ALKOHOL

Struktur, Klasifikasi, Pembuatan, Reaksi

Struktur

Alkohol adalah suatu senyawa dengan formula ROH, dimana R merupakan gugus alkil atau gugus yang tersubstitusi dengan gugus alkil. OH disebut dengan gugus hidroksil.
CH3 CH3 C CH 3 H2C CH CH2OH Allyl alkohol CH 2 OH CH CH2 OH OH Glyserol Sikloheksanol OH tert-butyl alkohol CH2OH Benzil alkohol OH

Klasifikasi

Atom karbon dapat diklasifikasikan menjadi primer, sekunder, dan tersier, berdasarkan dari nomor atom karbon lain yang terikat pada atom karbon tersebut. Alkohol diklasifikasikan berdasarkan jenis atom karbon yang mengikat gugus OH.
H R C OH H Primer R R C OH H Sekunder R R C OH R Tersier

Perbedaan terjadi pada kecepatan & mekanisme reaksi.

Pembuatan Alkohol dalam Industri

Hidrasi alkena :
PETROLEUM cracking RCH CH2 hydration RCHCH3 OH cracking CH2 CH2 hydration CH3CH2OH Etil Alkohol

Fermentasi : Fermentasi gula menggunakan yeast, menghasilkan etil alkohol.

Reaksi Pembentukan Alkohol

Oksimerkurasi-demerkurasi Alkena Hidroborasi- oksidasi Alkena Hidroksilasi Alkena Hidrolisis alkilhalida SINTESIS GRIGNARD

SINTESIS GRIGNARD

Pereaksi GRIGNARD : RMgX, diperoleh dari reaksi antara halida (alkil halida, benzyl, aryl (phenyl atau phenyl tersubstitusi) dengan logam Magnesium menggunakan dietil eter anhidrid (C2H5)2O sebagai pelarut. +XR X + Mg RMg eter CH I + Mg
3

CH3MgI

Metil iodida CH3CH2Br + Mg Etil bromida CH 3CHClCH 3 + Mg Isopropil klorida eter eter

Metil magnesium iodida CH 3CH2MgBr Etil Magnesium Bromida CH 3CHMgClCH3 Isopropilmagnesium klorida

Pembentukan ALKOHOL dgn Sintesis GRIGNARD

Reaksi antara pereaksi Grignard dengan aldehid dan keton akan menghasilkan alhokol.
H R C O Aldehid R R C O Keton

Klasifikasi alkohol yang terbentuk dengan pereaksi Grignard ditentukan oleh jenis aldehid maupun keton yang digunakan :

FORMALDEHID + Rx Grignard Alkohol primer ALDEHID LAIN + Rx Grignard Alkohol sekunder KETON + Rx Grignard Alkohol Tersier

Formaldehid + Rx Grignard
H H C O + RMgX Formaldehid
H H C O + CH3CH2CHCH3 MgBr Formaldehid

H H C OMgX R

H 2O

H H C OH R Alkohol primer

CH3CH 2CHCH 2OMgBr CH 3

H 2O

sec-butilmagnesium bromida

CH3CH 2CHCH2OH CH3 2 metil 1 butanol

Higher Aldehid + Rx Grignard

H R' C O + RMgX R' H C OMgX R H2O H R' C OH R Alkohol sekunder

Higher aldehid

H CH3 C O + MgBr

CH3 CHOMgBr
CH 3

H2 O

Asetaldehid

Fenilmagnesium bromida

CHOH 1-feniletanol

Keton + Rx Grignard
R" R' C O + RMgX R' R" C OMgX R H2O R" R' C OH R Alkohol tersier
CH3

Keton
CH3 CH 3 C O + n C 4H 9MgBr n-butilmagnesium bromida Aseton

n- C4H9C C OMgBr
CH3

H 2O

CH 3 CH 3

n- C 4H 9C C OH
2-metil-2 heksanol

REAKSI-REAKSI ALKOHOL

Dehidrasi : dehidrasi alkohol dgn H2SO4p alkena Reaksi sebagai asam: bereaksi dengan metal-metal aktif REAKSI dengan HIDROGEN HALIDA PEMBENTUKAN ESTER OKSIDASI ALKOHOL

Sifat Kimia Gugus -OH

Reaksi alkohol dapat terjadi melalui :

Pemecahan ikatan C---OH dengan hilangnya gugus -OH Pemecahan ikatan O---H dengan hilangnya H

Reaksi yang terjadi pada pemecahan ikatan C---OH :

Reaksi dengan Hidrogen Halida Dehidrasi

Reaksi yang terjadi karena pemecahan ikatan O---H :

Reaksi dengan metal-metal aktif Pembentukan ester Oksidasi alkohol

Reaksi Alkohol dengan Hidrogen Halida

Reaksi alkohol dengan hidrogen halida menghasilkan alkil halida dan air. Mekanisme reaksi yang terjadi : Substitusi Nukleofilik

Kereaktifan reaksi ditentukan oleh jenis alkohol dan jenis hidrogen halida:

Reaktifitas HX : HI > HBr > HCl Reaktifitas alkohol : Allyl, Benzyl > 3o > 2o > 1o

Reaksi Alkohol dengan Hidrogen Halida

CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OH NaBr, H2SO4 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Br

n-butil alkohol

n-butil bromida

CH3

CH2

CH2

OH

HCl , ZnCl2

CH3

CH2

CH2

Cl

n-propil alkohol

n-propil klorida

Tertier butil alkohol

Tertier butil klorida

Pembentukan Ester (1)

Esters dapat diperoleh dari asam karboksilat yang dipanaskan dengan alkohol dengan adanya katalis asam(Asam sulfat pekat).
H2SO4

H2SO4

Asam Etanoat

Etanol

Etil Etanoat

Pembentukan Ester (2)

Ester juga dapat diperoleh dengan mereaksikan alkohol dengan asil klorida.
Etanoil klorida

Etanol

Etil etanoat

Ester dapat diperoleh denganmereaksikan alkohol dengan anhidrida asam.

Anhidrida etanoat

Etanol

Etil etanoat

Asam acetat

Oksidasi Alkohol

Oksidator yang dapat digunakan untuk oksidasi alkohol :

KMnO4 panas, Na2Cr2O7 atau K2Cr2O7 dengan H2SO4 Pereaksi Jones: CrO3 + H2SO4 encer H2CrO4 Dengan KMnO4 panas menjadi ASAM KARBOKSILAT. Dengan K2Cr2O7 menjadi H ALDEHID (Oksidasi parsial)
K2Cr2O7 R CH2 OH R C O Aldehid KMnO4 KMnO4
or K2 Cr2O7

Oksidasi ALKOHOL PRIMER :

R COOH Asam Karboksilat

Oksidasi ALKOHOL SEKUNDER menjadi KETON

Alkohol TERSIER tidak dapat dioksidasi

Oksidasi Alkohol Primer (1)

Oksidasi Alkohol Primer dengan KMnO4 panas menghasilkan Asam Karboksilat (Full Oxidation) dan dilakukan dengan ekses oksidator.
RCH2OH + KMnO4 1o Alkohol RCOO K
- +

+ MnO2 + KOH

Ungu

tdk larut dlm H2O H

+

Coklat

RCOOH

Oksidasi Alkohol Primer (2)

Oksidasi Alkohol Primer dengan K2Cr2O7 menghasilkan aldehid (Partial Oxidation), dilakukan dengan ekses alkohol. H
RCH2OH + Cr2O7 1o Alkohol
--

R C O + Cr Aldehide

+++

MerahOrange

Hijau

K2Cr2O7 R C O OH

Asam karboksilat

Oksidasi Alkohol Sekunder

Alkohol sekunder dioksidasi dengan K2Cr2O7 atau CrO3 dalam asam asetat glasial atau CrO3 dalam piridin.
R R CHOH 2o Alkohol K2Cr2O7 atau CrO3 R' R C O Keton

OH Sikloheksanol

K2Cr2O7

O Sikloheksanon

Identifikasi Alkohol: Klasifikasi

Klasifikasi Alkohol :

Pereaksi Jones (CrO3 dan H2SO4 encer)

RCH 2OH Cr2O3 H 2SO4 RCO2H (Hijau) Asam Karboksilat

Alkohol primer

Cr2O3 H2SO4 Alkohol sekunder RR'CHOH

RR'R"COH Alkohol tersier Cr2O3 H2SO4

RR'CO (Biru) Keton

Tidak bereaksi

Identifikasi Alkohol : Klasifikasi

Lucas

Test Reagen Lucas : campuran antara HCl pekat dan ZnCl2. Alkohol tersier + Reagen Lucas : langsung bereaksi Alkohol sekunder + Reagen Lucas : bereaksi dalam 5 menit Alkohol primer + reagen Lucas :Tidak bereaksi pada temperatur kamar

Identifikasi Alkohol (2)

Membedakan dari aldehid :

Reagen Tollens (Reaksi Cermin Perak) Reagen Tollens : Ag(NH3)2+. Oksidasi aldehid dengan reagen Tollens menghasilkan pembentukan perak bebas. RCHO + Ag(NH3)2+ RCOO- + Ag

Membedakan dari Alkena dan Alkuna : Larutan Bromine dalam CCl4. Alkohol tidak mengubah warna larutan Bromine