“Num especso, um elemento absorve a luz em ume posie&o exata as raias que ele emite, ou Se. cade elemento absorve e emite em raias de comprimentos de onda muito espectticos.” Robert Bunsen © processo de absorg&o - emisséo ocorre devido a transigdes eletronicas entre os niveis energéticos de um elemento. Assim, apés uma excitago, um elétron “salta” de um nivel para outro mais energetico. Como tudo na natureza tende ao estado de menor energia, este elétron tende a Tetomar ao seu estado inicial de menor energia. Este retorno acompanhado da emisséo de energia luminosa, Este fenémeno garante que elementos diferentes emitam em diferentes regibes do espectro Por estarem associados a distribuigdes de elétrons diferentes e, portanto, emitirem e absorverem ‘energia em comprimentos de onda bastante especificos. Outra caracteristica desta emisséo € que ela seré tanto mais intensa quanto maior for a concentracao dos atomos que a constituir. As transferéncias eletronicas dos niveis de maior para os de menor energia, apés uma excitagdo, esté acompanhada da emissao de energia luminosa em comprimentos de onda especificos para cada elemento. Entretanto, quando 0 atomo sofre alteragdo de energia, por exemplo, através de aquecimento resultante da coliséo com outros atoms, seus elétrons so promovides passando a se mover numa outra érbita, de nivel energético mais intenso, denominado “estado excitado’. 0 estado excitado possui uma condicéo extremamente instavel de energia, e os elétrons retornam ao estado fundamental, mais estavel, através da perda de energia por coliséo com outras particulas ou pela emisséo de uma “particula” de radiago eletromagnética conhecida como foton. A diferenga energética entre os dois estados 6, neste momento, liberada pelos elétrons na forma de radiagdo que Pode ser luminosa. Neste caso, a luz é emitida em comprimentos de onda tipicos, caracteristicos de cada elemento quimico Um efeito que pode ocorrer no momento em que um elétron excitado tende a retornar 20 estado fundamental, € uma remogdio orbital deste elétron que acaba sendo removido ao infinito. Este Processo € conhecide como ionizagéo, ou seja se a energia absorvida por um atomo for grande © suficiente, um eléiron pode ser completamente dissociado do étomo, formando um fon com carga Positiva. A energia requerida para este processo, conhecido como jonizagao, 6 chamada de potencial de ionizagao, e é diferente para cada elemento. Os fons também possuem os estados fundamentais © excitado, absorvendo e emitindo energia pelos mesmos processos de excitapao e decaimento que 08 dtomos. Todos os elementos tém seus préprios niveis de energia caracteristicos, e por conseguinte, ‘seu conjunto de comprimentos de onda de absorgo e de emisso, Unicos para cada elemento. Esta propriedade faz da espectrometria atémica uma técnica util na determinagéo analitica elementar. Os comprimentos de onda das radiagSes luminosas emitidas pelos elétrons so inversamente proporcionais ao espagamento dos niveis de energia, ou seja, quanto maior 0 caminho Para um elétron retornar ao estado fundamental, menor seré o comprimento de onda produzido. 15 (Curso de Andiises Fisico-Quimicas de Aguas e Efuentes Biosane Servcos Lida,1.2— Natureza do Plasma Plasma Gas aquecido a alta temperatura, onde uma parcela significante de atomos ou moléculas ‘estdo ionizados E_um bom condutor elétrico e pode ser afetado por um campo magnético. Constitui-se de uma mistura eletricamente neutra de atomos, moléculas, elétrons e ions onde ‘a presenca de particulas carregadas eletricamente & necessaria para manter o plasma “ vivo" 1.3— Como se produz o plasma no ICP Plasma Acoplado por Inducdo (ICP) & uma técnica espectroscopica convencional, cuja unica particularidade € a fonte de excitago" plasma acoplado indutivamente’. ‘Sua formago ocorre em fungo de um fluxo de gés, normaimente argonio, que atravessa uma regio onde se encontra uma bobina de indugéo, alimentada por um sistema gerador de radiofrequéncia. A bobina de indugc pode se apresentar com 2 a 4 espirais e refrigerada internamente por um fluxo de agua. Por definic&o, quando se aplica corrente elétrica em uma bobina, é criado um campo magnético, Por este campo magnético € que passa o fluxo de gés. Uma centelha libera uma descarga de elétrons no fluxo de g4s, tomando o mesmo condutivo, antes que este alcance o campo magnétice. Quando 0 gas condutivo com a descarga de elétrons chega ao inicio do campo magnético, as particulas eletricamente carregadas, fons, e elétrons, sdo aceleradas no campo ™magnético oscilante e ocorre um processo de aquecimento por colis6es entre as espécies existentes, Este aquecimento pode atingir a temperatura 10.000 K, garantindo a completa atomizacéo da amostra injetada e gerando um espectro atémico extremamente rico em comprimentos de ondas de interesse analitico. Na teoria, todos ps elementos da tabela periddica podem ser analisados por ICP, mas na prética ha restigdes, no podendo ser analisados elementos produzidos artiicialmente, gases nobres ¢ oxigénio, devido a suas propriedades fisicas e espectrais. A alfa temperatura produzida pelo ICP possibilita a determinacdo de modo extremamente sensivel de alguns elementos que, normalmente, apresentam grandes dificuldades em outras técnicas analiticas, com metais refratarios, terras raras e elementos leves, como 0 boro. 1.4-ICP-AES O ICP-AES é uma técnica que se baseia na medida de emiss&o proveniente do decaimento de atomos e fons excitados. A excitag&o ocorre em uma chama elétrica sob uma temperatura de até 10.000 K (plasma de argénio). A medida do comprimento de onda emitido possibilita a obtencdo de dados qualitativos e a intensidade da radiag&o emitida permite a quantificagao dos elementos quimicos de interesse. Aplicagio 16 ‘Carso de Andiises Foleo Quimnicas de Aguas e efventes ‘Bosane Sengos Lita.Determinago simultanea e seqiencial de elementos quimicos em uma ampla gama de amostras (ex.: metais e ligas, materiais ceramicos, refratarios, poliméricos, etc.); andlise direta de suspensdes; andlise direta de solugdes orgénicas (ex.: solventes, combustiveis, etc.); andlise qualitativa para estabelecer a historia da amostra. Propriedades da AES Facilidade de andlise multi - elementar, intervalo dinamico grande, pequeno consumo de amostra, alta especificidade, bom poder de detecedo, precistio satisfatéria, boa exatidéo, alta velocidade, possivel de automatizar, andlise simultanea, seqaencial, multi- elementar Analisa quase todos os metais 200-400nm_ i, Na, K, Rb, Cs, Sr, Ba, Th, V, Tl, Pb, Eu, Er, Ce, Pr,Nd > 400m. P,S, As, Se <200nm / purga de N2e vacuo C,N,O, C, Br, I, Ar, Kr, Xe, Ra Quase impossivel por ICP-AES He, F, Ne < 1201nm 1.5 Principio de funcionamento dos ICP-AES Um espectrémetro de emisséo atomica por plasma indutivamente acoplado (ICP-AES) tipico € composto por: sistema de introdugao de amostras, tocha e conexées, gerador de radiofrequén: sistema Optico, sistema de detecgd e sistema computacional 7 ay Re pt Eesteaney ——s = tse ‘She jnctrsnioe O sistema por uma s + Dessolvatagao (a gota é seca) ‘* Vaporizagdo (a particula é vaporizada) ‘* Dissociagao (as moléculas s80 quebradas em tomo) ‘+ lonizag2o (os &tomos sé0 convertidos em ions e emitem luz) 7 ‘Curso de Anélises Fisico-Quimicas de Aguas e Efluentes Biosane Services Lida,