DESENVOLVIMENTO DE DISPOSITIVO ELETROMAGNTICO PARA PREVENO DO PROCESSO DE INCRUSTAO EM DUTOS DE PETRLEO.

DEVELOPMENT OF ELECTROMAGNETIC DEVICE FOR PREVENTING THE PROCESS OF SCALE IN OIL DUCTS
Fernanda Rocha Cavalcante; Geane da Cruz Santana2; Eduardo de Morais Chaves3 Karina Arajo Kodel4; Divanzia Nascimento Souza5 1 Universidade Federal de Sergipe UFS So Cristvo/SE Brasil frc_thereandthen@hotmail.com 2 Universidade Federal de Sergipe UFS So Cristvo/SE Brasil nane_santana@yahoo.com.br 3 Universidade Federal de Sergipe UFS So Cristvo/SE Brasil eduardomchaves@yahoo.com.br 4 Universidade Federal de Sergipe UFS So Cristvo/SE Brasil kkodel@gmail.com 5 Universidade Federal de Sergipe UFS So Cristvo/SE Brasil divanizi@ufs.br

Resumo A formao de incrustaes minerais um dos problemas mais comuns em indstrias de petrleo em todo o mundo e apesar da grande evoluo tecnolgica esse problema ainda permanece sem uma soluo efetiva. O presente trabalho busca propor uma sistematizao para a caracterizao da composio das incrustaes minerais que ocorrem em poos de petrleo, pois conhecer tal composio determinante para utilizar a tecnologia a favor da indstria de petrleo. Para tanto, fezse a caracterizao da gua produzida: pH, composio e concentrao de ons por cromatografia de troca inica e a viscosidade dinmica, como objetos de anlises futuras da ao do campo magntico na evoluo das incrustaes em campo de petrleo. E se estudou, atravs da fotocatlise, a possibilidade da degradao de poluentes orgnicos que podem influenciar nos processos incrustativos. Palavras-Chave: Cromatografia, Viscosidade, fotocatlise.

Abstract
Revista GEINTEC ISSN: 2237-0722. So Cristvo/SE 2012. Vol .2/n. 1/ p. 1-11 D.O.I.:10.7198/S2237-07222012000100001 1

The formation of the minerals scales is one the most commons in petroleum industry around the world that, despite the great evolution technologic in engineering, this problem remains without effective solution. The aim of this work was to investigate a methodological procedure that characterizes the compositions of minerals scales that occur in wells from oilfields, assuming that the proper identification of these minerals scales is decisive for proper use of available technology resources in support of the petroleum industry. For both, we did the characterization of produced water: pH, composition and concentration of ions by ion exchange chromatography and dynamic viscosity, as objects analysis future of the action of the magnetic field in the evolution of the scale in oil field. And we studied the possibility of photocatalytic degradation of organic pollutants that may influence the scale processes. Key-words: Chromatography, Viscosity, Photocatalytic

1. Introduo Um dos problemas mais comuns na indstria de petrleo em todo o mundo a incrustao de resduos slidos nas paredes internas de vlvulas, dutos e equipamentos. Garca et al.(2005) definiu a incrustao como sendo todo mineral aderido na paredes das tubulaes originados da deposio de sais da salmoura. Os compostos qumicos mais comuns associados a essa precipitao so: o sulfato de clcio, sulfato de brio, fosfato de clcio, hidrxido de magnsio, fosfato de zinco, hidrxido de ferro, slica e carbonato de clcio (BRAKER e JUDD, 1996). A intensidade da ocorrncia de uma incrustao est relacionada, com a dureza da gua, ou seja, quanto maior a quantidade de sais dissolvidos na gua, mais dura ela , e sendo assim, maior a probabilidade de ocorrer a incrustao (LANDGRAF et al., 2004). As incrustaes que se encontram em campos de petrleo se formam, principalmente, devido precipitao de sais originados da gua de formao, ou atravs da mistura de guas incompatveis no fundo do poo sob condies fsicas favorveis (CRABTREE et al., 1999). A gua da formao encontra-se inicialmente em equilbrio qumico com o ambiente e, ao injetar outra gua estranha ao reservatrio, como mtodo de recuperao secundria nos poos em que a presso natural insuficiente para promover a elevao do leo, pode ocorrer uma perturbao do estado do fluido natural, ocasionando a precipitao de compostos insolvel. Outro fator agravante para a formao das incrustaes ocorre devido a variao das condies fsicas como, por exemplo, presso, temperatura, pH, concentrao, entre outros, ao longo da linha de produo no campo de petrleo.

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Atualmente, existem algumas tcnicas de combate e de preveno da incrustao em dutos de petrleo, e dentre elas tem-se a utilizao de dispositivos eletromagnticos (ou magnticos) como uma tcnica de preveno. O mtodo antincrustante magntico (AMT) realizado a partir de um dispositivo magntico, que pode ser um eletrom ou ims permanentes, que proporcionam um campo magntico paralelo ou perpendicular ao fluxo de gua. A proposta deste tipo de dispositivo relatada por Baker e Judd (1995) como sendo de reduzir a quantidade, diminuir a tenacidade, remover e manter as propriedades de antincrustao da gua tratada por horas. Existem diversos relatos experimentais que confirmam que os problemas de incrustao so minimizados e at mesmo eliminados com o uso do campo magntico. Entretanto, at o momento ainda no h teoria cientfica que explique quais so as alteraes causadas no fluxo de gua que podem evitar a formao das incrustaes. Neste trabalho buscou-se caracterizar os principais causadores de incrustao e corroso em poos de petrleo, que so os ctions e os nions presentes em amostras de guas produzidas, utilizando-se a tcnica de cromatografia lquida de troca inica. Tambm foram feitos estudos para identificar a viscosidade em funo da temperatura e o pH das guas produzidas utilizadas, e foram realizados experimentos fotocatalticos para analisar as possveis degradaes de poluentes orgnicos e inorgnicos que influenciam na formao das incrustaes. Estes resultados serviro de embasamento para entender a ao do campo magntico na evoluo das incrustaes. Esse entendimento ser fundamental para a realizao do projeto que busca o desenvolvimento de dispositivo eletromagntico para preveno do processo de incrustao em dutos de petrleo. De acordo com Peres, 2002:
Cromatografia uma tcnica utilizada para a separao dos componentes de uma mistura. A separao cromatogrfica baseada na distribuio dos componentes entre uma fase estacionria e uma fase mvel. Esta separao resulta das diferenas de velocidade dos componentes arrastados pela fase mvel devido s diferentes interaes com a fase estacionria. Os principais mtodos cromatogrficos so: cromatografia em papel (CP), cromatografia de camada delgada (CCD), cromatografia gasosa (CG) e cromatografia lquida de alta eficincia (CLAE). A seleo do mtodo a ser empregado depende do material a ser utilizado.

Para a anlise da concentrao de ons da gua produzida utilizou-se a cromatografia lquida de troca inica ou cromatografia de ons (CTI). Embora essa seja uma tcnica pouco difundida, este tipo de cromotografia apresenta resultados de concentrao de ons (ctions e nions) isoladamente, mostrando-se mais eficiente para a proposta do trabalho. A cromatografia lquida de troca inica se
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fundamenta no fenmeno de troca inica associada deteco condutomtrica e, supresso qumica (SILVA, 2005). A fotocatlise bastante estudada por ser uma tcnica eficaz para a degradao em fase gasosa de uma srie de poluentes de origem orgnica, biolgicos e inorgnicos, levando sua mineralizao total (IBHADON et al., 2008). O processo envolve reaes redox induzidas pela radiao, na superfcie, de semicondutores minerais (catalisadores) como, por exemplo, TiO2, CdS, ZnO, WO3, ZnS, BiO3 e Fe2O3 (FERREIRA, 2004). A possibilidade de utilizar a energia solar como fonte de radiao uma grande vantagem para essa tcnica, pois o uso direto de radiao solar reduz os custos associados aos processos de fotodegradao. Conforme Ziolli e Jardim (1998), o processo da fotocatlise se baseia na irradiao do fotocatalisador, que geralmente um semicondutor inorgnico. A energia do fton da irradiao deve ser maior ou igual energia da banda proibida do semicondutor para que possa provocar uma transio eletrnica (excitao). Assim, sob irradiao, um eltron promovido da banda de valncia para a banda de conduo, formando stios oxidantes e redutores capazes de catalisar reaes qumicas, oxidando os compostos orgnicos CO2 e H2O e reduzindo metais dissolvidos ou outras espcies presentes. O estudo da viscosidade da gua produzida essencial para determinar a influncia hidrodinmica no fenmeno da incrustao que ocorre em diferentes temperaturas. atravs da viscosidade que se pode caracterizar a resistncia de um lquido ao fluxo (Streeter, 1982), Segundo Porto (1999), o escoamento uniforme em tubulaes pode fluir de forma laminar ou turbulento, o regime laminar ocorre para escoamentos onde o nmero de Reynolds menor ou igual a 2300, e o turbulento para valores maiores ou iguais a 4000. O nmero de Reynolds a relao entre as foras de inrcia e as foras viscosas; logo, quanto mais reduzida a viscosidade do fluido maior o nmero de Reynolds, o faz tender o sistema para um regime turbulento e com uma probabilidade maior de surgimento de incrustaes (SANTANA et al., 2005). 2. Metodologia Utilizou-se como ensaio principal um circuito hidrulico, desenvolvido no laboratrio da Universidade Federal de Sergipe, que simula experimentalmente as condies de temperatura, presso e de turbulncia similares as que so encontradas em poos de petrleo. O fluido circulante do circuito

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 composto de amostras de gua produzida fornecidas pela indstria petrleo da estao de Jordo localizada no estado de Sergipe. As amostras de gua produzida foram coletadas aps 5 dias de circulao com temperatura em torno de 60C. Em seguida, foram filtradas utilizando membranas de Millipore 0,45 m para a remoo de partculas slidas existentes nas amostras. Aps a filtragem, foram feitas anlises cromatografia de troca inica de 5 mL de cada amostra de troca inica. Para isso, empregou-se um cromatgrafo inico DIONEX, modelo ICS 3000 DUAL, configurado para anlises simultneas de ctions e nions em amostras aquosas e de alta salinidade. O cromatgrafo composto de bomba dual, clula de condutividade com estabilizador de deteco, coluna para anlise de nions (Ionpc AS 18.2mm, Ionpac AG 18.2 mm), coluna para anlise de ctions (Ionpac CS 16.3mm; Ionpac CG 16.3mm), supressora ASRS 2mm para nions e supressora CSRS-300 para ctions 2mm, com um tempo mximo de corrida cromatogrfica de aproximadamente 27 minutos. A avaliao do valor do pH das guas produzidas foi sempre realizada antes das amostras serem utilizadas no circuito, e aps cinco dias em que estas se mantiveram em circulao, tendo como objetivo monitorar a ocorrncia de alteraes no valor do pH com o passar do tempo. A viscosidade dinmica da gua produzida foi medida em diferentes temperaturas utilizando-se um viscosmetro de vibrao de onda senoidal, Vibro-Viscometer da serie SV-10. Para a realizao das medidas de fotocatlise foi utilizado como catalisador o dixido de titnio (TiO2), na concentrao de 0,5 g/L em uma das amostras. A gua produzida e o catalisador foram expostos a radiao UVC de lmpada enquanto eram mantidos em circulao durante os 5 dias, aps este perodo a gua era coletada do circuito, filtrada e analisada por um espectrofotmetro de radiao UV. 3. Resultados e Discusses Para a realizao dos experimentos foram coletadas quatro amostras de gua produzida na estao de Jordo-SE. As amostras foram submetidas a anlises de pH antes de serem colocadas em circulao no circuito hidrulico (pHinicial) e aps cinco dias de circulao (pHfinal), Tabela 1. Pode-se observar na tabela que a amostra 2 apresentou uma reduo do pH de 11% em relao ao valor inicial, isso pode ter ocorrido devido a presena de microrganismos, como por exemplo bactrias, que utilizam substratos orgnicos e inorgnicos, como fonte de alimentao, e convertem os contaminantes em CO2

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(dixido de carbono) e H2O (gua), deixando a gua mais acida (PARENTE et. al., 2006). As demais amostras no apresentaram mudanas significativas no valor do pH.
Tabela 1: Acompanhamento do pH da gua produzida inserida no circuito. pHfinal Amostras pHinicial 1 2 3 4 6,92 7,74 7,1 7,14 7,01 6,96

7,14 7,41

Fonte: Autoria prpria (2011)

As composies e as concentraes dos nions e ctions das amostras de gua produzida foram determinadas atravs das anlises de cromatografia de troca inica, descritos nas Tabelas 2 a 5. Observa-se que todas as amostras apresentaram uma maior concentrao dos ons Cl- e Na+. Comparando estes resultados com os dados apresentados por Braga (2008), que resultaram de um estudo pela tcnica da cromatografia lquida HPLC para determinao da concentrao da salinidade de amostras da gua do mar e de gua produzida em campos de petrleo dos Estados Unidos, conforme apresentado na Tabela 6, observa-se que a quantidade de ctions e de Cl- presentes nas amostras de gua produzida de Sergipe so mais elevados que os valores presentes na gua do mar e inferiores aos presentes na gua produzida apresentados por Braga. A gua produzida, geralmente, possui semelhana com a composio da gua do mar, mas devido a aspectos geogrficos da regio e/ou do processo de produo pode ocorrer alguma variao na salinidade, o que explica essa diferena entre os dados da literatura e os encontrados.
Tabela 2: Caracterizao da composio e concentrao dos ons dissolvidos na amostra 1 de gua produzida. Concentrao Composto (mg/L) Fluoretos Cloretos 35901,253 NIONS Brometos 107,201 NO3 558,212 Sulfatos 80,002 Ltio 11,837 Sdio 18249,265 CTIONS Potssio 466,063 Magnsio 791,651 Fonte: Autoria prpria (2011)

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Tabela 3: Caracterizao da composio e concentrao dos ons dissolvidos na amostra 2 de gua produzida. Concentrao Composto (mg/L) Fluoretos 4,977 Cloretos 34653,776 NIONS Brometos 104,019 NO3 37,368 Sulfatos 72,832 Ltio 11,723 Sdio 17231,660 CTIONS Potssio 457,600 Magnsio 707,526 Fonte: Autoria prpria (2011) Tabela 4: Caracterizao da composio e concentrao dos ons dissolvidos na amostra 3 de gua produzida. Concentrao Composto (mg/L) Fluoretos Cloretos 38863,743 NIONS Brometos 113,174 NO3 34,024 Sulfatos 67,276 Ltio 11,864 Sdio 19608,414 CTIONS Potssio 468,283 Magnsio 799,965 Fonte: Autoria prpria (2011) Tabela 5: Caracterizao da composio e concentrao dos ons dissolvidos na amostra 4 de gua produzida. Concentrao Composto (mg/L) Fluoretos Cloretos 36651,583 NIONS Brometos 108,219 NO3 37,973 Sulfatos 67,088 Ltio 11,636 Sdio 18271,690 CTIONS Potssio 456,255 Magnsio 752,723 Fonte: Autoria prpria (2011) Tabela 6: Concentrao da salinidade da gua do mar e de amostras de gua produzida nos campos dos EUA. gua do Mar gua Produzida Composto (mg/L) (mg/L) Cloretos 19400 115900 NIONS Sulfatos 2700 100 Sdio 10800 53900 Potssio 1300 CTIONS Magnsio 400 1500 Fonte: Adaptado de Braga (2008)

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Esses resultados demonstram uma potencialidade de incrustao de halita (NaCl), que uma ocorrncia fcil de combater, por ser altamente solvel em gua e de baixa dureza, mas que pode favorecer processos corrosivos (DUTRA e NUNES, 2006). Das anlises de viscosidade das amostras de gua produzida, tem-se a Figura 1, que apresenta a relao da viscosidade dinmica com a temperatura. Observa-se nesta figura que medida que a temperatura aumenta ocorre uma reduo no valor da viscosidade, o que indica um sistema mais turbulento em temperaturas mais altas, e uma possvel ocorrncia de incrustaes.

Figura 1: Viscosidade da gua produzida em funo da temperatura. Fonte: Autoria prpria (2011)

Para o estudo da fotocatlise, uma fonte de radiao UV foi instalada no reservatrio de gua do circuito. O circuito e a fonte de UV permaneceram operantes durante todo o experimento. Estas anlises foram realizadas nas amostras 1 e 3, sendo que foi adicionado 0,5 g/L de dixido de titnio (TiO2) como catalisador na amostra 1. Aps cinco dias as amostras foram coletadas, filtradas, e caracterizadas utilizando-se um espectrmetro de radiao UV. Atravs de uma varredura de uma amostra in natura pde-se detectar os trs comprimentos de onda no qual os picos de absoro eram mais intensos. No grfico abaixo, pode-se analisar os valores
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de degradao em funo do tempo para a amostra 1. A maior degradao da quantidade de poluentes, em torno de 80%, foi observada para o comprimento de onda de 380 nm. Nas nas primeiras 5 horas a amostra j havia apresentado uma degradao de quase 50%, enquanto que nos outros dois comprimentos de onda analisados este percentual foi de apenas 20%.

Figura 2: Relao de degradao de poluentes em funo do tempo para a amostra 1. Fonte: Autoria prpria (2011)

Nas medidas realizadas na amostra 3, que no recebeu adio do catalisador, verifica-se que os comprimentos de onda de 383 e 353 nm apresentaram uma eficincia degradativa de 95%, aps 97 horas, Figura 3. No entanto, percebe-se uma oscilao de formao e degradao de compostos por at 24 horas aps iniciada a anlise, seguindo novamente com uma degradao branda. Embora esta amostra tenha apresentado maior eficincia degradativa que a amostra que recebeu o catalisador, os resultados no so favorveis, pois essa oscilao indica que junto com a degradao tambm ocorreu a formao de outro composto que pode ser desfavorvel ao processo.

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Figura 3: : Relao de degradao de poluentes em funo do tempo para a amostra 3. Fonte: Autoria prpria (2011)

4. Concluso Atravs das medidas de pH, realizadas antes e aps a circulao, foi observado que a amostra 2 apresentou uma reduo do valor de pH de 11%, que podem ter sido resultante da presena de bactrias presentes na gua produzida. A pequena variao do pH nas demais amostras decorrente de processos naturais de degradao ao longo do tempo. Com base nos resultados obtidos pelas anlises de cromatografia pode-se inferir que a principal incrustao orgnica em potencial a halita, o que pode causar um aumento na corroso das paredes internas das tubulaes. Estas irregularidades na superfcie favorecem o deposito de sedimentos que provocam e/ou aceleram as incrustaes. Esse problema agravado ainda mais quando ocorre o aumento a temperatura da gua produzida, pois foi observado que a viscosidade do fluido reduz, em at 60%, quando a gua produzida passa da temperatura ambiente para 60C. A medida de fotocatlise utilizando o dixido de titnio como catalisador apresentou uma degradao de 80% dos poluentes presentes na gua, enquanto que a amostra que no utilizou
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catalisador obteve uma degradao de 95%. Entretanto, foi observada uma oscilao, entre 15 e 25 horas, que indica que na medida em que um poluente era degradado outro, que pode no ser favorvel ao processo, estava sendo formado.

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