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Hiram Araujo
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EquilbrioQumico
Equilbrio Qumico
Introduo
Nem todas as reaes qumicas ocorrem em um nico sentido e muitas delas so reversveis, em maior ou em menor extenso. No incio de um processo reversvel, a reao ocorre no sentido do consumo dos reagentes e da formao dos produtos, porm, logo que se formam algumas molculas do produto, a reao no sentido inverso comea a ocorrer tambm. Quando as concentraes dos reagentes e dos produtos deixam de variar com o tempo, o processo atingiu o equilbrio. Todos os sistemas em equilbrio qumico so dinmicos, ou seja, as reaes qumicas continuam a ocorrer simultaneamente na mesma velocidade no sentido da formao dos produtos (sentido direto) e dos reagentes (sentido inverso), mas as suas concentraes ficam constantes.
Ainda no entendeu? Pois , o EQUILBRIO QUMICO um dos conceitos mais importantes no estudo da Qumica e a maior dificuldade para a sua abordagem reside na compreenso de uma reao que est em um constante movimento, se deslocando dos reagentes para os produtos e vice-versa, e ao mesmo tempo ter as concentraes das espcies se mantendo invariveis. Existem no mundo macroscpico algumas situaes que podemos utilizar para entender o conceito de equilbrio. O cabo de guerra, uma brincadeira de criana, nos ajuda a pensar. Imagine dois grupos de crianas disputando o cabo de guerracaso haja homogeneidade entre eles, no observaremos qualquer tipo de mudana. Pelo contrrio, no obstante a fora que faam, a impresso de que ambos os grupos esto parados. Nesse caso, qualquer pequena ao sobre um dos grupos acarretaria numa mudana, que passaria a ser observada. Por exemplo, suponha que um indivduo adulto e saudvel entrasse na brincadeira e passasse a puxar a corda juntamente com um dos grupos de crianas. Provavelmente a corda iria tender para o seu lado, significando que a entrada de um agente externo na brincadeira alterou o equilbrio previamente estabelecido. Outra situao na qual a introduo de um fator externo alteraria o equilbrio seria considerar o mesmo grupo de crianas em uma quadra com piso
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liso, sendo que um dos grupos estaria calado com tnis e outro com sapatos com solado de couro. Nesse caso, qual dos grupos venceria o cabo de guerra? Os sistemas em equilbrio qumico no so muito diferentes disso, pois as concentraes de reagentes e produtos permanecem constantes, mas, na realidade, as foras que impulsionam as molculas dos reagentes e produtos a se converterem entre si continuam a atuar com mesma intensidade, porm, em sentidos contrrios (direto e inverso), fazendo com que a fora total do sistema seja nula. No caso das reaes qumicas, essa fora a energia livre de Gibbs (G). Em termos termodinmicos, a variao de energia livre de Gibbs (G) do sistema, (que igual diferena de energia livre dos produtos e energia livre dos reagentes), equacionada pelo seguinte balano:
G = H TS
Onde H a variao de entalpia, S a variao da entropia e T a temperatura em graus na escala absoluta. Quando G for igual a zero o sistema estar em equilbrio. Ento, se ns conhecermos bem os fatores que alteram o equilbrio de uma reao qumica, como a temperatura, possvel control-los para uma condio mais favorvel, a fim de aumentar o rendimento dos produtos desejados em um determinado processo qumico. Por isso, muito importante conhecer o conceito de equilbrio qumico.
NaOH (aq)
As reaes reversveis so as reaes nas quais os reagentes so convertidos em produtos e os produtos so convertidos em reagentes at se chegar a um equilbrio quando as velocidades em ambos os sentidos se igualam.
C2H5OH
CH3COOC2H5
H2O
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Nos processos reversveis, os reagentes comeam a ser consumidos, formando os produtos. E no ponto de equilbrio, os reagentes no so completamente consumidos e coexistem com os produtos em maior ou em menor extenso. A cada nova formao de molculas dos produtos, novas molculas dos reagentes so igualmente formadas. Um caso de equilbrio qumico interessante o da dimerizao do NO2. O dixido de nitrognio (NO2) um gs de colorao castanho avermelhado gerado, por exemplo, na reao do cobre metlico com cido ntrico a quente, em presena de oxignio. As reaes so as seguintes:
Suponha, ento, que pudssemos recolher esse gs castanho avermelhado e confin-lo num recipiente. Depois de decorrido um determinado tempo, a sua cor mais intensa iria sumir gradativamente at estabilizar em um tom castanho bem suave (Figura 1).
Figura 1
Se o NO2 um gs que tem colorao castanho-avermelhada, podemos considerar que as molculas desse gs so responsveis pela colorao. Ento, quanto mais molculas estiverem presentes em um determinado recipiente, mais concentrado estar o gs e mais forte ser a sua cor.
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Assim, podemos admitir que a diminuio da concentrao de NO2 estaria associada com a diminuio da colorao e que o processo de perda de NO2 parou de ocorrer, na medida em que a tonalidade da cor estabilizou. Ser que a concentrao de NO2 diminuiu por que esse gs escapou do frasco? Ou ser que o NO2 se transformou numa outra substncia sem cor? A primeira hiptese poderia ser logo descartada, desde que tivssemos tomado o cuidado de vedar bem o frasco para impedir o vazamento do gs. A segunda hiptese passvel de explicao: o tetrxido de dinitrognio (N2O4) poderia ser formado a partir da dimerizao do NO2, ou seja, cada duas molculas de NO2 se juntariam e formariam uma molcula de N2O4 (Figura 2). Na medida em que outras molculas de NO2 fossem reagindo, a sua concentrao iria diminuir e, consequentemente, a concentrao de N2O4 iria aumentar. Dessa forma, a colorao resultante da mistura NO2 e N2O4 ficaria mais fraca, pois o N2O4 um gs incolor, e somente o NO2, agora em menor concentrao, seria o responsvel pela tonalidade castanho-avermelhada.
Figura 2
Para confirmar essa hiptese, poderamos fazer o inverso, ou seja, obteramos o N2O4 e aprisionaramos esse gs em um recipiente. Aps um determinado tempo poderamos observar a formao de uma colorao no frasco at estabilizar num tom castanho bem suave (Figura 3).
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Figura 3
Em ambos os casos observaramos, inicialmente, uma mudana na colorao em decorrncia do consumo de NO2 (caso a cor desaparea) ou da formao de NO2 (caso a cor se intensifique). Tambm em ambos os casos observaramos que, no estado final, a cor se estabilizaria, indicando que o equilbrio qumico foi atingido, j que nenhuma mudana aparente estaria ocorrendo. nesse ponto que podemos compreender melhor o estado do equilbrio qumico, pois a estabilizao da cor significa que as concentraes no esto variando, mas no fundo as reaes continuam a ocorrer em ambos os sentidos, com a mesma velocidade. A seta dupla significa que medida em que
uma molcula de N2O4 se decompe gerando duas molculas de NO2, outras duas molculas de NO2 se juntam para formar o N2O4 novamente na mesma velocidade e assim por diante...
N2O4(g)
2 NO2(g)
A constante de equilbrio
Pense agora nos seguintes experimentos , e , realizados a 100C. No experimento foram colocados no recipiente fechado 0,100 mol/L de N2O4 e nenhuma quantidade de NO2 . No experimento foram colocados uma mistura de 0,100 mol/L de NO2 e 0,100 mol/L de N2O4. No experimento foram colocados somente 0,100 mol/L de NO2. Aps um determinado tempo, a colorao do gs estabilizou dentro de cada recipiente, indicando que o sistema entrou em equilbrio, e ento as concentraes de NO2 e de N2O4 foram medidas. Os resultados obtidos so mostrados na Tabela 1.
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EquilbrioQumico Concentraes iniciais (mol/L) [NO2] [N2O4] Concentraes no equilbrio (mol/L) [NO2] [N2O4] [NO2] / [N2O4] 3,00 2,29 5,07 [NO2]2/ [N2O4] Razo das concentraes no equilbrio
Experimento