Você está na página 1de 20

UNIVERSITATEA POLITEHNICA BUCURESTI

FACULTATEA DE CHIMIE APLICATA SI STIINTA MATERIALELOR


SPECIALIZARE INGINERIE ECONOMICA

PROIECT ANALIZA COMPARATIVA


-ANHIDRIDA MALEICA-

PROFESOR INDRUMATOR:
NICOLETA IGNAT

STUDENT:
MUNTEANU NICOLETA-VICTORITA
1

ANUL IV,IE

CUPRINS

1.Principalele metode de obinere ale anhidridei maleice.................................4


2.Descrierea a dou metode de obinere utilizate industrial..............................5
1.1Oxidarea benzenului.......................................................................................................5
1.2Oxidarea fraciei butan-butene.....................................................................................11

3.Calculul bilanurilor......................................................................................12

ANHIDRIDA MALEIC
Anhidrid maleic este un intermediar de mare tonaj folosit n industria maselor
plastice pentru obinerea de polimeri. Totodat servete la obinerea unor produse
fitofarmaceutice : malation,hidrazida maleic,endotal,captan.Anhidrida maleic este un
2

compus cu reactivitate mare , datorit att dublei legturi ct i celor doua grupe
carboxilice,drept pentru care ea poate fi utilizat n reacii de poliadiie sau policondensare.

Produii cei mai utilizai sunt:


-rini poliesterice(produi de policondensare solubili ai acidului maleic i alcoolilor
dihidroxilici):adezivi,cerneluri etc
-rini alchidice(produi de policondensare ai acidului maleic, poliolilor i acizi grai):cu
utilizri n obinerea de vopsele
-copolimeri de tip AM-stiren pentru obinerea de mase plastice
-copolimeri de tip AM-acid acrilic utilizai n industria detergenilor ca ageni de
complexare sau drept floculani n tratarea apelor.
Anhidrida maleic constituie o component a numeroi copolimeri rezultai prin
polimerizare, prin adiie sau prin policondensare, datorit reactivitii determinate de prezena
grupelor carboxilice i etenice.
Anhidrida maleic intr n compoziia poliesterilor cu alcooli polivaleni (eten-glicol,
glicerin, pentaeritrita etc), copolimerizabili cu stirenul.
Copolimeri ai anhidridei maleice sau ai srurilor alcaline sau de amoniu sau ai
monoamidei cu diferite substane ca stirenul se folosesc drept auxiliari n industria textil;
copolimeri cu acetat de vinil se folosesc pentru ameliorarea structurii solului.
n afar de domeniul macromolecular, anhidrida i acidul maleic au numeroase alte
ntrebuinri n sinteza organic: la fabricarea acidului tetrahidroftalic (prin reacie cu
butadien), materie prim a unor insecticide i plastifiani; la fabricarea de eteri care servesc
la rndul lor n sinteza de antidaunatori; la fabricarea de ageni tensioactivi, a acidului fumaric
etc. Largirea domeniilor de utilizare a spumelor poliuretanice influenteaza deasemeni
productia de anhidrida maleica, in compozitia spumelor intrand si poliesteri pe baza de
anhidrida maleica.
Anhidrida maleic este obinut industrial prin oxidarea catalitic n faza gazoas a
benzenului sau a unui amestec de butan-butene lineare.

Metode de obinere a anhidridei maleice:


. Oxidarea benzenului:
. Oxidarea crotonaldehidei:

. Oxidarea hidrocarburilor C4 lineare:


. Oxidarea furfurolului:
Dintre metodele prezentate mai sus, cea mai economic este obinerea din butan, materie
prim ieftin i accesibil, dar exist nca multe instalaii care folosesc benzenul.

1. Principalele metode de obinere ale anhidridei maleice


n cele ce urmeaz vor fi prezentate cile care prezint interes industrial imediat sau
potenial.
Principala cale - din punct de vedere istoric - i care are i astzi nc un rol important
n industrie, o constituie oxidarea catalitic n faz gazoas a benzenului:
CO
HC

O2

HC

CO2

CO

H2O

CO
Provenind din degradarea oxidativ avansat a unui nucleu aromatic, anhidrida
maleic apare ca produs secundar n cursul proceselor de oxidare a altor hidrocarburi
aromatice. La fabricarea anhidridei ftalice, att din naftalin ct i din o-xilen, se formeaz
pn la 10% anhidrid maleic:
CO

CO

HC
O

O2

HC

CO2

H2 O

CO

CO2

H2 O

CO

CO

HC
O

O2
CH3

CO

CO

CO
CH3

HC
CO

CO

O mare dezvoltare industrial a cptat n ultima vreme folosirea hidrocarburilor C4


-n special a butenelor - drept materie prim:
CO
H 3C

CH

CH CH3

O2

HC

HC

H 2O

CO
Att n-butanul, ct i 1,3-butadien pot fi oxidate pn la anhidrid maleic:

H3C

CH2

CH2

CH3

O2

CO
HC
HC

H2O

H 2O

CO

CO
H 2C

CH

CH

CH2

HC

O2

HC
CO

Aceste oxidri, neselective, duc la amestecuri complexe, cu 10-30% anhidrid


maleic.
Dintre alte materii prime, prin a cror oxidare se poate obine anhidrid maleic, se
menioneaz aldehid crotonica:
CO
H3C

CH

CH CHO

O2

HC
HC

H2O

CO

CO2

CO
si furfurolul:
CO
O

CHO

O2

HC

HC

H 2O

CO

La oxidarea a numeroase hidrocarburi alifatice sau aromatice se formeaz, de


asemenea, cantiti mici de anhidrid maleic.

2. Descrierea a dou metode de obinere utilizate industrial


1.1 Oxidarea benzenului

Fabricarea anhidridei maleice prin procedeul de oxidare catalitic a benzenului deine


nc o pondere important datorit perfecionrilor tehnologice aduse instalaiilor aflate n
funciune. Se estimeaz c peste 70% din producia mondial de anhidrid maleic provine
din procedeul de oxidare catalitic a benzenului.
n figura 1 se prezint schema de flux a unei instalaii pentru fabricarea anhidridei
maleice prin oxidarea benzenului.
Aerul folosit pentru reacie este n prealabil rcit pentru a-i micora umiditatea i a
preveni astfel formarea acidului maleic.
Vaporii de benzen sunt amestecai cu aer, pstrndu-se concentraia sub limitele de
explozie: 0,9-1,5% vol. benzen. Gazele sunt prenclzite de gazele de reacie calde i trec apoi
la reactor, care lucreaz la presiuni pn la 2,5 atmosfere.
Reactorul de oxidare const dintr-un fascicul de evi, prin exteriorul crora circul un
lichid stabil la temperaturi nalte (baie de sruri de nitrat-nitrit, mercur, etc). Cldura rezultat
este folosit la producerea de abur. n interiorul evilor se gsete catalizatorul, de obicei oxid
de vanadiu modificat cu oxid de molibden i cu acid fosforic, pe suport de alumin.
Temperatura de reacie este de 400-450o C, pentru a se evita oxidarea total; la o
conversie de 50-60% anhidrid maleic, pentru oxidarea total la dioxid de carbon se
consum 30-40% din benzen, rmnnd 5-15% reactant netransformat. Timpul de contact este
de sub o secund, n funcie de catalizator.
Gazele de reacie trec printr-o serie de rcitoare. n primul rcitor cldura de reacie
este folosit pentru producerea de abur. Dup preincalzirea reactanilor, gazele trec ntr-un
nou rcitor, ntr-un separator pentru recuperarea reactanilor i apoi la sistemul de captare a
acidului maleic, descris mai departe. Soluia de acid maleic se pompeaz la instalaia de
deshidratare.
n instalaiile mai noi gazele, rcite prin schimb de cldur cu reactantii, trec la
condensatoare de desublimare, identice cu cele folosite la fabricarea anhidridei ftalice.
Anhidrida maleic este evacuat ca topitur i trimis la purificare. Gazele reziduale,
care conin nc anhidrid maleic, sunt splate cu ap i soluia de acid maleic 30% este
prelucrat mai departe.
Termodinamica i cinetica reaciilor de obinere a anhidridei maleice
Reacia de oxidare a benzenului este puternic exoterm, fiind nsoit de reacii
secundare se combustie la oxid i dioxid de carbon, efectul termic global real este de 65007000 kcal/kg benzen oxidat.
6

Tabelul 1: Datele cinetice la oxidarea benzenului


Catalizatorul

V:Mo:Al = 1,0:0,3:1,0

Temperatura, oC

375o C

Raportul molar aer:benzen

circa 150

Diametrul particulelor Dp, cm

0,1

Av, cm-1

30

, g/cms

0,00031

Dv, cm3/s

0,256

, g/cm3

0,54410-3

c, g/cm3

1,09

Debitul de masa

Pseudoconstante de ordinul 1

Coeficientul de

[molh-1g cat-1at-2]

transfer de masa,

[g/cm2h]

kG
k1
0,065
0,069
0,088
0,096

18,1
27,6
36,5
53,8

k2
0,025
0,027
0,032
0,035

k3
0,036
0,038
0,038
0,043

[mol/hatcm2]
0,518
0,636
0,729
0,884

La temperatur mai nalt catalizatorul se afl ntr-o stare mai oxidat, deci mai activ,
iar valoarea energiei de activare este rezultatul unei modificri a structurii catalizatorului.
O sintez a principalelor rezultate obinute n studiul cinetii oxidrii benzenului este
dat n tabelul 2
Tabel 2: Cinetica oxidrii catalitice a benzenului
Parametrul

V2O5

Ag2O, V2O5,

V2O5, K2SO4

V2O5

pe aluminiu

MoO3, Al2O3

pe SiO2

pe Al2O3

pe SiO2
Temperatura, oC
Presiunea parial,

375 - 400

450 - 350

375

325 - 450

-benzen

2,5 5,0

~ 10 20

<6>6

7 14

-oxigen

150

~ 170

<200>300

150

mm Hg:

Ordinul de reacie
fa de:
-benzen 1)

~1

1<1

~1

-benzen 2)

~2

10

~1

-oxigen
Energia de activare,

-28 +- 4

<1
15

kcal/mol
Raportul k1/(k1+k2)
Raportul k2/k1

0,75 +- 0,3
0,2 0,5

0,7
0,1

-19-20
---

1)

Bazat pe conversia n funcie de timpul de contact

2)

Bazat pe viteza iniial n funcie de concentraia iniial

0,7
2-10

Benzen

Aer

Rcire

Prenclzire
Gaze de reacie
nclzite
Vapori

Oxidare

Rcire

Separare

Ap

Splare

Deshidratare

Aer

Ap

Anhidrid
topit

Rectificare

Vapori

Anhidrid maleic

Fig. 1. Schema de flux pentru oxidarea benzenului la anhidrid maleic

10

1.2 Oxidarea fraciei butan-butene


Oxidarea butanului sau a amestecului butan-butene n vederea fabricrii anhidridei
maleice poate fi realizat fie n sistemul cu catalizator n strat fix, aezat ntr-un reactor
tubular, fie n sistemul cu catalizator n strat fluidizat.
Totodat anhidrida maleic se poate obine din butan prin absorbie n dizolvani
organici, n care anhidrida este solubil, dar apa nu este solubil. Astfel este posibil separarea
din gaze fr a trece prin faza de acid maleic. Din dizolvant, anhidrida maleic se recupereaz
prin cristalizare sau prin distilare.
n figura 2 se prezint schema de flux a unei instalaii de separare a anhidridei maleice
cu solveni organici
Ca dizolvani s-au propus:
-

dibutil maleat la 30-100o C;

-clor-naftalina, la 45o C;

polibenzili;

dibutil-ftalat la 50o C.

Gazul preracit este adus n contact cu dibutil-ftalatul n coloana de absorbie, cu


recircularea absorbantului pn la concentraii de 15% greutate. O parte din dizolvant se
scoate i se distil la o presiune remanent de 5 mm Hg n vrful coloanei i 20 mm Hg n
baz, la 200o C; anhidrida brut se trece la purificare, iar cozile din baz, la o coloan de
desorbie. Aceasta lucreaz la 250o C i 5-10 mmHg; produsul de vrf al coloanei de desorbie
trece la rectificare, iar cozile se rcesc i se recircul la absorbie.
n afar de absorbie se folosete, pentru recuperarea anhidridei maleice din gaze, i
adsorbia pe crbune activ, urmat de desorbie n vid, la 250o C; se obin recuperri de 97%.

11

dibutil
ftalat

butan

Rcire

Absorbie
Butan
preracit

Gaze
reziduale

Rectificare

Purificare

Desorbie

Anhidrid
maleic
pur

Fig. 2. Schema de flux pentru separarea anhidridei maleice cu dibutil-ftalat

3. Calculul bilanurilor
Pentru instalaia de oxidare a benzenului la anhidrid maleic se cunosc:
- producia de anhidrid maleic: 3500 t/an;
- concentraia la ieire: 94%;
- pierderi: 4%;
- epuizare: 1%;

12

Anhidrida topita, c = 84%

Epuizare, 1%

Rectificare

Pierderi, 4%

Anhidrida maleica, 3500 t/an


c = 94%
Utilizm urmtoarele notaii:
-

Debitul de anhidrida topita: at

Debitul de anhidrida maleica: am

Pierderile: P1 = 4%(am+e)

Epuizarea: e

BM : at = am + e + P1
BP : at c at = am c am + e c e + P1 c P1
at = 3640 +1,04 e

at cat = am cam + e ce + P1 cP1

( 3640 1,04e ) 0,84 = 3500 0,94 + e 0,01 + ( 3500 + e ) 0,04


e = 452 t/ an

at = 3640 + 1,04452
at = 4110 t/an
P1 = 0,04(3500+452)
P1 = 158,08 t/an

13

Amestec de reactie, c = 74%

Deshidratare

Pierderi (apa) 4%

Anhidrida topita, c = 84%

Utilizm urmtoarele notaii::


-

Amestec de reactie: A

BM : A = at + P 2
BP : A c A = at c at + P 2 c P 2
A = 4110 + 0,04 at

A = 4274 t/an
P2 = 0,044110
P2 = 164,4 t/an
Amestec oxidat, c = 64%

Epuizare, 1%

Separare

Pierderi (P3), c = 4%

A, c = 74%

Notam debitul de amestec oxidat: ao


BM : ao = A + e + P3
ao = A + e + 0,04 ( A + e ) = 4274 + e + 0,04 ( 4274 + e )

ao = 4445 +1,04e
BP : ao c ao = A c A + e c e + P3 c P 3

14

( 4445 + 1,04 e ) 0,64 = 4274 0,74 + e 0,01 + 0,04 ( 4274 + e )


e = 794 t/an
ao = 5270 t/an
P3 = 202,7 t/an

Gaze de reactie incalzite, c = 54%

Epuizare, c = 1%

Oxidare

Pierderi (P4), c = 4%

Amestec oxidat, c = 64%


Notam debitul de gaze de reactie incalzite : gc
BM : gc = ao + e + P 4
BP : gc c gc = ao c ao + e c e + P 4 c P 4

gc = ao + e + 0,04 (ao + e)
gc = 5480 +1,04 e
gc c gc = ao cao + e ce + P 4 c P 4

( 5480 + 1,04 e ) 0,54 = 5270 0,64 + e 0,01 + 0,04 ( 5270 + e)


e = 1219, 7 t/an
P4 = 0,04(5270 + 1219,7)
P4 = 259,5 t/an
gc = ao + e + P 4 = 5270 +1219,7 + 259,5

gc = 6749 t/an

Benzen, c = 44%

15

Prenclzire

Pierderi (P5), c = 4%

Gaze de reactie incalzite, c = 54 %


BM : b = gc + P5

b = gc + 0,04 gc = 6749 + 270

Cantitatea de materie prima (benzen) = 7019 t/an


P5 = 270
4.Calculul economic
Consum specific

Cost unitar

Cheltuieli

Materii prime - benzen


Materiale auxiliare

7019 t/an

()
5450

()
38.253.550

- catalizatori (oxid de

1275 t/an

4200

5.355.000

- gaze

7200 m3/an

0,345

2484

- ap

9600 m3/an

0,745

7152

90.000 KW/an

0,261

23490
32

vanadiu)
Utiliti

- energie electric
Cheltuieli cu salariile

Cheltuieli de transport i aprovizionare ( CTA)

4.360.855

TOTAL

48.002.563

Cost unitar benzen : 1 kg = 5,45


Nr. de
angajai
1
3
5
1

Funcia

Salariu lunar

Salariu anual

Inginer ef
Inginer chimist
Muncitori in producie
Inginer planificare producie

()
1500
3000 (1000/angajat)
2500 (500/angajat)
800

()
18000
36000
30000
9600

16

1
2

Responsabil aprovizionare
oferi

800
800 (400/angajat)
Total:

9600
9600
112800

Cheltuieli cu salariile = Total salarii anuale/ Capacitate de producie


Cheltuieli cu salariile = 112800/3500 = 32 /anual
CTA = 10%*( MP+MA)= 4.360.855 /anual

5.Concluzii
- Cantitatea de materie prim necesar obinerii unei producii de 3500 t/an anhidrid
maleic este de 7019 t/an.
- Pierderile totale nregistrate sunt de 1054,7 t/an.
- Salariile anuale ale angajailor au o valoare de 112800 , ceea ce a condus la o
valoare a cheltuielilor cu salariile de 32 /anual.
- Costul unitar al unui kg de benzen este de 5,45 , iar cel al unui kg de catalizator
este 4,2 .
- Cheltuielile cu materia prim au cel mai mare procentaj n totalul cheltuielilor de
producie, fiind urmate de cheltuielile cu materialele auxialiare i de cele de transport i
aprovizionare.
- Cheltuielile totale anuale pentru producerea a 3500 tone anhidrid maleic sunt de
48.002.563 .

17

6.BIBLIOGRAFIE
1. Velea, I., Ivnu Gh., Monomeri de sintez, vol II, Ed. Tehnic, Bucureti, 2010.
2. Prof. Chipurici, P., Suport de curs.

18

19

20

Você também pode gostar