INTRODUO

Caracterizando os processos qumicos heterogneos com indicativos de

presena de mais de uma fase, identifica-se neste contexto o processo cataltico
heterogneo como aquele que inclui entre suas fases a participao do catalisador
slido. Assim, uma ou mais fases fluidas, gs e/ou lquido, presentes no meio
reacional em contato com partculas, gros ou pelotas do catalisador constituem
um sistema no qual a transformao qumica efetivada entre componentes das
fases fluidas sobre a superfcie da fase slida.

O processo cataltico heterogneo intrnseco, ocorrendo nos stios ativos
superficiais da fase slida, requer condies de acessibilidade a esses stios por
parte dos componentes reagentes, presentes nas fases fluidas, e capacidades de
remoo dos produtos formados sobre esses stios, na direo das citadas fases
fluidas. Decorrentes dos efeitos inerentes a estas ocorrncias so identificados
fenmenos de transferncia de massa entre as fases e no interior destas e
interaes fluido-slido em torno do ato cataltico localizado na superfcie do
slido. Aes sobre os referidos fenmenos devem ir no sentido da diminuio dos
seus efeitos, buscando-se ao mximo reduzir as resistncias por eles oferecidas,
garantindo do ponto de vista cintico menores tempos de acesso at os stios
ativos do catalisador, para os reagentes, e rpidas etapas de remoo dos
produtos pelas fases fluidas.

Caracterizados pelas presenas de mais de uma fase material, os
processos catalticos heterogneos suscitam, para fins de melhores contatos entre
estas fases, a utilizao de um universo de formas geomtricas e disposies
variadas da fase slida e de equipamentos nos quais estas so processados,
capazes de proporcionar o estabelecimento de contatos mais efetivos, em termos
da reao qumica intrnseca, que requer interaes atmico-moleculares. Os
equipamentos contactores, identificados como reatores catalticos heterogneos,
referem-se a sistemas sujeitos ao uso em operaes contnuas, cujas geometrias
permitem interaes entre uma ou mais fases fluidas e a fase slida cataltica. Os
reatores catalticos devem proporcionar cinticas das etapas fsicas e qumicas,
adequadas s dinmicas do processamento.

Produes industriais tm como corrente utilizaes de processos
catalticos bifsicos e trifsicos, as quais recorrem a operaes em sistemas
classificados de forma geral como reatores de leito fixo e reatores de leito mvel.
Segundo as operaes realizadas nestes sistemas, podem ser ressaltadas
caractersticas gerais dos processos catalticos heterogneos para fins de
quantificao cintica dos fenmenos fsicos e qumicos envolvidos. De forma
esquematizada esto representados nos Esquemas 1 e 2 os processos
bifsicos e trifsicos nas classes de reatores de leito fixo, destacando-se na
seqncia os contatos e interaes entre as fases e no interior delas, para fins de
identificao das etapas fsicas e qumicas, cujas cinticas individuais compem a
cintica global do processo cataltico heterogneo.

Toma-se como referncia um processo trifsico, no qual A
(g)
, o componente
reativo presente na fase gasosa, interage com B
(L)
, o componente presente na
fase lquida, sob a ao do catalisador slido poroso, com produtos obtidos
formados segundo as reaes generalizadas assim equacionadas :

A
(g)
+ B
(g)
+ Catalisador
(s)
Produtos(P
(g)
,R
(g)
) (processo bifsico gs-slido)

A
(L)
+ B
(L)
+ Catalisador
(s)
Produtos(P
(L)
,R
(L)
) (processo bifsico gs-slido)

A
(g)
+ B
(L)
+ Catalisador
(s)
Produtos(P
(g)
,R
(L)
) (processo trifsico gs-lquido-
slido)

Detalha-se o conjunto de etapas fsicas e qumicas representadas em um dos
perfis destacados nos Esquemas 1 e - 2 .
I
FS






















REAGENTE

A
(F)






P
(F)




PRODUTO

LEITO FIXO CATALISADOR SEIO CAMADA INTERFACE CATALISADOR
CATALTICO NO FLUIDO DO FLUIDO EXTERNA FLUIDO-SLIDO POROSO
DE FLUIDO



Esquema 1. Processo cataltico bifsico. Perfis de concentrao.
Reao : A
(F)
+ B
(F)
+ Catalisador
(S)
P
(F)
+ R
(F)

I
FS
= interface fluido-slido





I
GL
I
LS

L G L G L G

















L G L G L G











A
(g)








P
(g)

LEITO FIXO CATALISADOR SEIO CAMADA CAMADA SEIO DO CAMADA CATALISADOR
CATALTICO NOS FLUIDOS DO GS GASOSA LQUIDA LQUIDO LQUIDA SLIDO POROSO

Esquema 2. Processo cataltico trifsico. Perfis de concentrao.
Reao : A
(g)
+ B
(L)
+ Catalisador
(S)
P
(g)
+ R
(L)

I
GL
= interface gs-lquido I
LS
= interface lquido-slido



Com base no esquema proposto esto identificadas as etapas do processo
cataltico heterogneo trifsico, delas constando oito etapas envolvendo o
reagente A
(g)
da fase gasosa e seis etapas referentes ao um produto P
(g)
gasoso,
formado na superfcie do catalisador.

No sentido de elevadas concentraes na fase gasosa para menores
concentraes na superfcie do catalisador as etapas para o reagente da fase
gasosa so assim detalhadas :

- (1)transferncia de massa do componente A na camada de gs prxima
interface gs-lquido ;
- (2)dissoluo do componente A do gs na camada da fase lquida prxima
interface gs-lquido ;
- (3)transferncia de massa do componente A dissolvido, na camada de
lquido prxima interface gs-lquido ;
- (4)transferncia de massa do componente A dissolvido, na camada de
lquido prxima interface lquido-slido ;
- (5)transferncia de massa do componente A dissolvido, no lquido contido
no interior dos poros do catalisador ;
- (6)adsoro do componente A sobre os stios ativos superficiais do
catalisador ;
- (7)ativao e reao qumica com consumo de A nos stios ativos
superficiais do catalisador ;
- (8)dessoro do componente A, no reagido, nos stios superficiais do
catalisador.


Produtos formados na superfcie do catalisador podem garantir maiores
concentraes nas proximidades dos stios ativos, proporcionando fluxos de
massa no sentido de suas menores concentraes situadas nas fases fluidas.
Nesta direo esto detalhadas as seguintes etapas para um produto P
(g)
gasoso :

- (9)dessoro do produto P nos stios ativos superficiais do catalisador ;
- (10)transferncia de massa do componente P dissolvido, no lquido
contido no interior dos poros do catalisador ;
- (11)transferncia de massa do componente P dissolvido, na camada de
lquido prxima interface lquido-slido ;
- (12)transferncia de massa do componente P dissolvido, na camada de
lquido prxima interface lquido-slido ;
- (13)transferncia de massa do componente P dissolvido, na camada de
lquido prxima interface gs-lquido ;
- (14)liberao do componente P dissolvido, da fase lquida para a fase
gasosa, na interface gs-lquido ;
- (15)transferncia de massa do componente P na camada de gs prxima
interface gs-lquido.


Processos catalticos trifsicos operados em leitos fixos apresentam
possibilidades de molhamentos parciais das pelotas catalticas pela fase lquida,
os quais podem dar ensejo a transferncias de massa diretas da fase gasosa para
o interior da estrutura porosa do catalisador atravs das partes das superfcies no
molhadas. Em processos bifsicos, gs-slido ou lquido-slido, aparecem
conjuntos menores de etapas fsicas e qumicas, compondo o mecanismo global,
as quais podem ser identificadas com um subconjunto includo no detalhamento
elaborado para o processo trifsico. Assim, as etapas (1) e (2) para o reagente
gasoso A
(g)
no estariam includas, contando-se somente a partir da etapa (4),
valendo para um componente da fase fluida (gs ou lquido). De modo
semelhante, as etapas (13), (14) e (15) no constam no conjunto de etapas que
envolvem um produto P
(g)
ou P
(L)
de um processo fluido-slido, contando-se
somente at a etapa (12) para este componente da fase fluida.

Os fenmenos de transferncia de massa, segundo suas localizaes em
relao ao catalisador, se situam em duas categorias. Assim, so tidos como de
transferncia de massa externa os efeitos de resistncia transferncia de massa
dos reagentes e produtos da fase gasosa e da fase lquida na interface gs-lquido
e dos reagentes e produtos da fase lquida na interface lquido-slido.
Resistncias oferecidas entrada dos reagentes ou sada dos produtos no
interior da estrutura porosa do catalisador so identificadas como relativas
transferncia de massa externa.

Os contatos entre as fases presentes no meio externo ao catalisador,
consideradas as diferentes velocidades de deslocamento das fases fluidas e do
slido no meio reacional, proporcionam diferentes perfis de velocidade de
escoamento destas fases fluidas nas proximidades das interfaces gs-lquido e
lquido-slido, dando origem a regies denominadas camadas de interface. Estas
apresentam caractersticas especficas, distintas daquelas dos meios homogneos
situados nos seios das fases gasosa ou lquida, que lhes conferem possibilidades
de oferecerem limitaes aos fluxos de massa dos reagentes e produtos. No
interior da estrutura porosa do catalisador o meio fluido no est sujeito aos
efeitos externos do escoamento, oferecendo resistncias s transferncias de
massa dos reagentes e produtos segundo aes difusivas moleculares e devido
aos choques destes componentes com as paredes dos poros do slido.









































CNETCA DO8 PROCE88O8
CATALTCO8 HETEROGENEO8

Cesar A. M. Abreu