Química Analítica Cualitativa: Teoría y Práctica

UNIVERSIDAD NACIONAL JOSE FAUSTINO SANCHEZ CARRION
VICERRECTORADO DE INVESTIGACIN
OFICINA CENTRAL DE INVESTIGACION Y GESTIN

Proyecto de Investigacin 2012: Mg. Carmen Lali Aponte Guevara Mg. Guillermo Alejandro Snchez Lujn 1
TEXTO

Ttulo:
Qumica Analtica Cualitativa: Teora y prctica

Responsable (s):
APELLIDOS Y NOMBRES CODIGO FACULTAD E-mail FIRMA
Aponte Guevara Carmen Lali FIN 294 FIQMyA carmenlali5@hotmail.com
Snchez Lujn Guillermo A. FIN 291 FIQMyA guillermo.sanchez2009@hotmail.com

SECTOR AREA DE INVESTIGACION AREA DE ESPECIALIDAD
Educacin Qumica Ingeniera Qumica

Duracin:
Del 01 de Enero al 31 de Diciembre del 2012

mbito del Proyecto:
Universidad JFSC X
Local X
Regional X
Nacional X

HUACHO PERU
2012


ABSTRACT

The Analytical Chemistry can be defined as the science that develops and
improves methods and instruments to obtain information about the
composition and chemical nature of the matter. Inside the Analytical Chemistry
there is included the Chemical Analysis that is the practical part that applies
the methods of analysis to solve problems relative to the composition and
chemical nature of the matter. The areas of application of the Analysis
Chemists are very varied, in the industry stands out the quality control of raw
materials and finished products; in the trade the certified laboratories of
analysis assure the qualit specifications of the goods; in the medical field the
clinical analyses facilitate the diagnosis of diseases.


INDICE

ABSTRACS 02
INDICE 03
INTRODUCCIN 05
CAPITULO I: GENERALIDADES
1. IMPORTANCIA DE LA QUMICA ANALTICA 06
2. DIVISIN DE LA QUMICA ANALTICA 06
3. REACTIVOS 07
4. IONES 08
5. SENSIBILIDAD Y LMITES DEL ANLISIS CUALITATIVO 09

CAPITULO II: TEORA DE LAS SOLUCIONES
1. SOLUCIONES 12
2. TIPOS DE SOLUCIONES 12
3. UNIDADES DE CONCENTRACIN 13
4. CLCULOS COMUNES EN QUMICA ANALTICA 14
5. PRINCIPIOS DE SOLUBILIDAD: FACTORES QUE AFECTAN
LA SOLUBILIDAD 17
6. TEORA DE LA DISOCIACIN ELECTROLTICA. ARRHENIUS 19
7. LIMITACIONES DE LA TEORA DE ARRHENIUS 20
8. PROPIEDADES COLIGATIVAS 21
9. REACCIONES INICAS, ECUACIONES INICAS 24


CAPITULO III: EQUILIBRIO QUIMICO
1. PRINCIPIO DE LE CHATELIER 46
2. CONSTANTE DE EQUILIBRIO 51
3. REACCIONES DE NEUTRALIZACIN 65
4. EQUILIBRIO DEL AGUA Y SUS IONES 70
5. INDICADORES Y TITULACIN CIDO BASE 75
6. EQUILIBRIO QUE INCLUYE PRECIPITADOS 83
7. SOLUCIONES REGULADORAS DE pH 103
8. EQUILIBRIO DE COMPLEJOS 112
9. EQUILIBRIO DE XIDO-REDUCCIN 115
CAPITULO IV: QUIMICA DE LOS COLOIDES
1. SOLUCIONES, COLOIDES Y SUSPENSIONES 122
2. PROPIEDADES DE LOS COLOIDES 124
3. SUSPENSIN 124
4. CARACTERSTICAS 124
5. TIPOS 126

BIBLIOGRAFIA 128
APENDICE 130


INTRODUCCIN

La Qumica Analtica puede definirse como la ciencia que desarrolla y mejora mtodos
e instrumentos para obtener informacin sobre la composicin y naturaleza qumica de
la materia. Dentro de la Qumica Analtica se incluye el Anlisis Qumico que es la
parte prctica que aplica los mtodos de anlisis para resolver problemas relativos a la
composicin y naturaleza qumica de la materia. Los mbitos de aplicacin del Anlisis
Qumicos son muy variados, en la industria destaca el control de calidad de materias
primas y productos acabados; en el comercio los laboratorios certificados de anlisis
aseguran las especificaciones de calidad de las mercancas; en el campo mdico los
anlisis clnicos facilitan el diagnstico de enfermedades.
Es interesante realizar una definicin de trminos ligados al anlisis:
Muestra: Parte representativa de la materia objeto del anlisis.
Analito: Especie qumica que se analiza.
Tcnica: Medio de obtener informacin sobre el analito.
Mtodo: Conjunto de operaciones y tcnicas aplicadas al anlisis de una muestra.
Anlisis: Estudio de una muestra para determinar su composicin o su naturaleza
qumica.
Dentro de la Qumica Analtica tambin pueden diferenciarse diversas reas segn la
informacin que se desea obtener. As, la Qumica Analtica Cualitativa se centra en
identificar la presencia o ausencia de un analito, mientras que la Qumica Analtica
Cuantitativa desarrolla mtodos para determinar su concentracin.


CAPTULO I
GENERALIDADES

1. IMPORTANCIA DE LA QUMICA ANALTICA

La Qumica Analtica es una de las ramas ms importantes de la Qumica
moderna. Comprende la separacin, identificacin y determinacin de las
cantidades relativas de los componentes que forman una muestra de
materia.

Lo que hace a la Qumica Analtica tan importante en la actualidad, son sus
diversas aplicaciones ya que la determinacin de la composicin qumica de
una sustancia es fundamental en el comercio, en las legislaciones, en la
industria y en muchos campos de la ciencia como lo es la medicina.
2. DIVISIN DE LA QUMICA ANALTICA
Estudia las tcnicas para identificar, separar y cuantificar las sustancias
orgnicas e inorgnicas presentes en una muestra material, o los elementos
presentes en un compuesto qumico.
Se subdivide en dos reas principales:
ANLISIS CUALITATIVO:
Estudia las tcnicas para identificar las sustancias qumicas (simples y
compuestas) en una muestra material o los elementos qumicos presentes en un
compuesto. As por ejemplo, se ha determinado que en el agua pura slo hay
dos elementos: hidrogeno y oxigeno; en la sal comn, cloro y sodio; en el azcar

de mesa, carbono, hidrogeno y oxgeno.
Tipo de anlisis que identifica los componentes existentes en una sustancia.
ANLISIS CUANTITATIVO:
Estudia las tcnicas para cuantificar las sustancias qumicas puras en una
muestra material o el porcentaje en peso que representa cada elemento en un
compuesto, para luego establecer su frmula qumica. As por ejemplo, tenemos
que en el agua hay 88,89% en peso de oxgeno y 11,11% de hidrogeno, luego,
la frmula del agua ser H
2
O.
Tipo de anlisis que proporciona las cantidades relativas de dichos
componentes.
3. REACTIVOS.
Reactivo analtico.
El procedimiento general para la identificacin de una sustancia por el mtodo
clsico de anlisis consiste en provocar en la misma un cambio en sus
propiedades que sea fcilmente observable y que corresponda con la
constitucin de dicha sustancia. El agente que suscita el cambio se llama
reactivo, porque generalmente, reacciona qumicamente con el producto que se
quiere reconocer.
Reactivos qumicos.
Los reactivos qumicos se clasifican en generales y especiales. Los reactivos
generales son comunes a un nmero grande de especies y se utilizan
habitualmente para separaciones en grupos inicos como acontece en las
denominadas Marchas Analticas. Los reactivos especiales actan sobre muy
pocas especies qumicas y se emplean para ensayos de identificacin o
reconocimiento.
Los reactivos especiales pueden ser: selectivos o especficos, segn que acte
sobre un grupo pequeo de especies o bien sobre una sola.
Los reactivos especficos son muy escasos, pero un reactivo que tenga una
selectividad definida puede hacerse especfico variando convenientemente las

condiciones del ensayo. Los reactivos generales son casi todos inorgnicos. Los
reactivos especiales son, generalmente, de naturaleza orgnica.
Adems de estos dos tipos de reactivos existen otros que se usan
espordicamente y que podemos englobar en la denominacin comn de
reactivos auxiliares. Tales son aquellos que se emplean en procesos de
enmascaramiento de iones, ajuste de pH, disolventes orgnicos, indicadores de
pH, etc.
4. IONES
CATIONES.- Los metales forman iones positivos llamados Cationes cuya carga
positiva coincide con el n de oxidacin con el que actan: Mg
2+
, K
+
, Al
3+
, Cu
+
,
Cu
2+
, Sn
2+
, Sn
4+
. El hidrgeno forma el catin H
+
Ion hidrgeno o Protn.
Existen dos cationes poliatmicos muy importantes: H
3
O
+
Ion hidronio (o ion
oxonio); NH
4
+
Ion amonio.
Nomenclatura de Stock: Es la ms utilizada para los cationes.
Ion - nombre del metal. Si el metal tiene varios ns de oxidacin se indica en
nmeros romanos entre parntesis.
Mg
2+
Ion magnesio; K
+
Ion potasio;
Al
3+
Ion aluminio; Cu
+
Ion cobre (I);
Cu
2+
Ion cobre (II); Sn
2+
Ion estao (II);
Sn4+ Ion estao (IV).
ANIONES.- Los no metales forman iones negativos llamados Aniones cuya
carga negativa coincide con el n de oxidacin negativo con el que actan: Cl
-
,
H
-
, O
2-
, S
2-
, N
3-
, C
4-
.
Existe un anion poliatmico muy importante: OH
-
Ion hidrxido.
Nomenclatura sistemtica: Es la nica que se utiliza para los aniones.
Ion - nombre del no metal - terminacin uro. Excepto el ion O
2-
que se llama ion
xido.
Cl
-
Ion cloruro; H
-
Ion hidruro; S
2-
Ion sulfuro; N
3-
Ion nitruro; C
4-

Ion carburo; O
2-
Ion xido.

5. SENSIBILIDAD Y LMITES DEL ANLISIS CUALITATIVO
En qumica analtica hay dos conceptos de gran importancia y que generalmente
pueden confundirse uno con otro. Los problemas a los que se enfrenta la
qumica analtica y la demanda social y econmica hace que sean necesarios
mtodos de anlisis capaces de detectar concentraciones cada vez ms
pequeas, p.ej. contaminantes en agua o alimentos, anlisis toxicolgico, control
de materiales de muy alta pureza... Precisamente con esta capacidad de lidiar
con pequeas concentraciones es con lo que se relacionan los dos conceptos.
Si tuviramos que dar una definicin de ambas podramos decir que la
sensibilidad es el cambio mnimo en la concentracin que puede detectarse de
forma significativa y el lmite de deteccin es la mnima concentracin que
podemos determinar... para alguien no acostumbrado a trabajar con ambos
trminos seguro que no resultan muy esclarecedoras. Con un poco de
imaginacin podemos idear un experimento (imaginado) que simplifique el
entendimiento de las dos.
Pensemos por un momento en un camarero que, con los ojos tapados, lleva una
bandeja vaca sobre su mano. Con cuidado vamos poniendo sobre la bandeja
algn material que pese muy poco, por ejemplo monedas de cntimos. Si
ponemos solo una seguramente el camarero no podr diferenciar entre la
bandeja vaca y la que tiene una moneda, si vamos aadiendo ms monedas
llegar el momento en que detecte que la bandeja pesa ms, este sera el lmite
de deteccin. Supongamos ahora el mismo camarero y una bandeja con algunas
monedas (por encima del lmite de deteccin), aadiremos poco a poco ms
monedas y llegar el momento en que el camarero detecte el cambio de peso, el
nmero de monedas para que el cambio sea apreciable es la sensibilidad.
La sensibilidad puede expresarse de distintas formas, una de ellas es el Lmite
de Identificacin: L.I. o de perceptibilidad, y se lo define de la siguiente
manera: es la mnima cantidad de sustancia expresada en microgramos
(g) que puede detectarse en un ensayo.
1 g = 1 = 10
-6
g (millonsima de gramo)
En general se indica segn la notacin de Feigl

LI = x [T] donde x = cantidad en g detectadas
[T] = tcnica empleada en el ensayo, puede ser
|A] = ensayo a la gota (en placa).
[B] = ensayo sobre papel de filtro.
[C] = ensayo en microtubo.
[D] = ensayo en macrotubo.
[M] = ensayo en microscopio.
Ejemplo:
Por ejemplo: LI = 3 [A] indica que la reaccin correspondiente revela 3 g de la
sustancia detectados cuando el anlisis de realiza en placa.
El LI es insuficiente para dar una idea precisa sobre la sensibilidad de una
reaccin, porque no indica el volumen en el que est contenida la muestra (no
es igual detectar en 1 mL que en 100 mL). Se hace necesario entonces definir
otra variable que de mayor informacin acerca de la sensibilidad de la reaccin
analtica elegida.
Surge entonces otro concepto que es el lmite de concentracin LC el cual se
define de la siguiente manera: es la mnima cantidad de sustancia apreciada
por unidad de volumen. O lo que es lo mismo la mnima concentracin de
especie en la cual un ensayo an resulta positivo. En general se puede escribir
la siguiente expresin:
LC = X [T]
Y

Por definicin tenemos:
LC = LI / V , esto es en: g/mL
El LC tambin se puede expresar como D y la unidad es en g/mL (referida a la
unidad de volumen que es el mL).
Realicemos la conversin de unidades:
1g ----------- 10
-6
g
LI (g) ----------- x = (LI (g) . 10-
6
/ g)

Entonces la frmula de LC en g queda:
LC = (LI . 10-
6
/ V) = D
Para evitar el uso de exponentes negativos, o sea potencias negativas, se usa el
potencial de dilucin:
pD = - log D
Ejemplo: realizamos un ensayo en microtubo, el anlisis se puede expresar de
la siguiente manera:
LC = 5 [C]
0.05

Esto significa que la reaccin correspondiente llevada a cabo en microtubo,

Aplicando la frmula de LC tenemos:
LC = 5.10
-6
/ 0,005 = 10
-4
(g/mL) esto significa que no se puede identificar
menos de esta cantidad por mL.
pD = - log 10
-4
= 4 sensible
De acuerdo a los valores de pD para las distintas reacciones se puede hacer la
siguiente clasificacin:
pD < 3 poco sensible
pD entre 3 y 5 sensible
pD > 5 muy sensible
Cuanto mayor sea pD y menor sea D, ms sensible ser la reaccin. En
anlisis comunes conviene emplear reacciones sensibles.


CAPITULO II
TEORA DE LAS SOLUCIONES

1. SOLUCIONES

Una disolucin es una mezcla homognea, uniforme y estable, formada por
dos o ms sustancias o componentes entre los cuales no hay reacciones
qumicas. Uno de esos componentes se denomina soluto (fase dispersa) y
corresponde a aquella sustancia que est en menor proporcin; el otro
componente es el solvente o disolvente (fase dispersante) que es la que esta
en mayor proporcin. Las disoluciones cuyo solvente es agua se denomina
disoluciones acuosas.
Una solucin o disolucin se puede expresar como:
Soluto + Solvente (disolvente) = Solucin (Disolucin)
2. TIPOS DE SOLUCIONES
Algunos tipos de soluciones son:
Lquido-lquido: cloro domestico
Liquido -gas: bebidas de fantasas
Liquido - slido: agua de mar, leche con chocolate
Gas-lquido: neblina


Gas- gas: aire
Gas- slido: humo
Solido-lquido: amalgamas
Slido- gas: hidrogeno en paladio
Slido- slido: aleacin de bronce (Cu-Sn); Acero (Fe-C)
1. Disoluciones insaturadas: son disoluciones en la que el soluto y el
disolvente no estan en equilibrio a una temperatura determinada, es decir,
el disolvente podra admitir ms soluto y disolverlo.
2. Disolucin saturada: el soluto y el disolvente estn proporcionalmente en
equilibrio respecto a la capacidad de disolver a una temperatura dada, es
decir, al agregar ms sluto al disolvente, este ltimo no sera capaz de
disolverlo.
3. Disolucin sobresaturadas: Tipo de disolucin inestable, en la que la
cantidad de soluto es mayor que la capacidad del disolvente para disolverlo
a una temperatura establecida, es decir, el soluto est presente en exceso
y se precipita hasta el fondo del recipiente que lo contiene.
Factores que alteran la solubilidad
1. Temperatura: al aumentar la temperatura, se facilita el proceso de disolucin
del soluto.
2. Presin: factor apreciable con un soluto en estado gaseoso. A medida que
aumenta la presin aplicada, se juntan las molculas y aumenta la
solubilidad.
3. Agitacin: la agitacin incrementa la interaccin entre las molculas del
soluto y del solvente, por lo tanto, la agitacin es directamente proporcional
al grado de solubilidad.
4. Estado de agregacin: mientras ms disgregado se presente el soluto,
mayor ser su solubilidad en el disolvente, ya que este ltimo tendr acceso
ms rapido al soluto, cuando esta disgregado.
3. UNIDADES DE CONCENTRACIN
El anlisis cuantitativo se basa en la determinacin de la cantidad de analito
(sustancia que se desea analizar) en una muestra que se disuelve y se hace

reaccionar con otra de concentracin conocida, la determinacin se puede
llevar a cabo por peso (gravimetra) o por relacin con el volumen gastado de
reactivo (volumetra o titulometra), puesto que la mayora de las reacciones
qumicas se llevan a cabo solucin, es necesario estudiar la composicin de
ellas para lo cual definiremos lo siguiente: Una solucin (sn) es una mezcla
homognea de dos o ms componentes, aquel que se encuentra en mayor
proporcin se llama solvente (se) y las dems sustancias se denominan
solutos (so) y decimos que estn disueltas en el disolvente.
Definiremos con el trmino concentracin a la cantidad de soluto disuelta en
una cantidad dada de disolvente o de solucin. Entre mayor sea la cantidad
de soluto disuelta ms concentrada estar la solucin.
Las unidades de concentracin ms empleadas son la Molaridad, porcentajes,
fraccin molar, partes por milln, Normalidad y molalidad, las cuales estn
dadas por las expresiones matemticas de la siguiente tabla.

MOLARIDAD MOLALIDAD NORMALIDAD

M= nso / Vsn

Moles/litros

m= nso/ Kg se

Moles/Kg
N= eq so/ Vsn

N = eq x M equiv/litro
FRACCIN MOLAR PORCIENTO MOL PORCIENTO PESO
X= n so / n totales %mol = X x 100 %P/P=(gso/gsn) x 100
PARA LQUIDOS
% VOLUMEN
RELACIN % PESO Y
VOLUMEN
PARTES POR MILLN
%VOLUMEN
%V/V=(Vso/Vsn)100

%P/V=(gso /Vsn)100

ppm = mg so /Kg.sn
so= soluto se= solvente sn = solucin

4. CLCULOS COMUNES EN QUMICA ANALTICA

Ejercicios:

1. Describe como prepararas 2 litros de cloruro de bario (BaCl
2
) 0.108 M
44.94 g de BaCl
2

2. Calcular la concentracin Molar en una solucin al 70% en peso de
cido Ntrico (HNO
3
); la densidad de la solucin es de 1.42 g/mL

Concentracin = 15.76 M

3. Describe la preparacin de 100 ml de HCl 6M a partir del HCl
concentrado cuya botella indica 1.18 g/mL y 37% p/p.
Volumen de la solucin concentrada = 50 mL
4. Calcula la molaridad de una solucin acuosa 1.52 m de CaCl
2
. La
densidad de la solucin es 1.129 g/mL.
Molaridad = 1.47 M
5. Calcula la molalidad de una solucin de cido sulfrico concentrado 98%
en peso y densidad 1.15g/mL. Molalidad = 500 m
6. Calcula la fraccin molar de una solucin al 30% en peso de NaCl.
X = 0.1167
7. Si la densidad de una solucin que contiene 5 g de tolueno y 22.5 g de
benceno es 0.876 g/mL. Calcula la molaridad, el porcentaje molar y el
porcentaje en peso de esta solucin.
so: tolueno, se: benceno
Molaridad = 1.73 M
% mol = 15.77 % mol
%peso = 18.18 %p/p
8. Calcular la fraccin molar de NaClO en una solucin blanqueadora
comercial que contiene 3.62% en peso del soluto.
X = 8.9*10
-3

9. El agua potable puede contener solamente 1.5 ppm de NaF. Cuntos
litros de agua se pueden fluorar con 454 g de NaF?
Vsn = 3.02*10
5
L
10. Calcula la molaridad de la solucin que resulta de mezclar 15 mL de una
solucin 0.240M con 35 mL de agua.
Molaridad = 0.072 M


Normalidad
Una unidad de concentracin que requiere de un tratamiento ms profundo
debido a su dificultad es la Normalidad, la que se denota por la letra N y se
define como l nmero de equivalentes de soluto por litro de solucin

Nmero de equivalentes so
N =
V (L)sn

La normalidad es una unidad de concentracin que depende de la reaccin
en la que participar la solucin y requiere de algunas definiciones:
Equivalente de un cido: Es la cantidad de moles de H
+
proporcionado por un mol de cido cuando se disuelve en agua.
Ejemplos:

1 HCl
H
2
O
H
+
+ Cl
-
1 eq

1 H
2
SO
4

H
2
O
2 H
+
+ SO4
2-
2 eq

1 H
3
PO
4

H
2
O
3 H
+
+ PO4
3-
3 eq

1 HNO
3

H
2
O
1 H
+
+ NO3
-
1 eq

HCl
agua
H
+
+ Cl
-

1 mol HCl = 36.5 g = 1 eq

H
2
SO
4

agua
2H
+
+ (SO4)
-2

1 mol H
2
SO
4
= 98 g = 2 eq

H
3
PO
4

agua
3 H
+
+ (PO4)
-3

1 mol H
3
PO
4
= 98 g = 3 eq
Equivalente de una Base: Es la cantidad de moles de OH

proporcionados por un mol de base cuando se disuelve en agua.

1 mol NaOH = 1 eq
1 mol Ca(OH)
2
= 2 eq

1 mol Al(OH)
3
= 3 eq

Equivalente de una Sal: Es la cantidad de moles de cargas positivas
proporcionada por un mol de sal al disolverse en agua.

1 mol NaCl = 1 eq
1 mol BaCl
2
= 2 eq
1 mol Al
2
(CO
3
)
3
= 6 eq
1 mol KHCO
3
= 1 eq

Equivalente para compuestos que actan en una reaccin REDOX.
Es la cantidad de moles de electrones transferidos cuando se oxida o se
reduce un mol de compuesto.

K
2
Cr
2
O
7
+ 6e
-
2Cr
+3

1 mol K
2
Cr
2
O
7
= 6 eq

Fe
+2

- 1e
-
Fe
+3

1 mol Fe = 1 eq

KMnO
4
+ 5e- Mn
+2

1 mol KmnO
4
= 5 eq

Peso Equivalente: se define como el peso de un equivalente. ( Peq =
g/eq)
5. PRINCIPIOS DE SOLUBILIDAD: FACTORES QUE AFECTAN
LA SOLUBILIDAD
La solubilidad puede verse modificada de una manera brusca al variar el pH, o
a travs del empleo de agentes complejantes.
La temperatura afecta a cualquier constante de equilibrio y en consecuencia
tambin consigue afectar a la solubilidad de los precipitados, pues la disolucin
es una reaccin de tipo endotrmica y para disolver una sustancia es preciso

que se le suministre energa, un aumento de temperatura, incrementa por lo
general el Kps, as como la solubilidad, S.
En cuanto al disolvente, la adicin de stos que consiga modificar la constante
dielctrica del medio, cambia y altera el producto de la solubilidad y la solubilidad
en s. La constante dielctrica , es inversamente proporcional a la fuerza que
existe entre dos iones. Si aplicamos la ley de Coulomb, tenemos que:
F= (1 / 4 ). (q.q / r^2)
Se hace evidente, que al disminuir la constante dielctrica, aumentar la fuerza
de atraccin, que designamos como F, entre los iones que tengan signo
contrario y disminuir tambin la solubilidad, S y el Kps.
Si aadimos etanol, cuya constante dielctrica es de 24, a una disolucin acuosa
de sulfato clcico, se rebaja su solubilidad, lo que se usa para favorecer la
precipitacin.
La presencia de electrolitos, tambin afecta a la solubilidad, as, segn el tipo de
electrolitos existentes, pueden tener lugar dos tipos de efectos, el salino y el
efecto de ion comn.
El efecto salino tiene lugar cuando el electrolito aporta iones diferentes
(heteroiones), a los que intervienen en el equilibrio de precipitacin. Actan
sobre la actividad de stos y afectan tambin al valor del producto de solubilidad.
La solubilidad crece con la concentracin, as como con la carga del electrolito
inerte.
Como sucede con todas las constantes, tambien el Kps, se define segn la
actividad de los iones en la disolucin, estas actividades sern diferentes
dependiendo de la fuerza inica existente en el medio. Su influencia se puede
estudiar de igual manera que se hace con los equilibrios cido-base.
En cuanto al efecto de ion comn, este se produce cuando el electrolito provoca
al disolverse alguno de los iones que participan en el equilibrio de solubilidad del
precipitado. Siguiendo el principio de Le Chatelier, se produce un
desplazamiento del equilibrio que produce la disminucin de la solubilidad.
Si tenemos un precipitado tipo AB, en equilibrio de disolucin acuosa:


AB A^- + B ^+; Kps [A^-] [B^+]
Cuando aadimos una sal Na A, la cual es soluble, y se disocia enteramente en
iones sodio e iones A, se produce un aumento de la concentracin de iones A en
nuestra disolucin, por lo que el equilibrio se desplaza hacia la izquierda,
precipitando AB, y en consecuencia, disminuyendo la solubilidad.
La solubilidad de AB, que anterior a la adicin de la sal era. S= [B^+]=[A^-], al
aadir la sal, anteriormente mencionada, tendr un nuevo valor, S, puede ser
sustituido teniendo en cuenta que la concentracin de iones A en el equilibrio es
la suma de la que proviene la sal NaA, y la que procede a su vez de AB.
6. TEORA DE LA DISOCIACIN ELECTROLTICA.
ARRHENIUS
La disolucin de sal en agua posee una caracterstica particular: conduce la
corriente elctrica (la disolucin de azcar no conduce la corriente elctrica
porque no genera partculas con carga elctrica). Al disolverse los cristales de
sal que tienen forma cbica, producen partculas diminutas con carga elctrica
(llamadas iones) positivas como el sodio (Na+) y negativas como el cloro (Cl).
Estas partculas se distribuyen entre las molculas de agua y debido a que son
incoloras en disolucin acuosa como la sal comn y el azcar no se perciben a
simple vista, y se asemejan al agua natural. En cuanto al agua destilada, sta no
contiene sales disueltas (es qumicamente pura), por lo que tampoco conduce la
corriente elctrica.
LOS ELECTROLITOS
Un electrlito es una disolucin que conduce la electricidad y se dividen en:
- Fuertes
cidos Bases o hidrxidos Sales
cido ntrico (HNO
3
) Hidrxido de potasio o potasa
(KOH)
Nitrato de potasio (KNO
3
)
cido sulfrico (H
2
SO
4
) Hidrxido de sodio o sosa
(NaOH)
Cloruro de potasio (KCl)
cido clorhdrico (HCl) Cloruro de sodio (NaCl)

- Dbiles (cuya disociacin es poca, alrededor del 10%, y por consiguiente
conducen con dificultad la electricidad) es el cido actico (vinagre):
CH
3
COOH
Los no electrlitos son compuestos que no generan iones al disolverse; por
ejemplo:
- O
2
(molcula de oxgeno)
- Glucosa (azcar)
- Alcohol (etanol): CH
3
CH
2
OH
Ionizacin es el proceso por el cual se producen iones. Existen diferentes
mtodos para formarlos, ya sea a partir de tomos o molculas; generalmente,
los compuestos de enlace inico forman disoluciones electrolticas.
La teora de Arrhenius se puede resumir como sigue:
- Las disoluciones de electrlitos contienen iones.
- Los electrlitos se separan o disocian en iones cuando se colocan en agua.
- Los iones son responsables de la conduccin de la corriente elctrica (flujo
de electrones) a travs de una disolucin electroltica.
- La conductividad de una disolucin electroltica depende del grado de
concentracin de los iones del electrlito que hay en dicha disolucin.
Las disoluciones de electrlitos son malas conductoras de corriente elctrica,
comparadas con los conductores metlicos (slidos) como oro (Au), plata (Ag) y
cobre (Cu).
7. LIMITACIONES DE LA TEORA DE ARRHENIUS
Las definiciones de cido y base dadas por Arrhenius tropiezan con algunas
dificultades. En primer lugar, el ion H
+
en disolucin acuosa no puede
permanecer aislado; dado el carcter dipolar de la molcula de agua, el ion H
+
se
unir, por lo menos, a una de ellas formando el ion hidronio H
3
O
+
segn la
reaccin:
H
2
O + H
+
------> H
3
O
+


Por ello, cuando se escribe H
+
(aq), se ha de sobrentender que el ion H
+
est
hidratado como H
3
O
+
. La formacin de unidades moleculares ms grandes en
las que un ion H
+
es rodeado por cuatro molculas de agua es, asimismo,
posible. Se trata de una hidratacin que se manifiesta, por ejemplo, en el
calentamiento que se produce al disolver en agua cidos como el sulfrico o el
clorhdrico concentrados. La energa liberada en el proceso de hidratacin
(solvatacin) calienta el sistema.
En segundo lugar, el concepto de base de Arrhenius implica la capacidad de
ceder iones OH
-
a la disolucin. Sin embargo, sustancias tales como el
amonaco (NH
3
) se comportan a todos los efectos como bases sin contener en
sus molculas iones OH
-
. As, reaccionan con el cido clorhdrico de una forma
semejante a la de los hidrxidos:

En disolucin acuosa conducen la corriente elctrica y presentan un
comportamiento alcalino anlogo en todo al caracterstico de los hidrxidos.
En tercer lugar, las definiciones de Arrhenius se refieren nicamente a
sustancias en disolucin acuosa e ignoran, por tanto, la posibilidad de que
existan cidos y bases en condiciones diferentes. De acuerdo con todo lo
anterior, las nociones de cido y base de Arrhenius, sin ser falsas, poseen una
validez limitada. Los conceptos actuales debidos a Brnsted y Lowry amplan
dichas nociones y contienen a aqullas como un caso particular.
8. PROPIEDADES COLIGATIVAS
Muchas de las propiedades de las disoluciones verdaderas se deducen del
pequeo tamao de las partculas dispersas. En general, forman disoluciones
verdaderas las sustancias con un peso molecular inferior a 10
4
dalton. Algunas
de estas propiedades son funcin de la naturaleza del soluto (color, sabor,
densidad, viscosidad, conductividad elctrica, etc.). Otras propiedades dependen
del disolvente, aunque pueden ser modificadas por el soluto (tensin superficial,
ndice de refraccin, viscosidad, etc.).

Sin embargo, hay otras propiedades ms universales que slo dependen de la
concentracin del soluto y no de la naturaleza de sus molculas. Estas son las
llamadas propiedades coligativas.

Las propiedades coligativas no guardan ninguna relacin con el tamao ni con
cualquier otra propiedad de los solutos.
Son funcin slo del nmero de partculas y son resultado del mismo fenmeno: el
efecto de las partculas de soluto sobre la presin de vapor del disolvente
(Ver Figura superior).
Las cuatro propiedades coligativas son:
- descenso de la presin de vapor del disolvente
- elevacin ebulloscpica
- descenso crioscpico
- presin osmtica


Ejercicios:
11. Calcula el peso equivalente del KNO
3
.
101 g/eq
12. Calcula el peso equivalente del BaF
2
.
1 mol de BaF
2

pesa 175g - 2 equivalentes
x - 1 equivalente x = 87.5g = Peq
87.5 g/eq
13. Calcula el peso equivalente del Al(OH)3.
26 g/eq
14. Calcula el peso equivalente del H2SO4.
P eq = 49 g
15. Describa como preparara 250 mLde una solucin 0.1 M y 0.1 N de
HCl, si el cido concentrado est a 37% en peso, y tiene una densidad de
1.18 g/ml.
Se necesitan 2.09 ml de HCl concentrado.
16. Cul es la normalidad del H3PO4 cuya etiqueta dice 35% en peso y
densidad 1.38 g/mL? N= ?
H
3
PO
4
= 35% peso, esto significa que por cada 100g de solucin tenemos
35 g de cido fosfrico puro y 65 g de agua; = 1.38 g/mL que significa que
cada mL pesa 1.38 g.
De acuerdo con la frmula para calcular Normalidad: R =14.77 N
17 Cul ser la normalidad de 250 mL de solucin que se prepar disolviendo
16 g de dicromato de potasio en agua?
R = 0.435 N
18. Cuntos gramos de BaCl
2
se requieren para preparar 125 mL de una
solucin 0.25 N de dicha sal?
R = 3.23 g

19. Cul es la normalidad de una solucin que se prepara agregando 50 mL
de agua a 25 mL de KMnO4 0.5 N?
R = 0.166 N
20. Calcula la normalidad de una solucin de H2SO4 1.4 M.
R = 2.8 N
21. Cuntos moles y cuntos equivalentes de soluto hay en 225 mL de HCl 0.15
M?
R = 0.0337 mol = 0.0337 eq
22. Cuntas moles y equivalentes hay en 44 mL de una solucin de H2SO4 1.28
M?
R = 0.0563 mol = 0.1126 eq
23. Calcula la molaridad de una solucin 0.5 N de dicromato de potasio que se
reduce a Cr
+3
.
R = 0.0833 M

9. REACCIONES INICAS, ECUACIONES INICAS
Introduccin
Los objetivos de las ecuaciones qumicas son:
a) identificar reactivos y productos;
b) indicar la relacin entre el nmero de molculas o iones con que cada
sustancia participa en la reaccin.
En este curso se estudiarn reacciones entre iones o molculas en solucin
acuosa; la forma ms adecuada para representar simblicamente este tipo de
reacciones es por medio de las llamadas ecuaciones inicas. Para eso cada
reactivo y producto es representado por la frmula que mejor interpreta su
estado en solucin acuosa, que en general difiere de la frmula que lo
representa
en estado puro; por ejemplo, como el cloruro de sodio es un electrolito fuerte,
que est totalmente ionizado en agua, se escribe Na+ + Cl y no NaCl. En otras

palabras, para escribir ecuaciones inicas se requiere un conocimiento previo
acerca de las propiedades de las sustancias, bsicamente si se trata de un no-
electrolito, de un electrolito fuerte o de un electrolito dbil, si es soluble o
insoluble en agua, y si es oxidante, reductor, o electroqumicamente inerte.
Para que se considere que ha ocurrido una reaccin inica al menos un tipo de
in debe desaparecer o aparecer en solucin durante el transcurso de la
reaccin. As, si mezclamos soluciones de sulfato de sodio y cloruro de potasio,
uno est tentado a escribir

dado que el sulfato de sodio y el cloruro de potasio son electrolitos fuertes y los
posibles productos, sulfato de potasio y cloruro de sodio, tambin lo son. Pero
esa ecuacin slo muestra a las mismas partculas a ambos lados de las flechas
de reaccin, slo que escritas en diferente orden. No ha ocurrido ninguna
reaccin qumica; tan slo hemos preparado una mezcla de los 4 iones.
En realidad para considerar que ha ocurrido una reaccin inica la concentracin
de alguna especie inica tiene que haber experimentado una importante
variacin, de varios rdenes de magnitud, ya que su desaparicin total, absoluta,
no es posible. Si se adiciona un ligero exceso de cido clorhdrico sobre una
solucin 10
-1
M de nitrato de plata (ambos electrolitos fuertes) se formar cloruro
de plata (electrolito fuerte muy poco soluble) y la concentracin del in plata
caer hasta valores del orden de 10
-3
M; o sea variar 4 rdenes de magnitud.
Pero no desaparecer totalmente de la solucin, pues la insolubilidad absoluta
no existe. Esta es una tpica reaccin inica.
La eliminacin de iones del seno de la solucin puede suceder de tres
formas diferentes:
a. Por formacin de un precipitado; es el caso tpico del ejemplo
anterior, que adelantando resultados escribiremos

Luego veremos que como los iones NO
-3
son simples espectadores, sin
participacin directa en la reaccin, se los omite al escribir la ecuacin inica


Desde el punto de vista de la ecuacin inica, dara lo mismo adicionar
cloruro de sodio sobre una solucin de perclorato de plata.
b. Por formacin de un electrolito pobremente ionizado; por ejemplo,
adicionando cido clorhdrico sobre una solucin de acetato de sodio
(electrolito fuerte) se forma cido actico (electrolito dbil):

Los iones acetato desaparecen (su concentracin cae varios rdenes de
magnitud); la ecuacin inica se escribe as:

c. Por oxidacin o reduccin; si agregamos dicromato de potasio
(electrolito fuerte, oxidante) sobre una solucin de cido sulfuroso
(electrolito dbil, reductor) que ha sido acidificada con un cido fuerte (HCl,
por ejemplo):

Estos ejemplos muestran la necesidad de conocer algunas propiedades de
las sustancias para poder escribir correctamente ecuaciones inicas. Los
dos puntos siguientes dan un resumen de las propiedades ms importantes
de reactivos y productos usuales en nuestro curso.
Electrolitos y no electrolitos
La electricidad es conducida a travs de las soluciones acuosas por el
movimiento de los cationes y aniones presentes, que se desplazan en
direcciones opuestas por efecto de un campo elctrico. La conductividad de las
soluciones depende de dos factores:
1) El nmero de iones por centmetro cbico, y
2) La movilidad o velocidad de desplazamiento de los iones. Para igualdad de
condiciones, los iones hidrnio (H
3
O
+
) y oxidrilo (OH
) son
aproximadamente diez veces ms rpidos que el resto de los iones.
El agua es un conductor muy pobre de la electricidad. Si bien la conduccin es
llevada a cabo por los iones ms veloces, H
3
O
+
y OH
-
, ambos estn a muy baja
concentracin, del orden de 10
-7
M.

Un gran nmero de solutos, genricamente denominados no-electrolitos, no
modifican mayormente la conductividad del agua. Ejemplos: etanol, acetona,
azcar.
En cambio cidos, bases y sales incrementan notablemente la conductividad
del agua, y se los conoce genricamente como electrolitos. En la tabla siguiente
se compara en trminos relativos la conductividad del agua con las de
soluciones 0,05 M de tres electrolitos.

Conductor Conductividad relativa
Agua 1
Amonaco 6300
cido Frmico 31000
cido Clorhdrico 500000

Vemos que existen grandes diferencias entre los electrolitos, que por ese motivo
son divididos en electrolitos fuertes (como el HCl) y electrolitos dbiles (como
amonaco y cido frmico). El agua es un electrolito dbil.
Tanto los datos de conductividad como los resultados experimentales obtenidos
por mtodos muy diversos indican que estos comportamientos se pueden
interpretar suponiendo que en solucin acuosa:
Los no electrolitos existen como molculas, o sea partculas sin carga
elctrica.
Los electrolitos fuertes estn totalmente ionizados. Las sales ya estn
constituidas por iones en el estado slido (cristales); los iones adquieren
movilidad e independencia al disolver el cristal en agua. Los cidos y
bases en estado puro, en ausencia de agua, (HCl gaseoso, H2SO4
anhidro) estn constituidos mayoritariamente por molculas, y los iones se
forman por reacciones con el agua.
Los electrolitos dbiles estn parcialmente ionizados. La conductividad de
sus soluciones depende de la concentracin de iones que se genera en el
proceso de ionizacin por reaccin con el agua. Utilizando modelos y
mtodos de clculo que estudiaremos en breve es posible calcular que
porcentaje de un cido dbil o de una base dbil se encuentra ionizado en
agua; ese porcentaje depende de la concentracin y de la correspondiente
constante de ionizacin, Ka o Kb. Para soluciones 0,1 M esos porcentajes

son:

Ka o Kb % Ionizado
1 92 %
10
-1
62 %
10
-2
27 %
10
-3
9,5 %
10
-5
0,1 %
10
-10
0,003 %

Estos resultados sealan que no existe un lmite definido entre electrolitos
fuertes y electrolitos dbiles, y que los valores experimentales de
conductividad constituyen un continuo desde los elevados valores para
electrolitos fuertes a la escasa conductancia de los muy dbiles.
Para escribir ecuaciones inicas es necesario identificar a las sustancias como
electrolitos fuertes o dbiles. Las siguientes tres reglas resumen ese
conocimiento, y deben ser memorizadas.
Regla Excepcin
1. La mayor parte de los cidos
son electrolitos dbiles.

2. La mayor parte de las bases
son electrolitos dbiles.
La mayor parte de las sales
son electrolitos fuertes.
HCl, HBr, HI, HNO3, , H2SO4 (1
er
protn),

SO
3
H

(ac. sulfnicos)

Comportamientos intermedios: H2C
2
O4 (cido
oxlico, 1
er
protn), H
2
SO4

(cido sulfrico, 2
do

protn).
Los hidrxidos de metales alcalinos (Li, Na, K, Rb,
Cs) y alcalino-trreos (Ca, Sr, Ba) HgCl2 es
indiscutible.
Hay divergencias respecto a Hg(CN)2, CdCl2,
CdBr2, CdI2 y Pb(CH3CO2)2

La solubilidad de los electrolitos ms comunes
Las siguientes reglas deben memorizarse para poder escribir ecuaciones inicas. Se
refieren a solubilidad en agua; muchas de las sustancias que se mencionan como
insolubles se pueden disolver por la accin de cidos, bases o reactivos complejantes.
Debe recordarse que la insolubilidad absoluta no existe; todas las sustancias exhiben
una cierta solubilidad en agua, por ms que sta pueda ser sumamente baja. Si
quisiramos establecer un criterio, podramos considerar como insolubles a aquellas
sustancias cuyas soluciones saturadas tiene concentracin menor que 0,02 - 0,05 M.
Ejemplos de valores lmites son Ag
2
SO
4 (0,016 M), Ag(CH
3
CO
2
) (0,048 M), PbCl
2 (0,016
M), BeF
2 (0,019), CaCrO
4 (0,056).


2
Regla Excepcin
1. Los nitratos y acetatos son en general
solubles.
2. Las sales de los metales alcalinos y
del amonio son en general solubles.

3. Cloruros, bromuros y yoduros son
en general solubles.
4. Los sulfatos son en general solubles

5. Los carbonatos y sulfitos son en
general insolubles
6. Los sulfuros son en general solubles
por el agua.
Los sulfuros de metales alcalinos y de
amonio.
Ag(CH3CO2) es moderadamente insoluble
(m.i.). KClO4 es m.i. (0,1 M).
Algunas sales no usuales NaSb(OH)4,
NaMg(UO2)3(CH3CO2)9,
(NH4)2NaCo(NO2)6, (NH4)2PtCl6 son m.i.
Halogenuros de Ag
+
, Hg
++
y Pb++
;
HgI2,
BiOCl, SbOCl.

PbSO4, SrSO4, BaSO4, CaSO4 es m.i.

Carbonatos y sulfitos de metales
alcalinos y de amonio.
Cr2S3 y Al2S3 son descompuestos,
dando precipitados de Al(OH)3 y Cr(OH)3.

Debe distinguirse claramente entre electrolito dbil y electrolito insoluble: el
AgCl, por ejemplo, es un electrolito insoluble. Sus soluciones saturadas en agua
son aproximadamente 1,3.10
-3
M, pero su conductividad es superior a la del
NaCl a igual concentracin. O sea que el AgCl es un electrolito fuerte muy
escasamente soluble; lo mismo puede decirse respecto a BaSO
4 y otras sales
insolubles.
Reglas para escribir frmulas de reactivos y productos
Como se dijo, al escribir la frmula de un reactivo o producto en una ecuacin
inica se trata de respetar tan fielmente como sea posible el estado real de esa
sustancia en el medio de reaccin. Eso suele no ser simple. De todos modos
existen unas pocas reglas generales que deben ser respetadas.
1. Los electrolitos fuertes son escritos en forma inica:
Na
+
+ NO
3
-
y no NaNO
3

2 K
+
+ SO
4
=
y no K
2
SO
4
La hidratacin de los iones en general se ignora, a menos que se quiera
resaltar su efecto en la reaccin. Por ejemplo, Cu(II) est en solucin
acuosa como Cu(H
2
O)
4 Cu
++
; la hidrlisis del Al(III) se puede escribir, pero se
escribe


o bien como:

con lo cual se ignora la hidratacin del metal y del protn. La hidratacin
del protn suele ignorarse, escribiendo H
+
en lugar de H
3
O
+
, excepto
cuando se intenta enfatizar la transferencia del agua.
2. Se usan frmulas moleculares para:
a. Elementos, gases, no electrolitos
Al, Na, Br2, CO2, CO2(g), HCl(g), CH3)2CO
Si en la reaccin se produce un desprendimiento gaseoso, se indica
con el smbolo ; as CO
2
simboliza al gas disuelto en agua, pero CO
2

indica que se desprende de la solucin.
b. Electrolitos dbiles en solucin
H
2
O, HCH
3
CO
2
, NH
3
c. Electrolitos fuertes precipitados, seguidos por el smbolo o (s).
AgCl o AgCl(s); BaSO4 o BaSO4(s)
Si bien los cristales estn constituidos por iones y podra escribirse Ag
+
Cl
,
eso raramente se hace.
Reglas para las escritura de Ecuaciones Inicas
Para escribir una ecuacin inica deben previamente plantearse y
contestarse las siguientes preguntas:
1. De qu tipo de reaccin se trata, doble descomposicin u xido-
reduccin?
2. Cules son los posibles productos de la reaccin?
3. Alguno de los reactivos o productos es un electrolito dbil o insoluble?
La mejor forma de aprender cmo se procede es mediante ejemplos
ilustrativos. En primera instancia nos limitaremos a reacciones de doble

4 4
3 3
descomposicin.
Reacciones de doble descomposicin
a. Sulfato de sodio y cloruro de potasio
Se trata de dos electrolitos fuertes. Podra escribirse la ecuacin

pero ninguno de los iones ha desaparecido o sufrido ningn otro tipo de
cambio. En otras palabras: no ha ocurrido reaccin.
b. Formacin de un precipitado: Nitrato de plata y cido clorhdrico
Los reactivos son dos electrolitos fuertes; los productos tambin lo son, pero
uno de ellos es insoluble

La ecuacin muestra como los iones plata y cloruro son eliminados de la
solucin. Los otros dos iones son simples espectadores y no toman parte de
la reaccin inica. Los espectadores, que aparecen a ambos lados de la
ecuacin, se omiten al escribir ecuaciones inicas:

c. Formacin de un electrolito dbil: cido clorhdrico y acetato de calcio
Reactivos: dos electrolitos fuertes
Productos: cido oxlico (electrolito dbil) y cloruro de calcio (electrolito
fuerte)
2H
+
+ 2Cl
+ Ca
+ +
+ 2CH
3
CO
2

2CH
3
COOH + Ca
++
+ 2 Cl
-
Ca
++
y Cl

son espectadores; en la ecuacin resultante de suprimirlos
el nmero de moles de reactivos y productos aparece multiplicado por el
coeficiente 2, que puede suprimirse:
CH
3
CO
2
-
+ H
+
HCH
3
CO
2

d. Conversin de un electrolito dbil en otro electrolito dbil: cido actico e
hidrxido de sodio.
CH
3
CO
2
H + Na
+
+ OH
-
HCH
3
CO + Na
+
+ H
2
O

3
que se reduce a:
CH
3
CO
2
H + OH
-
CH
3
CO
-
+ H
2
O
La reaccin ocurre porque el agua es un electrolito ms dbil que el cido
actico. Da lo mismo que sea NaOH u otra base fuerte, como KOH.
e. Conversin de un precipitado en otro precipitado: Cloruro de plata y
tiocianato de potasio.
Reactivos: electrolito fuerte insoluble (AgCl) y electrolito fuerte soluble
(KSCN)
AgCl + K
+
+ SCN

AgSCN + K
+
+ Cl

Omitiendo iones a ambos lados:
AgCl + SCN

AgSCN + Cl

La reaccin ocurre porque el AgSCN es menos soluble que el AgCl; hay
una competencia entre Cl

y SCN

por los iones plata, que gana el SCN

por dar un compuesto menos soluble.
f. Competencia entre un electrolito dbil y un precipitado: burbujeo de sulfuro
de hidrgeno (gas) en una solucin de nitrato de cobre en presencia de
xido ntrico
Reactivos: H
2
S (electrolito dbil) y Cu(NO
3
)
2 (electrolito fuerte)
Posibles productos: CuS (electrolito fuerte insoluble), HNO
3 (electrolito
fuerte).
H
2
S + Cu
+ +
+ NO
3

+ H
+
CuS + 3H
+
+ NO
3

Podra haberse escrito
H
2
S + Cu
+ +
CuS + + 2H
+

S
=
+ Cu
++
CuS
pues en realidad los iones Cu
++
reaccionan con S
=
para dar el precipitado;
pero sera una descripcin parcial, pues el H
2
S es un cido muy dbil, y
en solucin acuosa ntrica estar mayoritariamente como H
2
S. Como el
CuS es muy poco soluble, la escasa concentracin de S
=
libre en

2
3 2
)
+
solucin alcanza para precipitar al CuS. Si la solucin ntrica contuviera
Ni(NO3)2 en lugar de Cu(NO
3
)
2
, no se formara precipitado de NiS pues
este es 10 millones de veces ms soluble que el CuS y la concentracin de
S
=
sera insuficiente.
g. Disolucin de un precipitado por medio de un complejante: cloruro de plata
tratado con solucin de amonaco
Si el precipitado obtenido en el ejemplo 2 es separado de la solucin por
centrifugacin. y sobre el slido as obtenido agregamos solucin de
amonaco (electrolito dbil)

AgCl
+ 2NH
3
Ag(NH
3
)
+
+ Cl

El precipitado se disuelve porque la concentracin de Ag
+
que deja el
complejo en solucin est por debajo del valor necesario para que precipite
AgCl.
h. Disociacin de un complejo para dar un precipitado: si la solucin de
diaminplata es tratada con solucin de KI:

Ag(NH )
+

+ I

AgCl +
2NH
3

donde hemos omitido de la ecuacin a K
+
y Cl

por razones obvias. El AgI
es mucho menos soluble que el AgCl, y la plata que deja el complejo en
solucin es suficiente para precipitar con I
.
i. Disociacin de un complejo y formacin de un precipitado: si la solucin de
cloruro de diaminplata obtenida en g. es tratada con unas gotas de cido
ntrico:

Ag(NH
3 2
+ Cl

+ 2H
+

AgCl +
2NH
+


4
la acidez ntrica protona al amonaco y, como hay cloruro presente, precipita
AgCl.
SOLUCIONES DE ANFOLITOS
La teora de Bronsted y Lowry define a las especies como un cido o una base
de acuerdo a su funcin en la reaccin cido-base de transferencia de un catin
hidrgeno. Una especie anfiprtica es aquella que puede actuar tanto como
cido o como base (puede perder o ganar un H
+
) dependiendo del otro
reactante.
Por ejemplo, HCO3
-
acta como un cido en presencia de NaOH pero como
una base en presencia de HCl.
Loa aniones que tienen hidrgenos ionizables son anfiprticos en ciertos
solventes como el agua.
Las caractersticas anfiprticas del agua es una propiedad importante de este
solvente.
Ejemplos de anfolitos en solucin acuosa: HCO3
-
Hidrogeno carbonato
HS- Hidrogeno sulfuro
HPO4
2-
Hidrgeno fosfato
La puesta en solucin de NaHCO3 provoca las reacciones siguientes:
NaHCO3(s) Na
+
+ HCO3
-

HCO3
-
+ H2O H3O
+
+ CO3
2-

HCO3
-
+ H2O OH
-
+ H2CO3
2 H2O H3O
+
+ OH
-


1
El balance de masa para este sistema es: Ca = [Na
+
]
Ca = [H2CO3] + [HCO3
-
] + [CO3
2-
]
Y el balance de electro neutralidad es:
[Na
+
] + [H3O
+
] = [OH
-
] + [HCO3
-
] + 2 [CO3
2-
]
Si la concentracin analtica de la sal es mayor que 10
-3
M desestimamos los
[H3O
+
] y [OH
-
] pues podemos considerar que los cationes hidrgenos liberados
por el HCO3
-
en la reaccin como cido son neutralizados por los HO
-
que se
forman por la reaccin como base. Combinando el balance de electro
neutralidad con el balance de masa y las desestimaciones propuestas y
simplificando queda:
Ca = Ca - [H2CO3] + [CO3
2-
]
[H2CO3] = [CO3
2-
]

Sin embargo, no siempre puede desestimarse [H3O
+
] y [OH
-
]; en los siguientes
ejemplos se muestran algunas excepciones.
Ejemplo N1:
Calcular el pH de una solucin acuosa que es 0,1 M en carbonato cido de
sodio a 25C.

Reacciones y Constantes:


Estimacin:
Estudiando el comportamiento de la especie anfoltica en agua puede
advertirse que kb
2
>> ka
2
con que [H
+
] << [OH
-
].
Balance protnico:

Supuestos:

Reemplazando en el balance protnico los supuestos y luego las
concentraciones molares de las dems especies, por las expresiones que
involucran las constantes asociadas a las reacciones de equilibrio antes
descriptas queda:



Clculo del pH:

pH = 8,34

Verificacin de supuestos:
[ = 1,02.10
-3
M y [ = 4,56.10
-9
M por lo que [ es desestimable
frente a [ .
[ = 1,02.10
-3
M y [ = 2,19.10
-6
frente a [ .

Ejemplo N2:
Calcular el pH de una solucin acuosa que es 0,001 M en di hidrgeno
ortofosfato de sodio (NaH
2
PO
4
) a 25C.
Datos:




Estimacin:
advertirse que: ka
2
kb
3
con lo que [OH
-
] [H
+
]
Balance protnico:

Supuestos:

Reemplazando en el balance protnico los supuestos y luego las
concentraciones molares de las dems especies, por las expresiones que
involucran las constantes asociadas a las reacciones de equilibrio antes
descripta nos queda:



pH = 5,14
Vase que si C
0
10 ka
1
podra desestimarse ka
1
frente a C
0
y de tal modo se
llegara a la expresin: [H
+
] = con lo que pH = .
Esto sucedera si C
0
10 (5.90.10
-3
) = 5.9.10
-2
pero aqu esta aproximacin no
se cumple puesto que C
0
0,001 M < 0,059 M.
De hecho = = 4,72 5,14
Verificacin de supuestos:
[ = 8,50.10
-6
M y [ = 5,62.10
-13
frente a [ .
[ = 8,50.10
-6
M y [ = 1,38.10
-9
frente a .
[ = 1,23.10
-6
M y [ = 1,68.10
-5
M por lo que [ no es
desestimable frente a [ .
Ejemplo N 3
Calcular el pH de una solucin acuosa que es 0,1 M en sulfuro cido de sodio
NaHS a 25C.
Datos: ka
1
= 9,10.10
-8
ka
2
= 1,20.10
-15
; k
w
= 1,0.10
-14




Estimacin:
advertirse que kb
2
ka
2
con lo que [H
+
] [OH
-
].
Balance Protnico:
[H
+
] + [H
2
S] = [OH
-
] + [S
2-
].

Clculo del pH:
[H
+
] = = 9,60.10
-11
M
pH = 10,02



CAPITULO III
EQUILIBRIO QUIMICO

El equilibrio qumico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se
observan cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que siguen
reaccionando entre si las sustancias presentes.
En la mayora de las reacciones qumicas, los reactivos no se consumen totalmente
para obtener los productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en
el que parece que la reaccin ha concluido. Podemos comprobar, analizando los
productos formados y los reactivos consumidos, que la concentracin de todos
permanece constante.
Significa esto que realmente la reaccin se ha parado? Evidentemente no; una
reaccin en equilibrio es un proceso dinmico en el que continuamente los reactivos
se estn convirtiendo en productos y los productos se convierten en reactivos; cuando
lo hacen a la misma velocidad nos da la sensacin de que la reaccin se ha
paralizado.
Esto, en trminos de velocidad, se puede expresar segn consta en la Figura 5.1. As
pues, si tenemos una reaccin:

v
d
= velocidad de formacin de los productos (velocidad directa)
v
i
= velocidad de descomposicin de los productos (velocidad inversa)
Cuando ambas velocidades se igualan, se considera que el sistema est en equilibrio.
Se puede deducir que el sistema evolucionara cinticamente, en uno u otro sentido,
con el fin de adaptarse a las condiciones energticas ms favorables. Cuando estas se
consigan, diremos que se ha alcanzado el equilibrio, esto es, G = 0 (ver el Apartado
5.9 de esta Unidad).
En un sistema en equilibrio se dice que el mismo se encuentra desplazado hacia la
derecha si hay ms cantidad de productos (C y D) presentes en el mismo que de
reactivos (A y B), y se encontrara desplazado hacia la izquierda cuando ocurra lo

contrario. Se podran tener, por tanto, las dos situaciones representadas en la Figura
5.2.
Consideremos la reaccin de obtencin del trixido de azufre a partir de azufre y
oxigeno
a 1 000 C segn:

Figura N 4.1: Velocidades de formacin y descomposicin del HI.



Figura N 4.2: representacin de un sistema en equilibrio cuando
predominan los reactivos (a) o los productos (b).
Supongamos que inicialmente partimos de 0,4 moles de SO
2
y 0,2 moles de O
2
en un
recipiente de 1 litro de capacidad. Al cabo del tiempo vemos que se establece el
equilibrio y se comprueba que se han formado 0,06 moles de SO
3
y quedan sin
reaccionar 0,34 moles de SO
2
y 0,17 moles de O
2
[ver Figura 5.3.a].
t
A continuacin variamos las concentraciones de partida y realizamos otra experiencia.
Partimos ahora de 0,4 moles de SO
3
en el mismo recipiente, sin aadir ni SO
2
ni O
2
. Al
alcanzarse el equilibrio, en las mismas condiciones anteriores, 1 000 C,
comprobamos que las concentraciones de las especies que intervienen en la reaccin
son las mismas que las obtenidas anteriormente [ver Figura 4.3.b].



Fig. 4.3. Representacin del equilibrio para la formacin del SO
3
a) y para la
descomposicin del SO
3
b).
Si no se cambian las condiciones de reaccin, estas concentraciones permanecen
inalteradas, pues se ha conseguido alcanzar el estado de equilibrio, lo cual no quiere
decir que la reaccin se haya parado, ya que el estado de equilibrio es un estado
dinmico permanente.
El hecho de que las concentraciones de reactivos y productos coincidan en ambos
casos es casual y se debe a que se han tomado cantidades estequiomtricas en los
dos casos estudiados.
Si las cantidades hubieran sido otras cualesquiera, lo nico que permanecera
constante sera la K
eq
, que estudiaremos a continuacin, siempre y cuando no se
modifique la temperatura.
Otra cuestin distinta es el tiempo necesario para alcanzar el equilibrio, que puede ser
mayor o menor que el del primer experimento.

Es el estado al que se llega al final de cualquier sistema qumico. La expresin
matemtica que representa al Equilibrio Qumico, se conoce como Ley de Accin
de Masas y se enuncia como: La relacin del producto de las actividades (actividad
igual a concentracin en soluciones diludas) elevadas los coeficientes
estequiomtricos en la reaccin de productos y reactivos permanece constante al
equilibrio. Para cualquier reaccin:


[ ] [ ]
[ ] [ ]

aA + bB cC + dD

C
c
D
d

K = K = cte. de cada reaccin en el equilibrio
[A]
a
[B]
b

C
c
D
d

Q =
[A]
a
[B]
b

Q = valor que disminuye durante la reaccin hasta que permanece
constante al equilibrio, relacin antes del equilibrio.

Las letras entre parntesis rectangular indican concentracin molar de reactivo o
producto y los exponentes son los coeficientes estequiomtricos respectivos en la
reaccin. De acuerdo con estas expresiones matemticas:
Si K <<< 1, entonces la reaccin es muy reversible y se dice que se encuentra
desplazada a la izquierda.
Si K = 1, es una reaccin en la que se obtiene 50% de reactivos y 50% de
productos.
Si K >>> 1, la reaccin tiene un rendimiento alto y se dice que esta desplazada a la
derecha. Si se utiliza Q se sabe que:
Si Q < K: la reaccin se lleva a cabo hacia los productos (derecha), y Q va a
aumentar hasta llegar a K, donde se vuelve constante.
Si Q > K: la relacin entre productos y reactivos es muy grande, entonces
los productos se convierten en reactivos y la reaccin se lleva a cabo en sentido
contrario (izquierda, pero en menor cantidad).
Si Q = K: el sistema se encuentra en equilibrio.
El equilibrio qumico se rige por el principio de LeChatelier:
1. PRINCIPIO DE LE CHATELIER:
Un sistema, sometido a un cambio, se ajusta el sistema de tal manera que se
cancela parcialmente el cambio.

Factores que influyen en la reaccin:
Concentracin Presin Temperatura
Concentracin:
A mayor concentracin en los productos el equilibrio tiende a desplazarse
hacia los reactivos para compensar la reaccin (el equilibrio se va hacia
la izquierda).
A mayor concentracin en los reactivos, el equilibrio tiende a desplazarse
hacia los productos (el equilibrio se va hacia la derecha).
Presin:
Es importante hacer notar, que la presin slo afecta a aquellos productos o
reactivos que se encuentran en fase gaseosa.
A mayor presin, el equilibrio tender a irse a donde hay menor nmero
de moles. De acuerdo con la ley general del estado gaseoso
PV=RnT que implica que a mayor nmero de moles, mayor presin.
Temperatura:
En la temperatura se debe de considerar su entalpa (H):
I. Si H es positiva, la reaccin es endotrmica.
II. Si H es negativa, la reaccin es exotrmica
A mayor presin, el equilibrio tender a irse a donde hay menor nmero
de moles. De acuerdo con la ley general del estado gaseoso.
Si
una reaccin es endotrmica, al aumentar la temperatura, el equilibrio
se desplazar hacia la derecha (mayor formacin de productos).
Si una reaccin es exotrmica, al aumentar la temperatura, el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda (mayor formacin de reactivos)

Ejemplo resuelto:
N
2
= [0.683]
Si la reaccin es N
2
+ 3H
2
2NH
3
H
2
= [8.8]
NH
3
= [1.05]

Las concentraciones en el equilibrio son 0.683M (N
2
) y 1.05M (NH
3
). Si se
aade a esta reaccin NH3, suficiente para que la concentracin sea 3.65M:

a) Predice el sentido de la reaccin para que alcanzar un nuevo equilibrio
b) Calcula la concentracin de todas las especies en el nuevo equilibrio
c) Calcula el rendimiento en el nuevo equilibrio. (Considera las concentraciones
iniciales de nitrgeno y de amoniaco).
a) N
2
+ 3H
2
2NH
3

[0.683] [8.8]

[1.05]

Si se aumenta la concentracin de NH3 (producto) entonces la reaccin tiende a
desplazarse hacia la izquierda (formndose reactivo), para compensar el aumento
de la concentracin de los productos.
b) N
2
+ 3H
2
2NH
3

Inicial [0.683] [8.8] [3.65]

Reacciona

X

3X

2X

Final/ Equilibrio

(0.683-X)

(8.8-3X)

(3.65+2X)
Resolviendo la ecuacin, obtenemos un solo valor posible al eliminar
aquellos valores que se pueden considerar absurdos (se hacen imaginarios o
son mayores a la concentracin inicial). Si los valores de X son: X
1
= -0.752 y X
2
=
13.37, se considera como posible solo 0.752
Por lo tanto las concentraciones son:
[N
2
]= 0.683 + 0.7525 = 1.4355M.
[H
2
]= 8.8 - 3(-0.7525) = 11.0575M
[NH
3
]= 3.65 + 2 (- 0.7525) = 2.145M
c) Rendimiento:
N
2
+ 3H
2
2NH
3
Considerando 1L: 1mol =1M
Terico:
2 mol NH
3
--------------- 1 mol N
2

3.65 mol NH
3
--------------- X X = 1.825 mol de N
2

Real: 1.4355 M = 1.4355 mol N
2

Real 1.435 mol
Rendimiento = -------- x 100 = ---------------- x 100 = 78.60 %


Terico 1.825 mol
d) Se observa que tanto las concentraciones de N2 y H2 aumentaron al aadir
amoniaco, lo que nos indica que la reaccin se desplaz a la izquierda
cumpliendo con el Principio de Le Chatelier.

Ejercicios:

24. La constante de equilibrio K para la formacin del cloruruo de nitrocilio
2NO(g) + Cl2(g) 2NOCl(g) es de K= 6.5*10
4
a 35C. En un experimento
se mezclan 2*10
-2
moles de xido nitroso (NO) , 8.3*10
-2
moles de cloro y
6.8 moles de NOCl en un matraz de 2 litros en qu direccin se desplaza
el sistema para alcanzar el equilibrio? y calcule la concentracin de todas las
especies qumicas en el equilibrio.
[NOCl] eq = 3.35 M
[NO] eq = 0.052 M [Cl
2
] eq = 0.062 M
25. Supongamos que las concentraciones iniciales de una solucin
son las siguientes: H2=0.00623M, I2-=0.004141M, HI=0.00240M y K=54.3
Calcule las concentraciones al equilibrio de todas las especies qumicas en
solucin.
[H2]=0.0027M [I2]=0.000641M [HI]=0.0094 M
26. La constante K para la reaccin es 2.37*10
-3
, a una temperatura de 700C.
En un experimento determinado, las concentraciones al equilibrio son las
siguientes:
[N2]=0.683M, [H2]=8.8M y [NH3]=1.05M
Suponga que se aade NH3 a la mezcla, de manera que su concentracin se
incrementa hasta 3.65M.
a) Prediga el cambio en la direccin de la reaccin para alcanzar un nuevo
equilibrio.
b) Calcular las concentraciones de todas las especies qumicas al final de la
reaccin.

c) Confirme la prediccin de la reaccin calculando Q, y comparndolo con
K.
d) Calcula el rendimiento de la reaccin en el sentido en el que se lleva a
cabo.
Nota: Este problema est resuelto anteriormente. Sugiero que se resuelva
sin consultarlo a manera de ejercicio
Al aumentar la cantidad del producto dela reaccin, la flecha se desplazara
hasta la izquierda, ya que tenemos una mayor cantidad de producto, que se
disocia regresando a los reactivos. Concentraciones al nuevo equilibrio:
[N2]=1.433M [H2]=11.05M [NH3]=2.15M
Se puede observar que Q es mayor que K, por lo tanto se comprueba la
suposicin.

27. Considere las siguientes reacciones en equilibrio:

2 PbS(s) + 3 O
2
(g) 2 PbO(s) + 2 SO
2
(g)

PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)

H
2
(g) + CO
2
(g) H
2
O(g) + CO(g)

Prediga la direccin de la reaccin al aumentar la presin, a temperatura
constante
Reaccin 1.- Derecha
Reaccin 2.- Izquierda
Reaccin 3.- Igual
28. Considere la siguiente reaccin:
N
2
F
4
2 NF
2
, H=38.5 kJ
Prediga los cambios en el equilibrio si:
a) Se calienta la mezcla a volumen constante.
b) El gas difluoruro de Nitrgeno se remueve de la mezcla de reaccin, a
temperatura y volumen constantes.
c) Se disminuye la presin de la mezcla, a temperatura constante
d) Se agrega helio a la reaccin, a temperatura, volumen y presin

constantes.
a) Derecha b) Derecha c) Derecha
d) No influye, ya que el Helio no es reactivo.
Reacciones utilizadas en Qumica Analtica: Los tipos de reacciones
utilizadas en qumica analtica son: Neutralizacin. Precipitacin, Redox y
Complejos.

2. CONSTANTE DE EQUILIBRIO
En el ejemplo estudiado anteriormente se comprueba que las concentraciones
de las sustancias que intervienen en el proceso, cuando este llega al equilibrio,
son las mismas, independientemente de la concentracin inicial.
Esto hace pensar que debe existir una relacin entre ellas que permanezca
constante, siempre y cuando la temperatura no vari. Fue as como Guldberg y
Waage, en 1864, encontraron, de una forma absolutamente experimental, la ley
que relacionaba las concentraciones de los reactivos y productos en el equilibrio
con una magnitud, que se denomin constante de equilibrio.
As pues, si tenemos un equilibrio de la forma:

La velocidad de la reaccin directa o hacia la derecha, si es un proceso
elemental, ser:

Mientras que para la reaccin inversa vale:

En las expresiones anteriores, Kd y Ki son las constantes de velocidad
especficas para ambas reacciones, derecha e izquierda respectivamente.
Como, por definicin, ambas velocidades son iguales en el equilibrio v
d
= v
i
, se
cumple que:


Pasando ambas constantes al mismo lado, y las concentraciones al otro:

Como a la temperatura a la que se ha realizado el proceso Kd y Ki son
constantes, se puede escribir que:

y por tanto:

Esta constante, Kc, es la que se denomina constante de equilibrio.
Ahora se puede comprender por qu K es siempre constante, independientemente
de las concentraciones
de las sustancias reaccionantes en el equilibrio. Siempre es igual a Kd/Ki , el
cociente de dos cantidades que en s mismas son constantes a una temperatura
dada. Como las constantes de velocidad dependen de la temperatura como ya
vimos en la Unidad anterior, se deduce que la constante de equilibrio debe variar
tambin con la temperatura.
Es importante diferenciar entre el equilibrio en trminos de velocidad, en el que
ambas velocidades son iguales, del equilibrio en trminos de concentraciones,
donde estas pueden ser, y normalmente son, distintas
La magnitud Kc nos informa sobre la proporcin entre reactivos y productos en el
equilibrio qumico, as:
Cuando Kc > 1, en el equilibrio resultante la mayora de los reactivos se han
convertido en productos.
Cuando Kc `, en el equilibrio prcticamente solo existen los productos.
Cuando Kc < 1, indica que, cuando se establece el equilibrio, la mayora de
los reactivos quedan sin reaccionar, formndose solo pequeas cantidades
de productos.


Ley de accin de masas, LAM:
En un proceso elemental, el producto de las concentraciones en el equilibrio de
los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, dividido
por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas
a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, es una constante para cada
temperatura, llamada constante de equilibrio.
Ejemplo1:
Si consideramos el equilibrio estudiado anteriormente: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2
SO
3
(g)
Moles/L en el equilibrio: 0,34 M 0,17 M 0,06 M
Al sustituir los valores numricos (sin unidades) en la expresin del equilibrio nos
queda:

para la reaccin estudiada, a 1 000 C, Kc = 0,18.
Ejemplo 2:
En el sistema N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g) a 25 C se encuentra que las
concentraciones en el equilibrio son 0,0457 de NO
2
y 0,448 de N
2
O
4
, ambas
expresadas en moles/L. Cmo ser el rendimiento de esa reaccin?
Solucin
Si sustituimos ambos valores en la expresin del equilibrio tenemos:

Este valor indica que la reaccin a 25 C esta desplazada hacia la izquierda; por
tanto, el rendimiento ser bajo.
Prediccin del sentido de una reaccin.
Cociente de reaccin
La expresin de la Ley de Accin de Masas para una reaccin general que no
haya conseguido alcanzar el equilibrio se escribe como: a A + b B c C + d D


Donde Q es el llamado cociente de reaccin, y las concentraciones expresadas
en el no son las concentraciones en el equilibrio. Vemos que la expresin de
Q tiene la misma forma que la de Kc cuando el sistema alcanza el equilibrio.
Este concepto de cociente de reaccin es de gran utilidad, pues puede
compararse la magnitud Q con la Kc para una reaccin en las condiciones de
presin y temperatura a que tenga lugar, con el fin de prever si la reaccin se
desplazara hacia la derecha (aumentando la concentracin de reactivos) o hacia
la izquierda.
As, por ejemplo, si en un momento determinado Q < Kc, como el sistema tiende
por naturaleza al equilibrio, la reaccin hacia la derecha se producir en mayor
medida que la que va hacia la izquierda.
Al contrario, cuando Q > Kc, la reaccin predominante ser la inversa, es decir,
de derecha a izquierda, hasta alcanzar el equilibrio.
Problema 3
Al comienzo de una reaccin en un reactor de 3,5 L a una temperatura de 200
C existen 0,249 moles de N
2
, 3,21 10
-2
moles de H
2
y 6,42 10
-4
moles de NH
3
.
Si el valor de la constante de equilibrio para el proceso de formacin del
amoniaco vale a esa temperatura Kc = 0,65, indica si el sistema se encuentra en
equilibrio y, en caso contrario, qu es lo que debera ocurrir para que el sistema
alcance el equilibrio?
Solucin
El cociente de reaccin para este sistema en ese momento vale:

Como Qc es menor que la constante de equilibrio Kc (0,65), el sistema no esta
en equilibrio. Como lo que ha de ocurrir es que aumente el valor de Qc de 0,61 a

0,65 para igualarse con Kc, el equilibrio se deber desplazar hacia la formacin
del NH
3
, es decir hacia la derecha.
Aplicaciones de la constante de equilibrio
Acabamos de ver la forma de calcular el valor de Kc a partir de unos datos de
concentraciones en equilibrio de las especies que intervienen en la reaccin.
Una vez conocido ese valor de la constante, el proceso puede invertirse para
calcular las concentraciones en equilibrio a partir del valor de la constante de
equilibrio. Con frecuencia son conocidas las concentraciones iniciales, y lo que
deseamos saber es la cantidad de cada reactivo y de cada producto cuando se
alcance el equilibrio.
Una propiedad muy til de la constante de equilibrio Kc es la expresada por los
equilibrios mltiples, de manera que si podemos decir que una reaccin se
puede expresar como la suma de otras dos o ms, entonces la Kc de la reaccin
global es el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones
individuales.
Reaccin 3 = reaccin 1 + reaccin 2
Problema 4
Para la reaccin: A + B C + D, el valor de la constante de equilibrio a una
determinada temperatura es Kc = 50.
Si inicialmente se ponen 0,4 moles de A y 0,4 moles de B en un recipiente
de 2,0 litros, cul ser la concentracin de todas las especies cuando se
alcance el equilibrio a esa misma temperatura?
Solucin
Las concentraciones al inicio sern: [A] = [B] = 0.4/2 = 0,2 M; [C]= 0; [D] = 0
Sabemos que la reaccin solo puede transcurrir hacia la derecha, pero tambin
podramos averiguarlo aplicando:

Por tanto, como Q < Kc, la reaccin transcurrir hacia la derecha:
A + B C + D

Moles/L en el equilibrio: 0,2 x 0,2 x x x
Esto ltimo significa que si reaccionan x moles de A con x moles de B, en el
equilibrio quedan (0,2 x) moles de A y (0,2 x) moles de B. Ya que el equilibrio
se produce por reaccin de un mol de A con un mol de B para obtener un mol de
C y un mol de D, se producirn x moles de C y x moles de D. En caso de que
alguna sustancia estuviese multiplicada por un coeficiente estequiometrico, la
correspondiente cantidad x vendra multiplicada por el tambin.

As pues: [A] = [B] = (0,200 0,175) = 0,025 M; [C] = [D] = 0,175 M
Se comprueba que las concentraciones en el equilibrio de los productos son
mucho mayores que la de los reactivos, ya que Kc es considerablemente mayor
que la unidad.
Relacin entre las constantes de equilibrio y el grado de
disociacin
Una de las grandes aplicaciones de la ley del equilibrio qumico es,
precisamente, el clculo del rendimiento de una reaccin qumica, es decir, el
grado de desplazamiento del equilibrio hacia los productos, conocida la Kc.
Se puede asegurar que un alto valor de Kc implica un elevado desplazamiento
del equilibrio hacia los productos y, por contra, un bajo valor de Kc implicara que
la evolucin del equilibrio qumico ha sido desfavorable para los productos. Por
ello, es importante definir el grado de disociacin, en tanto por uno o en tanto por
ciento de la siguiente forma:
El grado de disociacin en tanto por uno de un proceso qumico es el cociente
entre el nmero de moles disociados dividido entre el nmero total de moles
iniciales.

Multiplicando el cociente anterior por cien, obtendramos el grado de disociacin,
, expresado en porcentaje, lo cual dara una idea de la evolucin del equilibrio.

Relacin entre la Kp y la temperatura
En el Apartado 5.9 de esta Unidad se deduce que existe una relacin entre la
constante de equilibrio Kp y la variacin de energa libre en un proceso qumico
(G), esta relacin viene establecida por la ecuacin:

De esta ecuacin se deduce que tanto G como Kp dependen de la
temperatura de reaccin, por tanto operando a dos temperaturas distintas,
tenemos:

Restando ambas expresiones y haciendo operaciones resulta:

Esta ecuacin es conocida como la ecuacin de Vant Hoff y nos permite
conocer la Kp de una reaccin a una temperatura si conocemos para esa misma
reaccin la Kp a otra temperatura, conociendo adems la variacin de entalpia
del proceso AH.
Factores que modifican el equilibrio.
Ley de Le Chatelier
Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un
proceso qumico, entre los que destacan la temperatura, la presin, el volumen y
las concentraciones. Esto significa que si en una reaccin qumica en equilibrio
se modifican la presin, la temperatura o la concentracin de uno o varios de los
reactivos o productos, la reaccin evolucionara en uno u otro sentido hasta
alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Esto se utiliza habitualmente para
aumentar el rendimiento de un proceso qumico deseado o, por el contrario,
disminuirlo si es una reaccin indeseable (que interfiere o lentifica la reaccin

que nos interesa).
La influencia de los tres factores sealados anteriormente se puede predecir de
una manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier, que dice lo siguiente:
Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en
el mismo (temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona de forma
que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin.
A. Efecto de la temperatura
Es la nica variable que, adems de influir en el equilibrio, modifica el valor de su
constante.
Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la temperatura, el sistema,
siguiendo el Principio de Le Chatelier, se opone a ese aumento de energa
calorfica desplazndose en el sentido que absorba calor, es decir, hacia el
sentido que marca la reaccin endotrmica.
B. Efecto de la presin y del volumen
La variacin de presin en un equilibrio qumico influye solamente cuando en el
mismo intervienen especies en estado gaseoso o disueltas y hay variacin en el
nmero de moles, ya que si n = 0, no influye la variacin de presin o de
volumen.
Si aumenta p, el sistema se desplazara hacia donde exista menor nmero de
moles gaseosos (segn la estequiometria de la reaccin) para as contrarrestar
el efecto de disminucin de V, y viceversa.
Si se trata de un sistema heterogneo, el efecto de estas magnitudes sobre el
desplazamiento del equilibrio solo depende del n gaseosos o disueltos que se
produzca.
C. Efecto de las concentraciones
La variacin de la concentracin de cualquiera de las especies que intervienen
en el equilibrio no afecta en absoluto al valor de la constante de equilibrio; no
obstante, el valor de las concentraciones de las restantes especies en el
equilibrio s se modifica. As, volviendo al equilibrio anterior:


Una disminucin del NH3, retirndolo a medida que se va obteniendo, har que
el equilibrio se desplace hacia la derecha y se produzca ms NH
3
, con el fin de
que Kc siga permaneciendo constante.
Equilibrios heterogneos slido-lquido
A continuacin vamos a aplicar las leyes del equilibrio qumico a un equilibrio
heterognea, que es aquel que consta de dos fases: una slida y otra en
disolucin acuosa que contiene iones que estn presentes en la fase slida.
Una gran parte de los anlisis qumicos, tanto cualitativos como cuantitativos, se
realizan por precipitacin de sales poco solubles en un determinado disolvente,
normalmente agua.
La clave para una buena separacin es el control de las condiciones, de modo
que en el equilibrio aparezca la mayor cantidad posible de uno de los
compuestos que se quiere separar, bien en la fase solida o en la fase liquida.
Las reacciones de precipitacin se definen como aquellas que tienen lugar
entre iones en disolucin para formar sustancias insolubles.
Aunque se pueden estudiar procesos de disolucin de compuestos en diversos
disolventes, en nuestro caso trataremos de compuestos inicos disueltos en
agua.
En esta parte de la Unidad se estudiaran los principios bsicos que siguen los
procesos de separacin por precipitacin. Se contestaran preguntas clave para
un qumico, como son: cuando deja de formarse el precipitado?, .cuanto se
forma?, etc.
A. Solubilidad
Solubilidad de un soluto en un disolvente es la concentracin, en mol/L, que
tiene el soluto dentro del disolvente cuando la disolucin est saturada, medida a
una temperatura determinada. Es, por tanto, la concentracin mxima que se
puede disolver a esa temperatura.
Existen dos tipos de sales:

Solubles: son aquellas que estn totalmente disociadas en sus iones
correspondientes. Como todas las sustancias son ms o menos solubles y
ninguna es soluble hasta el infinito, consideramos poco solubles aquellas
sustancias que, en disolucin acuosa saturada, tienen disuelto menos de
0,01 moles/L.
Poco solubles: aquellas que alcanzan un equilibrio, expresado mediante la
Ks que estudiaremos a continuacin. Llamaremos sustancias solubles a las
que pueden mantener, en disolucin acuosa saturada, una cantidad mayor
de 0,01 moles disueltos por litro.
B. Factores de los que depende la solubilidad de los compuestos
inicos
Como acabamos de decir, existen unas sales que se disuelven ms que otras.
La solubilidad de un compuesto inico depende de tres factores:
Temperatura
El aumento de temperatura proporciona una energa al cristal que favorece
los procesos de vibraciones de sus iones, de manera que las fuerzas
interionicas que mantienen a los tomos unidos estn debilitadas, por lo que
resulta ms sencillo para el disolvente vencerlas.
Factor energtico
En todo proceso de disolucin hay que vencer las fuerzas electrostticas
que mantienen unidos los iones en la red, de manera que para separarlos
mediante el proceso de disolucin hay que proporcionar al sistema una
energa mayor que la reticular.
Por ejemplo, para la disolucin del LiCl:
LiCl (s) Li
+
(g) + Cl
(g) U = 827,6 kJ/mol

Li
+
(g) + Cl
(g) Li
+
(aq) + Cl
(aq) E
solvatacin
= 882 kJ/mol
LiCl (s) Li
+
(aq) + Cl
(aq) E
disolucin
= 54,4 kJ/mol
Como puedes observar, la disolucin se realiza cuando energticamente se
favorece la disminucin de energa del sistema. Esto ocurre en los procesos
de disolucin exotrmicos.

A medida que se acenta el carcter covalente de un compuesto inico se
dificulta la solvatacin y, por tanto, su solubilidad.
Factor entrpico
Sabemos que existen tambin procesos de disolucin endotrmicos, como
el del NH
4
Cl, en los que el factor energtico juega en contra de la disolucin
observada en el cristal. En estos casos hay que indicar que la disolucin de
una sustancia representa el paso de un sistema ordenado (cristal) a uno
desordenado, por lo que el aumento de entropa (estado de desorden)
favorece el proceso de disolucin. El conjunto de ambos factores, energtico
y entrpico, determinara la solubilidad mayor o menor de una sal.
C. Producto de solubilidad
Cuando mezclamos dos disoluciones en las que existen iones susceptibles de
formar una sal insoluble y en concentracin suficiente, se observa que la
precipitacin se produce instantneamente.
Por ejemplo, si mezclamos dos disoluciones compuestas por nitrato de plata
[trioxonitrato (V) de plata] y yoduro potsico, observamos un precipitado blanco
lechoso de yoduro de plata que se produce al instante, como observamos en la
Figura 5.5.

Este precipitado de yoduro de plata esta en equilibrio con sus iones I- y Ag+, de
modo que la concentracin de estos en la disolucin acuosa depender de su
solubilidad. Se puede demostrar que la relacin entre la solubilidad del slido y
sus iones en la disolucin es un equilibrio qumico.
As, si introdujramos en la disolucin una pequea cantidad de yodo radiactivo
(I*), observaramos como al cabo de un cierto tiempo, el I* no solamente est en
la disolucin sino que aparece tambin en el precipitado, como observamos en la
Figura 5.6.
De esta manera, aplicando la ley del equilibrio qumico estudiada anteriormente

a este equilibrio, tenemos:

Como la concentracin de la sal sin disolver es constante, decimos que:

Kc [AgI] = Ks y, por tanto, la expresin anterior toma la siguiente forma: Ks =
[Ag+(aq)] [I- (aq)].
A la constante Ks se la denomina producto de solubilidad de la sal.
Ahora, pueden ocurrir dos circunstancias:
1. [Ag+ (aq)] [I- (aq)] < Ks. En ese caso no se producir precipitado y, por
tanto, no existir equilibrio.
2. [Ag+ (aq)] [I- (aq)] > Ks. En este caso se producir precipitado de AgI hasta
que se igualen ambos trminos; entonces se mantendr el equilibrio entre
los iones en disolucin acuosa y el precipitado, cumplindose la ecuacin:
Ks = [Ag+ ] [I-].
Si el slido que precipita tuviera estequiometria superior, el producto de
solubilidad Ks se expresara siguiendo la LAM del equilibrio, como:

Recuerda que las constantes, incluidos los productos de solubilidad, tienen
normalmente unidades pero que, al ser distintas de unas reacciones a otras,
habitualmente prescindimos de ellas. De todas maneras, en clculos como el de
la solubilidad que veras a continuacin, debes saber poner las unidades de la
solubilidad, aunque no te den las de los productos de solubilidad.
Estas siempre son moles/L, elevado a un nmero entero.


D. Relacin entre solubilidad y producto de solubilidad
Una sal poco soluble en agua y que est en equilibrio con sus iones en
disolucin tiene una relacin con los mismos que llamaremos solubilidad, siendo
la solubilidad la cantidad de la sal precipitada que pasa a la disolucin.
AgI (solido) AgI (disuelto)
s s
Esta s representa la cantidad de solido que se ha disuelto.
Esa cantidad que pasa a la disolucin, lgicamente ha de estar en forma inica.

AgI (disuelto) Ag
+
+ I
-

s s s
con lo que: AgI (slido) Ag
+
+ I
-

s s s

Siendo s la solubilidad, que se expresa normalmente en g/L o en moles/L.
De esta manera podemos estudiar los diferentes casos con que nos vamos a
encontrar:
Sal del tipo AB, como Ag y Cl
AB (s) A
+
+ B
-

s s s
La solubilidad, s, de la sal nos va a dar la misma concentracin de iones A
+
y de
iones B
-
.
Con lo que: s = [A+] = [B-], y por tanto: Ks = [A+] [B-] = s s = s
2

3. REACCIONES DE NEUTRALIZACIN

Las reacciones de neutralizacin, son las reacciones entre un cido y una
base, con el fin de determinar la concentracin de las distintas sustancias en la
disolucin.
Tienen lugar cuando un cido reacciona totalmente con una base, produciendo
sal y agua. Slo hay un nico caso donde no se forma agua en la reaccin, se
trata de la combinacin de xido de un no metal, con un xido de un metal.

cido + base sal + agua
Por ejemplo: HCl + NaOH NaCl + H
2
O
Las soluciones acuosas son buenas conductoras de la energa elctrica, debido
a los electrolitos, que son los iones positivos y negativos de los compuestos que
se encuentran presentes en la solucin.
Una buena manera de medir la conductancia es estudiar el movimiento de los
iones en una solucin.
Cuando un compuesto inico se disocia enteramente, se le conoce como
electrolito fuerte. Son electrolitos fuertes por ejemplo el NaCl, HCl, H
2
O
(potable), etc, en cambio, un electrolito dbil es aquel que se disocia muy poco,
no produciendo la cantidad suficiente de concentracin de iones, por lo que no
puede ser conductor de la corriente elctrica.
Cuando tenemos una disolucin con una cantidad de cido desconocida, dicha
cantidad se puede hallar aadiendo poco a poco una base, haciendo que se
neutralice la disolucin.
Una vez que la disolucin ya est neutralizada, como conocemos la cantidad de
base que hemos aadido, se hace fcil determinar la cantidad de cido que
haba en la disolucin.
En todos los procesos de neutralizacin se cumple con la ley de
equivalentes, donde el nmero de equivalentes del cido debe ser igual al
nmero de equivalentes de la base:
N equivalentes cido = n equivalentes Base
Los equivalentes dependen de la Normalidad, que es la forma de medir las
concentraciones de un soluto en un disolvente, as tenemos que:
N= n de equivalentes de soluto / litros de disolucin
Deduciendo: n equivalentes de soluto = V disolucin. Normalidad
Si denominamos NA, como la normalidad en la solucin cida y NB, la
normalidad de la solucin bsica, as como VA y VB, como el volumen de las
soluciones cidas y bsicas respectivamente:
NA.VA= NB. VB

Esta expresin se cumple en todas las reacciones de neutralizacin. sta
reaccin se usa para la determinar la normalidad de una de las disolucin, la
cida o la bsica, cuando conocemos la disolucin con la que la neutralizamos,
aadimos as, poco a poco un volumen sabido de la disolucin conocida, sobre
la solucin a estudiar, conteniendo sta un indicador para poder as observar los
cambios de coloracin cuando se produzca la neutralizacin.
El valor del pH, definido como el log[H+], cuando los equivalentes del cido y
de la base son iguales, se le conoce como punto de equivalencia. El punto de
equivalencia puede ser prctico, o terico.
En el pH, la escala del 0 al 7, es medio cido, y del 7 al 14, medio bsico, siendo
el valor en torno al 7, un pH neutro.
Si valoramos la reaccin entre un cido fuerte y una base fuerte, el punto
equivalente terico estar en torno a 7, producindose una total neutralizacin
de la disolucin. En cambio, si se estudia un cido dbil con una base fuerte, la
sal que se produce se hidrolizar, aadiendo a la disolucin iones OH-, por lo
tanto el punto de equivalencia ser mayor que 7. Y si es el caso de un cido
fuerte con una base dbil, la sal que se produce se hidroliza aadiendo los iones
hidronios, siendo as el punto de equivalencia menos que 7.
Cuanto ms cerca se encuentren los valores de los puntos tericos y prcticos,
menor ser el error cometido.
Recordando conceptos:
- Los cidos fuertes, son aquellas sustancias que se disocian totalmente,
cuando se disuelven en agua. Son cidos fuertes el H
2
SO
4
, HCl, HNO
3
, etc.
pH= -log [H+] = -log[ Ac. Fuerte]
- cidos de fuerza media: son aquellos que se disocian parcialmente, sus
constantes cidas o de disociacin son mayores de 1 x 10^-3
- cidos dbiles: Son aquellos que no se disocian completamente. Cuando
ms pequea es la constante cida, ms dbil es la acidez.
- Bases fuertes: se disocian totalmente, cediendo todos sus OH-. Bases fuertes
son los metales alcalinos, y alcalinotrreos como pueden ser NaOH, KOH,
Ba(OH)
2
, etc.

pH= 14 + log [OH-]
- Bases dbiles: Se trata de aquellas que no se disocian completamente.
Existen unas sustancias, llamadas indicadores, que generalmente son cidos
orgnicos dbiles, stas poseen la propiedad de cambiar de color cuando
cambia la acidez de la disolucin donde se encuentran.
Por ejemplo, el papel tornasol, cambia a color azul al ser introducido en una
disolucin de carcter bsico, y a color rojo, si la disolucin es cida.
Ejercicios
29. Calcula el pH de una solucin 0.05 M de cido actico.
pH = 3.03
30. Calcula el pH de una solucin de HCl 1.3*10
-2
M.
pH = -log 1.3*10
-2
= 1.89
pH = 1.89
31. Calcula el pH de una solucin de HF 0.2 M.
pH = 1.93
32. Las concentraciones de OH
-
en cierta solucin amoniacal para limpieza
domstica es 0.0025M. Calcula la concentracin de iones H
+
y pH.
[H
+
] = 4*10
-12
M
pH = 11.39
33. La concentracin de H
+
en una solucin fue de 3.2*10
-4
al momento de
destaparlo. Despus de exponerla al aire despus de 1 mes, la
concentracin H
+
es de 1*10
-3
. Calcula el pH en ambas ocasiones y deduce
por qu cambia el pH.
pH(inicial) = 3.49 pH (final) = 3
34. El pH del jugo de naranja es de 3.33. Calcula la concentracin de H
+
.
[H
+
] = 4.67*10
-4
M

35. La concentracin de iones OH
-
en la sangre es 2.5*10
-7
. Cul es el pH?
pH = 7.39
36. Calcular el pH del Agua.
pH= 7
37 Cul es la [H
+
] en una solucin de NaOH 2.9*10
-4
M y cul es su pH?
[H+] = 3.44*10
-11
M
pH = 10.46
38. Calcula el pH de una solucin de Ba(OH)2 0.02 M y compralo con el
de una solucin de NaOH de la misma concentracin.
pH Ba(OH)2 = 12.6 pH NaOH = 12.31
39. Calcula el pH de una solucin de HNO2 0.036 M.
pH = 2.29
40. El pH de una solucin de cido frmico 0.1 M es de 2.39. Cul es su
constante de acidez? Comprelo con el de tablas.
Ka = 1.7*10
-4

41. Cul es el pH de una solucin de NH3 0.4 M?
pH = 11.43
42. Calcula el pH de una solucin 0.26 M de metilamina
pH= 7 + 1 pka + 1 log [base]
pH=7 + 1 (10.64) + 1 log [0.26] = 12.03
pH = 12.03
43. El cido oxlico es una sustancia venenosa que se utiliza como
blanqueador, limpiador para eliminar el sarro. Calcule las concentraciones
de todas las especies presentes en el equilibrio, el pH y el % de disociacin
de una solucin 0.1 M de dicho cido.
[OH
-
]=1.86*10
-13
M

[H
2
C
2
O
4
] = 0.0494 M
[HC2O
4
-
] = 0.052 M, [C2O4]=1.6*-3 [H
+
] = 0.052 M
pH = 1.28
% de disociacin= 51.9%
44. Calcula el pH de una solucin en la que se disolvieron cido frmico 0.1M
y formiato de potasio 0.012 M.
pH = 2.82
45. Calcula el pH de una solucin en la que se disolvieron 0.5 M de cido
actico y 0.1 M de acetato de sodio en 1 litro de solucin.
pH = 4.04

4. EQUILIBRIO DEL AGUA Y SUS IONES
Los cidos, las bases y las sales pertenecen a un grupo de sustancias llamadas
electrolitos, que se caracterizan porque al disolverse en agua se disocian en
iones lo que permite que sean conductores de la electricidad.
En 1884, Svante Arrhenius un qumico sueco, fue el primero que propuso, dentro
de una teora que lleva su nombre, que los cidos eran sustancias que al
ionizarse producan iones de hidrgeno (H
+
). As, el HCl al ionizarse da lugar a
los iones de hidrgeno y a los iones de cloruro.

Por otra parte segn la misma teora, las bases son sustancias que en solucin
acuosa producen iones hidrxido (OH
-
)

La reaccin entre un cido y una base, es una neutralizacin.

Esta reaccin se simplifica indicando slo la reaccin inica, donde se combinan

los iones H
+
del cido con los OH
-
de la base para formar molculas de agua.

Electrolitos fuertes: son aquellos electrolitos que cuando se disuelven en el agua,
se ionizan totalmente: ejemplo de estos electrolitos fuertes son HCl, H
2
SO
4
,
HNO
3
, NaOH, KOH

Electrolitos dbiles: son los que se ionizan en baja proporcin en solucin
diluida.

Teora Protnica de Bronsted Lowry: la teora de Arrhenius presentaba algunas
fallas, debido al hecho de no considerar el papel del solvente en la ionizacin. De
all que unos aos ms tarde en 1923 surgiera la teora protnica de J. N.
Bronsted y T. M. Lowry, quienes propusieron como fundamento de su teora las
siguientes definiciones:
cido es una sustancia capaz de ceder un protn.
Base es una sustancia capaz de aceptar un protn.
As la ionizacin del HCl gaseoso en agua tiene ahora otra interpretacin: el HCl
transfiere un protn al agua dando origen al ion hidronio (H
3
O
+
) y al mismo
tiempo el ion cloruro. Segn las definiciones de Bronsted y Lowry, el HCl es un
cido porque cedi un protn y el agua es una base porque acept un protn.

Esta reaccin en cierta medida es reversible, as el hidronio cede un protn al in
cloruro para generar las sustancias iniciales. En ambos miembros de la ecuacin
existen un par de sustancias con las caractersticas de cidos y bases, esto
recibe el nombre de par conjugado. Mientras ms fuerte sea el cido, ms dbil
ser su base conjugada y viceversa.


En los siguientes ejemplos el agua aparece como base conjugada de los cidos
fluorhdrico, ntrico y sulfrico, mientras que en la ltima reaccin el agua se
encuentra como cido. Respetando as el concepto de cido creado por
Bronsted y Lowry (ver tabla):
cido 1 Base 2

cido 2 Base 1
HF + H
2
O

H
3
O
+
+ F-
HNO
3
+ H
2
O H
3
O
+
+ NO
3
-

H
2
SO
4
+ H
2
O

H
3
O
+
+ HSO
4
-

H
2
O + NH
3

NH
4
+
+ OH
-

La teora de Bronsted y Lowry se aplica tambin a las reacciones en medios
diferentes al acuoso. En la reaccin representada a la izquierda el cloruro de
hidrgeno gaseoso (cido) transfiere un protn al amoniaco (base) tambin en
estado gaseoso.

Equilibrio de cidos y bases dbiles: en las disoluciones de electrolitos fuertes,
no existe el equilibrio, ya que la ionizacin es total. Pero para los cidos y las
bases dbiles, existe equilibrio en solucin acuosa. Por lo tanto existe una
constante de equilibrio que recibe el nombre de constante de acidez (Ka) y una
constante de basicidad (Kb).

Producto inico del agua: la ionizacin del agua qumicamente pura se describe
como sigue:


Se produce un in hidronio y un in hidroxilo. Producindose un fenmeno
conocido como autoprotlisis.
La constante de equilibrio para la ecuacin es la que se muestra abajo,

Pero como la concentracin del agua es constante, al multiplicar este valor
constante por la constante de equilibrio (Ke), se obtiene otra constante (Kw), que
recibe el nombre de producto inico del agua.
Expresin matemtica del producto inico del agua:

Los experimentos han demostrado que a 25 C las concentraciones de H
3
O
+
y
OH
-
son iguales y que tienen un valor de 1 x 10
-7
.
El agua es una sustancia neutra gracias a que las concentraciones de iones
hidronio e hidroxilo son iguales. Si se produce una variacin de alguna de las
concentraciones se observa un desplazamiento del equilibrio, segn el principio
de Le Chatelier, lo que mantiene inalterado el valor del producto inico del agua
(Kw).
Si a un litro de agua pura se le agregan 0,1 moles de cido clorhdrico, se tiene
una concentracin de 1 x 10
-1
moles de H
3
O
+
, de modo que si se desprecia, por
ser una cantidad muy pequea, la concentracin de iones hidronio del agua
pura, la nueva concentracin de iones hidroxilo ser:

Esto indica que la concentracin de iones hidroxilo se ha reducido
considerablemente para as poder mantener constante el valor de Kw. En

solucin acuosa se pueden presentar los siguientes casos:

pH: la concentracin de hidronio vara de 10
-1
a 10
-6
en soluciones cidas. Tiene
un valor de 10
-7
en soluciones neutras y los valores de 10
-8
a 10
-14
en soluciones
bsicas. Los qumicos han encontrado incmoda esta forma de expresar la
acidez de una solucin y por esto, el bioqumico dans Srensen propuso en
1909 una escala para expresar estas concentraciones que se conoce como
escala del pH.
Tomando los exponentes de las potencias con base diez de la concentracin de
iones hidronio y cambindoles el signo, se obtiene la escala de pH (ver tabla).
Intervalo de pH Carcter de la solucin
1 a 6,9 cida
7 Neutra
7,1 a 14 Bsica
La relacin entre pH y (H
+
) se muestra en la siguiente tabla junto con algunos
ejemplos de cidos y bases conocidos y manejados cotidianamente. (ver tabla).

[H+] pH Ejemplo
cidos
1 X 10
0
0 HCl
1 X 10
-1
1 cido estomacal
1 X 10
-2
2 Jugo de limn
1 X 10
-3
3 Vinagre
1 X 10
-4
4 Soda
1 X 10
-5
5 Agua de lluvia
1 X 10
-6
6 Leche
Neutral 1 X 10
-7
7 Agua pura
Bases
1 X 10
-8
8 Claras de huevo
1 X 10
-9
9 Levadura
1 X 10
-10
10 Tums anticidos

1 X 10
-11
11 Amonaco
1 X 10
-12
12 Caliza Mineral - Ca(OH)
2

1 X 10
-13
13 Drano
1 X 10
-14
14 NaOH

Concepto de pH: como los exponentes de base diez se corresponden con los
logaritmos de las correspondientes concentraciones de hidronio, se define el pH
como: el logaritmo negativo de la concentracin de iones hidronio. Tambin se
define como el logaritmo del inverso de la concentracin de iones hidronio.

Concepto de pOH: as como la acidez se mide en trminos de pH, la basicidad
se mide en trminos de pOH. El pOH se define como el logaritmo negativo de la
concentracin de iones OH
-
. Tambin se define como el logaritmo del inverso de
la concentracin de iones hidroxilo.

Como los valores de hidronio e hidroxilo estn relacionados para mantener el
valor constante de Kw en 10
-14
, los valores de pH y pOH tambin se relacionan,
de modo que la suma de ambos sea igual a 14.

Para resolver los ejercicios que se plantean a continuacin es muy til el manejo
de la calculadora.
Calcular el pH de una solucin cuya concentracin de [H
+
] es de 2 x 10
-4
.

Paso 1: 2 x 10
-4
= 0,0002
Paso 2: Se escribe en la calculadora 0,0002
Paso 3: Se presiona la tecla log. En este caso el valor ser -3,698
Paso 4: debido a que el pH es el logaritmo negativo, entonces (-3,698) pH= 3,7

5. INDICADORES Y TITULACIN CIDO BASE
cidos y bases, dos tipos de compuestos qumicos que presentan caractersticas
opuestas. Los cidos tienen un sabor agrio, colorean de rojo el tornasol (tinte
rosa que se obtiene de determinados lquenes) y reaccionan con ciertos metales
desprendiendo hidrgeno. Las bases tienen sabor amargo, colorean el tornasol
de azul y tienen tacto jabonoso. Cuando se combina una disolucin acuosa de
un cido con otra de una base, tiene lugar una reaccin de neutralizacin. Esta
reaccin en la que, generalmente, se forman agua y sal, es muy rpida. As, el
cido sulfrico y el hidrxido de sodio NaOH, producen agua y sulfato de sodio:
H
2
SO
4
+ 2NaOH 2H
2
O + Na
2
SO
4

PRIMERAS TEORAS
Los conocimientos modernos de los cidos y las bases parten de 1834, cuando
el fsico ingls Michael Faraday descubri que cidos, bases y sales eran
electrlitos por lo que, disueltos en agua se disocian en partculas con carga o
iones que pueden conducir la corriente elctrica. En 1884, el qumico sueco
Svante Arrhenius (y ms tarde el qumico alemn Wilhelm Ostwald) defini los
cidos como sustancias qumicas que contenan hidrgeno, y que disueltas en
agua producan una concentracin de iones hidrgeno o protones, mayor que la
existente en el agua pura. Del mismo modo, Arrhenius defini una base como
una sustancia que disuelta en agua produca un exceso de iones hidroxilo, OH-.
La reaccin de neutralizacin sera:
H
+
+ OH
-
H
2
O
La teora de Arrhenius y Ostwald ha sido objeto de crticas. La primera es que el
concepto de cidos se limita a especies qumicas que contienen hidrgeno y el

de base a las especies que contienen iones hidroxilo. La segunda crtica es que
la teora slo se refiere a disoluciones acuosas, cuando en realidad se conocen
muchas reacciones cido-base que tienen lugar en ausencia de agua.

TEORA DE BRONSTED LOWRY
Una teora ms satisfactoria es la que formularon en 1923 el qumico dans
Johannes Brnsted y, paralelamente, el qumico britnico Thomas Lowry. Esta
teora establece que los cidos son sustancias capaces de ceder protones (iones
hidrgeno H+) y las bases sustancias capaces de aceptarlos. An se contempla
la presencia de hidrgeno en el cido, pero ya no se necesita un medio acuoso:
el amonaco lquido, que acta como una base en una disolucin acuosa, se
comporta como un cido en ausencia de agua cediendo un protn a una base y
dando lugar al anin (ion negativo) amida:
NH
3
+ base NH
2
-
+ base + H
+

El concepto de cido y base de Brnsted y Lowry ayuda a entender por qu un
cido fuerte desplaza a otro dbil de sus compuestos (al igual que sucede entre
una base fuerte y otra dbil). Las reacciones cido-base se contemplan como
una competicin por los protones.
HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl
-

En este caso el equilibrio se desplaza hacia la derecha al ser la base conjugada
de HCl, Cl-, una base dbil, y H
3
O
+
, el cido conjugado de H
2
O, un cido dbil.
Al contrario, el fluoruro de hidrgeno, HF, es un cido dbil en agua y no
transfiere con facilidad un protn al agua:
HF + H
2
O H
3
O
+
+ F
-

Este equilibrio tiende a desplazarse a la izquierda pues H2O es una base ms
dbil que F- y HF es un cido ms dbil (en agua) que H3O+. La teora de
Brnsted y Lowry tambin explica que el agua pueda mostrar propiedades
anfteras, esto es, que puede reaccionar tanto con cidos como con bases. De
este modo, el agua acta como base en presencia de un cido ms fuerte que

ella (como HCl) o, lo que es lo mismo, de un cido con mayor tendencia a
disociarse que el agua:
HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl
-

El agua tambin acta como cido en presencia de una base ms fuerte que ella
(como el amonaco):
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-

MEDIDA DE LA FUERZA DE CIDOS O BASES:
La fuerza de un cido se puede medir por su grado de disociacin al transferir un
protn al agua, produciendo el ion hidronio, H
3
O
+
. De igual modo, la fuerza de
una base vendr dada por su grado de aceptacin de un protn del agua. Puede
establecerse una escala apropiada de cido-base segn la cantidad de H
3
O
+

formada en disoluciones acuosas de cidos, o de la cantidad de OH
-
en
disoluciones acuosas de bases. En el primer caso tendremos una escala pH, y
en el segundo una escala pOH. El valor de pH es igual al logaritmo negativo de
la concentracin de ion hidronio y el de pOH al de la concentracin de ion
hidroxilo en una disolucin acuosa:
pH = -log [H
3
O
+
]
pOH = -log [OH
-
]
El agua pura tiene un pH de 7,0; al aadirle cido, la concentracin de ion
hidronio, [H3O+] aumenta respecto a la del agua pura, y el pH baja de 7,0 segn
la fuerza del cido. El pOH del agua pura tambin es de 7,0, y, en presencia de
una base cae por debajo de 7,0.
El qumico estadounidense Gilbert N. Lewis expuso una nueva teora de los
cidos y bases en la que no se requera la presencia de hidrgeno en el cido.
En ella se establece que los cidos son receptores de uno o varios pares de
electrones y las bases son donantes de uno o varios pares de electrones. Esta
teora tambin tiene la ventaja de que es vlida con disolventes distintos del
agua y no se requiere la formacin de una sal o de pares cido-base
conjugados. Segn esto, el amonaco se comporta como una base, pues es
capaz de ceder un par de electrones al trifluoruro de boro para formar un par

cido-base:
H
3
N: + BF
3
H
3
N-BF
3

Titulacin,
La titulacin es una de las tcnicas ms comunes en la qumica analtica para la
determinacin de la concentracin de sustancias en solucin. El conocimiento de
esta tcnica es esencial en el laboratorio qumico.
Dada una solucin cida, puede determinarse su concentracin conociendo el
volumen requerido para neutralizarla con una solucin bsica de concentracin
conocida (titulacin cido-base). Para reconocer el punto final de la titulacin se
puede utilizar un indicador que cambie de color al pasar de una solucin bsica a
una cida o a la inversa.
Un ejemplo es la fenolftalena, que pasa de color rosa en medio bsico a incolora
en medio cido. En el punto de viraje, llamado "punto final", se considera que el
nmero de moles de cido monoprtico y de base monohidroxlica que han
reaccionado es el mismo. Midiendo los volmenes de ambas y conociendo la
concentracin de una de ellas, se puede conocer la concentracin de la otra.
Indicador, en qumica, sustancia natural o sinttica que cambia de color en
respuesta a la naturaleza de su medio qumico. Los indicadores se utilizan para
obtener informacin sobre el grado de acidez o pH de una sustancia, o sobre el
estado de una reaccin qumica en una disolucin que se est valorando o
analizando. Uno de los indicadores ms antiguos es el tornasol, un tinte vegetal
que adquiere color rojo en las disoluciones cidas y azul en las bsicas. Otros
indicadores son la alizarina, el rojo de metilo y la fenolftalena; cada uno de ellos
es til en un intervalo particular de acidez o para un cierto tipo de reaccin
qumica.


Anaranjado de Metilo Tornazol

Tornasol, es un tinte vegetal obtenido de los lquenes, normalmente del gnero
Variolaria, y que se utiliza en qumica para determinar la presencia de cidos y
bases en una disolucin. Para indicar la presencia de un cido o una base, se
utilizan tiras de papel impregnadas en una disolucin de tornasol azul o rojo, o
pequeas cantidades de la misma disolucin; los cidos colorean de rojo el
tornasol azul, y las bases colorean de azul el tornasol rojo.
Problemas
1. Que Color presentara una solucin, cuyo pH es igual a 7,0, si se
aade 3 gotas de azul de bromo timol?
Este indicador en un medio cido tiene una coloracin amarilla y en un
medio bsico o alcalino toma la coloracin azul, por lo tanto en un pH 7
tomara un color verde (neutro).
Cual ser el pH aproximado de una solucin que se torna anaranjada al
agregar unas gotas de amarillo de alizarina?
Bueno en primer lugar como ya se sabe el amarillo de alizarina es un
indicador. Este indicador al entrar en contacto con un medio cido se
observa un color amarillo, pero si se tratase de una base el color que se
apreciara seria rojo, segn como se indica en el cuadro.
INDICADOR: COLOR: RANGO DE pH: COLOR: (MEDIO ACIDO)
(MEDIBASICO)
Amarillo de alizarina Amarillo 10 - 12,1 Rojo
En el problema nos piden hallar el pH aproximado de una solucin la cual
al agregarle unas gotas de amarillo de alizarina se torna de color
anaranjado.

Como cuando se tiene una solucin donde su pH es 10, al agregarle el
indicador se observa el color amarillo, y si su pH fuera de 12,1 se
apreciara un color rojo.
Pues bien como el color que nos dan es un anaranjado significa que el pH
de la solucin estar comprendido entre los nmeros 10 y 12,1.
Entonces el pH aproximado de la solucin se calculara como el promedio
aritmtico de los dos valores de pH con los que se cuenta segn el cuadro.
(10 + 12,1) / 2 = 11,05
Rpta.: El pH aproximado de la solucin ser un pH neutro (11,05), ya que
el rango de este indicador varia de 10 a 12,1 y en un medio cido tiene la
coloracin amarilla y en un medio bsico tiene una coloracin rojo.
2. NAVA=NBVB, que se aplica en todos los procesos volumtricos,
donde N y V es la normalidad y el volumen de cido y de una base
respectivamente.
Primero para llegar a la Ecuacin de igualdad:
N de eqv.-g del cido = N eqv.- g de la base
NaVa = NbVb
Partimos de la definicin de Normalidad
N = N eqv.-g Sto./ V solucin
Entonces partiendo de la Normalidad
Na = N eqv.-g del cido/ Vsolucin Nb = N eqv.- base /Vsolucin
Igualando los V solucin
N eqv.-g del cido/Na = N eqv.-g de la base/Nb
NaVa = NbVb Na = Nb Va = Vb
Por lo tanto llegamos a la conclusin de que el Va = Vb, entonces
simplemente reemplazamos y obtenemos la ecuacin de igualdad de

equivalente gramo.
Numero de eqv.-g del cido = Nmero de eqv.-g de la base
NaVa = NbVb
3.- Cuntos g de Na2CO3 se hallan disueltos en una solucin acuosas si al
titular con HCl 0,8N se gasto 12,5 mL de este cido?
N
HCl
= (W
NaCO3
/ P.E. gr.) / V
HCl
Datos:
N
HCl
= 0.8 N
PE. Na
2
CO
3
= 106/2 = 53
V
HCl
= 12,5 ml = 12,5 x 10
-3

Despejando y reemplazando:
W Na2CO3 = V HCl x PE. X N HCl
W Na2CO3 = 0.5 g.12,5 x 10
-3
x 53 x 0.8
W Na2CO3 = 0.5 g.
4.- Qu volumen de HCl 0,6M se necesita para neutralizar 18mL de
Ca(OH)
2
0.05M?
Conclusiones
Con este experimento pudimos comprobar la coloracin que toman las
soluciones (cidas y bsicas o alcalinas) al agregar los diferentes
indicadores
Se puede variar el pH de las soluciones agregando un cido o una
base
Agregando un cido a una solucin que tiene un pH bsico o alcalino
podemos cambiar a una solucin con un pH cido
Al realizar una titulacin podemos obtener la normalidad de un cido y
de una base usando un estndar

6. EQUILIBRIO QUE INCLUYE PRECIPITADOS
LA SOLUBILIDAD DE LOS COMPUESTOS INICOS
La experiencia muestra que ciertas sustancias, puestas en solucin acuosa, no
se disuelven completamente y se obtiene as una solucin acuosa saturada
en presencia del slido. El agua es un solvente disociante, los compuestos
inicos existen al estado de iones dispersos en la solucin, en ciertos casos
menos frecuentes se encuentran tambin los pares de iones no disociados.
Para una sustancia, se define la solubilidad como la concentracin de la
misma en la solucin saturada en equilibrio con el slido, lquido o gas no
disuelto.
Ejemplo: para una solucin de naftaleno en agua en equilibrio con la sustancia
slida, K = [ C10 H8 ]
K es una constante de equilibrio y no es producto de solubilidad.
Las expresiones solucin saturada y solucin muy concentrada no son
equivalentes. La solucin acuosa de naftaleno tiene una solubilidad de 2 x 10
4

M, es una solucin saturada y sin embargo es diluida.
Cuando la sustancia que se disuelve en agua por disociacin inica es
escasamente soluble, la solucin es diluida y en forma aproximada, se puede
expresar el producto de solubilidad en funcin de las concentraciones molares
de los iones en equilibrio.
Producto de solubilidad
Se define producto de solubilidad para electrolitos escasamente solubles en
agua, y totalmente disociados en solucin acuosa saturada, como la
multiplicacin de las concentraciones molares de los iones en equilibrio con el
slido.
Ejemplo:
AgCl (s) Ag
+
+ Cl
-

Kps (AgCl) = [ Ag
+
] [ Cl
-
]

Esta expresin es vlida siempre que se cumplan las condiciones para las

cuales est definida. En presencia de otros iones que no sean los que forman
parte del precipitado, esta expresin no es vlida. Se emplea el producto de
solubilidad condicional.
El producto de solubilidad vara con el tamao de las partculas; la
solubilidad aumenta al disminuir el tamao de las partculas.
Ejemplo: PbCrO4
Radio (mm) Kps

9 x 10
- 5
2,1 x 10
- 14

3 x 10
- 3
1,24 x 10
- 14

Para una sal de la forma CmAn, si su disolucin parcial en agua produce
una solucin saturada, se simboliza el equilibrio heterogneo:

CmAn (s) m C
n+
+ n A
m-

Sin tener en cuenta las propiedades cido base de los iones,
Kps = [ C
n+
]
m
[A
m-
]
n

De esta ecuacin se obtienen ciertas conclusiones.
1. A medida que aumenta la concentracin de uno de los iones, disminuye la
concentracin del otro y viceversa. Esta regla permite, no solamente,
evaluar las prdidas causadas por solubilidad en ciertas circunstancias,
sino tambin disminuir esas prdidas agregando exceso del ion precipitante
(efecto de ion comn)
Ejemplo: Calcule la concentracin de ion bario (II) en una solucin
saturada de sulfato de bario y n una solucin que tambin es 0,1 M de
sulfato de sodio. Kps (BaSO4) = 6,3 x 10
10

BaSO4 SO4
2 -
+ Ba
2 +

Kps = [SO4
2 -
] [Ba
2 +
]
En la solucin saturada: [SO4
2-
] = [Ba
2+
] [Ba
2+
] = (Kps (BaSO4))
1/2
=
2,51 x 10
5
M cuando hay un exceso de iones sulfato, la concentracin de
bario se calcula a partir del Kps [Ba
2+
] = Kps (BaSO
4
) / [SO4
2-
] = 6,3 x 10
10
/ 1 x 10
1
= 6,3 x 10
9
M

La cantidad de sulfato de bario que queda sin precipitar ha disminuido
4000 veces, al haber presente en la solucin sulfato de sodio.
2. Se puede predecir si se formar o no un precipitado a partir de la
concentracin de los iones que lo constituyen. Si el producto de las
concentraciones de los iones es mayor que el producto de solubilidad, se
espera que aparezca precipitado.
Ejemplo: el agua de yeso es una solucin saturada de CaSO4. Si se mezclan
volmenes iguales de agua de yeso y de solucin que contiene 1 x 10
-2
M de
iones estroncio, se formar un precipitado de SrSO
4
?
Kps (CaSO4) = 1,6 x 10
-4
Kps (SrSO4) = 1,6 x 10
-6

Para el agua de yeso:
[SO4
2-
] = [Ca
2+
] = (Kps CaSO
4
)1/2

= (1,6 x 10
-4
)
1/2
= 1,26 x 10
-2
M
Despus de tener en cuenta el efecto de la dilucin, la [SO
4
2

-
] = 0,63 x 10
-2
M y
la [Sr
2 +
] = 0,5 x 10
2
M
[SO4
2 -
] [Sr
2 +
] = (0,63 x 10
-2
) (0,5 x 10
-2
) = 3,15 x 10
-5
> Kps (SrSO4)
Entonces aparece precipitado.
3. La formacin de sustancias escasamente solubles es un mtodo conveniente
para la separacin y determinacin. Es til, en este aspecto, introducir el
concepto de precipitacin cuantitativa, lo cual significa que la misma se
completa en un 99,9 %; esto es, la concentracin de la sustancia a determinar
disminuye en un factor de al menos 10
3
. El producto de solubilidad permite
predecir las condiciones de concentracin para la precipitacin cuantitativa, y el
exceso necesario del in precipitante.
Ejemplo: Qu exceso de solucin de BaCl
2
se debe agregar para precipitar
cuantitativamente los iones sulfato de una solucin 1 x 10
3
M de Na
2
SO
4
?
Kps (BaSO4) = 6,3 x 10
-10

Para que la concentracin de iones sulfato en solucin disminuya en un factor
de 10
3
, por ejemplo de 10
3
M a 10
6
M, el exceso necesario de iones
bario se calcula a partir del producto de solubilidad.

[Ba
2 +
] = Kps (BaSO4) / [SO4
2 -
] = 6,3 x 10
10
/ 1 x 10
6
= 6,3 x 10
4
M
4. A partir del producto de solubilidad, se puede deducir el valor de la
solubilidad de la sustancia.
Relacin entre solubilidad y producto de solubilidad
Siempre en el solvente agua y cuando solamente existe el equilibrio entre el
slido y sus iones. Tomemos como ejemplo el equilibrio de la precipitacin del
AgCl.
Cuando se disuelve en agua 1 mol de este electrolito univalente, se libera la
misma cantidad de moles de iones plata que de iones cloruros. Se deduce
entonces, que la solubilidad del cloruro de plata en agua es igual a la
concentracin de los iones plata o de los iones cloruros.
Kps (AgCl) = [Ag
+
] [Cl
-
] = S
2

S
(AgCl)
= (Kps
(AgCl)
)
1/ 2

Para el caso general de un precipitado con una frmula CmAn un mol del
compuesto ceder una fraccin de m y n moles de iones respectivamente,
cuando se disuelva en agua.
La solubilidad se expresa como:

S (CmAn) = [ C
n+
] / m = [A
m-
] / n

S
(CmAn)
= ( Kps
(CmAn)
/ m
m
n
n
)
1/ m+n

Las relaciones obtenidas se emplean para el clculo de la solubilidad a partir del
valor conocido del producto de solubilidad.
Ejemplo:
1. Se agita una cantidad de PbCl
2
, escasamente soluble con agua pura,
durante un cierto tiempo. Se deja que sedimente el precipitado y se toma
una muestra de la capa superior clara, para analizar plomo. Se encuentra que
la [Pb
2+
] es 2,71 x 10
-2
M. Cul es el valor del producto de solubilidad del
PbCl
2
?
S (PbCl
2
) = [Pb
2+
] = 2,71 x 10
-2
M

Kps (PbCl
2
) = 4 S
3
= 4 x (2,71 x 10
-2
)
3
= 8 x 10
-5

2. A partir de los valores de los productos de solubilidad del AgCl y
Ag2CrO4 calcule:
a) Cul de los compuestos es ms soluble.
b) La concentracin de iones plata en la solucin saturada en ambos
casos.
Kps (AgCl) = 1,8 x 10-10
-10
Kps (Ag
2
CrO
4
) = 2,7 x 10
-12

a) Se puede llegar a una conclusin errnea de que el cloruro de plata es
ms soluble que el cromato de plata, dado que el Kps (AgCl) es mayor que el
Kps (Ag
2
CrO
4
)
S (AgCl) = (Kps (AgCl))
1/2
= (1,8 x 10
-10
)
1/2
= 1,34 x 10
-5
M
S (Ag
2
CrO
4
) = (Kps (Ag
2
CrO
4
) / 4)
1/3
= (2,7 x 10
-12
/ 4)
1/3
= 8,78 x 10
-5
M
La solubilidad del cromato de plata es 6 veces mayor que la del cloruro de plata.
b) S (AgCl) = [Ag
+
] = 1,34 x 10
-5
M
S (Ag
2
CrO
4
) = [Ag
+
] / 2 [Ag
+
] = 2 S (Ag
2
CrO
4
) = 2 x 8,78 x 10
-5
= 1,75 x 10
-4
M
Variacin de la solubilidad por efecto de ion comn
Se considera la solubilidad de CmAn en presencia de ca moles por litro del anin
A
m-

Kps (CmAn) = (m S)
m
(n S + ca)
n

Dado que la sustancia es escasamente soluble, se puede considerar que ca es
mucho mayor que n S y entonces, simplificando:
Kps = (m S)
m

ca
n

Disminuye la solubilidad.
Ejemplo: Valores de solubilidad del AgCl y del Ag
2
CrO
4
en las siguientes
soluciones.


Compuesto Solucin Kps S
AgCl 0,01 M NaNO
3
1,8 x 10
-10
= S
2
1,3 x 10
-5
M
AgCl 0,01 M AgNO
3
1,8 x 10
-10
= 0,01 S 1,8 x 10
-8
M
AgCl 0,01 M NaCl 1,8 x 10
-10
= 0,01 S 1,8 x 10
-8
M
Ag
2
CrO
4
0,01 M NaNO
3
2,7 x 10
-12
= 4 S
3
8,7 x 10
-3
M
Ag
2
CrO
4
0,01 M AgNO
3
2,7 x 10
-12
=(0,01)
2
S 2,7 x 10
-8
M
Ag
2
CrO
4
0,01 M Na2CrO
4
2,7 x 10
-12
= 0,01 S
2
1,6 x 10
-15
M
En general, cuanto mayor es el nmero de iones de una especie qumica
particular presente por mol en un compuesto, mayor es la disminucin de la
solubilidad de ese compuesto en una solucin que contenga ion comn.
Precipitacin fraccionada
Cuando se tiene una mezcla de dos o ms cationes o aniones, que precipitan
con un mismo reactivo, formando compuestos escasamente solubles, y se
quiere predecir cul de ellos lo hace primero, se debe calcular cul de los dos
compuestos requiere la menor cantidad de reactivo para alcanzar la saturacin
de la solucin.
Ejemplo: se tiene una solucin que contiene [Ag
+
] = [Pb
2+
] = 1 x 10
2

M; se
agrega solucin de cromato de potasio.
2 Ag
+

+ CrO
4
2-

Ag2CrO
4
Kps = [Ag
+
]
2

[CrO4
2 -

] = 2,7 x 10
12

Pb
2+
+ CrO4
2 -
PbCrO4 Kps = [Pb
2+
] [CrO4
2 -

] = 1,8 x 10
14

[CrO4
2 -

] Ag
+
= 2,7 x 10
12

/ (1 x 10
2

)
2

= 2,7 x 10
8

M [CrO4
2 -

]
Pb2+ = 1,8 x 10
14

/ (1 x 10
2

) = 1,8 x 10
12

M
Precipitar primero el ms insoluble, el que necesita menor cantidad de reactivo
precipitante para saturar la solucin, en este caso PbCrO4
Otra forma de determinar qu precipita primero es la siguiente: se hace una
relacin entre los Kps, de manera que se simplifique el ion comn.
Kps
(Ag2CrO4)
/ Kps
(PbCrO4)
= [Ag
+
]
2

[CrO4
2-
] / [Pb
2+
] [CrO4
2 -
] = [Ag
+
]
2

/ [Pb
2+
] =
2,7 x 10
12
/ 1,8 x 10
14

= 150

Se determina la misma relacin, pero con las concentraciones iniciales de los
iones a precipitar.
[Ag
+
]i
2

/ [Pb
2+
]i = (1 x 10
-2
)
2
/ (1 x 10
-2
) = 1 x 10
-2

Cuando se agrega CrO
4
2-

el sistema va a evolucionar hasta que la relacin
inicial establecida llegue al valor de concentraciones correspondiente a la
precipitacin simultnea, o sea, en este ejemplo de 1 x 10
-2
a 150, por lo cual la
[Pb
2+
] en la solucin debe disminuir, entonces el PbCrO
4
precipita primero.
Veamos otro ejemplo: si se tiene una mezcla de iones Cl
-
y Br
-
, y se agrega
como reactivo precipitante AgNO
3
para que precipite AgCl y AgBr.
[Cl
]i = 1 M [Br
]i = 1 x 10
-3
M
Kps (AgBr) / Kps (AgCl) = [Ag
+
] [Br

] / [Ag
+
] [Cl

] = [Br

] / [Cl

] =
[Br
] / [Cl
] = 7,7 x 10
13
/ 1,8 x 10
10
= 4,3 x 10
3

[Br
]
i
/ [Cl
]
i
= 1 x 10
3

Como la relacin de concentraciones inicial es 1 x 10
3
, es decir menor que
la relacin cuando comienza la precipitacin conjunta, precipita primero el ion
cloruro hasta que la relacin de concentraciones alcance la de los productos de
solubilidad, a partir de ello precipitan simultneamente.
En cambio, si se tiene una solucin con iones [Cl

] = 1 x 10
7
M y [CrO4
2
] =
1 x 10
4
M y se agrega reactivo precipitante AgNO
3

Kps
(Ag2CrO4)
/ Kps
2
(AgCl)
= [Ag
+
]
2

[CrO4
2-
] / [Ag
+
]
2

[Cl
-
]
2

= [CrO4
2-
] / [Cl
-
]
2

= 2,7 x 10
12
/ (1,8 x 10
10
)
2
= 8,4 x 10
7

[CrO4
2 -
]i / [Cl
-
]i
2
= 1 x 10
4
/ (1 x 10
7
)
2
= 1 x 10
10

Como la relacin de concentraciones iniciales es mayor que la relacin de
concentraciones de productos de solubilidad, en este caso precipita primero el
cromato de plata desde que la relacin 1 x 10
10
se reduzca a 8,4 x 10
7
; si la
relacin de concentraciones inicial fuera entre un valor cercano a cero hasta del

orden de 1 x 10
7
precipitara primero el cloruro de plata.
Influencia del pH sobre la solubilidad de una sal poco soluble
El pH de la solucin en la que se efecta la reaccin de disolucin de una sal
poco soluble, influye sobre su solubilidad si los iones C
n+
y A
m
tiene
propiedades cido bsicas.
Si al equilibrio heterogneo
CmAn m C
n+
+ n A
m

Se agregan los equilibrios de protonacin sucesivos de A
m
, base dbil:

A
m
+ H2O HA
(m 1)
+ HO

K b (m) = Kw / K a (m)

HA
(m 1)
+ H2O H2 A
(m 2)
+ HO

K b (m 1) = Kw /K a(m 1)

H (m 1) A

+ H2O HmA + HO

K 1 = Kw / K a1

La solubilidad se debe escribir: [C
n+
] = mS Hi A
(m i)
= nS

Ejemplo: si se desea conocer la solubilidad de los carbonatos poco solubles, en
particular aquellos formados con los iones de los alcalinos trreos.
pKps Sal escasamente soluble
5,00 MgCO3
8,32 CaCO3
9,00 SrCO3
8,09 BaCO3

SrCO3 Sr
2+
+ CO3
2
Kps = [Sr
2+
] [CO3
2
]
CO3
2 -
+ H2O HCO3

+ HO

Kb2 = Kw / Ka2
HCO3

+ H2O H2CO3 + HO

Kb1 = Kw / Ka1

La solubilidad S del carbonato de estroncio debe tener en cuenta al carbonato
en todas sus formas, es decir:

S = [Sr
2+
] = [CO3
2
] + [HCO3
] + [H2CO3]
A partir de Ka1 y Ka2 [HCO3
] = [CO3
2
] [H3O
+
] / Ka
2

[H
2
CO
3
] = [CO
3
2

] [H
3
O
+
]
2

/ Ka
1
Ka
2

Reemplazando: S = [Sr
2+
] = [CO
3
2
] {1 + ([H
3
O
+
] / Ka
2
) + ( [H
3
O
+
]
2

/ Ka
1
Ka
2
)}
En la expresin del producto de solubilidad:
Kps = [Sr
2+
] [CO
3
2
] = S
2
/ {1 + ([H
3
O
+
] / Ka2 ) + ([H
3
O
+
]
2

/ Ka
1
Ka
2
)}
De donde: S
2

= Kps {1 + ([H
3
O
+
] / Ka
2
) + ([H 3O
+
]
2
/ Ka
1
Ka
2
)}
Esta expresin permite calcular la solubilidad en funcin del pH de la solucin o
viceversa, y se puede hallar tres dominios de pH en los cuales log S se expresa
en forma simple en funcin del pH.
A pH > 11,3 predomina CO3
2
S
2
= Kps 2 log S = log Kps
log S = pKps, independiente del pH
7,4 < pH < 9,3 predomina HCO3

S
2
= Kps [H 3O
+
] / Ka2
log S = 0,15 pH
A pH < 5,4 predomina H2CO3 S
2
= Kps [H 3O
+
]
2
/ Ka1 Ka2
log S = 3,35 pH
La solubilidad aumenta cuando disminuye el pH. (Figura 1)
En puntos se dibuja la curva de solubilidad en los dominios intermedios.
5,4 < pH < 7,4 y 9,3 < pH < 11,3


l
o
g

S

Figura 1

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
0

-1

-2

-3

-4

-5

-6

pH

Solubilidad de hidrxidos poco solubles en funcin del pH
En general, si se tiene un catin M
+
que forma parte de una sal MX, en una
solucin cida, al agregar un hidrxido, el pH aumenta, es decir, aumenta la
concentracin de ion hidroxilo, de manera que se alcance a satisfacer el
producto de solubilidad del hidrxido MOH.
M
+
+ HO

MOH Kps = [M
+
] [HO

]
Entonces comienza a precipitar MOH.
Teniendo en cuenta que kw = [H3O
+
] [HO

], se puede escribir:
[M
+
] = Kps (MOH) / [HO

] = Kps (MOH) [H3O
+
] / Kw
Esta relacin permite calcular la concentracin de iones M
+
a diversos
valores de pH, en solucin bsica.
Si el hidrxido MOH es anftero, en solucin bsica se tiene el equilibrio:
MOH + HO

M(OH)2

El valor de [M(OH)2
] se puede obtener, teniendo en cuenta el equilibrio:


M(OH)2

+ H3O
+
MOH + H2O

Que est caracterizado por una constante K = [M(OH)2

] [H3O
+
]
Esta constante se determina experimentalmente y en muchos casos es
conocida: por lo tanto, disuelto, la solubilidad del hidrxido est dado por:
S = [M
+
] + [M(OH)2

]
S = (Kps (MOH) [H3O
+
]) / (Kw + K / [H3O
+
])
O sea, desestimando la concentracin del precipitado
Reemplazando:
Esta expresin tambin es vlida para la solucin saturada.
Para valores altos de [H3O
+
], se desestima el trmino K / [H3O
+
]; en medio
bsico ocurre lo contrario.
Si se hace el diagrama de S en funcin del pH, se obtiene una curva formada
por dos partes: la primera vara siguiendo la expresin Kps / kw x 10
pH
; la
segunda parte vara siguiendo la expresin K x 10
pH

Para una variacin de una unidad de pH, el valor de S vara en la relacin de 1 a
10.
En la Figura 2, se indica cmo vara la solubilidad de un hidrxido anftero
genrico MOH con el pH.
La curva a representa la disminucin de la solubilidad del hidrxido MOH
con el aumento del pH, partiendo de una solucin cida de M
+
.
La curva b representa la redisolucin del hidrxido MOH precipitado, con el
aumento del pH, debido a las propiedades del hidrxido anftero.
La curva c representa la disminucin de la solubilidad del hidrxido al disminuir
el pH, partiendo de una solucin de M(OH)
2
.
La curva d representa la redisolucin del MOH precipitado, por disminucin del
pH.

En teora, las ramas c y d deberan coincidir respectivamente con las ramas
b y a; en la prctica, en realidad, ellas no coinciden. Los hidrxidos sufren el
fenmeno de envejecimiento, es decir se transforman en formas condensadas
que requieren para la redisolucin un pH distinto del pH de la precipitacin.
Figura N 2

6
d a c b

5

4

S 3

2

1

0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

pH

Disolucin de los precipitados
El equilibrio general CmAn m C
n+
+ n A
m
indica que el precipitado
se puede disolver si se reducen suficientemente las concentraciones de los
iones.
La reduccin de la concentracin se efecta eliminando los iones por medio de
reacciones qumicas.
Los aniones se pueden eliminar por formacin de cidos dbiles o por
oxidacin. Los cationes se pueden eliminar por formacin de iones complejos.
Formacin de cidos dbiles
Se tiene, por ejemplo, un precipitado de acetato de plata. Los equilibrios son
los siguientes.
AgCH3COO Ag
+
+ H3CCOO


H3CCOO

+ H2O H3CCOOH + HO

Si a un precipitado de acetato de plata se le agrega una cantidad de cido
fuerte, el catin hidrgeno neutraliza al anin hidroxilo (producto de la hidrlisis
del anin de la sal escasamente soluble) con lo cual los equilibrios se
desplazan hacia la derecha. Esto implica la disolucin del precipitado.
Las sales de aniones bsicos muy dbiles, por ejemplo, BaSO4 y AgCl,
aumentan poco su solubilidad en cidos fuertes debido a que es pequea la
combinacin entre el anin y el ion hidrgeno para formar el cido.
Oxidacin
Si el anin es un reductor, se puede eliminar por oxidacin a una especie
qumica que no intervenga en el equilibrio del precipitado con sus iones. Las
disoluciones de los sulfuros en soluciones de cido ntrico son ejemplos de este
caso debido que ocurre la reaccin:
3 S
2
+ 8 H
+
+ 2 NO3

2 NO + 3 S + 4 H2O
Formacin de iones complejos
Si se tiene un precipitado como el cloruro de plata, al cual se le agrega
solucin de amonaco, los equilibrios son:
AgCl Ag
+
+ Cl

Ag
+
+ 2 NH3 Ag(NH3)
+
En este caso el ligando NH3 reacciona con los iones Ag
+
formando el complejo,
desplazando el equilibrio hacia la derecha. Un exceso de ligando, favorece la
formacin del complejo, lo cual implica la disolucin del precipitado.
Formacin de los precipitados
Se han visto los factores que afectan la solubilidad de un slido en un lquido,
sin considerar aquellos que tienen en cuenta su formacin y la pureza de un
precipitado, en una solucin. Consideremos las etapas involucradas en la
formacin de un precipitado, los factores que afectan el tamao de las
partculas y los tipos de impurezas que contaminan al precipitado.
Un slido inico en agua, comienza a disolverse desde la superficie, y por lo

tanto, aumenta continuamente la concentracin de iones en la solucin. Sin
embargo, al moverse los iones en la solucin pueden aproximarse a la
superficie del slido lo suficientemente cerca como para ser reincorporados en
el cristal.
La velocidad de disolucin es una funcin de la temperatura y de la
superficie especfica, pero se puede considerar, constante para un slido y una
solucin dados. La velocidad de reincorporacin en el slido es una funcin de
la concentracin de los iones en solucin y por lo tanto, aumenta a medida que
se disuelve el slido. En estas circunstancias, se logra un equilibrio en el cual,
la velocidad de disolucin se iguala con la de reincorporacin al slido y la
solucin est saturada.
O sea, una solucin saturada contiene el slido disuelto que se puede disolver,
a esa temperatura, en contacto con el slido no disuelto y se puede definir como
una solucin en la cual el soluto disuelto permanecer en equilibrio con soluto
slido. Se debe tener en cuenta que la solucin seguir siendo saturada si se
separa el slido por decantacin o filtracin, siempre que la temperatura
permanezca constante. El producto de las concentraciones de los iones la
solucin saturada iguala al producto de solubilidad.
La solubilidad de la mayora de los slidos aumenta cuando lo hace la
temperatura, de manera que si se satura una determinada cantidad de solvente
con un slido a una temperatura elevada y se enfra la solucin, es posible que
se separe slido de la solucin. Tal solucin es sobresaturada dado que
contiene ms slido disuelto que el que podra disolverse a esa temperatura.
La sobresaturacin es un estado metaestable y puede pasar a un estado estable
por agitacin, o por el agregado de cristales de soluto, u otras partculas
pequeas que pueden actuar como centros de nucleacin.
Consideremos los distintos tipos de mezclas que se encuentran en el anlisis,
especialmente en relacin con el tamao de las partculas:
La solucin es una mezcla homognea de soluto y solvente. El soluto no se
separa por decantacin ni por filtracin; el dimetro de los iones o molculas es
menor que 1 x 10
7
cm, es decir, de 1 nm o menos.
Las suspensiones de slidos en lquidos, como arena en agua, son lo

suficientemente grandes como para sedimentar por accin de la gravedad, si se
las deja en reposo el tiempo adecuado; el tamao de la partcula mnimo que
sedimentar por gravedad es de 100 nm. La fase dispersa en las suspensiones,
est constituida por las partculas formadas por muchos tomos o molculas,
que se dispersan en forma heterognea entre las molculas del medio de
dispersin. Sedimentan y se pueden separar mediante filtracin comn.
Las dispersiones en las cuales el tamao de las partculas est entre el de las
soluciones y el de las suspensiones, son las coloidales o simplemente coloide.
Son heterogneas, pues la fase dispersa est constituida por un gran nmero de
tomos, molculas o iones; sin embargo, los coloides no sedimentan y la fase
dispersa no se puede separar por filtracin comn, pues las partculas son lo
suficientemente pequeas como para pasar por los filtros ms finos.
Los coloides son estables y presentan el efecto Tyndall y el movimiento
Browniano.
El efecto Tyndall es el fenmeno en que un haz de radiacin al pasar por un
coloide, si es visible, se puede ver pues las partculas coloidales difunden la
radiacin.
El movimiento desordenado o al azar de las partculas coloidales se denomina
movimiento Browniano; las partculas parecen moverse en lnea recta con
cambios rpidos de direccin y velocidad.
La estabilidad de los coloides resulta, al menos en parte, del hecho que las
partculas coloidales estn cargadas y por eso, se repelen unas a otras debido a
la repulsin elctrica entre cargas semejantes.
Las partculas coloidales tambin poseen gran superficie especfica.
Si se mezclan soluciones que contienen compuestos solubles inicos, y que
podra formarse un precipitado, que depende de las concentraciones de los
iones; se formar el precipitado si el producto de las concentraciones de los
iones (producto inico) es mayor que el producto de solubilidad de la sustancia
escasamente soluble.
Las etapas reales para la formacin del precipitado pueden ser muy
complicadas, pero para un compuesto formado por dos iones, primero se
aproximan para formar pares inicos, que se mantienen unidos por atraccin

electrosttica.
Tales pares inicos pueden crecer por el agregado de iones, o pares de iones,
para constituir agrupaciones inicas, formndose un ncleo, cuyo tamao
permite que pueda separarse. Este es un tamao crtico por encima del cual
continuar creciendo y formar una partcula con una estructura cristalina
definida. Por debajo de este tamao crtico, las agrupaciones se separan ms
rpidamente de lo que crecen.
El tamao crtico depende de la sustancia, pero generalmente corresponde a
agrupaciones entre seis y diez iones. La agrupacin que ha alcanzado el
tamao crtico del crecimiento constituye un ncleo.
As, las etapas involucradas en la formacin de un slido son: 1) formacin
de pares de iones; 2) formacin de agrupaciones de iones; 3) formacin de
ncleos capaces de crecer en presencia de concentraciones de iones cuyo
producto inico supere al producto se solubilidad.
Los pares inicos y las agrupaciones se pueden formar en soluciones en las
cuales las concentraciones no son lo suficientemente grandes como para
formar un precipitado, pues no se formarn los ncleos hasta que sea excedido
el producto de solubilidad. El periodo que implica la formacin de ncleos se
denomina periodo de induccin; que vara de acuerdo con el precipitado y las
condiciones de la precipitacin; por ejemplo, el periodo de induccin es corto
para el AgCl, moderado para el BaSO4 y largo para el MgNH4PO4.6H2O.
Tamao de las partculas
El tamao final de las partculas es una propiedad importante del precipitado:
dependen, al menos en parte, la pureza y la posibilidad de filtracin del mismo.
Uno de los factores principales, que afectan el tamao de las partculas es la
velocidad de precipitacin.
Von Weirmarn estudi el efecto de la velocidad de formacin del precipitado
sobre el tamao de las partculas y constat que cuanto ms rpida es la
precipitacin, menor es el tamao de las partculas. Tambin comprob que la
velocidad dependa de la sobresaturacin relativa, expresada como (Q S) / S;
donde Q representa la concentracin molar del soluto antes de que ocurra la
precipitacin (la concentracin instantnea durante el mezclado) y S la

solubilidad molar cuando el sistema ha alcanzado el equilibrio.
De acuerdo con la expresin de Von Weirmarn, la velocidad de formacin de un
precipitado depende de la sobresaturacin relativa:
Velocidad de formacin de precipitado = k (Q S) / S
Se ha comprobado que el tamao de la partcula final depende de las
velocidades de formacin de ncleos y de crecimiento del cristal. Estas
velocidades dependen de la sobresaturacin y de la solubilidad; la velocidad
de formacin de ncleos es proporcional a (Q S)
n
(siendo n un nmero que
puede llegar hasta 4), y la velocidad de crecimiento del cristal tambin
depende de la superficie especfica de las partculas, o sea, es proporcional a A
(Q S), siendo A la superficie especfica.
Velocidad de formacin de ncleos (Q S)
n

Velocidad de crecimiento del cristal A (Q S)
Los valores de estas dos velocidades son tales que, despus que se ha
formado el primer grupo de ncleos, predomina el crecimiento de los cristales
sobre la formacin de ncleos, siempre que (Q S) sea pequeo.
Si (Q S) es grande, predomina la formacin de ncleos sobre la de
crecimiento de los cristales y se podrn formar muchas partculas pequeas.
Figura N 3

V Vn Vc

(Q S)
La variacin en el tamao de las partculas se puede explicar tambin mediante
el empleo de curvas de supersolubilidad, curvas de concentracin en funcin de
la temperatura, con respecto a las curvas de solubilidad en funcin de la
temperatura.
Tericamente, una solucin sobresaturada, a una temperatura constante, puede

permanecer indefinidamente sin que se forme un precipitado, mientras no se
agreguen cristales, es decir, se formen sitios de nucleacin. Sin embargo, a una
temperatura dada, hay una concentracin durante el mezclado por arriba de la
cual se producir la nucleacin aunque no haya sitios de nucleacin.
En la Figura 4, la curva superior representa la supersolubilidad, y la inferior la de
solubilidad. La zona por encima de la curva de supersolubilidad es la regin
inestable, cuando las concentraciones estn en esta regin, ocurre la nucleacin
rpidamente.
El rea entre las dos curvas es la zona metaestable. En esta regin no se
forman nuevos ncleos, y las partculas crecen hasta que la concentracin sea
igual a la de una solucin saturada.
Si se aumenta lentamente la concentracin, a una temperatura T, uniformemente
en toda la solucin, no se produce precipitacin hasta que se alcanza la
concentracin representada por el punto P.
En este punto se forman partculas de precipitado que crecern hasta que la
concentracin en la solucin haya disminuido hasta el valor del punto S, en la
curva inferior.
El periodo de induccin depende de la diferencia entre las curvas de
supersolubilidad y solubilidad, lo cual tiene gran efecto sobre el tamao de las
partculas del precipitado.
Figura 4

C

P

S

T
Temperatura



E

C
D
C
B
A

Temperatura

A: curva de solubilidad del BaSO
4
y AgCl
B: curva de supersolubilidad del AgCl
C: curva de supersolubilidad del BaSO
4

D: curva de solubilidad del Fe(HO)
3

E: curva de supersolubilidad del Fe(HO)
3

El tamao de las partculas de los precipitados gelatinosos es
generalmente menor que 0,02m, de los precipitados caseosos entre 0,02 y
0,10 m y de los cristalinos 0,10 m o mayor.
La regin metaestable para el BaSO4 es ms grande que la del AgCl, y
por eso, las partculas del BaSO4 son ms grandes que las de AgCl. El rea
metaestable del Fe(HO)3 es pequea y forma precipitado gelatinoso.
Evidentemente cualquier factor que afecte la solubilidad del precipitado,
afectar el tamao de las partculas y un mezclado vigoroso y uniforme es
importante si se desea un nmero pequeo de cristales grandes, en lugar de
un gran nmero de cristales pequeos.
Crecimiento de las partculas
Para comprender la incorporacin de impurezas en un precipitado es necesario
conocer el proceso de crecimiento de las partculas individuales.
La mayora de los precipitados se forma por el agregado de una solucin

de un reactivo precipitante a una solucin que contiene el ion que se desea
precipitar, de manera que las partculas se forman y crecen en presencia de
exceso de uno de los iones del precipitado. Tomemos como ejemplo el BaSO4,
cuando se forma por el agregado lento de una solucin diluida de Na2SO4 a
una solucin de BaCl2.
Como hemos analizado, los iones forman pares de iones, luego agrupaciones
de iones, y finalmente ncleos, que pueden continuar creciendo. El BaSO4
forma una estructura de manera que despus de un corto tiempo una partcula
contiene muchos iones dispuestos en forma alternada en las tres dimensiones
espaciales.
SO
4
2
Ba
2+
SO
4
2
Ba
2+
SO
4
2
Ba
2+
Ba
2+
SO
4
2
Ba
2+
SO
4
2
Ba
2+
SO
4
2
SO
4
2
Ba
2+
SO
4
2
Ba
2+
SO
4
2
Ba
2+
Ba
2+
SO
4
2

Ba
2+
SO
4
2
Ba
2+
SO
4
2
El cristal crecer por el agregado de iones bario y de iones sulfato en
puntos particulares sobre la superficie. Esto lo motiva el hecho que cada
ion sobre la superficie, tiene una pequea carga, dado que no est
completamente rodeado por otros iones de carga opuesta. Un ion bario en el
interior del cristal est rodeado por seis iones sulfato, cuatro en el plano del
ion y uno en cada uno de los planos adyacentes. Como consecuencia de esto,
su carga est igualmente distribuida entre seis iones, o un sexto de su carga por
ion.
Un ion bario en la superficie, est rodeado solamente por cinco iones sulfato,
entonces tiene una pequea carga residual positiva aproximadamente igual a
un sexto de su carga. Un ion sulfato es atrado a esta rea positiva sobre la
superficie y toma su posicin en la estructura; igualmente, los iones barios son
atrados hacia el rea de los iones sulfato, y de esta forma el cristal crece.
Dado que se agrega el sulfato de sodio, el ion bario est en exceso hasta que se
agreguen cantidades equivalentes.
Si se considera una partcula de sulfato de bario en la solucin cuando se
interrumpe el agregado de reactivo precipitante, antes de haber llegado a
cantidades equivalentes, como en la solucin hay exceso de iones bario,

sern atrados en las zonas de carga residual provocada por los iones sulfato
de la superficie de la partcula y permanecern unidos, de manera que la
partcula toma una carga positiva.
Debido a que el sistema tiene que ser elctricamente neutro, esta carga es
neutralizada por el exceso de iones cloruros en la proximidad de la partcula. Los
iones cloruros no estn firmemente unidos al cristal como los iones bario.
Los iones barios que estn unidos al cristal en exceso, con respecto a la
cantidad estequiomtrica, estn adsorbidos sobre el cristal. La solucin
alrededor del mismo donde se neutraliza la carga, es la regin de contraiones.
Regla de Paneth, Fajans y Hahn
La existencia de una superficie cargada produce una inhomogeneidad en la
solucin adyacente a la partcula. Esta regin es llamada capa de contraiones.
Un exceso suficiente de iones de carga opuesta se encuentra en la capa de
contraiones para balancear la que transporta la partcula coloidal. El desarrollo
de esta capa es opuesto a la tendencia de homogeneidad de la solucin.
Consideramos a la capa de contraiones como parte algo difusa de la solucin y
no parte del slido.
Tomando en conjunto, a los iones adsorbidos sobre la superficie del slido y los
contraiones en la solucin constituyendo una doble capa elctrica que est
alrededor de la partcula, el comportamiento de las partculas coloidales es
atribuible, en gran medida, a la existencia de esa doble capa.
El efecto neto de la adsorcin superficial es la contaminacin del precipitado por
los iones de carga opuesta de los componentes solubles de la solucin; la
regla de Paneth, Fajans y Hahn establece que los iones ms fuertemente
adsorbidos son aquellos que forman el precipitado menos soluble, con el ion del
entramado de la partcula. Es importante aqu, la solubilidad del compuesto
formado entre los iones primariamente adsorbidos y el potencial contrain. Si
dos iones forman compuestos de aproximadamente igual solubilidad con el ion
del entramado, habr mayor tendencia para la adsorcin del ion que posee la
carga ms alta.


7. SOLUCIONES REGULADORAS DE pH
Muchas de las reacciones qumicas que se producen en solucin acuosa
necesitan que el pH del sistema se mantenga constante, para evitar que
ocurran otras reacciones no deseadas.
Las soluciones reguladoras o buffer son capaces de mantener la acidez o
basicidad de un sistema dentro de un intervalo reducido de pH, por lo cual
tienen mltiples aplicaciones, tanto en la industria como en los laboratorios.
Estas soluciones contienen como especies predominantes, un par cido /
base conjugado en concentraciones apreciables. (Mayores que 10
2
M)
Se puede preparar disolviendo en agua cantidades adecuadas de un cido
dbil y una sal de su base conjugada, (o una base dbil y una sal de su cido
conjugado); tambin se puede obtener una solucin reguladora haciendo
reaccionar parcialmente (por neutralizacin) un cido dbil con una base fuerte,
o una base dbil con un cido fuerte.
Una vez formada la solucin reguladora, el pH vara poco por el agregado de
pequeas cantidades de un cido fuerte de una base fuerte, y pierde su
capacidad reguladora por el agregado de agua (dilucin)
Ecuacin de Henderson - Hasselbach o Ecuacin Buffer
Consideremos un cido monoprtico dbil: HA, de constante Ka, con una
concentracin Ca, y una sal de su base conjugada NaA de concentracin Cb.
Dado que la especie qumica A est presente en la solucin como el anin A
-
y
como el cido HA, se puede expresar la condicin de conservacin de materia:
[A
-
] + [HA] = Ca + Cb (1)
[Na
+
] = Cb
La condicin de electro neutralidad de la solucin es:
[Na
+
] + [H3O
+
] = [HO
-
] + [A
-
]
Reemplazando [Na
+
] resulta: Cb + [H3O
+
] = [HO
-
] + [A
-
]
Reordenando queda:

[A
-
] = Cb + ([H3O
+
] - [HO
-
]) (2)
Reemplazando (2) en (1) y reordenando se deduce:
[HA] = Ca - ([H3O
+
] - [HO
-
]) (3)
Sustituyendo en:
[H3O
+
] [A
-
] [H3O
+
] (Cb + [H3O
+
] - [HO
-
])
Ka = =
[HA] Ca - [H3O
+
] + [HO
-
]
Para que la solucin funcione como reguladora efectiva, Ca y Cb deben ser
mayores de 10
-2
M y adems se debe cumplir que 0,1< Ca / Cb<10
En consecuencia se puede desestimar [H3O
+
] y [HO
-
] frente a Ca y Cb, por lo cual
la expresin anterior se reduce a:
[H3O
+
] Cb
Ka =
Ca
Aplicando a ambos miembros el operador p (-log) y reordenando resulta:
pH = pKa log Ca / Cb
De igual manera, si consideramos una solucin de base dbil B, de constante
Kb, con una concentracin Cb, y una sal de su cido conjugado BHCl de
concentracin Ca.
La condicin de conservacin de materia es:
[B] + [HB
+
] = Ca + Cb (4)
[Cl
-
] = Ca
La condicin de electro neutralidad es:
[HB
+
] + [H3O
+
] = [HO
-
] + [Cl
-
] Reemplazando [Cl
-
] resulta:
[HB
+
] + [H3O
+
] = [HO
-
] + Ca
Reordenando queda:
[HB
+
] = Ca + ([HO
-
] - [H3O
+
]) (5)

Reemplazando (5) en (4) y reordenando se deduce:
[B] = Cb ([HO
-
] - [H3O
+
]) (6)
Teniendo en cuenta que:
[HB
+
] [HO
-
] [HB
+
] Kw
Kb = =
[B] [B] [H3O
+
]

Kw [B] [H3O
+
]
Ka = =
Kb [HB
+
]
[H3O
+
] (Cb [HO
-
] + [H3O
+
])
Ka =
Ca + [HO
-
] - [H3O
+
]
Considerando las condiciones que Ca y Cb deben ser mayores de 10
2
M
y adems que 0,1< Ca / Cb<10
Y desestimando [H3O
+
] y [HO
-
] frente a Ca y Cb resulta:
Cb
Ka = [H
3
O
+
]
Ca
De donde se puede llegar a pH = pKa log (Ca / Cb)
Ejemplo 1
Calcule el pH de 0,500 mL de una solucin reguladora, que se prepara
disolviendo en agua 2,40 g de NaH2PO4 y 5,68 g de Na2HPO4 llevando a
volumen en matraz aforado de 500 mL
Datos: Ka2 = 6,17 x 10
8
Mr NaH
2
PO
4
= 120 Mr Na
2
HPO
4
= 142 n
moles NaH2PO4 = 2,40 g / 120 g mol
1
=0,020 mol
Molaridad NaH2PO4 = 0,020 mol / 0,500 L = 0,040 M = Ca (H2PO4
-
)
n moles Na2HPO4 = 5,68 g / 142 g mol
1
= 0,031 mol
Molaridad Na2HPO4 = 0,031 mol / 0,500 L = 0,062 M = Cb (HPO4
2-
)
Como Ca y Cb son mayores de 10
2
M y Ca / Cb = 0,645 est dentro del

rango
0,1 10 se puede usar la Ecuacin de Henderson
pH = pKa log Ca / Cb = 7,21 log 0,040 / 0,062 = 7,40
Ejemplo 2
Qu volumen de NaOH 2,00 M se debe agregar a 300 mL de solucin 0,30 M
de cido gliclico, de manera de obtener una solucin reguladora de pH =4,00?
Ka = 1,50 x 10
4

NaOH es una base fuerte por lo tanto estar totalmente disociada en solucin. El
aumento de iones HO
-
afecta al equilibrio:
cido gliclico + H2O H3O
+
+ glicolato
Ya que neutraliza a los H3O
+
, desplazndose hacia un aumento de la
concentracin de glicolato y una disminucin de la concentracin de cido
gliclico.
Conservacin de materia:
[Hglic] + [ glic
-
] = Ca + Cb = 0,300 L x 0,30 M / (0,300 L + Vbf)
[Na
+
] = Vbf x 2,00 M / (0,300 L + Vbf) (7)
Condicin de electro neutralidad:
[Na
+
] + [H3O
+
] = [ glic
-
] + [HO
-
]
Vbf x 2,00 M / (0,300 L + Vbf)+ [H3O
+
] = [ glic
-
] + [HO
-
] [H3O
+
] y [HO
-
] se
desestiman frente a Ca y Cbf, por lo tanto:
[ glic
-
] = Vbf x 2,00 M / (0,300 L + Vbf) Reemplazando en (7) y reordenando:
[Hglic] = [0,300 L x 0,30 M / (0,300 L + Vbf)] - [Vbf x 2,00 M / (0,300 L + Vbf)]
[Hglic] = (0,300 L x 0,30 M - Vbf x 2,00 M) / (0,300 L + Vbf) El pH de la solucin
final es:
pHf = pKa log ([Hglic] / [ glic
-
]).


4,00 = 3,82 log [(0,300 L x 0,30 M - Vbf x 2,00 M) / (Vbf x 2,00 M)]
Luego se despeja Vbf
Respuesta: Vbf = 27,00 mL
Capacidad Reguladora
La capacidad reguladora de una solucin es una medida de la resistencia al
cambio de pH que se producira por el agregado de pequeas cantidades de
cidos y /o bases fuertes, y es mxima cuando Ca = Cb
Una solucin que contiene concentraciones equimolares de un cido dbil y su
base conjugada, tendr un pH = pKa y en esa situacin la variacin de pH por
el agregado de una pequea cantidad de cido o base fuerte, es mnima.
Ejemplo 3
Calcule la variacin de pH que se producir por el agregado de 0,010 mol de
NaOH a un litro de solucin reguladora 0,100 M de cido actico y 0,100 M de
acetato de sodio. Ka = 1,82 x 10
5

Variacin de pH ( pH) = pHf - pHi
El pH de la solucin inicial es: pH = pKa log Ca / Cb
pHi = 4,74 log 0,100 / 0,100 = 4,74
El pH de la solucin final es el que corresponde a la solucin despus del
agregado de NaOH, que por ser base fuerte estar totalmente disociada.
El aumento de iones HO
-
afecta al equilibrio:
HAc + H2O H3O
+
+ Ac
-

Ya que neutraliza a los H
3
O
+
concentracin de Ac
-
y una disminucin de la concentracin de HAc.
Conservacin de materia:
[ HAc] + [ Ac
-
] = Ca + Cb = 0,200 M (8)

[Na
+
] = Cb (del NaAc) + Cbf (del NaOH) Condicin de electro neutralidad:
[Na
+
] + [H
3
O
+
] = [ Ac
-
] + [HO
-
]
Cb + Cbf + [H3O
+
] = [ Ac
-
] + [HO
-
]
[H3O
+
] y [HO
-
] se desestiman frente a Ca y Cb, por lo tanto:
[ Ac
-
] = Cb + Cbf
Reemplazando en (8) y reordenando:
[ HAc] = Ca + Cb (Cb + Cbf ) = Ca - Cbf
El pH de la solucin final es:
pHf = pKa log ([HAc] / [ Ac
-
])
pHf = 4,74 log [(Ca - Cbf) / (Ca + Cbf)]
pHf = 4,74 log [(0,100 0,010) / (0,100 + 0,010)]
pHf = 4,74 log [(0,090 / 0,110)] = 4,83 pH = 4,83 4,74 = 0,09
Los valores de pH y los cambios producidos se expresan con dos cifras
decimales, debido a que es la mxima precisin que se logra cuando se mide
con peachmetro.
Ejemplo 4
a) Cuntos moles de NH4Cl hay que agregar a un litro de solucin 0,150 M de
NH3 para obtener una buffer de pH 9,20?
b) Cul es la variacin de pH si se agregan 0,010 moles de HCl?
Datos: pKb = 4,74 pKw = 14,00 a) Conservacin de materia:
[NH4
+
] + [NH3] = Ca + Cb = Ca + 0,150 M
[Cl
-
] = Ca
Condicin de electro neutralidad:
[NH4
+
] + [H3O
+
] = [Cl
-
] + [HO
-
]

desestimamos [H
3
O
+
] = 1,58 x 10
-9
M y [HO
-
] = 6.33 x 10
-6
M frente a Ca y Cb
(pues para que la solucin sea reguladora efectiva, la cantidad de NH4Cl a
agregar debe cumplir 0,1< Ca / Cb<10)
pH = pKa log (Ca / Cb)
9,20 = (14,00 4,74) log ([NH4
+
] / 0,150 M)
9,20 = 9,26 log (Ca / 0,150)
log (Ca / 0,150) = 9,26 9,20 = 0,06
Ca / 0,150 = inversa log 0,06 Ca = 0,172 M Respuesta: hay que
agregar 0,172 moles de NH4Cl a un litro de la solucin.
b) El pH inicial es 9,20
El pH final es el de la solucin despus del agregado de 0,010 moles de HCl,
que por ser cido fuerte estar totalmente disociado.
El aumento de los iones H3O
+
afecta al equilibrio: NH3 + H2O NH4
+
+ HO
-

Ya que neutraliza a los iones HO
-
[NH4
+
] y una disminucin de la [NH3]
Conservacin de la materia:
[NH4
+
] + [NH3] = Ca + Cb = 0,172 + 0,150 = 0,322 M (9)
[Cl
-
] = Ca (del NH4Cl) + Caf ( del HCl) Condicin de electro neutralidad:
[NH4
+
] + [H3O
+
] = [Cl
-
] + [HO
-
] [NH4
+
] + [H3O
+
] = (Ca + Caf) + [HO
-
]
[H3O
+
] y [HO
-
] se desestiman frente a Ca y Cb, por lo tanto:
[NH4
+
] = Ca + Caf
Reemplazando en (9) y reordenando:
[NH3] = Ca + Cb - (Ca + Caf) = Cb - Caf
El pH de la solucin final es:

pHf = pKa log ([NH4
+
] / [NH3])
pHf = 9,26 log [(0,172 + 0,010) / (0,150 0,010)]
pHf = 9,26 0,114 = 9,15
pH = 9,15 9,20 = - 0,05
El signo negativo indica que el pH disminuy.
El efecto de la dilucin
En la deduccin de la ecuacin de Henderson, hemos considerado que las
[H
3
O
+
] y [HO
-
] son desestimables frente a Ca y Cb, esto implicara que el pH
de una solucin buffer es independiente de esas concentraciones mientras se
mantenga la relacin entre el cido y su base conjugada, lo cual no se cumple
siempre.
La capacidad reguladora de una solucin buffer disminuye notablemente
cuando se la diluye, pues las [H3O
+
] y [HO
-
] no son desestimables frente a
Ca y Cb.
En la tabla siguiente se muestran algunos de los resultados obtenidos, cuando
se diluye una solucin reguladora de cido actico y acetato de sodio,
partiendo de Ca = Cb = 1,00 M, y los cambios de pH que se produce por el
agregado de 0,010 moles de NaOH a un litro de cada dilucin.
Solucin Ca = Cb C total Ca / Cb pH inicial pH final pH
1 1,00 M 2,00 M 1 4,74 4,75 0,01
2 0,500 M 1,00 M 1 4,74 4,76 0,02
3 0,100 M 0,200 M 1 4,74 4,83 0,09
4 0,0500 M 0,100 M 1 4,74 4,92 0,18
5 0,0200 M 0,0400 M 1 4,74 5,22 0,48
6 0,0100 M 0,0200 M 1 4,74 8,52 3,78
En la solucin 6 el agregado de 0,010 moles de NaOH es igual a la cantidad de
cido actico que hay en el sistema; en consecuencia el cido actico se
neutraliza totalmente formando aniones acetato y el buffer se destruye,
quedando un sistema cuyo pH corresponde a una solucin de acetato de sodio

0,0200 M
8. EQUILIBRIO DE COMPLEJOS
Los reactivos que forman complejos se utilizan ampliamente en la titulacin
de cationes. Los ms empleados son compuestos orgnicos que tienen
varios grupos de donadores de electrones capaces de formar enlaces
covalentes coordinados con los iones metlicos.
La mayora de los iones metlicos reaccionan con donadores de electrones
formando compuestos de coordinacin o COMPLEJOS. La especie donadora
(ligando) debe tener por lo menos un par de electrones no compartidos para
formar el enlace. El agua, el amoniaco y los iones halogenuros son ligandos
inorgnicos comunes.
El nmero de enlaces covalentes coordinados se conoce como nmero de
coordinacin. Los ms comunes son 2, 4 6. La especie que se forma puede
tener carga positiva, negativa o neutra.
Ejemplo:

Los mtodos de titulacin basados en estas reacciones se llaman mtodos
complejomtricos, los cuales se han estudiado desde hace ms de un siglo,
pero desde 1940 se ha utilizado sobre todo la complejometra con
compuestos llamados quelatos que son complejos cclicos de un metal y
un ligando o quelante.
Ejemplos:

Un ligando que slo tiene un grupo donador disponible, como el amoniaco, se
denomina unidentado. Mientras que los que tienen dos grupos, como la
glicina, se llaman bidentados. Tambin existen agentes quelantes: tri, tetra,
penta y hexa dentados. Como titulantes los ligandos multidentados (4 6
grupos donadores) tienen la ventaja de que reaccionan mejor con los

cationes, dan puntos finales bien definidos y reaccionan en una sola etapa.
EDTA
El cido etilendiaminotetractico (EDTA) es un titulante hexadentado
complejomtrico muy utilizado.
Peso Molecular del EDTA: 292 g/mol
Frmula condensada: C10H16O8N2

Propiedades cidas:

El H4Y y la sal Na2H2Y2H2O se pueden obtener fcilmente en el
comercio. El primero puede servir como patrn primario secndolo tres
horas a 140 C y luego se disuelve con sosa para obtener la sal. Las aguas
de hidratacin de la sal no son problema debido a que el peso con ellas es
reproducible.
Ventajas de usar EDTA
1. Reaccionan con los cationes 1:1 independientemente de la carga del
metal.
2. Forma quelatos muy estables con la mayora de los metales.
Titulaciones por formacin de complejos
Consisten en graficar pM (- log [M]) en funcin del volumen de titulante

(EDTA) agregado. Los valores de pM antes del punto de equivalencia se
calculan de:
pM = - log [M] pero en el punto de equivalencia y despus los clculos se
complican debido a que la concentracin de MY y de M no se conocen y
adems dependen del pH. Es por ello que las titulaciones con EDTA se
llevan a cabo a pH controlado para evitar interferencias y para asegurar
que el indicador trabaje adecuadamente.
Estos clculos se facilitan si empleamos una fraccin que llamaremos o
(alfa).

Nota.- por simplicidad no ponemos las cargas de los iones.
Equilibrios simultneos
Las sustancias acuosas que se emplean en el laboratorio contienen con
frecuencia varias especies que interaccionan entre s y con el agua de tal
manera que producen dos o ms sistemas en equilibrio que reaccionan
simultneamente, a este tipo de equilibrios le llamaremos Equilibrios
Simultneos o Equilibrios Mltiples o condicionales, los cuales se manejan
mediante lo que se conoce como constantes condicionales que son las
constantes que conocemos pero dependientes o condicionados a alguna
especie como el H+ (pH) o algn complejante, precipitante o agente reductor u
oxidante. En ocasiones tambin se maneja el potencial condicional que es
aquel que depende de alguna de las especies antes mencionadas.
En el caso de los complejos formados con el EDTA dependen del pH,
ya que el EDTA es una sustancia cida que tiene cuatro iones H
+
, as
que se tiene que manejar constantes condicionales para estos equilibrios.
Constantes condicionales o efectivas o formales
Las constantes de formacin condicionales o efectivas o formales son
constantes de equilibrio dependientes del pH que nicamente se aplican a
un solo pH.

Si: M + Y MY

Donde CT es la concentracin total de Y y o es una fraccin de Y dependiente
del pH (tabla).
o se calcula a distintos pH segn:

Donde K1 K2 K3 K4 son las constantes de acidez del EDTA.

Composicin de las soluciones de EDTA en funcin del pH.
Ejercicios
46. Calcula la concentracin de Y
4-
en una solucin 0.02 M de EDTA a pH = 10
[Y]= 7 * 10
3
M
[Y
-4
] =?

CT = 0.02 M
pH = 10
o = 3.5 x 10
-1
(se busca en las tablas)
[Y
-4
] libre = (3.5 x 10
-1
) (0.02 M)
[Y
-4
] libre = 0.007 M
47. Calcula la concentracin de Ni
2+
al equilibrio en una solucin de NiY
2-
0.015
M a un pH = de a) 3 y de b) 8.
a) [Ni
2+
] = 1.2 * 10
-5
M
b) [Ni
2+
] = 8.1 * 10
--10
M
Nota: Estas concentraciones tan bajas indican la gran estabilidad de los
complejos nquel con EDTA.
a) pH=3

b) pH=8
[NiY
-4
] = 0.015 - [Ni
2+
]
[NiY
2
] = 0.015
[Ni
2+
] = [Y
4+
] + [HY
3-
] + [H2Y
2-
] + [H3Y
-
] + [H4Y] = CT


[NiY
2 +
] M
Obsrvese que, como se puso, [Ni
2+
] << 0.0150.
Ahora, a un pH de 8, la constante condicional es mucho mayor; por lo
tanto,
KMY = ( 5.4 x 10
-3
) (4.2 x 10
18
) = 2.27 x 10
16

Sustituyendo este valor en la ecuacin para KMY y reordenando se
obtiene,
[Ni
2 +
]
48. Calcula la concentracin de nquel en una solucin que se prepar
mezclando 50 ml de Ni
2+
0.03 M con 50 ml de EDTA 0.05 M a pH = 3.
CNiY
2-
= 50
C
EDTA
=

Suponiendo que [Ni
2+
] << [Ni
2-
], entonces:
[Ni
2-
] = 0.015 - [Ni
2+
] = 0.015
Sustituyendo la concentracin de EDTA:
KMY =
= (2.5x10
-11
)(4.2x10
18
) = 1.05 x 10
8

[Ni
2+
] = = 1.4 x 10
-8
M

49. Calcula el pCa cuando se aadieron 50 ml de Ca 0.005 M a 25 ml de [Y
4-
]
0.01 M a pH = 10 pCa = 6.36
9. EQUILIBRIO DE XIDO-REDUCCIN
En las reacciones redox ocurre una transferencia de electrones de una especie a
otra.
Por ejemplo:
Fe
+2
Fe
+3
+ 1e

Ce
+4
+ 1e
Ce
+3

El Fe
+2
transfiere un electrn, oxidndose a Fe
+3
; acta como reductor. El
Ce
+4
acepta un electrn, reducindose a Ce
+3
; acta como oxidante.
Obviamente ninguna hemirreaccin puede ocurrir independientemente: el
Fe
+2
se oxida en presencia de Ce
+4
o algunos otros oxidantes, nunca se
oxidara por s solo.
Toda ecuacin inica debe ser balanceada respecto a tomos y a carga:
el nmero de tomos de todos los elementos y la carga neta (suma
algebraica de las cargas) deben ser iguales
a ambos lados de las flechas. En reacciones que no sean de xido-
reduccin el balance respecto a tomos produce automticamente el
balance de cargas. Para reacciones redox el balance de tomos y cargas
requiere procedimientos especiales.
Existen dos procedimientos para escribir ecuaciones inicas
balanceadas para reacciones redox:
el mtodo de los nmeros de oxidacin, que no usaremos por ser un
tanto artificial.
el mtodo del in-electrn, que usaremos en el curso.
Escribir ecuaciones inicas balanceadas por el mtodo del in-electrn
implica varios pasos:
1. Identificar la especie que se oxida y la que se reduce y escribir
ecuaciones esquemticas, no balanceadas, para ambas. Por ejemplo,
UNIVERSIDAD NACIONAL JOSE FAUSTINO SANCHEZ
CARRION

Proyecto de Investigacin 2012: Mg. Carmen Lali Aponte Guevara Mg. Guillermo Alejandro Snchez Lujn
119
al mezclar soluciones de Fe(III) y Sn(II):
Fe
+3
Fe
+2
Sn
+2
Sn
+4

2. Escribir ambas hemirreacciones balanceadas respecto a tomos y a
carga, usando electrones:
Fe
+3
+ 1e

Fe
+2
Sn
+2
Sn
+4
+ 2e

3. Sumar ambas hemirreacciones luego de multiplicarlas por
coeficientes adecuados de modo que no aparezcan electrones libres
en el resultado final:
2(Fe
+3
+ 1e
-
Fe
+2
)
Sn
+2
Sn
+4
+ 2e
-

2Fe
+3
+ Sn
+2
2Fe
+2
+ Sn
+4

4. Verificar que en resultado final:
a) Las cargas inicas netas sean iguales a los dos lados, y
b) Verificar que el nmero de tomos de cada elemento sea tambin igual
a ambos lados.
El paso 2 fue en este caso muy simple pues las dos
hemirreacciones slo demandaron balancear las cargas sumando
electrones a alguno de los dos lados de la doble flecha.
Pero si la cupla de la hemirreaccin involucra especies oxigenadas pueden
surgir complicaciones. En este caso el procedimiento para el paso 2 es:
2a. Balancear la hemirreaccin respecto a todos los tomos, excepto O e H.
2b. Si la reaccin ocurre en medio cido, balancear la hemirreaccin
respecto a O e H usando adecuadamente H
2
O y H
+
. Si la reaccin
ocurre en medio alcalino, balancear las hemirreacciones usando H2O y
OH
.
2c. Balancear las hemirreacciones respecto a cargas sumando electrones.
Ejemplo en medio cido: reaccin de dicromato de potasio (electrolito
fuerte, oxidante) con cido sulfuroso (electrolito dbil, reductor) en
CARRION

120
medio cido.

Los pasos 2a y 2c tienen por objeto evitar la irrealidad que
significara, por ejemplo, usar OH
-
como reactivo para equilibrar una
reaccin que ocurre en medio cido. Obviamente, H
+
y OH
-
no
pueden aparecer juntos nunca en una reaccin.
Ejemplo en medio alcalino: reaccin de permanganato de potasio
(electrolito fuerte, oxidante) con estannito de sodio (electrolito fuerte,
reductor) en medio alcalino.

CARRION

121



CAPITULO IV
QUIMICA DE LOS COLOIDES

Una sustancia posee un conjunto de propiedades fsicas y qumicas que no dependen
de su historia previa o del mtodo de separacin de la misma. Las mezclas pueden
variar mucho en su composicin qumica, sus propiedades fsicas y qumicas varan
segn la composicin y pueden depender de la manera de preparacin.
Al hablar de sistemas dispersos o mezclas, se tendr en cuenta que se denomina as,
a los sistemas homogneos (soluciones) o heterogneos (dispersiones), formados por
ms de una sustancia. Hay sistemas dispersos en los que se distinguen dos medios: la
fase dispersante y la fase dispersa.
Las mezclas se caracterizan porque: las componentes de las mezclas conservan sus
propiedades, intervienen en proporciones variadas, en ellos hay diferentes clases de
molculas, cuando son homogneas se pueden fraccionar y cuando son heterogneas
se pueden separar en fases.
Segn el grado de divisin de las partculas los sistemas dispersos se clasifican en:
Dispersiones macroscpicas o groseras: son sistemas heterogneos, las partculas
dispersas se distinguen a simple vista son mayores a 50m.
Dispersiones finas: son sistemas heterogneos visibles al microscopio, las partculas
son menores a 50m y mayores a 0.1 m.
Dispersiones o sistemas coloidales: en estas dispersiones el medio disperso solo es
visible con el ultramicroscopio. Si bien son sistemas heterogneos, marcan un lmite
entre los sistemas materiales heterogneos y homogneos. El tamao de sus
partculas se halla alrededor de 1m
Soluciones verdaderas: en estos sistemas las partculas dispersas son molculas o
iones, su tamao es menor a 0.001m. No son visibles ni siquiera con
ultramicroscopio, y son sistemas homogneos.
1. SOLUCIONES, COLOIDES Y SUSPENSIONES
En qumica un coloide, suspensin coloidal o dispersin coloidal es un sistema
fsico-qumico formado por dos fases: una continua, normalmente fluida, y otra
dispersa en forma de partculas; por lo general slidas.



Dispersin es cuando algn componente de una mezcla se halla en mayor
proporcin que los dems.
El nombre de coloide proviene de la raz griega kolas que significa que puede
pegarse. Este nombre hace referencia a una de las principales propiedades de
los coloides: su tendencia espontnea a agregar o formar cogulos.
Aunque el coloide por excelencia es aquel en el que la fase continua es un
lquido y la fase dispersa se compone de partculas slidas, pueden encontrarse
coloides cuyos componentes se encuentran en otros estados de agregacin. En
la siguiente tabla se recogen los distintos tipos de coloides segn el estado de
sus fases continua y dispersa:

Fase dispersa
Gas Lquido Slido
Fase
continua
Gas
No es posible porque
todos los gases son
solubles entre s
Aerosol lquido,
Ejemplos: niebla, bruma
Aerosol slido,
Ejemplos: Humo,
polvo en suspensin
Lquido
Espuma,
Ejemplos: Espuma de
afeitado
Emulsin,
Ejemplos: Leche, salsa
mayonesa, crema de
manos, sangre
Sol,
Ejemplos: Pinturas,
tinta china
Slido
Espuma Slida,
Ejemplos: piedra Pmez,
Aerogeles
Gel,
Ejemplos: Gelatina,
gominola, queso
Sol slido,
Ejemplos: Cristal de
Rub

Actualmente, y debido a sus aplicaciones industriales y biomdicas, el estudio de
los coloides ha cobrado una gran importancia dentro de la qumica fsica y de la
fsica aplicada. As, numerosos grupos de investigacin de todo el mundo se
dedican al estudio de las propiedades pticas, acsticas, de estabilidad y de su
comportamiento frente a campos externos. En particular, el comportamiento
electrocintico (principalmente las medidas de movilidad electrofortica) o la
conductividad de la suspensin completa.
Por lo general, el estudio de los coloides es experimental, aunque tambin se
realizan grandes esfuerzos en los estudios tericos, as como en desarrollo de
simulaciones informticas de su comportamiento. En la mayor parte de los
fenmenos coloidales, como la conductividad y la movilidad electrofortica, estas
teoras tan slo reproducen la realidad de manera cualitativa, pero el acuerdo



cuantitativo sigue sin ser completamente satisfactorio.
2. PROPIEDADES DE LOS COLOIDES
Sus partculas no pueden ser observadas a simple vista.
Podemos definir los coloides como aquellos sistemas en los que un componente
se encuentra disperso en otro, pero las entidades dispersas son mucho mayores
que las molculas del disolvente.
Los coloides tambin afectan el punto de ebullicin del agua y son
contaminantes
3. SUSPENSIN
Las suspensiones son mezclas heterogneas formadas por un slido en polvo
(soluto) o pequeas partculas no solubles (fase dispersa) que se dispersan en
un medio lquido (dispersante o dispersora). Cuando uno de los componentes es
agua y los otros son slidos suspendidos en la mezcla, son conocidas como
suspensiones mecnicas.
4. CARACTERSTICAS
Las suspensiones presentan las siguientes caractersticas:
Sus partculas son mayores que las de las disoluciones y los coloides, lo que
permite observarlas a simple vista.
Sus partculas se sedimentan si la suspensin se deja en reposo.
Los componentes de la suspensin pueden separarse por medio de
centrifugacin, decantacin, filtracin y evaporacin.
En qumica un coloide, suspensin coloidal o dispersin coloidal es un sistema
fisico-qumico compuesto por dos fases: una continua, normalmente fluida, y otra
dispersa en forma de partculas; por lo general slidas, de tamao mesoscpico
(a medio camino entre los mundos macroscpico y microscpico). As, se trata
de partculas que no son apreciables a simple vista, pero mucho ms grandes
que cualquier molcula.
El nombre de coloide proviene de la raz griega kolas que significa que puede
pegarse. Este nombre hace referencia a una de las principales propiedades de
los coloides: su tendencia espontnea a agregar o formar cogulos.



Aunque el coloide por excelencia es aquel en el que la fase continua es un
lquido y la fase dispersa se compone de partculas slidas, pueden encontrarse
coloides cuyos componentes se encuentran en otros estados de agregacin. En
la siguiente tabla se recogen los distintos tipos de coloides segn el estado de
sus fases continua y dispersa:
Fase dispersa
Gas Lquido Slido
Fase continua Gas No es posible porque todos los gases son solubles entre s
Aerosol lquido,
Actualmente, y debido a sus aplicaciones industriales y biomdicas, el estudio de
los coloides ha cobrado una gran importancia dentro de la qumica fsica y de la
fsica aplicada. As, numerosos grupos de investigacin de todo el mundo se
dedican al estudio de las propiedades pticas, acsticas, de estabilidad y de su
comportamiento frente a campos externos. En particular, el comportamiento
electrocintico (principalmente las medidas de movilidad electrofortica) o la
conductividad de la suspensin completa.
Por lo general, el estudio de los coloides es experimental, aunque tambin se
realizan grandes esfuerzos en los estudios tericos, as como en desarrollo de
simulaciones informticas de su comportamiento. En la mayor parte de los
fenmenos coloidales, como la conductividad y la movilidad electrofortica, estas
teoras tan slo reproducen la realidad de manera cualitativa, pero el acuerdo
cuantitativo sigue sin ser completamente satisfactorio.
Propiedades de soluciones coloides: sus partculas no pueden ser observadas a
simple vista.
Podemos definir los coloides como aquellos sistemas en los que un componente
se encuentra disperso en otro, pero las entidades dispersas son mucho mayores
que las molculas del disolvente.
Los filtros que no pueden atravesar son las membranas semipermeables, como
el papel celofn y el colodin. Sus partculas presentan movimiento browniano y
efecto Tyndall.
Son opalescentes.
Ejemplos de suspensiones son:



algunos medicamentos;
agua y la arena;
la arena mezclada con el cemento;
refrescos elaborados con zumos de frutas;
algunas pinturas vinlicas.
algunos aerosoles, especialmente aquellos que requieren ser agitados antes
de usarse.
el aceite diluido con el agua.
el agua mezclada con el azcar
5. TIPOS
Coloides Hidrofilicos: Las protenas, como la hemoglobina, portadora del
oxgeno, forman soles hidroflicos cuando estn suspendidas en disoluciones
acuosas de los fluidos biolgicos como el plasma sanguneo. En el organismo
humano, las grandes molculas que son sustancias tan importantes como las
enzimas y los anticuerpos, se conservan en suspensin por su interaccin con
las molculas de agua que las rodean.
Coloides Hidrofobicos: Los coloides hidrofbicos no pueden existir sin la
presencia de agentes emulsionantes o sustancias emulsivas que recubran las
partculas de la fase dispersa e impidan la coagulacin en una fase separada. La
leche y la mayonesa son ejemplos de una fase hidrofbica que permanece
suspendida con ayuda de un agente emulsionante (la grasa de la leche en el
primer caso y el aceite vegetal en el segundo).
Coloides Orgnicos: Son coloides moleculares producidos naturalmente en
reacciones bioqumicas, menos sencillas, que en su mayora son liofobicos,
debido a que las sustancias son insolubles en agua. Algunas de estas sustancias
se disuelven en cidos pero en tales soluciones cambian qumicamente por
completo dando lugar a la formacin de soluciones verdaderas en lugar de
soluciones coloidales y estas ltimas pueden ser obtenidas por mtodos de
condensacin o dispersin.
Coloides Esfricos y Laminares: Los colides esfricos tienen partculas
globulares ms o menos compacta, mientras que los colides lineales poseen



unidades largas y fibrosas.
La forma de las partculas coloidales influyen su comportamiento aunque solo
pueden determinarse de manera aproximada, en la mayora de los casos puede
ser muy compleja. Como primera aproximacin se puede reducir a formas
relativamente sencillas como la esfera que adems representa muchos casos
reales. Es la forma que adquieren las partculas esencialmente fluidas, como las
gotitas de un lquido dispersas en otro para formar una emulsin.
Coloides Moleculares y Miselares: Las partculas de los coloides moleculares
son macromolculas sencillas y su estructura es esencialmente la misma que la
de estructuras de pequeas molculas, los tomos sern unidos por ligaduras
qumicas verdaderas, a estos coloides moleculares se los llama verdaderos. A
este grupo de coloides moleculares pertenece la mayora de los coloides
orgnicos de nitrocelulosa, almidn, cloruro de polivinilo, caucho. Los
esferocoloides tambin pueden se moleculares.
La estructura de los coloides micelares es distinta, las partculas de estos no son
molculas, sino conglomerados de muchas molculas pequeas o grupos de
tomos que son mantenidos juntos por valencias secundarias o por fuerzas de
cohesin o de Van der Walls. Muchos coloides inorgnicos, emulsiones, jabones
y detergentes, forman coloides micelares.
Coloides Intrnsecos: Son sustancias slidas que formas dispersiones
coloidales al ser puestas en contacto, o calentadas en un medio de dispersin
adecuado, y son compuestos de macromolculas, este tipo de coloides por lo
general tiene un carcter liofilo.
Coloides Extrnsecos: Se le llama a las dispersiones de pequeas partculas de
materiales insolubles de bajo peso molecular. Este tipo de dispersiones son casi
invariablemente soles liofobos y deben ser reparados mediante mtodos
especiales que produzcan partculas de tamao adecuado.



BIBLIOGRAFIA

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2) Brumblay, Ray; Anlisis Cualitativo, Ed. CECSA, Mxico, 1969.
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19) Popov & Pflaum; Introductory Analytical Chemistry, Ed. D.C. Health and
Company, Boston, Ed. 1966.



APENDICE

CONSTANTES DE IONIZACIN DE CIDOS
cido conjugado Base conjugada Ka
HClO
4
ClO
4

-
grande
HBr Br
-
grande
H
2
SO
4
HSO
4

-
grande
HNO
3
NO
3

-
grande
H
2
CrO
4
HCrO
4

-
grande
H
3
O
+
H
2
O 55,4
HIO
3
IO
3

-
1,910
-1

H
2
C
2
O
4
HC
2
O
4

-
5,3610
-2

H
2
SO
3
HSO
3

-
1,710
-2

HSO
4

-
SO
4

2-
1,0410
-2

H
3
PO
4
H
2
PO
4

-
7,1110
-3

HCOOH COOH
-
2,110
-4

H
2
Se HSe
-
1,710
-4

CH
3
COOH CH
3
COO
-
1,7610
-5

CH
3
CH
2
COOH CH
3
CH
2
COO
-
1,4310
-5

C
5
H
5
NH
+
C
5
H
5
N 6,3110
-6

HSO
3

-
SO
3

2-
510
-6

H
2
CO
3
HCO
3

-
4,4510
-7

HCrO
4

-
CrO
4

2-
3,210
-7

H
2
PO
3

-
HPO
3

2-
210
-7

H
2
S HS
-
8,910
-8

H
2
PO
4

-
HPO
4

2-
6,3410
-8

HClO ClO
-
410
-8

HCN CN
-
7,2510
-10

H
3
BO
3
H
2
BO
3

-
5,8210
-10

NH
4

+
NH
3
5,6910
-10

HCO
3

-
CO
3

2-
4,6910
-10

C
6
H
5
OH C
6
H
5
O
-
1,210
-10

H
2
O
2
HO
2

-
2,410
-11

CH
3
NH
3

+
CH
3
NH
2
2,3810
-12

HPO
4

2-
PO
4

3-
4,7910
-13

HS
-
S

2-
1,210
-15

H
2
O OH
-
1,8210
-16

Química Analítica Cualitativa: Teoría y Práctica

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(g) U = 827,6 kJ/mol

] se puede obtener, teniendo en cuenta el equilibrio:

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