dispositivos para desembobinar e tensionar o substrato, alm de reservatrio para pasta e sistema de embobinamento do espalmado, constituem um sistema simples de espalmagem. A figura 68 mostra esquematicamente um sistema simples de espalmagem.

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35. Espalmagem

Figura 68

Representao esquemtica de uma linha simples de espalmagem

A linha de produo pode englobar mais de uma unidade de espalmagem (incluindo espalmadeiras dupla face, em alguns casos), com os respectivos fornos de gelificao e estaes de resfriamento apropriadas. Em adio a esses equipamentos podem ser acoplados cilindros para gravao em relevo e aplicadores de verniz em linha, porm essas operaes de decorao e acabamento podem ser realizadas posteriormente, em unidades separadas. A figura 69 mostra um sistema de espalmagem em trs camadas, na qual se observa a presena de trs sistemas de aplicao de pasta e trs fornos de gelificao/fuso.
Figura 69 Representao esquemtica de uma linha de trs cabeas de espalmagem

Outros sistemas presentes nas linhas de espalmagem mais modernas so os controladores de tenso e direo do substrato e compensadores e medidores de espessura em linha, os quais podem promover o ajuste automtico do processo, quando conectados a um controlador na estao de espalmagem. A largura de alguns substratos tpicos varia entre 1 metro, como no caso de papis de parede ou tecidos de gramatura mais pesada, e 5 metros, como no caso de lonas e pisos. A temperatura dos fornos deve ser controlada levando-se em conta a intensidade e distribuio de calor para promover a fuso uniforme da pasta. A configurao em zonas de temperatura com controle separado proporciona excelentes resultados, particular231

Tecnologia do PVC

mente no caso de espalmados com camada expandida, sendo possvel melhor controle do processo de ativao dos agentes expansores e desenvolvimento da estrutura celular. Em organossis realizado normalmente um preaquecimento em baixa temperatura para prevenir o enrugamento da camada aplicada e evitar o aprisionamento dos solventes volatilizados, o que provocaria furos e outros defeitos no produto final.

35.3.

Espalmagem por faca


O arranjo mais comum nesse caso consiste em uma lmina posicionada em linha, sendo a pasta adicionada ou bombeada a partir de um reservatrio sobre o substrato que, em movimento, promove a formao de uma massa diante da faca, que espalha a pasta ao longo do substrato. Dependendo das propriedades do substrato e das caractersticas requeridas do espalmado, a consistncia da pasta a ser utilizada pode variar desde um lquido pouco viscoso at uma pasta relativamente viscosa. O perfil e a configurao (vertical ou inclinada) da faca, alm da distncia entre o substrato e a mesma, determinam a espessura do espalmado, sendo definidos caso a caso. A velocidade de espalmagem depende desses mesmos fatores, podendo variar entre 5 e 30 m/min. Com relao disposio da faca em relao ao substrato, existem basicamente quatro alternativas: (a) faca suspensa: o arranjo mais simples, consistindo em uma faca posicionada e apoiada sobre o substrato, que deve ser fortemente tensionado.

Figura 70

Espalmagem por meio de faca suspensa

(b) faca apoiada sobre cilindro: o substrato sustentado sob a faca por um cilindro de apoio. Este pode ser constitudo ou revestido de borracha, sendo a espessura da camada de pasta aplicada controlada pela presso da faca sobre o cilindro.

232

35. Espalmagem

Figura 71

Espalmagem por meio de faca apoiada sobre cilindro

(c) faca apoiada sobre esteira: esse arranjo utilizado quando o substrato extremamente frgil, sendo a funo da esteira apoiar o substrato e direcion-lo contra a faca.
Figura 72 Espalmagem por meio de faca apoiada sobre esteira

(d) faca invertida: esse arranjo similar ao de faca suspensa, sendo que a faca posicionada abaixo do substrato.
Figura 73 Espalmagem por meio de faca invertida

Para o arranjo do tipo faca apoiada sobre cilindro, o cilindro de suporte pode ser feito de borracha ou ao. H uma relao direta entre a configurao da faca e a espessura do espalmado; assim, esse fator ajuda na configurao e controle da operao de espalmagem. Com o arranjo de faca sobre a esteira, temos uma situao que exige mais cuidado, pois a tenso da esteira de borracha e sua velocidade possuem um efeito considervel sobre o espalmado. Consideraes similares so feitas com relao tenso do substrato e sua velocidade de avano no arranjo de facas suspensas, em que a ausncia de
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Tecnologia do PVC

um suporte sob a faca cria complicaes adicionais, j que a tenso gerada no tecido pela presso da faca relativamente alta e varia com maior intensidade do que no sistema de faca sobre a esteira. Em tecidos relativamente finos e extensveis isso pode resultar em penetrao excessiva da pasta e peso excessivo do espalmado, bem como variaes indesejadas dessas caractersticas. Os principais perfis de faca utilizados no processo de espalmagem so apresentados na figura 74, sendo que a tabela 21 relaciona esses perfis s situaes de aplicao mais adequadas.
Figura 74 Perfis de faca mais utilizados no processo de espalmagem de pastas de PVC

Tabela 21
Perfil da faca A

Correlao entre os perfis de faca apresentados na figura 74 e as situaes de utilizao dos mesmos
Configurao da faca Vertical Espessura e/ou gramatura do espalmado Leve Observaes

Substrato e modo de deposio do espalmado Tecidos: faca suspensa ou sobre cilindro de borracha ou esteira. Tecido pesado: sobre esteira. Papel: sobre cilindro de metal. Papel: sobre cilindro de metal.

Vertical ou inclinada at 3o. Geralmente vertical.

Leve

Adequado para diferentes faixas de gramatura, de acordo com a viscosidade da pasta. Pesado e/ou de alta penetrao. Pesado (adequado para pastas pesadas e espessas).

Apropriado para espalmagem em alta velocidade, com bom acabamento superficial.

D E

Tecidos: sobre cilindro de borracha ou esteira. Tecidos: sobre cilindro de borracha ou esteira.

Pode ser inclinada at 4o. Pode ser inclinada at 4o.

Bom acabamento superficial.

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology.

Os efeitos provocados pela escolha ou configurao incorreta de parmetros bsicos do processo, como o perfil e o posicionamento das facas, tenso e velocidade do substrato, alm da reologia da pasta, so relativamente previsveis. No processo, as manifestaes desses problemas so facilmente detectveis. Os proble234

35. Espalmagem

mas resultantes so desvios na espessura do espalmado, na gramatura e no grau de penetrao da pasta no substrato. A magnitude desses defeitos depende do grau de afastamento da configurao tima do processo. Por exemplo, uma pasta altamente dilatante ir fluir e se espalhar de maneira insuficiente, de modo que algumas reas do substrato no recebero uma camada suficiente de material. Esse problema agravado especialmente se o perfil e a configurao da faca no forem adequados. Outras falhas podem tambm ocorrer no processo, nem sempre originadas por problemas nos parmetros de processo: - riscos: so linhas causadas principalmente pelo arraste de partculas sob a faca. Podem consistir em partculas grossas ou agregadas de pigmentos, cargas ou at mesmo de resina que restaram do processo de mistura da pasta; podem ser aglomerados de resina formados na regio de maior cisalhamento sob a faca, especialmente em pastas de alta viscosidade, sob altas taxas de cisalhamento; em algumas composies a compatibilidade dos constituintes pode ser afetada por condies de alto cisalhamento sobre a faca, a um ponto em que separao e aglomerao podem ocorrer, sendo esse problema prevenido pela utilizao de formulaes adequadas s condies de processo. A primeira providncia a ser tomada nesse tipo de problema a moagem da pasta, sendo em geral prevenido pelo uso de componentes de boa qualidade, especialmente resinas, pigmentos e cargas, bem como pela boa mistura da pasta, para garantir excelente homogeneizao. - bolhas: podem ocorrer tanto na superfcie quanto no interior de camadas compactas do espalmado. A causa imediata desse problema o acmulo local de pasta na faca e o escorregamento peridico desse acmulo, mas o motivo de formao do acmulo no totalmente conhecido. Acredita-se que esteja associado, de alguma maneira, alta presso qual a pasta submetida sob a faca, reologia da pasta ou turbulncia excessiva da pasta sob a faca, o que pode ocasionalmente causar aprisionamento de ar. Duas outras falhas conhecidas que podem ocorrer em qualquer processo de espalmagem so furos e cavidades. A causa mais comum desses problemas a excessiva evaporao de substncias volteis presentes na formulao da pasta quando a mesma submetida a calor no processo de fuso, causando a expanso da camada de plastisol. Outras causas podem ser umidade no substrato ou em algum constituinte da formulao (por exemplo na resina ou em alguma carga), ou ainda, apesar de pouco comum, umidade adquirida pela pasta durante ou aps sua preparao. Em organossis, furos e cavidades podem ainda ser causados pela evaporao muito rpida do solvente.
235

Tecnologia do PVC

35.4.

Espalmagem por cilindro


Nesse processo de espalmagem forma-se uma camada uniforme de pasta na superfcie de um cilindro, chamado de cilindro de transferncia, a partir do qual a pasta transferida para o substrato na linha de contato entre o mesmo e outro cilindro, normalmente feito ou recoberto de borracha. A figura 75 mostra esquematicamente o processo de espalmagem por meio de cilindro de transferncia.

Figura 75

Representao esquemtica do processo de espalmagem por meio de cilindro de transferncia

No arranjo prtico mais simples, o cilindro de transferncia alimentado diretamente a partir de um reservatrio, no qual o cilindro est parcialmente imerso, sendo que o excesso de material removido por uma faca, resultando em uma camada uniforme de pasta a ser transferida ao substrato. O sistema de espalmagem por meio de cilindro de transferncia mais comum para a aplicao de pastas de PVC conhecido como cilindro reverso. Nesse arranjo, a pasta depositada entre um cilindro dosador e um cilindro aplicador. Em seguida, transportada e espalhada sobre o substrato, entre o cilindro aplicador e um cilindro de contrapresso.
Figura 76 Representao esquemtica do processo de espalmagem por cilindro reverso

236

35. Espalmagem

A principal vantagem desse arranjo o timo controle da gramatura e da espessura, bem como a uniformidade do espalmado, conseqncia direta do fato de que uma camada do material espalmado precisamente preformada entre o cilindro aplicador e o cilindro dosador, antes da transferncia ao substrato. A quantidade de material que realmente transferida pode ser precisamente ajustada pela configurao da distncia entre o cilindro aplicador e os outros cilindros. Nesse processo, a natureza do substrato uma condio menos crtica para a qualidade e para as caractersticas do espalmado do que na espalmagem por facas.

35.5.

Espalmagem por transferncia (espalmagem reversa)


O princpio do mtodo de espalmagem por transferncia a produo de uma camada de pasta em uma superfcie lisa ou em um suporte contnuo, que pode incorporar um agente antiaderente para facilitar o desprendimento do espalmado, e posterior laminao do substrato sobre a camada de pasta espalmada. O suporte temporrio pode ser de ao inoxidvel ou, mais usualmente, constitudo de papel impregnado com um agente antiaderente baseado em silicone. A espalmagem por transferncia possui a vantagem de produzir laminados com excelente acabamento superficial. Verses modernas desse processo possuem dispositivos para o controle preciso das caractersticas do laminado, sendo indicadas para a produo de espalmados multicamadas de excelente qualidade. O processo tambm particularmente til quando o substrato utilizado frgil ou facilmente distorcvel, tais como malhas entrelaadas. O processo de produo do chamado couro sinttico um exemplo de espalmagem por transferncia, em que o produto final um tecido que carrega uma camada intermediria espalmada expandida e uma pelcula espalmada compacta, chamada de camada top. Nesse processo, a pasta formulada para a camada top espalhada na superfcie do papel siliconado com acabamento superficial que imita o couro. Essa camada pode ser gelificada antes da aplicao seguinte, sendo o prximo passo o espalhamento de uma segunda camada de pasta cuja formulao contm agentes de expanso. Ambas as camadas devem ser prgelificadas (conjuntamente ou separadamente) antes da lamina237

Tecnologia do PVC

o do tecido, sendo todo o conjunto submetido aplicao de calor para completa fuso das camadas de pasta, expanso da camada intermediria e adeso completa do substrato. Em outra variante, faz-se a fuso das pastas antes da aplicao do tecido. A adeso do mesmo s camadas de pasta feita pela aplicao de uma terceira camada fina de pasta sobre a qual ser fixado o tecido pela ao de calor.

35.6.

Decorao superficial e acabamento de espalmados


O acabamento superficial de muitos produtos obtidos pelo processo de espalmagem de pastas de PVC pode ser obtido por meio de processos de gravao, impresso ou serigrafia. A principal ferramenta de gravao o chamado cilindro gravado, que consiste em um cilindro com acabamento superficial em relevo, utilizado durante a espalmagem. Normalmente, utiliza-se o cilindro gravado como cilindro de transferncia em um processo de espalmagem direta por cilindros. Tanto a impresso quanto a gravao em relevo podem ser desenvolvidas como operaes parte, aps a espalmagem. Em alguns produtos, como pisos e materiais decorativos, a camada intermediria do laminado pode ser impressa e protegida por uma pelcula transparente aplicada aps a impresso.

Figura 77

Cilindro de gravao

238

35. Espalmagem

A serigrafia um processo semelhante impresso, sendo o acabamento do espalmado obtido pela utilizao de um cilindro de serigrafia. Esse cilindro , basicamente, uma tela em relevo, sendo a pasta aplicada no centro do mesmo e empurrada de dentro para fora por um dispositivo similar a uma faca, de modo a atravessar a tela e dar o acabamento no material.
Figura 78 Cilindro de serigrafia

Um revestimento fino de verniz normalmente aplicado em espalmados de PVC, especialmente naqueles com altos teores de plastificantes. A pelcula de verniz se presta s seguintes funes: - preveno da migrao de plastificantes, o que causa oleosidade na superfcie; - aumento da resistncia abraso e s manchas; - aumento ou reduo do brilho da superfcie, dependendo da formulao do verniz; - modificao da cor da superfcie; - conferir efeitos decorativo especiais. Vernizes comerciais so normalmente diludos em solventes ou resinas acrlicas, geralmente em conjunto com copolmeros contendo cloreto de vinila para conferir maior compatibilidade com o substrato. Estabilizantes trmicos e protetores contra a radiao UV podem ser incorporados formulao do verniz para proteger o laminado espalmado.

239

Tecnologia do PVC

35.7.

Testes e ensaios em laminados espalmados


Os testes mais comuns para a caracterizao de um produto espalmado so: - gramatura (peso do espalmado por unidade de rea); - tenso de ruptura; - resistncia fadiga; - adeso da camada de pasta ao substrato; - resistncia abraso; - propriedades a baixas temperaturas; - permeabilidade gua e ao ar; - teor de materiais volteis; - efeitos da exposio ao intemperismo e envelhecimento; - outros testes pertinentes a cada aplicao.

240

36.

Moldagem rotacional

Moldagem rotacional ou rotomoldagem a tcnica utilizada para a moldagem de peas ocas tais como bolas e partes de bonecas. Dentre as principais vantagens oferecidas por esse processo, valem ser destacadas: - obteno de artigos com paredes de espessura uniforme e alto detalhamento superficial; - controle preciso do peso das peas moldadas; - baixo grau de contaminao do plastisol durante o processo; - baixa perda de material no processamento, com pouca ou nenhuma gerao de aparas; - baixo custo. O principio da moldagem rotacional simples: um molde aberto preenchido com uma quantidade dosada de plastisol, sendo que essa operao de carga pode ser realizada manualmente ou pela utilizao de dosadores automticos. A espessura final da pea depende diretamente da quantidade de plastisol dosada. O molde ento fechado e fixado a um sistema rotativo dentro de um forno, cujo sistema de aquecimento pode ser eltrico, a gs ou a leo, sendo que o meio de aquecimento normalmente o ar. O molde rotacionado em dois eixos preferencialmente perpendiculares, o que garante que a pasta se espalhe de maneira uniforme em toda sua superfcie interior. Deve-se tomar cuidado especial com os sentidos de revoluo do molde, que devem ser perpendiculares entre si, especialmente se a pea a ser fabricada tiver formato esfrico. Caso contrrio, podem ocorrer variaes significativas na espessura da parede do produto. Com o aquecimento, a pasta gelificada e fundida e, aps o trmino do ciclo de aquecimento, o molde resfriado. O resfriamento pode ocorrer tanto de modo esttico em banhos de resfriamento fora do forno como sob rotao, o que visa impedir o escorrimento de plastisol no gelificado e a contrao da pea. Ao atingir a temperatura aproximada de 50oC, o molde aberto e a pea ento retirada do mesmo. O ciclo de produo de uma pea rotomoldada depende diretamente de seu peso e formato, sendo, normalmente, de aproximadamente 15 minutos. Valores tpicos de rotao dos moldes so em torno de 5 a 15 rpm, sendo que a relao entre a rotao dos eixos varia entre 1:1 a 1:4, sendo definida caso a caso, em funo das caractersticas do produto moldado.
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Tecnologia do PVC

Figura 79

Representao esquemtica do processo de moldagem rotacional

Os moldes so normalmente produzidos por meio de eletrodeposio de ligas metlicas de cobre e nquel sobre modelos do produto, ou ainda fundidos ou usinados em ligas de alumnio. Todas essas ligas apresentam excelente condutividade trmica, de modo a garantir rpida e eficiente transferncia de calor do forno para o plastisol no interior do molde durante o processo de fuso, e ainda permitir seu rpido resfriamento, para evitar distores na espessura das paredes do produto final. Uma outra verso do processo de moldagem rotacional utiliza moldes de paredes duplas, sendo o aquecimento realizado pela circulao de leo aquecido por entre as mesmas. Esse processo possui a vantagem de ser mais rpido e econmico pois, dessa maneira, o calor transferido mais eficientemente. O banho de resfriamento substitudo por leo com um controle de temperaturas muito preciso, de modo a conseguir excelente controle do encolhimento da pea. Alguns artigos rotomoldados, tais como bolas, so inflados logo na sada do molde, de maneira a aproveitar a alta flexibilidade do composto de PVC para grande expanso do produto final. Peas rotomoldadas so, em determinadas aplicaes, tratadas com um verniz para melhor acabamento superficial. Os vernizes nesse caso so essencialmente os mesmos usados no revestimento de laminados espalmados de PVC.

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37.

Slush moulding

O processo de slush moulding utilizado para a fabricao de peas ocas abertas em uma das extremidades, competindo em alguns casos com o processo de moldagem rotacional. Caracteriza-se ainda pelo fato de que, na maioria dos casos, todas as operaes so desenvolvidas manualmente, quase que artesanalmente, apesar de existirem equipamentos bastante automatizados para produo de peas mais complexas. Diversos produtos so fabricados por essa tcnica, podendo ser destacados brinquedos e alguns tipos de calados e botas. O princpio do slush moulding a adio de plastisol em um molde aberto em uma de suas extremidades, sendo o mesmo, em seguida, submetido a aquecimento. Os moldes abertos so obtidos por eletrodeposio de nquel, cobre e ligas desses metais, ou ainda usinados em alumnio. A gelificao e fuso do plastisol normalmente alcanada pela imerso do molde em um banho de aquecimento ou por meio de fornos, sendo importante lembrar que somente a parte do molde que contm a forma da pea submetida ao calor para que o material adjacente parede do molde seja o primeiro a ser gelificado. A faixa de temperatura tpica para banhos de aquecimento em processos de slush moulding de 170 a 230oC. Aps o tempo de formao da parede do produto final, retira-se o excesso de plastisol, ficando em seu interior uma camada de pasta gelificada nas paredes do molde. Os parmetros de controle da espessura dessa camada so: o tempo de aquecimento do molde, a temperatura do forno ou do banho de aquecimento, as propriedades trmicas do molde (condutividade trmica) e as caractersticas reolgicas do plastisol. Retirado o excesso de plastisol no gelificado, um tratamento trmico final promove a completa fuso do mesmo, sendo o molde em seguida resfriado por banho de resfriamento ou jateamento de ar, at que a temperatura da pea atinja a faixa entre 35 e 50oC. Nessa faixa de temperatura a pea est solidificada, mas flexvel o suficiente para ser retirada do molde sem sofrer nenhum dano estrutural. A pea tambm pode ser retirada do molde pela utilizao de jato de ar comprimido ou aplicao de vcuo na abertura do molde, dependendo da complexidade geomtrica da mesma.
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Tecnologia do PVC

Figura 80

Representao esquemtica do processo de slush moulding: (a) molde vazio; (b) preenchimento do molde com a pasta; (c) gelificao em banho de aquecimento; (d) retirada do excesso de pasta no gelificada; (e) retorno ao banho de aquecimento para fuso da pasta; (f) peas moldadas extradas do molde

Em uma variante desse processo, o molde preaquecido at cerca de 170oC, por um tempo que depende do tamanho e da espessura do mesmo. Em seguida, o plastisol adicionado e permanece no molde por 1 a 2 minutos, sendo aps esse tempo o molde invertido para escorrimento da pasta no gelificada. A camada gelificada formada ento fundida aquecendo-se o molde em um forno, sendo ento o mesmo resfriado ao final do processo de fuso para retirada da pea. Industrialmente, um sistema que combina esses dois processos tambm muito utilizado. Nesse caso, ocorre o preenchimento do molde, ainda frio, e a retirada imediata do plastisol, restando uma fina camada de pasta na parede do molde. O molde ento colocado em um forno, onde a pasta pr-gelificada por um curto perodo de tempo, em temperaturas entre 170 e 220oC. Ao sair do forno, o molde preenchido com mais plastisol e esvaziado quase que imediatamente e, uma vez que o mesmo permanece consideravelmente quente, forma-se uma camada de espessura razovel quase que instantaneamente
244

37. Slush moulding

sobre a camada anteriormente formada. A espessura dessa camada determinada pela temperatura do molde, pelo tempo de residncia da pasta no molde e pelas caractersticas reolgicas da pasta. As duas camadas de plastisol so ento fundidas em forno, sendo o molde resfriado e a pea extrada como descrito anteriormente. No processo de slush moulding, variaes moderadas nas caractersticas da pasta e nas condies de processo no so crticas, mas recomenda-se que, uma vez que as condies adequadas sejam definidas, as mesmas devem ser seguidas risca. Deve-se ter especial ateno com a reutilizao de aparas geradas no processo, sendo essa a principal causa de ocorrncia de bolhas de ar e de eventuais contaminaes no produto final. Deve-se tambm ter cuidado para que durante a etapa de resfriamento no se deixe entrar gua no interior do molde, o que pode provocar furos nas peas. Recomenda-se ainda que a pasta reaproveitada seja peneirada e que o tanque de recuperao de pasta seja desaerado, de preferncia sob vcuo, para evitar defeitos no produto final.

245

38.

Imerso

38.1.

Imerso a quente
O princpio desse mtodo a imerso de um molde (ou de um objeto que se deseja revestir), previamente aquecido, em uma pasta, sendo o mesmo retirado logo em seguida. Aguarda-se um determinado tempo para que o excesso de plastisol escorra e aquece-se a camada aderida ao molde para fuso da mesma. Exemplos de produtos revestidos por esse processo so cabos de ferramentas e frascos de vidro. O equipamento bsico para esse processo consiste em um forno com circulao de ar e um tanque de imerso dotado de sistema de mistura de baixa velocidade. A agitao da pasta no tanque, necessria para manter a uniformidade da mesma, no previne o surgimento de aglomerados ou do aumento da viscosidade causado pela contnua imerso dos moldes aquecidos, sendo, portanto, necessrio o monitoramento constante do estado da pasta. O processo iniciado com o aquecimento do molde no forno, a uma temperatura por volta de 90 a 130oC, sendo que, dependendo da espessura do molde, essa operao pode demorar entre 5 e 10

246

38. Imerso

minutos. O molde ento mergulhado na pasta durante tempo suficiente para a formao da camada de espessura desejada, sendo o tempo necessrio para isso normalmente em torno de 1 a 2 minutos. A velocidade com que o molde colocado e retirado da pasta so fatores importantes de processo, sendo que, se o molde retirado muito rapidamente, o revestimento perde qualidade. Como regra geral recomenda-se que o molde seja retirado do banho na mesma velocidade com que a pasta escorre do mesmo. Geralmente so formadas na parte inferior da pea, por onde o plastisol escorreu, pequenas marcas de pingos que podem ser removidas antes da fuso final. A eliminao dessas marcas pode ser feita invertendo-se a posio do molde ou por um sistema de raspagem. A tixotropia da pasta fundamental para a no formao de gotas aps a imerso da pea. Artigos de espessura abaixo de 3 mm no so adequados para esse tipo de processo, devido dificuldade de se conseguir gelificao uniforme da pasta na superfcie do molde. Por razes similares, difcil obter-se peas de boa qualidade a partir de bordas afiadas.
Figura 81 Representao esquemtica do processo de moldagem por imerso a quente

247

Tecnologia do PVC

38.2.

Imerso a frio
Nesse processo o molde mergulhado frio na pasta. A vantagem que a viscosidade e as condies gerais da pasta no tanque de imerso permanecem estveis e no h acmulo de pontos gelificados e de partculas, apesar de, em alguns casos, a pea final no possuir qualidade to boa como no caso da obtida por imerso a quente. A imerso a frio importante na produo de luvas de PVC. Essas so feitas estirando tecidos entrelaados sobre os moldes, que so produzidos usualmente em alumnio. Os moldes, com a parte dos dedos virada para baixo, so mergulhados no plastisol, retirados, escorridos do excesso de pasta e invertidos, de modo que quaisquer marcas de pingo na ponta dos dedos sejam eliminadas. O plastisol ento gelificado e fundido passando o molde por dentro de um forno, com determinado tempo de residncia, sob condies adequadas de temperatura. As operaes desse processo em plantas modernas so contnuas e altamente automatizadas. A espessura da camada de PVC e o grau de penetrao da pasta no tecido so influenciados, principalmente, pela constituio e molhabilidade do tecido, pelas propriedades reolgicas da pasta, pela velocidade de imerso e retirada do molde, pelo tempo de escorrimento da pasta e pelas condies de gelificao e fuso. Um certo grau de penetrao desejvel para se ter uma boa unio entre o PVC e o tecido, porm uma camada de tecido deve restar no interior da luva para absorver a umidade e proporcionar conforto ao usurio. A imerso a frio de objetos metlicos sem o tecido para proporcionar o suporte da pasta geralmente mais difcil de operar e controlar do que o processo de imerso a quente. Uma pasta de baixa viscosidade pode ser utilizada na obteno da espessura requerida do revestimento pela imerso repetida, sendo que cada camada gelificada antes da imerso seguinte. Nesse procedimento, deve-se aplicar calor suficiente em cada etapa de gelificao para amolecer a camada anterior o suficiente para garantir a boa adeso entre as camadas. A camada combinada finalmente fundida em um tratamento trmico final. Em certos casos, um revestimento pode ser obtido apenas em uma imerso do molde, desde que a pasta formulada seja fortemente tixotrpica e o processo de imerso envolva baixas taxas de cisalhamento.

248

39.

Outros processos de moldagem de plastissis

39.1.

Revestimento por spray (spray coating)


A rea de aplicao desse mtodo similar da imerso, sendo particularmente vantajosa para objetos que so muito grandes para serem manipulados com facilidade na imerso, ou ainda de geometria complexa. Plastissis para revestimento por spray devem ser de baixa viscosidade e no dilatantes, uma vez que as taxas de cisalhamento no bico de asperso so bastante elevadas e um plastisol com comportamento dilatante causaria entupimento do sistema. Um ponto de escorrimento bem definido tambm desejado, uma vez que isso restringe o escoamento aps a deposio. O aumento da temperatura de aplicao pode melhorar o grau de nivelamento do revestimento, por meio da reduo da viscosidade da pasta. A incorporao de uma pequena quantidade de solvente (aproximadamente 10 pcr) formulao pode tambm melhorar esse aspecto, sendo que, se em demasia, pode ser necessrio aplicar-se um tratamento trmico de dois estgios: um para a remoo do solvente e o outro para a gelificao e fuso da pasta. A pistola de aplicao usada deve ser de mistura externa, com alimentao por presso, normalmente mais eficiente do que alimentao por gravidade. Essa opo utilizada com sucesso em aplicaes de pequena escala, usando organossis de baixa viscosidade.
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Tecnologia do PVC

A aplicao de spray em superfcies metlicas ou de geometria complexa pode ainda contar com a utilizao de cargas eletrostticas, as quais podem gerar economia no consumo de pasta e no tempo de revestimento. Problemas que podem surgir em um processo de revestimento por spray so: - superfcie irregular (grosseira) causada pela presso excessiva da pistola posicionada muito distante da pea; - linhas que podem se formar caso a pistola esteja muito perto da pea ou a pasta muito fluida; - rugas ou linhas de escoamento em superfcies verticais quando for aplicada uma camada muito grossa de pasta. Depois de aplicado, o spray gelificado e fundido por meio de tratamento trmico. No caso de organossis, o spray passa por um processo de evaporao dos solventes antes da gelificao. A temperatura de secagem deve ser cuidadosamente selecionada, de modo a prevenir a formao de bolhas pela evaporao rpida do solvente.

39.2.

Massa automobilstica
O produto comumente chamado de massa plstica automobilstica consiste em uma pasta de alta viscosidade base de resinas de PVC, utilizada pela indstria automobilstica para vedao das junes da carroceria, proteo do tratamento anticorrosivo e proteo anti-rudo. As principais caractersticas requeridas para a composio de uma massa satisfatria so baixa taxa de envelhecimento, alta aderncia do plastisol ao substrato, alta estabilidade trmica, comportamento fortemente tixotrpico e facilidade para adio de cargas. A necessidade de comportamento fortemente tixotrpico advm das caractersticas de aplicao da pasta no processo: sob forte cisalhamento, no bico de aplicao, a massa deve apresentar baixa viscosidade e fluir com grande facilidade, de modo a recobrir toda a rea a ser protegida, enquanto sob baixas taxas de cisalhamento a massa deve apresentar alta viscosidade para no escorrer. A aplicao da massa pode ser feita tanto por spray, no caso da proteo da carroceria, quanto por meio de filete ou pincelamento, no caso de vedaes das junes da carroceria. As figuras 82, 83, 84 e 85 mostram a aplicao da massa nessas diferentes situaes.

250

39. Outros processos de moldagem de plastissis

Figura 82

Aplicao, por spray, de massa para proteo da carroceria contra batidas de pedras

Figura 83

Aplicao, por filete, de massa para vedao de juntas da carroceria

251

Tecnologia do PVC

Figura 84

Aplicao, por pincelamento, de massa de vedao em juntas da carroceria

Figura 85

Interior do veculo aps a aplicao da massa de vedao

Uma vez aplicada a massa em todos os pontos necessrios, a carroceria passa por uma estufa para fuso e consolidao da camada protetora.
252

39. Outros processos de moldagem de plastissis

39.3.

Adesivos
Adesivos vinlicos so obtidos pela dissoluo de resinas de PVC em uma mistura de solventes. Em geral so utilizados copolmeros vinlicos, preferidos aos homopolmeros em funo das melhores caractersticas de solubilidade. A formulao de adesivos vinlicos inclui entre 15 e 20% de resina (denominados slidos), e o restante uma mistura de solventes. Um dos solventes deve exibir alta capacidade de dissoluo da resina vinlica, sendo normalmente baseado em cetonas como metil etil cetona (MEK), metil isobutil cetona (MIBK) ou ciclohexanona, enquanto os demais solventes so baseados em hidrocarbonetos como o toluol e o xilol. Esses solventes so denominados solventes de enchimento e se destinam a controlar a taxa de evaporao do adesivo, bem como reduzir o custo da formulao. A preparao dos adesivos se d em duas fases distintas, por meio de misturadores intensivos fechados para evitar perda dos solventes para a atmosfera: (a) mistura da resina com o solvente principal, seguida da dissoluo da mesma. Esse processo normalmente realizado temperatura ambiente. (b) adio dos solventes de enchimento resina previamente dissolvida no solvente principal.

253

40.

Reciclagem do PVC

O processo de reciclagem de produtos de PVC pode ocorrer em trs formas distintas: (a) reciclagem mecnica: consiste na combinao de um ou mais processos operacionais para aproveitamento do material descartado, transformando-o em material apto para a fabricao de novos produtos. Quando o material descartado proveniente de aparas de indstrias de transformao denomina-se reciclagem primria, enquanto no caso de material ps-consumo retirado do resduo slido urbano o processo denominado reciclagem secundria. Com relao ao resduo slido urbano, vale comentar que dados da Organizao No-Governamental CEMPRE (Compromisso Empresarial para a Reciclagem) do conta de que os plsticos correspondem a somente cerca de 6% em peso do resduo slido urbano. Dessa frao, cerca de 14% em peso corresponde ao PVC, ou seja, aproximadamente 0,8% em peso do total de resduo slido urbano. Materiais orgnicos correspondem a 52% em peso do resduo slido urbano.
Figura 86 Distribuio dos materiais que compem o resduo slido urbano

Extrado de Wiebeck, H; Piva, A. M. (2000). Reciclagem mecnica do PVC: Uma oportunidade de negcio.

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40. Reciclagem do PVC

Figura 87

Distribuio mdia dos plsticos encontrados no resduo slido urbano

Extrado de Wiebeck, H; Piva, A. M. (2000). Reciclagem mecnica do PVC: Uma oportunidade de negcio.

O processo de reciclagem primria simples e normalmente realizado dentro das prprias instalaes da indstria geradora das aparas, ou ainda por empresas especializadas prestadoras desse servio. Normalmente as aparas so bastante limpas, isentas de contaminantes de difcil remoo, bastando proceder sua moagem e eventualmente extruso para filtragem dos contaminantes para se obter um material pronto para novo processamento. Alm do mais, as aparas possuem composio bem definida, com pouca variao dependendo da fonte de origem. J no caso da reciclagem secundria o processo mais complexo e envolve etapas de triagem das aparas, lavagem e secagem para eliminao de contaminantes provenientes do resduo slido urbano, moagem, extruso/filtrao para reteno de contaminantes slidos diversos e granulao. A formulao geralmente necessita de correo antes da etapa de extruso, por meio da incorporao de plastificantes no caso de produtos flexveis, ou ainda complementao dos teores de estabilizantes trmicos e lubrificantes para garantir estabilidade durante o processamento. Os produtos de PVC so identificados por meio de uma codificao utilizada mundialmente, sendo esta, no Brasil, especificada pela norma ABNT NBR 13230. O smbolo utilizado para designar produtos de PVC :

ou

PVC
255

Tecnologia do PVC

(b) reciclagem qumica: consiste em processos tecnolgicos de converso do resduo de PVC em matrias-primas petroqumicas bsicas. Alguns processos encontram-se disponveis para reciclagem qumica do PVC, consistindo basicamente nas seguintes rotas: - hidrogenao do resduo cido clordrico, hidrocarbonetos e betume; - pirlise cido clordrico, carvo coque e hidrocarbonetos; - gaseificao cido clordrico, monxido de carbono e hidrognio; - incinerao cido clordrico, dixido de carbono e gua. Outros processos encontram-se em desenvolvimento, por meio dos quais espera-se converter os resduos de PVC nas seguintes matrias-primas bsicas: - gaseificao em banho metlico cido clordrico; - gaseificao em banho de escria cido clordrico; - gaseificao em leito fluidizado com combusto subseqente cido clordrico; - pirlise com subseqente combusto cido clordrico; - pirlise com subseqente extrao de metais Sal. (c) reciclagem energtica: consiste na compactao dos resduos e subseqente incinerao, convertendo a energia qumica contida nos mesmos em energia calorfica ou eletricidade. Os gases gerados nesse processo so tratados para reduzir o impacto sobre a atmosfera, enquanto as cinzas resultantes do processo de incinerao so dispostas em aterros.

256

41.

Referncias

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260

42.

APNDICES

261

Apndice A Resistncia qumica dos compostos de PVC

Introduo
A excelente resistncia qumica do PVC torna esse material particularmente adequado para uma srie de aplicaes nas quais essa propriedade de grande importncia. A elevada resistncia qumica do PVC, particularmente na forma de compostos rgidos, o motivo de sua presena em aplicaes tais como tubos para conduo de gua e esgoto, vlvulas, isolamento de fios e cabos eltricos, eletrodutos, geomembranas, luvas, bolsas de sangue, mangueiras para lquidos diversos e gases, dentre outras. O ataque qumico que o PVC sofre diferente do que ocorre em metais. Enquanto nos metais o ataque qumico normalmente se limita superfcie, com eventual perda de massa, no PVC o ataque geralmente envolve absoro do reagente qumico com posterior amolecimento ou inchamento do material, podendo at mesmo haver ganho de massa. Por outro lado, a perda de massa pode ocorrer em casos em que ocorra a dissoluo do PVC pelo reagente qumico. A avaliao da resistncia qumica de um composto de PVC deve levar em conta que o mesmo consiste na mistura homognea de resinas e aditivos diversos (estabilizantes, lubrificantes, cargas, modificadores, pigmentos e, no caso dos flexveis, plastificantes). Cada componente presente na formulao do composto apresenta um comportamento diferente diante de cada reagente qumico; portanto, a resistncia qumica deve levar em conta particularidades de cada formulao. Como regra geral, compostos rgidos de homopolmeros de PVC apresentam maior resistncia a reagentes qumicos que compostos de PVC plastificados ou compostos de copolmeros de cloreto de vinila/acetato de vinila. Os efeitos dos estabilizantes, lubrificantes, cargas e pigmentos em geral so menos marcantes que a presena de plastificante ou copolmero na composio.
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Apndice A

Os dados apresentados so baseados em testes conduzidos em laboratrio, pela imerso de compostos de PVC nos reagentes qumicos, servindo somente como um guia na determinao da resistncia qumica de produtos de PVC em condies reais de aplicao. Os resultados dos testes foram tabulados em termos de ataque superficial das amostras de PVC pelo reagente, o que no significa necessariamente que o material inadequado para uso em contato com determinada substncia. Mesmo nos casos em que o reagente dissolve ou ataca fortemente o composto de PVC, fatores como concentrao do reagente, miscibilidade do reagente com outras substncias presentes nas condies de uso e temperatura devem ainda ser levados em considerao.

Resistncia qumica de compostos de PVC rgido


gua e solues diludas O PVC rgido absorve gua em temperaturas elevadas, sofrendo pequeno inchamento. Esse efeito reduzido ainda mais se a gua apresentar alguma substncia dissolvida. Essa discreta absoro de gua no considerada ataque qumico, e nenhuma falha em tubos de PVC tem sido observada devido ao contato com a gua ou solues diludas. cidos O PVC rgido altamente resistente a cidos fortes, apesar de sofrer ataque por alguns cidos oxidantes em altas concentraes. lcalis A resistncia qumica do PVC rgido aos lcalis satisfatria em todas as concentraes, em temperaturas de at 60oC. Halognios O gs cloro seco no ataca o PVC rgido temperatura ambiente, porm observado ataque no caso de exposio a esse gs em temperaturas elevadas ou quando mido. Bromo e flor atacam o PVC rgido mesmo em baixas temperaturas. Agentes oxidantes O PVC rgido resiste a todos os agentes oxidantes, mesmo os mais fortes, como perxido de hidrognio e permanganato de potssio, sendo que este ltimo provoca somente discreto ataque superficial em condies de concentrao elevada. Agentes redutores Esses agentes tm efeito desprezvel sobre o PVC rgido em temperaturas de at 60oC.
263

Tecnologia do PVC

Lquidos e vapores orgnicos O PVC rgido resistente maioria dos leos, gorduras, lcoois e hidrocarbonetos alifticos. Hidrocarbonetos aromticos provocam inchamento do composto de PVC mesmo em baixas concentraes ou na forma de vapor. Nesse caso, definida uma concentrao limite para cada hidrocarboneto aromtico acima da qual os efeitos adversos sobre o composto de PVC comeam a ser observados. Outras informaes Em geral o PVC rgido inadequado para uso em contato com hidrocarbonetos aromticos e clorados, cetonas, compostos nitrosos, steres e steres cclicos, os quais penetram no composto provocando amolecimento e inchamento intenso. Alguns solventes baseados em benzina podem causar inchamento. Os efeitos desses reagentes so, entretanto, muitas vezes reduzidos nos casos em que se encontram em baixas concentraes, tais como em efluentes, sendo que nesses casos no existem problemas no contato com o composto de PVC rgido.

Resistncia qumica de compostos de PVC flexvel


Os plastificantes so incorporados ao PVC para conferir-lhe maciez e flexibilidade. Compostos de PVC flexvel cobrem um amplo espectro de dureza e resistncia mecnica, dependendo dos tipos e teores de plastificantes utilizados em sua formulao. O tipo de plastificante utilizado afeta ainda a resistncia qumica do composto, mas assumimos a utilizao de DOP como referncia, por ser esse o plastificante de uso mais amplo em compostos de PVC flexvel. O teor de plastificante utilizado afeta diretamente a resistncia qumica do composto: o aumento do teor de plastificante reduz a resistncia qumica do composto, uma vez que o plastificante possui menor resistncia qumica que o polmero PVC. cidos e lcalis cidos e lcalis diludos exibem efeitos discretos em temperaturas baixas, porm em temperaturas elevadas pode ocorrer hidrlise ou extrao do plastificante. cidos e lcalis concentrados provocam hidrlise do plastificante mesmo em temperaturas baixas.

264

Apndice A

Lquidos orgnicos O principal efeito dos lquidos orgnicos nos compostos de PVC plastificado a extrao parcial dos plastificantes, provocando aumento da dureza do material e eventualmente fragilizao. A maioria dos lquidos orgnicos promove a extrao parcial dos plastificantes, porm nos casos de hidrocarbonetos aromticos e clorados, compostos nitrosos alifticos e aromticos, cetonas, steres alifticos e aromticos, a extrao dos plastificantes acompanhada de amolecimento e inchamento do composto, sendo difcil estimar os resultados finais. Na utilizao dos compostos de PVC na presena de determinados solventes, os plastificantes so substitudos de modo que o composto permanece flexvel estando em contato com o reagente. Se a evaporao do solvente ocorre, o composto sofre enrijecimento e no mais flexibilizado no caso de nova imerso no mesmo solvente. A resistncia qumica do PVC flexvel pode ser melhorada pela substituio dos plastificantes monomricos (tais como o DOP) por plastificantes polimricos ou blendas com elastmeros (p. ex., borracha nitrlica (NBR) ou copolmeros de etileno-acetato de vinila), os quais exibem maior resistncia extrao.

Tabela de resistncia qumica de compostos de PVC


A tabela a seguir sumariza a resistncia qumica de compostos rgidos e flexveis (plastificados com DOP) na presena de diversos reagentes qumicos. Os smbolos que denotam o desempenho do composto significam: - S: resistncia qumica satisfatria; - P: ataque ou absoro parcial. A resistncia pode ser considerada adequada em casos especficos, como naqueles em que a durabilidade limitada do composto aceitvel. Para a utilizao de compostos de PVC em contato com tais agentes qumicos, recomenda-se a avaliao completa de sua resistncia qumica; - I: resistncia qumica insatisfatria (decomposio, dissoluo, inchamento, perda de ductilidade, etc. da amostra testada). Nota: com o objetivo de oferecer uma orientao adicional ao leitor, a ao de alguns agentes sobre o PVC foi prevista de acordo com a resistncia do mesmo na presena de substncias quimicamente similares a esses agentes. Tais previses so representadas, na tabela, por um asterisco (*) aps o smbolo utilizado para descrever a resistncia, de acordo com a nomenclatura descrita anteriormente.
265

Tecnologia do PVC

Agente qumico

Concentrao

Composto de PVC Rgido Flexvel 20oC 60oC 20oC 60oC S I S* I I S I I* S* S I S* I* I I S S P S S S P S S S S I S S S S S S S S I* I S* I I* I S I I* S* S I S* I* I I I* S S I P I P I S S S* S* I S S S P S S S I* I* I* I* I* S* I* I S* I* S* I* I I I* P I I* P I* S S* I* S*

A Acetaldedo Acetato de alumnio Acetato de amila (pentil acetato) Acetato de benzila Acetato de butila Acetato de chumbo Acetato de etila Acetato de metila Acetato de prata Acetato de sdio Acetato de vinila Acetofenetidina Acetofenona (metil fenil cetona) Acetona (dimetil cetona) Acetonitrila cido actico

40% em sol. aquosa 100%

I* S* I* I* S* I* I S* S* I* S* I* I I S S I

Traos 100% 10% em sol. aquosa 60% em sol. aquosa Glacial

cido cido cido cido cido cido

adpico arilsulfnico arsnico benzico brico bromdrico

Concentrado

S S* S S* S* I* S S

cido butrico cido cido cido cido cido cido carbnico ciandrico ctrico cloroactico clrico clordrico

50% em gua 100% 20% em sol. aquosa Concentrado

I* S S S S S P
(continua)

10 % em gua 22% em gua 100%

266

Apndice A

(continuao)

Agente qumico

Concentrao

cido cido cido cido cido

clorosulfnico creslico crmico esterico fluordrico

Soluo de galvanizao 4% em gua 40% em gua 60% em gua Concentrado 3% em gua 10% em gua 25% em gua 50% em gua 100% 20% em gua 30% em gua 50% em gua 95% em gua

cido fluorsilcico cido frmico

cido fosfrico

cido cido cido cido

glico gliclico hipocloroso ltico (cido dodecanico)

10% em gua 100%

cido lurico cido linoleico cido maleico

20% em gua 50% em gua Concentrado

cido mlico cido metil sulfnico cido metil sulfrico

50% 60% 75% 90%

em em em em

gua gua gua gua

cido nicotnico

Composto de PVC Rgido Flexvel 20oC 60oC 20oC 60oC P I* I* I* I* I* S S I I S S S* S* S S S S P S P I* I I I* I* I I S S S S S S P I* S I I* I* S S S S S S S S S S S S S* S* S S S P I* P I* S S S I I I* I* S S S* S S S S S P I* S S S P S S S S S S S S S S


(continua)

267

Tecnologia do PVC

(continuao)

Agente qumico

Concentrao

cido ntrico

5% em gua 10% em gua 25% em gua 50% em gua 70% em gua 95% em gua

cido cido cido cido cido

oleico oIlico palmtico perclrico pcrico (trinitro fenol)

1% m/m em gua 10% m/m em gua

Composto de PVC Rgido Flexvel 20oC 60oC 20oC 60oC S S S S P S S P S S P S P P P I* I I I* I* S S S S S S S S S* S P I* S S* S* S* S* S* S* S I S S S S S S S S S S S S P I* S S S S S I S S S S S S S S S S P P P I* S S S S

cido saliclico (cido orto hidroxibenzico) cido selnico cido sulfrico

cido sulfuroso cido tnico cido tartrico cido tricloractico

10% em gua 20% em gua 30% em gua 40% em gua 45% em gua 50% em gua 55% em gua 60% em gua 70% em gua 80% em gua 90% em gua 95% em gua 98% em gua fumegante 10% em gua 30% em gua

S S S S S S P P P

S S S S S P P P

I I S S S S

I I

I*
(continua)

268

Apndice A

(continuao)

Agente qumico

Concentrao

Composto de PVC Rgido Flexvel 20oC 60oC 20oC 60oC P S I S I S I S* I* I* S* I*

cidos combinados (sulfrico / ntrico) cidos graxos Acrilato de etila Agentes de curtimento Agentes superficiais ativos (emulsificantes, detergentes sintticos e agentes umectantes) Agentes umectantes gua gua clorada gua marinha gua rgia Aguarrs lcool allico lcool amlico lcool benzlico lcool butlico lcool cetlico lcool desnaturado (metilado) lcool dodeclico (dodecanol) lcool etlico lcool lcool lcool lcool lcool furfurlico hexlico isoproplico laurlico metlico

Propores variadas

Todas as concentraes Soluo saturada Diluda Concentrada

40% m/m em gua 100%

6% em sol. aquosa 100%

lcool nonlico (nonanol) lcool octlico (octanol) lcool proparglico Almen (alume) Almen (ou alume) de cromo (cromo sulfato de potssio) Aluminato de sdio

S* S* S P S S S S P S* I* S S* S* S* S S I* S S S* S S S* S* S S S S*

S* S* S I* S S I S I I* P S* S* P P S S S* S* P

S* S* S P S*

S* S* S I* S*

I* S I* S S* S* S S* I* S* S S* S P S* S* S S S* S*

I* I* S* S*

S* S

S S S S*

S S* S*
(continua) 269

Tecnologia do PVC

(continuao)

Agente qumico

Concentrao

Alumnio sulfato de potssio Amido Amnia

Composto de PVC Rgido Flexvel 20oC 60oC 20oC 60oC S* S* S S S S S* S* S I I I S S* I S* S* S S S* I I* I S S* S S S S S S* S* S S S* S S I S* I* S I I* I S* S* I S* S* S S I I I P S* S S S S S S* S* S S S* S S I S* I*

Densidade 0,88 g/mL em soluo aquosa Gs, anidro Lquido, anidro

Anidrido actico Anidrido fosfrico Anidrido ftlico Anilina (aminobenzeno) Antimonato de potssio Antimonato de sdio Antraquinona Antraquinona cido sulfnico Arsenato de chumbo B Benzaldedo Benzeno Benzoato de sdio Bicarbonato de amnia Bicarbonato de potssio Bicarbonato de sdio Bicromato de potssio Bifluoreto de amnia Bisulfato de sdio Bisulfito de clcio Bisulfito de potssio Bisulfito de sdio Borato de potssio Borato de sdio Brax (tetraborato de sdio) Bromato de potssio Brometo de etileno Brometo de hidrognio Brometo de metila

I* I* S* S* I S S

I* I* S* I S S

S* I* I* I S* S* S* S* S* S* S* S S S S* S* S* S* I* S* I*

S* I* I* I I* S* S*

Traos 100%

S* S* S S* S*

S* I* I*
(continua)

Anidro

270

Apndice A

(continuao)

Agente qumico

Concentrao

Brometo de potssio Brometo de sdio Bromo

Traos, gs 100% (gs seco) Lquido

Butadieno Butano Butanodiol Butil fenol Butiraldedo Butirato de etila C Carbonato de amnia Carbonato de brio Carbonato de bismuto Carbonato de clcio Carbonato de magnsio Carbonato de potssio Carbonato de sdio Carbonato de zinco Casena Cerveja Chumbo tetraetlico Cianeto de cobre Cianeto de mercrio Cianeto de potssio Cianeto de prata Cianeto de sdio Ciclohexanol Ciclohexanona Cidra Citrato de amnio ferroso Clorato de clcio Clorato de potssio Clorato de sdio Cloreto cprico

Composto de PVC Rgido Flexvel 20oC 60oC 20oC 60oC S S S* S* S S S* S* P I* I* I* I* I* I* I* I I I* I* S S S S I I I* I* S I I* I* I* I* I* I* I* I* S S* S S S S S S* S* S S S* S S S S* I I S* S* S S S S S S* S S S S S S* S* S S* S S S S* I I S* S S S S S* S* S* S* S* S* S* S* S S S* S S* S S* S I* I* S* S* S* S* S* S S* S* S* S* S* S* S* S*

S S* S S* S I* I* S* S* S* S* S
(continua) 271

Tecnologia do PVC

(continuao)

Agente qumico

Concentrao

Cloreto Cloreto Cloreto Cloreto Cloreto Cloreto Cloreto Cloreto Cloreto

de de de de de de de de de

alila alumnio amila (pentil cloreto) amnia antimnio brio benzola butila clcio

Soluo aquosa 20% em lcool metlico

Cloreto de cobre Cloreto de etila Cloreto de etileno Cloreto de hidrognio Anidro Cloreto de laurila Cloreto de magnsio Cloreto de mercrio Cloreto de metila Cloreto de metileno (dicloro metano) Cloreto de nquel Cloreto de potssio Cloreto de sdio Cloreto de tionila Cloreto de zinco Cloreto estnico Cloreto estanoso Cloreto frrico Cloreto ferroso Cloridrina de etileno Cloro 10% (gs seco) 100% (gs seco) 10% (gs mido) Clorobenzeno Clorofrmio Creosoto Cresis

Composto de PVC Rgido Flexvel 20oC 60oC 20oC 60oC I I I* I* S S S S I I I* I* S S S S S S* S* S* S* S* S* S* I* I* I* I* I* I* I* I* S S S S S I* S* S* S* S* I I I* I* I I I* I* S* S* S* S S S S* S* I I I* I* I I I* I* I I I I S S S* S* S S S S S S S S I S S S* S* S S S S S S S S P P P P P P P P I I S S P P I I I I I I I* I* I I P I I I


(continua)

272

Apndice A

(continuao)

Agente qumico

Concentrao

Cromato de potssio Crotonaldedo (ou butenal) Cuprocianeto de potssio D Detergentes sintticos Todas as concentraes Dextrina Dextrose Dibrometo de etileno Dibutil ftalato Dicloroetileno Dicloreto de etileno Dicloreto de propileno (1,2 dicloro propano) Diclorobenzeno Diclorodifluormetano Dicromato de potssio Dietil cetona Dietil ter (ou ter) Dietilenoglicol Dimetilamina Dimetilcarbinol (lcool isoproplico) Dioctil ftalato Dioxano Dixido de carbono Dixido de enxofre Seco mido Lquido Dissulfeto de carbono E Emulsificantes Todas as concentraes Emulses (fotogrficas) Enxofre Coloidal Etano ter de petrleo ter diamlico Etilenoglicol (glicol)

Composto de PVC Rgido Flexvel 20oC 60oC 20oC 60oC S S S* S* I I I* I* S* S* S S S* S S I* I* I* I I I* S S I* I S* S S I* I* S S S P P S* S S S* I* S S* S S I* I* I* I I I* S I* I S* S S I* I* S S P I I* S* S S S* S* S* I* I* I* I* I* I* S I* I S* S I* I S* S*

S* S* I* I* I* I* I* I* S I* I

I S* S*

I* I S* S* I* I* I S* S*

I* S

I I* S

I I*
(continua) 273

Tecnologia do PVC
(continuao)

Agente qumico

Concentrao

Composto de PVC Rgido Flexvel 20oC 60oC 20oC 60oC I* I S S S S S I S S* S S S* S S S I* S* S* S* S* S* I* S S* S S S P S S* S S I I* I P S S S S I S S* P S S* S S S I* S* S* S* S* S* I* S S* S P I I* I* I* I* S* S* S* S* I*

F Fenilcarbinol (lcool benzlico) Fenilidrazina Fenol Fermentos Ferricianeto de potssio Ferricianeto de sdio Ferrocianato de potssio Ferrocianeto de sdio Flor Fluoreto cprico Fluoreto de alumnio Fluoreto de amnia Fluoreto de cobre Fluoreto de hidrognio Fluoreto de potssio Fluoreto de sdio Formaldedo Formiato de etila Fosfato de amnia Fosfato de clcio Fosfato de potssio Fosfato de sdio Fosfato dissdico Fosfato tricreslico Fosfato trissdico Fosfatos Fosfeto de hidrognio (fosfina) Fsforo Fosgnio (cloreto de carbonila) Fotografia (emulses) Fotografia (fixadores) Fotografia (reveladores) Frutose Furfural (furfuraldedo)

Anidro

40% m/m em gua

S* S* S* S* I* S* S* S* S* S* S* S* S I* S* S* S* S* S I* S S* S*

S* S*

I* S* S* S* S* S I* S S* S*

Gs Lquido Soluo

S S* S S I

S* S* S* S* I*

S* S* S* S* I*
(continua)

274

Apndice A

(continuao)

Agente qumico

Concentrao

Composto de PVC Rgido Flexvel 20oC 60oC 20oC 60oC S S I* S S S S* S* S I P S S* S S* S S S S S S S S S S S S S* S S* S S I* S S S S* S* S* I* S* S

G Glicerina Glicerol Glicerol ter monobenzlico Glicose Glucose H Heptano Hexadecanol (lcool cetlico) Hexano Hidrato de cloral Hidrocarbonetos alifticos Hidrocloreto de anilina Hidrocloreto de fenilidrazina Hidrognio Hidroquinona Hidrossulfeto de amnia Hidrxido de alumnio Hidrxido de amnia Hidrxido de brio Hidrxido de clcio Hidrxido de magnsio Hidrxido de potssio

I* S* S*

S* I*

S* I* I* I S*

Hidrxido de sdio

1% em gua 10% em gua Concentrado 1% em gua 10% em gua 40% em gua Concentrado

Hipoclorito de clcio Hipoclorito de potssio Hipoclorito de sdio Hipossulfato de sdio I Iodo Isoforona

15% de Cl

S I I S S* S S* S S S S S S S S S S S S S* S S*

I* S* S S* S* S S* S* S* S S S S S S S S S S S*

S* S S I P I I

P S*

Soluo em iodeto de potssio

I I

I I

I* I*

I* I*
(continua) 275

Tecnologia do PVC

(continuao)

Agente qumico

Concentrao

Composto de PVC Rgido Flexvel 20oC 60oC 20oC 60oC I* S* S* S S S S S* I I* I I I* S S I S S* S S S S* S* S S S S S S S S I I* S* S* I* S* S S* S S* S* S* I* I* I* I* I S* I*

L Lactato de etila Lanolina Leite Leveduras M Melao Mercrio Metafosfato de amnia Metafosfato de sdio Metil etil cetona (MEK) Metil isobutil cetona Metil metacrilato Metilciclohexanona Monoclorobenzeno Monxido de carbono N Nafta Naftalina (naftaleno) Nicotina Nitrato cprico Nitrato de alumnio Nitrato de amnia Nitrato de clcio Nitrato de chumbo Nitrato de cobre Nitrato de magnsio Nitrato de nquel Nitrato de potssio Nitrato de prata Nitrato de sdio Nitrato frrico Nitrato mercuroso Nitrito de sdio Nitrobenzeno Nitropropano

S S S S* I I* I I I* S S I S S* S S S S* S* S S S S S S S S I

S* S* S* S* I* I* I* I* I S*

I* S* S* S* S* S* S* S* S* S* S* S* S* S* I I

I* S* S* S* S* S S* S* S* S* S* S* S* S* I I
(continua)

276

Apndice A

(continuao)

Agente qumico

Concentrao

Composto de PVC Rgido Flexvel 20oC 60oC 20oC 60oC S* S S* S* S* S S S* S* S I I* S* I S S S S* S S S* S S S S S S S* S S S I I* S

O Octano leo de linhaa leo de mamona leo de transformadores leos animais leos minerais leos vegetais Oxalato de alumnio Oxalato de amnia Oxicloreto de alumnio xido de etileno xido de propileno xido de zinco xido mesitilo Oxignio Oznio P Parafina Pentano Pentxido de fsforo Perborato de potssio Perborato de sdio Perclorito de potssio Permanganato de potssio Perxido de hidrognio

S S* S* S S S* S* S I I* S* I S S S S* S S* S S S S S S* S S S I I* S S S S* S S S* S* S* I* I* S* I* S* S* P S* S* S* S* S* S S S S S* S* S* I* I* S I I S* S* I* I* S* I* S*

S*

3% (10 vol.) 12% (40 vol.) 30% (100 vol.) 90% e acima

Perxido de sdio Persulfato de amnia Persulfato de potssio Petrleo Petrleo / benzeno (mistura) Poliglicol ter Polpa de frutas

S* S* S* I* I* S*
(continua) 277

80:20

Tecnologia do PVC

(continuao)

Agente qumico

Concentrao

Propano Propilglicol R Reveladores (fotogrficos) S Sabo Soluo Sabo suave Sabes metlicos (solveis em gua) Sacarose Sacarose (sacarina) Sais diazo Salmoura Sebo Silicato de sdio Sulfato cido de potssio Sulfato cprico Sulfato de cido sdico Sulfato de alumnio Sulfato de amnia Sulfato de anilina Sulfato de brio Sulfato de clcio Sulfato de cobre Sulfato de etila Sulfato de hidroxilamina Sulfato de magnsio Sulfato de mangans Sulfato de metila Sulfato de nquel Sulfato de potssio Sulfato de sdio Sulfato frrico Sulfato ferroso Sulfeto de amnia Sulfeto de brio Sulfeto de hidrognio Sulfeto de potssio

Composto de PVC Rgido Flexvel 20oC 60oC 20oC 60oC S S* S* S* S S S* S* S* S* S S S* S* S* S S* S S S* S* S S S* S S S* S S S S S S* S S S S* S S S* S* S* S* S S S* S* S* S S* S S S* S* S S S S S* P S S S S S* S S S S* S* S S S* S* S* S* S* S* S S S S* S S* S* S* S* S*

S* S* S* S* S S S S* S S* S* S*

S* S* S* S* S* S S* S S S S

S* S* I* S* S* S* S S* I S S
(continua)

278

Apndice A

(continuao)

Agente qumico

Concentrao

Sulfeto de sdio Sulfeto de zinco Sulfito de sdio T Tetraborato de sdio Tetracloreto de carbono Tetrahidrofurano (THF) Tetrahidronaftaleno Tetralina Tiocianato de amnia Tiossulfato de potssio Tiossulfato de sdio Tolueno Tributilfosfato Tricloretano Tricloretileno Tricloreto de antimnio Tricloreto de fsforo Triclorobenzeno Trietanolamina Trietilglicol Trifluoreto de boro Trifluoreto de cloro Trimetilamina Trimetilpropano Trixido de enxofre U Uria V Vapor nitroso (ou azotoso) Vinagre Vinhos e lcoois X Xileno (dimetil benzeno) Xilenol (dimetil fenol) Z Zinco carbonato de amnia

25% em gua Concentrado

Composto de PVC Rgido Flexvel 20oC 60oC 20oC 60oC S S S S S S S S S S S S S S S P I S I I I I S S* S* I I I* I S I I* S S* I* S P S S I S S* I I* I I S* S S I* I* I* I S* I* I* S S* I*

S S* S* I I I* I S I I* S S* S I* S S S S mido P S S I*

I I* I I S* S S I* I* I* I S* I* I* S

I*

S* I* S*

I* I* S*

I* I* S*

I* I* S*
279

S*

Apndice B Propriedades de referncia dos compostos de PVC


A tabela a seguir lista valores tpicos de algumas propriedades fsicas, mecnicas, trmicas e eltricas de compostos de PVC rgidos e flexveis. Os valores so simplesmente de carter informativo e so dados de boa f, no devendo ser considerados como absolutos, nem valem para especificao e projeto de produtos. Devido diversidade de formulaes possveis, com variaes de estabilizao, teor de cargas e de plastificantes, valores para especificao e projeto devem ser determinados para cada composto especfico. As normas entre parnteses, aps o valor da propriedade, indicam a fonte do mtodo de teste pelo qual o valor foi obtido. Os valores no so especificaes da norma mencionada.
Propriedade Definio simplificada Unidades Normas usuais relevantes para determinao em plsticos kg/m g/cm3 lb/in3 lb/ft3
3

Valores ou intervalos de valores tpicos para PVC PVC rgido PVC flexvel

Densidade ou peso especfico

a relao da massa de um volume unitrio de uma substncia e a massa de um mesmo volume de gua a uma dada temperatura, normalmente 20 ou 23oC. Mxima tenso qual o material resiste antes da ruptura sob trao. Maiores informaes e tipos comuns de falhas em testes de trao so apresentados na norma BS 4618: Seo 1.3.

ISO/R 1183; BS 2782: Parte 6: Mtodos 620A-D; BS 4618: Seo 5.1; ASTM D 792 (Mtodo por deslocamento); ASTM D 1505 (Coluna de gradiente de densidade); DIN 53 479

Produtos Produtos moldados: moldados: 1,40 1,45 g/cm3 1,10 1,45 g/cm3 Filmes e/ou Laminados: 1,40 1,45 g/cm3 Fibras: 1,4 g/cm3 Resina de PVC: 1,38 1,40 g/cm3

Resistncia trao

N/m2 (Pa) ISO/R 527; lbf/in2 (psi) ISO/R 1184 kgf/cm2 (p/ filmes); BS 2782: Parte 3: Para fibras: Mtodo 320 A-F, g por Mtodo 326 A-C denier (filmes); (ou g por ASTM D 638; 9.000 m ASTM D 759 de fibra) (baixas e altas g por temperaturas); tex ASTM D 882 (ou g por (laminados e filmes); 10.000 m ASTM D 1708; de fibra) DIN 53 455

Produtos moldados: 31 60 MPa (BS 2782 ou ASTM D 638) Filmes e/ou Laminados: 38 45 MPa Fibras: 2,7 3,0 g por denier (aprox. 33 70 MPa)

Produtos moldados (e outros compostos): 10 25 MPa Filmes e/ou Laminados: 15 21 MPa (ASTM D 882)

(continua)

280

Apndice B

(continuao)

Propriedade

Definio simplificada

Unidades Normas usuais relevantes para determinao em plsticos % do comprimento original (ocasionalmente so utilizadas unidades de comprimento, como mm/mm) Mesmas normas relacionadas em Resistncia trao (as propriedades so medidas nos mesmos testes).

Valores ou intervalos de valores tpicos para PVC PVC rgido Produtos moldados: 2 40% Filmes e/ou laminados: 5 35% Fibras: 10 20% PVC flexvel Produtos moldados: 150 400% Filmes e/ou laminados: 120 250%

Elongao ou Aumento do alongamento comprimento de na ruptura um corpo de prova causado por uma tenso de trao, no momento da ruptura, em relao ao comprimento original do corpo de prova. Resistncia flexo

Tenso mxima N/m2 (Pa) na fibra externa lbf/in2 (psi) de um corpo de kgf/cm2 prova, no momento da ruptura, quando submetido flexo. Fora ou carga, N; medida kgf; diretamente ou lbf por unidade de ou espessura do g; corpo de prova, oz; necessria para lb iniciar o ou rasgamento e/ou N/mm; propagar um kgf/mm rasgo em condies especificas de teste. Energia necessria para romper um corpo de prova padro por impacto em um teste padronizado. Um resumo sobre o comportamento de plsticos em relao ao impacto pode ser encontrado em BS 4618: Seo 1.2. J/m; kgf.cm/cm; lbf.ft/in; por unidade de rea do entalhe; por unidade de rea do corte transversal; por unidade de espessura do corpo de prova ou rea do corte transversal

ISO 178; BS 2782: Parte 3: Mtodo 335 A; ASTM D 790; DIN 53 452

Produtos moldados: 62 100 MPa (ASTM D 790)

No aplicvel

Resistncia ao rasgamento de laminados e filmes

ISO/DIS 6383; Filmes e/ou BS 1763 laminados: (laminados finos: 20 100 N/mm teste de Elmendorf); BS 2739 (laminados espessos); BS 2782: Parte 3: Mtodo 360B; ASTM D 1004; ASTM D 1922 (teste de Elmendorf); ASTM D 2582; DIN 53 363 ISO 179 (Charpy); ISO 180 (Izod); BS 2782: Mtodo 306A (Izod); BS 2782: Parte 3: Mtodo 351A (Charpy); BS 2782: Mtodo 306B e C (Queda de dardo); ASTM D 256 Mtodos A e C (Izod), Mtodo B (Charpy); ASTM D 1822 (Tenso de impacto); ASTM D 3029 (Queda de dardo); DIN 53 443 (Queda de dardo) Produtos moldados: 25 1500 J/m (ASTM D 256) No aplicvel

Resistncia ao impacto

(continua)

281

Tecnologia do PVC

(continuao)

Propriedade

Definio simplificada

Unidades Normas usuais relevantes para determinao em plsticos Arbitrria, relacionada a escalas arbitrrias de durezas usadas em mtodos de teste especficos (por exemplo, Shore, Rockwell, Barcol).

Valores ou intervalos de valores tpicos para PVC PVC rgido PVC flexvel

Dureza

Capacidade de um material de resistir penetrao de um indentador sob condies especficas (incluindo combinaes de indentadores e presso). A determinao da dureza por resistncia a riscos no relevante no caso de PVC.

ISO 868 Produtos Produtos moldados (Durmetro); moldados: (e outros ISO 2039 (IndenShore D: 65 85 compostos): tador esfrico); Rockwell R: Amolecimento BS: BS 2782: Mtodo 110 220 15 90 365A: (Nmero de Indentador Shore A: 50 95 amolecimento BS) esfrico Rockwell R: 5 80 Mtodo 365D: (DIN 53 456): (Indentador 75 155 esfrico) Mtodo 1001: (Dureza Barcol) BS 2719 (Dureza Shore); ASTM D 785 (Dureza Rockwell); ASTM D 2240 (Dureza Shore); DIN 53 456 (Indentador esfrico); DIN 53 505 (Durmetro) Produtos moldados (e outros compostos): 2,5 3,5 GPa (ISO, BS, ASTM ou DIN) Muito baixo para nveis normais de plastificao.

Mdulo elstico sob trao

Razo entre a tenso de trao e a deformao na trao em condies reversveis de deformao.

Vide ISO/R 527; resistncia BS 2782: Parte 3: trao. Mtodos 320 A a F; ASTM D 638; ASTM D 882 (para chapas finas e filmes); DIN 53 457 Vide resistncia trao (ou cisalhamento). ISO 537 (mtodo c/ pndulo de toro); ASTM D 1043; ASTM D 2236 (mtodo c/ pndulo de toro); DIN 53 447 (mtodo c/ polia de toro) ISO 178; ISO/TR 4137 (mtodo de flexo alternada); BS 2782: Parte 3: Mtodo 332A (rigidez de filmes), Mtodo 335A; ASTM D-790; DIN 53 457

Mdulo elstico sob cisalhamento

Razo entre a tenso de cisalhamento e a deformao de cisalhamento em condies reversveis. Na prtica, determinado por ensaios de toro. Razo entre a tenso e a deformao na flexo em condies reversveis.

Produtos moldados (e outros compostos): 1,0 1,8 GPa

Muito baixo para nveis normais de plastificao.

Mdulo elstico sob flexo

Vide resistncia trao (ou flexo)

Produtos moldados: 2,0 3,5 GPa (ASTM D 790) Filmes e/ou laminados: 2,0 3,0 GPa (BS 2782: Mtodo 335A)

Muito baixo para nveis normais de plastificao.

(continua)

282

Apndice B

(continuao)

Propriedade

Definio simplificada

Unidades Normas usuais relevantes para determinao em plsticos Vide ISO 604; resistncia ASTM D 695; trao DIN 53 457 (ou compresso)

Valores ou intervalos de valores tpicos para PVC PVC rgido Produtos moldados: 2,2 3,5 GPa (ASTM D 695) PVC flexvel Baixo para nveis normais de plastificao.

Mdulo elstico de compresso

Razo entre a mudana na presso externa e a mudana parcial de volume, em condies reversveis. Temperatura na qual uma agulha de ponta chata e dimenses especificadas penetra um determinado comprimento em um corpo de prova, a uma taxa de aquecimento constante padronizada, sob a ao de uma carga especfica (normalmente 1 kg ou 5 kg) em condies padres de teste.

Temperatura de amolecimento Vicat

o o

C F

ISO 306; BS 2782: Parte 1: Mtodos 120A a E; ASTM D 1525; DIN 53 460

Produtos moldados (e outros compostos): 65 100oC (ISO 306: carga de 5kg)

No aplicvel

Condutividade Quantidade de W/m. oC trmica calor transferida cal/s.cm.oC por unidade de tempo e por unidade de rea em uma placa uniforme de comprimento infinito e espessura unitria, quando uma diferena unitria de temperatura estabelecida entre duas faces paralelas. Coeficiente de expanso trmica linear Mudana de comprimento por unidade de comprimento inicial por grau de temperatura.
o o

BS 874; BS 4618: Seo 3.3; ASTM C 177; DIN 52 612

Produtos moldados (e outros compostos): 0,14 0,28 W/m.oC (ASTM C 177)

Produtos moldados (e outros compostos): 0,14 0,17 W/m.oC (ASTM C 177)

C-1 F-1

BS 4618: Seo 3.1; ASTM 696

Produtos moldados (e outros compostos): 5 x 10-5 15 x 10-5 oC-1 (ASTM D 696)

Produtos moldados e outros compostos): 10 x 10-5 25 x 10-5 oC-1 (ASTM D 696)


(continua)

283

Tecnologia do PVC

(continuao)

Propriedade

Definio simplificada

Unidades Normas usuais relevantes para determinao em plsticos

Valores ou intervalos de valores tpicos para PVC PVC rgido PVC flexvel No aplicvel

Temperatura de deflexo sob carga (HDT)

o C Temperatura na o qual, sob F determinadas condies, um corpo de prova (barra de dimenses especficas) sofre flexo sob a ao de uma carga a uma taxa de aquecimento constante, causando uma tenso mxima nas fibras do corpo de prova de 1,82 MPa (254 lbf/in2) ou 0,455 MPa (66 lbf in2).

ISO 75; Produtos BS 2782: moldados Mtodos 121A e B; (e outros ASTM D 648; compostos): DIN 53 461 60 80oC (ISO, BS, ASTM e DIN)

Deformao por calor de compostos flexveis de PVC

Porcentagem de % deformao de uma placa de dimenses especficas sob a ao de uma carga a 70 oC, sob condies padres de teste. Quantidade de J/g. oC calor necessria cal/g.oC para promover o Btu/lb.oF aumento de temperatura de uma massa unitria de material de um grau (em uma faixa especfica de temperatura). Razo entre a capacitncia de uma dada configurao de eletrodos imersos em um material de teste (dieltrico) pela capacitncia desse mesmo eletrodo utilizando o vcuo (ou ar) como dieltrico.

BS 2782: Parte 1: Mtodo 122A

Produtos moldados (e outros compostos): 15 65% (BS 2782)

Calor especfico

BS 4618: Seo 3.2; ASTM C 351

Produtos moldados (e outros compostos): 0,8 0,9 J/g.oC

Produtos moldados (e outros compostos): 1,0 2,0 J/g.oC

Permissividade (constante dieltrica)

BS 2782: Mtodo 207A; BS 4618: Seo 2.1; ASTM D 150; DIN 53 483; ISO 1325 Determinao de propriedades eltricas de chapas finas e filmes plsticos

Produtos moldados (e outros compostos): 3,3 3,6 a 50 Hz 2,9 3,1 a 1 MHz (ASTM ou DIN)

Produtos moldados (e outros compostos): 4,5 8,5 a 50 Hz 3,5 4,5 a 1 MHz (ASTM ou DIN)

(continua)

284

Apndice B

(continuao)

Propriedade

Definio simplificada

Unidades Normas usuais relevantes para determinao em plsticos BS 2782: Mtodo 207A; BS 4618: Seo 2.2; ASTM D 150; DIN 53 483

Valores ou intervalos de valores tpicos para PVC PVC rgido Produtos moldados (e outros compostos): 0,007 0,017 a 60 Hz 0,006 0,019 a 1 MHz (ASTM D 150) PVC flexvel Produtos moldados (e outros compostos): 0,08 0,15 a 60 Hz 0,04 0,14 a 1 MHz (ASTM D 150)

Perda tangencial (fator de dissipao ou tan)

Razo entre a potncia dissipada pela potncia aparente absorvida durante a passagem de uma corrente alternada por um dieltrico. Resistncia m eltrica entre cm duas faces opostas de um cubo unitrio de um material. Pode ser definida tambm em termos de gradiente de potencial e densidade de corrente (ASTM D 257 ou BS 4618 Seo 2.3). Resistncia entre dois eletrodos de comprimento unitrio, a uma distncia unitria. Pode ser definido tambm em termos de gradiente de potencial e corrente por comprimento unitrio de superfcie (ASTM D 257 ou BS 4618 Seo 2.4). Intensidade de V/m campo (diviso V/cm da voltagem V/mm aplicada pela V/mil espessura) (1 mil = necessria para a 0,001 in) ruptura do material sob condies especficas de teste.

Resistividade volumtrica

BS 4618: Produtos Seo 2.3; moldados BS 2782: (e outros Mtodos 202A e B; compostos): ASTM D 257; em torno de DIN 53 482 1016 cm, a 60% de umidade relativa e temperatura ambiente

Produtos moldados (e outros compostos): 1012 - 1015 cm, a 60% de umidade relativa e temperatura ambiente

Resistividade superficial

BS 4618: Seo 2.4; BS 2782: Mtodos 203A; ASTM D 257; DIN 53 482

Produtos moldados (e outros compostos): 1013 - 1014 , a 60% de umidade relativa e temperatura ambiente (DIN)

Produtos moldados (e outros compostos): 1011 - 1012 , a 60% de umidade relativa e temperatura ambiente (DIN)

Rigidez dieltrica

BS 2782: Mtodos 201; ASTM D 149; DIN 53 481

Produtos moldados (e outros compostos): 15.000 20.000 V/mm (ASTM corpo de prova com 3,2 mm de espessura)

Produtos moldados (e outros compostos): 10.000 15.000 V/mm (ASTM corpo de prova com 3,2 mm de espessura)

(continua)

285

Tecnologia do PVC

(continuao)

Propriedade

Definio simplificada

Unidades Normas usuais relevantes para determinao em plsticos g mg % mssica (% volumtrica para plsticos celulares) ISO 62 (absoro de gua a frio, absoro de gua a quente); BS 2782: Mtodo 502C (absoro por compostos de PVC), Mtodo 502F e G, Mtodo 503B e C; ASTM D 570; ASTM 2842 (para plsticos celulares); DIN 53 471; DIN 53 473 (absoro de umidade da atmosfera); DIN 53 495 ASTM D 1044 (abrasivo Taber); ASTM D 1242; ASTM D 673 (resistncia Mar); DIN 53 754

Valores ou intervalos de valores tpicos para PVC PVC rgido Produtos moldados (e outros compostos): 8 50 mg (em 48h) (BS 2782: Mtodo 502C) 0,07% 0,40% (ASTM 24h, corpo de prova com 3,2 mm de espessura) PVC flexvel Produtos moldados (e outros compostos): 30 150 mg (48h) (BS 2782: Mtodo 502C) 0,15 1,0% (ASTM D 570 24h, corpo de prova com 3,2 mm de espessura)

Absoro de gua

Quantidade de gua absorvida por um corpo de prova padro em condies predefinidas de teste.

Resistncia abraso

Resistncia a danos ou desgaste superficial por frico causada por abrasivos especficos em determinadas condies de teste. A resistncia abraso de chapas finas de PVC relatada na BS 1763 (medida de acordo com a BS 2782: Mtodo 310B).

Sem unidades convencionais. Medida em termos de perda de massa pelo corpo de prova ou efeitos visuais; por exemplo, alteraes na superfcie e perda de transparncia

A resistncia abraso de materiais e produtos de PVC varia muito, de acordo com a formulao e condies de teste.

(continua)

286

Apndice B

(continuao)

Propriedade

Definio simplificada

Unidades Normas usuais relevantes para determinao em plsticos BS 2782: Mtodo 311A; BS 4618: Seo 5.6; ASTM D 1894 (S e D de filmes e chapas plsticas); ASTM D 3028-72 (S e D de slidos e chapas plsticas)

Valores ou intervalos de valores tpicos para PVC PVC rgido Produtos moldados (e outros compostos): < 0,2 Filmes e placas: < 0,2 PVC flexvel Produtos moldados (e outros compostos): 0,2 2,0 Filmes e placas: 0,2 2,0

Coeficientes de frico

Os dois coeficientes de frico, esttico (S) e dinmico (D) so definidos pelas seguintes expresses: S = FS D = FD , L L onde FS = fora mnima necessria para iniciar o escorregamento; FD = fora mnima necessria para manter o escorregamento a uma velocidade em particular; e L = fora (geralmente gravitacional) agindo na direo normal superfcie para manter o contato.

ndice de refrao

Razo entre a velocidade da luz no vcuo e a velocidade da luz em um material em particular.

ISO/R 489; BS 4618: Seo 5.3; ASTM D 542; DIN 53 491

Resina de PVC: aproximadamente 1,55 Produtos moldados: 1,52 1,55

O ndice de refrao geralmente diminudo pela plastificao, mas seu efeito depende do plastificante (e geralmente da formulao).

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology. 4. ed. London: Elsevier Applied Science Publishers.

287

Apndice C PVC e o fogo

O elevado teor de cloro intrnseco estrutura qumica do PVC, igual a aproximadamente 57% em peso, responsvel pelo baixo ndice de inflamabilidade e alta taxa de extino de chamas no processo de combusto, tornando-o indicado para aplicaes que requeiram alta resistncia ao fogo, tais como no isolamento de fios e cabos eltricos, eletrodutos, tubos e conexes, perfis de esquadrias, forros, pisos e outros revestimentos utilizados na construo civil. As formulaes de PVC rgido so muito resistentes ignio e propagao de chamas, sendo que o processo de combusto ocorre somente quando uma fonte de energia ou chama externa permanentemente aplicada sobre o material. Uma vez retirada essa fonte de energia, o processo de combusto encerra-se imediatamente, podendo o PVC ser considerado auto-extingvel. J as formulaes de PVC flexvel, devido presena de teores variados de plastificantes, so menos resistentes ignio. Essa caracterstica, entretanto, pode ser melhorada por meio da utilizao de plastificantes de baixa inflamabilidade ou aditivos retardantes de chama, o que reduz a inflamabilidade do composto. Todo e qualquer material em condies de incndio gera gases durante sua combusto, podendo esses gases ser divididos em asfixiantes e irritantes. Qualquer material de origem orgnica que contenha em sua estrutura carbono e hidrognio, como o caso do PVC e da madeira, geram dixido de carbono (CO2), monxido de carbono (CO) e vapor de gua durante o processo de combusto. Tanto o dixido de carbono quanto, principalmente, o monxido de carbono so considerados gases asfixiantes, uma vez que deslocam o oxignio do ambiente, tornando o ar no respirvel. Esses gases so extremamente perigosos em condies de incndio uma vez que, devido ausncia de odor, no podem ser detectados. Sabe-se que a grande maioria das mortes em situaes de incndio ocorrem no por queima, mas sim por asfixia. O PVC, devido presena do cloro em sua estrutura qumica, forma ainda cloreto de hidrognio (HCl) durante sua combusto. O
288

Apndice C

cloreto de hidrognio um gs irritante, sendo facilmente detectado pelo odor, servindo portanto como alarme. Em situaes em que a liberao de cloreto de hidrognio crtica devido a problemas de corroso, a formulao do composto de PVC pode receber supressores de fumaa, os quais reduzem sua emisso. O PVC pode ser considerado um material antichama por exibir algumas caractersticas importantes, dentre as quais: (a) alta temperatura de ignio, ou seja, altas temperaturas so necessrias para que o PVC entre em ignio; (b) baixa taxa de liberao de calor na combusto, o que o faz contribuir pouco para aumentar a extenso das chamas durante um incndio; (c) combusto com carbonizao superficial, isolando o material do oxignio necessrio manuteno da combusto; (d) formao de cloreto de hidrognio durante o processo de combusto, agindo como inibidor desse processo; (e) alto valor de ndice limite de oxignio (LOI). O LOI a concentrao mnima de oxignio necessria na atmosfera do ambiente onde ocorre o incndio para a manuteno da combusto. O PVC exibe valores de LOI normalmente entre 30% (compostos flexveis) e 45% (compostos rgidos), sendo que a concentrao de oxignio na atmosfera de cerca de 20%, ou seja, a quantidade de oxignio presente na atmosfera insuficiente para a manuteno da combusto do PVC. Em funo dessas caratersticas, o PVC mundialmente considerado um material seguro para aplicaes em construo civil, reduzindo os riscos de incndio e contribuindo para a segurana do local. De acordo com a norma brasileira ABNT NBR 9442, o PVC classificado como material de baixo ndice de propagao de chamas, apresentando baixa velocidade de propagao superficial de chamas com desenvolvimento de pequena quantidade de calor durante o processo de combusto.

289

Apndice D Normas de referncia

Seguem as principais normas utilizadas para teste e avaliao de plsticos (especialmente PVC) e produtos em plstico. Maiores informaes, bem como exemplares das normas, podem ser conseguidas diretamente nas instituies normativas citadas. Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT) Sede/Escritrio de So Paulo Av. Paulista, 726 - 10 andar So Paulo SP 01223-000 Fone: (11) 289-6966 Fax: (11) 289-7798 Internet: www.abnt.org.br Centro de Desenvolvimento e Documentao da Indstria de Plsticos para a Construo Civil (CEDIPLAC) Caixa Postal 26.660 So Paulo SP 05117-990 Fone: (11) 3485-6503 Fax: (11) 3032-1477 E-mail: cediplac@allnet.com.br American Society for Testing and Materials (ASTM) 100 Barr Harbor Drive West Conshohocken, PA 19428-2959 Estados Unidos Fone: +1-610-832-9585 Fax: +1-610-832-9555 Internet: www.astm.org British Standards Institution (BSI) 389 Chiswick High Road London W4 4AL Reino Unido Fone:+44-208-996-9000 Telefax:+44-208-996-7400 Internet: www.bsi-global.com
290

Apndice D

Deutsches Institut fr Normung (DIN) Burggrafenstrasse 6 DE-10787 Berlin Alemanha Fone:+49-30-2601-0 Telefax:+49-30-2601-1231 Internet: www.din.de International Organization for Standardization (ISO) 1, rue de Varemb, Case postale 56 CH-1211 Geneva 20 Sua Fone: + 41-22-749-0111 Fax: + 41-22-733-3430 Internet: www.iso.ch

Terminologia aplicada a plsticos e borrachas


ASTM D-16: Definies de termos relacionados com tintas, vernizes, lacas e produtos afins. ASTM D-883: Definies de termos relacionados com plsticos. ASTM D-907: Definies de termos relacionados com adesivos. ASTM D-1566: Definies de termos relacionados com borracha. ASTM D-1600: Abreviaes de termos relacionados com plsticos. ASTM E-6: Definies de termos relacionados com mtodos de ensaios mecnicos. BS 1755: Glossrio de termos usados na indstria de plsticos. Parte 1: Tecnologia de plsticos e polmeros. Parte 2: Processos de manufatura. BS 3205: Nomes comuns e abreviaes para plsticos e borrachas. Parte 1: Principais plsticos comerciais. Parte 3: Borrachas e borrachas na forma de ltex. BS 3558: Glossrio de termos de borracha. BS 4589: Abreviaes para borrachas e materiais compostos plsticos. BS 4815: Glossrio de nomes genricos para fibras sintticas. BS 5168: Glossrio de termos reolgicos. DIN 7723: Abreviaes de plastificantes.
291

Tecnologia do PVC

DIN 7728 - Parte 1: Smbolos para termos relacionados com homopolmeros, copolmeros e compostos polimricos. DIN 7730 - Parte 1: Plsticos, termos equivalentes em Alemo, Ingls, Francs e Russo acompanhando ISO/R 194. DIN 7732 - Parte 1: Termos padronizados e definies relacionadas com plsticos; sumrio. ISO 472: Plsticos - Vocabulrio. ISO 1043: Plsticos - Smbolos. ISO 194: Plsticos - Lista de termos equivalentes.

Testes para resinas de PVC


ASTM D-1243: Ensaio para viscosidade em soluo diluda da polmeros de cloreto de vinila. ASTM D-1303: Ensaios para total de cloro em polmeros e copolmeros contendo cloreto de vinila. ASTM D-1705: Anlise de tamanho de partcula de ps de polmeros e copolmeros do cloreto de vinila. ASTM D-1755: Especificao para resinas poli (cloreto de vinila). ASTM D-1895: Ensaios para densidade aparente, fator mssico e fluxo seco de materiais plsticos. ASTM D-2222: Ensaio para extrao de metanol de resinas de cloreto de vinila. ASTM D-2396: Recomendao prtica para teste de mistura de ps para resinas de poli (cloreto de vinila) (PVC) usando um remetro de torque. ASTM D-2474: Especificao para copolmeros contendo cloreto de vinila. ASTM D-2538: Recomendao prtica para teste de fuso para resinas de poli (cloreto de vinila) (PVC) usando um remetro de torque. ASTM D-2873: Ensaio para porosidade interna da resina poli (cloreto de vinila) (PVC) por porosimetria por intruso de mercrio. ASTM D-3030: Ensaio para material voltil (incluindo gua) de resinas de cloreto de vinila. ASTM D-3367: Teste de absoro de plastificantes das resinas de poli (cloreto de vinila) sob aplicao de fora centrifuga.
292

Apndice D

ASTM D-3591: Recomendao prtica para determinao da viscosidade logartmica de poli (cloreto de vinila) (PVC) em formulaes de compostos. ASTM D-3596: Recomendao prtica para determinao de gis (fish eyes) em resinas de poli (cloreto de vinila) para uso geral. BS 2782 - Parte 4: Mtodo 454A: Determinao de teor de cinzas. Mtodo 454B: Determinao de teor de cinzas sulfatadas. Mtodo 454C: Determinao do pH de extrato aquoso de resinas de PVC. Mtodo 454D: Determinao de material voltil (incluindo gua) de resinas PVC. Mtodo 454F: Anlise por peneiramento de resinas copolmeros e homopolmeros do cloreto de vinila usando jato de ar. BS 2782 - Parte 6: Mtodo 621A: Determinao de densidade aparente de materiais moldados que podem ser vazados por um funil. Mtodo 621D: Determinao de densidade aparente compactada para resinas de PVC. BS 2782 - Parte 7: Propriedades reolgicas. Mtodo 730A: Determinao de viscosidade reduzida (nmero da viscosidade) e viscosidade intrnseca de plsticos em soluo diluda. Mtodo 730B: Determinao da viscosidade de polmeros em lquidos, emulsificados ou em estado disperso usando viscosmetro rotacional trabalhando com taxa de cisalhamento definida. DIN 7746 - Parte 1: Polmeros de cloreto de vinila (VC); homopolmeros; classificao e designao. Parte 2: Polmeros de cloreto de vinila (VC); homo e copolmeros; determinao de propriedades. DIN 7747: Polmeros de cloreto de vinila (VC); homopolmeros; classificao e designao. DIN 53 474: Ensaios de plsticos, borrachas e elastmeros; determinao de teor de cloro. DIN 53 726: Ensaios de plsticos; determinao do nmero de viscosidade e valor K de polmeros de cloreto de vinila (VC). DIN E 53 743: Ensaio de plsticos; Determinao de cloreto de vinila (CV) em poli (cloreto de vinila) (PVC). ISO 60: Plsticos - Determinao de densidade.
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Tecnologia do PVC

ISO 174: Plsticos - Determinao do nmero de viscosidade de resinas de PVC, em soluo diluda. ISO 1060/1: Plsticos - Resinas homopolmeros e copolmeros contendo cloreto de vinila. Parte 1: Designao. Parte 2: Determinao de propriedades. ISO 1068: Plsticos - Resinas PVC - Determinao de densidade aparente compactada. ISO 1158: Plsticos - Homopolmeros e copolmeros contendo cloreto de vinila - Determinao de cloro. ISO 1159: Plsticos - Cloreto de vinila - Copolmeros contendo acetato de vinila - Determinao de acetato de vinila. ISO 1163/1: Plsticos - Composto rgido de homo e copolmeros contendo cloreto de vinila. Parte 1: Designao. ISO 1264: Plsticos - Resinas homopolmeros e copolmeros contendo cloreto de vinila - Determinao do pH de extrato aquoso. ISO 1265: Plsticos - Resinas PVC - Determinao do nmero de impurezas e partculas estranhas. ISO 1269: Plsticos - Resinas copolmeros e homopolmeros de cloreto de vinila - Determinao de material voltil (incluindo gua). ISO 1270: Plsticos - Resinas de PVC - Determinao de cinzas e cinzas sulfatadas. ISO 1624: Plsticos - Resinas homopolmeros e copolmeros contendo cloreto de vinila - Anlise por peneiramento em gua. ISO/R 1628: Plsticos - Diretrizes para padronizao de mtodos para determinao da viscosidade de soluo diluda de polmeros. ISO 3219: Plsticos - Polmeros em lquidos, emulsificados ou em estado disperso - Determinao da viscosidade com o viscosmetro rotacional trabalhando com taxa de cisalhamento definida. ISO 3499: Plsticos - Disperso aquosa de homopolmeros e copolmeros contendo acetato de vinila - Determinao de nmero de bromo. ISO 4576: Plsticos - Disperso aquosa de homopolmeros e copolmeros - Determinao de teor de partcula grossa por peneiramento. ISO 4610: Plsticos - Resinas copolmeros e homopolmeros do cloreto de vinila - Anlise por peneiramento usando jato de ar.
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Apndice D

ISO 6186: Plsticos - Determinao de fluxo seco. NBR 7136: Plsticos - Determinao do nmero - ndice de viscosidade das resinas de PVC em soluo diluda. NBR 7147: Plsticos - Determinao da estabilidade trmica do PVC, polmeros e copolmeros contendo cloretos e seus compostos atravs do mtodo de descolorao. NBR 7977: Determinao da estabilidade trmica por desprendimento de cloreto de hidrognio dos polmeros e copolmeros baseados no cloreto de vinila. NBR 9621: Plsticos - Resinas homopolmeras e copolmeras de cloreto de vinila - Determinao do monmero cloreto de vinila residual - Mtodo da cromatografia em fase gasosa. NBR 10439: Plsticos - Determinao do tamanho de partculas Mtodo das peneiras. NBR 13610: Resinas de PVC - Determinao do valor K.

Normas relacionadas a compostos e pastas de PVC


ASTM D-729: Especificao para compostos de poli (cloreto de vinilideno). ASTM D-1784: Especificao para compostos rgidos de poli (cloreto de vinila) (PVC) e compostos de poli (cloreto de vinila) clorado (CPVC). ASTM D-2124: Anlise de componentes em compostos de poli (cloreto de vinila) usando tcnica de espectroscopia no infravermelho. ASTM D-2287: Especificao para compostos moldados e extrudados de polmeros, copolmeros e derivados de PVC no rgidos. ASTM D-3010: Recomendao prtica para preparao de ensaio de moldagem por compresso em amostras-placas de compostos rgidos de poli (cloreto de vinila). ASTM D-3364: Mtodo de ensaio para taxa de fluxo para poli (cloreto de vinila) e termoplsticos instveis reologicamente. BS 2571: Compostos flexveis de PVC. DIN 7748 - Parte 1: Moldagem de materiais plsticos; moldagem de PVC rgido; classificao e designao. Parte 2: Moldagem de materiais plsticos; moldagem de PVC rgido; determinao de propriedades.
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DIN 7749 - Parte 1: Moldagem de material plstico; moldagem de material plastificado de poli (cloreto de vinila) (PVC); classificao e designao. Parte 2: Moldagem de material plstico; moldagem de material plastificado de poli (cloreto de vinila) (PVC); preparao de espcies e determinao de suas propriedades. DIN 54 800: Ensaios de plsticos - Preparao da pasta de PVC para testes gerais. DIN 54 801: Ensaios de plsticos - Determinao de viscosidade aparente altas taxas de cisalhamento da pasta de poli (cloreto de vinila) (PVC) por viscosimetria capilar por Severs. ISO 1163/1: Plsticos - Compostos rgidos de copolmeros e homopolmeros do cloreto de vinila. Parte 1: Designao. ISO 2898/1: Plsticos - Compostos plastificados de homopolmeros e copolmeros contendo cloreto de vinila. Parte 1: Designao. ISO 2898/2: Plsticos - Compostos plastificados de homopolmeros e copolmeros contendo cloreto de vinila. Parte 2: Determinao de propriedades. ISO 4612: Plsticos - Resinas de PVC - Preparao da pasta.

Normas relacionadas a testes e ensaios de plsticos (especialmente PVC)


(a) Preparao de corpos de prova NBR 7144: Moldagem por injeo de corpos de prova de materiais termoplsticos em plsticos. NBR 8974: Preparao e uso dos corpos de prova de plstico para fins mltiplos. NBR 8975: Preparao de corpos de prova de plsticos usinados. NBR 9628: Plsticos - Moldagem por compresso de corpos de prova de materiais termoplsticos. (b) Condicionamento de corpos de prova NBR 7452: Plsticos - Atmosferas padro para condicionamento e ensaio. (c) Peso especfico e fluxo seco ASTM D-792: Mtodo de teste para determinao da densidade de plsticos (densidade relativa) e densidade de plsticos por deslocamento.
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ASTM D-1895 BS 2782 - Parte 6 - Mtodo 621A BS 2782 - Parte 6 - Mtodo 621B DIN 53 466 DIN 53 467 DIN 53 468 ISO 60 ISO 61 NBR 9875: Plsticos - Determinao da massa especfica do material moldado e do fator de compresso. NBR 11931: Mtodo padro de teste para densidade de plsticos pela tcnica de gradiente de densidade. NBR 11936: Determinao do peso especfico de plsticos com o uso de picnmetro. NM 83: Tubos e conexes de PVC - Determinao da densidade. (d) Absoro de gua BS 2782 - Parte 5 - Mtodo 502C NBR 5310: Materiais plsticos para fins eltricos - Determinao da absoro de gua. NBR 8514: Plsticos - Determinao da absoro de gua. (e) Efeito da temperatura ASTM D-648: Mtodo de teste para temperatura de deflexo de plsticos sob carga (HDT). ASTM D-746: Ensaio de temperatura de fragilizao de plsticos e elastmeros por impacto. ASTM D-793: Ensaio de estabilidade de tempo curto elevadas temperaturas de plsticos contendo cloro. ASTM D-1043: Propriedades de tenacidade de plsticos em funo da temperatura por meio de teste de toro. ASTM D-1593: Especificao para plsticos laminados no rgidos de poli (cloreto de vinila). ASTM D-2115: Recomendao prtica para estabilidade trmica de compostos de poli (cloreto de vinila) em estufa. BS 2782 - Parte 1 - Mtodo 122A: Determinao de deformao sob calor de compostos flexveis de poli (cloreto de vinila). Mtodo 150B: Determinao temperatura de flexibilidade fria de compostos polivinlicos flexveis.
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Mtodo 150C: Determinao da mnima temperatura de extensibilidade de laminados flexveis de poli (cloreto de vinila). BS 2782 - Parte 1 - Mtodo 130A: Determinao de estabilidade trmica do poli (cloreto de vinila) pelo mtodo de vermelho de Congo. Mtodo 130B: Determinao de estabilidade trmica do poli (cloreto de vinila) pelo mtodo do pH. DIN 53 381: Ensaios de plsticos; determinao de estabilidade trmica de poli (cloreto de vinila), seus copolmeros e outros compostos. Parte 1: Mtodo do vermelho do Congo. Parte 2: Mtodo da descolorao. Parte 3: Mtodo do pH. ISO/R 182: Plsticos - Determinao de estabilidade trmica do poli (cloreto de vinila) e respectivos copolmeros e seus compostos por ruptura de cloreto de hidrognio. ISO 305: Plsticos - Determinao de estabilidade trmica do poli (cloreto de vinila), relacionado com contagem de cloro de polmeros e copolmeros e seus compostos - Mtodo de descolorao. NBR 7139: Termoplsticos - Determinao da temperatura de amolecimento Vicat. NBR 10438: Plsticos - Determinao da estabilidade dimensional sob calor pelo mtodo Martens. NBR 11937: Temperatura de fragilidade de plsticos e elastmeros por impacto. NM 82: Tubos e conexes de PVC - Determinao da temperatura de amolecimento Vicat. (f) Propriedades mecnicas ASTM D-256: Mtodo de teste para a determinao da resistncia ao impacto de plsticos por pndulo Izod. ASTM D-638: Propriedades de plsticos sob trao. ASTM D-790: Mtodo de teste para determinao das propriedades de plsticos e materiais isolantes eltricos sob flexo. ASTM D-882: Propriedades de trao de filmes e laminados finos. ASTM D-1004: Mtodo de teste para determinao da resistncia inicial ao rasgamento de filmes e laminados. ASTM D-2240: Mtodo de teste para determinao da dureza de borrachas. ASTM D-6110: Mtodo de teste para determinao da resistncia ao impacto Charpy de corpos de prova entalhados de plstico. BS 2782 - Parte 3 - Mtodo 365A: Determinao do grau de maciez de plsticos flexveis.
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Apndice D

NBR 7447: Plsticos rgidos - Determinao das propriedades de flexo. NBR 7456: Plstico - Determinao da dureza Shore. NBR 8253: Plsticos - Determinao da fluncia em trao. NBR 8425: Plsticos rgidos - Determinao da resistncia ao impacto Izod. NBR 9564: Plsticos rgidos - Determinao da resistncia ao impacto Charpy. NBR 9622: Plsticos - Determinao das propriedades mecnicas trao. NBR 9624: Plsticos - Determinao da dureza por penetrao de esfera. NBR 9628: Plsticos - Determinao das caractersticas em compresso. NBR 9629: Plsticos rgidos - Determinao da dureza tipo Barcol. NBR 9630: Plsticos - Determinao da dureza Rockwell. (g) Flamabilidade e comportamento frente ao fogo ASTM D-635: Mtodo de ensaio para taxa de queima e/ou extenso e tempos de queima de plsticos na posio horizontal. ASTM D-1929: Mtodo de ensaio para determinao da temperatura de ignio de plsticos. ASTM D-2843: Mtodo de ensaio para densidade de fumaa a partir da queima e decomposio de plsticos. ASTM E-84: Mtodo de ensaio para caractersticas de queima superficial de materiais de construo. ASTM E-119: Mtodo de ensaio para testes de chama em materiais de construo. ASTM E-662: Mtodo de ensaio para densidade tica especfica da fumaa gerada por materiais slidos. NBR 7356: Plsticos - Determinao da flamabilidade. UL 94: Procedimento para ensaio de flamabilidade de materiais plsticos para peas em dispositivos e equipamentos. (h) Propriedades diversas ASTM D-543: Mtodo de teste para resistncia de plsticos a agentes qumicos. ASTM D-1125: Mtodo de teste para condutividade eltrica e resistncia aquosa. ASTM D-1525: Mtodo de teste para temperatura de amolecimento Vicat de plsticos. ASTM D-1929: Mtodo de teste para propriedades de ignio de plsticos.
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ASTM D-2124: Anlise de componentes em compostos de poli (cloreto de vinila) usando tcnica de espectroscopia no infravermelho. ASTM D-2151: Ensaio para descolorao de composies de poli (cloreto de vinila). ASTM D-2538: Recomendao prtica para teste de fuso de resinas de poli (cloreto de vinila) (PVC) usando remetro de torque. ASTM D-3421: Extrao e anlise de mistura de plastificantes de plsticos de cloreto de vinila. ASTM D-3596: Recomendao prtica para determinao de gis (fish eyes) em resinas de PVC. ASTM D-5630: Teor de cinzas em termoplsticos. NBR 9633: Plsticos - Terminologia. NBR 11935: Determinao de volteis em plsticos. NBR 13056: Filmes plsticos - Verificao da transparncia Mtodo de ensaio. NBR 13230: Simbologia indicativa da reciclabilidade e identificao de materiais plsticos. NBR 14474: Filmes plsticos - Verificao da resistncia perfurao esttica - Mtodo de ensaio. NM 84: Tubos e conexes de PVC - Determinao do teor de cinzas.

Normas relacionadas a produtos de PVC diversos


(a) Tubos e conexes ASTM D-2846: Sistemas de distribuio de gua fria e quente em poli (cloreto de vinila) clorado (CPVC). ASTM F-794: Especificao de tubos e conexes de poli (cloreto de vinila) para drenagem por gravidade baseada em dimetro interno controlado. NBR 5626: Instalao predial de gua fria. NBR 5647-1: Sistema para aduo e distribuio de gua - Tubos e conexes de PVC 6,3 com junta elstica e com dimetros nominais at DN 100 - Parte 1: Requisitos gerais. NBR 5647-2: Sistema para aduo e distribuio de gua - Tubos e conexes de PVC 6,3 com junta elstica e com dimetros nominais at DN 100 - Parte 2: Requisitos especficos para tubos com presso nominal PN 1,0MPa. NBR 5647-3: Sistema para aduo e distribuio de gua - Tubos e conexes de PVC 6,3 com junta elstica e com dimetros
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Apndice D

nominais at DN 100 - Parte 3: Requisitos especficos para tubos com presso nominal PN 0,75MPa. NBR 5647-4: Sistema para aduo e distribuio de gua - Tubos e conexes de PVC 6,3 com junta elstica e com dimetros nominais at DN 100 - Parte 2: Requisitos especficos para tubos com presso nominal PN 0,60MPa. NBR 5648: Sistemas prediais de gua fria - Requisitos para tubos e conexes de PVC 6,3 PN 750 kPa, com junta soldvel - Requisitos. NBR 5674: Manuteno de edificaes - Procedimento. NBR 5683: Tubos de PVC - Verificao da resistncia presso hidrosttica interna. NBR 5685: Tubos e conexes de PVC - Verificao do desempenho da junta elstica. NBR 5687: Tubos de PVC - Verificao da estabilidade dimensional. NBR 5688: Sistemas Prediais de gua pluvial, esgoto sanitrio e ventilao para tubos e conexes de PVC, tipo DN - Requisitos. NBR 6414: Rosca para tubos onde a vedao feita pela rosca Designao, dimenses e tolerncias - Padronizao. NBR 6483: Conexes de PVC - Verificao do comportamento ao achatamento. NBR 6588: Anel de borracha, do tipo toroidal, para tubulaes de PVC rgido para adutoras e redes de gua - Dimenses e dureza. NBR 7231: Conexes de PVC - Verificao do comportamento ao calor. NBR 7362-1: Sistemas enterrados para conduo de esgoto Parte 1: Requisitos para tubos de PVC com junta elstica. NBR 7362-2: Sistemas enterrados para conduo de esgoto Parte 2: Requisitos para tubos de PVC com parede macia. NBR 7362-3: Sistemas enterrados para conduo de esgoto Parte 3: Requisitos para tubos de PVC com dupla parede. NBR 7367: Projeto e assentamento de tubulaes de PVC rgido para sistemas de esgoto sanitrio - Procedimento. NBR 7371: Tubos de PVC - Verificao do desempenho da junta soldvel. NBR 7665: Sistema para aduo e distribuio de gua - Tubos de PVC 12 DEFOFO com junta elstica - Requisitos. NBR 7670: Conexes de ferro fundido cinzento com junta elstica para tubos de PVC rgido DEFOFO, para adutoras de redes de gua - Tipos e Dimenses - Padronizao.
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Tecnologia do PVC

NBR 7673: Anis de borracha para tubulaes de PVC rgido para adutoras e redes de gua. NBR 8160: Instalaes prediais de esgotos sanitrios. NBR 8218: Conexes de PVC - Verificao da resistncia presso hidrosttica interna. NBR 8219: Tubos e conexes de PVC - Verificao do efeito sobre a gua. NBR 9051: Anel de borracha para tubulaes de PVC rgido coletores de esgoto sanitrio - Especificao. NBR 9053: Tubos de PVC - Determinao da classe de rigidez. NBR 9648: Estudo de concepo de sistemas de esgoto sanitrio. NBR 9649: Projetos de redes coletoras de esgoto sanitrio - Procedimento. NBR 9814: Execuo de rede coletora de esgoto sanitrio - Procedimento. NBR 9815: Conexes de junta elstica para tubos de PVC rgido para adutoras e redes de gua - Tipos - Padronizao. NBR 9821: Conexes de PVC rgido de junta soldvel para redes de distribuio de gua - Tipos - Padronizao. NBR 9822: Execuo de tubulaes de PVC rgido para adutoras de redes de gua - Procedimento. NBR 10351: Conexes injetadas de PVC rgido com junta elstica para redes e adutoras de gua - Especificao. NBR 10569: Conexes de PVC rgido com junta elstica para coletor de esgoto sanitrio - Tipos de dimenses - Padronizao. NBR 10570: Tubos e conexes de PVC rgido com junta elstica para coletor predial e sistema condominial de esgoto - Padronizao. NBR 10844: Instalaes prediais de guas pluviais - Procedimento. NBR 10925: Cavalete de PVC DN 20 para ramais prediais - Especificao. NBR 10930: Colar de tomada de PVC rgido para tubos de PVC rgido - Especificao. NBR 11306: Registro de PVC rgido para ramal predial - Especificao. NBR 11821: Colar de tomada de polipropileno para tubos de PVC rgido - Especificao. NBR 11822: Registro broca de PVC rgido para ramal predial Especificao. NBR 12207: Projeto de interceptores de esgoto sanitrio - Procedimento.
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Apndice D

NBR 12215: Projetos de adutora de gua para abastecimento pblico - Procedimento. NBR 12218: Projeto de rede de distribuio de gua para abastecimento pblico - Procedimento. NBR 13604: Filtros e tubos de revestimento em PVC para poos tubulares profundos - Especificao. NBR 13605: Filtros e tubos de revestimento em PVC para poos tubulares profundos - Determinao dimensional. NBR 13606: Tubos de revestimento em PVC para poos tubulares profundos - Determinao do mdulo de elasticidade flexo. NBR 13607: Tubos de revestimento em PVC para poos tubulares profundos - Verificao da flexo ao impacto. NBR 13608: Tubos de revestimento em PVC para poos tubulares profundos - Verificao do desempenho da junta roscvel. NBR 13609: Tubos de revestimento em PVC para poos tubulares profundos - Verificao da resistncia trao das juntas. NBR 14262: Tubos de PVC - Verificao da resistncia ao impacto. NBR 14263: Tubos e conexes de PVC - Verificao do comportamento ao escoamento cclico de gua em temperatura elevada. NBR 14264: Conexes de PVC - Verificao dimensional. NBR 14265: Conexes de PVC - Verificao do desempenho da junta soldvel. NBR 14266: Tubos de PVC com dupla parede - Verificao do comportamento ao calor. NBR 14272: Tubos de PVC - Verificao da compresso diametral. NM 85: Tubos e conexes de PVC - Verificao dimensional. projeto NBR 7372: 1997: Sistemas prediais de guas pluviais e de esgoto sanitrio e ventilao - Tubos de PVC com junta soldvel e junta elstica - Projeto e execuo (projeto de norma CEDIPLAC). projeto NBR 7372: 1997: Sistemas prediais de guas pluviais e de esgoto sanitrio e ventilao - Tubos de PVC com junta soldvel e junta elstica - Projeto e execuo (projeto de norma CEDIPLAC). ppCP 11Mr: Projeto e execuo de sistemas enterrados de aduo e distribuio de gua com tubulaes de PVC com junta elstica - Procedimento (projeto de norma CEDIPLAC). Projeto 02: 111.02-006: Sistema para aduo e distribuio de gua - Tubos de PVC 6,3 com junta elstica e com dimetros nominais maiores que DN 100 - Requisitos (projeto de norma CEDIPLAC).
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Projeto 02: 111.01-001: Sistemas enterrados para conduo de esgoto sanitrio - Projeto de redes coletoras com tubos de PVC (projeto de norma CEDIPLAC). ppCP 2Mr: Projeto e execuo de sistemas enterrados de esgoto sanitrio com tubulaes de PVC com junta elstica - Procedimento (projeto de norma CEDIPLAC). peCP 10Mr: Tubo de PVC com parede de ncleo celular com junta elstica para sistemas enterrados de esgoto sanitrio - Especificao (projeto de norma CEDIPLAC). prCP 1Mr: Equipamentos de hidrojateamento para tubulaes de PVC para esgoto sanitrio - Padronizao (projeto de norma CEDIPLAC). (b) Eletrodutos de PVC NBR 6150: Eletrodutos de PVC rgido - Especificao. peCP 6: Subduto corrugado em PVC rgido para cabos ticos (projeto de norma CEDIPLAC). (c) Perfis de PVC para forros NBR 5723: Forro modular horizontal de acabamento - Placas, chapas ou similares - Procedimento. NBR 14285: Perfil de PVC rgido para forros - Requisitos. NBR 14286: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao da estabilidade de aspecto ao calor. NBR 14287: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao da estabilidade dimensional. NBR 14288: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao da massa especfica. NBR 14289: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao da resistncia ao impacto. NBR 14290: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao da planicidade. NBR 14291: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao da estabilidade ao intemperismo provocado artificialmente. NBR 14292: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao da massa linear. NBR 14293: Perfil de PVC rgido para forros - Verificao do aspecto visual. NBR 14294: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao do desvio de linearidade. NBR 14295: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao do teor de cinzas. Projeto de Norma 02: 111.05-002: Forro de PVC rgido - Procedimento para instalao em obra (projeto de norma CEDIPLAC).
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Apndice D

(d) Pisos Vinlicos NBR 5719: Revestimentos - Procedimento. NBR 7374: Ladrilho vinlico semiflexvel - Especificao. (e) Revestimento externo siding ASTM D-3679: Especificao para siding de poli (cloreto de vinila). (f) Esquadrias NBR 5708: Vos modulares e seus fechamentos - Procedimento. NBR 5722: Esquadrias modulares - Procedimento. NBR 5728: Detalhes modulares de esquadrias - Procedimento. NBR 6485: Caixilho para edificao - Janela, fachada-cortina e porta externa - Verificao da penetrao do ar - Mtodo de ensaio. NBR 6486: Caixilhos para edificao - Janela, fachada-cortina e porta externa - Verificao da estanqueidade gua - Mtodo de ensaio. NBR 6487: Caixilhos para edificao - Janela, fachada-cortina e porta externa - Verificao do comportamento quando submetido a cargas uniformemente distribudas - Mtodo de ensaio. NBR 10820: Caixilho para edificao - Janela - Terminologia. NBR 10821: Caixilho para edificao - Janela - Especificao. NBR 10822: Caixilho para edificao - Janela dos tipos abrir e pivotante - Verificao da resistncia s operaes de manuseio Mtodo de ensaio. NBR 10823: Caixilho para edificao - Janela do tipo projetante Verificao da resistncia s operaes de manuseio - Mtodo de ensaio. NBR 10824: Caixilho para edificao - Janela do tipo tombar Verificao da resistncia s operaes de manuseio - Mtodo de ensaio. NBR 10825: Caixilho para edificao - Janela do tipo basculante Verificao da resistncia s operaes de manuseio - Mtodo de ensaio. NBR 10826: Caixilho para edificao - Janela do tipo reversvel Verificao da resistncia s operaes de manuseio - Mtodo de ensaio. NBR 10827: Caixilho para edificao - Janela do tipo de correr Verificao da resistncia s operaes de manuseio - Mtodo de ensaio. NBR 10828: Caixilho para edificao - Janela do tipo guilhotina Verificao da resistncia s operaes de manuseio - Mtodo de ensaio.
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NBR 10829: Caixilho para edificao - Janela - Medio da atenuao acstica - Mtodo de ensaio. NBR 10830: Caixilho para edificao - Acstica dos edifcios - Terminologia. NBR 10831: Projeto e utilizao de caixilhos para edificaes de uso residencial e comercial - Janelas - Procedimento. prCP 2: Janela de PVC rgido - Tipos e dimenses bsicas Padronizao (projeto de norma CEDIPLAC). ppCP 7: Janela de PVC rgido - Instalao em obra - Procedimento (projeto de norma CEDIPLAC). peCP 8: Perfil de PVC rgido para janelas - Especificao (projeto de norma CEDIPLAC). peCP 9: Janela de PVC rgido - Especificao (projeto de norma CEDIPLAC). pmCP 39: Perfil de PVC rgido para janelas - Determinao da estabilidade de aspecto ao calor (projeto de norma CEDIPLAC). pmCP 40: Perfil de PVC rgido para janelas - Determinao da estabilidade dimensional (projeto de norma CEDIPLAC). pmCP 41: Perfil de PVC rgido para janelas - Determinao da resistncia ao choque (projeto de norma CEDIPLAC). pmCP 42: Perfil de PVC rgido para janelas - Determinao da resilincia na trao (projeto de norma CEDIPLAC). pmCP 43: Perfil de PVC rgido para janelas - Determinao da soldabilidade: Ensaio de unio por solda e avaliao da qualidade da solda (projeto de norma CEDIPLAC). pmCP 44: Perfil de PVC rgido para janelas - Determinao da estabilidade ao intemperismo provocado artificialmente (projeto de norma CEDIPLAC). pmCP 45: Perfil de PVC rgido para janelas - Determinao da estabilidade ao intemperismo aps exposio natural (projeto de norma CEDIPLAC). pmCP 46: Perfil de PVC rgido para janelas - Determinao da estabilidade ao intemperismo aps exposio natural acelerada (projeto de norma CEDIPLAC). pmCP 47: Perfil de PVC rgido para janelas - Determinao da estabilidade de aspecto aps simulao de instalao e limpeza (projeto de norma CEDIPLAC). pmCP 48: Plsticos - Determinao da densidade (projeto de norma CEDIPLAC). pmCP 49: Determinao do teor de cinzas em termoplsticos (projeto de norma CEDIPLAC).
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Apndice D

(g) Fios e cabos eltricos NBR 5111: Fios de cobre nus de seo circular para fins eltricos Especificao. NBR 5314: Carretis para acondicionamento de fios de seo circular - Dimenses - Padronizao. NBR 5368: Fios de cobre moles estanhados para fins eltricos Especificao. NBR 5410: Instalaes eltricas de baixa tenso - Procedimento. NBR 5426: Planos de amostragem e procedimentos na inspeo por atributos - Procedimento. NBR 5456: Eletricidade geral - Terminologia. NBR 5471: Instalaes eltricas de baixa tenso - Procedimento. NBR 6148: Condutores isolados com isolao extrudada de cloreto de polivinila (PVC) para tenses at 750V - Sem cobertura. NBR 6238: Fios e cabos eltricos - Envelhecimento trmico acelerado - Mtodo de ensaio. NBR 6239: Fios e cabos eltricos - Deformao a quente - Mtodo de ensaio. NBR 6241: Materiais isolantes e coberturas protetoras extrudadas para fios e cabos eltricos - Ensaio de trao ruptura - Mtodo de ensaio. NBR 6242: Fios e cabos eltricos - Verificao dimensional Mtodo de ensaio. NBR 6243: Fios e cabos eltricos - Choque trmico - Mtodo de ensaio. NBR 6244: Ensaio de resistncia chama para fios e cabos eltricos. NBR 6245: Fios e cabos eltricos - Determinao do ndice de oxignio - Mtodo de ensaio. NBR 6246: Fios e cabos eltricos - Dobramento a frio - Mtodo de ensaio. NBR 6247: Fios e cabos eltricos - Alongamento a frio - Mtodo de ensaio. NBR 6251: Cabos de potncia com isolao slida extrudada para tenses de 1 a 35 kV - Construo - Padronizao. NBR 6252: Condutores de alumnio para cabos isolados - Padronizao. NBR 6524: Fios e cabos de cobre duro e meio duro com ou sem cobertura protetora para instalaes areas - Especificao. NBR 6251: Cabos de potncia com isolao slida extrudada para tenses de 1 kV a 35 kV - Padronizao.
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Tecnologia do PVC

NBR 6810: Fios e cabos eltricos - Trao ruptura em componentes metlicos - Mtodo de ensaio. NBR 6812: Fios e cabos eltricos - Queima vertical (fogueira) Mtodo de ensaio. NBR 6813: Fios e cabos eltricos - Ensaio de resistncia de isolamento - Mtodo de ensaio. NBR 6814: Fios e cabos eltricos - Ensaio de resistncia eltrica Mtodo de ensaio. NBR 6815: Fios e cabos eltricos - Ensaio de determinao da resistividade em componentes metlicos - Mtodo de ensaio. NBR 6880: Condutores de cobre mole para fios e cabos isolados Padronizao. NBR 6881: Fios e cabos eltricos de potncia ou controle - Ensaio de tenso eltrica - Mtodo de ensaio. NBR 7040: Fios e cabos eltricos - Absoro de gua - Mtodo de ensaio. NBR 7041: Fios e cabos eltricos - Estabilidade trmica. NBR 7105: Fios e cabos eltricos - Ensaio de perda de massa Mtodo de ensaio. NBR 7288: Cabos de potncia com isolao slida de cloreto de polivinila (PVC) ou polietileno (PE) para tenses de 1 a 6 kV. NBR 7289: Cabos de controle com isolao extrudada de PE ou PVC para tenses at 1 kV - Requisitos de desempenho. NBR 7312: Rolos de fios e cabos eltricos - Caractersticas dimensionais - Padronizao. NBR 8661: Cabos de formato plano com isolao extrudada de cloreto de polivinila (PVC) para tenso at 750V - Especificao. NBR 9115: Fio telefnico FI isolado com cloreto de polivinila (PVC). NBR 9116: Fio telefnico externo FE, isolado com cloreto de polivinila (PVC), polietileno (PE) ou copolmero - Especificao. NBR 9117: Condutores isolados flexveis para ligaes internas com isolao de cloreto de polivinila (PVC/E) para 105 graus Celsius e tenses at 750V. NBR 9123: Fio telefnico FDG isolado com cloreto de polivinila (PVC) - Especificao. NBR 9311: Cabos eltricos isolados - Designao - Classificao. NBR 9511: Cabos eltricos - Raios mnimos de curvatura para instalao e dimetros mnimos de ncleo de carretis para acondicionamento - Padronizao.
308

Apndice D

NBR 9886: Cabo telefnico interno CCI isolado com cloreto de polivinila (PVC) e revestimento externo de cloreto de polivinila (PVC). NBR 10300: Cabos de instrumentao com isolao extrudada de PE ou PVC para tenses at 300 V. NBR 10495: Fios e cabos eltricos - Determinao da quantidade de gs cido halogenado emitida durante a combusto de materiais polimricos. NBR 10501: Cabo telefnico CI isolado com cloreto de polivinila (PVC) blindado com fita de alumnio e revestimento externo de cloreto de polivinila (PVC). NBR 10537: Fios e cabos eltricos - Ensaios de centelhamento Mtodo de ensaio. NBR 11137: Carretis de madeira para o acondicionamento de fios e cabos eltricos - Padronizao. NBR 11853: Cabos para auto-veculos com isolao extrudada de cloreto de polivinila para tenses de at 300 V. NBR 13249: Cabos e cordes flexveis para tenses at 750V. NM 243: Cabos isolados com cloreto de polivinila (PVC) ou isolados com composto termofixo elastomrico, para tenses nominais at 450/740V, inclusive - Inspeo e recebimento. (h) Divisrias internas NBR 11673: Divisrias leves internas moduladas - Perfis metlicos Especificao. NBR 11685: Divisrias leves internas moduladas - Terminologia. NBR 11683: Divisrias leves internas moduladas - Padronizao. NBR 11684: Divisrias leves internas moduladas - Simbologia. NBR 11681: Divisrias leves internas moduladas - Procedimento. (i) Geossintticos NBR 9575: Elaborao de projetos de impermeabilizao - Procedimento. NBR 9574: Execuo de impermeabilizao - Procedimentos. NBR 9690: Mantas de polmeros para impermeabilizao (PVC) Especificao. NBR 279: Seleo da impermeabilizao - Procedimento. (j) Calados NBR 14557: Componentes plsticos para calados e acessrios Terminologia.
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Apndice E Associaes de classe

Associaes de classe diversas


ALEMANHA Arbeitsgemeinschaft PVC und Umwelt eV. (AgPU) (Grupo de Trabalho em PVC e Meio Ambiente) Pieimesstr. 3 53129 Bonn Fone: +49-228-917-830 Fax: +49-228-538-9594 E-mail: agpu@agpu.com Internet: www.agpu.com Federation of European Plastic Window Manufacturers (EPW) (Federao dos Fabricantes Europeus de Esquadrias em Plstico) Bockenheimer Anlage 13 60322 Frankfurt Fone: +49-69-95-505-413 Fax: +49-69-95-505-411 E-mail: epw@window.de Internet: www.window.de German Plastics and Rubber Machinery Association (VDMA) (Associao Alem de Mquinas para Plsticos e Borrachas) P. O. Box 710864 60498 Frankfurt/Main Fone: +49-69-66-031-832 Fax: +49-69-66-031-840 E-mail: guk@vdma.org Internet: www.vdma.org Institute of Plastic Technology and Plastic Machinery (Instituto de Tecnologia e Maquinrio para Plstico) Schutzenbahn 70 45127 Essen Fone: +49-201-183-3975 Fax: +49-201-183-2877 E-mail: ikquadrat@uni-essen.de Internet: www.ikquadrat.uni-essen.de
310

Apndice E

Plastics and Rubber Machinery Association within VDMA (Associao de Maquinrio para Plstico e Borracha na VDMA) P. O. Box 71 08 64 60498 Frankfurt Fone: +49-69-66-031-832 Fax: +49-69-66-031-840 E-mail: guk@vdma.org Internet: www.vdma.org ARGENTINA Cmara Argentina da Indstria Plstica Jeronimo Salguero 1939 1425 Buenos Aires Fone: +54-11-4821-9603 Fax: +54-11-4826-5480 E-mail: caip@sminter.com.ar AUSTRLIA Vinyl Council of Australia (Instituto Australiano do PVC) P. O. Box 7444 Melbourne, Victoria 3004 Fone: +61-3-9368-4856 Fax: +61-3-9368-4881 E-mail: info@vinyl.org.au Internet: www.vinyl.org.au USTRIA European Plastics Recovery Association (EPRO) (Associao Europia de Recuperao de Plsticos) c/o OKK, Handelskai 388, Top 841 1020 Viena Fone: +43-1-720-700133 Fax: +43-1-720-700140 BLGICA Association of Plastics Manufacturers in Europe (APME) (Associao dos Fabricantes de Plsticos Europeus) Ave. E. Van Nieuwenhuyse 4 P. O. Box 3 1160 Bruxelas Fone:+32-2-675-3297 Fax: +32-2-675-3935 E-mail: nancy.russotto@apme.org Internet: www.apme.org
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Tecnologia do PVC

European Automotive Trim Suppliers (EATS) (Associao Europia dos Fornecedores de Acabamentos Automobilsticos) Ave. de Cortenbergh 66 P. O. Box 8 1040 Bruxelas Fone:+ 32-2-732-4124 Fax: +32-2-732-4218 European Council for Plasticisers and Intermediates (ECPI) (Conselho Europeu para Plastificantes e Intermedirios) Ave. E. Van Nieuwenhuyse 4, Box 1 B-1160 Bruxelas Fone: +32-2-676-7260 Fax: +32-2-676-7216 E-mail: ccr@cefic.be Internet: www.ecpi.org European Council of Vinyl Manufacturers (ECVM) (Conselho Europeu dos Produtores de PVC) Ave. E Van Nieuwenhuyse 4 Box 4 1160 Bruxelas Fone: +32-2-676-7211 Fax: +32-2-675-3935 Internet: www.ecvm.org European Decorative Foils Association (Associao Europia de Filmes Decorativos) Ave. de Cortenbergh 66 P. O. Box 8 1040 Bruxelas Fone: +32-2-732-4143 Fax: +32-2-732-4143 European Plastics Converters (EuPC) (Convertedores de Plsticos Europeus) Ave. de Cortenbergh 66 P. O. Box 8 1040 Bruxelas Fone: +32-2-732-4124 Fax: +32-2-732-4218 E-mail: eupc@skynet.be Internet: www.eupc.org

312

Apndice E

European Plastics Pipe and Fitting Association (Associao Europia de Tubos e Conexes de Plstico) Ave. de Cortenbergh 66 P. O. Box 8 1040 Bruxelas Fone: +32-2-736-2406 Fax: +32-2-736-2406 E-mail: eupc@skynet.be Internet: www.eupc.org/eso-teppfa.htm European Plastics Recyclers (EuPR) (Recicladores de Plsticos Europeus) Ave. de Cortenbergh, 66 P. O. Box 8 1040 Bruxelas Fone: +32-2-732-4124 Fax: +32-2-732-4218 European Rigid PVC FiIm Association (Associao Europia de Filme de PVC Rgido) Veja European Plastics Converters (EuPC) European Stabilisers Producers Associations (ESPA) (Associaes Europias dos Produtores de Estabilizantes) Ave. E. van Nieuwenhuyse, 4 1160 Bruxelas Fone: +32-2-676-7286 Fax: +31-2-676-7301 BRASIL Associao Brasileira da Indstria Qumica (ABIQUIM) Rua Santo Antonio, 184 - 17 e 18 andares 01314-900 So Paulo SP Fone: (11) 232-1144 Fax: (11) 232-0919 Internet: www.abiquim.org.br Associao Brasileira de Embalagem (ABRE) Rua Oscar Freire, 379 - 16 andar, Conj. 161 01426-001 So Paulo SP Fone: (11) 282-9722 Fax: (11) 282-9091 Internet: www.abre.org.br Associao Brasileira dos Fabricantes de Brinquedos (ABRINQ) Av. Pedroso de Moraes, 2219 05419-001 So Paulo SP Fone: (11) 3816-3644 Fax: 3031-0226 E-mail: abrinq@abrinq.com.br Internet: www.abrinq.com.br
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Tecnologia do PVC

Associao Brasileira dos Fabricantes de Materiais e Equipamentos para Saneamento (ASFAMAS) Av. Rio Branco, 185 G/112 20.045-900 Rio de Janeiro RJ Fone: (11) 262-2861 Fax: (11) 533-2861 E-mail: asfamas@attglobal.net Associao Brasileira de Industrias de Componentes para Couro e Calados (ASSINTECAL) R. Jlio de Castilhos, 351/802 93510-130 Novo Hamburgo RS Fone: (51) 594-2158 Fax: (51) 594-2283 E-mail: assintecal@assintecal.com.br Internet: www.assintecal.org.br Associao Brasileira da Indstria de Laminados Plsticos e Espumas Flexveis (ABRAPLA) Av. 13 de Maio, 47, Salas 709 e 713 20031-000 Rio de Janeiro RJ Fone: (21) 262-1706 Fax: (21) 240-8372 E-mail: fraifeld@marlin.com.br Associao Brasileira da Indstria do Plstico (ABIPLAST) Av. Paulista, 2439, 8 Andar, Conj. 81/82 01311-936 So Paulo SP Fone: (11) 3060-9688 Fax: (11) 3060-9686 E-mail: abiplast@abiplast.org.br Internet: www.abiplast.org.br Associao Sul-Americana da Indstria de lcalis e Cloro-Soda e Derivados (CLOROSUR) Associao Brasileira da Indstria de lcalis e Cloro-Derivados (ABICLOR) Rua Sabar, 566 Conj. 71/73 01239-010 So Paulo SP Fone (11) 258-0497 Fax: (11) 231-5993 E-mail: clorosur@dglnet.com.br ou abiclor@dglnet.com.br Internet: www.clorosur.org Centro de Tecnologia de Embalagem (CETEA) Av. Brasil, 2880 13073-001 Campinas SP Fone: (19) 3743-1900 Fax: (19) 3241-8445 E-mail: adicetea@ital.org.br Internet: www.cetea.ital.org.br
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Apndice E

Centro de Desenvolvimento e Documentao da Indstria de Plstico para Construo Civil (CEDIPLAC) Caixa Postal: 26660 05117-990 So Paulo SP Fone: (11) 3485-6503 Fax: (11) 3032-1477 E-mail: cediplac@allnet.com.br Instituto do PVC R. James Watt,142 - 12 Andar - Conj.122 04576-050 So Paulo SP Fone: (11) 5506-5211 Fax: (11) 5506-5211 E-mail: info@institutodopvc.org Internet: www.institutodopvc.org Instituto Nacional do Plstico (INP) Av. Paulista, 1313 Conj. 702 01311-923 So Paulo SP Fone: (11) 251-3599 Fax: (11) 289-6287 Internet: www.plastics.org.br Plastivida Rua Santo Antonio, 184 - 18 andares 01314-900 So Paulo SP Fone: (11) 232-1144 Fax: (11) 232-0919 Internet: www.plastivida.org.br Sindicato dos Produtores de Resinas Sintticas (SIRESP) Av. Paulista, 1313, 8 Andar, Conj. 810 So Paulo SP Fone: (11) 287-2619 Fax: (11) 284-9812 Internet: www.siresp.org.br CANAD Canadian Plastics Industry Association (Associao Canadense da Indstria do Plstico) 5925 Airport Rd., Suite 500 Mississauga, Ontario L4V 1W1 Fone: +1-905-678-7748 Fax: +1-905-678-0774 Internet: www.cpia.ca
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Tecnologia do PVC

Environment & Plastics Industry Council (Conselho de Meio Ambiente e Indstria do Plstico) 5925 Airport Rd., Sute 500 Mississauga, ON L4V 1W1 Fone: +1-905-678-7748 Fax: +1-905-678-0774 Internet: www.plastics.ca Vinyl Council of Canada (VCC) (Instituto Canadense do PVC) 5925 Airport Road, Suite 500 Mississauga, Ontario L4V 1W1 Fone: +1-905-678-7405 Fax: +1-905-678-0774 Internet: www.cpia.ca/StaticContent/StaticPages/vcc/frameset.html CHILE Associao Chilena de Plsticos Av. Andres Bello 2777, 5o Piso, Of. 507 Las Condes, Santiago Fone: +56-2-203-3342 Fax: +56-2-203-3343 CHINA China Plastics Processing Industry Association (Associao Chinesa da Indstria de Processamento de Plsticos) 6 E. Chang An Ave. 100740 Beijing Fone: 01-512112-2413 ESPANHA Confederao Espanhola das Indstrias de Plstico CosIada 18 28028 Madrid Fone: +34-91-356-5059 Fax: +34-91-356-5628 EUA American Architectural Manufacturers Association (AAMA) (Associao Americana dos Fabricantes de Produtos para Arquitetura) 1827 Walden Office Square, Suite 104 Schaurnburg, IL 60173 Fone: +1-847-303-5664 Fax: +1-847-303-5774 E-mail: webmaster@aamanet.org Internet: www.aamanet.org
316

Apndice E

American Chemistry Council (Conselho Americano de Qumica) 1300 Wilson Blvd. Arlington, VA 22209 Fone: +1-703-741-5000 Fax: +1-703-741-6000 Internet: www.americanchemistry.com American Chemical Society (Sociedade Americana de Qumica) 1155 Sixteenth Street, NW Washington DC 20036 Fone: +1-202-872-4600 Fax: +1-202-872-4615 Internet: www.acs.org American Plastics Council (APC) (Conselho Americano de Plsticos) 1801 K St. N.W., Suite 701L Washington, DC 20006 Fone: +1-202-974-5400 Fax: +1-202-296-7119 Internet: www.plastics.org American Society for Quality (Sociedade Americana para a Qualidade) 611 E. Wisconsin Ave. Milwaukee, WI 53202-4606 Fone: +1-414-272-8575 Fax: +1-414-272-1734 Internet: www.asq.org American Water Works Association (AWWA) (Associao Americana das Empresas de gua) 6666 W. Quincy Ave Denver, CO 80235 Fone: +1-303-794-7711 Internet: www.awwa.org Association of Postconsumer Plastic RecycIers (APR) (Associao dos Recicladores de Plsticos Ps-consumo) 1801 K St. N.W., Suite 701L Washington, DC 20006 Fone: +1-202-974-5419 Fax: +1-202-296-7154 E-mail: rcotchan@ameriplas.org

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Tecnologia do PVC

Chemical Fabrics & FiIm Association Inc. (Associao dos Tecidos e Filmes Sintticos) 1300 Sumner Ave. Cieveland, OH 44115-2851 Fone: +1-216-241-7333 Fax: +1-216-241-0105 E-mail: cffa@taol.com Internet: www.taol.com/cffa Chlorine Chemistry Council (Conselho de Qumica do Cloro) 1300 Wilson Boulevard Arlington, VA 22209 Fone: +1-703-741-5000 Internet: www.c3.org Industrial Fabrics Association International (IFAI) (Associao Internacional de Tecidos Indstriais) 1801 County Rd. B W. Roseville, MN 55113 Fone: +1-651-222-2508 Fax: +1-651-631 -9334 E-mail: generalinfo@ifai.com Internet: www.ifai.com National Plastics Center & Museum (Museu e Centro Nacional do Plstico) 210 Lancaster St. Leominster, MA 01 453-4324 Fone: +1-978-537-9529 Fax: +1-978-537-3220 NationaI Tooling & Machining Association (Associao Nacional de Ferramentaria e Usinagem) 9300 Livingston Rd. Fort Washington, MD 20744 Fone: +1-301 -248-6200 Fax: +1-301-248-7104 Internet: www.ntma.org Plastics Institute of America, Inc. (Instituto Americano de Plsticos) 333 Aiken St. Lowell, MA 01854 Fone: +1-978-934-3130 Fax: +1-978-459-9420 E-mail: pia@uml.edu Internet: www.eng.uml.edu/dept/pia
318

Apndice E

Polymer Processing Institute (PPI) (Instituto do Processamento de Polmeros) GITC Bldg., Suite 3901, New Jersey Institute of Technoiogy Newark, NJ 07102 Fone: +1-973-596-5665 Fax: +1-973-642-4594 Internet: www.polymers-ppi.org Society of Plastics Engineers (SPE) (Sociedade dos Engenheiros de Plsticos) 14 Fairfieid Dr. P. O. Box 403 Brookfieid, CT 06804-0403 Fone: +1-203-775-0471 Fax: +1-203-775-8490 E-mail: 4spemail@4spe.org Internet: www.4spe.org Society of the Plastics Industry, Inc. (SPI) (Sociedade das Indstrias de Plsticos) 1801 K St. N.W., Suite 600K Washington, DC 20006 Fone: +1-202-974-5200 Fax: +1-202-296-7005 E-mail: blimbach@socplas.org Internet: www.plasticsindustry.org The Chlorine Institute, Inc. (Instituto do Cloro) 2001 L Street, N.W., Suite 506 Washington, D.C. 20036 Fone: +1-202-775-2790 Fax: +1-202-223-7225 Internet: www.cl2.com The Construction Specifications Institute (Instituto da Especificao em Construo) 99 Canal Center Plaza, Suite 300 Alexandria VA 22301 Fone: +1-800-689-2900 Fax: +1-703-684-0465 E-mail: membcustsrv@csinet.org Internet: www.csinet.org The Vinyl Institute (Instituto do PVC) 1801 K St., Suite 600K Washington, DC 20006 Fone: +1-202-974-5310
319

Tecnologia do PVC

Fax: +1-202-861-6854 E-mail: tburns@socpias.org Internet: www.vinylinfo.org Toy Industry Association (Associao dos Fabricantes de Brinquedos) 1115 Broadway, Suite 400 New York, NY 10010 Fone: +1-212-675-1141 E-mail: info@toy-tia.org Internet: www.toy-tma.com Uni-Bell PVC Pipe Association (Associao dos Produtores de Tubos de PVC dos EUA) 2655 Villa Creek Drive, Suite 155 Dallas, TX 75234 Fone: +1-972-243-3902 Fax: +1-972-243-3907 E-mail: info@uni-bell.org Internet: www.uni-bell.org FRANA Autovinyle (Consrcio entre Fornecedores de Produtos de PVC para a Indstria Automobilstica e Montadoras na Frana) 4, cours Michelet La Dfense 10 92091 Paris La Dfense Cedex Fone: +33-1-4900-7389 Fax: +33-1-4900-7685 Internet: www.autovinyle.com Plasteurofllm, European Federation of Plastic FiIm Producers (Federao Europia dos Produtores de Filmes Plsticos) Rue de Prony 65 75854 Paris Cedex 17 Fone: +33-1-4754-0130 Fax: +33-1-4754-0130 HOLANDA Federatie Nederlandse Rubber - En Kunststofindustrie (Associao Holandesa da Indstria de Borracha e Plstico) Vlietweg 16 Postbus 420 2260 AK Leidschendam Fone: 070-3-17-5490 Fax: 070-3-17-7408
320

Apndice E

ITLIA Assoplast c/o Federchimica, Via Accademia 33 20131 Milo Fone: +39-2-268-101 Fax: +39-2-268-10311 JAPO Instituto Japons do PVC Internet: www.pvc.or.jp Japan Die & MoId Industry Association (Associao Japonesa das Indstrias de Moldes e Matrizes) Rm. 206, Kikaishinko Bldg., 5-8 Shiba-koen, 3-Chome Minato-ku, Tquio Fone: +81-3-3433-6536 Fax: +81-3-3433-6614 Japan Plastics lndustry Federation (Federao das Indstrias Japonesas de Plsticos) 5-18-17 Roppongi, Minato-ku Tquio 106 Fone: +81-3-3586-9761 Fax: +81-3-3586-9760 E-mail: jpifsohm@mb.infoweb.ne.jp Plastic Waste Management Institute (Instituto do Gerenciamento de Resduos Plsticos) Fukide Bldg. 1-13, 4-chome, Toranomon, Minato-ku Tquio 105 Fone: +81-3-3437-2251 Fax: +81-3-3437-5270 PARAGUAI CPIP Cmara Paraguaia da Indstria Plstica Ruta Nemby 584 y Pasale Vapor Cuo Vilia Elisa Fone: +59521-94-3905 Fax: +59521-94-3909 PORTUGAL Associao Portuguesa da Indstria de Moldes (CEFAMOL) Av. Victor Gallo, 21-3 Dt P. O. Box 257 2431-901 Marinha Grande Fone: +351-44-56-7955
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Tecnologia do PVC

Fax: +351-44-56-9359 E-mail: cefamol@mail.telepac.pt Internet: www.cefamoI.pt Associao Portuguesa de Indstrias Plsticas Rua D. Estefania 32-2 Esq. 1000 Lisboa 1 Fone: +351-1-315-0633 Fax: +351-1-314-7760 REINO UNIDO British Plastics Federation (Federao Britnica de Plsticos) 6 Bath Place, Rivington St. Londres, Inglaterra EC2A 3JE Fone: +44-207-457-5000 Fax: +44-207-457-5045 E-mail: bpf@bpf.co.uk Internet: www.bpf.co.uk European Plasticised PVC FiIm Manufacturers Association (Associao Europia dos Fabricantes de Filmes de PVC Plastificado) c/o Secretaries KPMG, Fountain Precinct, 1 Balm Green Sheffield, Inglaterra S1 3AF Fone: +44-1142-766-789 Fax: +44-1142-092-421 lnstitute of Materials (Instituto de Materiais) 1 Carlton House Terrace Londres, Inglaterra SW1Y 5DB Fone: +44-171-451-7300 Fax: +44-171-839-2078 E-mail: admin@materials.org.uk Internet: www.materials.org.uk TAIWAN Taiwan Regional Association of Synthetc Leather Industries (Associao Regional das Indstrias de Couro Sinttico) 5F, 30 Nanking W. Rd. Taipei Fone: +886-2-559-020 Fax: +886-2-559-8823 URUGUAI Associao Uruguaia das Indstrias de Plstico Av. Gral. Rondeau 1665, Esquina Galicia 11100 Montevido Fone: +5982-92-3405 Fax: +5982-92-0995
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Apndice F Sites de interesse na Internet

Institutos de normatizao
Alemanha (DIN): www.din.de Argentina (IRAM): www.iram.com.ar Austrlia (SAI): www.standards.com.au ustria (ON): www.on-norm.at Blgica (IBN): www.ibn.be Brasil (ABNT): www.abnt.org.br Canad (SCC): www.scc.ca Chile (INN): www.inn.cl China (CSBTS): www.csbts.cn.net Colmbia (ICONTEC): www.icontec.org.co Coria (KATS): www.ats.go.kr Dinamarca (DS): www.ds.dk Equador (INEN): www.inen.gov.ec Espanha (AENOR): www.aenor.es Estados Unidos (ANSI): www.ansi.org Finlndia (SFS): www.sfs.fi Frana (AFNOR): www.afnor.fr Holanda (NEN): www.nen.nl ndia (BIS): www.del.vsnl.net.in/bis.org Israel (SII): www.sii.org.il Itlia (UNI): www.uni.com Japo (JISC): www.jisc.org Mxico (DGN): www.secofi-siem.gob.mx/portalsiem/ Noruega (NSF): www.nsf.no Portugal (IPQ): www.ipq.pt Reino Unido (BSI): www.bsi-global.com Rssia (GOST R): www.gost.ru Sucia (SIS): www.sis.se Sua (SNV): www.snv.ch Uruguai (UNIT): www.unit.org.uy Venezuela (FONDONORMA): www.fondonorma.org.ve
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Sites relacionados ao cloro e ao PVC


Autovinyle (Consrcio de fabricantes de produtos de PVC para a indstria automobilsticas e montadoras francesas): www.autovinyle.com Chlorine Chemistry Council (Conselho de Qumica do Cloro): www.c3.org Clorosur (Associao Sul-Americana da Indstria de Cloro-Soda e Derivados): www.clorosur.org CMA Phtalate Ester Panel (Painel sobre ftalatos do CMA Associao dos Fabricantes de Produtos Qumicos dos EUA): www.phtalates.org European Council of Vinyl Manufacturers (Conselho Europeu dos Fabricantes de PVC): www.ecvm.org European Council for Plasticisers and Intermediates (Conselho Europeu dos Fabricantes de Plastificantes e Intermedirios): www.ecpi.org www.DEHP-facts.com (especfico sobre DOP) www.DBP-facts.com (especfico sobre DBP) www.pvc-toys.com (especfico sobre brinquedos) www.medicalplast.com (especfico sobre artigos de uso mdico) www.floorplast.com (especfico sobre pisos vinlicos) www.cableplast.com (especfico sobre cabos eltricos) Informaes diversas sobre PVC: www.vinylfacts.com Informaes sobre o compromisso voluntrio dos fabricantes europeus de PVC com o meio ambiente: www.pvcinitiative.com Instituto do PVC: www.institutodopvc.org Instituto Japons do PVC: www.pvc.or.jp International Council of Toy Industries: www.toy-icti.org PVC Foro Ibrico: www.foroibericopvc.com PVC Initiative: www.pvcinitiative.com PVC Plus: www.pvcplus.de The Chlorine Institute (Instituto do Cloro dos EUA): www.cl2.com The Chlorophiles: www.ping.be/~ping5859 The Vinyl Institute: www.vinylinstitute.org Toy Manufacturers of America: www.toy-tma.com Unibell PVC Pipe Association: www.uni-bell.org Vinyl By Design: www.vinylbydesign.com Vinyl Council of Australia: www.vinyl.org.au Vinyl Council of Canada: www.vinyl.org Vinyl Siding Institute: www.vinylsiding.org Vinyltoys: www.vinyltoys.com

Bancos de dados de patentes para consulta


Normas americanas: www.delphion.com Normas europias: www.espacenet.com

Instituies de ensino em polmeros, instituies de fomento e centros de pesquisa


Centro de Caracterizao e Desenvolvimento de Materiais (CCDM): www.ccdm.ufscar.br
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Apndice F

Centro de Tecnologia da Embalagem (CETEA): www.cetea.ital.org.br Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico (CNPq): www.cnpq.br Financiadora de Estudos e Projetos (FINEP): www.finep.gov.br Fundao de Amparo Pesquisa do Estado de So Paulo (FAPESP): www.fapesp.br Instituto Adolfo Lutz: www.ial.sp.gov.br Instituto de Macromolculas Professora Elosa Mano (IMA): www.ima.ufrj.br Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo (IPT): www.ipt.br Instituto de Tecnologia de Alimentos (ITAL): www.ital.org.br Universidade Estadual de Campinas (Unicamp): www.unicamp.br Universidade Estadual de Ponta Grossa: www.uepg.br Universidade Federal da Paraba (UFPB): www.ufpb.br Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ): www.ufrj.br Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS): www.ufrgs.br Universidade Federal de So Carlos (UFSCar): www.ufscar.br Universidade Luterana do Brasil (ULBRA): www.ulbranet.com.br Universidade de So Paulo: www.usp.br Universidade do Vale do Paraba (UNIVAP): www.univap.br

Outras associaes e sites de interesse


ABAPI (Associao Brasileira dos Agentes da Propriedade Industrial): www.abapi.com.br ABIA (Associao Brasileira das Indstrias de Alimentao): www.abia.org.br ABICALADOS (Associao Brasileira das Indstrias de Calados): www.abicalcados.com.br ABIEF (Associao Brasileira da Indstria de Embalagens Plsticas Flexveis): www.abief.com.br ABIMAQ (Associao Brasileira da Indstria de Mquinas e Equipamentos): www.abimaq.org.br ABINEE (Associao Brasileira da Indstria Eltrica e Eletrnica): www.abinee.org.br ABIPLAST (Associao Brasileira da Indstria do Plstico): www.abiplast.org.br ABIQUIM - Associao Brasileira da Indstria Qumica: www.abiquim.org.br ABPol - Associao Brasileira de Polmeros (ABPol): www.abpol.com.br ABRE (Associao Brasileira de Embalagem): www.abre.org.br ABRINQ (Associao Brasileira dos Fabricantes de Brinquedos): www.abrinq.com.br ASSINTECAL (Associao Brasileira da Indstria de Componentes para Couro e Calados): www.assintecal.org.br
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Brasil Plastics on the Internet (show-room interativo com empresas do mercado brasileiro do plstico): www.plastico.com.br CEMPRE (Compromisso Empresarial para a Reciclagem): www.cempre.org.br Chemical Manufacturers Association (Associao dos Fabricantes de Produtos Qumicos dos EUA): www.cmahq.com Clube do Plstico (frum para troca de mensagens tcnicas sobre plsticos e polmeros em geral): www.egroups.com/group/Clube-do-Plastico FDA - Food and Drug Administration (Administrao de Alimentos e Frmacos dos EUA): www.fda.org Habitat for Humanity International (organizao no governamental ligada rea de habitao): www.habitat.org ILI (site de acesso a normas nacionais e internacionais, incluindo ASTM, ISO, DIN, NBR e JIS): www.ili-info.com INP (Instituto Nacional do Plstico): www.plastics.org.br Macrogalleria (curso de Cincia dos Polmeros na Internet): www.psrc.usm.edu/macrog/index.htm MatWeb.com (banco de dados para consulta de propriedades de materiais diversos): www.matweb.com Plastics Zone (pgina sobre injeo e simulao de processo de injeo de termoplsticos): www.plasticszone.com Plastivida: www.plastivida.org.br Polymer-Search.com (pesquisa de informaes sobre polmeros): www.polymer-search.com RAPRA (centro de caracterizao e banco de dados diversos sobre polmeros): www.rapra.net Recursos Bsicos sobre Plsticos e Polmeros (pgina com uma srie de links para diversos artigos sobre polmeros e cincia dos polmeros): gorni.cjb.net/polymer.html Selected Polymer Resources on the Internet (pgina com uma srie de links para diversos artigos sobre polmeros e cincia dos polmeros): www.geocities.com/agorni/polymer.html Sindicel/ABC (Sindicato da Indstria de Condutores Eltricos, Trefilao e Laminao de Metais No-Ferrosos do Estado de So Paulo): www.sindicelabc.org.br SpecialChem (pesquisa sobre fornecedores de diversos aditivos): www.specialchem.com Strictly Extrusion (frum de discusso de assuntos relacionados extruso de plsticos em geral, incluindo PVC): www.stricly-extrusion.com Underwriters Laboratories (UL): www.ul.com Endereos atualizados em 03 de maio de 2002.
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Apndice G Glossrio de termos aplicados a polmeros

Adaptado e resumido de Agnelli, J. A. M. (2000). Verbetes em polmeros. ABS: sigla padronizada pela IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry) para representar o plstico principalmente baseado em terpolmeros de acrilonitrila-butadieno-estireno; comercialmente so encontrados dois tipos de ABS: o terpolmero ABS (ABS de mistura qumica), normalmente obtido pela graftizao da acrilonitrila e do estireno sobre o polibutadieno, e um ABS baseado na mistura fsica ou mecnica de dois copolmeros, com composio qumica que reproduza os teores de acrilonitrila, butadieno e estireno, normais nos plsticos ABS; estruturalmente, o polmero ABS um termoplstico, aplicado em peas tcnicas; ver termoplsticos e terpolmero. Acabamento (em plsticos): inclui vrios processos e tcnicas para modificao das superfcies de plsticos, incluindo principalmente pintura, metalizao e gravaes (ou impresses). Acrlico: nome comum do poli (metacrilato de metila), que um termoplstico duro, vtreo e de alta transparncia; ver termoplsticos. Adesivo: uma substncia capaz de manter materiais juntos por unio superficial, isto , por adeso superficial, sendo a adeso a atrao entre dois corpos slidos ou plsticos, com superfcies de contato comuns, e produzida pela existncia de foras atrativas intermoleculares de ao a curta distncia; a seleo do adesivo deve ser baseada nos tipos de materiais que vo ser colados. Aditivos (em polmeros): so materiais adicionados como componentes auxiliares dos plsticos e/ou das borrachas; a incluso de aditivos nas formulaes ou composies de plsticos ou de borrachas visa uma ou mais aplicaes especficas como, por exemplo, abaixar o custo, modificar e/ou melhorar diversas propriedades, facilitar o processamento, colorir, etc.; os principais aditivos dos plsticos e das borrachas so: fibras de reforo ou reforos fibrosos, cargas inertes, cargas reforantes ou reforadoras, plastificantes, lubrificantes, pigmentos, corantes, plastificantes, estabilizantes trmicos,
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antioxidantes, antiozonantes, absorvedores de ultravioleta, retardantes de chama, agentes de expanso, agentes antiestticos, aromatizantes, aditivos antifungos, modificadores de impacto, etc. Biopolmeros: polmeros biologicamente ativos; esse termo no deve ser utilizado para os polmeros que tm aplicao na rea biomdica. Blenda polimrica: terminologia adotada, na literatura tcnica sobre polmeros, para designar as misturas fsicas ou misturas mecnicas de dois ou mais polmeros, de forma que entre as cadeias moleculares dos polmeros diferentes s exista interao intermolecular secundria ou que no haja um elevado grau de reao qumica entre as cadeias moleculares dos polmeros diferentes; muitas blendas polimricas so utilizadas como plsticos de engenharia, com aplicaes principalmente nas indstrias automobilstica e eletro-eletrnica. Borracha: o mesmo que elastmero, podendo ser natural ou sinttica. As borrachas tradicionais so materiais polimricos que exibem, aps a vulcanizao, elasticidade em longas faixas de deformao, temperatura ambiente. As borrachas comuns so: borracha natural, copolmero butadieno-estireno (borracha SBR), polibutadieno, borracha butlica, borracha de etileno-propileno (EPR), borracha de etileno-propileno-monmero dinico (EPDM), borracha nitrlica (copolmero butadieno-acrilonitrila) e o policloropreno. As borrachas especiais so: elastmeros fluorados, elastmeros de silicone, elastmeros de poliuretanos, elastmeros de polietileno clorossulfonados, elastmeros de polissulfetos (ou borrachas polissulfdicas) e elastmeros termoplsticos. Borracha crua: borracha no vulcanizada, sem qualquer aditivo, sendo um termoplstico nessa fase. Vulcanizao de borrachas: o processo qumico de maior importncia para as borrachas tradicionais, introduzindo a elasticidade, melhorando a resistncia mecnica e reduzindo a sua sensibilidade s variaes de temperatura. O principal agente de vulcanizao o enxofre. Borracha vulcanizada: borracha aps a vulcanizao, possuindo cadeias polimricas com poucas ligaes cruzadas (ligaes qumicas primrias), interconectando cadeias polimricas diferentes. S aps a vulcanizao que as borrachas tradicionais tm aplicao prtica. Borracha regenerada: borracha que pode ser reaproveitada por meio de tratamento qumico. A regenerao nem sempre possvel e algumas vezes no um processo economicamente vivel. A borracha regenerada pode ser utilizada uma segunda vez, como carga em composies de borrachas cruas. Borrachas pretas: so composies de borracha contendo o negro de fumo como carga reforante, que melhora muito a resistncia abraso das borrachas; ver elastmero.
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Apndice G

Borracha natural: polmero natural obtido pela coagulao do ltex da Hevea Brasiliensis, a borracha natural quimicamente constituda pelo poli-cis-isopreno; ver borracha e ltex. Borracha nitrlica: borracha sinttica constituda pelo copolmero butadieno-acrilonitrila, com teor de acrilonitrila variando normalmente entre 20 e 45%; a borracha nitrlica com alto teor de acrilonitrila tem excelente resistncia gasolina e a outros fludos apolares; ver borracha. Chapa (termo tcnico, em plsticos): chapa (ou placa) a forma de moldagem de um plstico na qual a espessura muito pequena em comparao com o comprimento e com a largura do moldado; ver filme (termo tcnico, em plsticos). Compsito (polimrico): diferente de composto; material conjugado formado por pelo menos duas fases ou dois componentes, sendo geralmente uma fase polimrica (matriz polimrica) e uma outra fase de reforo, normalmente na forma de fibras. Para a formao do material compsito ou do material conjugado necessrio haver uma interao qumica e/ou fsica entre a matriz polimrica e o reforo fibroso, proporcionando a transferncia de esforos mecnicos da matriz polimrica para os reforos fibrosos; em compsitos com plsticos, os principais reforos fibrosos so: fibras de vidro, fibra de carbono e fibras aramdicas tipo Kevlar, da Du Pont. Composto (em plsticos e/ou em borrachas): qualquer composio ou mistura de um plstico ou de uma borracha, com aditivos, estando estes em proporo expressiva (conceito apresentado de forma rigorosa); diferente de compsito. Copolmero: denominao geral para o polmero em que cada uma das muitas cadeias polimricas formada por dois ou mais tipos de meros; de acordo com a distribuio dos meros nas cadeias polimricas, os copolmeros podem ser: estatsticos, alternados, em bloco e graftizados (ou enxertados). Alm da distribuio dos meros importante a composio do copolmero, dada pelas porcentagens dos comonmeros; ver terpolmero. Cristalinidade (em polmeros): a cristalinidade em polmeros pode ser definida como um arranjo ordenado tridimensional das estruturas macromoleculares dos polmeros. Os polmeros, dependendo de vrios fatores, podem apresentar estruturas com algum grau de cristalinidade, mas na prtica 100% de cristalinidade no atingida; as regies cristalinas so denominadas cristalitos. Alguns polmeros cristalinos podem apresentar uma microestrutura com esferulitos, que so arranjos esfricos, birrefringentes, de cristais interligados com regies amorfas, e que apresentam a forma de uma
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cruz-de-malta quando observados em microscpios pticos com luz transmitida e polarizada. Os esferulitos aparecem em funo das condies de cristalizao, que tm grande influncia nas propriedades dos polmeros cristalinos; ver polmero. Degradao (em polmeros): reaes qumicas destrutivas dos plsticos ou das borrachas, que podem ser causadas por agentes fsicos (radiao solar, temperatura, atrito mecnico intenso, etc.) e/ou por agentes qumicos A degradao qualquer fenmeno que provoque alteraes estruturais em um polmero, causando uma modificao irreversvel nas suas propriedades fsico-mecnicas, evidenciada pela variao indesejvel dessas propriedades; as reaes de degradao so minimizadas pela seleo adequada do plstico ou da borracha e pelo uso correto de aditivos estabilizantes na formulao do material; ver aditivos (em polmeros). Elastmeros: polmeros que, na temperatura ambiente, podem ser estirados repetidamente a pelo menos duas vezes o seu comprimento original e que, aps a retirada do esforo mecnico causador do estiramento, devem voltar rapidamente ao seu comprimento inicial; ver borracha. Elastmeros termoplsticos: tipos de polmeros que apresentam comportamento elastomrico, embora sejam estruturalmente polmeros termoplsticos. Os copolmeros em bloco do tipo SBS (estireno-butadieno-estireno) formam os principais elastmeros termoplsticos (ou borrachas termoplsticas). Ensaio (tcnico): conjunto de procedimentos normalizados para a obteno de uma propriedade e/ou de um parmetro do material ensaiado. O uso de ensaios padronizados importante para garantir a comparao de valores obtidos em diferentes locais e/ou equipamentos de ensaios; no Brasil, o rgo que cuida da normalizao dos ensaios de materiais e das especificaes tcnicas dos materiais a Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT); os ensaios de materiais geralmente so divididos em ensaios fsicos, mecnicos, eltricos, trmicos e outros. Fibras (em polmeros): so materiais definidos pela condio geomtrica de alta relao entre o comprimento e o dimetro da fibra. Em polmeros, muitas vezes considera-se que o quociente comprimento da fibra/dimetro da fibra, denominado razo de aspecto, deve ser igual ou maior que cem; as fibras polimricas, isto , os polmeros empregados na forma de fibras, so termoplsticos orientados no sentido do eixo da fibra (orientao longitudinal). Principais fibras polimricas: nilons, polisteres lineares saturados (principalmente o poli (tereftalato de etileno), poliacrilonitrila e fibras poliolefnicas (principalmente o polipropileno); ver termoplsticos.
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Apndice G

Fibras de reforo (em polmeros): so materiais fibrosos que, quando adequadamente incorporados aos polmeros, aumentam muito sua resistncia mecnica, tendo tambm influncia em outras propriedades. A incorporao das fibras de reforo em polmeros pode ser precedida de um tratamento prvio das fibras para a compatibilizao do compsito que vai ser produzido, pois muitas vezes as fibras de reforo so inorgnicas e o polmero , freqentemente, orgnico. Para ter grande influncia no reforo de polmeros, as fibras precisam ser incorporadas em misturadores adequados e o processamento do compsito ou material conjugado deve ser feito corretamente, para evitar drsticas redues nos comprimentos das fibras. A eficincia do reforo depende da razo do aspecto das fibras, que o quociente comprimento da fibra/dimetro da fibra; as principais fibras de reforo empregadas em polmeros so: fibras de vidro, fibras de carbono e fibras aramdicas Kevlar (da Du Pont); ver compsito. Filme (termo tcnico, em plsticos): termo opcional para chapas ou placas de plsticos com espessura no superior a 0,254 mm ou um centsimo de polegada; ver chapa (termo tcnico, em plsticos). Fluncia (em polmeros, em ingls creep): propriedade e/ou ensaio de longa durao (para tempos elevados), em que um material polimrico submetido a um esforo mecnico constante (tenso constante) sofre deformaes em funo do tempo; a fluncia avaliada pela medida da deformao, em funo do tempo, da temperatura e do nvel de tenso. Grau de polimerizao (em polmeros): nmero de segmentos repetitivos ou meros que formam uma cadeia molecular polimrica. O grau de polimerizao deve ser tratado em termos de valores mdios para uma amostra polimrica; o grau de polimerizao mdio de polmeros comerciais superior a 100, sendo muitas vezes superior a 500; ver peso molecular (em polmeros). Homopolmero: polmero constitudo de cadeias polimricas contendo um nico tipo de mero; ver polmero. Ltex (plural: ltices): emulso de um polmero em um meio lquido, normalmente gua. Nesse caso, temos emulses aquosas; as emulses podem ser aplicadas diretamente ou podem ser coaguladas, sendo o polmero extrado dos ltices. Macromolculas: grandes molculas, mas no necessariamente polmeros. As macromolculas no precisam ser internamente constitudas por unidades de repetio. Assim, os polmeros so formados por macromolculas, mas as macromolculas nem sempre so polmeros. So macromolculas, sem ser polmeros, as protenas (aminocidos) e os cidos nuclicos como o DNA (cido desoxirribonuclico) e o RNA (cido ribonuclico); ver polmero.
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Mero: unidade de repetio do polmero, ou seja, unidade estrutural que se repete na cadeia macromolecular do polmero. A nomenclatura monmero e mero muito empregada para os polmeros de adio, nas polimerizaes em cadeia; ver monmero. Monmero: molcula simples que d origem unidade de repetio (mero) de um polmero. O monmero tem de ser pelo menos bifuncional, pois deve ter a capacidade de reagir em pelo menos dois pontos, dando origem a cada uma das cadeias macromoleculares do polmero; diferente de mero; ver mero. Oligmero (oligmeros= poucos meros): material com peso molecular intermedirio entre os materiais de baixo peso molecular e os polmeros.; O termo oligmero algumas vezes utilizado como sinnimo de pr-polmero; os oligmeros possuem normalmente grau de polimerizao entre 5 e 100; ver grau de polimerizao, peso molecular e polmero. pcr ou phr: siglas de partes por cem partes de resina ou parts per hundred of resin. Significam a quantidade em massa de aditivo incoporada na formulao do composto de PVC, em relao a 100 unidades de massa da resina. A converso entre pcr (ou phr) e porcentagem detalhada no captulo 11. Peso molecular (em polmeros; termo recomendado: massa molar): o peso molecular de um polmero deve ser tratado em termos de valores mdios, isto , tratado por meio de um clculo estatstico, numrico ou ponderal, dos pesos moleculares de todas as cadeias macromoleculares que formam uma massa polimrica ou um material polimrico; o peso molecular (numrico ou ponderal ou viscosimtrico) mdio o produto do grau de polimerizao mdio correspondente (numrico ou ponderal ou viscosimtrico) pelo peso molecular do mero (unidade de repetio) do polmero. A justificativa para haver uma disperso de pesos moleculares que nas reaes de polimerizao, que controlam os pesos moleculares, so formadas muitas molculas polimricas com pesos moleculares diferentes: algumas molculas crescem mais e outras crescem menos. Tal fato gera uma distribuio de pesos moleculares da amostra polimrica. Mede-se ento o peso molecular mdio da amostra polimrica e no o peso molecular de cada molcula polimrica. Principais tcnicas empregadas para determinar os pesos moleculares mdios dos polmeros: Cromatografia de Permeao em Gel (GPC), Viscosidade de Solues Diludas, Osmometria de Membrana, Osmometria de Presso de Vapor e Espalhamento de Luz; os polmeros de interesse comercial geralmente tm pesos moleculares superiores a 10.000g/mol ou daltons; ver grau de polimerizao e polimerizao. Placa (termo tcnico, em plsticos): ver chapa (termo tcnico, em plsticos) e filme (termo tcnico, em plsticos).
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Apndice G

Plstico: material cujo constituinte fundamental um polmero, principalmente orgnico e sinttico, slido em sua condio final (como produto acabado) e que em alguma fase de sua produo foi transformado em fludo, adequado moldagem por ao de calor e/ou presso. O plstico, alm do(s) polmero(s) de base, pode conter vrios tipos de aditivos; em relao aos processos tecnolgicos os plsticos so divididos em termoplsticos e termofixos (ou termorrgidos); em funo da qualidade da aplicao em que so empregados, os plsticos podem ser separados em plsticos convencionais, especiais e de engenharia (os plsticos de engenharia podem ser reforados com fibras de vidro ou com outros reforos fibrosos); em funo de sua natureza qumica e/ou de seus aditivos, os plsticos podem ser rgidos, semi-flexveis ou semi-rgidos, e flexveis; os plsticos podem ser ligeiramente expandidos, formando os plsticos expandidos estruturais, ou podem se transformar, por grande expanso, em plsticos expansveis ou espumas plsticos fabricados na forma celular por processos trmicos e/ou qumicos e/ou mecnicos, e que possuem densidade entre 0,03 a 0,3 g/cm3 (exemplo: isopor, nome comercial da espuma de poliestireno); ver aditivos, polmero, termoplsticos e termofixos. Polimerizao: a sntese de um polmero; a polimerizao o conjunto das reaes que provocam a unio de pequenas molculas, por ligao covalente, para a formao das muitas cadeias macromoleculares que compem um material polimrico; a polimerizao consiste em reagir um ou mais monmeros para a obteno de polmeros. Em relao ao nmero de meros das cadeias polimricas do polmero sinttico, as polimerizaes podem ser: homopolimerizao, que a polimerizao em que as cadeias polimricas do polmero sintetizado so constitudas por um nico tipo de mero, e copolimerizao, em que as cadeias polimricas do copolmero sintetizado so constitudas por dois ou mais tipos de meros. Quanto ao mtodo de preparao, as polimerizaes se dividem em poliadio e policondensao. As poliadies so polimerizaes no acompanhadas da formao de subprodutos, e que, quando convencionais, so polimerizaes com mecanismos de reaes em cadeia, subdivididas em: polimerizaes em cadeia via radicais livres, polimerizaes em cadeia inicas (catinicas, aninicas comuns e aninicas via polmeros vivos) e as polimerizaes em cadeia estereoespecficas por complexos de coordenao, em que se destacam as polimerizaes em cadeia tipo Ziegler-Natta. Os principais polmeros de adio (obtidos em polimerizaes em cadeia) so: polietilenos, polipropileno, poliestireno, poli (cloreto de vinila), poli (metacrilato de metila), etc. As policondensaes convencionais so polimerizaes acompanhadas da formao de subprodutos, com mecanismos de reaes em etapas. Os principais polmeros de condensao (obtidos em
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policondensaes convencionais) so: nilons, polisteres, resinas fenlicas, resina melamina-formaldedo, resina uria-formaldedo, etc.; em relao ao meio fsico em que so realizadas, as polimerizaes podem ser separadas em polimerizao em massa, em soluo, em suspenso e em emulso; ver polmero. Polmero: material orgnico ou inorgnico, natural ou sinttico, de alto peso molecular, formado por muitas macromolculas, sendo que cada uma dessas macromolculas deve possuir uma estrutura interna em que h a repetio de pequenas unidades chamadas meros (unidades de repetio). O termo polmeros vem de poli, muitas e meros, partes: muitas unidades de repetio. O termo polmero massivo, sendo utilizado para designar o material cuja composio baseada em um conjunto de cadeias polimricas, e cada uma das muitas cadeias polimricas que formam o polmero uma macromolcula formada por unio de molculas simples ligadas por covalncia. Os polmeros de interesse comercial geralmente tm pesos moleculares mdios superiores a 10.000g/mol, sendo que para os polmeros com peso molecular muito alto (acima de 100.000g/mol) algumas vezes adota-se a designao alto polmero. Em relao ao tipo de cadeia polimrica, pode-se ter polmeros de cadeia carbnica, em que s existem tomos de carbono na cadeia molecular principal ou eixo ou espinha dorsal do polmero, e polmeros de cadeia heterognea (ou heteropolmeros), em que a cadeia molecular principal do polmero contm tomos diferentes de carbono, que tambm pode estar na cadeia principal do polmero. Polmeros naturais orgnicos: borracha natural, madeira, algodo, etc.; polmeros naturais inorgnicos: diamante, grafite, vidro, etc.; polmeros artificiais, que so polmeros orgnicos naturais modificados: acetato de celulose, nitrato de celulose, acetato-butirato de celulose, carboximetil celulose, etc.; polmeros sintticos orgnicos: polietilenos, polipropileno, PVC, poliestireno, nilons, polisteres, etc.; polmeros sintticos inorgnicos: cido polifosfrico, poli (cloreto de fosfonitrila), etc.; No sendo acrescentada nenhuma caracterstica ao polmero, normalmente se admite que o polmero seja orgnico e sinttico. Os polmeros, quanto ao arranjo espacial tridimensional das cadeias polimricas, podem ser: amorfos (com arranjo desordenado das molculas polimricas) ou parcialmente cristalinos (arranjos em que existem regies ordenadas, sendo que a frao dessas regies ordenadas, em relao ao material todo, caracteriza o grau de cristalinidade do polmero). Os polmeros, como matrias-primas na forma de ps, grnulos, disperses ou fardos (borrachas), so transformados e utilizados em produtos finais como plsticos, borrachas, fibras, espumas, revestimentos, tintas e adesivos. Em funo do seu consumo e da qualidade de suas aplicaes, os polmeros podem ser: convencionais (ou de grande consumo) e no convencionais,
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Apndice G

em que se enquadram os polmeros de engenharia, os polmeros reforados, os polmeros para uso em altas temperaturas, os polmeros condutores, os cristais lquidos polimricos ou polmeros lquidos cristalinos, os polmeros barreira e outros polmeros especiais; ver borracha, peso molecular e plstico. ppm: partes por milho; medida empregada para representar uma concentrao muito baixa de um componente ou impureza em funo da concentrao do componente principal de uma formulao ou de um material. Processamento (de polmeros): o mesmo que moldagem; processamento a transformao de um polmero, como matria-prima, em um produto final. A escolha do tipo de processo de transformao de um polmero em um produto polimrico feita com base nas caractersticas intrnsecas do polmero, na geometria do produto a ser moldado e na quantidade do produto que ser produzida. O processamento de um polmero pode ser feito por vrias tcnicas, sendo as principais: moldagem por injeo, extruso (incluindo as tcnicas de coextruso), moldagem por sopro (extruso-sopro e injeo-sopro), moldagem por compresso, calandragem, termoformagem a vcuo, moldagem rotacional (ou rotomoldagem). Reologia: cincia que estuda as deformaes dos materiais. Particularmente importante para o estudo dos polmeros, abrange principalmente o estudo da elasticidade, da plasticidade, da viscosidade e do escoamento dos materiais em geral. Resina: termo atualmente empregado para designar qualquer matria-prima polimrica no estado termoplstico, sendo fusveis, insolveis em gua, mas solveis em outros meios lquidos. Assim, so resinas: um termoplstico ou uma resina, antes da cura, que vai se transformar em um termofixo, aps a cura; para os polmeros sintticos pode-se empregar o termo resina sinttica. Sntese (em polmeros): obteno de compostos de alto peso molecular (polmeros) a partir de compostos de baixo peso molecular (monmeros), por meio das reaes de polimerizao; ver polimerizao. Termofixos: so materiais plsticos que quando curados, com ou sem aquecimento, no podem ser reamolecidos por um prximo aquecimento. As matrias-primas para os termofixos so resinas oligomricas, ainda termoplsticas, que na moldagem em produtos so curadas e transformadas em termofixos, insolveis. Estruturalmente, os termofixos tm como componentes fundamentais polmeros com cadeias moleculares contendo muitas ligaes qumicas primrias entre as cadeias diferentes ligaes cruzadas , que
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geram o comportamento dos termofixos, que podem tambm ser chamados polmeros reticulados ou polmeros com muitas ligaes cruzadas. Os termofixos, quando for necessrio, podem conter aditivos e ter aplicaes como plsticos de engenharia, como o caso dos polisteres insaturados reforados com fibras de vidro. Exemplos de matrias-primas para os plsticos termofixos: resina fenlica, resina uria-formaldedo, resina melamina-formaldedo, resina epxi e resina de polister insaturado; como sinnimos de termofixos, podem ser empregados os termos termorrgidos e termoendurecveis; ver cura, oligmero, plstico, polmero e resina. Termoplsticos: so polmeros capazes de ser repetidamente amolecidos pelo aumento da temperatura e endurecidos pela diminuio da temperatura. Essa alterao reversvel fsica e no qumica, mas pode provocar alguma degradao no termoplstico, para um nmero elevado de ciclos de aquecimento e de resfriamento. Estruturalmente, os componentes fundamentais dos termoplsticos so polmeros com cadeias lineares ou ramificadas, sem ligaes cruzadas, isto , entre as cadeias polimricas diferentes s existem interaes intermoleculares secundrias, reversveis com a temperatura. Os termoplsticos podem ser convencionais (ou de grande uso), especiais e de engenharia. Os termoplsticos convencionais (ou de grande uso) so: polietileno de baixa densidade, polietileno de alta densidade, polipropileno, poli (cloreto de vinila) e o poliestireno; entre os termoplsticos especiais se destacam o poli (metacrilato de metila) e o poli (tetraflor-etileno); os principais termoplsticos de engenharia so: nilons, policarbonatos, poliacetais, polisteres termoplsticos, ABS (graus de engenharia), poli (xido de fenileno) modificado com poliestireno, polissulfonas, poli (sulfeto de fenileno) e poli (ter-ter-cetona). Os termoplsticos, quando for necessrio, podem conter aditivos; ver plsticos e polmero. Termorrgidos: o mesmo que termofixos; ver termofixos. Terpolmero: caso particular de copolmero formado por trs meros diferentes; o ABS (acrilonitrila-butadieno-estireno) o principal exemplo de terpolmero; ver copolmero e polimerizao. Tinta: basicamente a mistura estvel de uma parte slida (que forma a pelcula aderente superfcie a ser pintada) em um componente voltil (solvente(s) orgnico(s) ou gua). A parte slida composta por pigmentos, cargas, outros aditivos e o(s) veculo(s) slido(s). As resinas polimricas mais utilizadas como veculos slidos so as resinas alqudicas, resina epxi, resinas acrlicas, poliuretanos e o poli (acetato de vinila) e seus derivados; ver resina.
336

Apndice H Tabela de converso de unidades

Notas: - apth diz respeito a medidas farmacuticas; - troy diz respeito a medidas referentes a pedras preciosas (joalheria); - chain medida equivalente a 22 jardas ou aproximadamente 20 m; - rod medida equivalente a 16,5 ps ou aproximadamente 5 m; - link medida equivalente a 7,92 polegadas ou aproximadamente 20 cm; - quarto medida equivalente a um quarto de galo ou aproximadamente 1 L; - bushel medida volumtrica cuja traduo alqueire, no confundir com alqueire medida de rea; - avoirdupois (avdp.) medida de peso utilizada em pases de lngua inglesa, exceto para medidas referentes a pedras preciosas; - dram medida farmacutica equivalente oitava parte de uma ona ou 60 gramas.

Exemplo de utilizao da tabela de converso


Para converter 382 libras em quilogramas procede-se da seguinte maneira: (a) consultar o fator de converso de libras para quilogramas na tabela: 4,5359 x 10-2 (b) multiplicar o nmero que se deseja converter pelo fator de converso, ou seja: 382 libras x 4,5359 x 10-2= 173,3 kg

337

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Para converso de: A Acres Acres Acres Acres Acres Acres Acres Acres Acres-p Acres-p Alqueires (MG, RJ e GO) Alqueires (Nordeste) Alqueires (SP) Ampres / centmetro quadrado Ampres / centmetro quadrado Ampres / metro quadrado Ampres / metro quadrado Ampres / polegada quadrada Ampres / polegada quadrada Ampres-giro Ampres-giro / centmetro Ampres-giro / centmetro Ampres-giro / metro Ampres-giro / metro Ampres-giro / metro Ampres-giro / polegada Ampres-giro / polegada Ampres-giro / polegada Ampres-hora Ampres-hora Ampres (internacional) Angstrons Angstrons Angstrons Ano-luz Ano-luz Ares

Multiplicar por: 1 x 101 1,6 x 102 1 x 105 4,047 x 10-1 4,35 x 104 4,047 x 103 1,562 x 10-3 4,84 x 103 4,356 x 104 3,259 x 105 4,84 x 104 2,7225 x 104 2,42 x 104 6,452 1 x 104 1 x 10-4 6,452 x 10-4 1,55 x 10-1 1,55 x 103 1,257 2,54 1 x 102 1 x 10-2 2,54 x 10-2 1,257 x 10-2 3,937 x 10-1 3,937 x 101 4,95 x 10-1 3,6 x 103 3,731 x 10-2 9,998 x 10-1 3,937 x 10-9 1 x 10-10 1 x 10-4 5,9 x 1012 9,46091 x 1012 2,471 x 10-2

Para obter: Square chains (gunters) Rods Square links Hectares ou hectmetros quadrados Ps quadrados Metros quadrados Milhas quadradas Jardas quadradas Ps cbicos Gales (EUA) Metros quadrados Metros quadrados Metros quadrados Ampres / polegada quadrada Ampres / metro quadrado Ampres / centmetro quadrado Ampres / polegada quadrada Ampres / centmetro quadrado Ampres / metro quadrado Gilberts Ampres-giro / polegada Ampres-giro / metro Ampres-giro / centmetro Ampres-giro / polegada Gilberts / centmetro Ampres-giro / centmetro Ampres-giro / metro Gilberts / centmetro Coulombs Faradays Ampres (absoluto) (EUA) Polegadas Metros Mcrons Milhas Quilmetros Acres (EUA)
(continua)

338

Apndice H

(continuao)

Para converso de: Ares Ares Atmosferas Atmosferas Atmosferas Atmosferas Atmosferas Atmosferas Atmosferas Atmosferas Atmosferas Atmosferas B Barris (EUA, seco) Barris (EUA, seco) Barris (EUA, seco) Barris (EUA, lquido) Barris (petrleo) Bars Bars Bars Bars Bars Barye Bolt (EUA, tecido) Btu Btu Btu Btu Btu Btu Btu Btu Btu Btu / hora Btu / hora Btu / hora Btu / hora

Multiplicar por: 1,196 x 102 1 x 102 7,348 x 10-3 1,058 7,6 x 101 3,39 x 101 2,992 x 101 7,6 x 10-1 7,6 x 102 1,0333 1,0333 x 104 1,47 x 101 3,281 7,056 x 103 1,05 x 102 3,15 x 101 4,2 x 101 9,869 x 10-1 1 x 106 1,020 x 104 2,089 x 103 1,45 x 101 1 3,6575 x 101 1,0409 x 101 1,055 x 1010 7,7816 x 102 2,52 x 102 3,927 x 10-4 1,055 x 103 2,52 x 10-1 1,0758 x 102 2,928 x 10-4 2,162 x 10-1 7 x 10-2 3,929 x 10-4 2,931 x 10-1

Para obter: Jardas quadradas Metros quadrados Toneladas / polegada quadrada Toneladas / p quadrado Centmetros de mercrio (a 0o C) Ps dgua (a 4o C) Polegadas de mercrio (a 0o C) Metros de mercrio (a 0o C) Milmetros de mercrio (a 0o C) Quilogramas / centmetro quadrado Quilogramas / metro quadrado Libras / polegada quadrada Bushels Polegadas cbicas Quartos (seco) Gales (EUA) Gales (petrleo) Atmosferas Dinas / centmetro quadrado Quilogramas / metro quadrado Libras / ps quadrados Libras / polegada quadrada Dinas / centmetro quadrado Metros Atmosferas-litro Ergs Libras-p Calorias-grama HP-hora Joules Quilogramas-caloria Quilogramas-metro Quilowatts-hora Libras-p / segundo Gramas-caloria / segundo HP Watts
(continua) 339

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(continuao)

Para converso de: Btu / minuto Btu / minuto Btu / minuto Btu / minuto Btu / p quadrado / minuto Bucket (seco) Bushels Bushels Bushels Bushels Bushels Bushels Bushels C Calorias Centgrados Centgrados Centigramas Centilitros Centilitros Centilitros Centilitros Centmetros Centmetros Centmetros Centmetros Centmetros Centmetros Centmetros Centmetros Centmetros Centmetros Centmetros / segundo Centmetros / segundo Centmetros / segundo Centmetros / segundo Centmetros / segundo Centmetros / segundo

Multiplicar por: 1,296 x 101 2,356 x 10-2 1,757 x 10-2 1,757 x 101 1,22 x 10-1 1,8184 x 104 1,2445 2,1504 x 103 3,524 x 10-2 3,524 x 101 4 6,4 x 101 3,2 x 101 3,9685 x 10-3 (oC x 9/5) + 32 (oC) + 273,15 1 x 10-2 3,382 x 10-1 6,103 x 10-1 2,705 1 x 10-2 3,281 x 10-2 3,937 x 10-1 1 x 10-5 1 x 10-2 6,214 x 10-6 1 x 101 3,937 x 102 1,094 x 10-2 1 x 104 1 x 108 1,969 3,281 x 10-2 3,6 x 10-2 1,943 x 10-2 6 x 10-1 2,237 x 10-2

Para obter: Libras-p / segundo HP Quilowatts Watts Watts / polegada quadrada Centmetros cbicos Ps cbicos Polegadas cbicas Metros cbicos Litros Pecks Pints (seco) Quartos (seco) Btu Fahrenheit Kelvin Gramas Ona (EUA, fluidos) Polegadas cbicas Drams Litros Ps Polegadas Quilmetros Metros Milhas Milmetros Mils Jardas Mcrons Angstrons Ps / minuto Ps / segundo Quilmetros / hora Ns Metros / minuto Milhas / hora
(continua)

340

Apndice H

(continuao)

Para converso de: Centmetros / segundo Centmetros / segundo / segundo Centmetros / segundo / segundo Centmetros / segundo / segundo Centmetros / segundo / segundo Centmetros cbicos Centmetros cbicos Centmetros cbicos Centmetros cbicos Centmetros cbicos Centmetros cbicos Centmetros cbicos Centmetros cbicos Centmetros de mercrio Centmetros de mercrio Centmetros de mercrio Centmetros de mercrio Centmetros de mercrio Centmetros quadrados Centmetros quadrados Centmetros quadrados Centmetros quadrados Centmetros quadrados Centmetros quadrados Centmetros quadrados Centmetros-dina Centmetros-dina Centmetros-dina Centmetros-grama Centmetros-grama Centmetros-grama Centipoises Centipoises Centipoises Chains (gunters) Chains (gunters) Chains (gunters) Circunferncias

Multiplicar por: 3,728 x 10-4 3,281 x 10-2 3,6 x 10-2 1 x 10-2 2,237 x 10-2 3,531 x 10-5 6,102 x 10-2 1 x 10-6 1,308 x 10-6 2,642 x 10-4 1 x 10-3 2,113 x 10-3 1,057 x 10-3 1,316 x 10-2 4,461 x 10-1 1,36 x 102 2,785 x 101 1,934 x 10-1 1,973 x 105 1,076 x 10-3 1,55 x 10-1 1 x 10-4 3,861 x 10-11 1 x 102 1,196 x 10-4 1,020 x 10-3 1,020 x 10-8 7,376 x 10-8 9,807 x 102 1 x 10-5 7,233 x 10-5 1 x 10-2 6,72 x 10-4 2,4 7,92 x 102 2,012 x 101 2,2 x 101 6,283

Para obter: Milhas / minuto Ps / segundo / segundo Quilmetros / hora / segundo Metros / segundo / segundo Milhas / hora / segundo Ps cbicos Polegadas cbicas Metros cbicos Jardas cbicas Gales (EUA, lquido) Litros Pints (EUA, lquido) Quartos (EUA, lquido) Atmosferas Ps dgua Quilogramas / metro quadrado Libras / p quadrado Libras / polegada quadrada Mil circular Ps quadrados Polegadas quadradas Metros quadrados Milhas quadradas Milmetros quadrados Jardas quadradas Centmetros-grama Quilogramas-metro Libras-p Centmetros-dina Metros-quilograma Libras-p Gramas / centmetro-segundo Libras / p-segundo Libras / p-hora Polegadas Metros Jardas Radianos
(continua) 341

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(continuao)

Para converso de: Coulombs Coulombs Coulombs / centmetro quadrado Coulombs / centmetro quadrado Coulombs / metro quadrado Coulombs / metro quadrado Coulombs / polegada quadrada Coulombs / polegada quadrada Coulombs (internacional) D Daltons Decagramas Decalitros Decmetros Decigramas Decilitros Decmetros Dias Dias Dias Dinas Dinas Dinas Dinas Dinas Dinas Dinas / centmetro quadrado Dinas / centmetro quadrado Dinas / centmetro quadrado Dinas / centmetro quadrado Dinas / centmetro quadrado Drams (avoirdupois) Drams Drams Drams (apoth. ou troy) Drams (apoth. ou troy) Drams (fluidos ou apoth.)

Multiplicar por: 2,998 x 109 1,036 x 10-5 6,452 1 x 104 1 x 10-4 6,452 x 10-4 1,55 x 10-1 1,55 x 103 9,99835 x 10-1 1,65 x 10-24 1 x 101 1 x 101 1 x 101 1 x 10-1 1 x 10-1 1 x 10-1 8,64 x 104 1,44 x 103 2,4 x101 1,020 x 10-3 1 x 10-7 1 x 10-5 1,020 x 10-6 7,233 x 10-5 2,248 x 10-6 1 x 10-2 9,869 x 10-7 2,953 x 10-5 4,015 x 10-4 1 x 10-6 1,7718 2,7344 x 101 6,25 x 10-2 1,3714 x 10-1 1,25 x 10-1 3,6967

Para obter: Statcoulombs Faradays Coulombs / polegada quadrada Coulombs / metro quadrado Coulombs / centmetro quadrado Coulombs / polegada quadrada Coulombs / centmetro quadrado Coulombs / metro quadrado Coulombs (absoluto) Gramas Gramas Litros Metros Gramas Litros Metros Segundos Minutos Horas Gramas Joules / centmetro Joules / metro (newtons) Quilogramas Poundals Libras Ergs / milmetro quadrado Atmosferas Polegadas de mercrio (a 0o C) Polegadas dgua (a 4o C) Bars Gramas Grains Onas Onas (avdp.) Onas (troy) Centmetros cbicos
(continua)

342

Apndice H

(continuao)

Para converso de: E Ergs Ergs Ergs Ergs Ergs Ergs Ergs Ergs Ergs Ergs Ergs Ergs / segundo Ergs / segundo Ergs / segundo Ergs / segundo Ergs / segundo Ergs / segundo Ergs / segundo Esfera (ngulo) Esterorradianos Esterorradianos Esterorradianos Esterorradianos F Faradays Faradays Faradays / segundo Frades G Gales (EUA) Gales (EUA) Gales (EUA) Gales (EUA) Gales (EUA) Gales (EUA) Gales (EUA) Gales (lquido)

Multiplicar por: 9,486 x 10-11 1 7,376 x 10-8 2,389 x 10-8 1,020 x10-3 3,725 x 10-14 1 x 10-7 2,389 x 10-11 1,020 x 10-8 2,733 x 10-14 2,733 x 10-11 1 5,668 x 10-9 4,426 x 10-6 7,3756 x 10-8 1,341 x 10-10 1,433 x 10-9 1 x 10-10 1,257 x 101 7,958 x 10-2 1,592 x 10-1 6,366 x 10-1 3,283 x 103 2,68 x 101 9,649 x 104 9,65 x 104 1 x 106 3,785 x 103 1,337 x 10-1 2,31 x 102 3,785 x 10-3 4,951 x 10-3 3,785 8,3267 x 10-1 1,20095

Para obter: Btu Dinas-centmetro Libras-p Calorias-grama Centmetros-grama HP-hora Joules Quilogramas-caloria Quilogramas-metro Quilowatts-hora Watts-hora Dinas-centmetro / segundo Btu / minuto Libras-p / minuto Libras-p / segundo HP Quilogramas-caloria / minuto Quilowatts Esterorradianos Spheres Hemispheres Spherical right angles Graus quadrados Ampres-hora Coulombs Ampres (absoluto) Microfrades Centmetros cbicos Ps cbicos Polegadas cbicas Metros cbicos Jardas cbicas Litros Gales (imperial) Gales (EUA, lquido)
(continua) 343

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(continuao)

Para converso de: Gales / minuto Gales / minuto Gales / minuto Gales dgua Gausses Gausses Gausses Gausses Gausses Gausses Gilberts Gilberts / centmetro Gilberts / centmetro Gilberts / centmetro Gills (EUA) Gills (EUA) Gills (EUA) Gills (ingls) Grains Grains (troy) Grains (troy) Grains (troy) Grains (troy) Grains / galo (EUA) Grains / galo (EUA) Grains / galo (imperial) Gramas Gramas Gramas Gramas Gramas Gramas Gramas Gramas Gramas Gramas Gramas / centmetro Gramas / centmetro cbico

Multiplicar por: 2,228 x 10-3 6,308 x 10-2 8,028 8,337 6,452 1 x 10-8 6,452 x 10-8 1 x 10-4 7,958 x 10-1 1 7,958 x 10-1 7,958 x 10-1 2,021 7,958 x 101 1,18295 x 102 1,183 x 10-1 2,5 x 10-1 1,4207 x 102 3,657 x 10-2 1 6,48 x 10-2 2,0833 x 10-3 4,167 x 10-2 1,7118 x 101 1,4286 x 102 1,4286 x 101 9,807 x 102 1,543 x 101 9,807 x 10-5 9,807 x 10-3 1 x 10-3 1 x 103 3,527 x 10-2 3,215 x 10-2 7,093 x 10-2 2,205 x 10-3 5,6 x 10-3 6,243 x 101

Para obter: Ps cbicos / segundo Litros / segundo Ps cbicos / segundo Libras dgua Lines / polegada quadrada Webers / centmetro quadrado Webers / polegada quadrada Webers / metro quadrado Ampres-volta / centmetro Gilberts / centmetro Ampres-volta Ampres-volta / centmetro Ampres-volta / polegada Ampres-volta / metro Centmetros cbicos Litros Pints (lquido) Centmetros cbicos Drams (avdp.) Grains (avdp.) Gramas Onas (avdp.) Pennyweight (troy) Partes por milho (ppm) Libras por milho de gales Partes por milho (ppm) Dinas Grains (troy) Joules / centmetro Joules / metro (newtons) Quilogramas Miligramas Onas (avdp.) Onas (troy) Poundals Libras Libras / polegada Libras / ps cbicos
(continua)

344

Apndice H

(continuao)

Para converso de: Gramas / centmetro cbico Gramas / centmetro cbico Gramas / centmetro quadrado Gramas / litro Gramas / litro Gramas / litro Gramas-caloria Gramas-caloria Gramas-caloria Gramas-caloria Gramas-caloria Gramas-caloria Gramas-caloria / segundo Gramas-centmetro Gramas-centmetro Gramas-centmetro Gramas-centmetro Gramas-centmetro Graus (ngulo) Graus (ngulo) Graus (ngulo) Graus (ngulo) Graus / segundo Graus / segundo Graus / segundo Graus quadrados H Hectares Hectares Hectawatts Hectogramas Hectolitros Hectmetros Henries Hogsheads (EUA) Hogsheads (EUA) Hogsheads (ingls) Horas

Multiplicar por: 3,613 x 10-2 3,405 x 10-7 2,0481 5,8417 x 101 8,345 6,2427 x 10-2 3,9683 x 10-3 4,184 x 107 3,086 1,5596 x 10-6 1,162 x 10-6 1,162 x 10-3 1,4286 x 101 9,297 x 10-8 9,807 x 102 9,807 x 10-5 2,343 x 10-8 1 x 10-5 1,111 x 10-2 1,745 x 10-2 3,6 x 103 1,571 x 10-2 1,745 x 10-2 1,667 x 10-1 2,778 x 10-3 3,0462 x 10-4 2,471 1,076 x 105 1 x 102 1 x 102 1 x 102 1 x 102 1 x 103 8,42184 6,3 x 101 1,0114 x 101 4,167 x 10-2

Para obter: Libras / polegada cbica Libras / mil-p Libras / p quadrado Grains / galo Libras / 1000 gales Libras / p cbico Btu Ergs Libras-p HP-hora Quilowatts-hora Watts-hora Btu / hora Btu Ergs Joules Quilogramas-caloria Quilogramas-metro Quadrantes Radianos Segundos Radianos Radianos / segundo Revolues / minuto (rpm) Revolues / segundo Esterorradianos Acres Ps quadrados Watts Gramas Litros Metros Milihenries Ps cbicos Gales (EUA) Ps cbicos Dias
(continua) 345

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(continuao)

Para converso de: Horas Horas HP HP HP HP HP HP HP HP (caldeira) HP (caldeira) HP (mtrico) HP / hora HP / hora HP / hora HP / hora HP / hora HP / hora HP / hora HP / hora J Jardas Jardas Jardas Jardas Jardas Jardas Jardas Jardas Jardas cbicas Jardas cbicas Jardas cbicas Jardas cbicas Jardas cbicas Jardas cbicas Jardas cbicas Jardas cbicas Jardas cbicas / minuto

Multiplicar por: 5,952 x 10-3 3,6 x 103 4,244 x 101 3,3 x 104 5,5 x 102 1,014 1,068 x 101 7,457 x 10-1 7,457 x 102 3,352 x 104 9,803 9,863 x 10-1 2,547 x 103 2,6845 x 1013 1,98 x 106 6,4119 x 105 2,684 x 106 6,417 x 102 2,737 x 105 7,457 x 10-1 9,144 x 101 9,144 x 10-4 9,144 x 10-1 4,934 x 10-4 5,682 x 10-4 9,144 x 102 3,65256 x 102 8,7661 x 103 7,646 x 105 2,7 x 101 4,6656 x 104 7,646 x 10-1 2,02 x 102 7,646 x 102 1,6159 x 103 8,079 x 102 4,5 x 10-1

Para obter: Semanas Segundos Btu / minuto Libras-p / minuto Libras-p / segundo HP (mtrico) Quilogramas-caloria / minuto Quilowatts Watts Btu / hora Quilowatts HP Btu Ergs Libras-p Gramas-caloria Joules Quilogramas-caloria Quilogramas-metro Quilowatts-hora Centmetros Quilmetros Metros Milhas (nuticas) Milhas (terrestres) Milmetros Dias (mdia solar) Horas (mdia solar) Centmetros cbicos Ps cbicos Polegadas cbicas Metros cbicos Gales (EUA, lquido) Litros Pints (EUA, lquido) Quartos (EUA, lquido) Ps cbicos / segundo
(continua)

346

Apndice H

(continuao)

Para converso de: Jardas cbicas / minuto Jardas cbicas / minuto Jardas quadradas Jardas quadradas Jardas quadradas Jardas quadradas Jardas quadradas Jardas quadradas Jardas quadradas Joules Joules Joules Joules Joules Joules Joules / centmetro Joules / centmetro Joules / centmetro Joules / centmetro Joules / centmetro L Lambert Lambert Lguas Libras Libras Libras Libras Libras Libras Libras Libras Libras Libras Libras Libras Libras (avdp.) Libras (troy)

Multiplicar por: 3,367 1,274 x 101 2,066 x 10-4 8,361 x 103 9 1,296 x 103 8,361 x 10-1 3,228 x 10-7 8,361 x 105 9,486 x 10-4 1 x 107 7,736 x 10-1 2,389 x 10-4 1,020 x 10-1 2,778 x 10-4 1,020 x 104 1 x 107 1 x 102 7,233 x 102 2,248 x 101 3,183 x 10-1 2,054 3 2,56 x 102 4,448 x 105 7 x 103 4,5359 x 102 4,448 x 10-2 4,448 4,536 x 10-1 1,6 x 101 1,458 x 101 3,217 x 101 1,21528 5 x 10-4 1,4583 x 101 5,76 x 103

Para obter: Gales / segundo Litros / segundo Acres Centmetros quadrados Ps quadrados Polegadas quadradas Metros quadrados Milhas quadradas Milmetros quadrados Btu Ergs Libras-p Quilogramas-caloria Quilogramas-metro Watts-hora Gramas Dinas Joules / metro (newton) Poundals Libras Velas / centmetro quadrado Velas / polegada quadrada Milhas (aproximadamente) Drams Dinas Grains Gramas Joules / centmetro Joules / metro (newtons) Quilogramas Onas Onas (troy) Poundals Libras (troy) Toneladas (short) Onas (troy) Grains
(continua) 347

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(continuao)

Para converso de: Libras (troy) Libras (troy) Libras (troy) Libras (troy) Libras (troy) Libras (troy) Libras (troy) Libras (troy) Libras / mil-foot Libras / p Libras / p cbico Libras / p cbico Libras / p cbico Libras / p cbico Libras / p quadrado Libras / p quadrado Libras / p quadrado Libras / p quadrado Libras / p quadrado Libras / polegada Libras / polegada cbica Libras / polegada cbica Libras / polegada cbica Libras / polegada cbica Libras / polegada quadrada Libras / polegada quadrada Libras / polegada quadrada Libras / polegada quadrada Libras / polegada quadrada Libras / polegada quadrada Libras / polegada quadrada Libras dgua Libras dgua Libras dgua Libras dgua / minuto Libras-p Libras-p Libras-p Libras-p

Multiplicar por: 3,7324 x 102 1,3166 x 101 1,2 x 101 2,4 x 102 8,2286 x 10-1 3,6735 x 10-4 3,7324 x 10-4 4,1143 x 10-4 2,306 x 106 1,488 1,602 x 10-2 1,602 x 101 5,787 x 10-4 5,456 x 10-9 4,725 x 10-4 1,602 x 10-2 1,414 x 10-2 4,882 6,944 x 10-3 1,786 x 102 2,768 x 101 2,768 x 104 1,728 x 103 9,425 x 10-6 6,804 x 10-2 2,307 2,036 7,031 x 102 1,44 x 102 7,2 x 10-2 7,03 x 10-2 1,602 x 10-2 2,768 x 101 1,198 x 10-1 2,67 x 10-4 1,286 x 10-3 1,356 x 107 3,241 x 10-1 5,050 x 10-7

Para obter: Grains Onas (avdp.) Onas (troy) Pennyweights (troy) Libras (avdp.) Toneladas (long) Toneladas (mtrico) Toneladas (short) Gramas / centmetro cbico Quilogramas / metro Gramas / centmetro cbico Quilogramas / metro cbico Libras / polegada cbica Libras / mil-p Atmosferas Ps dgua Polegadas de mercrio Quilogramas / metro quadrado Libras / polegada quadrada Gramas / centmetro Gramas / centmetro cbico Quilogramas / metro cbico Libras / p cbico Libras / mil-p Atmosferas Ps dgua Polegadas de mercrio Quilogramas / metro quadrado Libras / p quadrado Toneladas (short) / p quadrado Quilogramas / centmetro quadrado Ps cbicos Polegadas cbicas Gales (EUA) Ps cbicos / segundo Btu Ergs Calorias-grama HP-hora
(continua)

348

Apndice H

(continuao)

Para converso de: Libras-p Libras-p Libras-p Libras-p Libras-p Libras-p Libras-p Libras-p / minuto Libras-p / minuto Libras-p / minuto Libras-p / minuto Libras-p / minuto Libras-p / segundo Libras-p / segundo Libras-p / segundo Libras-p / segundo Libras-p / segundo Lines / centmetro quadrado Lines / polegada quadrada Lines / polegada quadrada Lines / polegada quadrada Lines / polegada quadrada Links (engenharia) Links (topografia) Litros Litros Litros Litros Litros Litros Litros Litros Litros Litros / minuto Litros / minuto Ln n Log10n Lmen / p quadrado Lmen / p quadrado Lux

Multiplicar por: 1,356 3,241 x 10-4 1,383 x 10-1 3,766 x 10-7 1,356 x 107 1,3825 x 104 1,383 x 10-1 1,286 x 10-3 1,667 x 10-2 3,030 x 10-5 3,241 x 10-4 2,260 x 10-5 4,6263 7,717 x 10-2 1,818 x 10-3 1,945 x 10-2 1,356 x 10-3 1 1,55 x 10-1 1,55 x 10-9 1 x 10-8 1,55 x 10-5 1,2 x 101 7,92 2,838 x 10-2 1 x 103 3,531 x 10-2 6,102 x 101 1 x 10-3 1,308 x 10-3 2,642 x 10-1 2,113 1,057 5,886 x 10-4 4,403 x 10-3 4,343 x 10-1 2,303 1 1,076 x 101 9,29 x 10-2

Para obter: Joules Quilogramas-caloria Quilogramas-metro Quilowatts-hora Centmetros-dina Centmetros-grama Metros-quilograma Btu / minuto Libras-p / segundo HP Quilogramas-caloria / minuto Quilowatts Btu / hora Btu / minuto HP Quilogramas-caloria / minuto Quilowatts Gausses Gausses Webers / centmetro quadrado Webers / polegada quadrada Webers / metro quadrado Polegadas Polegadas Bushels (EUA, seco) Centmetros cbicos Ps cbicos Polegadas cbicas Metros cbicos Jardas cbicas Gales (EUA, lquido) Pints (EUA, lquido) Quartos (EUA, lquido) Ps cbicos / segundo Gales / segundo Log10n Ln n Ps-vela Lmens-metro quadrado Ps-velas
(continua) 349

Tecnologia do PVC

(continuao)

Para converso de: M Maxwells Maxwells Megalines Megaohms Megaohms Megaohms / centmetro cbico Megaohms / centmetro cbico Megaohms / centmetro cbico Megaohms / polegada cbica Metros Metros Metros Metros Metros Metros Metros Metros Metros Metros Metros / minuto Metros / minuto Metros / minuto Metros / minuto Metros / minuto Metros / minuto Metros / segundo Metros / segundo Metros / segundo Metros / segundo Metros / segundo Metros / segundo Metros / segundo / segundo Metros / segundo / segundo Metros / segundo / segundo Metros / segundo / segundo Metros cbicos Metros cbicos

Multiplicar por: 1 x 10-3 1 x 10-8 1 x 106 1 x 1012 1 x 106 1 x 10-3 2,54 1,662 x 10-1 3,937 x 10-1 1 x 1010 1 x 102 5,4681 x 10-1 3,281 3,937 x 101 1 x 10-3 5,4 x 10-4 6,214 x 10-4 1 x 103 1,094 1,667 3,281 5,468 x 10-2 6 x 10-2 3,24 x 10-2 3,728 x 10-2 1,968 x 102 3,281 3,6 6 x 10-2 2,237 3,728 x 10-2 1 x 102 3,281 3,6 2,237 2,838 x 101 1 x 106

Para obter: Quilolines Webers Maxwells Microohms Ohms Abmhos / metro cbico Megaohms / polegada cbica Mhos / mil. ft. Megaohms / centmetro cbico Angstrons Centmetros Fathoms Ps Polegadas Quilmetros Milhas (nuticas) Milhas (terrestres) Milmetros Jardas Centmetros / segundo Ps / minuto Ps / segundo Quilmetros / hora Ns Milhas / hora Ps / minuto Ps / segundo Quilmetros / hora Quilmetros / minuto Milhas / hora Milhas / minuto Centmetros / segundo / segundo Ps / segundo / segundo Quilmetros / hora / segundo Milhas / hora / segundo Bushels (seco) Centmetros cbicos
(continua)

350

Apndice H

(continuao)

Para converso de: Metros cbicos Metros cbicos Metros cbicos Metros cbicos Metros cbicos Metros cbicos Metros cbicos Metros quadrados Metros quadrados Metros quadrados Metros quadrados Metros quadrados Metros quadrados Metros quadrados Metros-quilograma Metros-quilograma Metros-quilograma Microfarads Microfarads Microfarads Microgramas Microlitros Micromcrons Mcrons Microohms Microohms Microohms Mil Mil Mil Mil Mil Mil circulares Mil circulares Mil quadrados Mil quadrados Mil quadrados Milhas (inglesas)

Multiplicar por: 3,531 x 101 6,1023 x 104 1,308 2,642 x 102 1 x 103 2,113 x 103 1,057 x 103 2,471 x 10-4 1 x 104 1,076 x 101 1,55 x 103 3,861 x 10-7 1 x 106 1,196 9,807 x 107 1 x 105 7,233 1 x 10-15 1 x 10-6 9 x 105 1 x 10-6 1 x 10-6 1 x 10-12 1 x 10-6 1 x 103 1 x 10-12 1 x 10-6 2,54 x 10-3 8,333 x 10-5 1 x 10-3 2,54 x 10-8 2,778 x 10-5 5,067 x 10-6 7,854 x 10-7 1,273 6,452 x 10-6 1 x 10-6 1,609 x 105

Para obter: Ps cbicos Polegadas cbicas Jardas cbicas Gales (EUA, lquido) Litros Pints (EUA, lquido) Quartos (EUA, lquido) Acres Centmetros quadrados Ps quadrados Polegadas quadradas Milhas quadradas Milmetros quadrados Jardas quadradas Centmetros-dina Centmetros-grama Libras-p Abfrades Frades Statfrades Gramas Litros Metros Metros Abohms Megaohms Ohms Centmetros Ps Polegadas Quilmetros Jardas Centmetros quadrados Polegadas quadradas Mil circular Centmetros quadrados Polegadas quadradas Centmetros
(continua) 351

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(continuao)

Para converso de: Milhas (inglesas) Milhas (inglesas) Milhas (inglesas) Milhas (inglesas) Milhas (inglesas) Milhas (inglesas) Milhas (inglesas) Milhas (nuticas) Milhas (nuticas) Milhas (nuticas) Milhas (nuticas) Milhas (nuticas) Milhas / hora Milhas / hora Milhas / hora Milhas / hora Milhas / hora Milhas / hora Milhas / hora Milhas / hora Milhas / hora / segundo Milhas / hora / segundo Milhas / hora / segundo Milhas / hora / segundo Milhas / minuto Milhas / minuto Milhas / minuto Milhas / minuto Milhas / minuto Milhas quadradas Milhas quadradas Milhas quadradas Milhas quadradas Milhas quadradas Milhes de gales / dia Miligramas Miligramas Miligramas / litro

Multiplicar por: 5,28 x 103 6,336 x 104 1,609 1,609 x 103 8,684 x 10-1 1,76 x 103 1,69 x 10-13 6,076 x 103 1,852 1,852 x 103 1,1516 2,0254 x 103 4,47 x 101 8,8 x 101 1,467 1,6093 2,682 x 10-2 8,684 x 10-1 2,682 x 101 1,667 x 10-2 4,47 x 101 1,467 1,6093 4,47 x 10-1 2,682 x 103 8,8 x 101 1,6093 8,684 x 10-1 6 x 101 6,4 x 102 2,788 x 107 2,59 2,59 x 106 3,098 x 106 1,54723 1,5432 x 10-2 1 x 10-3 1

Para obter: Ps Polegadas Quilmetros Metros Milhas (nuticas) Jardas Anos-luz Ps Quilmetros Metros Milhas (terrestres) Jardas Centmetros / segundo Ps / minuto Ps / segundo Quilmetros / hora Quilmetros / minuto Ns Metros / minuto Milhas / minuto Centmetros / segundo / segundo Ps / segundo / segundo Quilmetros / hora / segundo Metros / segundo / segundo Centmetros / segundo Ps / segundo Quilmetros / minuto Ns / minuto Milhas / hora Acres Ps quadrados Quilmetros quadrados Metros quadrados Jardas quadradas Ps cbicos / segundo Grains Gramas Partes por milho (ppm)
(continua)

352

Apndice H

(continuao)

Para converso de: Milihenries Mililitros Milmetros Milmetros Milmetros Milmetros Milmetros Milmetros Milmetros Milmetros Milmetros quadrados Milmetros quadrados Milmetros quadrados Milmetros quadrados Milimcrons Miners inches Minims (EUA, fluido) Minims (ingls) Minutos (ngulo) Minutos (ngulo) Minutos (ngulo) Minutos (ngulo) Minutos (tempo) Minutos (tempo) Minutos (tempo) Minutos (tempo) Myriagrams Myriametros Myriawatts N Nails Newtons Ns Ns Ns Ns Ns Ns Ns

Multiplicar por: 1 x 10-3 1 x 10-3 1 x 10-1 3,281 x 10-3 3,937 x 10-2 1 x 10-6 1 x 10-3 6,214 x 10-7 3,937 x 101 1,094 x 10-3 1,973 x 103 1 x 10-2 1,076 x 10-5 1,55 x 10-3 1 x 10-9 1,5 6,1612 x 10-2 5,9192 x 10-2 1,667 x 10-2 1,852 x 10-4 2,909 x 10-4 6 x 101 9,9206 x 10-5 6,944 x 10-4 1,667 x 10-2 6 x 101 1 x 101 1 x 101 1 x 101 2,25 1 x 105 6,076 x 103 1,852 1 1,151 2,027 x 103 1,688 5,144 x 101

Para obter: Henries Litros Centmetros Ps Polegadas Quilmetros Metros Milhas Mil Jardas Mil circular Centmetros quadrados Ps quadrados Polegadas quadradas Metros Ps cbicos / minuto Centmetros cbicos Centmetros cbicos Graus Quadrantes Radianos Segundos Semanas Dias Horas Segundos Quilogramas Quilmetros Quilowatts Polegadas Dinas Ps / hora Quilmetros / hora Milhas (nuticas) / hora Milhas (terrestres) / hora Jardas / hora Ps / segundo Centmetros / segundo
(continua) 353

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(continuao)

Para converso de: O Ohm (internacional) Ohms Ohms Onas Onas Onas Onas Onas Onas Onas Onas (fluidos) Onas (fluidos) Onas (troy) Onas (troy) Onas (troy) Onas (troy) Onas (troy) Onas / polegada quadrada Onas / polegada quadrada P Pace Palmos Parsec Parsec Partes por milho (ppm) Partes por milho (ppm) Partes por milho (ppm) Pecks (EUA) Pecks (EUA) Pecks (EUA) Pecks (EUA) Pecks (ingls) Pecks (ingls) Pennyweights (troy) Pennyweights (troy) Pennyweights (troy) Pennyweights (troy)

Multiplicar por: 1,0005 1 x 10-6 1 x 106 8 4,375 x 102 2,8349 x 101 6,25 x 10-2 9,115 x 10-1 2,79 x 10-5 3,125 x 10-5 1,805 2,957 x 10-2 4,8 x 102 3,1103 x 101 1,097 2 x 101 8,333 x 10-2 4,309 x 103 6,25 x 10-2 3 x 101 1,016 x 101 1,9 x 1013 3,084 x 1013 5,84 x 10-2 7,016 x 10-2 8,345 2,5 x 10-1 5,376 x 102 8,8096 8 5,546 x 102 9,0919 2,4 x 101 5 x 10-2 1,555 4,1667 x 10-3

Para obter: Ohm (asboluto) Megaohms Microhms Drams Grains Gramas Libras Onas (troy) Toneladas (long) Toneladas (short) Polegadas cbicas Litros Grains Gramas Onas (avdp.) Pennyweights (troy) Libras (troy) Dinas / centmetro quadrado Libras / polegada quadrada Polegadas Centmetros Milhas Quilmetros Grains / galo (EUA) Grains / galo (imperial) Libras por milho de gales Bushels Polegadas cbicas Litros Quartos (seco) Polegadas cbicas Litros Grains Onas (troy) Gramas Libras (troy)
(continua)

354

Apndice H

(continuao)

Para converso de: Ps Ps Ps Ps Ps Ps Ps Ps / minuto Ps / minuto Ps / minuto Ps / minuto Ps / minuto Ps / segundo Ps / segundo Ps / segundo Ps / segundo Ps / segundo Ps / segundo Ps / segundo quadrado Ps / segundo quadrado Ps / segundo quadrado Ps / segundo quadrado Ps cbicos Ps cbicos Ps cbicos Ps cbicos Ps cbicos Ps cbicos Ps cbicos Ps cbicos Ps cbicos Ps cbicos / minuto Ps cbicos / minuto Ps cbicos / minuto Ps cbicos / minuto Ps cbicos / segundo Ps cbicos / segundo Ps dgua

Multiplicar por: 3,048 x 101 3,048 x 10-1 3,048 x 10-1 1,645 x 10-4 1,894 x 10-4 3,048 x 102 1,2 x 104 5,080 x 10-1 1,667 x 10-2 1,829 x 10-2 3,048 x 10-1 1,136 x 10-2 3,048 x 101 1,097 5,921 x 10-1 1,829 x 101 6,818 x 10-1 1,136 x 10-2 3,048 x 101 1,097 3,048 x 10-1 6,818 x 10-1 8,036 x 10-1 2,832 x 104 1,728 x 103 2,832 x 10-2 3,704 x 10-2 7,48052 2,832 x 101 5,984 x 101 2,992 x 101 4,72 x 102 1,247 x 10-1 4,72 x 10-1 6,243 x 101 6,46317 x 10-1 4,48831 x 102 2,95 x 10-2

Para obter: Centmetros Quilmetros Metros Milhas (nuticas) Milhas (terrestres) Milmetros Mil Centmetros / segundo Ps / segundo Quilmetros / hora Metros / minuto Milhas / hora Centmetros / segundo Quilmetros / hora Ns Metros / minuto Milhas / hora Milhas / minuto Centmetros / segundo quadrado Quilmetros / segundo quadrado Metros / segundo quadrado Milhas / hora / segundo Bushels (seco) Centmetros cbicos Polegadas cbicas Metros cbicos Jardas cbicas Gales (EUA, lquido) Litros Pints (EUA, lquido) Quartos (EUA, lquido) Centmetros cbicos / segundo Gales / segundo Litros / segundo Libras dgua / minuto Milhes de gales / dia Gales / minuto Atmosferas
(continua) 355

Tecnologia do PVC

(continuao)

Para converso de: Ps dgua Ps dgua Ps dgua Ps dgua Ps dgua Ps quadrados Ps quadrados Ps quadrados Ps quadrados Ps quadrados Ps quadrados Ps quadrados Ps quadrados Ps-vela Ps-vela Pints (lquido) Pints (lquido) Pints (lquido) Pints (lquido) Pints (lquido) Pints (lquido) Pints (lquido) Pints (lquido) Pints (seco) Pints (seco) Pints (seco) Pints (seco) Poise Polegadas Polegadas Polegadas Polegadas Polegadas Polegadas Polegadas Polegadas Polegadas cbicas Polegadas cbicas

Multiplicar por: 8,826 x 10-1 3,048 x 10-2 3,048 x 102 6,243 x 101 4,335 x 10-1 2,296 x 10-5 1,833 x 108 9,29 x 102 1,44 x 102 9,29 x 10-2 3,587 x 10-8 9,29 x 104 1,111 x 10-1 1,0764 x 101 1,0764 x 101 4,732 x 102 1,671 x 10-2 2,887 x 101 4,732 x 10-4 6,189 x 10-4 1,25 x 10-1 4,732 x 10-1 5 x 10-1 3,36 x 101 1,5625 x 10-2 5 x 10-1 5,5059 x 10-1 1 2,54 2,54 x 10-2 1,578 x 10-5 2,54 x 101 1 x 103 2,778 x 10-2 2,54 x 108 5,0505 x 10-3 1,639 x 101 5,787 x 10-4

Para obter: Polegadas de mercrio Quilogramas / centmetro quadrado Quilogramas / metro quadrado Libras / p quadrado Libras / polegada quadrada Acres Mil circular Centmetros quadrados Polegadas quadradas Metros quadrados Milhas quadradas Milmetros quadrados Jardas quadradas Lumens / metro quadrado Lux Centmetros cbicos Ps cbicos Polegadas cbicas Metros cbicos Jardas cbicas Gales (EUA) Litros Quartos (lquido) Polegadas cbicas Bushels Quartos Litros Gramas / centmetro-segundo Centmetros Metros Milhas Milmetros Mil Jardas Angstrons Rods Centmetros cbicos Ps cbicos
(continua)

356

Apndice H

(continuao)

Para converso de: Polegadas cbicas Polegadas cbicas Polegadas cbicas Polegadas cbicas Polegadas cbicas Polegadas cbicas Polegadas dgua (a 4o C) Polegadas dgua (a 4o C) Polegadas dgua (a 4o C) Polegadas dgua (a 4o C) Polegadas dgua (a 4o C) Polegadas dgua (a 4o C) Polegadas de mercrio Polegadas de mercrio Polegadas de mercrio Polegadas de mercrio Polegadas de mercrio Polegadas de mercrio Polegadas quadradas Polegadas quadradas Polegadas quadradas Polegadas quadradas Polegadas quadradas Polegadas quadradas Poundals Poundals Poundals Poundals Poundals Poundals Q Quadrantes (ngulo) Quadrantes (ngulo) Quadrantes (ngulo) Quadrantes (ngulo) Quantum de Planck Quartos (lquido) Quartos (lquido)

Multiplicar por: 1,639 x 10-5 2,143 x 10-5 4,329 x 10-3 1,639 x 10-2 3,463 x 10-2 1,732 x 10-2 2,458 x 10-3 7,355 x 10-2 2,54 x 10-3 5,781 x 10-1 5,204 3,613 x 10-2 3,342 x 10-2 1,133 3,453 x 10-2 3,453 x 102 7,073 x 101 4,912 x 10-1 1,273 x 106 6,452 6,944 x 10-3 6,452 x 102 1 x 106 7,716 x 10-4 1,3826 x 104 1,41 x 101 1,383 x 10-3 1,383 x 10-1 1,41 x 10-2 3,108 x 10-2 9 x 101 5,4 x 103 1,571 3,24 x 105 6,624 x 10-27 9,464 x 102 3,342 x 10-2

Para obter: Metros cbicos Jardas cbicas Gales (EUA) Litros Pints (EUA, lquido) Quartos (EUA, lquido) Atmosferas Polegadas de mercrio Quilogramas / centmetro quadrado Onas / polegada quadrada Libras / ps quadrados Libras / polegada quadrada Atmosferas Ps dgua Quilogramas / centmetro quadrado Quilogramas / metro quadrado Libras / ps quadrados Libras / polegada quadrada Mil circular Centmetros quadrados Ps quadrados Milmetros quadrados Mil quadrados Jardas quadradas Dinas Gramas Joules / centmetro Joules / metro (newtons) Quilogramas Libras Graus Minutos Radianos Segundos Ergs-segundo Centmetros cbicos Ps cbicos
(continua) 357

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(continuao)

Para converso de: Quartos (lquido) Quartos (lquido) Quartos (lquido) Quartos (lquido) Quartos (lquido) Quartos (seco) Quilate Quilogramas Quilogramas Quilogramas Quilogramas Quilogramas Quilogramas Quilogramas Quilogramas Quilogramas Quilogramas / centmetro quadrado Quilogramas / centmetro quadrado Quilogramas / centmetro quadrado Quilogramas / centmetro quadrado Quilogramas / centmetro quadrado Quilogramas / centmetro quadrado Quilogramas / metro Quilogramas / metro cbico Quilogramas / metro cbico Quilogramas / metro cbico Quilogramas / metro cbico Quilogramas / metro quadrado Quilogramas / metro quadrado Quilogramas / metro quadrado Quilogramas / metro quadrado Quilogramas / metro quadrado Quilogramas / metro quadrado Quilogramas / metro quadrado Quilogramas / milmetro quadrado Quilogramas-caloria Quilogramas-caloria Quilogramas-caloria

Multiplicar por: 5,775 x 101 9,464 x 10-4 1,238 x 10-3 2,5 x 10-1 9,463 x 10-1 6,72 x 101 2 x 102 9,80665 x 105 1 x 103 9,807 x 10-2 9,807 7,093 x 101 2,2046 9,842 x 10-4 1,102 x 10-3 3,5274 x 101 9,80665 x 105 9,678 x 10-1 3,281 x 101 2,896 x 101 2,048 x 103 1,422 x 101 6,72 x 10-1 1 x 10-3 6,243 x 10-2 3,613 x 10-5 3,405 x 10-10 9,678 x 10-5 9,807 x 10-5 3,281 x 10-3 2,896 x 10-3 2,048 x 10-1 1,422 x 10-3 9,80665 x 101 1 x 106 3,968 3,086 x 103 1,558 x 10-3

Para obter: Polegadas cbicas Metros cbicos Jardas cbicas Gales (EUA) Litros Polegadas cbicas Miligramas Dinas Gramas Joules / centmetro Joules / metro (newtons) Poundals Libras Tons (long) Tons (short) Onas (avdp.) Dinas / centmetro quadrado Atmosferas Ps dgua Polegadas de mercrio Libras / p quadrado Libras / polegada quadrada Libras / p Gramas / centmetro cbico Libras / ps cbico Libras / polegada cbica Libras / mil-p Atmosferas Bars Ps dgua Polegadas de mercrio Libras / p quadrado Libras / polegada quadrada Dinas / centmetro quadrado Quilogramas / metro quadrado Btu Libras-p HP-hora
(continua)

358

Apndice H

(continuao)

Para converso de: Quilogramas-caloria Quilogramas-caloria Quilogramas-caloria Quilogramas-caloria Quilogramas-caloria / minuto Quilogramas-caloria / minuto Quilogramas-caloria / minuto Quilogramas-metro Quilogramas-metro Quilogramas-metro Quilogramas-metro Quilogramas-metro Quilogramas-metro Quilolitros Quilolitros Quilolitros Quilolitros Quilmetros Quilmetros Quilmetros Quilmetros Quilmetros Quilmetros Quilmetros Quilmetros Quilmetros / hora Quilmetros / hora Quilmetros / hora Quilmetros / hora Quilmetros / hora Quilmetros / hora Quilmetros / hora / segundo Quilmetros / hora / segundo Quilmetros / hora / segundo Quilmetros / hora / segundo Quilmetros quadrados Quilmetros quadrados Quilmetros quadrados

Multiplicar por: 4,183 x 103 4,269 x 102 4,186 1,163 x 10-3 5,143 x 101 9,351 x 10-2 6,972 x 10-2 9,296 x 10-3 9,807 x 107 7,233 9,807 2,342 x 10-3 2,723 x 10-6 1 x 103 1,308 3,5316 x 101 2,6418 x 102 1 x 105 3,281 x 103 3,937 x 104 1 x 103 6,214 x 10-1 5,396 x 10-1 1 x 106 1,0936 x 103 2,778 x 101 5,468 x 101 9,113 x 10-1 5,396 x 10-1 1,667 x 101 6,214 x 10-1 2,778 x 101 9,113 x 10-1 2,778 x 10-1 6,214 x 10-1 2,471 x 102 1 x 1010 1,076 x 107

Para obter: Joules Quilogramas-metro Quilojoules Quilowatts-hora Libras-p / segundo HP Quilowatts Btu Ergs Libras-p Joules Quilogramas-caloria Quilowatts-hora Litros Jardas cbicas Ps cbicos Gales (EUA, lquido) Centmetros Ps Polegadas Metros Milhas (terrestres) Milhas (nuticas) Milmetros Jardas Centmetros / segundo Ps / minuto Ps / segundo Ns Metros / minuto Milhas / hora Centmetros / segundo / segundo Ps / segundo / segundo Metros / segundo / segundo Milhas / hora / segundo Acres Centmetros quadrados Ps quadrados
(continua) 359

Tecnologia do PVC

(continuao)

Para converso de: Quilmetros quadrados Quilmetros quadrados Quilmetros quadrados Quilmetros quadrados Quilowatts Quilowatts Quilowatts Quilowatts Quilowatts Quilowatts Quilowatts-hora Quilowatts-hora Quilowatts-hora Quilowatts-hora Quilowatts-hora Quilowatts-hora Quilowatts-hora Quilowatts-hora Quintal (long) Quintal (long) Quintal (long) Quintal (short) Quintal (short) Quintal (short) R Radianos Radianos Radianos Radianos Radianos / segundo Radianos / segundo Radianos / segundo Radianos / segundo / segundo Radianos / segundo / segundo Radianos / segundo / segundo Resmas Revolues Revolues

Multiplicar por: 1,55 x 109 1 x 106 3,861 x 10-1 1,196 x 106 5,692 x 101 4,426 x 104 7,376 x 102 1,341 1,434 x 101 1 x 103 3,413 x 103 3,6 x 1013 2,655 x 106 8,5985 x 105 1,341 3,6 x 106 8,605 x 102 3,671 x 105 1,12 x 102 5 x 10-2 5,08023 x 101 4,53592 x 10-2 4,46429 x 10-2 4,53592 x 101 5,7296 x 101 3,438 x 103 6,366 x 10-1 2,063 x 105 5,7296 x 101 9,549 1,592 x 10-1 5,7296 x 102 9,549 1,592 x 10-1 5 x 102 3,6 x 102 4

Para obter: Polegadas quadradas Metros quadrados Milhas quadradas Jardas quadradas Btu / minuto Libras-p / minuto Libras-p / segundo HP Quilogramas-caloria / minuto Watts Btu Ergs Libras-p Gramas-caloria HP-hora Joules Quilogramas-caloria Quilogramas-metro Libras Toneladas (long) Quilogramas Toneladas (mtricas) Toneladas (long) Quilogramas Graus Minutos Quadrantes Segundos Graus / segundo Revolues / minuto (rpm) Revolues / segundo Revolues / minuto / minuto Revolues / minuto / segundo Revolues / segundo / segundo Folhas de papel Graus Quadrantes
(continua)

360

Apndice H

(continuao)

Para converso de: Revolues Revolues / minuto (rpm) Revolues / minuto (rpm) Revolues / minuto (rpm) Revolues / minuto / minuto Revolues / minuto / minuto Revolues / minuto / minuto Revolues / segundo Revolues / segundo Revolues / segundo Revolues / segundo / segundo Revolues / segundo / segundo Revolues / segundo / segundo Rods Rods Rods Rods Rods Rods (surveyors meas.) Rope S Scruples Segundos (ngulo) Segundos (ngulo) Segundos (ngulo) Segundos (ngulo) Semanas Semanas Semanas Slugs Slugs Steres T Temperatura (oC) Temperatura (oC) Temperatura (oF) Temperatura (oF) Toneladas (long)

Multiplicar por: 6,283 6 1,047 x 10-1 1,667 x 10-2 1,745 x 10-3 1,667 x 10-2 2,778 x 10-4 3,6 x 102 6,283 6 x 101 6,283 3,6 x 103 6 x 101 2,5 x 10-1 5,029 1,65 x 101 1,98 x 102 3,125 x 10-3 5,5 2 x 101 2 x 101 2,778 x 10-4 1,667 x 10-2 3,087 x 10-6 4,848 x 10-6 1,68 x 102 1,008 x 104 6,048 x 105 1,459 x 101 3,217 x 101 9,99973 x 102 (oC) + 273,15 (oC x 9/5) + 32 (oF) + 460 (oF - 32) x 5/9 1,016 x 103

Para obter: Radianos Graus / segundo Radianos / segundo Revolues / segundo Radianos / segundo / segundo Revolues / minuto / segundo Revolues / segundo / segundo Graus / segundo Radianos / segundo Revolues / minuto (rpm) Radianos / segundo / segundo Revolues / minuto / minuto Revolues / minuto / segundo Chains (gunters) Metros Ps Polegadas Milhas Jardas Ps Grains Graus Minutos Quadrantes Radianos Horas Minutos Segundos Quilogramas Libras Litros Temperatura absoluta (K) Temperatura (oF) Temperatura absoluta (oR) Temperatura (oC) Quilogramas
(continua) 361

Tecnologia do PVC

(continuao)

Para converso de: Toneladas (long) Toneladas (long) Toneladas (mtricas) Toneladas (mtricas) Toneladas (short) Toneladas (short) Toneladas (short) Toneladas (short) Toneladas (short) Toneladas (short) Toneladas (short) Toneladas (short) / p quadrado Toneladas (short) / p quadrado Toneladas (short) / polegada quadrada Toneladas (short) / polegada quadrada Toneladas dgua / 24 horas Toneladas dgua / 24 horas Toneladas dgua / 24 horas U Unidades astronmicas V Velas / centmetro quadrado Velas / polegada quadrada Volt (absoluto) Volt / polegada Volt / polegada Volts Volts (internacional) W Watt (internacional) Watts Watts Watts Watts Watts Watts

Multiplicar por: 2,24 x 103 1,12 1 x 103 2,205 x 103 9,0718 x 102 3,2 x 104 2,9166 x 104 2 x 103 2,43 x 103 8,9287 x 10-1 9,078 x 10-1 9,765 x 103 1,389 x 101 1,406 x 106 2 x 103 8,333 x 101 1,6643 x 10-1 1,3349 1,495 x 108 3,146 4,870 x 10-1 3,336 x 10-3 3,937 x 10-7 3,937 x 10-1 1 x 108 1,00033 1,000165 3,4129 5,688 x 10-2 1 x 107 4,427 x 101 7,378 x 10-1 1,341 x 10-3

Para obter: Libras Toneladas (short) Quilogramas Libras Quilogramas Onas Onas (troy) Libras Libras (troy) Toneladas (long) Toneladas (mtrico) Quilogramas / metro quadrado Libras / polegada quadrada Quilogramas / metro quadrado Libras / polegada quadrada Libras dgua / hora Gales / minuto Ps cbicos / hora Quilmetros Lamberts Lamberts Statvolts Abvolt / centmetro Volt / centmetro Abvolts Volts (absoluto) (EUA) Watt (absoluto) Btu / hora Btu / minuto Ergs / segundo Libras-p / minuto Libras-p / segundo HP
(continua)

362

Apndice H

(continuao)

Para converso de: Watts Watts Watts Watts (abs.) Watts-hora Watts-hora Watts-hora Watts-hora Watts-hora Watts-hora Watts-hora Watts-hora Webers Webers Webers / metro quadrado Webers / metro quadrado Webers / metro quadrado Webers / metro quadrado Webers / polegada quadrada Webers / polegada quadrada Webers / polegada quadrada Webers / polegada quadrada

Multiplicar por: 1,36 x 10-3 1,433 x 10-2 1 x 10-3 1 3,413 3,6 x 1010 2,656 x 103 8,605 x 102 1,341 x 10-3 8,605 x 10-1 3,672 x 102 1 x 10-3 1 x 108 1 x 105 1 x 104 6,452 x 104 1 x 10-4 6,452 x 10-4 1,55 x 107 1 x 108 1,55 x 10-1 1,55 x 103

Para obter: HP (mtrico) Quilogramas-caloria / minuto Quilowatts Joules / segundo Btu Ergs Libras-p Gramas-caloria HP-hora Quilogramas-caloria Quilogramas-metro Quilowatts / hora Maxwells Quilolines Gausses Lines / polegada quadrada Webers / centmetro quadrado Webers / polegada quadrada Gausses Lines / polegada quadrada Webers / centmetro quadrado Webers / metro quadrado

363

364
BS 410 (1943) a (m) 69.4 64 57.6 d (mm) m (mesh) (%) a (m) d (mm) a (m) d (mm) m (mesh) (%) (%) JIS 8801 (1956) DIN 4188 (1957) m (mesh) (%) 51 44.7

ASTM E-18.58T

W.S. Tyler Standard

a (m)

d (mm)

m (mesh) (%)

a (m)

d (mm)

Apndice I Tabela de peneiras-padro

5660 4760 4000 3360 2830 2380 2000 1680 1410 1190 1000 840 710 590 500 420 350 297 250 210 177 149 125 105 88 74 63 53 44 37 3353 2812 2411 2057 1676 1405 1204 1003 853 699 599 500 422 353 295 251 211 178 152 124 104 89 76 66 53 37.9 1730 1420 1220 1118 863 712 610 583 558 457 416 345 284 224 193 173 142 122 101 86 66 61 51 41 31 5 6 7 8 10 12 14 16 18 22 25 30 36 44 52 60 72 85 100 120 150 170 200 240 300 44 44 44 42 44 44 44 40 36 36 35 35 36 38 37 35 35 35 36 35 37 35 36 38 41

1.680 1.540 1.370 1.230 1.100 1.000 0.900 0.810 0.725 0.650 0.580 0.510 0.450 0.390 0.340 0.290 0.247 0.215 0.180 0.152 0.131 0.110 0.091 0.076 0.064 0.053 0.044 0.037 0.030 0.025

3.5 4 5 6 7 8 10 12 14 16 18 20 25 30 35 40 45 50 60 70 80 100 120 140 170 200 230 270 325 400

59.4 67.0 56.5 53.6 51.8 49.5 47.5 45.5 43.8 41.8 40.1 38.6 37.4 36.2 35.4 35.0 34.4 33.6 33.8 33.7 33.0 33.1 33.5 33.7 33.5 33.8 34.2 34.6 35.4 35.6

5613 4699 3962 3327 2794 2362 1981 1651 1397 1168 991 833 701 589 495 417 351 295 246 208 175 147 124 104 89 74 61 53 43 38

2.651 1.651 1.118 0.914 0.831 0.813 0.838 0.889 0.711 0.635 0.597 0.437 0.358 0.318 0.300 0.310 0.254 0.234 0.178 0.183 0.142 0.107 0.097 0.066 0.061 0.053 0.041 0.041 0.036 0.025

3.5 4 5 6 7 8 9 10 12 14 16 20 24 28 32 35 42 48 60 65 80 100 115 150 170 200 250 270 325 400

59.7 54.8 60.8 61.5 59.4 55.4 49.4 42.2 44.0 42.0 38.9 43.0 43.8 42.2 38.8 32.9 33.7 31.1 33.7 28.3 30.5 33.5 31.5 37.4 35.2 33.9 35.8 31.8 29.6 36.4

5660 4760 4000 3360 2830 2380 2000 1680 1410 1190 1000 840 710 590 500 420 350 297 250 210 177 149 125 105 88 74 62 53 44

1.600 1.290 1.080 0.870 0.800 0.800 0.760 0.740 0.710 0.620 0.590 0.430 0.350 0.320 0.290 0.290 0.260 0.232 0.212 0.181 0.141 0.105 0.087 0.070 0.061 0.053 0.040 0.038 0.034

3.5 4.2 5 6 7 8 9.2 10.5 12 14 16 20 24 28 32 36 42 48 55 65 80 100 120 145 170 200 250 280 325

60.8 61.8 61.8 63.5 60.8 56.0 52.5 48.2 44.2 43.3 39.5 43.8 44.9 42.0 40.2 35.0 32.9 31.5 29.3 28.8 31.0 34.4 34.8 36.0 34.9 34.0 36.9 33.9 31.9

25. 20. 18. 16. 12.5 10. 8. 6.3 5. 4. 3.15 2.5 2. 1.6 1.25 1. 0.8 0.65 0.5 0.4 0.315 0.250 0.200 0.160 0.125 0.100 0.090 0.080 0.071 0.063 0.056 0.050 0.045 0.040

5. 5. 4.5 4. 4. 4. 3015 2.15 2. 1.6 1.25 1. 1. 1. 0.8 0.63 0.5 0.4 0.315 0.25 0.2 0.16 0.125 0.1 0.08 0.063 0.056 0.050 0.045 0.04 0.036 0.032 0.028 0.025

Legenda: a = abertura; d = dimetro do fio; m = nmero de malhas por polegada linear; = rea livre.

1 Semimetais No metais 13 14 15 16 17 9 F 17 Cl 35 Br 53 I 84 Po 85 At 36 Kr 54 Xe 86 Rn 18 Ar 10 Ne 2 He 5 B Metais de transio 6 24 Cr 42 Mo 74 W 106 Sg 107 Bh 108 Hs 109 Mt 110 111 112 Uun Uuu Uub Metais 75 Re 76 Os 77 Ir 78 Pt 79 Au 80 Hg 81 Tl 82 Pb 83 Bi 43 Tc 44 Ru 45 Rh 46 Pd 47 Ag 48 Cd 49 In 50 Sn 51 Sb 52 Te 25 Mn 26 Fe 27 Co 28 Ni 29 Cu 30 Zn 31 Ga 32 Ge 33 As 34 Se 7 8 9 10 11 12 13 Al 14 Si 15 P 16 S 6 C 7 N 8 O

P E R O D O S

Gases nobres 18

1 H

Metais alcalino-ferrosos

3 Li

4 Be

R 3

11 Na

12 Mg

19 K

20 Ca

21 Sc

22 Ti

23 V

Apndice J Tabela peridica

O 5 S 6

37 Rb

38 Sr

39 Y

40 Zr

41 Nb

55 Cs

56 Ba

72 Hf

73 Ta

87 Fr

88 Ra

**

104 Rf

105 Db

Metais alcalinos 59 Pr 91 Pa 92 U 93 Np 94 Pu 95 Am 96 Cm 97 Bk 60 Nd 61 Pm 62 Sm 63 Eu 64 Gd 65 Tb 66 Dy 98 Cf 67 Ho 99 Es 68 Er 100 Fm 69 Tm 101 Md 70 Yb 102 No 71 Lu 103 Lr

Srie dos lantandeos

57 La

58 Ce

Adaptado de http://www.merck.com.br/quimica/tpie/tab_html.htm.

Srie dos actindeos

**

89 Ac

90 Th

365

Tecnologia do PVC

Nmero Smbolo Nome do atmico elemento 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 H He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Hidrognio Hlio Ltio Berlio Boro Carbono Nitrognio Oxignio Flor Nenio Sdio Magnsio Alumnio Silcio Fsforo Enxofre Cloro Argnio Potssio Clcio Escndio Titnio Vandio Cromo Mangans Ferro Cobalto Nquel Cobre Zinco Glio Germnio Arsnio Selnio Bromo Criptnio Rubdeo

Massa atmica (g/mol) 1,00794 4,002602 6,941 9,012182 10,811 12,0107 14,00674 15,9994 18,9984032 20,1797 22,98977 24,305 26,98153 28,0855 30,973762 32,006 35,4527 39,948 39,0983 40,078 44,95591 47,867 50,9415 51,9961 54,938049 55,845 58,9332 58,6934 63,546 65,39 69,723 72,61 74,9216 78,96 79,904 83,8 84,4658

Ponto de Ponto de fuso (K)* ebulio (K)* 14,025 20,268 0,95 4,22 453,69 1615 1.560 2742 2.349 4200 3.800 4300 63,05 77,36 54,8 90,2 53,53 85,03 24,56 27,07 370,87 1.156 923 1.363 933,7 2.792 1.687 3.173 317,3 550 388,36 717,87 171,6 239,11 83,8 87,3 336,8 1.032 1.115 1.757 1.814 3.103 1.941 3.560 2.183 3.680 2.180 2.944 1.519 2.334 1.811 3.134 1.768 3.200 1.728 3.186 1.357,77 3.200 692,68 1.180 302,91 2.477 1.211,4 3.093 1.090 887 494 958 265,8 332 115,79 119,93 312,46 961

Estado fsico (298 K) gasoso gasoso slido slido slido slido gasoso gasoso gasoso gasoso slido slido slido slido slido slido gasoso gasoso slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido gasoso slido

Densidade do slido (g/cm3) 0,0000899 0,535 1,848 2,46 2,267 0,968 1,737 2,702 2,33 1,823 1,96 0,856 1,55 2,985 4,507 6,11 7,14 7,47 7,874 8,9 8,908 8,92 7,14 5,907 5,323 5727 4,819 1,532
(continua)

* Temperatura em Kelvin (C = K - 273,15).

366

Apndice J

(continuao)

Nmero Smbolo Nome do atmico elemento 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 Sr Yb Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Hf Ta

Massa atmica (g/mol) Estrncio 87,62 trio 88,90585 Zircnio 91,224 Nibio 92,90638 Molibdnio 95,94 Tecncio 98** Rutnio 101,07 Rdio 102,9055 Paldio 106,42 Prata 107,8682 Cdmio 112,411 ndio 114,818 Estanho 118,71 Antimnio 121,76 Telrio 127,6 Iodo 126,90447 Xennio 131,29 Csio 132,90447 Brio 137,327 Lantnio 138,9055 Crio 140,116 Praseodmio 140,90765 Neodmio 144,24 Promcio 145* Samrio 150,36 Eurpio 151,964 Gadolnio 157,25 Trbio 158,92534 Disprsio 162,5 Hlmio 164,93032 rbio 167,26 Tlio 168,93421 Itrbio 173,04 Lutcio 174,967 Hfnio 178,49 Tntalo 180,9479

Ponto de Ponto de fuso (K)* ebulio (K)* 1.050 1.655 1.799 3.609 2.128 4.682 2.750 5.017 2.896 4.912 2.430 4.538 2.607 4.423 2.237 3.968 1.828,05 3.236 1.234,93 2.435 594,22 1.040 429,75 2.345 505,08 2.875 903,78 1.860 722,66 1.261 113 184,35 -111,9 -107,1 301,59 944 1.000 2.143 1.193 3.743 1.068 3.633 1.208 3.563 1.297 3.373 1.373 3.273 1.345 2.076 1.099 1.800 1.585 3.523 1.629 3.503 1.680 2.840 1.734 2.993 1.770 3.141 1.818 2.223 1.097 1.469 1.925 3.675 2.506 4.876 3.290 5.731

Estado fsico (298 K) slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido gasoso slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido slido

Densidade do slido (g/cm3) 2,63 4,472 6,511 8,57 10,28 11,5 12,37 12,45 12,023 10,49 8,65 7,31 7,31 6,697 6,24 1,873 3,51 6,146 6,689 6,64 6,8 7,264 7,353 5,244 7,901 8,219 8,551 8,795 9,066 9,321 6,57 9,841 13,31 16,65

* Temperatura em Kelvin (C = K - 273,15). ** Istopo mais estvel. (continua) 367

Tecnologia do PVC

(continuao)

Nmero Smbolo Nome do atmico elemento 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr Rf Tungstnio Rnio smio Irdio Platina Ouro Mercrio Tlio Chumbo Bismuto Polnio Astato Radnio Frncio Rdio Actnio Trio Protactnio Urnio Netnio Plutnio Amercio Crio Berqulio Califrnio Einstnio Frmio Mendelvio Noblio Laurncio Ruterfrdio

Massa atmica (g/mol) 183,84 186,207 190,23 192,217 195,078 196,96655 200,59 204,3833 207,2 208,98038 210** 210** 222** 223,0197** 226,02** 227 232,0381 231,03588 238,0289 237** 244** 243** 247** 247** 251** 252** 257** 258** 259** 262** 261,11**

Ponto de Ponto de fuso (K)* ebulio (K)* 3.695 5.828 3.459 5.869 3.306 5.285 2.739 4.701 2.041,4 4.098 1.337,33 3.129 234,32 629,88 577 1746 600,61 2.022 544,4 1.837 527 1.235 575 202 211,3 300 950 973,2 1.323 2.115 1.841 1.405,3 910 912,5 1.449 1.613 1.259 1.173 1.133 1.800 1.100 1.100 1.900 1.413 3.573 5.093 4.500 4.200 4.273 3.503 2.880 3.383 -

Densidade do slido (g/cm3) 19,25 21,02 22,61 22,65 21,09 19,3 13,546 11,85 11,34 9,78 9,196 no tabelado slido 5 slido 10,07 slido 11,724 slido 15,37 slido 19,05 slido 20,45 slido 19,816 slido slido 13,51 slido 14,78 slido slido suposto slido suposto slido suposto slido suposto slido suposto slido

Estado fsico (298 K) slido slido slido slido slido slido lquido slido slido slido slido slido gasoso lquido

* Temperatura em Kelvin (C = K - 273,15). ** Istopo mais estvel. (continua) 368

Apndice J

(continuao)

Nmero Smbolo Nome do atmico elemento 105 106 107 108 109 110 111 112 Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub Dbnio Seabrgio Bhrio Hssio Meitenrio Ununlio Ununnio Unmbio

Massa atmica (g/mol) 262,11** 266** 264** 269** 268** 269** 272** 277**

Ponto de Ponto de fuso (K)* ebulio (K)* -

Estado Densidade fsico do slido (298 K) (g/cm3) suposto slido suposto slido suposto slido suposto slido suposto slido suposto slido suposto slido suposto slido

* Temperatura em Kelvin (C = K - 273,15). ** Istopo mais estvel.

Exemplo de clculo de massa atmica


Clculo da massa atmica do monmero cloreto de vinila (MVC), cuja estrutura qumica :

ou C2H3Cl

Para realizar o calcula da massa atmica do MVC, basta somar a massa atmica de cada um dos constituintes da molcula, de acordo com os valores fornecidos na tabela. Neste caso, Massa atmica = 2 carbonos + 3 hidrognios + 1 cloro = 2 x 12,0107 + 3 x 1, 00794 + 1 x 35,4527 = 62,50 g/mol

369

Tecnologia do PVC

Entendendo a tabela peridica


A tabela peridica mostra a semelhana entre dois ou mais elementos. Quando observadas as propriedades dos elementos, nota-se a semelhana entre algumas. Essas semelhanas se repetem em intervalos, sempre relacionados ao nmero atmico. Por exemplo, para o grupo 2 da tabela peridica:
N atmico 2 4 12 20 38 56 88 Elemento He Be Mg Ca Sr Ba Ra Configurao eletrnica 2s2 [He].2s2 [Ne].3s2 [Ar].4s2 [Kr].5s2 [Xe].6s2 [Rn].7s2

Observa-se, para o grupo 2, que todos os elementos apresentam a configurao eletrnica com o orbital s totalmente preenchido em intervalos regulares (intervalos peridicos), medida que o nmero atmico vai aumentando. Pode-se observar que as configuraes eletrnicas desses elementos so semelhantes, o que os leva a serem quimicamente semelhantes. A lei peridica As propriedades fsicas e qumicas dos elementos so funes peridicas de seus nmeros atmicos. Na tabela peridica os elementos esto arranjados horizontalmente, em seqncia numrica, de acordo com seus nmeros atmicos, resultando disto o aparecimento de sete linhas horizontais ou perodos. Cada perodo, exceo do primeiro, comea com um metal e termina com um gs nobre. Os perodos diferem em comprimento, variando de 2 elementos no mais curto a 32 elementos no mais longo. So formadas as linhas verticais dos elementos pelas estruturas similares da camada externa, tal como exemplificado para o grupo 2. Estas colunas so denominadas grupos. Em alguns deles, os elementos esto relacionados to intimamente em suas propriedades que so denominados de famlias. O grupo 2, por exemplo, conhecido como sendo a famlia dos metais alcalinos terrosos.

370

Apndice J

Exemplos de algumas propriedades peridicas dos elementos e sua relao com a configurao da tabela peridica
Propriedade Raio atmico Sentido de aumento da propriedade

Densidade

Ponto de fuso

Eletronegatividade

371

Tecnologia do PVC

Os metalides ou semi-metais

A diagonal de elementos que se inicia no boro, passando pelo silcio, germnio, arsnio, antimnio, telrio e polnio separa os elementos direita em no-metais e esquerda em metais. Os elementos pertencentes diagonal so os metalides, que apresentam propriedades intermedirias entre os metais e os no-metais.

Os metais

Os no-metais

O hidrognio

Alguns autores consideram o elemento hidrognio como pertencente ao grupo 1, por apresentar algumas semelhanas com os metais alcalinos. Outros, por sua vez, colocaram-no como se pertencesse ao grupo 17, devido formao do on H+ (hidreto). Em algumas tabelas peridicas este elemento encontra-se isolado, no estando situado em nenhum grupo.
372

Apndice J

Grupo 1 Hidrognio e metais alcalinos (ltio, sdio, potssio, rubdio, csio e frncio)

Os elementos do grupo 1 so caracterizados pela configurao eletrnica da camada de valncia igual a ns1. Todos ocorrem como ons +1. Com exceo do hidrognio, todos so metais e no so encontrados livres na natureza. Reagem com quase todos os metais. Eles so chamados de metais alcalinos, porque reagem com a gua, formando hidrxidos (MOH, onde M o metal alcalino), chamados comumente de lcalis. Grupo 2 Metais alcalinos terrosos (berlio, magnsio, clcio, estrncio, brio e rdio)

Os elementos do grupo 2 so caracterizados pela configurao eletrnica da camada de valncia igual a ns2. Formam compostos no estado de oxidao +2, como por exemplo o xido de clcio - CaO. O nome do grupo deriva da poca da alquimia, onde os alquimistas medievais chamavam as substncias que no se fundiam e no sofriam transformaes com o calor, utilizando-se os meios de aquecimento da poca, de terrosos. Esses elementos so metais e apresentam alta reatividade, no ocorrendo livres na natureza. Ocorrem sob a forma de compostos, como ctions +2.

373

Tecnologia do PVC

Grupos 3 ao 12 Os elementos de transio

O grande bloco dos elementos da parte central da tabela peridica uma ponte entre os elementos do bloco s (grupos 1 e 2) e os elementos do bloco p (grupos 13 ao 18). As trs primeiras linhas (escndio ao zinco, itrbio ao cdmio e lantnio ao mercrio) correspondem aos elementos de transio ou metais de transio. Todos esses elementos possuem o subnvel d entre seus eltrons de valncia, por isso tambm so chamados de elementos do bloco d. Os elementos colocados na tabela peridica entre o lantnio e o hfnio, e entre o actneo e o elemento 112 so chamados de lantandeos ou srie dos lantandeos, e actindeos ou srie dos actindeos respectivamente. Todos esses elementos possuem o subnvel f entre seus eltrons de valncia, por isso tambm so chamados de elementos do bloco f. Os transfrmicos: Os elementos a partir do 101 ao 112 so chamados de elementos transfrmicos, devido ao frmio, elemento de nmero atmico 100, e tiveram seus nomes revisados em fevereiro de 1997 pela Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC). Esses elementos no ocorrem na natureza, sendo produzidos artificialmente em laboratrios atravs de reaes nucleares controladas. Grupo 13 Famlia do boro (boro, alumnio, glio, ndio e tlio)

O grupo 13 o primeiro grupo do bloco p. Seus membros possuem a configurao da camada de valncia igual a ns2np1, com nmero
374

Apndice J

de oxidao +3 para seus elementos. Com exceo do boro, que um metalide, todos os elementos do grupo so metais. Grupo 14 Famlia do carbono (carbono, silcio, germnio, estanho e chumbo)

Os elementos do grupo 14 so caracterizados pela configurao da camada de valncia igual a ns2np2. Tem como primeiro elemento o carbono, o mais importante elemento para os seres vivos, seguido pelo silcio, que um dos elementos fundamentais para a tecnologia dos semicondutores. O carbono o nico elemento da tabela peridica que forma mais de 1.000.000 de compostos e tem seu prprio ramo da qumica, a chamada Qumica Orgnica. O carbono distintamente um no-metal, enquanto que o silcio e o germnio so metalides e o estanho e o chumbo so metais. Grupo 15 Famlia do nitrognio (nitrognio, fsforo, arsnio, antimnio e bismuto)

So caracterizados pela configurao eletrnica ns2np3 na camada de valncia. Esta configurao d aos elementos uma variao no nmero de oxidao de -3 a +5. O nitrognio e o fsforo so no-metais, o arsnio um metalide e o antimnio e o bismuto so metais.

375

Tecnologia do PVC

Grupo 16 Famlia do oxignio (oxignio, enxofre, selnio, telrio e polnio)

So caracterizados pela configurao eletrnica ns2np4 na camada de valncia, sendo todos no-metais. Formam compostos com metais e com o hidrognio, situaes em que o nmero de oxidao -2. Os nmeros de oxidao +2, +4 e +6 ocorrem quando os elementos do grupo formam compostos com outros elementos do seu prprio grupo, ou com os elementos do grupo 17, os halognios. Grupo 17 Halognios (flor, cloro, bromo, iodo e astato)

So caracterizados pela configurao eletrnica ns2np5 na camada de valncia. Mostram muita regularidade nas propriedades fsicas, na eletronegatividade e nos raios atmicos e inicos. O flor possui algumas propriedades anmalas, tais como sua fora como agente oxidante e a baixa solubilidade da maioria dos fluoretos.

376

Apndice J

Grupo 18 Gases nobres (hlio, nenio, argnio, criptnio, xennio e radnio)

So caracterizados pela configurao eletrnica ns2np6 na camada mais externa. Tm a camada externa totalmente preenchida de eltrons, o que os torna elementos quimicamente inertes. Esses elementos so encontrados na natureza como gases monoatmicos, no reativos. O radnio um gs radioativo.

377

Instituto do PVC

Para representar toda a cadeia produtiva do PVC, em setembro de 1997 foi fundado o Instituto do PVC, que hoje a maior entidade do mundo em nmero de scios. um novo conceito de gesto associativa e representa a unio de todos os seus segmentos: fabricantes de matrias-primas e insumos, produtores de resinas, aditivos, fabricantes de equipamentos, transformadores e recicladores. Essa entidade situa-se em um contexto socioeconmico mundial marcado pela ampliao do poder de influncia dos novos valores culturais das sociedades e por rpidas e profundas transformaes, em que fatos irreversveis como globalizao, formao de blocos econmicos e abertura de mercado impem um urgente aumento da competitividade. Por outro lado, a nova conscincia ambiental vem exigindo uma postura mais atuante e participativa de todas as empresas envolvidas, pois somente com uma posio ecologicamente correta e com informaes cientficas e atualizadas ser possvel deixar clara a importncia da indstria do PVC para a sociedade brasileira. Essa importncia se reflete em benefcios como saneamento bsico, habitao, economia de energia, conservao de recursos naturais, lazer, sade e segurana.

Viso
Ser pleno e positivamente reconhecido por todos os segmentos da sociedade como legtimo e pr-ativo representante da indstria brasileira do PVC.

Misso
Representar os interesses dos seus scios - sem perda do direito da individualidade de cada um - junto ao mercado, comunidade, governo, instituies e entidades nacionais e internacionais, promovendo a integrao e o desenvolvimento da indstria do PVC, adotando sempre posturas ticas, respeitando o meio ambiente e o bem-estar da sociedade brasileira.

378

Instituto do PVC

Alianas internacionais
O Instituto do PVC tem entre seus aliados as seguintes entidades internacionais: - AgPU - Arbeitsgemeinschaft PVC und Umwelt e.V. - Alemanha - Asociacin Argentina del PVC - Argentina - European Council for Plasticisers and Intermediates (ECPI) Europa - European Council of Vinyl Manufacturers (ECVM) - Europa - Japan PVC Association - Japo - PACIA - Plastics and Chemicals Industries Association - Austrlia - The Vinyl Institute - Estados Unidos - Vinyl Council of Canada (VCC) - Canad

Compromissos e objetivos
O Instituto do PVC tem como compromisso atender s principais expectativas e necessidades de todos os seus scios, estabelecer e manter intercmbio com entidades nacionais e internacionais e constituir-se em fonte de referncia segura, difundindo informaes para os scios, mdia, associaes de classe, legisladores, formadores de opinio, comunidade cientfica e acadmica, e para a prpria sociedade como um todo. Seus objetivos so: - Promover o crescimento de mercado do PVC. - Difundir o produto e a marca PVC, suas qualidades tcnicas e ambientais, versatilidade e reciclabilidade. - Orientar as empresas para adotarem posturas socialmente responsveis.

Servios e materiais disponibilizados pelo Instituto do PVC


Banco de dados: - Meio ambiente: coleta seletiva, tcnicas de reciclagem e seus aspectos socioeconmicos, alm de vrias outras informaes. - Tcnico-cientfico: plastificantes, estabilizantes, aditivos, processamento, tecnologia de aplicao e usos do PVC; processamento e tecnologia de aplicao e usos do PVC. - Mercado: consumo de resinas de PVC, produo, importao, exportao e segmentao no Brasil e no mundo. Informaes: Proporcionar aos scios informaes atualizadas sobre a situao do PVC no Brasil e no mundo, nos seus mais diversos aspectos: ambiental, tecnolgico e mercadolgico.
379

Tecnologia do PVC

Publicaes especficas: So disponibilizados materiais especficos como os livros: Reciclagem Mecnica do PVC: uma Oportunidade de Negcio e O PVC na Indstria da Construo Civil, alm de folders como: PVC na rea Mdica: Lado a Lado com as Conquistas da Medicina, PVC na Arquitetura: Beleza, Funcionalidade, Inovao, Embalagens de PVC: Versteis e Competitivas e Ftalatos na Europa: uma Anlise da Situao Atual e Perspectivas. Informativos peridicos: - PVC Atualidades (trimestral): distribudo para usurios de produtos de PVC, transformadores, formadores de opinio, mdia, legisladores, rgos governamentais, entidades associativas e comunidade acadmica e cientfica; - PVC on Line: informaes sistemticas dirigidas mdia. - PVC em Dia (mensal): dirigido aos scios, contendo atualidades sobre a situao do PVC no Brasil e no mundo. Internet: http://www.institutodopvc.org. Site disponvel em portugus, espanhol e ingls, contendo informaes relevantes sobre a cadeia produtiva do PVC. Seminrios/cursos/conferncias/workshops: Realizados com regularidade, abordando temas nacionais e internacionais, que contribuam para aumentar o conhecimento sobre assuntos especficos. Convnios com a comunidade cientfica e acadmica: Identificao e desenvolvimento de pesquisas cientficas e tecnolgicas. Consultoria e apoio: Prestao de servios sobre questes estratgicas, tcnico-cientficas e ambientais. Literatura tcnica: Disponibilizao de literatura tcnica nacional e internacional. Comits: Coordenao de comits que abordam temas especficos de interesse dos scios.

380

Instituto do PVC

O PVC e o meio ambiente


A questo ambiental faz parte da agenda de discusses das principais empresas do mundo e eventos sobre o tema se sucedem ininterruptamente de forma a envolver indstrias, governos e sociedade, sendo a atividade industrial hoje monitorada de perto pelos sindicatos dos trabalhadores, rgos governamentais e pela prpria comunidade. Nesse contexto, os produtores brasileiros de PVC passaram a adotar o Programa Responsible Care (Atuao Responsvel), gerenciado no Brasil pela Abiquim (Associao Brasileira da Indstria Qumica), que se refere a um compromisso das empresas qumicas em conduzir seus processos de fabricao de forma a gerar o menor impacto ambiental possvel, atravs da melhoria contnua dos processos produtivos, certificaes e auditorias especficas, tratamento de efluentes e programas com a participao das comunidades vizinhas s fbricas.

Qualidade e responsabilidade social


O Instituto do PVC vem adotando como linha de conduta a atitude de que os produtores e os transformadores de PVC devem cumprir rigorosamente normas e especificaes estabelecidas para cada aplicao. Para tanto, criou vrios comits, como o de Brinquedos de PVC, que monitora o termo de compromisso assinado entre a Abrinq (Associao Brasileira da Indstria de Brinquedos) e o Instituto do PVC, alm dos comits de Embalagens, Reciclagem, rea Mdica, Comunicao, Arquitetura, Tubos & Conexes, entre outros. Some-se a isso o apoio que dado aos Programas de Garantia de Qualidade e Produo Mais Limpa desenvolvidos por entidades especficas. Instituto do PVC Rua James Watt, 142, conjunto 122 CEP 04576-050, So Paulo, SP Telefone/fax: (11) 5506-5211 E-mail: info@institutodopvc.org Internet: www.institutodopvc.org

381

Plastivida

A Plastivida, comisso da Abiquim (Associao Brasileira da Indstria Qumica), representa um grupo de empresas comprometidas com a relao entre os plsticos manufaturados e o meio ambiente.

Objetivos principais
Estabelecer e fixar, perante a sociedade, a correta imagem dos plsticos manufaturados e sua relao com o meio ambiente. O enfoque da Plastivida sobre a imagem do produto e no sobre a imagem das empresas produtoras/transformadoras de resinas termoplsticas.

reas prioritrias de atuao


- Dar suporte a programas educativos que sejam relacionados ao plstico e meio ambiente. - Coordenar e dar suporte s aes genricas que visam a defesa da imagem dos plsticos manufaturados perante a sociedade. - Promover a divulgao, o desenvolvimento e a transferncia de tecnologias para a reciclagem e a recuperao de plsticos manufaturados. - Atuar institucionalmente junto s esferas municipal, estadual e federal, contribuindo no desenvolvimento de legislao ambiental. - Colaborar e cooperar com entidades congneres do pas e do exterior, centros de pesquisa e organizaes no-governamentais, entre outros.

Estrutura
A Plastivida composta por trs comits, formados por representantes das empresas participantes. Os comits e seus temas estudados e desenvolvidos so os seguintes: - Comunicao: este comit tem como objetivo atuar na divulgao, bem como na implementao das aes promovidas pela Plastivida. - Relaes Institucionais: o objetivo deste comit interagir com entidades afins no sentido de catalisar aes relacionadas com o meio ambiente e a correta imagem dos plsticos manufaturados pela sociedade; acompanha, ainda, toda a legislao no que diz respeito aos plsticos. - Tcnico: este comit prov suporte Comisso sobre os aspectos tcnicos, entre os quais reciclagem, recuperao, meio ambiente e sade, referentes s resinas plsticas e seus produtos.
382

Plastivida

Atividades
Viraplstico Vdeo educativo sobre o ciclo de vida do plstico, com nove minutos de durao, dirigido para crianas em idade infanto-juvenil, contendo informaes bsicas sobre os plsticos, coleta seletiva, reciclagem mecnica, energtica e qumica. O Ciclo de Vida do Plstico Manual que contm informaes mais especficas sobre o assunto, desde a origem dos plsticos at os diferentes tipos de reciclagem, passando por simbologia e aplicaes. Reciclagem e Ao Coletnea de livros para crianas, tratando da reciclagem de todos os componentes do lixo urbano: plstico, papel, vidro, metal e lixo orgnico. A coletnea tem como objetivos educar a criana e contribuir para sua conscientizao quanto importncia da coleta seletiva e reciclagem desses materiais. Educao Ambiental e Recuperao do Lixo Treinamento dirigido a professores e coordenadores de escolas, educadores ambientais e interessados em geral, como multiplicadores das informaes, com o objetivo de promover mudanas de comportamento em relao ao lixo, enfatizando a importncia da reduo, do reaproveitamento e da reciclagem de materiais, e enfocar aspectos especficos relacionados ao lixo urbano, compostagem e aos produtos manufaturados a partir do plstico, vidro, folha-de-flandres, alumnio e papel. Coleta Seletiva Desenvolvimento do Projeto Piloto de Implantao de Coleta Seletiva de Plsticos em escolas parceiras ou selecionadas. Essa atividade propiciou subsdios tericos e prticos Plastivida na elaborao dos materiais utilizados no processo de educao ambiental dos professores, visando a conscientizao de alunos e o desenvolvimento de atividades na sala de aula. Jornal Plastivida Peridico com informaes sobre o plstico, divulgao de fatos, eventos do setor de plsticos e assuntos relacionados ao plstico e ao meio ambiente. Plastivida Rua Santo Antnio, 184, 17 e 18 andares CEP 01314-900, So Paulo, SP Telefone: (11) 3242-1144 Fax: (11) 3242-3818 E-mail: plastivida@abiquim.org.br Internet: www.plastivida.org.br
383

ndice geral

7 9 12 14 16

Apresentao 1. PVC e sua utilizao 2. PVC um material ambientalmente correto 3. Histrico da obteno das resinas de PVC 4. Conceitos bsicos sobre polmeros
Polmeros Monmeros Polimerizao Homopolmeros Copolmeros Peso molecular e demais parmetros relacionados

17 18 20

5. Matrias-primas e processos de obteno do monmero cloreto de vinila (MVC)


5.1. Cloro 5.2. Eteno 5.3. Obteno do monmero cloreto de vinila (MVC) 5.3.1. Processo balanceado 5.3.2. Rota do acetileno 5.3.3. Rota do etano

22 23 26

28 31 33

6. Sntese do PVC
6.1. Mecanismo de polimerizao via radicais livres 6.2. Processo de polimerizao em suspenso 6.2.1. Variveis de processo que afetam as caractersticas das partculas do PVC obtido pelo processo de suspenso Temperatura de polimerizao Converso Sistema dispersante primrio Sistema dispersante secundrio Agitao Outras variveis

34 35 36

384

ndice geral

37 39 40 42 43

6.3. Processos de polimerizao em emulso e micro-suspenso 6.3.1. Processo de polimerizao em emulso 6.3.2. Polimerizao em micro-suspenso 6.3.3. Ps-tratamento 6.4. Processo de polimerizao em massa 6.5. Processo de polimerizao em soluo

7. Aspectos morfolgicos das resinas de PVC obtidas pelos diversos processos de polimerizao
7.1. Resinas de suspenso e massa 7.2. Resinas de emulso e micro-suspenso

49 51 53 54 57 58 60 63 64 66 67 68

8. Copolmeros vinlicos de importncia industrial 9. Ltices de PVC 10. Caractersticas das resinas de PVC
10.1. Peso molecular 10.2. Distribuio de tamanho de partcula 10.3. Densidade aparente e fluxo seco 10.4. Porosidade e absoro de plastificantes 10.5. Gis ou fish-eyes 10.6. Contaminao 10.7. Estabilidade trmica 10.8. Volteis 10.9. MVC residual 10.10. Propriedades dieltricas 10.11. Viscosidade a baixas taxas de cisalhamento 10.12. Viscosidade a altas taxas de cisalhamento 10.13. Teor de comonmero

69

10.14. Extraveis em metanol 10.15. pH do ltex 10.16. Concentrao de slidos

70 71 72

11. Aditivos
11.1. Notao do teor de aditivos em formulaes de PVC 11.2. Simulao do peso especfico de compostos de PVC

385

Tecnologia do PVC

76 78

12. Plastificantes
12.1. Propriedades dos plastificantes Caractersticas essenciais Caractersticas desejveis 12.2. Mecanismos de plastificao 12.3. Ao dos plastificantes 12.4. Tipos de plastificantes 12.4.1. Ftalatos 12.4.2. Fosfatados 12.4.3. Trimelitatos 12.4.4. Disteres alifticos 12.4.5. Benzoatos 12.4.6. Plastificantes polimricos 12.4.7. Citratos 12.4.8. leos epoxidados 12.4.9. Parafinas cloradas

79 82 84 88 90 91 92 93 94

95 97 98 99 101 101 102 103 104

13. Estabilizantes
13.1. 13.2. 13.3. 13.4. Mecanismo de degradao do PVC Degradao trmica Degradao fotoqumica Estabilizantes trmicos

13.4.1. Compostos base de chumbo 13.4.2. Compostos base de estanho 13.4.3. Compostos base de clcio e zinco 13.4.4. Compostos base de brio/cdmio, brio/zinco e brio/cdmio/zinco 13.4.5. Estabilizantes orgnicos diversos ster de cido aminocrotnico Derivados de uria leos epoxidados Fosfitos orgnicos 13.5. Antioxidantes 13.6. Absorvedores de radiao ultravioleta (UV)

106 107 109 112 114 116


386

14. Lubrificantes 15. Cargas e reforos


15.1. Carbonato de clcio 15.2. Caulim

ndice geral

116 117 119 120 121 123 125 127

15.3. 15.4. 15.5. 15.6. 15.7.

Amianto P de madeira Fibra de vidro Talco Slicas

16. Auxiliares de processamento 17. Modificadores de impacto 18. Pigmentos


Estabilidade trmica Sensibilidade ao cisalhamento Reatividade qumica Resistncia qumica Resistncia radiao UV e ao intemperismo Resistncia migrao Efeitos nas propriedades fsicas Toxicidade e aprovao para contato com alimentos e frmacos Pigmentos mais comumente utilizados em compostos de PVC 18.1. Dixido de titnio 18.2. Negro de fumo

128

129 132 137 141 142 144 146 150 152 153 155 156 157 160

19. Agentes de expanso 20. Controladores de viscosidade


20.1. Redutores de viscosidade 20.2. Resinas blending 20.3. Espessantes

21. Solventes 22. Agentes promotores de adeso 23. Biocidas 24. Antiestticos 25. Antibloqueios e deslizantes (slip)
25.1. Agentes antibloqueio 25.2. Agentes deslizantes (slip)

26. Retardantes de chama e supressores de fumaa 27. Outros aditivos


27.1. Fosqueantes
387

Tecnologia do PVC

162

27.2. Agentes para aumento da temperatura de distoro ao calor (HDT) 27.3. Desmoldantes

164 167

28. Blendas de PVC com outros polmeros


28.1. Blendas polimricas: importncia, definies e conceitos 28.2. Critrios para seleo de polmeros e elastmeros para formao de blendas com PVC Pr-mistura com o PVC Caractersticas de fluxo Miscibilidade Processamento Propriedades Custo 28.3. Blendas comerciais de PVC 28.3.1. Blendas de PVC com borracha nitrlica (NBR) 28.3.2. Blendas de PVC com poliuretanos termoplsticos 28.3.3. Blendas de PVC com ABS 28.3.4. Blendas de PVC com MBS 28.3.5. Blendas de PVC com copolmeros contendo etileno Copolmeros de etileno com acetato de vinila (EVA) Copolmeros de etileno-acetato de vinila-monxido de carbono (EVACO) 28.3.6. Outros polmeros e elastmeros miscveis e compatveis com o PVC Polietileno clorado (CPE) Polimetilmetacrilato (PMMA) Terpolmeros de acrilonitrila-estireno-ster acrlico (ASA)

168

169 171 172 173 174 175

176

29. Noes de reologia


29.1. Definies 29.2. Parmetros importantes em Reologia Tenso de cisalhamento Taxa de cisalhamento 29.3. Viscosidade e comportamento dos fluidos 29.4. Comportamentos dependentes do tempo 29.5. Efeito da concentrao na viscosidade 29.6. Viscosimetria de plastissis e composto de PVC

177 178 180 181 183 186 187 188 190


388

30. Preparao de misturas de resinas de PVC com aditivos


30.1. Compostos de PVC Compostos rgidos Compostos flexveis Compostos rgidos e flexveis com agentes de expanso na formulao 30.2. Plastissis, organossis e outras disperses de resinas de PVC

ndice geral

190 191 192 197 198 199 201 202 203

30.2.1. Classificao das disperses de resinas de PVC Plastissis Organossis Rigissis Plastigis 30.2.2. Mistura, homogeneizao e desaerao

31. Moldagem por extruso


Compostos de PVC rgido Compostos de PVC flexvel 31.1. Extrusoras de rosca simples ou monorrosca 31.2. Extrusoras de rosca dupla 31.3. Extrusoras planetrias 31.4. Principais processos de fabricao de produtos de PVC baseados em extruso 31.4.1. Extruso de tubos rgidos de PVC 31.4.2. Extruso de perfis rgidos de PVC 31.4.3. Extruso de chapas de PVC 31.4.4. Extruso de perfis e chapas de PVC rgido expandido 31.4.5. Extruso de mangueiras e perfis flexveis de PVC 31.4.6. Extruso de filmes 31.4.7. Extruso de isolamento de fios e cabos eltricos

205 206 207 208 209 210 211 217 220 221 223 224 225

32. Moldagem por injeo


32.1. Equipamentos e processo

33. Sopro
33.1. Moldagem por extruso-sopro 33.2. Moldagem por injeo-sopro

34. Calandragem
34.1. A calandra 34.2. O processo de pr-calandragem 34.3. O processo de calandragem 34.4. Linhas de ps-calandragem Rolos extratores e estiramento ps-calandra Impresso Gravao (embossing) Resfriamento Medio e controle de espessura do laminado Corte de aparas Embobinamento
389

226 227

Tecnologia do PVC

228 228 229 230 232 236 237 238 240 241 243 246 248 249 250 253 254 257 261 262

34.5. Linhas especiais Calandragem de pisos Laminao via calandragem

35. Espalmagem
35.1. Generalidades 35.2. Equipamentos bsicos de espalmagem 35.3. Espalmagem por faca 35.4. Espalmagem por cilindro 35.5. Espalmagem por transferncia (espalmagem reversa) 35.6. Decorao superficial e acabamento de espalmados 35.7. Testes e ensaios em laminados espalmados

36. Moldagem rotacional 37. Slush moulding 38. Imerso


38.1. Imerso a quente 38.2. Imerso a frio

39. Outros processos de moldagem de plastissis


39.1. Revestimento por spray (spray coating) 39.2. Massa automobilstica 39.3. Adesivos

40. Reciclagem do PVC 41. Referncias 42. Apndices Apndice A Resistncia qumica dos compostos de PVC
Introduo Resistncia qumica de compostos de PVC rgido Resistncia qumica de compostos de PVC flexvel Tabela de resistncia qumica de compostos de PVC

263 264 265 280

Apndice B Propriedades de referncia dos compostos de PVC Apndice C PVC e o fogo

288

390

ndice geral

290 291 292 295 296 298 310

Apndice D Normas de referncia


Terminologia aplicada a plsticos e borrachas Testes para resinas de PVC Normas relacionadas a compostos e pastas de PVC Normas relacionadas a testes e ensaios de plsticos (especialmente PVC) Normas relacionadas a produtos de PVC diversos

Apndice E Associaes de classe


Associaes de classe diversas

323

Apndice F Sites de interesse na Internet


Institutos de normalizao Sites relacionados ao cloro e ao PVC Bancos de dados de patentes para consulta Instituies de ensino em polmeros, instituies de fomento e centros de pesquisa Outras associaes e sites de interesse

324

325 327 337

Apndice G Glossrio de termos aplicados a polmeros Apndice H Tabela de converso de unidades


Exemplo de utilizao da tabela de converso

364 365 378 382

Apndice I Tabela de peneiras-padro Apndice J Tabela peridica Instituto do PVC Plastivida

391

ndice das figuras

10 13

22 25

Figura 1 Principais aplicaes do PVC no Brasil, por segmento, em 2000 Figura 2 Tempo aproximado de vida em servio de produtos de PVC, em funo do percentual de aplicao Figura 3 Distribuio do consumo de petrleo por tipo de aplicao Figura 4 Representao esquemtica do processo balanceado de obteno do monmero cloreto de vinila Figura 5 Representao esquemtica do processo de polimerizao em suspenso Figura 6 Representao esquemtica dos processos de polimerizao em emulso e micro-suspenso Figura 7 Representao esquemtica do processo de polimerizao em massa Figura 8 Representao esquemtica do processo de polimerizao em soluo Figura 9 Partcula de PVC obtido pelo processo de polimerizao em suspenso visualizada no Microscpio Eletrnico de Varredura (MEV). Aumento de 645x Figura 10 Micrografia de uma partcula de PVC obtido pelo processo de polimerizao em suspenso, cortada de modo a exibir sua estrutura interna e observada atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura. Observam-se a membrana (abaixo) e as partculas primrias (acima), bem como a porosidade interna da resina

32

40

41 42 44

45

Figura 11 Micrografia de uma partcula de PVC obtido pelo processo de polimerizao em suspenso, observada atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura, na qual a membrana apresenta aberturas que permitem acesso estrutura interna da mesma. Observam-se facilmente os aglomerados de partculas primrias e os vazios responsveis pela porosidade. Aumento de 344x

392

ndice das figuras

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82

Figura 12 Micrografia de uma partcula de PVC obtido pelo processo de polimerizao em suspenso utilizada como blending em pastas de PVC, observada atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura. Aumento de 500x Figura 13 Micrografia de uma partcula de copolmero de cloreto de vinila/acetato de vinila obtido pelo processo de polimerizao em suspenso, observada atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura. Aumento de 700x Figura 14 Representao esquemtica de um cristalito de PVC Figura 15 Representao esquemtica das espcies presentes na morfologia de partcula do PVC obtido pelo processo de polimerizao em suspenso Figura 16 Micrografia de uma resina de PVC obtida pelo processo de polimerizao em emulso, observada atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura. Aumento de 16.000x Figura 17 Micrografia de uma resina de PVC obtida pelo processo de polimerizao em micro-suspenso, observada atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura. Aumento de 16.000x Figura 18 Relao entre o valor K e o peso molecular numrico mdio de resinas de PVC Figura 19 Registro fotogrfico, realizado em um microscpio ptico com estgio quente, do processo de absoro de plastificante a 80oC por uma resina de PVC para uso geral em produtos flexveis. possvel observar a evoluo da absoro do plastificante pelas partculas da resina, denotado pela alterao na colorao (pela mudana do ndice de refrao das mesmas), bem como pelo inchamento Figura 20 Esquema do modo de atrao dipolo-dipolo entre duas cadeias polimricas do PVC. Os smbolos + e - denotam as cargas eletrostticas formadas pelo desbalanceamento de eletronegatividade entre o cloro e o hidrognio, ligados ao mesmo tomo de carbono da cadeia polimrica (dipolo eltrico) Figura 21 Mecanismo de plastificao do PVC segundo Doolittle. Observa-se o efeito de atenuao das ligaes dipolo-dipolo devido presena da molcula de plastificante tipo ftalato em meio s cadeias polimricas, bem como o aumento da distncia entre as cargas eletrostticas presentes nas molculas do PVC Figura 22 Representao esquemtica do mecanismo de plastificao de misturas de PVC com plastificantes
393

Tecnologia do PVC

83 84

96 134

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189

Figura 23 Efeito do tipo e teor de plastificante na dureza de um composto de PVC Figura 24 Efeito do tipo e teor de plastificante na temperatura de fragilizao de um composto de PVC Figura 25 Esquema do processo de desidroclorao em uma cadeia do polmero PVC Figura 26 Representao grfica dos efeitos do tamanho de agregado primrio e da estrutura em algumas propriedades de negros de fumo utilizados em plsticos Figura 27 Representao esquemtica do fenmeno de percolao, com conseqente formao do caminho para dissipao e conduo de cargas eltricas Figura 28 Representao grfica do efeito da incorporao de redutores de viscosidade na viscosidade de pastas de PVC Figura 29 Representao esquemtica do efeito da incorporao de resina tipo blending em plastissis Figura 30 Efeito da incorporao de resina blending na viscosidade de uma pasta de PVC Figura 31 Efeito da incorporao de resina blending, em substituio resina de emulso, na viscosidade de uma pasta de PVC referncia (100 partes de resina para 60 partes de DOP) Figura 32 Representao grfica do efeito da incorporao de espessantes na viscosidade de pastas de PVC Figura 33 Cisalhamento de um corpo entre dois planos paralelos Figura 34 Ilustrao dos comportamentos de fluido newtoniano, dilatante e pseudoplstico Figura 35 Comportamento de fluxo de fluidos de Bingham Figura 36 Comportamentos tixotrpico e reopxico Figura 37 Representao esquemtica de um misturador intensivo utilizado na preparao de compostos de PVC Figura 38 Representao esquemtica de um conjunto misturador intensivo/resfriador vertical

394

ndice das figuras

189

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Figura 39 Representao esquemtica de um conjunto misturador intensivo/resfriador horizontal (tipo Ribbon Blender) Figura 40 Representao esquemtica de um misturador de alta velocidade: (a) disco de agitao, (b) aleta Figura 41 Representao esquemtica de um misturador de baixa velocidade com movimento planetrio Figura 42 Exemplo de um misturador de baixa velocidade com duplas ps em Z ou sigma Figura 43 Representao esquemtica de um moinho de trs rolos Figura 44 Representao esquemtica de uma extrusora Figura 45 Rosca de um estgio Figura 46 Rosca de dois estgios Figura 47 Tipos de extrusoras de rosca dupla: (a) paralela; (b) cnica Figura 48 Representao esquemtica de uma extrusora planetria Figura 49 Maior detalhamento das sees de extruso de uma extrusora planetria Figura 50 Processo de extruso de tubos de PVC Figura 51 Representao esquemtica de uma matriz tpica para extruso de tubos de PVC Figura 52 Representao esquemtica do processo de extruso de perfis rgidos de PVC Figura 53 Processo de extruso de chapas de PVC Figura 54 Representao esquemtica do processo de produo de perfis de PVC rgido expandido por meio de expanso livre: (a) matriz, (b) calibrador Figura 55 Representao esquemtica do processo de produo de perfis de PVC rgido expandido pelo processo Celuka Figura 56 Processo de produo de filmes de PVC pelo processo balo
395

Tecnologia do PVC

209

Figura 57 Matrizes de recobrimento de fios e cabos eltricos: (a) matriz de alta presso; (b) matriz tipo tubular Figura 58 Representao esquemtica de um conjunto de injeo do tipo rosca-pisto Figura 59 Detalhe do anel de bloqueio Figura 60 Representao esquemtica de uma injetora convencional Figura 61 Principais tipos de pontos de injeo utilizados na moldagem do PVC Figura 62 Representao esquemtica de uma injetora rotativa Figura 63 Representao esquemtica do processo de moldagem por extrusosopro, incluindo: tomada do parison pelo molde, sopro e extrao Figura 64 Representao esquemtica do processo de moldagem a sopro com estiramento (biorientao): (1) tomada do parison pelo molde inicial; (2) sopro da pr-forma; (3) extrao da pr-forma; (4) estiramento; (5) sopro do frasco final; (6) extrao Figura 65 Representao esquemtica do processo de moldagem por injeo-sopro com estiramento: (1) pr-forma injetada; (2) aquecimento da pr-forma (necessrio nos processos descontnuos); (3) alimentao no molde; (4) estiramento seguido de (5) sopro do frasco; (6) extrao do produto final Figura 66 Arranjos de cilindros comumente utilizados para produo de laminados de PVC: (a) L invertido; (b) Z inclinado; (c) L; (d) modelo de impresso de trs rolos Figura 67 Representao esquemtica de uma linha completa de calandragem de laminados de PVC Figura 68 Representao esquemtica de uma linha simples de espalmagem Figura 69 Representao esquemtica de uma linha de trs cabeas de espalmagem

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Figura 70 Espalmagem por meio de faca suspensa Figura 71 Espalmagem por meio de faca apoiada sobre cilindro Figura 72 Espalmagem por meio de faca apoiada sobre esteira

396

ndice das figuras

233 234

Figura 73 Espalmagem por meio de faca invertida Figura 74 Perfis de faca mais utilizados no processo de espalmagem de pastas de PVC Figura 75 Representao esquemtica do processo de espalmagem por meio de cilindro de transferncia Figura 76 Representao esquemtica do processo de espalmagem por cilindro reverso

236

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Figura 77 Cilindro de gravao Figura 78 Cilindro de serigrafia Figura 79 Representao esquemtica do processo de moldagem rotacional Figura 80 Representao esquemtica do processo de slush moulding: (a) molde vazio; (b) preenchimento do molde com a pasta; (c) gelificao em banho de aquecimento; (d) retirada do excesso de pasta no gelificada; (e) retorno ao banho de aquecimento para fuso da pasta; (f) peas moldadas extradas do molde Figura 81 Representao esquemtica do processo de moldagem por imerso a quente Figura 82 Aplicao, por spray, de massa para proteo da carroceria contra batidas de pedras Figura 83 Aplicao, por filete, de massa para vedao de juntas da carroceria

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Figura 84 Aplicao, por pincelamento, de massa de vedao em juntas da carroceria Figura 85 Interior do veculo aps a aplicao da massa de vedao

254 255

Figura 86 Distribuio dos materiais que compem o resduo slido urbano Figura 87 Distribuio mdia dos plsticos encontrados no resduo slido urbano

397

ndice das tabelas

9 48

Tabela 1 Dados de consumo per capita de PVC em alguns pases selecionados Tabela 2 Sumrio da morfologia do PVC obtido pelos processos de polimerizao em suspenso e massa Tabela 3 Resumo dos principais ndices de determinao do peso molecular mdio em resinas de PVC comerciais e sua relao com o grau de polimerizao e pesos moleculares numrico e ponderal mdios Tabela 4 Principais aditivos utilizados e seus efeitos nas formulaes de PVC Tabela 5 Principais aditivos utilizados nas formulaes de PVC e seus respectivos pesos especficos Tabela 6 Algumas propriedades comparativas de compostos de PVC com diferentes graus de plastificao Tabela 7 Nomenclatura e abreviao de alguns plastificantes Tabela 8 Quadro comparativo das vantagens e desvantagens das principais famlias de plastificantes para PVC Tabela 9 Principais caractersticas dos compostos de PVC afetadas por diferentes sistemas de estabilizao Tabela 10 Alguns efeitos gerais dos estabilizantes nos compostos de PVC

56

70 73

83

85 87

105

111

Tabela 11 Principais diferenas entre lubrificantes internos e externos utilizados em formulaes de PVC Tabela 12 Algumas caractersticas de cargas minerais utilizadas em compostos de PVC Tabela 13 Propriedades dieltricas de algumas cargas utilizadas em PVC comparativamente ao caulim calcinado

113

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ndice das tabelas

126 130 133

Tabela 14 Principais diferenas entre pigmentos orgnicos e inorgnicos Tabela 15 ndices de refrao de alguns minerais utilizados em plsticos Tabela 16 Efeitos do tamanho dos agregados primrios e da estrutura em diversas propriedades de negros de fumo utilizados em plsticos Tabela 17 Alguns agentes expansores qumicos disponveis para uso em formulaes de PVC Tabela 18 Parmetros de solubilidade de diversas substncias qumicas Tabela 19 Principais solventes oxigenados utilizados no PVC Tabela 20 Tipos de materiais em funo da resistividade eltrica volumtrica Tabela 21 Correlao entre os perfis de faca apresentados na figura 74 e as situaes de utilizao dos mesmos

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Edio Projeto e produo grfica Sobrecapa Reviso Desenhos Fotolitos Impresso e acabamento Distribuio

ProEditores Associados Ltda. PW Grficos e Editores Associados Ltda. Paulo Caruso Luiz Guasco Andr Wissenbach Bureau Digital Bandeirantes Lis Grfica Prolivros Rua Luminrias, 94 05439-000, So Paulo, SP Tel.: 11 3864-7477, fax: 11 3871-3013 e-mail: prolivros@prolivros.com.br

Impresso em maio de 2002


400

Os plsticos e, em particular, o PVC tm importante papel na qualidade de vida de uma sociedade moderna, por meio de produtos durveis de elevada relao benefcio/custo que se destinam infra-estrutura e construo civil, alm de seu emprego em calados, embalagens, brinquedos, laminados tcnicos e outros bens durveis. Pode-se determinar o nvel socioeconmico de uma sociedade pelo consumo per capita de plsticos, em que o PVC tem participao relevante. Considera-se o consumo brasileiro expressivo de forma absoluta, porm bastante reduzido em termos per capita e com extraordinrio potencial de crescimento para os prximos anos. A Organizao Odebrecht resolveu patrocinar a edio deste livro como ferramenta para os atuais especialistas em PVC, e tambm para o treinamento e consulta das novas geraes de especialistas que se faro necessrios na proporo em que a indstria de transformao do PVC se desenvolver. Trata-se da primeira publicao brasileira que descreve de forma abrangente e dedicada todos os aspectos relacionados tecnologia do PVC.

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