XIX Prmio Jovem Cientista 2003 gua - Fonte da Vida

FLOTAO AVANADA PARA O TRATAMENTO E REAPROVEITAMENTO DE GUAS POLUDAS

Eng. de Minas Elves Matiolo Dr. Jorge Rubio (orientador)
DEMIN PPGEM - Universidade Federal do Rio Grande do Sul LTM - Laboratrio de Tecnologia Mineral e Ambiental Av. Osvaldo Aranha 99/512 CEP 90035-190, Porto Alegre - RS elves.matiolo@ufrgs.br

RESUMO
O aumento da preocupao com o meio ambiente e, em especial, com o uso dos recursos hdricos resultou na valorizao da gua como bem de consumo e tem levado os rgos de controle ambiental a revisar a legislao em vigor e estipular limites mais rigorosos para o descarte de efluentes industriais. Por outro lado, com o aumento da populao e a conseqente deteriorao dos recursos hdricos provocando escassez de gua, a necessidade de reuso das guas residurias, sejam industriais ou domsticas, tm motivado a pesquisa por novas e melhores alternativas tecnolgicas de tratamento para o re-aproveitamento de guas. Assim, avanos tecnolgicos tm tornado vivel a aplicao do processo de flotao no tratamento de efluentes contendo, entre outros poluentes e contaminantes, leos, corantes e metais pesados. So descritas e detalhadas aplicaes e inovaes desta tcnica, desenvolvidas no LTMUFRGS, para a purificao e reuso de efluentes lquidos. So discutidos os principais fundamentos do processo de flotao, os fatores fsico-qumicos de captura de particulados por bolhas de ar, os principais parmetros operacionais, tcnicas e caractersticas do processo. Em particular, o trabalho apresenta quatro sistemas de flotao para o tratamento de efluentes lquidos, e que mostraram potencial de aplicao para remoo de metais pesados em precipitados coloidais adsorventes: flotao a ar dissolvido, flotao com clula a jato, processo Floculao-Flotao (FF), flotao em coluna (Multibolhas-LTM) e coluna Microcel modificada. Finalmente, so analisados os benefcios e a produtividade associada ao projeto e os impactos desta pesquisa Universitria na purificao da gua, nossa fonte de vida.

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INTRODUO
O custo da gua de processo e as novas polticas de saneamento tm obrigado as empresas a melhorar seus nveis de consumo, reuso e tratamento dos esgotos visando produo industrial. Dentro desta nova situao, h necessidade de maiores e melhores sistemas de tratamento de efluentes (industriais e esgotos) e de gua de abastecimento. Atualmente existe uma crescente aplicao de novas tecnologias (ou otimizao de tecnologias) e desenvolvimento (e adaptao) de tcnicas eficientes na remoo de partculas, microorganismos, ons, macromolculas, matria orgnica, etc. Neste contexto, a flotao tem-se apresentado como tcnica de grande potencial no tratamento de guas e diversos efluentes, principalmente em funo da elevada eficincia e alta capacidade (chegando a 60 m!h-1) dos equipamentos modernos (Rubio et al., 2002).

REVISO BIBLIOGRFICA
Fundamentos do processo de flotao
A flotao depende muito das caractersticas superficiais/interfaciais do sistema partculas e bolhas. A flotao de partculas em suspenso um fenmeno cintico composto por diversas etapas (ou micro-fenmenos) que se encontram ilustrados na Figura 1. Assim, associando-se probabilidades a cada uma dessas etapas, obtm-se um modelo probabilstico, microcintico desta tecnologia. Conforme exposto por Rubio et al. (2001) a probabilidade de que a flotao ocorra dada por: Pf = Pc Pa Onde: Pf = probabilidade de flotao, Pc = probabilidade de coliso; Pa = probabilidade de adeso, Probabilidade de coliso - Pc Basicamente controlado pela hidrodinmica do sistema. No existe uma teoria quantitativa que inclua ao mesmo tempo a influncia da concentrao de slidos, distribuio de tamanho de bolhas e partculas, sob condies de regime laminar ou turbulento. A probabilidade de coliso , portanto, funo do movimento relativos de partculas e bolhas, controlado pelos seguintes fatores:
" " " "
.

Fd, fora de cisalhamento devida ao movimento relativo entre o lquido e as partculas; Fg, fora de atrao gravitacional com maior importncia para partculas densas, de tamanho intermedirio e partculas grossas; inrcia e/ou momentum das partculas (partculas grossas); difuso ou movimento browniano (partculas ultrafinas).

XIX Prmio Jovem Cientista 2003 gua - Fonte da Vida Probabilidade de adeso - Pa O processo de adeso envolve as seguintes etapas:
"

Induo, tempo que leva aps da coliso de se localizar no ponto onde ocorre a adeso propriamente dita. ti = tempo de induo da ordem dos milisegundos e depende do ngulo de contato , das foras interfaciais e da energia de coliso e inclui o adelgaamento inicial do filme ou pelcula lquida. Ruptura do filme ou pelcula lquida. tr = tempo de ruptura da ordem de microssegundos e depende basicamente do ngulo de contato. Deslocamento do filme at o ponto de equilbrio (restaurao do equilbrio) (ou tempo de expanso da linha trifsica). O tempo td de deslocamento do filme da ordem de milisegundos e depende do , do tipo de tensoativo e da rugosidade ( roughness) das partculas.

"

"

rc

dp

db

Figura 1. Fenmeno de captura (coliso + adeso) de partculas de dimetro dp por bolhas de dimetro db dentro de um raio crtico rc.

A captura portanto aumenta com a diminuio do tamanho de bolhas e com o aumento do tamanho de partculas, depende do fluxo da rea superficial de bolhas disponvel (lifting power), de parmetros hidrodinmicos (peso no campo gravitacional, presso hidrosttica e capilaridade, tenso, compresso e foras de cisalhamento), fatores termodinmicos associados interao hidrofbica entre bolhas e partculas e de fatores cinticos como a energia mnima de coliso para destruir a camada lquida de gua que antecede a adeso.

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Flotao aplicada ao tratamento de efluentes lquidos

A flotao, como operao unitria aplicada ao beneficiamento de minrios, um processo de separao de slidos particulados atravs de sua adeso a bolhas de ar. Os agregados (bolhaspartcula) formados apresentam uma densidade aparente menor do que a do meio aquoso e flutuam at a superfcie de um reator, denominado de clula de flotao, onde so removidos. Entretanto, pode-se definir algumas diferenas fundamentais em funo de sua aplicao na rea de tratamento de guas e efluentes quando comparada ao beneficiamento mineral. Talvez a principal distino esteja na atratividade econmica de ambas situaes: na concentrao de minrios a flotao faz parte do processo produtivo e na rea ambiental significa custo operacional extra, advindo da uma forte resistncia sua aplicao. Outras diferenas esto resumidas na Tabela I, adaptada de Rubio et al. (2002). Dentre os mtodos de flotao, o que tem maior aplicao no setor de saneamento e tratamento de guas a flotao a ar dissolvido (FAD) que utiliza bolhas de dimenses micromtricas (30 - 100 m), possibilitando a remoo de partculas coloidais e ultrafinas (< 5 m). Comparativamente FAD, sistemas em coluna e jet, que operam com bolhas maiores e removem particulados de maior tamanho, so ainda pouco utilizados tratamento de guas e efluentes Matis e Lazaridis, 2002).

Tabela I. Diferenas entre Flotao no Processamento Mineral e no Tratamento de Efluentes. Parmetro

Tipo de material particulado

Flotao de Minrios
Slidos cristalinos, incompressveis

Tratamento de gua e Efluentes

Mistura de slidos cristalinos finos com colides, flocos amorfos e compressveis Slido/lquido; Slido/lquido1/liquido2; Lquido/lquido < 4 (FAD) 10-30 (jet/colunas) 1-50 (no floculado) e 1-5 mm (floculao com polmeros)(a) 30 - 100 (FAD) 100-600 (jet/colunas) 0,7-30 (FAD) 30-1000 (jet/colunas) 6 x 108 2 x 106 (FAD) 2 x 106 9 x 10 (jet/colunas)

Tipo de separao

Slido/slido-lquido

Percentagem de Slidos (peso/peso, %) Tamanho de partcula (#m)

25-40

10-150

Tamanho de bolhas (#m)

600-2000

Velocidade superficial de bolhas (m!h-1) Nmero de bolhas (cm-)

(a) Flocos Aerados

250-800 (valores aproximados)

9 x 10 - 2 x 10

XIX Prmio Jovem Cientista 2003 gua - Fonte da Vida A flotao, na rea ambiental, tem como objetivo remover (separar) particulados, slidos (partculas) ou lquidos (gotculas) presentes em: " " " disperses slido/lquido (suspenses); emulses lquido1 (gotculas leo)/lquido2 (gua); misturas slido/lquido1 (gotculas leo)/lquido2 (gua).

A Tabela II mostra os usos e os objetivos da flotao como processo unitrio ou de prtratamento associado a outros mtodos.

Tabela II. Resumo dos usos e objetivos da flotao em distintas reas da Engenharia. USOS DA FLOTAO OBJETIVOS

guas " abastecimento " remoo de Fe, Mn, cor, SST e turbidez " lazer (lagos, rios e barragens) " remoo de SST, algas, turbidez, cor, leos, etc. Esgotos " pr-tratamento " ps-tratamento " remoo de gorduras, SST, particulados grosseiros (DBO insolvel) " remoo de nutrientes (NH3 e P), algas, cor, SST e turbidez " remoo de gorduras, SST, particulados grosseiros (DBO insolvel), fibras

Efluentes Industriais

" remoo de nutrientes (NH3 e P), algas, cor, SST e turbidez, metais precipitados, leos (emulsificado ou no), microorganismos, pigmentos, compostos orgnicos e macromolculas " reso ou reaproveitamento de guas de processo " tratamento de minrios, celulose e papel, reutilizao de tintas, plsticos, qumica analtica, etc.

Outros

Na Tabela III esto resumidos os processos de flotao encontrados na rea de tratamento de guas e efluentes, relacionando os sistemas de gerao de bolhas com os intervalos de tamanho resultantes (Solari, 1981, Solari e Gochin, 1992; Bennett,1988; Readett e Clayton, 1993; Eades e Brignall, 1995; Rubio, 1998; Santander, 1998; Santander et al., 1999; Filippov et al., 2000; Yan e Jameson, 2001; Colic et al., 2001; Rosa, 2002, Rubio et al., 2002, Parekh e Miller, 1999, Matis, 1995).

XIX Prmio Jovem Cientista 2003 gua - Fonte da Vida Tabela III. Processos de flotao e sistemas de gerao de bolhas. SISTEMA DE GERAO DE BOLHAS Cavitao da gua saturada com ar a presses elevadas, 3-6 atm, e que se libera atravs de placas de orifcio, perfuradas, ou vlvulas tipo venturi ou de agulha. Nessas constries de fluxo, a soluo se sobressatura, se despressuriza e o ar rompe a estrutura do fludo pela nucleao/cavitao para formar das microbolhas. Agitao mecnica rotor/estator (baixa rotao) Agitao mecnica (alta rotao) Suco de ar atravs de constrio tipo venturi Suco de ar em um tubo descendente (downcomer) por constrio tipo venturi Injeo de misturas gua-tensoativo-ar atravs de constritores de fluxo (tipo misturadores estticos ou venturis) Bombeamento contnuo de solues de tensoativos em constritores de fluxo e temperatura (60-80 oC) Eletrlise de solues aquosas diludas (bolhas de H2 e O 2). Injeo de ar em tubos porosos sob campo centrfugo Aerao da suspenso atravs de placas porosas PROCESSO DE FLOTAO DB (#m)

Ar Dissolvido (FAD)

30 100

Ar Induzido (FAI) CAI Nozzle Jameson ou a Jato

50 1500 100 1000 10 100 400 800 100 800

Microcel

100 800

Gs Aphrons Eletroflotao ASH, BAF Flotao em Coluna

10 1000 10 40 50 1000 50 1000

Tcnicas de flotao para remoo de ons e particulados

A remoo de ons (nions e metais pesados), leos, microrganismos, slidos, DBO, cor, etc. possvel atravs de diferentes processos de flotao. A situao atual dessas tcnicas apresentada na Tabela IV.

XIX Prmio Jovem Cientista 2003 gua - Fonte da Vida Tabela IV. Descrio de tcnicas de remoo de slidos, ons e substncias dissolvidas por flotao. PROCESSO COMENTRIOS Baseado na formao de precipitados com o uso de reagentes adequados e separao com microbolhas ou com bolhas de tamanho intermedirio. Dependendo do on, a precipitao pode ser realizada na forma de sal insolvel (sulfeto, carbonato) ou como hidrxido no caso dos ctions de metais pesados (Matis, 1995, Parekh e Miller, 1999). Este mtodo envolve a remoo de ons (tambm complexos e quelatos) com o uso de tensoativos ou compostos orgnicos para formar unidades insolveis. Em alguns casos necessria a adio de um reagente ativador. Embora exista um enorme nmero de estudos de laboratrio e em escala piloto, apenas recentemente tm sido publicados trabalhos com aplicaes em escala industrial (Matis, 1995, Parekh e Miller, 1999, Scorzelli, 1999).

Flotao de precipitados

Flotao inica

Separao em espuma Similar anterior, porm emprega um excesso de surfactante para (Foam separation) produzir uma espuma estvel junto ao on. Este mtodo envolve a remoo do on metlico na forma sorvida em um precipitado ou cogulo que age como partcula transportadora. Flotao de colides Normalmente se utilizam sais de ferro ou alumnio que, por hidrlise, sorventes ou flotao formam estes precipitados transportadores. Com o objetivo de aumentar com adsoro coloidal a cintica de flotao utiliza-se tambm agentes coletores ou (adsorbing colloid floculantes. Estes ltimos tm o papel de hidrofobizar as partculas flotation). transportadoras e diminuir o nmero de partculas que flotam, (Matis, 1995, Parekh e Miller, 1999). Esta uma variante do processo anterior que usa partculas como Flotao de partculas unidades transportadoras. Ainda, estas unidades podem ser resinas sorventes (sorbing polimricas, carvo ativado ou subprodutos industriais, com boas particulate flotation) caractersticas sorventes e de flotao (Rubio e Tessele, 1997). Processo desenvolvido no LTM UFRGS, combinando floculao em linha com flotao rpida para a remoo de flocos aerados. A floculao ocorre via injeo de ar junto ao agente floculante e passagem desta mistura bifsica (ar-gua) por misturadores de alta turbulncia (Rubio et al., 2002, Rosa 2002).

Processo FFFloculaoFlotao

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A PESQUISA E DESENVOLVIMENTO DO PROCESSO DE FLOTAO NO LTM-UFRGS

O LTM uma unidade universitria pblica de Ensino, Pesquisa e Extenso com carter multidisciplinar em diversas reas tecnolgicas, cujos principais objetivos so a formao de recursos humanos; pesquisa e desenvolvimento e inovao tecnolgica em reas especficas, incluindo-se nessas as de recursos naturais e controle ambiental. Na rea ambiental, o LTM vem concentrando esforos no estudo e desenvolvimento de novos equipamentos de flotao e floculao que possam ser usados como tecnologias alternativas no tratamento de efluentes dos mais distintos setores industriais. A fim de demonstrar alguns dos resultados obtidos at esta data, a seguir so apresentados quatro novos sistemas, em escala piloto, desenvolvidos e testados no LTMUFRGS. Primeiramente, expe-se de modo resumido, os princpios de operao e os estudos executados com seguintes os sistemas: FAD, Coluna Multibolhas, Flotao Jameson e Processo FF$ (Floculao-Flotao). Em seguida, so apresentados resultados de um trabalho realizado em uma coluna Microcel modificada para flotao de agregados coloidais adsorventes no tratamento de efluentes contendo metais pesados.

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Floculao (Opcional) gua Tratada Alimentao Produto Flotado

Ar

Reciclo Saturador

Figura 2. Unidade de flotao FAD convencional, com reciclo de gua para o saturador.

Flotao por Ar Dissolvido (FAD) No processo FAD, o ar dissolvido em gua num saturador sob presso (2-5 kgf/cm). Quando a gua saturada com ar injetada a presso atmosfrica na clula de flotao, o ar em excesso liberado sob a forma de microbolhas (30-100 #m), as quais aderem fase em suspenso promovendo a flotao. Resultados obtidos no LTM Um sistema piloto contnuo foi empregado para o polimento final de efluentes reais de galvanoplastia. Os ons metlicos foram eficientemente removidos aps soro em partculas transportadoras sorventes (processo FPS-FAD). Para capacidades da ordem de 3 m.m-2.dia-1, foram obtidas remoes superiores a 80% para um influente misto com concentraes de Cu, Ni e Zn superiores a 100 mg.L-1(Fris, 2000).

XIX Prmio Jovem Cientista 2003 gua - Fonte da Vida Alimentao

Flotado Reciclo para saturador

Baffles Reciclo Ar injetado Misturador Esttico Bomba Surfactante

gua tratada Figura 3. Coluna Multibolhas LTM Coluna Multibolhas A alimentao realizada prxima ao topo da coluna e a captura do material d-se em contracorrente com o fluxo de bolhas ascendente, que podem ser geradas tanto por saturao do ar como por reciclo de parte do efluente tratado atravs de constritores de fluxo. O equipamento tambm pode operar em regime co-corrente e, nesse caso, o influente injetado juntamente com o ar pela parte inferior da coluna. Resultados obtidos no LTM Equipamento em desenvolvimento. Emprega uma distribuio ampla de bolhas: microbolhas (produzidas por FAD) e bolhas mdias (geradas atravs de misturador esttico). Em ensaios contnuos em escala piloto e com efluente sinttico, obtiveramse remoes de precipitados de ferro da ordem de 90%, para capacidade de tratamento de 13 m.m-2.h-1 (Rubio et al., 2002; Sartori e Matiolo, 2002).

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Alimentao

Ar

Downcomer

Produto Flotado Vaso Separador

gua Tratada

Figura 4. Clula de flotao Jameson Flotao Jameson Neste sistema, o ar autoaspirado por um venturi e o efluente so misturados em um tubo vertical (downcomer), onde ocorre a formao dos agregados bolha-partcula. A mistura descarregada num tanque separador de fases, onde os agregados bolhapartcula ascendem superfcie e o efluente tratado descarregado pela parte inferior do mesmo. Resultados obtidos no LTM Foi desenvolvido um sistema contnuo de flotao jet especialmente modificado visando o tratamento de guas oleosas de produo, que ocorrem em plataformas de extrao de petrleo. Com efluentes reais, foi obtida uma eficincia de processo da ordem de 97% e capacidade de tratamento superior a 25 mm-2h-1 (Santander, 1998).

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Ar

Clula Centrfuga

Ar Floculante

Flotado

Clula de Flotao

gua Tratada

Alimentao Floculador

Material sedimentado

Figura 5. Processo FF Processo FF$ Processo que combina floculao em linha com flotao rpida. O ar injetado forma bolhas que se aderem aos flocos ainda durante a sua formao, resultando em grandes agregados aerados que flutuam e so separados facilmente no tanque de flotao. O misturador exerce funo dupla. Serve, ao mesmo tempo, de floculador e de contator bolha/floco. Os flocos aerados possuem, entre outras, as seguintes caractersticas: tamanhos da ordem de centmetros; forma alongada e alta resistncia desagregao sob turbulncia. Resultados obtidos no LTM Estudos com efluente oleoso apresentaram uma remoo de 91% de leo, 87% da turbidez, 90% dos slidos suspensos e 56% da demanda qumica de oxignio (DQO), proporcionando, em apenas uma etapa de tratamento, um efluente com nveis dos poluentes analisados, abaixo do padro exigido pelo rgo ambiental (Rosa, 2002).

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Origem dos efluentes contendo metais dissolvidos

Drenagens cidas de Minas - DAM

Metais ou seus compostos qumicos so utilizados como matria prima em diversos ramos industriais. O cdmio, por exemplo, usado no acabamento superficial de metais e na manufatura de baterias, pigmentos, ligas de solda e de estabilizantes para PVC e todas essas atividades, em maior ou menor escala, geram efluentes contaminados. Entretanto, os grandes volumes de efluentes lquidos contendo metais em propores variadas so gerados principalmente durante a minerao, beneficiamento e metalurgia extrativa de metais. Na extrao de carvo, de minrios de ouro, de urnio e de sulfetos polimetlicos, so gerados efluentes cidos que recebem o nome de drenagens cidas de mina ou DAM. A formao de DAM deve-se oxidao natural e bacteriana de minerais sulfetados e pode ser iniciada ainda no subsolo das minas ou pela percolao da gua da chuva em depsitos e pilhas de estreis, de rejeitos ou de minrios estocadas a cu aberto. A produo da drenagem cida de mina pode ser representada atravs da qumica de intemperismo da pirita, mineral normalmente presente e associado a sulfetos e carves. Tabela V. Equaes representativas das reaes qumicas da pirita para gerao de DAM. 1 2 FeS2(s) + 7 O2 + 2 H2O ! 2 Fe2+ + 4 SO42- + 4 H+ Pirita + Oxignio + gua ! Ferro Ferroso + Sulfato + Acidez 2 Fe2+ + 1/2 O2 + 2 H+ ! 2 Fe3+ + H2O Ferro Ferroso + Oxignio + Acidez ! Ferro Frrico + gua 2 Fe3+ + 6 H2O ! 2 Fe(OH)3(s) % + 6 H+ Ferro Frrico + gua ! Hidrxido Frrico + Acidez FeS2(s) + 14 Fe3+ + 8 H2O ! 15 Fe2+ + 2 SO42- + 16 H+ Pirita + Ferro Frrico + gua! Ferro Ferroso + Sulfato + Acidez

O processo inicia-se com a oxidao superficial da pirita pela ao do oxignio atmosfrico. A segunda reao envolve a converso do on ferroso a frrico e sua velocidade dependente do pH, evoluindo lentamente na ausncia de bactrias, mas rapidamente em pH acima de 4 e na presena

XIX Prmio Jovem Cientista 2003 gua - Fonte da Vida de bactrias, especialmente as do gnero thiobacillus. denominada de etapa controladora da velocidade na seqncia global de gerao de DAM. A terceira reao que pode ocorrer a hidrlise do ferro, onde trs moles de acidez so gerados como subproduto. A formao do hidrxido de ferro precipitado (slido) dependente do pH e ser formado se pH for superior a 3,5. Abaixo desse valor pouco ou nenhum slido precipitar. A ltima equao representa a oxidao da pirita pelo ferro frrico, que um agente oxidante forte, gerado nas etapas 1 e 2. Assim est fechado o ciclo e mostrada a natureza autocataltica da reao global. Essa reao de cintica rpida, continuando at que a pirita ou o ferro frrico, ou ambos, sejam consumidos. A pirita , em geral, o mineral predominante e responsvel pela maior parte da acidez. Entretanto, as mesmas reaes so vlidas para os outros sulfetos de metlicos como calcopirita, calcocita, arsenopirita, etc. (Rubio e Tessele, 2002). No Brasil, um dos exemplos mais conhecidos do comprometimento de recursos hdricos provocado por drenagens cidas deve-se explorao de carvo no Sul de Santa Catarina. Vrios rios da regio apresentam elevada acidez, ons dissolvidos, material fino e coloidal em suspenso, resultando na destruio da biota aqutica e eliminando uma valiosa fonte de recursos para comunidades ribeirinhas e cidades da regio. Na Figura 6 pode-se visualizar o aspecto dos denominados rios coloridos, prximos Siderpolis - SC.

Figura 6. Rio amarelo e rio azul na regio de Siderpolis, SC.

Fonte: Revista National Geographic Brasil, out/2001 Fotos: Willians Barros.

Efluentes de processos industriais Indstrias qumicas, de produo de couros e do setor de tratamento de superfcies (por exemplo, pintura, anodizao, galvanoplastia, etc) tambm so fontes comuns de emisso de efluentes lquidos contendo metais dissolvidos.

XIX Prmio Jovem Cientista 2003 gua - Fonte da Vida Na galvanoplastia, esses efluentes so em geral classificados em duas categorias conforme sua origem. So denominadas de guas cidas as oriundas de banhos cidos e de decapagem, contendo principalmente Ni e Cr hexavalente. As guas bsicas so originadas dos banhos ao cianeto e podem conter distintos metais na forma de complexos cianetados. Os mais comuns so Cd, Cu, Pb, Zn e Ni. Na Tabela VI so apresentados alguns exemplos tpicos de efluentes lquidos contendo metais pesados dissolvidos e sua relao com processos do setor de minerao, extrativo e metal-mecnico. Tabela VI. Exemplos de efluentes lquidos contendo metais dissolvidos. Metal on dissolvido Cu2+ Mo Concentraes, mg!L-1 1 200 0,5 20 Tipo de efluente Fonte geradora

Cu Mo

Drenagem cida Minerao de sulfetos de mina (DAM); polimetlicos, de urnio efluentes do e de ouro beneficiamento DAM; efluentes do beneficiamento; guas de percolao em ptios de estocagem de minrios e carves Solues ou polpas de lixiviao esgotadas guas cidas da cromagem e niquelagem guas bsicas ao cianeto

Fe

Fe2+, Fe3+

20 - 1000

Minerao de carvo

Fe, Cu, Zn, Ni, Hg, Ag

Fe(CN)64-, Cu(CN)32-, Zn(CN)42-, Ni(CN)42-, Hg(CN)42-, Ag(CN)326+ 3+ 2+

-----

Hidrometalurgia; ouro associado a sulfetos metlicos

Cr, Ni Cd, Cu Pb, Zn, Ni

Cr , Cr , Ni

10 50

Cd2+, Cu+2, Pb+2, Zn+2, Ni+2

Tratamento e acabamento superfcial

5 100

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ESTUDO DE CASO: FLOTAO EM COLUNA MODIFICADA PARA REMOO DE PRECIPITADOS COLOIDAIS

Experimental Efluentes. As solues sintticas, contendo diversos metais dissolvidos, foram preparadas com sais de pureza analtica e gua de abastecimento pblico; o efluente industrial proveio de uma indstria de acabamento superficial e galvanoplastia localizada na regio metropolitana de Porto Alegre. Reagentes. Cloreto frrico foi usado como sorvente e cogulo transportador dos metais. Oleato de sdio (hidrofobizante superficial) e Dowfroth 1012 foram utilizados como coletor e espumante na flotao, respectivamente. O pH foi ajustado com leite de cal, aps a adio de cloreto frrico e nos ensaios com efluente real utilizou-se Mafloc 489 (Masterqumica) como floculante. Procedimento operacional O diagrama da unidade piloto construda no LTM (operao contnua) mostrado na Figura 7. A gerao de bolhas de ar de tamanhos intermedirios foi obtida por recirculao parcial do efluente tratado atravs de um tubo venturi de abertura regulvel com autoaspirao do ar externo. Aps precipitao e condicionamento, o efluente foi alimentado no tero superior da coluna por meio de uma bomba peristltica, ocorrendo o contato em contracorrente entre o fluxo de bolhas de ar ascendente e o fluxo lquido descendente. O flotado, constitudo pelo precipitado de ferro e contendo os contaminantes adsorvidos, foi coletado na calha superior externa e o efluente tratado foi removido na parte inferior do equipamento. A amostragem foi iniciada aps a estabilizao do sistema, coletando-se em intervalos de tempo regulares, tanto o efluente quanto a alimentao. A Tabela VII apresenta de forma resumida os parmetros qumicos e as condies operacionais utilizadas nos experimentos. Nos ensaios com efluente industrial, a planta piloto foi transferida e instalada na estao de tratamento de efluentes (ETE) da empresa, sendo o influente captado no tanque de neutralizao onde ocorre a mistura das guas cidas (aps a reduo do Cr+6 a Cr+3) e bsicas (aps oxidao do cianeto a cianato). Desse modo, o processo de flotao substituiu a etapa de sedimentao existente na ETE. As concentraes dos ons de metais pesados nas amostras foram determinadas por absoro atmica de chama para as solues sintticas e por ICP no caso do efluente real. A remoo foi calculada por diferena entre a concentrao de alimentao e a de descarga do efluente tratado.

XIX Prmio Jovem Cientista 2003 gua - Fonte da Vida Cloreto frrico + Coletor Efluente

Condicionamento Produto Flotado Alimentao

Ar Auto -Succionado

Bomba Alimentao

Reciclo

Venturi

Bomba Efluente Tratado Figura 7. Unidade piloto de flotao em coluna. Dimenses da clula: 2 m de altura e 0,17 m de dimetro equivalente.

Tabela VII. Condies experimentais empregadas na unidade piloto de flotao em coluna. Parmetro Velocidade superficial, m3!m-2!h-1 Vazo de ar, m3!h-1 Vazo da bomba de reciclo, m3!h-1 Tempo de condicionamento, min pH do influente Total de metais no efluente sinttico, mg.L-1 Total de metais no efluente industrial, mg.L
-1

Intervalo operacional 5 - 85 0,1 1,0 0,6 0,9 10 - 15 4 - 10 1 - 15 6 13 5 - 350

Fe+3 (adcionado como FeCl3!6H2O) , mg.L-1

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RESULTADOS
Efluente sinttico Para os ensaios com efluentes sintticos adotaram-se concentraes de metais prximas s encontradas em efluentes industriais. A Tabela VIII apresenta os resultados obtidos na aplicao do processo de flotao em coluna de precipitados coloidais de ferro no tratamento de efluentes sintticos contendo diversos ons. Observam-se elevados ndices de remoo para os metais pesados e, com exceo do cdmio, os valores de concentrao residual encontrados foram inferiores aos estabelecidos pela norma estadual.

Tabela VIII. Remoo de ons metlicos por precipitao-adsoro coloidal e flotao em coluna. Condies: [Oleato] = 15 mg!L-1; [DF1012] = 10 mg!L-1;[Fe+3] = 38 - 48 mg!L-1. QA = 2 L!min-1; Qar = 2 L!min-1. on Dissolvido, mg!L-1 Cu2+ Pb2+ Zn2+ Ni2+ Cd1+ Cr3+ MoO42Fe+3 Cu+2 Efluente Misto Zn+2 Ni+2
Observaes: (a) Limite de deteco (b) Cromo Total

Concentrao, mg!L-1 Inicial 11,6 4,6 10,8 8,4 5,1 2,5 1,2 52,0 4,9 6,1 4,6 Final 0,43 0,05 0,90 0,80 0,30 < 0,1(a) 0,14 1,09 0,06 0,78 0,94 Norma - RS 0,5 0,5 1,0 1,0 0,1 0,5(b) 0,5 10 -

pH flotao 6,6 7,3 7,5 8,9 9,0 6,4 4,0 6,0 7,5 -

Remoo, % 96,3 98,9 91,0 90,1 94,2 > 95 88,0 98,0 98,8 86,9 79,6

XIX Prmio Jovem Cientista 2003 gua - Fonte da Vida Efluente industrial A Figura 8 apresenta os valores de concentrao residual obtidos com o processo de flotao em coluna de precipitados coloidais de ferro no tratamento de um efluente real. Em geral, o efluente, apresentava baixas concentraes dos diversos metais (Al, Fe, Sn, Ag, Cd, Cu, Pb, Zn, Ni e Cr). O principal problema era o nvel de Cd que com muita freqncia alcanava concentraes superiores a 0,1 mg.L-1. Eventualmente as concentraes de Cr e Ag tambm eram superiores s exigidas por norma. O processo mostrou-se eficiente para a remoo da maioria dos metais. Para o cromo, foram alcanadas remoes superiores a 90 % e a concentrao residual foi sempre inferior ao padro de emisso estadual. Entretanto, para o cdmio a mxima remoo obtida foi de 80% resultando em concentraes finais superiores exigida por norma. Tal comportamento pode ser explicado pela possvel presena de interferentes no influente, tais como leos, bissulfito e cianeto. Esses nions, em partcular, interferem negativamente na remoo por flotao de precipitados coloidais. No obstante, isso no invalida o potencial desse sistema, pois via a flotao em coluna obtiveram-se concentraes residuais da ordem de 0,2 mg!L-1, enquanto sistema convencional de precipitaosedimentao que utilizado pela empresa freqentemente descarregava um efluente final com concentraes de Cd superiores a 1,0 mg!L-1.
1,20

1,00

Concentrao final, mg.L-1

Efluente real
0,80

Norma RS
0,60

0,40

0,20

0,00 Ni Cu Zn Ag Cr Cd Pb

Metais no Efluente

Figura 8. Concentraes residuais obtidas com o processo de flotao em coluna de precipitados coloidais de ferro.

XIX Prmio Jovem Cientista 2003 gua - Fonte da Vida CONCLUSES As aplicaes da flotao aumentam em varias reas da Engenharia (Civil, Qumica, Minerao, Ambiental) em funo de uma srie de vantagens entre as quais a existncia de novos equipamentos e tcnicas. Os mecanismos mais importantes so a captura por bolhas, o tamanho e a distribuio de tamanho de bolhas, os fenmenos de nucleao superficial, aprisionamento e arraste de bolhas. A combinao de tcnicas de flotao usualmente empregadas na rea da minerao com as tradicionais tcnicas de tratamento de efluentes tm permitido um aumento na capacidade dos equipamentos, acompanhado de aumento de eficincia. Com isto, a flotao vem ganhando credibilidade tanto no meio acadmico como no setor produtivo.

AGRADECIMENTOS Agradecimentos ao CNPq, UFRGS e CAPES pelo financiamento do projeto como um todo e aos colegas do LTM pelo apoio e discusso dos resultados. Esse estudo insere-se no Edital Institutos do Milnio/CNPq, Projeto (aprovado): gua, uma Viso Mineral; Subprojeto: Recuperao de guas de processo.

REFERNCIAS Bennett, G.F., 1988. The removal of oil from wastewater by air flotation: a review. CRC Critical Review in Environmental Control, 18(3), 189-253. Colic, M., Morse, D. E., Morse, W.O., Matherly, T. G., Carty, S. e Miller, J. D., 2001. From air sparged hydrocyclone to bubble accelerated flotation: mineral industry technology sets stage for development of new wastewater treatment flotation. Apresentado no Froth Flotation/Dissolved Air Flotation: Bridging The Gap, UEF conference, Tahoe City. Da Rosa, J., Dias de Souza, M.L., Rodrigues, R.T. and Rubio, J., 1999. Wastewater treatment by non-conventional flotation. In Proceedings of Global Symposium on Recycling, Waste Treatment and Clean Technology - REWAS99, TMS - Inasmet, Gaballah L., Hager J. and. Solozabal R. (Eds.), San Sebastian /Spain, pp. 2123-2132. Eades, A. e Brignall, W.J., 1995. Counter-current dissolved air flotation/filtration. Water Science and Technology, 31, 173-178. Fris, L.A., 2001. Aproveitamento de subprodutos do beneficiamento de carvo mineral na remoo de poluentes por soro-flotao FAD. Tese de doutorado, UFRGS, Porto Alegre, Brasil. Sartori, M., Matiolo, E.. orientadores: Souza, M.L., Rubio, J. Desenvolvimento de uma coluna Multibolhas na remoo de precipitados coloidais em efluentes lquidos. Anais do XIII Salo de Iniciao Cientfica, 2002, Porto Alegre. UFRGS, 2002. v nico.

XIX Prmio Jovem Cientista 2003 gua - Fonte da Vida Filippov, L.O., Joussemet, R. e Houot, R., 2000. Bubble spargers in column flotation. Minerals Engineering, 13(1), 37-51. Matis, K. A. e Lazaridis, N. K., 2002. Flotation techniques in water technology for metals recovery: dispersed air vs. dissolved air flotation. Journal of Mining and Metallurgy, 38(1-4) A, 1-27. Matis, K.A (Ed), 1995. Flotation Science and Engineering, Marcel Dekker, New York, 558 pp. Parekh, B. K. e Miller, J. D. (Eds), 1999. Advances in Flotation Technology, SME. Readett, D. e Clayton, B., 1993. Cleaning hydrometallurgical liquor using Jameson cells. In Flotation Plants: Are They Optimized? D. Malhotra (Ed.), Publicado pela Society for Mining, Metallurgy and Exploration, Inc. Littleton, Colorado, Cap. 23, 165-170. Rosa, J. J., 2002. Separao otimizada de compostos orgnicos por floculao-flotao. Tese de doutorado, UFRGS, Porto Alegre, Brasil. Rubio, J., Souza, M. L. e Smith, R.W., 2002. Overview of flotation as a wastewater treatment technique. Minerals Engineering, 15(3), 139-155. Rubio, J. e Tessele, F., 1997. Removal of heavy metal ions by adsorptive particulate flotation. Minerals Engineering, 10(7), 671-679. Rubio, J., 1998. Environmental applications of the flotation process. Em: Effluent Treatment in the Mining Industry. S.H. Castro, F. Vergara e M. Sanchez, (Eds.), Universidade de Concepcin, Chile, 335-364. Rubio, J. e Tessele, F., 2002. Processos para o tratamento de efluentes na minerao. Em: Tratamento de Minrios-3a. Ed.; A.B. da Luz, J. A. Sampaio, M.B de M. Monte e S. L. de Almeida (Eds), CETEM-CNPq-MCT, 639-700. Santander, M., 1998. Separao de leos emulsificados por flotao no convencional. Tese de doutorado, UFRGS, Porto Alegre, Brasil. Scorzelli, I. B, Fragomeni, A. L. e Torem, M. L., 1999. Removal of cadmium from a liquid effluent by ion flotation. Minerals Engineering, 12(8), 905-917. Solari, J. A.,1981. Avanos recentes no tratamento de efluentes por flotao por ar dissolvido. Engenharia Sanitria, 30(3), 332-335. Solari, J. A. e Gochin, R.J., 1992. Fundamental aspects of microbubbles flotation. In Colloid Chemistry in Mineral Processing. J. Ralston and J.S. Laskowski (Eds.), Development in Mineral Processing, V. 12, Elsevier, pp. 395-418. Yan, Y. e Jameson, G., 2001. Application of the Jameson cell technology for algae and phosphorus removal from maturation ponds. Apresentado no Froth Flotation/Dissolved Air Flotation: Bridging The Gap, UEF conference, Tahoe City.

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ANEXO 1 HISTRICO DO LTM NO TRATAMENTO DE EFLUENTES LQUIDOS E RESO DE GUAS

1 2 3 4 5 6 1970 1980 1990 2000

1 O LTM-UFRGS iniciou as atividades em 1979, com a vinda do Professor Jorge Rubio da University of Califrnia-Berkeley. 2 Dcadas de 1980, a pesquisa foi orientada nas reas de tratamento de minrios, carves e efluentes mineiro-metalrgicos, atuando nas reas de simulao e diagnstico de processo, floculao e flotao, principalmente. 3 Final da dcada de 1980 e dcada de 1990, o LTM foi pioneiro em estudos FAD-Flotao por ar dissolvido aplicado a efluentes industriais, alimentao, mineiros e metalrgicos. Na rea de tratamento de minrios o grupo trabalha na recuperao de fraes minerais finas e ultrafinas. Ainda iniciou estudos de biossoro de metais pesados com o uso de biomassa de plantas aquticas (tese de Doutorado de Ivo Andr H. Schneider) demonstrando a viabilidade do uso dessas biomassas secas como material adsorvente (P. lucens, Salvinia sp. e E. crassipes). Em 1992-1993 foi inventada a Coluna de Flotao de 3 Produtos-C3P para o enriquecimento de concentrados de flotao de minrios e carves. 4 A partir de 1995, o LTM teve um grande impulso na flotao aplicada no tratamento de efluentes com a parceria tcnica com a PETROBRAS; CENPES, Plataformas Martimas e REFAP. Foram realizados estudos em nvel de bancada, piloto e estudos em plataforma para a remoo de leos em efluentes de gua de produo (extrao de petrleo). Foram descobertas as tcnicas de gerao de e simulao de emulses das plataformas. Foram inventados novos flotadores (centrfugo, coluna e a jato) e realizado um projeto de converso de desgaseificadores em flotadores, nas plataformas martimas Namorado 1 e 2. 5 Anos de 1996 2000, tese de Doutorado de Tnia Ribeiro e a descoberta da biomassa seca da Salvinia sp. como absorvente de leos e corantes. A planta apresenta uma capacidade superior a turfa canadense, o material tradicionalmente empregado para conter derramamentos de leos em solo ou gua. Nesse perodo tambm so realizados pelo grupo de pesquisa estudos de adsoro de corantes e outros compostos orgnicos

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com a biomassa de plantas aquticas e outros adsorventes alternativos. descoberto tambm que diminuindo a tenso superficial no saturador do flotador FAD, o processo torna-se mais eficiente (menor consumo de energia). A FAD o tipo mais utilizado no tratamento de efluentes por flotao. Desenvolvimento dos processos de flotao de partculas adsorventes (FPS) e flotao de agregados coloidais (FAC) para a remoo de ons de metais pesados (Hg, Se, As, Cu, Ni, Cr, Zn, etc.) e leos. 6 A partir do ano 2000. Uma pequena empresa criada no interior do Estado do Rio Grande do Sul para a produo comercial dos biossorventes. A produto vendido comercialmente com o nome SUPERSORB. O LTM gera uma patente do processo de recuperao de guas de lavagem de veculos por flotao-processo FF, em parceria com a UFRGS. Uma outra empresa, Aquaflot-criada por ex-alunos do LTM, coordena a transferncia da patente comercializando o produto em parceria com a UFRGS.

Consideraes finais
As consideraes finais tm relao ao fato de que os dados apresentados neste texto. Sintetizam o trabalho de pelo menos 15 anos de pesquisa, conduzidos inteiramente no Brasil. Os estudos foram conduzidos seguindo uma estrita metodologia cientfica iniciando pelos fundamentos do processo. Inmeras aplicaes da flotao e atividades de campo demonstraram a eficincia dos processos no tratamento de efluentes industriais. O trabalho foi reconhecido primeiro pela Petrobras e depois pela comunidade internacional. Nosso artigo review de 2002: Overview of flotation as a wastewater treatment technique foi o artigo mais downloaded do peridico no ano 2002. Paralelamente, foi inventado um equipamento para recirculao de guas de lavagem de veculos que vai revolucionar o reso de guas no Brasil. Foi objeto de patente pela UFRGS e uma empresa criada por ex-alunos detm os direitos de comercializao em parceria com a Universidade (tambm indito no pas). As aplicaes da flotao so mltiplas e incluem a remoo de compostos orgnicos: leos, corantes, efluentes de petrleo: amnia, leos, fenis e reuso de guas: ons, partculas (suspenses, colides e macromolculas) e tratamento de drenagens cidas de minas (DAM). Os trabalhos do LTM na rea de Flotao colocam esta Instituio na primeira linha em nvel nacional e Internacional.

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ANEXO 2 PRODUO DO LTM ASSOCIADA AO TRABALHO

TESES DE DOUTORADO CONCLUDAS Obs: O Doutorado no PPGEM foi aprovado em 1992. 1. Luis I. Valderrama. Estudo de flotao no convencional para o tratamento de rejeitos de ouro. Outubro de 1997. 2. Mario E. Santander Muoz. Separao de leos emulsificados por flotao no convencional. Maro de 1998; 3. Liliana Amaral Fris. Aproveitamento de subprodutos do beneficiamento de carvo mineral na remoo de poluentes por soro-flotao FAD. Maro de 2001. 4. Jailton Joaquim Da Rosa. Separao otimizada de compostos orgnicos por floculao-flotao. Maro 2002. 5. Alexis Bionel Tejedor de Len. Modificao estrutural de bentonitas nacionais: caracterizao e estudos de adsoro. Julho 2002. DISSERTAES DE MESTRADO 1. Ismael Bortoluzzi, Mestrado, PPGEMM-UFRGS. Estudo de caracterizao de efluentes de lavadores de Carvo, 1983. 2. Miriam Cooper, PPGEM-UFRGS, Avaliao tcnico - econmica do processo de remoo de ons dissolvidos de cobre por flotao a ar dissolvido. Maro de 1994. 3. Liliana Amaral Fris. Utilizao de um rejeito de carvo na remoo de ons Cu, Zn e Ni por Soro-Flotao. Abril de 1998. 4. Rafael Teixeira Rodrigues. Tratamento de guas oleosas em flotador no convencional. Estudo piloto. Agosto de 1999.

TRABALHOS PUBLICADOS EM PERIDICOS 1. Pesquisa em beneficiamento, aspectos ambientais e utilizao de finos de carvo do RS. Jaime Solari e Jorge Rubio; Carvo Informao e Pesquisa. V. 6, N. 17, pp. 136-148, 1983. 2. Separao slido/lquido de cromo III por flotao por ar dissolvido. Sonia Bencke, Tania Avila, Jorge Rubio e Jaime Solari, Revista Brasileira de Engenharia, Associao Brasileira de Engenharia Qumica, Vol. 1/N. 2, pp. 39-48, setembro 1983. 3. Novo processo de tratamento de efluentes contendo metais pesados. I.A. Schneider, R. Smith and J.Rubio. Egatea, N. 1, V. 22, pp.15-25, 1994. 4. Remoo de ons cobre por flotao por ar dissolvido. M. Cooper e J. Rubio. Egatea, N.1, V. 22, pp.57-67, 1994. 5. Primary treatment of a soybean protein bearing effluent by dissolved air flotation and sedimentation. I. A. H. Schneider, V. Manera Neto, A. Soares, R.L. Rech and J. Rubio. Water Research, V. 29, N.1, 69-75, 1995.

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6. The separation of soybean protein suspensions by dissolved air flotation. I.A. Schneider, R. Smith and J.Rubio. J. of Resource and Environmental Biotechnology, N. 1, 47-64, 1995. 7. Removal of heavy metal ions by adsorptive particulate flotation. J. Rubio e F. Tessele. Minerals Engineering, Vol. 10, No 7, 671-679, 1997. 8. Removal of mercury from gold cyanide leach solutions by dissolved air flotation. Tessele, F., Rubio, J, Misra, M e Jena, B.C. . Minerals Engineering, Vol. 10. No 8, 803-811, 1997. 9. High intensity conditioning and carrier flotation of gold mineral particles. L.Valderrama e J. Rubio. International Journal of Mineral Processing, 52, 273-285, 1998. 10. Remoo de ons por flotao de partculas sorventes. F. Tessele, L. Fris, P. Kipper e J. Rubio. Saneamento Ambiental N. 51, 42-46,1998. 11. Removal of hg, as and Se ions from gold cyanide leach solutions by dissolved air flotation. Tessele, F., Rubio, J. e Misra, M. Minerals Engineering V. 11, N. 6, 535-543, 1998. 12. Dissolved air flotation (DAF) performance at low saturation pressures. L. A. Fris e J. Rubio. Filtration and Separation, V. 36, N. 9, 61-65, 1999. 13. Optimizing Dissolved Air Flotation Design System. L.A. Fris, S.C.W Gallina, R.T. Rodrigues e J. Rubio. Brazilian Journal of Chemical Engineering, V. 17, N. 04-07, 549-555, December 2000. 14. Removal of Phenol by Enzymatic Oxidation and Flotation. K. Q. Wilberg, D.G. Nunes e J. Rubio. Brazilian Journal of Chemical Engineering, V. 17, N. 04-07, 907-913, December 2000. 15. Optimizing Dissolved Air Flotation Design and Saturation Fris, L. A., Gallina, S. C., Rodrigues, R. T., Rubio, J. Water Science and Technology, V. 43, N. 8, 145 - 152, 2001. 16. Desarrollo de la columna de flotacin de tres productos-C3P. L.Valderrama, M. Santander e J. Rubio. Minerales (Chile),V. 56, N. 237, 13-18, 2001. 17. Flotacin como proceso de remocin de contaminantes: princpios bsicos, tcnicas y aplicaciones. J. Rubio. F. Tessele, P. A. Porcile e E. Marinkovic. Minerales, V. 56, N. 242, 9-18, 2001. 18. Overview of flotation as a wastewater treatment technique. J. Rubio, M.L. Souza, R.W. Smith. Minerals Engineering V. 15, N. 3, 139-155, 2002. Artigo mais downloaded do peridico no ano 2002. 19. Flotacin como proceso de remocin de contaminantes: Avances y aplicaciones en la flotacin por aire disuelto. J. Rubio, F. Tessele, P. A. Porcile e E. Marinkovic. Minerales, V. 57, N. 243, 21-28, 2002. 20. Flotacin como proceso de remocin de contaminantes: Nuevas tcnicas y equipos. J. Da Rosa, M. Santander, M.L. Souza e J. Rubio. Minerales, V. 57, N. 243, pp. 29-38, 2002. 21. New basis for measuring the size distribution of bubbles.R.T. Rodrigues e, J. Rubio. Minerals Engineering, 16, 757-765, 2003.

CAPTULOS EM LIVROS 1. Aspectos ambientais no setor minero-metalrgico. Jorge Rubio. Em: Captulo 13 do livro Tratamento de Minrios; A.B. da Luz, M.V. Possa e S. L. de Almeida (Eds), CETEM-CNPqMCT, pp.537-570, 1998. 2. Environmental applications of the flotation process. Jorge Rubio. Em: Effluent Treatment in the Mining Industry. 389 pp. (S.H.Castro, F. Vergara and M. Sanchez, Eds), University of ConcepcinChile, Chapter 9, pp.335-364, 1998.

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3. Processos para o tratamento de efluentes na minerao. Jorge Rubio e Fabiana Tessele. Em: Captulo 16 do livro Tratamento de Minrios 3 Edio; A.B. da Luz, J. A. Sampaio, M.B de M. Monte e S. L. de Almeida (Eds), CETEM-CNPq-MCT, pp.639-700, 2002.

TRABALHOS PUBLICADOS EM CONGRESSOS 1. Tratamento de efluentes da indstria metalrgica. II. Precipitao e Flotao de solues de cromo VI. vila, T., Buck, S., Kuajara, O., Solari Saavedra, J. A. e Rubio, J. II Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, Fortaleza, CE, Setembro de 1981. 2. Remoo de leos emulsificados por flutuao e flotao por ar dissolvido. Alexandre Grigorieff, Odete Kuajara, Jorge Rubio e Jaime Solari. Anais do XXII Congresso Brasileiro de qumica, Blumenau, SC, Outubro 1982. 3. Separao slido/lquido de metales pesados por floculacion-flotacion por aire disuelto. Jaime Solari e Jorge Rubio. I Congresso Latinoamericano de Engenharia Qumica, Santiago, Chile, Outubro, 1983. 4. The effect of polymer flocculants on dissolved air flotation of heavy metals. J. Solari e Jorge Rubio. Em "Reagents in the minerals industry", Congresso organizado pelo IMM. Roma, Setembro, 1984. Proceedings, pp. 271-276. 5. Stems and roots of Eichornia Crassipes as biosorbents for heavy metal ions. I. Schneider e J. Rubio. Minerals Engineering/94, Lake Tahoe, EUA, Setembro de 1994, 8 p. 6. Caracterizacin de aguas recuperadas de flotacin. E. Beas e J. Rubio. Anais do IV Southern Hemisphere Meeting on Mineral Technology, Concepcin-Chile, Novembro de 1994, S. Castro e J. Alvarez, (Eds.), Vol. 4, pp. 179-194. 7. Remoo de ons cobre por flotao por ar dissolvido. J. Rubio e M. Cooper. Anais do IV Southern Hemisphere Meeting on Mineral Technology, Concepcin-Chile, Novembro de 1994, S. Castro e J. Alvarez, (Eds.), Vol 4, pp.109-122. 8. New processes for heavy metals separation from waste water streams in the mining industry. J. Rubio, I.A.H. Schneider and W. Aliaga. Proc. III Int. Conference on Clean Technologies for the Mining Industry, Maio 15, 1996, pp.85-98. 9. Separacin de emulses de aceite en agua por flotacin no convencional. M.Santander e J. Rubio. Anales IV Iberomet e IX Congresso Nacional de Metalurgia, Santiago-Chile, Outubro de 1996, vol 1, pp. 1831-1841. 10. Estudo tcnico-econmico de remoo de ons cobre por FAD. M.Cooper e J.Rubio. III Congresso talo-Brasileiro de Minerao. Canela-RS, Novembro de 1996. Anais publicados na revista Egatea, Nmero especial, 11/96, pp.514-521. 11. Removal of heavy metal ions by the adsorptive particulate flotation process. F. Tessele e J. Rubio. 5th Southern Hemisphere meeting on Mineral Technology. Buenos Aires, 6-9 de Maio de 1997. Anais, pp. 133-136. 12. Oil/water emulsions separation by induced air carrier flotation. M. Santander e J. Rubio. 5th Southern Hemisphere meeting on Mineral Technology. Buenos Aires, 6-9 de Maio de 1997. Anais, pp. 125-128. 13. Recuperacin de slidos ultrafinos y remocin de contaminantes mediante flotacin por aire disuelto. P. Alhucema, E. Marinkovic e J. Rubio. Anales do 29 Congreso Nacional del Instituto de Ingenieros de Minas de Chile.Vol II, pp. 157-176, 1997.

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14. Flotation applied to effluent treatment. J. Rubio. Em: Environment & Innovation in Mineral Technology. Proceedings do IV International Conference on Clean Technologies for the Mining Industry. (S.H.Castro, F. Vergara and M. Sanchez, Eds), University of Concepcin-Chile,Volume 1, pp. 353-366, 1998. 15. Remoo-Recuperao de ons por flotao de partculas sorventes. Tessele, F.; Fris, L.; Kipper, P.; Rubio, J. XVII Encontro Nacional de Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa e I Seminrio de Qumica de Colides aplicada Tecnologia Mineral. guas de So Pedro, SP. Anais,Vol. 1, pp. 285-296, 1998. 16. Remocin de aceites emulsificados por flotacion jet. M. Santander e J. Rubio. X CONAMET, Congresso Nacional de Metalurgia, Copiap-Chile, Anais, pp 396-406, Outubro 1998. 17. Remoo de ons Cu, Zn e Ni por flotao de partculas sorventes. L. A. Fris, L., P. Kipper, F. Tessele, e J. Rubio. XII COBEQ- Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica, Anais em CDROM, p.1-8, 1998. 18. Advances in flotation in waste streams treatment. M. Santander, J.J. Da Rosa e J. Rubio. International Mining and Environment Congress : Clean Technology: Third Millenium ChallengeLima-Peru- p.591-602, 12-16 Julho de 1999. 19. Waste waters treatment by non-conventional flotation. J.J. Da Rosa, M.L. Dias de Souza, R.T. Rodrigues and J. Rubio. Global Symposium on Recycling, Waste Treatment and Clean TechnologyREWAS99, TMS-Inasmet. (L.Gaballah, J. Hager and R. Solozabal, Eds.). San Sebastian-Espanha, Setembro de 1999, Proceedings, p.2123-2132. 20. Remoo de corantes em efluentes do tingimento de gatas por flotao de partculas adsorventes. L. A. Fris, J. Rubio e I. A. H. Schneider. Rio de Janeiro, 10-14 de maio de 1999. Anais, pp. 1079 1086. Primeiro Prmio no 19o Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental. 21. Optimizing Dissolved Air Flotation Design and Saturation, L.A. Fris, S.C.W.Gallina R.T. Rodrigues. In. Proceedings of The 4th International Conference Flotation in Water and Wastewater Treatment, Finnish Water and Wastewater Association, Helsinki 11-14 de setembro de 2000. PATENTES 1. Tratamento e recirculao de guas de lavagem de veculos. Jorge Rubio, Roberto C. Beal e Jailton Da Rosa-IET-UFRGS-LTM, depositada em 11/00, concedida em junho de 2003. PRMIOS 1. Remoo de corantes em efluentes do tingimento de gatas por flotao de partculas adsorventes. L. A. Fris, J. Rubio e I. A. H. Schneider. Rio de Janeiro, 10-14 de maio de 1999. Primeiro Prmio no 19o Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental. 2. Primeiro Prmio Pesquisador Destaque Fapergs do Rio Grande do Sul, rea de EngenhariaNovembro de 1999-Porto Alegre-RS. Jorge Rubio.