ESTRUTURA E PROPRIEDADES DOS MATERIAIS MATERIAIS POLIMRICOS

Prof. Rubens Caram

HISTRICO
ANTIGUIDADE: RESINAS E GRAXAS USADAS PARA VEDAR VASILHAMES E COLAR DOCUMENTOS, PELOS EGPCIOS E ROMANOS SC. XV: COLOMBO DESCOBRE NO HAITI O LATEX (CAOUTCHOUC) E LEVA-O A EUROPA SC. XVII: ORIGEM DO LATEX NAS AMRICAS: EXTRADO DA HEVEA BRASILIENSIS (SERINGUEIRA) 1770: PRIESTLEY DEU NOME BORRACHA NATURAL

1839: CHARLES GOODYEAR ACIDENTALMENTE DESCOBRIU A VULCANIZAO DA BORRACHA DE LATEX SUA PATENTE GEROU MAIS DE 150 PROCESSOS EM 12 ANOS MORREU ENDIVIDADO EM 1860 1846: SCHNBIEN, ALGODO + CIDO NTRICO, OBTEVE A NITROCELULOSE (1. POLMERO SEMI-SINTTICO) ACIDENTE COM HNO3+H2SO4 + CELULOSE : NITRATO DE CELULOSE: INFLAMVEL

HISTRICO
1897: KRISHE E SPITTLER, FORMALDEIDO + CASEINA, OBTEVE UM PRODUTO ENDURECIDO 1912: BAEKELAND, FENOL+FORMALDEDO=BAQUELITE (RESINA FENLICA) 1924: STAUDINGER, TEORIA DOS PLSTICOS 1929: CAROTHERS DESCOBRIU QUE OS POLMEROS SO FORMADOS POR MONMEROS 1938: CAROTHERS SINTETIZOU O NYLON NYLON: NOW YOU ARE LOST OLD NIPPON NYLON: NEW YORK LONDON

MATERIAIS POLIMRICOS
NATURAL POLISSACARDEOS (CELULOSE, AMIDO) PROTEINAS (BIOPOLMEROS, L) NATURAL (POLIISOPRENO) SINTTICO BORRACHAS PLASTICOS FIBRAS ADESIVOS, RECOBRIMENTOS NATURAL ARGILAS, AREIA SINTTICO FIBRAS (FIBRAS TICAS) BORRACHAS (SILICONES) ORGNICOS INORGNICOS

MATERIAIS POLIMRICOS
PRINCIPAIS CARACTERSTICAS: BAIXO CUSTO BAIXA DENSIDADE* BAIXA REATIVIDADE ALTA RESISTNCIA ELTRICA BAIXA CONDUTIVIDADE ELTRICA DENSIDADES: AO = 8 g/cm3 Al = 2,7 g/cm3 VIDRO = 2,6 g/cm3 POLMEROS = 0,9 - 1,5 g/cm3

PROPRIEDADES X APLICAES
AEROESPACIAL (ESTABILIDADE TRMICA E OXIDATIVA) ENGENHARIA (SUBSTITUIO DE METAIS) FIBRAS DE ALTO MDULO, PARA USO EM CORDAS DE PNEUS POLMEROS NO INFLAMVEIS (MVEIS E CONSTRUO CIVIL) POLMEROS DEGRADVEIS (LIBERAO CONTROLADA DE DROGAS, PESTICIDAS, FERTILIZANTES) APLICAES MDICAS (SUTURAS DEGRADVEIS, RGOS ARTIFICIAIS) ELETRNICA (PLACAS DE CIRCUITOS IMPRESSOS, ISOLANTES, BATERIAS)

DE ONDE VEM OS POLMEROS?

PETRLEO GLP (2%) Gasolina (14%) Hidrognio (1%) Metano (16%) Etileno (31%) Polietileno Etano (8%) Nafta (12%) Propileno (24%) Polipropileno Propano (3%) Butileno (5%) Outros (14%) Querosene (10%) Diesel (5%) Graxas parafnicas (20%) leos lubrificantes (20%) Asfalto (17%)

So necessrias ~ 30 ton de petrleo para se produzir ~ 1 ton de PP ou PE

NOMENCLATURA
NOMENCLATURA BASEADA NA ESTRUTURA DO(S) MONMERO(S): PREFIXO POLI AO NOME DO MONMERO, QUANDO O NOME DO MONMERO UMA EXPRESSO ELE DEVE APARECER ENTRE PARNTESES. EX.: POLIETILENO, POLIPROPILENO, POLI (CLORETO VINILA), POLI (METACRILATO DE METILA), POLI(ETILENO TERAFTALATO). PODE-SE AINDA USAR O NOME ESTRUTURAL DOS MONMEROS.

SIGLAS
PVA PTFE PS LDPE HDPE ABS PP PMMA HPS PET Poli(acetato de vinila) Poli(tetrafluoretileno) Poliestireno Polietileno de baixa densidade Polietileno de alta densidade Poli(acrilonitrila-butadieno-estireno) Polipropileno Poli(metacrilato de metila) Poliestireno de alto impacto Poli(etileno teraftalato)

SIGLAS E RECICLAGEM

MATERIAIS POLIMRICOS: PRODUTOS

MAIS DE 25.000 NOMES COMERCIAIS
POLIBUTILENO, POLI(ESTIRENOISOPRENO), KEVLAR POLISTER POLICARBONATO

NYLON, PE

POLIESTIRENO CELULOSE

MATERIAIS POLIMRICOS: PRODUTOS

ETILENO POLIETILENO

PROPILENO

POLIPROPILENO

MATERIAIS POLIMRICOS: PRODUTOS

CELULOSE

ACRILONITRILA-BUTADIENOESTIRENO POLIURETANA

POLIBUTADIENO

O QUE UM POLMERO?
FORMADO PELA COMBINAO DE UM GRANDE NMERO DE UNIDADES DE REPETIO (MONMEROS) MASSA MOLAR: 103 A 106 g/mol AS PRINCIPAIS CLASSES, OS POLMEROS SO CONSTITUDOS DE: C, H, O, N

TAMANHO DA MOLCULA
SUBSTNCIA NMERO DE UNIDADES REPETITIVAS ETANO HEXANO LEO MINERAL PARAFINA POLIETILENO 2 6 20-30 100-200 7000-18000 GS LQUIDO
LQUIDO VISCOSO

ESTADO FSICO

CRA PLSTICO

TAMANHO DA MOLCULA
HIDROCARBONETOS CONSTITUINTES DO PETRLEO
Hidrocarboneto C1 a C4 C5 a C11 C10 a C16 C17 a C22 C23 a C34 > C35 Faixa de Ebulio, oC -160 a 0 30 a 200 180 a 400 acima de 350 slidos de baixo ponto de fuso slidos asfalto Nome gs gasolina querosene, leo diesel lubrificantes parafinas

POLMEROS
TERMO POLMERO SIGNIFICA MUITOS MEROS, UNIDADES DE FORMAO DE UMA MOLCULA LONGA
Monmeros de Vinil-cloreto cada monmero apresenta dois tomos de carbono com ligaes duplas covalentes.

Polmero poli vinil cloreto PVC cada ligao dupla fornece uma ligao para conectar com outro monmero formando um polmero.

MACROMOLCULAS

CADA CLIPE PODE SER ENTENDIDO COMO UMA UNIDADE DE REPETIO

PONTOS DE DERIVAO SO CARBONOS QUE SE LIGAM EM DIREES DIFERENTES

PLSTICO VS POLMERO
MUITAS VEZES UTILIZADOS COMO SINNIMOS E CHEGAM A SER CONFUNDIDOS MATERIAIS PLSTICOS, DE FATO, SO ESTRUTURAS POLIMRICAS PLSTICO DERIVA DO GREGO PLASTIKS, QUE SIGNIFICA RELATIVO S DOBRAS DO BARRO, EM LATIM TRANSFORMOUSE EM PLASTICU, QUE SIGNIFICA: QUE PODE SER MOLDADO.

AS MACROMOLCULAS
TOMOS DE CARBONO DO EIXO DA MOLCULA PODEM GIRAR E AINDA MANTER O NGULO CORRETO. POSSVEL FORMAR POLMEROS COM FORMAS COMPLEXAS

LIGAES COVALENTES ENTRE OS TOMOS DE CARBONO EM UMA CADEIA POLIMRICA.

PRINCPIOS DE POLIMERIZAO
REAO ENTRE UM OU VRIOS TIPOS DE MONMEROS, PRODUZINDOS POLMEROS
FONTES DE MATRIAPRIMA PROCESSOS QUMICOS E/OU FSICOS POLIMERIZAO SUBSTNCIAS INTERMEDIRIAS POLMEROS NATURAIS MONMEROS

POLMEROS SINTTICOS

PROCESSOS QUMICOS INTERMEDIRIOS

CONFORMAO PRODUTO FINAL

MONMEROS
MONMEROS SO SUBSTNCIAS CONSTITUDAS POR PEQUENAS MOLCULAS CUJAS LIGAES SO COVALENTE MONMERO DEVE TER PELO MENOS 2 PONTOS REATIVOS EM CADA MOLCULA PONTOS REATIVOS CORRESPONDEM S LIGAES INSATURADAS ENTRE TOMOS DE CARBONO E GRUPOS FUNCIONAIS OXIGENADOS OU NITROGENADOS

PROCESSOS DE POLIMERIZAO
EXISTEM 2 TIPOS DE BSICOS DE PROCESSOS DE POLIMERIZAO POLIMERIZAO POR ADIO POLIMERIZAO POR CONDENSAO

POLIMERIZAO POR ADIO

PONTOS REATIVOS DO MONMERO SURGEM DA RUPTURA DA LIGAO DUPLA C=C E FORMAO DE DUAS LIGAES NO EXISTE A FORMAO DE SUBPRODUTOS OCORRE EM TRS ETAPAS: INICIAO: APLICAO DE CALOR, LUZ, PRESSO OU CATALIZADOR PARA A RUPTURA DE LIGAES DUPLAS PROPAGAO: CRESCIMENTO DE CADEIAS POLIMRICAS TRMINO: DESAPARECIMENTO DE PONTOS REATIVOS

POLIMERIZAO POR ADIO

REPRESENTAO GERAL

POLIETILENO

POLIMERIZAO POR CONDENSAO

OCORRE PELA REAO DE DUAS OU MAIS SUBSTNCIAS DIFERENTES FORMAO DE CADEIAS POLIMRICAS ENVOLVE A ELIMINAO DE SUBPRODUTOS: GUA, HCl ... MONMEROS BIFUNCIONAIS: CADEIAS LINEARES MONMEROS TRIFUNCIONAIS: RETCULOS TRIDIMENSIONAIS

POLIMERIZAO POR CONDENSAO

BIFUNCIONAIS EXEMPLO

POLIMERIZAO POR CONDENSAO

TRIFUNCIONAIS BAQUELITE

COPOLIMERIZAO
POLIMERIZAO PELA ADIO DE DOIS OU MAIS MONMEROS DISTINTOS: COMONMEROS

CLASSIFICAO DOS COPOLMEROS

Copolmero alternado diferentes meros dispostos
alternadamente na cadeia ----- A B A B A B ----

Copolmero bloco

em alternncia entre seqncias (blocos) dos meros diferentes ---- A A A B B - B A A A ----

BLENDAS POLIMRICAS
MISTURA FSICA OU MECNICA DE DOIS OU MAIS POLMEROS INTERAO INTERMOLECULAR SECUNDRIA (COMO FORAS DE VAN DER WAALS, FORAS DE DISPERSO, ETC) NO OCORRE QUALQUER REAO QUMICA TRADICIONAL ENTRE AS CADEIAS MOLECULARES DOS DIFERENTES POLMEROS MUITAS BLENDAS POLIMRICAS SO UTILIZADAS COMO PLSTICOS DE ENGENHARIA, COM MUITAS APLICAES, PRINCIPALMENTE NAS INDSTRIAS AUTOMOBILSTICA E ELETRO-ELETRNICA

BLENDAS
BLENDAS: MISTURA MECNICA DE POLMEROS

CLASSIFICAO DOS POLMEROS

EM RELAO AO CALOR: TERMOPLSTICOS TERMOFIXOS ELASTMEROS

TERMOPLSTICOS
MATERIAIS QUE PODEM SER AMOLECIDOS SOB AO DE CALOR, DEFORMAM-SE SOB AO DE TENSES E APS O RESFRIAMENTO RECUPERAM A NATUREZA SLIDA. PROCESSO PODE SER REPETIDO DE USO COMUM: SO AQUELES FEITOS EM GRANDE QUANTIDADE E DE APLICAES MAIS SIMPLES. EX: PE, PP, PVC DE ENGENHARIA: SO AQUELES QUE POSSUEM PROPRIEDADES MELHORES E TEM APLICAES TCNICAS. EX : PTFE, PA, ETC DE USO ESPECIAL: SO AQUELE FEITOS EM QUANTIDADES MENORES COM PROPRIEDADES ESPECIAIS. EX: POLI(SULFONA), POLI (TER-TER-CETONA), POLI(AMIDA)

TERMOFIXOS
MATERIAIS QUE PODEM SER AMOLECIDOS SOB AO DE CALOR, DEFORMAM-SE SOB AO DE TENSES E APS O RESFRIAMENTO RECUPERAM A NATUREZA SLIDA. PROCESSO NO PODE SER REPETIDO EXEMPLO: SILICONES, POLIURETANO, EPXI

BORRACHAS OU ELASTMEROS
NATURAIS OU SINTTICAS EXIBEM ELASTICIDADE EM LONGAS FAIXAS DE DEFORMAO NA TEMPERATURA AMBIENTE APS O PROCESSO DE VULCANIZAO CADEIAS COM LIGAES CRUZADAS, SEMELHANTE S DOS TERMOFIXOS, PORM EM MENOR DENSIDADE DE RETICULAO

ESTRUTURA
ESTRUTURA QUMICA PONTO FUNDAMENTAL DA ESTRUTURA POLIMRICA: FORMAO DE LONGAS CADEIAS DE TOMOS COM LIGAES COVALENTES COMBINAO DE ESTRUTURA QUASE QUE ILIMITADA, O QUE PERMITE OBTER INMEROS MATERIAIS DISTINTOS VARIEDADE DE POLMEROS EST ASSOCIADA TETRAVALNCIA DO CARBONO EXISTEM DOIS TIPOS DE CADEIAS: CARBNICAS HETEROGNEAS

CADEIAS CARBNICAS

CADEIAS HETEROGNEAS

CONFIGURAO FSICA
CADEIAS POLIMRICAS PODEM SER:

LINEARES RAMIFICADAS RETICULADA (COM LIGAES CRUZADAS)

CONFIGURAO FSICA
TIPOS DE CADEIAS

CADEIAS LINEARES
SO FORMADAS POR MONMEROS BIFUNCIONAIS MOLCULAS ADJANCENTES SO UNIDAS POR FORAS SECUNDRIAS PLASTICIDADE AUMENTA COM A TEMPERATURA SO TERMOPLSTICOS

CADEIAS RAMIFICADAS
SO FORMADAS POR CADEIAS LINEARES COM LIGAES PERPENDICULARES AO CORPO DO MONMEROS RAMIFICAES AUMENTAM O ENTRELAAMENTO DE CADEIAS

CADEIAS COM LIGAES CRUZADAS

POLMEROS COM ALTA DENSIDADE DE LIGAES CRUZADAS: TERMOFIXOS POLMEROS COM BAIXA DENSIDADE DE LIGAES CRUZADAS: ELASTMEROS VULCANIZAO: ENXOFRE UNE DUAS MOLCULAS

VULCANIZAO

PESO MOLECULAR E SUA DISTRIBUIO

TAMANHO DA MOLCULA SER DETERMINADO PELO NMERO DE UNIDADES REPETIDAS QUE A FORMAM INFLUENCIA O COMPORTAMENTO DO POLMERO

PESO MOLECULAR
POLMEROS SO FORMADOS POR MACROMOLCULAS QUE NA POLIMERIZAO CRESCEM AT TAMANHOS FINAIS DIFERENTES ADOTA-SE A EXISTNCIA DE UM PESO MOLECULAR MDIO M PESO MOLECULAR MDIO VARIA DE 103 A 106

POLMERO POLIETILENO POLIPROPILENO POLIESTIRENO BORRACHA NATURAL ACETATO DE CELULOSE

PM MAIS COMUM 15.000 A 40.000 40.000 A 200.000 70.000 A 200.000 200.000 A 400.000 10.000 A 1.000.000

PESO MOLECULAR E SUA DISTRIBUIO

MOLCULAS NO APRESENTAM SEMPRE O MESMO TAMANHO PM DE UM POLMERO EST LIGADO AO TAMANHO MDIO DAS CADEIAS MACROMOLECULARES FORMADORAS DESTA ESTRUTURA E SUA DISTRIBUIO
Qunatidade

80 70 60 50 40 30 20 10 0 15 1 16 17 18 20 18 45 60

76 70 58

27

1 21 22 23 24 Tamanho dos fios

TAMANHO DAS MOLCULAS

GRAU DE POLIMERIZAO
PESO MOLECULAR EST ASSOCIADO AO TAMANHO DAS CADEIAS POLIMRICAS TAMANHO DAS CADEIAS AVALIADO PELO GRAU DE POLIMERIZAO GP GP = (PESO MOLECULAR DO POLMERO) (PELO MOLECULAR DO MERO) EXEMPLO: GRAU DE POLIMERIZAO DO PVC PESO MOLECULAR = 31000 MERO 2 TOMOS DE C; 3 TOMOS DE H E 1 TOMO DE Cl GP= 31000/(2X12+3X1+1X35)=500 MEROS/MOLCULA

POLMEROS: CRISTALINIDADE
ARRANJO MOLECULAR MOSTRANDO AS FASES CRISTALINAS E AMORFA NO SO COMPLETAMENTE CRISTALINOS, MAS PODEM SER COMPLETAMENTE AMORFOS

PROPRIEDADES
EM GERAL: QUANTO MAIOR O COMPRIMENTO DA MOLCULA, MAIOR A RESISTNCIA MECNICA E MAIOR A RESISTNCIA AO CALOR

PROPRIEDADES DEGRADAO
DEGRADAO QUALQUER REAO QUMICA DESTRUTIVA DOS POLMEROS, PODE SER CAUSADA POR AGENTES FSICOS E/OU AGENTES QUMICOS CAUSA MODIFICAES IRREVERSVEIS NAS SUAS PROPRIEDADES FSICO-QUMICAS Qumicos Trmicos Fsicos

Fatores

PODE AFETAR A CADEIA PRINCIPAL, OS GRUPOS LATERAIS OU O ARRANJO MOLECULAR ORIGINAL , PORTANTO, OCORRE MUDANA NAS PROPRIEDADES DOS POLMEROS