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= .
Ejemplo 6.8: Se emplea una columna de absorcin a fin de reducir el contenido de dixido
de azufre, SO
2
, en una corriente gaseosa. El gas a limpiar entra por el fondo de la columna a
45C y 1 atm de presin, con un caudal de 10000 kgmol/h y composicin expresada como
porcentaje en volumen de 8,60% en CO
2
, 0,060% en SO
2
y el resto en nitrgeno. El lquido
absorbente est formado por una suspensin acuosa de carbonato de calcio (22 g de CaCO
3
en 1000 g de H
2
O, cuya densidad es g/mL 014 , 1 = ) que se introduce por la parte superior
de la columna. Determinar el caudal de suspensin de carbonato de calcio necesario para
que la concentracin de SO
2
en el gas de salida (gas limpio) sea inferior a 0,000025%v,
sabiendo que la capacidad de arrastre de esta suspensin es de 0,58 g de SO
2
por litro de la
misma.
Solucin: Vamos a asumir una base de tiempo de una (01) hora. En primer lugar, hay que
convertir los moles de gas que entran en su volumen equivalente, a fin de poder calcular los
respectivos porcentajes de cada uno de los componentes del mismo. Utilizando la ecuacin
de los gases ideales, donde R=0,082 atm.L.mol
-1
.K
-1
, se tiene que el volumen de gas rico es:
L 10 59243 , 2
atm 1
273,15) (45 0,082 mol/kmol) 1000 kmol 10000 (
8
0
=
+
=
=
P
T R n
V .
Ahora se calcula la composicin del gas, a partir de los porcentajes en volumen:
L 10 2,22949 L 10 59243 , 2
% 100
% 60 , 8
7 8
CO 0,
2
= = V ,
L 10 55546 , 1 L 10 56783 , 2
% 100
% 060 , 0
5 8
SO 0,
2
= = V ,
L 10 36793 , 2 L 10 56783 , 2
% 100
)% 060 , 0 60 , 8 100 (
8 8
N 0,
2
=
= V .
El gas tratado deber contener 0,000025%v o menos de SO
2
. Esto significa que a la
salida debe haber, en volumen, una cantidad de SO
2
igual a:
L 10 88865 , 3 L 10 55546 , 1
% 100
% 000025 , 0
2 5
= .
Por lo tanto, el lquido absorbente debe extraer, por hora, la siguiente cantidad de
contaminante:
243
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero
L 10 1 1,55545961 L 10 55546 , 1
% 100
)% 000025 , 0 100 (
5 5
extraido SO
2
=
= V .
Es preciso obtener la masa de dixido de azufre contenidos en el volumen de gas que
debe ser extrado, a fin de relacionar esta cantidad con la capacidad de arrastre del
absorbente:
gmol 288 , 5962
K ) 15 , 273 45 ( K . atm.L.gmol 0,082
L 10 1 1,55545961 atm 1
1 - 1 -
5
extraido SO
SO
2
2
=
+
=
=
T R
V P
n ,
g 10 3,82004 g/gmol 16) 2 32,07 (1 gmol 288 , 5962
5
SO
2
= + = m .
Como la capacidad de arrastre de la suspensin de carbonato de calcio es de 0,58 g
de SO
2
por litro, se requiere el siguiente volumen de absorbente:
L 10 58628 , 6
/L SO g 0,58
SO g 10 3,82004
5
2
2
5
0
=
= L .
A partir de la densidad de la suspensin, g/mL 014 , 1 = , se obtiene la masa
equivalente de absorbente:
kg 10 67849 , 6 g 10 67849 , 6
mL 1
g 014 , 1
L 1
mL 1000
L 10 58628 , 6 Absorbente g
5 8 5
= = .
El caudal msico de alimentacin de lquido absorbente es, entonces, de
kg 10 67849 , 6
5
por hora.
6.4 La extraccin lquido-lquido
La extraccin lquido-lquido o extraccin con solventes es una de las operaciones unitarias
ms comunes en la ingeniera qumica para separar mezclas homogneas lquidas. Consiste
en poner en contacto dos lquidos inmiscibles, a uno de los cuales se le desea extraer uno (o
varios) componente(s). Si las sustancias que componen la solucin original se distribuyen de
manera distinta entre las dos fases lquidas, se puede lograr cierto grado de separacin, y
esta separacin se podr mejorar haciendo que el rea de contacto entre los dos lquidos sea
la ms extensa posible. Para que la transferencia de materia se lleve a cabo debe existir una
afinidad particular entre el solvente y el compuesto a ser extrado.
En una operacin de extraccin lquido-lquido se denomina alimento o alimentacin
a la solucin cuyos componentes se desean separar, disolvente de extraccin al lquido que
se va a utilizar para separar el componente deseado, refinado a la alimentacin ya tratada y
extracto a la solucin con el soluto (compuesto retirado) recuperado (Figura 6.9).
244
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero
Figura 6.9: Diagrama ideal de una operacin extraccin lquido-lquido
El equipo que se utiliza en este tipo de operacin unitaria tiene como objetivo crear
el rea de contacto ms extensa posible entre las dos fases. La razn para promover la
formacin del rea interfacial se debe a que la transferencia de masa entre las dos fases
lquidas es proporcional al rea interfacial. Generalmente, para incrementar el rea
interfacial se utilizan empaques, bafles, platos perforados, mezcladores mecnicos fuerza
centrfuga.
El esquema de la figura 6.10 muestra un extractor empacado con el conjunto de
controladores de flujo, presin, nivel y temperatura. El disolvente entra por la parte superior
de la columna y se dispersa con un anillo rociador. El alimento entra cerca del fondo de la
columna, suponiendo que este sea ms liviano que el disolvente, y fluye a travs de los
empaques en contracorriente con la fase extracto, saliendo por la parte superior como
refinado. Comercialmente, es posible encontrar una variedad de diseos de columnas de
extraccin, la gran mayora agitados mecnicamente. El uso de un diseo en particular
depende de las caractersticas del proceso a realizar y de la dificultad de la extraccin.
El uso ms sencillo de la extraccin lquido-lquido es la remocin de impurezas
contenidas en el alimento mediante un (o varios) solvente(s) afn(es) a dichas impurezas.
Algunas aplicaciones de esta forma de extraccin son: la eliminacin de impurezas en el
agua de desperdicio (e.g. metales pesados como Ni, Cu, Zn) mediante un disolvente
orgnico, la extraccin de uranio en la cadena de produccin del H
3
PO
4
, la separacin de
hidrocarburos aromticos de los hidrocarburos saturados utilizando SO
2
lquido, etilenglicol
o sulfolano, como disolventes, o en la industria alimentaria para extraer, por ejemplo, cidos
grasos de cadenas largas de aceites vegetales a travs de propano lquido.
245
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero
Figura 6.10: Diagrama simplificado de un extractor
33
El esquema de la figura 6.11 muestra un ejemplo comercial de la extraccin lquido-
lquido en etapas mltiples conocido como descarbonizacin por disolvente, utilizado para
recuperar hidrocarburos parafnicos (aceite descarbonizado) del residuo que queda despus
de la destilacin al vaco del crudo de petrleo. En el mismo se utilizan flujos en
contracorriente y el disolvente se alimenta por el fondo de las torres para luego ascender por
la misma. Adems de la operacin de extraccin, este proceso incorpora otras operaciones
como por ejemplo la condensacin parcial y la evaporacin en equilibrio lquido-vapor.
El principio de separacin de la extraccin lquido-lquido se basa en el equilibrio de
las fases lquidas inmiscibles, a determinada presin de vapor y temperatura del proceso. En
la prctica, se utilizan datos de solubilidades entre las fases lquidas y el componente
distribuido entre las dos fases lquidas, que se representan por curvas de equilibrio. Para
establecer las relaciones matemticas que permiten resolver este tipo de problemas hay que
considerar los balances de materia (para cada etapa y por componente) y las relaciones de
equilibrio.
33
Imagen tomada de Holland y Lpez, Fundamentos y modelos de procesos de separacin, 1 Ed., 1981, p. 158.
Disolvente
Extracto
246
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero
Figura 6.11: Diagrama de un proceso de descarbonizacin por disolvente
34
El caso ms simple que se puede considerar para hacer el anlisis de las ecuaciones
se presenta cuando una alimentacin contiene dos componentes: el solvente y el soluto que
interesa separar, y el disolvente, que permite hacer la extraccin. Este ltimo es un lquido
puro inmiscible con el solvente de la alimentacin.
Se denomina coeficiente de distribucin caracterstico o tambin coeficiente de
reparto de un componente i entre las dos fases lquidas separadas (extracto y refinado) a la
relacin:
CR
CE
=
i
D , (6.14)
donde CE y CR son las concentraciones del componente i en las fase extracto y en la fase
refinado, respectivamente.
El coeficiente de reparto depende de diversos factores, entre estos, de la naturaleza
de los componentes de la alimentacin, de la naturaleza del disolvente, de la composicin de
la alimentacin y de la temperatura de operacin del proceso. En cambio, la influencia de la
presin en el proceso puede considerarse despreciable.
La concentracin en la fase extracto (CE), para un proceso de extraccin en una
etapa, se define como:
(
=
l
m m
1 0
CE , (6.15)
34
Imagen tomada de King, C.J., Procesos de Separacin, 1 Ed., 1979, p. 186.
247
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero
donde
0
m representa la cantidad de soluto en el alimento al inicio de la operacin,
1
m
representa la cantidad de soluto que permanece en el alimento despus de la primera etapa
de extraccin y l es el volumen de disolvente utilizado en la etapa para hacer la extraccin.
La concentracin en la fase refinado (CR), despus de una extraccin en una etapa,
se define como:
(
=
V
m
1
CR , (6.16)
en la cual V es el volumen de alimento tratado.
Sustituyendo las expresiones (6.15)-(6.16) en la ecuacin (6.14), se tiene que para
cada componente i el coeficiente de distribucin caracterstico se expresa como:
(
=
V
m
l
m m
D
i
1
1 0
. (6.17)
Ahora bien, si se despeja
1
m de la ecuacin anterior, se tiene que:
V l D
V
m m
+
=
0 1
. (6.18)
Para mltiples etapas, en las cuales se mantienen las caractersticas de operacin, se
puede escribir que:
2
0 1 2
|
|
.
|
\
|
+
=
+
=
V l D
V
m
V l D
V
m m
3
0
2
1 2 3
|
|
.
|
\
|
+
=
|
|
.
|
\
|
+
=
+
=
V l D
V
m
V l D
V
m
V l D
V
m m
n
n
V l D
V
m m
|
|
.
|
\
|
+
=
0
, (6.19)
donde n es el nmero de etapas de extraccin y
n
m es la cantidad de soluto que quedan en el
alimento despus de n etapas de extraccin. Si las caractersticas de la operacin de
extraccin cambian durante el proceso (e.g. el volumen de disolvente es modificado entre las
etapas sucesivas), ser necesario analizar el problema en tantas partes como sea necesarias
que tengan las mismas caractersticas de operacin.
248
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero
El ndice de extraccin o porcentaje de extraccin se calcula a travs de la expresin
(6.20):
% 100 Extraccin %
0
0
=
m
m m
n
. (6.20)
Ejemplo 6.9: Se desea separar el yodo presente en 500mL de una disolucin acuosa cuya
concentracin es 0,005M. Para ello se utiliza como disolvente el disulfuro de carbono, CS
2
,
lquido voltil, incoloro y muy inflamable, que tambin disuelve el fsforo blanco y el
azufre elemental, entre otras sustancias. A 25C el coeficiente de reparto del I
2
en CS
2
y H
2
O
vale 4,76. (a) Calcular la concentracin final de soluto, I
2
, en el refinado despus de una
etapa de extraccin utilizando 200 mL de disolvente. (b) Calcular la concentracin final de
soluto en el refinado, as como el porcentaje de extraccin, en dos etapas con un volumen de
fase orgnica igual a 250 mL para cada etapa.
Solucin:
Parte (a). Es preciso reconocer cada uno de los datos proporcionados en el enunciado, antes
de proceder a resolver el problema.
L 0,500 mL 500 = = V 4,76 = D
L 0,200 mL 200 = = l 1 = n
Los moles iniciales de soluto (yodo) en la fase acuosa se determinan por:
mol. 10 5 , 2
mL 1000
L 1
mL 500
L
mol
005 , 0
3
0
= = m
Sustituyendo los valores anteriores en la ecuacin (6.19), se tiene que:
mol. 10 61 , 8
L 0,500 L 0,200 4,76
L 0,500
mol 10 5 , 2
4 3
1
0 1
= |
.
|
\
|
+
=
|
|
.
|
\
|
+
=
V l D
V
m m
La concentracin de soluto en la fase acuosa, despus de una extraccin, es:
. M 10 72 , 1
L 500 , 0
mol 10 61 , 8
M
3
4
1
=
Parte (b). Los datos para resolver esta parte son los siguientes:
L 0,500 mL 500 = = V 4,76 = D
L 0,250 mL 0 5 2 = = l 2 = n
Ahora, se procede a calcular los moles de soluto restantes en la fase acuosa, despus
de dos etapas:
249
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero
mol. 10 19 , 2
L 0,500 L 0,250 4,76
L 0,500
mol 10 5 , 2
4
2
3
2
0 2
= |
.
|
\
|
+
=
|
|
.
|
\
|
+
=
V l D
V
m m
La concentracin de soluto en fase acuosa, despus de dos etapas, es:
. M 10 38 , 4
L 500 , 0
mol 10 19 , 2
M
4
4
2
=
El porcentaje de extraccin se determina como sigue:
%. 2 , 91 % 100
mol
mol
% 100
10 5 , 2
10 19 , 2 10 5 , 2
% 100 Extraccin %
3
4 3
0
2 0
=
(
=
m
m m
Ejemplo 6.10: En cierto proceso de extraccin se desea remover al menos el 98,5% de un
contaminante presente en cierto compuesto B, utilizando etapas sucesivas. Se necesita tratar
2500 mL de alimento. El volumen de disolvente que se desea utilizar, por etapa, es de 200
mL. A 25C el coeficiente de extraccin vale 5,92. Cuntas etapas son necesarias para
lograr el porcentaje de extraccin requerido?
Solucin: Los datos que provee el enunciado del problema son los siguientes:
L 2,500 mL 2500 = = V 5,92 = D
L 0,200 mL 0 0 2 = = l 98,5% n %Extracci >
? = n
Aunque no se tiene informacin acerca de la cantidad de contaminante presente
inicialmente en el alimento, es posible resolver el problema tomando en cuenta la
proporcin entre las cantidades inicial y final de soluto indicada por el ndice de extraccin.
0 0
0
0
015 , 0 ) 985 , 0 1 ( 985 , 0
% 100
% 5 , 98
m m m
m
m m
n
n
= =
= = .
Ahora, se procede a sustituir los valores anteriores en la expresin (6.19):
n
n
m m m ) 6786 , 0 (
L 5 , 2 L 200 , 0 92 , 5
L 5 , 2
015 , 0
0 0 0
=
|
|
.
|
\
|
+
=
etapas. 11 83 , 10
) 6786 , 0 ln(
) 015 , 0 ln(
) 6786 , 0 ln(
015 , 0
ln
0
0
~ = = =
|
|
.
|
\
|
n n
m
m
Este resultado indica que se requiere de al menos 11 etapas para extraer por lo menos
el 98,5% de soluto en el alimento.
250
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero
Ejemplo 6.11: Se tiene una corriente acuosa contaminada con un mineral, el cual se puede
extraer usando cierto tipo de extractante. En tres etapas se logr extraer 0,0061 g de mineral.
El volumen de la fase refinado es de 600 mL y se est utilizando un volumen para la fase
orgnica de 0,350 L. El coeficiente de reparto D, para las condiciones de operacin del
proceso, vale 2,40. (a) Calcular la concentracin inicial de mineral en la fase refinado. (b)
Determinar el porcentaje de extraccin despus de tres etapas. (c) Si se desea extraer el
99,5% de mineral presente inicialmente en la alimentacin, cuntas extracciones son
necesarias?
Solucin:
Parte (a). Es recomendable identificar primero la informacin disponible, a saber:
L 0,600 mL 600 = = V 40 , 2 = D
L 0,350 = l 3 = n
Adems, se sabe que se extrajo en tres etapas 0,0061 g de mineral. Esto es:
g 0,0061
3 0
= m m .
Sustituyendo los datos en la ecuacin (6.19), se obtiene que:
0
3
0 3
07234 , 0
L 600 , 0 L 350 , 0 40 , 2
L 600 , 0
m m m =
|
|
.
|
\
|
+
= .
Estas dos ltimas expresiones forman un sistema de dos ecuaciones con dos
incgnitas, donde la solucin es nica:
g 10 5757 , 6 g 0,0061 92766 , 0 07234 , 0
3
0 0 0 0 3 0
= = = = m m m m m m ,
g 10 7569 , 4 ) g 10 5757 , 6 ( 07234 , 0 07234 , 0
4 3
0 3
= = = m m .
La concentracin inicial de mineral en la fase refinado es:
g/L 10 0960 , 1
L 600 , 0
g 10 5757 , 6
2
3
0
=
V
m
.
Parte (b). Para determinar el porcentaje de extraccin en tres etapas se utiliza directamente la
expresin (6.20):
% 766 , 92 % 100
g 10 5757 , 6
g ) 10 7569 , 4 10 5757 , 6 (
% 100 Extraccin %
3
4 3
0
3 0
=
=
m
m m
.
Parte (c). El porcentaje de extraccin deseado es del 99,5%. Sin necesidad de tomar en
cuenta el valor previamente obtenido para
0
m , se puede plantear que:
0 0
0
0
005 , 0 ) 995 , 0 1 ( 995 , 0
% 100
% 5 , 99
m m m
m
m m
n
n
= =
= = .
251
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero
Al hacer la sustitucin de esta ltima expresin y de los dems datos en la ecuacin
(6.19), se tiene finalmente que:
n
n
m m m ) 41667 , 0 (
L 600 , 0 L 350 , 0 40 , 2
L ,600 0
005 , 0
0 0 0
=
|
|
.
|
\
|
+
=
etapas. 7 0520 , 6
) 41667 , 0 ln(
) 005 , 0 ln(
) 41667 , 0 ln(
005 , 0
ln
0
0
~ = = =
|
|
.
|
\
|
n n
m
m
6.5 Resumen del captulo
En este captulo se han presentado varios procesos cuya operacin reposa en los
fundamentos de la transferencia de materia y el equilibrio de fases. En la primera parte del
captulo, se explic en qu consiste el equilibrio de fases, los tipos de equilibrio y las
aplicaciones ms comunes en la industria. Luego, se presentaron, por separado, las
operaciones unitarias de destilacin, absorcin y extraccin lquido-lquido, mostrando los
fundamentos tericos y varios ejemplos ilustrativos que muestran cmo resolver problemas
sencillos para cada una de estos procesos.
A partir de estos conocimientos se asegura que el estudiante es capaz de entender
cmo funcionan los procesos de separacin, y capaz de seguir los procedimientos analticos
sencillos que llevan a la resolucin de problemas de transferencia de masa en equilibrio de
fases.
6.6 Lecturas recomendadas
Se recomienda al lector leer los captulos mencionados de los siguientes libros, as como
revisar ciertos problemas resueltos y propuestos en dichos captulos a fin de ejercitarse en
los temas estudiados:
Mahan, B. M. y Myers R. J. (1990). Qumica: Curso Universitario, 4 Edicin, Addison-
Wesley, E.U.A. Captulo: 3 (especialmente las secciones 3.2, 3.5 y 3.6).
Felder R, y Rousseau R.W. (2004). Principios elementales de los procesos qumicos, 3
Edicin, Limusa Wiley, Mxico. Captulo 6, secciones de captulos: 6.1 a 6.4.
Himmelblau D.M. (1997). Principios bsicos y clculos en Ingeniera Qumica, 6 Edicin,
Prentice Hall Hispanoamericana, Mxico. Captulo 4, particularmente las secciones: 4.3,
4.4 y 4.5.