SIMBOLOGIA E NOMENCLATURA Nomenclaturas M T P n PM V wi xi mi massa [g] temperatura [C] presso [atm] nmero de moles [gmol] peso molecular [g/gmol]

voluma [cm] frao mssica do componente i frao molar do componente i massa do componente i

Subscritos i t i-simo componente da mistura total

Gregas massa especfica [g/cm]

RESUMO e!trao em fase l"uida um mtodo para separar os componentes de uma determinada soluo# por isso uma das vrias opera$es de transfer%ncia de massa na engen&aria "umica' (este tra)al&o# o o)*etivo foi determinar a curva )inodal do sistema ternrio gua# cido actico e acetato de etila# medindo as composi$es das fases em e"uil)rio do mesmo atravs das lin&as de amarrao e simulando o e"uil)rio l"uido-l"uido utili+ando o programa ,-.,-//# para o)teno de par0metros de modelos de coeficientes de atividade atravs da regresso de dados de e"uil)rio e para anlise de solventes e condi$es operacionais# por via do programa -12, C2' 3ara isto# a temperatura nos e!perimentos manteve-se a 456C e a presso am)iente# pois esses par0metros modificam consideravelmente a solu)ilidade dos componentes' curva )inodal a curva "ue separa a regio de duas fases da regio &omog%nea# ela indica a mudana da solu)ilidade das fases ricas em solvente 7fase e!trato8 e das ricas em diluentes 7fase refinado8 com o acrscimo de um outro componente' 9ual"uer mistura fora da regio delimitada pela curva uma soluo &omog%nea# e a curva )inodal# "ue na realidade trata-se de um e"uil)rio de fases# representada em um grfico "ue representa isotermas numa presso suficiente para manter o sistema inteiramente l"uido' :entro desta curva & lin&as "ue conectam as composi$es de e"uil)rio de duas fases sendo denominadas lin&as de amarrao' -stas representam as composi$es glo)ais das misturas de duas fases em e"uil)rio' p;s definir a curva )inodal e as lin&as de amarrao# c&egou-se ao o)*etivo deste ensaio "ue a simulao de uma coluna de e!trao# atravs do programa ,-.,-//# onde foi possvel construir as lin&as de amarrao e com os dados o)tidos# posteriormente# pode-se construir a coluna de e!trao no programa -12, C2'

INTRODUO e!trao em fase l"uida um mtodo para separar os componentes de uma determinada soluo# por isso uma das vrias opera$es de transfer%ncia de massa na engen&aria "umica' s opera$es de transfer%ncia de massa# muitas ve+es# so )aseadas na desigualdade de distri)uio das su)st0ncias "ue devem ser separadas entre duas fases mutuamente insolveis' 72,-<= ># ,' -' -!traccion em fase li"uida8' (os casos de sistemas de tr%s componentes# &eterog%neos# vivel fi!ar a temperatura e a presso variando somente as composi$es do sistema# este sendo representado mediante a utili+ao de um tri0ngulo e"?iltero# no "ual cada um dos vrtices indica um dos componentes puros e em cada lado deste tri0ngulo fa+-se a leitura de composio do sistema ternrio' solu)ilidade de dois l"uidos miscveis pode ser significativamente alterada com a adio de um terceiro componente' -ste componente sendo solvel em apenas um dos outros dois compostos# a solu)ilidade mtua dos dois l"uidos diminui' -ntretanto# "uando este terceiro componente dissolvido em "ual"uer um dos outros dois# a solu)ilidade mtua aumenta' 2al comportamento ilustrado pelo sistema de gua# acetato de etila e cido actico' -m uma mistura &eterog%nea de acetato de etila e gua a uma determinada temperatura# ao adicionar-se cido actico a solu)ilidade mtua destes aumentada at o ponto no "ual a mistura torna-se &omog%nea' diciona-se determinada "uantidade de cido actico at "ue se atin*a a &omogeneidade# essa "uantidade depende das propor$es relativas de acetato de etila e gua na mistura original' /emel&antemente# "uando adicionado gua @ uma mistura &omog%nea de cido actico e acetato de etila# forma-se uma mistura &eterog%nea' prtica reali+ada tem finalidade de traar o diagrama de e"uil)rio' Aa+-se a construo de uma curva )inodal# ou curva de solu)ilidade# para uma temperatura de 45C atravs das rela$es de solu)ilidade do sistema de tr%s componentesB gua# acetato de etila e cido actico' diciona-se um solvente parcialmente miscvel# em um processo de e!trao l"uidol"uido# com a mistura original 7diluente C soluto8 capa+ de solu)ili+ar o soluto' escol&a do solvente e das condi$es de operao deste processo de e!trao podem ser determinadas atravs da simulao de uma coluna de e!trao por estgios# na "ual so aplicados modelos dos coeficientes de atividade para o clculo do e"uil)rio l"uido - li"uido e modelos de regresso D(E9D C' -sses modelos possuem par0metros de interao intermolecular "ue necessitam ser previamente determinados a partir de dados e!perimentais do e"uil)rio l"uido-l"uido# isto # precisa-se con&ecer as lin&as de amarrao e!perimentais envolvendo solvente e mistura do diluente mais soluto' :etermina-se uma lin&a de amarrao atravs da anlise' gita-se a mistura &eterog%nea em uma clula por trinta minutos @ temperatura constante# ap;s# dei!a-se decantar at atingir o e"uil)rio# tiram-se amostras de cada uma das fases# analisa-se e determina-se suas composi$es# o)tendo-se uma lin&a de amarrao' ,epete-se o procedimento para diferentes propor$es dos componentes# assim# determinando vrias lin&as de amarrao ao longo da regio de duas fases'

prtica inclui as rela$es de solu)ilidade de um sistema de tr%s componentes com a finalidade de se traar as lin&as de amarrao para uma determinada temperatura# pr-esta)elecida 45C' nalisa-se o sistema de acetato de etila# gua e cido actico atravs da titulao' :essa s demais composi$es so con&ecidas atravs da curva )inodal do forma# pode-se determinar somente a composio do cido actico em cada uma das fases# para cada concentrao de cido' sistema' /imula-se as lin&as de amarrao atravs do programa ,-.,-//# para o)teno dos par0metros de modelos de coeficiente de atividade e# para anlise de solventes e condi$es operacionais# utili+a-se o programa -12, C2'

1. Reviso Bibliogr i!" lguns pares de l"uidos puros# "uando misturados em propor$es apropriadas a certas temperaturas e press$es# no formam apenas uma fase l"uida &omog%nea# mas duas fases l"uidas com diferentes composi$es' -ste fato acontece devido ao estado )ifsico ser mais estvel "ue o estado monofsico' /e estas fases esto em e"uil)rio# ento o fenFmeno c&amado e"uil)rio l"uido-l"uido 7->>8 7/mit& et al G5558 H estado de e"uil)rio termodin0mico )uscado por todos os sistemas' termodin0mica fornece um critrio de esta)ilidade "ue deve ser satisfeito# esta)elecendo "ue a uma temperatura e press$es constantes# um estado estvel a"uele "ue apresenta um mnimo a energia livre de .i))s' 7/mit& et al G5558' 9uando dois l"uidos parcialmente miscveis se p$em em contato# aparece um intervalo de composi$es# no "ual as duas fases l"uidas e!istem em e"uil)rio uma com a outra' mas altera a proporo em "ue esto presentes' frao mssica ou frao molar' 7/mit& et al G5558 Hs dados de e"uil)rio l"uido-l"uido so representados# usualmente# num grfico denominado diagrama ternrio' -stes grficos representam isotermas numa presso suficiente para manter o sistema inteiramente l"uido' H uso de tais diagramas demonstra as rela$es de fase nos sistemas l"uidos ternrios' 7/mit& et al G5558 figura I mostra como feita a leitura destes tipos de grficos' adio de "ual"uer componente a um sistema de duas fases# no modificar a composio de am)as as fases# s composi$es podem e!primir-se na )ase de

#ig$r" 1 % Lei&$r" 'o Di"gr"(" &er)rio *Tre+b"l, 1-./0 ' /egundo 2reJ)al# IKLM as dist0ncias# como representada na figura I# do ponto 3 aos lados do tri0ngulo correspondem as fra$es molares 7ou mssicas8 dos componentes' Hs vrtices dos tri0ngulos representam os componentes puros e os lados representam as misturas )inrias dos componentes "ue aparecem nos dois vrtices "ue comp$em o lado' adio ou remoo de um componente de uma dada composio 7ponto no tri0ngulo8 representada pelo movimento ao longo da lin&a "ue liga o ponto ao vrtice correspondente ao componente' 72reJ)al# IKLM8

/e os tr%s componentes do sistema se misturam em todas as propor$es formando solu$es &omog%neas ento no & interesse para e!trao em fase l"uida' Hs sistemas de import0ncia nesta e!trao so a"ueles em "ue ocorre imisci)ilidade# assim para o e"uil)rio l"uidol"uido# o interesse esta na parte &eterog%nea da mistura# na "ual o sistema instvel# ou se*a# na "ual no possvel a coe!ist%ncia dos tr%s componentes numa nica fase# ocorrendo a separao do sistema em duas fases' 72reJ)al# IKLM8 >ogo# e!istem fai!as de composi$es na "ual o sistema permanece em um a nica fase l"uida 7regio &omogenia8 e outras fai!as em "ue as fases l"uidas coe!istem 7regio &eterogenia8' lin&a no diagrama "ue separa essas regi$es c&amada de Curva =inodal ou curva de solu)ilidade' 72reJ)al# IKLM8 Aigura I representa um sistema ternrio de componentes 7I8# 7G8 e 748# numa dada temperatura 2 e presso 3'

#ig$r" 1 % Di"gr"(" &er)rio 'o Ti2o I. *3o$ge), 1-410 :e acordo com a Aigura G# o componente 7=8 o diluente# o componente 7 8 o soluto e o componente 7C8 o solvente' Hs componentes 7=8 e 7 8 e 7 8 e 7C8 so completamente miscveis entre si' N os componentes 7=8 e 7C8 so parcialmente miscveis formando as solu$es mutuamente saturadas representadas por OAP e O.P' uma' 7Qougen# IKRG8 curva )inodal a curva A,3-. e separa a regio de duas fases 7so) a curva8 da regio &omog%nea' -sta curva de solu)ilidade se o)tm e!perimentalmente# medindo as composi$es de vrios pares de solu$es con*ugadas' 7Qougen# IKRG8 s composi$es das fases em e"uil)rio so representadas por pontos na curva A,3 7para a fase E8 e por pontos na curva 3-. 7para a fase EE8# como os pontos 3 e 9# por e!emplo' c&ama-se lin&a de amarrao e# representa duas fases em e"uil)rio' reta ,lin&a de amarrao A. o adio de 7 8 a esta mistura tende a fa+er 7=8 e 7C8 mais solveis' (o ponto 3# c&amado de ponto crtico ou ponto de entrelaamento# as duas fases se tornam

caso em "ue o soluto est infinitamente diludo na mistura de 7=8 e 7C8' H ponto crtico - uma lin&a de amarrao em "ue as composi$es de am)as as fases em e"uil)rio so iguais' 7Qougen# IKRG8

-m geral# as lin&as de amarrao inclinam-se continuamente para um lado conforme est na Aigura I' Hs sistemas em "ue a inclinao das lin&as muda de sinal com a concentrao do componente 7 8 so c&amadas de solutr;picos' 7Qougen# IKRG8 tendendo a misci)ilidade parcial de tr%s componentes# e!istem tr%s tipos de sistemas l"uidos ternrios' H tipo E representa um sistema em "ue s; um par total ou parcialmente miscvel# os outros dois pares so completamente miscveis em todas as propor$es' S o diagrama mais comum "ue e!iste e esta representado na figura E' 7Qougen# IKRG8 (o tipo EE# dois pares de componentes so parciais ou totalmente imiscveis e as regi$es de imisci)ilidade unem-se como mostra na figura 4'

#ig$r" 5 % Di"gr"(" &er)rio 'o &i2o II. *3o$ge), 1-410 (o tipo EEE# todos os tr%s pares de componentes so parciais ou totalmente imiscveis# e as tr%s regi$es de imisci)ilidade unem-se como mostra a figura T'

#ig$r" 6 % Di"gr"(" &er)rio Ti2o III. *3o$ge), 1-410 :e um modo geral# a rea de imisci)ilidade de um sistema ternrio diminui "uando a temperatura se eleva' Dm sistema ternrio "ue apresenta rela$es de solu)ilidade do 2ipo E# para dois pares de componentes pode transformar-se num sistema do tipo EE# por a)ai!amento de temperatura'

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/emel&antemente# um sistema ternrio "ue apresenta rela$es de solu)ilidade do 2ipo E para os tr%s pares de componentes# pode transformar-se num sistema do 2ipo EE# por a)ai!amento de temperatura' 7Qougen# IKRG8

1. M"&eri"is e (7&o'os

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3ara a reali+ao do e!perimento# da curva )inodal e das lin&as de amarrao# utili+ou-se os seguintes materiais e e"uipamentosB

- )an&o termosttico - termFmetros - )uretas - provetas - )alana - clulas encamisadas 7curva )inodal8 - clulas - funis de separao 7lin&as de amarrao8 - soluo de (aHQ 7I(8 - indicador 7fenolftalena8 - gua destilada - cido actico - acetato de etila

G'I Curva =inodal (o e!perimento da curva )inodal# o primeiro procedimento a ser feito foi regular o )an&o termosttico em 45C' Dtili+ou-se duas clulas encamisadas# nestas clulas colocou-se I55m> de gua destilada 7fase a"uosa8 em cada uma delas# e aguardou-se IU minutos para esta)ili+ar a temperatura no sistema' 3reparou-se duas )uretas# uma com acetato de etila e outro com cido actico' :epois de esta)ili+ada a temperatura no sistema# pode-se comear a reali+ar o e!perimento' Eniciando o processo# colocou-se pouco a pouco o cido actico em uma das clulas com o intuito de turvar a gua destilada# mantendo sempre a mistura em agitao' ,epetiu-se o procedimento adicionando cido actico# com o intuito de desturvar a mistura dei!ando ela transparente novamente' Aoi dei!ado a outra clula somente com gua para se ter noo do "uo turva estava a mistura na outra clula' s por$es utili+adas de acetato de etila e de cido actico foram anotadas para clculos futuros' :eterminou-se I5 pontos para a o)teno dos pontos da curva )inodal' 3osteriormente# pegou-se outra clula encamisada e coloca-se I55m> de acetato de etila 7fase org0nica8' ,epetiu-se o mesmo procedimento anterior# porm# a mistura desta ve+ foi turvada

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com gua destilada e desturvada com cido actico' Como anteriormente# anotou-se os dados do e!perimento para futuros clculos e o)teno da curva )inodal' G'G >in&as de marrao (esta parte do e!perimento utili+ou-se seis clulas 7funis de separao8# mantendo-as em um )an&o termosttico com temperatura de GMC' Colocou-se em cada clula I55m> de soluo a"uosa de cido actico de composio ade"uada de U# I5# IU# G5# GU e 45V de cido actico em volume# respectivamente' Hs volumes foram medidos com uma proveta# * "ue os valores no precisavam ter grande preciso' dicionou-se ainda I55m> de acetato de etila em cada uma das clulas# medidos tam)m com uma proveta' Colocou-se agitadores em cada uma das clulas# e essa mistura agitou por 45 minutos# logo ap;s dei!ou-a decantar por mais 45 minutos' tingido o e"uil)rio no sistema# separou-se as fases em a"uosa e org0nica' 3esou-se duas amostras de cada fase 7a"uosa e org0nica8# com cerca de I5g# cada uma delas' Com isso pode-se determinar a concentrao de cido actico# fa+endo-se titulao com uma soluo padroni+ada de (aHQ 7I(8# usando-se fenolftalena como indicador# assim# o)tendo-se os dados das lin&as de amarrao'

13

5. 8ro!e'i(e)&o 'e Cl!$lo 3ara o)termos os dados "ue foram calculados para c&egarmos nas ta)elas# foram usadas as seguintes e"ua$esB

4'I Curva =inodalB m = V 7I8 7G8

mi mT m n= PM wi =

748 7T8

xi =
4'G >in&as de marrao

ni n

-"uao para clculo da frao mssica do cido acticoB

n AA = N NaOH V NaOH

7U8 7L8

W AA =

n AA PM AA mt

Com os valores das fra$es mssicas do cido actico para a fase a"uosa e org0nica
I II (W AA + W AA ) se o)t%m atravs do polinFmio determinado os valores das fra$es mssicas do
I II acetato de etila para as fases a"uosa e org0nica (W AC +W AC ) .

-"uao para o clculo da frao mssica da guaB

I , II I , II I , II W gua =1 (W AA +W AC )

7R8

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6. Res$l&"'os T'I Curva =inodal T"bel" 1 9 :ados o)tidos no e!perimento Curva =inodal #"se ri!" e( g$" #"se ri!" e( "!e&"&o Wolume de Wolume de Wolume de Wolume de cetato 7ml8 Xcido 7ml8 Xgua 7ml8 Xcido 7ml8 K#T IG I4#L IU IL#L IR#L IK#K GI#4 G4#I GT#T I#R 4#G T#L L#R I5#U II#R I4 IT#R IR#G IK#K G#T L#M M#M II#I IG#R IU#R IT#T IK#R GI#T GG#U I#K I5#K I4 IT#G IR#T IK#I IK#K GI#U GG#T G4

mQG5 7g8 KK#L KK#L KK#L KK#L KK#L KK#L KK#L KK#L KK#L KK#L

m - 7g8 M#TL I5#MIG IG#GU4L I4#UIU IT#KULL IU#MURL IR#5GMK IK#IKI4 G5#MI4I GI#KMTT

T"bel" 1 % :ados em )ase mssica da fase a"uosa m 7g8 mtotal 7g8 YQG5 Y G#TKIG II5#UUIG 5#K55K 5#5RLUG R#5UMT IIR#TR5T 5#MTRM 5#5KG5T K#I4TT IG5#KMM5 5#MG4G 5#I5I4 II#UGIM IGT#L4LM 5#RKKI 5#I5MT I4#IMGL IGR#R4KG 5#RRKR 5#IIRI IL#GKLL I4I#RUTG 5#RUL5 5#IG5T IM#5LIG I4T#LK5I 5#R4KU 5#IGLT G5#TTML I4K#G4KK 5#RIU4 5#I4RM GG#GI4G ITG#LGL4 5#LKM4 5#ITUK G4#4UU5 ITT#K4KT 5#LMRI 5#IUIR

Y 5#5GGU4 5#5L55M 5#5RUTK 5#5KGTT 5#I54I 5#IG4R 5#I4TI 5#ITLK 5#IUUR 5#ILII

Ytotal I I I I I I I I I I

nQG57mol8 U#U4 U#U4 U#U4 U#U4 U#U4 U#U4

n -7mol8 5#5KL5G 5#IGGR 5#I4KI 5#IU4T 5#ILKR 5#IRKK

T"bel" 5 % :ados em )ase molar da fase a"uosa n 7mol8 ntotal7mol8 1QG5 1 5#5TIMU U#LLRMR 5#KRUR 5#5ILKT 5#IIRU U#RR5G 5#KUMT 5#5GIGL 5#IUGI U#MGIG 5#KU55 5#5G4MK 5#IKIK U#MRU4 5#KTIG 5#5GLII 5#GIKU U#KIKG 5#K4TG 5#5GMLR 5#GRIT U#KMI4 5#KGTU 5#5455R

1 5#55R4MT 5#5G54L 5#5GLI4 5#54GLL 5#54R5M 5#5TU4R

1total I I I I I I

15

U#U4 U#U4 U#U4 U#U4

5#IK44 5#GIRK 5#G4LG 5#GTKU

5#455R 5#4T5U 5#4LKK 5#4MMK

L#5GT L#5MMT L#I4LI L#ILMT

5#KIM5 5#K5M4 5#K5IG 5#MKLU

5#54G5M 5#54URR 5#54MTK 5#5T5TU

5#5TKKU 5#5UUK4 5#5L5GM 5#5L45U

I I I I

mQGH7g8 G#4K5T L#RRGM M#RLTM II#5UUL IG#LTKG IU#L4RG IR#445T IK#LGIG GI#4ITT GG#TI55

m -7g8 K5#I K5#I K5#I K5#I K5#I K5#I K5#I K5#I K5#I K5#I

T"bel" 6 % :ados em fase mssica da fase org0nica m 7g8 mtotal7g8 YQGH Y I#KRGG KT#TLGL 5#5GU4 5#KU4M II#4ITG I5M#IMR 5#5LGI 5#M4GM I4#TKT5 IIG#4UMM 5#5RM5 5#M5IK IT#R4KL IIU#MKUG 5#5KUT 5#RRRT IM#5LIG IG5#MI5T 5#I5TR 5#RTUM IK#MGUM IGU#UL4 5#IGTU 5#RIRL G5#LULG IGM#5MLL 5#I4U4 5#R54T GG#4IR5 I4G#54MG 5#ITML 5#LMGT G4#GUIG I4T#LLUL 5#IUM4 5#LLKI G4#MRT5 I4L#4MT 5#ILT4 5#LL5L T"bel" : % :ados em )ase molar da fase org0nica n 7mol8 ntotal7mol8 1QGH 1 5#5GMT 5#IMMT 5#GGTR 5#GTUT 5#455M 5#445I 5#4T4K 5#4RIL 5#4MRG 5#4KRL I#IM4R I#UMRG I#R4TI I#MMGI G#5GL G#GGI4 G#4GKG G#TMTG G#UK4M G#LLUI 5#IIGI 5#G4RI 5#GM5M 5#4GL4 5#4TLM 5#4KII 5#TI44 5#T4MM 5#TULU 5#TLLR 5#ML4M 5#LTTG 5#UMKL 5#UT4G 5#U5TR 5#TL54 5#T4MK 5#TIIL 5#4KTG 5#4M44

Y 5#5G5K 5#I5TL 5#IG5I 5#IGRK 5#ITKU 5#IURK 5#ILI4 5#ILK5 5#IRGL 5#IRU5

Ytotal I I I I I I I I I I

nQGH7mol8 5#I4GM 5#4RL4 5#TMLK 5#LITG 5#R5GR 5#MLMR 5#KLGM I#5K5I I#IMTI I#GTU5

-7mol8

1 5#5G4K 5#IIMR 5#IGKL 5#I45T 5#ITMT 5#ITML 5#ITRL 5#ITKL 5#ITKG 5#ITK5

1total I I I I I I I I I I

I#5GGU I#5GGU I#5GGU I#5GGU I#5GGU I#5GGU I#5GGU I#5GGU I#5GGU I#5GGU

Gr i!o 1 % Curva =inodal Ara$es Zssicas

16

C$rv" Bi)o'"l 9 #r";<es Msssi!"s

5#4U =!i'o A!7&i!o 5#4 5#GU 5#G 5#IU 5#I 5#5U 5 5 5#U I I#U A!e&"&o 'e e&il" J [ G#I4RT! - T#UGII! C G#UTTK! - 5#I4IR G , [ 5#KT4I c' ctico
4 G

3olinFmio 7 c' ctico8

Gr i!o 1 % Curva =inodal Ara$es Zolares

C$rv" Bi)o'"l 9 #r";<es Mol"res

5#IL 5#IT 5#IG 5#I 5#5M 5#5L 5#5T 5#5G 5 5 5#G 5#T 5#L J [ 5#4GLK!4 - I#IGGG!G C 5#R4! C 5#5IMK ,G [ 5#KLMM c' ctico 3olinFmio 7 c' ctico8

=!i'o A!e&i!o

5#M

A!e&"&o 'e E&il"

T'G >in&as de marrao T"bel" . % :ados -!perimentais da e!trao do Xcido ctico 7frao mssica8 Titulao Fase Aquosa 5% c. Actico 10% c. Actico 15% c. Actico 20% c. Actico 25% c. Actico 30% c. Actico

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(gua + cido Actico) 1$ a ost%a 2$ a ost%a Mdia &%ao 'ssica cido Actico &%ao 'ssica Acetato de (tila &%ao 'ssica gua

Massa g 10,505 10,813 10,66

l !a"# 5,3 5,7 5,5

Massa g

l !a"#

Massa g

l !a"#

Massa g

l !a"#

Massa g

l !a"#

Massa g

l !a"#

10,228 11,3 10,271 20,4 10,188 31,3 10,424 28,2 10,137 11,2 10,061 20,6 10,079 19,6 10,461 25,7 10,18 11,25 10,17 0,06636 0,09230 0,84134 20,5 10,13 85,42 10,44 0,1507 0,14641 0,70289 27

0,03099 0,073085 0,8959

0,1210 0,12569 0,075331

0,1553 0,14983 0,69487

Titulao Fase "%g)*ica (Acetato de (tila + c. Actico) 1$ a ost%a 2$ a ost%a Mdia F%ao 'ssica c. Actico &%ao 'ssica Ac. de (tila &%ao 'ssica gua

5% c. Actico Massa g 10,895 10,036 10,47 l !a"# 5,8 5,0 5,4

10% c. Actico Massa g l !a"#

15% c. Actico Massa g l !a"#

20% c. Actico Massa g l !a"#

25% c. Actico Massa g Ml !a"#

30% c. Actico Massa g l !a"#

10,083 11,1 10,041 21,9 10,324 21,9 10,079 25,9 10,044 11,8 10,116 21,1 10,161 21,5 10,071 27,1 10,06 11,45 10,08 0,06935 0,8689 0,06275 21,5 10,24 21,7 10,08 26,5

0,03097 0,9666 0,00243

0,1281 0,7619 0,1100

0,1273 0,7632 0,1095

0,1579 0,07149 0,1272

T"bel" 4 % :ados e!perimentais da e!trao do Xcido ctico 7frao molar8 5% c. Titulao Fase Aquosa Actico (gua + cido Actico) 10,66 5,5 10% c. Actico 15% c. Actico 20% c. Actico 25% c. Actico 10,44 27 30% c. Actico

10,18 11,25 10,17 20,05 10,13 25,42

&%ao ola% c. Actico &%ao ola% Ac. de (tila &%ao ola% gua

0,03098 0,1698 0,9520

0,06636 0,07304 0,8606

0,1210 0,1949 0,6841

0,1507 0,3463 0,5030

0,1553 0,3917 0,4530

18

Titulao Fase "%g)*ica (Acetato de (tila + c. Actico)

5% c. Actico 10,47 5,4

10% c. Actico

15% c. Actico

20% c. Actico 21,7

25% c. Actico 10,8 26,5

30% c. Actico

10,06 11,45 10,08 21,05 10,24

&%ao ola% c. Actico &%ao ola% Ac. de (tila &%ao ola% gua

0,03097 0,8465 0,1225

0,06835 0,7616 0,1700

0,1281 0,5820 0,2899

0,1273 0,5852 0,2875

0,1579 0,3909 0,4512

T'4 ,-.,-// - -12, C2 4.3.1 UNIQUAC T"bel" / % 3ar0metros de ,egresso Co(2o)e)&es I \ gua G \ cido actico 4 \ acetato de etila >in&a de amarrao I 8or UNI>UAC e( ?
IG [ I4G#LI GI [ -GKI#UK 4I [ UUR#RK I4 G4 4G

[ GT#5UT [ LK#5UT [ 4#GMLK

2[GMC T"bel" - % Ara$es Zolares

Co(2o9 )e)&e. I G 4

E@2eri9 (e)&"l 5#5KUG55 5#545KM 5#5IR5G

#"se I C"l!$l"9'o 5#KIRKM 5#5TIIT 5#5T5MM

Desvio *A0 5#54T5G -5#5I5IL -5#5G4ML

E@2eri9 (e)&"l 5#IGGU5 5#545KR 5#MTLU4

#"se II C"l!$l"9'o 5#IGGU5 5#545KR 5#MTLU4

Desvio *A0 5#55R4 5#5IIGL -5#5IMUL

:esvio mdio [ I#KM5MV :esvio mdio glo)al [ G#TMTUV T"bel" 1B % Aatores de /eparao 71E/1EE8 Co(2o)e)&e I G 4 E@2eri(e)&"l R#RRIR I#5554 G#5I5L!I5-G C"l!$l"'o R#KLMM G#5MRG T#RUGU!I5-G Desvio *A0 -G#UT54 -I5M#LU -I4U#5L Coe . 'e "&ivi'"'e #"se I #"se II I#5IR M#I5L 5#GGGM 5#TLUI GG#TR I#5LG

19

#ig$r" : % Gr i!o UNI>UAC

4.3.2 NRTL T"bel" 11 % 3ar0metros de ,egresso Co(2o)e)&es I G 4 8"rC(e&ro NRTL

IG [ I4RT#G GI [ -T4K#GK 4I [ TMG#KT I4 G4 4G

[ UU4#UG [ 4U#44I [ T5K#GK

T"bel" 11 9 Ara$es molares Co(2o9 )e)&e. I G 4 E@2eri9 (e)&"l 5#KUG55 5#545KM 5#5IR5G #"se I C"l!$l"9'o 5#MM4GG 5#5IK4U 5#5KRT4 Desvio *A0 5#5LMRM 5#5IIL4 -5#5M5TI E@2eri9 (e)&"l 5#IGGU5 5#545KR 5#MTLU4 #"se II C"l!$l"9'o 5#IGK4M 5#5TTLM 5#MGUKM Desvio *A0 -5#55LMM -5#5I4RI 5#5G5UM

:esvio mdio [ T#TR5TV :esvio mdio glo)al [ 4#GKRRV T"bel" 15 % Aatores de separao 71E/1EE8

20

Co(2o)e)&e I G 4

E@2eri(e)&"l R#RRIT I#5554 G#5I5L!I5-G

C"l!$l"'o L#MGLM 5#T44IM 5#IIRKL

Desvio *A0 IG#IUU UL#LKL -TML#R5

Coe . 'e "&ivi'"'e #"se I #"se II I#5TR R#ITM U#ITL G#GGK K#IU I#5RK

#ig$r" . % Gr i!o NRTL 4.3.3 EXTRACT H /oft]are -12, C simula uma coluna de e!trao#a "ual foi feita como se tivesse duas alimenta$es# sendo "ue o solvente 7 cetato de -tila8 entra no topo e o soluto e diluente 7Xcido ctico e Xgua8 entram no fundo# e I5 estgios# ou se*a# I5 pratos# onde o primeiro prato considerado na )ase e o prato I5 no topo da coluna' Aoi considerada uma va+o de solvente 7 cetato de -tila8 igual a IU^mol/&# do diluente 7Xgua8 de R5^mol/& e do /oluto 7Xcido ctico8 de MU^mol/&' Com esses dados o soft]are fornece valores referentes @s fra$es molares de cada componente e va+$es total e de cada componente# tanto no e!trato como no refinado' T"bel" 16 % Ara$es molares do e!trato da coluna# por estgios -stgio I G 4 T U L Xgua 5#4GTMIT 5#UMKUIT 5#R45RU4 5#RMKULL 5#MIITMK 5#MIK4IK Xcido ctico 5#L5UUM4 5#GMTILI 5#IIGLUM 5#5TIGT5R 5#5ITLG5T 5#55UIIGKK cetato de -tila 5#5LKL5GK 5#IGL4GU 5#IULUK 5#ILKIK4 5#IR4MKI 5#IRUULM

21

R M K I5

5#MGG5RG 5#MG454U 5#MG44RI 5#MG4TMK

5#55IRLKUM 5#555L55GTG 5#555IKG5UT 5#5555TKLLI

5#IRLIUM 5#IRL4LU 5#IRLT4R 5#IRLTLG

T"bel" 1: % Ara$es molares do refino na coluna# por estgios -stgio I G 4 T U L R M K I5 Xgua 5#4GTMIT 5#UMKUIT 5#R45RU4 5#RMKULL 5#MIITMK 5#MIK4IK 5#MGG5RG 5#MG454U 5#MG44RI 5#MG4TMK cido ctico 5#L5UUM4 5#GMTILI 5#IIGLUM 5#5TIGT5R 5#5ITLG5T 5#5UIIGKK 5#55IRLKUM 5#555L55GTG 5#555IKG5UT 5#5555TKLLI cetato de -tila 5#5LK5GK 5#IGL4GU 5#IULUK 5#ILKIK4 5#IR4MKI 5#IRUULM 5#IRLIUM 5#IRL4LU 5#IRLT4R 5#IRLTLG

3ode-se mel&or visuali+ar estes valores# nos grficos 4 e T# "ue seguem a)ai!o'

Gr i!o 5 % Ara$es molares do e!trato da coluna# por estgios

#r";<es Mol"res 9 E@&r"&o
I 5#M 5#L 5#T 5#G 5 5 G T L Es&gios M I5 IG Xgua Xcido ctico cetato de -tila

#r";<es Mol"res

Gr i!o 6 % Ara$es molares do refino na coluna# por estgios

22

#r";<es Mol"res 9 Re i)"'o

I #r";<es Mol"res 5#M 5#L 5#T 5#G 5 5 U Es&gios I5 IU Xgua cido ctico cetato de -tila

s va+$es totais de cada componente# podem ser vistas nas ta)elas IL e IR' T"bel" 1. % Wa+o total do e!trato de cada componente do e!trato da coluna# por estgios -stgio I G 4 T U L R M K I5 2otal IT5#4UM I5T#454 KI#R45T MR#4TLI MU#MIRG MU#GMT5 MU#5KMI MU#544G MU#5I5L MU#55GR Xgua TU#UK5G LI#TMM4 LR#54G4 LM#KLUU LK#L4KR LK#MRTM LK#KULM LK#KMU4 LK#KKU4 LK#KKMM Xcido ctico MT#KKMU GK#L4MK I5#44TI 4#L5GGI I#GUTLM 'T4L5UL 'IU5UMM 5#5UI5T5U 5#5IL4GLL 5#55TGGI44 cetato de -tila K#RLK4T I4#IRLI IT#4LTI IT#RRM4 IT#KGGM IT#KR4G IT#KK5R IT#KKLK IT#KKK5 IT#KKKR

T"bel" 14 % Wa+o total de cada componente do refino da coluna# por estgio' -stgio I G 4 T U L R M K I5 2otal TM#KTUG 4L#4RG4 4I#KMRK 45#TUK5 GK#KGUK GK#RT55 GK#LRUI GK#LUGU GK#LTTL GK#LTIK Xgua IU#MKMI GI#TTG5 G4#4RU4 GT#5TKT GT#GMTU GT#4LLU GT#4KUI GT#T5UI GT#T5MU GT#T5KM Xcido ctico GK#LT5T I5#44UL 4#L54R I#GULG 'T4RUGM 'IUG5L5 5#5UGUIGL 5#5IRRKMR 5#55ULK44R 5#55ITRG5U cetato de -tila 4#T5LR4 T#UKTRG U#55MKK U#IU4TU U#G54M4 U#GGI4K U#GGRUG U#GGKLL U#G45T5 U#G45LL

23

3ode-se mel&or visuali+ar estes valores# nos grficos U e L# "ue seguem a)ai!o' Gr i!o : % Wa+o total do e!trato de cada componente do e!trato da coluna# por estgios
D"E<es 9 E@&r"&o D"E<es *G(olHI0 IU5#555 I55#555 U5#555 5 G T L M I5 IG NF( ero 'e 8r"&os

2otal Xgua Xcido ctico cetato de -tila

Gr i!o . % Wa+o total de cada componente do refino da coluna# por estgio'

D"E<es 9 Re i)"'o
L5#5555 U5#5555 T5#5555 45#5555 G5#5555 I5#5555 5#5555 5 G T L M I5 IG NF( ero 'e 8r"&os

D"E<es *G(olHI0

2otal Xgua Xcido ctico cetato de -tila

:. DISCUSSJES U'I Curva =inodal Hs dados apresentados na 2a)ela I so valores o)tidos durante a fase e!perimental da curva )inodal' C&egou-se a tais resultados a partir da o)servao da tur)ide+ da gua com acetato de etila e# logo ap;s# desturvada com cido actico anotando-se os valores de acetato de etila e cido actico gastos' /eguiu-se dessa forma at o)ter-se de+ medi$es' (a fase rica em acetato de etila seguiu-se o mesmo padro de procedimento# entretanto# turvando com gua e desturvando com cido actico' 2a)elas G# 4# T e U' partir desses dados# pode-se construir as

24

partir da e"uao 7I8 calculou-se os valores das respectivas massas de gua# cido actico e acetato de etila# valores# estes# necessrios para o calculo das fra$es mssicas tanto na fase a"uosa como a fase org0nica' Hs valores das fra$es mssicas foram calculados atravs da e"uao 7G8' 2endo os resultados dos clculos das massas# foi possvel calcular o nmero de moles atravs da e"uao 748' ssim# com os valores em )ase molar calculados pode-se calcular os valores da frao molar atravs da e"uao 7T8# tanto para a fase a"uosa como para a org0nica' com fra$es# ou se*a# porcentagem' Com )ase nos resultados das fra$es mssicas e molares em am)as as fases# com e!ceo da gua# constru-se os grficos da curva )inodal# no "ual o)teve-se uma curva )inodal em )ase molar 7I8 e uma em )ase mssica 7G8' para curva de fra$es molares' nalisando a correlao dos grficos# pode-se o)servar )ons resultados# apesar de "ue uma )oa correlao seria de 5#KK' :eve-se# entretanto# levar em considerao "ue so dados e!perimentais "ue no sofreram nen&uma alterao para a*uste no grfico' travs desses grficos encontrou-se uma e"uao polinomial de ordem 4 e uma correlao 7,_8 de 5#KT4I para curva de fra$es mssicas e 5#KLMM soma das fra$es mssicas 7Ytotal8 ou molares 71total8 no podem ultrapassar I 7um8# pois se est tra)al&ando

U'G >in&as de amarrao 3ara o)teno dos dados das 2a)elas L e R procedeu-se conforme o item 7G'G8' :as seis clulas com diferentes concentra$es de cido actico# a "ue contin&a maior concentrao no apresentou sinal de separao das fases ap;s determinado tempo de repouso' Esto pode ter ocorrido devido ao fato de no se ter tra)al&ado com a temperatura correta 745C8# por fal&a do e"uipamento "ue manteve a temperatura dois graus a)ai!o do necessrio e# tam)m# pode ter ocorrido pelo fato do cido actico ser muito voltil' Zesmo a clula estando vedada# pode ter ocorrido evaporao do mesmo# pois o cido actico ficou decantando por apro!imadamente de+oito &oras ao invs de trinta minutos# por falta de tempo &)il para a reali+ao do e!perimento' Aeli+mente# este resultado no interferir no resultado por ser ltimo ponto' 3ara o resultado das fra$es mssicas do acetato de etila e cido actico utili+ou-se o polinFmio de ordem 4 o)tido na curva )inodal com dados em )ase mssica# portanto# estes resultados# *untamente com a e"uao 7R8# calculou-se a frao mssica da gua e procedeu-se da mesma maneira para as fra$es molares# no entanto# usando o polinFmio de ordem 4 da curva )inodal em )ase molar' -sses dados foram utili+ados para o)teno das lin&as de amarrao nos programas ,-.,-// e -12, C2 e# posteriormente# fe+-se a simulao de uma coluna de destilao de de+ pratos'

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U'4 ,-.,-// - -12, C2

p;s todos os procedimentos matemticos#utili+ou-se valores e!perimentais e calculados para fa+er uso do programa denominado ,-.,-// com o o)*etivo de construir as lin&as de amarrao na curva =inodal# segundo os itens T'4'I e T'4'G# onde foram utili+ados os par0metros D(E9D C e (,2>' Aoram comparados os valores dos dois par0metros utili+ados# onde atravs dos desvios mdios pode-se o)servar o desempen&o de cada um# sendo assim# constatou-se "ue o par0metro D(E9D C teve o mel&or resultado "ue foi de I#KM5MV# em comparao ao (,2> "ue foi de T#TR5TV# tendo em vista "ue "uanto menor esse desvio mdio# mel&or o resultado' N com o programa -12, C# teve-se# como o)*etivo maior# a simulao de uma coluna de e!trao l"uido-l"uido# onde se fe+ a separao do cido actico e da gua# utili+ando o acetato de etila como solvente# com a finalidade de encontrar as fra$es molares no e!trato e no refinado# com as respectivas va+$es' travs destes dados construiu-se as ta)elas com dados de cada prato# no decorrer da coluna# atravs deste# construiu-se grficos para comparao dos resultados#onde pode-se o)servar "ue realmente a gua teve uma purificao# porm no em I55V# pois a curva de acetato de etila tende a um certo aumento no incio# mas no decorrer da curva mantm-se constante' 3ara mel&or compreenso dos dados# definido "ue o e!trato refere-se#a alimentao no fundo da coluna# * o refinado refere-se a alimentao no topo da coluna'

CONCLUSJES E SUGESTJES p;s a concluso de todas as etapas 7parte e!perimental# clculo# construo de grficos'''8# c&egou-se no o)*etivo principal desde ensaio "ue a simulao de uma coluna de e!trao# atravs do ,-.,-//# onde foi possvel construir as lin&as de amarrao e# com os dados o)tidos# posteriormente pode-se construir a coluna de e!trao no -12, C2# tendo como o)*etivo a purificao da gua# tendo como solvente o acetato de etila' -ntretanto# este ensaio no o)teve cem por cento de %!ito no resultado pelo fato de conter de+essete por cento de acetato de etila no produto final# "ue seria a gua purificada' Esso pode ter ocorrido devido @ erros e!perimentais# como a temperatura "ue no foi ideal# a falta de tempo para a reali+ao do e!perimento# etc'

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Como se trata de um e!perimento reali+ado em sala de aula# no foi possvel c&egar nos resultados te;ricos# porm# ap;s a anlise de todos os resultados calculados# conclui-se "ue foram resultados )ons# apesar dos erros ocorridos durante esta parte e!perimental' H estudo feito apresenta diversas aplica$es# tanto la)orais "uanto industriais# pois nos fornece par0metros para o estudo de processos como na purificao de produtos de rea$es# na e!trao de metais de minrios# na separao de aromticos e no aromticos# na refinao do petr;leo# na o)teno de com)ustveis nucleares# entre outras'

RE#ERKNCIAS = ,,H/# ' ' C' A2os&il" 'e l"bor"&Lrio 'e e)ge)I"ri" M$N(i!" III. Dniversidade ,egional de =lumenau# G55M' QHD.-(# H' ' / Y 2/H(# ^'Z'/ , . 2`# ,' ' 8ri)!N2ios 'os 2ro!essos M$N(i!os v'I 3ortoB editora >ivraria >opes da /ilva# IKRG' 3-,,<# ,'Q' M")$"l 'e e)ge)I"ri" M$N(i!" v'G ed'U ,io de NaneiroB -ditora .uana)ara :ois /' ' IKM5' /ZE2Q# N' Z'/ W ( (-//# Q' C'/ ==H22# Z' Z' I)&ro'$;o " &er(o'i)C(i!" '" e)ge)I"ri" M$N(i!" ed'U ,io de NaneiroB >2C - >ivros 2cnicos e Cientficos -ditora /' '# G555'

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2,-<= ># ,'-' E@&r"!!iL) e) "se liM$i'"' Ze!icoB Dnion 2ipografica -ditorial Qispano mericana# cIKLM' vi# RGKp# il' e grafs'

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