UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE

CENTRO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA









TERMODINMICA EXPERIMENTAL
CONDUTIVIDADE DAS SOLUES





























Natal, RN
2013







TERMODINMICA EXPERIMENTAL
SISTEMAS BINRIOS
ESTUDO DO EQUILBRIO SLIDO-LQUIDO







Relatrio de aulas prticas, referente
disciplina Termodinmica Experimental,
para a turma de Engenharia de Alimentos,
ministrada pela prof. Ruthineia Jessica
Alves do Nascimento, correspondente
primeira unidade do semestre de 2013.2.

























Natal, RN
2013
SUMRIO

1.0 - Introduo

2.0 - Objetivos

3.0 - Fundamentao Terica

4.0 - Materiais Utilizados

5.0 - Procedimento Realizado

6.0 Resultados

7.0 Discusso e Anlise dos Dados Obtidos

8.0 - Consideraes Finais

9.0 - Referncias















1.0 INTRODUO

Condutividade a capacidade que um material ou soluo apresenta
para conduzir corrente eltrica. A condutividade de uma soluo proporcional
sua concentrao de ons. Em solues lquidas, a corrente conduzida
entre os eletrodos pelos ons dissolvidos.
Em algumas situaes, no entanto, a condutividade pode no se
correlacionar diretamente a concentrao, portanto, a condutividade uma
medida da propriedade que possui solues aquosas de conduzir eletricidade.
Tal medida capaz de determinar a velocidade a que se propagam
atravs da soluo, ou seja, os ons menores movem-se mais rapidamente que
os maiores; a eletrosttica entre o eletrodo e os ons, j que quando se dilui a
soluo de um eletrlito, a condutncia diminui; a unidade de volume, pois
quando se dilui a soluo de um eletrlito a condutncia diminui j que com
menos ons por unidade de volume de soluo para conduzir a corrente.
A condutncia molar varia com a concentrao C, extrapolando a uma
concentrao zero, tem-se o valor da condutncia molar diluio infinita, 0.
Quando o eletrlito fracamente dissociado, varia com a concentrao,
principalmente porque o grau de dissociao, , varia fortemente com a
concentrao.
Uma substncia que se dissolve para dar uma soluo que conduz
eletricidade chamada de eletrlito.
Eletrlito forte pode ser classificado como uma substncia que forma
uma soluo na qual o soluto est presente quase totalmente como ons, eles
apresentam elevadas condutncias molares, que aumentam apenas
moderadamente com o aumento da diluio. Quase todos os compostos
inicos solveis so eletrlitos fortes, alguns exemplos so o HCl e o NaCl.
Um eletrlito fraco capaz de formar uma soluo na qual o soluto se
ioniza incompletamente em soluo, eles apresentam condutncias muito mais
baixas em concentraes elevadas, porm os valores aumentam grandemente
com o aumento da diluio. O cido actico um exemplo de eletrlito fraco,
em gua, uma pequena frao das molculas de CH
3
COOH, se separam em
ons H
+
e ons CH
3
CO
2
-
(acetato).
Como a medida da condutimetria requer a presena de ons, ela no
usualmente utilizada para as anlises de molculas que no se dissociam.

2.0 - OBJETIVOS

Descrever o procedimento experimental, realizado em laboratrio, no
qual foi utilizado a tcnica de condutividade eltrica em solues, levando em
considerao a concentrao.

3.0 - FUNDAMENTAO TERICA

A condutividade eltrica de uma soluo depende de sua concentrao
inica (totalidade de ons) e da mobilidade dos mesmos. Quando a corrente
eltrica passa atravs de uma soluo ocorrem efeitos eletroqumicos
conhecidos como polarizao.
A condutividade, em si, no apropriada para comparar eletrlitos
devido a forte dependncia em relao concentrao dos mesmos. Para este
propsito determina-se a condutividade molar m. Esta determinada a partir
da condutividade especfica k e da concentrao c da substncia na soluo
eletroltica conforme a Equao:

= = A
c
m
k 1000
1 2 1 1 2
3
1 3
) (
) ( 10

O = =
|
|
.
|

\
|
= A mol cm mol Scm
molcm c
Scm
m
k


O valor de 10
3
multiplicando k transforma mol.L
-1
para mol.cm
-3
.
A dependncia da concentrao com a condutividade molar em
eletrlitos fortes foi definida por Kohlrausch atravs da Equao.

A
A
=
m
o


(Figura 01)
100
150
0.00
0.35
mol/L
C
Scm
2
/mol
m
De acordo com a lei de Kohlrausch para os eletrlitos fortes, a
representao grfica da condutividade molar do eletrlito em funo da raiz
quadrada da concentrao (Figura 01) deve resultar em duas retas. A partir da
interseo com o eixo y determina-se a condutividade molar a uma diluio
infinita.
De acordo com a lei de diluio de Ostwald, eletrlitos fracos no se
dissociam completamente e possuem condutividade menor do que eletrlitos
fortes.
Com o aumento da concentrao o equilbrio de dissociao
deslocado na direo das molculas no dissociadas. O grau de dissociao
de eletrlitos fracos o quociente da condutividade molar dividido pela
condutividade molar a diluio infinita (Equao). A lei de diluio de Ostwald
valida para eletrlitos fracos, permitindo desta forma calcular a constante de
dissociao (K).

A A A
A
=

=
) (
.
1
.
2 2
m
m
c c
K
o
o


O valor limite da condutividade molar de eletrlitos fracos a diluio
infinita alcanada a concentraes extremamente baixas no sendo possvel,
portanto, fazer-se medidas exatas nestas concentraes.

2
) .(
. 1 1

A
A
+
A
=
A K
c
m
m


A fim de reduzir as condutividades a uma base comum de concentrao,
uma funo chamada condutncia molar foi definida por:
= k/c
Nesta definio, a unidade usual de concentrao c mol/cm
3
.
O valor de , extrapolado a concentrao nula, denominado
condutncia molar a diluio infinita,
0
. A extrapolao feita facilmente para
os eletrlitos fortes, porm impossvel de ser realizada com preciso para
eletrlitos fracos por causa do rpido aumento de nas diluies elevadas, nas
quais as medidas experimentais se tornam muito incertas. Constatou-se que os
dados para eletrlitos fortes so bem representados pela equao emprica,
=
0
k
c
c
1/2
,
onde k
c
uma constante experimental. (MOORE, 1976).


4.0 MATERIAIS UTILIZADOS

O conjunto experimental que possibilitou a realizao do experimento
composto essencialmente de:

- Balana;
- Bquer;
- Clulas do condutivmetro;
- Clula do eletrodo;
- Agitador magntico;
- Pipetador;
- Pipetas;
- Bales volumtricos (25 e 100mL);
- Capela;
- Tubos de diluio;

Alguns dos reagentes utilizados durante a realizao do experimento
foram:

- gua Destilada
- cido Actico
- Soluo salina de Cloreto de Potssio (KCl 1M)





5.0 PROCEDIMENTO REALIZADO

Eletrlito Forte
A partir de uma soluo contendo cloreto de potssio (KCl 1M), e,
usando a relao C
1
V
1
= C
2
V
2
foram calculados os volumes a serem pipetados
para a realizao do preparo das solues com concentraes especficas (Ver
Tabela 01).

Soluo 1 2 3 4 5 6
Conc. (ppm) 0,1 0,2

0,3 0,4 0,6 0,8
Tabela 01: Concentraes das solues preparadas a partir da soluo padro de KCl (1M).

A condutividade medida para a gua destilada foi de: 0,0000051 S/cm.
Foi preparada a primeira soluo transferindo-se 2,5 mL da soluo
padro para um balo de 25 mL e completando seu volume com gua
destilada. O preparo das demais solues seguiu o mesmo procedimento,
transferindo-se o volume calculado da soluo padro para um balo de 25 mL
e completando-se o volume do balo com gua destilada. Cada balo foi
numerado sequencialmente.
Um condutivmetro foi utilizado para averiguar a condutividade das
amostras. Antes de realizar as medies, a clula do condutivmetro, o
magneto e o eletrodo foram devidamente lavados com gua destilada.
Entre uma medio e outra, a clula e o eletrodo foram lavados
novamente, de modo a se garantir maior preciso dos resultados obtidos.

Eletrlito Fraco


Soluo 1 2 3 4 5 6 7
Conc. (ppm)

Tabela 02 Concentraes das solues preparadas a partir da soluo padro de cido
actico (1M).


6.0 RESULTADOS

Eletrlitos Fortes

Calculamos os volumes, preparamos e dilumos a soluo padro e as
solues salinas com suas devidas concentraes (Ver Figura 02).


Eletrlitos fortes (KCl)
Soluo
Concentrao
(mol/L)
Concentrao
(mol/cm)
Volume
necessrio
da soluo 7
(ml)
Condutividade
(S/cm)
(Concentrao)
Condutividade
especfica
(S/cm)
Condutividade
molar
( cm mol)
1 0,1 0,00010 2,5 0,01103 0,010 0,01102490 110,24900
2 0,2 0,00020 5,0 0,02380 0,040 0,02379490 118,97450
3 0,3 0,00030 7,5 0,03420 0,090 0,03419490 113,98300
4 0,4 0,00040 10,0 0,04590 0,160 0,04589490 114,73725
5 0,6 0,00060 15,0 0,06770 0,360 0,06769400 112,82333
6 0,8 0,00080 20,0 0,09010 0,640 0,09009490 112,61863
7 1,0 0,00100 25,0 0,10890 1,000 0,10889490 108,89490
Tabela 03: Concentraes em mol/L e mol/cm
3
, Volume necessrio da soluo 7,
Condutividades medidas para cada concentrao de KCl, Concentrao
1/2
,

Condutividade
especfica para as solues de KCl e Condutividade molar para as solues de KCl.

Tabela 04: Concentraes em mol/L e mol/cm
3
, Volume necessrio da soluo 7,
Condutividades medidas para cada concentrao de CH
3
COOH, Condutividade especfica para
as solues de CH
3
COOH, Condutividade molar, Inverso da condutividade molar das solues
de cido actico e o produto da condutividade molar pela concentrao.


7.0 DISCUSSO E ANLISE DOS DADOS OBTIDOS

Eletrlito forte (KCl)

Utilizou-se a frmula abaixo para calcular o volume necessrio da
soluo salina padro contendo cloreto de potssio (KCl 1M) para obtermos a
soluo com a concentrao desejada.

Para a soluo 1 (0,1 mol/L):

Para a soluo 2 (0,2 mol/L):

Para a soluo 3 (0,3 mol/L):

Para a soluo 4 (0,4 mol/L):

Para a soluo 5 (0,6 mol/L):

Para a soluo 6 (0,8 mol/L):

Eletrlito fraco (CH
3
COOH)

Primeiramente, calculamos o volume de cido actico que deveramos
diluir para obter a soluo padro de 1 mol.L
-1
. Para isso, usamos frmulas
muito conhecidas, como a do nmero de mols e a da densidade.

Onde:
Nmero de moles;
Massa;

Massa molar.

Onde:
Densidade;
Massa;
Volume.

Sabendo que a densidade do cido actico fornecida no vidro de
, temos:

Com esse volume, obtemos a soluo salina padro contendo cido
actico (1 mol/L). Atravs da diluio dela, obtemos as outras solues nas
concentraes desejadas, onde o volume necessrio para se obter tais
concentraes dado pela frmula a seguir:

Para a soluo 1 (0,001 mol/L):

Para a soluo 2 (0,005 mol/L):

Para a soluo 3 (0,01 mol/L):

Para a soluo 4 (0,05 mol/L):

Para a soluo 5 (0,1 mol/L):

Para a soluo 6 (0,5 mol/L):

A partir das medidas obtidas no laboratrio tem-se uma srie de valores
para condutividade dos eletrlitos em concentraes diferentes. A partir deles,
pode-se mostrar graficamente (Figuras 03 e 04) a dependncia da
condutividade eltrica de um eletrlito forte (KCl) e de um eletrlito fraco (cido
actico, CH3COOH) em funo de suas concentraes.


Figura 03: Dependncia da condutividade eltrica do KCl em funo de suas concentraes


Figura 04: Dependncia da condutividade eltrica do CH
3
COOH em funo de suas
concentraes

Clculo das condutividades especficas (KCl)

Onde:

Condutividade especfica;

Condutividade da soluo;

Condutividade da gua.

Condutividade da gua (s/cm) 0,0000051

Para a soluo 1 (0,1 mol/L):

Para a soluo 2 (0,2 mol/L):

Para a soluo 3 (0,3 mol/L):

Para a soluo 4 (0,4 mol/L):

Para a soluo 5 (0,6 mol/L):

Para a soluo 6 (0,8 mol/L):

Para a soluo 7 (1,0 mol/L):

Clculo das condutividades especficas (CH
3
COOH)

Onde:

Condutividade especfica;

Condutividade da soluo;

Condutividade da gua.

Condutividade da gua (s/cm) 0,0000051

Para a soluo 1 (0,001 mol/L):

Para a soluo 2 (0,005 mol/L):

Para a soluo 3 (0,010 mol/L):

Para a soluo 4 (0,050 mol/L):

Para a soluo 5 (0,100 mol/L):

Para a soluo 6 (0,500 mol/L):

Para a soluo 7 (1,000 mol/L):

Os valores da condutividade molar para o cloreto de potssio e para o
cido actico esto apresentados nas Tabelas 03 e 04 do tpico Resultados.
Portanto, percebemos que quanto mais diluda a soluo, tanto para o
eletrlito forte quanto para o fraco, a condutividade molar aproxima-se de um
valor limite , que chamado de condutividade a diluio infinita.
Em os eletrlitos fortes, a lei de Kohlrasusch trata da dependncia da
concentrao em relao condutividade molar, por meio da seguinte
relao:
= b (c)1/2
onde b uma constante, c a concentrao molar, e a condutividade
molar a diluio infinita.
Por meio dessa lei pode-se determinar a condutividade molar a diluio
infinita atravs do coeficiente linear da reta, resultante do grfico da
condutividade molar do eletrlito forte (KCl) versus a raiz quadrada da
concentrao (ou concentrao elevada a , que resulta em um mesmo
valor).

Figura 05: Condutividade molar do KCl versus concentrao elevado a 1/2.
Atravs do grfico obtemos a equao da reta como sendo:

Logo:

8.0 CONSIDERAES FINAIS
Medidas de condutncia eltrica nos permite diferenciar os eletrlitos
fracos e fortes. Eletrlitos fortes seguem a lei de Kohlrausch enquanto que
eletrlitos fracos so descritos pela lei de diluio de Ostwald. Observamos a
dependncia da condutividade com a concentrao. possvel determinar a
condutividade de eletrlitos a uma diluio infinita e desta forma calcular o grau
de dissociao e a constante de dissociao de eletrlitos fracos.
As medidas experimentais deste relatrio mostram que a condutividade
de um eletrlito varia com a concentrao, aumentando com o aumento da
concentrao. possvel observar tambm que a condutividade afetada se a
soluo um eletrlito forte ou fraco, pela quantidade de ons livres na soluo.
Certamente com a visualizao experimental junto a fundamentao
terica em escala laboratorial constitui uma base para melhor entendimento
dos processos ocorridos.























9.0 REFERNCIA
- http://ajudaquimica.webnode.com.br/news/eletrolitos-fortes-e-fracos/

- http://www.webnode.com.br

- SMITH, J. M., H. C. VAN NESS, e M. M. ABBOTT. Introduo
Termodinmica da Engenharia Qumica, Ed. 7. Rio de Janeiro, LTC
2007