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Solubilidade e Precipitao

Fernando Sayal
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PRECIPITADOS
O p branco e macio que o dentista utiliza como creme dental carbonato de clcio (precipitado), CaCO3 (s).

A gua do mar salgada devido a: ? diversos sais que nela se encontram dissolvidos ( sais solveis), sendo o cloreto de sdio, NaCl (aq) o mais abundante.

PRECIPITADOS

Solveis

SAIS
Pouco solveis =PRECIPITADOS

DISSOCIAO SAL SOLVEL

NaCl (aq)

Na+ (aq) + Cl- (aq)

DISSOCIAO SAL POUCO SOLVEL

AgCl (s)

Ag+ (aq) + Cl- (aq)

SOLUBILIDADE
A solubilidade de um sal, representa-se por S, e corresponde concentrao mxima de soluto numa soluo saturada, a uma dada temperatura g/l ; mol/l
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EQUILBRIO DE SOLUBILIDADE

A formao de estalactites e dos esqueletos externos dos corais deve-se precipitao de sais de clcio devido a - diminuio da presso de dixido de carbono nas grutas -- diminuio da solubilidade do gs nos mares quentes, deslocando-se o equilbrio no sentido inverso

CaCO 3(s) + CO2(aq) + H2O(l) <> Ca+2(aq) + 2HCO-3(aq)

EQUILBRIO DE SOLUBILIDADE
AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

O sentido directo traduz a dissociao do sal; o inverso, a precipitao. A solubilidade depende da temperatura e pode ser expressa em mol/dm3 ou g/dm3.
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EQUILBRIO DE SOLUBILIDADE
Variao da solubilidade dos sais com a temperatura

EQUILBRIO DE SOLUBILIDADE

Ao contrrio dos sais, a solubilidade dos gases: Diminui com a temperatura. Aumenta com a presso

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Solubilidade de gases em gua A- Variao da solubilidade com a temperatura

B- Variao da solubilidade com a presso


Quando se aumenta a presso de um gs, a temperatura constante, a solubilidade aumenta

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EQUILBRIO DE SOLUBILIDADE

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EQUILBRIO DE SOLUBILIDADE
Numa soluo saturada de CaCO3 existe a quantidade mxima possvel de ies Ca2+ e CO32Verifica-se uma situao de equilbrio entre o slido e os ies

CaCO3 (s) <> Ca2+ (aq) + CO32- (aq)

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EQUILBRIO DE SOLUBILIDADE

AgCl (s)

Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Ks = Ag+eq . Cl-eq
Soluo saturada

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EQUILBRIO DE SOLUBILIDADE

AgCl (s)

Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Ks =

+ Ag

Cl

Como Ag+ = Cl- = S , ento:

ks = S
A maior ou menor solubilidade de um sal depende do valor de S e no do de Ks pois este afectado pelos valores dos coeficientes estequiomtricos

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EQUILBRIO DE SOLUBILIDADE

PbI2 (s) <> Pb2+ (aq) + 2 I (aq)

Ks = Pb2+ . I - 2
Como Pb 2+ = S e I- = 2 S , ento:

Ks = 4 S 3
S=4,4x10-6 Ks=8.5x10-17

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EQUILBRIO DE SOLUBILIDADE

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EQUILBRIO DE SOLUBILIDADE

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EQUILBRIO DE SOLUBILIDADE

A maior ou menor solubilidade de um sal depende do valor de S e no do de Ks pois este afectado pelos valores dos coeficientes estequiomtricos Para comparar solubilidades de sais devemos comparar valores de S e no de Ks

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Condio de precipitao

Para que se inicie a precipitao de um sal necessrio que a soluo atinja a saturao, ou seja, Qs = ks.
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Condio de precipitao
Para se saber se h ou no formao de precipitado , deve-se calcular as concentraes dos ies na mistura e, a partir destas, determinar o Q. Se Qs > ks , ento h formao de precipitado.
Iodeto de chumbo
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PREVISO DA FORMAO DE PRECIPITADOS

NaNO3 (aq) + KI (aq)

<>

NaI (s) + KNO3 (aq)


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PREVISO DA FORMAO DE PRECIPITADOS

Qs > ks
Soluo sobressaturada
H precipitao e a soluo saturada fica em equilbrio com o precipitado.
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PREVISO DA FORMAO DE PRECIPITADOS

Qs = Ks
soluo saturada No h formao de precipitado.

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PREVISO DA FORMAO DE PRECIPITADOS

Qs < ks
soluo no saturada No h formao de precipitado.
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1 HCl + AgNO3 AgCl + HNO3 2 cloreto de prata escurece quando exposto luz. 3 2AgCl
luz

2Ag + Cl2

Zn + 2HCl ZnCl2 + H2

4 CuSO4 + 2NaOH Na2SO4 + Cu(OH)2 5 FeSO4 + 2NaOH Na2SO4 + Fe(OH)2

6 Fe2(SO4)3 + 6NaOH 3Na2SO4 + 2Fe(OH)3

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TCNICAS DE SOLUBILIZAO DE PRECIPITADOS

1-Adio de cidos: Se o anio que o precipitado origina em soluo uma base cujo cido conjugado fraco, a solubilidade aumenta por adio de cido.
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O AUMENTO DA SOLUBILIDADE POR ADIO DE CIDO


A- Aumento da solubilidade nos hidrxidos

Fe(OH)3 (s) Fe3+ (aq) + 3 OH- (aq) 3 OH (aq) + 3 H+ (aq) 3 H2O (l)
Fe (OH)3 (s) + 3 H+ (aq) Fe3+ (aq) + 3 H2O (l)

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O AUMENTO DA SOLUBILIDADE POR ADIO DE CIDO


B- Aumento da solubilidade nos carbonatos
BaCO3 (s) Ba 2+ (aq) + CO3 2- (aq) CO3 2- (aq) + 2 H + (aq) H2O (l) + CO2 (g)
BaCO3 (s) + 2 H + (aq) Ba 2+ (aq) + CO2 (g) + H2O (l)

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O AUMENTO DA SOLUBILIDADE POR ADIO DE CIDO


C- Aumento da solubilidade nos sulfuretos

MnS (s) Mn 2+ (aq) + S 2- (aq) S 2- (aq) + 2 H+ (aq) H2S (aq)


MnS (s) + 2 H+ (aq) Mn 2+ (aq) + H2S (aq)

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TCNICAS DE SOLUBILIZAO DE PRECIPITADOS 2-Formao de complexos Se o catio que o precipitado origina em soluo formar com anies ou molculas um io complexo estvel, a solubilidade aumenta por adio de um agente complexante.
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Efeito da formao de ies complexos na solubilidade

Io complexo uma espcie qumica, inica ou molecular, constituda por um io metlico central ao qual esto ligados anies ou molculas neutras.
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Efeito da formao de ies complexos na solubilidade


Na dissoluo de AgCl (s) AgCl (s) Ag + (aq) + Cl - (aq) Ag + (aq) + 2 NH3 (aq) Ag(NH3)2 + (aq)
AgCl (s) + 2 NH3 (aq) Ag(NH3)2 + (aq) + Cl (aq)

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3- Efeito do io comum

AgCl (s)

Ag + (aq) + Cl (aq)

Se adicionarmos NaCl a concentrao de Cl - ( io comum ) aumenta, o que faz com que o sistema em equilbrio se desloque no sentido inverso, com a correspondente formao de mais AgCl (s). Isto , a solubilidade do sal diminui.
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Efeito do io comum

+
NaCl (aq) AgCl (s)

=
NaCl (aq) + AgCl (s)

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TCNICAS DE SOLUBILIZAO DE PRECIPITADOS 4-Efeito da Temperatura Se a solubilizao for um fenmeno endotrmico, a solubilidade aumenta com a temperatura, se for exotrmico, diminui com a temperatura
Formao de cristais de CuSO4 por arrefecimento
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A dureza da gua uma caracterstica relacionada com a presena de ies clcio Ca2+ e Mg2+

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O valor mximo da dureza da gua para o consumo domstico de 500 mg/l

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Inconvenientes da dureza
Nvel domstico no dissolvem bem o sabo, provocam resduos de calcrio nos recipientes e incrustaes nas mquinas de lavar loia e roupa, esquentadores etc Nvel industrial - incrustaes em tubagens e caldeiras

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Minimizao dos efeitos da dureza


Usar produtos anticalcrio (que formam complexos estveis com os ies clcio e magnsio, impedindoos de precipitar) Usar produtos que formem sais pouco solveis, que precipitam mas que necessrio retirar depois por decantao ou filtrao. Usar resinas permutadoras de ies que trocam os ies clcio e magnsio por ies sdio, por exemplo.

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Resina inica

As dimenses das esferas variam de 0,2 mm a 1 mm Resina catinica Resina aninica.

A catinica geralmente mais escura do que a aninica.

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Descalcificador domstico de resina inica

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Destilao

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Osmose Inversa

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