Compararea a dou metode extragere de evaluare a constituenilor volatili intalniti in modelele comerciale de whisky. Elucidarea principalilor compusi.

Whiskyul a fost descoperit in urma cu 500-1000 de ani. Acesta este distilat n butoaie de stejar, care dau fiecarui model de whisky o culoaresi aroma unica. Whisky-ul este fabricat din diverse cereale ca orz, gru, porumb i secar. Cuvntul n sine deriv din latin aqua vitae, nsemnnd "ap de via". Scotch whisky sau pur i simplu "Scotch" este un produs internaional originar din Scoia, ce se matureaza timp de trei ani n butoaie de lemn de stejar. Canadiene, whisky irlandez i japonez sunt o descriere similare, dar atribuit patria lor proprii. Whisky-ul din malt de orz se realizeaza dintr-o singura distilare. Celalalt tip de whiskey este din cereale, in afara de orz, dar include totusi o cantitate mica de orz.

Blended whiskey este un amestec mai ieftin de mai multe tipuri de whisky de calitate inferioar pentru a atinge un rezultat mai bun dect orice whiskey .Whiskyul american este tinut cel puin 2 ani n butoaie de stejar i vine n mai multe categorii; Bourbon (cea mai mare parte porumb/porumb), secar (minim 51% secar), porumb (minimum 80%) i Tennessee whiskey. "Whiskey" i "whisky" nseamn acelai lucru dei, ara de producie sau societatea whiskey definete cum este scris, aproape pe o baz per-produs. Analiza compuilor arom/aroma este una dintre msurile cele mai importante n evaluarea calitii whiskey-ul. Fiind o combinaie de gust i miros , aceste caracteristici sunt factori cruciali n acceptarea de consumatorii de buturi i alimente. A fost raportat c whisky are mai multi compui volatili, care aparin lao mare varietate de familii precum: esteri etilici, alcooluri superioare, acizi grai, mai mare alcooli acetaii, compui carbonil cum ar fi aldehide i cetone, sulf, compui, compui furanic, Lactone, fenoli volatile, printre altele. Aceast mare diversitate de compui sunt produsi prin ci metabolice i Geneza lor depinde de mai muli factori legati de materiile prime i procesele ulterioare de pasare, fermentare, distilare i mbtrnirea, altele sunt stejar derivate, n timp ce alii depinde de tipul tehnologice de tratament. Multi dintre aceti compui sunt comuni pentru diferitele tipuri de whisky dar analitic difer n ceea ce privete valoarea relativ. Studiu calitativ i cantitativ cu nite whisky disponibil comercial, este o baz de date importante pentru asigurarea procesului de continuitate i produs autenticitate. Esteri etilici sunt o familie eseniala ntre componentele aromei de whisky. Chiar i prezente n cantiti mici, au miros foarte intens caracterizat de arome placute, cum ar fi arome de fructe si florale care contribuie n general pozitiv la calitatea global a whisky-ului. Alcooluri superioare sunt, de asemenea, o familie important, cantitativ i calitativ vorbind, fiind caracterizat de un puternic i neptor miros i gust, provocnd o contribuie pozitiv la

proprieti general senzoriale cnd sunt prezente la niveluri mai mici dect 300 mg L1. Importana deosebit a fiecare compus pentru aroma finala este legat de mirosul sau , care este definit ca concentraia minim care poate fi detectat prin miros.

Pentru a realiza o metod practic i de ncredere pentru analiza substanelor volatile n matrici complexe cum ar fi eantioaned e whiskey, mai multe metode de extragere au fost dezvoltate i folosite, inclusiv metoda distilrii cu abur, liquidliquid microextraction(metoda extragerii lichid-lichid), distillationsolvent (distilarea solventului) simultan cu extracia solid si extragerea cu ultrasunete printre altele. Dei ofer avantaje specifice n anumite circumstane, aceste metode analitice au unele dezavantaje, cum ar fi posibilitatea de contaminare cu solveni, i mai trziu concentraia de solveni, generaie de artefacte i durata de timp in analiza. n ciuda acestor inconveniente, metodele LLE continu s fie tehnica de referin pentru determinarea constituenilor volatili din mai multe buturi. Pawliszyn i co-lucrtori sai n 1990 [1315+ dezvolta o variaie de noi tehnici de absorbie numite solid-faza microextraction (faza de microextractie solida). Comparativ cu alte tehnici convenionale aceasta tehnica noua ofer multe avantaje cum ar fi sensibilitate ridicat i reproductibilitate, nu necesit solvent i combin extragerea i concentratia ntr-un singur pas fr tratarea preliminar a probelor. n plus, este rapid, ieftin i necesit o cantitate mic de prob.

Aceast tehnic,bazata pe absorbie, n funcie de acoperirea fibrelor, poate fi aplicata cu succes pentru compuii polari i non-polari n eantioanele de gaze, lichide i solide i poate fi uor cuplat cu diverse instrumente analitice, cum ar fi GC, GCMS, HPLC i LCMS [1623]. A fost folosita n mod curent n combinaie cu gaz-cromatografia (GC) i cromatografia cuplat cu spectrometria de mas cu ion capcana detectarea (GCITDMS), i aplicat cu succes pentru o varietate de compui, mai ales pentru extragerea de compui organici volatili i semivolatili de mediu *24+, *25+ biologice i probele de produse alimentare. Lucrarea prezenta a fost efectuata pentru a evalua performanele a dou metode de extragere (LLE i dinamic HS-SPME) pentru determinarea compuilor volatili din comerciale Scotch Whisky. apte solvenii diferiti [CH2Cl2, H(n-hexane), CH2Cl2DE (dietil eter) (3: 1 i 1: 3), CH2Cl2H (3: 1 i 1: 3) i DEH (1: 3)+ i dou tipuri de fibre disponibile comercial: carboxen/polydimethylsiloxane (auto/PDMS, 75 m), apolari i carbowax/divinylbenzene (CW/DVB, 65 m), polare, au fost utilizate pentru a testa eficiena extragerii compuilor volatili.

Cel mai bun solvent a fost aplicat prin angajarea unui detector cu ionizare n flacr (FID) la determinarea in coninutul de whiskey a substanelor volatile. A fost evaluat selectivitatea fiecarei

metode pentru categorii specifice de arom . Liniaritatea, detectarea i cuantificarea limitelelor au fost calculate, de asemenea, pentru cei 25 de compui selectati pentru a studia performanta metodei. Avnd n vedere lipsa de informaii despre compuii de miros-active ai whisky-ului, nivelurile de odorizant e recunoscute au fost folosite pentru a elucida cei mai puternici compui de aroma ai probelor studiate si a stabili cea mai puternica aroma.

Experiment. Proba de wisky Un total de 24 tupuri de mostre comerciale de Scotch Whisky (40% (v/v), alcool Famous Grouse (FG), Dewar lui (DW), Red Labe (RL), Black Label (BL), lui Grant (GRA), Jonh (LJ lung), Ballantines (BAL) i Highland Clan (HC), trei eantioane din fiecare whisky, au fost achiziionate de la un magazin local (Funchal, Madeira Island) i congelate la 28 C pn la analiza lor. nainte de extracie a compuilor volatili, eantioanele au fost dezghetate la 34 C. Comercialele BL (black label) ale eantionului de whisky au fost utilizate pentru a selecta cel mai bun solventul i fibra cu cea mai mare eficien a extragerii constituenilor volatili ai whisky-ului. Concentraia ridicata de etanol din whisky a cerut diluarea. Concentraia ridicat etanol diluiei necesare whisky la 12% (v/v) alcool pentru metodele LLE i SPME. Aceast diluare minimizat formarea emulsiei i pierdere de sensibilitate pentru cele mai multe substane volatile determinat prin metoda SPME.

Whisky- probe difereniere n acest studiu, opt tipuri de whisky comerciale diferite au fost analizate n trei exemplare dup metoda propus. Whisky prob difereniere s-a efectuat cu SPSS program. n primul rnd, whisky-urile comerciale au fost analizate de ctre GCMS pentru a identifica constitueni volatili . Muli compui au fost identificati, dar numai 25 inclusiv alcooluri superioare, esteri, acizi grai i compui furanic, au fost selectati s studieze cifrele de merit metodelor.

Diferentierea whiskiurilor Evident, concentraii diferite ale componenilor volatili determinat al probelor respective permit diferenierea lor. Rezultatele obinute au fost supuse i unei analize a componentelor

principale (PCA), care a artat c whisky GRA, HC, LJ i BL erau clar separate ntr-o proiecie twodimensionala. hisky BAL, FG i RL au fost prea nchise ceea ce confirm c au compoziii foarte similare. Compuii care au contribuit cel mai la diferenierea au fost hexan-1-ol, acidul 3methylbutanoic i - phenylethanol. Factor 1 care explic 67. informaiile de 78% este construit n principal din contribuia hexan-1-ol (0. 97), acidul 3-methylbutanoic (0. 97), acidul 3-metilbutan-1-ol (0. 96) i 5-methylfurfural (0. 96). Factorul 2 corespund 13. 5% din informaiile i constau n principal din - phenylethanol (0. 96) i isoamyl acetat (0. 90).

Concluzii Pentru un studiu complet a cantitatii volatililor n buturi alimentare, se recomand dou sau mai multe tehnici de preparare a probei. Compuii volatili de whisky extras utiliznd cele dou metode LLE i SPME au fost identificate de GCMS. Douzeci i cinci dintre ele au fost cuantificate prin GC-FID i compuii lor miros-activ identificate. HS-SPMECAR/PDMS ofer o tehnica mai sensibile la metoda tradiional de LLE. aizeci i cinci de compui organici volatili au fost identificate cu ajutorul HS-SPMECAR/PDMS aplicat la extragerea BL whiskey, ntruct au fost identificate numai 55 arom compui