Instructor: Ing. Jos Manuel Garca Pantigozo SEMESTRE I - 2014 calidadtotal@hotmail.

com

OBJETIVOS ESPECFICOS DE APRENDIZAJE

al final de la clase:

El alumno ser capaz de identificar,

interpretar y relacionar las variables termodinmicas.

 Caso aplicativo: determinar procesos

PROYECTOS/TAREAS DE APRENDIZAJE

industriales para entender variables termodinmicas.

CRITERIOS DE EVALUACIN

las

Identificar las variables de control de

procesos qumicos industriales.

Que es Termodinmica?
Es el estudio de las relaciones entre las diferentes propiedades de la materia que dependen de la temperatura La Primera Ley asegura la conservacin de la energa total, mecnica y calorfica y su posible transformacin de un tipo a otro Sin embargo, la experiencia muestra que todo el trabajo puede transformarse en calor, mientras que ste no puede convertirse totalmente en trabajo

Que es Termodinmica?
Tambin la experiencia ensea que el calor siempre pasa del cuerpo ms caliente al menos caliente. Esta es la esencia de la Segunda Ley de la Termodinmica
La primera ley permite las transformaciones de energa La segunda ley limita estas modificaciones en ciertos sentido.

Sistemas Cerrados y Abiertos

QU ES UN SISTEMA CERRADO?
Un sistema cerrado es aquel que slo

puede intercambiar energa con su entorno, pero no materia.

QU ES UN SISTEMA ABIERTO?
Un sistema abierto es aquel que

puede intercambiar energa materia con su entorno.

QU ES UN SISTEMA AISLADO?
Un sistema aislado es aquel donde no

hay intercambio de energa.

materia y

sistema aislado

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

Un proceso reversible es uno que puede efectuarse de tal manera que a su conclusin, tanto el sistema como sus alrededores regresan a las mismas condiciones iniciales
Ej: La compresin de un gas en contacto con un deposito caliente mediante granos de arena sobre el pistn

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

Un Proceso Reversible es aquel que se efecta tan lentamente que se puede considerar que es una serie de estados en equilibrio, y el proceso total se puede hacer a la inversa sin cambiar la magnitud del trabajo efectuado o del calor intercambiado

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

Si es imposible que el sistema o sus alrededores regresan a sus condiciones iniciales el proceso es Irreversible Ej: La expansin libre de un gas contenido dentro de una membrana en un recipiente aislado

Equilibrio Termodinmico de un sistema: El equilibrio termodinmico, o estado de un sistema, est determinado por los valores de la presin, volumen, temperatura y cantidad de sustancia que un sistema puede tener, cuando ste est en equilibrio mecnico, trmico y qumico

Los valores de la presin, temperatura se llaman parmetros o variables del sistema

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

Un sistema puede efectuar o recibir trabajo, y tambin entregar o recibir calor del exterior, en consecuencia, trabajo y calor son los medios de transferir la energa. La experiencia muestra que si un sistema pasa del estado 1 al 2, cualquiera que sea la manera o trayectoria, la cantidad de calor recibida por el sistema, menos el trabajo realizado por l, es constante .

Esta constante es, por definicin, la variacin de energa interna entre el estado 1 y 2. Como sucede con otras formas de energa, slo es posible definir diferencias de energa interna y no valores absolutos

En consecuencia:

CONVENCIN DE SIGNOS

El calor (Q) que recibe el sistema se considera positivo, mientras que el entregado al exterior es negativo

CONVENCIN DE SIGNOS

El trabajo (W) hecho por el sistema se considerar positivo, mientras que el realizado sobre el sistema es negativo

SISTEMA AISLADO
En un sistema aislado (no hay intercambio de energa con el exterior), para cualquier proceso en el interior del sistema, Q=0, W=0 y, segn la Primera Ley, U=0, es decir, que la energa interna es constante.

En resumen, la energa interna de un sistema aislado no puede modificarse por ningn proceso interno del sistema.

APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY

La primera ley se puede aplicar a algunos procesos sencillos:

a. Proceso Ciclico. Es cuando un sistema, por una serie de procesos, vuelve a su estado inicial

U=0 , y
Signo:

Q=W

Mdulo: W (ciclo)=rea encerrada por la curva

- si la curva se recorre en sentido contrario a las agujas del reloj + si se recorren en sentido de las agujas del reloj (-) rea bajo a (+) rea bajo b

Wciclo=Wa+Wb

APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY

b. Proceso isobrico Presin constante

c. Proceso isomtrico Es un proceso a volumen constante

W=0 U=Q Q= ncv(TB-TA) d. Proceso isotrmico Es un proceso a temperatura constante

la energa interna de un gas perfecto depende solamente de la temperatura

U=0

y Q= W

Proceso adiabtico Es cuando un sistema no gana ni pierde calor, es decir, Q=0

e.

Este proceso puede realizarse rodeando e sistema de material aislante o efectundolo muy rpidamente, para que no haya intercambio de calor con el exterior

Variables Termodinmicas Qu es un Proceso

Industrial?

CAMPO DE ESTUDIO DE LA TERMODINAMICA:

Estudia los cambios de las variables macroscpicas de las sustancias, tales como la presin, volumen y la temperatura, entre otras, relacionadas con la energa que caracterizan a un sistema, como consecuencia del intercambio de calor y trabajo con sus alrededores.

CONCEPTOS FUNDAMENTALES

Sistema Internacional de Unidades Dimensin: es una cantidad fsica que define a un sistema de unidades. Unidad fundamental: a cada dimensin fundamental se le asigna una unidad llamada fundamental. Unidades derivadas: surgen de la combinacin de unidades fundamentales, suplementarias y otras derivadas, segn la ecuacin algebraica que las relaciona.

CONCEPTOS FUNDAMENTALES

Sistema Internacional de Unidades

Dimensin
Nombre Longitud Masa Tiempo Temperatura Corriente elctrica Smbolo L M T I n, N

Unidad Fundamental
Nombre metro kilogramo segundo kelvin ampere Smbolo m kg s K A

Intensidad luminosa
Cantidad de sustancia

candela
mol

cd
mol

PROPIEDADES TERMODINAMICAS

Masa: Es una propiedad fundamental de tipo escalar y representa a la cantidad de materia, independiente de su ubicacin; puede medirse con una balanza en un campo gravitatorio. Se emplea para determinar si una propiedad de la sustancia es intensiva o extensiva. Propiedad intensiva: su valor es independiente de la cantidad de sustancia. Propiedad extensiva: su valor depende de la cantidad de sustancia.

EJEMPLO DE PROPIEDADES

Propiedades extensivas: Volumen, peso, energa cintica, energa potencial gravitatoria.

Propiedades intensivas: Densidad, densidad relativa, peso especfico, volumen especfico, presin, temperatura.

SISTEMAS TERMODINAMICOS

Sistema: es una porcin con masa del universo, la que se separa para su anlisis. Sistema cerrado: es el que tiene una cantidad fija e invariable de masa y solo la energa cruza su frontera. Sistema aislado: es el que tiene una cantidad fija e invariable de masa y no hay transferencia de masa ni de energa a travs de su frontera. Sistema abierto: permite el paso de energa y de masa a travs de su frontera.

TPOS DE FRONTERA

Puede clasificarse en reales o imaginarias.

Clasificacin de fronteras Pasaje de masa Permeable Impermeable Interaccin trmica Diatrmica Adiabtica Interaccin mecnica Flexible Rgido

Frontera

VARIABLE TERMODINAMICA: PRESION

Presin: Es la magnitud de la componente perpendicular de la fuerza ejercida por unidad de rea. ( P = F/A)
NOMBRE pascal bar atmosfera torr mm de Hg SMBOLO 1 Pa 1 bar 1 atm 1 Torr 1 mm de Hg VALOR 1 Nm-2 105 Pa 1.013x105 Pa 1.013x105 /760 Pa = 133.32 Pa 133.32 Pa

VARIABLE TERMODINAMICA: PRESION

Presin atmosfrica: La que ejerce la atmsfera sobre los objetos inmersos en ella. Manmetro: Instrumento para medir la presin Presin manomtrica: La diferencia de presin de un fluido y la presin atmosfrica Por lo tanto: presin manomtrica + presin atmosfrica = presin absoluta

VARIABLE TERMODINAMICA: PRESION

Presin ejercida por una columna de fluido de altura h, densidad y rea de seccin transversal A: Dado que = m/V= m/Ah , m = Ah y F = W = mg donde W es el peso de la columna y g la aceleracin de la gravedad, entonces p = F/A = mg/A = (A h) g/A = gh

VARIABLE TERMODINAMICA: PRESION

Para medir la presin en un tanque: Balance de fuerzas: ApA = Apatm +W W = mg = V g = Ahg pA = patm + gh Nota que el rea de la seccin transversal no tiene efecto

VARIABLE TERMODINAMICA: PRESION

Presin de vapor:
Molculas en estado vapor Molculas que pasan a vapor (se vaporizan) Molculas que pasan al lquido (se condensan)

VARIABLE TERMODINAMICA: PRESION

Cuando la velocidad de condensacin se hace igual a la velocidad de vaporizacin, el lquido y el vapor estn en un estado de equilibrio dinmico:

Lquido

Vapor

La presin ejercida por el vapor se mantiene constante una vez alcanzado el equilibrio dinmico, y se conoce como presin de vapor de un lquido. La presin de vapor de un lquido siempre aumenta al aumentar la temperatura.

VARIABLE TERMODINAMICA: TEMPERATURA

Cuando nos hablan de calor, generalmente lo asociamos a temperatura. Pero, qu es la

temperatura? Qu es el calor?

VARIABLE TERMODINAMICA: TEMPERATURA

La temperatura. Es una magnitud fsica descriptiva de un sistema en donde hay transferencia de calor. Tambin se podra decir que es el grado de calor de los cuerpos. El calor. Es la energa que se transfiere de un objeto a otro, debido a una diferencia de temperatura.

VARIABLE TERMODINAMICA: TEMPERATURA

La temperatura es una medida de la energa cintica media que tienen las molculas. A mayor temperatura mayor agitacin trmica (mayor energa cintica media). Es una magnitud intensiva, es decir, no depende de la masa del sistema. Dos cuerpos con diferentes temperaturas evolucionan siempre de forma que traten de igualar sus temperaturas (equilibrio trmico). Para medir T se utilizan los termmetros que se basan en la dilatacin de los lquidos (normalmente mercurio).
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VARIABLE TERMODINAMICA: TEMPERATURA

ESCALAS TERMOMTRICAS
Centgrada (Celsius).(C): Es la que usamos normalmente. Usa el 0 el punto de fusin del agua y 100 el punto de ebullicin de la misma. Farenheit (F): Utilizada en el mundo anglosajn. Usa el 32 el punto de fusin del agua y 212 el punto de ebullicin de la misma. 100 C equivalen a 180 F

VARIABLE TERMODINAMICA: TEMPERATURA

ESCALAS TERMOMTRICAS
Absoluta (Kelvin). (K) Se usa en Qumica. Usa el 273 el punto de fusin del agua y 373 el punto de ebullicin dela misma. Cada C equivale a 1 K. Simplemente, la escala est desplazada. 0 K (273 C) es la temperatura ms baja posible.
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VARIABLE TERMODINAMICA: TEMPERATURA

CONVERSIN ENTRE ESCALAS.

F 32 C T(abs) 273 = = 180 100 100

F 32 C = 9 5
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F 32 T(abs) 273 = 9 5

C = T (abs) 273

VARIABLE TERMODINAMICA: TEMPERATURA

CONVERSIN ENTRE ESCALAS. Ejemplo:

Un ingls te dice que tiene fiebre porque tiene 104F. Cuntos grados centgrados son) Cuntos kelvins?

F 32 C = 9 5

5(F 32) 5(104 32) C = = 9 9

C = 40C

T (abs) = C + 273 = 40 + 273 = 313 K

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VARIABLE TERMODINAMICA: ENTALPIA

Describe los cambios trmicos que se llevan a presin cte. :

U = qp + P x V

donde,QP es calor a presin cte

Por lo que, para el calor intercambiado en estas condiciones se cumple: Qp =(U2+ P xV2)-(U1+ P x V1)
El trmino U+ P xV recibe el nombre de entalpa(H)

QP= H2-H1=H

VARIABLE TERMODINAMICA: ENTALPIA

La variacin de entalpa(H) es igual a la diferencia entre la entalpa de los productos y la de los reactantes: H = Hproductos-Hreactantes
Dependiendo del calor puesto en juego en un proceso qumico, las reacciones pueden ser endotrmicas o exotrmicas.

VARIABLE TERMODINAMICA: ENTALPIA

Si un sistema (reaccin)

absorbe calor es ENDOTERMICO y H es positivo. H = (+)

libera calor es EXOTERMICO y H es negativo. H = (-) Se han medido los cambios de entalpa estndar: H en condiciones estndar: P= 1 atm t = 25 C

Concentracin de los componentes del sistema = 1 M

VARIABLE TERMODINAMICA: ENTALPIA

Cambio de entalpa estndar de formacin: HF = calor liberado o absorbido al formarse 1 mol del compuesto a partir de sus elementos. Cambio de entalpa estndar de reaccin: HR = calor liberado o absorbido en una reaccin qumica. Los cambios de entalpa estndar de formacin de todos los compuestos qumicos estn tabulados, y con estos datos se puede calcular el cambio de entalpa estndar de cualquier reaccin: HR HR = (la suma de los HF de los productos) (la suma de los HF de los reaccionantes)

VARIABLE TERMODINAMICA: ENTALPIA

Ejemplo:
1.Calcular la variacin de entalpia(H) que se produce en la reaccin de transformacin del diamante en grafito:
C(diamante) C(grafito) (1) C(diamante) +O2(g)CO2(g) (2) C(grafito) +O2(g) CO2(g) (1)C(diamante) +O2(g)CO2(g) (3) CO2(g) C(grafito) +O2(g) C(diamante)

H=-395.4 KJ/mol H=-393.5 KJ/mol H=-395.4 KJ/mol H=+393.5 KJ/mol H=-1.9 KJ/mol

C(grafito)

VARIABLE TERMODINAMICA: ENTALPIA

2. Calcular Hf para la formacin de la acetona (CH3COCH3)segn la reaccin: 3C(s)+3H2(g)+1/2O2 (g) CH3COCH3(l), conociendo los valores de calor de combustin: (1) H2(g) +1/2 O2 H2O(l) H=-285.8 KJ/mol /x 3

(2) C (S) + O2 CO2 (l) H=-393.5 KJ/mol /x 3 (3) CH3COCH3(l) +4 O23CO2(g)+ 3H2O(l) H=-1.786KJ/mol
(1) H2(g) +3/2 O2 3H2O(l) (2) 3C (S) + 3O2 3CO2 (l) (3) 3CO2(g)+ 3H2O(l) CH3COCH3(l) +4 O2 H=-857.4 KJ/mol H=-1.180,5 KJ/mol H= +1.786KJ/mol

3H2(g)+3C(s)+ 1/2 O2 CH3COCH3(l)

H= -251.9 KJ/mol

VARIABLE TERMODINAMICA: ENTROPIA

la entropa (S) es una cuantitativa del desorden. Es igual a: S = Q/ T [J/K] medida

La Entropa es una funcin de estado y no depende del camino de la transformacin

VARIABLE TERMODINAMICA: ENTROPIA

Resumiendo
La entropa nos permite establecer cul es el sentido posible de una transformacin adiabtica. Entonces: S =0 el proceso es reversible y se encuentra en equilibrio S >0 el proceso es espontneo S <0 el proceso es imposible

VARIABLE TERMODINAMICA: ENTROPIA

Variables que afectan la entropa.

Temperatura - a mayor temperatura, mayor el movimiento molecular y mayor es la entropa. Presin - a mayor presin se reduce el volumen y la entropa aumenta. La cantidad de sustancia, n - que depende del nmero de moles. A mayor cantidad de sustancia, mayor ser la entropa.

VARIABLE TERMODINAMICA: ENTROPIA

Cambios de entropa

VARIABLE TERMODINAMICA: ENTROPIA

Cambios de entropa

Procesos Termodinmicos

PROCESO ISOCORICO

QU ES EL PROCESO ISOCRICO?
Un proceso isocrico, tambin llamado proceso isomtrico o isovolumtrico es un proceso termodinmico en el cual el volumen permanece constante; debido que la variacin de volumen es = 0, no se realiza trabajo ni sobre el sistema ni de este ultimo sobre los alrededores, por lo que se cumple que w= 0 y u = Q

 Donde W es trabajo u es igual energa interna Q es igual al calor U = Q-W Estas ultimas expresiones indican que todo el calor suministrado aumentar en la misma proporcin a la energa interna.

Ejemplo
Un ejemplo de este proceso se presenta al coser alimentos dentro de una olla exprs, la cual disminuye el tiempo de coccin, pues sirve como deposito para que la temperatura y presin aumentan en el interior conforme transcurre el tiempo manteniendo su volumen constante. En general se presenta cuando un gas se calienta dentro de un recipiente con volumen fijo.

Ejercicio de un proceso isocrico

Un recipiente hermtico que mantiene su volumen constate contiene gas. Si se le suministra 50 cal desde el exterior Qu variacin de energa interna presenta?

 Esquema:

Datos: Q = 50cal No hay incremento de volumen

v=0

 Incgnita: U=? Ecuacin: U=Q-W Al no haber variacin de volumen no se efecta trabajo por lo que del este es cero W=0, por lo tanto la ecuacin se reduce U=Q

El calor es positivo debido a que entra al sistema

PREGUNTAS:
1.- Que es el proceso isocorico? 2.- Dar un ejemplo del proceso isocorico

3.- Cual es la formula para calcular U= ?

4.- De que otra forma se le llama al proceso isocrico? 5.- Que significan cada una de las variables?

PROCESO ISOBRICO, es cuando hay una variacin del volumen o temperatura y la presin permanece constante, no importando si el gas sufre una comprensin o una expansin.

Este proceso se rige por la Ley de Charles: Jackes A. Charles(1742-1822), fue el primero en hacer mediciones acerca de los gases que se expanden al aumentar su temperatura.

LA EBULLICIN DEL AGUA EN UN RECIPIENTE ABIERTO

Como el contenedor est abierto, el proceso se efecta a presin atmosfrica constante.

La presin permanece constante, de forma tal que entre mayor sea la temperatura el volumen desprendido aumenta.

ECUACIN DEL PROCESO ISOBRICO Tr=Pr(Vf-Vi)

Tr Pr
Trabajo mecnico Presin J (Joule) 1J=Nm N
m2

Vf
Vi 1cal=4.2J 1Pa= N
m2

Volumen Final
Volumen Inicial 1J=0.24cal

m3
m3 Pa=Pascal

1atm=760mmHg=1.013x 105 N
m2

PROBLEMA RESUELTO DEL PROCESO ISOBARICO

EJEMPLO 24-PROCESO ISOBARICO

Cierto gas sufre una expansin, por lo que varia su volumen de 1.8 x 104 a 4.7 x 10-4 m3 pero mantiene una presin constante de 3.05 x 105 Pa. Si lo anterior fue consecuencia de haber suministrado 30 caloras, calcular: a) El trabajo desarrollado por el sistema.

b) La variacin de energa interna que experiment.

1. ESQUEMA

2. DATOS
Q=30 cal Pr=3.05x105 Pa V=1.8X10-4 m3 Vf=4.7x10-4 m3

3. INCGNITA
a) Tr=?J b) E=?J

4. ECUACION

a)Tr=Pr(Vf-V) b) Ei=Q-Tr
- Q es positivo debido a que entra al sistema. - El Tr es positivo, ya que el sistema realiza trabajo sobre los alrededores.

5. CONVERSIONES 1cal=4.2J Q=30cal 4.2J =126J 1cal 1Pa= N m2 Pa= Pascal

6. SUSTITUCION Y OPERACIONES a)Tr=Pr Vf-Vi = 3.05x105 N (4.7x10-4m3-1.8x10-4m3)= m2

3.05x105 N (2.9x10-4m3)=88.45Nm=88.45J 2 m Es el trabajo que realizo la expansin del gas(sistema) sobre los alrededores. b) EiE =Q-Tr=126J-126J-88.45J=37.55J 7- RESULTADO a) Tr=88.45J b) E=37.55J

PROCESO ISOBRICO
Es cuando hay una variacin del volumen o temperatura y la presin permanece constante sin importa si el gas sufre una comprensin o una expansin LEY DE CHARLES Fue el primero en hacer mediciones acerca de los gases que se expanden al aumentar su temperatura. L a variacin de volumen que experimenta una pelota conforme a los rayos del sol. Cuando se desprende vapor al hervir agua en un recipiente abierto a la atmosfera.

EJEMPLOS

PROCESO ISOTRMICO
procesos isotrmicos: se realizan a temperatura constante.

P*V=nRT T n R
P1 * V1

Ley de Boyle
Constante Constante Constante
Volumen

P v/s V
30 25 20 15 P/V

P2 * V2

10
5 0

10

15

21

28

36

45

Presin

PROCESO ADIABATICO
Procesos

adiabticos: No hay transferencia de calor pero si intercambio de trabajo entre el sistema y el entorno.