Universidad de San Carlos de Guatemala Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacia Laboratorio de Fisicoqumica II (QQ) Unidad I Cintica Qumica

Prctica # 2. CINTICA QUMICA: INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCION Objetivo Principal. Estudiar, de forma cuantitativa, la influencia de la temperatura sobre la velocidad de la reaccin redox que experimentan permanganato de potasio y acido oxlico en medio cido.

Pre laboratorio. 1. Describir brevemente el procedimiento experimental utilizado en la prctica. 2. Escribir la reaccin inica que tiene lugar y ajustarla por el mtodo del inelectrn. FUNDAMENTO TERICO La Cintica Qumica estudia dos aspectos de una reaccin qumica: la velocidad de la reaccin que mide la variacin de la concentracin de reactivos y productos respecto al tiempo, y el mecanismo de la reaccin para pasar de reactivos a productos. La velocidad de una reaccin se define como la disminucin de la concentracin de un reactivo o el aumento de la concentracin de un producto respecto al tiempo. Se expresa en trminos de la concentracin de uno de los reactivos o productos que intervienen en la reaccin, siempre como una magnitud positiva y con unidades de concentracin dividido por tiempo, por ejemplo Molaridad por segundo (M/s).

Podemos mencionar que la velocidad de una reaccin qumica depende, principalmente, de los siguientes factores: - La naturaleza de las sustancias que reaccionan - La concentracin de dichas sustancias - La temperatura - La accin de catalizadores Consideremos que en cualquier estudio cintico se determina la concentracin de alguna de las especies que intervienen en la reaccin en un determinado momento a una temperatura fija. Se determina la cantidad de reactivo que queda o de producto que se forma cuando ha transcurrido cierto tiempo. Conociendo las cantidades inciales de reactivos se calcula la variacin de la concentracin respecto al tiempo. Podemos mencionar dos tipos de mtodos experimentales para determinar las concentraciones, estos mtodos son: mtodo qumico y mtodo fsico. En el mtodo qumico se retira una parte del sistema en reaccin a intervalos fijos de tiempo, para efectuar un anlisis y determinar la cantidad de reactivo o de producto que esta presente, con lo cual se calcula la velocidad de reaccin. En el mtodo fsico se mide alguna propiedad fsica de alguna especie de la reaccin que es proporcional a su concentracin, como por ejemplo la emisin o absorcin de luz, la presin de los gases, la conductividad de las disoluciones, entre otras. En esta prctica vamos a utilizar un mtodo qumico por su sencillez, para estudiar la cintica de la reaccin: (Ecuacin no balanceada)

En general puede decirse que la velocidad de una reaccin aumenta al elevar la Temperatura. Esto es debido a que el aumento de temperatura incrementa la energa media y la velocidad de las molculas re accionantes, aumentando el nmero de choques entre ellas y el nmero de molculas que alcanza o supera la energa de activacin, necesario para que el choque entre ellas sea eficaz.

En 1889, Svanthe Arrhenius estableci empricamente que las constantes de velocidad de muchas reacciones varan con la temperatura segn la expresin: =

Donde tenemos que: : : :

. 1

Tomando logaritmo natural a la expresin . 1 se tiene: 1 ln = + ln . 2 As, podemos grficar ln frente a 1/ , tendremos una representacin lineal, lo que permite determinar el valor de la energa de activacin, como la pendiente de recta obtenida. Alternativamente, esa ecuacin puede escribirse para dos conjuntos de valores y de temperatura , lo que permite eliminar la constante ln de la ecuacin 2. El resultado ser: 1 1 = Donde y son dos temperaturas en grados Kelvin, y son las constantes de velocidad a esas temperaturas, es la energa de activacin (/ )y R es la constante de los gases (8,3145 J/ mol-K). Tcnica experimental.

Estudio del efecto de la temperatura sobre la velocidad de la reaccin

1. En un tubo de ensayo (tubo A) se ponen 2 mL de disolucin de permanganato de potsio 510-4M y 3 mL de disolucin de cido sulfrico 0,25 M. 2. En otro tubo de ensayo (tubo B) se ponen 5 mL de disolucin de cido oxlico 1,510-3 M. Se introducen los dos tubos en el bao de agua a 55 oC y se espera unos cinco minutos hasta que las disoluciones alcancen la temperatura del bao. A continuacin, verter el contenido del tubo de cido oxlico sobre el que contiene el permanganato y a la vez poner en marcha el cronmetro;

3. Agitar la mezcla con el agitatubos (no coger el tubo con toda la mano). Medir el tiempo desde que se realiza la mezcla hasta que desaparece el color rosa del permanganato. (Repetir el ensayo y verificar que no existe una gran diferencia entre las dos medidas de tiempo obtenidas.)

4. Realizar ensayos similares a 45 oC, 35 oC y 25 oC. Realizar todos los ensayos por duplicado. En caso de discrepancia en alguno de los valores de los ensayos 1 a 4, se realizar una tercera medida.

Precauciones de seguridad
Los residuos de todos los tubos de la prctica se eliminarn como disoluciones cidas de metales en el recipiente correspondiente.

MATERIAL Y REACTIVOS Material Gradilla con tubos de ensayo 3 pipetas de 5 mL 3 vasos de precipitados de 50 mL Agitatubos Cronmetro Baos de agua a 55, 45, 35 y 25 oC

Reactivos cido sulfrico 0,25 M y 1 M cido oxlico 1,510-3 M Permanganato potsico 510-4 M

POSTLABORATORIO Completar la siguiente tabla con los resultados obtenidos: (la denominacin x' corresponde al ensayo que se repite).

a. Representar una grfica de la velocidad de reaccin frente a la temperatura utilizando los datos de los cuatro primeros ensayos. Comentar esta grfica.

b. Utilizando los datos de los ensayos 1 a 4, determinar la energa de activacin mediante la representacin de ln 1/t frente a 1/T.

BIBLIOGRAFA Petrucci, R.H.; Harwood, W.S.; Herring, F.G. Qumica General. 8 ed. Captulo 15. Ed. Prentice Hall, 2003.