Aliaje Neferoase-Indrumar Laborator+Elabo

IOAN CARCEA COSTEL ROMAN
ALIAJE NEFEROASE
-Aplicaii practice-

Cuprins
Introducere 3
Lucrarea nr.1 Alegerea ncrcturii i calcule metalurgice 11
Lucrarea nr.2 Calculul incrcturii la topirea i alierea aliajelor
neferoase

23
Lucrarea nr.3 Elaborarea prealiajelor din sistemul cupru-
aluminiu

40
Lucrarea nr.4 Tratarea topiturilor metalice cu fluxuri sau
fondani

52
Lucrarea nr.5 Mecanismul si cinetica oxidarii metalelor lichide 64
Lucrarea nr.6 Dezoxidarea topiturilor metalice 84
Lucrarea nr.7 Interaciunea topiturilor metalice cu hidrogenul si
determinarea continutului de hidrogen din aliajele
lichide

99
Lucrarea nr.8 Cinetica degazarii topiturilor metalice prin
barbotare cu gaze inerte

113
Lucrarea nr.9 Degazarea topiturilor metalice n atmosfere
depresurizate

129
Lucrarea nr.10 Rafinarea prin filtrarea de suprafa a
topiturilor metalice neferoase

148
Lucrarea nr.11 Filtrarea intern a topiturilor metalice
neferoase

156
Lucrarea nr.12 Modificarea prin metode fizico chimice a
aliajelor aluminiu siliciu eutectice
167
aliajelor aluminiu siliciu hipereutectice

186
Lucrarea nr.14 Modificarea prin metode fizico chimice
a aliajelor magneziului

198
Lucrarea nr.15 Modificarea prin metode fizico chimice
a bronzurilor cu aluminiu

218
aliajelor cu eutectice uor fuzibile

232
Lucrarea nr.17 Modificarea prin metode fizice a aliajelor
aluminiu siliciu

246
Lucrarea nr.18 Modelarea procesului de solidificare
266
Lucrarea nr.19 Determinarea unghiului de contact dintre aliajul
de matrice i materialul de ramforsare

274
Lucrarea nr.20 Determinarea tensiunii superficiale a metalelor i
aliajelor lichide prin metoda picturii imobile
289
Lucrarea nr.21 Procesarea materialelor compozite cu particule i

matricea din aliaje de aluminiu 302
Lucrarea nr.22 Noiuni de asigurare a securitii muncii n
laborator
318
Anexe 330
Bibliografie 363

3

INTRODUCERE

Metalele i aliajele neferoase reprezint una dintre cele mai
importante grupe de materiale utilizate de om din cele mai vechi timpuri i
cu perspective de cretere a importanei lor n viitor. n afara materialelor
neferoase clasice, unele domenii de vrf ale tehnicii, precum: tehnica
aerospaial, tehnica nuclear, electrotehnica, electronica, energetica etc.,
solicit materiale i aliaje cu proprieti deosebite precum:
supraconductibilitate, superplasticitate, refractaritate, rezisten mrit la
coroziune, memoria formei, rezistene mecanice de excepie, magnetism,
rezistivitate etc. Pentru a fabrica produsele metalurgice solicitate de noile
industrii sunt necesare tehnologii i instalaii moderne, precum i specialiti
cu o nalt pregtire teortic i practic.
Metalele i aliajele neferoase reprezint o categorie important de
materiale ce sunt utilizate n multe domenii ale tehnicii datorit unor
caracteristici specifice ca: rezistena la aciunea coroziv a anumitor medii,
proprieti deosebite de plasticitate, elasticitate i prelucrabilitate, variaie
sau constan dimensional, capacitate de amortizare a ocurilor etc.
Caracteristicile structurale i electronice specifice metalelor se
datoreaz faptului c atomii sunt legai ntre ei de ctre electonii de valen
care sunt repartizai pe benzi energetice i nu mai aparin fiecrui atom n
parte. Proprietile care pot face diferena dintre metale i celelalte elemente
sau compui chimici sunt de natur:
4

- fizic metalele au: luciu metalic, opacitate, plasticitate,
elasticitate, conductivitate termic i electric etc.
- chimic oxizii metalelor au caracter bazic;
- tehnologic metalele au valori specifice pentru: duritate,
rezistena de rupere la traciune, tenacitate, rezistena la uzare, rezistena la
coroziune, maleabilitate, ductilitate etc.
Datorit realizrilor tehnice din domeniul semiconductorilor i al
supraconductibilitii s-a stabilit c rezistivitatea electric a oricrei
substane este influenat de temperatur. Metalele se caracterizeaz prin
valoarea pozitiv a coeficientului de temperatur al rezistivitii electrice,
ceea ce nseamn c la creterea temperaturii conductivitatea lor electric
scade.
Din cele 91 de metale 23 sunt plasate n grupele principale, iar
celelalte 68 n grupele secundare ale sistemului periodic. Deoarece structura
electronic influeneaz decisiv proprietile, deci i insuirile specifice,
metalele se pot mpri n dou grupe mari:
a. Metale cu straturile electronice intermediare saturate cu electroni,
care fac parte din grupele principale ale sistemului periodic:
- metalele blocului S care pierd uor electronii de pe stratul s, sunt
cele care fac parte din grupa I metalele alcaline ( Li, Na, K, Rb, Cs, Fr ) i
grupa a-II-a metalele alcalino-pamntoase ( Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra );
- metalele blocului P care pierd uor electronii de pe stratul p, sunt
cele care fac parte din grupa a III-a ( Al, Ga, In, Tl, ), grupa a IV-a ( Sn, Pb )
i grupa a V-a ( Bi ).
b. Metale cu straturile electonice intermediare nesaturate cu
electroni, aflate n grupele secundare ale sistemului periodic, cunoscute sub
5

denumirea de elementele blocului d sau de metale de tranziie, au
structura ultimului strat electronic ocupat ( )
2 1 10 1
1

s n d n , n care
n = 4, 5, 6, 7. Acestea se pot grupa astfel:
- metalele grupei I b ( Cu, Ag, Au ), au cele mai pronunate
caracteristici metalice i conductivitatea termic i electric cea mai mare;
- metalele grupei II b ( Zn, Cd, Hg ) sunt uor fuzibile i uor
volatile;
- metalele grupei III b ( Sc, Y, La, Ac ) sunt numeroase i foarte
diferite deoarece aici intr elementele blocului f denumite metalele
pmnturilor rare, din care fac parte cele 14 lantanide ( Ce, Pr, Nd, Pm, Sm,
Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu ), precum i cele 14 elemente
radioactive din seria de tranziie intern a actinidelor ( Th, Pa, U, Np, Pu,
Am, Cm, Bk, Cf, Es, Fm, Md, No, Lr );
- metalele grupei IV b ( Ti, Zr, Hf ) au proprieti deosebite,
temperatur mare de topire i formeaz oxizi refractari i foarte stabili;
- metalele grupei V b ( V, Nb, Ta ) au temperturi nalte de topire i
vaporizare, precum i o stabilitate chimic deosebit de ridicat;
- metalele grupei VI b ( Cr, Mo, W ) sunt alb cenuii,
strlucitoare, cristalizeaz n sistemul cubic cu volum centrat, au temperaturi
de topire foarte ridicate i sunt cele mai puin volatile;
- metalele grupei VII b ( Mn, Tc, Re ) sunt foarte diferite ca
rspndire ( Mn este uzual, iar Tc i Re sunt rare i recent descoperite) i
proprieti ( Mn are temperatura de topire de 1220
o
C i se oxideaz uor, iar
Tc i Re care se topesc la 2700
o
C, respectiv 3175
o
C, sunt foarte refractare i
stabile din punct de vedere chimic);
6

- metalele grupei VIII b sunt cuprinse n trei coloane, dar
proprietile sunt mai apropiate pe orizontal i din acest motiv ele se mpart
n dou familii distincte: familia fierului ( Fe, Co, Ni ) este constituit din
metale tipice care au proprieti fizico-mecanice, chimice i tehnologice
deosebite i au largi aplicaii n tehnic, mai ales sub form de aliaje cu
rezisten mecanic deosebit, magnetice, nemagnetice, antiacide,
refractare, rezistente la coroziune, superplastice, cu memorie, moi sau cu
duritate mare; familia metalelor platinice ( Ru, Rh, Pd i Os, Ir, Pt )
conine elemente cu reactivitate foarte redus care se pot gsi n stare nativ
n scoara terestr; ele sunt metale rare, refractare, inactive din punct de
vedere chimic, cu utilizri speciale i costuri de fabricaie foarte mari.
Datorit caracterului spaial al legturii metalice, ionii metalici
formeaz reele cristaline de maxim compactitate ceea ce face ca
majoritatea metalelor s cristalizeze n unul din cele trei sisteme: cubic
centrat, cubic compact, hexagonal compact. Fenomenul de polimorfism este
rar ntlnit la metale, mai ales n domeniul unor temperaturi rezonabile.
Principalele exemple n acest sens sunt:
- Sn , cristalizat n sistemul cubic tip diamant, trece la temperaturi
mai mari de 13,2
o
C n Sn care cristalizeaz n sistemul cubic;
- Calciul prezint trei stri alotropice: Ca - cub cu fee centrate,
Ca - hexagonal i Ca - cub centrat;
- Stroniul are trei stri alotropice: cubic cu fee centrate, cubic
centrat, hexagonal;
- Scandiul poate cristaliza n cubic cu fee centrate sau n hexagonal;
7

- Ti i Zr cristalizate n sistem hexagonal trec la temperaturi
mai mari de 882
o
C, respectiv 862
o
C, n Ti i Zr care au reeaua cub
centrat;
- Hafniul poate cristaliza n hexagonal sau cub cu volum centrat,
manganul n sistemul cubic i tetragonal, fierul n cubic cu volum centrat
sau cubic cu fee centrate, cobaltul n hexagonal compact sau cub cu fee
centrate, wolframul n cub centrat sau cub cu fee centrate.
n funcie de utilitatea lor tehnic metalele se pot clasifica n:
-metale uzuale: Fe, Cu, Ni, Pb, Sn, Zn, Al, Mg, Ti etc.
-metale rare: Y, Hf, Ta, Re, Os, Ir, Pt, Ru, Rh, Pd, Ga, In, Tl etc.
iar metalele uzuale se mpart n:
-fierul ( mpreun cu aliajele sale) i
-metalele neferoase.
Din cele 90 metale neferoase cunoscute pn n prezent:
- 61 sunt naturale i au o stabilitate total a atomului,
- 13 sunt natural radioactive, au instabilitate a nucleului atomic i se
obin prin dezintegrarea altor elemente,
- 16 sunt artificiale fiind obinute prin sintez.
Din punct de vedere a rspndirii se remarc faptul c primele 15
elemente amplasate n partea de sus a sistemului periodic i care au numere
de ordine mici, reprezint 99,48% din scoara terestr. Metalele neferoase
care au cea mai mare pondere n litosfer sunt: Al 7,51% ; Ca 3,39% ;
Na 2,64% ; Mg 1,94% ; Ti -0,58%.
O parte din metalele neferoase au fost cunoscute i folosite de
oameni cu mii de ani n urm, dar abia n secolul XX s-au nregistrat
creteri spectaculoase ale produciei de metale i aliaje neferoase.
8

Un aliaj conine dou sau mai multe elemente chimice dintre care cel
puin unul este metal. Aliajele conin un metal de baz, elemente de aliere
principale i elemente de aliere secundare.
Dup numrul elementelor de aliere aliajele sunt: binare, ternare,
cuaternare sau complexe.
Aliajele neferoase se grupeaz dup coninutul elementelor de aliere
n:
- slab aliate, pn la 3% elemente de aliere;
- mediu aliate, pn la 10% elemente de aliere;
- nalt aliate, peste 10% elemente de aliere.
Dup tehnologiile de prelucrare i destinaie, aliajele neferoase se
clasific n:
- aliaje de turntorie, utilizate la turnarea pieselor care apoi se
trateaz termic;
- aliaje deformabile, obinute sub form de lingouri sau semifabricate
care apoi se prelucreaz prin laminare, forjare, extruziune etc. i tratamente
termice;
- prealiaje, folosite ca aliaje intermediare la elaborare.
Aliajele neferoase sunt caracterizate prin: simbol, compoziie
nominal, compoziie admisibil i compoziie real.
Simbolul sau marca aliajului exprim o indicaie sumar asupra
naturii i coninutului principalilor componeni ai aliajului. Simbolizarea
aliajelor neferoase este cuprins n standardele romneti dup normele
europene, SR EN, pe grupe de aliaje. De exemplu, Standardul Romn SR
EN 1780-2:1998 prezint sistemul de simbolizare bazat pe simboluri
chimice a lingourilor de aluminiu nealiat i aliat pentru retopire, a
9

prealiajelor i a pieselor turnate. Conform acestui standard, un aliaj cu baza
aluminiu se simbolizeaz prin prefixul EN urmat de un spaiu, apoi litera A,
care reprezint aluminiu, urmat de o liter care reprezint tipul produsului
( B-lingouri de aluminiu nealiat sau aliat pentru retopire, C- piese turnate,
M- prealiaje), o liniu, apoi simbolul Al, urmat printr-un spaiu liber de
simbolurile elementelor de aliere i de numere care exprim procentele de
mas al elementelor de aliere (EN AB-Al Si5Cu3)
Compoziia nominal exprim compoziia chimic medie a aliajului,
corespunztoare simbolizrii acestuia n standarde. De exemplu, conform
SR ISO 1190-1: 1993:
- CuNi18Zn27 este aliaj de cupru care conine 18% Ni, 27%Zn;
- CuSn9Zn5Taliaj de cupru(bronz) pentru turntorie cu 9%Sn,
5%Zn;
- CuAl9Fe5Ni5 aliaj de cupru(bronz) cu 9% Al, 5% Fe, 5% Ni;
- CuZn38Pb2Mn2 aliaj de cupru(alam) cu 38% Zn, 2% Pb, 2%
Mn;
- ATSi10Cu3MgFe aliaj de aluminiu turnat, cu 10% Si, 3% Cu i
cantiti mici de Mg i Fe (dar nu ca impuriti);
-Y-Sn83 aliaj antifriciune care conine 83% Sn.
Compoziia admisibil indic limitele ntre care poate fi cuprins
compoziia aliajului obinut. De exemplu, la aliajul CuSn3Zn9 limitele
admisibile sunt 1,53,5%Sn, 7,510,0%Zn %, rest Cu.
Compoziia real este dat de analiza chimic a aliajului elaborat.
Rezultatele de analiz chimic ncadreaz aliajul la marca prevzut n
standard, dup cum valorile analizei chimice pentru fiecare element de
aliere corespund intervalului de valori din compoziia admisibil a aliajului
10

din standard. De exemplu, dac avem un aliaj cu baza cupru care conform
analizei chimice conine 2,8%Sn i 9,4%Zn, acesta se ncadreaz la marca
CuSn3Zn9.
Pregtirea practic a viitorilor specialiti n domeniul elaborrii i
turnrii prin procedee i tehnologii noi de tratare n stare lichid pentru
rafinarea avansat a metalelor i aliajelor neferoase este o component
esenial a ntregului proces de pregtire integrat a nvmntului cu
cercetarea i producia.
Prezentul ndrumar servete la nsuirea de ctre studeni a unor
deprinderi practice de manevrare a aparaturii, a utilajelor i instalaiilor
specifice elaborrii i turnrii metalelor i aliajelor neferoase.
ndrumarul de laborator se adreseaz studenilor de la Facultatea de
tiina i Ingineria Materialelor, seciile Ingineria Procesrii Materialelor i
Ingineria Materialelor, dar poate fi util i altor categorii de specialiti care
studiaz sau produc aliaje neferoase.
11

Lucrarea 1
ALEGEREA NCRCTURII I CALCULE
METALURGICE

1. Alegerea ncrcturii
La alctuirea ncrcturii n vederea elaborrii unui aliaj se utilizeaz
acele materiale care permit obinerea unui produs de calitate n condiii de
eficien economic maxim.
Variantele de alctuire a ncrcturii pentru elaborarea aliajelor
neferoase sunt:
- ncrctur format numai din metale primare;
- ncrctur format din metale primare i prealiaje;
- ncrctur format din metale primare i deeuri proprii sau
colectate;
- ncrctur format numai din deeuri;
- ncrctur format din metale primare, prealiaje i deeuri.
n practic se utilizeaz ultima variant de compunere a ncrcturii
deoarece introducerea metalelor primare i a prealiajelor asigur condiiile
de obinere a unor aliaje de calitate, iar introducerea deeurilor proprii sau a
celor colectate conduce la reducerea costului acestora. La recepionarea
deeurilor colectate se are n vedere sortarea pe grupe dup compoziia
chimic. Dac nu este posibil, acestea se vor topi, se vor turna n blocuri i
se va efectua analiza chimic a acestora. n funcie de puritatea lor, este
posibil utilizarea ntr-o anumit proporie a metalelor secundare.
12

Pentru turnarea lingourilor se consum mai multe metale primare, iar
pentru turnarea pieselor,de obicei, se folosesc ntr-o proporie mai ridicat
deeurile proprii sau cele colectate.
2. Calculul ncrcturii
Calculul ncrcturii se face de obicei pentru 100 kg de aliaj
elaborat, iar n final cantitatea de elemente componente ale ncrcturii se
obine prin multiplicarea corespunztoare cantitii de aliaj dorit.
Diversitatea tipurilor de cuptoare i a numrului mare de mrci de aliaje
neferoase complic ntructva calculul ncrcturii. Pentru calculul
ncrcturii trebuie s se cunoasc urmtoarele date:
- compoziia chimic a aliajului care trebuie elaborat;
- compoziia chimic a materialelor din ncrctur;
- cantitatea de aliaj ce trebuie elaborat;
- pierderile de metal pe durata elaborrii;
La efectuarea calculului ncrcturii este necesar s:
a. stabilim compoziia chimic medie pe baza compoziiei chimice
admisibile dat n standarde pentru marca respectiv;
b. stabilim arderile specifice n funcie de urmtorii parametrii:
- tipul aliajului elaborat i caracteristicile elementului chimic
considerat, conform Tabelului 1;
- tipul constructiv al cuptorului (cu vatr, cu creuzet etc.) i modul
de nclzire (electric cu inducie sau rezistori, cu flacr etc.), conform
Tabelului 2;
- caracteristicile ncrcturii metalice, conform Tabelului 2.

13

Tabelul 1.Pierderi prin oxidare la elaborarea unor aliaje neferoase, n % masice
Nr.
crt
Elementul
Aliajul elaborat cu baza de:
Cu (alame i
bronzuri)
Al Mg Pb
1 Cu 1-1,5 0,5-1,5 - 0,5
2 Al 2-3 1-5 2-3 -
3 Zn 2-5 1-3 2 -
4 Si 4-8 1-10 1-10 -
5 Mn 2-3 0,5-2 10 -
6 Sn 1,5 - - 0,5-1
7 Ni 1,2 0,5-1 - 5-15
8 Pb 1-2 - - 0,5-1
9 Be 10-15 - 10-20 -
10 Mg - 2-4 3-5 -
11 Ti 10-30 10-20 - -
12 Zr 3-10 - 3-5 -
13 Ca - - - 2-10
14 Sb - - - 0,5

Pentru fiecare element chimic n parte se adopt o ardere medie ceea
ce permite calculul necesarului de element chimic pur, avndu-se n vedere
c n ncrctur cantitile introduse trebuie s asigure compoziia chimic
medie a bii i totodat s suplineasc i pierderile nerecuperabile.
Pierderile de metal la elaborare reprezint diferena dintre greutatea
ncrcturii i greutatea aliajului obinut i constau din pierderi prin
evaporare, ardere (oxidare) i reacia cu creuzetul.
Coninutul unui element n ncrctur se determin innd cont de
pierderile prin ardere, dup urmtorul raionament:
[ ]
[ ] 100
100 100
Me
Me
Me a
Me Me Me Me
a
= =
, [%]
unde: Me - coninutul de element Me ce se gsete n ncrctur, [%];
[ ] Me - coninutul de element Me din aliajul elaborat, [%];
Me
a - pierderea medie de element Me n timpul elaborrii, [%].
14

Pentru efectuarea calculului ncrcturii se au n vedere urmtoarele:
- stabilirea compoziiei chimice medii sau optime a aliajului
elaborat;
- stabilirea pierderilor de elemente din ncrctur pe perioada
elaborrii, datorit oxidrii, evaporrii sau unor reacii cu creuzetul;
- stabilirea cantitii necesare din fiecare sortiment ce alctuiete
ncrctura.
Tabelul 2. Pierderile prin oxidare n funcie de tipul agregatului de elaborare
i compactitatea ncrcturii (n% masice)
Nr.
crt
Elementul
Compactitatea ncrcturii:
C-compact, neoxidat
N- necompact, oxidat
Tipul agregatului de
elaborare
Aliajele la care se
constat cele mai
mari pierderi cu baza
de:
Cuptor
cu
creuzet
Cuptor
cu vatr
1

Al
C 0,5-1,0 2-3
Al, Cu, Ni
N 2-3 3-5
2 Mg
C 1-5 1-10
Cu
N 2-10 2-20
3 Cu
C 0,5-1,5 1,0-1,5
Cu
N 1,0-1,5 1-3
4 Ni
C 0,5-1,0 0,5-1,5 Pierderi constante
indiferent de tipul
aliajului
N 1,0-1,5 1-2
Si,Mn
C 1-3 1-5
Cu
N 2-3 5-10
Be
C 2-7 5-10
Al, Mg
N 5-10 7-20
Ti
C 1,0-1,5 2-5
Al, Cu
N 2-5 5-30
Zn
C 1-3 2-10
Cu
N 1-5 3-20
Sn
C 0,5-1,5 1,0-1,5 Pierderi constante
indiferent de tipul
aliajului
N 1,0-1,5 1-3
Pb
C 0,5-1,0 1-2 Pierderi constante
indiferent de tipul
aliajului
N 1-2 1-3
Cd,P
C 10-30 30-40
Cu
N 30-50 30-70

Pe baza elementelor de ncrctur de care dispunem se stabilete
pentru fiecare element chimic component al aliajului sub ce form se
15

introduce n ncrctur: metal primar, metal secundar, aliaj secundar,
prealiaj, deeu propriu, deeu din colectri etc.
Cantitile de element component pur se majoreaz n funcie de
pierderile prin oxidare, evaporare etc., n funcie de concentraia lui n
componentul ncrcturii sau de puritatea acestuia i n final se nmulete
cu coeficientul de multiplicare k, stabilit iniial. Suma maselor
componentelor ncrcturii metalice trebuie s fie superioar cantitii
necesare de aliaj elaborat cu valorile obinute prin nsumarea mrimilor
arderii medii adoptate i a celor rezultate din gradul de puritate al
componenilor ncrcturii.
3. Calcule metalurgice - aplicaii
n continuare se prezint cteva probleme legate de elaborarea
aliajelor neferoase.
Problema 1.
Ce cantitate de cldur este necesar pentru nclzirea, topirea i
supranclzirea cu 50
o
C peste temperatura de topire a unei cantiti de 1 kg
de aluminiu, 1 kg de cupru, 1 kg de fier i 1 kg de plumb?
Se cunosc:
- temperaturile de topire a metalelor respective, T
tAl
=660
0
C,
T
tCu
=1083
0
C, T
tFe
=1536
0
C, T
tPb
=327
0
C;
- cldurile specifice n stare solid la presiune constant, c
psAl
=976
J/kg
0
C, c
psCu
=385 J/kg
0
C, c
psFe
=477 J/kg
0
C, c
psPb
=129 J/kg
0
C;
- cldurile latente de topire ale metalelor respective, L
Al
=387500
J/kg, L
Cu
=204400 J/kg, L
Fe
=274300 J/kg, L
Pb
=23800 J/kg;
- temperatura mediului ambiant, T
a
, este 20
0
C;
16

- cldurile specifice n stare lichid la presiune constant, c
pl
, ale
metalelor menionate se consider c sunt cu 10%mai mari dect
cele n stare solid.
Rezolvare:
Cantitatea total de cldur, Q, necesar nclzirii, topirii i
supranclzirii unei cantiti m de metal este:
Q= Q
nc.
+Q
top.
+Q
supr.
,
unde: Q
nc
=mc
ps
(T
t
-T
a
);
Q
top.
=mL
t
;

Q
supr.
= mc
pl
(T
s
-T
t
);
T
s
= T
t
+50.
Deci: Q=m[c
ps
(T
t
-T
a
)+ L
t
+ c
pl
(T
s
-T
t
)]
nlocuind valorile specifice fiecrui metal, obinem:
Q
Al
=1[976(660-20)+387 500+1,197650]=1 065 820 J
Q
Cu
=1[385(1 083-20)+204 400+1,138550]=634 830 J
Q
Fe
=1[477(1 536-20)+274 300+1,147750]=1 023 667 J
Q
Pb
=1[129(327-20)+23 800+1,112950]=70 498 J
Din calcule se observ c pentru nclzirea, topirea i supranclzirea
unui kilogram de aluminiu se consum o cantitate mai mare de cldur dect
pentru celelalte metale luate n calcul. Aceast cantitate de cldur depinde
de proprietile termofizice specifice fiecrui metal.

Problema 2.
S se calculeze ncrctura metalic pentru obinerea a 600 kg bronz
cu 8%Sn, 12%Pb i Cu rest. Elaborarea se face ntr-un cuptor cu inducie de
17

nalt frecven, cu urmtoarele pierderi prin arderea metalelor: a
Sn
=1,5%,
a
Pb
=1,2% i a
Cu
= 1,0%.
Calculele se fac pentru 100 kg bronz elaborat care va conine 8 kg
Sn, 12 kg Pb i 80 kg Cu. Pentru compensarea pierderilor prin oxidare,
ncrctura va conine:
[ ]
1, 5 8 100
8,122
100 100 1, 5
Sn Sn Sn Sn kg
= = =

[ ]
1, 2 12 100
- 12,146
100 100 1, 2
Pb Pb Pb Pb kg
= = =

[ ]
1 80 100
80,808
100 100 1, 0
Cu Cu Cu Cu kg
= = =

Pentru elaborarea a 600 kg de bronz se nmulete necesarul de
metale cu factorul de multiplicare k = 6:
8,122 6= 48,732 kg Sn;
12,146 6 = 72,876 kg Pb;
80,808 6 = 484,848 kg Cu.
-----------------------------------------------------------
Masa total a ncrcturii este: 606,486 kg

Problema 3.
S se calculeze necesarul de materiale metalice pentru elaborarea a 5
kg alam CuZn35Mn2FeAlNi, ntr-un cuptor electric cu inducie cu creuzet,
din urmtoarele materiale:
- catozi de cupru electrolitic cu 99,96%Cu;
- prealiaj Cu-Mn, cu 35%Mn;
- prealiaj Cu-Fe, cu 15%Fe;
- prealiaj Cu-Al, cu 65% Al;
18

- prealiaj Cu-Ni, cu 65% Ni;
- plumb tehnic, cu 99,92%Pb;
- deeuri proprii, cu urmtoarea compoziie chimic: 54%Cu;
0,1%Pb; 1%Mn; 1%Fe; 1%Ni; 1%Al; 41,9%Zn.
Conform standardelor n vigoare compoziia chimic admisibil a
alamei ce trebuie elaborat, este cuprins n limitele: 54 60%Cu; 0,1
1,0%Pb; 1,0 3,0%Mn; 1,0 2,0%Fe; 0,1 2,0%Ni; 0,1 2,0%Al; rest
Zn. Compoziia chimic medie, care se va lua n calcul va fi: 57%Cu;
0,5%Pb; 2%Mn; 1%Fe; 1%Ni; 1%Al; 37,5%Zn.
Se adopt urmtoarele pierderi medii: 1%Cu; 2%Al; 4%Zn; 2%Mn;
1%Ni; 2%Pb; 2%Fe. Dup efectuarea analizei chimice pe spectrometru se
vede dac pierderile au fost estimate corect.
Necesarul de elemente chimice din ncrctur se determin astfel:
100 5700
57, 576%
100 100 1
Cu
Cu
Cu
a
= = =

;
100 3750
39, 063%
100 100 4
Zn
Zn
Zn
a
= = =

;
100 50
0, 510%
100 100 2
Pb
Pb
Pb
a
= = =

;
100 200
2, 041%
100 100 2
Mn
Mn
Mn
a
= = =

;
100 100
1, 020%
100 100 2
Fe
Fe
Fe
a
= = =

;
100 100
1, 010%
100 100 1
Ni
Ni
Ni
a
= = =

;
19

100 100
1, 020%
100 100 2
Al
Al
Al
a
= = =

Masa total a ncrcturii n funcie de pierderile nregistrate n
timpul elaborrii este de 102,239% din care 2,239% reprezint pierderile.
Elementele necesare asigurrii compoziiei chimice vor fi aduse
astfel:
- cele 39,062% Zn vor fi aduse n totalitate de deeurile proprii;
- o parte din necesarul din celelalte elemente va fi adus de deeurile
proprii, iar diferena va fi adus de prealiaje;
- necesarul de 57,576% Cu este asigurat de deeurile proprii, de
prealiaje, precum i de catozii de cupru electrolitic cu puritatea de 99,96%
Cu;
- necesarul de 0,510% Pb este asigurat de deeurile proprii i
plumbul primar cu puritatea de 99,92% Pb.
Dac pentru uurin facem calculele raportate la 100 kg de aliaj,
atunci pentru asigurarea necesarului de 39,062% Zn vor fi utilizate
39, 063
100 93, 228
41, 9
deeu
X = = kg deeuri proprii.
Aceste deeuri mai aduc n ncrctur:
54
93, 228 50, 344
100
deeu
Cu kg = = ;
0,1
93, 228 0, 093
100
deeu
Pb kg = = ;
1
93, 228 0, 932
100
deeu
Mn kg = = ;
1
93, 228 0, 932
100
deeu
Fe kg = = ;
20

1
93, 228 0, 932
100
deeu
Ni kg = = ;
1
93, 228 0, 932
100
deeu
Al kg = = .
Cantitatea total de elemente aduse de deeurile proprii este:
39,063kg Zn + 50,344 kg Cu + 0,093 kg Pb + 0,932 kg Mn + 0,932 kg Fe +
0,932 kg Ni + 0,932 kg Al = 93,228 kg.
Necesarul de prealiaje este:
CuMn35: 2,041 kg Mn necesar - 0,932 kg Mn din deeurile proprii
= 1,109 kg Mn din prealiaj; necesar 1,109 x 100/35 = 3,16 kg prealiaj
CuMn35;
CuFe15: 1,020 kg Fe necesar - 0,932 kg Fe din deeurile proprii
= 0,088 kg Fe din prealiaj; necesar 0,088 x 100/15= 0,587 kg prealiaj
CuFe15;
CuNi65: 1,010 kg Ni necesar - 0,932 kg Ni din deeurile proprii
= 0,078 kg Ni din prealiaj; necesar - 0,078 x 100/65 = 0,12 kg prealiaj
CuNi65;
CuAl65: 1,020 kg Al necesar - 0,932 kg Al din deeurile proprii
= 0,078 kg Al din prealiaj; necesar - 0,078 x 100/65 = 0,12 kg prealiaj
CuAl65.
Prealiajele aduc diferena necesar de: Mn, Fe, Ni, Al precum i
cantitatea de cupru de: 3,16 x 65/100 + 0,587 x 85/100 + 0,12 x 35/100 =
2,054 + 0,499 + 0,042 + 0,042 = 2,637 kg Cu.
Diferena dintre cupru necesar i cel adus de deeurile proprii plus
prealiaje este de: 57,576 (50,344 + 2,637) = 4,595 kg Cu i va fi asigurat
21

de catozii de cupru care vor avea masa de: 4,595 x 100/99,96 = 4,597 kg
catozi de cupru.
Diferena dintre plumbul necesar i cel adus de deeurile proprii este:
0,510 kg Pb necesar - 0,093 kg Pb din deeurile proprii = 0,417 kg Pb i va
fi asigurat de plumbul tehnic care va avea masa de: 0,417 x 100/99,92 =
0,417 kg plumb tehnic.
Componena final a ncrcturii metalice pentru elaborarea n
cuptorul cu inducie cu creuzet a 5 kg alam CuZn35Mn2AlNi este:
- catozi de cupru electrolitic: 4,597 x 0,05 = 0,230 kg;
- prealiaj CuMn35: 3,160 x 0,05 = 0,158 kg;
- prealiaj CuFe15: 0,587 x 0,05 = 0,030 kg;
- prealiaj CuNi65: 0,12 x 0,05 = 0,006 kg;
- prealiaj CuAl65: 0,12 x 0,05 = 0,006 kg;
- plumb tehnic: 0,417 x 0,05 = 0,021 kg;
- deeuri proprii: 93,228 x 0,05 = 4,661 kg.
-------------------------------------------------------------
Total ncrctur: ..5,112 kg

Problema 4.
Se d un bronz de compoziie 90% Cu i 10% Al n procente de
greutate. innd seama de diagrama de echilibru Cu-Al care este trasat cu
concentraiile exprimate n procente atomice i de analiza metalografic,
care utilizeaz procente volumice, s se exprime compoziia bronzului
considerat n procente atomice, X
A
i X
B
, i respectiv volumice, V
A
i V
B
.
Notm cu:
- G
A
, G
B
procentele de greutate a componentului A, respectiv B;
- M
A,
M
B
greutatea atomic a componentului A, respectiv B;
22

- X
A,
X
B
procentele atomice a componentului A, respectiv B;
- d
A,
d
B
densitatea componentului A, respectiv B;
- V
A,
V
B
procentele volumice a componentului A, respectiv B.
G
A
=G
Cu
=90%; G
B
=G
Al
=10%;
M
A
=M
Cu
=63,4; M
B
=M
Al
=27;
d
A
= d
Cu
=8,96 g/cm
3
; d
B
= d
Al
=2,7g/cm
3
;

100 100
79, 3%
10 63, 4
1 1
90 27
A Cu
B A
A B
X X
G M
G M
= = =

+ +

100 100
20, 7%
90 27
1 1
10 63, 4
B Al
A B
B A
X X
G M
G M
= = =

+ +

100 100
73,1%
10 8, 96
1 1
90 2, 7
A Cu
B A
A B
V V
G d
G d
= = =

+ +

100 100
26, 9%
90 2, 7
1 1
10 8, 96
B Al
A B
B A
V V
G d
G d
= = =

+ +

23

Lucrarea 2

CALCULUL NCRCTURII LA TOPIREA I ALIEREA
ALIAJELOR NEFEROASE

1. Consideraii generale
Dup caracterul lor, pierderile de metale i aliaje la topire i turnare
pot fi mprite n dou categorii:
1. Pierderi cu zgurile (n special prin oxidarea metalelor), cu
fluxurile utilizate, n nveliurile de protecie, n cptueala refractar a
cuptorului sau a creuzetului, cu scoare, stropi de metal etc.
2. Pierderi prin evaporare, volatilizare etc. Aceste pierderi reprezint
diferena ntre cantitatea de metal (aliaj) ncrcat n cuptor i cantitatea
produselor obinute n final.
Datorit diferenelor existente ntre proprietile fizico-chimice ale
metalelor care intr n structura aliajelor, pierderile de metale la topire i
turnare difer uneori destul de mult. Mrimea pierderilor de metale variaz
n primul rnd cu temperatura procesului de topire i aliere. La calculul i
elaborarea arjei trebuie s se in seama de coreciile datorate pierderilor
prin oxidare (ardere), a piederilor prin evaporare i a altor pierderi. Aceasta
este important n special pentru ncrctura n structura creia intr
componente cu afinitate mare fa de oxigen sau/i cu volatilitate ridicat.
La calculul arjei, care la topire necesit dezoxidarea bii metalice,
trebuie s se in seama de corecia datorat cantitii de metal care s-a
introdus n arj odat cu dezoxidantul.
24

Analiza i studiul pierderilor de metale la topire i turnare arat c
acestea depind de urmtorii factori:
afinitatea metalelor i aliajelor fa de oxigen (entalpia liber de
formare a oxizilor);
densitatea metalelor i aliajelor: cu ct este mai mic densitatea cu
att este mai probabil oxidarea i volatilizarea acestora;
raportul dintre temperatura de nclzire a metalului n timpul topirii
i turnrii i temperatura de fierbere a acestuia - cu ct aceasta este mai mare
cu att evaporarea este mai intens;
durata de topire i turnare (durata nclzirii, a supranclzirii) - cu ct
aceasta este mai mare cu att pierderile prin oxidare i vaporizare sunt
mai mari;
condiiile tehnologice la topirea i turnarea metalelor i aliajelor.
Diferii autori care au studiat influena separat a acestor factori
asupra mrimii pierderilor de metale i aliaje neferoase, la topirea n
cuptoare cu creuzet cu rezistoare i n cuptoare cu inducie, au tratat n mod
diferit problema pierderilor de metale. In acest context trebuie luate n
considerare lucrrile lui Pilling i Bedworth, care au propus o teorie a
intensitii oxidrii metalelor la topire funcie de rezistena peliculei de oxid
de la suprafaa bii metalice i de raportul dintre densitatea metalului i
densitatea oxidului su, la o temperatur dat, numit coeficientul Pilling-
Bedworth.
Principiul acestei teorii const n faptul c pentru metale cu
coeficientul Pilling-Bedworth mai mare dect unitatea, suprafaa topiturii se
acoper cu o pelicul rezistent de oxid care mpiedic oxidarea ulterioar a
acesteia i n aceste condiii procesul de oxidare are loc numai ca rezultat al
25

difuziei gazelor n topitur. n acest caz, masa metalului oxidat este direct
proporional cu mrimea peliculei de oxid i se supune legii parabolice:
w k
2
= (1)
unde: w este masa oxidului; - timpul; k - coeficientul Pilling-Bedworth.
n cazul n care coeficientul Pilling-Bedworth este mai mic dect
unitatea, iar pelicula de oxid nu acoper ntreaga suprafa a topiturii,
oxigenul ptrunde n baia metalic prin fisurile din pelicul, viteza de
difuzie nefiind un factor determinant. n acest caz, corelaia dintre cantitatea
de metal oxidat i timp este liniar:
w k = (2)
Teoria Pilling-Bedworth ofer indicaii privind intensitatea oxidrii
metalelor la topire i mrimea pierderilor acestora. Totui, aa cum arat
autorii acestei teorii, nu toate metalele se supun acesteia, astfel nct este
foarte dificil stabilirea pierderilor de metale la elaborarea aliajelor mai ales
c nu se cunosc densitile oxizilor n stare lichid.

2. Stabilirea legturii calitative i cantitative dintre mrimea
pierderilor de metale i proprietile termofizice ale topiturilor

Analiza datelor experimentale i statistice asupra pierderilor de
metale i aliaje la topire i turnare permite stabilirea legturii dintre mrimea
pierderilor minime de metale pentru o serie de metale neferoase i suma
corespunztoare a coeficienilor acestora.
Aceast dependen poate fi exprimat prin urmtoarea relaie:
Y K A
t t t
total
= (3)
26

unde: Y
t
- pierderea de metale la topire i turnare, la o temperatur dat n
% din ncrctur;
A
t
total
- coeficient total care reprezint suma dintre dou rapoarte:
raportul ntre cldura de formare a oxizilor ( Q- kJ/mol oxigen) i densitatea
metalelor la temperatura de topire (
t
, g/cm
3
) i raportul ntre temperatura
de nclzire a metalului ( t t t
top ranclzire
= +
sup
) i temperatura sa de
fierbere ( t
f
,
o
C):

( )
A A A
Q t
t
t t t
t

f
total
= + = +

1 2

; (4)
- durata topirii n h;
K
t
- coeficient care ia n considerare supranclzirea metalului peste
temperatura de topire.
Pentru unele metale, valorile caracteristicilor metalelor necesare
pentru calculul pierderilor la topire i turnare sunt date n Tabelele 1 i 2.

Tabelul 1. Valorile caracteristicilor Q, t
top
, t
f
i
t
pentru calculul
coeficienilor A
t
1
, A
t
2
, A
t
total

Metal Q,
KJ/mol
O
2
t
top
,
o
C
t
f
,
o
C
t
,
g/cm
3
Temperat
ura,
o
C
0 1 2 3 4 5
Aluminiu 1674,7 660,1 2400 2,548
2,385
2,373
2,345
2,263
2,201
2,139
2,108
l
= 2,369-3,11x10
-4
(T-T
top
)
20
660
700
800
1000
1200
1400
1500
27

0 1 2 3 4 5
Argint 30,6 960 2180 9,665
9,346
9,31
9,22
9,13
9,04
8,95
8,67
l
= 9,346-9,067x10
-4
(T-T
top
)
20
960
1000
1100
1200
1300
1400
1700
Arsen 653,77 subli-
meaz
se
volatili-
zeaz

Aur -18 1063 2660 18,31
17,36
17,27
17,10
16,95
20
1063
1100
1200
1300
Beriliu 599,1 1280 2450 1,808
1,690
1,676
1,665
1,641
1,618
l
= 1,690-11,62x10
-4
(T-T
top
)
20
1280
1400
1500
1700
1900

Bismut 577,8 271 1530 9,68
10,07
9,90
9,65
9,41
9,18
20
271
400
600
800
1000
Bor 1281,6 2030 2550 2,18
2,08
20
2077
Cadmiu 255,8 320,9 767 8,33
7,92
7,76
20
400
500
Calciu 634,3 850 1440 1,406
1,362
1,318
802
850
900
Ceriu 1820,4 804 2000
Cobalt 239,1 1492 2900 8,104
7,992
7,984
7,767
l
= 7,992-10,86x10
-4
(T-T
top
)
20
1490
1500
1700
28

0 1 2 3 4 5
Crom 1130,4 1900 2600 6,46
6
1875
1950
Cupru 167,5 1083 2580 8,35
8,03
8,02
7,94
7,86
7,78
7,70
20
1083
1100
1200
1300
1400
1500
Fier 264,6 1539 2900 7,287
7,014
6,958
6,790
6,623
6,456
l
= 7,014-8,36x10
-4
(T-T
top
)
20
1539
1600
1800
2000
2200
Lantan 1867,3 920 4200
Litiu 596,6 180 1330
Magneziu 601,6 650 1105 1,637
1,590
1,576
1,524
1,497
1,470
l
= 1,590-2,65x10
-4
(T-T
top
)
20
650
700
900
1000
1100

Mangan 385,2 1250 1962 5,84
5,65
5,51
1440
1350
1550
Molibden 2620 4600 9,35 2607
Natriu 421,6 97,8 883
Nichel 240,7 1453 2900 8,26
7,905
7,853
7,621
7,390
7,158
l
= 7,905-11,59x10
-4
(T-T
top
)
20
1454
1500
1700
1900
2100
Niobiu 408,2 2420 5100 7,83 2468
Platin -172,9 1773 4389 20,16
18,91
18,745
18,675
18,605
20
1769
1825
1850
1875

29

0 1 2 3 4 5
Plumb 219,4 327 1750 11,079
10,678
10,582
10,320
9,792
9,528
9,265
8,870
l
= 10,678-13,17x10
-4
(T-T
top
)
20
327
400
600
1000
1200
1400
1700

Siliciu 908,5 1410 2480 2,286
2,525
2,510
2,493
2,476
2,458
2,441
20
1410
1450
1500
1550
1600
1650
Staniu 286,4 231,9 2600 7,160
7,000
6,997
6,774
6,652
6,530
20
232
400
600
800
1000
Stibiu 699,2 630,5 1440 6,535
6,465
6,423
6,361
6,301
6,244
6,186
20
630
700
800
900
1000
1100
Stroniu 604,6 770 1460
Titan 944,1 1680 3300 4,11
4,10
3,96
3,82
l
= 4,11-7,02x10
-4
(T-T
top
)
1680
1700
1900
2100
Vanadiu 1230,9 1920 3400 5,55
5,734
1920
1935
Zinc 348,3 419,5 907 6,845
6,577
6,485
6,373
6,265
20
419
500
600
700
Zirconiu 1086,5 1850 4400 5,8
6,06
1850
1835
Wolfram 842,0 3380 5700 17,5 3380
30

Observaii:
1. Pentru simplificarea calculelor, valorile pentru Q,
t
i t
top
s-au
rotunjit deoarece nu influeneaz precizia calculului pierderii de
metale.
2. Valorile intermediare pentru
t
pot fi calculate prin aplicarea
metodei de interpolare sau a metodei grafice.

Tabelul 2. Valorile coeficientului K
t
n funcie de temperatura de
supranclzire a metalelor
t
ranclzir sup
grade
K
t
t
ranclzir sup
grade
K
t
t
ranclzir sup
grade
K
t
t
ranclzir sup
grade
K
t

0 0,00473 110 0,01580 210 0,02686 310 0,04884
10 0,00684 120 0,01686 220 0,02826 320 0,05212
20 0,00781 130 0,01786 230 0,02999 330 0,05572
30 0,00884 140 0,01886 240 0,03191 340 0,06078
40 0,00984 150 0,01980 250 0,03379 350 0,06478
50 0,01080 160 0,02090 260 0,03599 360 0,06998
60 0,01156 170 0,02206 270 0,03819 370 0,07598
70 0,01245 180 0,02330 280 0,04039 380 0,08251
80 0,01330 190 0,02435 290 0,04279 390 0,09118
90 0,01410 200 0,02550 300 0,04610 400 0,01030
100 0,01500

n Figura 1 este prezentat dependena pierderilor de metale la
elaborarea aliajelor neferoase funcie de coeficienii dai n Tabelele 1 i 2.
n general datele teoretice, conform nomogramei, concord cu datele
practice la elaborarea aliajelor neferoase. n unele cazuri ns, este posibil s
existe neconcordane ntre pierderile calculate i cele practice la topirea
metalelor i aliajelor. Cauzele pot fi urmtoarele: procedeele defectuoase de
topire i turnare, nerespectarea tehnologiei, imprecizia analizei
componentelor ncrcturii sau a produselor turnate etc.
31

Figura 1. Nomogramele pierderilor la topire i turnare pentru unele metale, funcie de
temperatura de supranclzire i de coeficientul A
t
total

32

3. Metode de calcul a arjei
Pentru calculul arjei este necesar s se cunoasc: destinaia arjei,
coninutul metalului de baz, a elementelor de aliere i a impuritilor,
caracteristicile materialelor care intr n arj, compoziia deeurilor care
intr n arj.
Cele mai scumpe componente ale arjelor sunt metalele primare i
prealiajele care se limiteaz la minimum pentru a obine totui aliaje de bun
calitate.
Cantitatea produselor reciclate de la prelucrarea metalelor i
aliajelor, care intr n arj se determin pe baza calitii produciei anuale
de aliaje obinute din diferite materiale.
n cazuri izolate, ndeosebi dac aliajul turnat nu trebuie s aib o
compoziie exact, arja poate fi constituit numai din produse reciclate.
Totui, fabricarea produselor turnate din materiale reciclate prin
retopiri succesive fr mprosptarea metalelor iniiale nu se recomand
deoarece conduce la creterea impuritilor din metale i aliaje (Figura 2),
astfel c n final aliajele obinute nu vor satisface cerinele date.
La turnarea metalelor i aliajelor neferoase se pot aplica urmtoarele
variante de calcul de arj:
a). arj constituit exclusiv din metale (primare, primare i reciclate
sau numai reciclate);
b). arj din metale i aliaje, metale i prealiaje sau din metale i
aliaje mpreun cu prealiaje;
c). arj numai din aliaje sau numai din aliaje i prealiaje.
33

Calculul arjei include n general 3 calcule succesive: arj conform
produciei anuale, arj dup coninutul componentelor i arj dup
coninutul de impuriti.
Figura 2. Dependena acumulrii de impuriti n metalele i aliajele cu
diferite coninuturi iniiale de impuriti, de numrul de retopiri succesive i
cantitatea de metale primare adugate:
- de la 1-0 pn la 1-2 - retopiri repetate fr adugare de metale primare;
- de la 2-0 pn la 2-2 - retopiri repetate cu adugare de metale primare n cantiti mai mici
dect pierderile la topire i turnare;
- de la 3-0 pn la 3-2 - retopiri repetate cu adugare de metale primare n cantiti egale cu
pierderile la topire i turnare;
- de la 4-1 pn la 4-2 - retopiri repetate cu adugare de metale primare n cantiti ce
depesc pierderile la topire i turnare.

Calculul arjei conform produciei anuale
Calculul arjei ( S ) conform produciei anuale de produse turnate se
calculeaz cu formula:
S G E G G
p f m f
k g
p f m f
p e
= =
. .
.
. .
.
/ 100 (5)
34

unde: G
p f .
este cantitatea anual de produse ale ultimei faze de producie,
n kg;
E
m f
k g
.
.
- coeficient de ncrcare cu produse anuale pe ntreg ciclul
de procesare, n fracii unitare;
G
m f
p e
.
.
- producia anual pe ntreg ciclul de procesare, n %.

Calculul arjei dup coninutul componentelor
1. Cantitatea componentei necunoscute introduse n arj sub form
de metal (primar, primar i reciclat sau numai reciclat) cu luarea n
considerare a pierderilor la topire i turnare, n kg, se calculeaz cu relaia:

X X X X X X
SC Y Y
L C Y Y
L C Y Y L C Y Y
PC
M L L L p
x x s
x x L
x x L n x x L
x
n
n n n
p
= =
= +

1 2
1 1 1
2 2 2
100
1
100 100
1
100
100
1
100 100
1
100 100
1
2
...
...
(6)
2. Cantitatea total de componente necunoscute care intr n
structura produciei anuale (sub form de metal, cu dezoxidantul, cu
prealiajele i aliajele) innd seama de pierderile de metale la topire i
turnare, n kg:

X
SC Y Y
x x s
= +

100
1
100
(7)
3. Cantitatea componentelor necunoscute introduse n arj cu aliajul
i cu prealiajele 1, 2, , n (al doilea, al treilea .a.m.d. inclusiv pn la
35

penultimul termen al prii din dreapta a formulei (6)), cu luarea n
considerare a coreciei deeurilor de la turnare i topire, n kg:
X
L C Y Y
L
n x x L
n
n n n
1 2
1 2 1 2 1 2
1 2
100
1
100
, ,...,
, ,..., , ,..., , ,...,
, ,...,
= +

(8)
4. Cantitatea de componente necunoscute introduse n arj cu
dezoxidanii, n kg:
X
PC
p
x
p
=
100
(9)
5. Cantitatea necesar de aliaj i prealiaj 1, 2, , n, cu care intr n
arj componenta necunoscut, n kg:
L
X
C
Y Y
n
L
x
x L
n
n
n n
1 2
100
1
100
1 2
1 2
1 2 1 2
, ,...,
, ,...,
, ,...,
, ,..., , ,...,
=
+

(10)
unde: S este cantitatea total de arj cu luarea n considerare a pierderilor
la topire i turnare pentru producia anual de produse, n kg;
P - cantitatea de dezoxidant care intr n arj pentru poducia
anual de produse, n kg;
C
x
- coninutul nominal de componente necunoscute n aliaj pentru
care se alctuiete arja (corespunztor standardelor sau condiiilor tehnice
ale aliajului dat), n %;
C C C
x x x
n 1 2
, ,..., - coninutul efectiv al componentei necunoscute n
aliaje i prealiajele 1, 2, , n, cu care intr n arj, n %;
C
x
p
- coninutul efectiv de component necunoscut n dezoxidant cu
care intr n arj, n %;
36

Y
x
- pierderile la topirea i turnarea componentei necunoscute din
aliaj calculate dup formula (3) sau luate din nomograma din Figura 1, n
%;
Y Y Y
x x x
n 1 2
, ,..., - pierderi ale componentei necunoscute la topire i
turnare n aliaje i ale prealiajului 1, 2, , n, care intr n arj (calculate
sau luate analog cu Y
x
), n %;
Y
s
- pierderile totale ale arjei la topire i turnare, n(%), calculate
pornind de la pierderile componentelor aliajului pentru care se realizeaz
arja i pierderile componentei de dezoxidare care intr n arj ca
dezoxidant dup formula:
Y
Y C Y C Y C C C
s
a a b b n n p p e
=
+ + + + ...
,
100
(11)
unde: Y Y Y
a b n
, ,..., - pierderi la topirea i turnarea componentelor aliajului
pentru care se realizeaz arjele (calculate sau luate analog lui Y
x
), n %;
C C C
a b n
, ,..., - coninutul nominal de componente n aliajul pentru
care se realizeaz arja (corespunztor standardelor sau condiiilor tehnice
ale aliajului dat), n %;
C
p
- cantitatea dat de dezoxidant care intr n cantitatea total de
arj pentru producia anual de produse , n % din masa arjei;
C
p,e
- coninutul efectiv de element de dezoxidare n dezoxidant, n
%;
Y Y Y
L L L
n 1 2
, ,..., - pierderi de aliaje i prealiaje 1, 2, , n, la topire i
turnare cu care intr n arj componentele necunoscute, n %, calculate cu
formula:
37

Y
Y C Y C Y C
L
a a b b n n
=
+ + +
1 1 1 1 1 1
100
...
(12)
unde: Y
L
- pierderi de aliaj sau prealiaj la topire i turnare cu care intr n
arj componenta necunoscut, n %;
Y Y Y
a b n
1 1 1
, ,..., - pierderi de componente n aliaj sau prealiaj care
intr n arj la topire sau turnare (calculat sau luat analog lui Y
x
), n %;
C C C
a b n
1 1 1
, ,..., - coninutul efectiv de componente n aliaj sau
prealiaj care intr n arj, n %.

Calculul arjei din metale cu utilizarea i fr utilizarea dezoxidanilor
1. Se determin cantitatea total a fiecreia din componentele care
intr n arj i n compoziia aliajului pentru care se calculeaz arja dup
formula (7).
2. Se determin coninutul de dezoxidani n % din masa arjei.
3. Se determin cantitatea fiecrui component al arjei sub form de
metale conform relaiei (6).
4. n final se efectueaz calculul de bilan pe componeni.

Calculul arjei din metale i aliaje, metale i prealiaje, metale i aliaje
mpreun cu prealiaje i cu utilizarea sau fr utilizarea dezoxidanilor
1. Se determin cantitatea total a fiecreia din componentele arjei
cu luarea n considerare a pierderilor la topire i turnare dup formula (7).
2. Se determin cantitatea de dezoxidant necesar pentru dezoxidarea
arjei, cantitatea de elemente de dezoxidare care intr n dezoxidant i
cantitatea fiecreia din componentele care intr n arj cu dezoxidantul.
38

3. Se determin dup formula (10) cantitatea fiecrui prealiaj care
intr n arj.
4. Se determin dup formula (6) cantitatea necesar de componente
care intr n arj sub form de metale.
5. Dup formula (8) se determin cantitatea total a fiecrui
component care se introduce n arj sub form de prealiaje i aliaje.
6. n ncheierea calculului se stabilete bilanul arjei dup structura
sa i dup componente.

Calculul arjei din aliaje cu utilizarea sau fr utilizarea dezoxidanilor
speciali
1. Se determin cantitatea total a fiecreia din componentele arjei
cu luarea n considerare a pierderilor de metale conform relaiei (7).
2. Se determin cantitatea de dezoxidant necesar pentru dezoxidarea
arjei, cantitatea elementelor din dezoxidant i cantitatea fiecreia din
componentele care intr n arj cu dezoxidantul.
3. Se determin dup formula (6) cantitatea de deeuri care intr n
arj.
4. Se determin dup formula (8) cantitatea fiecrui component care
se introduce n arj cu deeurile de aliaj.
5. n ncheierea calculului se stabilete bilanul arjei dup
componente.

Calculul arjei dup coninutul de impuriti
Calculul arjei dup coninutul de impuriti pentru toate tipurile de
arje se realizeaz dup una din urmtoarele relaii:
39

P
S P S P S P
S
Y
P
p
n n
s
d
=
+ + +

1 1 2 2
1
100
...
(13)
sau: P
P C P C P C
Y
P
p
n n
s
d
=
+ + +

1 1 2 2
100
...
(14)
unde: P
p
- coninutul total calculat de impuriti sau coninutul tuturor
impuritilor din producia anual pentru care se calculeaz arja, n %;
P
d
- coninutul total admisibil, dup standarde sau norme interne, a
impuritilor n producia anual pentru care se calculeaz arja, n %;
S S S
n 1 2
, ,..., - cantitatea necesar calculat pentru prima, a doua
.a.m.d. pn la a n-a arj (se ia din bilanul arjei dup componente), n kg;
P P P
n 1 2
, ,..., - coninutul efectiv de impuriti determinate sau a
tuturor impuritilor corespunztor cu prima, a doua, , a n-a component a
arjei, n %;
C C C
n 1 2
, ,..., - coninutul calculat n arj corespunztor cu prima, a
doua,, a n-a component (se ia din bilanul arjei dup componente), n
%;
S - cantitatea total necesar a arjei cu luarea n considerare a
pierderilor de la topire i turnare pentru producia anual dat, n kg;
Y
m
- pierderile totale de metale la topirea i turnarea arjei -
determinate cu formula (11), n %.
n cadrul lucrrii se vor efectua calcule teoretice la elaborarea unor
mrci de aliaje, pe baz de Al, Mg, Cu, Ni, Zn, Sn, Pb.
40

Lucrarea 3
ELABORAREA PREALIAJELOR DIN SISTEMUL
CUPRU-ALUMINIU

1. Consideraii teoretice
Prealiajele din sistemul cupru-aluminiu cu aplicaii la elaborarea
aliajelor neferoase ce conin aceste elemente sunt:
- prealiaj cupru-aluminiu, cu 50%Cu i 50%Al;
- prealiaj aluminiu-cupru-nichel, cu 50%Al, 40%Cu i 10% Ni;
- prealiaj aluminiu-cupru-fier, cu 50%Al, 40%Cu i 10%Fe;
Necesitatea pregtirii prealabile a acestora este impus de cerina de
a obine un aliaj cu compoziia prescris, un interval redus de timp pentru
elaborare, supranclzirii minime ale bii metalice, arderi mici de metal prin
oxidare i volatilizare, solubilizarea unei cantiti minime de gaze etc.
Pierderile prin oxidare a elementelor de aliere sunt determinate n
primul rnd de oxidabilitatea acestora, dar n condiii reale depind nemijlocit
de condiiile de elaborare care constau din prezena unei atmosfere mai mult
sau mai puin oxidante, a unei suprafee de contact metal-atmosfer mai
mari sau mai mici, a realizrii unui anumit grad de supranclzire i a
desfurrii procesului de elaborare ntr-un anumit interval de timp. Pentru a
evita nregistrarea unei pierderi mari de metal i deci modificarea
compoziiei chimice a aliajului este necesar ca alierea s se fac ntr-un timp
ct mai scurt i la o supranclzire minim.
41

n cazul elementelor prezente n prealiajele menionate, se remarc
marea afinitate fat de oxigen a aluminiului i apoi cea a fierului, dar i
oxidarea semnificativ a cuprului i chiar a nichelului la temperaturile
superioare de elaborare. Pierderile prin evaporare n cazul sistemelor
menionate sunt nesemnificative pentru condiiile normale de elaborare.
Spre deosebire de cazul n care metalele de aliere au o temperatur de topire
inferioar componentului de baz i dizolvarea se realizeaz uor, n
situaiile inverse cnd elementele de aliere au temperatur superioar de
topire fa de elementul de baz, dizolvarea se realizeaz greu i necesit
supranclziri mari pentru timpi ndelungai. Pentru cazul alierii cu Ni i Cu
a aluminiului, diferena dintre temperaturile lor de topire este de aproape
800C i respectiv peste 400C (T
tAl
=660C, T
tCu
=1083C, T
tNi
=1453C)
fiind necesare supranclziri excesive i o prelungire deosebit de lung a
duratei de elaborare. n consecin, se nregistreaz pierderi mari prin
oxidare i solubilizarea unei cantiti mari de gaze n aliaj.
Utilizarea prealiajelor elimin toate aceste neajunsuri.
n toate cazurile, prealiajele conin un procent mult mai mare de
elemente de aliere dect cel necesar n aliajul final, astfel c o cantitate mic
de prealiaj este suficient pentru a asigura obinerea compoziiei chimice a
aliajului.
Se consider ca fiind optim compoziia prealiajului care are
temperatura de topire inferioar sau cel mult egal cu cea a metalului de
baz. n plus se va avea n vedere realizarea calculului de arj i
posibilitatea de sfrmare n buci a prealiajului.
Elaborarea prealiajelor menionate se realizeaz prin metoda topirii
42

directe, care const n topirea cuprului i dizolvarea celorlalte elemente n
baia metalic dezoxidat n prealabil. Dizolvarea elementelor n cupru lichid
se realizeaz prin reacia interfazic solid-lichid i apoi difuzia prin stratul
adiacent interfeei, viteza procesului fiind dat de relaia:
( ) ( )
dn
dt
k
S
V
n n
k
D
k
D
S
V
n n
b
c s b
i
i
s b
= =
+

(1)
n care: k
c
- constanta vitezei de dizolvare, cm/s;
S - aria interfazic, cm
2
;
V - volunul de lichid, cm
3
;
n
s
- concentraia elementului n cupru topit, la saturaie,
mol/cm
3
;
n
b
- concentraia momentan a elementului dizolvat n baia
metalic, mol/cm
3
;
t- durata dizolvrii, s;
k
i
- constanta vitezei de reacie interfazic, cm/s;
D - coeficientul de interdifuzie n lichid, cm
2
/s;
- grosimea efectiv a stratului de difuzie, cm;
n cazul real al meninerii constante a densitii topiturii, ecuaia devine:
( )
100
c s b
V k c c
= (2)
n care: - densitatea topiturii, g/cm
3
;
c
s
i c
b
- concentraiile elementului n cupru la saturaie i la
momentul dat, %;
43

V - viteza de dizolvare a elementului n cupru, g/cm
2
s.

2. Scopul lucrrii
Scopul lucrrii este de a elabora cteva mrci de prealiaje din
sistemul cupru aluminiu i de a determina caracteristicile fizico
mecanice i tehnologice ale acestora, nainte i dup degazare.

3. Tehnica experimental
Pentru realizarea lucrrilor de laborator privind elaborarea
prealiajelor din sistemul cupru aluminu sunt necesare instalaii
specializate, materii prime i materiale adecvate, precum i o tehnologie de
lucru corespunztoare.
3.1. Instalaia experimental
Pentru efectuarea lucrrilor de laborator de elaborare a prealiajelor
cupru-aliminiu sunt necesare urmtoarele instalaii, aparate sau instrumente:
a) cuptor de nclzire i topire cu creuzet care eventual poate asigura
atmosfere neutre de protecie. Elaborarea prealiajelor cupru-aluminiu se
realizeaz n creuzetul de carborund al cuptorului electric cu inclzire prin
inducie electromagnetic, prezentat n Figura 1.
b) aparate i dispozitive de msur i control a temperaturilor:
termocuple de imersie, pirometre optice, termometre de contact, creioane
termosensibile etc.
c) aparate, scule i dispozitive necesare pregtirii arjei, dozrii
ncrcturii, imersrii materialelor de adaos n topitur, omogenizrii
topiturii, ndeprtrii stratului de zgur sau de fondant, evacurii arjei,
44

transportrii i turnrii prealiajelor (ferstraie, ghilotine, foarfece, polizoare
unghiulare, ciocane, concasoare, cntare, clopote din tabl perforat, bare i
tije metalice, linguri de turnare, oale de turnare etc.);

Figura 1. Schema
instalaiei de laborator

d) forme pentru turnarea probelor de structur, precum i a celor folosite
la determinarea caracteristicilor fizico mecanice i tehnologice; prealiajele
cupru-aluminiu se toarn sub form de bare n cochile metalice speciale i n
forme din amestecuri de nisip cuaros i liani anorganici naturali;
e) dispozitive, scule i aparate pentru debitarea, lefuirea i lustruirea
probelor metalografice ale aliajelor elaborate i degazate (ferstraie,
polizoare unghiulare, strunguri, freze, maina de lefuit i lustruit probe
Forcipol 2V);
f) aparate i materiale de laborator necesare pentru analiza fizico
chimic i structural a probelor, precum i pentru nregistrarea rezultatelor
obinute (spectrometru Foundry Master, microscop electronic SEM Tescan,
microscop optic IOR MC 12, aparat de achiziie imagine);
45

g) materiale i echipamente de protecie (mnui termoizolante,
mnui antiacide, ochelari de protectie etc.).
3.2. Materii prime i materiale
Pentru efectuarea lucrrii de laborator privind elaborarea prealiajelor
cupru-aluminiu sunt necesare urmtoarele categorii de materii prime i
materiale:
- metale primare: Cu, Al, Ni, Fe, Mn etc.
- strunjituri de fier;
- deeuri proprii de la elaborrile precedente;
- cupru fosforos(CuP
9
. CuP
11
sau CuP
13
);
- fondani universali preparai n laborator ( 60%NaF + 25%NaCl +
15%Na
3
AlF
6
cu densitatea = 1,8 kg/dm
3
i temperatura de topire de
850
0
C; 40%NaF + 45%NaCl + 15%Na
3
AlF
6
cu densitatea = 1,76
kg/dm
3
i temperatura de topire de 730
0
C ; 30%NaF + 50%Nacl + 10%KCl
+ 10%Na
3
AlF
6
3
715
0
C);
- fluxuri de protecie a bilor metalice pe baz de cupru i aluminiu;
- degazani: C
2
Cl
6
, BCl
3
, KCl , MnCl
2
, ZnCl
2
, azot gazos;
- vopsele refractare;
- chituri, pudre etc.
3.3. Modul de lucru
Pentru efectuarea lucrrii de laborator Elaborarea prealiajelor
cupru-aluminiu se parcurg urmtoarele etape:
46

- se pregtete materia prim: se sorteaz, se cur, se decapeaz,
se debiteaz i dac este necesar se calcineaz componentele ncrcturii;
- se pregtesc materialele auxiliare: se verific calitatea, termenul
de valabilitate, etaneitatea recipientelor, densitatea, umiditatea fondanilor,
vopselelor, amestecurilor de formare, pudrelor, chiturilor etc.
- se face calculul ncrcturii pentru elaborarea a 1000 g prealiaj
Cu-Al, lundu-se n considerare c pentru condiiile de elaborare din
laborator pierderile prin oxidare i/sau evaporare sunt de 1-3% la Al, 1-2%
la Cu, 0,5-2% la Fe i 0,5-1% la Ni;
- se cntresc toate componentele ncrcturii, materii prime i
materiale auxiliare, necesare elaborrii unei arje de 1000 g prealiaj Cu-Al;
- se cur creuzetul cuptorului de eventualele resturi de materiale
metalice, fondani sau zgur, rmase de la elaborrile anterioare;
- se controleaz funcionarea instalaiilor electrice aferente
cuptorului de elaborare, corectitudinea legturilor de punere la pmnt,
nivelul presiunii apei de rcire, funcionalitatea hotei de aspiraie a gazelor
etc.
- se pregtesc formele metalice i cele din amestec de formare
necesare turnrii epruvetelor pentru analiza structurii i macrostructurii,
precum i cele destinate determinrii caracteristicilor fizico mecanice i
tehnologice ale prealiajelor elaborate, iar dup uscare i prenclzire,
naintea evacurii arjei, acestea se aduc n apropierea cuptorului;
- ncrcarea cuptorului prin introducerea n creuzet a ntregii
cantiti de cupru i de deeuri proprii;
- se cupleaz cuptorul la o treapt minim de putere, iar pe msura
47

creterii temperaturii se regleaz nivelul de putere al generatorului;
- naintea atingerii temperaturii de topire se adaug pe suprafaa
nccturii 30% din cantitatea necesar de flux de protecie(mangal i sticl
pisat) sau de fondant universal, iar imediat dup topire se adaug restul de
70% de flux sau fondant;
- la temperatura de 1150
0
C se ntrerupe alimentarea cuptorului cu
energie i se face dezoxidarea cu cupru fosforos, dup care se nclin
creuzetul uor i se ndeprteaz zgura;
- se face alierea treptat cu aluminiu i cu elementele secundare de
aliere;
- att nainte ct i dup degazarea i rafinarea cu cloruri (MnCl
2
)
sau azot, la temperatura de 700
0
C, se toarn un set de probe pentru analiza
structurii i a proprietilor fizico mecanice i tehnologice;
- probele de structur se rup i se apreciaz aspectul rupturii n
probele de prealiaj;
- se pregtesc lifuri metalografice din epruvetele prelevate nainte
i dup degazare, pentru analiza comparativ la microscopul optic i la
microscopul electronic;
- se fac fotografii digitale ale structurii;
- se pregtesc epruvetele pentru determinarea caracteristicilor fizico
mecanice i tehnologice ale prealiajelor elaborate;
- se determin caracteristicile fizico mecanice ( rezistena la
rupere la traciune R
m[ ]
2
mm
daN
, limita de curgere R
p0,2 [ ]
2
mm
daN
,
48

alungirea A[%], duritatea HB[daN/mm
2
] etc.) ale epruvetelor prelevate din
prealiajele elaborate.
3.4. Particulariti ale elaborrii
a) Elaborarea prealiajului Cu-Al
Exist dou modaliti distincte de elaborare.
Dac aluminiu solid se adaug n baia de cupru dezoxidat se impune
ca acesta s reprezinte 2/3 din cantitatea necesar de cupru, restul de 1/3
adugndu-se mpreun cu aluminiu. Se evit astfel supranclzirile locale
de 200-300C datorate degajrii mari de cldur (pentru un prealiaj Cu-Al
cu 50% Al) la formarea compuilor intermetalici.
A doua modalitate prevede topirea separat a cuprului i a 2/3 din
cantitatea de aluminiu necesar i apoi turnarea cuprului n jet subire n
aluminiu topit cu adugarea gradat a restului de aluminiu.
Dezoxidarea bii de cupru se impune n ambele cazuri, deoarece
aluminiu este un dezoxidant puternic care conduce la formarea aluminei ce
rmne n suspensie n topitur sub form de incluziuni solide.
[Cu
2
O] + 2Al =Al
2
O
3
(s) + 6[Cu]
La turnarea n lingotier, prealiajul are temperatura de 670-700C.
b) Elaborarea prealiajului aluminiu-cupru-nichel
Dup elaborarea separat, prealiajul binar cupru-nichel, obinut prin
adugarea treptat a nichelului n baia de cupru dezoxidat, se toarn peste
aluminiu topit ntr-un creuzet separat. Temperatura n acest caz este 720-
750C.
c) Elaborarea prealiajului aluminiu-cupru-fier
49

Prealiajul binar obinut prin adugarea treptat a strunjiturilor de fier
n cupru dezoxidat se toarn peste baia de aluminiu topit ntr-un creuzet
separat. Prealiajul ternar obinut se degazeaz cu clorur de zinc sau cu azot
i se toarn n lingotier la temperatura de 730-760C.

4. Calculul ncrcturii
La elaborarea din metale tehnic pure, calculul ncrcturii este relativ
simplu. Exemplificarea se face pe o cantitate de 100g prealiaj, fiind
multiplicat corespunztor.
Se consider pierderile prin ardere de 1-3% la Al, 1-2% la Cu, 0,5-
2% la Fe i 0,5-1%Ni. Pierderile prin ardere calculate se adaug la
cantitile necesare de metal.
Pentru exemplificare se ia cazul CuAl 50(50% Al i 50% Cu) la care
pierderile prin ardere se iau de 1% pentru cupru i 3% pentru aluminiu, iar
pentru elaborarea prealiajelor Al50Cu40Ni10 i Al50Cu40Fe10 se consider
c pierderile sunt de 1% att la nichel ct i la fier.
La 99g.Cu rmas n prealiaj1g pierderi
La 50g.Cu rmas n prealiaj.x, g

n cazul aluminiului:

Cantitile de cupru i aluminiu ca elemente pure, sunt:
Cu=50+0,5 = 50,5g i Al = 50+1,55=51,55g
50

Deoarece puritatea tehnologic este de 99,99% la cupru i de 99,7%
la aluminiu, arja va fi alctuit din:

Cantitatea necesar de fosfor se calculeaz cu aproximaie din
relaia:
5[Cu
2
O] + 2P = 10[Cu] + P
2
O
5
,
masa atomic a fosforului, M
P
=30,973
Se consider coninutul de 0,1% oxigen n cuprul supus dezoxidrii.
Dup posibiliti, se va lucra cu un prealiaj Cu-P cu 9; 11 sau 13% P. Cu
datele obinute se alctuiete fia de ncrcare.
Tabelul 1. Fia de ncrcare
Tipul
prealiajului
Cantitatea
obinut
Cantitatea de materiale ncrcate, n g
Cu Al Ni Fe Prealiaj CuP Total
Cu50Al50
Al50Cu40Ni10
Al50Cu40Fe10

5. Rezultate experimentale i interpretarea lor
Se vor analiza comparativ structurile brute de turnare i
caracteristicile mecanice ale prealiajelor cupru-aluminiu nedegazate i
degazate. n ordinea efecturii, determinrile care se pot face sunt:
a) probele de structur se rup i se apreciaz aspectul rupturii n
prealiajele nedegazate i n cele degazate;
b) se pregtesc lifuri metalografice att din epruvetele de prealiaje
nedegazate ct i din epruvetele de prealiaje degazate i se analizeaz
51

comparativ att la microscopul optic ct i la microscopul electronic;
c) se fac fotografii digitale ale structurilor prealiajelor elaborate;
d) se pregtesc epruvetele pentru determinarea caracteristicilor
fizico mecanice ale prealiajelor elaborate;
e) se determin caracteristicile fizico mecanice ( rezistena la
m[ ]
2
mm
daN
p0,2 [ ]
2
mm
daN
,
2
prealiajele elaborate.
Rezultatele obinute la punctele a, b i c vor fi nregistrate i
interpretate din punct de vedere a eficienei procesului de degazare i
rafinare, iar rezulatatele obinute la punctul e sunt centralizate n Tabelul 2.
Tabelul 2. Proprietile mecanice ale aliajelor nemodificate i modificate
Nr.
crt.
Tip
prealiaj
Duritate HB, [daN/mm
2
] R
m
, [MPa] R
p0,2
, [MPa]
nedegazat degazat nedegazat degazat nedegazat degazat
1.
2.
3.

52

Lucrarea 4
TRATAREA TOPITURILOR METALICE CU FLUXURI
SAU FONDANI

Majoritatea aliajelor neferoase se elaboreaz cu participarea unui
strat solid sau lichid, format din sruri individuale, amestecuri de sruri sau
alte substane care poart denumirea de fondani sau fluxuri. Cele care au
numai rol de acoperire sau de protecie i care micoreaz sau elimin
interaciunea topiturii cu gazele din atmosfera agregatului de elaborare se
numesc fluxuri. Fondanii interacioneaz cu topitura, i n afara rolului de
protecie ei asigur fie rafinarea sau purificarea topiturii de incluziuni i
gaze, fie modificarea structurii de turnare.
n funcie de scopul i natura lor, fondanii sau fluxurile pot fi:
de acoperire, cnd trebuie s reduc sau s evite complet
interaciunea topiturii cu atmosfera cuptorului;
de curire a bii metalice i de separare a scoarelor (drossurilor);
de rafinare, cnd trebuie s participe efectiv la purificarea bii
metalice de impuriti, gaze i incluziuni;
de modificare, cnd trebuie s contribuie la obinerea unei structuri
omogene i compacte, cu gruni de dimensiuni mici;
de oxidare, atunci cnd rafinarea se face prin oxidare;
de dezoxidare, atunci cnd trebuie eliminat oxigenul i oxizii din
baia metalic;
de degazare, atunci cnd se urmrete reducerea coninutului de
gaze din topitura metalic.
53

n afara acestor tipuri individuale se gsesc i fondani universali,
care pot fi utilizai n acelai timp ca protectori, rafinatori i modificatori.
n apropierea temperaturii de topire fondanii se caracterizeaz prin:
- dimensiunile i cantitatea relativ a cationilor i anionilor din reea;
- caracterul legturilor dintre acetia;
- polarizarea i tendina de formare a gruprilor complexe de ioni.
Marea majoritate a fluxurilor i fondanilor sunt alctuite din
amestecuri de sruri care trebuie s ndeplineasc urmtoarele funcii:
- s formeze compui uor fuzibili, cu fluiditate mare la temperatura
de lucru;
- s se descompun la temperatura de lucru, genernd anioni capabili
s reacioneze cu impuritile din baia metalic, cu formarea unor compui
cu densitate diferit de a topiturii metalice i insolubili n aceasta, capabili
s se separe din lichid;
- s absoarb sau s aglomereze produii rezultai din reacia
fondantului cu topitura metalic.
n general, alegerea componenilor unui fondant i a compoziiei
acestuia depinde de temperatura de lucru, de starea fizic de utilizare (solid
sau lichid), de reactivitatea dorit i de compoziia aliajului.
La elaborarea aliajelor neferoase se utilizeaz n special fondani i
fluxuri formai din cloruri i fluoruri ale metalelor alcaline i alcalino-
pmntoase. Acestea se caracterizeaz prin temperaturi de topire relativ
ridicate, datorit legturii puternice dintre ionii reelei cristaline a srii n
stare solid i printr-o conductibilitate electric bun. Conductibilitatea
srurilor este determinat de transportul curentului electric, n principal de
54

cationii mobili de dimensiuni mici, iar viscozitatea este dependent de
anionii voluminoi.
Un rol esenial l joac proprietile superficiale ale fondanilor i
fluxurilor: tensiunea superficial, tensiunea interfazic i fenomenele de
umectare. Cu ct tensiunea superficial este mai mic cu att umectarea este
mai bun i fluxurile protejeaz mai bine topitura metalic. La evacuare,
umectarea topiturii de ctre fondant trebuie s fie minim pentru a preveni
impurificarea. Tensiunea interfazic fondant incluziune trebuie s fie
minim pentru a favoriza umectarea acestora de ctre fondant i eliminarea
lor la suprafa.
Fondanii se pot achiziiona n stare gata preparat sau se pot obine
prin amestecarea mecanic a componentelor. Mai jos, n Tabelul 1, sunt
prezentai principalii fondani utilizai la elaborarea unor aliaje ale cuprului
i ale aluminiului. n tabel sunt date srurile utilizate i proporia acestora n
funcie de aliajul care se elaboreaz i n funcie de destinaia lor, precum i
cantitile folosite n raport cu masa topiturii.
Fondanii utilizai la topirea i tratarea n stare lichid a metalelor i
aliajelor neferoase trebuie s aib o serie de proprieti chimice, fizice i
electrice care s le permit s exercite un rol determinant asupra calitii
produsului metalic final. Din punct de vedere chimic fluxurile trebuie s fie
pasive fa de gazele din atmosfera agregatului de topire, fa de cptueala
acestuia i fa de topitura metalic, n schimb fondanii trebuie s
interacioneze cu baia metalic cu scopul mbuntirii calitii aliajului
elaborat. Proprietile fizice sunt hotrtoare n alegerea i utilizarea celui
mai adecvat tip de flux sau fondant i n dimensionarea agregatului principal
de elaborare.
55

Tabelul 1. Fondani utilizai la elaborarea unor aliaje neferoase
Denumirea
aliajului
Fondant de acoperire Fondant de rafinare
Cantitate [%] Compoziie Cantitate [%] Compoziie
Bronzuri cu
staniu
10-15 mm pe
suprafaa
topiturii
50% Na
2
CO
3
+
50% CaF
2

2-3
40%Na
2
CO
3
+
40%CaF
2
+
20%Na
2
B
4
O
7

50%Na
2
CO
3
+
50% sticl pisat
95%Na
2
B
4
O
7
+
5%Mg (pulbere)
20%Na
2
CO
3
+
40% CaF
2
+ 40%
nisip cuaros
1,5-2

Mangal uscat
CaC
2

Mg
3
B
2

95%Na
2
B
4
O
7
+
5%Mg (pulbere)
50%CaF
2
+
50%MgF
2

50%CaF
2
+
50%MgF
2

Bronzuri cu
aluminiu
10-15 mm pe
suprafaa
topiturii
30%Na
2
B
4
O
7
+
70% sticl pisat
2-3
40%NaCl +
60%Na
2
AlF
6

50%Na
2
CO
3
+
50% sticl pisat
40%NaF +
30%Na
2
CO
3
+
30%Na
2
SO
3

Mangal
Nisip cuaros
Alame
10-15 mm pe
suprafaa
topiturii
65% nisip cuaros
+ 35% Na
2
CO
3

2-3
50%CaF
2
+
50%MgF
2

Mangal uscat
Sticl pisat
Nisip cuaros
Aliaje de
aluminiu
10 15 mm pe
suprafaa
topiturii
50%KCl +
40%Na
3
AlF
6
+
10%CaF
2

0,4-0,5
50%ZnCl
2
+
50%NaCl
0,1-0,2 C
2
Cl
6

2-3
60%Na
3
AlF
6
+
25%KCl +
15%NaCl
100%MgCl
2
KCl 1,5-2 100%Na
2
B
4
O
7

50%NaCl +
50%KCl
2-3
50%CaF
2
+
50%NaF
50%MgF
2
+
50%NaF
65%NaCl +
35%NaF
60%Na
2
AlF
6
+
40%NaF

56

n Tabelul 2 sunt prezentate principalele caracteristici fizico
chimice ale srurilor care intr n componena fluxurilor i a fondanilor. Se
observ c toate srurile prezentate au temperatur de topire mai mic dect
temperatura de elaborare a aliajelor cuprului, dar mai mare dect
temperatur utilizat la elaborarea aliajelor aluminiului. Aceasta este una din
cauzele folosirii unor amestecuri de sruri ce formeaz eutectice mai uor
fuzibile.
Tabelul 2. Caracteristici ale unor sruri componente ale fluxurilor i fondanilor

Compus
Temp.
topire
o
C
Temp.
fierbere
o
C
Tensiunea
superficial ()
dyne/cm
(1x10
-3
N/m)

Densitatea ()
g/cm
3

Conductivitatea
electric
-1
cm
-1

Vscozitatea ()
cP
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.
NaCl 801 1413 171,5-0,0719 t
*
(810...970
o
C)
2,1393-0,5430x10
-3
T **
(1080...1290
o
C)
-2,4975+8,0431x10
-3
T
-2,2227x10
-6
T
2
(1080...1290
o
C)
81,9007
-0,1855T+1,4278x10
-3
T
2

-3,700x10
-8
T
3

KCl 776 1500 160,4-0,0770 t
(780...970
o
C)
2,1359-0,5831x10
-3
T
(1060...1200
o
C)
-3,99+9,021x10
-3
T
-3,00x10
-6
T
2

(1060...1200
o
C)
55,5632
-0,1278T+9,9958x10
-5
T
2

-2,620x10
-8
T
3

ZnCl2 262 1412 54,4-0,00199 t
(300...550
o
C)
63,6-0,0190 t
(550...700
o
C)
2,7831-4,48x10
-4
T
(590...960
o
C)
0,4234-1,5376x10
-3
T
+1,3939x10
-6
T
2

(593,3...672,5
o
C)
5,3419.10
7
exp(-
24343/RT)

Mg Cl2 712 74,0-0,010 t
(720...930
o
C)
1,976-0,302x10
-3
T
(1000...1240
o
C)
-0,6049+1,352x10
-3
T
+0,2911x10
-6
T
2

(1000...1240
o
C)
263,7exp(-4363/RT)

NaF 980 1700 267,2-0,082 t
(1000...1080

o
C)
2,655-0,54x10
-3
T
(1270...1420
o
C)
1,4605+2,7374x10
-3
T
(1270...1420
o
C)
344,7exp(-2964/RT)
KF 880 1500 176,2-0,0108
t-
-0,333x10
-4
t
2

(920...1300
o
C)
2,6464-0,6515x10
-3
T
(1130...1290
o
C)
9,2728x10
-2

+3,0628x10
-3
T
(1130...1290
o
C)
480,27exp(-3354,9/RT)

ZnF2 872 - - - -3,75+6,0x10
-3
T
(1150...1200
o
C)
-
MgF2 1396 2239 - 3,235-5,24x10
-4
T
(1650...2100
o
C)
- -
Na3AlF6 1000 - 262,0-0,128 t
(1000...1080

o
C)
2,083 la 1010
o
C
2,014 la 1107
o
C
2,69 la 1010
o
C
2,99 la 1161
o
C
2,55 la 1028
o
C
1,57 la 1170
o
C
* t - temperatura, n
o
C ; ** T - temperatura, n K.

Din Tabelul 2 constatm c densitile amestecurilor de astfel de sruri sunt
57

mai mici dect densitatea topiturilor de aliaje de aluminiu i cu att mai mult
a aliajelor cuprului.
Conform relaiilor din Tabelul 2, la creterea temperaturii, tensiunea
superficial i viscozitatea se micoreaz, iar conductivitatea electric
crete.
Un rol esenial l au proprietile superficiale ale fluxurilor i
fondanilor, care includ att tensiunile superficiale i interfazice, ct i
fenomenele de umectare. Cu ct tensiunea superficial a fluxului este mai
mic, cu att acesta umecteaz mai bine pelicula de oxizi i deci protejeaz
mai bine aliajul de atmosfera cuptorului. n acelai timp, capacitatea de
umectare a fondantului fa de topitura metalic trebuie s fie minim la
evacuarea aliajului din agregat pentru a se asigura o separare ct mai bun a
acestuia fa de topitura metalic.
Tensiunea interfazic la limita de separare fondant - incluziuni
nemetalice trebuie s aib o valoare redus, pentru a se realiza o umectare
bun de ctre fondant a particulelor solide de incluziuni (de exemplu Al
2
O
3
,
MgO, MgAl
2
O
4
) care urmeaz a fi eliminate din topitura metalic.
Componenii de baz ai fondanilor pentru aliajele neferoase uzuale
sunt: NaCl, KCl, Na
3
AlF
6
, MgCl
2
(care formeaz eutectice uor fuzibile -
figura 1), precum i alte substane ca boraxul, acidul boric, sticla sau
mangalul.
Fluxurile conin uneori sruri foarte higroscopice, care impun
eliminarea apei prin uscare la 110...120
o
C un timp ndelungat sau prin
retopire. Proprietile chimice i electrofizice ale amestecurilor care
formeaz fluxurile i fondanii de la elaborarea aliajelor neferoase, prezint
58

o importan deosebit pentru practica tehnologic i n momentul de fa
este necesar cunoaterea i utilizarea lor eficient.

Figura 1. Unele diagrame de faz utile pentru studiul fluxurilor i al fondanilor
a) KCl NaCl; b) Na
3
AlF
6
NaCl; c) NaF NaCl.

2. Scopul lucrrii
Lucrarea de fa are dou scopuri:
a) Determinarea influenei utilizrii fluxurilor de protecie asupra
pierderilor prin ardere la topirea aliajelor;
b). Eliminarea impuritilor metalice din topituri la tratarea cu
fondani.
Lichi
Lichid Lichid
% molare %
masice
% masice
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
,

o
C

T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
,

o
C

T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
,

o
C

59

n vederea atingerii scopurilor propuse, se va evidenia efectul
prezenei i absenei fluxurilor de protecie la elaborarea unui aliaj Al Si
i, de asemenea se vor studia posibilitile de eliminare a impuritilor
alcaline i alcalino-pmntoase la tratarea unui aliaj de aluminiu deformabil
cu fondani de rafinare.

n cadrul lucrrii se va studia tratarea cu fluxuri i fondani a unor
topituri pe baz de aluminiu i anume tratarea aliajelor lichide Al Si i a
aliajelor de aluminiu deformabile.
Scopul tratrii cu fluxuri a topiturilor metalice este de a preveni
pierderile de metal de orice fel (pierderi mecanice, pierderi prin oxidare,
etc.), iar tratarea cu fondani se face pentru obinerea unor aliaje de bun
calitate, fr impuriti metalice, nemetalice sau de natur gazoas.

Tabelul 3. Caracteristici ale aliajelor de aluminiu
Metal sau aliaj Temperatura de topire,
o
C Interval de cristalizare
Aluminiu 660,1 -
Cupru 1083 -
Magneziu 650 -
Siliciu 1410 -
Aliajele Al-Cu - 610535
Aliajele Al-Si - 610526
Aliajele Al-Mg - 615500

Principalele aliaje neferoase de turntorie, folosite n mod uzual,
sunt cele din sistemul Al Si. Acest fapt se datoreaz n principal
caracteristicilor fizico mecanice i tribologice pe care le prezint, precum
i datorit costurilor relativ sczute de obinere. Unele caracteristici
tehnologice ale acestor materiale sunt prezentate n Tabelul 3.
60

n cadrul lucrrii de laborator se va elabora, n dou creuzete
separate, un aliaj de turntorie de tipul ATSi10Mg, din urmtoarele
materiale de ncrcare: aluminiu primar (99,99%), siliciu tehnic pur i
magneziu metalic. Pentru protecia topiturilor se vor folosi dou tipuri de
fluxuri.
Elaborarea aliajului de turntorie ATSi10Mg se face respectnd
urmtoarele etape:
se introduce iniial n creuzet aluminiul metalic;
dup topirea aluminiului se introduce siliciul;
dup solubilizarea siliciului, care dureaz destul de mult, se va face
microalierea cu magneziu;
dup omogenizarea topiturii, aceasta se va turna n cochile prenclzite
la aproximativ 300 400
o
C.
Pentru protecia aliajelor de aluminiu de turntorie se pot folosi
fluxuri cu diferite compoziii (vezi Tabelul 4). Alegerea compoziiei fluxului
se face n funcie de compoziia chimic a aliajului elaborat. Cantitatea de
flux folosit difer de la caz la caz. n condiii industriale, n funcie de
calitatea fluxului, protecia bii metalice se face cu o cantitate de 0,2 0,5
% din cantitatea arjei. n laborator, pentru c se lucreaz cu cantiti mici,
pentru o real protecie a bii metalice se va folosi o cantitate de flux mult
mai mare (2 5 % din cantitatea arjei). n Tabelul 4 sunt prezentate mai
multe compoziii de fluxuri i fondani utilizate la elaborarea aliajelor de
aluminiu. Se observ c, n funcie de componena fluxului sau al
fondantului, principalii parametri de elaborare difer.
Pentru o bun protecie a bii metalice (pentru evitarea oxidrii),
compoziia fluxului trebuie aleas cu mare grij.
61

Tabel 4. Fluxuri i fondani folositi la elaborarea aliajelor Al-Si
Nr.
crt.
Compoziia fluxului
[%]

[g/cm
3
]
T
topire

[
o
C]
T
modificare

[
o
C]
T
folosire

[
o
C]
KCl NaCl Na
3
AlF
6
NaF
1 47 30 23 - 1,6 700 - -
2 - 25 15 60 1,7 850 800-820 780-860
3 - 45 15 40 1,8 750 750-780 740-760
4 10 50 10 30 1,68 710 720-740 700-740
5 35-50 50-40 15 10 - - - -
6 - 33 - 67 - - 800-820 -
7 13 62 - 25 - - 725-740 -
Observaii: 1 flux de acoperire; 2, 3, 4 fondant universal de rafinare +
modificare; 5 flux de acoperire i protecie, la retopirea deeurilor i panului; 6,7
fondant de modificare.

n cazul elaborrii aliajului de turntorie ATSi10Mg, se vor alege
dou compoziii diferite de fluxuri avnd n vedere caracteristicile acestor
amestecuri de sruri (Tabelul 5).

Tabel 5. Proprieti fizico-chimice pentru unele compoziii de fluxuri i fondani
Nr.
Crt.
Compoziia fluxului sau fondantului,
[%]
Me
F NO

[
o
]
T
top

[
o
C]
F Me

[N/m]
NaCl KCl NaF KF
1 50 50 - - 53 720 0,542
2 48 48 4 - 30 710 0,376
3 46 46 8 - 18 720 0,345
4 44 44 12 - 9,6 660 0,350
5 42 42 16 - 6,3 660 0,345
6 47,25 47,25 - 5,5 37 660 0,410
7 45 45 - 10 32 - -
8 42,25 42,25 - 15,5 28 - -
9 40 40 - 20 24 - -

Compoziiile alese pentru lucrarea practic sunt: a) fluxul: NaCl
50%, KCl 50% i b) fondantul: NaCl 42%, KCl 42%, NaF 16%.

62

Elaborarea aliajului ATSi10Mg se face ntr-un cuptor de laborator
precum cel prezentat n Figura 2.
Dup elaborarea aliajului din materialele de ncrcare prezentate mai
sus, topitura se va turna ntr-o cochil metalic prenclzit la 300 400
o
C.
n continuare se vor calcula cantitatea de aliaj obinut, cantitatea de oxid i
pierderile mecanice inerente. Datele astfel obinute se vor introduce ntr-un
tabel centralizator Tabelul 6.

Figura 2. Schema instalaiei de laborator

Pe baza datelor trecute n Tabelul 6 se vor trage concluzii cu privire
la influena folosiri fluxurilor i a fondanilor asupra cinetici alierii aliajelor
63

i mecanismele prin care se pot minimaliza pierderile mecanice i pierderile
prin oxidare.

Tabelul 6. Rezultatele experimentale obinute la elaborarea aliajului AlSi10Mg
arja
Material de
ncrcare,
[g]
Fondant(Flux)
[g]
Aliaj,
[g]
Oxizi,
[g]
Pierderi,
[g]
Timp de
elaborare, [h]
1.
...n.

64

Lucrarea 5.
MECANISMUL SI CINETICA OXIDARII METALELOR
LICHIDE

Procesele eterogene de oxidare a metalelor, a cror cinetic urmeaz
a fi prezentat n aceast lucrare, se refer nu numai la interaciunea chimic
dintre metale i oxigen ci i la interaciunea cu alti ageni oxidani.
Formarea ca i dezvoltarea peliculelor superficiale de oxid sunt
guvernate de legile reaciilor chimice i de legile conductivittii i ale
transferului de mas.
Avnd n vedere structura peliculelor oxidice i faptul c mobilitatea
unor ioni este cu att mai mare cu ct raza lor este mai mic i sarcina mai
mare, se poate presupune c prin pelicula de oxid se vor deplasa mai uor
ioni mici (r
Al
3+
= 0,5 ) i electroni liberi dect atomii metalului (r
atAl
= 1,29
). n mod asemntor prin pelicula de oxid se vor deplasa mai uor atomii,
respectiv moleculele oxidantului (
2
O
r = 0,8 ) i mai greu anionii care au
raza mai mare (
2
O
r = 1,4 ).
Numai studiile cinetice nu permit o analiz amnunit a procesului
de oxidare, nici a factorilor de care acesta depinde. De aceea pentru
cunoaterea procesului este necesar un studiu al difuziei participanilor la
reacia de oxidare, respectiv al migraiei elementelor n interiorul fazelor
solide sau lichide, precum i traversarea uneia dintre suprafeele de
separaie.
65

1.1. Mecanismul oxidrii metalelor i aliajelor
Formarea i creterea stratului de oxid se poate uor compara cu
funcionarea unui element galvanic. Din cauza conductivitii mai mici a
mediilor n cauz gaze, oxizi mecanismul electrochimic pare mai puin
evident, ceea ce explic pstrarea termenului de oxidare chimic. Pentru ca
oxidul s se formeze, trebuie s aib loc att ionizarea atomului de metal ct
i a moleculei de oxigen. Ionizarea metalului are loc, foarte probabil, la
suprafaa metal-oxid i aceasta poate fi uor asimilat anodului unui element
galvanic deoarece reacia:
Me Me
2+
+ 2e
-
(1)
este o reacie de oxidare.
Interfaa oxid-aer, pe care probabil are loc reacia de reducere:

2
1
O
2
+ 2e
-
O
2-
(2)
poate fi asimilat catodului elementului galvanic. Stratul de oxid care
desparte cei doi electrozi are rol de electrolit.
Wagner admite c transportul de material la traversarea stratului de
oxid trebuie s aib loc sub form de ioni i electroni, pe de o parte sub
influena unui gradient de concentraie datorat unei variaii de compoziie a
oxidului de la interfaa metal-oxid la interfaa oxid-gaz, iar pe de alt parte,
sub influena unui gradient de potenial electric datorat diferenelor de
concentraie de schimb, n particular la interfa.
n cazul unui strat relativ gros de oxid, gradientul de potenial este
mic i singurul care intervine este gradientul de concentraie. Se presupune
c procesul de difuzie este uurat considerabil de imperfeciunile existente
n reeaua de oxid.
66

Cnd un metal este n contact cu oxigenul, produsul de reacie este
un oxid care, dac nu este volatil, formeaz un strat superficial. Grosimea,
una din proprietile importante ale peliculelor de oxid, variaz n limite
largi, de la civa angstromi pn la un micron. Stratul de oxid poate proteja
sau nu metalul de oxidarea ulterioar.
O pelicul stabil i aderent la suprafaa metalului pe care s-a
format, de o anumit grosime, poate frna ntr-o anumit msur
dezvoltarea procesului de oxidare.
Caracterul protector al unei pelicule se manifest cnd cantitatea de
oxid rezultat n urma oxidrii este mai mare dect cantitatea de metal
distrus. Astfel, caracterul protector sau neprotector conferit de pelicula de
oxid depinde de valoarea raportului:
M ox
M ox
M
ox
M n
M
V
V

=

(3)
n care:
ox
V este volumul unei molecule-gram de oxid;

M
V - volumul unui atom-gram de metal;

ox
M - masa molecular a oxidului;

ox
- densitatea oxidului;

M
M - masa atomic a metalului;

M
- densitatea metalului;
n - numrul de atomi de metal n molecula de oxid.
Dup valoarea raportului
M
ox
V
V
, numit i coeficient de expansiune,
metalele se pot clasifica n:
67

metale la care
M
ox
V
V
< 1; n acest caz, pelicula de oxid este poroas,
discontinu i deci nu posed nsuiri protectoare, metalul distrugndu-
se prin oxidare;
metale la care
M
ox
V
V
> 1; n acest caz, pelicula este n general continu i
aderent, iar procesul de coroziune este frnat.
Formarea peliculelor compacte, aderente pe suprafaa metalului este
nsoit, n marea majoritate a cazurilor, de o mrire de volum. De aceea, n
pelicul apar tensiuni, care pe de o parte comprim pelicula, iar pe de alt
parte tind s o despart de pe suprafaa metalului. Astfel, se explic
proprietile slab protectoare ale peliculelor de coroziune pentru care
raportul
M
ox
V
V
>>1, cum este cazul wolframului.
Practic se constat c proprietile protectoare (Tabelul 1) sunt
prezente, cnd
1<
M
ox
V
V
<2,5.
Formarea ca i dezvoltarea peliculelor superficiale de oxid sunt
rezultate ale fenomenelor cristalochimice i ale fenomenelor de
conductivitate electronic i transfer de mas.
Se presupune c fixarea oxigenului la suprafaa metalului n vederea
formrii oxidului ar avea loc n mai multe stadii:
- adsorbia fizic rapid, a oxigenului molecular;
- adsorbia chimic (chemosorbia) a oxigenului atomic, cu formarea unor
monostraturi pariale sau complete;
68

- reacii cristalo-chimice de oxidare, de formare i dezvoltare a stratului de
oxid.
Tabelul 1. Valori ale coeficientului de expansiune la cteva metale
Nr.
crt.
Metalul Oxidul
M
ox
V
V

1. Na Na
2
O 0,57
2. K K
2
O 0,41
3. Li Li
2
O 0,60
4. Ca CaO 0,64
5. Ba BaO 0,74
6. Mg MgO 0,79
7. Al Al
2
O
3
1,214
8. Zn ZnO 1,57
9. Fe Fe
2
O
3
2,16
10. Cu Cu2O 1,71
11. Ni NiO 1,60
12. Cr Cr
2
O
3
2,03
13. W WO
3
3,59

Procesul de adsorbie are ca rezultat scderea energiei libere
superficiale. n procesul de adsorbie pe o suprafa, moleculule sau atomii
de gaz i micoreaz gradele de libertate i implicit scade entropia.
Scderea simultan att a energiei libere, ct i a entropiei va implica
scderea entalpiei libere (G = H - TS) i astfel, adsorbia este n mod
normal un proces exoterm.
n considerarea fenomenului de adsorbie pe o suprafa este necesar
s se fac distincie ntre adsorbia fizic i cea chimic.
69

Adsorbia fizic a gazului pe o suprafa solid reprezint procesul
de acumulare a moleculelor de gaz pe acea suprafa. n reacia dintre metal
i gaz, adsorbia este procesul iniial.
n medie, exist aproximativ 10
15
centri de adsorbie/cm
2
pe o
suprafa metalic curat. Din teoria cinetic a gazului se poate estima c un
monostrat de gaz adsorbit se va forma n aproximativ 2 secunde la o
presiune de 10
-6
torr la temperatura camerei. Cum viteza de fixare a
moleculelor de gaz este proporional cu presiunea gazului, sunt necesare
presiuni sczute (mai mici de 10
-6
torr) pentru a prentmpina contaminarea
suprafeelor curate. La adsorbia fizic, forele de legtur dintre moleculele
de oxigen i suprafaa metalului sunt analoage forelor Van der Waals i
caracterizate prin lipsa de orientare.
La adsorbia chimic, oxigenul adsorbit i atomii din suprafaa
expus formeaz legturi chimice. Astfel, chemosorbia implic un transfer
de electroni.
Chemosorbia depinde de orientarea cristalografic a atomilor
metalici de la suprafa, de imperfeciunile de suprafa, i se presupune c
are loc pe anumite poriuni active ale suprafaei. Chemosorbia este
considerat, n general, a avea loc doar pn la formarea unui monostrat de
gaz adsorbit, n timp ce adsorbia fizic poate avea loc pe toate suprafeele i
poate avea ca rezultat formarea de straturi multimoleculare.
Nu este posibil s se fac o distincie clar ntre adsorbia fizic i
cea chimic. Un criteriu obinuit de difereniere const ntre cele dou
clduri de adsorbie, care este de aproximativ 10 kcal/mol la adsorbia fizic
i de 100 kcal/mol la adsorbia chimic. Totui s-au gsit valori ale celor
70

dou clduri de adsorbie apropiate, astfel nct i n acest caz este dificil s
se separe cele dou procese.
Din cele prezentate rezult c prima etap a reaciei metal-oxigen
este adsorbia gazului pe suprafaa metalului. De cele mai multe ori atomii
de oxigen adsobii formeaz o structur bidimensional.
n urma reaciei metalului cu oxigenul, filmul de oxigen
chemoabsorbit se transform ntr-un strat de oxid. Astfel, formarea oxidului
iniial are loc dup ce suprafaa s-a acoperit complet cu oxigen
chemoabsorbit.
Pentru o temperatur i o presiune a oxigenului date, se pot distinge
trei etape succesive n procesul germinativ al oxidului:
perioada de incubaie pn la apariia germenilor;
creterea lateral (bidimensional) pn la acoperirea complet a
suprafeei;
dezvoltarea n grosime a stratului bidimensional.
O trstur important a formrii oxidului iniial este germinarea
unor nuclee izolate de oxid n locuri total ntmpltoare pe suprafa, ns
este posibil apariia lor pe imperfeciuni de suprafa sau atomi de
impuriti. S-a sugerat c dislocaiile, defectele de suprafa, impuritile,
etc., pot servi ca locuri de germinare. Dup formarea nucleelor de oxizi,
oxidarea continu prin creterea germenilor individuali pn cnd ntreaga
suprafa este acoperit de oxid.
Se consider c oxigenul adsorbit pe suprafaa metalic este un
factor limitator de vitez. Oxigenul adsorbit difuzeaz spre nucleii care
astfel cresc, cauznd simultan o srcire n oxigen n zona nconjurtoare
fiecrui nucleu, zon n care ali nuclei nu se pot forma. Mrimea acestor
71

zone i deci densitatea de particule este guvernat de suplinirea oxigenului
adsorbit (presiune de oxigen i temperatur) i de viteza de migrare pe
suprafa (temperatur i orientare).
Ca regul general i n concordan cu teoria general a germinrii,
formarea particulelor de oxid devine important la temperaturi nalte i
presiuni pariale ale oxigenului sczute.
Cnd un oxid poros, neprotector, se formeaz la temperaturi nalte,
are loc un proces limitator de vitez la interfaa metal-oxid; atunci stadiul de
germinare i de cretere a oxidului poate fi determinat de vitez.
Formarea stratului iniial de oxid determin separarea reactanilor
primari. Creterea ulterioar a stratului va depinde att de reaciile de
suprafa la interfeele metal-oxid i oxid-oxigen, ct i de transferul de
metal prin oxid. Pe msur ce pelicula de oxid se ngroa, procesele de
difuzie devin preponderente, transferul reactanilor spre suprafaa de reacie
avnd loc cu viteze din ce n ce mai mici.

1.2. Cinetica oxidrii metalelor i aliajelor
Comportarea metalelor i aliajelor n majoritatea mediilor industriale
(n stare solid) sau la elaborare (n stare lichid) depinde de solubilitatea,
structura, grosimea i aderena compuilor solizi care se formeaz n timpul
proceselor de oxidare.
Importana acestor produi solizi de reacie se datoreaz faptului c
ei pot forma, n mod frecvent, bariere cinetice care izoleaz metalul de
mediul n care se afl i controleaz viteza de reacie.
Cum creterea stratului de oxid implic dou stadii principale
reacii de suprafa la interfaa metal-oxid i oxid-oxigen i transportul de
72

material prin oxid viteza de cretere va fi controlat de stadiul care se
desfoar cu viteza mai mic.
Dac stratul este suficient de subire, reaciile de suprafa sunt cele
care controleaz viteza. ntr-adevr, n timpul stadiului iniial al formrii
oxidului, stadiul doi este absent. Dac stratul este gros, se distinge stadiul
doi ca proces determinant de vitez. n acest stadiu se atinge echilibrul
reaciilor de suprafa.
n stadiul iniial (etapa cristalo-chimic), viteza procesului va fi:

e c
C K
dt
dy
= (4)
iar n stadiul doi (etapa de difuzie), viteza va fi exprimat prin relaia:

( )
y
C C D
dt
dy
e
=
0
(5)
n care: C
0
este concentraia oxigenului la suprafaa de separare oxid-oxigen;
C
e
concentraia oxigenului la suprafaa de separare oxid-metal;
K
c
constanta de vitez a reaciei;
D coeficientul de difuzie;
y grosimea stratului de oxid;
t timpul.
n regim staionar, ntreaga cantitate de oxigen care ajunge prin
difuzie la suprafaa metalului va reaciona i deci:

( )
y
C C D
C K
e
e c

=
0
(6)
Combinndu-se relaiile (4) i (6) se elimin C
e
i se obine:

D y K
C D K
dt
dy
c
c
+

=
0
(7)
73

Rezolvnd ecuaiile difereniale i nmulind cu
D K
c

2
se obine n
final relaia:
C t C
K
y
D
y
c
+ = +
0
2
2
2
(8)
sau:
C t C B A
o
+ = + 2 (9)
n care:

D
y
A
2
= i
c
K
y
B
2
= (10)
y reprezentnd fie o variaie de mas ( g ), fie volumul (n cm
3
) de oxigen
adsorbit n cursul reaciei, fie variaia grosimii peliculei.
Cnd A<< B, n urma simplificrilor, se obine legea liniar de
oxidare:
K
dt
dy
= sau C t K Y + = (11)
Legea liniar este specific metalelor alcaline i alcalino-
pmntoase, la care coeficientul de expansiune este subunitar, i nu
formeaz pelicule protectoare. Pelicula se distruge n permanen, astfel
nct nu poate atinge grosimea necesar realizrii proteciei. n acest caz
echilibrul difuziei se atinge uor, iar una dintre reaciile la interfaa metal-
oxid sau oxid-oxigen determin viteza ntregului proces.
n cazul n care A > B, funcioneaz legea parabolic de oxidare,
care are forma:

y
K
dt
dy
= sau
p
C t K y + =
2
2
(12)
74

Legea a fost stabilit experimental de Tamann i apoi de Pilling i
Bedworth. Aceast lege este valabil n cazul metalelor, care datorit
valenei variabile formeaz mai muli oxizi.
Constanta K
2
se poate determina experimental sau se poate calcula
din valorile fizico-chimice caracteristice reaciilor ce formeaz n final
oxidul.
Teoria lui Wagner a legii parabolice a oxidrii ia n considerare
variaia concentraiei vacanelor cationice (U
c
), variaie care determin un
flux de vacane cationice, J
c
(numrul de vacane cationice care traverseaz
unitatea de suprafa n unitatea de timp) i care poate fi exprimat prin
relaia:
F n
dx
dn
D J
p c
c
c c
= (13)
ct i variaia golurilor pozitive n pe stratul de oxid, variaie care determin
un flux al golurilor pozitive J
p
exprimat prin relaia:
F n
dx
dn
D J
p p
p
p p
+ = (14)
n care:
x este distana de la suprafaa metalului (grosimea stratului de oxid);
n
c
numrul de vacane cationice;
n
p
numrul de goluri pozitive;

c
,
p
mobilitatea cationilor i a golurilor;
D
c
, D
p
coeficienii de difuzie pentru cationi i goluri pozitive;
F cmpul electrostatic din oxid.
Dac sistemul este la echilibru, trebuie ca J
c
= J
p
= 0 i cmpul este
neglijat, cu excepia regiunilor din apropierea interfeelor. Totui, dac
75

stratul de oxid este suficient de gros, se poate presupune c n oxid se
pstreaz neutralitatea electric, astfel n
c
= n
p
= n.
n cazul oxidrii, fluxul de vacane cationice este egal cu fluxul
golurilor pozitive (J
c
= J
p
= J). Elimindu-se F din ecuaiile (13) i (14) i
folosindu-se relaia lui Einstein,
KT
e
D
=
, se poate scrie:

dx
dn
e
KT
J
c

= 2 (15)
iar, prin integrare rezult relaia:
( )
0
2 n n
e
KT
J
x c x

= (16)
n care x este grosimea stratului de oxid.
Tamann i Koster au descoperit, prin transpunerea grafic a datelor,
legea logaritmic a oxidrii:

t
K
dt
dy
= (17)
C t K y
e
+ = ln (18)
n cele mai multe cazuri, viteza reaciei de oxidare se supune
simultan mai multor legi. Aceasta nseamn c oxidarea are loc dup mai
multe mecanisme, unul care este predominant n stadiul iniial, iar altul,
dup un interval de timp. O alt explicaie este schimbarea mecanismului
oxidrii ca urmare a schimbrii naturii oxidului. De exemplu, dac n stadiul
iniial al oxidrii la temperatur joas viteza de reacie poate s fie
caracterizat cu ajutorul unei ecuaii logaritmice, ca urmare a transferului de
ioni sub aciunea cmpului electric, n final, scderea vitezei de reacie va fi
dat de difuzia termic a ionilor variaie parabolic. n acest caz, procesul
76

de oxidare poate fi exprimat printr-o ecuaie care reprezint suma celor dou
efecte:
( ) C t K t t K y
p e
+ + + =
2
1
0
ln (19)
Perioada de tranziie ntre cele dou efecte poate fi exprimat printr-
o ecuaie care caracterizeaz procesul de oxidare ntr-un interval limitat de
timp, avnd forma:

m m
m
C t K y + = (20)
La temperaturi nalte, oxidarea de tip parabolic se poate combina cu
cea de tip liniar. Viteza de reacie n primul stadiu al procesului este limitat
de procesele care au loc la suprafa (oxidarea liniar), iar n timp,
preponderent devine mecanismul oxidrii datorat
difuziei (oxidare parabolic). Ecuaia care descrie un astfel de mecanism
devine:
C t K y K y
p lin
+ + =
2
(21)
sau

lin p
K
y
t
K y + = (22)
Sunt situaii n care, n anumite sisteme, oxidarea are loc n prima
perioad urmnd legea de variaie parabolic, apoi cea liniar. O astfel de
situaie apare cnd crusta compact de oxid, asociat dup o lege de variaie
parabolic, se transform cu vitez liniar ntr-un strat exterior poros care nu
prezint posibilitatea de protecie. El reprezint de fapt o barier pentru
procesul de difuzie i se epuizeaz prin procese de sublimare.
Expresia matematic a unui astfel de mecanism de oxidare
(parabolic - liniar) va fi:
77

( ) t K y K K
K
K
K
y
lin lin p
p
lin
p

= ln (23)
n care y este cantitatea de metal oxidat n timpul t.
2. Scopul lucrrii
Scopul lucrrii este de a dezvolta capacitile tehnice ale studenilor
n ceea ce privete aprecierea din punct de vedere teoretic i practic a
mecanismului i cineticii de oxidare a metalelor n stare lichid.
Pentru realizarea lucrrilor de laborator privind mecanismul i
cinetica oxidrii topiturilor metalice sunt necesare instalaii specializate,
materii prime i materiale adecvate, precum i o tehnologie de lucru
corespunztoare.
Pentru determinarea legii de oxidare a unor aliaje neferoase n stare
lichid i influena diferitelor elemente de aliere asupra oxidrii materialelor
metalice n stare lichid, aspect de importan major n stabilirea
tehnologiei de elaborare a aliajelor neferoase, se poate folosi metoda
msurrii creterilor n greutate a unor probe de aliaj n stare lichid.

Pentru efectuarea lucrrilor de laborator privind mecanismul i
cinetica oxidrii topiturilor metalice sunt necesare urmtoarele instalaii,
aparate sau instrumente:
a) Instalaia de laborator, prezentat n Figura 1, este alctuit dintr-o
balan (1) montat pe un stativ termoizolant deasupra unui cuptor electric
cu rezisten (2).
78

De unul din talerele balanei, prin intermediul unui fir de platin sau
inox (5) este suspendat, n interiorul cuptorului, un creuzet (3) din alumin
sinterizat n interiorul cruia se gsete topitura metalic (4) care urmeaz
s fie studiat. Parametrii de lucru sunt meninui n domeniul valorilor
prescrise prin intermediul panoului de comand (6).
Se ncarc n creuzet metalele sau aliajele care urmeaz a fi studiate.
Dup topire se echilibreaz balana i se msoar la anumite intervale de
timp creterea n greutate a probei din cuptor.
termosensibile etc.
Figura 1. Instalaie experimental pentru determinarea
cineticii oxidrii aliajelor n stare lichid: 1) balan; 2) cuptor
electric; 3) creuzet; 4) topitur; 5) fir de platin sau inox; 6) panou
de comand
79

transportrii i turnrii metalelor sau aliajelor (ferstraie, ghilotine, foarfece,
polizoare unghiulare, ciocane, concasoare, cntare, clopote din tabl
perforat, bare i tije metalice, linguri de turnare, oale de turnare etc.);
d) forme pentru turnarea probelor de structur, precum i a celor
folosite la determinarea caracteristicilor fizico mecanice; aliajele se toarn
sub form de bare n cochile metalice speciale i n forme din amestecuri de
nisip cuaros i liani anorganici naturali;
probelor metalografice ale bronzurilor elaborate (ferstraie, polizoare
unghiulare, strunguri, freze, maina de lefuit i lustruit probe Forcipol 2V );

Pentru efectuarea lucrrii de laborator privind mecanismul i cinetica
oxidrii topiturilor metalice sunt necesare urmtoarele categorii de materii
prime i materiale:
- metale primare: Al, Cu, Ni, Mg, Zn, Pb, Sn etc.
- prealiaje;
80

15%Na
3
AlF
6
3
850
0
C; 40%NaF + 45%NaCl + 15%Na
3
AlF
6
kg/dm
3
0
C ; 30%NaF + 50%Nacl + 10%KCl
+ 10%Na
3
AlF
6
3
715
0
C);
- fluxuri de protecie a bilor metalice;
- degazani: argon, azot gazos, C
2
Cl
6
, BCl
3
, KCl , MnCl
2
, ZnCl
2
;

3.3. Modul de lucru
Pentru efectuarea lucrrii de laborator Mecanismul i cinetica
oxidrii metalelor lichide se parcurg urmtoarele etape:
- se pregtete materia prim: se sorteaz, se cur, se decapeaz, se
debiteaz i dac este necesar se calcineaz componentele ncrcturii;
- se pregtesc materialele auxiliare: se verific calitatea, termenul de
valabilitate, etaneitatea recipientelor, densitatea, umiditatea etc.
fondanilor, vopselelor, amestecurilor de formare, pudrelor, chiturilor etc.
- se face calculul ncrcturii pentru topirea a 1000 g metal sau aliaj,
lundu-se n considerare c pentru condiiile de topire n laborator pierderile
prin oxidare i/sau evaporare sunt cele prezentate n lucrarea nr.1;
materiale auxiliare, necesare topirii unei arje de 1000 g metal sau aliaj;
81

etc.
precum i cele destinate determinrii caracteristicilor fizico mecanice ale
metalelor sau aliajelor supuse procesului de oxidare n stare lichid, iar dup
uscare i prenclzire, naintea evacurii arjei, acestea se aduc n apropierea
cuptorului;
- se ncarc n creuzet metalele sau aliajele care urmeaz a fi
studiate, iar dup topire se toarn un set de probe pentru analiza gradului de
oxidare, precum i pentru analiza structurii i a proprietilor fizico
mecanice;
- se echilibreaz balana i se msoar la anumite intervale de timp
creterea n greutate a probei din cuptor;
- la sfritul perioadei de experimentare se toarn un set de probe
pentru analiza gradului de oxidare, precum i pentru analiza structurii i a
proprietilor fizico mecanice;
probele de metal sau aliaj mai mult sau mai puin oxidat;
- se pregtesc lifuri metalografice din epruvetele de metal sau aliaj
mai mult sau mai puin oxidat pentru analiza comparativ la microscopul
optic i la microscopul electronic;
82

- se fac fotografii digitale ale structurilor metalelor sau aliajelor mai
mult sau mai puin oxidate;
mecanice ale metalelor i aliajelor mai mult sau mai puin oxidate;
- se determin caracteristicile fizico mecanice ( rezistena la rupere
la traciune R
m[ ]
2
mm
daN
p0,2 [ ]
2
mm
daN
, alungirea
A[%], duritatea HB[daN/mm
2
] etc.) ale epruvetelor prelevate din metalele
sau aliajele mai mult sau mai puin oxidate.

Rezultatele obinute se trec n Tabelul 2 i cu ajutorul acestora se
traseaz curba y = f(t).

Tabelul 2. Datele experimentale privind creterea n greutate
Creteri n
greutate,
y, [g]

Timpul,
t, [s]

Dup alura curbei y = f(t) se pot trage unele concluzii asupra
mecanismului procesului de oxidare (lege linear, parabolic, logaritmic
sau un proces mai complex care cuprinde mai multe stadii). n funcie de
aceste observaii se testeaz legile prezentate mai sus i se determin
constanta sau constantele de vitez pentru legea de oxidare care corespunde
datelor experimentale.
n continuare se va studia influena diferitelor elemente de aliere
asupra oxidrii n stare lichid a metalelor.
83

caracteristicile mecanice ale metalelor i aliajelor mai mult sau mai puin
oxidate. n ordinea efecturii, determinrile care se pot face sunt:
probele de metale sau aliaje mai mult sau mai puin oxidate;
b) se pregtesc lifuri metalografice din epruvetele de metale sau
aliaje mai mult sau mai puin oxidate i se analizeaz comparativ att la
microscopul optic ct i la microscopul electronic;
c) se fac fotografii digitale ale structurilor metalelor sau aliajelor
mai mult sau mai puin oxidate;
fizico mecanice ale metalelor sau aliajelor mai mult sau mai puin oxidate;
m[ ]
2
mm
daN
p0,2 [ ]
2
mm
daN
,
2
metalele sau aliajele mai mult sau mai puin oxidate.
interpretate din punct de vedere a influenei procesului de oxidare, iar
rezulatatele obinute la punctul e vor fi centralizate n Tabelul 3.
Tabelul 3. Proprietile mecanice ale metalelor sau aliajelor oxidate
Nr.
crt.
Tipul
de
aliaj
Duritate HB,
[daN/mm
2
]
R
m
, [MPa]
R
p0,2
, [MPa] Alungirea
%
neoxidat oxidat neoxidat oxidat neoxidat oxidat neoxidat oxidat
1.
2.
3.
4.

84

Lucrarea 6
DEZOXIDAREA TOPITURILOR METALICE

Din punct de vedere al comportamentului fa de oxigen metalele se
mpart n trei grupe:
a. metale ce nu dizolv oxigen n stare solid sau lichid;
b. metale ce dizolv cantiti mari de oxigen n stare lichid;
c. metale ce nu dizolv i nici nu interacioneaz cu oxigenul.
Metalele ce nu dizolv oxigen nici n stare solid i nici n stare
lichid: Al, Mg, Zn, Pb, Sn, Cd etc. formeaz doar pelicule superficiale de
oxizi. Dac pelicula superficial de oxizi este compact i impermeabil ca
n cazul aluminiului, zincului, staniului etc., atunci metalul n stare solid
sau lichid este protejat de oxidarea n profunzime. Aceste metale i unele
din aliajele lor pot fi elaborate n atmosfere oxidante fr msuri speciale de
protecie. Astfel, alierea aluminiului cu Zn, Cu, Mn nu modific
semnificativ oxidarea, n timp ce adaosurile de Ca, Na, Mg mresc mult
viteza de oxidare ca urmare a formrii unor pelicule superficiale poroase de
MgOAl
2
O
3
, 3CaOAl
2
O
3
, Na
2
OAl
2
O
3
.
Metalele ce dizolv o cantitate mare de oxigen n stare lichid: Cu,
Ni, Ag, Ti, Zr, V, Nb, Ta, Mo, W, Th, U etc. formeaz soluii de forma Me-
Me
m
O
n
. La solidificare pot avea loc transformri eutectice sau peritectice,
cristalizarea sau descompunerea soluiilor solide. Dac dizolvarea
oxigenului ntr-un metal lichid (Me
1
) se exprim cu reacia:

85

1
2
2 1
O O Me = %/ /
(1)

iar ntr-un aliaj lichid binar (Me
1
-Me
2
) cu reacia:
1
2
2
1 2
O O
Me Me
=

%[ ]
(2)
atunci constantele de echilibru sunt:
( )
K
a
Po
O O
s
Me
Me
= =
0
2
1
1
%[ ]
(3)
respectiv:
( )
K
a
Po
O O
c
Me Me
Me Me
= =

0
2
1 2
1 2
%[ ]
(4)
Considernd aceeai stare de referin pentru dizolvarea oxigenului
n metale i aliaje lichide la diluie infinit n Me
1
pur: K
s
= K
c
i
( )
O
O
O
Me Me
Me
Me Me
1 2
1
1 2
=
%[ ]
%[ ]

(5)
n care:
a
o
este activitatea oxigenului;
2
O
P - presiunea parial a oxigenului;
o
- coeficientul de activitate al oxigenului; % [O] - procente atomice de
oxigen.
Cunoscnd coeficientul de activitate al oxigenului ntr-un sistem
dat, la presiune i temperatur constante, se poate determina coninutul de
oxigen din aliajele lichide sau cantitatea de dezoxidant pentru a ajunge la un
anume coninut remanent n oxigen.
La elaborarea acestor aliaje se iau msuri de protecie contra
oxidrii ce constau n acoperirea bii cu fluxuri, elaborarea n vid sau n
86

atmosfer controlat. La unele aliaje exist o corelaie direct ntre
coninutul de oxigen i cel de hidrogen.
Metalele ce constituie componentele de baz ale aliajelor de mare
utilitate se caracterizeaz printr-o capacitate mare de interaciune cu
oxigenul (ex.: Al, Mg, Ti, Zr, Nb etc.), sau pot dizolva cantiti mari de
oxigen (ex.: Ni, Cu, Ti, Zr, Mo, W, Nb etc.). Dac n cazul aluminiului se
formeaz o pelicul ce mpiedic oxidarea n profunzime, la alte metale
oxidarea nu este limitat de formarea oxizilor. Astfel, peliculele de MgO
sunt poroase i permeabile pentru oxigen la temperatura de elaborare, iar
prin cele de TiO
2
i ZrO
2
are loc difuzia atomilor metalului ctre suprafa i
a oxigenului spre interior.
Elaborarea aliajelor ce conin elemente cu afinitate mare fa de
oxigen, deci care formeaz oxizi cu o mare stabilitate, nu se poate realiza
ntr-o atmosfer oxidant. Astfel, la elaborarea aliajelor pe baz de: Ti, Zr,
Nb, Ta etc., se formeaz oxizi foarte stabili, imposibil de descompus chiar la
un tratament ulterior n vid. Oxizii pot forma pelicule ce se separ la limita
grunilor, nrutind proprietile de deformare plastic, sau formeaz
eutectice cu metalul de baz.
Solubilitatea oxigenului pn la anumite valori maxime poate avea
o influen favorabil asupra proprietilor i n special asupra rezistenelor
mecanice. Astfel, oxigenul poate fi considerat element de aliere n titan dac
coninutul su nu depete 0,2%.
Interaciunea metalelor cu oxigenul se desfoar cu vitez mare la
temperaturile nalte de elaborare, iar protecia cu fluxuri i fondani nu poate
preveni n totalitate acest proces.
Dezoxidarea topiturilor neferoase, care dizolv oxigen se realizeaz,
87

n principal, prin precipitare, conform reaciei:
[MeO] + R = [Me] + RO (6)
n care: R este dezoxidantul.
Pentru desfurarea acestei reacii i obinerea unor produse
metalurgice de calitate sunt necesare urmtoarele condiii:
a) afinitatea fa de oxigen a dezoxidantului R trebuie s fie mai
mare dect a metalului Me , respectiv variaia entalpiei libere de formare a
oxidului RO trebuie s fie mai mare n valoare absolut dect variaia
entalpiei libere de formare a oxidului metalic MeO , adic
G
RO
G
MeO
> ;
b) dezoxidantul nu trebuie s influeneze negativ proprietile
metalului sau aliajului (conductivitatea electric i termic, plasticitatea,
alungirea, deformabilitatea etc.) nici chiar la concentraii foarte sczute;
c) produsele reaciilor de dezoxidare (RO sau ali compui oxidici)
trebuie s fie instabile n baia metalic i s se separe uor din aceasta ceea
ce nseamn c cel mai uor se vor elimina produsele gazoase, apoi cele
lichide i foarte greu cele solide;
d) dizolvarea i difuzia dezoxidantului n topitur trebuie s se
realizeze uor i cu vitez mare;
e) dezoxidantul trebuie s fie ieftin, accesibil, uor de pstrat,
manipulat i porionat.
Prin dezoxidarea topiturii se evit apariia oxizilor fragili la limita
grunillor, lucru care conduce la scderea plasticitii i a rezistenei
mecanice a metalelor i aliajelor.
Alegerea dezoxidantului se face n funcie de o serie de considerente
de ordin practic: coninutul iniial de oxigen n topitur, temperatura
88

topiturii, unele proprieti fizice ale metalelor (conductivitate electric),
proprietile mecanice i tehnologice ale produselor turnate, etc.
Dezoxidarea topiturilor de cupru sau de aliaje ale acestuia se poate
realiza cu: P, C, B, Li, Mg, Ca, La, CaB
6
, etc. Pentru aplicaii industriale, ca
dezoxidant pentru cupru i aliajele lui se utilizeaz fosforul, iar pentru
aliajele destinate industriei electrotehnice se recomand litiu, magneziu sau
CaB
6
care reduc, mai puin dect fosforul, conductivitatea electric a
cuprului.
Dezoxidarea cu fosfor, introdus sub form de prealiaj Cu-P ,
denumit cupru fosforos, cu un coninut de 7 ; 9 ; 11 sau 13% P, are loc
conform reaciei:

5 2 2
] )[ 5 ( ] [ 2 ] [ 2 O yP O xCu O y x P y Cu x = + + + (7)
a crei constant de echilibru este:

) 5 ( 2 2
)
5 2 2
(
y x
O
a
y
P
a
x
Cu
a
O yP O xCu
a
K
+

= (8)
Deoarece activitatea cuprului n bile de cupru este: a
Cu
= 1, iar
activitile fosforului i ale oxigenului, a
P
i a
O
, la concentraii mici se
supun legii Henry, conform creia acestea sunt proporionale cu fraciile
molare [ ] P i [ ] O , rezult:
) 5 (
] [
2
] [
)
5 2 2
(
'
y x
O
y
P
O yP O xCu
a
K
+
= . (9)
Dac se consider c zgura are compoziia chimic constant, atunci
activitatea acesteia poate fi considerat egal cu unitatea i se poate scrie:
89

) 5 (
] .[
2
] [
1
"
y x
O
y
P
K
+
= (10)
sau
y
y x
O P
2
5
] ].[ [
+
= const. (11)
Conform acestei relaii, raportul dintre coninuturile din topitur, la
echilibru ale oxigenului i fosforului, [ ] O i [ ] P , depinde de compoziia
zgurii. Astfel, zgurile care conin:
- P
2
O
5
- au x = 0 i y = 1 - deci: [ ][ ]
,
P O
2 5
= const.;
- 2
2 2 5
Cu O P O . - au x = 2 i y = 1 - deci: [ ].[ ]
,
P O
3 5
= const.;
- Cu O P O
2 2 5
. - au x = 1 i y = 1 - deci: [ ].[ ] P O
3
= const.
Variaia acestui produs funcie de temperatur este exprimat prin
relaia:
log[ ].[ ]
,
, , P O T
2 5
0 01177 2518 = (12)
La 1200
0
C se determin K
p
= [ ] [ ]
10
5 , 3
10 15 , 2

= x a P
o

Aceste date arat c cel mai posibil produs al dezoxidrii cuprului cu
fosfor este 2
2 2 5
Cu O P O . .
La temperatura de 1200
o
C, calculele arat c valorile parametrilor
termodinamici de interaciune ternar n sistemul ternar Cu-O-P sunt:
- la un coninut de 0,01% P,
O
P
= -184,8 i e
O
P
= -1,65;
- la un coninut de 0,1% P,
O
P
= -171,9 i e
O
P
= -1,54.
Aceste date sunt utile pentru calculele termodinamice la echilibrul
reaciei de dezoxidare a cuprului cu fosfor.
90

Fosforul este un dezoxidant efectiv att pentru cupru ct i pentru
alame, bronzuri cu staniu i bronzuri cu plumb.
Reacia principal care se desfoar n timpul procesului de
dezoxidare a cuprului cu fosfor, este urmtoarea:
4[Cu] + 7[O] + 2[P] = 2Cu
2
O
.
P
2
O
5
(13)
iar constanta de echilibru este dat de relaia:

P O Cu
O P O Cu
a a a
a
K

=

2
7
2
2
5 2 2
(14)

P O
P O Cu
K

=
2
7
2
7
2
1
] [ ] [ ] [
1
(15)
Raportul concentraiilor la echilibru este dat de relaia:

P O
K C =
2
7
(16)
Borul are o influen pozitiv asupra proprietilor de turnare ale
cuprului i nu micoreaz conductivitatea termic i nici
electroconductivitatea acestuia.
Dezoxidarea cu bor sub form de prealiaj Cu-B sau CaB
6
se
realizeaz conform reaciei:
2[B] + 3[O] = B
2
O
3
(17)
x B
2
O
3
+ y Cu
2
O = x B
2
O
3
. y Cu
2
O (18)
La 1473 K, constanta de echilibru a reaciei (17) are valoarea:
K
B
B a
O
= [% ] .[ ]
2 3
= 1,15x10
-25
(19)
La 1473 K:
log[ ] , , log[% ] a
O
B = 8 31 0 672 (20)
Dependena de temperatur a reaciei de dezoxidare cu bor este:
91

log / , K
B
T = + 53300 113 , T = 1373...1573 K (21)
Dezoxidarea cu litiu are avantajul c litiul acioneaz i ca un
degazant deoarece reacioneaz uor att cu oxigenul ct i cu hidrogenul.
Deoarece litiul este un metal foarte reactiv n aer, pentru dezoxidare
se utilizeaz cartue din cupru cu litiu, care se pstreaz n locuri uscate.
nainte de introducerea n topitur cartuele se prenclzesc la 105
o
C.
Principalele reacii de dezoxidare i degazare a cuprului cu litiu sunt
urmtoarele:
2Li + Cu
2
O 2Cu +Li
2
O (dezoxidare) (22)
Li + H LiH (degazare) (23)
LiH +Cu
2
O 2Cu + LiOH (recombinare) (24)
2Li + H
2
O Li
2
O + H
2
(reacie la turnare) (25)
Reacia (22) se poate scrie i sub forma:
2[Li] + [O] = Li
2
O (26)
Variaia cu temperatura a entalpiei libere i a constantei de echilibru
sunt date de ecuaiile:
G
T
T
0
1004 0 328 = + , [kJ/mol] (27)
i
log
[ ]
/ , K
O
T = + 109642 35 83 (28)
Parametrul de interaciune e
O
Li
= -10...-3000. Chiar dac e
O
Li
= -10,
litiul acioneaz ca un dezoxidant eficient pentru cupru i la o concentraie
de litiu [Li] 0,1%, coninutul de echilibru de oxigen scade pn la valoarea
de [O] 10
-6
%.
92

Litiul se dizolv uor n cupru, iar Li
2
O este insolubil n acesta.
Oxidul i hidroxidul de litiu se separ de topitura metalic datorit
densitilor sczute n raport cu aceasta.
Dac litiul se adaug n exces, poate reaciona cu umiditatea din aer
n timpul turnrii, genernd hidrogen care poate produce regazarea topiturii.

2. Scopul lucrrii
Lucrarea i propune s stabileasc corelaia dintre coninutul de
oxigen i de dezoxidant la dezoxidarea cuprului sau a aliajelor lui.

Pentru realizarea lucrrilor de laborator privind dezoxidarea cuprului
sau a aliajelor lui sunt necesare instalaii specializate, materii prime i
materiale adecvate, precum i o tehnologie de lucru corespunztoare.

Pentru efectuarea lucrrilor de laborator de dezoxidare a cuprului sau
a aliajelor lui sunt necesare urmtoarele instalaii, aparate sau instrumente:
atmosfere neutre de protecie. Dezoxidarea cuprului se realizeaz n
creuzetul de carborund al cuptorului electric cu nclzire prin inducie
electromagnetic, prezentat n Figura 1.
termosensibile etc.
93

transportrii i turnrii cuprului sau aliajelor sale (ferstraie, ghilotine,
foarfece, polizoare unghiulare, ciocane, concasoare, cntare, clopote din
tabl perforat, bare i tije metalice, linguri de turnare, oale de turnare etc.);

Figura 1. Schema instalaiei de
laborator folosit la dezoxidarea
cuprului : 1) topitur; 2) creuzet;
3) inductor; 4) cptueal refractar;
5) incinta de lucru; 6) tub de ghidare;
7) alimentator; 8) bar refractar
pentru agitarea topiturii.

folosite la determinarea caracteristicilor fizico mecanice i tehnologice;
cuprul sau aliajele sale se toarn sub form de bare n cochile metalice
speciale i n forme din amestecuri de nisip cuaros i liani anorganici
naturali;
probelor metalografice ale aliajelorlor elaborate (ferstraie, polizoare
unghiulare, strunguri, freze, maina de lefuit i lustruit probe Forcipol 2V);
94


Pentru efectuarea lucrrii de laborator privind dezoxidarea cuprului
sau a aliajelor lui sunt necesare urmtoarele categorii de materii prime i
materiale:
- metale primare: Cu, Sn, Pb, Zn, Al, Ni, Fe, Mn etc.
- cupru fosforos(CuP
9
. CuP
11
sau CuP
13
);
- litiu metalic introdus sub form de cartue din cupru umplute cu
litiu;
- bor sub form de prealiaj Cu-B sau CaB
6
;
- fluxuri de protecie a bilor metalice pe baz de cupru;
- degazani: C
2
Cl
6
, BCl
3
, KCl , MnCl
2
, ZnCl
2
, azot gazos;
3.3. Modul de lucru
Pentru efectuarea lucrrii de laborator Dezoxidarea topiturilor
metalice se parcurg urmtoarele etape:
95

de valabilitate, etaneitatea recipientelor, densitatea, umiditatea etc.
- se face calculul ncrcturii pentru topirea a 1000 g metal sau
aliaj;
materiale auxiliare, necesare topirii unei arje de 1000 g;
etc.
precum i cele destinate determinrii caracteristicilor fizico mecanice i
tehnologice, iar dup uscare i prenclzire, naintea evacurii arjei, acestea
se aduc n apropierea cuptorului;
- ncrcarea cuptorului prin introducerea n creuzet a ntregii cantiti
de cupru i de deeuri proprii;
0
C se ntrerupe alimentarea cuptorului cu
energie i se face dezoxidarea cu cupru fosforos, dup care se nclin
creuzetul uor i se ndeprteaz zgura;
96

- att nainte ct i dup dezoxidare se toarn un set de probe pentru
analiza structurii i a proprietilor fizico mecanice i tehnologice;
- probele de structur se rup i se apreciaz aspectul rupturii;
- se pregtesc lifuri metalografice din epruvetele prelevate nainte i
dup dezoxidare, pentru analiza comparativ la microscopul optic i la
microscopul electronic;
- se fac fotografii digitale ale structurii;
mecanice i tehnologice ale metalului sau aliajelor dezoxidate;
Cuprul sau aliajul de cupru se topete i se supranclzete la
1200
o
C, dup care se introduce dezoxidantul sub form de prealiaje sau
metale i se amestec n topitur cu o bar de grafit.
Cantitatea de dezoxidant este calculat astfel:
1) cantitatea stoechiometric, conform reaciei (13);
2) exces de 50%;
3) exces de 100%;
4) exces de 150%;
5) exces de 200%;
6) exces de 250%;
7) exces de 300%;
8) exces de 350%;
9) exces de 400%.
Dup fiecare dezoxidare se cur zgura de la suprafaa topiturii iar
cuprul dezoxidat se toarn n cochila metalic prenclzit la 400
o
C. Din
barele turnate se preleveaz eantioane care sunt supuse analizei
97

microscopice pentru determinarea coninutului de oxigen precum i pan sau
probe pentru determinarea coninutului de dezoxidant.
Datele experimentale se centralizeaz n Tabelul 1.

Tabelul 1. Datele experimentale obinute la dezoxidarea cuprului
Proba
numrul
Coninutul de
O
2
iniial, %
masice
Coninutul de
dezoxidant, g
Coninutul final
de [O], ppm
Coninutul final de
dezoxidant [R], ppm
1. Stoechiometric
2. exces 50 %
3. exces 100 %
4. exces 150 %
5. exces 200 %
6. exces 250 %
7. exces 300 %
8. exces 350 %
9. exces 400 %

Din datele prezentate n tabelul de mai sus se reprezint grafic gradul
de dezoxidare n funcie de cantitatea i coninutul de dezoxidant.
Gradul de dezoxidare este dat de relaia:

[ ] [ ]
[ ]
100
i
f i
d
O
O O
= , % (29)
n care [O]
i
i [O]
f
sunt coninuturile de oxigen iniial respectiv final (dup
dezoxidare).
Aplicaiile lucrrii constau n:
1. prezentarea eficienei dezoxidrii cuprului cu principalii 3
dezoxidani: fosfor, bor sau litiu i compararea sub form de date tabelate i
98

grafice a concentraiei reziduale a oxigenului funcie de coninutul de
dezoxidant.
2. producerea de srme cu caracteristici msurabile (lungime,
diametru) din probele de cupru nedezoxidate i dezoxidate i determinarea
rezistivitii electrice, dup care se va reprezinta grafic conductivitatea
electric, n funcie de coninutul rezidual de dezoxidant, = f(R),
comparndu-se influena diferiilor dezoxidani asupra rezistivitii electrice
a cuprului.
99

Lucrarea 7
INTERACIUNEA TOPITURILOR METALICE CU
HIDROGENUL SI DETERMINAREA CONTINUTULUI
DE HIDROGEN IN ALIAJE LICHIDE

1. Introducere
Hidrogenul este un gaz care difuzeaz n topiturile metalice (metale
sau aliaje) la temperatura obinuit. El reprezint peste 70% din cantitatea
total de gaze care se dizolv n majoritatea topiturilor metalice neferoase.
Din acest motiv, lucrarea de fa are ca scop stabilirea condiiilor n
care are loc dizolvarea hidrogenului n topiturile metalice, precum i
stabilirea unor metode de determinare a coninutului de hidrogen din
topituri.
Principalele metale care, la elaborarea n cuptoare deschise,
formeaz cu hidrogenul soluii sunt: Cu, Al, Fe, Co, Ni, Mg, Ag, Pt, etc.
Solubilitatea hidrogenului n aceste metale se mrete cu creterea
temperaturii, att n stare solid, ct i n stare lichid. Dependena
solubilitii gazelor de temperatur i de presiunea de vapori a metalului este
prezentat n Figura 1.
Hidrogenul care se afl n atmosfera cuptoarelor de elaborare poate
fi n stare molecular, sau poate s disocieze n atomi la suprafaa bii
metalice. Procesul de disociere are loc la temperaturi ridicate (peste 1700
0
C)
cu absorbia unei cantitai mari de cldur. Ca urmare, la temperaturile
obinuite de elaborare (sub 1300
0
C), cantitatea de hidrogen atomic este
redus. Practic aliajele neferoase nu se satureaz cu hidrogenul care se afl
n stare molecular n atmosfera cuptoarelor de elaborare.
100

Figura 1. Dependena solubilitii gazelor de temperatura i presiunea de
vapori: a) metale cu temperatura de topire ridicat; b) metale cu temperatura de topire
joas; 1 solubilitatea; 2 presiunea de vapori; (T
top
temperatura de topire; T
t

temperatura de fierbere)

Sursa principal de hidrogen atomic o reprezint umiditatea (din
captueala umed a cuptorului, din hidroxizi, din materialele ncrcturii),
care prin disociere la suprafaa bii metalice conduce la saturarea cu
hidrogen a aliajelor.
Prin interaciunea umiditii cu topitura se formeaz oxizi i
hidrogen atomic. Conform reaciei:
Me +H
2
O = MeO +2[H] (1)
hidrogenul format se dizolv n aliajul lichid, iar oxidul MeO impurific
topitura favoriznd n acelai timp saturarea acesteia cu gaze.
Fazele dizolvrii hidrogenului n topiturile metalice sunt
urmtoarele:
transportul moleculelor de hidrogen din faza gazoas la interfaa gaz
metal;
S
o
l
u
b
i
l
i
t
a
t
e
a
,

P
r
e
s
i
u
n
e
a

d
e

v
a
p
o
r
i

S
o
l
u
b
i
l
i
t
a
t
e
a
,

P
r
e
s
i
u
n
e
a

d
e

v
a
p
o
r
i

T
top

T
f
T
top

T
f

1
2
1
1
2
a b
Temperatura Temperatura
101

reacia chimic la intefaa metal gaz, constnd din adsorbia i
disocierea moleculelor de hidrogen;
transportul atomilor de hidrogen de la interfaa gaz metal n baia
metalic.
Pentru a atinge echilibrul n sistemul topitur metalic hidrogen
este necesar un anumit interval de timp. Acesta poate fi determinat de
interaciunea topitur gaz. Astfel, n cazul topiturilor pe baz de aliaje de
aluminiu, starea de saturaie a topiturii cu hidrogen se poate atinge dup un
numr mare de ore, fa de sistemul Al H
2
n care echilibrul se stabilete
numai dup 16 minute (la 800
0
C) i respectiv 1 minut (la 1000
0
C).
Aceast durat mare de stabilire a echilibrului topitur hidrogen se
explic prin viteza de difuzie redus a hidrogenului prin stratul de oxid de
aluminiu (Al
2
O
3
) format la suprafaa topiturii.
Dependena solubilitii hidrogenului de presiune se exprim prin
relaia:
p k S = (2)
unde: S este solubilitatea hidrogenului, n cm
3
/100g topitur;
k coeficient de proporionalitate;
p presiunea parial a hidrogenului.
Calculul solubilitii hidrogenului n topiturile pure (metale) este
bazat pe reacia:
1
2
2
H H
Me
l
= [ ]
( )
(3)
pentru care:
G
T
T
H f
H
p
H
atm
0
4 576
2
1 2
= , log
[% ]
{ , }
/
(4)
102

n care: G
T
0
- variaia entalpiei libere de dizolvare a hidrogenului n metalul
pur lichid ( Me
l ( )
); f
H
- coeficientul de activitate al hidrogenului n
condiiile soluiei cu diluie infinit a hidrogenului n metalul pur lichid, la
concentraia exprimat n procente masice.
Dizolvarea hidrogenului n topituri binare Me X
j
are loc conform
reaciei:
( / ) [ ] 1 2
2
H H =
(n topitura Me X
j
)
(5)
Constanta de echilibru a procesului este:
K
p
a
H
X
j
p
H
f
H
X
j
H
Me X
j
p
H
= =

/
/
[ ] /
/
2
1 2
2
1 2
(6)
unde: f
H
X
j
este coeficientul de activitate al hidrogenului n topitura Me X
j

la temperatur i presiune constant; [ ] H
Me X
j
- solubilitatea
hidrogenului n topitura binar Me X
j
.
Coeficientul de activitate f
H
X
j
se calculeaz conform relaiei:
f
H
X
j
H
Me
H
Me X
j
=

[ ] / [ ] (7)
n care: [ ] H
Me
este solubilitatea hidrogenului n metalul lichid pur.
Influena unui al treilea component X
3
dizolvat n Me (ca i
influena componentului al patrulea X
4
.a.m.d.) asupra activitii celui de-al
doilea component (n cazul nostru hidrogenul) se poate estima cu ajutorul
parametrului termodinamic de interaciune ternar
H
X
j
:
103

H
X
j
f
H
X
j
N
X
j
N
X
j
T
=
ln /
, 0
(8)
unde: N
X
j
este fracia molar a elementului de aliere X
j
.
Pentru scopuri practice concentraia se poate exprima n procente de
greutate (masice), iar logaritmul natural se poate nlocui cu cel zecimal. n
aceste condiii parametrul termodinamic de interaciune ternar se exprim
prin relaia:
e
H
X
j
f
H
X
j
C
X
j
C
X
j
T
=
log /
, 0
(9)
n care: C
X
j
este concentraia masic a elementului de aliere.
Parametrii termodinamici
H
X
j
i e
H
X
j
sunt legai prin relaia:

H
X
j
M
X
j
M
Me
e
H
X
j
M
Me
M
X
j
M
Me
= + 230( / ) ( ) / (10)
unde: M
Me
si M
X
j
sunt masele moleculare ale metalului solvent,
respectiv ale elementelor de aliere X
j
.
Solubilitatea hidrogenului n topituri metalice multicomponente se
poate determina cu relaia:
log[ ] log[ ] H H e X
AM Me
H
X
j
j
= (11)
unde: [ ] H
AM
- solubilitatea hidrogenului n aliaje multicomponente
(la p
H
2
= 0,101 MPa), cm
3
/ 100 g; [ ] H
Me
- solubilitatea hidrogenului n
metalul solvent Me la temperatura dat i la p
H
2
= 0,101 MPa, cm
3
/ 100
104

g; e
H
X
j
- parametru de interaciune ternar la temperatura dat i la p
H
2
=
0,101 MPa; X
j
- coninutul n elemente de aliere, % masice.
Influena diferitelor elemente de aliere a aluminiului i respectiv a
cuprului asupra solubilitii hidrogenului n aceste aliaje este prezentat n
Figurile 2 i 3.

Figura 2. Influena unor elemente
de aliere asupra solubilitii
hidrogenului n aluminiu
Ma elemente de aliere

Figura 3. Influena unor elemente
de aliere asupra solubilitii
hidrogenului n cupru
Ma elemente de aliere

3. Instalaii pentru determinarea coninutului de hidrogen din
topiturile de aluminiu

Primele teste pentru determinare coninutului de hidrogen din
topiturile pe baz de aluminiu au fost cele bazate pe testul Straube Pfeiffer
(S P), n care coninutul de hidrogen a fost apreciat prin msurarea
densitii probei metalice solidificat n condiii de presiune redus. Testul
reprezint msurarea direct a coninutului de hidrogen, valoarea obinut
[
H
]
,

c
m
3
/
1
0
0
g

Coninutul de Ma, % masice
Al
Coninutul de Ma, % masice
[
H
]
,

c
m
3
/
1
0
0
g

Sn
Au
Ag
Pt
Ni
0
Al
105

fiind influenat att de coninutul de hidrogen ct i de coninutul de
impuriti din prob. Necesitatea determinrii numai a coninutului de
hidrogen a condus ns la dezvoltarea unor noi tehnici.
Ransley i Talbot au dezvoltat o tehnic de analiz cantitativ n
laborator, numit tehnica Ransley sau extracia rapid sau
subfuziune n vid (VSF). Aceast metod const n nclzirea unei probe
luate din topitur la o temperatur sub temperatura solidus, n vid naintat.
Se msoar astfel volumul de hidrogen gazos degajat.
Dezavantajele tehnicii VSF i necesitatea dezvoltrii unei noi
metode capabile s determine rapid coninutul de hidrogen a determinat
dezvoltarea unei noi tehnici, Telegas, tehnic cunoscut i sub denumirea
de tehnica recirculrii n inel nchis (CLR).
Principiul tehnicii Telegas const n trecerea unui volum de gaz
purttor n topitur n care hidrogenul s poat difuza. Azotul poate fi un
astfel de gaz purttor de hidrogen. Schema de principiu a aparatului Telegas
este prezentat n Figura 4.
Astfel la barbotarea azotului, dup un anumit timp, hidrogenul
dizolvat n topitur poate ajunge n echilibru cu hidrogenul gazos coninut
nuntrul bulelor de azot conform reaciei:
2H H
2
(12)
Concentraia hidrogenului n soluie este funcie de solubilitatea lui
n topitur i de presiunea parial, i este dat de relaia:
G = k S
0
(P
i
/ 760)
1/2
(13)
unde: P
i
este presiunea intern de echilibru a hidrogenului, n mm Hg;
S
0
solubilitatea hidrogenului la 760 mm Hg i la o temperatur dat;
k constant ce depinde de compoziia materialului.
106

Figura 4. Schema diagram a aparatului Telegas

Aparatul Telegas msoar presiunea intern P
i
. Conductivitatea
termic a hidrogenului este mai mare dect cea a azotului cu dou ordine de
mrime. Astfel, conductivitatea termic a gazului purttor depinde foarte
mult de concentraia de hidrogen i dac coninutul de hidrogen al azotului
purttor poate fi msurat, acesta poate reda direct coninutul de hidrogen
dizolvat n topitur. n aparatul Telegas aceasta se poate realiza prin
folosirea catarometrului (detector termic), care este sensibil la modificrile
conductivitii termice, precum i a unui circuit Wheatstone.
Automatizarea msurrii concentraiei hidrogenului n topitur cu
aparatul Telegas conduce la obinerea pe calculator a unui tabel centralizator
cum este cel de mai jos.
107

Tabelul 1. Centralizator de date
Presiunea intern de
echilibru a hidrogenului, P
i
,
mmHg

Concentraia hidrogenului n
soluie, cm
3
/100g

Metoda prezint ns unele dezavantaje. Cel mai important
dezavantaj l reprezint obinerea probelor care sunt scumpe, fragile i
adesea se rup la numai cteva imersri n topitur. n plus, instalaia este
voluminoas i citirile pot fi eronate. Aceste dezavantaje au fost ns
nlturate n ultima vreme de ctre firma Alcoa (USA).
O variant a tehnicii Telegas este metoda NCF, respectiv metoda
fusiunii azotului purttor. Aceasta reprezint o variant a subfusiunii n vid,
unde proba solid este nclzit deasupra punctului de topire i hidrogenul
gazos este transportat de gazul purttor i msurat cu ajutorul unui
catarometru (detector al conductivitii termice). Aceast tehnic este
numit tehnica LECO (serii RH).
Instalaia pentru determinarea hidrogenului LECO RH-3 realizeaz o
analiz complet n numai 20 minute. n aceast metod, o prob cilindric
plasat ntr-un creuzet de grafit este topit ntr-un curent de azot. Hidrogenul
din topitur este transportat n sensul curentului de gaz i msurat de
catarometru prin variaiile conductivitii termice ale gazului purttor.
Schema de principiu a instalaiei este prezentat n Figura 5.

108

Figura 5. Schema aparatului LECO RH-3

Schema instalaiei de laborator, folosit n lucrrile practice pentru
determinarea coninutului de hidrogen din aliajele lichide, prin metoda
primei bule gazoase este prezentat n Figura 6.

Figura 6. Schema instalaiei
pentru determinarea coninutului de
hidrogen folosit n lucrrile
practice de laborator: 1) pompa de
vid; 2) termocuplu; 3) orificiu vizitare;
4) creuzet cu metal topit; 5) capacul
instalaiei de vidare; 6) cuptor electric
cu rezistori; 7) corpul instalaiei de
vidare; 8) nregistrator de temperatur;
9) manometru cu Hg cu scala 0 200
mmHg; 10) manometru mecanic cu
scala 0 760 mmHg; 11) robinet cu
trei ci; 12) robinet cu trei ci.

109

4. Determinarea coninutului de hidrogen
Instalaii i materiale
S-a construit o instalaie care lucreaz dup legea lui Sievert pentru a
msura coninutul de hidrogen din Al. Acurateea msurtorilor i precizia
lor n acest experiment depind de factori ca:
- volumul spaiului nefolosit n bula de referin;
- greutatea probei de aluminiu;
- proprietile gazului de referin.
Un creuzet de nitrat de bor cu dimensiunile 64x64 mm a fost
instalat n vasul de absorbie. Alegerea materialului creuzetului s-a bazat pe:
stabilitate chimic; termostabilitate; pre de cost.
Pentru a topi proba s-a folosit un sistem de nclzire prin inducie
deoarece acesta prezint avantaje certe asupra sistemului de nclzire cu
rezistene cum ar fi un control mult mai precis al temperaturii i un efect de
absorbie accelerat datorit agitrii prin inducie. Probele au fost preparate
s se potriveasc exact n creuzet.

Procesul de msurare
nainte de nclzire, vasul de absorbie i colectorul au fost vidate
pn la 10
3
Pa pentru a preveni oxidarea suprafeei de Al n timpul nclzirii.
Proba a fost topit, temperatura a fost controlat pn la valoarea prescris
800
o
C pentru o durat de degazare de 30 minute. Este foarte important s se
ating o valoare de cel puin 10
3
Pa nainte de msurare deoarece gradul de
umectare reprezint un factor critic pentru acurateea msurrii.
Temperatura topiturii se va regla dup degazare la o valoare
determinat i se va menine la acest nivel timp de 5 minute pentru a se
110

stabiliza. Gazul de referin va fi admis n biureta de gaz i n colectorul
dintre vasul de absorbie i coloana cu mercur (Figura 7) la o presiune
precizat, iar apoi va fi introdus n vasul de absorbie. Volumul din spaiul
liber va fi calibrat din cderea de presiune, iar variaiile de volum ale
spaiului ocupat din calibrarea gazului.
Temperatura topiturii va fi cobort pn la o anumit valoare
datorit schimbului de cldur dintre gazul introdus i topitura cald, va fi
meninut la aceast temperatur cel puin 10 minute durat aproximativ
egal cu timpul maxim de absorbie al gazului de referin i ntregul proces
va fi repetat folosind gazul solubil pentru a fi msurat.
Solubilitatea gazului solubil poate fi calculat din diferena dintre
volumul gazului solubil rmas n vasul de absorbie sub aceeai presiune.
Vor fi realizate trei seturi cu diferite combinaii ale gazului de
referin i ale gazului solubil i diferite temperaturi aa cum se indic n
Tabelul 2.
Tabelul 2. Rezultatele experimentale pentru cele trei ncercri
Experiment Gaz de referin Gaz solubil Temperatur topire
o
C
1 Ar H
2
700 - 900
2 He H
2
700 - 800
3 Ar H
2
700 - 800

Rezultate i discuii
Solubilitatea hidrogenului msurat n experiment
1/2 H
2
(g) [H]
Me
(14)
pentru care constanta de echilibru este:
111

[ ]
2
2
H
Ar
Al Ar
H
P
H
K = (15)
unde:
2
H
P este presiunea parial n hidrogenul dizolvat n aluminiu lichid;
[H] - coninutul de hidrogen n aluminiu lichid;
[ ]
Ar
Al
H - constanta de echilibru.
Valorile solubilitii hidrogenului la o atmosfer pot fi obinute
trasnd graficul solubilitii n funcie de presiune.
Dependena temperaturii de solubilitatea hidrogenului poate fi
obinut prin aplicarea unei presiunii pariale de 1 atm. i poate fi aplicat
legea vant Hoff izobar:
( )
( ) R
H
T d
K d
P
Ar
H

/ 1
log
2
(16)
unde: H este entalpia standard a soluiei de hidrogen n aluminiu topit;
T este temperatura n grade Kelvin.
Ar
H
Ar
H
K si K
2
2
0
i S i S
o
sunt valorile constantei de echilibru i a
entalpiei la momentul respectiv i la echilibru, la 1 atm i 973 K.
Ecuaia este:
o Ar o
H
Ar
H
S
S
K
K
=
,
2
2
(17)
Integrnd ecuaia 3 i introducnd-o n 4 obinem:
C
RT
H
S +
=

log (18)
unde: C este constanta de integrare i entalpia este considerat
independent de temperatur.
112

Valorile lui C i ale entalpiei pot fi obinute din graficul logS n
funcie de reciproca temperaturii de topire.

113

Lucrarea 8
CINETICA DEGAZARII TOPITURILOR METALICE
PRIN BARBOTARE CU GAZE INERTE

Procesul de eliminare a gazelor dizolvate din topiturile metalice
poart numele de degazare. Procesul de degazarea se poate realiza prin:
- barbotarea topiturii cu gaze inerte;
- barbotarea topiturii cu gaze active;
- barbotarea topiturii cu amestecuri de gaze inerte i active;
- tratarea topiturilor metalice cu ultrasunete i/sau vibraii;
- tratarea topiturilor metalice n vid (atmosfere depresurizate);
- tratarea topiturilor metalice cu fondani de degazare solizi, etc..
In cazul degazrii prin barbotare, insuflarea gazului n topitur se
poate face:
a) cu ajutorul unei lnci, protejate sau nu cu material refractar,
prevzut la captul imersat n topitur cu o pies refractar de porozitate
controlat, pentru a dispersa gazul n bule ct mai mici;
b) printr-un dop poros amplsat la fundul oalelor de turnare ceea ce
permite barbotarea de la nceputul deversrii aliajului n oal fr riscuri de
mprocare n exterior, agitarea mai puternic a aliajului i afectarea unui
volum maxim de aliaj de ctre bulele de gaz.
Principalele efecte ale barbotrii cu gaze inerte sunt:
omogenizarea termic a bii metalice ca urmare a agitrii produse de
trecerea gazului;
114

omogenizarea chimic a topiturii datorit intensificrii proceselor de
transfer de mas;
degazarea prin difuzia gazelor nedorite din topitur n bulele gazului
insuflat i eliminarea acestora n atmosfer;
rafinarea de incluziuni nemetalice ca urmare a creterii vitezei
ascensionale a acestora n urma ciocnirii i mririi diametrului lor i
a efectului procesului de flotaie;
intensificarea proceselor fizico-chimice i reducerea duratei de
desfurare a acestora ca urmare a creterii vitezei de transfer de
mas.
Din punct de vedere termodinamic, degazarea topiturilor metalice
poate fi explicitat pe baza unei relaii de forma:
2 2
ln ln ] ln[
G G
o
f p
RT
G
G +
= (1)
n care: G
o
este variaia entalpiei libere;
[ G] - solubilitatea gazului dizolvat n topitur;
R - constanta general a gazelor perfecte;
T temperatura, n Kelvin;
p
G
2
- presiunea gazului din atmosfera agregatului de elaborare;
f
G
2
- coeficientul de activitate al gazului.
Conform acestei relaii, reducerea concentraiei gazului duntor
dizolvat n topitur se poate realiza prin:
1) creterea temperaturii T a topiturii, efectul maxim se
nregistrndu-se la temperatura de fierbere;
115

2) scderea presiunii pariale a gazului ( p
G
2
) din atmosfera
agregatului de elaborare;
3) reducerea coeficientului de activitate al gazului, f
G
2
, prin legarea
acestuia n compui solizi (hidruri, nitruri).
n practic, n general, se utilizeaz metode bazate pe scderea
presiunii gazului dizolvat n topitur.
Dup cum s-a artat, topiturile metalice neferoase absorb cantiti
destul de mari de gaze, n special hidrogen. Solubilitatea hidrogenului (i a
azotului) n topiturile neferoase este funcie de temperatur i scade rapid la
solidificare. La scderea temperaturii solubilitatea gazelor se reduce, atomii
expulzai se unesc i formeaz molecule, iar acestea dau natere la bulele de
gaz care n timpul solidificrii conduc la formarea porozitii n produsele
turnate.
Gazele de barbotare colecteaz hidrogenul din topitur datorit
gradientului de concentraie a hidrogenului n bulele de gaze insuflate i n
baia metalic. Hidrogenul difuzeaz n bulele gazoase insuflate n topitur
care apoi se ridic la suprafaa acesteia.
Procesul de degazare a topiturilor neferoase prin barbotarea gazelor
inerte fa de topitur (de exemplu N
2
, Ar, He) se bazeaz pe capacitatea
bulelor acestor gaze de a absorbi hidrogenul dizolvat n baia metalic prin
adsorbia hidrogenului atomic la suprafaa bulelor, formarea moleculelor de
hidrogen i difuzia acestora n bulele de gaze inerte.
Neajunsurile eseniale ale acestui procedeu sunt cele legate de
calitatea deosebit a materialelor refractare i de uzura avansat a acestora,
de purificarea gazului insuflat i de rcirea topiturii n timpul tratamentului.
116

Presiunea de insuflare a gazului n baia de aliaj lichid, p
i
, trebuie s
respecte relaia:

p p p
r
g h g h
i m m z z
> + + + +
1 2
2

(2)
n care:
p
1
- pierderea de presiune n sistemul de transport al gazului;
p
2
- pierderea de presiune n dopul poros;
- tensiunea interfazic lichid-gaz;
r - raza bulelor de gaz;
g
m
h
m
- presiunea metalostatic a coloanei de metal;
g
z
h
z
- presiunea exercitat de coloana de zgur;
m
i
z
- densitatea metalului, respectiv a zgurei;
h
m
i h
z
- nlimea coloanei de metal, respectiv de zgur;
g - acceleraia gravitaional.
Puterea dezvoltat la barbotarea topiturii de ctre gazul inert este:
P Q
T
T
P
P
= +
1158 1
1
2
1
2
, lg
(3)
n care:
P puterea;
Q - debitul de gaz barbotat;
T
1
- temperatura gazului la intrarea n topitur;
T
2
- temperatura gazului la ieirea din baie;
P
1
- presiunea gazului la intrarea n topitur;
P
2
- presiunea gazului deasupra topiturii.
117

Procesul de formare a bulelor, diametrul i frecvena de formare a
lor se determin din condiia de echilibru a forelor ce acioneaz asupra
unei bule.
( )

=
0
3
6
d g g d
m b

(4)
n care:
d
b
- diametrul bulei de gaz;
d
o
- diametrul orificiului de evacuare a gazului;
m
,
g
- densitile metalului, respectiv gazului.
Relaia este valabil pentru viteze mici ale gazului, cnd numrul
Reynolds n orificiu este mai mic de 500 i arat c diametrul bulelor este
independent de viteza gazului, fiind funcie de rdcina cubic a diametrului
orificiului i de natura topiturii i gazului. Frecvena de formare a bulelor, n
acest caz, este funcie de debitul volumetric de gaz i de diametrul
orificiului, iar dac bulele sunt de acelai diametru se poate scrie:
=
6
3
Q
d
g
b

(5)
La viteze mari ale gazului, la care numrul lui Reynolds n orificiu
este cuprins ntre 500 i 2100, n afara forelor lui Arhimede i cele datorate
tensiunii superficiale mai apar fore de inerie i de micare a lichidului n
procesul de cretere a bulelor. Pentru acest caz se poate accepta o relaie
empiric de determinare a frecvenei maxime de formare a bulelor:
max
,
, = 6 7
0 43
v d
0,13
o

(6)
n care:
max
- frecvena maxim de formare a bulelor, n bule/s;
118

v - viteza volumetric a gazului, n cm
3
/s;
d
o
- diametrul orificiului, n cm.
Diametrul mediu al bulelor se determin din relaia:
d d N
b o o
= 0 286
0 5 0 33
,
,
Re,
,

(7)
n care N
Re,o
este numrul lui Reynolds n orificiu.
Variaia cantitii de hidrogen n topitur la barbotare este:
[ ]
=
2
2
H
H
p p
p
dG H d (8)
n care: [ ] H - cantitatea de hidrogen dizolvat n topitur;
G - cantitatea de gaz inert insuflat;
p
H
2
- presiunea parial a hidrogenului n bulele de gaz insuflat;
p - presiunea total n bulele de gaze.
n condiii de echilibru n sistemul Me-G, concentraia hidrogenului
n baia metalic se calculeaz cu relaia Sieverts:
[ ] H K
H
p
H
=
2 2
(9)
n care K
H
2
este constanta de solubilitate a hidrogenului.
Exprimnd [ ] H prin concentraia n greutate i combinnd relaiile
de mai sus, rezult c volumul V
G
de gaz barbotat necesar pentru scderea
concentraiei hidrogenului n topitur de la [ ] H la [ ] H
0
este:

])]
0
[ ] ([ ])
0
/[ 1 ] /[ 1 (
2
2
)[ / 224 , 0 ( H H H H
H
pK
G
M
G
V + = (10)
unde: p - presiunea gazului insuflat;
M
G
- masa molecular a gazului insuflat;
119

0,224 - coeficientul de transformare, n m
3
/kg;
[ ] H , [ ] H
0
- concentraiile hidrogenului n topitur nainte de
barbotare i respectiv dup aceasta.
Din punct de vedere cinetic, procesul de degazare a topiturilor prin
barbotare cu gaze inerte este descris de relaia:
d H dt K H [ ] / [ ] =
2
(11)
n urma integrrii se obine:
1 1
0
/ [ ] / [ ] H H Kt = (12)
Coeficientul K depinde de temperatur, mrimea suprafeei de
contact dintre gazul insuflat i topitur, precum i de ali factori:

M
V
H
k K = (13)
unde: k
H
este constanta de solubilitate;
V - debitul de gaz inert, m
3
/s;
M- cantitatea de topitur, kg.
Cu relaiile de mai sus se poate calcula cantitatea minim teoretic
de gaz inert necesar a fi insuflat n topiturile metalice, pentru eliminarea
hidrogenului. Dar, datorit factorilor cinetici, cantitatea de gaz inert
necesar este mult mai mare.
Att aria suprafeei de contact dintre bulele de gaz inert i topitur
ct i constanta de solubilitate k
H
se mresc la scderea dimensiunii
bulelor de gaz inert, deci procesul de eliminare a hidrogenului va fi favorizat
de bulele de gaz cu dimensiuni mici.
120

2. Scopul lucrrii
Scopul lucrrii este de a dezvolta aptitudinile tehnice ale studenilor
n vederea aprecierii din punct de vedere teoretic i practic a posibilitilor
de gazare i degazare a aliajelor, precum i deprinderea de determinare a
gradului de gazare, respectiv de degazare.
Lucrarea de fa i propune eliminarea incluziunilor gazoase dintr-
un material metalic prin barbotarea bii metalice cu un gaz inert (Ar). Pentru
realizarea acestui obiectiv trebuie, n prima faz, s stabilim porozitatea
aliajului studiat, calculnd densitatea probelor.
Pentru realizarea lucrrilor de laborator privind cinetica degazrii
topiturilor metalice prin barbotare cu gaze inerte sunt necesare instalaii
Pentru calculul densitii probelor se folosete metoda cntririi
hidrostatice. Aceasta const n determinarea pierderii aparente de greutate a
unui solid, cntrit nti n aer, apoi scufundat ntr-un lichid.
Pentru efectuarea lucrrilor de laborator privind cinetica degazrii
topiturilor metalice prin barbotarea cu gaze inerte sunt necesare urmtoarele
instalaii, aparate sau instrumente:
a) Cuptorul folosit n laborator este prezentat n Figura 1. Debitul de
alimentare a gazelor de barbotare n baia metalic se regleaz cu un
debitmetru. Se dorete obinerea unor bule cu dimensiuni ct mai mici,
obinndu-se astfel o suprafa foarte mare de reacie (probabilitatea ca
121

incluziunile gazoase s fie ntlnite i eliminate de ctre gazele barbotate
crete foarte mult).

Figura 1. Instalaia de laborator folosit la barbotarea bii metalice cu gaze inerte:
1) topitur; 2) creuzet; 3) rezistor; 4) cptueal refractar; 5) incint de lucru;
6) bule de gaz;; 7) lance de insuflare a gazelor

termosensibile etc.
transportrii i turnrii aliajelor (ferstraie, ghilotine, foarfece, polizoare
122

folosite la determinarea caracteristicilor fizico mecanice; aliajele se toarn
sub form de bare n cochile metalice speciale i n forme din amestecuri de
nisip cuaros i liani anorganici naturali;
probelor metalografice ale aliajelor elaborate i degazate (ferstraie,
Forcipol 2V);
Pentru efectuarea lucrrii de laborator privind cinetica degazrii
topiturilor metalice prin barbotarea cu gaze inerte sunt necesare urmtoarele
categorii de materii prime i materiale:
- metale primare: Al, Cu, Ni, Mg etc.
- prealiaje;
15%Na
3
AlF
6
3
850
0
C; 40%NaF + 45%NaCl + 15%Na
3
AlF
6
kg/dm
3
0
C ; 30%NaF + 50%Nacl + 10%KCl
123

+ 10%Na
3
AlF
6
3
715
0
C);
- degazani: argon, azot gazos, C
2
Cl
6
, BCl
3
, KCl , MnCl
2
, ZnCl
2
;
- vopsele refractare, chituri, pudre etc.
3.3. Modul de lucru
Pentru efectuarea lucrrii de laborator Cinetica degazrii topiturilor
metalice prin barbotare cu gaze inerte se parcurg urmtoarele etape:
- se face calculul ncrcturii pentru elaborarea a 1000 g aliaj,
lundu-se n considerare c pentru condiiile de elaborare n laborator
pierderile prin oxidare i/sau evaporare sunt cele prezentate n lucrarea nr.1:
materiale auxiliare, necesare elaborrii unei arje de 1000 g aliaj;
etc.
124

aliajelor elaborate, iar dup uscare i prenclzire, naintea evacurii arjei,
acestea se aduc n apropierea cuptorului;
- ncrcarea cuptorului prin introducerea n creuzet a ntregii
cantiti de prealiaj, de deeuri proprii i n limita posibilitilor a metalelor
primare sau secundare calculate;
nccturii 30% din cantitatea necesar de flux de protecie sau de fondant
universal, iar imediat dup topire se adaug restul de metale primare care nu
a putut fi ncrcat iniial, precum i restul de 70% de flux sau fondant;
- la atingerea temperaturii de turnare se toarn un set de probe
pentru analiza gradului de gazare, precum i pentru analiza structurii i a
- la o temperatur de supranclzire de 70 100
0
C peste
temperature de topire se ntrerupe alimentarea cuptorului cu energie, se
nclin creuzetul uor i se ndeprteaz zgura, dup care se aplic metoda
de degazare i rafinare prin barbotare cu un gaz inert: argon sau azot;
- dup degazare i rafinare, la temperatura corespunztoare de
evacuare, se toarn un set de probe pentru aprecierea gradului de degazare,
precum i pentru analiza structurii i a proprietilor fizico mecanice;
probele de aliaj gazat, respectiv degazat;
125

- se pregtesc lifuri metalografice att din epruvetele de aliaj
gazat, ct i din epruvetele de aliaj degazat pentru analiza comparativ la
microscopul optic i la microscopul electronic;
- se fac fotografii digitale ale structurilor aliajelor gazate i a celor
degazate;
mecanice ale aliajelor gazate i a celor degazate;
m[ ]
2
mm
daN
p0,2 [ ]
2
mm
daN
,
2
aliajele gazate i din cele degazate.

Formula pentru calculul densitii solidului, d
s
, este:

l
l o
o
s
d
G G
G
d
= (14)
unde: d
l
densitatea lichidului;
G
o
, G
l
greutile adevrate (reduse) ale solidului n vid i
scufundat n lichid.
Calculul porozitii se face cu relaia:
100
o
s o
d
d d
p

= (15)
unde: d
o
densitatea teoretic (pentru aliajul studiat);
d
s
densitatea real a solidului.
126

Dup cntrirea probelor se vor calcula valorile densitii solidului
(d
s
) i porozitatea (p). Valorile astfel obinute se vor trece ntr-un tabel
precum cel de mai jos (Tabelul 1).
Tabelul 1. Caracteristicile materialelor de ncrcare.
Nr.
prob
Durata de
barbotare, t, [min]
Greutatea n
aer,G
o
, [g]
Greutatea n
ap, G
l
, [ g]
Densitatea,
d
s
, [g/cm
3
]
Porozitatea,
[%]
1.
2.
3.

n cazul n care coninutul de hidrogen dizolvat n baia metalic este
calculat sub form de porozitate, formula folosit pentru calculul
randamentului degazrii este urmtoarea:
100
i
p
f
p
i
p
d

= [%], (16)

unde:
i
p i
f
p sunt coninuturile iniiale, respectiv finale de hidrogen n
topitur, %.
Calculul porozitii finale a materialului procesat se face la fel ca cel
pentru materialele de ncrcare. Datele obinute dup calcul se vor trece n
Tabelul 2. Se va face o comparaie ntre porozitatea aliajului studiat, nainte
i dup tratarea lui.
Tabelul 2. Datele centralizate privind materialul de ncrcare i aliajul obinut.
Nr. arj Porozitatea iniial,
p
i
, %
Porozitatea final,
p
f
, %
Randamentul de degazare,
d
, %
1.
2.
3.
127

La barbotarea argonului, eficiena degazrii se calculeaz cu relaia:
100
i
H
f
H
i
H
d

= [%], (17)
unde: H
i
i H
f
sunt coninuturile iniiale, respectiv finale de hidrogen n
topitur, n % sau ppm, care se determin ca n lucrarea 6.
La degazarea topiturilor de aluminiu se va determina coeficientul de
utilizare al gazului inert, care caracterizeaz eficiena degazrii n regim de
barbotare cu bule gazoase:

[ ] [ ] ( )
[ ] [ ]
2 1
2 1
2
100 H H V
H H pK
H

= (18)
unde: p este presiunea atmosferic;
[H]
1
i [H]
2
- coninuturile de hidrogen n topitur nainte i dup
barbotare, cm
3
/100g;
K
H
- constanta de solubilitate a H
2
la p
H2
= 0,101 MPa (K
H
= 6,2*10
4

kgm
3
/ppm*s pentru aliaje de aluminiu lichide).
Se vor trage concluzii cu privire la factorii care influeneaz
fenomenul de eliminare a gazelor din topitur, fcnd mai multe
experimentri la diferite temperaturi, debite, diferite durate de barbotare
aplicate la diferite aliaje.
caracteristicile mecanice ale aliajelor gazate i degazate. n ordinea
efecturii, determinrile care se pot face sunt:
probele de aliaje gazate, respectiv degazate;
128

b) se pregtesc lifuri metalografice att din epruvetele de aliaje
gazate ct i din epruvetele de aliaje degazate i se analizeaz comparativ
att la microscopul optic ct i la microscopul electronic;
c) se fac fotografii digitale ale structurilor aliajelor gazate, respectiv
degazate;
fizico mecanice ale aliajelor gazate, respectiv degazate;
m[ ]
2
mm
daN
p0,2 [ ]
2
mm
daN
,
2
aliajele gazate, respectiv degazate.
interpretate din punct de vedere a eficienei procesului de degazare, iar
rezulatatele obinute la punctul e privind influena degazrii asupra
proprietilor mecanice: HB; R
m
; R
0,2
i A vor fi centralizate n Tabelul 3.
Tabelul 3. Proprietile mecanice ale aliajelor gazate, respectiv degazate
Nr.
crt.
Tipul
de
aliaj
Duritate HB,
[daN/mm
2
]
R
m
, [MPa] R
p0,2
, [MPa]
Gazat Degazat Gazat Degazat Gazat Degazat
1.
2.
3.

129

Lucrarea 9
DEGAZAREA TOPITURILOR METALICE N ATMOSFERE
DEPRESURIZATE

La micorarea avansat a presiunii atmosferei din incinta agregatelor de
elaborare caracteristicile acesteia se apropie mai mult de cele ale gazului perfect,
la care interaciunile dintre molecule, date de forele gravitaionale, coulombiene
i moleculare, sunt nule.
n condiii reale, la gradele de depresurizare atinse n instalaiile industriale
i chiar i n cele de laborator, mai exist nc multe molecule ale elementelor din
care este constituit atmosfera de lucru a acestora. Se consider c la o depresiune
de 1,33 x 10
-4
Pa mai exist nc circa 3,25 x 10
10
molecule/cm
3
.
Atmosferele depresurizate sunt considerate atmosfere de protecie care
mpiedic sau limiteaz interaciunea metalelor cu gazele din incinta agregatelor
de elaborare. Neutralitatea acestora este dat de concentraia foarte sczut a
gazelor active: O
2
, H
2
, N
2
, vapori de ap, CO
2
, SO
2
, C
m
H
n
etc. Presiunile pariale
ale gazelor active componente sunt de mii i zeci de mii de ori mai sczute fa de
presiunea global a atmosferei vidate. Astfel, reducerea presiunii aerului de la
1,01 x 10
5
Pa la 10
-4
Pa determin reducerea presiunii pariale a oxigenului de la
2 x 10
4
Pa la 2 x 10
-4
Pa.
Depresurizarea atmosferelor din agregatele de elaborare deplaseaz
echilibrele reaciilor chimice n sensul micorrii concentraiilor chimice ale
elementelor i compuilor ce se transform n faza gazoas. Acest lucru
determin amplificarea proceselor de degazare, de disociere a compuilor chimici
130

i de distilare, precum i micorarea temperaturii de vaporizare i mrirea vitezei
de evaporare.
n concluzie, depresurizarea incintelor de topire, elaborare sau tratare la
temperaturi nalte a metalelor i aliajelor, determin:
- protecia metalelor i a aliajelor de aciunea gazelor active;
- deplasarea de la stnga la dreapta a echilibrului reaciilor chimice, n
sensul formrii componenilor gazoi;
- dezoxidarea topiturilor metalice;
- deplasarea echilibrului de faz n cazul proceselor de evaporare i
vaporizare;
- degazarea topiturilor metalice i a zgurelor.
Degazarea n atmosfere depresurizate, sau degazarea n vid, cum este
cunoscut n limbajul tehnic uzual, se realizeaz prin scderea presiunii deasupra
aliajului lichid i deci prin crearea condiiilor de formare i ieire la suprafa a
bulelor de gaze dizolvate n topitur. Tratamentul de degazare n vid este utilizat
la elaborarea aliajelor aluminiului, cuprului, nichelului, titanului, zirconiului,
molibdenului, a aliajelor nobile, a superaliajelor etc.
Domeniile de vacuumare realizate de unele agregate de vid, cele de
msurare de ctre diferite instrumente de msur i procesele metalurgice care se
desfoar n aceste domenii sunt prezentate n Figura 1.
Conversia unitilor de msur pentru presiune este dat n Tabelul 1.

Tabelul 1. Relaii de conversie a unitilor de presiune
Pa Bar Torr At Atm
N/m
2
(Pa) 1 10
5
7,5.10
-3
1,1.10
-5
9,8.10
-6

Bar (daN/cm
2
) 10
-5
1 7,5.10
2
1,01 9,8.10
-1

Torr (mmHg) 1,333.10
2
1,33.10
-3
1 1,35 1,35.10
-2

Atmosfer tehnic (at)
kg/cm
2

9,81.10
4
9,8.10
-1
7,35.10
2
1 9,6.10
-1

Atmosfer fizic (atm) 1,01.10
5
1,01 7,6.10
2
1,03 1
131

Figura1. Domeniile de depresurizare ale instalaiilor de realizare i msurare a
vidului, precum i ale diverselor procese metalurgice.

Elaborarea metalelor i aliajelor n vid este una din puinele soluii ce
rspund cerinelor actuale de materiale cu proprieti superioare pentru domeniile
comune, ca industria construciilor de maini, de utilaj chimic, de automobile i
tractoare, naval, dar n special pentru domenii de vrf ca electronica, aeronautica,
tehnica nuclear si spaial.
La topire i turnare, metalele i aliajele pot interaciona cu hidrogenul,
oxigenul, azotul, vaporii de ap, oxidul i dioxidul de carbon, hidrocarburile etc.
formnd soluii, compui chimici i amestecuri mecanice. n codiii reale de
elaborare gazele complexe se descompun, n metal solubilizndu-se gazele: H
2
,
O
2
, N
2
, care, n general, nrutesc calitatea metalului. Solubilitatea gazelor crete
cu temperatura, deci la rcire ele devin suprasaturate n metal i formeaz pori n
piesele turnate. Soluiile i compuii chimici ce se formeaz ntre metal i gaze
132

determin durificarea, reducerea plasticitii i uneori formarea de pelicule de
compui (incluziuni) la limita grunilor, ce vor compromite toate caracteristicile
fizico-mecanice.
Dac procesele de dizolvare (solubilizare) a gazelor n metale sunt
condiionate de adsorbia lor la suprafaa metalului i difuzia n mas, procesele de
degazare n vid se desfoar exact n sens contrar.
Exceptnd domeniul presiunilor nalte i al sistemelor cu solubilitate
mare, influena presiunii pariale a gazelor asupra solubilitii lor este dat de
legea lui Henry.

[S] = KP
n
(1)
n care:
S - solubilitatea gazului;
K - constant de solubilitate ce depinde de natura metalului i a gazului;
n =
1
2
pentru cazul dizolvrii n stare atomic.
Deci pentru gazele amintite: H
2
, N
2
, O
2
, care se dizolv sub form
atomic, este valabil legea lui Sieverts:

S K P =
(2)

La topirea n atmosfer vidat, ca urmare a scderii presiunii sistemului
i implicit a presiunilor pariale ale gazelor, se va reduce semnificativ i
solubilitatea lor n baia metalic. Spre deosebire de hidrogen i azot, care au
solubiliti ridicate n metale, oxigenul are o solubilitate sczut i formeaz oxizi
cu majoritatea metalelor. Oxizii precipit n topitur i, dac coagulez sub form
de pelicule i aglomerri mari, coboar toate caracteristicile aliajului. Dezoxidarea
133

aliajelor este favorizat de prezena hidrogenului i a carbonului, care la
temperatura de elaborare formeaz produi de reacie gazoi ce prsesc topitura.

[O] + 2[H] = {H
2
O}
vap

(3)
[O] + [C] = {CO} (4)

Conform legii aciunii maselor:

[ ] [ ] O H K p
H O H O
vap
=
2
2 2

(5)
[O] [C] = K
CO
p
CO
(6)

Deci prin tratarea n vid, cnd presiunea parial a H
2
O
(vap)
i CO scade,
se creeaz condiii de dehidrogenare i decarburare a aliajelor. Sunt posibile
reacii de reducere a oxizilor existeni n baie i la interfaa baie-zgur.

MeO + [C] = [Me] + {CO}

(7)
MeO + 2[H] = [Me] + {H
2
O}
vap
(8)

La tratarea metalelor i aliajelor lichide n atmosfere depresurizate,
datorit scderii presiunii pariale a gazelor dizolvate la interfa, se intensific
procesele de eliminare a acestora, conform reaciei:
2
2
[ ] { } G
Me
G = (9)
Elementele cu tensiune mare de vapori la temperaturile de elaborare,
supranclzire i turnare, n timpul tratamentelor n atmosfere depresurizate vor
trece ntr-o proporie avansat n stare de vapori, conform relaiei:
`} { `] [ Me
Me
Me = (10)
134

Rafinarea de impuriti metalice prin vaporizarea acestora n vid este o
tehnic cu aplicaii industriale utilizat, de exemplu, pentru eliminarea zincului i
a magneziului din aliajele cuprului i nichelului, sau pentru eliminarea sodiului i
a calciului din aliajele aluminiului.
Un efect de rafinare important are loc la deplasarea ascensional a bulelor
de gaze prin metalele i aliajele lichide depresurizate cnd se accelereaz procesul
de flotare la suprafa a particulelor solide de impuriti nemetalice.
Eliminarea n atmosfera depresurizat a gazelor dizolvate n topiturile
metalice care formeaz pelicule compacte de oxizi (de exemplu Al), n condiiile
germinrii omogene a bulelor, este determinat de procesele de transfer de mas i
de coninutul de oxigen din atmosfera agregatului. Peliculele de oxizi mpiedic
degajarea bulelor de gaze, intensitatea procesului de degazare fiind determinat
nemijlocit de viteza de difuzie a gazului n topitur.
n condiii tehnice reale, formarea bulelor de gaze n topiturile metalice
depinde numai de nucleerea eterogen pe suprafaa pereilor formelor
(cristalizoarelor) sau a particulelor solide care se afl n suspensie n topitur.
Energia necesar nucleerii eterogene se micoreaz pe msura reducerii umectrii
acestor materiale de ctre topitura metalic.
Importana nucleerii eterogene pe suprafee solide neumectate reiese din
faptul c dac nucleerea omogen nu poate avea loc dect la presiuni de
suprasaturare de peste 30.800 bari, n sistemele n care unghiul de umectare este
de cca 160
0
nucleerea eterogen a bulelor de gaz pe suprafeele solide se poate
realiza la o presiune de suprasaturare de numai 1600 bari. n topiturile metalice
reale apariia bulelor de gaz corespunde condiiilor germinrii eterogene, adic la
presiuni de suprasaturare mult mai mici dect cele estimate teoretic.
Mecanismul formrii bulelor pe fisuri i goluri este prezentat n Figura 2.
135

Figura 2. Nucleerea eterogen
a bulelor pe fisuri i goluri,
pentru un unghi de umectare
> 90
o

Dac presiunea interioar din bula de gaz ( p
B
) atinge valoarea sumei
dintre presiunea atmosferic i presiunea metalostatic a coloanei de metal aflat
deasupra acesteia (
M
p
A
p + ), atunci presiunea capilar (
K
p ) este singurul factor
de care depinde formarea bulelor de gaz n timpul rcirii topiturii.
Deoarece n etapa I presiunea capilar are valori negative nucleul bulei
gazoase se va forma deja la baza fisurii nainte ca presiunea interioar ( p
B
) s
egaleze presiunea exterioar (
M
p
A
p + ). Dac ( p
B
) crete i continu s se
apropie de suma (
M
p
A
p + ) atunci nucleul se poate extinde pn se ajunge la
situaia corespunztoare etapei a II-a.
n etapa a II-a raza nucleului bulei,
B
r , este infinit i presiunea capilar
este egal cu zero.
Etapa a III-a, la care se ajunge dac prin suprasaturare este ndeplinit
condiia (
M
p
A
p
B
p + > ), este etapa critic. Datorit condiiilor geometrice bula
de gaz ajunge la ieirea din fisur, situaie cnd presiunea capilar atinge valoarea
maxim:
c
r
B
r
K
p
sin 2 2
= = (11)
136

n care
c
r este jumtate din limea fisurii la ieire, iar sin /
c
r
B
r = .
n funcie de nivelul presiunii de suprasaturare n topitur, nucleul bulei
poate reveni la etapa I sau se dezvolt spre etapa a IV-a.
n etapa a IV-a, cnd pragul presiunii capilare este depit,
B
r crete i
deci bula se mrete urmnd ca apoi presiunea capilar s scad continuu. Practic
nu exist o limit a creterii bulei. Dac
B
r devine foarte mare, bula se poate
desprinde i poate s urce n topitur, iar n locul ei o nou bul de gaze se poate
forma prin acelai mecanism.
Pentru un unghi de contact mai mic de 90
o
modelul germinrii i
creterii bulei gazoase este prezentat n Figura 3.

Figura 3. Nucleerea eterogen a bulelor pe fisuri i goluri pentru
un unghi de umectare < 90
o

n cadrul modelului prezentat, pentru cazul cnd < 90
o
, nucleerea poate
avea loc uor la baza cavitii. Procesul poate fi inhibat la ieirea bulei din
microcavitate dac presiunea n bula de gaz nu respect inegalitatea:

M
p
A
p
B
p + > +
c
r
sin 2
(12)
137

situaie n care raza bulei trebuie s depeasc valoarea critic pentru a se
ndeplini criteriul de cretere i bula s se poat desprinde.
n timpul degazrii n vid, echilibrul n sistemul faz gazoas/metal se
deplaseaz n sensul desfurrii urmtoarelor reacii de dehidrogenare :
[ ] { } H H 2 2 = (13)
{ } { }
2
2 H H = (14)
------------------------------------
reacia total: [ ] { }
2
2 H H = (15)
Se consider c hidrogenul ajunge la suprafaa de separaie de unde se
elimin, prin: difuzie, sau n condiii speciale prin convecie i prin formarea,
creterea i ascensiunea bulelor gazoase.
Schematic, cinetica eliminrii gazelor din topituri este prezentat n
Figura 4.

De la momentul zero i pn la momentul t
1
eliminarea hidrogenului se
realizeaz att prin difuzie ct i prin formarea bulelor i n consecin coninutul
de hidrogen i presiunea parial a acestuia n topitur scade. Pentru un nivel h
C
a
n
t
i
t
a
t
e
a

d
e

h
i
d
r
o
g
e
n

0 t
1
t
2

Timpul
Coninutul iniial
de hidrogen
1
3
2
Figura 4. Schema de degazare
n vid a topiturilor metalice:
1. cantitatea de hidrogen eliminat
prin formarea bulelor;
2. cantitatea de hidrogen eliminat
prin difuzie;
3. cantitatea total de hidrogen
eliminat.

138

de adncime a bii metalice se poate stabili momentul la care presiunea parial de
echilibru a hidrogenului ( p
H
2
) n topitur devine egal cu presiunea exterioar:
p
H
p
A
gh
r 2
2
= + +

(16)
Formarea i creterea bulelor de hidrogen la momentul t
1
nceteaz.
Momentul t
1
corespunde concentraiei limit de hidrogen:
C
l
k p
rem
r
= +
2
(17)
n care p
rem
este presiunea remanent a gazelor deasupra topiturii metalice.
Pn la momentul t
2
hidrogenul din metal se ndeprteaz numai prin
difuzie sau convecie. n momentul t
2
, concentraia hidrogenului atinge valoarea
de echilibru, iar dehidrogenarea nceteaz.
mprirea procesului de degazare n etape separate, stabilirea
mecanismului de desfurare a acestor etape i clarificarea condiiilor care
limiteaz eliminarea hidrogenului, poate s ne permit s accelerm procesul de
dehidrogenare.
Procesul de degazare poate fi descompus ntr-o serie de etape cinetice
succesive. n cazul eliminrii hidrogenului prin degajarea bulelor pn n
momentul t
1
, aceste etape sunt:
1. formarea germenului bulei;
2. transferul de mas al hidrogenului spre suprafeele de separare gaz/metal
formate n interiorul bii;
3. trecerea atomilor de gaz peste limita de separaie i acumularea lor n
stratul adsorbit de la suprafaa metalului, cu formarea ulterioar a moleculelor de
hidrogen;
4. difuzia moleculelor de hidrogen din stratul adsorbit n interiorul bulei;
139

5. eliminarea hidrogenului din baie prin ascensiunea bulelor gazoase.
n perioada eliminrii hidrogenului prin difuzie, transferul de mas al
hidrogenului se realizeaz n direcia perpendicular pe suprafea bii.
ndeprtarea moleculelor de hidrogen de la suprafata metalului are loc ca urmare a
difuziei accelerate n condiiile vidului.
Analiznd etapele cinetice ale procesului de degazare prezentate mai sus,
se poate afirma c att n cazul degazrii prin bule ct i n cazul degazrii prin
difuzie se pot deosebi 3 etape de baz legate de transferul de mas al
hidrogenului:
transferul de mas al hidrogenului n metalul lichid;
transferul hidrogenului prin interfaa metal lichid/faz gazoas;
transferul de mas al hidrogenului n faza gazoas.
Viteza de degazare a topiturii metalice crete la mrirea suprafeei de
contact dintre aceasta i atmosfera depresurizat, la mrirea coeficientului de
transfer de mas i la reducerea nlimii coloanei de metal.
Industrial, aliajele uzuale se degazeaz n oale de turnare introduse n
incinte depresurizate (aliaje de aluminiu, oeluri etc.), sau n cuptoare cu inducie
carcasate i depresurizate (aliajele cuprului, aliajele nichelului, aliajele
aluminiului etc.), iar aliajele speciale i superaliajele (aliajele titanului,
zirconiului, nichelului, molibenului, niobiului, cobaltului etc.) se degazeaz n
instalaii complexe de topire i turnare cum sunt cuptoarele cu arc n vid,
instalaiile de topire i rafinare n flux de electroni, instalaiile de topire n jet de
plasm etc.
Topiturile de aluminiu i de aliaje ale aluminiului se degazeaz att n
seciile de turnare a pieselor ct i n seciile de turnare a aliajelor deformabile.
Tratamentele la care topiturile de aluminiu sunt meninute 20 100 minute la o
140

presiune remanent de 6,6 mbar pot reduce coninutul de hidrogen pn la
0,1...0,15 cm
3
/ 100 g. Metodele utilizate sunt degazarea n cuptoare cu camer de
vid sau n oale vidate.
La tratarea dinamic n vid, topitura metalic este transvazat din cuptorul
de topire n cuptorul cu vid printr-un canal corespunztor, ca urmare a depresiunii
create n cuptorul de tratare. Jetul de topitur se disperseaz sub form de picturi
metalice, numrul i dimensiunea acestora depinznd de temperatur, viteza de
difuzie a hidrogenului n topitur i de forma orificiului tubului de legtur.
Degazarea dinamic n vid, la care se pot obine randamente de dehidrogenare de
75%, este mult mai eficient dect degazarea static.

2. Scopul lucrrii
Lucrarea se realizeaz cu scopul de a dezvolta aptitudinile tehnice ale
studenilor pentru aprecierea teoretic i practic a posibilitilor de degazare n
atmosfere depresurizate a topiturilor metalice, precum i de formare a
deprinderilor de determinare a gradului de degazare. Lucrarea i propune s
realizeze eliminarea incluziunilor gazoase din aliajele lichide prin tratarea static a
bii metalice n atmosfere depresurizate.
Pentru realizarea lucrrilor de laborator privind degazarea topiturilor
metalice n atmosfere depresurizate sunt necesare instalaii specializate, materii
prime i materiale corespunztoare i tehnologii de lucru adecvate.
Pentru realizarea acestui obiectiv mai nti trebuie, s stabilim porozitatea
aliajului analizat prin calcularea densitii probelor. La calculul densitii probelor
se folosete metoda cntririi hidrostatice care const n determinarea pierderii
141

aparente de greutate a unui solid, cntrit nti n aer, apoi scufundat ntr-un
lichid. Cntrirea probelor se face cu o balan analitic modificat prin
ndeprtarea unui taler i nlocuirea lui cu o srm subire de care este atrnat
solidul.
Pentru efectuarea lucrrilor de laborator privind degazarea topiturilor
metalice prin tratarea static n atmosfere depresurizate sunt necesare urmtoarele
a) Instalaia folosit n laborator, prezentat n figura 5, utilizeaz un
cuptor de topire i meninere dotat cu o instalaie complex de obinere a unui vid
naintat sau a unei atmosfere de protecie.

Figura 5. Schema instalaiei de vidare folosit n laborator:
1 topitur; 2 creuzet; 3 rezistor; 4 cptueal refractar; 5 incint de vidare;
6 capac de etanare; 7 instalaie de rcire; 8 termocuplu; 9 robinet vidare-protecie.
Intrare ap
de rcire
Spre instalaia
de vidare

Spre tubul de
argon
Ieire ap
de rcire
142

b) aparate i dispozitive de msur i control a temperaturilor: termocuple
de imersie, pirometre optice, termometre de contact, creioane termosensibile etc.
ncrcturii, imersrii materialelor de adaos n topitur, omogenizrii topiturii,
ndeprtrii stratului de zgur sau de fondant, evacurii arjei, transportrii i
turnrii aliajelor (ferstraie, ghilotine, foarfece, polizoare unghiulare, ciocane,
concasoare, cntare, clopote din tabl perforat, bare i tije metalice, linguri de
turnare, oale de turnare etc.);
d) forme pentru turnarea probelor de structur, precum i a celor folosite la
determinarea caracteristicilor fizico mecanice; aliajele se toarn sub form de
bare n cochile metalice speciale i n forme din amestecuri de nisip cuaros i
liani anorganici naturali;
probelor metalografice ale aliajelor elaborate i degazate (ferstraie, polizoare
f) aparate i materiale de laborator necesare pentru analiza fizico chimic
i structural a probelor, precum i pentru nregistrarea rezultatelor obinute
(spectrometru Foundry Master, microscop electronic SEM Tescan, microscop
optic IOR MC 12, aparat de achiziie imagine);
g) materiale i echipamente de protecie (mnui termoizolante, mnui
antiacide, ochelari de protectie etc.).

Pentru efectuarea lucrrii de laborator privind degazarea topiturilor
metalice prin tratarea acestora n atmosfere depresurizate sunt necesare
urmtoarele categorii de materii prime i materiale:
143

- metale primare: Al, Cu, Ni, Mg etc.
- prealiaje;
3.3. Modul de lucru
Pentru efectuarea lucrrii de laborator Degazarea topiturilor metalice n
atmosfere depresurizate se parcurg urmtoarele etape:
- se pregtete materia prim: se sorteaz i se cur;
- se face calculul ncrcturii pentru elaborarea a 1000 g aliaj;
- se cntresc toate componentele ncrcturii, materii prime i materiale
auxiliare, necesare elaborrii unei arje de 1000 g aliaj;
- se controleaz funcionarea instalaiilor electrice aferente cuptorului de
elaborare, corectitudinea legturilor de punere la pmnt, nivelul presiunii apei de
rcire, funcionalitatea hotei de aspiraie a gazelor etc.
- se pregtesc formele metalice i cele din amestec de formare necesare
turnrii epruvetelor pentru analiza structurii i macrostructurii, precum i cele
destinate determinrii caracteristicilor fizico mecanice ale aliajelor elaborate, iar
dup uscare i prenclzire, naintea evacurii arjei, acestea se aduc n apropierea
cuptorului;
- ncrcarea cuptorului prin introducerea n creuzet a ntregii cantiti de
prealiaj, de deeuri proprii i n limita posibilitilor a metalelor primare sau
secundare calculate;
144

- se cupleaz cuptorul la o treapt minim de putere, iar pe msura creterii
temperaturii se regleaz nivelul de putere al generatorului;
- la atingerea temperaturii de turnare se toarn un set de probe pentru
analiza gradului de gazare, precum i pentru analiza structurii i a proprietilor
fizico mecanice;
- la o temperatur de supranclzire de 70 100
0
C peste temperatura de
topire se ntrerupe alimentarea cuptorului cu energie, se nclin creuzetul uor i
se ndeprteaz zgura, dup care se face degazarea n atmosfere depresurizate;
- dup degazare i rafinare, la temperatura corespunztoare de evacuare, se
toarn un set de probe pentru aprecierea gradului de degazare, precum i pentru
analiza structurii i a proprietilor fizico mecanice;
- probele de structur se rup i se apreciaz aspectul rupturii n probele de
aliaj gazat, respectiv degazat;
- se pregtesc lifuri metalografice att din epruvetele de aliaj gazat, ct i
din epruvetele de aliaj degazat pentru analiza comparativ la microscopul optic i
la microscopul electronic;
- se fac fotografii digitale ale structurilor aliajelor gazate i a celor
degazate;
mecanice ale aliajelor gazate i a celor degazate;
- se determin caracteristicile fizico mecanice ( rezistena la rupere la
traciune R
m[ ]
2
mm
daN
p0,2 [ ]
2
mm
daN
, alungirea A[%],
duritatea HB[daN/mm
2
] etc.) ale epruvetelor prelevate din aliajele gazate i din
cele degazate.

145

Formula pentru calculul densitii solidului, d
s
, este:

l
l o
o
s
d
G G
G
d
= (18)
unde: d
l
densitatea lichidului;
G
o
, G
l
greutile adevrate (reduse) ale solidului n vid i
scufundat n lichid.
Calculul porozitii se face cu relaia:
100
o
s o
d
d d
p

= (19)
unde: d
o
densitatea teoretic (pentru aliajul studiat);
d
s
densitatea real a solidului.
Dup cntrirea probelor se vor calcula valorile densitii solidului (d
s
) i
porozitatea (p). Valorile astfel obinute se vor trece ntr-un tabel precum cel de
mai jos (Tabelul 2).
Tabelul 2. Caracteristici ale aliajelor elaborate fr tratamentul de degazare
n atmosfere depresurizate.
Nr.
Prob
Greutatea n aer,
G
o
, [g]
Greutatea n ap,
G
l
, [ g]
Densitatea,
d
s
, [g/cm
3
]
Porozitatea,
[%]
1.
2.
3.
4.
5.
6.

n cazul n care coninutul de hidrogen dizolvat n baia metalic este
calculat sub form de porozitate, formula folosit pentru calculul randamentului
degazrii este urmtoarea:
146

100
i
p
f
p
i
p
d

= [%], (20)
unde:
i
p i
f
p sunt coninuturile iniiale, respectiv finale(dup
degazare) de hidrogen n topitur, %.
Calculul porozitii finale a materialului degazat se face la fel ca cel pentru
aliajul iniial nedegazat. Datele obinute dup calcul se vor trece n Tabelul 3. Se
va face o comparaie ntre porozitatea aliajului studiat, nainte i dup tratarea lui
n atmosfere depresurizate.
Tabelul 3. Rezultatele degazrii n vid a topiturii metalice
Nr.
prob
Durata de
degazare,
T, [min]
Presiunea
remanent,
[mmHg]
Porozitatea
iniial,
p
i
, [%]
Porozitatea
final,
p
f
, [%]
Randament de
degazare, ,
[%]
1. 5
2. 5
3. 10
4. 10
5. 15
6. 15

Se va face o comparaie ntre porozitatea aliajului studiat nainte i dup
tratarea lui n cuptorul cu instalaie de vidare. Se vor trage concluzii cu privire la
factorii care influeneaz fenomenul de eliminare a gazelor din material, fcnd
mai multe experimentri la diferite temperaturi, presiuni remanente, diferite durate
de meninere i cu diferite aliaje.
tiind porozitatea iniial i porozitatea final se pot trasa grafice din care
s rezulte influena duratei de degazare i a presiunii remanente asupra procesului
de eliminare a gazelor din aliajul procesat.
Se vor analiza comparativ structurile brute de turnare i caracteristicile
mecanice ale aliajelor gazate i degazate. n ordinea efecturii, determinrile care
se pot face sunt:
147

a) probele de structur se rup i se apreciaz aspectul rupturii n probele
de aliaje gazate, respectiv degazate;
b) se pregtesc lifuri metalografice att din epruvetele de aliaje gazate
ct i din epruvetele de aliaje degazate i se analizeaz comparativ att la
c) se fac fotografii digitale ale structurilor aliajelor gazate, respectiv
degazate;
d) se pregtesc epruvetele pentru determinarea caracteristicilor fizico
mecanice ale aliajelor gazate, respectiv degazate;
e) se determin caracteristicile fizico mecanice ( rezistena la rupere la
traciune R
m[ ]
2
mm
daN
p0,2 [ ]
2
mm
daN
, alungirea A[%],
duritatea HB[daN/mm
2
] etc.) ale epruvetelor prelevate din aliajele gazate,
respectiv degazate.
Rezultatele obinute la punctele a, b i c vor fi nregistrate i interpretate
din punct de vedere a eficienei procesului de degazare, iar rezulatatele obinute la
punctul e privind influena degazrii asupra proprietilor mecanice: HB; R
m
; R
0,2

Tabelul 4. Proprietile mecanice ale aliajelor gazate, respectiv degazate
Nr.
crt.
Tipul de
aliaj
Duritate HB,
[daN/mm
2
]
R
m
, [MPa] R
p0,2
, [MPa]
Alungirea,
[%]
gazat degazat gazat degazat gazat degazat gazat degazat
1.
2.
3.
4.
5.
6.

148

148

Lucrarea 10

RAFINAREA PRIN FILTRAREA DE SUPRAFA
A TOPITURILOR METALICE NEFEROASE

n funcie de condiiile tehnologice de elaborare topiturile de metale
i aliaje neferoase conin proporii mai mari sau mai reduse de impuriti
metalice, incluziuni nemetalice sau gaze. ntotdeauna acestea nrutesc
proprietile fizice, chimice i tehnologice ale produselor metalurgice, iar
eliminarea lor este obligatorie pn la ncadrarea n limitele maxime
admisibile. Una dintre metodele cele mai uoare i eficiente de rafinare a
topiturilor metalice este filtrarea continu sau discontinu, n instalaii
speciale sau n forma de turnare.
Funcie de modul de realizare, filtrarea se poate efectua pe filtre
inerte sau pe filtre active. Filtrele inerte permit reinerea mecanic a
particulelor de incluziuni nemetalice de dimensiuni mai mari dect cele ale
canalelor elementului de filtrare executat dintr-un material refractar. Din
punct de vedere geometric, materialele utilizate pentru filtrare se gsesc sub
form de granule, fibre, tuburi, plci, iar din punct de vedere chimic din
alumin, zircon, mullit, carbur de siliciu, corund, magnezit, amot etc.
Funcie de mecanismul i locul de reinere, filtrarea se poate realiza
la suprafaa filtrului i/sau n interiorul filtrului.
Filtrarea de suprafa are loc atunci cnd incluziunile au cel puin
aceleai dimensiuni ca i porii filtrului prin care curge aliajul. Incluziunile
reinute la suprafaa filtrului sub aciunea cldurii i a forelor de
compresiune sinterizeaz, constituind un nou mediu de blocare pentru
149

celelalte incluziuni. Dup un timp este posibil blocarea trecerii n
continuare a aliajului, aa cum se vede n Figura 1.

Figura 1. Schema de principiu a filtrrii de suprafa

Filtrarea de suprafa se realizeaz pe filtre de tip fagure, obinute
prin extrudarea materialelor ceramice.
n Figura 2. este prezentat o instalaie de rafinare-degazare prin
aplicarea vidului dedesubtul plcii filtrante.

Figura 2. Instalaie de filtrare n vid
1 - aliaj lichid impurificat; 2 - element filtrant; 3 - cochil cu aliaj filtrat; 4 - cuptor electric
cu rezisten; 5 - disc poros; 6 - manovacuumetru; 7 -ventil de vid; 8-filtrul sistemului de
vidare; 9 - pomp de vid.
150

n cazul filtrrii de suprafa, debitul de aliaj lichid se determin cu
expresia:
Q
p
A
f V
A
r
m
=
+

(1)

n care: p - cderea de presiune pe grosimea filtrului;
A - suprafaa superioar a filtrului;
f - fracia de incluziuni reinute din unitatea de volum de aliaj;
- rezistena specific a filtrului;
r - rezistena la filtrare.
Pentru cazul prezentat n Figura 1. debitul de aliaj lichid filtrat va fi
cu att mai mare cu ct depresiunea la partea inferioar a plcii filtrante este
mai avansat.
Rafinarea aliajelor lichide prin filtrare este un proces de transport
care decurge n dou etape:
1. transportul particulelor de incluziuni la suprafaa filtrului, de ctre
topitur ;
2. captarea incluziunilor n porii filtrului sau pe filtru.
Tipurile de filtre utilizate n practic pentru filtrarea topiturilor
metalice sunt: filtre cu strat adnc, filtre spum ceramic, filtre cu particule
mbinate, site metalice sau site din fibr de sticl. Suprafaa acestor filtre n
seciune poate avea forme diferite, cele mai reprezentative fiind redate n
figurile de mai jos.
Filtrele spum ceramic - CFF (ceramic foam filter) cele mai
utilizate sunt fabricate din amestecuri de materiale refractare: Al
2
O
3
, ZrO
2
,
151

mullit (3 Al
2
O
3
SiO
2
) avnd porozitatea de cca. 75% , dimensiunile porilor
fiind msurate n ppi (pori per inch).
Pentru determinarea eficienei filtrelor spum ceramic, un
parametru important l prezint porozitatea, definit ca fiind raportul dintre
volumul total al porilor i volumul total al materialului filtrant:
V
V
p
=
unde: V
p
este volumul total al porilor;
V - volumul total al materialului filtrant.

Suprafa plan Suprafa ondulat Suprafa trapezoidal

Suprafa cu proeminene Suprafa tip fagure Suprafa cu profil in forma de8

Figura 3. Suprafaa activ a diverselor tipuri de filtre utilizate la filtrarea de
suprafa

152

2. Scopul lucrrii
In aliajele neferoase sunt prezente o serie de macro i
microincluziuni nemetalice (oxizi, carburi, boruri, etc.) sub form de
pelicule oxidice sau de zgur. Aceste incluziuni au efect duntor asupra
proprietilor produselor turnate, constituind surse pentru apariia defectelor
i conducnd la fisurarea materialelor n timpul deformrii plastice sau n
timpul exploatrii.
Dac aceste particule nemetalice sunt eliminate, crete fluiditatea
topiturii, scade porozitatea intern a produselor turnate, crete rezistena
mecanic, ductilitatea i rezistena la oboseal a aliajelor i de asemenea se
mbuntete prelucrabilitatea prin achiere i finisarea suprafeelor.
Scopul lucrrii este de a elimina prin filtrare aceste incluziuni i de a
stabili eficiena procesului de filtrare prin plci poroase.
Procesele de captare a incluziunilor pe stratul filtrant se bazeaz pe:
sedimentare, datorit diferenei dintre densitatea incluziunilor i cea a
lichidului metalic;
inerie, cnd particulele mai grele dect fluidul deviaz de la traiectoria
metalului lichid i sunt captate pe mediul filtrant;
intercepie direct, prin ciocnire cu pereii convergeni i porii filtrului;
difuzie prin micare brownian spre zonele insuficient irigate de
suspensia fluid-solid.


Pentru realizarea lucrrilor de laborator privind rafinarea prin filtrare
de suprafa a topiturilor metalice neferoase sunt necesare instalaii
153


3.1. Schema instalaiei de laborator
Pentru filtrarea topiturilor metalice se folosete o instalaie de
laborator ca cea prezentat n Figura 4.
Principial, funcionarea acestei instalaii se bazeaz pe transportul
incluziunilor nemetalice la suprafaa plcii filtrante i apoi reinerea acestor
particule la suprafaa superioar a filtrului. Pentru a stimula curgerea
suspensiei (aliaj lichid i incluziuni solide) se creeaz o depresiune sub
placa filtrant cu ajutorul unei pompe de vid.

3.2 Materii prime i materiale auxiliare utilizate
aluminiu i aliaje de aluminiu
zinc i aliaje de zinc
Figura 4. Instalaia experimental de
laborator pentru rafinarea prin filtrare
de suprafa :
1-tub pentru vidare,
2-aliaj topit impurificat;
3-plac filtrant;
4-cuptor electric cu rezistoare;
5-creuzet cu topitur filtrat

154

fluxuri de protecie
filtre ceramice cu caracteristicile date n Tabelul de mai jos:

Tabelul 1. Caracteristici ale filtrelor utilizate
Porozitatea
(%)
Dimensiunea medie a
porilor (m)
Grosimea filtrului
(mm)
Numrul de pori per
inch (ppi)
85~90 2,150 30-100 20-30

3.2. Modul de lucru i prelucrarea rezultatelor

Aliajul n cantitate de 250-300g se topete i se impurific
intenionat cu carbur de siliciu sau alumin ( cu dimensiunile n domeniul
3200 m) n diferite proporii. Aliajul se topete sub un strat de flux de
protecie la temperatura de elaborare ( de exemplu aliajele de aluminiu la
750
0
C). Filtrarea este urmat de curgerea direct a topiturii ntr-o form
metalic unde se solidific.
Tipul de filtru utilizat pentru lucrarea de laborator: filtru tip spum
ceramic CFF (ceramic foam filter) cu 30 ppi sau 20 ppi.
Msurarea i controlul automat al temperaturii se realizeaz cu
ajutorul unui termocuplu Pt-PtRh 10 sau Chromel - Alumel i a unui sistem
de reglare automat SRA-1.
Viteza de filtrare se calculeaz prin msurarea cantitii de topitur
ce a trecut prin filtru ntr-un anumit interval de timp, cu ajutorul relaiei:

v = Q / A
l
(2)
unde: v este viteza de filtrare, n cm;
Q este debitul de aliaj, n g;
A aria filtrului, n cm
2
;
155

l
- densitatea topiturii, n g/cm
3
.
Eficiena filtrrii se calculeaz cu ajutorul relaiei:

= [ (C
I
C
F
) / C
I
] 10, n % (3)
unde: C
I
este concentraia particulelor de incluziuni solide nainte de
filtrare; C
F
este concentraia particulelor de incluziuni solide dup filtrare.

4. Interpretarea rezultatelor

Rezultatele experimentale obinute se introduc n tabelul de mai jos:

Tabelul 2. Rezultate experimentale
Marca
aliajului

Concentraia incluziunilor
(SiC sau TiB
2
)
Eficiena
filtrrii (),
%
Viteza
topiturii, cm/s
C
I
C
F
1
2
3
4
5

Se construiesc grafice ale eficienei filtrrii pentru diferite mrci de
aliaje neferoase =f (v), efectundu-se analize comparative.

156

Lucrarea nr. 11
FILTRAREA INTERN A TOPITURILOR
METALICE NEFEROASE
Rafinarea prin filtrare este una dintre cele mai eficiente metode de
eliminare a incluziunilor nemetalice i n anumite situaii chiar i a
impuritilor metalice i a gazelor. ndeprtarea incluziunilor nemetalice cu
diametrul mai mic dect cel al porilor filtrelor se poate face doar dac are
loc un proces de filtrare intern, iar impuritile metalice i gazele nu pot fi
reinute dect n filtrele active.
Filtrarea intern se realizeaz atunci cnd incluziunile au
dimensiuni mai mici dect cele ale orificiilor filtrului, depunerea acestora
realizndu-se pe pereii canalelor, indiferent de dimensiunea lor. Sunt
utilizate filtre multicelulare din spum ceramic cu porozitate de 75-90 %.
Principiul de funcionare a unui filtru realizat din spum ceramic este

Figura 1. Schema de principiu a filtrrii interioare.

157

Filtrarea presupune transportul particulelor de incluziuni n
interiorul filtrului i apoi reinerea incluziunilor. Deplasarea incluziunilor n
interiorul filtrului este consecina forelor datorate curgerii aliajului lichid, a
efectului hidrodinamic, cnd acestea se afl sub influena a doi cureni de
lichid ce se deplaseaz cu viteze diferite, a forelor ascensionale, ce imprim
particulelor viteza:
( )g
m
d
v
i m
i
a

=
18
2

(1)

a forelor ineriale:
( ) F
d u
d
i
i
m i
m
g
=

3 2
3

(2)

i a micrii browniene caracterizate de raportul:

X
d
D t
u t
g
B
m
=
2

(3)

n care, conform ecuaiei Stokes-Einstein,
D
TK
d
B
m i
=
3

(4)
n care:
d
i
, ,d
g
- diametrul incluziunii, respectiv al granulei filtrului;
m
,
i
- densitatea metalului lichid, respectiv a incluziunii;
u
m
= u
a
/ - viteza medie de curgere prin filtru;
u
a
- viteza aliajului;
- porozitatea filtrului;
X - drumul mediu parcurs de incluziune;
t - interval de timp n care incluziunea parcurge distana X ;

158

m
- viscozotatea metalului lichid;
T - temperatura metalului lichid;
K - constanta lui Boltzmann;
D
B
- difuzivitatea.
Reinerea incluziunilor n interiorul filtrului se realizeaz prin:
- intercepia direct ca urmare a lovirii suprafeei filtrului;
- depunerea sub efectul greutii proprii;
- efectul ineriei particulelor de densitate mare la schimbarea
traiectoriei de curgere a aliajului;
- frecarea dintre incluziuni i pereii filtrului;
- apariia forelor Van der Waals;
- fore de tensiune superficial.
Variaia energiei libere la reinerea incluziunilor n filtru este:
G =
i-f
-
m-f
-
m-i
(5)

n care
i-f
,
m-f
,
m-i
reprezint tensiunile interfazice incluziune-filtru,
metal-filtru, respectiv metal-incluziune.
Dar,
i-f
=
i-g
+
f-g
(6)

n care
i-g
i
f-g
sunt tensiunile interfazice incluziune-gaz i filtru-gaz.
Reinerea incluziunilor se produce atunci cnd:

i-g
+
f-g
<
m-f
+
m-i
(7)

Dac se noteaz cu volumul de incluziuni reinute pe unitatea de
volum a filtrului i cu timpul, atunci viteza de captare a incluziunilor
este:

159

d
d
KC
=
(8)
n care:
K - parametru cinetic;
C - concentraia de incluziuni din topitur.
Parametrul cinetic K este funcie de concentraia de incluziuni
captate, de proprietile fizice ale topiturii, de viteza de curgere, de forma i
dimensiunile incluziunilor.

K K
o
m
=

(9)
n care:
K
o
- coeficientul parametrului cinetic;
m
- capacitatea de reinere a incluziunilor de ctre stratul filtrant.
Din bilanul masic al incluziunilor se determin soluia ecuaiei
generale a filtrrii:

( )
( )
C
C
e
e e
C
C
m
i
m
i
1
1
1
1
=
+

(10)

n care indicele i se refer la condiiile iniiale, iar , i sunt parametri
adimensionali, ce se pot determina din:

= = =
tu
L
Z
L
K L
u
m
i
o
m
; ;
(11)
n care:
i
- porozitatea iniial a stratului filtrant;
t - durata;

160

u
m
- viteza medie de alimentare cu aliaj lichid;
L - grosimea stratului filtrant;
Z - distana de la partea superioar a filtrului.
n stadiul iniial
m
0 i deci expresia ( )
C
i
m
i
0 .
Ecuaia (10) devine:

C
C
e e
f
i
K L
u
o
m
= =

(12)

n care:
C
i
- concentraia iniial de incluziuni;
C
f
- concentraia n incluziuni a aliajului filtrat.
Randamentul sau eficiena operaiei de filtrare, , este:
m
u
L K
i
f i
e
C
C C
0
1

=
=

(13)
Dar
K
u
o
m
= este coeficientul de filtrare i atunci:

=

1 e
L

(14)

Din cele de mai sus rezult c eficiena filtrrii este influenat de
valoarea parametrului cinetic K i este cu att mai mare cu ct viteza de
trecere a metalului lichid prin filtru este mai mic i grosimea filtrului este
mai mare.
Determinarea coninutului de incluziuni se face cu relaia:

C
S
rS
i
= 100, %
(15)
n care:
S
i
- aria suprafeei incluziunilor;

161

S - aria suprafeei totale;
r - raportul dintre densitatea aliajului i a incluziunilor.
Dac din ecuaiile (13) i (15) se calculeaz eficiena filtrrii,
atunci coeficientul de filtrare se determin cu relaia:
=
1
1
L
E ln( )
(16)
n ultimii ani, literatura de specialitate menioneaz tendina de
efectuare n flux continuu a operaiilor de filtrare, precum i de tratare
complex a topiturilor metalice, cnd, simultan cu filtrarea, se efectueaz
degazarea i modificarea.

Figura 2. Instalaie de filtrare-degazare continu a aliajelor:
1 - cuptor basculant de turnare; 2 - plnie de turnare; 3 - capac de marinit; 4 - cuptor
electric; 5 - tub de grafit poros; 6 - burete de titan; 7 - bile de alumin; 8 - orificiu de
curgere; 9 - termocuplu Pt-PtRh; 10 - perete despritor de marinit; 11 - orificiu de
evacuare a gazelor; 12 - conduct de oel inoxidabil.

O astfel de unitate de rafinare-degazare continu a topiturilor
metalice este prezentat n Figura 2., n care degazarea n ceea ce privete
hidrogenul se realizeaz prin filtrare n burete de titan i barbotare cu argon,
iar reinerea incluziunilor nemetalice se face prin filtrare ntr-un strat de bile
din alumin acoperite cu fondani.

162

2. Scopul lucrrii
Scopul lucrrii este de a elimina incluziunile nemetalice solide de
tipul oxizilor, carburilor, nitrurilor, borurilor etc. din topiturile neferoase
prin utilizarea unui filtru de interior tip strat adnc, care poate fi un filtru
inert sau un filtru activ.
Filtrele de tip strat adnc sunt realizate prin mpachetarea n
strat a unor bile de Al
2
O
3
(filtre inerte) sau bile acoperite cu fluxuri (filtre
active).
Pentru descrierea filtrrii interne n strat adnc se pot utiliza dou
tipuri de modele matematice:
modelul parametric sau funcional bazat pe mecanica curgerii
fluidelor prin medii poroase. Prin acest model se pot realiza corelaiile
dintre mediul filtrant i variabilele operaionale, cum ar fi: presiunea de
filtrare i viteza de curgere a topiturii.
modelul cinetic are n vedere expresia vitezei procesului fiind utilizat
pentru prezicerea performanelor filtrrii
Filtrele tip strat adnc se caracterizeaz prin urmtorii parametri:

Tabelul 1. Caracteristicile filtrului
Adncimea filtrului Mrimea porilor Concentraia particulei
30 cm 3-6 mesh (1,5 mm) 20 ppm - 50ppm

Particulele cu dimensiuni mai mici dect deschiderile i porii
mediului filtrant sunt captate de acesta. Cderea de presiune pe filtru crete
liniar. Pentru meninerea debitului constant cderea de presiune trebuie s
creasc n timpul filtrrii. Concentraia de particule reinute scade de la
intrarea n filtru la suprafaa de ieire.

163

Depunerea incluziunilor pe grunii mediului filtrant se realizeaz
prin difuzie, interceptare direct, prin aciunea forelor de gravitaie i de
suprafa precum i prin sedimentare.
Locurile de retenie a incluziunilor nemetalice sunt prezentate n
Figura 3.
Figura 3. Locuri de retenie a incluziunilor nemetalice

Pe lng studiile convenionale care includ: calculul eficienei
filtrrii , se vor face calcule pe baz hidrodinamic, experimente prin filtrare
dup difuzia incluziunilor, precum i studiul reinerii incluziunilor din
topitur. Volumul particulelor de incluziuni antrenate de topitur este:
y
z ps
V = (17)
unde:

z
este volumul elementului de mediu poros, n m
3
;
- porozitatea stratului sau volumul ocupat de suspensie pe unitatea
de volum a filtrului, n m
3
/m
3
;
y -fracia volumic de particule n suspensie , adic volumul de
particule pe unitatea de volum de suspensie.
Volumul de particule reinute (captate) de materialul filtrant se
calculeaz cu ajutorul relaiei:
a- suprafata filtrului b-crevase c-locuri nguste d-cavitti

164

=
z pr
V

(18)
unde:
- este capacitatea de retenie a filtrului, adic volumul de particule
reinute de unitatea de volum a filtrului.

Pentru realizarea lucrrilor de laborator privind rafinarea prin filtrare
intern a topiturilor metalice neferoase sunt necesare instalaii specializate,
materii prime i materiale adecvate, precum i o tehnologie de lucru
corespunztoare.

3.1. Schema instalaiei
In aceast lucrare se va folosi o instalaie de filtrare experimental cu
filtre tip pat adnc cu ajutorul creia se va studia eficiena filtrrii i
procesul de reinere al incluziunilor dintr-o topitur de aluminiu cu coninut
de incluziuni nemetalice cunoscut.
Instalaia este prezentat n figura de mai jos.
Figura 4. Instalaia experimental
de laborator:
1- termocuplu;
2- cuptor electric cu rezistoare;
3- topitura metalica impur;
4- strat filtrant ( bile de alumin);
5- orificiu de curgere a topiturii;
6- forma metalica;
7- aliaj filtrat.

165

Instalaia experimental const ntr-un cuptor de topire care cuprinde
filtrul de tip strat adnc.
Stratul filtrant este compus din alumin tabular i bile din alumin
sinterizat (cu diametrul de 19 mm), avnd nlimea de 50 mm.

3.2. Modul de lucru
Modul de lucru experimental cuprinde urmtoarele etape: cntrirea
a 300 g de aliaj, topirea acestuia i apoi introducerea carburii de siliciu sau a
trioxidului de aluminiu, ca incluziuni cu dimensiuni cuprinse ntre 30-100
m.
Temperatura de lucru pentru topirea aliajului este msurat cu
ajutorul unui termocuplu de imersie.
In cazul filtrrii interne prin filtre de tip strat adnc se calculeaz
viteza de filtrare n funcie de cantitatea de topitur trecut prin filtru , ntr-o
perioad de timp determinat:

l
m
A
Q
u

= , cm / s (19)
unde: Q- debitul de aliaj, n g / s;
A aria filtrului, n cm
2
;

l
densitatea topiturii, n g/cm
3
.
Ca i n cazul filtrrii de suprafa cu filtre ceramice eficiena filtrrii
() se calculeaz cu relaia:
100
=
Ii
F Ii
C
C C
, [%] (20)

166

unde: C
I
concentraia particulelor de incluziuni nemetalice nainte de
filtrare
C
F
concentraia particulelor de incluziuni nemetalice dup filtrare
Eficiena filtrrii este influenat de o serie de factori dintre care
amintim: natura topiturii metalice, cantitatea de incluziuni, dimensiunile
incluziunilor, forma i distribuia incluziunilor nemetalice.
Calculul eficienei filtrrii se realizeaz cu ajutorul relaiei:
) exp( 1
m
o
u
L K
= (21)
n care: K
0
- constant;
L - grosimea stratului filtrant.
Dup experimente, filtrul tip strat adnc se va seciona i se va lefui
suprafaa lui pentru a se observa incluziunile nemetalice, n vederea
caracterizrii microstructurale prin microscopie optic i electronic.
Rezultatele se vor trece n tabelul de mai jos.

Tabelul 2. Rezultate experimentale
Debit volumic de
aliaj lichid (Q)
cm
3
/sec
Viteza
topiturii
( u
m
)
cm/sec
Coninutul de SiC Eficiena
filtrrii
()
Iniial(C
I
) Final (C
F
)
1.
2.
3.
4.
5.
6.

167

Lucrarea 12
MODIFICAREA PRIN METODE FIZICO CHIMICE A
ALIAJELOR ALUMINIU SILICIU EUTECTICE

Cele mai importante aliaje ale aluminiului sunt aliajele aluminiu-
siliciu, care se folosesc foarte mult n turntorii deoarece au proprieti de
turnare i caracteristici tehnologice superioare n comparaie cu alte aliaje
de aluminiu. Aliajele binare, cunoscute i sub denumirea de siluminuri, au
caracteristici mecanice satisfctoare, sunt impermeabile la lichide i gaze,
sunt insensibile fa de fisurile la cald, se sudeaz bine oxiacetilenic i au
rezistena la coroziune mai bun dect cea a aluminiului datorit formrii
unei pelicule protectoare de SiO
2
xH
2
O. Aliajele binare Al-Si, conform
diagramei de echilibru din Figura 1, nu sunt practic durificabile prin
tratament termic.
Diagrama de echilibru prezentat n Figura 1 arat domeniul de
existen al acestor aliaje care sunt de tipul aliajelor complet miscibile n
stare lichid i parial miscibile n stare solid, fr s formeze compui
intermetalici. Se observ din diagram c la temperatura de 577
0
C i
concentraia de 11,7% Si se formeaz eutecticul care poate cristaliza sub
form de lamele, de ace fine, sau sub form globular dup efectuarea
modificrii. Soluia solid , care cristalizeaz n sistemul cubic cu fee
centrate, indic o solubilitate maxim de 1,65%Si n aluminiu la
temperatura de 577
0
C i de numai 0,005%Si la 20
0
C.

168

Figura 1. Diagrama de echilibru a sistemului Al-Si.

Aliajele aluminiu - siliciu hipoeutectice, cu structur + eutectic, au
coninutul de siliciu mai mic de 11,7%Si, iar aliajele hipereutectice, cu
structur + eutectic, au coninutul de siliciu mai mare de 11,7% Si. La
aliajele hipereutectice, n condiiile unei rciri lente, separ Si primar sub
forma unor cristale mari, coluroase, care imprim duritate i fragilitate.
Aliajele eutectice (cca. 12% Si), turnate n forme metalice din font
cenuie i miezuri din oel carbon sau oeluri refractare, au o foarte bun
rezisten la coroziune i sunt superioare celor hipoeutectice din punct de
vedere a fluiditii i compactitii.
169

Siluminurile folosite n industrie conin 3-13% Si i pentru
mbuntirea unor proprieti ale lor se introduc mici adaosuri de magneziu,
cupru, mangan i alte elemente. Dup cum se tie, odat cu apariia
eutecticului acicular sau cu separarea siliciului primar, la coninuturi de 12-
13 % Si, aliajul devine fragil i proprietile se nrutesc.
Eutecticul Al Si cristalizat normal conine cristale cenuii de
siliciu sub form de lamele incluse dezordonat n matricea de soluie solid.
La siluminurile elaborate din metale pure cristalele de siliciu apar n soluia
solid sub form de ace. n cazul n care coninutul de fosfor din silumin
este mai ridicat dect cel normal de 0,00015%, eutecticul cristalizeaz
anormal ceea ce conduce la o mbuntire a caracteristicilor mecanice.
Uneori siliciul poate cristaliza sub forma unor structuri tranzitorii de tip
radial sau chiar dendritic.
mbuntirea caracteristicilor mecanice ale siluminurilor se obine
la modificarea structurii de turnare prin introducerea nainte de turnare a
unor adaosuri mici de elemente modificatoare: sodiu, potasiu, calciu, litiu,
stroniu, stibiu, fosfor, sulf, bor, titan, zirconiu etc.
Cteva caracteristici ale unor elemente ce pot influena germinarea i
creterea siliciului din siluminuri sunt redate n Tabelul 1.
n stare nemodificat siliciul conduce faza de aluminiu i prin
urmare formeaz plci mari i continue. n prezena sodiului morfologia la
interfa se modific astfel nct aluminiul acoper siliciul ceea ce determin
renucleerea constant a siliciului. Sodiul reduce tensiunea superficial a
aluminiului, iar o energie interfacial Al/lichid favorizeaz creterea
siliciului pe aluminiu. Sodiul reduce viteza de difuzie a siliciului n lichid
limitnd astfel creterea germenilor i a grunilor.
170

O modificare bun se realizeaz cu adaosuri de 0,01 0,20%Na,
sub form metalic sau de sruri (NaF; NaCl), introduse la temperaturi de
775 790
0
C. Adaosuri mai mari de 0,20%Na conduc la apariia
fenomenului de supramodificare cu formarea eutecticului ternar Al- Si- Na
care micoreaz proprietile materialului. Modificarea cu sodiu este
temporar, adic se pierde prin retopire, n schimb stroniu i stibiu asigur
modificarea permanent a siluminurilor. La modificarea siluminurilor
punctul eutectic se deplaseaz de la 11,7%Si la 13%Si, iar temperatura de
topire coboar de la 577
0
C la 554
0
C, conform Figurii 2. n urma modificrii
se micoreaz fluiditatea i crete tendina de formare a microretasurilor de
contracie i a suflurilor.
Tabelul 1. Caracteristicile elementelor modificatoare ale siliciului la aliajele Al-Si
Element
Raport
raze
atomice*
Temperatura
de topire,
o
C
Presiunea de
vapori, Pa
Entalpia liber de
formare a oxidului,
( G) la 1000 K,
kJ/mol
Capacitatea de modificare
Ba
1,85 725 5,07 - 482 Moderat
Ca 1,68 839 26,30 - 509 Slab
Sr
1,84 769 101,30 - 480 Moderat-0,01-0,02%,
efect semipermanent
Na 1,58 98 2x10
4
- 367 Foarte bun la 0,1%
Ce 1,56 798 10
-11
- 497 Bun la peste 2%
Al 1,22 660 5,4x10
-6
- 457
Si 1,00 1410 9x10
-12
- 354
* raportul dintre raza atomic a elementului i raza atomic a siliciului.

Pentru a obine un eutectic cu structur globular, adaosul de sodiu
trebuie s fie de peste 0,0088% Na, iar eutecticele cu structur radial se
obin la adaosuri de cca, 0,006% Na. Din diagrama din Figura 4 rezult c
modificarea normal se obine cnd coninutul de sodiu variaz n limitele
0,01-0,02% Na. Dac coninutul de sodiu este mai mare dect 0,2%, n aliaj
171

se formeaz eutecticul ternar (Al-Si-NaAlSi) i compuii ternari NaAlSi
1,25

sau NaAlSi
1,33
care micoreaz caracteristicile mecanice ale materialului
metalic.

Figura 2. Influena sodiului asupra Figura 3. Influena adaosului de sodiu asupra
echilibrului termic al aliajului Al-Si subrcirii i structurii eutecticului Al-Si

Figura 4. Coeficientul de modificare al
aliajelor binare Al-Si n funcie de
coninutul de sodiu

Iniial pentru modificarea siluminurilor s-a ntrebuinat sodiu; de
ctva timp, pentru modificarea aliajelor Al-Si (hipoeutectice i eutectice) s-a
impus procedeul de modificare cu stroniu sau stibiu, ca nlocuitori ai
sodiului.
Fa de sodiu, stroniul are avantajul de a fi mai puin reactiv,
adaosul lui n aliajele lichide fiind mai uor de realizat iar efectul de
modificare fiind semipermanent.
172

Stroniul se poate introduce n aliajele Al-Si sub urmtoarele forme:
- sruri (SrCl
2
, SrF
2
, SrBr
2
);
- amestecuri de sruri (SrCl
2
+MgCl
2
, SrCl
2
+ SrF
2
);
- aliaje intermediare (prealiaje) de tipul AlSr10, AlSi16Sr10, AlSr54.
Efectul de modificare al stroniului se menine cca. 4...5 h dup
turnare sau dup 2 3 retopiri, iar uneori s-a constatat meninerea efectului
chiar 18 h spre deosebire de modificarea cu sodiu cnd acelai efect se
constat pentru numai 30...40 min.i o singur turnare. Este de subliniat
faptul c modificarea cu stroniu nu influeneaz forma i dimensiunile
compusului intermetalic complex cu coninut de fier Al
6
(MnSiFe) de form
schelet.

Figura 5. Influena stroniului asupra microstructurii aliajului AlSi9,5 x 270
a) coninut de 0,0013%Sr ; b) coninut de 0,0035%Sr ; c) coninut de 0,0095%Sr.

a)
b)
c)
173

Adaosurile de 0,001 0,020%Sr conduc la obinerea unei
modificri moderate i cu efect semipermanent, aa cum se vede n Figura 5.
La un coninut de stroniu n aliaj mai mare de 0,1%Sr se modific forma
cristalelor de siliciu din eutectic de la compact rotund la forma acicular,
limitele coloniilor eutectice se mresc, iar n structura eutecticului apar faze
noi cu coninut de stroniu sub form de cristale regulate de culoare neagr.
Odat cu apariia acestor faze n structur scad proprietile mecanice ale
aliajului i n special plasticitatea. Dimensiunile acestor faze sunt de 10 - 20
m i judecnd dup forma cristalelor, acestea pot fi: Al
2
SrSi
2
, Al
4
Sr sau
SrSi
2
. Printr-o analiz microroentgenospectral sau la microsonda
electronic se poate pune n eviden existena n aceste cristale a
aluminiului, a siliciului i a stroniului, aa cum se vede n Tabelul 2.
Tabelul 2. Coninutul de aluminiu, siliciu i stroniu n cristalele
aprute n aliajele binare Al-Si dup modificarea cu stroniu
Locul analizei structurii
Coninutul, n %
Al Si Sr
Soluie solid (III) 95 97 1 2 1 2
Eutectic Al-Si (I, IV) 84 86 12 14 1 2
Compus intermetalic (II) 30 32 15 17 50 55

n limitele de precizie ale metodei se poate identifica compusul
intermetalic cu formula SrAl
2
Si
2
; coninutul calculat de Al, Si i Sr al
acestei faze este 32,16 %Al; 15,84%Si; respectiv 52 %Sr.
S-a stabilit c siliciul modificat cu stroniu este imperfect din punct
de vedere cristalografic i are multe plane perechi cu suprafa rugoas. Spre
deosebire de siliciul nemodificat acesta se exfoliaz i se ramific formnd o
structur fibroas cu plane-perechi n zig-zag.
174

Prezena stroniului n eutecticul Al-Si i n soluia solid permite
s se descrie mecanismul modificrii. Temperatura eutecticului modificat cu
stroniu este de 568
o
C. Eutecticul ternar cu 12,5% Si, cristalizeaz n jur de
567...568
o
C.
Efectele termice la cristalizarea soluiei solide i a eutecticului
binar Al-Si sunt deplasate n domeniul temperaturilor mult mai joase
576...573
o
C i 572...570
o
C. Deci, adaosul de stroniu (la fel ca i sodiu)
modific mult propietile siluminului lichid n perioada de precristalizare.
n aceste condiii se modific raportul dintre clausterii de siliciu de diferite
tipuri i siliciul eutectic cristalizeaz dup alt tip morfologic.
La o meninere ndelungat, timp de 40 60 minute, la temperaturi
mai mari de 750
0
C, la suprafaa siluminurilor modificate cu stroniu apar
straturi de oxizi foarte eterogene, cu noduli de SrO neprotectori care pot
favoriza penetrarea hidrogenului n baia metalic.
Stroniul se utilizeaz n calitate de modificator i pentru
siluminurile cu cupru (Al-Si-Cu), care conin ca elemente de aliere Mg, Mn,
Ti - aliaje utilizate pentru turnarea pieselor ce lucreaz la temperaturi
ridicate.
Stibiul, introdus n siluminuri n proporie de 0,12 0,25%,
formeaz compusul chimic AlSb care determin obinerea unui eutectic
lamelar fin spre deosebire de eutecticul Al Si fibros obinut la modificarea
cu sodiu sau stroniu. Stibiul realizeaz o modificare permanent ce se
menine n timp i la retopiri repetate, iar aliajele modificate cu Sb sunt mai
puin susceptibile la procesul de gazare dect cele modificate cu sodiu sau
stroniu.
175

Adaosuri mici de 0,02 0,05% Sb anuleaz efectul modificator al
sodiului sau al stroniului ca urmare a formrii unor compui chimici
precum: Na
3
Sb, Na
3
SbO
3
, Mg
2
Sb
2
Sr, Sb
2
Sr
2
. Spre deosebire de sodiu i
stroniu, care favorizeaz apariia porozitilor de contracie din zona
reelelor de alimentare ca urmare a provocrii discontinuitii frontului de
solidificare eutectic, stibiul nu are influen negativ asupra densitii. Dac
la turnarea n forme metalice permanente, efectul modificator al celor trei
elemente este asemntor, la turnarea n forme din amestec cu nisip unde
apar condiii dificile de rcire, se constat c stibiul are efect modificator
superior sodiului sau stroniului.
n siluminurile n care se fac adaosuri mari de sodiu i mai mici de
stibiu, structura se modific numai cu sodiu, iar n cele care conin mai mult
stibiu i foarte puin sodiu se obine o structur lamelar fin, fr siliciu
primar, corespunztoare modificrii cu stibiu. Aa cum se vede n Figura
6.a. ntre cele dou domenii de concentraii exist o zon median n care
efectele modificatoare ale celor dou elemente se anuleaz reciproc.
n cazul prezenei simultane a stibiului i a stroniului, siluminurile
se modific specific unuia sau altuia dintre acestea, ca i cnd cellalt
element nu ar exista, fr prezena unei zone intermediare corespunztoare
structurii granulare, aa cum se vede n Figura 6.b.

Figura 6. Domeniile
de modificare a structurii
siluminurilor n condiiile
prezenei simultane a:
a stibiului i sodiului;
b stibiului i stroniului.

176

O modificare excelent a aliajelor Al Si eutectice se obine la
tratarea simultan a topiturilor cu stibiu, titan i bor, care formeaz compui
chimici greu fuzibili care servesc ca germeni pentru formarea dendritelor de
aluminiu care constituie scheletul grunilor. Astfel, adaosuri de 0,2% Sb +
0,2% Ti + 0,02% B sau 0,03% Sb + 0,2% Ti + 0,04% B au un efect
modificator foarte important i permanent asupra eutecticelor Al Si.
Oxizii de stibiu care apar pe suprafaa siluminurilor modificate
formeaz straturi omogene i compacte care protejeaz topitura de gazarea
cu hidrogen. n aceleai condiii de elaborare aliajele modificate cu stibiu
sunt mult mai compacte dect cele tratate cu stroniu, care manifest o
puternic tendin de a forma poroziti.

2. Scopul lucrrii
Scopul lucrrii este de a efectua modificarea structurii de turnare a
siluminurilor eutectice prin diferite metode fizico chimice i de a analiza
efectul modificrii asupra structurii i caracteristicilor fizico mecanice ale
acestor aliaje.

Pentru realizarea lucrrilor de laborator privind modificarea prin
metode fizicochimice a structurii de turnare a siluminurilor eutectice sunt
necesare instalaii specializate, materii prime i materiale adecvate, precum
i o tehnologie de lucru corespunztoare.

177

Pentru efectuarea lucrrilor de laborator de modificare prin metode
fizico chimice a structurii de turnare a aliajelor Al Si eutectice sunt
necesare urmtoarele instalaii, aparate sau instrumente:
atmosfere neutre de protecie. Modificarea siluminurilor eutectice se
realizeaz n creuzetul de carborund al cuptorului electric cu nclzire prin

folosit la modificarea aliajelor
1) topitur; 2) creuzet; 3) inductor; 4)
cptueal refractar; 5) incinta de lucru;
6) tub de ghidare; 7) alimentator; 8) bar
refractar pentru agitarea topiturii.

termosensibile etc.
178

folosite la determinarea caracteristicilor fizico mecanice; aliajele aluminiu
siliciu eutectice, modificate i nemodificate, se toarn sub form de bare n
cochile metalice speciale i n forme din amestecuri de nisip cuaros i liani
anorganici naturali;
probelor metalografice ale siluminurilor elaborate (ferstraie, polizoare
microscop optic IOR MC 12, aparate de achiziie imagine);
mnui antiacide, ochelari de protecie etc.).

Pentru efectuarea lucrrii de laborator privind modificarea prin
metode fizico chimice a aliajelor Al Si eutectice sunt necesare
- metale primare: Al, Cu, Mg etc.
- siliciu i stibiu tehnic pure;
- prealiaje: Al-Si, Al-Cu, Al-Mg, AlSr10, AlSi14Sr10, AlSr90 etc.
179

- modificatori: sodiu metalic; stroniu metalic; prealiaje Al Sr;
stibiu; fondani modificatori preparai n laborator ( 66%NaF + 34%NaCl );
fondani modificatori produi de firme specializate (ALSIM, ALSIM
BLOC, COVERAL, PERNA BLOCK N, NUCLEANT ).
15%Na
3
AlF
6
3
850
0
C; 40%NaF + 45%NaCl + 15%Na
3
AlF
6
kg/dm
3
0
C ; 30%NaF + 50%Nacl + 10%KCl
+ 10%Na
3
AlF
6
3
715
0
C);
- fluxuri de protecie a bilor metalice pe baz de aluminiu;
- degazani: C
2
Cl
6
, BCl
3
, KCl , MnCl
2
, ZnCl
2
, azot gazos;

3.3. Modul de lucru
Pentru efectuarea lucrrii de laborator Modificarea prin metode
fizico-chimice a aliajelor aluminiusiliciu eutectice se parcurg urmtoarele
etape:
- se face calculul ncrcturii pentru elaborarea a 1000 g aliaj Al Si
eutectic, lundu-se n considerare c pentru condiiile de elaborare n
180

laborator pierderile prin oxidare i/sau evaporare sunt de 1,5% la Al i de
2,0% la Si;
materiale auxiliare,
necesare elaborrii unei arje de 1000 g aliaj Al Si eutectic;
etc.
de prealiaj, de deeuri proprii i n limita posibilitilor a aluminiului primar
sau secundar calculat;
ncrcturii 30% din cantitatea necesar de flux de protecie sau de fondant
universal, iar imediat dup topire se adaug restul de aluminiu care nu a
putut fi ncrcat iniial, precum i restul de 70% de flux sau fondant;
181

- la temperatura de 730 750
0
C se ntrerupe alimentarea cuptorului
cu energie, se nclin creuzetul uor i se ndeprteaz zgura, dup care se
aplic una din metodele de degazare i rafinare descrise n lucrrile
precedente;
- dup degazare i rafinare, la temperatura de 700 720
0
C, se toarn
un set de probe pentru analiza structurii i a proprietilor fizico mecanice;
- se cupleaz cuptorul la generatorul de putere i se readuce
temperatura la valoarea corespunztoare procedeului de modificare aplicat;
- se efectueaz modificarea structurii primare de turnare a aliajului
Al Si eutectic prin una din urmtoarele metode:
a) modificarea cu sodiu metalic;
b) modificarea cu stroniu;
c) modificarea cu stibiu;
d) modificarea cu fondani;
- dup 5 10 minute de la modificare, la temperatura de 700
720
0
C, se toarn un nou set de probe pentru analiza structurii i a
probele de aliaj nemodificat i aliaj modificat;
- se pregtesc lifuri metalografice att din epruvetele de silumin
nemodificat, ct i din epruvetele de aliaj modificat pentru analiza
comparativ la microscopul optic i la microscopul electronic;
- se fac fotografii digitale ale structurilor siluminurilor nemodificate
i modificate;
mecanice ale siluminurilor nemodificate i modificate;
182

la traciune R
m[ ]
2
mm
daN
p0,2 [ ]
2
mm
daN
, alungirea
2
siluminurile modificate i nemodificate.
Operaiile tehnologice specifice fiecrei metode de modificare sunt:
a) Modificarea cu sodiu metalic, care are temperatura de topire de
98
0
C i temperatura de fierbere de 892
0
C, se realizeaz prin introducerea a
0,1%Na, din masa siluminului eutectic lichid, pn la fundul creuzetului, cu
ajutorul unui clopot metalic special. Adaosul de 0,1%Na este necesar
deoarece acesta are temperatura de topire joas i presiunea mare de vapori
la temperatura de modificare ( 2 x 10
4
Pa ). Aceasta conduce la o dispersie
rapid a sodiului n topitur, dar i la creterea pierderilor prin evaporare.
Totodat pierderile de sodiu prin oxidare sunt semnificative deoarece acesta
formeaz oxizi cu entalpie liber mai mare n valoare absolut dect cea a
oxizilor de aluminiu. Deoarece sodiul este puin solubil n aluminiul solid i
prezint un gol mare de miscibilitate la concentraii sczute, se manifest o
cretere nsemnat a concentraiei acestuia la frontul de cretere i pierderi
relativ reduse. Sodiul se dizolv i disperseaz rapid n topitur, avnd un
efect modificator important timp de 20 25 minute, dup care efectul
modificator scade rapid.
Sodiul este utilizat de mult timp la modificarea siluminurilor pentru
fabricaia pieselor de frnare, a chiulaselor i a diverselor piese cu geometrie
complicat.
b) Modificarea cu stroniu const n introducerea acestuia n
proporie de 0,05% din masa siluminului eutectic lichid, sub form metalic,
183

sau mai frecvent sub form de prealiaj AlSr10, AlSi14Sr10, AlSr90, cu
ajutorul unui clopot care s permit dizolvarea n straturile adnci ale bii
metalice. n ultimul timp se prefer ca modificarea s se fac cu bare
(srme) subiri de prealiaj cu stroniu pentru a asigura o dizolvare rapid a
acestuia n silumin. Stroniul, care are temperatura de topire de 768
0
C i
temperatura de fierbere de 1380
0
C, se dizolv rapid n topitur, se oxideaz
slab, are un efect modificator mai slab dect cel al sodiului, dar mai rezistent
n timp, meninndu-se chiar i dup 2 3 retopiri. Stroniul nu produce
supramodificarea, dar la coninuturi mai mari de 0,05% poate forma
compusul chimic Al
2
SrSi
2
care nrutete caracteristicile mecanice.
Stroniul este utilizat pentru modificarea siluminurilor turnate n
chiulase, care sunt solicitate puternic la alungire i rupere. Un inconvenient
de care trebuie s se in seama este acela c n zonele de alimentare piesele
prezint poroziti.
c) Modificarea cu stibiu, care se topete la 630
0
C i fierbe la
1380
0
C, const n introducerea acestuia, cu ajutorul unui clopot metalic, sub
form elementar, la temperatura de 720 750
0
C, n proporie de 0,10
0,25% din masa topiturii de silumin. n prezena stibiului modificarea cu
sodiu sau cu stroniu este foarte dificil, iar la coninuturi mari de Sb este
practice imposibil. Din acest motiv n practica industrial este necesar s se
evite amestecarea deeurilor obinuite cu cele care conin Sb sau se aplic
tratamente cu fondani speciali pentru eliminarea acestuia.
Stibiul se folosete la finisarea siluminurilor utilizate pentru turnarea
la presiune joas a roilor deoarece asigur modificarea structurii n
condiiile unei degazri avansate.
184

d) Modificarea cu fondani care conin n diferite proporii
florur de sodiu, clorur de sodiu, clorur de potasiu, criolit, adugai pe
topitur sau imersai la fundul acesteia, la temperatura de 770 800
0
C.
Modificarea cu fondant ALSIM (COVERAL) se face atunci cnd se
urmrete obinerea unei modificri de scurt durat, de 20 60 minute. La
720 740
0
C, din cantitatea de 0,6 1,0% fondant, o parte se presar pe
suprafaa topiturii, iar o parte este introdus n baie cu ajutorul unui clopot
metalic, agitndu-se baia timp de 5 minute. Pentru meninerea efectului
modificator o perioad mai mare de timp se folosete fondantul ALSIM
BLOC (PERNA BLOCK N). i n acest caz fondantul n proporie de 0,6
1,0% se adaug pe suprafaa topiturii sau este imersat n aceasta cu ajutorul
unui clopot.
Controlul imediat al efectului modificrii se poate face prin ruperea
unei bare de aliaj de 20 x 20 x 100 150 mm turnat dup 5 minute de la
modificare. Modificarea este eficient dac bara se ndoaie suficient de mult
nainte de rupere, iar structura este fin, fr defecte i cu aspect mat.
Structurile grosolane i strlucitoare indic o modificare imperfect.

caracteristicile mecanice ale siluminurilor nemodificate cu cele ale acelorai
aliaje modificate cu diferii modificatori. n ordinea efecturii, determinrile
care se pot face sunt:
probele de aliaj nemodificat i n cele ale aliajelor modificate;
185

b) se pregtesc lifuri metalografice att din epruvetele de silumin
nemodificat, ct i din epruvetele de aliaje modificate i se analizeaz
c) se fac fotografii digitale ale structurilor siluminurilor
nemodificate i modificate;
fizico mecanice ale siluminurilor nemodificate i modificate;
m[ ]
2
mm
daN
p0,2 [ ]
2
mm
daN
,
2
interpretate din punct de vedere a eficienei procesului de modificare, iar
rezultatele obinute la punctul e privind influena modificatorilor asupra
m
; R
0,2
Nr.
crt.
Tipul
de
modif.
Duritate HB,
[daN/mm
2
]
R
m
, [MPa] R
p0,2
, [MPa] A [%]
nemodif. modif. nemodif. modif. nemodif. modif. nemodif. modif.
1.
2.
3.
4.
5.
6.

186

Lucrarea nr. 13.
MODIFICAREA PRIN METODE FIZICO CHIMICE
A ALIAJELOR ALUMINIU SILICIU
HIPEREUTECTICE

Modificarea reprezint o metod de tratament a topiturilor metalice,
aplicat nainte de turnare n vederea finisrii structuri i mbuntirea
proprietilor tehnologice sau a caracteristicilor fizico-mecanice ale
aliajelor.
Modificarea se realizeaz natural, prin solidificare rapid, dar
necesit un agent de modificare la viteze mici de rcire, corespunztoare
turnrii n amestecuri de formare.
Aliajele de turntorie din sistemul Al-Si n care siliciul este
principalul element de aliere, se pot clasifica n siluminuri hipoeutectice (Si
< 11,7%), eutectice ( Si = 11,7%) i hipereutectice (Si > 11,7%).
Siluminurile hipoeutectice i siluminurile hipereutectice sunt aliaje bifazice.
Conform Figurii 1, aliajele hipoeutectice conin ss pe baz de aluminiu
(matrice) i un eutectic (ss + Si), iar cele hipereutectice sunt compuse
dintr-o faz primar de siliciu i eutectic (ss + Si). n ambele cazuri
morfologia siliciului constituie obiectul modificrii.
n aliajele hipoeutectice siliciul din eutectic se solidific sub form
acicular sau sub form de plci.

187

Figura 1. Diagrama de faz binar Al-Si

Influena deosebit pe care o are procesul de modificare asupra
caracteristicilor fizico mecanice ale aliajelor Al Si, n raport cu
coninutul de siliciu, este prezentat n Figura 2.

Figura 2. Influena coninutului de
siliciu asupra caracteristicilor mecanice
ale siluminurilor nemodificate i a celor
modificate.

188

n aliajele hipereutectice siliciul primar se prezint sub form de
blocuri i plci mari, aa cum se vede n Figura 3.

Figura 3. Microstructura siluminului hipereutectic cu cristale primare de
siliciu n masa eutectic

Aceste morfologii ale siliciulul sunt nefavorabile proprietilor
mecanice, mrind fragilitatea aliajelor i micornd prelucrabilitatea prin
achiere. n plus, n multe cazuri se constat o asociere a acestor morfologii
cu o porozitate a aliajelor turnate. Ca urmare, modificatorii se introduc
deliberat n topitur pentru a rotunji faza cu siliciu (eutecticul n aliajele
hipoeutectice i siliciul primar n aliajele hipereutectice) care este astfel mai
coerent cu matricea. Prin modificare, microretasurile sunt mai dispersate n
timpul solidificrii, ceea ce conduce la o mbuntire sensibil a
proprietilor mecanice i a prelucrabilitii prin achiere a materialului.
Modificarea siliciului primar din aliajele hipereutectice Al-Si se
realizeaz cu fosfor introdus n proporie de 0,02-0,025% P, din masa
topiturii, sub form de prealiaje Cu-P sau Al-Cu-P. Teoretic procesul este un
fenomen de nucleere care influeneaz numai dimensiunea i forma
siliciului primar.

189

Fosforul formeaz cu aluminiul compusul chimic greu fuzibil AlP,
care are temperatura de topire mai mare de 1000
0
C, ce d natere unui
precipitat de fosfur submicroscopic ale crui caracteristici cristalografice
sunt similare siliciului i permit nucleerea cristalelor primare de siliciu, mai
uor. Modificarea cu fosfor este influenat de asemenea de temperatura de
turnare, temperatura formei, compoziia topiturii i turbulena acesteia.
Modificarea se poate realiza i cu alte elemente: magneziu, wolfram, sulf,
lantan, reniu, etc.

2. Scopul lucrrii
siluminurilor hipereutectice prin diferite metode fizico chimice i de a
analiza efectul modificrii asupra structurii i caracteristicilor fizico
mecanice ale acestor aliaje. Pentru aceasta se va utiliza un aliaj Al Si
hipereutectic, cu proprieti superioare, recomandat pentru fabricaia de
pistoane, care pe lng aluminiu mai conine: 15 20% Si; 5 9% Cu; 0,8
1,2% Mg; 0,8 1,2% Fe; 5 9% Ni; 0,1 0,6% P;

metode fizico chimice a structurii de turnare a siluminurilor hipereutectice
sunt necesare instalaii specializate, materii prime i materiale adecvate,
precum i o tehnologie de lucru corespunztoare.

190

fizico chimice a structurii de turnare a aliajelor Al Si hipereutectice sunt
a) cuptor de nclzire i topire cu creuzet la care eventual se poate
asigura o atmosfer neutr de protecie. Modificarea siluminurilor eutectice
se realizeaz n creuzetul de carborund al cuptorului electric cu inclzire
prin inducie electromagnetic, prezentat n Figura 4.

folosit la modificarea aliajelor
1) topitur; 2) creuzet; 3) inductor; 4) cptueal
refractar; 5) incinta de lucru; 6) tub de ghidare;
7) alimentator; 8) bar refractar pentru agitarea
topiturii.

termosensibile etc.

191

siliciu hipereutectice, modificate i nemodificate, se toarn sub form de
bare n cochile metalice speciale i n forme din amestecuri de nisip cuaros
i liani anorganici naturali;

metode fizico chimice a aliajelor Al Si hipereutectice sunt necesare
- metale primare (Al, Cu, Ni, Mg) i siliciu tehnic pur;
- prealiaje: Al-Si (15 50% Si + 85 50% Al); Al-Cu-Ni(10% Ni +
40% Cu + 50% Al), Al-Ni (20% Ni + 80% Al); Al-Mg (10% Mg + 90%
Al); Al-Fe ( 10% Fe + 90% Al);
Cu-P ( 13% P + 87% Cu);

192

- modificatori: cupru fosforos sau 20% fosfor rou +70% KCl + 10%
K
2
ZrF
6
sau fosfor i sulf ;
- fondani universali preparai n laborator 60%NaF + 25%NaCl +
15%Na
3
AlF
6
3
850
0
C; 40%NaF + 45%NaCl + 15%Na
3
AlF
6
kg/dm
3
0
C ; 30%NaF + 50%Nacl + 10%KCl
+ 10%Na
3
AlF
6
3
715
0
C);
- fluxuri de protecie pentru bile metalice pe baz de aluminiu;
- degazani: C
2
Cl
6
, BCl
3
, KCl , MnCl
2
, ZnCl
2
, azot gazos;

3.3. Modul de lucru
fizico- chimice a aliajelor aluminiu siliciu hipereutectice se parcurg
urmtoarele etape:
- se face calculul ncrcturii pentru elaborarea a 1000 g aliaj Al Si
hipereutectic, cu urmtoarea compoziie chimic: 15 20% Si; 5 9% Cu;
0,8 1,2% Mg; 0,8 1,2% Fe; 5 9% Ni; 0,1 0,6% P; rest Al, lundu-se

193

n considerare c pentru condiiile de elaborare din laborator pierderile prin
oxidare i/sau evaporare sunt de: 1,5% la Al; de 2,0% la Si; de 1,0% la
Cu; de 1,0% la Ni; de 1,0% la Fe; de 4,0% la P i de 3,0% la Mg.
materiale auxiliare, necesare elaborrii unei arje de 1000 g aliaj
AlSi17Cu7Ni7MgFe ( se pot folosi prealiaje Al Si cu 25% Si, prealiaje
Al Cu Ni cu 10% Ni i 40% Cu, prealiaje Al Mg cu 10% Mg, prealiaje
Cu P cu 13% P, prealiaje Al Ni cu 20% Ni);
etc.

194

0
precedente;
0
C, se toarn
AlSi17Cu7Ni7MgFe prin una din urmtoarele metode:
a) modificarea cu cupru fosforos, const n introducerea la 780
820
0
C a unei cantiti de cupru fosforos ( CuP
9
; CuP
11
; CuP
13
; CuP
15
)
corespunztoare proporiei de 0,05 0,10%P din masa topiturii de silumin
hipereutectic; dup imersarea prealiajului, topitura se agit uor pn n
profunzime, timp de 3 5 minute, dup care se trage zgura i se iau probele
de verificare a efectului modificrii;
b) modificarea cu sruri, constituite din 20% fosfor rou + 70% KCl
+ 10% K
2
ZrF
6
, const n introducerea acestora, la 780 820
0
C, ntr-o
proporie de 1,5 2,0% din masa topiturii, cu ajutorul unui clopot metalic;
dup imersarea fondantului, topitura se agit uor pn n profunzime, timp
de 3 5 minute, dup care se trage zgura i se iau probele de verificare a
efectului modificrii;
c) modificarea cu un amestec de fosfor i sulf const n introducerea,
la 780 820
0
C, a unui amestec de 0,05%P i 0,05 0,08%S, raportat la

195

masa topiturii, cu ajutorul unui clopot metalic; dup imersarea amestecului
de fosfor i sulf, topitura se agit uor pn n profunzime, timp de 3 5
minute, dup care se trage zgura i se iau probele de verificare a efectului
modificrii;
720
0
i modificate;
m [ ]
2
mm
daN
p0,2 [ ]
2
mm
daN
,
2

Microstructura aliajelor de aluminiu, atunci cnd sunt prezente faze
intermetalice, se poate pune n eviden chiar fr atac sau datorit atacului
slab produs de alcalinitatea suspensiei de alumin folosit la lustruirea
umed, care mai conine urme de hidroxid de sodiu.

196

n general, soluiile de 1-10% hidroxid de sodiu n ap sunt folosite
ca reactiv de atac pentru multe aliaje de aluminiu.
Un alt reactiv general, mult utilizat, este soluia de 0,5 cm
3
acid
fluorhidric 40% n 100 cm
3
ap.
Pentru identificarea fazelor intermetalice din aliajele de aluminiu
complexe se folosesc reactivi specifici, care sunt indicai n tabelul urmtor.

Tabelul 2. Reactivii specifici compuilor care apar la aliajele Al-Si

Faza
inter-
metalic
Fr
atac
0,5% HF
15s; 20
o
C
1% NaOH
15s; 50
o
C
10% NaOH
5s; 70
o
C
25% HNO
3

40s; 70
o
C
20% H
2
SO
4

30s; 70
o
C
0,5%HF;
1,5% HCl
2,5% HNO
3
;
15s; 20
o
C
Si cenuiu - - - - - -
Al
2
Cu alb-roz
n relief
- - colorat
nchis
colorat n
armiu
- -
Al
3
Fe cenuiu - - colorat n
cafeniu
nchis
- Dizolvat -
A1
3
Mg
2

Alb-
glbui
puin
atacat
- - Se dizolv se
dizolv
puin
atacat
Al
3
Ni cenuiu
deschis
colorat
nchis
colorat n
cafeniu
colorat n
cafeniu-
albstrui
- - colorat
intens
Al
6
Mn cenuiu
deschis
puin
atacat
colorat n
cafeniu
deschis
colorat n
cafeniu
nchis
- - -

197

m [ ]
2
mm
daN
p0,2 [ ]
2
mm
daN
,
2
m
; R
0,2

Nr.
crt.
Tipul
de
modif.
Duritate HB,
[daN/mm
2
]
R
m
, [MPa] R
p0,2
, [MPa] A [%]
1.
2.
3.
4.
5.
6.

198

Lucrarea nr. 14.
A ALIAJELOR MAGNEZIULUI

1.Consideraii generale
Structura primar de turnare i n consecin i caracteristicile fizico-
mecanice ale metalelor i aliajelor sunt influenate de o multitudine de
factori greu de controlat n condiii normale de turnare i solidificare. Din
acest motiv pot apare diferene semnificative de proprieti ntre produse
similare sau chiar n seciunile aceluiai reper. Structura cristalin de turnare
depinde de:
- compoziia chimic a aliajelor monofazice i eutectice, precum i
de coeficienii de repartiie i transfer de mas ai elementelor de aliere;
- condiiile termice ale sistemului de turnare, n principal, de
temperatura iniial a aliajului i a formei, precum i de proprietile
termofizice ale acestora;
- condiiile germinrii i creterii fazei solide din lichid.
Proprietile aliajelor sunt strict legate de fineea structural, deci
sunt direct influenate de formarea i creterea germenilor de cristalizare.
Germinarea omogen, fr schimbarea compoziiei chimice i fr vreo
influen a impuritilor, care are loc numai la atingerea valorii subrcirii
critice de T
crit
= 0,2 T
top
, cnd germenele are raza mai mare dect cea
critic (de 10
-9
cm), nu poate asigura o densitate satisfctoare de germeni
n unitatea de volum. Din acest motiv se vor lua msuri de stimulare a
germinrii eterogene pe suprafaa acelor impuriti care sunt umectate de

199

aliaj att n stare lichid ct i n stare solid. n acest caz germinarea are loc
la subrciri mai mici, iar numrul germenilor de cristalizare este mult mai
mare, aa cum se ntmpl la modificarea aliajelor de aluminiu cu Ti i B,
sau a aliajelor de magneziu cu C.
O alt metod de cretere a numrului de germeni de cristalizare o
reprezint germinarea dinamic care const n fragmentarea dendritelor n
cretere sub aciunea vibraiilor, ultrasunetelor, agitrii mecanice, n cmp
magnetic sau prin injectare de gaze.
Deoarece condiiile termice variaz foarte mult n timpul
solidificrii, fiind influenat att germinarea ct i viteza i modul de
cretere a cristalelor, vor apare zone structurale complet diferite n aliajele
turnate. Astfel, n seciunea unei piese cu perei groi sau a unui lingou se
formeaz trei zone structurale diferite:
- zona extern, de margine, conine un strat subire de cristale
echiaxiale formate printr-o germinare eterogen, n special pe pereii formei;
- zona central, de mijloc, conine cristale echiaxiale mari;
- zona intermediar (dintre celelalte dou zone) conine cristale
columnare dezvoltate uniaxial pe direcia de transmitere a cldurii, deci
perpendicular pe pereii piesei.
Apariia celor trei zone structurale n pereii pieselor turnate este o
consecin a solidificrii succesive, cnd frontul de solidificare continuu, de
origine exogen, se deplaseaz succesiv de la suprafaa de contact aliaj-
form spre axa termic.
Att la metale ct i la aliajele eutectice, dar mai ales la aliajele cu
zon bifazic cnd exist n diferite proporii att cristale solide ct i faz

200

lichid structura cristalin de turnare este determinat de viteza de formare
a fazei solide.
Pentru obinerea structurilor cu granulaie fin, a omogenitii
chimice i structurale, precum i a unei construcii interne corespunztoare a
cristalelor formate se impun msuri speciale de influenare a procesului de
germinare i de cretere a fazei solide.
Acest proces este denumit modificare i const n schimbarea
artificial a condiiilor de germinare, de cristalizare i de solidificare, astfel
nct s se obin creterea dispersiei prin majorarea numrului de gruni
cristalini i micorarea dimensiunii acestora, dar i o schimbare a structurii
interne i a neomogenitii la nivelul lor. Modificarea ca metod de
tratament a topiturilor metalice nainte de turnare este necesar la turnarea
pieselor cu perei groi, a celor turnate n amestec de formare, sau n general
vorbind acolo unde se ntlnesc viteze mici de rcire. Unele aliaje neferoase
manifest o mare tendin de transcristalizare, de cretere exagerat a
cristalelor ntr-o anumit direcie, mai ales la mbinarea pereilor groi, sau
de formare a micro i macrosegregaiilor, ceea ce face absolut necesar
aplicarea unei metode de modificare n stare lichid. Modificarea structurii
de turnare din faz lichid este cu att mai necesar la aliajele neferoase cu
ct tratamentele termice n stare solid sunt mai puin eficiente. Dac la
aliajele fierului prin tratament termic se pot obine schimbri majore de
structur i de proprieti, la majoritatea aliajelor neferoase acest lucru nu
este posibil sau efectul este mult mai puin important.
Din acest motiv trebuie luate msuri de rcire rapid a topiturii de
aliaje neferoase pentru ca fluctuaiile energetice s conduc la apariia de

201

zone subrcite intens unde germinarea i cristalizarea s decurg cu vitez
mare, sau aplicarea tratamentelor fizico-chimice i fizice de modificare.
Tratamentele fizico-chimice de modificare constau n introducerea
de elemente greu fuzibile ce pot forma germeni de cristalizare, adugarea
nainte de turnare a unor particule metalice solide ce absorb cldura i
accelereaz procesul de solidificare sau microalierea cu elemente superficial
active ce se adsorb pe suprafaa cristalelor i frneaz creterea acestora.
Germinarea eterogen are loc pe suprafeele solide ale unor
impuriti existente n lichid sau introduse intenionat pentru a favoriza
nucleerea. Particula poate deveni suport de germinare numai dac att
metalul lichid ct i cel solid umecteaz suprafaa acesteia i interacioneaz
cu ea. Cu ct umectarea particulei suport de ctre metal este mai bun cu
att energia de activare a germinrii va fi mai mic. Dac ntr-un sistem
solid-lichid-gaz exist echilibrul:

SL
=
SG
+
LG
cos (1)
n care:
SL
,
SG
,
LG
sunt tensiunile interfazice, iar este unghiul de
umectare, atunci prin extrapolare se poate scrie:

PL
=
PS
+
SL
cos (2)
n care:
PL
este tensiunea interfazic particul-metal lichid;

PS
tensiunea interfazic particul-metal solid;

SL
tensiunea interfazic solid-metal lichid;
unghiul de contact ntre cele trei faze.
n Figura 1 este prezentat formarea germenului de metal solid pe
suprafaa unei particule solide precum i tensiunile ce guverneaz formarea
i creterea acestuia.

202

Figura1. Germinarea solidului
metalic pe suprafaa particulei
suport

Energia de activare necesar formrii unui germene metalic pe o
suprafa suport este mai mic dect cea necesar germinrii omogene cu un
factor a crui variaie funcie de este prezentat n Figura 2.

Figura 2. Variaia factorului din ecuaia 3 funcie de unghiul de contact

E
a et
= E
a om
(3)
Rezult c la = 0 germinarea are loc instantaneu la temperatura de
solidificare, fr a fi necesar subrcirea, iar la = particula nu poate
constitui un catalizator al procesului de germinare fiind necesare subrciri
egale cu cele de la germinarea omogen.
Valoarea unghiului va fi cu att mai mic, iar viteza de germinare
eterogen cu att mai mare cu ct reeaua cristalin a particulei suport este

203

mai apropiat de cea a aliajului care se solidific, deci cu ct cele dou faze
solide sunt coerente din punct de vedere structural. Particula suport poate
cataliza procesul de nucleere dac are capacitatea de a ordona atomii la
interfaa solid-lichid. O interaciune puternic ntre suportul solid i aliajul
lichid va determina o densitate mare de atomi n apropierea suprafeei de
separaie ceea ce va cataliza procesul de germinare. Interaciunea slab
determin o densitate mic de atomi la interfa ceea ce va ngreuna procesul
de germinare.
n concluzie, pentru creterea numrului de germeni i a vitezei de
nucleere se vor introduce n topitur substane modificatoare care creeaz o
suspensie de particule solide foarte fine ce pot servi ca suport pentru
germinare. Pentru modificarea aliajelor cei mai utilizai modificatori sunt
metalele greu fuzibile, sau compui ai acestora, ce formeaz o suspensie
solid fin cu o reea cristalin identic sau asemntoare cu a fazei ce
urmeaz s cristalizeze pe ele. Exemple edificatoare ale modificrii
structurii de turnare ca urmare a germinrii eterogene cu vitez mare sunt
cele legate de tratarea aliajelor de aluminiu cu bor i titan sau a aliajelor de
magneziu cu materiale ce conin carbon.
Procesele de modificare se pot clasifica dup modul de manifestare
i consecinele structurale asupra grunilor cristalini, precum i dup natura
constituentului structural modificat.
Metodele de finisare a granulaiei aliajelor de magneziu sunt
prezentate sintetic n Tabelul 1. Dup cum se observ din tabel, pentru
aliajele de magneziu se pot utiliza un numr mare de nucleani, iar

204

mecanismul predominant este nucleerea pe metale sau compui care
ndeplinesc cerinele de substrat de nucleere.

Tabelul 1. Metode de finisare a granulaiei aliajelor pe baz de magneziu
Metal sau
aliaj
Finisor sau proces
Gradul
de finisare
Mecanism probabil
Elemente
care
particip la
finisare
Remarci
Mg
Al, Zn, metale
rare, Th, Si, Ca,
Zr
mediu
gradient de
concentraie
... ...
Mg-Al,

Mg-Al-
Zn-Mn
Inoculare carbon.
Supranclzire.
nsemnat
nsemnat
Nucleere pe
carbur.
Nucleere pe Al-Mn
(Fe)
Be, Zr, Ti ...
Mg-Al-
Mn-(Zn)
FeCl
3
nsemnat
Nucleere pe
compusi
Fe-Al-Mn si carbon
Zr, Be
Necesit
mangan
Mg-
Zn(Re-
Mn)
FeCl
3

Fe-Zn
NH
4
Cl
foarte nsemnat
Nucleere pe
compusi ai Fe
Al, Si, Th
Fe-Zn
necesit
Mn1%
Mg-Mn
Ca + N
2

Zr
mediu ;
crete cu scderea
%Mn
...
Nucleere pe Zr sau
pe Mg mbogit n
Zr
...
Al, Si, Fe,
H, Sn, Sb,
Co, Ni, Mn
...

Datorit proprietilor speciale pe care le au: densitate mic
85 , 1 75 , 1 = kg/dm
3
; rezistena la rupere la traciune R
m
= 20 30
daN/mm
2
; duritatea 50 65 HB ; alungirea A = 6 20% ; aliajele
magneziului sunt folosite n diferite domenii ale tehnicii, dar cu precdere
n industria aerospaial, naval i de autovehicule. Rezistena specific, care
reprezint raportul dintre rezistena mecanic i greutatea specific, a
aliajelor magneziului este superioar aliajelor aluminiului i a fontelor.
Extinderea relativ redus a acestor aliaje se datoreaz unor inconveniente
precum: oxidabilitatea ridicat i chiar posibilitatea de autoaprindere la
temperaturi mai mari de 600
0
C, rezisten redus la coroziune, sensibilitate

205

mare fa de concentrarea eforturilor (efect de cresttur), proprieti de
turnare slabe, tendin mare de transcristalizare la solidificare etc.
Att aliajele pentru turntorii ct i cele pentru deformare plastic fac
parte din sistemele: Mg Al; Mg Zn; Mg Mn. Zonele de interes din
diagramele de echilibru ale acestor sisteme sunt prezentate n Figura 3.

b

c
Figura 3. Diagramele binare de echilibru a principalelor sisteme de aliaje ale
magneziului : a) diagrama Mg Al; b) diagrama Mg Zn; c) diagrama Mg Mn

206

Aluminiul n proporie de pn la 10% mbuntete proprietile
de turnare ca urmare a creterii fluiditii i a scderii contraciei,
mbuntete proprietile mecanice i rezistena la coroziune, la oxidare i
la autoaprindere.
Zincul nrutete proprietile de turnare prin scderea fluiditii i
mrirea tendinei de a forma crpturi la cald i microretasuri, n schimb
mbuntete proprietile mecanice i anticorozive.
Manganul mbuntete rezistena i alungirea aliajelor de
magneziu, mrete rezistena la coroziune i compactitatea, n schimb
nrutete proprietile de turnare i n primul rnd fluiditatea.
Aliajele magneziului cu rezisten ridicat sunt destinate la solicitri
mecanice ndelungate la temperaturi mai mici de 150
0
C. Cele mai bune
proprieti le au aliajele n care elementul principal de aliere formeaz cu
magneziul un domeniu mare de soluie solid la temperaturi ridicate i a
cror solubilitate scade semnificativ la reducerea temperaturii ceea ce
permite aplicarea tratamentului termic de clire i mbtrnire. Cele mai
rspndite aliaje de turntorie cu rezisten ridicat aparin sistemelor: Mg
Al Zn i Mg Zn Zr.
Cele mai bune caracteristici mecanice le au aliajele modificate din
sistemele de mai sus care au elemental de aliere principal la limita de
solubilitate.
n sistemul ternar Mg Al Zn izotermele solubilitii aluminiului
i zincului n magneziu, precum i seciunea izotermic prin diagrama
ternar la 25
0
C sunt prezentate n Figura 4.

207

Figura 4. Izotermele solubilitii aluminiului i zincului n magneziu (a) i
seciunea izotermic prin diagrama Mg Al Zn la 25
0
C (b)

Se constat c la adaosuri relativ reduse de zinc, solubilitatea
aluminiului i zincului n magneziu crete la orice temperatur. Solubilitatea
maxim a aluminiului i zincului n magneziu corespunde soluiilor solide
care se formeaz n domeniile T + + i T + + la transformri
invariante. Scderea temperaturii conduce la o micorare pronunat a
solubilitii comune celor dou elemente. Domeniul soluiei solide pe baz
de magneziu se nvecineaz cu domeniile trifazice + +T i + + T .
n afar de fazele prezentate n diagram, din cercetri metalografice i la
microsonda electronic s-a constatat existena a nc unui compus
intermetalic ternar care are compoziia: 20%Al + 40%Zn + 40%Mg i
care se formeaz din reacia peritectic dintre lichid i cristalele fazelor
Mg
17
Al
12
i T(Mg
32
(Al, Zn)
49
) la temperatura de 393
0
C.

208

Aliajele Mg Al Zn se pot trata termic prin clire sau clire i
mbtrnire. Efectul maxim al clirii se constat la aliajele cu peste 7%
(Al+Zn). Aliajele cu 1 4%Zn au rezistena mecanic cea mai ridicat.
Limita de curgere se mrete la creterea coninutului de zinc, n special
dup tratamentul termic.
Alierea cu peste 1%Zn conduce la creterea tendinei aliajelor spre
formarea microporozitilor i a fisurilor la cald.
n aliajele Mg Al Zn se adaug 0,1 0,5%Mn pentru creterea
rezistenei la coroziune. Pentru micorarea gradului de oxidare se recomand
adaosuri de 0,002% Be la turnarea gravitaional i de 0,01% la turnarea sub
presiune. Adaosuri mai mari de beriliu conduc la obinerea unei structuri cu
gruni mari.
Impuriti precum: Fe, Ni, Cu, Si micoreaz rezistena la coroziune,
iar Zr la peste 0,002% are efect antimodificator.
Aliajele turnate au structura constituit din soluia solid izomorf
cu magneziu n care apar incluziuni de compus Mg
17
Al
12
separai de obicei
la limita grunilor. Proporia de faz Mg
17
Al
12
se mrete la creterea
coninutului de aluminiu. La creterea coninutului de Zn poate s apar i
faza ternar Mg
32
(Al, Zn)
49
.

2. Scopul lucrrii
aliajelor de magneziu pentru turntorie cu rezisten mecanic ridicat prin
diferite metode fizico chimice i de a analiza efectul modificrii asupra
structurii i caracteristicilor fizico mecanice ale acestor aliaje.

209

metode fizicochimice a structurii de turnare a aliajelor de magneziu pentru
turntorie cu rezisten mecanic ridicat sunt necesare instalaii

fizico chimice a structurii de turnare a aliajelor de magneziu pentru
turntorie cu rezisten mecanic ridicat sunt necesare urmtoarele
atmosfere neutre de protecie. Modificarea aliajelor de magneziu pentru
turntorie cu rezisten mecanic ridicat se realizeaz n creuzetul de
carborund al cuptorului electric cu nclzire prin inducie electromagnetic,
termosensibile etc.

210


folosit la modificarea aliajelor : 1) topitur;
2) creuzet; 3) inductor; 4) cptueal refractar;
5) incinta de lucru; 6) tub de ghidare;
topiturii.

folosite la determinarea caracteristicilor fizico mecanice; aliajele de
magneziu pentru turntorie cu rezisten mecanic ridicat, modificate i
nemodificate, se toarn sub form de bare n cochile metalice speciale i n
forme din amestecuri de nisip cuaros i liani anorganici naturali;
probelor metalografice ale aliajelorlor elaborate (ferstraie, polizoare

211


metode fizico chimice a aliajelor de magneziu pentru turntorie cu
rezisten mecanic ridicat sunt necesare urmtoarele categorii de materii
prime i materiale:
- metale primare: Mg, Al, Zn, Mn, Zr etc.
- prealiaje: Mg Al, Al-Mg, Al Mg Mn, Mg Mn, Mg Zn,
Zn- - Al etc.
- modificatori: cocs, negru de fum, mangal, grafit praf, gaz metan,
cret, magnezit, praf de marmur, font cenuie, prealiaj Zn Fe, FeCl
3,
NH
4
Cl; fondani modificatori preparai n laborator; fondani modificatori
produi de firme specializate.
- fondani de protecie preparai n laborator [ 13 %CaF
2
+ 32%MgF
2

+ 40%AlF
3
+ 15%B
2
O
3
; (33 40)%MgCl
2
+ (25 36)%KCl + (15
20)%CaF
2
];
- fondani de rafinare preparai n laborator [( 20 35) %MgCl
2
+
(16 29) %KCl + (8 12)% BaCl
2
+ (14 23)% CaF
2
+ (14 23)% MgF
2

+ (0,5 0,8) %B
2
O
3
); (24 33)% MgCl
2
+ (24 33)% KCl + (2 7)%
BaCl
2
+ (6 14)% CaF
2
+ (6 14)% MgF
2
+ (16 23) % ali componeni];
- fondani de protecie i rafinare a bilor metalice pe baz de
magneziu, preparai n laborator [( 38 46)%MgCl
2
+ (32 40)%KCl +
(5 8)%BaCl
2
+ 10%CaCl
2
; (38 46)%MgCl
2
+ (32 40)%KCl +

212

(5 8)%BaCl
2
+ (3 5)%CaF
2
; (25 42)%MgCl
2
+ (20 36)%KCl +
(4 8)%BaCl
2
+ (1 10)%CaF
2
+ (3 11)%MgF
2
+ (3 14)%AlF
3
+
1,8%B
2
O
3
];
- degazani: hexacloretan, azot gazos, argon;

3.3. Modul de lucru
fizico- chimice a aliajelor magneziului se parcurg urmtoarele etape:
valabilitate, etaneitatea recipientelor, densitatea, umiditatea etc. fondanilor,
vopselelor, amestecurilor de formare, pudrelor, chiturilor etc.
- se face calculul ncrcturii pentru elaborarea a 1000 g aliaj Mg
Al Zn sau Mg Zn - Zr, lundu-se n considerare c pentru condiiile de
elaborare n laborator pierderile prin oxidare i/sau evaporare sunt de: 3,0%
la Mg; 1,5% la Al; 1,0% la Zn; 2,0% la Zr; 2,0% la Mn; 1,0% la Fe;
materiale auxiliare, necesare elaborrii unei arje de 1000 g aliaj Mg - Al
Zn sau Mg Zn - Zr;

213

- se controleaz funcionarea instalaiilor electrice aferente cuptorului
de elaborare, corectitudinea legturilor de punere la pmnt, nivelul
presiunii apei de rcire, funcionalitatea hotei de aspiraie a gazelor etc.
de prealiaj, de deeuri proprii i n limita posibilitilor a magneziului
calculat;
nccturii 30% din cantitatea necesar de fondant de protecie sau de
fondant de protecie i rafinare, care reprezint 2,0 2,3% din masa
ncrcturii, iar imediat dup topire se adaug restul de magneziu care nu a
putut fi ncrcat iniial, precum i restul de 70% de fondant;
- aluminiul i zincul, de preferat sub form de prealiaje, sunt
adugate n topitur la temperatura de 720 760
0
C;
- zirconiul sub form de prealiaje ternare Mg Zn Zr [cu
(6 8)%Zn, (20 25)%Zr, rest Mg], sau binare Mg Zr [ cu (15
20)%Zr], prenclzite la 300 400
0
C, se adaug n topitur, n porii, la
820
0
C;

214

0
precedente;
0
C, se toarn
- se efectueaz modificarea structurii primare de turnare a aliajelor
de magneziu pentru turntorie cu rezisten mecanic ridicat prin una din
urmtoarele metode:
a) modificarea prin supranclzirea topiturii pn la 875 925
0
C;
b) tratarea topiturii cu substane care conin carbon;
c) tratarea topiturii cu compui ai clorului;
720
0
- se pregtesc lifuri metalografice att din epruvetele de aliaje de
magneziu pentru turntorie cu rezisten mecanic ridicat nemodificate, ct
i din epruvetele de aliaje modificate pentru analiza comparativ la
microscopul optic i la microscopul electronic;
- se fac fotografii digitale ale structurilor aliajelor de magneziu
pentru turntorie cu rezisten mecanic ridicat nemodificate i modificate;

215

mecanice ale aliajelor de magneziu pentru turntorie cu rezisten mecanic
ridicat nemodificate i modificate;
la traciune R
m[ ]
2
mm
daN
p0,2 [ ]
2
mm
daN
, alungirea
2
] etc.) ale epruvetelor prelevate din aliajele de
magneziu pentru turntorie cu rezisten mecanic ridicat modificate i
nemodificate.
Operaiile tehnologice specifice fiecrei metode de modificare sunt:
a) Modificarea const n supranclzirea topiturii la 875 925
0
C
i meninerea la aceast temperatur timp de 10 15 minute, iar apoi rcirea
la temperatura de turnare i efectuarea acesteia. nclzirea la temperaturi mai
mari de 1000
0
C i rcirea lent la temperatura de turnare conduce la
obinerea unei structuri cu gruni mari. Efectul modificator se nregistreaz
doar dac aliajul supus supranclziri conine 0,02 0,03%Fe i 0,2%Mn,
ceea ce nseamn c n afar de meninerea fazei Mg
17
Al
12
un rol nsemnat
n germinarea cristalizrii l are fierul i manganul.
b) Modificarea cu carbon, valabil doar pentru aliajele
magneziului care conin aluminiu, se explic prin formarea carburii Al
4
C
3

care cristalizeaz n sistem hexagonal, cu distana ntre atomii de aluminiu
de 3,33, la fel ca i magneziu la care distana dintre atomi este de 3,20.
Cel mai utilizat material modificator este magnezita, care ns poate
conduce la impurificarea aliajului. Din acest motiv se prefer tratarea cu
cret sau marmur praf, care se adaog n proporie de 0,5 0,6% din masa
ncrcturii. Prafurile modificatoare uscate se mpacheteaz i se introduc la

216

fundul bii cu ajutorul unui clopot, la 760 780
0
C. Modificarea se consider
ncheiat la 8 10 minute dup degajarea bulelor de CO
2
formate prin
descompunerea carbonatului de calciu. O modificare bun se obine prin
introducerea n topitur a 0,4% font cenuie, sub form de pan, la
temperatura de 800 820
0
C i meninerea timp de 5 minute.
c) Modificarea cu cloruri const n tratarea topiturilor de
magneziu cu FeCl
3
, introdus n proporie de 0,5% la 750 780
0
C. La
aceast temperatur clorura feric reacioneaz cu magneziul i elibereaz
particule fine i disperse de fier, ce vor juca rolul de germeni de cristalizare.
Dup terminarea reaciei, temperatura se ridic la cca. 800
0
C, obinndu-se
reducerea consumului de energie cu cca. 20%, a timpului de modificare cu
25% i creterea durabilitii creuzetelor cu 30%.
unei bare turnate de 20 x 20 x (100 150) mm dup 5 minute de la
Structurile grosolane i strlicitoare indic o modificare imperfect.

caracteristicile mecanice ale aliajelor de magneziu pentru turntorie cu
rezisten mecanic ridicat nemodificate cu cele ale acelorai aliaje
modificate cu diferii modificatori. n ordinea efecturii, determinrile care
se pot face sunt:

217

b) se pregtesc lifuri metalografice att din epruvetele de aliaje de
magneziu pentru turntorie cu rezisten mecanic ridicat nemodificate, ct
i din epruvetele de aliaje modificate i se analizeaz comparativ att la
c) se fac fotografii digitale ale structurilor aliajelor de magneziu
pentru turntorie cu rezisten mecanic ridicat nemodificate i modificate;
fizico mecanice ale aliajelor de magneziu pentru turntorie cu rezisten
mecanic ridicat nemodificate i modificate;
m[ ]
2
mm
daN
p0,2 [ ]
2
mm
daN
,
2
aliajele de magneziu pentru turntorie cu rezisten mecanic ridicat
modificate i nemodificate.
rezulatatele obinute la punctul e privind influena modificatorilor asupra
m
; R
0,2
Nr.
crt.
Tipul
de
modif.
Duritate HB,
[daN/mm
2
]
R
m
, [MPa] R
p0,2
, [MPa] A [%]
1.
2.
3.
4.
5.
6.

218

Lucrarea 15

A BRONZURILOR CU ALUMINIU

Aliajele cuprului cu aluminiu, binare sau aliate secundar i cu alte
elemente, reprezint cea mai valoroas grup de bronzuri speciale deoarece
caracteristicile lor mecanice sunt comparabile cu ale aliajelor molibdenului,
wolframului, nichelului, cobaltului, titanului i a unor oeluri speciale nalt
aliate. Bronzurile cu aluminiu au o foarte bun rezisten la coroziune
datorit formrii peliculei compacte i impermeabile de Al
2
O
3
, chiar i n
condiii agresive cum ar fi: hidrogen sulfurat, bioxid de sulf, cloruri, acizi
minerali sau organici, apa de mare etc. Aliajele Cu-Al sunt aliaje binare cu
miscibilitate total n stare lichid i solubilitate parial n stare solid, a
cror structur se poate aprecia pe baza diagramei de echilibru termic.

Figura 1. Diagrama de echilibru termic Cu-Al
219

Diagrama cuprinde domenii peritectice, eutectice i eutectoide n
care se gsesc urmtoarele trei faze de interes practic:
- Faza este o soluie solid izomorf cu cupru care cristalizeaz n
sistemul cubic cu fee centrate i al crui domeniu variaz cu temperatura;
- Faza este o soluie solid intermediar format pe baza
compusului intermetalic Cu
3
Al care cristalizeaz n sistemul cubic cu volum
centrat i care la 565
0
C se descompune eutectoid n i
2
;
- Faza
2
este o soluie solid intermediar format pe baza
compusului intermetalic Cu
32
Al
19
ce cristalizeaz n sistemul cubic complex
i care provine din transformarea fazei
1
, stabil la temperaturi ridicate.
Aliajele cu pn la 5% Al vor avea o structur constituit din soluie
solid , i vor prezenta o bun plasticitate i alungire ridicat, n schimb
valori modeste pentru rezistena la traciune i duritate.
Aliajele cu 7-10% Al, vor avea o structur format din soluie solid
pn la temperatura de cca. 850C cnd ncepe s se separe faza , iar faza
se va descompune dup o transformare eutectoid. Din cauza prezenei
eutectoidului ( +
2
) aliajul capt caracteristici mecanice superioare n
ceea ce privete rezistena i duritatea.
La aliajele cu peste 12% Al, va crete cantitatea de eutectoid ( +
2
)
dar i faza , ceea ce determin o scdere a rezistenei la traciune i o
cretere a duritii.
Adaosurile diferitelor elemente n bronzurile cu aluminiu aduc o
mbuntire a proprietilor acestora.
Fierul determin finisarea structurii, mrete rezistena la traciune i
duritatea ns micoreaz fluiditatea .
220

Manganul are o aciune favorabil numai n prezena fierului
mbuntind caracteristicile mecanice.
Nichelul, n afara mbuntirii caracteristicilor mecanice, produce o
cretere a proprietilor anticorozive i antifriciune precum i mrirea
rezistenei la temperaturi nalte.
Sunt o serie de elemente chimice care au o aciune negativ asupra
bronzurilor cu aluminiu, cum ar fi: staniul, plumbul, siliciul, stibiul,
fosforul.
Rezistena mecanic la traciune este direct proporional cu
cantitatea de eutectoid (+
2
). Dac structura bronzurilor cu aluminiu este
constituit din faz (pn la 5-6% Al), rezistena mecanic are valori
modeste (20-25 daN/mm
2
); ea nregistreaz un salt important (pn la 50-60
daN/mm
2
) dac structura este constituit din fazele +(+
2
) + (9-11%
Al). La creterea coninutului de Al (peste 12%), rezistena mecanic scade
ca urmare a creterii proporiei de faz dur i fragil .
Duritatea acestor aliaje crete pe msur ce se mrete coninutul de
faz n structur, atingnd valori maxime de 350-400 HB.
Alungirea bronzurilor cu aluminiu crete proporional cu coninutul
de faz , putnd ajunge la valori maxime (de cca. 30%) la aliajele cu
structura + .
Adaosurile de fier, pn la 5%, conduc la creterea rezistenei
mecanice la traciune, a duritii i a rezistenei la temperaturi nalte, ns
micoreaz fluiditatea.
Manganul are o aciune favorabil n prezena fierului, el singur nu
afineaz structura, i rolul su const n durificarea prin aliere a soluiei
221

solide. Are o influen favorabil asupra rezistenei la traciune i a duritii
precum i asupra proprietilor de antifriciune a acestor bronzuri.
Nichelul reprezint cel mai preios element de aliere al bronzurilor
cu aluminiu, deoarece amelioreaz toate proprietile mecanice i
tehnologice: rezistena mecanic, duritatea, plasticitatea, rezistena la
coroziune, reduce fragilitatea etc. Adaosuri de 5%Ni i 5%Fe determin
formarea de noi faze intermetalice precum: FeAl
3
, NiAl
3
, FeNiAl
9
, care
conduc la mbuntirea semnificativ a proprietilor mecanice prin
aplicarea tratamentelor termice. Bronzurile cu aluminiu complexe au
rezistena mecanic maxim n domeniul structural [ + +(+
2
)],
plasticitatea este maxim pentru structura + , iar duritatea(de pn la
400 daN/mm
2
) pentru structura .
Proprietile mecanice ale bronzurilor cu aluminiu pot fi mult
mbuntite pe calea introducerii n aliaj a microadaosurilor (sutimi i
miimi de procente) de vanadiu, titan, bor etc.
Aliajele Cu-Al se caracterizeaz printr-un interval foarte mic de
solidificare, fluiditate bun, tendin redus de formare a microretasurilor,
ns au o contracie mare la solidificare (1,8-2,2% contracie liniar), absorb
gaze(hidrogen), formeaz incluziuni de oxizi care se aglomereaz la limita
grunilor i determin fisurarea. La rcirea nceat a pieselor turnate apare
defectul denumit autorecoacere care const n separarea fazei fragile
2
sub
forma unei reele la limita grunilor.
Bronzurile cu aluminiu au o tendin ridicat pentru transcristalizare,
care se manifest prin apariia n structura pieselor turnate rcite lent a
cristalelor columnare dezvoltate pe ntreaga seciune a peretelui piesei
222

turnate. Pentru obinerea structurilor cu granulaie fin, a omogenitii
chimice i structurale, precum i a unei construcii interne corespunztoare a
cristalelor formate se impun msuri speciale de influenare a procesului de
germinare i de cretere a fazei solide.
Acest proces este denumit modificare i const n schimbarea
artificial a condiiilor de germinare, de cristalizare i de solidificare, astfel
nct s se obin creterea dispersiei prin majorarea numrului de gruni
cristalini i micorarea dimensiunii acestora, dar i o schimbare a structurii
interne i a neomogenitii la nivelul lor. Modificarea ca metod de
tratament a topiturilor metalice nainte de turnare este necesar la turnarea
pieselor cu perei groi, a celor turnate n amestec de formare, sau n general
vorbind acolo unde se ntlnesc viteze mici de rcire. Unele aliaje neferoase
manifest o mare tendin de transcristalizare, de cretere exagerat a
cristalelor ntr-o anumit direcie, mai ales la mbinarea pereilor groi, sau
de formare a micro i macrosegregaiilor, ceea ce face absolut necesar
aplicarea unei metode de modificare n stare lichid.
Tratamentele fizico-chimice de modificare constau n introducerea
de elemente greu fuzibile ce pot forma germeni de cristalizare, adugarea
nainte de turnare a unor particule metalice solide ce absorb cldura i
accelereaz procesul de solidificare sau microalierea cu elemente superficial
active ce se adsorb pe suprafaa cristalelor i frneaz creterea acestora.
Pentru creterea numrului de germeni i a vitezei de nucleere se vor
introduce n topitur substane modificatoare care creeaz o suspensie de
particule solide foarte fine ce pot servi ca suport pentru germinare. Pentru
modificarea aliajelor cei mai utilizai modificatori sunt metalele greu
fuzibile, sau compui ai acestora, ce formeaz o suspensie solid fin cu o
223

reea cristalin identic sau asemntoare cu a fazei ce urmeaz s
cristalizeze pe ele. Datorit germinrii eterogene rapide modificatorii de
grupa I mbuntesc att microstructura prin obinerea unei granulaii fine,
ct i macrostructura prin limitarea creterii cristalelor columnare. Aceti
modificatori inoculeaz germinarea eterogen i restrng zona cristalelor
columnare dezvoltate.
Pentru ca particulele solide ale modificatorului sau ale compusului
chimic format de acesta s poat deveni inoculani ai germinrii eterogene
este necesar ca acestea s fie umectate de ctre topitur, iar din punct de
vedere cristalografic s prezinte izomorfism sau cel puin pseudoizomorfism
cu reeaua cristalin a aliajului.
Elementele care formeaz compui ale cror particule acioneaz ca
inoculani ai germinrii eterogene trebuie s ntruneasc urmtoarele
condiii:
- s formeze compui definii cel puin cu unul din componenii
aliajului, iar compusul format s fie mai greu fuzibil dect aliajul supus
modificrii;
- compusul definit, greu fuzibil, trebuie s se formeze ntre elementul
modificator i componentul de baz al aliajului, pentru o distribuie mai
uniform n topitur;
- formarea compusului greu fuzibil s aib loc la concentraii foarte
mici ale modificatorului n sistem, iar pentru o dispersare bun se
recomand introducerea modificatorului sub forma unui prealiaj cu metalul
de baz al aliajului.
Exemple edificatoare ale modificrii structurii de turnare ca urmare a
germinrii eterogene cu vitez mare sunt cele legate de tratarea aliajelor
224

cupru - aluminiu cu bor, titan, zirconiu, vanadiu etc. Eficacitatea modificrii
crete la introducerea combinat a elementelor modificatoare, cnd se
formeaz boruri greu fuzibile ce joac rolul de germeni de cristalizare.
n Figura 2 i n Figura 3 sunt redate influenele diferitelor adaosuri
de elemente modificatoare asupra caracteristicilor structurale i mecanice
ale bronzului cu 10%Al, 3%Fe i 1,5%Mn.
Elementele modificatoare se introduc n topitura metalic fie sub
form de prealiaj, fie sub forma unor compui chimici compleci (sruri,
cloruri, fluoruri, fondani) care se descompun la temperaturile ridicate de la
suprafaa metalului lichid i elibereaz elementul activ.

Figura 2. Influena adaosurilor de
elemente modificatoare asupra fineei
structurii bronzului cu aluminiu.

Figura 3. Influena adaosurilor de
elemente modificatoare asupra
caracteristicilor mecanice ale bronzului cu
aluminiu.

225

2. Scopul lucrrii
bronzurilor cu aluminiu prin diferite metode fizico chimice i de a analiza
efectul modificrii asupra structurii i caracteristicilor fizico mecanice ale
acestor aliaje.

metode fizicochimice a structurii de turnare a bronzurilor cu aluminiu sunt

fizico chimice a structurii de turnare a aliajelor Cu - Al sunt necesare
urmtoarele instalaii, aparate sau instrumente:
atmosfere neutre de protecie. Modificarea bronzurilor cu aluminu se
realizeaz n creuzetul de carborund al cuptorului electric cu inclzire prin
termosensibile etc.
226


laborator folosit la modificarea aliajelor:
1) topitur; 2) creuzet; 3) inductor; 4) cptueal
refractar; 5) incinta de lucru; 6) tub de ghidare;
topiturii.

folosite la determinarea caracteristicilor fizico mecanice; bronzurile cu
aluminiu, modificate i nemodificate, se toarn sub form de bare n cochile
metalice speciale i n forme din amestecuri de nisip cuaros i liani
probelor metalografice ale bronzurilor elaborate (ferstraie, polizoare
unghiulare, strunguri, freze, maina de lefuit i lustruit probe Forcipol 2V );
227


metode fizico chimice a aliajelor Cu - Al sunt necesare urmtoarele
- metale primare: Cu, Al, Fe, Ni etc.
- prealiaje: Cu Al
(50)
, Al - Cu
(30)
, Cu Ni
(15 33)
,

Al
(70)
- Cu
(20)
-
Fe
(10)
,

Cu Mn
(20)
,

Al Ti
(10)
etc.
- modificatori: prealiaj Cu Ti, prealiaj Cu Zr, prealiaj Cu B,
fondani modificatori preparai n laborator (borax calcinat +
hexafluortitanatul de potasiu + hexafluorzirconatul de potasiu);
- fondani preparai n laborator (mangal + NaCl, sprturi de sticl +
(2 3)% MnSO
4
, Na
2
B
4
O
7
+ NaCl,

Na
2
B
4
O
7
+ Na
2
CO
3
, Na
2
CO
3
+ KOH,
38% NaCl + 62% CaF
2
, Na
3
AlF
6
+ ZnCl
2
, sticl + borax, KF + Na
3
AlF
6
,
NaF + KF + AlF
3
etc. sau cumprai de la firme specializate: CUPRAL,
ALBRAL 2.3;
- fluxuri de protecie a bilor metalice de cupru aliminiu: mangal,
praf de cocs, negru de fum, sprturi de electrozi sau creuzete din grafit,
grafit + amot etc.
- degazani: MnCl
2
, FeCl
3
, azot gazos;

228

3.3. Modul de lucru
fizico- chimice a bronzurilor cu aluminiu se parcurg urmtoarele etape:
- se face calculul ncrcturii pentru elaborarea a 5000 g aliaj
CuAl9T sau CuAl10Fe3T, lundu-se n considerare c pentru condiiile de
elaborare n laborator pierderile prin oxidare i/sau evaporare sunt de 1% la
Cu, 2% la Al i de 1% la Fe;
materiale auxiliare, necesare elaborrii unei arje de 5000 g aliaj CuAl9T,
sau CuAl10Fe3T;
- se verific funcionarea instalaiilor electrice aferente cuptorului de
elaborare, corectitudinea legturilor de punere la pmnt, nivelul presiunii
apei de rcire, funcionalitatea hotei de aspiraie a gazelor etc.
229

de prealiaj, de deeuri proprii i n limita posibilitilor a cuprului primar sau
secundar calculat;
ncrcturii 30% din cantitatea necesar de flux de protecie sau de fondant,
iar imediat dup topire se adaug restul de cupru care nu a putut fi ncrcat
iniial, precum i restul de 70% de flux sau fondant;
- la temperatura de 1150 - 1200
0
C se ntrerupe alimentarea
cuptorului cu energie, se nclin creuzetul uor i se ndeprteaz zgura,
dup care se aplic una din metodele de degazare i rafinare descrise n
lucrrile precedente;
- dup degazare i rafinare, la temperatura de 1160 - 1180
0
C, se
toarn un set de probe pentru analiza structurii i a proprietilor fizico
mecanice;
- se efectueaz modificarea structurii primare de turnare a bronzului
cu aluminiu prin una din urmtoarele metode:
a) modificarea cu prealiaje: Cu Ti, Cu Zr, Cu - B;
b) modificarea cu amestecuri de sruri: borax calcinat +
hexafluortitanatul de potasiu + hexafluorzirconatul de potasiu;
1180
0
230

- se pregtesc lifuri metalografice att din epruvetele de bronz
- se fac fotografii digitale ale structurilor bronzurilor nemodificate
i modificate;
mecanice ale bronzurilor nemodificate i modificate;
m[ ]
2
mm
daN
p0,2 [ ]
2
mm
daN
,
2
bronzurile modificate i nemodificate.
unei bare turnate de 20 x 20 x (100150) mm dup 5 minute de la

caracteristicile mecanice ale bronzurilor nemodificate cu cele ale acelorai
231

b) se pregtesc lifuri metalografice att din epruvetele de bronz
c) se fac fotografii digitale ale structurilor bronzurilor nemodificate
i modificate;
fizico mecanice ale bronzurilor nemodificate i modificate;
m[ ]
2
mm
daN
p0,2 [ ]
2
mm
daN
,
2
bronzurile modificate i nemodificate.
m
; R
0,2
Nr.
crt.
Tipul
de
modif.
Duritate HB,
[daN/mm
2
]
R
m
, [MPa] R
p0,2
, [MPa] A [%]
1.
2.
3.
4.
5.
6.

232

Lucrarea 16
MODIFICAREA PRIN METODE FIZICO CHIMICE A
ALIAJELOR CU EUTECTICE UOR FUZIBILE

Modificarea reprezint o metod de tratament a topiturilor metalice
nainte de turnare, care asigur obinerea unei structuri eutectice fine ce
determin mbuntirea proprietilor de turnare i a caracteristicilor fizico-
mecanice ale aliajelor.
Dup ponderea pe care o au n structura cristalin a aliajului, modul
de repartizare i influena asupra proprietilor fizico-mecanice i
tehnologice, eutecticele se pot mpri n dou grupe:
- eutectice formate ntre componenii de baz ai aliajului i unele
impuriti metalice sau compui chimici ai acestora;
- eutectice ce se formeaz ntre componenii de baz ai aliajelor i
reprezint constituentul majoritar al acestora.
Eutecticele ce se formeaz ntre componenii de baz ai aliajului i
unele impuriti metalice, au caracteristici total diferite de cele ale aliajului
i dac la solidificare se separ pelicular la limita grunilor pot compromite
proprietile globale ale produsului. Cele mai frecvente, dar i cele mai
duntoare, sunt situaiile cnd eutecticul care se distribuie, sub forma unor
reele continue, n jurul dendritelor primare are temperatura de topire mai
joas dect temperaturile de deformare plastic la cald sau de tratament
termic. n cazul unei astfel de distribuii foarte duntoare sunt i eutecticele
cu fragilitate ridicat sau cele care au rezistenele mecanice semnificativ mai
sczute dect ale aliajului.
233

Efectul negativ asupra proprietilor de deformare plastic la rece,
dar mai ales la cald, precum i asupra caracteristicilor fizico-mecanice, este
foarte important chiar i la concentraii extrem de sczute ale impuritii,
dac aceasta este insolubil n aliaj.
Cele mai cunoscute cazuri de eutectice uor fuzibile formate ntre
componenii aliajului i impuriti sunt:
- cuprul i aliajele cuprului formeaz eutectice uor fuzibile cu
plumbul i bismutul, ceea ce influeneaz nefavorabil proprietile de
deformare plastic. Astfel, la peste 0,02%Bi, cuprul fisureaz la deformarea
la cald, iar la coninuturi de peste 0,05%Bi acesta devine casant i la rece.
Deoarece eutecticul Cu-Pb nu este fragil, deformarea la rece a aliajelor
impurificate cu Pb este nesemnificativ diminuat, n schimb deformarea la
cald este imposibil la coninuturi mai mari de 0,02% Pb.

Figura1. Diagrama de echilibru
a sistemului Cu- Pb

Din diagramele de echilibru prezentate n Figurile 1 i 2 se vede c
att plumbul ct i bismutul sunt insolubile n cupru n stare solid i
234

formeaz eutectice uor fuzibile cu 99,94%Pb i T
top
= 326C, respectiv cu
99,8%Bi i T
top
=270,3C, chiar i la concentraii extrem de sczute ale
acestor impuriti.

Figura 2. Diagrama de
echilibru a sistemului Cu-Bi

Deoarece decoeziunea dendritelor este maxim atunci cnd pelicula
de eutectic le mbrac complet, ceea ce se ntmpl la sutimi i miimi de
procent de impuritate, trebuie fie s limitm coninutul acestora n cupru la
max. 0,005% Pb i max. 0,002% Bi, fie s aplicm tratamente de modificare
din stare lichid.
- nichelul formeaz cu plumbul, bismutul i seleniul eutectice uor
fuzibile chiar i la concentraii foarte sczute ale acestora. Deoarece aceste
impuriti sunt insolubile n nichelul solid, efectul nefavorabil asupra
proprietilor de prelucrabilitate prin deformare este sesizabil la concentraii
mai mari de 0,002-0,003%.
- zincul care conine mai mult de 0,002%Sn formeaz cu acesta
eutectice uor fuzibile ce se separ la limita grunilor i provoac apariia
fisurilor la deformarea plastic la cald.
Bi
1000
L
L+Cu
99.8
Cu 10 20 30 40 50 60 70 80 90
200
300
400
500
600
700
800
900
270,3
1100
235

- cromul nu solubilizeaz n stare solid: plumb, bismut, cadmiu,
bariu, mercur, litiu etc. i formeaz cu acestea eutectice uor fuzibile care
mresc fragilitatea i nrutesc prelucrarea prin deformare plastic.
Cele mai reprezentative cazuri de eutectice uor fuzibile sau cu
fragilitate ridicat formate ntre componenii aliajului i compuii chimici ai
acestora sunt:
- eutecticul Ni-Ni
3
S
2
, la 20,01% sulf i T
top
= 645C, se ntlnete n
aliajele nichelului chiar i la 0,005%S, datorit solubilitii sulfului de
0,02% la temperatura eutectic i a insolubilitii totale la 535C. Eutecticul
are temperatura de topire cu 808C mai mic dect cea a nichelului, este
insolubil, se depune la limita grunilor cristalini i provoac fragilitate la
rou n cazul prelucrrii prin deformare plastic. S-a constatat c un coninut
mai mare de 0,005% sulf coboar brusc plasticitatea nichelului i nu permite
prelucrarea prin deformare plastic la cald.
- eutecticul Ni-Ni
3
P are temperatura de topire de 880C, deci mai
mic dect temperatura de deformare plastic la cald i din acest motiv
fosforul nu se utilizeaz ca dezoxidant la elaborarea aliajelor nichelului.
- eutecticul Cu-Cu
2
S care conine 0,77% S i are temperatura de
topire de 1067C este fragil i produce defecte n produsele deformate la
cald sau la rece. Sulfura cuproas care n cuprul lichid are solubilitate
maxim de 1,5%, la 1105C, este total insolubil n cuprul solid i se separ
sub forma unor pelicule la limita grunilor chiar i la concentraii mici de
sulf.
1.1. Modificarea eutecticelor uor fuzibile din aliajele cuprului.
Cercetrile au evideniat faptul c la un coninut de 0,01 0,02%Bi
cuprul nu mai poate fi prelucrat la cald, iar la un coninut de 0,04 0,05%Bi
236

acesta nu mai poate fi deformat nici la rece. Influena negativ a bismutului
asupra caracteristicilor mecanice ale cuprului i ale alamelor este
prezentat n Figura 3, unde se vede c diminuarea caracteristicilor
mecanice este semnificativ n zona concentraiilor mici de bismut i este cu
mult mai redus la coninuturi mai mari ale acestuia.

Figura3. Influena bismutului
asupra caracteristicilor mecanice ale
cuprului i ale alamelor .

Cercetrile au evideniat c n cazul coninuturilor mici, de cca.
0,05%Pb n cupru i n alamele se formeaz inserii foarte fine de
eutectic sub form de reea la limita grunilor, ceea ce conduce la slbirea
legturilor i apariia fisurilor la deformarea plastic la cald. Influena
plumbului asupra caracteristicilor mecanice ale cuprului, la diferite
temperaturi, este prezentat n Figura 4. Se constat c la coninuturi mici de
plumb plasticitatea cuprului, la temperatura mediului ambient, este doar
uor diminuat. La nclzire plasticitatea scade brusc i atinge minimul la
0,05%Pb.
Influena negativ a plumbului asupra caracteristicilor cuprului i a
alamelor este amplificat de prezena altor impuriti. Astfel, dac alamele
237

cu 0,05%Pb sunt impurificate cu 0,05%Sb alungirea relativ se reduce de la
37% la 7%, iar gtuirea relativ se micoreaz de la 50% la 6%.

Figura 4. Influena plumbului
asupra caracteristicilor mecanice ale
cuprului la diferite temperaturi

Influena negativ a acestor metale este anulat prin modificare,
operaie care const n tratarea topiturilor cu elemente care reacioneaz cu
plumbul i bismutul pentru a forma compui greu fuzibili, ce se vor distribui
uniform n structura materialului metalic. Elementele de adaos trebuie s
ndeplineasc urmtoarele condiii:
- s formeze compui chimici cu plumbul i bismutul;
- s aib o solubilitate ct mai mic n cupru sau n aliajele sale i
s nu reacioneze cu ceilali componeni ai aliajului;
- compuii chimici formai s aib temperatura de topire mai mare
dect temperatura de prelucrare la cald a cuprului sau a aliajelor sale;
Modificarea eutecticelor uor fuzibile Cu-Bi din aliajele cuprului se
recomand s se realizeze cu litiu, calciu, ceriu, zirconiu, magneziu, iar a
eutecticelor uor fuzibile Cu-Pb cu ceriu, zirconiu i calciu. Adaosurile
modificatoare formeaz cu bismutul i plumbul combinaii chimice greu
fuzibile fragmentate care nu sunt duntoare. Compuii formai (Tabelul 1)
238

trebuie s aib temperaturi ridicate de topire, cel puin mai mari ca
temperatura prelucrrii la cald a aliajelor de cupru i trebuie s se distribuie
uniform la limita grunilor. Adaosurile nu trebuie s formeze compui cu
componenii aliajului i s nu aib o solubilitate mare n cupru.
Adaosurile se introduc n topitur sub form de prealiaje din
sistemele: Cu-Ce, Cu-Zr, Cu-Ca, Cu-Mg, Cu-Li etc.
Tabelul 1. Temperaturile de topire ale compuilor formai n urma modificrii
eutecticelor uor fuzibile ale aliajelor cuprului.

2. Scopul lucrrii
cuprului i a alamelor cu structur impurificate cu plumb i bismut,
prin diferite metode fizico chimice i de a analiza efectul modificrii
asupra structurii i caracteristicilor fizico mecanice ale acestora.
metode fizicochimice a structurii de turnare a cuprului sau a alamelor
sunt necesare instalaii specializate, materii prime i materiale adecvate,
precum i o tehnologie de lucru corespunztoare.

Element
modificare
Compus
Temperatura de
topire,
o
C
Element
modificare
Compus
Temperatura de
topire,
o
C
Ca
Ca
2
Pb
CaPb
CaPb
3

1110
950
Ca
BiCa
Bi
2
Ca
567
928
Ce
Ce
2
Pb
CePb
CePb
2

1200
1160
1140
Ce
Bi
2
Ce
BiCe
Bi
3
Ce
4

BiCe
3

883
1525
1630
1400
Zr
Zr
x
Pb
y
Zr
3
Bi
x

2000
2200
Li
Mg
BiLi
3

Bi
2
Mg
3

1145
715
239

fizico chimice a structurii de turnare a cuprului sau a alamelor sunt
atmosfere neutre de protecie. Modificarea cuprului sau a alamelor se

laborator folosit la modificarea aliajelor:
1) topitur; 2) creuzet; 3) inductor; 4)
cptueal refractar; 5) incinta de lucru; 6)
tub de ghidare; 7) alimentator; 8) bar
refractar pentru agitarea topiturii.

termosensibile etc.
240

folosite la determinarea caracteristicilor fizico mecanice; cuprul sau
alamele , modificate i nemodificate, se toarn sub form de bare n
cochile metalice speciale i n forme din amestecuri de nisip cuaros i liani
probelor metalografice ale cuprului sau ale alamelor elaborate (ferstraie,
Forcipol 2V);

metode fizico chimice a cuprului sau a alamelor sunt necesare
- metale primare: Cu, Zn, Pb, Bi, Mn, Al, Fe, Ni etc.
- prealiaje: Cu - Ce, Cu - Zr, Cu - Ca, Cu - Mg, Cu - Li, Cu - Sb,
Cu - Al, Cu - Ni,

Cu Mn, Cu - P

etc.
241

- modificatori: prealiaj Cu Ce, prealiaj Cu Zr, prealiaj Cu Ca,
prealiaj Cu Mg, prealiaj Cu Li;
- fondani preparai n laborator (mangal + NaCl, sprturi de sticl +
(2 3)% MnSO
4
, Na
2
B
4
O
7
+ NaCl,

Na
2
B
4
O
7
+ Na
2
CO
3
, Na
2
CO
3
+ KOH,
38% NaCl + 62% CaF
2
, Na
3
AlF
6
+ ZnCl
2
, sticl + borax, 25%Na
2
O +
65%SiO
2
+ 10%NaCl etc. sau cumprai de la firme specializate: CUPRIT,
REXIL;
- fluxuri de protecie a bilor metalice de cupru sau alame: mangal,
praf de cocs, negru de fum, sprturi de electrozi sau creuzete din grafit,
grafit + amot, sprturi de sticl etc;
- degazani: azot gazos, argon;

3.3. Modul de lucru
Pentru efectuarea lucrrii de laborator MODIFICAREA PRIN
METODE FIZICO CHIMICE A ALIAJELOR CU EUTECTICE
UOR FUZIBILE se parcurg urmtoarele etape:
fondanilor, vopselelor, amestecurilor de formare, pudrelor, chiturilor etc;
- se face calculul ncrcturii pentru elaborarea a 5000 g cupru sau
alam CuZn
32
T, lundu-se n considerare c pentru condiiile de elaborare n
laborator pierderile prin oxidare i/sau evaporare sunt de 1,0% la Cu; 3,0%
242

la Ca; 3,0% la Mg; 3,0% la Ce; 3,0% la Li; 1,5% la Al; 1,5% la Zn; 2,0% la
Zr; 2,0% la Mn; 1,0% la Fe;
materiale auxiliare, necesare elaborrii unei arje de 5000 g cupru sau alam
CuZn
32
T;
- se verific funcionarea instalaiilor electrice aferente cuptorului de
elaborare, corectitudinea legturilor de punere la pmnt, nivelul presiunii
apei de rcire, funcionalitatea hotei de aspiraie a gazelor etc.
de prealiaj, de deeuri proprii i n limita posibilitilor a cuprului primar sau
secundar calculat;
nccturii 30% din cantitatea necesar de flux de protecie sau de fondant,
iar imediat dup topire se adaug restul de cupru care nu a putut fi ncrcat
iniial, precum i restul de 70% de flux sau fondant;
- la temperatura de 1150 - 1200
0
C se ntrerupe alimentarea
cuptorului cu energie, se nclin creuzetul uor i se ndeprteaz zgura,
243

dup care se aplic una din metodele de degazare i rafinare descrise n
lucrrile precedente;
- dup degazare i rafinare, la temperatura de 1160 - 1180
0
C, se
toarn un set de probe pentru analiza structurii i a proprietilor fizico
mecanice;
- se efectueaz modificarea structurii primare de turnare a cuprului
sau a alamei CuZn
32
T prin tratarea cu prealiaje: Cu Ce, Cu Zr, Cu
Ca, Cu Mg, Cu Li;
1180
0
- se pregtesc lifuri metalografice att din epruvetele de cupru sau
alam nemodificate, ct i din epruvetele de aliaj modificat pentru analiza
- se fac fotografii digitale ale structurilor cuprului sau ale alamelor
mecanice ale cuprului sau alamelor nemodificate i modificate;
la traciune R
m [ ]
2
mm
daN
p0,2 [ ]
2
mm
daN
, alungirea
244

2
] etc.) ale epruvetelor prelevate din cupru sau
alame modificate i nemodificate.
unei bare turnate de aliaj de 20 x 20 x (100 150) mm dup 5 minute de la

caracteristicile mecanice ale cuprului sau alamelor nemodificate cu cele ale
acelorai aliaje modificate cu diferii modificatori. n ordinea efecturii,
determinrile care se pot face sunt:
b) se pregtesc lifuri metalografice att din epruvetele
nemodificate, ct i din epruvetele de aliaje modificate i se analizeaz
c) se fac fotografii digitale ale structurilor nemodificate i
modificate;
fizico mecanice ale cuprului sau alamelor nemodificate i modificate;
m [ ]
2
mm
daN
p0,2 [ ]
2
mm
daN
,
245

2
probele modificate i nemodificate.
m
; R
0,2
Nr.
crt.
Tipul
de
modif.
Duritate HB,
[daN/mm
2
]
R
m
, [MPa] R
p0,2
, [MPa] A [%]
1.
2.
3.
4.
5.
6.

246

Lucrarea 17
MODIFICAREA PRIN METODE FIZICE
A ALIAJELOR ALUMINIU SILICIU

Modificarea prin metode fizice se bazeaz pe fragmentarea
dendritelor ca urmare a aciunii unor fore induse din exterior i
transformarea acestor fragmente n noi germeni de cristalizare. Principalele
metode sunt: vibrarea topiturii sau tratarea acesteia cu ultrasunete, agitarea
electromagnetic i retopirea dendritelor prin agitare.
La aplicarea de vibraii armonice topiturilor metalice, energia
punctelor materiale, respectiv a germenilor de cristalizare aflai n suspensie,
va fi egal cu suma dintre energia cinetic i energia potenial a acestor
puncte. Rezult deci c energia germenilor de cristalizare este mai mare n
cazul solidificrii sub aciunea undelor, dect n condiiile cristalizrii
statice. Sub aciunea strii de vibraie, particulele mediului execut oscilaii
n jurul unei poziii de echilibru. Aceste oscilaii se fac cu o vitez u,
variabil n timp, deci u = f(t), ce este diferit de viteza de propagare a
oscilaiilor n mediu. O oscilaie cu elongaia: ( ) sin t a t
x
v
=
|
\
| va
determina o oscilaie a particulelor atinse de frontul de und cu viteza u.
u a t
x
v
=
|
\
| cos
(1)
Energia cinetic W
c
a tuturor particulelor aflate n volumul unitar
va fi:
247

W mu m a t
x
v
c
= =
|
\
|
1
2
1
2
2 2 2 2
cos
(2)
Energia cinetic a particulelor din volumul V, de mas m i
densitate = m/v, va fi:
W a t
x
v
c
=
|
\
|
1
2
2 2 2
cos
(3)
Valoarea medie a energiei cinetice este dat de valoarea medie a
mrimii cos t
x
v
|
\
| , adic
2
2
i este:
W a
c
=
1
4
2 2

(4)
Energia potenial medie este egal cu energia cinetic medie i
deci energia medie din volumul unitar este:
W W W a
t c p
= + =
1
2
2 2

(5)
Dar = 2 i atunci:
W a
t
=
2 2 2

(6)
Rezult c pentru mrirea energiei germenilor de cristalizare se
poate aciona asupra frecvenei i amplitudinii oscilaiilor la care este supus
topitura.
La creterea amplitudinii, fora de inerie i energia de impact se
mresc, iar procesul de fragmentare devine mai pronunat. Amplitudinile
recomandate sunt de ordinul zecimilor de milimetru pentru vibraii de joas
frecven. La amplitudini mai mari apar fenomene de rarefiere a
materialului turnat.
248

Att n condiiile nucleerii neomogene, ct i n timpul dezvoltrii
germenilor de cristalizare, apar presiuni care acioneaz asupra ramurilor
dendritice n curs de formare, determinnd fragmentarea acestora. Presiunea
exercitat de undele a cror direcie de propagare formeaz unghiul de
inciden cu o anumit suprafa este dat de relaia lui L. Brillouin:
P
v
du
dp
= +
|
\
(

cos
2

(7)
Conform ultimei relaii, presiunea exercitat asupra dendritelor n
formare este proporional cu energia de vibrare i direcia de propagare a
undelor. Pentru fragmentarea dendritelor sunt necesare energii mari precum
i orientarea frontului de unde perpendicular pe axele dendritice.
Fragmentele dendritice desprinse devin la rndul lor noi germeni de
cristalizare. Numrul germenilor de cristalizare va crete exponenial cu
timpul, generndu-se sub aciunea vibraiilor o structur mult mai fin n
comparaie cu cea rezultat n condiii obinuite.
Ruperea zonelor proeminente din frontul de solidificare intensific
schimbul de cldur convectiv i conductiv i micoreaz timpul de trecere
al materialului lichid n stare solid, efectul fiind mai puternic la materialele
cu tendin mare de transcristalizare i cu rezisten mecanic sczut. La
mrirea zonei bifazice lichid-solid, ce depinde de intervalul de solidificare i
de gradientul de temperatur pe seciunea peretelui piesei, suprafaa
frontului de solidificare devine din ce n ce mai neregulat i mai fragil i
procesul de producere a fragmentelor de faz solid se intensific. Dei
procesele de transfer termic i de mas se intensific n condiiile vibrrii, la
mrirea timpului de vibrare, cercettorii japonezi de la Universitatea din
Tokyo consider c influena deosebit asupra fineii structurii cristaline o
249

are perioada de vibrare pn la sfritul turnrii i nu pn la solidificarea
complet. Aceasta pare s confirme teoria separaiei i a multiplicrii
cristalelor lansat de Atsumi Ohno n 1984 n Japonia.
Experiena folosirii practice a vibraiilor la turnare demonstreaz c
folosind aceast metod se pot elimina sau reduce considerabil defectele ce
apar frecvent, ca: porozitatea datorat gazelor, neomogenitatea chimic,
neomogenitatea structural, crpturile la cald etc.
O aplicaie deosebit de important a induciei electromagnetice este
tratarea prin agitare a topiturilor metalice. Utilizarea cmpurilor magnetice
pentru agitarea unui volum de metal lichid n timpul solidificrii este cel
mai bun exemplu al prelucrrii electromagnetice a materialelor lichide.
Pentru elucidarea mecanismelor ce stau la baza antrenrii metalului
topit sub influena cmpului electromagnetic se apeleaz la dou modele de
antrenare, unul referitor la o baie de mare adncime antrenat prin efectul
cmpului unui inductor plasat sub ea i al doilea model, specific aplicaiei
de agitare electromagnetic la turnarea continu a semifabricatelor.
Dinamica unui lichid incompresibil, caracterizat de densitatea i
de viscozotatea , sub aciunea unei fore electromagnetice de densitate
f
,
este exprimat prin ecuaia Navier-Stokes:

( ) f gradP v v v grad v
t
v
+ = +

(8)
n care:
v
- vectorul vitezei; P - presiunea local; - operatorul Laplace.
250

n regim de curgere staionar i n ipoteza c viteza este orientat
dup direcia de deplasare a undei cmpului progresiv,
v
(v(z),0,0) proiecia
ecuaiei Navier-Stokes pe axele 0x, 0z d ecuaiile:
0
2
2
= +
x
f
x
P
dz
v d
v

(9)
0 = +
z
f
z
P

(10)
Din analiza ecuaiei 10 rezult:
P f z dz P x
z
= + ( ) ( )
1
(11)
nlocuirea expresiei (11) n ecuaia (9) impune ca P
1
(x) s fie de
forma P
1
(x) = P
0
(x) + P
1
, n care P
0
i P
1
sunt constante. Deci ecuaia (9)
devine:
v
d v
dz
P f
o x
2
2
=
(12)
unde P
P
x
o
=

este gradientul longitudinal al presiunii statice n fluid.

Pentru un model simplu de antrenare electromagnetic,
semispaial, a unui lichid electroconductor ca cel prezentat n Figura 1,
pentru antrenare n plan orizontal P
o
= 0, iar condiiile la limit pentru v
(x)

sunt:
v
(0)
=0 i
dv
dz
z
= 0
(13)

251

Figura1. Reprezentarea antrenrii electromagnetice n semispaiu

Dac fora:
f J
x sm
z
p
=
+
1
2
1
2
2
2

(14)
o exprimm sub forma:
f f e
x xm
z
p
=

2

(15)
n care:
f
xm
- valoarea forei f
x
la suprafaa z = 0 a semispaiului;
J
sm
- strat de curent la suprafaa miezului magnetic;
=
2
- numrul Reynolds magnetic;
p
- adncimea de ptrundere a cmpului progresiv;
= , - semiperioada;
- permeabilitatea magnetic;
- conductivitatea electric,
i dup nlocuirea n ecuaia (12) integrnd n condiiile limit (13) se
obine:
252

( )
|
|
\
|
=

p
z
p xm
z
e
f
v

2 2
1
4

(16)
Valoarea maxim a vitezei de antrenare a semispaiului este:
( )
4
lim
2
p xm
z
z
m
f
v v = =

(17)
i se atinge la distana de (1,5-2)
p
de la suprafaa semispaiului.
Prin urmare, viteza de antrenare a metalului lichid pentru
semispaiul considerat este proporionala cu ptratul stratului de curent, J
sm

i prin intermediul mrimilor , i
p
depinde de pasul polar al
inductorului i de frecvena cmpului. Totodat, viteza v
m
este cu att mai
mare cu ct ptrunderea cmpului este mai profund, adic cu ct
p
are
valori mai mari.
Metalul este antrenat prin efectul forelor electromagnetice pe o
distan de ordinul adncimii de ptrundere, n rest curgerea este rezultatul
antrenrii prin efectul forelor de viscozitate.
Modelul din Figura 2 este corespunztor curgerii miezului lichid al
unui semifabricat, ca n cazul turnrii continue, supus agitrii
electromagnetice n cmpul progresiv al unui inductor liniar.
n acest caz, condiiile de determinare a constantelor de integrare
ale ecuaiei (12) i ale necunoscutei P
0
sunt:
v
(0)
=0, v
(b)
= 0 i v dz
z
b
( )
0
0
=
(18)
Metalul lichid este antrenat n sensul cmpului n zona din
vecintatea inductorului i curge n contracurent n partea opus. Soluia
ecuaiei (12) n condiiile limit (18) evideniaz c, pentru un strat de
curent J
sm
i dimensiuni geometrice date, exist un set de valori optime ale
253

pasului polar al inductorului i frecvenei de alimentare pentru care viteza
v
m
este maxim. La valori mici ale pasului polar, cmpul inductor este slab
n zona lichid, iar pentru valori prea mari variaia forei electromagnetice
pe grosimea miezului lichid este redus, ceea ce nu favorizeaz curgerea n
contracurent a lichidului.

Figura 2. Modelul antrenrii electromagnetice a unui semifabricat de tip lingou
n cmpul progresiv al unui inductor liniar

Agitarea este maxim dac fora f
x
are valori mari n planul x = 0 i
minime n zona z > b/2. La frecvene prea mari ale cmpului atenuarea lui n
peretele solid al semifabricatului este puternic, iar dac frecvena este prea
mic, fora electromagnetic, ce este proporional cu frecvena, are valori
reduse.
Micarea metalului lichid n procesul de solidificare, sub aciunea
cmpului electromagnetic, conduce la ruperea vrfurilor dendritelor crescute
sau la topirea lor superficial. Fragmentele de dendrite rupte, ce nu se
retopesc n aliajul lichid, mresc numrul germenilor de cristalizare i
contribuie la formarea unei structuri mai fine.
Agitarea electromagnetic a topiturilor metalice are efect favorizant
asupra eliminrii incluziunilor nemetalice ca urmare a creterii dimensiunii
254

lor n urma ciocnirii i coalescenei. n afara efectului de eliminare, agitarea
influeneaz forma i dimensiunile incluziunilor, determinnd rotunjirea i
finisarea suprafeei celor ce nu se supun procesului de coalescen i rmn
ncorporate n metal.
Rezultate deosebite s-au nregistrat la agitarea electromagnetic a
topiturilor metalice tratate n vid. Omogenizarea termic i chimic i
intensificarea proceselor de transfer de mas reduc durata tratamentului,
pierderile de metal prin vaporizare, consumul de energie sau cderea de
temperatur.
Firma suedez ASEA construiete cuptoare electrice cu arc
echipate cu agitatoare trifazate de inducie ce asigur o vitez de circulaie a
aliajului de 0,5-1,5 m/s. Inductoarele au pas polar mare, = 1-1,5 m, i sunt
alimentate la frecvene reduse, f = 0,2-1,5 Hz, astfel c ptrunderea
cmpului electromagnetic n baie s fie ct mai profund i antrenarea
metalului s se realizeze n ntregime. Agitarea electromagnetic
accelereaz transferul de mas n cazul proceselor de aliere, ceea ce va
reduce timpul necesar omogenizrii compoziiei chimice. Se poate asigura
totodat transportul bucilor metalice solide de la periferie n baie, ceea ce
va mri viteza de topire precum i deplasarea masei lichide ctre ua de
vizitare pentru o mai bun evacuare a zgurei. Deosebit de interesant este
utilizarea induciei electromagnetice la elaborarea aliajelor din metale
nemiscibile sau cu miscibilitate sczut, la care agitarea n cmp magnetic
progresiv vertical realizeaz omogenizarea chimic.
Aplicaii practice industriale de mare importan s-au nregistrat n
domeniul turnrii continue a metalelor i aliajelor. Cercetrile au dovedit
creterea radial a cristalelor de form dendritic, apariia n zona central a
255

lingoului a unor poroziti de tip retasur i o segregaie radial a
elementelor. Perfecionarea tehnologiei de turnare continu impune agitarea
electromgnetic n faza de solidificare, ceea ce va determina micarea
convectiv a metalului topit n faa frontului de solidificare., ruperea
dendritelor i eliminarea supranclzirilor reziduale. Agitarea se poate
realiza n cmp nvrtitor, cnd se creeaz o micare de rotaie a metalului
lichid n jurul axei, sau n cmp progresiv, cnd micarea metalului topit
este de tip reverse-flow, adic ntr-un sens n vecintatea frontului i n
sens contrar n ax. Se consider c omogenizarea axial n cmp progresiv
este mai bun i tendina de segregare mai redus.
Cele mai importante aliaje ale aluminiului sunt aliajele aluminiu-
siliciu, care se folosesc foarte mult n turntorii deoarece au proprieti de
turnare i caracteristici tehnologice superioare n comparaie cu alte aliaje
de aluminiu. Aliajele binare, cunoscute i sub denumirea de siluminuri, au
caracteristici mecanice satisfctoare, sunt impermeabile la lichide i gaze,
sunt insensibile fa de fisurile la cald, se sudeaz bine oxiacetilenic i au
rezistena la coroziune mai bun dect cea a aluminiului datorit formrii
unei pelicule protectoare de SiO
2
H
2
O. Aliajele binare Al-Si, conform
diagramei de echilibru din Figura 3, nu sunt practic durificabile prin
tratament termic.
Diagrama de echilibru prezentat n Figura 3 arat domeniul de
existen al acestor aliaje care sunt de tipul aliajelor complet miscibile n
stare lichid i parial miscibile n stare solid, fr s formeze compui
intermetalici. Se observ din diagram c la temperatura de 577
0
C i
concentraia de 11,7% Si se formeaz eutecticul care poate cristaliza sub
form de lamele, de ace fine, sau sub form globular dup efectuarea
256

modificrii. Soluia solid , care cristalizeaz n sistemul cubic cu fee
centrate, indic o solubilitate maxim de 1,65%Si n aluminiu la
temperatura de 577
0
C i de numai 0,005%Si la 20
0
C.

Figura 3. Diagrama de echilibru a sistemului Al-Si.

Aliajele aluminiu - siliciu hipoeutectice, cu structur + eutectic, au
coninutul de siliciu mai mic de 11,7%Si, iar aliajele hipereutectice, cu
structur + eutectic, au coninutul de siliciu mai mare de 11,7% Si. La
aliajele hipereutectice, n condiiile unei rciri lente, separ Si primar sub
forma unor cristale mari, coluroase, care imprim duritate i fragilitate.
Aliajele eutectice (cca. 12% Si), turnate n forme metalice din font
cenuie i miezuri din oel carbon sau oeluri refractare, au o foarte bun
257

rezisten la coroziune i sunt superioare celor hipoeutectice din punct de
vedere a fluiditii i compactitii.
Siluminurile folosite n industrie conin 3-13% Si i pentru
mbuntirea unor proprieti ale lor se introduc mici adaosuri de magneziu,
cupru, mangan i alte elemente. Dup cum se tie, odat cu apariia
eutecticului acicular sau cu separarea siliciului primar, la coninuturi de 12-
13 % Si, aliajul devine fragil i proprietile se nrutesc.
Eutecticul Al Si cristalizat normal conine cristale cenuii de
siliciu sub form de lamele incluse dezordonat n matricea de soluie solid.
La siluminurile elaborate din metale pure cristalele de siliciu apar n soluia
solid sub form de ace. n cazul n care coninutul de fosfor din silumin
este mai ridicat dect cel normal de 0,00015%, eutecticul cristalizeaz
anormal ceea ce conduce la o mbuntire a caracteristicilor mecanice.
Uneori siliciul poate cristaliza sub forma unor structuri tranzitorii de tip
radial sau chiar dendritic.
mbuntirea caracteristicilor mecanice ale siluminurilor se obine
la modificarea structurii de turnare prin tratarea fizic a topiturii cu
ultrasunete sau agitare electromagnetic.

2. Scopul lucrrii
diferitelor tipuri de siluminuri prin tratarea fizic cu ultrasunete sau tratarea
prin agitare electromagnetic topiturilor n curs de solidificare i de a
analiza efectul modificrii asupra structurii i caracteristicilor fizico
mecanice ale acestor aliaje.

258

metode fizice a structurii de turnare a siluminurilor sunt necesare instalaii

fizice a structurii de turnare a aliajelor Al eutectice sunt necesare
a) cuptor de nclzire i topire cu creuzet care eventual poate
asigura atmosfere neutre de protecie. Modificarea siluminurilor se
inducie electromagnetic prezentat n Figura 4, n instalaia de solidificare
n cmp vibrator prezentat n Figura 5, sau n instalaia de solidificare sub
agitare electromagnetic prezentat n Figura 6.

Figura 4. Cuptor de
nclzire prin
inductie: 1- generator
static de medie
frecven; 2- dulap
electric de MF i
comand; 3- cuptor de
5 kg; 4- cabluri de MF
rcite cu ap

259

Figura 5. Schema
instalaiei de solidificare a
aliajelor n cmp vibrator:
1capac de protecie; 2mas
vibratoare; 3bile; 4ghidaj;
5cabluri; 6-corp vibrator;
7-carcas excentric; 8-excentric;
9-motor; 10-contactor; 11-cablu
alimentare; 12-uruburi prindere
cabluri; 13-plac de baz;
14-picioare susinere.

termosensibile etc.
siliciu, modificate i nemodificate, se toarn sub form de bare n cochile
metalice speciale i n forme din amestecuri de nisip cuaros i liani
260


Figura 5. Schema instalaiei de solidificare a aliajelor sub influena agitaiei
electromagnetice: 1- polii inductori ai electromagnetului ; 2- carcas cilindric metalic ;
3- relee de temporizare ; 4- schimbtor de polaritate ; 5- priz reglabil ; 6- transformator
de putere.


metode fizice a aliajelor Al Si sunt necesare urmtoarele categorii de
materii prime i materiale:
- metale primare: Al, Cu, Mg etc.
261

- siliciu tehnic pur;
- prealiaje: Al-Si, Al-Cu, Al-Mg etc.
15%Na
3
AlF
6
3
850
0
C; 40%NaF + 45%NaCl + 15%Na
3
AlF
6
kg/dm
3
0
C ; 30%NaF + 50%Nacl + 10%KCl
+ 10%Na
3
AlF
6
3
715
0
C);
- degazani: C
2
Cl
6
, BCl
3
, KCl , MnCl
2
, ZnCl
2
, azot gazos, argon;

3.3. Modul de lucru
fizice a aliajelor aluminiu siliciu se parcurg urmtoarele etape:
- se face calculul ncrcturii pentru elaborarea a 1000 g aliaj Al
Si, lundu-se n considerare c pentru condiiile de elaborare n laborator
pierderile prin oxidare i/sau evaporare sunt de 1,5% la Al i de 2,0% la Si;
262

materiale auxiliare, necesare elaborrii unei arje de 1000 g aliaj Al Si;
etc.
- se verific funcionarea instalaiei de solidificare n camp vibrator
sau a celei de solidificare sub influena agitrii electromagnetice;
0
263

precedente;
0
C, se toarn
Al Si elaborat, prin una din urmtoarele metode:
a) modificarea sub influena cmpului electromagnetic produs de
cuptorul electric cu nclzire prin inducie electromagnetic;
b) modificarea n instalaia de solidificare n cmp vibrator;
c) modificarea n instalaia de solidificare sub influena cmpului
electromagnetic;
720
0
i modificate;
264

la traciune R
m| |
2
mm
daN
p0,2 | |
2
mm
daN
, alungirea
2
unei bare de aliaj de 20 x 20 x 100 150 mm turnat dup 5 minute de la

aliaje modificate prin una din metodele prezentate mai sus. n ordinea
efecturii, determinrile care se pot face sunt:
265

m| |
2
mm
daN
p0,2 | |
2
mm
daN
,
2
rezulatatele obinute la punctul e privind influena modificatorilor asupra
m
; R
0,2
Nr.
crt.
Tipul
de
modif.
Duritate HB,
[daN/mm
2
]
R
m
, [MPa] R
p0,2
, [MPa] A [%]
1.
2.
3.
4.
5.

266

Lucrarea 18
MODELAREA PROCESULUI DE SOLIDIFICARE

1. Consideraii generale asupra solidificrii pieselor turnate
La trecerea aliajului din stare lichid n stare solid au loc dou
procese: cristalizarea i solidificarea.
Cristalizarea reprezint formarea cristalelor izolate i a zonelor
cristaline pe seciunea peretelui piesei.
Solidificarea este procesul legat de dinamica creterii fazei solide n
detrimentul fazei lichide pn la dispariia complet a celei din urm. Deci
solidificarea este procesul de trecere a aliajului (la scar macroscopic) din
stare lichid n stare solid datorit rcirii lui, fr a se lua n considerare
formarea microstructurii.
Din punctul de vedere al modului de cretere a zonei n curs de
solidificare, procesul poate fi:
solidificare succesiv (exogen) cnd suprafaa stratului
solidificat (frontul de solidificare) se deplaseaz succesiv de la suprafaa de
contact aliaj-form spre axa termic;
solidificare n volum (endogen) cnd frontul de solidificare
nu este continuu i nu se deplaseaz succesiv spre axa termic, adic faza
solid apare n anumite zone ale fazei lichide din interiorul peretelui piesei
turnate.
Din punct de vedere al vitezei de cretere a zonei solidificate,
procesele de solidificare pot fi:
solidificare continu;
solidificare discontinu ( intermitent ).

267

Din punct de vedere al structurii zonei n curs de solidificare,
procesul poate fi mprit n:
solidificare fr zon bifazic, atunci cnd faza lichid vine n
contact direct cu faza solid;
solidificare cu zon bifazic, atunci cnd ntre zona solidificat i
zona lichid se interpune cu zona bifazic ( cristalite solide i
faza lichid ).

2. Scopul lucrrii
Lucrarea are n vedere nsuirea de ctre studeni a cunotinelor i a
deprinderilor necesare determinrii cmpurilor termice din piesele turnate n
vederea proiectrii tehnologiei de turnare cu consumuri minime de material
i energie. De asemenea, rezultatele unei astfel de experiment pot fi folosite
pentru verificarea unor modele de simulare a solidificrii.
3. Materiale i aparatur
Pentru realizarea lucrrii sunt necesare urmtoarele:
- model pies turnat;
- amestec de formare;
- rame i SDV-uri pentru formare;
- cuptor de elaborare cu nclzire prin inducie, capacitate 0,5 dm
3
;
- materii prime i auxiliare pentru elaborare aliaj: lingou aluminiu
puritate tehnic, deeuri aliaje AlSi, AlMg, fondani de protecie,
dezoxidare i degazare;
- sistem de msurare i nregistrare temperatur cu 12 canale,
termocuple.

268

4. Modul de desfurare a lucrrii
Elaborarea aliajului se realizeaz intr-un cuptor de topire cu nclzire
prin inducie cu frecventa de 1000 Hz i creuzet din carborund (Figura 1).

Figura 1. Cuptor cu nclzire
prin inducie utilizat pentru
elaborarea aliajului turnat.

ncrctura este constituit din:
- lingou de aluminiu de puritate tehnica;
- lingou de aliaj ATSi12;
- deeu aliaj AlMg10.
Dup efectuarea calcului arjei, n cuptor se introduc deeurile
proprii i deeurile de aluminiu.
Dup nclzire, dar nainte de a apare faza lichid, se adaug fondant
de protecie i dezoxidare cu coninut de NaCl, KCl, NaF, Na
3
AlF
6
n
proporie de 1% din ncrctur, produs de S.C. BENTOFLUX S.A. Satu
Mare, sub denumirea de flux I2. n baia format se vor aduga cantitile
calculate de silumin ATSi12 i feromangan. Dup prelevarea unei probe i
efectuarea analizei chimice rapide, utiliznd un spectometru, se vor
introduce n baia metalic adaosurile de ajustare a compoziiei chimice cu

269

deeuri curate de aliaj AlMg10 i lingou de aluminiu tehnic. Simultan cu
acestea se vor aduga i fondanii de degazare i anume 0,5% Degazal.
nainte de turnare se supranclzete baia metalic la 750
0
C, se
ndeprteaz zgura, se preleveaz proba final pentru analiza chimic i se
deverseaz aliajul necesar turnrii unei piese ntr-o oal de mn cptuit
cu material refractar.
Dup ndeprtarea ultimelor resturi de zgur de pe suprafaa aliajului
din oala de turnare, se va turna aliajul lichid prin deversare gravitaional n
plnia de turnare de la o nlime ct mai mic, micornd astfel i durata
turnrii.
nainte de turnare se vor monta n form termocuplele sistemului de
msurare i achiziie fiind folosite doar 9 canale de nregistrare secvenial a
temperaturii din 5 n 5 secunde.
La experimente se vor utiliza nou termocuple amplasate n cavitatea
formei conform Figurii 2.

Figura 2. Modul de amplasare a termocuplelor n piesa analizat

270

5. Date experimentale i interpretri
Procesul de solidificare va fi analizat folosind curbele de rcire
experimentale n punctele artate mai sus i prin vizualizarea
macroretasurilor existente n volumul piesei prin secionarea acesteia n
zonele de interes.
Datele experimentale nregistrate vor fi transferate pe un calculator
personal dup care vor fi analizate i prelucrate n vederea trasrii curbelor
de rcire n fiecare punct considerat din interiorul piesei. Se vor analiza
comparativ curbele de rcire n diferite puncte ale piesei turnate. Folosind
valorile temperaturii la aceeai timpi fa de momentul demarrii turnrii
piesei se poate vizualiza grafic cmpul termic n piesa turnat.
Curbele de rcire vor fi similare celor artate n Figura 3.
Pentru vizualizarea macroretasurilor piesa turnat va fi secionat
dup plane ce includ i punctele n care s-a msurat temperatura. n funcie
de tehnologia de turnare adoptat poziia macroretasurilor se poate modifica,
dup cum se poate observa n Figura 4.

Figura 3. Curbe de rcire n diferite puncte ale piesei turnate.
1
4
7

271

6. Mod de lucru i ordinea operaiilor pentru efectuarea lucrrii
a. Se face calculul arjei pentru un aliaj ATNSi7Mg i se pregtete
materia prim prin debitare mecanic la dimensiuni adecvate cuptorului de
elaborare n cantitile obinute prin calcul.
b. Se cur creuzetul cuptorului de eventualele resturi de metal sau
zgur rmase de la topirile anterioare; se controleaz funcionarea
instalaiilor de nclzire, absorbie a gazelor, de msurare a temperaturii.

a) b)

c) d)
Figura 4. Poziia i dimensiunile macroretasurilor n funcie de poziia de turnare a
piesei: a i b) varianta 1; c i d) varianta 2.

272

c. Se pregtesc oala de turnare, modelele i formele necesare
pentru efectuarea lucrrii.
d. Se monteaz termocuplele conform desenului de mai sus i
se verific funcionarea sistemului de msurare i nregistrare a temperaturii;
se fac eventualele corecii de programare a sistemului, dac acest lucru este
necesar.
e. Se ncarc arja n cuptor i se elaboreaz aliajul conform
operaiilor descrise la punctul 4.
f. Se toarn gravitaional aliajul lichid n forma deja pregtit,
avnd sistemul de msurare i nregistrare n stare de funcionare.
g. Se urmrete pe aparatul sistemului evoluia temperaturii n
masa piesei turnate; msurarea i nregistrarea se oprete dup ce
temperatura atinge valoarea de 400
0
C n toate punctele de msurare.
h. Se transfer datele experimentale la un calculator personal pe
care exist instalat programul de prelucrare a valorilor temperaturii. Se
extrag valorile temperaturii corespunztoare fiecrui punct n funcie de
timp i se salveaz n fiiere de date ce pot fi prelucrate ulterior cu programe
de calcul tabelar i reprezentri grafice (de ex. EXCEL).
i. Se reprezint grafic curbele de rcire corespunztoare
fiecrui punct; se reprezint grafic distribuia temperaturii la diferite
momente de timp n diverse seciuni ale piesei ce conin punctele n care s-a
efectuat msurarea temperaturii.
j. Dup rcirea i dezbaterea piesei din form, aceasta se va
seciona prin procedee mecanice n vederea vizualizrii zonelor cu macro i
microretasuri.

273

7. Interpretarea rezultatelor i coninutul referatului
a. Se vor trasa curbele de rcire i graficele de distribuie a
temperaturii la diverse momente de timp.
b. Se vor lua imagini fotografice ale macro i microretasurilor
existente n piesa turnat.
c. Folosind curbele de rcire, graficele de distribuie a
temperaturii la diferite momente de timp i poziia macro i microretasurilor
vor fi formulate concluzii privind evoluia cmpului de temperatur n piesa
turnat i msuri de mbuntire a tehnologiei de formare-turnare n
vederea evitrii defectelor de turnare datorate solidificrii.

274

Lucrarea nr. 19
DETERMINAREA UNGHIULUI DE CONTACT DINTRE
ALIAJUL DE MATRICE I MATERIALUL DE
RAMFORSARE
Fenomenele superficiale de adsorbie ce au loc ntre topiturile
metalice i corpurile solide cu care vin n contact au mare importan n
procesele de elaborare, rafinare, turnare i n special n cele de fabricaie a
materialelor compozite. n cazul adsorbiei fizice peliculele formate la
suprafaa solidului au aceeai compoziie cu cea a masei de lichid, iar n
cazul chemosorbiei ele au compoziia diferit de a celor dou faze. n
funcie de tipul de adsorbie lichidele sunt fixate pe suprafaa solidului prin
legturi fizice sau de valen. Uneori la suprafaa lichidului pot avea loc
reacii cu formare de compui chimici ce trec n faza lichid.
Dac contactul dintre suprafaa solid i topitura metalic se face n
prezena unei faze gazoase la limita de separaie dintre cele trei faze: lichid
(L), solid (S) i gaz (G), se stabilete un echilibru ntre tensiunile interfaciale
conform relaiei lui Young:

SL SG LG
= cos ( 1 )
n care, conform Figurii 1, mrimile
SL
,
SG
i
LG
sunt tensiunile
interfazice la limitele solid - lichid, solid - gaz i lichid - gaz, iar este
unghiul de contact, definit ca unghiul format de tangentele la suprafaa de
contact lichid-gaz i lichid-solid.
275

Figura 1. Reprezentarea schematic a tensiunilor interfazice i a
unghiului de contact pentru condiiile de echilibru ale unui sistem
format din trei faze.
Cazurile limit, nentlnite n condiii practice, corespund pentru:
a) = 0 i cos = 1, adica
SL
=
SG
-
LG
, cnd lichidul va uda
complet solidul;
b) = i cos = -1, adica
SL
=
SG
+
LG
, cnd lichidul se
strnge sub forma unei sfere i nu ud de loc solidul.
n realitate, 0 < <, deci -1 < cos < 1, adica
1 1 <
<
LG
SL SG

corespunztor unei umectri sau neumectri
pariale.
Dac pentru = 0,
SL
=
SG
-
LG
, atunci ntre o i /2 este
valabil relaia:
276

( )
LG
1 0 > cos ( 2 )
corespunztoare umectrii pariale, iar dac = ,
SL
=
SG
+
LG
, atunci
ntre /2 i este valabil relaia:
( )
LG
1 0 + > cos ( 3 )
corespunztoare neumectrii pariale.
Fenomenele de umectare au o mare importan n cazul contactului
dintre metalul lichid i suprafaa solid a: creuzetelor, formelor de turnare,
cocsului, componentelor solide ncorporate n matricea metalic a
materialelor compozite. Ascensiunea capilar a metalului lichid n porii
particulelor sau fibrelor ce ranforseaz matricea metalic, precum i n
spaiile reduse ce apar ntre acestea, depinde de valoarea unghiului de
contact conform relaiei:
h
r
V
LG
= +
2
g
r

2
cos ( 4 )
n care: r - este raza capilarului;
- densitatea lichidului;
g - acceleraia gravitaional;
V - volumul stratului de lichid format n afara meniscului
capilar.
n sistemele metal lichid-ceramic la care = /2, cos = 0, iar
volumul de lichid existent n afara meniscului este V = 0, rezult c h = 0.
277

Dac 0 < < /2, h > 0 i are loc o ascensiune a lichidului n capilar, iar
dac /2 < < , atunci h < 0, ceea ce fizic se manifest printr-o expulzare
a lichidului ptruns sub influena unei fore suplimentare ntr-un capilar.
Dac presiunea capilar este dat de relaia ( 5 )
p
r
=
2 cos

LG

( 5 )
atunci viteza cu care se deplaseaz un metal lichid prin porii unui corp
ceramic se calculeaz cu relaia lui Darcy
v K =
2 cos
r

LG

( 6 )
n care: K - este coeficientul de filtrare;
- vscozitatea dinamic a fluidului;
- grosimea stratului umectat.
Viteza de deplasare a metalului lichid prin porii corpurilor ceramice
este direct proporional cu cosinusul unghiului de contact. Ea scade pe
msura creterii unghiului , devine nul la = /2 i este negativ dac
unghiul de contact este mai mare de /2. Dac relaia lui Young o scriem
sub forma:
cos

=

SG SL
LG

rezult c udarea va fi cu att mai bun cu ct
SL
i
LG
vor fi mai mici.
278

Reducerea tensiunilor interfazice, deci mbuntirea udrii ceramicii de
ctre metale se poate realiza prin alierea cu elemente superficial active sau
prin tratarea suprafeelor fazei ceramice.
Lucrul mecanic de adeziune a metalului lichid pe suprafaa
ceramicii, exprimat conform relaiei lui Dupr:
W
a SG LG SL
= + ( 7 )
sau funcie de unghiul de contact:
( ) W
a LG
= + 1 cos ( 8 )
este cu att mai mare cu ct unghiul de contact este mai mic. Deci i n
aceast exprimare unghiul de contact este o msur a udrii ceramicii de
ctre metalul lichid.
Conform ecuaiei ( 8 ) lucrul mecanic de adeziune poate fi calculat
uor dac experimental se determin tensiunea superficial
LG
i unghiul
de contact .
Condiia pentru umectarea sub vid este:
W
a LG
>
ceea ce nseamn c energia legturilor create de-a lungul interfeei trebuie
s depeasc tensiunea superficial a lichidului. Aceast condiie este greu
de realizat n sistemele metal - ceramic deoarece tensiunea superficial a
metalelor lichide este de ordinul a 1 J/m
2
fa de cea a lichidelor ordinare
care este de 10
-2
J/m
2
.
279

Capacitatea de mprtiere a lichidului pe suprafaa solidului este
dat de coeficientul de etalare:
( ) S
SG SL LG LG
= = cos 1 ( 9 )
a crui valoare tinde la zero atunci cnd tinde la zero. Pe msura creterii
unghiului de contact, valoarea negativ a coeficientului S devine mai mare
corespunztor cazurilor de neudare.
n sistemele metal-ceramic, n general, S < -1 ceea ce corespunde
situaiei cnd topitura se strnge pe suprafaa ceramic solid. Explicaia
este c atomii metalici de la interfa sunt atrai mai puternic de ctre atomii
metalici din interiorul topiturii dect de moleculele sau ionii existeni n
ceramic.
Udarea este influenat i de natura suprafeei ceramicii, care n
general prezint o rugozitate mrit. Pn la atingerea echilibrului chiar i
unghiul de contact se poate modifica, funcie de orientarea geometric a
unor poriuni din suprafaa fazei ceramice, aa cum se observ n Figura 2.
ntre valoarea de echilibru i cea real a udabilitii exist o diferen
ca urmare a faptului c lichidul etaleaz treptat suprafaa solidului, fenomen
ce poart numele de histerezis de udare. Acesta se datoreaz frecrii dintre
lichid i suprafaa solidului i adeziunii gazului la aceast suprafa.
Lichidul trebuie s ndeprteze iniial moleculele de gaz i apoi s etaleze
solidul.

280

Figura 2. Variaia unghiului de contact funcie de orientarea geometric
a unor poriuni din suprafaa fazei ceramice

Bikerman propune introducerea unui factor de rugozitate care
modifica ecuaia ( 1 ) sub forma:
( )
SG SL LG
= cos ( 10 )
ecuaia ( 8 ) n :
( ) W
LG
= +
1 cos ( 11 )
iar ecuaia ( 9 ) astfel:
281

( ) S
LG
=
cos 1 ( 12 )
Factorul = 1,0 - pentru suprafeele perfect netede i
= 2,2 - pentru suprafeele rugoase.
Unghiul de contact dintre topiturile metalice i ceramic depinde att
de natura ceramicii ct i de natura i concentraia unor elemente de aliere.
Experimental s-a constatat c Al ud mai bine termoantracitul, cocsul de
cracare sau cocsul de piroliz a petrolului, dect grafitul. Acest lucru este
confirmat i de faptul c la interfa se formeaz o cantitate mai mare de
carbur de Al n primele 3 cazuri dect n ultimul. Unghiul de contact al Al-
lui cu produsele carbonice, la alierea n proporie de 5% cu alte elemente, se
reduce cu 22% pentru Si, cu 18% pentru Fe i cu 45% pentru Na. Totodat,
formarea carburii de Al la interfa reduce unghiul de contact cu circa 40%.
Unghiul de contact crete cnd la suprafaa lichidului se adsorb
substane ce hidrofoliaz suprafaa i scade atunci cnd hidrofiliaz
suprafaa. Valoarea unghiului de contact se modific funcie de cantitatea
de substan superficial activ adsorbit. n cazul sistemelor liofobe sub
form de suspensii, acestea nu sunt stabile existnd tendina de unire a
particulelor ntre ele i de a forma prin coalescen agregate de dimensiuni
mari. Cu ct stratul de lichid este mai strns legat de suprafaa corpului, cu
att granulele se vor uni mai greu.
282

n Figura 3 se poate vedea cum se modific valoarea unghiului de
contact dintre topiturile de aluminiu i produsele carbonice din grafit n
prezena unor elemente de aliere sau impuriti.
Variaia unghiului de contact al aluminiului topit cu produsele
carbonice impregnate cu diferite substane este prezent n Figura 4.

Metodele de msurare a unghiului de contact se aleg n funcie de
dotarea tehnic a laboratorului i de acurateea de msurare impus.
Msurarea direct a unghiului de contact se realizeaz ntr-un cuptor
prevzut cu un vizor prin care se poate filma o pictur de metal topit
aezat pe o plac orinzontal, confecionat din materialul cu care metalul
trebuie s fie n contact. Deoarece filmarea picturii n incinta cuptorului

Figura 3. Influena unor elemente de
aliere asupra unghiului de contact
dintre topiturile de aluminiu i
produsele carbonice solide

Figura 4. Influena unor substane
aflate la suprafaa crbunelui asupra
unghiului de contact pe care topitura
de aluminiu o face cu acesta
283

este dificil, se va msura unghiul de contact dup solidificarea picturii,
acceptndu-se n acest caz o abatere de 10 - 20% fa de valoarea real.
O alt metod de msurare a unghiului de contact, este cea care
const n introducerea nclinat n lichid a unei plci confecionate din
materialul solid cercetat. Prin modificarea unghiului sub care se introduce
placa se poate gsi o poziie n care lichidul nu se curbeaz pe una din
plcile solide. Aceast poziie d unghiul de contact.
2. Scopul lucrrii
Determinarea experimental a unghiului de contact dintre diverse
aliaje de Al topite i suportul constituit din plcue de grafit, carbon, carbur
de siliciu ( SiC ) sau alumin ( Al
2
O
3
), prin msurarea direct de pe
proiecia mrit a filmelor.
Pentru realizarea lucrrilor de laborator privind msurarea unghiului
de contact dintre diferite metale i aliaje neferoase cu unele ceramici
utilizate la fabricarea materialelor compozite sunt necesare instalaii
Pentru efectuarea lucrrilor de laborator privind msurarea unghiului
de contact dintre diferite metale i aliaje neferoase cu unele ceramici sunt
284

a) Instalaia de laborator
Instalaia este constituit dintr-un generator de nalt frecven, o
pomp mecanic de vid de mare putere, o incint de nclzire n cmp
inductiv i sub vid din cuar i sitemul de racordare la pompa de vid.

Figura 5. Instalaie cu camer vertical i nclzire inductiv pentru
msurarea unghiului de contact: 1- motor electric; 2- curele transmisie; 3- corp pomp
vid; 4- rezervor ulei; 5-cuplaj elastic; 6- rezervor vid; 7-manovacuumetru; 8-tub cuar;
9- spiral din cupru; 10-generator I.F.; 11- ntreruptor ventilator; 12-ntreruptor
alimentare I.F.; 13-temporizator; 14-ampermetre; 15-lamp semnalizare suprasarcin;
16-alimentare I.F.; 17-oprire suprasarcin; 18-ntreruptor general; 19-lmpi semnalizare
tensiune pe faze; 20-lamp semnalizare funcionare ventilator; 21-lamp avertizare
temperatur filament; 22-lamp semnalizare prezen I.F.
Generatorul de nalt frecven are ca pies component principal o
lamp de radiofrecven ce asigur obinerea unui curent de 2,6 MHz.
Puterea instalat a generatorului este de 5 KW. n interiorul inductorului
realizat din band de cupru se afl un tub din cuar transparent, cu diametrul
de 40mm nfundat la unul din capete iar la cellalt capt racordat la pompa
de vid. n Figura 5 este prezentat schia instalaiei, iar n Figurile 6, 7 i 8
285

sunt redate imaginile generatorului de nalt frecven, ale inductorului cu
incinta vidat, respectiv ale sistemului de vidare.

Figura 6. Generator de nalt frecven Figura 7. Inductor cu incint din cuar
de 2,6MHz i 5KW vidat

Figura 8. Sistem de vidare compus
din pomp mecanic i rezervor de vid

termosensibile etc.
286

c) aparate, scule i dispozitive necesare pregtirii epruvetelor
metalice i a discurilor ceramice supuse testrii (ferstraie, ghilotine,
foarfece, polizoare unghiulare, ciocane, cntare etc.);
d) plci, rondele sau discuri din: grafit, carbur de siliciu, alumin,
diferite tipuri de ceramic etc., pe care se aeaz probele metalice n tubul
din cuar n vederea topirii n atmosfer depresurizat;
e) aparate i materiale de laborator necesare pentru analiza vizual i
fotografic a picturilor metalice formate la nclzire, precum i pentru
nregistrarea rezultatelor obinute ( micrometre, ublere, spectrometru,
microscop electronic, microscop optic, aparate de nregistrare etc. );
f) materiale i echipamente de protecie (mnui termoizolante,
Pentru efectuarea lucrrii de laborator de msurare a unghilui de
contact pe care l fac metalele i aliajele topite cu diferite tipuri de
ceramici sunt necesare urmtoarele categorii de materii prime i materiale:
- metale primare: Al, Cu, Pb, Sn, Zn, Cd etc.
- aliaje: Al-Si, Al-Cu, Al-Mg, Cu-Sn, Cu-Al, Cu-Zn, Sn-Pb, Zn-Al,
Zn-Cu etc.
- plci, discuri sau rondele din material ceramic ( de preferat din
grafit sau carbur de siliciu).
287

3.3. Modul de lucru
Pe un suport ceramic aflat la partea inferioar a tubului de cuar,
montat n poziie de lucru,se amplaseaz o pastil din grafit sau carbur de
siliciu special pregtit i pe care se va forma pictura metalic. Proba
metalic pregtit dimensional i curat de oxizi se aeaz centric pe
pastila refractar.
Pentru limitarea formrii unei pelicule de oxizi la suprafaa picturii,
ceea ce ar influena rezultatele, n tubul de cuar se introduce argon naintea
nchiderii sistemului i a cuplrii lui la pompa de vid. n circa 10 minute se
atinge o depresiune de 10
-1
torri, msurai pe manovacumetru montat la
rezervorul de vid. Cuplarea generatorului de nalt fercven se face numai
dup stabilizarea presiunii n tub i dup nclzirea fr sarcin a lmpii de
radiofrecven timp de 5 minute. n cmpul inductiv, n tub, se formeaz
plasm ceea ce va npiedica fotografierea picturii n timpul nclzirii.
Dup fotografierea i mrirea imaginii picturii, mrimea unghiului
de contact se determin direct din diferena dintre 180 i mrimea
unghiului dintre tangenta la suprafaa de contact a picturii cu placa suport
i suprafaa plcii.
4. Rezultate experimentale
Rezultatele obinute se trec ntr-un tabel de forma:
Nr.experiment Aliaj
Natura plcii
suport
Temperatura
Unghiul de
contact
Marca Compoziia

288

Se va urmri influena unor elemente de aliere asupra mrimii
unghiului de contact dintre aliajele aluminiului i suportul din
grafit(eventual SiC sau Al
2
O
3
). Dac se pot face filmri ale picturii n tubul
de cuar, atunci se va analiza i influena temperaturii asupra mrimii
unghiului de contact.
6. Aplicaiile lucrrii
Determinarea unghiului de contact permite calcularea tensiunilor
interfizice responsabile de procesele ce au loc la fabricarea materialelor
compozite precum i a proceselor capilare i de impregnare a solidelor cu
care topiturile metalice vin n contact la elaborare i turnare.
289

Lucrarea 20
DETERMINAREA TENSIUNII SUPERFICIALE A
METALELOR I ALIAJELOR LICHIDE PRIN METODA
PICTURII IMOBILE

Fenomenele de suprafa au un rol hotrtor n desfurarea
proceselor de ncorporare a incluziunilor nemetalice, de absorbie a
gazelor, de cristalizare i modificare a structurii de turnare, de interaciune
cu suprafaa agregatelor de elaborare, a oalelor de turnare i a formelor,
precum i a fenomenelor de coalescen ce au loc la elaborarea i turnarea
metalelor i aliajelor.Studiile i cercetrile nterprinse pentru realizarea
materialelor compozite cu matrice metalic au confirmat n unanimitate
importana cunoaterii i stpnirii acestor fonomene. n acest sens,
pregtirea adecvat a suprafeei fibrelor i particulelor, elaborarea i
alierea corespunztoare a matricei i alegerea variantei tehnologice optime
de preparare i turnare poate favoriza ncorporarea componentelor
nemetalice n matricea metalic.
Fenomenele superficiale depind de proprietile stratului limit i ale
fazelor volumice ce vin n contact i sunt influenate de presiune i
temperatur. Mrimea fizic ce st la baza acestor fenomene este
tensiunea superficial care, conform teoriei atomice, se datoreaz forelor
interatomice exercitate asupra atomilor din stratul superficial. Deoarece
numrul atomilor din faza condensat este mult mai mare dect cel al
atomilor din faza gazoas, atomii din stratul limit sunt atrai ctre
290

interiorul lichidului i acioneaz ca o membran elastic ce mpidic
dispersarea fazelor n contact la variaii energetice minime.
Modificarea izotermic a ariei superficiale se realizeaz cu un
consum de lucru mecanic care este egal cu scderea energiei libere a
suprafeei,
dF = - dL = d ( 1 )
n care: dF este variaia energiei libere a suprafeei;
dL lucrul mecanic consumat pentru modificarea izotermic
a ariei;
d - variaia ariei suprafeei;
- fora ce acioneaz pe unitatea de lungime a unui
segment de curb al suprafeei de separare, normal la acest segment i
situat n planul tangent la suprafa.
Mrimea se numete tensiune superficial, se msoar n J/m
2

sau n N/m n Sistemul Internaional, respectiv n erg/cm
2
sau n dyn/cm
n sistemul CGS i reprezint energia liber a unitii de suprafa sau
lucrul mecanic consumat pentru a mri suprafaa cu o unitate.
Deoarece n condiii izoterme i fr modificarea compoziiei,
tensiunea superficial este constant, rezult c pentru ca un sistem s fie n
echilibru cnd energia sa liber este minim, trebuie ca i suprafaa de
separare s aib o valoare minim. Astfel se explic de ce picturile de
metal topit au tendina de a lua forma sferic, corespunztoare unei
suprafee minime la acelai volum de metal.
291

Tensiunile superficiale sunt mult mai mari la metale dect la alte
substane i cresc cu numrul grupei din sistemul periodic n care acestea se
gsesc.
n sistemele reale nu exist faze izolate, iar tensiunea superficial
dintre dou faze n echilibru este diferit de cea absolut(la suprafaa fazei
fa de vid).
Conform ipotezei lui Antonov, tensiunea interfacial
i
, la limita de
separare dintre un lichid i vaporii si, este egal cu diferena dintre
tensiunea superficial absolut a lichidului, , i tensiunea superficial a
vaporilor
V
.

i
= -
V
( 2 )
La temperaturi obinuite
i
i difer din de n ce mai mult pe
msura creterii temperaturii, astfel c la temperatura critic
i
= 0 i =
V
. Rezult c i vaporii (gazele) posed o tensiune superficial.
Asemntor cazului lumit lichid-vapori, tensiunea interfazic lichid-lichid
i cristal-topitur, tinde s devin nul la temperatura de dizolvare cnd
suprafaa de separare disperare.
La suprafaa de contact dintre dou faze apare o zon de separaie n
care particulele au un aranjament special i o stare energetic caracteristic,
iar proprietile variaz n raport cu cele ale fazelor n volum proporional cu
grosimea zonei. Din punct de vedere termodinamic, conform teoriei lui
Gibbs, zona de separaie are o structur proprie i proprieti specifice, astfel
c orice sistem format din dou faze n contact se poate nlocui cu un sistem
echivalent din dou faze omogene i o faz de interfa.
292

Suprafaa de separare Gibbs este perpendicular pe direcia de
variaie a compoziiei chimice i este plasat n interiorul zonei superficiale
n imediata apropiere a suprafeei de tranziie. Volumul sistemului este
mprit de suprafaa Gibbs n dou volume omogene, iar numrul total de
particule din sistem este dat de suma celor din fazele volumice cu a celor din
stratul Gibbs. n acest sistem eterogen funciile termodinamice totale se
calculeaz ca o sum a funciilor termodinamice ale prilor sistemului.
ntr-un sistem nchis format din n componente, condiia de echilibru,
cnd parametrii extensivi totali sunt constani, este dat de minimul entalpiei
libere.
d(G`+G
+G)=dG`+dG+dG=0 ( 3 )
Variaiile entalpiilor libere ale celor dou faze n contact sunt:
dG`= -SdT`+P`dV`+
1
dn`
1
( 4 )
dG``= -S``dT``+P``dV``+
1
dn``
1
( 5 )
n care: S`, S``, V`, V``, n`
1
, n``
1
- sunt entropiile, volumele i
respectiv numrul de moli ai componenilor fazelor;
T`, T``, P`, P``, `
1
, ``
1
- temperaturile, presiunile i potenialele
chimice ale componenilor fazelor.
n cazul n care suprafaa de separare Gibbs este fix dV` = dV``= 0
i variaia entalpiei libere a stratului superficial este:
dG = - SdT +
i
n
i

1 =

dn
i
( 6 )
n care: S - este entropia stratului superficial;

i
- potenialul chimic al componentului i n stratul
superficial;
293

n
i
- numrul de moli ai componentului i n stratul
superficial;
T - temperatura n strat.
Dac suprafaa de separaie variaz ca mrime i poziie se produce
o variaie suplimentar a entalpiei libere de exces a stratului superficial.
dG
A
= - S
A
dT+
A
i i
n
i
n T
A
dn dA
G
A
i
1
,
=
+
( 7 )
n care:
A
i
n T
A
A
G
,
= se numete tensiune superficial, iar A este

aria suprafeei sistemului.
Alegerea metodei experimentale de determinare a tensiunii
superficiale depinde de natura lichidului studiat, de uurina efecturii
operaiilor, de posibilitatea stabilirii rapide a echilibrului i de precizia
msurrii. Funcie de mrimea msurat i starea suprafeei n timpul
determinrii, metodele pot fi statice sau dinamice. Pentru metale i aliaje
sunt indicate metodele statice: metoda ridicrii n capilare, metoda picturii
imobile, metoda presiunii maxime n bula de gaz, metoda desprinderii
inelului (Du Nouy), metoda plcii (Whilhelmy). Dintre metodele menionate
cea care corespunde cerinelor determinrii tensiunii superficiale, la dotrile
existente n laborator, este metoda picturii imobile. Aceast metod se
bazeaz pe considerentul c asupra unei picturi de lichid acioneaz
simultan tensiunea superficial i forele datorate greutii proprii. La
atingerea echilibrului ntre forele ce se manifest pentru micorarea
294

suprafeei picturilor i cele ce tind s deformeze pictura se poate scrie
ecuaia:

( 8 )
n care: h - este nlimea picturii msurat de la polul ei;
- diferena dintre densitatea lichidului i cea a fazei
gazoase;
p - diferena de presiune;
R i R` - razele meniscului;
- tensiunea superficial.
Pentru cazul h = 0 razele de curbur sunt egale, R = R` = R
pol
i
ecuaia ( 8 ) devine:
( 9 )
Dac se nlocuiete valoarea lui p n ecuaia ( 8 ) i se fac notaiile:
=
2
2
2
a
R
pol
i
2
2
a
g
=

se obine ecuaia:

pol pol pol
R
h
R R R R
+ = + 2
/
1
/
1
2 1
( 10 )
Dac una din razele de curbur se exprim prin distana fa de axa
de rotaie i unghiul cuprins ntre raza curbei i axul de rotaie se obine o
295

ecuaie n care dimensiunile meniscului sunt determinate de raza de curbur
la pol, iar forma meniscului este dat de mrimea .
Pentru determinarea tensiunii superficiale prin metoda picturii
imobile se msoar distana h de la diametrul orizontal maxim pn la pol i
diametrul maxim d
m
. Pentru cazul picturilor de dimensiuni mari (mai mari
de 15mm n diametru)

= =
g
h a
2
2 2
( 11 )
sau
2
2

=
gh
( 12 )

Figura 1. Dimensiunile picturii imobile

Diveri cercettori au adus acestei relaii anumite corecii (formula
lui Dorsey, a lui Wartington, a lui Rayleight i a lui Porter). Cele mai bune
rezultate se obin cu formula lui Porter. Rezultatele sunt similare celor
nregistrate la aplicarea altor metode de msurare a tensiunii superficiale.
Formula lui Porter este:
= 2
4 4
max
2
max
2
d
a
d
h
( 13 )
n care este o funcie de h/r, iar
2
max
d
r =
296

) 4 1 ( 3047 , 0
2
2
3
3
r
h
r
h
= ( 14 )
Practic, valoarea funciei se determin cu ajutorul diagramei din
Figura 2.
Dac dimensiunile picturii sunt msurate dup solidificare erorile
sunt mai mari(s-a determinat o modificare a nlimii h cu 3-10% la
solidificarea n zgura proprie) i de aceea se caut soluii de msurare la o
temperatur bine determinat.
Dac ecuaia 11 se scrie sub forma
2
2
a g
=

i se
nlocuiete a
2
cu expresia sa dedus din relaia lui Porter din ecuaia 13,
atunci:
( )

=
max
2
2
4
d h
g
( 15 )

Figura 2. Dependena funciei de h/r i h
2
/r
2

297

2. Scopul lucrrii
Determinarea expermental, prin metoda picturii imobile, a
tensiunii superficiale la anumite temperaturi a unor metale i aliaje
neferoase procesate n stare lichid, inclusiv pentru fabricarea materialelor
compozite cu matrice metalic ranforsate cu fibre sau particule.
Pentru realizarea lucrrilor de laborator privind determinarea
tensiunii superficiale a metalelor i aliajelor neferoase sunt necesare
instalaii specializate, materii prime i materiale adecvate, precum i o
tehnologie de lucru corespunztoare.
Pentru efectuarea lucrrilor de laborator de determinare a tensiunii
superficiale a metalelor i aliajelor neferoase n stare lichid sunt necesare
a) Instalaia de laborator
Instalaia este constituit dintr-un generator de nalt frecven, o
pomp mecanic de vid de mare putere, o incint de nclzire n cmp
inductiv i sub vid din cuar i sitemul de racordare la pompa de vid.
Generatorul de nalt frecven are ca pies component principal o
lamp de radiofrecven ce asigur obinerea unui curent de 2,6 MHz.
Puterea instalat a generatorului este de 5 KW. n interiorul inductorului
realizat din band de cupru se afl un tub din cuar transparent, cu diametrul
de 40mm nfundat la unul din capete iar la cellalt capt racordat la pompa
de vid. n figura 3 este prezentat schia instalaiei, iar n Figurile 4, 5 i 6
298

sunt redate imaginile generatorului de nalt frecven, ale inductorului cu
incinta vidat, respectiv ale sistemului de vidare.

Figura 3. Instalaie cu camer vertical i nclzire inductiv pentru
determinarea tensiunii superficiale a metalelor i aliajelor: 1- motor electric; 2- curele
transmisie; 3- corp pomp vid; 4- rezervor ulei; 5-cuplaj elastic; 6- rezervor vid;
7-manovacuumetru; 8-tub cuar; 9- spiral din cupru; 10-generator I.F.; 11- ntreruptor
ventilator; 12-ntreruptor alimentare I.F.; 13-temporizator; 14-ampermetre; 15-lamp
semnalizare suprasarcin; 16-alimentare I.F.; 17-oprire suprasarcin; 18-ntreruptor
general; 19-lmpi semnalizare tensiune pe faze; 20-lamp semnalizare funcionare
ventilator; 21-lamp avertizare temperatur filament; 22-lamp semnalizare prezen I.F.
termosensibile etc.
c) aparate, scule i dispozitive necesare pregtirii epruvetelor
metalice supuse testrii (ferstraie, ghilotine, foarfece, polizoare unghiulare,
ciocane, cntare etc.);
d) plci, rondele sau discuri din: grafit, carbur de siliciu, alumin,
diferite tipuri de ceramic etc., pe care se aeaz probele metalice n tubul
din cuar n vederea topirii n atmosfer depresurizat;

299

Figura 4. Generator de nalt frecven Figura 5. Inductor cu incint din cuar
de 2,6MHz i 5KW vidat

Figura 6. Sistem de vidare compus
din pomp mecanic i rezervor de vid

e) aparate i materiale de laborator necesare pentru analiza vizual i
fotografic a picturilor metalice formate la nclzire, precum i pentru
nregistrarea rezultatelor obinute ( micrometre, ublere, spectrometru,
microscop electronic, microscop optic, aparate de nregistrare etc. );
f) materiale i echipamente de protecie (mnui termoizolante,
300

Pentru efectuarea lucrrii de laborator privind determinarea tensiunii
superficiale a metalelor i aliajelor topite sunt necesare urmtoarele
- metale primare: Al, Cu, Pb, Sn, Zn, Cd etc.
- aliaje: Al-Si, Al-Cu, Al-Mg, Cu-Sn, Cu-Al, Cu-Zn, Sn-Pb, Zn-Al,
Zn-Cu etc.
- plci, discuri sau rondele din material ceramic ( de preferat din
grafit sau carbur de siliciu).
3.3. Modul de lucru
Pe un suport ceramic aflat la partea inferioar a tubului de cuar,
montat n poziie de lucru,se amplaseaz o pastil din grafit sau carbur de
siliciu special pregtit i pe care se va forma pictura metalic. Proba
metalic pregtit dimensional i curat de oxizi se aeaz centric pe
pastila refractar.
Pentru limitarea formrii unei pelicule de oxizi la suprafaa picturii,
ceea ce ar influena rezultatele, n tubul de cuar se introduce argon naintea
nchiderii sistemului i a cuplrii lui la pompa de vid. n circa 10 minute se
atinge o depresiune de 10
-1
torri, msurai pe manovacumetru montat la
rezervorul de vid. Cuplarea generatorului de nalt fercven se face numai
dup stabilizarea presiunii n tub i dup nclzirea fr sarcin a lmpii de
radiofrecven timp de 5 minute. n cmpul inductiv, n tub, se formeaz
plasm ceea ce va npiedica fotografierea picturii n timpul nclzirii.
301

Dup fotografierea i mrirea imaginii picturii se msoar d
max
i h,
iar apoi, conform celor prezentate n referat, se calculeaz tensiunea
superficial.
4. Rezultate experimentale
Rezultatele determinate i cele calculate se trec ntr-un tabel de
forma:
Nr.
exp.
Tipul de aliaj
Compoziia %
Temperatura
0
C
d
max
mm
h
mm

g/cm
3

N/m10
3

1
2
3

Se va urmri influena unor elemente de alire asupra tensiunii
superficiale a aliajelor. Dac este posibil se va analiza i influenei
temperaturii asupra tensiunii superficiale.
6. Aplicaiile lucrrii
Determinarea tensiunii superficiale a topiturilor de metale i aliaje
neferoase este util pentru evaluarea fenomenelor ce au loc la elaborarea i
turnarea acestora, precum i a comportamentului lor n timpul procesrii
materialelor compozite.
302

Lucrarea 21
PROCESAREA MATERIALELOR COMPOZITE CU
PARTICULE I MATRICEA DIN ALIAJE DE ALUMINIU

Materialele compozite reprezint cea mai avansat clas de
materiale inventate i produse de om n epoca modern, precum i o
provocare pentru viitor n domeniul performanei tiinifice i tehnologice.
Ele sunt constituite din cel puin dou faze de natur diferit care sunt astfel
combinate nct s formeze un material nou cu proprieti superioare.
Compozitele sunt materiale multifazice cu o interfa distinct i
bine definit ntre fazele constitutive care asigur ns un transfer de
proprieti ce poate s conduc la obinerea unui produs cu performane
excepionale fa de ale materialelor de pornire. Deoarece materialele
omogene sunt greu de ntlnit n natur i sunt procesate cu dificultate de
ctre om, s-a convenit c materiale compozite sintetice sunt numai
acelea care se obin printr-un efort special de influenare a fenomenelor
de la interfa. Astfel, multe alaje dei au n structur faze cu propriti
foarte diferite, nu sunt materiale compozite, deoarece acestea apar la
solidificare fr o intervenie special din partea omului. Fontele i oelurile,
aliajele neferoase eutectice sau peritectice, indiferent de forma grafitului,a
lamelelor de cementit,a lamelelor de soluii solide sau de compui chimici,
nu sunt incluse n categoria materialelor compozite.
n majoritatea cazurilor faza compozitului care se gsete ntr-o
proporie mai mare i care servete ca mediu de legtur ntre elementele
303

geometrice ale celorlalte faze,este denumit - matrice. Funcie de
proprietile impuse i posibilitile tehnico-materiale existente se pot
utiliza:
- matrice organice rini epoxidice, poliesteri alchidici, esteri
vinilici etc.
- matrice ceramice - oxizi, carburi, nitruri etc.
- matrice carbonice carbon, grafit;
- matrice metalice metale i aliaje.
Faza dispersat nglobat n matrice, reprezint faza durificatoare i
va fi denumit n continuare, faza de ranforsare (armare) sau - ranfort.
Aceasta se poate prezenta sub form de granule, whiskers, fibre scurte, fibre
lungi sau structuri.
Materialele metalice compozite sunt materiale antizotrope obinute
prin ncorporarea unor componeni(metale, nemetale, compui chimici) ntr-
o matrice metalic i care au proprieti noi sau superioare materialelor din
care sunt constituite. Spre deosebire de metalele pure i de aliaje, care au un
spectru definit de proprieti, la materialele compozite s-a realizat asocierea
i combinarea proprietilor diferitelor materiale pn la obinerea unui
material cu proprieti noi.
La materialele compozite cu particule modificarea proprietilor
mecanice este mai puin important fa de mbuntirea semifictiv a
proprietilor tribologice. Particulele moi precum cele de grafit i de mic
mbuntesc proprietile de antigripaj iar cele dure precum: SiC, Al
2
O
3
,
WC, TiC, zircon, silica, carbur de bor, mresc rezistena la abraziune a
aliajelor. Astfel, dup datele unor cercettori, influena grafitului asupra
304

rezistenei la uzur la o presiune de suprafa de 25kg/cm
2
, prentru unele
aliaje de aluminiu n care s-au introdus particule de grafit, este prezentat n
Figura1. Deoarece pe msura creterii coninutului volumetric n grafit
rezistenele mecanice i alungirea scad, adaosurile se vor face pn la o
valoare limit la care caracteristicele mecanice se menin nc la valori
ridicate.
Existena particulelor dure n matricea metalic determin
durificarea compozitului i creterea rezistenei la uzare. n Figura 2 se
prezint comportarea la uzare a aliajelor de aluminiu durificate cu 20%gr.
particule de Al
2
O
3
i SiC. Se observ c adaosurile de SiC (cu duritate de
2600 Vickers) sunt mai eficiente dect cale de Al
2
O
3
(cu duritatea de 1800
Vickers).

Figura 1. Efectul grafitului asupra uzurii specifice a aliajelor de aluminiu

305

Figura 2. Comparaie ntre comportarea la uzare a aliajelor de aluminiu i a
materialelor compozite cu matricea din aceleai aliaje dar durificate cu particule de
SiC sau Al
2
O
3
.
Particulele, whiskersii i fibrele scurte de SiC, Al
2
O
3
, TiC, MgO,
nitrur de Si, grafit, mic, zgur, sticl etc. sunt introduse i dispersate
omogen n metalul lichid sau parial solidificat prin una din urmtoarele
metode:
- adugarea de particule ntr-un aliaj topit parial sau total i puternic
agitat mecanic;
- injectarea fazei discontinue n topitur cu ajutorul unui sistem de
injecie;
- imersarea de pelete sau de brichete formate dintr-un amestec de
pulberi metalice i pulberi ale fazei ceramice ntr-un aliaj lichid;
- adugarea de pulberi ntr-un aliaj lichid supus unui tratament cu
ultrasunete cnd gradienii de presiune cauzai de fenomenul de cavitaie
duc la amestecarea omogen a pulberii n topitura metalic;
- adugarea de pulberi la o topitur agitat electromagnetic permite
306

omogenizarea suspensiei datorit curgerii turbulente cauzate de cmpul
magnetic;
- dispersia centrifugal a fazei ceramice n topitura metalic.
n toate cazurile este utilizat o for exterioar pentru transferul
fazei ceramice n topitur i crearea unei suspensii omogene n momentul
solidificrii.
Suspensiile, aliaj lichid-particule, sunt valorificate ulterior prin
turnare convenional sub gravitaie, sub presiune sau prin centrifugare
precum i prin tehnici noi ca turnarea prin matriarea lichidului,
codepunerea prin pulverizare etc.
Dintre tehnicile de preparare a suspensiilor aliaj - particule, cele mai
bune rezultate se obin prin metoda Vortex, prezentat n Figura 3, care
const n introducerea mecanic a particulelor ntre fazele proeutectice
prezente ntr-un aliaj n suspensie care este ntre temperatura lichidus i
solidus.

Figura 3. Prezentarea
schematic a instalaiei de agitare
mecanic utilizat n tehnica
Vortex de dispersie a particulelor
n topitur; 1- creuzet; 2- palete;
3- cuptor; 4- ax; 5- motor electric;
6- lagre; 7- cadru de sprijin.

307

Din punct de vedere reologic aliajul are un caracter tixotropic
manifestat prin scderea vscozitii odat cu creterea gradului de
forfecare, funcie de viteza i timpul de agitare mecanic. Creterea duratei
de agitare i de meninere a particulelor n suspensie favorizeaz umectarea
acestora de ctre aliaj i apariia eventualelor legturi chimice la interfa.
Deoarece caracterul tixotropic este reversibil la ncetarea agitrii,
vscozitatea crete reducndu-se viteza de segregare, astfel c dac turnarea
se face repede i solidificarea decurge cu vitez mare se obine o
omogenitate ridicat a compozitului.
Starea de semifuziune a suspensiei de particule ntr-un aliaj
semilichefiat implic utilizarea unor tehnici speciale de turnare precum
extrudarea sau matriarea pentru a asigura reuita total a acestei operaii i
calitatea compozitului turnat.
Att pentru unele tipuri de particule, dar n special pentru cazul
dispersiei unor fibre discontinue se constat o semnificativ rupere a
acestora datorit efectului de sfrmare al agitatorului i de frmntare a
aliajului parial solidificat. Acest inconvenient poate fi eliminat printr-o
amestecare a fibrelor discontinue ntr-o cantitate mult mai mare de aliaj
lichid, urmat de solidificarea, retopirea i apoi filtrarea prin presare a
compozitului topit printr-un filtru ceramic poros montat ntr-un set de
matrie de forjare. Prin acest proces se poate ndeprta peste 70% din
topitura n exces, funcie de condiiile de presare i permite obinerea unei
fraciuni volumice mari de fibre, ce au o aezare ntmpltoare n plan.
Totui, n cazul unor fraciuni volumice mari ale fibrelor ruperea acestora n
timpul operaiei de presare, cu degradarea proprietilor compozitelor, poate
308

contrabalansa avantajele acestei metode.
Alegerea variantei de turnare are mare importan asupra calitii
compozitului deoarece particulele cu greutate specific mai mic dect cea a
aliajului lichid segreg ctre suprafaa acestuia, iar particulele mai grele
ctre partea de jos a coloanei de aliaj lichid.
Aranjamentul spaial al fazei ceramice discontinue, deci i distribuia
fazelor, depinde de calitatea topiturii i de urmtorii factori:
- viteza de rcire;
- vscozitatea la solidificarea topiturii;
- configuraia, mrimea i fracia volumic a particulelor;
- proprietile termofizice ale particulelor i a aliajului de matrice;
- chimia i morfologia fazelor ce cristalizeaz i interaciunea lor cu
particulele;
- nucleerea fazelor primare pe ceramic i nglobarea sau respingerea
particulelor de ctre frontul de solidificare;
- coagularea particulelor;
- existena unor fore externe pe durata solidificrii.
Deoarece principala cauz a segregrii particulelor n aliajul lichid o
constituie existena forelor Stokes, a cror influen se manifest asupra
particulelor mai mari de 1m, s-au ntreprins cercetri asupra modului de
solidificare n absena gravitaiei. Aceasta permite studierea proceselor
datorate energiei de suprafa care n mod normal nu pot fi puse n eviden.
Suspensiile cu particule mici se pot solidifica fr deplasrile prin convecie
datorate forelor mici, portante, de tip Stokes. n cazul particulelor mai mici
de 1m, ciocnirile browniene sunt importante deoarece pot determina
309

aglomerarea.
Materialele compozite cu matricea metalic din aliaje de aluminiu,
armate cu pulberi din grafit, au aplicaii deosebit de interesante n domeniul
corpurilor de alunecare de tipul bucelor, lagrelor, glisierelor, cuzineilor
etc. Acestea pot fi mai ieftine i mai uoare dect materialele clasice, iar din
punct de vedere tehnologic pot prezenta marele avantaj al autolubrifierii.
Materialele compozite cu matricea metalic din aliaje de aluminiu,
armate cu pulberi din carbur de siliciu, au aplicaii interesante n domeniul
produselor rezistente la uzura abraziv cum sunt discurile de frn sau
saboii.
2. Scopul lucrrii
Scopul principal al lucrii este cel de a transmite studenilor
cunotinele teoretice i practice necesare procesrii materialelor compozite
cu matricea din aliaje de aluminiu, ranforsate cu particule de grafit sau de
carbur de siliciu. Se urmrete nsuirea de ctre studeni a tehnologiei de
elaborare i turnare, precum i formarea deprinderilor necesare pentru
realizarea materialelor compozite cu matrice metalic, ranforsate cu
particule.
O atenie deosebit se va acorda analizei modului de realizare a
traziiei gaz/lichid i a tranziiei lichid/solid a particulelor nemetalice,
precum i analizei microscopice a distribuiei particulelor de ranforsare n
masa metalic.
310

Pentru realizarea lucrrilor de laborator privind procesarea
materialelor compozite cu particule i matricea din aliaje de aluminiu sunt
Pentru efectuarea lucrrilor de laborator de procesare a materialelor
compozite cu particule i matricea metalic sunt necesare urmtoarele
a) instalaia VORTEX de preparare a suspensiilor topitur metalic
particule nemetalice, prezentat n Figura 4.
termosensibile etc.
ncrcturii, prenclzirii particulelor, imersrii materialelor de adaos n
topitur, omogenizrii topiturii, ndeprtrii stratului de zgur sau de
fondant, evacurii arjei, transportrii i turnrii suspensiilor aliaj particule
nemetalice (etuv pentru uscarea i prenclzirea pulberilor nemetalice,
ferstraie, ghilotine, foarfece, polizoare unghiulare, ciocane, concasoare,
cntare, clopote din tabl perforat, bare i tije metalice, linguri de turnare,
oale de turnare etc.);
folosite la determinarea caracteristicilor fizico mecanice; suspensiile aliaj
311

lichid - particule se toarn sub form de bare n cochile metalice speciale i
n forme din amestecuri de nisip cuaros i liani anorganici naturali;

Figura 4. Instalaia de preparare, prin metoda VORTEX, a suspensiilor aliaj
lichid particule: 1- motor; 2- reductor; 3- tij port-palet; 4- cadru metalic; 5- creuzet;
6- palet; 7- suport creuzet; 8- bare de silit; 9- termocuplu; 10- ctueal refractar

312

Pentru efectuarea lucrrii de laborator privind procesarea
materialelor compozite cu particule i matricea din aliaje de aluminiu sunt
necesare urmtoarele categorii de materii prime i materiale:
- metale primare: Al, Cu, Mg, Na etc.
- siliciu tehnic pur;
- prealiaje: Al-Si, Al-Cu, Al-Mg etc.
- pulberi de: grafit, carbur de siliciu, alumin etc. de diferite
granulaii, neacoperite sau acoperite cu pelicule metalice;
- modificatori: sodiu metalic; stroniu metalic; prealiaje Al Sr;
fondani, modificatori preparai n laborator ( 66%NaF + 34%NaCl );
fondani modificatori produi de firme specializate (ALSIM, ALSIM
BLOC, COVERAL, PERNA BLOCK N, NUCLEANT ).
313

15%Na
3
AlF
6
3
850
0
C; 40%NaF + 45%NaCl + 15%Na
3
AlF
6
kg/dm
3
0
C ; 30%NaF + 50%Nacl + 10%KCl
+ 10%Na
3
AlF
6
3
715
0
C);
- degazani: C
2
Cl
6
, BCl
3
, KCl , MnCl
2
, ZnCl
2
, azot gazos;
3.3. Modul de lucru
Pentru efectuarea lucrrii de laborator Procesarea materialelor
compozite cu particule i matricea din aliaje de aluminiu se parcurg
urmtoarele etape:
- se verific cantitatea i calitatea pulberilor nemetalice i dac este
necesar se face sortarea, clasarea, calcinarea sau tratarea special a acestora;
- se face calculul ncrcturii pentru elaborarea a 1000 g material
compozit, lundu-se n considerare c pentru condiiile de procesare din
314

laborator pierderile prin oxidare i/sau evaporare sunt de 3,5% la Al i de
4,0% la Si;
materiale auxiliare, necesare procesrii unei arje de 1000 g material
compozit;
etc.
precum i cele destinate determinrii caracteristicilor fizico mecanice, iar
dup uscare i prenclzire, naintea evacurii arjei, acestea se aduc n
apropierea instalaiei;
315

0
cu energie, se ndeprteaz zgura, dup care se aplic una din metodele de
degazare i rafinare descrise n lucrrile precedente;
0
C, se toarn
un set de probe pentru analiza structurii i a proprietilor fizico mecanice
ale aliajului de matrice;
temperatura la valoarea corespunztoare procedeului de preparare a
suspensiei aliaj lichid particule nemetalice;
o
C se aeaz deasupra cuptorului cadrul
metalic cu dispozitivul de agitare i se cupleaz la curentul electric
corespunztor motorul de acionare a axului cu palet;
- n conul vrtejului format de paleta de agitare se adaug, cu vitez
redus, pulberea nemetalic dozat corespunztor i prenclzit;
- agitarea dureaz 3 - 5 minute, cnd datorit proprietilor
tixotropice ale aliajelor se constat o cretere a fluiditii la agitare i
mrirea vscozitii la ncetarea agitrii;
- dup ncetarea agitrii se ndeprteaz cadrul metalic cu
dispozitivul de agitare i ntr-un interval ct mai scurt de timp se efectueaz
turnarea unui nou set de probe pentru analiza structurii i a proprietilor
fizico - mecanice;
probele de aliaj i n probele de compozit;
316

- se pregtesc lifuri metalografice att din epruvetele de aliaj de
matrice, ct i din epruvetele de material compozit pentru analiza
comparativ la microscopul optic i la microscopul electronic a gradului de
ncorporare i a distribuiei particulelor, precum i a influenei particulelor
asupra solidificrii;
- se fac fotografii digitale ale structurilor aliajului de matrice i ale
materialului compozit;
mecanice ale aliajului de matrice i ale materialului compozit;
la traciune R
m [ ]
2
mm
daN
p0,2 [ ]
2
mm
daN
, alungirea
2
] etc.) ale epruvetelor prelevate din aliajele de
matrice i din materialele compozite obinute.
caracteristicile mecanice ale aliajelor de matrice i ale materialelor
compozite obinute. n ordinea efecturii, determinrile care se pot face
sunt:
probele de aliaj de matrice i n cele de compozit;
b) se pregtesc lifuri metalografice att din epruvetele de aliaj de
matrice i din cele de compozit i se analizeaz comparativ att la
317

c) se fac fotografii digitale ale structurilor n probele de aliaj de
matrice i n cele de compozit;
fizico mecanice ale aliajelor de matrice i ale compozitului obinut;
m [ ]
2
mm
daN
p0,2 [ ]
2
mm
daN
,
2
aliajul de matrice i din compozitul procesat.
interpretate din punct de vedere a eficienei procesului de ncorporare a
particulelor nemetalice, iar rezultatele obinute la punctul e privind influena
particulelor asupra proprietilor mecanice: HB; R
m
; R
0,2
i A vor fi
centralizate n Tabelul 1.
Nr.
Crt.
Tipul de
material
compozit
Duritate HB, [daN/mm
2
] R
m
, [MPa] R
p0,2
, [MPa]
Matrice Compozit Matrice Compozit Matrice Compozit
1.
2.
3.
4.
5.
6.

318

Lucrarea nr. 22
NOIUNI DE ASIGURARE A SECURITII MUNCII N
LABORATOR


Protecia muncii cuprinde totalitatea msurilor ce trebuie luate
pentru asigurarea condiiilor de securitate a muncii, reducerea efortului fizic,
prevenirea accidentelor de munc i a mbolnvirilor profesionale. n cadrul
sferei de preocupare a proteciei muncii intr orice proces de munc fizic
sau intelectual.
Prin accident de munc se nelege vtmarea violent a
organismului, precum i intoxicaia acut profesional, care au loc n timpul
procesului de munc sau n ndeplinirea ndatoririlor de serviciu i care
provoac incapacitate temporar de munc de cel puin 3 zile calendaristice,
invaliditate ori deces.
Accidentele de munc se clasific astfel:
a) accidentul ce produce incapacitate temporar de munc de cel
puin o zi;
b) accidentul ce produce invaliditate;
c) accident mortal.
Accidentarea a cel puin trei persoane n acelai timp i din aceeai
cauz se consider accident de munc colectiv.
Bolile profesionale sunt afeciuni ce se produc ca urmare a
exercitrii unei meserii sau profesiuni, cauzate de factori nocivi, fizici,
chimici sau biologici, caracteristici locului de munc, precum i de
suprasolicitarea diferitelor organe sau sisteme ale organismului n procesul
319

de munc. Exemple: pneomoconioze (silicoz, azbestoz, aluminoz)
cauzate de pulberi de bioxid de siliciu, silicai, azbest, alumin, crbune i
altele n atmosfera locurilor de munc, electrooftalmie ce este provocat de
aciunea radiaiilor ultraviolete, nistagmus ce este provocat de ncordarea
ndelungat a aparatului vizual n condiii defavorabile de iluminat, etc.
Complexitatea activitilor practice desfurate ntr-un laborator
specific proceselor i tehnologiilor metalurgice presupune cunoaterea de
ctre toi participanii la aceste activiti a aparaturii, instalaiilor, sculelor i
materialelor cu care se va lucra, ct i msurile de protecia muncii, de
prevenire i stingere a incendiilor, de acordare a primului ajutor n caz de
accidentare.
Cunoaterea i respectarea instruciunilor de protecia muncii, att cu
caracter general ct i specifice laboratorului, este obligatorie pentru toi
studenii i conductorii de lucrri i n general pentru toi cei care vin n
contact cu aparatura.

2. Instruciuni de protecia muncii
2.1. Instruciuni de protecia muncii cu caracter general
a) Pe toat durata desfurrii lucrrilor de laborator studenii vor
respecta cu strictee indicaiile de lucru stabilite n cadrul fiecrei lucrri.
b) Studenii sunt obligai s foloseasc efectiv echipamentul de
protecie pentru anumite lucrri ce impun cu necesitate acest fapt, s
foloseasc scule, materiale i aparatur potrivit destinaiei lor.
c) Nu se va lucra la instalaiile i aparatele ce prezint defecte de
natur s pericliteze integritatea corporal sau viaa celui care lucreaz ori a
celor din jur.
320

d) Toate lucrrile de laborator se vor efectua cu atenie i cu
temeinic documentare prealabil. n acest scop studenii vor veni n
laborator cu lucrarea respectiv nvat, urmnd ca n laborator s realizeze
exclusiv partea practic.
e) Necunoaterea aparaturii i a aciunii substanelor cu care se
lucreaz sau a gazelor ce rezult n urma unor reacii chimice produse la
unele lucrri de laborator (toxice, explozive, etc.) pot cauza accidente. Din
aceste motive se interzice lucrul fr cunoaterea aparaturii i a aciunii
substanelor cu care se lucreaz i a celor ce rezult din reacii.
f) La nceperea lucrului n slile de laborator, persoana care intr
prima n sal va trebui s se conving c atmosfera nu este ncrcat cu gaze
inflamabile sau toxice provenite din vasele cu substane, cu probe sau de la
conductele de gaz.
g) La ncheierea lucrrii de laborator, ultima persoan care iese din
sal este obligat s verifice:
- dac sunt nchise conductele de gaz i robinetele cu ap;
- dac sunt stinse becurile de gaz, de lumin eletric precum i
celelalte aparate electrice, cu foc sau abur;
- dac ventilaia este n bun stare de funcionare.

2.2. Instruciuni de protecia muncii la lucrul cu substane chimice
a) Se vor utiliza numai substane aflate n sticle sau ambalaje
etichetate corespunztor. Ambalajele coninnd materiale caustice, corozive,
inflamabile, explozive sau toxice trebuie s fie inscripionate cu denumirea
coninutului i marcate cu semne avertizoare conform standardelor n
vigoare (STAS 5055-82).
321

b) Substanele se vor manevra cu mare atenie pentru a nu vrsa sau
mproca pe cei din jur. La locul de manipulare a acizilor i a altor produse
corozive sau caustice trebuie s se gseasc n permanen ap i soluii
neutralizante pentru a se putea spla imediat locul atins de aceste produse.
c) Acizii vrsai se neutralizeaz cu lapte de var, apoi pe locul
respectiv se pune un strat de nisip sau cenu.
d) Mercurul trebuie inut n vase nchise iar manipularea lui se va
face deasupra unei tvi. n cazul rspndirii se va strnge cu ajutorul unei
perii de cauciuc sau cu o lopic de cupru, iar pe locul unde a fost rspndit
se va presra praf de sulf.
e) Dac substanele sau produsele de reacie degaj vapori toxici, se
va lucra obligatoriu cu ni prevzut cu exhaustor pentru aerisire.

2.3. Instruciuni de protecia muncii la lucrul cu gaze comprimate
a) Toate recipientele ce conin gaze comprimate vor fi prevzute cu
un ventil de siguran i un manometru.
b) Cnd se introduc gaze comprimate dintr-o butelie ntr-un aparat
de sticl se va intercala obligatoriu ntre butelie i aparat un reductor de
presiune prevzut cu un manometru la intrare i unul la ieire.
c) Buteliile vor fi verificate iniial, i dup identificarea gazului
coninut se vor inscripiona.
d) n cazul lucrului cu butelii umplute cu oxigen se are n vedere a
nu se apropia cu grsimi, uleiuri sau alte substane organice, deoarece exist
pericol de explozie la contactul acestor substane cu oxigenul.

322

2.4. Instruciuni de protecia muncii la lucrul cu aparate, instalaii i
maini acionate electric
a) nainte de nceperea lucrului se va verifica n mod obligatoriu:
- dac aparatul, maina sau instalaia este sub tensiune;
- dac legarea la pmnt a acestora este corect executat (se verific
de ctre specialist);
- dac nu exist posibilitatea atingerii pieselor aflate sub tensiune;
- existena capacelor, a aprtorilor etc.;
- integritatea izolaiei cablurilor i posibilitatea ca acestea s fie
supuse la traciune.
b) Orice intervenie la instalaiile electrice se va face n stare de
repaus i numai dup scoaterea aparaturii de sub tensiune.
c) Nu sunt admise sub nici o form improvizaii i pe ct posibil se
va apela la personal calificat n vederea remedierii defeciunilor.
d) Sunt interzise cu desvrire interveniile la tablourile de
sigurane unde au acces numai persoanele calificate.
e) Cnd se constat o defeciune, studenii sunt obligai s anune
conductorul de lucrri care va lua msuri de remediere.

2.5. Instruciuni de protecia muncii la instalaii i agregate cu
temperaturi ridicate
2.5.1. La elaborarea n cuptoare electrice
a) nainte de nceperea lucrului se va controla starea boltei i
pereilor cuptorului, a vetrei, a orificiului de scurgere a dispozitivelor de
reglaj, etc. Dac se constat defeciuni se interzice ncrcarea cuptorului.
323

b) La manevrarea cletilor de prindere, creuzetelor, lingurilor de
turnare i a altor materiale fierbini se vor folosi mnui de protecie.
c) Pe platforma cuptorului electric cu nclzire prin inducie sau cu
arc electric nu se vor depozita materiale umede, cu zpad sau ghea.
d) La ncrcarea cuptorului se va avea n vedere ca materialele s fie
bine uscate i s nu conin impuriti ce pot produce explozii.
e) La fiecare echip va fi numit un responsabil care nainte de
bascularea cuptorului va nltura eventualele obstacole i va conduce
turnarea arjei de aliaj lichid elaborat.
f) n timpul ncrcrii, a evacurii arjei sau a interveniilor de orice
fel la cuptorul electric de elaborare, alimentarea cu tensiune electric va fi
ntrerupt.
g) Personalul care lucreaz la cuptoare va purta ochelari de protecie
sau viziere cu filtre de lumin corespunztoare radiaiilor emise.

2.5.2. La elaborarea fontei n cubilou
a) Pentru prentmpinarea exploziilor la gurile de vnt (ajutaj din
zona de fuziune a cubilourilor) se vor prevedea dispozitive de comunicaie
ntre gurile de vnt i atmosfer.
b) Pentru supravegherea mersului arjei i pentru curirea gurilor de
vnt, fiecare gur va fi prevzut cu o ram rabatabil avnd un vizor de
mic sau sticl special.
c) n cazul nclzirii la rou a mantalei cubiloului acesta va fi oprit
imediat i rcit prin suflare cu aer pn la descrcare.
324

d) Nu se admite introducerea n cubilou a cutiilor nchise i a
cilindrilor goi, fr deschiderea lor prealabil i fr verificarea coninutului.
Materialele introduse nu vor fi umede, cu zpad sau ghea.
e) Evacuarea fontei din cubilou se va executa numai n prezena i
sub conducerea maistrului instructor sau conductorului de lucru. nainte de
evacuare se va verifica buna funcionare a macaralei.
f) Nu se admite ca n metalul topit s se arunce buci de font
umed, rece sau cu urme de rugin i nici s se toarne resturi de zgur
lichid n cochilii umede sau ruginite.
g) n spaiul de lng cubilou se interzice efectuarea oricror alte
operaiuni n afar de cele de deservire direct.

2.5.3. Oale de turnare
a) nainte de utilizare, oalele de turnare vor fi verificate cu atenie.
Nu se admite folosirea oalelor de turnare cu cptueala sau mantaua defect
(fisuri, crpturi, poriuni deteriorate) i cu elemente de prindere avariate
sau uzate.
b) Oalele folosite pentru turnarea manual nu trebuie s depeasc
60 kg mpreun cu ncrctura i dispozitivul de transport.
c) nainte de a se umple cu metal topit, oala de turnare va fi uscat i
nclzit pn la ndeprtarea complet a apei din cptueala refractar; n
caz contrar se pot produce explozii cu urmri grave.
d) Transportul oalei ncrcate cu metal topit se va face cu mare
atenie pentru a evita vrsrile de metal i zgur topit.
e) Umplerea oalelor se va face n proporie de max. 70-80 % din
volumul ei.
325

f) Toate adaosurile care se introduc n oal pentru tratarea aliajului n
afara agregatului de topire, vor trebui s fie bine uscate sau calcinate.
g) n timpul turnrii metalului topit din oal n form, studenii nu
vor sta n faa jetului de metal lichid, ci lateral.

3. Instruciuni de prevenire i stingere a incendiilor
3.1. Pentru toate locurile de munc este obligatoriu ntocmirea i
afiarea organizrii autoaprrii mpotriva incendiilor n care se nscriu:
a) Norme generale de prevenire i stingere a incendiilor;
b) Reguli i msuri de autoaprare mpotriva incendiilor, specifice
locului de munc;
c) Organizarea alarmrii i anunrii incendiilor; dotarea cu mijloace
de prevenire i stingere a incendiilor;
d) Organizarea nominal pe schimburi (ture) a echipelor de stingere
a incendiilor i a sarcinilor ce i revin fiecrei persoane;
e) Organizarea evacurii persoanelor i bunurilor n caz de incendiu
i msurile de protecie a acestora;
f) Planul de evacuare n caz de incendiu i schia dispozitivului de
intervenie.

3.2. La topirea i turnarea metalelor i aliajelor se vor avea n vedere
urmtoarele:
a) La pornirea cuptorului (cubiloului) se va usca toat cptueala
refractar deoarece aburul degajat de la o uscare insuficient se poate
disocia formnd un amestec de hidrogen-oxigen explozibil;
326

b) Se va cura i ntreine periodic dispozitivul parascntei pentru a
reine particulele incandescente, care ar putea provoca incendii ale zonelor
nvecinate;
c) Cuptoarele alimentate cu combustibil gazos vor fi purjate nainte
de pornire prin suflare puternic cu aer, pentru a se evacua amestecul
exploziv format n urma eventualelor scpri de gaze;
d) Spaiul din jurul cuptoarelor i unde se execut turnarea n forme
va fi meninut uscat i acoperit cu un strat subire de nisip. Nu se vor
depozita n jurul lor materiale combustibile.

3.3. Mijloace de stingere sunt stingtoare, lopei, trncoape, cngi,
vase cu ap, etc., ce trebuie s fie n stare permanent de utilizare, amplasate
n locuri vizibile, uor accesibile i ferite de intemperii.
La stingerea incendiilor, funcie de natura lor, se folosesc:
- instalaii de stingere cu hidrani pentru incendiile de materiale
solide combustibile;
- instalaii de stingere cu abur pentru incendiile de substane gazoase,
lichide sau solide, prin inundarea spaiilor nchise;
- instalaii de stingere cu spum pentru incendiile de substane
combustibile lichide sau solide ce pot trece n stare lichid;
- instalaii de stingere cu gaze inerte i pulberi stingtoare pentru
incendiile produse de substane combustibile n ncperi cu aparataj
electronic de mare valoare sau n cazurile cnd substana incendiat n
contact cu apa sau aerul dau reacii exoterme.

327

4. Primul ajutor n caz de accidentare
4.1. Accidente provocate de natur electric
n caz de electrocutare, n primul rnd se va scoate accidentatul de
sub aciunea curentului electric prin deconectarea instalaiei de sub tensiune.
Dup ntreruperea curentului electric acordarea primului ajutor
const n descheierea hainelor, nclzirea picioarelor i a corpului i
aplicarea ct se poate mai rapid a respiraiei artificiale.

4.2. Lein, insolaie, oc termic i intoxicaie cu oxid de carbon
n cazul unei tendine de lein (ameeal, accese de vom,
ntunecarea vederii, lips de aer) sau lein efectiv, accidentatul trebuie s fie
culcat cu capul n jos i picioarele puin ridicate i s i se dea s miroase
soluie de amoniac. I se va stropi faa cu ap rece.
La insolaii sau oc termic manifestate prin slbiciune, dureri de cap,
mers nesigur, slbirea pulsului, etc., accidentatul trebuie dus imediat la aer
i umbr, dezbrcat, culcat, stropit cu ap rece pe fa i pe piept. La
ntreruperea sau tulburarea brusc a respiraiei i se va face respiraie
artificial.
Intoxicarea cu oxid de carbon se produce fr o sesizare prealabil
(oxidul de carbon neavnd miros) i se manifest prin dureri de cap, bti la
tmple, accelerarea btilor inimii, slbiciune general, ameeal, grea,
pierderea cunotinei. Victima trebuie scoas la aer curat i dac este posibil
i se va da s respire oxigen. n caz de respiraie sacadat sau de ntrerupere a
respiraiei i se face respiraie artificial.

328

4.3. Rniri
n caz de rnire cel care acord primul ajutor se va dezinfecta pe
mini pentru a evita infectarea rnii. Rana nu se va spla cu ap, nu se va
acoperi cu prafuri sau unsori, nu se va ndeprta sngele nchegat. Se va
aplica numai un pansament steril sau n lipsa acestuia o batist curat i
accidentatul va fi ndrumat la medic.

4.4. Hemoragii
Hemoragiile externe pot fi venoase, arteriale sau capilare.
Hemoragiile venoase se caracterizeaz prin curgere continu de snge rou
nchis, iar cele arteriale prin curgere de snge rou clar, n jet sacadat.
Primul ajutor urmrete oprirea imediat a hemoragiei, n care scop
este necesar:
- s fie ridicat n sus extremitatea rnit;
- s fie acoperit rana ce sngereaz cu pansamente sterile presate
uor pe ran;
- apsarea pe vasele sanguine ce alimenteaz cu snge rana, ndoirea
extremitilor la ncheietura de deasupra hemoragiei i trimiterea urgent a
accidentatului la medic.
Cnd ndoirea ncheieturii nu este posibil pentru oprirea
hemoragiilor se va proceda la legarea jur-mprejur cu un cordon (garou)
deasupra hemoragiei. Legtura aplicat pentru oprirea hemoragiei nu va fi
inut mai mult de 1 ore pentru a nu produce moartea esuturilor lipsite de
snge.

329

4.5. Arsuri
Arsurile sunt de trei grade: I nroirea pielii; gradul II nroirea
pielii cu bici; gradul III distrugerea esuturilor att la suprafa ct i n
adncime.
Dup scoaterea cu mult precauie a mbrcmintei, arsurile vor fi
pansate, ca orice ran proaspt, cu material sterilizat sau pnz curat, fr
a fi unse cu alifii, uleiuri, vaselin sau alte soluii.
Nu este permis spargerea bicilor formate, nlturarea eventualelor
materiale lipite pe ran i smulgerea prilor de hain arse lipite de corp.

4.6. Fracturi, luxaii
n primul rnd se va asigura o imobilitate perfect a prii vtmate,
pentru a preveni transformarea fracturii nchise ntr-o fractur deschis,
pentru a preveni secionarea unei vene sau artere din vecintate printr-un
fragment de os ascuit i pentru a uura durerile. La fracturarea sau luxaia
membrelor pentru imobilizare se folosesc scndurele (atele) pe ambele pri
legate cu bandaje, fei, etc.

ELABORAREA I TURNAREA ALIAJELOR ALUMINIU-MAGNEZIU

A. SCOPUL I OBIECTUL LUCRRII

Cunoaterea i nsuirea tehnologiei de elaborare i turnare a aliajelor aluminiu-
magneziu: urmrirea influenei coninutului de magneziu asupra caracteristicilor mecanice i
tehnologice.

B. Data generale.
Aliajele aluminiu-magneziu se disting prin mas specific mai mic dect a celorlalte
aliaje de aluminiu, rezisten la coroziune foarte bun n diverse medii, rezisten mecanic
apreciabil i capacitatea de a se lustrui.
Aliajele industriale de turntorie conin maximum 12% Mg.
Diagrama de echilibru (partea care intereseaz aliajele industriale Al-Mg) este prezentat
n figura 1. Solubilitatea maxim a magneziului n aluminiu, n condiiile de echilibru termic,
este de 15,35%, la temperatura eutectic de 450C, Se formeaz soluie solid de Mg n Al.

Fig. 1. Diagrama de echilibru Al-Mg domeniul aliajelor turnate.

Odat cu scderea temperaturii, scade i solubilitatea magneziului pn la 1,9%, la
temperatura obinuit, ceea ce determin precipitarea fazei .
n figura 2 este redat microstructura unui aliaj cu 10% Mg n care se observ
constituentul n masa de baz de soluie solid .

Fig. 2. Schema microstructurii aliajului Al-Mg turnat, cu 10% Mg.

Proprietile de turnare ale aliajelor Al - Mg sunt inferioare siluminurilor, din cauza
urmtoarelor dezavantaje:
au fluiditate mica;
au tendin de a forma fisuri, sufluri i microretasuri;
au o puternic tendin de oxidare n timpul elaborrii i turnrii din cauza
coninutului de magneziu. Din aceast cauz, la elaborarea lor trebuie s se ia
msuri speciale de protecie cu fondani;
Aliajele Al-Mg cu 3%, 5%, 7% i 9% Mg sunt utilizate ca aliaje de turntorie. Ele nu
sunt practic durificabile prin tratament termic, deoarece au o duritate proprie apreciabil (au i o
rezisten mecanic nalt care nu se micoreaz prin recoacere).

C. Desfurarea lucrrii
a. Utilaje, aparate, instrumente i materiale necesare:

cuptor electric cu nclzire prin inducie;
termocuplu de imersie;
linguri de turnare;
bare de oel pentru amestecare;
cochile i forme pentru turnarea probelor de structur (l0xl0 mm);
cochil pentru turnarea epruvetelor n stare brut turnat pentru ncercri mecanice;
cochil sau form pentru prelevarea probelor de fluiditate;
clopot din tabl perforat pentru introducerea materialelor la fundul creuzetului;
aparat pentru determinarea contraciei liniare;
aluminiu (STAS 7607/1 - 80 de puritate 99,7);
magneziu (STAS 7387 - 81 de puritate 99,99%);
fondani de protecie i degazare (CaF
2
, NaCl, KCl i MgCl
2
);
materiale de protecie.

b. Modul de lucru i ordinea operaiilor pentru efectuarea lucrrii

1. Se pregtete materia prim prin debitare la fierstru mecanic cntrindu-se
urmtoarele cantiti de materiale, corespunztoare unei arje de 3 kg aliaj cu 3% Mg:
aluminiu: 2,910 kg;
magneziu: 0,090 kg;
2. Se cur creuzetul cuptorului de eventualele resturi de material sau zgur, rmase de
la elaborrile anterioare.
3. Se controleaz funcionarea instalaiei de absorbie a gazelor de deasupra cuptorului.
4. Se pregtesc cochilele pentru turnarea epruvetelor brute necesare determinrii
proprietilor mecanice precum i cochilele pentru determinarea probei de fluiditate.
5. Se ncarc n cuptor ntreaga cantitate de aluminiu cntrit.
6. Se pornete cuptorul, nclzindu-se treptat pn, cnd creuzetul ajunge la rou (circa
800C).
7. Din momentul n care ncepe formarea bii aceasta se va acoperi cu un strat de 5 - 10
mm de fondant de protecie.
8. Dup topirea ntregii cantiti de aluminiu, se introduce ntreaga cantitate cntrit de
magneziu cu ajutorul unui clopot pn la fundul creuzetului
9. Cnd temperatura bii ajunge la 720C se oprete cuptorul i se face degazarea bii cu
unul din urmtorii degazani: azot, clor, clorur de zinc (ZnCl
2
) i hexacloretan.
10. Dup 3 - 4 min. de repaus, cu ajutorul lingurii de turnare, se toarn proba de
structur, epruvetele brute pentru ncercri mecanice, proba de fluiditate, precum i proba de
contracie. Turnarea se va face la cca. 720C controlnd temperatura cu termocuplul de imersie.
11. Proba de structur se rupe i se apreciaz aspectul structurii. Din aceast prob se va
pregti un lif metalografic care se examineaz la microscop la o mrire xl00 dup atac cu unul
din urmtorii reactivii: soluie de acid fluorhidric (0,3 cm
3
FH 40% la 100 cm
3
de ap) sau solu-
ie de NaOH (lg NaOH la 100 cm
3
H
2
O). Se va schia n caietul de lucrri aspectul
microstructurii.
12. Dup ncercrile epruvetelor i determinarea caracteristicilor mecanice se vor nota
rezultatele.
13. Se va nota, de asemenea, i rezultatul probei de ncercare a fluiditii.
14. Respectnd aceeai ordine a operaiilor se vor elabora urmtoarele dou arje
corespunztoare unor coninuturi de 6% Mg i respectiv 9% Mg, componena ncrcturilor
arjelor 2 i 3 fiind urmtoarea:
arja 2
- aluminiul 2,820 kg
- magneziu 0,180 kg
arja 3
- aluminiul 2,730 kg
- magneziu 0,270 kg

c. Interpretarea rezultatelor i coninutul referatului scris

1. Se vor ntocmi fiele arjelor de aliaje tip Al - Mg elaborate i se vor detalia
particularitile tehnologice specifice obinerii acestei grupe de aliaje.
2. Se vor schia microstructurile aliajelor elaborate.
3. Se vor interpreta rezultatele i se va ntocmi graficul de variaie a caracteristicilor
mecanice i a fluiditii cu coninutul de Mg, utiliznd datele determinate experimental, care se
vor consemna n tabelul de mai jos.

Tabel reprezentnd influena coninutului de Mg asupra caracteristicilor aliajelor tip Al
Mg elaborate
Caracteristici arja I arja II arja III
Coninutul de Mg, %
Fluiditatea, mm
Rezistena la rupere la traciune, daN/mm
2

Alungirea la rupere, A%
Duritatea Brinell, HB
Contracia liniar, %

330

Anexa 1. Compoziii chimice ale aliajelor de aluminiu turnate(SR EN 1706/2000)
Grup
aliaj
Simbolizare aliaj Compoziia chimic, n % masice
Numeric Simbol chimic Si Fe Cu Mn Mg Cr Ni Zn Pb Sn Ti
Altele
Al
Fiecare Total
AlCu
EN AC-
21000
EN AC-
AlCu4MgTi
lingou
0,20
(0,15)
0,35
(0,30)
4,2...5,0 0,10 0,15...0,35 - 0,05 0,10 0,05 0,05
0,15...0,30
(0,15...0,25)
0,03 0,10 Rest
En AC-
21100
EN AC-AlCu4Ti
lingou
0,18
(0,15)
0,19
(0,15)
4,2...5,2 0,55 - - - 0,07 - -
0,15...0,30
(0,15...0,25)
0,03 0,10 Rest
AlSiMgTi
EN AC-
41000
EN AC-
AlSi2MgTi
1,6...2,4
0,6
(0,50)
0,10
(0,08)
0,30...0,50
0,45...0,65
(0,50...0,65)
- 0,05 0,10 0,05 0,05
0,05...0,20
(0,07...0,10)
0,05 0,15 Rest
AlSi7Mg
EN AC-
42000
EN AC-AlSi7Mg 6,5...7,5
0,55
(0,45)
0,20
(0,15)
0,35
0,20...0,65
(0,25...0,65)
- 0,15 0,15 0,15 0,05
0,05...0,25
(0,05...0,20)
0,05 0,15 Rest
EN AC-
42100
EN AC-
AlSi7Mg0,3
6,5...7,5
0,19
(0,15)
0,05
(0,03)
0,10
0,25...0,45
(0,30...0,45)
- - 0,07 - -
0,08...0,25
(0,10...0,18)
0,03 0,10 Rest
EN AC-
42200
EN AC-
AlSi7Mg0,6
6,5...7,5
0,19
(0,15)
0,05
(0,03)
0,10
0,45...0,70
(0,50...0,70)
- - 0,07 - -
0,08...0,25
(0,10...0,18)
0,03 0,10 Rest
AlSi10Mg
EN AC-
43000
EN AC-
AlSi10Mg(a)
9,0...11,0
0,55
(0,40)
0,05
(0,03)
0,45
0,20...0,45
(0,25...0,45)
- 0,05 0,10 0,05 0,05 0,15 0,05 0,15 Rest
En AC-
43100
EN AC-
AlSi10Mg(b)
9,0...11,0
0,55
(0,45)
0,10
(0,08)
0,45
0,20...0,45
(0,25...0,45)
- 0,05 0,10 0,05 0,05 0,15 0,05 0,15 Rest
EN AC-
43200
EN AC-
AlSi10Mg(Cu)
9,0...11,0
0,65
(0,55)
0,35
(0,30)
0,55
0,20...0,45
(0,25...0,45)
- 0,15 0,35 0,10 -
0,20
(0,15)
0,05 0,15 Rest
EN AC-
43300
EN AC-AlSi9Mg 9,0...10,0
0,19
(0,15)
0,05
(0,03)
0,10
0,25...0,45
(0,30...0,45)
- - 0,07 - - 0,15 0,03 0,10 Rest
EN AC-
43400
EN AC-
AlSi10Mg(Fe)
9,0...11,0
1,0
(0,45...0,90)
0,19
(0,08)
0,55
0,20...0,50
(0,25...0,50)
- 0,15 0,15 0,15 0,05 0,20 0,05 0,15 Rest
AlSi
EN AC-
44000
EN AC-AlSi11 10,0...11,8
0,19
(0,15)
0,05
(0,03)
0,10 0,45 - - 0,07 - - 0,15 0,03 0,10 Rest
EN AC-
44100
EN AC-AlSi12(b) 10,5...13,5
0,65
(0,55)
0,15
(0,10)
0,55 0,10 - 0,10 0,15 0,10 -
0,20
(0,15)
0.05 0,15 Rest
EN AC-
44200
EN AC-AlSi12(a) 10,5...13,5
0,55
(0,40)
0,05
(0,03)
0,35 - - - 0,10 - - 0,15 0,05 0,15 Rest
EN AC-
44300
EN AC-
AlSi12(Fe)
10,5...13,5
1,0
(0,45...0,9)
0,10
(0,08)
0,55 - - - 0,15 - - 0.15 0,05 0,25 Rest
EN AC-
44400
EN AC-AlSi9 8,0...11,0
0,65
(0,55)
0,10
(0,08)
0,50 0,10 - 0,05 0,15 0,05 0,05 0,15 0,05 0,15 Rest
331

continuare

Grup
aliajGrup
aliaj
Altele
Al
Fiecare Total
AlSi5Cu
EN AC-
45000
EN AC-AlSi6Cu4 5,0...7,0
1,0
(0,9)
3,0...5,0 0,20...0,65 0,55 0,15 0,45 2,0 0,30 0,15
0,25
(0,20)
0,05 0,35 Rest
EN AC-
45100
EN AC-AlSi5Cu3Mg 4,5...6,0
0,6
(0,50)
2,6...3,6 0,55
0,15...0,45
(0,20...0,45)
- 0,10 0,20 0,10 0,05
0,25
(0,20)
0,05 0,15 Rest
EN AC-
45200
EN AC-AlSi5Cu3Mn 4,5...6,0
0,8
(0,7)
2,5...4,0 0,20...0,55 0,40 - 0,30 0,55 0,20 0,10
0,20
(0,15)
0,05 0,25 Rest
EN AC-
45300
0,65
(0,55)
1,0...1,5 0,55
0,35...0,65
(0,40...0,65)
- 0,25 0,15 0,15 0,05
0,05...0,25
(0,005...0,20)
0,05 0,15 Rest
EN AC-
45400
0,6
(0,5)
2,6...3,6 0,55 0,05 - 0,10 0,20 0,10 0,05
0,25
(0,20)
0,05 0,15 Rest
AlSi9Cu
EN AC-
46000
EN AC-
AlSi9Cu3(Fe)
8,0...11,0
1,3
(0,6...1,1)
2,0...4,0 0,55
0,05...0,55
(0,15...0,55)
0,15 0,55 1,2 0,35 0,25
0,25
(0,20)
0,05 0,25 Rest
EN AC-
46100
EN AC-
AlSi11Cu2(Fe)
10,0...12,0
1,1
(0,45...1,0)
1,5...2,5 0,55 0,30 0,15 0,45 1,7 0,25 0,25
0,25
(0,20)
0,05 0,25 Rest
EN AC-
46200
0,8
(0,7)
2,0...3,5 0,15...0,65
0,05...0,55
(0,15...0,55)
- 0,35 1,2 0,25 0,15
0,25
(0,20)
0,05 0,25 Rest
EN AC-
46300
EN AC AlSi7Cu3Mg 6,5...8,0
0,8
(0,7)
3,0...4,0 0,20...0,65
0,30...0,60
(0,35...0,60)
- 0,30 0,65 0,15 0,10
0,25
(0,20)
0,05 0,25 Rest
EN AC-
46400
0,8
(0,7)
0,8...1,3 0,15...0,55
0,25...0,65
(0,30...0,65)
- 0,20 0,8 0,1 0,1
0,10...0,20
(0,10...0,18)
0,05 0,25 Rest
EN AC-
46500
EN AC-
AlSi9Cu3(Fe)(Zn)
8,0...11,0
1,3
(0,6...1,2)
2,0...4,0 0,55
0,05...0,55
(0,15...0,55)
0,15 055 3,0 0,35 0,25
0,25
(0,20)
0,05 0,25 Rest
EN AC-
46600
0,8
(0,7)
1,5...2,5 0,15...0,65 0,35 - 0,35 1,0 0,25 0,15
0,25
(0,20)
0,05 0,15 Rest

332

continuare
Grup
aliajGrup
aliaj
Altele
Al
Fiecare Total

EN AC-
47100

EN AC AlSi12
Cu1(Fe)
10,5...13,5
1,3
(0,6...1,1)
0,7..1,2 0,55 0,35 0,10 0,30 0,55 0,20 0,10
0,20
(0,15)
0,05 0,25 Rest
AlSiCuNiMg
EN AC-
48000
EN AC -
AlSI12CuNiMg
10,5...13,5
0,7
(0,6)
0,8...1,5 0,35
0,8...1,5
(0,9...1,5)
- 0,7...1.3 0,35 - -
0,25
(0,20)
0,05 0,15 Rest
AlMg
EN AC-
51000
EN AC-
AlMg3(b)
0,55
(0,45)
0,55
(0,45)
0,10
(0,08)
0,45
2,5...3,5
(2,7...3,5)
- - 0,10 - -
0,20
(0,15)
0,05 0,15 Rest
EN AC-
51100
EN AC-
AlMg3(a)
0,55
(0,45)
0,55
(0,40)
0,05
(0,03)
0,45
2,5...3,5
(2,7...3,5)
- - 0,10 - -
0,20
(0,15)
0,05 0,15 Rest
EN AC-
51200
EN AC-AlMg9 2,5
1,00
(0,45...0,9)
0,10
(0,08)
0,55
8,0...10,5
(8,5...10,5)
- 0,10 0,25 0,10 0,10
0,20
(0,15)
0,05 0,15 Rest
EN AC-
51300
EN AC-AlMg5
0,55
(0,35)
0,55
(0,45)
0,10
(0,05)
0,45
4,5...6,5
(4,8...6,5)
- - 0,10 - -
0,20
(0,15)
0,05 0,15 Rest
EN AC-
51400
EN AC-
AlMg5(Si)
1,5
(1,3)
0,55
(0,45)
0,05
(0,03)
0,45
4,5...6,5
(4,8...6,5)
- - 0,10 - -
0,20
(0,15)
0,05 0,15 Rest
AlZnMg
EN AC-
71000
EN AC-
AlZn5Mg
0,30
(0,25)
0,80
(0,70)
0,15...0,35 0,40
0,40...0,70
(0,45...0,70)
0,15...0,60 0,05 4,5...6,0 0,05 0,05
0,10...0,25
(0,12...0,20)
0,05 0,15 Rest
Nota 1- Cifrele din parantez reprezint compoziia lingoului dac aceasta difer de compoziia piesei turnate.
Nota 2- n fiecare grup de aliaj, aliajele se prezint n ordinea descresctoare a tonajului de piese turnate produse n Europa.
Nota 3- Limitele sunt exprimate ca maximum, cu excepia compoziiilor prezentate sub form de domeniu de compoziie.
Altele nu include elementele de modificare sau rafinare, de exemplu Na, Sr, Sb i P.

3
3
3

A
n
e
x
a

2
.

C
a
r
a
c
t
e
r
i
s
t
i
c
i

m
e
c
a
n
i
c
e

a
l
e

a
l
i
a
j
e
l
o
r

d
e

a
l
u
m
i
n
i
u

t
u
r
n
a
t
e

n

f
o
r
m
e

d
e

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e

p
e
n
t
r
u

p
r
o
b
e

d
e

n
c
e
r
c
a
t

t
u
r
n
a
t
e

s
e
p
a
r
a
t
(
S
R

E
N

1
7
0
6
/
2
0
0
0
)

G
r
u
p

a
l
i
a
j

S
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

a
l
i
a
j

S
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

t
r
a
t
a
m
e
n
t

t
e
r
m
i
c

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

M
P
a
,

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

c
o
n
v
e
n
i
o
n
a
l

R
p
0
,
2

M
P
a
,

m
i
n

A
l
u
n
g
i
r
e

A
5
0
m
m

%
,

m
i
n

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
S

m
i
n

N
u
m
e
r
i
c

S
i
m
b
o
l

c
h
i
m
i
c

A
l
-
C
u

E
N

A
C
-
2
1
0
0
0

E
N

A
C
-
A
l
C
u
4
M
g
T
i

T
4

3
0
0

2
0
0

5

9
0

E
N

A
C
-
2
1
1
0
0

E
N

A
C
-
A
l
C
u
4
T
i

T
6

T
6
4

3
0
0

2
8
0

2
0
0

1
8
0

3

5
1

9
5

8
5

A
l
S
i
M
g
T
i

E
N

A
C
-
4
1
0
0
0

E
N

A
C
-
A
l
S
i
2
M
g
T
i

F

T
6

1
4
0

2
4
0

7
0

1
8
0

3

3

5
0

8
5

A
l
S
i
7
M
g

E
N

A
C
-
4
2
0
0
0

E
N

A
C
-
A
l
S
i
7
M
g

F

T
6

1
4
0

2
2
0

8
0

1
8
0

2

1

5
0

7
5

E
N

A
C
-
4
2
1
0
0

E
N

A
C
-
A
l
S
i
7
M
g
0
,
3

T
6

2
3
0

1
9
0

2

7
5

E
N

A
C
-
4
2
2
0
0

E
N

A
C
-
A
l
S
i
7
M
g
0
,
6

T
6

2
5
0

2
1
0

1

8
5

A
l
S
i
1
0
M
g

E
N

A
C
-
4
3
0
0
0

E
N

A
C
-
A
l
S
i
1
0
M
g
(
a
)

F

T
6

1
5
0

2
2
0

8
0

1
8
0

2

1

5
0

7
5

E
N

A
C
-
4
3
1
0
0

E
N

A
C
-
A
l
S
i
1
0
M
g
(
b
)

F

T
6

1
5
0

2
2
0

8
0

1
8
0

2

1

5
0

7
5

E
N

A
C
-
4
3
2
0
0

E
N

A
C
-
A
l
S
i
1
0
M
g
(
C
u
)

F

T
6

1
6
0

2
2
0

8
0

1
8
0

1

1

5
0

7
5

E
N

A
C
-
4
3
3
0
0

E
N

A
C
-
A
l
S
i
9
M
g

T
6

2
3
0

1
9
0

2

7
5

A
l
S
i

E
N

A
C
-
4
4
0
0
0

E
N

A
C
-
A
l
S
i
1
1

F

1
5
0

7
0

6

4
5

E
N

A
C
-
4
4
1
0
0

E
N

A
C
-
A
l
S
i
1
2
(
b
)

F

1
5
0

7
0

4

5
0

E
N

A
C
-
4
4
2
0
0

E
N

A
C
-
A
l
S
i
1
2
(
a
)

F

1
5
0

7
0

5

5
0

A
l
S
i
5
C
u

E
N

A
C
-
4
5
0
0
0

E
N

A
C
-
A
l
S
i
6
C
u
4

F

1
5
0

9
0

1

6
0

E
N

A
C
-
4
5
2
0
0

E
N

A
C
-
A
l
S
i
5
C
u
3
M
n

F

T
6

1
4
0

2
3
0

7
0

2
0
0

1

<
1

6
0

9
0

E
N

A
C
-
4
5
3
0
0

E
N

A
C
-
A
l
S
i
5
C
u
1
M
g

T
4

T
6

1
7
0

2
3
0

1
2
0

2
0
0

2

<
1

8
0

1
0
0

A
l
S
i
9
C
u

E
N

A
C
-
4
6
2
0
0

E
N

A
C
-
A
l
S
i
8
C
u
3

F

1
5
0

9
0

1

6
0

E
N

A
C
-
4
6
4
0
0

E
N

A
C
-
A
l
S
i
9
C
u
1
M
g

F

1
3
5

9
0

1

6
0

E
N

A
C
-
4
6
6
0
0

E
N

A
C
-
A
l
S
i
7
C
u
2

F

1
5
0

9
0

1

6
0

A
l
S
i
(
C
u
)

E
N

A
C
-
4
7
0
0
0

E
N

A
C
-
A
l
S
i
1
2
(
C
u
)

F

1
5
0

8
0

1

5
0

A
l
M
g

E
N

A
C
-
5
1
0
0
0

E
N

A
C
-
A
l
M
g
3
(
b
)

F

1
4
0

7
0

3

5
0

E
N

A
C
-
5
1
1
0
0

E
N

A
C
-
A
l
M
g
3
(
a
)

F

1
4
0

7
0

3

5
0

E
N

A
C
-
5
1
3
0
0

E
N

A
C
-
A
l
M
g
5

F

1
6
0

9
0

3

5
5

E
N

A
C
-
5
1
4
0
0

E
N

A
C
-
A
l
M
g
5
(
S
i
)

F

1
6
0

1
0
0

3

6
0

A
l
Z
n
M
g

E
N

A
C
-
7
1
0
0
0

E
N

A
C
-
A
l
Z
n
5
M
g

T
1

1
9
0

1
2
0

4

6
0

1

N

/
m
m
2
=

1

M
P
a

3
3
4

A
n
e
x
a

3
.

C
a
r
a
c
t
e
r
i
s
t
i
c
i

m
e
c
a
n
i
c
e

a
l
e

a
l
i
a
j
e
l
o
r

d
e

a
l
u
m
i
n
i
u

t
u
r
n
a
t
e

n

c
o
c
h
i
l

p
e
n
t
r
u

p
r
o
b
e

d
e

n
c
e
r
c
a
t

t
u
r
n
a
t
e

s
e
p
a
r
a
t
(
S
R

E
N

1
7
0
6
/
2
0
0
0
)

G
r
u
p

a
l
i
a
j

S
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

a
l
i
a
j

S
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

t
r
a
t
a
m
e
n
t

t
e
r
m
i
c

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

M
P
a
,

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

c
o
n
v
e
n
i
o
n
a
l

R
p
0
,
2
,

M
P
a
,

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
5
0
m
m
m
,
%
,

m
i
n
.
D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
S
,
m
i
n
.

N
u
m
e
r
i
c

S
i
m
b
o
l

c
h
i
m
i
c

A
l
C
u

E
N

A
C
-
2
1
0
0
0
E
N

A
C
-
A
l
C
u
4
M
g
T
i

T
4

3
2
0

2
0
0

8

9
5

E
N

A
C
-
2
1
1
0
0
E
N

A
C
-
A
l
C
u
4
T
i

T
6

T
6
4

3
3
0

3
2
0

2
2
0

1
8
0

7

8

9
5

9
0

A
l
S
i
M
g
T
i

E
N

A
C
-
4
1
0
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
2
M
g
T
i

F

T
6

1
7
0

2
6
0

7
0

1
8
0

5

5

5
0

8
5

A
l
S
i
7
M
g

E
N

A
C
-
4
2
1
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
7
M
g

F

T
6

T
6
4

1
7
0

2
6
0

2
4
0

9
0

2
2
0

2
0
0

2
,
5

1

2

5
5

9
0

8
0

E
N

A
C
-
4
2
0
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
7
M
g
0
,
3

T
6

T
6
4

2
9
0

2
5
0

2
1
0

1
8
0

4

8

9
0

8
0

E
N

A
C
-
4
2
2
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
7
M
g
0
,
6

T
6

T
6
4

3
2
0

2
9
0

2
4
0

2
1
0

3

6

1
0
0

9
0

A
l
S
i
1
0
M
g

E
N

A
C
-
4
3
0
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
1
0
M
g
(
a
)

F

T
6

T
6
4

1
8
0

2
6
0

2
4
0

9
0

2
2
0

2
0
0

2
,
5

1

2

5
5

9
0

8
0

E
N

A
C
-
4
3
1
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
1
0
M
g
(
b
)

F

T
6

T
6
4

1
8
0

2
6
0

2
4
0

9
0

2
2
0

2
0
0

2
,
5

1

2

5
5

9
0

8
0

E
N

A
C
-
4
3
2
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
1
0
M
g
(
C
u
)

F

T
6

1
8
0

2
4
0

9
0

2
0
0

1

1

5
5

8
0

E
N

A
C
-
4
3
3
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
9
M
g

T
6

T
6
4

2
9
0

2
5
0

2
1
0

1
8
0

4

6

9
0

8
0

A
l
S
i

E
N

A
C
-
4
4
0
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
1
1

F

1
7
0

8
0

7

4
5

E
N

A
C
-
4
4
1
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
1
2
(
b
)

F

1
7
0

8
0

5

5
5

E
N

A
C
-
4
4
2
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
1
2
(
a
)

F

1
7
0

8
0

6

5
5

A
l
S
i
5
C
u

E
N

A
C
-
4
5
0
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
6
C
u
4

F

1
7
0

1
0
0

1

7
5

E
N

A
C
-
4
5
1
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
5
C
u
3
M
g

T
4

T
6

2
7
0

3
2
0

1
8
0

2
8
0

2
,
5

<
1

8
5

1
1
0

E
N

A
C
-
4
5
2
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
5
C
u
3
M
n

F

T
6

1
6
0

2
8
0

8
0

2
3
0

1

<
1

7
0

9
0

E
N

A
C
-
4
5
3
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
5
C
u
1
M
g

T
4

T
6

2
3
0

2
8
0

1
4
0

2
1
0

3

<
1

8
5

1
1
0

E
N

A
C
-
4
5
4
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
5
C
u
3

T
4

2
3
0

1
1
0

6

7
5

A
l
S
i
9
C
u

E
N

A
C
-
4
6
2
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
8
C
u
3

F

1
7
0

1
0
0

1

7
5

E
N

A
C
-
4
6
3
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
7
C
u
3
M
g

F

1
8
0

1
0
0

1

8
0

E
N

A
C
-
4
6
4
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
9
C
u
1
M
g

F

T
6

1
7
0

2
7
5

1
0
0

2
3
5

1

1
,
5

7
5

1
0
5

E
N

A
C
-
4
6
6
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
7
C
u
2

F

1
7
0

1
0
0

1

7
5

A
l
S
i
(
C
u
)

E
N

A
C
-
4
7
0
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
1
2
(
C
u
)

F

1
7
0

9
0

2

5
5

A
l
S
i
C
u
N
i
M
g

E
N

A
C
-
4
8
0
0
0
E
N

A
C
-
A
l
S
i
1
2
C
u
N
i
M
g

T
5

T
6

2
0
0

2
8
0

1
8
5

2
4
0

<
1

<
1

9
0

1
0
0

A
l
M
g

E
N

A
C
-
5
1
0
0
0
E
N

A
C
-
A
l
M
g
3
(
b
)

F

1
5
0

7
0

5

5
0

E
N

A
C
-
5
1
1
0
0
E
N

A
C
-
A
l
M
g
3
(
a
)

F

1
5
0

7
0

5

5
0

E
N

A
C
-
5
1
3
0
0
E
N

A
C
-
A
l
M
g
5

F

1
8
0

1
0
0

4

6
0

E
N

A
C
-
5
1
4
0
0
E
N

A
C
-
A
l
M
g
5
(
S
i
)

F

1
8
0

1
1
0

3

6
5

A
l
Z
n
M
g

E
N

A
C
-
7
1
0
0
0
E
N

A
C
-
A
l
Z
n
5
M
g

T
1

2
1
0

1
3
0

4

6
5

3
3
5

A
n
e
x
a

4
.

C
u
p
r
u

i

a
l
i
a
j
e

d
e

c
u
p
r
u
(
S
R

E
N

1
9
8
2
)

a
)

T
a
b
e
l
e
l
e

1

i

2

C
u
p
r
u

i

a
l
i
a
j
e

c
u
p
r
u
-
c
r
o
m

T
a
b
e
l
u
l

1
.

C
u
-
C

(
C
C
0
4
0
A
)

T
a
b
e
l
u
l

2
.

C
u
C
r
1
-
C

(
C
C
1
4
0
C
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e

%
(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

C
o
n
d
u
c
t
i
v
i
t
a
t
e
a

e
l
e
c
t
r
i
c
,

M
S
/
m

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

P
i
e
s

t
u
r
n
a
t

m
i
n
.

m
a
x
.

C
u

r
e
s
t

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

3
0
0

2
0
0

1
0

9
5

4
5

C
r

0
,
4

1
,
2

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l
-
G
M

3
0
0

2
0
0

1
0

9
5

4
5

1
)

D
u
p

t
r
a
t
a
m
e
n
t

t
e
r
m
i
c

c
o
m
p
l
e
t
.

N
O
T
A

L
i
n
g
o
u
r
i
l
e

d
i
n

a
c
e
s
t

m
a
t
e
r
i
a
l

n
u

s
e

i
n
d
i
c
.

C
o
m
p
o
z
i
i
e

%
(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

C
o
n
d
u
c
t
i
v
i
t
a
t
e
a

e
l
e
c
t
r
i
c
,

M
S
/
m

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

P
i
e
s

t
u
r
n
a
t

C
u

F
a
r

c
o
m
p
o
z
i
i
e

s
p
e
c
i
f
i
c

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l
-
G
M

1
5
0

4
0

2
5

4
0

5
5

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

S
o
r
t

A

S
o
r
t

B

S
o
r
t

C
1
)

1
5
0

1
5
0

1
5
0

4
0

4
0

4
0

2
5

2
5

2
5

4
0

4
0

4
0

5
0

4
5

3
2

1
)

S
o
r
t
u
l

C

e
s
t
e

d
e
s
t
i
n
a
t

p
e
n
t
r
u

u
n
e
l
e

a
p
l
i
c
a
i
i

d
e

t
r
a
n
s
f
e
r

d
e

c
l
d
u
r
,

d
e

e
x
e
m
p
l
u

e
c
h
i
p
a
m
e
n
t

d
e

r
c
i
r
e

c
u

a
p

a

a
e
r
u
l
u
i

c
a
l
d
.

N
O
T
A

L
i
n
g
o
u
r
i
l
e

d
i
n

a
c
e
s
t

m
a
t
e
r
i
a
l

n
u

s
e

i
n
d
i
c
.

3
3
6

b
)

T
a
b
e
l
e
l
e

3

p

l
a

1
6

A
l
i
a
j
e

c
u
p
r
u
-
z
i
n
c

T
a
b
e
l
u
l

3
.

C
u
Z
n
3
3
P
b
2
-
B

(
C
B
7
5
0
S
)

i

C
u
Z
n
3
3
P
b
2
-
C

(
C
C
7
5
0
S
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e

%
(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

C
u
1
)

N
i

P
b

S
n

Z
n

6
3
,
0
0

-

1
,
0
0

-

6
6
,
0
0

1
,
0
0

2
,
8
0

1
,
5
0

6
3
,
0
0

-

1
,
0
0

-

6
7
,
0
0

1
,
0
0

3
,
0
0

1
,
5
0

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

1
8
0

7
0

1
2

4
5

r
e
s
t

r
e
s
t

A
l

F
e

M
n

P

S
i

-

-

-

-

-

0
,
1
0
2
)

0
,
7
0

0
,
2
0

0
,
0
4

-

-

-

-

0
,
1
0

0
,
8
0

0
,
2
0

0
,
0
5

0
,
0
5

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l

-

G
Y

1
8
0

7
0

1
2

5
0

1
)

I
n
c
l
u
s
i
v

n
i
c
h
e
l
.

2
)

P
e
n
t
r
u

l
i
n
g
o
u
r
i
l
e

d
e
s
t
i
n
a
t
e

f
a
b
r
i
c
a
i
e
i

d
e

p
i
e
s
e

e
t
a
n
e

l
a

p
r
e
s
i
u
n
e

t
u
r
n
a
t
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e

s
a
u

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l

a
l
u
m
i
n
i
u
l

t
r
e
b
u
i
e

l
i
m
i
t
a
t

l
a

0
,
0
2
%

m
a
x
.

T
a
b
e
l
u
l

4
.

C
u
Z
n
3
3
P
b
2
S
i
-
B

(
C
B
7
5
1
S
)

i

C
u
Z
n
3
3
P
b
2
S
i
-
C

(
C
C
7
5
1
S
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e

%
(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

C
u
1
)

F
e

N
i

P
b

S
i

Z
n

6
3
,
5
0

0
,
2
5

-

0
,
8
0

0
,
7
0

6
5
,
5
0

0
,
5
0

0
,
8
0

2
,
0
0

1
,
0
0

6
3
,
5
0

0
,
2
5

-

0
,
8
0

0
,
6
5

6
6
,
0
0

0
,
5
0

0
,
8
0

2
,
2
0

1
,
1
0

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

(
a

s
e

v
e
d
e
a

n
o
t
a

2
)

(
4
0
0
)

(
2
8
0
)

(
5
)

(
1
1
0
)

r
e
s
t

r
e
s
t

A
l

M
n

S
b

S
n

-

-

-

-

0
,
1
0

0
,
1
0

0
,
0
5

0
,
8
0

-

-

-

-

0
,
1
0

0
,
1
5

0
,
0
5

0
,
8
0

1
)

I
n
c
l
u
s
i
v

n
i
c
h
e
l
.

N
O
T
A

1

P
i
e
s
e
l
e

t
u
r
n
a
t
e

d
i
n

a
c
e
s
t

a
l
i
a
j

t
r
e
b
u
i
e

s

c
o
r
e
s
p
u
n
d

c
o
n
d
i
i
i
l
o
r

r
e
f
e
r
i
t
o
a
r
e

l
a

d
e
z
i
n
c
a
r
e
.

N
O
T
A

2

C
a
r
a
c
t
e
r
i
s
t
i
c
i
l
e

m
e
c
a
n
i
c
e

p
e
n
t
r
u

p
i
e
s
e
l
e

t
u
r
n
a
t
e

s
u
b

p
r
e
s
i
u
n
e

(
i
n
d
i
c
a
t
e

s
u
b

p
a
r
a
n
t
e
z
)

n
u

s
u
n
t

c
o
n
d
i
i
i

o
b
l
i
g
a
t
o
r
i
i
,

f
i
i
n
d

d
a
t
e

n
u
m
a
i

p
e
n
t
r
u

i
n
f
o
r
m
a
r
e
.

3
3
7

T
a
b
e
l
u
l

5
.

C
u
Z
n
3
5
P
b
2
A
l
-
B

(
C
B
7
5
2
S
)

i

C
u
Z
n
3
5
P
b
2
A
l
-
C

(
C
C
7
5
2
S
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e

%
(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

A
l

A
s
1
)

C
u

P
b

S
b
1
)

Z
n

0
,
3
0

0
,
0
4

6
1
,
5
0

1
,
5
0

0
,
0
4

0
,
7
0

0
,
1
2

6
5
,
0
0

2
,
4
0

0
,
1
2

0
,
3
0

-

6
1
,
5
0

1
,
5
0

-

0
,
7
0

0
,
1
5
2
)

6
4
,
5
0

2
,
5
0

0
,
1
5
2
)

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l

G
M

2
8
0

1
2
0

1
0

7
0

r
e
s
t

r
e
s
t

F
e

M
n

N
i

S
i

S
n

-

-

-

-

-

0
,
3
0

0
,
1
5

0
,
2
5

0
,
0
1

0
,
4
0

-

-

-

-

-

0
,
3
5

0
,
1
5

0
,
2
5

0
,
0
1

0
,
4
0

T
u
r
n
a
r
e

s
u
b

p
r
e
s
i
u
n
e

G
P

(

a

s
e

v
e
d
e
a

n
o
t
a

2
)

(
3
4
0
)

(
2
1
5
)

(
5
)

(
1
1
0
)

1
)

S
b

i

A
s

s
u
n
t

i
n
h
i
b
i
t
o
r
i

a
l
t
e
r
n
a
t
i
v
i

p
e
n
t
r
u

d
e
z
i
n
c
a
r
e
.

D
a
c

S
b

e
s
t
e

a
d
u
g
a
t

c
a

i
n
h
i
b
i
t
o
r
,

a
t
u
n
c
i

c
o
n
i
n
u
t
u
l

d
e

a
r
s
e
n

e
s
t
e

d
e

m
a
x
.

0
,
0
4
%
.

D
a
c

A
s

s
e

a
d
a
o
g

c
a

i
n
h
i
b
i
t
o
r
,

a
t
u
n
c
i

c
o
n
t
i
n
u
t
u
l

d
e

S
b

e
s
t
e

d
e

m
a
x

0
,
0
4
%
.

2
)

(
S
b
+
A
s
)

t
r
e
b
u
i
e

s

f
i
e

d
e

m
a
x
i
m
u
m

0
,
1
5
%
.

N
O
T
A

1

-

P
i
e
s
e
l
e

t
u
r
n
a
t
e

d
i
n

a
c
e
s
t

a
l
i
a
j

t
r
e
b
u
i
e

s

a
i
b

r
e
z
i
s
t
e
n
a

d
e

d
e
z
i
n
c
a
r
e
.

N
O
T
A

2

C
a
r
a
c
t
e
r
i
s
t
i
c
i
l
e

m
e
c
a
n
i
c
e

p
e
n
t
r
u

p
i
e
s
e
l
e

t
u
r
n
a
t
e

s
u
b

p
r
e
s
i
u
n
e

(
i
n
d
i
c
a
t
e

n

p
a
r
a
n
t
e
z
e
)

n
u

s
u
n
t

c
o
n
d
i
i
i

o
b
l
i
g
a
t
o
r
i
i
,

f
i
i
n
d

d
a
t
e

n
u
m
a
i

p
e
n
t
r
u

i
n
f
o
r
m
a
r
e
.

N
O
T
A

3

-

P
e
n
t
r
u

a
p
l
i
c
a
i
i

s
p
e
c
i
a
l
e

c
a
r
e

n
e
c
e
s
i
t

p
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

n

g
r
u
n
i

f
i
n
i
,

l
i
n
g
o
u
r
i
l
e

p
o
t

f
i

c
o
m
a
n
d
a
t
e

i

l
i
v
r
a
t
e

c
u

g
r
u
n
i

r
a
f
i
n
a
i

p

l
a

u
n

d
i
a
m
e
t
r
u

m
a
x
i
m

d
e

g
r
u
n
t
e

d
e

0
,
1
5
0

m
m
.

T
a
b
e
l
u
l

6
.

C
u
Z
n
3
7
P
b
2
N
i
1
A
l
F
e
-
B

(
C
B
7
5
3
S
)

i

C
u
Z
n
3
7
P
b
2
N
i
A
l
F
e
-
C

(
C
C
7
5
3
S
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e

%
(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

A
l

C
u
1
)

F
e

N
i

P
b

S
n

Z
n

0
,
4
0

5
8
,
0
0

0
,
5
0

0
,
5
0

1
,
8
0

-

0
,
8
0

6
0
,
0
0

0
,
8
0

1
,
2
0

2
,
5
0

0
,
8
0

0
,
4
0

5
8
,
0
0

0
,
5
0

0
,
5
0

1
,
8
0

-

0
,
8
0

6
1
,
0
0

0
,
8
0

1
,
2
0

2
,
5
0

0
,
8
0

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l

-

G
M

3
0
0

1
5
0

1
5

9
0

r
e
s
t

r
e
s
t

M
n

P

S
b

S
i

-

-

-

-

0
,
2
0

0
,
0
2

0
,
0
5

0
,
0
5

-

-

-

-

0
,
2
0

0
,
0
2

0
,
0
5

0
,
0
5

1
)

I
n
c
l
u
s
i
v

n
i
c
h
e
l
.

N
O
T
A

-

D
a
c

n
u

e
x
i
s
t

u
n

a
c
o
r
d

n
t
r
e

c
u
m
p
t
o
r

i

f
u
r
n
i
z
o
r

r
e
f
e
r
i
t
o
a
r
e

l
a

f
o
l
o
s
i
r
e
a

u
n
o
r

a
g
e
n
i

d
e

r
a
f
i
n
a
r
e

a

g
r
u
n
i
l
o
r
,

l
i
n
g
o
u
r
i
l
e

d
i
n

a
c
e
s
t

a
l
i
a
j

t
r
e
b
u
i
e

r
a
f
i
n
a
t
e

c
u

z
i
r
c
o
n
i
u

p
e
n
t
r
u

a

a
v
e
a

d
i
a
m
e
t
r
u
l

g
r
u
n
t
e
l
u
i

d
e

m
a
x
i
m

0
,
3
0
0

m
m
.

3
3
8

T
a
b
e
l
u
l

7
.

C
u
Z
n
3
9
P
b
1
A
l
-
B

i

C
u
Z
n
3
9
P
b
1
A
l
-
C

(
C
C
7
5
4
S
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e

%
(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

A
l
1
)

C
u
2
)

N
i

P
b

S
n

Z
n

0
,
1
0

5
8
,
0
0

-

0
,
5
0

-

0
,
8
0

6
2
,
0
0

1
,
0
0

2
,
4
0

1
,
0
0

-

5
8
,
0
0

-

0
,
5
0

-

0
,
8
0

6
3
,
0
0

1
,
0
0

2
,
5
0

1
,
0
0

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

2
2
0

8
0

1
5

6
5

r
e
s
t

r
e
s
t

T
u
r
n
a
r
e

c
o
c
h
i
l

-

G
M

2
8
0

1
2
0

1
0

7
0

F
e

M
n

P

S
i

-

-

-

-

0
,
7
0

0
,
5
0

0
,
0
2

0
,
0
5

-

-

-

-

0
,
7
0

0
,
5
0

0
,
0
2

0
,
0
5
3
)

T
u
r
n
a
r
e

s
u
b

p
r
e
s
i
u
n
e

G
P

(

a

s
e

v
e
d
e
a

n
o
t
a

2
)

(
3
5
0
)

(
2
5
0
)

(
4
)

(
1
1
0
)

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l

G
Z

2
8
0

1
2
0

1
0

7
0

1
)

P
e
n
t
r
u

l
i
n
g
o
u
r
i
l
e

d
e
s
t
i
n
a
t
e

f
a
b
r
i
c
r
i
i

d
e

p
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e

s
a
u

t
u
r
n
a
t
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
,

c
o
n
i
n
u
t
u
l

m
a
x
i
m

d
e

a
l
u
m
i
n
i
u

t
r
e
b
u
i
e

l
i
m
i
t
a
t

l
a

0
,
0
2
%
.

2
)

I
n
c
l
u
s
i
v

n
i
c
h
e
l

3
)

P
e
n
t
r
u

p
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

s
u
b

p
r
e
s
i
u
n
e
,

c
o
n
i
n
u
t
u
l

m
a
x
i
m

d
e

s
i
l
i
c
i
u

t
r
e
b
u
i
e

m
r
i
t

l
a

m
a
x
i
m
u
m

0
,
3
0
%
.

N
O
T
A

1

P
e
n
t
r
u

a
p
l
i
c
a
i
i
l
e

s
p
e
c
i
a
l
e

c
a
r
e

n
e
c
e
s
i
t

p
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

c
u

g
r
u
n
i

f
i
n
i
,

s
e

a
d
m
i
t
e

c
o
m
a
n
d
a
r
e
a

i

f
u
r
n
i
z
a
r
e
a

d
e

l
i
n
g
u
o
r
i

r
a
f
i
n
a
t
e

c
u

u
n

d
i
a
m
e
t
r
u

m
a
x
i
m

d
e

g
r
u
n
t
e

d
e

0
,
1
5
0

m
m
.

N
O
T
A

2

C
a
r
a
c
t
e
r
i
s
t
i
c
i
l
e

m
e
c
a
n
i
c
e

a
l
e

p
i
e
s
e
l
o
r

t
u
r
n
a
t
e

s
u
b

p
r
e
s
i
u
n
e

(
p
r
e
z
e
n
t
a
t
e

n

p
a
r
a
n
t
e
z
e
)

n
u

s
u
n
t

c
o
n
d
i
i
i

o
b
l
i
g
a
t
o
r
i
i

f
i
i
n
d

d
a
t
e

n
u
m
a
i

p
e
n
t
r
u

i
n
f
o
r
m
a
r
e
.

T
a
b
e
l
u
l

8
.

C
u
Z
n
3
9
P
b
1
A
l
B
-
B

(
C
B
7
5
5
S
)

i

C
u
Z
n
3
9
P
b
1
A
l
B
-
C

(
C
C
7
5
5
S
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

A
l

B

C
u

F
e

P
b

Z
n

0
,
4
0

-
1
)

5
9
,
0

0
,
0
5

1
,
2

0
,
6
5

-
1
)

6
0
,
5

0
,
2
0

1
,
7
0

0
,
4
0

-
1
)

5
9
,
5

0
,
0
5

1
,
2
0

0
,
7
0

-
1
)

6
1
,
0

0
,
2
0

1
,
7
0

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l
-
G
M

3
5
0

1
8
0

1
3

9
0

r
e
s
t

r
e
s
t

M
n

N
i

S
i

S
n

-

-

-

-

0
,
0
5

0
,
2
0

0
,
0
3

0
,
3
0

-

-

-

-

0
,
0
5

0
,
2
0

0
,
5

0
,
3
5

T
u
r
n
a
r
e

s
u
b

p
r
e
s
i
u
n
e
-
G
P

(
a

s
e

v
e
d
e
a

n
o
t
a
)

(
3
5
0
)

(
2
5
0
)

(
4
)

(
1
1
0
)

1
)

D
a
c

n
u

e
x
i
s
t

u
n

a
c
o
r
d

n
t
r
e

c
u
m
p
t
o
r

i

f
u
r
n
i
z
o
r

r
e
f
e
r
i
t
o
r

l
a

f
o
l
o
s
i
r
e
a

u
n
o
r

a
g
e
n
i

d
e

r
a
f
i
n
a
r
e

(
m
o
d
i
f
i
c
a
t
o
r
i
)

a

g
r
u
n
i
l
o
r
,

p
e
n
t
r
u

a
c
e
s
t
e

a
l
i
a
j
e
,

l
i
n
g
o
u
r
i
l
e

t
r
e
b
u
i
e

r
a
f
i
n
a
t
e

c
u

b
o
r

p
e
n
t
r
u

a

a
v
e
a

u
n

d
i
a
m
e
t
r
u

d
e

g
r
u
n
t
e

d
e

m
a
x
i
m
u
m

0
,
1
0
0

m
m
.

N
O
T

C
a
r
a
c
t
e
r
i
s
t
i
c
i
l
e

m
a
c
a
n
i
c
e

p
e
n
t
r
u

p
i
e
s
e
l
e

t
u
r
n
a
t
e

s
u
b

p
r
e
s
i
u
n
e

(
p
r
e
z
e
n
t
a
t
e

n

p
a
r
a
n
t
e
z
e
)

n
u

s
u
n
t

p
r
e
s
c
r
i
p
i
i

o
b
l
i
g
a
t
o
r
i
i

i

s
u
n
t

d
a
t
e

n
u
m
a
i

p
e
n
t
r
u

i
n
f
o
r
m
a
r
e
.

3
3
9

T
a
b
e
l
u
l

9
.

C
u
Z
n
1
5
A
s
-
B

(
C
B
7
6
0
S
)

i

C
u
Z
n
1
5
A
s
-
C

(
C
C
7
6
0
S
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
l
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

A
s

C
u

Z
n

0
,
0
6

8
3
,
0

0
,
1
5

8
7
,
5

0
,
0
5

8
3
,
0

0
,
1
5

8
8
,
0

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

1
6
0

7
0

2
0

4
5

r
e
s
t

r
e
s
t

A
l

F
e

M
n

N
i

P
b

S
i

S
n

-

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
1
5

0
,
1
0

0
,
1
0

0
,
5
0

0
,
0
2

0
,
3
0

-

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
1
5

0
,
1
0

0
,
1
0

0
,
5
0

0
,
0
2

0
,
3
0

T
a
b
e
l
u
l

1
0
.

C
u
Z
n
1
6
S
i
4
-
B

(
C
B
7
6
1
S
)

i

C
u
Z
n
1
6
S
i
4
-
C

(
C
C
7
6
1
S
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

A
l

C
u

N
i

P
b

S
i

Z
n

-

7
8
,
5

-

-

3
,
0

r
e
s
t

0
,
1
0

8
2
,
0

1
,
0
0

0
,
6
0

5
,
0

r
e
s
t

-

7
8
,
5

-

-

3
,
0

r
e
s
t

0
,
1

8
3
,
0

1
,
0

0
,
8

5
,
0

r
e
s
t

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

4
0
0

2
3
0

1
0

1
0
0

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l
-
G
S

5
0
0

3
0
0

8

1
3
0

F
e

M
n

P

S
b

S
n

-

-

-

-

-

0
,
5
0

0
,
2
0

0
,
0
2

0
,
0
5

0
,
2
5

-

-

-

-

-

0
,
6
0

0
,
2
0

0
,
0
3

0
,
0
5

0
,
3
0

T
u
r
n
a
r
e

s
u
b

p
r
e
s
i
u
n
e
-
G
P

(
5
3
0
)

(
3
7
0
)

(
5
)

(
1
5
0
)

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

5
0
0

3
0
0

8

1
3
0

N
O
T

C
a
r
a
c
t
e
r
i
s
t
i
c
i
l
e

m
e
c
a
n
i
c
e

p
e
n
t
r
u

p
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

s
u
b

p
r
e
s
i
u
n
e

(
p
r
e
z
e
n
t
a
t
e

n

p
a
r
a
n
t
e
z
e
)

n
u

s
u
n
t

c
o
n
d
i
i
i

o
b
l
i
g
a
t
o
r
i
i

f
i
i
n
d

d
a
t
e

n
u
m
a
i

p
e
n
t
r
u

i
n
f
o
r
m
a
r
e
.

3
4
0

T
a
b
e
l
u
l

1
1
.

C
u
Z
n
2
5
A
l
5
M
n
4
F
e
3
-
B

(
C
B
7
6
2
S
)

i

C
u
Z
n
2
5
A
l
5
M
n
4
F
e
3
-
C

(
C
C
7
6
2
S
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

A
l

C
u
1
)

F
e

M
n

N
i

Z
n

4
,
0

6
0
,
0

1
,
5

3
,
0

-

r
e
s
t

7
,
0

6
6
,
0

3
,
5

5
,
0

2
,
7

r
e
s
t

3
,
0

6
0
,
0

1
,
5

2
,
5

-

r
e
s
t

7
,
0

6
7
,
0

4
,
0

5
,
0

3
,
0

r
e
s
t

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

7
5
0

4
5
0

8

1
8
0

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l
-
G
S

7
5
0

4
8
0

8

1
8
0

P

P
b

S
b

S
i

S
n

-

-

-

-

-

0
,
0
2

0
,
2
0

0
,
0
3

0
,
0
8

0
,
2
0

-

-

-

-

-

0
,
0
3

0
,
2
0

0
,
0
3

0
,
1
0

0
,
2
0

T
u
r
n
a
r
e

s
u
b

p
r
e
s
i
u
n
e
-
G
P

7
5
0

4
8
0

5

1
9
0

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

7
5
0

4
8
0

5

1
9
0

1
)

I
n
c
l
u
s
i
v

n
i
c
h
e
l

T
a
b
e
l
u
l

1
2
.

C
u
Z
n
3
2
A
l
2
M
n
2
F
e
1
-
B

(
C
B
7
6
3
S
)

i

C
u
Z
n
3
2
A
l
2
M
n
2
F
e
1
-
C

(
C
C
7
6
3
S
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

A
l

C
u
1
)

F
e

M
n

N
i

P
b

S
i

S
n

Z
n

1
,
0
0

5
9
,
0

0
,
5
0

1
,
0

-

-

-

-

2
,
5

6
7
,
0

2
,
0

3
,
5

2
,
5

1
,
5

1
,
0

1
,
0

1
,
0

5
9
,
0

0
,
5

1
,
0

-

-

-

-

2
,
5

6
7
,
0

2
,
0

3
,
5

2
,
5

1
,
5

1
,
0

1
,
0

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

4
3
0

1
5
0

1
0

1
0
0

r
e
s
t

r
e
s
t

S
b

-

0
,
0
8

-

0
,
0
8

T
u
r
n
a
r
e

s
u
b

p
r
e
s
i
u
n
e
-
G
P

(
a

s
e

v
e
d
e
a

n
o
t
a
)

(
4
4
0
)

(
3
3
0
)

(
3
)

(
1
3
0
)

1
)

I
n
c
l
u
s
i
v

n
i
c
h
e
l
.

N
O
T

-

C
a
r
a
c
t
e
r
i
s
t
i
c
i
l
e

m
e
c
a
n
i
c
e

p
e
n
t
r
u

p
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

s
u
b

p
r
e
s
i
u
n
e

(
p
r
e
z
e
n
t
a
t
e

n

p
a
r
a
n
t
e
z
e
)

n
u

s
u
n
t

c
o
n
d
i
i
i

o
b
l
i
g
a
t
o
r
i
i

f
i
i
n
d

d
a
t
e

n
u
m
a
i

p
e
n
t
r
u

i
n
f
o
r
m
a
r
e
.

3
4
1

T
a
b
e
l
u
l

1
3
.

C
u
Z
n
3
4
M
n
3
A
l
2
F
e
1
-
B

(
C
B
7
6
4
S
)

i

C
u
Z
n
3
4
M
n
3
A
l
2
F
e
1
-
C

(
C
C
7
6
4
S
)

T
a
b
e
l
u
l

1
4
.

C
u
Z
n
3
5
M
n
2
A
l
1
F
e
1
-
B

(
C
B
7
6
5
S
)

i

C
u
Z
n
3
5
M
n
2
A
l
1
F
e
1
-
C

(
C
C
7
6
5
S
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

A
l

C
u
1
)

F
e

M
n

N
i

S
n

Z
n

0
,
7

5
6
,
0

0
,
5

0
,
5

-

-

r
e
s
t

2
,
2

6
4
,
0

1
,
8
0

2
,
5

6
,
0

0
,
8

r
e
s
t

0
,
5

5
7
,
0

0
,
5

0
,
5

-

-

r
e
s
t

2
,
5

6
5
,
0

2
,
0

3
,
0

6
,
0

1
,
0

r
e
s
t

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

4
5
0

1
7
0

2
0

1
1
0

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l
-
G
M

4
7
5

2
0
0

1
8

1
1
0

P

P
b

S
b

S
i

-

-

-

-

0
,
0
2

0
,
5
0

0
,
0
8

0
,
1
0

-

-

-

-

0
,
0
3

0
,
5
0

0
,
0
8

0
,
1
0

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

5
0
0

2
0
0

1
8

1
2
0

T
u
r
n
a
r
e

c
o
n
t
i
n
u
-
G
C

5
0
0

2
0
0

1
8

1
2
0

1
)

I
n
c
l
u
s
i
v

n
i
c
h
e
l

N
O
T

P
e
n
r
u

u
n
e
l
e

a
p
l
i
c
a
i
i

e
s
t
e

n
e
c
e
s
a
r

o

p
r
o
p
o
r
i
e

m
i
n
i
m

d
e

f
a
z

a
l
f
a

n

m
i
c
r
o
s
t
u
c
t
u
r
a

p
i
e
s
e
l
o
r

t
u
r
n
a
t
e

.

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

A
l

C
u
1
)

F
e

M
n

N
i

Z
n

1
,
5

5
5
,
0

0
,
8

1
,
0

-

r
e
s
t

3
,
0

6
5
,
0

2
,
0

3
,
5

2
,
7

r
e
s
t

1
,
0

5
5
,
0

0
,
5

1
,
0

-

r
e
s
t

3
,
0

6
6
,
0

2
,
5

4
,
0

3
,
0

r
e
s
t

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

4
5
0

2
5
0

1
5

1
4
0

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l
-
G
M

6
0
0

2
6
0

1
0

1
4
0

P

P
b

S
b

S
i

S
n

-

-

-

-

-

0
,
0
2

0
,
2
0

0
,
0
5

0
,
0
8

0
.
3
0

-

-

-

-

-

0
,
0
3

0
,
3
0

0
,
0
5

0
,
1
0

0
,
3
0

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

6
2
0

2
6
0

1
4

1
5
0

1
)

I
n
c
l
u
s
i
v

n
i
c
h
e
l

3
4
2

T
a
b
e
l
u
l

1
5
.

C
u
Z
n
3
7
A
l
1
-
B

(
C
B
7
6
6
S
)

i

C
u
Z
n
3
7
A
l
1
-
C

(
C
C
7
6
6
S
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

A
l

C
u
1
)

N
i

Z
n

0
,
1

5
9
,
0

-

1
,
8

6
3
,
0

1
,
8

0
,
3

6
0
,
0

-

1
,
8

6
4
,
0

2
,
0

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l
-
G
M

4
5
0

1
7
0

2
5

1
0
5

r
e
s
t

r
e
s
t

F
e

M
n

P

P
b

S
b

S
i

S
n

-

-

-

-

-

-

0
,
4
0

0
,
4
0

0
,
0
2

0
,
4
0

0
,
0
5

0
,
5
0

0
,
4
0

-

-

-

-

-

-

0
,
5
0

0
,
5
0

-

0
,
5
0

0
,
1
0

0
,
6
0

0
,
5
0

1
)

I
n
c
l
u
s
i
v

n
i
c
h
e
l

T
a
b
e
l
u
l

1
6
.

C
u
Z
n
3
8
A
l
-
B

(
C
B
7
6
7
S
)

i

C
u
Z
n
3
8
A
l
-
C

(
C
C
7
6
7
S
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

A
l

C
u
1
)

N
i

Z
n

0
,
1

5
9
,
0

-

0
,
8

6
4
,
0

0
,
8

0
,
1

5
9
,
0

-

0
,
8
0

6
4
,
0

1
,
0

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l
-
G
M

3
8
0

1
3
0

3
0

7
5

r
e
s
t

r
e
s
t

F
e

M
n

P

P
b

S
i

S
n

-

-

-

-

-

-

0
,
4

0
,
4

0
,
0
5

0
,
1
0

0
,
0
5

0
,
1
0

-

-

-

-

-

-

0
,
5
0

0
,
5
0

-

0
,
1
0

0
,
2
0

0
,
1
0

1
)

I
n
c
l
u
s
i
v

n
i
c
h
e
l

3
4
3

c
)

T
a
b
e
l
e
l
e

1
7

i

2
1

A
l
i
a
j
e

c
u
p
r
u
-
s
t
a
n
i
u

T
a
b
e
l
u
l

1
7
.

C
u
S
n
1
0
-
B

(
C
B
4
8
0
K
)

i

C
u
S
n
1
0
-
C

(
C
C
4
8
0
K
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

C
u
1
)

N
i

P

P
b

S
n

8
8
,
5

-

-

-

9
,
3

9
0
,
5

1
,
8

0
,
0
5

0
,
8

1
1
,
0

8
8
,
0

-

-

-

9
,
0

9
0
,
0

2
,
0

0
,
2

1
,
0

1
1
,
0

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

2
5
0

1
3
0

5

6
0

A
l

F
e

M
n

S

S
b

S
i

Z
n

-

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
1
5

0
,
1
0

0
,
0
4

0
,
1
5

0
,
0
1

0
,
0
5

-

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
2

0
,
1
0

0
,
0
5

0
,
2

0
,
0
2

0
,
5

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l
-
G
M

3
1
0

1
7
0

2

8
5

T
u
r
n
a
r
e

c
o
n
t
i
n
u
-
G
C

3
5
0

1
7
0

5

8
5

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

3
3
0

1
7
0

4

8
5

1
)

I
n
c
l
u
s
i
v

n
i
c
h
e
l

T
a
b
e
l
u
l

1
8
.

C
u
S
n
1
1
P
-
B
(
C
B
4
8
1
K
)

i

C
u
S
n
1
1
P
-
C

(
C
C
4
8
1
K
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

C
u

P
1
)

S
n

8
7
,
0

0
,
6

1
0
,
2

8
9
,
3

1
,
0

1
1
,
5

8
7
,
0

0
,
5

1
0
,
0

8
9
,
5

1
,
0

1
1
,
5

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

2
5
0

1
3
0

5

6
0

A
l

F
e

M
n

N
i

P
b

S

S
b

S
i

Z
n

-

-

-

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
1
0

0
,
0
5

0
,
1
0

0
,
2
5

0
,
0
5

0
,
0
5

0
,
0
1

0
,
0
5

-

-

-

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
1
0

0
,
0
5

0
,
1
0

0
,
2
5

0
,
0
5

0
,
0
5

0
,
0
1

0
,
0
5

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l
-
G
M

3
1
0

1
7
0

2

8
5

T
u
r
n
a
r
e

c
o
n
t
i
n
u
-
G
C

3
5
0

1
7
0

5

8
5

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

3
3
0

1
7
0

4

8
5

1
)

P
e
n
t
r
u

p
i
e
s
e
l
e

t
u
r
n
a
t
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e

c
a
r
e

n
u

s
e

f
o
l
o
s
e
s
c

p
e
n
t
r
u

l
a
g
r
e
,

f
o
s
f
o
r
u
l

t
r
e
b
u
i
e

l
i
m
i
t
a
t

p

l
a

m
a
x
i
m
u
m

0
,
1
5
%
.

3
4
4

T
a
b
e
l
u
l

1
9
.

C
u
S
n
1
1
P
b
2
-
B

(
C
B
4
8
2
K
)

i

C
u
S
n
1
1
P
b
2
-
C

(
C
C
4
8
2
K
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2

,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

C
u

N
i

P

P
b

S
n

Z
n

8
5
.
5

-

-

0
,
7

1
0
,
7

-

8
6
,
5

2
,
0

0
,
0
5

2
,
5

1
2
,
5

2
,
0

8
3
,
5

-

-

0
,
7

1
0
,
5

-

8
7
,
0

2
,
0

0
,
4
0

2
,
5

1
2
,
5

2
,
0

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

2
4
0

1
3
0

5

8
0

A
l

F
e

M
n

S

S
b

S
i

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
1
5

0
,
2

0
,
0
8

0
,
2
0

0
,
0
1

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
2
0

0
,
2

0
,
0
8

0
,
2

0
,
0
1

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

2
8
0

1
5
0

5

9
0

T
u
r
n
a
r
e

c
o
n
t
i
n
u
-
G
C

2
8
0

1
5
0

5

9
0

T
a
b
e
l
u
l

2
0
.

C
u
S
n
1
2
-
B

(
C
B
4
8
3
K
)

i

C
u
S
n
1
2
-
C

(
C
C
4
8
3
K
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A

,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

C
u

N
i

P

P
b

S
n

8
5
,
5

-

-

-

1
1
,
2

8
8
,
5

2
,
0

0
,
2
0

0
,
6

1
3
,
0

8
5
,
0

-

-

-

1
1
,
0

8
8
,
5

2
,
0

0
,
6
0

0
,
7

1
3
,
0

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

2
6
0

1
4
0

7

8
0

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l
-
G
M

2
7
0

1
5
0

5

8
0

A
l

F
e

M
n

S

S
b

S
i

Z
n

-

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
1
5

0
,
2

0
,
0
5

0
,
1
5

0
,
0
1

0
,
4

-

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
2

0
,
2

0
,
0
5

0
,
1
5

0
,
0
1

0
,
5

T
u
r
n
a
r
e

c
o
n
t
i
n
u
-
G
C

3
0
0

1
5
0

6

9
0

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

2
8
0

1
5
0

5

9
0

3
4
5

T
a
b
e
l
u
l

2
1
.

C
u
S
n
1
2
N
i
2
-
B

(
C
B
4
8
4
K
)

i

C
u
S
n
1
2
N
i
2
-
C

(
C
C
4
8
4
K
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

C
u

N
i

P

S
n

8
4
,
0

1
,
5

-

1
1
,
3

8
7
,
0

2
,
4

0
,
0
5

1
3
,
0

8
4
,
5

1
,
5

0
,
0
5

1
1
,
0

8
7
,
5

2
,
5

0
,
4
0

1
3
,
0

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

2
8
0

1
6
0

1
2

8
5

A
l

F
e

M
n

P
b

S

S
b

S
i

Z
n

-

-

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
1
5

0
,
1
0

0
,
2

0
,
0
4

0
,
0
5

0
,
0
1

0
,
3

-

-

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
2
0

0
,
2

0
,
3

0
,
0
5

0
,
1

0
,
0
1

0
,
4

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

3
0
0

1
8
0

8

9
5

T
u
r
n
a
r
e

c
o
n
t
i
n
u
-
G
C

3
0
0

1
8
0

1
0

9
5

d
)

T
a
b
e
l
e
l
e

2
2

i

3
0

A
l
i
a
j
e

c
u
p
r
u
-
s
t
a
n
i
u
-
p
l
u
m
b

T
a
b
e
l
u
l

2
2
.

C
u
S
n
3
Z
n
8
P
b
5
-
B

(
C
B
4
9
0
K
)

i

C
u
S
n
3
Z
n
8
P
b
5
-
C

(
C
C
4
9
0
K
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

C
u
1
)

N
i

P

P
b

S
n

Z
n

8
1
,
0

-

-

3
,
5

2
,
2

7
,
5

8
5
,
5

2
,
0

0
,
0
3

5
,
8

3
,
5

1
0
,
0

8
1
,
0

-

-

3
,
0

2
,
0

7
,
0

8
6
,
0

2
,
0

0
,
0
5

6
,
0

3
,
5

9
,
5

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

1
8
0

8
5

1
5

6
0

A
l

F
e

S

S
b

S
i

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
5
0

0
,
0
8

0
,
2
5

0
,
0
1

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
5
0

0
,
1
0

0
,
3
0

0
,
0
1

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

2
2
0

1
0
0

1
2

7
0

T
u
r
n
a
r
e

c
o
n
t
i
n
u
-
G
C

2
2
0

1
0
0

1
2

7
0

1
)

I
n
c
l
u
s
i
v

n
i
c
h
e
l

3
4
6

T
a
b
e
l
u
l

2
3
.

C
u
S
n
5
Z
n
5
P
b
5
-
B

(
C
B
4
9
1
K
)

i

C
u
S
n
5
Z
n
5
P
b
5
-
C

(
C
C
4
9
1
K
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

C
u
1
)

N
i

P

P
b

S
n

Z
n

8
3
,
0

-

-

4
,
2

4
,
2

4
,
5

8
6
,
5

2
,
0

0
,
0
3

5
,
8

6
,
0

6
,
5

8
3
,
0

-

-

4
,
0

4
,
0

4
,
0

8
7
,
0

2
,
0

0
,
1
0

6
,
0

6
,
0

6
,
0

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

2
0
0

9
0

1
3

6
0

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l
-
G
M

2
2
0

1
1
0

6

6
5

A
l

F
e

S

S
b

S
i

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
2
5

0
,
0
8

0
,
2
5

0
,
0
1

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
3

0
,
1
0

0
,
2
5

0
,
0
1

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

2
5
0

1
1
0

1
3

6
5

T
u
r
n
a
r
e

c
o
n
t
i
n
u
-
G
C

2
5
0

1
1
0

1
3

6
5

1
)

I
n
c
l
u
s
i
v

n
i
c
h
e
l

T
a
b
e
l
u
l

2
4
.

C
u
S
n
7
Z
n
2
P
b
3
-
B

(
C
B
4
9
2
K
)

i

C
u
S
n
7
Z
n
2
P
b
3
-
C

(
C
C
4
9
2
K
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n
.

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

C
u
1
)

N
i

P

P
b

S
n
2
)

Z
n

8
5
,
0

-

-

2
,
7

6
,
2

1
,
7

8
8
,
5

2
,
0

0
,
0
3

3
,
5

8
,
0

3
,
2

8
5
,
0

-

-

2
,
5

6
,
0

1
,
5

8
9
,
0

2
,
0

0
,
1
0

3
,
5

8
,
0

3
,
0

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

2
3
0

1
3
0

1
4

6
5

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l
-
G
M

2
3
0

1
3
0

1
2

7
0

A
l

F
e

S

S
b

S

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
2
0

0
,
0
8

0
,
2
5

0
,
0
1

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
2
0

0
,
1
0

0
,
2
5

0
,
0
1

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

2
6
0

1
3
0

1
2

7
0

T
u
r
n
a
r
e

c
o
n
t
i
n
u
-
G
C

2
7
0

1
3
0

1
2

7
0

1
)

I
n
c
l
u
s
i
v

n
i
c
h
e
l

2
)

C
o
n
i
n
u
t
u
l

d
e

(
s
t
a
n
i
u

+

n
i
c
h
e
l
)

t
r
e
b
u
i
e

s

f
i
e

n

d
o
m
e
n
i
u
l

7
,
0
%

p

l
a

8
,
0

%
.

3
4
7

T
a
b
e
l
u
l

2
5
.

C
u
S
n
7
Z
n
4
P
b
7
-
B

(
C
B
4
9
3
K
)

i

C
u
S
n
7
Z
n
4
P
b
7
-
C

(
C
C
4
9
3
K
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

C
u
1
)

N
i

P

P
b

S
n

Z
n

8
1
,
0

-

-

2
,
7

6
,
2

1
,
7

8
8
,
5

2
,
0

0
,
0
3

3
,
5

8
,
0

3
,
0

8
5
,
0

-

-

2
,
5

6
,
0

1
,
5

8
9
,
0

2
,
0

0
,
1
0

3
,
5

8
,
0

3
,
0

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

2
3
0

1
2
0

1
5

6
0

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l
-
G
M

2
3
0

1
2
0

1
2

6
0

A
l

F
e

S

S
b

S
i

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
2
0

0
,
0
8

0
,
3
0

0
,
0
1

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
2

0
,
1
0

0
,
3

0
,
0
1

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

2
6
0

1
2
0

1
2

7
0

T
u
r
n
a
r
e

c
o
n
t
i
n
u
-
G
C

2
6
0

2
6
0

1
2

7
0

1
)

I
n
c
l
u
s
i
v

n
i
c
h
e
l

T
a
b
e
l
u
l

2
6
.

C
u
S
n
6
Z
n
4
P
b
2
-
B

(
C
B
4
9
8
K
)

i

C
u
S
n
6
Z
n
4
P
b
2
-
C

(
C
C
4
9
8
K
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

C
u
1
)

N
i

P

P
b

S
n

Z
n

8
6
,
0

-

-

1
,
2

5
,
7

3
,
2

8
9
,
5

1
,
0

0
,
0
3

2
,
0

6
,
5

5
,
0

8
6
,
0

-

-

1
,
0

5
,
5

3
,
0

9
0
,
0

1
,
0

0
,
0
5

2
,
0

6
,
5

5
,
0

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

2
2
0

1
1
0

1
5

6
5

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l

2
2
0

1
1
0

1
2

7
0

A
l

F
e

S

S
b

S
i

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
2
5

0
,
0
8

0
,
2
5

0
,
0
1

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
2
5

0
,
1
0

0
,
2
5

0
,
0
1

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

2
4
0

1
1
0

1
2

7
0

T
u
r
n
a
r
e

c
o
n
t
i
n
u
-
G
C

2
4
0

1
1
0

1
2

7
0

1
)

I
n
c
l
u
s
i
v

n
i
c
h
e
l

3
4
8

T
a
b
e
l
u
l

2
7
.

C
u
S
n
5
P
b
9
-
B

(
C
B
4
9
4
K
)

i

C
u
S
n
5
P
b
9
-
C

(
C
C
4
9
4
K
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

C
u
1
)

N
i

P

P
b

S
n

Z
n

8
0
,
0

-

-

8
,
2

4
,
2

-

8
6
,
5

2
,
0

0
,
1
0

1
0
,
0

6
,
0

2
,
0

8
0
,
0

-

-

8
,
0

4
,
0

-

8
7
,
0

2
,
0

0
,
1
0

1
0
,
0

6
,
0

2
,
0

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

1
6
0

6
0

7

5
5

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l

2
0
0

8
0

5

6
0

A
l

F
e

M
n

S

S
b

S
i

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
2
0

0
,
2
0

0
,
0
8

0
,
5
0

0
,
0
1

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
2
5

0
,
2
0

0
,
1
0

0
,
5
0

0
,
0
1

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

2
0
0

9
0

6

6
0

T
u
r
n
a
r
e

c
o
n
t
i
n
u
-
G
C

2
0
0

1
0
0

9

6
0

1
)

I
n
c
l
u
s
i
v

n
i
c
h
e
l

T
a
b
e
l
u
l

2
8
.

C
u
S
n
1
0
P
b
1
0
-
B

(
C
B
4
9
5
K
)

i

C
u
S
n
1
0
P
b
1
0
-
C

(
C
C
4
9
5
K
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

C
u
1
)

N
i

P

P
b

S
n

Z
n

7
8
,
0

-

-

8
,
2

9
,
2

-

8
1
,
5

2
,
0

0
,
1
0

1
0
,
5

1
1
,
0

2
,
0

7
8
,
0

-

-

8
,
0

9
,
0

-

8
2
,
0

2
,
0

0
,
1
0

1
1
,
0

1
1
,
0

2
,
0

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

1
8
0

8
0

8

6
0

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l

2
2
0

1
1
0

3

6
5

A
l

F
e

M
n

S

S
b

S
i

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
2
0

0
,
2
0

0
,
0
8

0
,
5
0

0
,
0
1

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
2
5

0
,
2
0

0
,
1
0

0
,
5
0

0
,
0
1

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

2
2
0

1
1
0

6

7
0

T
u
r
n
a
r
e

c
o
n
t
i
n
u
-
G
C

2
2
0

1
1
0

8

7
0

1
)

I
n
c
l
u
s
i
v

n
i
c
h
e
l

3
4
9

T
a
b
e
l
u
l

2
9
.

C
u
S
n
7
P
b
1
5
-
B

(
C
B
4
9
6
K
)

i

C
u
S
n
7
P
b
1
5
-
C

(
C
C
4
9
6
K
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

C
u
1
)

N
i

P

P
b

S
n

Z
n

7
4
,
0

0
,
5

-

1
3
,
2

6
,
2

-

7
9
,
5

2
,
5

0
,
1
0

1
7
,
0

8
,
0

2
,
0

7
4
,
0

0
,
5

-

1
3
,
0

6
,
0

-

8
0
,
0

2
,
0

0
,
1
0

1
7
,
0

8
,
0

2
,
0

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

1
7
0

8
0

8

6
0

A
l

F
e

M
n

S

S
b

S
i

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
2
0

0
,
2
0

0
,
0
8

0
,
5
0

0
,
0
1

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
2
5

0
,
2
0

0
,
1
0

0
,
5
0

0
,
0
1

T
u
r
n
a
r
e

c
o
n
t
i
n
u
-
G
C

2
0
0

9
0

8

6
5

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

2
0
0

9
0

7

6
5

1
)

I
n
c
l
u
s
i
v

n
i
c
h
e
l

T
a
b
e
l
u
l

3
0
.

C
u
S
n
5
P
b
2
0
-
B

(
C
B
4
9
7
K
)

i

C
u
S
n
5
P
b
2
0
-
C

(
C
C
4
9
7
K
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

C
u
1
)

N
i

P

P
b

S
n

Z
n

7
0
,
0

0
,
5

-

1
9
,
0

4
,
2

-

7
7
,
5

2
,
5

0
,
1
0

2
3
,
0

6
,
0

2
,
0

7
0
,
0

0
,
5

-

1
8
,
0

4
,
0

-

7
8
,
0

2
,
5

0
,
1
0

2
3
,
0

6
,
0

2
,
0

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

1
5
0

7
0

5

4
5

A
l

F
e

M
n

S

S
b

S
i

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
2
0

0
,
2
0

0
,
0
8

0
,
7
5

0
,
0
1

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
2
5

0
,
2
0

0
,
1
0

0
,
5
0

0
,
0
1

T
u
r
n
a
r
e

c
o
n
t
i
n
u
-
G
C

1
8
0

9
0

7

5
0

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

1
7
0

8
0

6

5
0

1
)

I
n
c
l
u
s
i
v

n
i
c
h
e
l

3
5
0

e
)

T
a
b
e
l
e
l
e

3
1

i

3
5

A
l
i
a
j
e

c
u
p
r
u
-
a
l
u
m
i
n
i
u

T
a
b
e
l
u
l

3
1
.

C
u
A
l
9
-
B

(
C
B
3
3
0
G
)

i

C
u
A
l
9
-
C

(
C
C
3
3
0
G
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

A
l

C
u
1
)

F
e

M
n

N
i

8
,
2

8
8
,
0

-

-

-

1
0
,
5

9
1
,
5

1
,
0

0
,
5
0

0
,
1

8
,
0

8
8
,
0

-

-

-

1
0
,
0

9
2
,

1
,
2

0
,
5
0

0
,
1

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l
-
G
M

5
0
0

1
8
0

2
0

1
0
0

P
b

S
i

S
n

Z
n

-

-

-

-

0
,
2
5

0
,
1
5

0
,
2
5

0
,
4
0

-

-

-

-

0
,
3
0

0
,
2
0

0
,
3
0

0
,
5
0

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

4
5
0

1
6
0

1
5

1
0

1
)

I
n
c
l
u
s
i
v

n
i
c
h
e
l

T
a
b
e
l
u
l

3
2
.

C
u
A
l
1
0
F
e
2
-
B

(
C
B
3
3
1
G
)

i

C
u
A
l
1
0
F
e
2
-
C

(
C
C
3
3
1
G
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

A
l

C
u

F
e

M
n

N
i

8
,
7

8
3
,
0

1
,
5

-

-

1
0
,
5

8
9
,
0

3
,
3

1
,
0

1
,
5

8
,
5

8
3
,
0

1
,
5

-

-

1
0
,
5

8
9
,
5

3
,
5

1
,
0

1
,
5

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

5
0
0

1
8
0

1
8

1
0
0

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l
-
G
M

6
0
0

2
5
0

2
0

1
3
0

M
g

P
b

S
i

S
n

Z
n

-

-

-

-

-

0
,
0
5

0
,
0
3

0
,
1
5

0
,
2
0

0
,
5
0

-

-

-

-

-

0
,
0
5

0
,
1
0
1
)

0
,
2
0

0
,
2
0

0
,
5
0

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

5
5
0

2
0
0

1
8

1
3
0

T
u
r
n
a
r
e

c
o
n
t
i
n
u
-
G
C

5
5
0

2
0
0

1
5

1
3
0

1
)

P
e
n
t
r
u

p
i
e
s
e
l
e

t
u
r
n
a
t
e

c
a
r
e

s
e

s
u
d
e
a
z
,

c
o
n
i
n
u
t
u
l

d
e

p
l
u
m
b

t
r
e
b
u
i
e

s

f
i
e

d
e

m
a
x
i
m
u
m

0
,
0
3
%
.

3
5
1

T
a
b
e
l
u
l

3
3
.

C
u
A
l
1
0
N
i
3
F
e
2
-
B

(
C
B
3
3
2
G
)

i

C
u
A
l
1
0
N
i
3
F
e
2
-
C

(
C
C
3
3
2
G
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

A
l
1
)

C
u

F
e

M
n

N
i
1
)

8
,
7

8
0
,
0

1
,
0

-

1
,
5

1
0
,
5

8
5
,
5

2
,
8

2
,
0

4
,
0

8
,
5

8
0
,
0

1
,
0

-

1
,
5

1
0
,
5

8
6
,
0

3
,
0

2
,
0

4
,
0

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

5
0
0

1
8
0

1
8

1
0
0

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l
-
G
M

6
0
0

2
5
0

2
0

1
3
0

M
g

P
b

S
i

S
n

Z
n

-

-

-

-

-

0
,
0
5

0
,
0
3

0
,
1
5

0
,
2
0

0
,
5
0

-

-

-

-

-

0
,
0
5

0
,
1
0
2
)

0
,
2
0

0
,
2
0

0
,
5
0

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

5
5
0

2
2
0

2
0

1
2
0

T
u
r
n
a
r
e

c
o
n
t
i
n
u
-
G
C

5
5
0

2
2
0

2
0

1
2
0

1
)

P
e
n
t
r
u

p
i
e
s
e
l
e

t
u
r
n
a
t
e
,

d
e
s
t
i
n
a
t
e

a
p
l
i
c
a
i
i
l
o
r

m
a
r
i
n
e
,

c
o
n
i
n
u
t
u
l

d
e

a
l
u
m
i
n
i
u

t
r
e
b
u
i
e

s

f
i
e
:

A
l

%

<
(
8
,
2

+

0
,
5

N
i
%
)
.

2
)

P
e
n
t
r
u

p
i
e
s
e
l
e

t
u
r
n
a
t
e

c
a
r
e

s
e

s
u
d
e
a
z
,

c
o
n
i
n
u
t
u
l

d
e

p
l
u
m
b

t
r
e
b
u
i
e

s

f
i
e

d
e

m
a
x
i
m
u
m

0
,
0
3
%
.

T
a
b
e
l
u
l

3
4
.

C
u
A
l
1
0
F
e
5
N
i
5
-
B

(
C
B
3
3
3
G
)

i

C
u
A
l
1
0
F
e
5
N
i
5
-
C

(
C
C
3
3
3
G
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

A
l

C
u

F
e
1
)

M
n

N
i
1
)

8
,
8

7
6
,
0

4
,
0

-

4
,
0

1
0
,
0

8
2
,
5

5
,
3

2
,
5

5
,
5

8
,
5

7
6
,
0

4
,
0

-

4
.
0

1
0
,
5

8
3
,
0

5
,
5

3
,
0

6
,
0

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

6
0
0

2
5
0

1
3

1
4
0

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l
-
G
M

6
5
0

2
8
0

7

1
5
0

B
i

C
r

M
g

P
b

S
i

S
n

Z
n

-

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
0
5

0
,
0
5

0
,
0
3

0
,
1
0

0
,
1
0

0
,
4
0

-

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
0
5

0
,
0
5

0
,
0
3

0
,
1
0

0
,
1
0

0
,
5
0

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

6
5
0

2
8
0

1
3

1
5
0

T
u
r
n
a
r
e

c
o
n
t
i
n
u
-
G
C

6
5
0

2
8
0

1
3

1
5
0

1
)

P
e
n
t
r
u

p
i
e
s
e
l
e

t
u
r
n
a
t
e

n

c
o
c
h
i
l
,

c
o
n
i
n
u
t
u
l

d
e

f
i
e
r

t
r
e
b
u
i
e

s

f
i
e

m
i
n
i
m
u
m

3
,
0
%

i

c
o
n
i
n
u
t
u
l

d
e

n
i
c
h
e
l

m
i
n
i
m
u
m

3
,
7
0
%
.

3
5
2

T
a
b
e
l
u
l

3
5
.

C
u
A
l
1
1
F
e
6
N
i
6
-
B

(
C
B
3
3
4
G
)

i

C
u
A
l
1
1
F
e
6
N
i
6
-
C

(
C
C
3
3
4
G
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

A
l

C
u

F
e
1
)

M
n

N
i

1
0
,
3

7
2
,
0

4
,
2

-

4
,
3

1
2
,
0

7
7
,
0

7
,
0

2
,
5

7
,
5

1
0
,
0

7
2
,
0

4
,
0

-

4
,
0

1
2
,
0

7
8
,
0

7
,
0

2
,
5

7
,
5

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

6
8
0

3
2
0

5

1
7
0

T
u
r
n
a
r
e

n

c
o
c
h
i
l
1
)
-
G
M

7
5
0

3
8
0

5

1
8
5

M
g

P
b

S
i

S
n

Z
n

-

-

-

-

-

0
,
0
5

0
,
0
4

0
,
1
0

0
,
2
0

0
,
4
0

-

-

-

-

-

0
,
0
5

0
,
0
5

0
,
1
0

0
,
2
0

0
,
5
0

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

7
5
0

3
8
0

5

1
8
5

1
)

P
e
n
t
r
u

p
i
e
s
e
l
e

t
u
r
n
a
t
e

n

c
o
c
h
i
l
,

c
o
n
i
n
u
t
u
l

d
e

f
i
e
r

t
r
e
b
u
i
e

s

f
i
e

m
i
n
i
m
u
m

3
,
0
%
.

f
)

T
a
b
e
l
u
l

3
6
.

A
l
i
a
j

c
u
p
r
u
-
m
a
n
g
a
n
-
a
l
u
m
i
n
i
u

T
a
b
e
l
u
l

3
6

C
u
M
n
1
1
A
l
8
F
e
3
N
i
3
-
C

(
C
C
2
1
2
E
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

A
l

C
u

F
e

M
n

N
i

A

s
e

v
e
d
e
a

n
o
t
a

7
,
0

6
8
,
0

2
,
0

8
,
0

1
,
5

9
,
0

7
7
,
0

4
,
0

1
5
,
0

4
,
5

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

6
3
0

2
7
5

1
8

1
5
0

M
g

P
b

S
i

S
n

Z
n

A

s
e

v
e
d
e
a

n
o
t
a

-

-

-

-

-

0
,
0
5

0
,
0
5

0
,
1

0
,
5

1
,
0

N
O
T

C
a
r
a
c
t
e
r
i
s
t
i
c
i
l
e

l
i
n
g
o
u
r
i
l
o
r

d
e
s
t
i
n
a
t
e

p
r
o
d
u
c
e
r
i
i

d
e

p
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

d
i
n

C
u
M
n
1
1
A
l
8
F
e
3
N
i
3
-
C

(
C
C
2
1
2
E
)

n
u

s
u
n
t

i
n
d
i
c
a
t
e

n

p
r
e
z
e
n
t
u
l

s
t
a
n
d
a
r
d
.

L
i
m
i
t
e
l
e

d
e

c
o
m
p
o
z
i
i
e

s
u
n
t

l
a

a
l
e
g
e
r
e
a

c
u
m
p
t
o
r
u
l
u
i

i

s
e

s
t
a
b
i
l
e
s
c

p
r
i
n

c
e
r
e
r
e
a

d
e

o
f
e
r
t
i

p
r
i
n

c
o
m
a
n
d

[
a

s
e

v
e
d
.

3
5
3

g
)

T
a
b
e
l
e
l
e

3
7

p

l
a

4
0

A
l
i
a
j
e

c
u
p
r
u
-
n
i
c
h
e
l

T
a
b
e
l
u
l

3
7
.

C
u
N
i
1
0
F
e
1
M
n
1
-
B

(
C
B
3
8
0
H
)

i

C
u
N
i
1
0
F
e
1
M
n
1
-
C

(
C
C
3
8
0
H
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

C
u

F
e

M
n

N
i

S
i

8
4
,
5

1
,
2

1
,
2

9
,
2

-

-

1
,
8

1
,
5

1
1
,
0

0
,
1
0

8
4
,
5

1
,
0

1
,
0

9
,
0

-

-

1
,
8

1
,
5

1
1
,
0

0
,
1
0

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

2
8
0

1
2
0

2
0

7
0

A
l

C

N
b

P
b

Z
n

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
1
0

1
,
0
0

0
,
0
3

0
,
5
0

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
1
0

1
,
0
0

0
,
0
3

0
,
5
0

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

2
8
0

1
0
0

2
5

7
0

T
u
r
n
a
r
e

c
o
n
t
i
n
u
-
G
C

2
8
0

1
0
0

2
5

7
0

T
a
b
e
l
u
l

3
8
.

C
u
N
i
3
0
F
e
1
M
n
1
-
B

(
C
B
3
8
1
H
)

i

C
u
N
i
3
0
F
e
1
M
n
1
-
C

(
C
C
3
8
1
H
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

C
u

F
e

M
n

N
i

S
i

6
4
,
5

0
,
5

0
,
7

2
9
,
2

-

-

1
,
5

1
,
2

3
1
,
0

0
,
1
0

6
4
,
5

0
,
5

0
,
6

2
9
,
0

-

-

1
,
5

1
,
2

3
1
,
0

0
,
1
0

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

3
4
0

1
2
0

1
8

8
0

A
l

C

P

P
b

S

Z
n

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
0
2

0
,
0
1

0
,
0
3

0
,
0
1

0
,
5
0

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
0
3

0
,
0
1

0
,
0
3

0
,
0
1

0
,
5
0

T
u
r
n
a
r
e

c
e
n
t
r
i
f
u
g
a
l
-
G
Z

3
4
0

1
2
0

1
8

8
0

3
5
4

T
a
b
e
l
u
l

3
9
.

C
u
N
i
3
0
C
r
2
F
e
M
n
S
i
-
C

(
C
C
3
8
2
H
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

C
r

C
u

F
e

M
n

N
i

S
i

T
i

Z
r

A

s
e

v
e
d
e
a

n
o
t
a

1
,
5

r
e
s
t

0
,
5

0
,
5

2
9
,
0

0
,
1
5

-

-

2
,
0

r
e
s
t

1
,
0

1
,
0

3
2
,
0

0
,
5
0

0
,
2
5

0
,
1
5

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

4
4
0

2
5
0

1
8

1
1
5

A
l

B

B
i

C

M
g

P

P
b

S

S
e

T
e

Z
n

A

s
e

v
e
d
e
a

n
o
t
a

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
0
1

0
,
0
0
2

0
,
0
3

0
,
0
1

0
,
0
1

0
,
0
0
5

0
,
0
1

0
,
0
0
5

0
,
0
0
5

0
,
2

N
O
T

C
a
r
a
c
t
e
r
i
s
t
i
c
i
l
e

l
i
n
g
o
u
r
i
l
o
r

d
e
s
t
i
n
a
t
e

p
r
o
d
u
c
e
r
i
i

d
e

p
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

d
i
n

C
u
N
i
3
0
C
r
2
F
e
M
n
S
i
-
C

(
C
C
3
8
2
H
)

n
u

s
u
n
t

i
n
d
i
c
a
t
e

n

p
r
e
z
e
n
t
u
l

s
t
a
n
d
a
r
d
.

L
i
m
i
t
e
l
e

d
e

c
o
m
p
o
z
i
i
e

s
u
n
t

l
a

a
l
e
g
e
r
e
a

c
u
m
p
t
o
r
u
l
u
i

i

s
e

s
t
a
b
i
l
e
s
c

p
r
i
n

c
e
r
e
r
e
a

d
e

o
f
e
r
t
i

p
r
i
n

c
o
m
a
n
d
.

T
a
b
e
l
u
l

4
0
.

C
u
N
i
3
0
F
e
1
M
n
1
N
b
S
i
-
C

(
C
C
3
8
3
H
)

C
o
m
p
o
z
i
i
e
,

%

(
m
/
m
)

P
r
o
c
e
d
e
u

d
e

t
u
r
n
a
r
e

i

s
i
m
b
o
l
i
z
a
r
e

R
e
z
i
s
t
e
n

l
a

t
r
a
c
i
u
n
e

R
m
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

L
i
m
i
t

d
e

c
u
r
g
e
r
e

R
p
0
,
2
,

N
/
m
m
2

m
i
n
.

A
l
u
n
g
i
r
e

A
,

%

m
i
n

D
u
r
i
t
a
t
e

B
r
i
n
e
l
l

H
B
,

m
i
n
.

E
l
e
m
e
n
t

L
i
n
g
o
u
r
i

P
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

m
i
n
.

m
a
x
.

m
i
n
.

m
a
x
.

C
u

F
e

M
n

N
b

N
i

S
i

A

s
e

v
e
d
e
a

n
o
t
a

r
e
s
t

0
,
5

0
,
6

0
,
5

2
9
,
0

0
,
3

r
e
s
t

1
,
5

1
,
2

1
,
0

3
1
,
0

0
,
7

T
u
r
n
a
r
e

n

a
m
e
s
t
e
c

d
e

f
o
r
m
a
r
e
-
G
S

4
4
0

2
3
0

1
8

1
1
5

A
l

B

B
i

C

C
d

M
g

P

P
b

S

S
e

T
e

Z
n

A

s
e

v
e
d
e
a

n
o
t
a

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

0
,
0
1

0
,
0
1

0
,
0
1

0
,
0
3

0
,
0
2

0
,
0
1

0
,
0
1

0
,
0
1

0
,
0
1

0
,
0
1

0
,
0
1

0
,
5
0

N
O
T

C
a
r
a
c
t
e
r
i
s
t
i
c
i
l
e

l
i
n
g
o
u
r
i
l
o
r

d
e
s
t
i
n
a
t
e

p
r
o
d
u
c
e
r
i
i

d
e

p
i
e
s
e

t
u
r
n
a
t
e

d
i
n

C
u
N
i
3
0
F
e
1
M
n
1
N
b
S
i
-
C

(
C
C
3
8
3
H
)

n
u

s
u
n
t

i
n
d
i
c
a
t
e

n

p
r
e
z
e
n
t
u
l

s
t
a
n
d
a
r
d
.

L
i
m
i
t
e
l
e

d
e

c
o
m
p
o
z
i
i
e

s
u
n
t

l
a

a
l
e
g
e
r
e
a

c
u
m
p
t
o
r
u
l
u
i

i

s
e

s
t
a
b
i
l
e
s
c

p
r
i
n

c
e
r
e
r
e
a

d
e

o
f
e
r
t
i

p
r
i
n

c
o
m
a
n
d

355

Anexa 5. Reactivi metalografici pentru cupru i aliajele de cupru
Metalul(aliajul)
Reactivi specifici pentru evidenierea:
Macrostructurii Microstructurii Incluziunilor sau alte aspecte
Cupru
- NHO
3
- 10g (NH
4
)
2
S
2
O
8
+ 100ml H
2
O
- 30ml HCl + 5g FeCl
3
+ 100ml H
2
O
- 25ml HCl+8g FeCl
3
+ 100 ml alcool etilic
- soluie saturat de FeCl
3
- 100mlsoluie H
2
O
2
3% +5 ml H
2
SO
4

- 5g FeCl
3
+30ml HCl+100ml H
2
O
- NH
4
OH
- 60g KMnO
4
+20 ml NH
3
- 3g AgNO
3
+10ml H
2
O
- 50ml NHO
3
+50ml H
2
O
La atac cu NH
4
OH, oxidul Cu
2
O se
negretei se dizolv parial iar Cu
2
S
nu se atac
Aliaje de cupru
- NHO
3
67%
- 5g FeCl
3
+30ml HCl +100ml H
2
O pentru
alame, bronzuri cu aluminiu, bronzuri cu
staniu, monel i aliaje speciale
- 11g (NH
2
)S
2
O
8
+ 100ml H
2
O pentru
alame,bronzuri cu aluminiu, aliaje Cu-Ni.
Se pot utiliza de asemenea i reactivii de la
cupru
a) pentru aliajele Cu-Zn:
- 0,3g FeCl
3
+2,4ml HCl+100ml H
2
O
- 100ml NH
4
OH+40ml H
2
O
2

b) pentru aliajele Cu-Sn:
- 100g (NH
4
)
2
S
2
O
8
+5...20ml H
2
O
2
+70...85ml H
2
O
c) pentru aliaje Cu-Al:
- 67g H
2
CrO
4
+167ml HNO
3
+100ml H
2
O
- 43ml NHO
3
+100ml H
2
O
- 6,6ml HF+13ml HNO
3
+100ml H
2
O
d) pentru aliajele Cu-Be:
- 25g (NH
4
)
2
S
2
O
8
+10ml H
2
O
e) pentru aliajele Cu-Ag:
- 10g KCN +100ml H
2
O
- soluie saturat Cu(NO
3
)
2
+ 400ml alcool etilic +
100ml H
2

- 19g (NH
4
)
2
S
2
O
8
+ 7,5ml NH
4
OH + 100ml H
2
O
f) pentru aliajele Cu-Si-Fe:
- 100ml NH
4
OH + 40ml H
2
O
2
+ 100ml H
2
O
10...15ml HcrO + 1...3picturi HCl + 85...90ml H
2
O
Pentru evidenierea substructurii:
- 90ml soluie NH
4
OH 50% +10g
(NH
4
)
2
S
2
O
8

- 90ml H
2
SO
4
30%
- 5,5ml HNO
3
+ 100ml alcool etilic
356

Anexa 6. Reactivi metalografici pentru nichel i aliajele de nichel
Metalul(aliajul)
Nichel
- HCl concentrat sau HCl 10%
- 8g FeCl
3
+ 25 ml HCl + 100ml H
2
O
- 10g FeCl
3
+20ml HCl +20...30ml H
2
O
- 40ml glicerin + 20ml NHO
3
+60ml HCl
- 2ml HCl+100ml alcool etilic
- 18ml H
2
O
2
+34ml H
2
SO
4
+ 100ml H
2
O
- HCl concentrat sau HCl 10%
- 8g FeCl
3
+ 25 ml HCl + 100ml H
2
O
- 10g FeCl
3
+20ml HCl +20...30ml H
2
O
- 40ml glicerin + 20ml NHO
3
+60ml HCl
- 2ml HCl+100ml alcool etilic
- 18ml H
2
O
2
+34ml H
2
SO
4
+ 100ml H
2
O
Substructura se evideniaz cu:
- 8g FeCl
3
+ 25 ml HCl +
100ml H
2
O
- 90ml NH
4
OH + 10g
(NH
4
)
2
S
2
O
8
Aliaje de nichel
- HNO
3
, 30%
- 50ml HCl + 2g CuSO
4
+ 50ml alcool
etilic +50ml H
2
O pentru aliaje Ni- Cr -
Fe
- ap regal HCl/HNO
3
=3/1, n special
pentru aliaje Ni-Cr, Ni-Cr-Fe
a) pentru aliajele Ni-Cu:
- 106ml acid acetic + 382ml HNO
3
+ 100ml H
2
O
- 8ml acid acetic 36% + 12ml HNO
3

- 12,5g CuNH
4
Cl
2
+ 12,5ml NH
4
OH + 100ml H
2
O
- 20...40ml HNO
3
+ 30...40ml aceton + 30...40ml acid acetic75%
b) pentru aliajele Ni-Cr:
- 11g NaOH sau 10g Na
2
S
2
O
8
+ 100ml H
2
o
- 11ml HCl + 100ml H
2
O
- 11g NaCN + 100ml H
2
O
- 10ml HF + 6ml HCl + 100ml alcool etilic
c) pentru aliajele Ni-Zn:
- HNO
3
concentrat
d) pentru aliaje Ni-Cu-Zn:
- 5,2g KCN+ cteva picturi de H
2
N
2
+ 10ml H
2
O
- 15ml H
2
O
2
+ 58ml NH
4
OH
e) pentru aliajele Ni-Cu-Fe:
- 20ml HNO
3
+ 100ml HCl
f) pentru aliajele tip nimonic Ni(Co)-Cr-Ti-Al:
3
+ 25ml HCl
- 9ml glicerin + 3...8ml acid acetic
- 50ml soluie saturat CuSO
4
+ 100ml HCl
Substructura se evideniaz cu
aceiai reactivi utilizai pentru
nichel
357

Anexa7. Reactivi metalografici pentru plumb i aliajele de plumb
Metalul(aliajul)
Macrostructurii Microstructurii
Incluziunilor sau alte
aspecte
Plumb
- 15g (NH
4
)
2
MoO
4
+ 100ml H
2
O
- 139ml HNO
3
+ 100ml H
2
O
3
+ 100ml glicerin
- 25ml HNO
3
+ 100ml H
2
O
- 42g MoO
3
+ 29ml HNO
3
+ 100ml H
2
O
- 10ml H
2
O
2
30% + 30 ml acid acetic
- 11ml HNO
3
+ 100ml H
2
O
3
+ 100ml glicerin
- 10ml H
2
O
2
9% + 30ml acid acetic
- 5,5ml HNO
3
- 15g (NH
4
)
2
Cr
2
O
4
+ 100ml HNO
3
+ 100ml H
2
O

Aliaje de
plumb
- 15g (NH
4
)
2
MoO
4
+ 100ml H
2
O
- 139ml HNO
3
+ 100ml H
2
O
3
+ 100ml glicerin
- 25ml HNO
3
+ 100ml H
2
O
a) pentru toate aliajele:
- 2ml HNO
3
+ 100ml H
2
O
- 10ml H
2
O
2
+ 30ml acid acetic
- 10g FeCl
3
+ 30ml HCl + 100ml H
2
O
b) pentru aliajele Pb-Ca i Pb-Na
- 10ml H
2
O
2
9% + 30ml acid acetic
c) pentru aliajele Pb-Sn i Pb-Cd
3
+ 100ml glicerin
- soluie NaOH
d) pentru aliajele Pb-Sb-Sn
- 1ml HCl + 100ml H
2
O
- 5...10g AgNO
3
+ 90...95ml H
2
O
- 1ml HNO
3
- 100g (NH
4
)
2
S
2
O
8
+ 100ml H
2
O

358

Anexa 8. Reactivi metalografici pentru staniu i aliajele de staniu
Metalul(aliajul)
aspecte
Staniu - HCl concentrat
- 1...5ml HCl + 95...98ml H
2
O
- 0,1g KCl + 100ml HCl
- 10g (NH
4
)
2
S
2
O
8
+ 100ml H
2
O
- 6,6g FeCl
2
+ 1,6ml HCl + 198ml alcool etilic + 100ml H
2
O
3
+ 5ml glicerin

Aliaje de staniu
- soluie HNO
3
20% n ap sau alcool
etilic
- HNO
3
25% n ap
- polipentasulfur de amoniu ( se
obine prin barbotarea H
2
S n soluie
10% NH
4
OH care conine cteva
cristale de sulf). Durata atacului:
20...30 min.
a) pentru aliajele Sn-Pb
- 100ml acid acetic 50% + 1 pictur H
2
O
2

- 6ml HNO
3
+ 12ml HCl + 100ml alcool etilic
- 5,5ml HNO
3
+ 100ml H
2
O
b) pentru aliajele Sn-Cu
3
+ 100ml glicerin
c) pentru aliajele Sn-Cd
- 0,2g KCl + 100ml HCl + 100ml H
2
O
d) pentru aliajele Sn-Sb
- 0,1g FeCl
3
- 11g FeCl
3
+ 100ml H
2
O
e) pentru aliajele Sn-Bi
- 5,5ml HNO
3
f) pentru aliajele Sn-Sb-Cu
- 10g (NH
4
)
2
S
2
O
8
+ 100ml H
2
O
- 10,5g FeCl
3
+ 2,5ml HCl + 100ml H
2
O
- 2ml HNO
3
+ 100ml H
2
O
- soluie de tiosulfat de sodiu

359

Anexa 9. Reactivi metalografici pentru zinc i aliajele de zinc
Metalul(aliajul)
Zinc
- HCl
- HNO
3

- 20g H
2
CrO
4
+ 1,5ml Na
2
SO
4
+ 100ml
H2O
- 0,5g KclO
3
+ 100ml HCl
- HNO
3
n ap sau alcool etilic (0,5;1 i 10% HNO
3

- 0,75g Na
2
SO
4
+ 10ml H
2
CrO
4
+ 100ml H
2
O
- 11ml H
2
CrO
4
+ 100ml H
2
O
Substructura se pune n eviden cu:
H
2
SO
4
10% + 1...2 cristale anhidrid
cromic n 100ml H
2
O
Aliaje de zinc
- 5ml HNO
3
- 5ml HCl + 100ml alcool etilic
a) pentru zincul microaliat
- 40ml Cu(NO
3
)
2
saturat la rece + 50g KCN + 5ml acid
citric + 100ml H
2
O
- 6g H
2
CrO
4
+ 94ml HNO
3

b) pentru aliaje Zn-Cu
- KOH saturat
- 20g H
2
CrO
4
+ 100ml H
2
O
- 3g KCN, cteva picturi H
2
O
2
+ 100ml H
2
O
c) pentru aliaje Zn-Cu-Al
- 1,5g Na
2
SO
4
+ 2g NaF + 20g CrO
3
+ 100ml H
2
O
- 20ml H
2
SO
4
+ 12ml sol. saturat NaCl + 6g K
2
Cr
2
O
7

+ 30ml H
2
O
- 0,4g Na
2
SO
4
+ 5g CrO
3
+ 100ml H
2
O

360

Anexa 10. Reactivi metalografici pentru aluminiu i aliajele de aluminiu
Metalul(aliajul)
aspecte
1 2 3 4
Aluminiu
- 11ml HF 30% + 100ml H2O
- 12,5ml HF + 25ml HNO3 + 50ml HCl + 12,5ml H2O
- 12,5ml HF + 12,5ml H2SO4 + 100ml H2O
- 11g FeCl3 + 100ml H2O
- 1ml HNO3 + 2ml HCl
- 11,7ml H3PO4 + 6ml HF + 100mlH2O
- 11g NaOH + 100ml H2O
10ml H2CrO4 + sol. Na2SO4 ,16% + 50ml HCl + 100ml H2O
a) pentru punerea n eviden a limitelor de gruni
- 1...10ml HCl + 90...99ml alcool etilic
- 0,5ml HF 40% + 100ml H2O
- 0,2ml HF + 0,9ml HNO3 + 2,6ml HCl + 100ml H2O
b) pentru atacul suprafeei grunilor
- 10...20ml HF + 10ml NHO3 + 30ml glicerin
- 10ml H2SO4 + 10ml HF
Pentru evidenierea
substructurii:
- soluie diluat de HF
Aliaje de
aluminiu
Se pot utiliza reactivii de la aluminiu sau:
- 15...16g CuCl2 + 100ml H2O
- 10g (NH4)2S2O8 + 2ml HF, 40% + 100ml H2O
- 23ml H3PO4 + 0,6ml HF, 40% + 100ml H2O

a) pentru toate aliajele se utilizeaz:
- 0,3ml HF + 0,5ml HNO3 + 100ml H2O
- 50ml K2Cr2O7 , 10% + 0,5ml HF + 20ml HNO3 + 2ml HCl +
100ml H2O
b) pentru aliajele Al-Be, Al-Ce, Al-Ca
- 0,5ml HF, 40% + 100ml H2O
c) pentru aliajele Al-Cr
d) pentru aliajele Al-Cu
- 1,0ml HF + 26ml HNO3 + 1,6ml HCl + 100ml H2O
- 16g CuCl2 + 100ml H2O
e) pentru aliajele Al-Fe i Al-Mg
- 0,5ml HF , 40% + 100ml H2O
f) pentru aliajele Al-Mn
- 0,5ml HF , 40% + 100ml H2O
- 13ml HF, 40% + 2ml HNO3 + 6ml HCl + 100ml H2O
g) pentru aliajele Al-Ni
Pentru evidenierea
fazelor intermetalice se
utilizeaz:
- 33,3ml HNO3 + 100ml
H2O
- 10g K4[Fe(CN)6] +
100ml H2O
- 25ml H2SO4 + 100ml
H2O
- 10ml H3PO4 + 100ml
H2O
361

- 0,5ml HF, 40% + 100ml H2O
- soluie saturat de KOH
h) pentru aliajele Al-Si
- 65ml HNO3 + 35ml HCl + 100ml alcool metilic( pentru aliajele
cu coninut mic de siliciu)
- soluie saturat de KOH
- 0,5ml HF, 40% + 100ml H2O
i) pentru aliajele Al-Ti i Al-V)
- 0,5ml HF , 40% + 100ml H2O
j) pentru aliajele Al-Zn
- 15...16g CuCl2 + 100ml H2O
- 0,3ml HF + 0,5ml HNO3 + 100ml H2O
k) pentru aliajele Al-Cr-Mg
l) pentru aliajele Al-Cu-Fe
m) pentru aliajele Al-Cu-Mg
- 33,3ml HNO3 + 100ml H2O
- 25ml H2SO4 + 100ml H2O
n) pentru aliajele Al-Cu-Mn
- 10...20ml HF + 10ml HNO3 + 30ml glicerin
- 0,5ml HF, 40% + 100ml H2O
o) pentru aliajele Al-Cu-Ni
- 0,5ml HF, 40% + 100ml H2O
p) pentru aliajele Al-Fe-Mn
- 0,5mlHF + 2,5ml HNO3 + 1,5ml HCl + 100ml H2O
- 25ml H2SO4 + 100ml H2O
r) pentru aliajele Al-Mg-Zn
- 0,5ml HF, 40% + 100ml H2O
- 65ml HNO3 + 35ml HCl + 100ml alcool etilic
s) pentru aliajele Al-Mg-Si
- 0,5mlHF + 2,5ml HNO3 + 1,5ml HCl + 100ml H2O
- 10g Na2CO3 + 100ml H2O
362

Anexa 11. Reactivi metalografici pentru magneziu i aliajele de magneziu
Metalul(aliajul)
1 2 3 4
Magneziu
- 10ml acid acetic + 90ml H2O
- 1...2g CuNH4Cl2 + 60ml HCl + 40ml acid acetic +
100ml H2O
- 0,6ml H2SO4 + 100ml alcool etilic
- 2,2g acid acetic + 100 ml alcool etilic
- 0,5...2ml HNO3 + 98...99,5ml alcool etilic
- 0,8ml HNO3 + 1,2ml HCl + 100ml alcool etilic

Aliaje de
magneziu
- 14,1g CrO3 + 17,6ml HNO3 + 100ml H2O
- 0,6ml H2SO4 + 100mlalcool etilic
- 0,4ml acid acetic + 0,6ml HCl + 100ml H2O
- 17,6ml HNO3 + 100ml H2O
- 10g CrO3 + 100ml H2O
- 5 picturi H2SO4 + 100ml H2O
- 11g acid citric + 100ml H2O
- 0,7ml H3PO4 + 100ml alcool etilic
- 1,2ml HNO3 + 2ml HCl + 100ml alcool etilic
- 1ml HF + 5...10ml alcool etilic

Anexa 12. Reactivi metalografici pentru titan i aliajele de titan

Metalul(aliajul) Reactivi specifici pentru evidenierea microstructurii
Titan i aliaje de titan
- 16ml HNO3 + 16ml HF + 68ml glicerin
- 2ml HNO3 + 2ml HF + 96ml H2O
- 10ml HF + 90ml H2O
- 10ml H2SO4 + 90ml H2O
363

BIBLIOGRAFIE

1. Atsumi,O. - Solidification, Ed.Springer-Verlag, 1987.
2. Baum,B.A. Topituri metalice, probleme i ipoteze , Ed. Tehnic,
Bucureti, 1982.
3. Bratu,C., Sofroni,L., Nica,Gh., - Termofizica solidificrii pieselor
turnate, Editura Performantica, Iai, 1997.
4. Camui,C., Cosneanu,C. .a. - Low Frequency Vibration Influence on
Solidification of some Nonferrous Alloys, in 58
th
World Foundry
Congress, Cracow - 15/19 September, 1991.
5. Carcea,I., - Bazele elaborrii metalelor, aliajelor i superaliajelor
neferoase, Editura Performantica, Iai, 2008.
6. Carcea,I., - Materiale compozite. Fenomene la interfa, Editura
Politehnium, Iai, 2008.
7. Carcea,I., -Aliaje neferoase de turntorie, Editura Performantica, Iai,
2009
8. Carcea,I., Roman,C., Chelariu, R., -Ingineria proceselor metalurgice,
Editura Performantica, Iai, 2006.
9. Chira, I., Istrate, Gh., Procedee speciale de turnare- indrumar al
lucrrilor practice, Institutul Politehnic Bucureti, 1986.
10. Chira, I., Cernat, C., Elaborarea i turnarea aliajelor neferoase-
indrumar de laborator, Institutul Politehnic Bucureti, 1988.
11. Chira,I., Sofroni,L., Brabie,V. - Procedee speciale de turnare,
Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1980.
12. Dnil,P., Dnil,M., - Cuprul, - Editura Tehnic, Bucureti, 1982
13. Gdea,S., Petrescu,M. - Metalurgie fizic i studiul metalelor, Editura
Didactic i Pedagogic, Bucureti, vol.I-1979, vol.II1981, vol.III-
1983.
14. Gdea,S., Geru,N., Murgule,N., Oprea,F. - Manualul inginerului
metalurg, Editura Tehnic, Bucureti, 1982.
15. Gdea,S., Protopopescu,M. Aliaje neferoase, Editura Tehnic,
Bucureti, 1965.
364

16. Gladkov,M.I. .a. - Tratarea prin vibrare a aliajelor din aluminiu, n
Liteinoe Proizvodstvo, nr. 8, 1984, p.35.
17. Gorny,Z., Lech,Z. .a. Turnarea metalelor i aliajelor neferoase,
Editura Tehnic, Bucureti, 1969.
18. Ienciu,M.,Moldovan,P.,Panait,N.,Buzatu,M.,-Elaborarea i turnarea
aliajelor neferoase speciale, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti,
1985.
19. Ienciu, M., Moldovan, P., Panait, N., Buzatu, M., - Elaborarea i
turnarea aliajelor neferoase, Editura Didactic i Pedagogic,
Bucureti, 1982.
20. Ienciu, M., Moldovan, P.,s.a., Aliaje neferoase, partea I-elaborare i
turnare, Institutul Politehnic Bucureti, 1983.
21. Ienciu, M., Moldovan, P.,s.a., Aliaje neferoase, partea II-metode de
analiz, Institutul Politehnic Bucureti, 1983.
22. Inada,K. .a. - Procedeul de vibrare a aliajului n timpul solificrii,n
Referativni Journal - TOLP, 1986, nr. 7, ref. 247 (patent Japonia).
23. Kathrein,A., Moldovan,P. - Utilajul i tehnologia de elaborare i
turnare a aliajelor neferoase, Editura Didactic i Pedagogic,
Bucureti, 1980.
24. Lzrescu,I., - Aluminiul, Editura Tehnic, Bucureti, 1978.
25. Lebedev,V.M., Melnikov,A.V., Nikolaenko,V.V. Turnarea pieselor
din aliaje de aluminiu, Editura Tehnic, Bucureti, 1972.
26. Malev,M.V. - Modificarea structurii metalelor i aliajelor, Editura
Tehnic, Bucureti, 1966.
27. Moldovan,P. .a. Tratat de tiina i ingineria materialelor metalice,
vol.2, Editura AGIR, Bucureti, 2007.
28. Moldovan,P., Panait,N., Mrginean, St. Bazele tratrii topiturilor
metalice neferoase, Editura Intact, Bucureti, 1998.
29. Oprea,F. .a. - Teoria proceselor metalurgice, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1984.
30. Petrescu,Maria, .a. - Tratat de tiina i ingineria materialelor metalice,
vol.1, Editura AGIR, Bucureti, 2006.
31. Sofroni,L. - Elaborarea i turnarea aliajelor, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1975.
365

32. Sofroni, L., Cernat, C., Stnescu, I.,- Elaborarea i turnarea metalelor i
aliajelor neferoase indrumar de laborator, Institutul Politehnic
Bucureti,1973.
33. Sofroni,L., Brabie,V., Bratu,C. - Bazele teoretice ale turnrii,
Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1980.
34. ontea,S., Vldoi,M., Zaharia, N. - Metale i aliaje neferoase de
turntorie, Editura Scrisul Romnesc, Craiova, 1981.
35. tefnescu,D.M. tiina i ingineria solidificrii pieselor turnate,
Editura AGIR, Bucureti, 2007.
36. tefnescu,F. Procese fizice care au loc la vibrarea aliajelor
turnate. Efecte tehnologice. Principii de proiectare a instalaiilor de
vibrare, n Metalurgia, nr. 9. 1987.
37. tefnescu,F., Sofroni,L., Bratu,C. Dirijarea solidificrii aliajelor la
obinerea pieselor turnate de performan, Metalurgia, nr. 2. 1988.
38. tefnescu,F. .a. - Cercetri privind influena vibrrii asupra
compactitii aliajelor turnate, n Metalurgia, nr. 1., 1985, p. 36.
39. Zirbo, Gh., Drago, E., s.a., Turntorie-indrumar pentru lucrri de
laborator, Institutul Politehnic Cluj-Napoca, 1985.
40. * * * * * Catalog de produse al S.C. Bentoflux SA Satu Mare.
41. * * * * * Catalog de produse al companiei FOSECO Frana.
42. * * * * * Catalog de produse al companiei HTTNES-
ALBERTUS Romnia
43. * * * * * www. world-bureau.com (World Bureau of Metal
Statistics).

Aliaje Neferoase-Indrumar Laborator+Elabo

Enviado por

Dados do documento

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Aliaje Neferoase-Indrumar Laborator+Elabo

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

IOAN CARCEA COSTEL ROMAN

este gradientul longitudinal al presiunii statice n fluid.

= se numete tensiune superficial, iar A este

Você também pode gostar