Factor de compresibilidad El factor de compresibilidad (Z), conocido tambin como el factor de compresin, es la razn del volumen molar de un gas

con relacin al volumen molar de un gas ideal a la misma temperatura y presin. Es una propiedad termodinmica til para modificar la ley de los gases ideales para ajustarse al comportamiento de un gas real. En general, la desviacin del comportamiento ideal se vuelve ms significativa entre ms cercano est un gas a un cambio de fase, sea menor la temperatura o ms grande la presin. Los valores de factor de compresibilidad son obtenidos usualmente mediante clculos de las ecuaciones de estado, tales como la ecuacin del virial la cual toma constantes empricas de compuestos especficos como datos de entrada. Para un gas que sea una mezcla de dos o ms gases puros (aire o gas natural, ejemplo), es requerida una composicin del gas para que la compresibilidad sea calculada. De manera alternativa, el factor de compresibilidad para gases especficos puede ser leda a partir de grficos de compresibilidad generalizados que grafiquen como una funcin de la presin a temperatura constante.

Definicin y significado fsico El factor de compresibilidad es definido como

Donde es el volumen molar, es el volumen molar del correspondiente gas ideal, es la presin, es la temperatura, y es la constante universal de los gases ideales. Para aplicaciones de ingeniera, es expresado frecuentemente como

donde es la densidad del gas y especfica y es la masa molar.

es la constante de los gases

Para un gas ideal, el factor de compresibilidad es por definicin. En muchas aplicaciones del mundo real, los requerimientos de precisin demandan que las desviaciones del comportamiento de un gas, esto es, el comportamiento de un gas real, sean tomadas en cuenta. El valor de generalmente se incrementan con la presin y decrecen con la temperatura; a altas presiones las

molculas colisionan ms a menudo, y esto permite que las fuerzas repulsivas entre las molculas tengan un efecto notable, volviendo al volumen molar del gas real ( ) ms grande que el volumen molar del correspondiente gas ideal ( ), lo que causa que sea mayor a 1. Cuando las presiones son menores, las molculas son libres de moverse; en este caso, dominan las fuerzas de atraccin, haciendo que . Entre ms cercano est el gas a su punto crtico o su punto de ebullicin, se desviar ms del caso ideal.

Grficas de factor de compresibilidad generalizados para gases puros

Diagrama generalizado del factor de compresibilidad.

La relacin nica entre el factor de compresibilidad y la temperatura y presin reducidas, y respectivamente, fue reconocida en principio por Johannes van der Waals en 1873 y es conocida como el teorema de los estados correspondientes de dos parmetros. El principio de estados correspondientes expresa la generalizacin de que las propiedades de un gas, las cuales dependen de las fuerzas moleculares, estn relacionadas con las propiedades crticas del gas en una forma universal. Eso provee una base ms importante para desarrollar correlaciones de propiedades moleculares. En cuanto a la compresibilidad de los gases, el principio de estados correspondientes indica que cualquier gas puro a la misma temperatura reducida, , y presin reducida, , debe tener el mismo factor de compresibilidad.

La temperatura y la presin reducidas estn definidas por

y Aqu y son la temperatura crtica y la presin crtica del gas, respectivamente. Estas son caractersticas de cada gas especfico, siendo la temperatura sobre la cual no es posible licuar un gas dado y es la presin mnima requerida para licuar un gas en su temperatura crtica. Juntos ellos definen el punto crtico de un fluido sobre el cual no existe una distincin entre las fases lquida y gaseosa de un fluido dado. Los datos de presin-volumen-temperatura (PVT) para gases reales varan de un gas puro a otro. Sin embargo, cuando los factores de compresibilidad de varios gases de un solo componente se grafican en contra de la presin junto con isotermas de temperatura, muchos de los grficos exhiben similares formas de isotermas. Para obtener un grfico generalizado que pueda ser usado para muchos diferentes gases, la presin y temperatura reducidas, y , se utilizan para normalizar los datos del factor de compresibilidad. La figura mostrada es un ejemplo de un grfico de factor de compresibilidad generalizado derivado de cientos de datos experimentales PVT de 10 gases puros, que fueron metano, etano, eteno, propano, n-butano, i-pentano, n-hexano, nitrgeno, dixido de carbono y vapor. Existen grficos de factor de compresibilidad generalizados ms detallados basados en tantos como 25 o ms gases puros diferentes, tales como los grficos Nelson-Obert graphs. Dichos grficos se dice que tienen una precisin dentro del 1-2 por ciento para valores de mayores que 0.6 y dentro del 4-6 por ciento para valores de entre 0.3-0.6. Los grficos de factor de compresibilidad generalizados pueden ser considerablemente errneos para gases fuertemente polares, los cuales son gases para los que los centros de carga positiva y negativa no coinciden. En tales casos, el estimado de puede ser errneo por tanto como 15-20 por ciento. Los gases cunticos hidrgeno, helio y nen no se ajustan al comportamiento de estados correspondientes y la presin y temperatura reducidas para esos tres gases deberan ser redefinidas de la siguiente forma para mejorar la precisin al predecir sus factores de compresibilidad cuando se utilizan los grficos generalizados:

y Donde las temperaturas estn en kelvin y las presiones en atmsferas.

Compresibilidad del aire

El aire normal se comprende en nmeros crudos de alrededor de 80 por ciento de nitrgeno N2 y 20 por ciento de oxgeno O2. Ambas molculas son pequeas y no polares (y por tanto, no asociantes). Se puede por tanto esperar que el comportamiento del aire dentro de rangos amplios de temperatura y presin pueda ser aproximado con razonable precisin como el de un gas ideal. Los valores experimentales para el factor de compresibilidad confirman esto.
Z para el aire como funcin de la presin 1-500 bar

Isotermas a 75-200 K

Isotermas a 250-1000 K

Ejercicios 1. El factor de compresibilidad para el N2 a -50C y 800 atm es 1,95; a 100C y 200 atm es 1,10. Una cierta masa de nitrgeno ocup un volumen de 1,0 L a -50C. y 800 atm. Calcular el volumen ocupado por la misma cantidad de nitrgeno a 100. y 200 atm. R: 3,77 L Por definicin:

Aplicando esta frmula a los primeros datos de la masa de nitrgeno:

Y estos moles, en las segundas condiciones, ocupan un volumen de: