Carbon Capture and Storage (CCS) - tcnicas aplicadas produo de cimento1

Daniel Friderichs Pereira2

Resumo
As tcnicas de captura e de armazenamento de carbono so de extrema importncia para a reduo das emisses desse gs de efeito estufa para a atmosfera. As CCS (Carbon Capture and Storage) utilizam mecanismos fsico-qumicos para separar esse poluente e outras tcnicas de compresso para armazenar geologicamente o dixido de carbono que emitido por fontes fixas, como o caso do forno de clnquer, utilizado na produo de cimento. Este trabalho foi desenvolvido para sugerir possibilidades de uso de algumas das tcnicas de CCS, direcionadas produo de cimento. As tcnicas de ps-combusto e oxi-combusto so propostas para a separao do dixido de carbono, e o transporte tubular e rodovirio so indicados para transport-lo. O armazenamento geolgico sugerido, na jazida Candiota (RS- Brasil), para o armazenamento definitivo do CO2. A metodologia empregada para a realizao do trabalho foi a pesquisa bibliogrfica para o levantamento das tecnologias existentes, clculos especficos para o dimensionamento de um sistema de CCS e do tempo de vida til do projeto, bem como visitas tcnicas para o levantamento das atuais condies do processo do forno de clnquer numa fbrica de cimento de Pinheiro Machado (RS), como temperatura, presso e volume de sada. Palavras-chave: Captura e armazenamento de carbono (CCS). Dixido de Carbono. Aquecimento global. Abstract The Carbon Capture and Storage (CCS) techniques are extremely important for reducing emission of greenhouse gas into the atmosphere. The Carbon Capture and Storage (CCS) use physicochemical mechanisms to separate this pollutant and other compression techniques to geologically store the carbon dioxide that is emitted from stationary sources, such as the clinker kiln, used on the cement production. This study was developed to suggest possible uses of some of the CCS techniques, focused on cement production. The techniques of post-combustion and oxy-fuel combustion are proposed for the carbon dioxide separation, and the tubular and road transportation are indicated to carry it. The geological storage is suggested in underground deposits in Candiota (RS-Brazil) for the final storage of CO2. The methodology used for the study achievement was the literature search for the survey of the existing technologies, specific calculations for the design of a CCS system and lifetime of the project, as well as, technical visits for the survey of the current conditions of the clinker kiln process in a cement factory in Pinheiro Machado town (RS) like temperature, pressure and output volume. Keywords: Carbon capture and storage (CCS). Carbon dioxide. Global warming.

1 Este artigo sntese do trabalho de concluso apresentado coordenao do Curso de Graduao em Engenharia Ambiental da ULBRA, em julho de 2010, para a obteno do ttulo de Engenheiro Ambiental - orientao do Prof. Me. Jos Eduardo Pereira Neto. E-mail: deamb@ulbra.com.br 2 Engenheiro Ambiental pela ULBRA, Canoas, RS, Brasil. E-mail: daniel.friderichs.pereira@gmail.com Artigo recebido em 13/12/2010 e aceito em 25/04/2011.

Pereira, D. F.

1 Introduo
A preocupao com o aquecimento global, provocado pelas emisses de compostos de carbono causadores do efeito estufa e, entre eles, o dixido de carbono, emitido em grande quantidade pelas atividades industriais, fez com que dez das maiores companhias do setor cimenteiro do mundo lanassem o CSI (Cement Sustainability Initiative - Iniciativa de Sustentabilidade do Cimento), que se compe de uma agenda internacional para promover o desenvolvimento sustentvel do setor. A relevncia da iniciativa deve-se ao impacto que a produo de cimento provoca no cenrio econmico, social e ambiental no mundo inteiro. O processo de produo de cimento uma das atividades industriais que mais gera o dixido de carbono. A produo do clnquer , de todas as etapas da produo de cimento, a que mais gera o CO2 (Dixido de Carbono). Dessa forma, a indstria cimenteira tornou-se responsvel por 5% das emisses de CO2, principal gs associado ao aquecimento global (CEPAC, 2009). Entre as aes tomadas atualmente pelo setor para cumprir com as metas da CSI, destacam-se as tcnicas de co-processamento, a reduo do percentual de clnquer na composio do produto final e a utilizao de combustveis alternativos nos fornos. Essas aes se mostram eficientes apenas para uma reduo relativa das emisses de carbono em relao ao total de cimento produzido. O cenrio final um crescimento absoluto das emisses de carbono, visto que o setor cresceu 11,6% no ano de 2008, em relao a 2007. Um agravante nas tcnicas de co-processamento utilizadas pela indstria cimenteira o produto utilizado para reduzir o percentual de clnquer no cimento: a cinza. Proveniente das usinas termeltricas, a cinza pozolnica obtida a partir da combusto do carvo mineral e o rejeito do processo de produo de energia, a partir do carvo. Esse material tem valor inestimvel para indstria do cimento porque muito barato, tem granulometria fina e pode ser adicionado ao cimento, sem prejudicar o desempenho tcnico do produto. Porm, a cinza est ligada a um processo industrial de enorme impacto ambiental no que diz respeito emisso de dixido de carbono, que a produo de energia por combusto do carvo mineral, de forma que cada tonelada de cinza utilizada na produo

de cimento tem uma quantidade significativa de carbono emitida para a sua obteno. A indstria do cimento, mesmo que esteja preocupada em reduzir a gerao de dixido de carbono no seu processo de produo, contribui cada vez mais com as emisses do composto, visto que as aes tomadas nesse sentido no reduzem de forma absoluta as emisses do composto. Uma tcnica que se mostre eficiente para a reduo absoluta das emisses de carbono se torna necessria para essa atividade industrial. As tcnicas de captura e armazenamento de carbono, CCS (Carbon Capture and Storage), se mostram capazes de mitigar esse problema. Apresenta-se um estudo para a execuo de pesquisa direcionada obteno de uma proposta eficiente de um sistema de captura e armazenamento de dixido de carbono aplicado, especificamente, ao processo de produo de cimento. O estudo se refere ao forno de clnquer que responsvel por 90% das emisses do CO2 do processo de produo do cimento.

2 Referencial terico
2.1 Processos de captura de CO2 CCS um conjunto de tcnicas que visa separao, transporte e armazenamento geolgico do dixido de carbono emitido por fontes estacionrias nas mais diversas atividades humanas. O processo
[...] uma importante alternativa na reduo das emisses e estabilizao das concentraes atmosfricas dos gases do efeito estufa, em uma perspectiva de desenvolvimento sustentvel e est baseado no princpio de devolver o carbono ao subsolo. (CEPAC, 2009).

Segundo a CEPAC, no que tange captura de carbono, essa feita por quatro diferentes processos: ps-combusto, pr-combusto, oxi-combusto e processos industriais. No que tange separao, isso feito por inmeras fontes estacionrias de CO2, sendo as principais: a indstria cimenteira, refinarias de petrleo e termeltricas a carvo ou a gs natural. 2.1.1 Ps-combusto No processo de ps-combusto, o dixido de carbono separado dos gases da combusto

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aps a queima do combustvel por tcnicas de separao. A figura 1 apresenta um fluxograma do processo de ps-combusto.

do oxignio puro se d pela destilao criognica do ar atmosfrico no processo conhecido como criogenia. A figura 3 apresenta um fluxograma do processo de oxi-combusto.

Figura 1 - Ps-combusto
Fonte: CEPAC, (2009).

As tcnicas de ps-combusto so empregadas na etapa de separao de CO2 do fluxograma acima. 2.1.2 Pr-combusto A pr-combusto consiste na remoo do dixido de carbono do combustvel, antes da combusto em um processo de obteno do H2, que substitui o combustvel original, com a vantagem de que esse emite apenas gua na sua combusto. Apesar do processo de pr-combusto ser mais complexo e caro que a separao por ps-combusto, o processo pode ser mais vantajoso por causa das concentraes elevadas de CO2 na sada da purga, o que facilita a separao do dixido de carbono e reduz os custos com a separao. A figura 2 apresenta um fluxograma do processo de pr-combuto.

Figura 3 - Oxi-combusto
Fonte: CEPAC, (2009).

Apesar de caro, esse processo j se mostrou vivel na Alemanha, em um projeto de 60 milhes da companhia Total Gas & Power que aperfeioou uma termeltrica para capturar e armazenar 60 mil toneladas de dixido de carbono por ano, tornando-se a primeira usina de larga escala, j em funcionamento, a ser adaptada para a tecnologia de CCS (CES, 2009). 2.1.4 Processos industriais A separao do CO2, por processos industriais ocorre quando o processo industrial em si produz o dixido de carbono. Nesse caso, a separao e o armazenamento no so necessrios, mas, em contra partida, ocorre a utilizao do dixido de carbono para produo. o caso da fermentao, por exemplo. Na indstria das bebidas fermentadas, a etapa da fermentao do malte pelas leveduras produz grandes quantidades de CO2, esse dixido de carbono separado e armazenado para posterior utilizao na produo de bebidas refrigerantes. A figura 4 apresenta um fluxograma dos processos industriais que utilizam o CO2 (CEPAC, 2009).

Figura 2 - Pr-combusto
Fonte: CEPAC, (2009).

2.1.3 Oxi-combusto A oxi-combusto consiste na troca do ar atmosfrico, como gs oxidante na reao de combusto, por oxignio puro. Esse mtodo tem a vantagem de produzir um gs de sada do forno com concentraes de CO2 superiores a 90%. Isso acontece porque o nitrognio, principal elemento constituinte do ar atmosfrico e responsvel por 70% do seu volume em mdia, no est presente nos gases da mistura da combusto. A obteno

Figura 4 - Processos industriais

Fonte: CEPAC, (2009).

2.2 Subprocessos de captura e sequestro de CO2 Os subprocessos de captura de CO2 so mecanismos de separao, aplicados em diversas

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atividades na indstria qumica, que encontram aplicao na separao e no sequestro do dixido de carbono para as tcnicas de CCS. So eles: absoro e adsoro. 2.2.1 Absoro A absoro com solventes aplicvel a todos os processos de captura de CO2. A escolha correta do solvente a ser utilizado essencial j que as quantidades e vazo de circulao do solvente determinam as dimenses dos equipamentos requeridos, influenciando, assim, os custos de investimentos e custos operacionais dos projetos (GRESSLER, 2007). Para o autor, num gs de caracterstica cida, o sistema de absoro de CO2 funciona atravs de uma reao de neutralizao do tipo cido-base. O sistema se baseia na reao do gs carbnico, em meio aquoso, com um composto orgnico, como a etanolamina, de caracterstica levemente alcalina. Ainda para o autor, o processo inicia com a injeo dos gases da combusto sob presso em uma soluo aquosa de alguma amina absorvente. Inmeros gases fazem parte dessa etapa, entre eles o gs nitrognio em concentraes elevadas, resduos de oxignio, monxido de carbono proveniente de uma eventual reao de combusto incompleta e o dixido de carbono, entre outros gases inertes, presentes no ar atmosfrico que alimentado ao forno. De todos os gases envolvidos na etapa da injeo, apenas o CO2 reagir com a amina presente na soluo aquosa, dessa maneira se faz a separao do CO2 dos outros gases. A absoro qumica do CO2 por aminas em guas.
CnH2nOHNH2 + CO2 + H2OCnH2n OHNH3 + + HCO3(1)

de grandes massas de gases e incorporao de quantidades expressivas de energia ao sistema. O mtodo proporciona uma recuperao de CO2 de 90% e uma pureza de 99,9%. Umas das maneiras de promover a absoro, com o uso especfico para a separao do dixido de carbono, atravs do uso de soluo de monoetanolamina a 30% com temperatura de 40C para a adsoro do CO2, e 100C para a decomposio do material secundrio (TEIXEIRA; SANTANA; LIMA, 2007). 2.2.2 Adsoro O processo de adsoro consiste na passagem de uma mistura gasosa, sob presso, por um leito contendo um adsorvente de alta superfcie especfica que tem a funo de aprisionar um determinado componente da mistura, de acordo com a afinidade que esse componente tem em relao ao adsorvente, deixando passar os demais. Com a despressurizao do leito, o componente retido dessorvido e o adsorvente regenerado, voltando-se condio inicial do processo (GRESSLER, 2007). 2.3 Processo de compresso e transporte de CO2 Para o transporte de CO2 faz-se necessria a compresso do gs, a fim de torn-lo lquido, essa condio torna o transporte mais fcil e barato. A presso aplicada de 7,38 MPa que a presso crtica do CO2, e a temperatura de 31,4C. Nessas condies, o dixido de carbono apresenta massa especfica de entre 800 e 1200 kgf/m e a condio ideal para o transporte (MORO, 2006). Para o pesquisador, o transporte pode ser efetuado por caminhes tanque, vages, navios e tambm por tubovias. Fontes de grandes volumes de CO2 devem optar pelo transporte por tubovia, apesar dos custos iniciais do projeto. Para o transporte por tubovia se faz necessrio a implantao de estaes de bombeamento intermedirias com o intuito de manter as presses necessrias para a movimentao do fluido. Nesse caso, preferido pelas indstrias a aplicao de uma presso inicial superior a 10,3 MPa, essa presso garante a fase densa do fluido por toda a linha de transporte e reduz o investimento inicial em subestaes de bombeamento. E ainda, o transporte rodovirio, ferrovirio ou martimo feito em tanques adaptados aos

Para Gressler (2007), os processos de absoro ocorrem em torres, onde os gases da combusto e o solvente, que podem ser a monoetanolamina (MEA), dietanolamina (DEA), metildietanolamina (MDEA), ou a soluo aquecida de carbonato de potssio (K2CO3), esto em contracorrente. A regenerao das aminas e da soluo de carbonato de potssio feita, respectivamente, por aquecimento e reduo de presso sem aquecimento adicional. Os maiores custos do processo esto associados movimentao

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veculos e executado em presses de 1,7 MPa e temperatura inferior a -30C. 2.4 Armazenamento de CO2 em meios geolgicos De acordo com Moro (2006), o armazenamento de CO2 deve ser projetado com o intuito de garantir a vida til do reservatrio por centenas ou milhares de anos, precisa garantir a sustentabilidade ambiental do local afetado com a injeo do carbono e ainda atender as expectativas de custo e retorno financeiro da empresa executante. O carbono tem quatro opes de armazenamento: minas de carvo no minerveis, oceanos, lenis de guas salinas e reservatrio esgotado de petrleo ou gs. A capacidade de reserva de cada um dos reservatrios est apresentada na tabela 1, conforme Castello Branco (2006).
Reservatrio Oceanos Formaes salinas profundas Reservatrios de petrleo e gs Leitos de carvo
Fonte: Castello Branco, (2006).

do meio geolgico a ser utilizado para a fixao do carbono. A formao deve apresentar porosidade, espessura para aumentar a capacidade de armazenamento e permeabilidade para a injeo, alm de ser recoberto com uma camada de material impermevel. 2.5 Minas de carvo Minas de carvo esgotadas ou no viveis economicamente so fontes potenciais para a armazenagem de CO2. O CO2 pode ser injetado nessas minas, onde ser adsorvido pela superfcie do carvo, permanecendo no interior dessas por milhares de anos. Alm disso, pode substituir o metano que existe no carvo aumentando, dessa forma, a sua recuperao. Segundo o autor, a injeo de CO2 permite que o metano seja extrado ao mesmo tempo em que se injeta o CO2. O carvo pode adsorver duas vezes mais CO2 em volume do que o metano. Assim, mesmo que o metano seja queimado para gerao de energia ou calor, e o CO2 resultante seja reinjetado, o leito de carvo poder funcionar como local de armazenagem de CO2. Essa tcnica que pode recuperar at 90% do metano presente nas minas de carvo ficou conhecida como o aumento da recuperao de metano, atravs da injeo de CO2 ou, em ingls, Enhanced Coalbed Methane Recovery - ECBM. Atualmente, existe um projeto em grande escala que utiliza essa tcnica, localizado na Unidade Allison na Bacia de San Juan, no Novo Mxico (EUA) e outros projetos em escala piloto no Canad, Polnia e China, destaca Moro (2006). Na Unidade Allison, injetou-se CO2 continuamente por um perodo de 5 anos. Durante o projeto, aproximadamente 133 milhes de m de CO2 foram injetados e, aproximadamente, 119 milhes de m de CO2 foram sequestrados. O aumento da recuperao de metano, durante o projeto, foi de aproximadamente 42,5 milhes de m3 e a razo de CO2 injetado para metano produzido foi aproximadamente 3,1:1,0 . Autores como Oberziner; Soares e Moreira (2005) realizaram estudos em Santa Catarina e demonstram que o carvo mineral catarinense pode adsorver at 5,3 x 10-2 mmol de CO2 por grama de carvo a 29C. Esse dado importante para se estimar a capacidade de recebimento de um depsito de carvo. A injeo de CO2 em minas de carvo ativas um processo duplamente eficiente do ponto de

Potencial de sequestro de carbono estimado (Gton de carbono) 1000 - 10.000 100 - 10.000 100 - 1000 10 - 1000

Tabela 1 - Estimativa de capacidade de reserva de carbono em cada um dos reservatrios

A permanncia do CO2 no local depender de uma srie de mecanismos geoqumicos e fsicos. A vedao do poo com uma camada impermevel de argila uma alternativa fsica de bloquear a sada do CO2. Reaes do CO2 com os lquidos presentes no interior da formao (in situ fluids), ou mesmo com a rocha que compe a formao geolgica, so mecanismos geoqumicos de fixao do carbono (MORO, 2006). Segundo o autor, o armazenamento de carbono inicia com a dissoluo do CO2 na gua presente no meio. A solubilizao do gs o torna mais denso que a gua, e ele se deposita no fundo do reservatrio. A reao de hidrlise acidifica levemente o meio e com isso algumas espcies qumicas so formadas e depositadas ao fundo, como os carbonatos de clcio e magnsio. Para Moro, em funo de tais fenmenos, faz-se necessrio a observao e escolha correta

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vista ambiental porque, alm de ter uma grande capacidade para sequestrar CO2, capaz de aumentar a recuperao de metano que 20 vezes mais perigoso do que o CO2 na questo do aquecimento global. No caso de minas que no sejam mais mineradas, as emisses de metano no sero reduzidas, mas o CO2 pode ser sequestrado e o metano poder ser produzido para a produo de energia (MORO, 2006).

3 Resultados e discusses
3.1 A unidade de produo A fbrica de cimento que foi usada como exemplo para a elaborao do projeto de CCS uma das unidades fabris da Votorantim Cimentos. Localizada na cidade de Pinheiro Machado, no interior do Rio Grande do Sul, a fbrica est posicionada as margens da BR 293 s/n km 117. A capacidade mxima de produo da fbrica de 3500 toneladas de cimento por dia, porm a produo atual gira em torno de 1640 toneladas dirias. A produo de cimento ocorre de forma ininterrupta, ou seja, 7 dias por semana em 24 horas por dia. Nesse caso, consequentemente, a produo de CO2 ocorre da mesma maneira, de forma ininterrupta. 3.2 Estimativa das emisses de CO2 na indstria do cimento A produo de cimento umas das principais fontes de emisso de CO2 e isso apresentado na tabela 2.
Processo Energia Produo de cimentos Refinarias Indstria do ferro e ao Indstria petroqumica Biomassa Bioetanol e bioenergia
Fonte: IPCC, (2005).

divido da seguinte maneira: 50% na calcinao do calcrio; 40% na combusto do forno de clnquer; 5% na gerao de energia eltrica; 5% no consumo dos combustvel da frota da minerao (VOTORANTIM, 2009). Esses dados levam em conta apenas a emisso do CO2 na produo de cimento. Vale lembrar que existe emisso de CO2 na distribuio do produto acabado, mas esses dados no so contabilizados, mesmo que representem uma quantidade significativamente elevada. Esse total de emisso de CO2 pode ser dividido em duas partes, sendo que apenas uma delas efetiva do ponto de vista da captura. Apenas as fontes estacionrias de CO2 fornecem o gs em condies capazes de ser armazenado. Dessa forma, apenas a frao correspondente calcinao do calcrio e combusto do forno de clnquer so interessantes para esta pesquisa. 3.3 Emisso de CO2 na etapa da calcinao do calcrio A emisso de dixido de carbono ocorre em grandes quantidades principalmente na etapa da clinquerizao, onde a calcinao do calcrio gera 440 kg de CO2 por tonelada de calcrio processada. O clculo estequiomtrico abaixo ilustra bem essa condio, usando o carbonato de clcio como principal elemento constituinte do calcrio. CaCO3 (slido) CaO (slido)+CO2(gs) (2)

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Emisso (MtCO2/ano) Combustveis fsseis 10.539 932 798 646 379 91

Tabela 2 - Emisses de CO2 por processo industrial

Para a produo da farinha que alimenta o forno de clnquer, a composio qumica a seguinte: calcrio: 87,3 a 95%; argila 5 a 10%; carepa 0 a 1,2%; resduo de flor 0 a 1,5%. Para fins de clculo, pode-se utilizar o percentual de 91% de CaCO3 na farinha que uma mdia dos percentuais de 87,3% a 95% de carbonato de clcio do calcrio minerado. Dessa maneira, pode-se montar a seguinte linha de processo: Para produzir 1000 kg de cimento, so necessrios 761 kg de Clnquer, segundo mdia de consumo da Votorantim Cimentos do ano de 2007 (VOTORANTIM, 2008). 1000 kg de cimento 761 kg de clnquer (3) Para produzir 761 kg de clnquer, so necessrias 1170 kg de farinha, de acordo

A emisso de CO2 na indstria do cimento ocorre em diversos pontos do processo e pode ser

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com a razo de produo de clnquer pr-definida. Essa razo fixa que, para cada tonelada de farinha processada, so produzidos 650 kg de clnquer. 761 kg de clnquer 1170 kg de farinha (4) A concentrao de CaCO3 na farinha de 91%, dessa forma para produzir 1170 Kg de farinha so necessrios 1064,7 kg de CaCO3 puro. 1170 kg de farinha 1064,7 kg de CaCO3 (5) Assim, so necessrios 1064,7 Kg de CaCO3 / tonelada de cimento. 1064,7 de CaCO3 1000 kg de cimento (6) A reao estequeomtrica abaixo relaciona a quantidade de carbonato de clcio necessria para a produo de uma tonelada de cimento e a quantidade de CO2 produzida. CaCO3 (slido) CaO (slido) + CO2 (gs) 100 56 44 (7) 1064,7 468,47 Sendo assim, na calcinao do calcrio, para cada tonelada de cimento produzida, so necessrios 1064,7 kg de CaCO3 puro e so emitidos 468,47 kg de CO2. 3.4 Emisso de CO2 na combusto do forno de clnquer Outra grande fonte de emisso de CO2 na produo de cimento a queima de combustvel do forno de clnquer, que precisa manter uma temperatura de 1500C. A reao de combusto abaixo ilustra a relao de consumo dos insumos e a produo do CO2 em uma reao de combusto qualquer. CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2 n CO2+ (n+1) H2O
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petrleo, pode-se definir o coque como uma mistura de hidrocarbonetos com cadeia carbnica superior a 20 carbonos. Para fins de clculo, toma-se como base o alcano de 24 carbonos, de frmula qumica: C24H50, e poder calorfico de 7500 kcal/kg. Assim, a reao de combusto do coque no forno de clnquer pode ser ilustrada abaixo: C24H50 + 73/2 O2 24 CO2+ 25H2O
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Como so necessrias 653Kcal/kg de cimento produzido (SNIC, 2008), e o poder calorfico do coque de 7500 Kcal/kg, pode-se estimar, por clculo estequiomtrico, a quantidade de coque que utilizado para a produo de cimento, a quantidade de oxignio puro consumido e, por fim, a quantidade de CO2 que eliminada do forno. A razo entre a quantidade de calor necessria para a produo de cimento e o poder calorfico do coque pode ser determinado pela razo abaixo: 653 kcal/kg cimento/7500 kcal/kg coque x 1000 = 87,06 kg coque/tonelada de cimento. De posse da razo de calor de produo, pode-se realizar o clculo estequiomtrico da reao simplificada de combusto do forno de clnquer. C24H50 + 73/2 O2 24 CO2+25 H2O (10) 338 1168 1056 450 87,06 300,85 272 115,90 Ou seja, para cada tonelada de cimento produzido, so necessrios 87,06 kg de coque e 300,85 kg de oxignio puro. Como decorrncia, so produzidos 272 kg de CO2 e 115,90 kg de gua. 3.5 Razo entre a produo de cimento e a emisso efetiva de CO2 Alm das emisses de CO2 na calcinao do calcrio e na combusto dos combustveis no forno de clnquer, existem outras fontes, como as emisses das termeltricas que alimentam a fbrica com energia eltrica, a emisso da frota de caminhes que trabalha no deslocamento dos insumos das minas at a fbrica e, tambm, da frota que distribui o produto acabado. Como as emisses das termeltricas esto fora da gesto da fbrica de cimento, e as emisses da frota de caminhes

Apesar de que exista, atualmente, a preocupao com a substituio dos combustveis comuns por outros alternativos, ainda hoje, o coque o principal combustvel dos fornos de clnquer e ele no tem uma frmula qumica bem definida, mas um hidrocarboneto que pode ser definido quimicamente por CnH2n+2. Por ser uma frao pesada da destilao do

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so mveis, possvel dividir as emisses globais de CO2 no processo produtivo em: emisso efetiva e emisso no efetiva sendo que, a emisso efetiva aquela que gerada em condies de ser capturada e armazenada. Dessa maneira, apenas as emisses que ocorrem dentro do forno de clnquer so efetivas, as outras, classificam-se como no efetivas. No forno de clnquer so emitidos 271,99 kg na combusto dos combustveis e 468,47 kg de CO2 na calcinao do calcrio. So emitidos 740,46 kg de CO2 para cada tonelada de cimento produzida. Dessa maneira, pode-se criar uma razo de emisso efetiva de CO2, essa razo determinada pela frmula: 740,46kg de CO2 emitido 1000kg de cimento produzido = 0,74046
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calcinao do calcrio. Dessa maneira, apenas as tcnicas de oxi-combusto e ps-combusto so interessantes para anlise. 4.1 Projeto por oxi-combusto Para o projeto por oxi-combusto, o principal parmetro de dimensionamento a demanda de oxignio puro que determinado pelas equaes abaixo. Os clculos so uma avaliao da demanda por oxignio necessria para executar a combusto completa dos combustveis utilizados no forno da fbrica de Pinheiro Machado. A figura 5 apresenta o fluxograma do processo de produo modificado para o sistema com o uso da tcnica de CCS por oxi-combusto. Para simplificao do clculo, exatamente como feito no clculo para a estimativa da emisso de CO2, foi utilizado, em substituio ao coque e a outros combustveis de frmula qumica no definida, o hidrocarboneto de 24 carbonos por causa de sua semelhana qumica com o coque. Dessa maneira, a demanda de oxignio, por tonelada de cimento produzida, pode ser observada a relao estequiomtrica abaixo: C24H50 + 73/2 O2 24 CO2 + 25 H2O 338 1168 1056 450 (13) 87,06 300,85 271,99 115,90 A fbrica tem capacidade mxima de produo de 3500 toneladas por dia, de forma que o projeto deve conseguir atender essa capacidade, mesmo que a produo atual esteja em torno da metade desse valor. Sendo assim, 3500 ton/dia de cimento x 300,85 kg O2 = 1.052.975 kg de O2 puro por dia ou 1.052.975 /24 horas x 1000 = 43,8739 toneladas por hora. A densidade do O2 de 1,326 kg/m (WHITE MARTINS, 2009). Em metros cbicos a massa de O2 representa 43.873,9 / 1,326 = 33087,40 m por hora de O2. Trata-se de um volume consideravelmente elevado de O2, inclusive para os maiores fornecedores do mercado. Volume to elevado que inviabiliza o fornecimento por transporte rodovirio, sendo necessria a implantao de uma planta de produo de oxignio no local do projeto, de mesma capacidade da planta da White Martins instalada em Triunfo (RS). Os clculos no levaram em considerao

Esse nmero importante para estimar a quantidade efetiva de CO2 que emitida pela atividade, visto que esses dados no so divulgados pelo setor, porm relatrios anuais divulgam os resultados de produo e, com isso, pode-se estimar a quantidade de CO2 que emitida em cada estado, regio ou pas. Pode-se tambm estimar a quantidade de CO2 que cada empresa do setor emite, bem como a de cada uma das suas unidades. 3.6 Emisso de CO2 na fbrica de Pinheiro Machado A capacidade mxima de produo da fbrica de Pinheiro Machado de 3500 toneladas de cimento por dia, porm, hoje, a produo gira em torno de 1640 toneladas. A produo ininterrupta, o que significa dizer que trabalha 24 horas por dia, 365 dias por ano. De posse desses dados, pode-se estimar a quantidade de CO2 que pode ser capturada pelo mtodo de CCS. 1640 ton de cimento/dia x 0,74046 = 1214,35 ton/dia x 365 = 443.110 ton/ano de CO2

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4 Apresentao de duas tecnologias de separao de CO2 utilizadas para a CCS

Entre as trs tcnicas conhecidas para se fazer a separao do dixido de carbono, a separao por pr-combusto fica descartada porque no forno de clnquer impossvel evitar a emisso de CO2 que ocorre pela reao de

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a adio do excesso de 32,15% de alimentao de gs oxidante que se faz necessrio para que ocorra a combusto completa do combustvel. Mas isso se explica pelo fato do volume calculado ser utilizado para atender a capacidade mxima da fbrica que

de 3500 ton/dia, sendo que a planta est funcionado com produtividade diria mdia de 1740 toneladas, sem probabilidade de aumento. Nesse caso, o projeto atenderia, com folga, a demanda mdia diria de oxignio puro e o excesso necessrio.

Figura 5 - Fluxograma do processo por oxi-combusto

Fonte: Autor, (2010).

4.2 Projeto por ps-combusto Para a elaborao do projeto de pscombusto, com o uso de coluna de absoro, os parmetros mais importantes a serem avaliados so a vazo e a concentrao de sada dos gases de escape do forno. Os clculos abaixo so adaptados s condies do forno da fbrica de Pinheiro Machado. O forno de clnquer dotado de duas sadas, uma delas a sada do topo da torre dos ciclones e a segunda a sada de escape do excesso de ar. Para cada kilograma de clnquer produzida so emitidos, em cada sada e no total, os volumes apresentados na tabela 3, que foram obtidos em visita tcnica fbrica de Pinheiro Machado por medio com equipamentos de controle, localizados nos prprios equipamentos. Esses equipamentos, localizados nas sadas das torres, enviam as informaes de concentrao de CO2 e temperatura para a torre de comando para controle do processo. Os dados da tabela 3 so uma leitura pontual das informaes.
Condio Gases torre ( Sada A51 ) Chamin grelha Total

Usando os dados das medies diretas de sada das chamins apresentados na tabela 3, a fbrica de Pinheiro Machado tem capacidade de produo mxima de clnquer de 1250 toneladas por dia. Dessa maneira, so emitidos 3,79 ton ar/ton clnquer x 1250 ton clnquer/dia = 4737,5 toneladas de ar a 29,24% CO2/dia. A massa de CO 2 puro, ento, de: 4737,5 x 0,2924 = 1385,25 ton/dia ou 57,72 ton/h. 4.2.1 Coluna de absoro Uma da maneiras de se fazer a separao do CO2 por coluna de absoro. A figura 6 apresenta uma dessas colunas.

Volume de sada (kg ar/ 2,49 1,30 3,79 Kg clnquer) Concentrao de CO2 32,5 23 29,24 (% vol) Temperatura 359 235 316 C Tabela 3 - Volume e concentrao de sada dos gases de escape
Fonte: Autor, (2010).

Figura 6 - Coluna de absoro

Fonte: Autor, (2010).

4.2.2 Material absorvente Para a separao do CO2, o absorvente mais utilizado a Monoetanolamina (MEA). Abaixo est a relao estequiomtrica da reao

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que ocorre na coluna de absoro com o dado de produo horria de CO2 na unidade. C2H4OHNH2+CO2+H2OC2H4OHNH3+ HCO361 44 18 123 (14) 80,02 57,72 So necessrias 80,02 toneladas de Monoetanolamina para reagir com a quantidade de CO2 produzidas por hora na unidade. 4.2.3 Operao A operao do processo ocorre pela alimentao dos gases de sada do forno de clnquer na parte inferior da coluna que tem o fluxo de monoetanolamina (MEA) em contra corrente. Os gases inertes, como o N2, passam pela coluna sem sofrer alterao qumica e so eliminados na parte superior da coluna. O produto da reao

entre o CO2 e a MEA, que ocorre a 40C, sai da coluna pela sada inferior e direcionado para o boiler, a 100C, que vai fazer a decomposio do produto secundrio, ao mesmo tempo que libera o gs carbnico com pureza de 99,9% e regenera a MEA que ser novamente alimentada a coluna de absoro. Abaixo consta a reao de decomposio do produto secundrio. C2H4OHNH3+HCO3-C2H4OHNH2+CO2+H2O

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O processo tem capacidade de regenerar at 90% de todo o dixido de carbono que alimentado a coluna, ou seja, com o aproveitamento mximo o processo pode separar at 51,95 toneladas por hora de CO2. A figura 7 apresenta o fluxograma do processo adaptado para o sistema de CCS por ps-combusto.

Figura 7 - Fluxograma do processo por ps-combusto

Fonte: Autor, (2010).

5 Apresentao de dois mtodos para o transporte de CO2

Existem duas maneiras de se realizar o transporte do CO2 at o local em que ser armazenado, por tubulao, no caso carbonodutos, ou por transporte rodovirio. O volume de CO2 que a fbrica de Pinheiro Machado produz, e que os sistemas de captura so capazes de separar, gira em torno de 1100 ton/dia. Esse dado se origina com dado de produo mdia de clnquer de 1250 ton/dia e com um percentual de captura de CO2 em 90%. Com esse dado, possvel avaliar qual a melhor maneira de se realizar o transporte. 5.1 Transporte rodovirio Para o transporte rodovirio, faz-se necessria a insero de um sistema de armazenamento do CO2 produzido, com capacidade

de suportar a produo entre um carregamento e outro e tambm com sobra de armazenamento para suportar uma eventual falha no sistema de transporte. 5.1.1 Sistema de armazenagem Um sistema de armazenagem tem que ter capacidade de suportar pelo menos um tero da produo mxima diria para garantir que sua capacidade no seja extrapolada por problemas externos. Nesse caso, considerando a massa especfica do CO2 a 7,38 MPa e temperatura de 31C, que de 0,80216 kg/L, o volume total dos silos deve ser de 457,1 m. No conveniente armazenar toda a massa de CO2 em um nico silo para facilitar o carregamento dos caminhes, no caso de haver dois caminhes para carregar ao mesmo tempo, e tambm porque problemas mecnicos ou hidrulicos podem acontecer nos silos. Portanto, para garantir a eficincia do carregamento

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e evitar uma pane total no sistema de armazenagem, faz-se necessria a instalao de 3 silos que, somados, permitem a armazenagem total do volume produzido. Nesse caso, cada silo deve ter o volume de 152,4 m o que equivale a um cilindro de 10 m de altura e 2 m e 20 cm de raio. 5.1.2 Sistema de transporte O transporte rodovirio ocorre em presso de 1,7 MPa e temperatura de -30C em veculos apropriados. Cada carreta, em mdia tem capacidade para transportar 27 toneladas de CO2. Nessa situao, seriam necessrias, para o transporte do volume total de CO2, produzido diariamente, 41 viagens de caminhes percorrendo uma distncia de 15 km que corresponde a distncia entre o forno de clnquer e a jazida candiota. A tabela 4 apresenta a estimativa do tempo que o caminho leva para executar uma viagem. Os dados foram obtidos com a mdia de tempo gasto para se executar a mesma viagem no transporte de cinza seca que executado na unidade de Pinheiro Machado.
Atividade a ser executada Espera no ptio Carregamento Viagem de ida Descarga Viagem de volta Total Tempo necessrio (minutos) 30 40 25 40 25 160

quantidades de CO2. Para essa forma de transporte, a presso de trabalho utilizvel de 10,3 MPa e a temperatura de 31,4C, com essas situaes a densidade do fluido supercrtico de 1,118 kg/L, densidade apropriada para o transporte por tubulaes. 5.2.1 Dimetro da tubulao Na densidade de 1,118 kg/L, as 1100 toneladas de CO2 produzidas diariamente correspondem a um volume de 983,89 m. O dia tem 86.400 segundos, dessa maneira a vazo de 983,89/86.400 = 0,01139 m/s. Se for adotando uma velocidade de 1,5 m/s, o dimetro da tubulao deve ser de 98,33 mm. Alm disso, ao se adaptar a um dimetro comercial, tem-se a tubulao de 100 mm. 5.2.2 Perda de carga distribuda Se considerar a velocidade de escoamento de 1,5 m/s, e a viscosidade cinemtica do CO2 nas condies de transporte em 1,25 x 10-6, o nmero de Reynolds : (1,5 x 0,1)/1,25 x 10-6= 120.000. Se utilizado a tubulao de ao galvanizado com coeficiente de rugosidade igual a 0,15 mm, a razo de e / D = 0,15/100 = 0,0015. Se aplicado os dois valores no diagrama de Moody se obtm o fator de atrito f = 0,023. Com essas informaes, utilizando a distncia de 14,9 km, que corresponde a distncia entre o forno de clnquer e o bloco Seival da Jazida Candiota, a perda de carga distribuda de: 0, 023 x [(14900 x 1,52) / (0,1 x 2 x 9,81)] = 265,50 m. 5.2.3 Perda de carga total A perda de carga total se obtm pela equao de Bernoulli. Adotando-se presso de 10,3 MPa e velocidade de escoamento de 1,5 m/s nas duas extremidades da rede, com alturas de 260 m na fonte de carbono e 221 m no bloco Seival da jazida de Candiota, somando-se a isso uma perda de carga distribuda de 265,50 m, tem-se: ht =[ (10,3 10,3 ) / 1,118 ] + [(1,52 - 1,52 ) / 2 x 9,81] + (221 260) + 265,50 = 0 + 0 39 + 265,50 = 226,50 m. Assim, o sistema de transporte por carbonodutos deve ser dimensionado para atender uma perda de carga total de 226,50 metros.

Tabela 4 - Estimativa do tempo de viagem

Fonte: Autor, (2010).

Um dia tem 1440 minutos, se cada caminho leva 160 minutos para fazer uma viagem, ento, cada caminho tem capacidade de transportar at 1440 min / 160 min = 9 viagens/ dia, ou seja, 9 x 27 ton = 243 ton/dia. A fbrica produz 1100 toneladas de CO2/dia. Nesse caso, so necessrios 1100 ton/ 243 ton x caminho = 4,52, ou melhor, 5 caminhes no percurso para transportar o volume total de CO2 produzido diariamente. 5.2 Transporte por carbonoduto O transporte por carbonodutos a melhor escolha para quem produz grandes

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6 Indicao de alguns locais geolgicos potenciais para a CCS

O armazenamento do dixido de carbono pode ser feito em oceanos, formaes salinas profundas, reservatrios de petrleo e gs e, por ltimo, em leitos de carvo. A figura 8 apresenta o mapa do sul do Brasil com a localizao das jazidas de carvo. Para o projeto em questo, o local mais indicado so os leitos de carvo devido proximidade com as reservas disponveis desse recurso mineral encontradas na localidade. O bloco Seival da Jazida de Candiota est distante apenas 14,9 quilmetros da fonte de emisso do dixido de carbono que o forno de clnquer, localizado em Pinheiro Machado. A proximidade entre a emisso do dixido de carbono e o possvel local para se injetar o composto o principal motivo da escolha desse reservatrio.

A jazida de Candiota dividida em quatro blocos: Seival II, Arroio da Pitangueira, Arroio dos Vimes e Estncia da Glria. A figura 9 mostra a localizao dos blocos na jazida. A tabela 5 apresenta a estimativa do volume da Jazida Candiota nos quatro blocos.

Figura 8 - Mapa das jazidas de carvo nos estados do Rio Grande do Sul e Santa Catarina
Fonte: Sffert, (1997).

Figura 9 - Localizao dos blocos da Jazida de Candiota

Fonte: Sffert, (1997).

Bloco Seival II Arroio da Pitangueira Arroio dos Vimes Estncia da Glria Total

Volume total (milhes de toneladas) 383,913 465,672 490,646 231,463 1571,694

Volume em trechos com cobertura inferior a 50m 309,407 284,910 130,411 76,000 800,728
Fonte: Sffert , (1997).

Volume em trechos com cobertura superior a 50m 74,506 180,762 360,235 155,463 770,966

Tabela 5 - Estimativa do volume dos quatro blocos da Jazida Candiota

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A faixa de cobertura um parmetro importante para se avaliar a viabilidade da extrao do carvo. Com faixa de cobertura inferior a 50 metros, o carvo de fcil extrao, ou vivel economicamente para explorao comercial. Acima de 50 metros de faixa de cobertura, a viabilidade econmica diminui, e a explorao tem que ser avaliada. 6.1 Estimativa de capacidade de armazenamento de CO2 na jazida Candiota O carvo mineral pode adsorver at 5,3 x 10-2 mmol de CO2 por grama de carvo a 29C (Oberziner; Soares; Moreira, 2005). Convertendo essa informao para unidades de massa se tem cada tonelada de carvo adsorve 2,332 x 10-3 toneladas de CO2. A tabela 6 mostra a estimativa da quantidade de CO2 que cada bloco da jazida Candiota pode adsorver, utilizando-se apenas os trechos com mais de 50 metros de cobertura.
Volume em trechos com cobertura superior a 50 metros (milhes de toneladas) 74,506 180,762 360,235 155,463 770,966 Estimativa do volume total a ser adsorvido de CO2. (milhes de toneladas) 0,1737 0,4215 0,8401 0,3620 1,7979

Bloco

Volume em trechos com cobertura inferior a 50 metros (milhes de toneladas) 309,407 284,910 130,411 76,000 800,728

Estimativa do volume total a ser adsorvido de CO2 (milhes de toneladas) 0,7215 0,6644 0,3041 0,1773 1,8673

Seival II Arroio da Pitangueira Arroio dos Vimes Estncia da Glria Total

Tabela 7 - Estimativa de armazenamento nos trechos com menos de 50 metros de cobertura

Fonte: Sffert, (1997).

6.2 Estimativa da capacidade de recuperao de metano e seu respectivo potencial energtico A capacidade de recuperao de metano pela tcnica de ECBM (Enhanced Coalbed Methane Recovery) pode ser dada pela razo de 3,129 m de CO2 injetado por cada m de metano recuperado. A tcnica garante 89,47% de sequestro do total de CO2 injetado. A figura 10 apresenta um desenho simplificado do sistema de CCS com o uso da tcnica de ECBM para a injeo de CO2 e recuperao de metano.

Bloco

Seival II Arroio da Pitangueira Arroio dos Vimes Estncia da Glria Total

Tabela 6 - Estimativa de armazenamento nos trechos com mais de 50 metros de cobertura

Fonte: Sffert, (1997).

A tabela 7 mostra a estimativa da quantidade de CO2 que pode ser armazenada nos trechos com menos de 50 metros de cobertura. A jazida de Candiota tem capacidade de armazenar 3,6652 milhes de toneladas de CO2 se todo o volume de carvo fosse utilizado para o armazenamento de CO2.

Figura 10 - Processo de aumento da recuperao de metano atravs da injeo de CO2

Fonte: Moro, (2006).

As 1100 toneladas de CO2 ,que o sistema de separao implantado na fbrica de Pinheiro Machado disponibiliza para o armazenamento dirio, em condies normais de temperatura e presso, tm uma massa especfica de 1,833 kg/m e correspondem a um volume de 600.109 m.

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Ao aplicar esse valor na relao de recuperao dada pela tcnica de ECBM no projeto piloto, obtm-se um valor dirio de recuperao de 600.109 / 3,129 = 191.789 m de metano. A densidade do metano na CNTP de 0,717 kg/m. O volume de 191.789 m corresponde a uma massa de (191.789 x 0,717) / 1000 = 137,51 toneladas de CH4 recuperadas por dia. E mais, adotando-se o poder calorfico de 13.284 kcal/kg para o metano, as 137,51 toneladas de CH4 tem potencial para produzir: 137,51 ton/dia x 1000 x 13284 kcal/kg = 1,827 x 109 Kcal / dia. Cada tonelada de clnquer demanda em mdia 780 kcal / Kg para ser produzido. Com o metano recuperado, possvel produzir (1,827 x 109 Kcal/dia / 780 kcal/ton) / 1000 = 2341,90 ton/dia de clnquer.

7 Tempo de vida til do projeto

O sistema de separao do dixido de carbono na fbrica de Pinheiro Machado tem capacidade para separar e transportar 1100 toneladas dirias do composto. A jazida de Candiota tem capacidade para armazenar: 3,6652 x 106 toneladas, porm apenas 89,47% do CO2 injetado armazenado. Dessa forma, o tempo de vida til do projeto dado pela razo entre a capacidade de armazenamento e a produo diria de CO2, menos os 10,53 % que o sistema no consegue armazenar. Sendo assim: [3,6652 x 106 ton / 1100 ton/dia 10,53% = 3724,15 dias/365 = 10,20 anos.] O tempo de vida til do projeto com o uso da jazida Candiota como reservatrio de 10 anos e 73 dias.

8 Concluso
O estudo apresentou propostas de captura, transporte e armazenamento eficientes para a reduo absoluta das emisses de dixido de carbono na produo de cimento na fbrica de Pinheiro Machado, RS, Brasil. O mtodo de CCS apresentado tem capacidade para capturar e armazenar geologicamente 984 das 1214 toneladas de CO2, produzidas diariamente pela unidade, o que representa uma reduo absoluta de 81,03% das emisses do composto causador do efeito estufa, com potencial para recuperao diria da 137,5 toneladas de metano, outro gs

causador do efeito estufa, por um tempo de vida til estimado em 10 anos. A pesquisa realizada observou a necessidade de estudos laboratoriais para os processos de separao do dixido de carbono, aplicados especificamente ao processo de fabricao de cimento, para o completo levantamento das condies de operao. Em especial, destaca-se o mtodo de oxi-combusto por causa das agressivas modificaes nas operaes unitrias do forno de clnquer. Apesar da pesquisa no ser conclusiva sobre os processos de separao do dixido de carbono, por falta de bibliografia especfica para o processo de produo de cimento, a implantao do mtodo de CCS proporcionaria vantagens em diversas esferas de relacionamento da empresa. Na esfera ambiental, a empresa minimizaria as emisses do CO2, transformando a fabricao do cimento em uma atividade praticamente isenta da emisso do composto. Na esfera social, a empresa se aproximaria dos interesses da sociedade na busca de uma produo cada vez mais limpa. Na esfera da engenharia, a exportao da tecnologia para outros grupos empresariais, que uma novidade no mundo todo, poderia reverter em ganhos financeiros. Na esfera fiscal, um acordo com os governos estadual e federal poderia reduzir a carga tributria da manufatura do cimento como forma de incentivar outros grupos empresariais, no s na atividade, a reduzir as emisses dos gases do efeito estufa. Na esfera econmica, a explorao comercial da tcnica, atravs de divulgao publicitria, elevaria o valor agregado do produto, tornando a atividade de produo de cimento ainda mais lucrativa. Por fim, no mercado de aes, a aplicao da tecnologia poderia reverter em ganhos no mercado comum e na bolsa especfica de crditos de carbono, sendo que os ganhos com crditos de carbono so maximizados por causa da reduo da emisso de metano proveniente da jazida de carvo, onde injetado o dixido de carbono.

Referncias
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