SINTESIS DEL ACIDO ADIPICO RESUMEN: Se efectu la sntesis del cido adipoco a partir de ciclohexanol por medio de la oxidacin

n de un alcohol secundario ciclico, se hizo reaccionar ciclohexanol con cido ntrico a 55C, se coloco a reflujo con una trampa de sosa adicionando gota a gota el ciclohexanol se elevo la reaccin en bao mara hasta 100C se dejo 10 min y se dejo enfriar a temperatura ambiente y luego en bao de hielo, filtramos, calculamos rendimiento y caracterizamos por medio del punto de fusin. ANTECEDENTES: Propiedades fsicas, qumicas y toxicolgicas de los reactivos y productos

FACULTAD DE QUIMICA. UNAM LAB. ORGANICA IV LUNA ANGELES MARIA DEL CARMEN CLAVE: 9 INFORME PRCTICA #3 27/feb/14

Ciclohexano: Aspecto: Cristales incoloros. Olor: Caracterstico. Punto de ebullicin: 161,1C Punto de fusin: 23-25C Punto de inflamacin: +68C Temperatura de auto ignicin: 290C Lmites de explosin (inferior/superior): 2,4 / 11,2 vol. % Presin de vapor: 104 hPa (20C) Densidad (20/4): 0,95 Solubilidad: 36 g/l en agua a 20C Por inhalacin de vapores: Irritaciones en vas respiratorias. En contacto con la piel: Irritaciones. Por contacto ocular: Irritaciones. Por absorcin de grandes cantidades: efectos en el sistema nervioso central, narcosis. No se descartan otras caractersticas peligrosas. Observar las precauciones habituales en el manejo de productos qumicos. Acido ntrico: Aspecto: Lquido transparente e incoloro. Olor: Caracterstico. Punto de ebullicin: 121C Punto de fusin: -47C Densidad (20/4): 1,395 Solubilidad: Soluble en agua. Por inhalacin de vapores: Quemaduras en mucosas. Tos, dificultades respiratorias. Puede provocar edemas en el tracto respiratorio. Sustancia muy corrosiva. En contacto con la piel: Quemaduras en mucosas, piel y ojos. Por ingestin: Lesiones de tejidos (boca, esfago, estmago y tracto intestinal). Fuertes dolores, con riesgo de perforacin. Puede provocar vmitos, muerte. No se descartan otras caractersticas peligrosas. Observar las precauciones habituales en el manejo de productos qumicos. Acido adipico: Apariencia: cristal blanco Densidad: 0.00136 kg/m3; 1,36E-6 g/cm3

Masa molar: 146,14 g mol1 g/mol Punto de fusin: 425 K (152 C) Punto de ebullicin: 610 K (337 C) Acidez: 4.42, 5.42 pKa Solubilidad en agua: bastante soluble Incendio: combustible. Evitar llama abierta. Espuma, dixido de carbono, pulverizacin con agua, polvo. Explosin: las partculas finamente dispersas forman mezclas explosivas en el aire. Evitar el depsito de polvo. Sistema cerrado, equipo elctrico y de alumbrado a prueba de explosin de polvo. Evitar la generacin descargas electrostticas. en caso de incendio: mantener fros los bidones y dems instalaciones por pulverizacin con agua. Inhalacin: tos, dolor de garganta. Ojos: enrojecimiento, dolor. gafas ajustadas de seguridad o proteccin ocular combinada con la proteccin respiratoria. Ingestin: no comer, beber ni fumar durante el trabajo. Enjuagar la boca, reposo y someter a atencin mdica. Dixido de nitrgeno: Densidad de gas a 21.1 C (70 F), 1 atm: 3.394 kg/m3 (0.212 lb/ft3) Temperatura de fusin: 11.2 C (11.8 F) Temperatura de ebullicin: 21.2o C (70.1 F) pH: No aplica Gravedad especifica a 21.1 C (70 F): 2.62 Peso molecular: 46.005 Volumen especifico del gas a 21.1 C (70 F) 1 Grado de expansin: No aplica. Umbral de olor: 2 mg/m3 Presin de vapor a 21.1 C (70 F) 1 atm: 101.08 Kpa (14.66 psia) Apariencia y color: El dixido de nitrgeno es un gas de color pardo rojizo, de olor sofocante y cido. Capacidad irritante del material: El dixido de nitrgeno es severamente irritante para los ojos y el sistema respiratorio y puede ser irritante para la piel. Sensibilidad a materiales: No se conoce que este producto cause sensibilidad en humanos. Efectos al sistema reproductivo Toxicidad Reproductiva: Ningn efecto de toxicidad reproductiva ha sido descrito para el dixido de nitrgeno en humanos. Se ha demostrado que el dixido de nitrgeno causa toxicidad fetal segn estudios en animales. Diferentes formas de sntesis de acido adipico

Fue sintetizado en 1902 a partir de bromuro de tetrametileno. Histricamente, el cido adpico ha sido preparado de diferentes formas usando oxidacin. Actualmente este cido es producido por la mezcla de ciclohexanol y ciclohexanona, oxidado con cido ntrico para procesar el cido adpico. Al comienzo de la reaccin el ciclohexanol es convertido en cetona, liberando xido nitroso: HOC6H11 + HNO3 OC6H10 + HNO2 + H2O Esquema 1 Entre sus varias reacciones, el ciclohexano se torna nitroso, determinando la etapa para la escisin del enlace C-C: HNO2 + HNO3 NO+NO3- + H2O Esquema 2 OC6H10 + NO+ OC6H9-2-NO + H+ Esquema 3

Entre los productos derivados del mtodo se incluyen a los cidos glutricos y succnicos. Procesos relacionados comienzan a partir de ciclohexanol, el cual es obtenido de la hidrogenacin del fenol.

Mtodos alternativos Muchos mtodos se han desarrollado por la carbonilacin de butadieno. Por ejemplo, hidrocarboxilacin procede de la siguiente forma: CH2=CHCH=CH2 + 2 CO + 2 H2O HO2C(CH2)4CO2H Esquema 4 Usos y aplicaciones del acido adipico.

La mayor parte de los 2.5 billones kg de cido adpico producido anualmente es utilizado como un monmero para la produccin denailon por una reaccin de policondensacin formando nailon 6,6. Otra de las ms relevantes aplicaciones involucra tambin polmeros, con lo cual el monmero utilizado en la produccin de poliuretano y sus steres son plastificadores, especialmente en los PVC. Las cantidades pequeas pero significativas de cido adpico se utilizan como ingrediente en las comidas como un aromatizante, aunque tambin ayuda de gelificacin. Excelente en alimentos.

RESULTADOS En base a la siguiente reaccin se obtuvieron los siguientes resultados: Mecanismo de reaccin: La reaccin comienza con un equilibrio cido-base que implica la autoprotonacin del cido ntrico.

Esquema 5 Una vez que se da el equilibrio cido-base, se elimina agua para formar el innitronio.

Esquema 6 Sobre el innitronio acta la molcula de ciclohexanol, para formar el nitrato de ciclohexilo.

Esquema 7 Y sobre el nitrato de ciclohexilo, previo eq. cido-base, ocurre una reaccin redox para formar la ciclohexanona.

Esquema 8 El cido nitroso que se forma como subproducto en la reaccin se descompone para formar el innotrosonio. Este ion entrar despus en la reaccin.

Esquema 9 Una vez fromada la ciclohexanona, ocurre una tautomera ceto-enlica favorecida por el cido. El tautmeroenol se nitra en el carbono para fromar la -nitrociclohexanona.

Esuqema 10 La -nitrociclohexanona forma con facilidad un hidrato por la presencia del grupo nitro.

Esquema 11 Sobre el hidrato ocurre una reaccin redox en la que se rompe el enlace C-C para dar la forma aci del grupo nitro y el primer grupo carboxilo. A travs de una tautomera ceto-enol se forma el cido nitrlico.

Esquema 11 Sobre el cido nitrlicose lleva a cabo una reaccin de hidrlisis porun mecanismo de sustitucin nucleoflica al acilo (SNA), para formar la mono N-hidroxiamida del acdoadpico.

Esquema 12 Una ltima reaccin de hidrlisis por SNA, sobre la mono N-hidroxiamida del cido adpico, permite obtener el cido adpico y la hidroxilamina.

Esquema 13 La hidroxilamina es oxidada por el cido ntrico a travs del ion nitronio a xido ntrico (N2O2).

Esquema 14 A su vez el xido ntrico es oxidado a dixido de nitrgeno (NO2) por el oxgeno del medio.

Esquema 15

Obtuvimos lo siguiente: Rendimiento 37.6 % Punto de fusin: 149 - 152 C CALCULOS Gramos de muestra obtenidos: 0.2637g Ciclohexanol (0.5 ml ciclohexanol)( = 0.48g n= 0.48g / 100.2 g/mol = 4.7904x10-3 mol Gramos tericos (cido adipico) Punto de fusin terico: 152 C

Rendimiento 0.70006g ac. adipico teo. ---------- 100% 0.2637g ac. adipico exp. -----------37.6%

4.7904x10-3 mol
DISCUSIN

)(

Comparando los resultados tericos con los experimentales nos damos cuenta que la cantidad de producto generado es poca, es posible que tenga que ver con la pureza de los reactivos, el manejo y limpieza del material, por otro lado no se realizo la recristalizacion por falta de tiempo y esto pudo haber afectado solo al punto de fusin porque si se hubiera realizado se hubiera perdido ms producto y el rendimiento hubiera sido menor, por otro lado aun que la cantidad de producto es poca al caracterizarlo por medio de punto de fusin nos pudimos dar cuenta que el producto obtenido es el acido adipico. CONCLUSIONES Se estudi a groso cmo podemos obtener un acido adipico mediante la oxidacin de un alcohol secundario cclico, aun que se llego al producto satisfactoriamente caracterizndolo por punto de fusin el rango se encuentra dentro del punto de fusin terico, el rendimiento de la reaccin fue bajo posiblemente por las cantidades pequeas que se usaron de reactivos o por la cantidad de subproductos y gases que se generan en la reaccin. REFERENCIAS vila Zarraga Jos, et al. Qumica orgnica: experimentos con un enfoque ecolgico. Facultad de qumica, UNAM pag. 395400 Norman L. Allinger, Qumica Orgnica, editorial reverte, s.a. 1984. pag 698-699. T. A. Geissman, Principios de Qumica Orgnica, editorial reverte, s.a.1974. pag 360-361 https://www.sprl.upv.es/IOP_SQ_02(b).htm http://www.quiminet.com/articulos/el-acido-adipico-y-sus-aplicaciones-en-la-industria-2866338.htm