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UNIVERSIDADE FEDERAL DE ITAJUB

Mestrado em Materiais para Engenharia

MATERIAIS CERMICOS CRISTALINOS


Apresentao: Jader Fernandes Zanuncio Filho Disciplina: Caracterizao e Sntese de Cermicas Professores: Prof Dr. Carlos Alberto Reis de Freitas-IEAv/DCTA Prof Dr. Manoel Ribeiro-ICE/UNIFEI

INTRODUO
Os cristais cermicos so geralmente mais complexos que os cristais metlicos, pois os materiais cermicos so sempre compostos por elementos metlicos e no metlicos.

PRIMEIROS VIZINHOS
H uma coordenao espacial entre os tomos, em todos os tipos de materiais, exceo feita aos gases monoatmicos e ionizados. Nos gases poliatmicos, como por exemplo no Cl2 e no C2H6 , a coordenao envolve relativamente poucos tomos. A coordenao em molculas como o metano, cloro e etano, definida pela maneira como as ligaes covalentes so compartilhadas. Num metal lquido, cada tomo de metal circundado por no mnimo, 8 e, no mximo, 15

PRIMEIROS VIZINHOS
outros tomos. Embora os tomos vizinhos, num lquido metlico, estejam em permuta constante, verificou-se, com uso de raios X, que a distncia de coordenao entre dois tomos vizinhos ou mais prximos perfeitamente definida. Em contraste com a coordenao de vizinhana prxima em um metal puro (o qual possui somente tomos iguais ), a coordenao de vizinhana prxima nos compostos cermicos cristalinos envolve tomos diferentes.

NMERO DE COORDENAO
O carbeto de silcio () fornece o melhor exemplo de cristal cermico covalente; cada tomo (silcio e carbono) est em coordenao com quatro tomos vizinhos (Fig1). Cada tomo de silcio tem quatro tomos de carbono como vizinhos, e cada tomo de carbono tem tambm quatro tomos de silcio como vizinhos.

CRISTAIS
Em vista dos tomos dos cristais estarem dispostos num modelo repetitivo, utilizamos diversas formas para descrever as estruturas cristalinas. A topologia tridimensional permite a diviso do espo em no mais do que em sete sistemas (pelo uso de planos), de forma que o volume de cada diviso individual seja idntico (Tab 1).

CRISTAIS

CRISTAIS

DIREO NOS CRISTAIS


Uma vez definida a clula unitria, podemos arbitrariamente considerar um vrtice como origem, e ele se transformar no ponto de referncia para a estrutura cristalina. Ento, podemos definir uma direo no interior da clula unitrias como sendo um raio, partindo da origem e passando por uma posio particular, que est localizada a um certo nmero de dimenses, iguais s da clula unitria, distante da origem. Dessa forma, uma direo (1 2 2) con-

DIREO NOS CRISTAIS


Tm um raio passando desde a origem atravs de uma posio que definida por uma dimenso unitria na direo do eixo x, e duas dimenses unitrias nas direes dos eixos y e z, como mostrado na Fig 3. (Mostra-se somente no caso da posio , 1, 1, mas o conceito se estende posio 1, 2, 2.)

DIREO NOS CRISTAIS

NDICES DE MILLER
O arranjo repetitivo de tomos, no interior de um cristal, produz planos que so tambm repetitivos. frequentemente desejvel identificar planos, e os ndices de Miller (h k l), baseados nos inversos das interseces dos eixos, so universalmente utilizados em virtude de sua adequao aos clculos de raios X. Ento, se tem um plano que corta os eixos nas posies 1, 2 e , ele identificado pelos recprocos dessas intersees. Isto , 1/1, , 1/ = (1, , 0) e elimi-

NDICES DE MILLER
nando as fraes, temos (1, , 0) = (2, 1, 0) Cristal cbico:

Em contraste, como os trs eixos cristalinos no so iguais em um cristal ortorrmbico, somente se pode agrupar:

NDICES DE MILLER

CRISTAIS CERMICOS

CRISTAIS CERMICOS
Na cermica, os cristais do tipo AX2, mais comuns, so os compostos SiO2. Outras estruturas deste tipo, importantes para cermica so o TiO2 e o Cu2O, que so geralmente mais complexas do que outras estruturas. Porm, uma estrutura tal como a do TiO2 pode ser analisada com base nas posies intersticiais. Neste caso, a relao de tamanho titnio-para-oxignio tal que ocorre preferencialmente coordenao 6; mas a relao de cargas exige dois oxignios para cada titnio.

CRISTAIS CERMICOS
Se estruturas mais densas de nions oxignio, cbicas de faces centradas ou hexagonais compactas, forem desenvolvidas, e somente a metade dos interstcios de nmero de coordenao 6 for preenchida, o cristal fica distorcido e perde a sua simetria cbica ou hexagonal. Assim, desemvolve-se um dos menos simtricos cristais Bravais.

CRISTAIS CERMICOS
a) Rutila b) Cuprita

CRISTAIS CERMICOS
Compostos do tipo ABmXn. So de crescente importncia na tecnologia cermica os xidos, sulfetos, etc., que possuem mais que um tipo de ction. Para alguns, como os espinlios (R2+R2+3 O4) e os silicatos, embora venham sendo utilizados h vrios anos, esto sendo descobertas novas aplicaes. Outros , exemplificados pelo BaTiO3 (Titanato de brio), vm sendo empregados em grande escala a partir da segunda Guerra Mundial.

IMPERFEIES
As imperfeies que existem merecem ateno face ao seu nmero relativo e as profundas influncias que exercem sobre as propriedades dos materiais cristalinos. Podemos dividir essas imperfeies em trs grupos principais: defeitos puntuais, de linha e de superfcie.

IMPERFEIES
Defeitos puntuais:

IMPERFEIES
Defeitos de linha:

IMPERFEIES
Defeitos de superfcie:

POLIMORFISMO
Estruturas diferentes possuindo composies idnticas so, variadamente, denominadas ismeras, alotrpicas ou polimrficas. Notar que as estruturas polimrficas esto, normalmente, intimamente relacionadas e que seus nmeros de coordenao e seus tomos de primeira ordem so frequentemente semelhantes. As diferenas ocorrem principalmente na segunda camada e nos modelos de empilhamento. Dessa forma, no surpreendente o fato das vrias estruturas possveis de um composto polimrfico pouco variarem quanto estabilidade e s propriedades fsicas. De modo contrrio, porm,

POLIMORFISMO
se ocorrer uma transformao de uma forma polimrfica para outra, como no caso da tridimita para cristobalita (SiO2), as ligaes precisam ser rompidas para permitir que ocorra uma transformao reconstrutiva.

Referncias Bibliogrficas
Van Vlack, Lawrence Materiais Cermicos. H.,Propriedades dos

http://www.webmineral.com http://www.portaldapesquisa.com.br/databases/site s Van Vlack, Lawrence H., Princpios de Cincia dos materiais.

MUITO OBRIGADO
Contato: jader.zanuncio@muz.ifsuldeminas.edu.br

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