03 2 Manual

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4. Control de calidad
4. CONTROL DE CALIDAD
4.1. INTRODUCCIN
El objeti vo de la i nvesti gaci n de la cali dad del suelo no es otro que pro-
porci onar datos para, en pri mer lugar, valorar si la contami naci n del suelo
supone o puede suponer ri esgo para la salud humana o para el funci ona-
mi ento de los ecosi stemas y, en segundo lugar, tomar deci si ones acerca de las
medi das de recuperaci n cuya adopci n se consi dere necesari a en el empla-
zami ento. Es i mpresci ndi ble en consecuenci a que los resultados de la i nvesti -
gaci n sean fi ables ya que, de las deci si ones adoptadas en base a ellos pue-
den deri varse consecuenci as econmi cas y ambi entales de gran trascenden-
ci a.
Figura 5. Algunos factores que afectan a la calidad de los datos en las diferentes fases
de la investigacin de la calidad del suelo
La cali dad de los datos fi nales de anli si s se ve afectada no slo por las
acti vi dades que habi tualmente se llevan a cabo en el laboratori o si no tambi n
por operaci ones que se reali zan con anteri ori dad y posteri ori dad a stas. En
este cap tulo se proporci onarn algunas recomendaci ones tendentes a mejo-
rar la cali dad general de los datos que se uti li zan para valorar el grado de
contami naci n del suelo.
Falta de conocimiento experto
Calidad de la investigacin e informacin previa
Estrategia de muestreo
Estrategia de anlisis qumico
Heterogeneidad del medio
Mtodo de muestreo
Preparacin de las muestras
Contaminacin cruzada
Etiquetado de las muestras
Transporte y almacenamiento de las muestras
Almacenamiento de las muestras en el laboratorio
Pretratamiento de las muestras
Calibracin
Procedimiento de extraccin
Documentacin
Procedimientos de tratamiento de la informacin
PLANIFICACIN
MUESTREO
ANLISIS
EVALUACIN
G
A
R
A
N
T
I
A

D
E

C
A
L
I
D
A
D
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GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO
4.2. PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD EN LA OPERACIN
DE TOMA DE MUESTRAS DE SUELO
4.2.1. INTRODUCCIN
La toma de muestras ambi entales para su anli si s es una cuesti n compleja
cuyo grado de vari aci n es tan grande como numerosas las sustanci as y luga-
res en los que se lleva a cabo. La operaci n de toma de muestras de suelo no
slo i mpli ca obtener una fracci n representati va del lugar a anali zar, si no que
la mi sma debe ser mani pulada de forma que no haya prdi da de i nformaci n,
o sea sta mi ni mi zada.
Dado que raras veces se conoce el valor real de la concentraci n de la
sustanci a i nvesti gada en la muestra a anali zar, todo el procedi mi ento de muestreo
debe de ser comprobado con el fi n de determi nar cualqui er fuente de error en
el mi smo. Pese a que el empleo de mtodos estad sti cos permi te evaluar el
grado de error, su di smi nuci n preci sa de medi das espec fi cas de control.
El programa de control de cali dad ti ene como objeti vo determi nar las me-
di das de control necesari as para mi ni mi zar los errores de los resultados fi na-
les. Para consegui rlo, todos los aspectos del programa de muestreo deben ser
planeados con detalle, si endo necesari o documentar todas las etapas del mi s-
mo. Los regi stros del proceso de toma de muestras deben establecer clara-
mente los pasos reali zados, qui n los reali z y las ci rcunstanci as en las que se
llevaron a cabo. De esta forma, la cali dad del proceso puede ser evaluada a
parti r de la documentaci n generada.
Objetivos del control de calidad del proceso de muestreo
Dar cuenta detallada de las razones en las que se basan las deci si ones acerca de
la elecci n del nmero de puntos, su si tuaci n y el momento y peri odi ci dad del
muestreo.
Asegurar la i ntegri dad de las muestras, o de los anali tos, durante el proceso de
muestreo y transporte.
Garanti zar la exi stenci a de una documentaci n completa de todos los pasos
llevados a cabo. Ello permi te comprobar el cumpli mi ento de los protocolos
estableci dos, las posi bles desvi aci ones y la justi fi caci n de las mi smas. Es i mpor-
tante que los regi stros de las sucesi vas etapas mantengan una coherenci a entre
s .
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4.2.2. ERRORES EN EL PROCESO DE TOMA DE MUESTRAS
Las pri nci pales fuentes de error en el proceso de obtenci n de la muestra
se pueden agrupar en cuatro apartados
1. Proceso de toma de muestra. Abarca todo lo relaci onado con el pro-
ceso de obtenci n de la muestra en s . Los aspectos ms relevantes a contro-
lar son los si gui entes:
- Actividades previas al trabajo de campo, como la comprobaci n y cali -
brado de equi pos, li mpi eza y embalaje de los envases, etc.
- Origen de la muestra. La determi naci n del lugar, per odo de toma, y
dems condi ci ones de muestreo se reali zar de acuerdo con el protoco-
lo estableci do, y basndose en las hi ptesi s de trabajo del proyecto a
reali zar.
- Metodologa de muestreo. Las tcni cas y el equi pami ento de toma de
muestras deben ajustarse, tanto a los objeti vos del muestreo, como a las
caracter sti cas del suelo a estudi ar. Las desvi aci ones en este aspecto
pueden hacer que la muestra sea i nti l para el fi n previ sto.
- Anlisis realizados en el campo. En el caso de parmetros determi nados
in situ las condi ci ones de trabajo hacen que las desvi aci ones del proto-
colo puedan ori gi nar ampli os errores. En ocasi ones resulta i mpresci ndi -
ble regi strar datos auxi li ares como temperatura, condi ci ones meteorol-
gi cas, etc. de gran i mportanci a en la i nterpretaci n fi nal de los datos.
- Conservacin de la muestra. El lapso de ti empo debi do al traslado de la
muestra hasta el laboratori o exi ge, en numerosas ocasi ones, que se ga-
ranti ce la conservaci n de la muestra medi ante el estableci mi ento de un
ambi ente adecuado ( adi ti vos qu mi cos, baja temperatura, oscuri dad, etc.) .
2. Transporte y preparacin. El proceso de traslado de la muestra des-
de el campo hasta el laboratori o de anli si s debe de garanti zar, no slo la
i ntegri dad de la muestra, si no tambi n la conti nui dad de los mecani smos de
control. Para ello es preci so elaborar protocolos acerca de las caracter sti cas
de los reci pi entes de transporte, la forma de i denti fi caci n de los mi smos y las
condi ci ones de transporte.
3. Factor humano. La falta de preparaci n o los descui dos debi dos a la
i nexperi enci a o la desi di a pueden dar lugar a una prdi da i rreversi ble de
i nformaci n. Un programa de formaci n adecuado, junto a la estri cto segui -
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mi ento de los protocolos permi te pali ar estos efectos.
4. Documentacin. Es i mpresci ndi ble que, en cualqui er momento, se pueda
reconstrui r la hi stori a de las muestras anali zadas. Por ello, los protocolos de
todas las operaci ones reali zadas deben especi fi car claramente la i nformaci n
de la mi sma que debe ser regi strada, as como la forma de hacerlo. De esta
manera, cualqui er anomal a podr ser rastreada hasta su ori gen. O tro aspecto
i mportante de la documentaci n es su papel como garante de la i denti dad de
la muestra y su conservaci n, especi almente en lo referente a la cadena de
custodi a.
4.2.3. CONTROL DE CALIDAD EN EL PROCESO DE TOMA DE MUESTRAS
Las pri nci pales precauciones a tomar durante el proceso de toma de mues-
tra son las si gui entes:
1- El materi al necesari o para la operaci n debe ser li mpi ado y comprobado
cui dadosamente antes de la sali da. Los equi pos empleados para la medi da de
parmetros en campo debern de ser previ amente comprobados en laborato-
ri o, al i gual que los patrones que se emplearn en el cali brado de campo.
Merecen especi al atenci n los reci pi entes en los que se guardar la muestra
de suelo recogi da cuya li mpi eza deber ser veri fi cada.
2- La locali zaci n del punto de muestreo debe ser regi strada, bi en en un
mapa, bi en tomando referenci as vi suales, de forma i nequ voca. Debe ser lo
sufi ci entemente detallada como para que sea posi ble tomar otra muestra en el
mi smo punto en caso de que fuera necesari o.
3- Las muestras de suelo deben ser extra das de la forma adecuada, si -
gui endo ri gurosamente el protocolo de muestreo, tanto en los aspectos refe-
rentes a la toma en s , como en lo referente al lavado del materi al. Si es
facti ble, el anali sta deber supervi sar el proceso.
4- Los cri teri os de eli mi naci n de materi ales extraos ( vi dri o, pi edras, ...)
debern ser claros y deci di dos con antelaci n.
5- Cualqui er operaci n que se reali ce sobre la muestra deber ser ri gurosa-
mente documentada, si gui endo los protocolos al efecto. La reali zaci n de
anli si s in situ tambi n se llevar a cabo si gui endo ri gurosamente los protoco-
los correspondi entes.
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6- Los reci pi entes que conti enen las muestras deben ser eti quetados con
clari dad, de forma i ndeleble, con el cdi go de i denti fi caci n de la muestra, la
fecha y el punto de muestreo. Deben evi tarse las notaci ones di f ci les de des-
ci frar, o que puedan llevar a confusi n.
7- Las muestras de suelo no son i nertes, por lo que la demora hasta el
momento del anli si s debe ser reduci da al m ni mo. En todo caso, los anali tos
mas sensi bles sern preservados de acuerdo a los protocolos de conservaci n
de muestras.
8- Debe comprobarse que todos los materi ales uti li zados en la toma de
muestras no produci rn i nterferenci as en el anli si s de la mi sma. Para ello es
preci so emplear blancos de control.
9- La i nformaci n asoci ada a cada muestra de suelo debe ser regi strada en
el campo.
Informacin mnima sobre las muestras a registrar en campo
Cdi go de i denti fi caci n de la muestra
Proyecto en el que se enmarca la muestra
I denti fi caci n del punto de muestreo
Locali zaci n del punto de toma de muestra
Fecha y hora de la toma de muestra
Condi ci ones meteorolgi cas
Parmetros de toma de muestra ( profundi dad, di mensi ones...)
Referenci a del i nstrumental y mtodo empleado
Descri pci n sumari a ( de vi su) de la muestra
Nombre del personal que ha parti ci pado en la operaci n
Enumeraci n de los i nci dentes produci dos durante el proceso de toma de mues-
tra
Cualqui er ti po de i nformaci n de i nters relaci onado con la muestra o el proce-
so de toma de la mi sma
4.2.4. CONTROL DE CALIDAD DEL TRANSPORTE DE LAS MUESTRAS
El transporte y mani pulaci n de las muestras de suelo se llevar a cabo de
forma que se mantenga su i ntegri dad y se evi te cualqui er prdi da o alteraci n
de la mi sma. Para ello deben de tomarse las si gui entes precauci ones:
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1- En las muestras que preci san tratami ento especi al ( refri geraci n, adi ti -
vos...) se garanti zar la conti nui dad del tratami ento durante todo el per odo
que dura el transporte.
2- Los envases con la muestras i ndi vi duales sern i ntroduci dos en reci pi en-
tes mayores de forma que se i mpi da cualqui er prdi da, contami naci n o alte-
raci n durante el transporte.
3- Los reci pi entes en los que se lleva a cabo el transporte deben ser estan-
cos y resi stentes. Se recomi enda que sean de madera o metal. Si van a ser
envi ados por v a comerci al, se tendr en cuenta las posi bles li mi taci ones por
peso, di mensi ones y seguri dad.
4- Dentro del reci pi ente, las muestras i rn empaquetadas con un relleno
ai slante que las i nmovi li ce. El espesor m ni mo recomendado es de 25 mm en
los laterales y 50 mm en el fondo.
5- Las muestras mantendrn la mi sma ori entaci n en la que fueron toma-
das.
6- Los reci pi entes en los que se reali za el traslado debern estar clara y
vi si blemente i denti fi cados, de forma i ndeleble. Adems, debe exi sti r una eti -
queta o documento asoci ado al mi smo que contenga la si gui ente i nformaci n:
Informacin de la etiqueta o documentacin de las muestras
Proyecto en el que se enmarcan las muestras
I denti fi caci n de los puntos de muestreo
Fecha de la toma de muestra
Nmero de muestras conteni das en el reci pi ente
I nstrucci ones para la mani pulaci n del reci pi ente
I ndi caci ones de cualqui er necesi dad especi al para la conservaci n o el anli si s
de las muestras
Regi stro del personal a cargo de las muestras y documentaci n de las entregas
sucesi vas reali zadas
Enumeraci n de los i nci dentes produci dos durante el transporte
Cualqui er ti po de i nformaci n relaci onado con el proceso de transporte
4.2.5. CONTROL DE CALIDAD DEL FACTOR HUMANO
La falta de preparaci n del personal puede i nflui r de forma deci si va, por lo
que todas la personas que i ntervi enen en el proceso de toma de muestras
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deben estar al tanto de la necesi dad de mantener el ni vel de cali dad del
mi smo y de la i mportanci a de documentar el proceso completo. Para ello es
necesari o que los operadores di spongan de la cuali fi caci n y formaci n nece-
sari a.
Es i mportante recalcar que las operaci ones se reali cen si gui endo los proto-
colos estableci dos. Por ejemplo, no hay que confundi r un muestreo i rregular
con uno aleatori o, y el operador debe comprender la i mportanci a que ti ene el
segui r fi elmente un esquema aparentemente no si stemti co ( aleatori o) .
4.2.6. CONTROL DE CALIDAD DE LA DOCUMENTACIN
Para un control estri cto de la cali dad, o en casos en los que puede haber
connotaci ones legales, es necesari o que se mantenga la i ntegri dad de la cade-
na de custodi a. Esta se defi ne como el procedi mi ento, y la documentaci n
resultante, que demuestra la exi stenci a de un control i ni nterrumpi do, de la
muestra desde su toma hasta su entrega fi nal en el laboratori o. De esta forma
se puede veri fi car, no slo el ori gen de la muestra, si no tambi n que no ha
si do alterada o mani pulada durante el proceso de obtenci n y transporte.
La cadena de custodi a de la muestra asegura la i ntegri dad y conti nui dad de
la muestra, de forma que los responsables de la mi sma se encuentran i denti -
fi cados, de forma i nequ voca, en todo momento, y la muestra se manti ene
bajo vi gi lanci a, o en lugar controlado, hasta su entrega al si gui ente eslabn
de la cadena. De otra forma, los datos proporci onados por la muestra pueden
carecer de vali dez legal.
La cadena de custodi a se i ni ci a en el campo con el responsable del equi po
de muestreo, y debe ser lo ms corta posi ble. Cuando se transfi ere la custodi a
de la muestra, el responsable precedente y el nuevo fi rmarn los regi stros
necesari os, con fecha y hora, al ti empo que comprueban la conti nui dad de la
cadena. Cualqui er posi ble i rregulari dad debe ser regi strada al momento.
4.2.7. BLANCOS DEL PROCESO DE TOMA DE MUESTRAS
El materi al con el que estn fabri cados los i nstrumentos de muestreo o los
envases de recogi da de muestra pueden ser fuente de errores si stemti cos
cuya exi stenci a se deber veri fi car. Para ello se emplean los blancos de la
toma de muestras.
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- Blanco de campo: Se emplea para evaluar la contami naci n acci dental
de la muestra durante el proceso de obtenci n. Para su elaboraci n se proce-
de de la si gui ente forma:
- Tras la toma de una muestra, se lava el di sposi ti vo de toma segn el
protocolo estableci do.
- Se li mpi a nuevamente el di sposi ti vo con agua bi desti lada ( o el di sol-
vente adecuado) .
- El agua ( o di solvente) se recoge en un reci pi ente de los empleados
para almacenar la muestra y se somete a los protocolos de conserva-
ci n y transporte.
- Se anali za la di soluci n obteni da en el laboratori o.
- Blanco de transporte. Si rve para evaluar el i mpacto que puede tener
el transporte y mani pulaci n en campo de los envases. Se procede de la
si gui ente forma:
- Se llena un reci pi ente con agua bi desti lada ( o di solvente) en el labo-
ratori o.
- Una vez en el campo, se abre el reci pi ente un espaci o de ti empo i gual
al necesari o para i ntroduci r la muestra en el mi smo y se vuelve a
cerrar.
- Se anali za el blanco en el laboratori o.
Ser necesari o que se anali ce un blanco de campo y un blanco de transpor-
te por cada una de las di ferentes ci rcunstanci as que se i denti fi quen en las
operaci ones de toma de muestras.
La documentaci n que regi stra la entrega fi nal al laboratori o debe contener
la si gui ente i nformaci n:
Cdi go de i denti fi caci n de la muestra.
Proyecto en el que se enmarca la muestra
I denti fi caci n del punto de muestreo.
Fecha y hora de la toma de muestra.
I nformaci n acerca del ori gen de la muestra y de las caracter sti cas de la
mi sma.
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Mtodo de toma de muestra.
T i po de embalaje, condi ci ones de transporte y fecha de entrega.
Nombre y fi rma de los responsables de entrega y recepci n.
Aquellas muestras con documentaci n i ncompleta deben ser exami nadas
por personal competente a su llegada.
4.3. PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD EN LA OPERACIN
DE ANLISIS DE MUESTRAS DE SUELO
4.3.1. INTRODUCCIN
El uso adecuado de los datos obteni dos con el gran nmero de mtodos
de anli si s qu mi co di sponi bles para el anli si s de muestras medi oambi entales
( suelos, aguas, etc.) requi ere una absoluta confi anza en las prcti cas de con-
trol de cali dad i ncorporadas a di chos mtodos. Si n embargo, es preci so recor-
dar una vez ms que el empleo de mtodos normali zados de anli si s no
garanti za, por s solo, la obtenci n de resultados de la cali dad adecuada,
entendi da sta como cercan a al valor verdadero del conteni do de los anali tos
buscados. Los resultados errneos pueden produci rse por multi tud de causas,
entre las que cabe conceder una i mportanci a clave a los efectos de matri z
i mprevi stos en la muestra, al mal funci onami ento y/o cali braci n del equi po
uti li zado, as como a los errores cometi dos por las personas que llevan a cabo
el anli si s. Por estas razones, la i ncorporaci n y adherenci a a las prcti cas de
control de cali dad en cualqui er laboratori o anal ti co resultan i ndi spensables.
Los datos obteni dos a parti r de un estri cto control de cali dad se uti li zarn
para esti mar y evaluar el conteni do en i nformaci n de los datos anal ti cos y
para determi nar la necesi dad de efectuar y/o el efecto de acci ones correcti vas
posteri ores. Los medi os uti li zados para esti mar el conteni do en i nformaci n
de los datos anal ti cos i ncluyen la esti maci n de su preci si n, exacti tud, l mi -
tes de detecci n as como de otros i ndi cadores cuali tati vos y cuanti tati vos de
los mtodos anal ti cos empleados para obtener di chos datos.
Convi ene resaltar la gran i mportanci a que ti ene el uso posteri or de la i nfor-
maci n anal ti ca en lo referente a la toma de deci si ones legales y/o correcti vas
en materi a de contami naci n de suelos. Esta ci rcunstanci a vuelve a poner de
mani fi esto la gran relevanci a que ti ene la i mplementaci n de programas de
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control de cali dad adecuados en los laboratori os anal ti cos. Tambi n hay que
recordar que un programa de control de cali dad anal ti co no puede tener
cabi da ms que en el contexto ms ampli o de un programa global de garant a
de cali dad dentro del laboratori o que lo emplea y que ha de apli carse conjun-
tamente con un programa de asegurami ento de cali dad que si rva como audi tori a
sobre el funci onami ento del programa de control de cali dad.
En este contexto, cabe tambi n sealar que nunca ha de suponerse a priori
que la persona o i nsti tuci n que encarga un anli si s sea completamente capaz
de defi ni r adecuadamente los objeti vos o alcance fi nal del mi smo. Por esta
razn, ser muchas veces necesari o reali zar rondas de di scusi n entre el res-
ponsable del anli si s y aquellos que uti li zarn el resultado del mi smo con
objeto de llegar a un acuerdo sobre los requi si tos de ste y los resultados que
cabe esperar del mi smo, fundamentalmente en lo referente a las acci ones
posteri ores a las que pudi era dar lugar el uso de los resultados obteni dos.
4.3.2. ALCANCE DEL PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD
Las i ndi caci ones recogi das en este programa pretenden ser una gu a de
m ni mos en lo referente a la elaboraci n de un programa de control de cali -
dad para un laboratori o anal ti co que reali ce determi naci ones sobre muestras
de suelo. Es evi dente que la i mplementaci n de estos presupuestos bsi cos
sobre control de cali dad ha de ser necesari amente completada y adaptada a
los requeri mi entos parti culares de cada laboratori o y englobada a su vez en
un programa global de garant a de cali dad espec fi co.
4.3.3. DESARROLLO DEL PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD
Un programa de control de cali dad en un laboratori o de anli si s qu mi co ha
de parti culari zarse para cada una de las determi naci ones que di cho laborato-
ri o qui era contemplar o defi ni r como sujetas a control de calidad y ha de
i nclui r todas las acci ones referentes a la mani pulaci n y determi naci n de las
muestras sujetas a anli si s, desde su entrada al laboratori o hasta la expedi ci n
fi nal de los resultados, i ncluyendo una previ si n sobre el desti no fi nal de las
muestras anali zadas as como de los resi duos generados en el proceso anal ti -
co.
Dada la gran canti dad y di versi dad de mtodos anal ti cos di sponi bles resul-
tar a casi i mposi ble detallar todas y cada una de las posi bles acci ones o acti vi -
dades dentro del laboratori o suscepti bles de ser controladas, por lo que el
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esquema que se presenta a conti nuaci n pretende recoger aquellas que re-
sultan plenamente i ndi spensables para establecer un programa de control de
cali dad.
Elementos bsicos del programa de control de calidad
El desarrollo y la estri cta adherenci a a los pri nci pi os de Buenas Prcti cas de
Laboratori o
El uso congruente y conti nuado de Procedi mi entos Estndar de O peraci n
El estableci mi ento y adherenci a a protocolos cui dadosamente di seados para
determi naci ones espec fi cas
El uso congruente y conti nuado de personal cuali fi cado
El uso de un equi pami ento fi able y en buen estado de manteni mi ento
El uso de procedi mi entos de cali braci n y estndares adecuados
La supervi si n estri cta de todas las operaci ones por parte de personal altamente
cuali fi cado pero no di rectamente i mpli cado en las operaci ones que supervi sa
Cuando se plani fi ca y ejecuta adecuadamente un programa de control de
cali dad dar como resultado un si stema de medi da que funci ona en un esta-
do de control desde el punto de vi sta estad sti co, lo que si gni fi ca que los
posi bles errores se han reduci do a ni veles aceptables y han si do caracteri za-
dos estad sti camente.
A conti nuaci n se presenta el desarrollo del programa de control de cali -
dad para Laboratori os anal ti cos.
4.3.3.1. Planificacin
El pri mer paso en el estableci mi ento de un programa de control de cali dad
es el de defi ni r de forma estri cta los objeti vos del programa. Las acci ones de
control de cali dad sern uti li zadas para moni tori zar el programa y asegurar
que todos los datos obteni dos son adecuados para el uso propuesto de los
mi smos. La responsabi li dad de que las acci ones contempladas en este pro-
grama se cumplan estri ctamente ha de recaer sobre una persona defi ni da que
no ha de estar di rectamente i nvolucrada en di chas acci ones.
Una plani fi caci n i nadecuada dar, como consecuenci a, lugar a resultados
errneos, no si gni fi cati vos o no veraces. Por otra parte, una buena plani fi ca-
ci n puede dar lugar a resultados vli dos.
El uso que se espera hacer de los resultados es un aspecto que ha de ser
60 I HOBE , S. A.
contemplado espec fi camente en el proceso de plani fi caci n. El objeti vo de la
plani fi caci n es el de defi ni r el problema y el programa anal ti co ms adecua-
dos con la sufi ci ente preci si n para que los resultados buscados se puedan
lograr de forma efi ci ente y veraz.
La selecci n de los mtodos anal ti cos ms adecuados es uno de los facto-
res ms i mportantes que i nfluyen en la cali dad de los resultados obteni dos.
Adems de las obvi as li mi taci ones que pueden surgi r por la falta de di sponi bi -
li dad del equi pami ento adecuado, de la canti dad de muestra di sponi ble, de
personal adecuado, de ti empo y de recursos, exi sten otros factores que afec-
tan el coste y la cali dad de los resultados. Estos factores, que es necesari o
contemplar en la etapa de plani fi caci n del control de cali dad, se pueden
resumi r en los si gui entes:
- El ni vel de confi anza requeri do en lo relati vo a la i denti fi caci n de los
anali tos
- El ni vel de concentraci n de los anali tos que se van a determi nar
- El grado de confi anza que se necesi ta obtener en el resultado
- El grado necesari o de vali daci n del mtodo que se va a emplear
- El grado de asegurami ento de la cali dad del resultado anal ti co
A la hora de selecci onar un mtodo anal ti co se ha de tener en cuenta que
el mtodo ha de poder medi r realmente el anali to en cuesti n. A menudo es
preci so uti li zar un segundo mtodo anal ti co para confi rmar que el anali to
est si endo medi do adecuadamente por el pri mer mtodo.
En algunos laboratori os puede resultar i nconveni ente, e i ncluso i nnecesa-
ri o, reali zar una nueva plani fi caci n para cada nuevo conjunto de anli si s, en
especi al en aquellos laboratori os que reci ben gran canti dad de muestras de
di versos cli entes. En estos casos es especi almente i mportante que exi stan si s-
temas de asegurami ento de la cali dad plenamente estableci dos y que los pro-
cedi mi entos uti li zados estn estandari zados y que de forma escri ta se detalle
el anli si s, operaci n o acci n cuyos mecani smos han de estar conci enzuda-
mente descri tos y sean aceptados para la reali zaci n de ci ertas tareas de ruti -
na. La exi stenci a en estos laboratori os de normas o procedi mi entos consi dera-
dos como estndar no justi fi ca en ni ngn caso la i nexi stenci a de versi ones
adaptadas de las mi smas que se adecuen a la i nstrumentaci n, necesi dades o
requeri mi entos parti culares de cali dad.
61 I HOBE, S. A.
4.3.3.2. Organizacin y responsabilidades
Como parte i mportante del programa de control de cali dad las acti vi dades
del personal encargado de obtener los datos, de revi sarlos y de uti li zarlos han
de estar claramente defi ni das.
El personal encargado de obtener los datos acta bajo la supervi si n de
qui en encarga el anli si s. Esta persona no ti ene por qu ser necesari amente el
cli ente o desti natari o fi nal de la i nformaci n generada si no que puede ser una
persona del laboratori o ( Gerente/Jefe de Laboratori o, etc.) en qui en ste de-
legue contractualmente tal responsabi li dad.
El personal encargado de revi sar los datos ha de tener ampli a autori dad
para aprobar o rechazar la plani fi caci n efectuada, los anli si s espec fi cos y
los i nformes fi nales de resultados. Ha de ser una persona si tuada al margen
del proceso de obtenci n de resultados y es el responsable de la revi si n y
asesorami ento en los si gui entes aspectos del programa de control de cali dad:
- Asi stenci a al cli ente en la especi fi caci n del programa de control de
cali dad
- Revi si n de los procedi mi entos de control de cali dad
- Recomendar las acci ones correcti vas necesari as para asegurar un co-
rrecto control de cali dad
En programas complejos de control de cali dad o cuando el nmero de
muestras a anali zar es elevado, resulta adecuado desi gnar a algunas personas
como asi stentes en las etapas de muestreo, de anli si s y de control de cali dad
y revi si n de datos.
Las labores del asistente de muestreo son:
- Determi nar el equi po de muestreo y los reci pi entes adecuados para
mi ni mi zar la contami naci n de las muestras
- Asegurar la recogi da, conservaci n y transporte de las muestras
- Asegurarse de que la documentaci n relati va a las muestras es correc-
ta y envi arla junto con las muestras al laboratori o
Las labores del asistente de anlisis son:
- Entrenami ento y cuali fi caci n del personal en las tareas de control de
cali dad y procedi mi entos anal ti cos. Esta labor ha de ser reali zada
previ amente a la recepci n de las muestras
62 I HOBE , S. A.
- Recepci n de las muestras y veri fi caci n de que la documentaci n
relati va a las mi smas es sati sfactori a
- Veri fi caci n de que se si guen adecuadamente los procedi mi entos ana-
l ti cos y de control de cali dad de acuerdo con la plani fi caci n estable-
ci da, revi sar los datos obteni dos en el transcurso del anli si s y deter-
mi nar, en caso de duda, la repeti ci n de determi nados anli si s
Las acti vi dades del asistente de control de calidad y revi si n de datos
i ncluyen:
- Mantener un regi stro de entrada de las muestras, reali zar el segui -
mi ento de las mi smas a travs de las di ferentes etapas del anli si s y
en lti ma i nstanci a, di sponer adecuadamente de las mi smas as como
de los resi duos generados al fi nal del proceso
- Preparar muestras para el control de cali dad de forma previ a y duran-
te el programa de control de cali dad
- Preparar muestras de Control de Cali dad para su revi si n por parte
del jefe de control de cali dad
4.3.4. ACTIVIDADES DEL PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD
El programa de control de cali dad proporci ona una i nformaci n que pue-
de uti li zarse para:
- Evaluar la exacti tud y preci si n de los datos anal ti cos de cara a esta-
blecer la cali dad de los resultados obteni dos
- Proporci onar una i ndi caci n sobre la necesi dad de efectuar acci ones
correcti vas dentro del mi smo programa cuando la comparaci n con
los cri teri os estableci dos en el mi smo o la tendenci a observada en los
resultados muestre que se han de cambi ar las acti vi dades o que se
han de moni tori zar de modo di ferente
- Determi nar el efecto de las acci ones correcti vas desarrolladas dentro
del programa de control de cali dad
Una operaci n de control de cali dad solo es ti l si puede ser medi da y
documentada. Los procedi mi entos descri tos a conti nuaci n son apli cables
pri nci palmente a procedi mi entos qu mi cos anal ti cos. Aunque los mi smos pri n-
ci pi os pueden ser apli cables a anli si s radi oqu mi cos o bi olgi cos, los proce-
di mi entos podr an no ser di rectamente apli cables en di chos casos.
63 I HOBE, S. A.
Todos los i nformes relati vos a los datos de control de cali dad referenci ados
en esta secci n han de ser reteni dos por el laboratori o y han de ser puestos a
di sposi ci n del cli ente si ste lo soli ci ta. La frecuenci a con que se reali zan
estos procedi mi entos se detallar en cada caso o, como m ni mo, han de
reali zarse por lo menos una vez para cada conjunto de muestras a anali zar
que corresponda a un mi smo lote de muestras.
Los si gui entes procedi mi entos se han de apli car a todos los anli si s efec-
tuados dentro del laboratori o para cualqui er determi naci n a la que se vaya a
apli car la denomi naci n de sujeta a control de calidad.
4.3.4.1. Muestras inyectadas (spikes), blancos y duplicados
Los procedi mi entos que se descri ben a conti nuaci n se ejecutarn como
m ni mo una vez con cada lote de muestras y por lo menos una vez por cada
20 muestras anali zadas.
Muestras inyectadas duplicadas
Habr de anali zarse una muestra de campo i nyectada y di vi di da con cada
lote de muestras o una vez cada 20 muestras, cualqui era que sea la mayor de
estas frecuenci as. Los anali tos esti pulados en el mtodo anal ti co, de acuerdo
con las regulaci ones apli cables o con otros requeri mi entos espec fi cos, han
de ser i nyectados en la muestra. La selecci n de la muestra a ser i nyectada y/
o di vi di da depende de la i nformaci n requeri da y de la vari edad de condi ci o-
nes de la matri z. En algunas ocasi ones las condi ci ones encontradas en el
lugar donde se reali za el muestreo pueden aconsejar que el personal que lo
lleva a cabo selecci one una muestra para ser i nyectada y di vi di da basndose
en una evaluaci n hecha en una vi si ta anteri or o en una i nspecci n preli mi -
nar del lugar. Esto no obsta para que el laboratori o efecte adems la i nyec-
ci n de una muestra de su propi a elecci n. En otras si tuaci ones el laboratori o
puede selecci onar la muestra adecuada. La elecci n del laboratori o ha de
estar gui ada por el objeti vo de la i nyecci n, que es el de determi nar la exten-
si n del error si stemti co debi do a la matri z o a las i nterferenci as en la recu-
peraci n del anali to y en la preci si n entre muestras.
Blancos
Cada lote de muestras ha de estar acompaado por un blanco de reacti vos.
El blanco de reacti vos se someter al procedi mi ento anal ti co completo.
64 I HOBE , S. A.
Muestras de campo / Compuestos sustitutos
Cada blanco, estndar muestra ( i nclui das las muestras i nyectadas y di vi di -
das) ha de ser i nyectada con compuestos susti tutos antes del tratami ento pre-
li mi nar de la mi sma por di gesti n o extracci n. Los compuestos susti tutos han
de ser i nyectados en la muestra de acuerdo con los mtodos anal ti cos apro-
pi ados. Las recuperaci ones de los compuestos susti tutos i nyectados debern
estar comprendi das entre los l mi tes de control i mpuestos por el laboratori o
( de acuerdo con los procedi mi entos especi fi cados en el mtodo o comprendi -
dos entre un 20 % ) para aquellas muestras comprendi das entre los l mi tes de
cuanti fi caci n si n di luci n. La di luci n de las muestras para llevar la concen-
traci n del anali to dentro del rango li neal de la curva de cali brado puede
di lui r los compuestos susti tutos por debajo del l mi te de cuanti fi caci n; la
evaluaci n de la cali dad anal ti ca depender entonces del Control de Cali dad
abarcado por las muestras de comprobaci n, las muestras i nyectadas y las
muestras i nyectadas dupli cadas.
Muestras de comprobacin
Cada lote de muestras deber i nclui r una muestra de comprobaci n. Los
anali tos empleados debern ser un subconjunto representati vo de los anali tos
a determi nar. Las concentraci ones de esos anali tos se aproxi marn a los l mi -
tes de cuanti fi caci n en la matri z de la muestra de comprobaci n. De forma
parti cular, las muestras de comprobaci n para anali tos metli cos se tratarn
de ajustar a las muestras de campo en lo referente a la composi ci n de la
matri z suelo.
Muestras de contraste
El 10% de las muestras debern ser tomadas por dupli cado para su anli si s
en un segundo laboratori o acredi tado para la cuanti fi caci n de los anali tos
objeto de i nters en las matri ces correspondi entes con objeto de comparar los
resultados y servi r de ejerci ci o i nter-laboratori o que garanti ce la exacti tud de
los resultados. Cuando la di ferenci a entre ambos resultados sea si gni fi cati va se
deber estudi ar en detalle las tcni cas anal ti cas uti li zadas por cada uno de los
laboratori os y se podr contratar un tercer laboratori o.
65 I HOBE, S. A.
Tipos de blancos
Blanco de viaje. Este ti po de blanco se uti li za para detectar posi bles contami naci o-
nes debi das a las mi graci ones de fundamentalmente, compuestos orgni cos volti -
les que se i ntroducen en la muestra a travs del septum o del sello de los vi ales. El
blanco de vi aje consi ste en una muestra de agua bi desti lada envasada de forma
si mi lar a las muestras de suelo. El blanco, preparado en el laboratori o, debe trans-
portarse con los frascos de muestra al campo y debe retornarse al laboratori o una
vez fi nali zada la toma de muestras. Las muestras blanco de vi aje, cuyo cdi go de
i denti fi caci n no debe di feri r de las muestras reales, no han de abri rse hasta que
comi encen los anli si s
Blanco de campo. El blanco de campo se uti li za para asegurar que los procedi -
mi entos de toma de muestras y de li mpi eza del materi al de campo no producen una
contami naci n cruzada de las muestras. Como el blanco de vi aje, el blanco de
campo es una muestra de agua bi desti lada que se transporta al campo y es anali zada
con el resto de las muestras. El blanco de campo, si n embargo, se abre una vez en
el campo y se mani pula como se har a con una muestra real ( por ejemplo, se vi erte
sobre el equi po de muestreo previ amente li mpi ado o se trasvasa de frasco a frasco) .
Blanco de calibracin o comprobacin. Este ti po de blanco se uti li za para detec-
tar posi bles contami naci ones del i nstrumental de medi da o del agua bi desti lada, que
se i nyecta di rectamente si n haber si do tratada con los reacti vos empleados en el
anli si s de las muestras reales.
Blanco de reactivos o de mtodo. Este blanco consi ste en el tratami ento de agua
desti lada medi ante el procedi mi ento al que se someten las muestras de suelo. Re-
sultados posi ti vos en el anli si s de este blanco i ndi can o bi en la contami naci n de
los reacti vos o bi en la contami naci n del materi al de vi dri o.
4.3.4.2. Procedimientos de limpieza
Los procedi mi entos de control de cali dad descri tos aqu se refi eren a la
cromatograf a sobre adsorbentes y a las reextracci ones apli cadas a compues-
tos orgni cos. En todos los lotes de adsorbentes ( almi na, s li ca gel, etc.)
preparados se comprobar la recuperaci n de los anali tos obteni da reali zan-
do la eluci n con estndares como forma de comprobar el funci onami ento
de las columnas. El perfi l de eluci n habr de ser opti mi zado para obtener
una mxi ma recuperaci n de los anali tos y una mxi ma eli mi naci n de los
contami nantes.
Muestras para la comprobacin de las columnas
El perfi l de eluci n habr de ser vali dado medi ante una comprobaci n de
66 I HOBE , S. A.
la columna con compuestos estndar despus de acti var o desacti var un lote
de adsorbente. Estos compuestos habrn de ser representati vos de cada frac-
ci n elu da. Una recuperaci n de acuerdo con lo especi fi cado en los mtodos
puede consi derarse como una comprobaci n aceptable de la columna. Un
resultado menor de lo especi fi cado i ndi ca que el procedi mi ento no es acepta-
ble o no ha si do correctamente apli cado.
Muestras en blanco para la comprobacin de las columnas
El blanco de comprobaci n se efectuar despus de acti var o desacti var un
lote de adsorbente.
4.3.4.3. Determinaciones
Ajuste de los instrumentos: puesta a punto, alineacin, etc.
Los requi si tos y los procedi mi entos a apli car en cada caso dependen del
i nstrumento y del mtodo espec fi co a emplear. La i nstrumentaci n anal ti ca
ser puesta a punto y ali neada de acuerdo con los requi si tos espec fi cos de los
procedi mi entos i nstrumentales empleados. Los procedi mi entos i ndi vi duales
de determi naci n habrn de ser consultados en cada caso.
Calibracin
La i nstrumentaci n anal ti ca ser cali brada de acuerdo con los requi si tos
espec fi cos de la i nstrumentaci n y de los procedi mi entos empleados en cada
caso.
Requisitos adicionales para el control de calidad en el anlisis de com-
puestos inorgnicos
Las curvas de cali brado uti li zadas en la determi naci n de anali tos i norgni cos
se prepararn de la si gui ente manera:
Se ha de preparar una curva de cali brado consi stente, como m ni mo, en un
blanco de reacti vos y cuatro concentraci ones del anali to. La respuesta de cada
estndar se basar en la medi a de tres lecturas repli cadas del mi smo. La curva
de cali brado se uti li zar en cada una de las determi naci ones subsi gui entes
si empre que sta sea veri fi cada uti li zando por lo menos un blanco de reacti vos
y uno de los estndares de concentraci n pareci da a la exi stente en las mues-
tras a determi nar. La respuesta de estos estndares de veri fi caci n se basar en
la medi a de tres lecturas repli cadas de cada uno de ellos. Si los resultados de
67 I HOBE, S. A.
la veri fi caci n no se encuentran en un 10% de la curva ori gi nal, se prepara-
r y anali zar un nuevo estndar. Si los resultados de la segunda veri fi caci n
no se encuentran en un 10% de la curva ori gi nal, se uti li zar un estndar de
referenci a para determi nar si la di screpanci a est en el estndar o en el i nstru-
mento. Se debern preparar nuevos estndares cada tres meses como m ni -
mo. Todos los datos empleados en el trazado y descri pci n de las curvas de
cali brado debern i ndi carse en stas o en su descri pci n. Se mantendr un
regi stro de cada veri fi caci n efectuada.
Se calcularn las desvi aci ones estndar y desvi aci ones estndar relati vas
del % de recuperaci n de los anali tos de las muestras i nyectadas dupli cadas y
de las muestras de comprobaci n. Estos valores habrn de regi strarse para las
20 determi naci ones ms reci entes de cada categor a.
Requisitos adicionales para el control de calidad en el anlisis
potenciomtrico de analitos mediante el empleo de electrodos de in
selectivo
Cuando se empleen electrodos de i n selecti vo para la determi naci n de
ci ertos anali tos, parti cularmente en la determi naci n del pH, se cali brarn los
i nstrumentos al menos una vez al d a y se recali brarn si empre tras la medi da
de muestras en di soluci ones no completamente acuosas. Asi mi smo, se llevar
un regi stro de los valores obteni dos para E
0
y la pendi ente de la ecuaci n de
Nerst correspondi ente ( tras la lectura en mV obteni da una vez ajustado el
i nstrumento con cada uno de los estndares uti li zados - m ni mo 2-) con obje-
to de determi nar, de acuerdo a las especi fi caci ones del fabri cante del electro-
do, el envejeci mi ento y eventual necesi dad de susti tuci n de los mi smos. No
resultan admi si bles valores de la pendi ente de la ecuaci n de Nerst desvi ados
en un 5% del valor teri co correspondi ente.
Requisitos adicionales para el control de calidad en el anlisis de
compuestos orgnicos
Los si gui entes requi si tos se apli carn a los anli si s de muestras por
cromatograf a de gases, cromatograf a de l qui dos o cromatograf a de gases/
espectrometr a de masas.
La cali braci n de cada i nstrumento se veri fi car con la frecuenci a especi fi -
cada en los mtodos uti li zados. Se preparar una nueva curva de cali brado
segn se especi fi que en los mtodos.
El ajuste de cada si stema de cromatograf a de gases/espectrometr a de
masas uti li zado en la determi naci n de anali tos orgni cos se comprobar con
68 I HOBE , S. A.
4-bromofluorobenceno para la determi naci n de compuestos volti les y con
dodecafluorotri feni lfosfi na para la determi naci n de los compuestos
semi volti les. Se habr de veri fi car el cri teri o de abundanci a i ni ca de estos
compuestos antes de la determi naci n de cualqui er anali to. Si el si stema no
cumple la especi fi caci n requeri da para uno o ms de los i ones requeri dos,
habr de volver a ajustarse el i nstrumento y volver a comprobarse de la mane-
ra i ndi cada arri ba antes de proceder al anli si s de las muestras. El cri teri o de
comprobaci n del ajuste del aparato ha de sati sfacerse di ari amente o por cada
peri odo de operaci n de 12 horas, cualqui era que sea el caso ms frecuente.
La eli mi naci n del background deber a ser di recta y di seada ni camente
para eli mi nar el sangrado de la columna o los i ones presentes en el back-
ground del i nstrumento. Las sustracci ones del background que den como
resultado di storsi ones espectrales y que se efecten con el ni co propsi to de
alcanzar condi ci ones especi ales de operaci n son contrari as a los objeti vos de
asegurami ento de cali dad y no son aceptables.
Para determi naci ones por cromatograf a l qui da o cromatograf a de gases,
la cali braci n del i nstrumento se reali zar del modo que se especi fi que en los
mtodos.
Identificacin de los analitos
La i denti fi caci n de todos los anali tos debe reali zarse con un estndar au-
tnti co del anali to. Cuando no se di sponga de estndares autnti cos la i denti -
fi caci n se consi derar ni camente como tentati va.
Para la determi naci n por cromatograf a de gases de anali tos espec fi cos, el
ti empo de retenci n relati vo del anali to desconoci do ha de compararse con el
de un estndar autnti co. Para confi rmar la presenci a de un anali to habrn de
reanali zarse la muestra y un estndar en una columna de di ferente selecti vi -
dad para obtener un segundo ti empo de retenci n caracter sti co. Los pi cos
han de elu r dentro de mrgenes di ari os de ti empos de retenci n para declarar
las i denti fi caci ones como tentati vas o confi rmadas.
Para las determi naci ones por cromatograf a de gases/espectrometr a de masas
de anali tos espec fi cos, el espectro del anali to deber ajustarse a la represen-
taci n bi bli ogrfi ca del mi smo o a la de un espectro de un estndar autnti co
obteni do tras un ajuste sati sfactori o del espectrmetro de masas y dentro del
mi smo i ntervalo de 12 horas de trabajo. Habrn de consultarse los mtodos
anal ti cos adecuados para la bsqueda de cri teri os espec fi cos para la compa-
raci n de los espectros de masas, factores de respuesta relati vos y ti empos de
retenci n relati vos con los de los estndares autnti cos.
69 I HOBE, S. A.
Cuantificacin
Los procedi mi entos de cuanti fi caci n de cada anali to se detallarn en los
procedi mi entos espec fi cos de anli si s.
En algunas si tuaci ones, en el curso de la determi naci n de anali tos metli -
cos, puede ser necesari o uti li zar estndares de cali braci n con matri ces an-
logas a las de las muestras. Estos estndares habrn de estar compuestos por
el anali to puro, una aproxi maci n a la matri z y se habrn de aadi r reacti vos
que contengan los pri nci pales i nterferentes en las muestras. Esto habr de
esti pularse en los procedi mi entos anal ti cos.
Se puede obtener una esti maci n de la concentraci n de un compuesto
orgni co no i nclui do en los estndares de cali brado comparando la respuesta
de su espectro de masas con la de un estndar i nterno. El procedi mi ento se
detallar en los mtodos anal ti cos espec fi cos.
4.3.4.4. Lmites de deteccin y cuantificacin
Los l mi tes de detecci n y cuanti fi caci n de cada anali to se determi narn
evaluando el ni vel de rui do de la respuesta de cada muestra en el lote. Si el
anali to se encuentra presente se uti li zar el ni vel de rui do adyacente al pi co
del anali to. Para i nstrumentaci n de longi tud de onda di spersi va se pueden
uti li zar vari as determi naci ones de muestras di geri das que no contengan el
anali to para la esti maci n del ni vel del rui do. Entonces habr de uti li zarse el
mtodo de adi ci ones estndar para determi nar la curva de cali brado uti li zan-
do una di soluci n di geri da o extractada de la muestra en la que el anali to no
se encuentre presente. La pendi ente de la curva de cali brado, m, deber
calcularse uti li zando la si gui ente relaci n:
donde:
m pendi ente de la curva de cali brado
S
B
desvi aci n estndar del ni vel medi o de rui do
para K = 3, LDM representa el l mi te de detecci n del mtodo y para K =
10, LDM representa el l mi te de cuanti fi caci n del mtodo.
LDM =K
S
B
m
70 I HOBE , S. A.
4.3.4.5. Documentacin de control de calidad
La necesi dad de expresar los resultados anal ti cos sobre la base de peso
seco o peso hmedo de la muestra vi ene di ctada por factores tales como la
matri z de la muestra, los requi si tos parti culares del mtodo y los objeti vos del
anli si s.
Los resultados anal ti cos se expresarn i ndi cando el % de humedad y/o el
% de conteni do en sli dos de la muestra.
En las si gui entes secci ones se li sta la documentaci n de Control de Cali dad
que comprende el paquete anal ti co completo. Este paquete ha de ser propor-
ci onado por el laboratori o a peti ci n del cli ente. Estos documentos, o adapta-
ci ones en formulari os espec fi cos de los mi smos, sern uti li zados por qui en se
encargue de obtener los datos para los compuestos i norgni cos ( I ) , orgni cos
( O ) o ambos ( I /O ) anali zados. Resulta altamente recomendable la uti li zaci n,
dentro de las posi bi li dades de cada laboratori o, de si stemas de organi zaci n
de la i nformaci n ( LI MS) como ayuda en la gesti n de las grandes canti dades
de i nformaci n perti nente tanto a las muestras que se anali zan como al pro-
grama de Control de Cali dad del Laboratori o.
Se i ndi ca a conti nuaci n el conteni do m ni mo de los i nformes a preparar
en cada caso.
1- Resultados analticos (I/O)
Concentraci n del anali to
Peso de muestra
% de agua ( para muestras no acuosas cuando se especi fi que)
Volumen fi nal de la muestra extra da o di lui da
Ti empos de almacenami ento ( n de d as transcurri dos entre la fecha de
recepci n de la muestra y la fecha de preparaci n de la mi sma) para
muestras en las que se anali ce mercuri o o ci anuro
Calibracin (I/O)
Ecuaci n de la curva de cali brado o coefi ci entes de la ecuaci n li neal
que la descri ba
Coefi ci ente de correlaci n de la curva de cali brado
Desvi aci n estndar global del ajuste
Datos de concentraci n-respuesta ( o respuesta relati va) de los estndares
71 I HOBE, S. A.
de comprobaci n del cali brado junto con las fechas en las que se reali -
zan las determi naci ones anal ti cas
No se recomi enda el uso de curvas de cali brado que i mpli quen el ajuste
de los datos a ecuaci ones poli nmi cas de grado superi or a 1
2- Comprobacin de columnas (O)
Resultados de la comprobaci n de la columna en cromatograf a, junto con
los cromatogramas
3- Extraccin / Digestin (I/O)
Fecha de la extracci n/di gesti n de cada muestra
4- Compuestos sustitutos (O)
Canti dad de compuesto susti tuto aadi do y % de recuperaci n obteni do
de cada susti tuto
5- Muestras inyectadas duplicadas de matriz (I/O)
Canti dad i nyectada, % de recuperaci n y di ferenci a porcentual relati va
para cada compuesto en las muestras i nyectadas de cada lote
6- Muestra de comprobacin (I/O)
Canti dad i nyectada y % de recuperaci n de cada compuesto i nyectado
7- Blancos (I/O)
I denti dad y canti dad de cada componente del blanco
8- Cromatogramas (O)
Se adjuntarn todos los cromatogramas correspondi entes a cada uno de
los resultados obteni dos, adecuadamente eti quetados con :
- I denti fi caci n de la muestra
- I denti fi caci n del mtodo empleado
- I dentti fi caci n de los ti empos de retenci n del anali to en los
cromatogramas
72 I HOBE , S. A.
9- Informe cuantitativo de los cromatogramas (O)
- Ti empo de retenci n del anali to
- Canti dad i nyectada
- rea y/o altura de cada pi co
- Canti dad de anali to i nyectada
- D a y hora de la i nyecci n
10- Espectro de masas (O)
Espectro de los estndares obteni dos a parti r de estndares autnti cos
( uno por cada i nforme para cada uno de los compuestos detectados)
Espectro de los anali tos obteni dos en los anli si s
I denti fi caci n del espectrmetro uti li zado
11- Resultados de la muestra de comprobacin de interferencias
metlicas (I)
12- Lmite de Deteccin (I/O)
L mi te de detecci n de los anali tos con i ndi caci n del mtodo uti li zado
para su esti maci n
13- Resultados del mtodo de adiciones estndar (I)
14- Resultados del mtodo de diluciones en serie (I)
15- Lmites de deteccin del instrumento (I)
16- Factores de correccin interelementos en ICP y rangos lineales
en ICP (I)
4.3.4.6. Los protocolos analticos
Los protocolos anal ti cos, que descri ben los mtodos anal ti cos en detalle,
han de estar archi vados en forma escri ta ( al margen de su posi ble almacena-
mi ento i nformti co) y si empre a di sposi ci n del personal encargado de efec-
73 I HOBE, S. A.
tuar las operaci ones que en ellos se detallen y deben i nclui r como m ni mo los
si gui entes aspectos:
- Una vi si n general del mtodo que se uti li za
- Una defi ni ci n del objeti vo del anli si s concreto que se reali za
- El mbi to de apli caci n del mtodo que se emplea, con referenci a con-
creta a:
- Los materi ales a los que su apli caci n resulta normalmente
sati sfactori a
- Las i nterferenci as conoci das que afectan a di cho mtodo, las
que pueden resultar probables al apli car el mtodo a otros
materi ales y/o matri ces que contenga la muestra a anali zar y
las precauci ones que convenga tomar deri vadas de estos
hechos
- El pri nci pi o qu mi co o qu mi co-f si co del mtodo
- Una descri pci n de los aparatos ( i ncluyendo materi al volumtri co) y/o
i nstrumentos a uti li zar, detallando las especi fi caci ones tcni cas m ni mas
a cumpli r por stos, su ajuste operaci onal, su cali braci n y recali braci n
en el transcurso de las medi das as como la frecuenci a de estos procedi -
mi entos.
- Los reacti vos a emplear, detallando las especi fi caci ones m ni mas de ca-
li dad y mxi mos ni veles de i mpurezas presentes tolerables en los mi s-
mos
- El procedi mi ento de di vi si n de la muestra y/o de formaci n de al cuotas
para el anli si s repli cado de la muestra
- El procedi mi ento operati vo detallado, con especi al referenci a a la cali -
dad m ni ma exi gi ble de los materi ales a emplear en el tratami ento de la
muestra, al almacenami ento, conservaci n y estabi li dad de las di solu-
ci ones ( u otras formas f si cas) resultantes de la mani pulaci n de la muestra
y al desarrollo en el ti empo de toda la secuenci a de operaci ones descri -
tas.
- Las normas de seguri dad ( tanto del personal como del materi al emplea-
do) m ni mas apli cables los di ferentes procesos efectuados
- Una previ si n sobre el desti no o di sposi ci n tanto del remanente no
anali zado de las muestras como de las formas i ntermedi as resultantes
del proceso de anli si s
74 I HOBE , S. A.
- El detalle del clculo y expresi n de los resultados, tanto i ntermedi os
como fi nales
- Todas las especi fi caci ones perti nentes al programa de Control de Cali dad
desarrollado o apli cable al anli si s de las muestras con el mtodo en
cuesti n
- Cualqui er otra observaci n que se juzgue de i mportanci a y que no se
haya recogi do en lo anteri or
- Los anexos necesari os, fi guras o di agramas que faci li ten la comprensi n
y/o uti li zaci n del protocolo
- Las referenci as bi bli ogrfi cas perti nentes para la comprensi n y/o uti li za-
ci n del mtodo.
5. Seleccin de la normativa de referencia
75 I HOBE, S. A.
5. SELECCIN DE LA NORMATIVA DE REFERENCIA
5.1. CRITERIOS DE VALORACIN
Uti li zando como punto de parti da la normati va exi stente junto a la expe-
ri enci a de los laboratori os de la Comuni dad Autnoma del Pa s Vasco en
materi a de anli si s de muestras de suelo en el mbi to de la contami naci n del
suelo, se ha reali zado una evaluaci n detallada de los mtodos di sponi bles
para todos los parmetros f si cos y qu mi cos que ms frecuentemente se cuan-
ti fi can en este mbi to. Esta evaluaci n, cuyos resultados se resumen en el
presente cap tulo se ha desarrollado si stemti camente de acuerdo al si gui ente
esquema:
a) estudi o y valoraci n de la metodolog a di sponi ble para la determi naci n
de cada uno de los parmetros;
b) anli si s comparado de la normati va di sponi ble;
c) evaluaci n de la i donei dad de cada mtodo estndar de acuerdo a los
cri teri os preestableci dos que se menci onan ms adelante;
d) propuesta de una normati va de referenci a.
La norma de referenci a ha si do selecci onada a travs de la valoraci n de la
normati va di sponi ble por apli caci n de los cri teri os que se enumeran a con-
ti nuaci n:
Criterios empleados en la seleccin de la norma de referencia
1. Caracter sti cas tcni cas y ci ent fi cas i dneas
2. L mi te de detecci n ajustado al objeti vo de la i nvesti gaci n
3. Preci si n alta en determi nados rangos de concentraci n
4. Respuesta conoci da a posi bles i nterferentes
5. Coste econmi co y ti empo de ejecuci n razonables
6. Apli cabi li dad con el equi pami ento medio de los laboratori os de la Comuni dad
Autnoma del Pa s Vasco
7. Apli cabi li dad a las caracter sti cas de los suelos de la Comuni dad Autnoma del Pa s
Vasco
8. Di sponi bi li dad de la normati va I SO correspondi ente
76 I HOBE , S. A.
1. Caractersticas tcnicas y cientficas idneas. Los mtodos empleados
en el estudi o de la contami naci n del suelo no si empre estn fundamenta-
dos sobre una base ci ent fi ca fi rme a causa de la an corta vi da de este
campo medi oambi ental. Procedi mi entos reconoci dos por i mportantes i nsti -
tuci ones normali zadoras pueden conduci r a resultados si gni fi cati vamente
di ferentes, lo que i mpli ca la necesi dad de estudi ar mi nuci osamente las ca-
racter sti cas ci ent fi cas de cada protocolo.
2. Lmite de deteccin ajustado al objetivo de la investigacin. La evalua-
ci n de la cali dad del suelo se reali za, en pri mera i nstanci a por compara-
ci n de los resultados anal ti cos con los denomi nados Valores I ndi cati vos
de Evaluaci n ( VI E) por lo que los l mi tes de detecci n mxi mos exi gi bles
al mtodo de determi naci n vendrn i mpuestos por el estndar de cali dad
del suelo ms restri cti vo, en este caso, el valor de referenci a o VI E-A, cuan-
do ste est defi ni do. Este valor marca el l mi te de concentraci n de conta-
mi nantes por enci ma del cual puede consi derarse fundada la sospecha de
una posi ble alteraci n qu mi ca del suelo. Los l mi tes de detecci n de los
mtodos selecci onados debern permi ti r la cuanti fi caci n de concentraci o-
nes en el entorno del valor de referenci a; cualqui er esfuerzo por consegui r
l mi tes de detecci n sensi blemente ms bajos resulta, en general, i nnecesa-
ri o.
3. Precisin alta en determinados rangos de concentracin. Al i gual que
ocurr a con el cri teri o anteri or, los Valores I ndi cati vos de Evaluaci n hacen
ver su i nfluenci a sobre la preci si n exi gi da a los mtodos de anli si s. As
deber ser posi ble alcanzar una preci si n aceptable en los i ntervalos de
concentraci n prxi mos a los valores i ndi cati vos de evaluaci n. En i nterva-
los de concentraci n alejados de los VI Es, la preci si n juega un papel mu-
cho menos relevante.
4. Respuesta conocida a posibles interferentes. Los suelos contami nados
son matri ces complejas en cuyo anli si s resulta de vi tal i mportanci a el estu-
di o de las i nterferenci as. A pesar de ello y en base a la i nvesti gaci n reali -
zada sobre la normati va exi stente, puede afi rmarse que ste es un aspecto
de los mtodos estndar que, en general, todav a est por desarrollar.
5. Coste econmico y tiempo de ejecucin razonables. Este cri teri o ser
junto con el si gui ente uno de los determi nantes en la selecci n de la mayo-
r a de los mtodos de anli si s. El coste del i nstrumental y de ejecuci n del
anli si s junto con el ti empo asoci ado a esta acti vi dad ejercen di rectamente
su i nfluenci a a ni vel de organi zaci ones de estandari zaci n de forma que
este cri teri o ha si do ya teni do en cuenta en el proceso mi smo de elabora-
ci n de la normati va. En cualqui er caso, el coste y el ti empo debern ser
funci n de los requeri mi entos que en cuanto a cali dad se exi jan a los resul-
77 I HOBE, S. A.
tados anal ti cos.
6. Equipamiento medio de los laboratorios de la Comunidad Autno-
ma del Pas Vasco. Puesto que la apli caci n de esta gu a metodolgi ca se
va a produci r en el mbi to geogrfi co de la Comuni dad Autnoma del Pa s
Vasco, ser necesari o para su aceptaci n que el i nstrumental requeri do
para la determi naci n de los di ferentes parmetros sea de uso generali za-
do en los laboratori os de esta comuni dad autnoma.
7. Aplicabilidad a las caractersticas de los suelos de la Comunidad Au-
tnoma del Pas Vasco. Aunque habi tualmente los mtodos anal ti cos se
desarrollan para todo ti po de suelos, no debe olvi darse que los suelos de
la Comuni dad Autnoma del Pa s Vasco poseen una seri e de peculi ari da-
des que ser necesari o tener en cuenta a la hora de selecci onar las tcni cas
de anli si s.
8. Disponibilidad de la normativa ISO correspondiente. Adems de es-
tos cri teri os se ha optado por proponer como normati va de referenci a, los
mtodos de la O rgani zaci n I nternaci onal de Estadari zaci n ( I SO ) si empre
que estos estn di sponi bles. Si bi en las normati vas ameri canas ( EPA) , con
ventajas tan i nteresantes como su flexi bi li dad, las posi bi li dades de combi -
naci n de mtodos que ofrece o su ampli o mbi to de apli caci n ( suelos,
sedi mentos, resi duos sli dos, etc.) , pueden ser perfectamente consi dera-
das como mtodos alternati vos, no exi ste ni nguna duda acerca de la nece-
si dad de que la normati va de referenci a sea europea y en la medi da de lo
posi ble de apli caci n i nternaci onal. Si n embargo, se han encontrado casos
de la i nexi stenci a de normati va espec fi ca para ci ertas determi naci ones en
muestras de suelo, con lo que en estos casos se ha recurri do a proponer
normati va de aguas, previ o extracci n en soluci n acuosa de los anali tos
segn procedi mi ento consensuado por esta comi si n de trabajo.
Haci endo uso de estos cri teri os ha si do selecci onada normati va de referen-
ci a para la determi naci n en muestras de suelo de los si gui entes parmetros:
1. Conteni do de humedad y peso seco
2. pH
3. Conteni do de materi a orgni ca
4. Conteni do de arci lla
5. Metales pesados
6. Ci anuro li bre y fci lmente li berable
7. Compuestos orgni cos volti les ( VO Cs)
8. Fenoles
9. Halogenuros orgni cos extrai bles ( EO X)
78 I HOBE , S. A.
10. Hi drocarburos poli c cli cos aromti cos ( PAHs)
11. Plagui ci das organoclorados
12. Poli clorobi feni los ( PCBs)
13. Acei te mi neral
5.2. DISCUSIN PARA LA ELECCIN DE LA NORMATIVA DE
REFERENCIA
5.2.1. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HUMEDAD Y DEL PESO SECO
5.2.1.1. Definicin del parmetro
Las di ferentes determi naci ones relaci onadas con la humedad del suelo,
dependi endo de la forma en que se lleven a cabo, pueden proporci onar datos
de muy di verso carcter tanto acerca de la naturaleza del suelo como sobre la
probabi li dad de que los contami nantes sean asi mi lados por las plantas o mo-
vi li zados hasta las aguas subterrneas a travs de la di soluci n del suelo.
Si n embargo, los mtodos que se di scuten a conti nuaci n se refi eren exclu-
si vamente a la determi naci n puntual del conteni do de humedad y del peso
seco en muestras de suelo. Estos parmetros, as determi nados, no pueden ser
consi derados como caracter sti cas descri pti vas del suelo ya que su magni tud
depende en gran medi da de las condi ci ones meteorolgi cas bajo las que se
haya extra do la muestra. La uti li dad de esta medi da quedar, por lo tanto,
reduci da a la obtenci n de una base en peso i ndependi ente de vari ables
externas tan cambi antes como la meteorolog a que permi ta la correcci n de
las concentraci ones de contami nantes.
5.1.1.2. Metodologa comparada
Determinacin del contenido de humedad y peso seco
ISO 11465: Soi l quali ty - Determi nati on of dry matter and water content on a massbasi s.
Gravi metri c method ( Cali dad del suelo - Determi naci n del peso seco y del
conteni do de humedad en peso. Mtodo gravi mtri co) .
NEN 5747: Bodem. Bepali ng van het vochtgehalte aan droge stof van veldvochti ge grond
( Suelo. Determi naci n del conteni do de humedad en base al peso seco en
suelo hmedo) .
NEN 5748: Bodem. Bepali ng van het vochtgehalte en het gehalte aan droge stof van
luchtdroge grond ( Suelo. Determi naci n del conteni do de humedad y el peso
seco en muestras de suelo secadas al ai re) .
79 I HOBE, S. A.
5.2.1.3. Discusin
Todas las normati vas comparadas as como otras consultadas para la deter-
mi naci n del conteni do de humedad y del peso seco en muestras de suelo
proponen protocolos si mi lares que di fi eren ni camente en aspectos que no
son cr ti cos para el resultado fi nal de la medi da. Por esta razn podr a consi -
derarse vli da la apli caci n de cualqui era de los procedi mi entos estandari zados
exi stentes aunque, ante la exi stenci a de normati va I SO espec fi ca para esta
determi naci n, se recomi enda la uti li zaci n de la normati va publi cada por
esta i nsti tuci n.
Tabla 9. Variables que afectan a la determinacin del contenido de
humedad y peso seco
ISO 11465 NEN 5747 NEN 5748
Muestra de anlisis Muestra secada al ai re Muestra si n preparar Muestra secada al ai re
Muestra si n preparar
Pretratamiento No procede Eli mi nar materi ales No procede
Eli mi nar materi ales > 2 mm > 2 mm
Tamao de la muestra 10-15 g 30-40 g 10-15 g
30-40 g
Temperatura de secado 105C 105C 105C
105C
Tiempo de secado Hasta peso constante Hasta peso constante Hasta peso constante
Hasta peso constante
5.2.1.4. Normativa de referencia
Se ha selecci onado para la determi naci n del conteni do de humedad y del
peso seco en muestras de suelo la si gui ente norma de referenci a:
ISO 1165: Soi l quali ty - Determi nati on of dry matter and water content on a massbasi s.
Gravi metri c method. ( Cali dad del suelo - Determi naci n del peso seco y del
conteni do de humedad en peso. Mtodo gravi mtri co)
80 I HOBE , S. A.
5.2.2. DETERMINACIN DEL PH
Uno de los ensayos fundamentales en la i nvesti gaci n de la contami naci n
del suelo es la determi naci n del pH debi do a la i nfluenci a que este parmetro
ejerce sobre la capaci dad del suelo para retener contami nantes y, en conse-
cuenci a, sobre la movi li dad de estos. A pesar de que el pH se relaci ona gene-
ralmente con la capaci dad del suelo para retener metales pesados, no debe
olvi darse que tambi n el comportami ento de los compuestos orgni cos en
este medi o est en ci erta medi da controlado por este parmetro.
El pH vi ene determi nado por la medi da del potenci al elctri co que se crea
en la membrana de vi dri o de un electrodo como consecuenci a de la di ferente
acti vi dad de los i ones hi drgeno a ambos lados de esta membrana. Debi do a
la naturaleza sli da de la matri z suelo se defi ni r el pH del suelo como el pH,
medi do potenci omtri camente, de la suspensi n obteni da por agi taci n del
suelo bi en con agua bi en con una soluci n sali na ( cloruro clci co o cloruro
potsi co) .
Determinacin del pH
ISO 10390: Soi l quali ty - Determi nati on of pH ( Cali dad del suelo - De-
termi naci n del pH)
NEN 5750: Bodem. Bepali ng van pH i n grondmonsters ( Suelo. Deter-
mi naci n del pH en muestras de suelo)
EPA 9045: Soi l pH ( pH del suelo)
AFNOR X 31-103: Q ual i t des sol s. M esure du pH ( H
2
O ) . M ethode
lectromtri que ( Cali dad de lossuelos. Medi da del pH ( H
2
O ) .
Mtodo electromtri co)
AFNOR X 31-104: Q ual i t des sol s. M esure du pH ( K Cl ) . M ethode
lectromtri que ( Cali dad de lossuelos. Medi da del pH ( K Cl) .
Mtodo electromtri co)
Ministerio de Agricultura, Mtodos O fi ci ales de Anli si s. pH
Pesca y Alimentacin
81 I HOBE, S. A.
5.2.2.3. Discusin
Como puede observarse en la Tabla 10, si bi en exi ste un ni co mtodo
apli cable a la determi naci n del pH, exi sten algunas di ferenci as si gni fi cati vas
en lo que respecta a las vari ables que afectan al anli si s.
La pri mera di ferenci a aparece en el pretratami ento al que se somete la
muestra previ o a la determi naci n del pH. Exi sten dos posi bi li dades: bi en
parti r de la muestra de suelo hmedo o bi en de la fracci n menor de 2 mm
secada al ai re. Se ha optado por reali zar la medi da del pH en las muestras de
suelo seco salvo en algunos casos muy especi ales, como aquellos suelos con
altas concentraci ones de sulfuros ( p.ej. suelos de mari smas y algunas pi za-
rras) , en las que el secado puede hacer di smi nui r el pH consi derablemente.
La relaci n suelo:di soluci n no es cr ti ca, pero s lo es el conteni do en
sales. Todas las normas, salvo EPA 9045, proponen la uti li zaci n de di feren-
tes di soluci ones si n i ndi car la casu sti ca de apli caci n de cada una de ellas.
ni camente este lti mo mtodo prescri be la preparaci n de la suspensi n
con agua para suelos de naturaleza no calcrea, y con cloruro clci co 0, 01
mol dm
-3
para suelos calcreos. Esta di ferenci aci n est justi fi cada si se ti ene
en cuenta que es el de los carbonatos, uno de los equi li bri os qu mi cos ms
afectados por el proceso de suspensi n. En cualqui er caso, en el mbi to de
la i nvesti gaci n de los suelos contami nados, la determi naci n del pH se rea-
li za habi tualmente en agua desti lada. Cuando se haga uso, como parte de la
i nvesti gaci n preli mi nar, de los mapas de suelos de la Comuni dad Autnoma
del Pa s Vasco, es necesari o tener en cuenta que para la elaboraci n de esta
cartograf a, el pH se ha determi nado en suspensi ones en agua 1:2, 5 ( m/V) .
Tabla 10. Variables que afectan a la determinacin del pH en las normativas
comparadas
Normativa Muestra de anlisis Relacin Naturaleza de la Tiempo
(Pretratamiento) suelo:disolucin disolucin Agitacin Decantacin
ISO 10390 < 2 mm secado al ai re 1:5 ( V/V) H
2
O ( pH-H
2
O ) 5 mi n 2 h < x < 24 h
K Cl 1 M ( pH.K Cl)
CaCl
2
0, 01 M ( pH-CaCl
2
)
NEN 5750 < 2 mm secado al ai re 1:5 ( V/V) H
2
O ( pH-H
2
O ) 5 mi n 2 h < x < 24 h
K Cl 1 M ( pH-K Cl)
CaCl
2
0, 01 M ( pH-CaCl
2
)
EPA 9405 suelo hmedo 1:1 ( m/V) H
2
O ( pH-H
2
O ) 30 mi n 1 h
1:2 ( m/V) CaCl
2
0, 01 M ( pH-CaCl
2
)
AFNOR X 31-103 < 2 mm secado al ai re 1:2, 5 ( m/V) H
2
O ( pH-H
2
O ) 60 mi n 30 mi n. dosveces
AFNOR X 31-104 < 2 mm secado al ai re 1:2, 5 ( m/V) CaCl
2
0, 01 M ( pH-CaCl
2
) 60 mi n 30 mi n. dosveces
Mtodos Oficiales suelo hmedo 1:2, 5 ( m/V) H
2
O ( pH-H
2
O )
de Anlisis K Cl 1 M ( pH.K Cl)
82 I HOBE , S. A.
El ti empo de agi taci n y de decantaci n es vari able, pero en cualqui er
caso, es necesari o asegurar que el suelo en suspensi n haya alcanzado el
equi li bri o qu mi co con la fase l qui da cuando se reali ce la lectura del pH.
Apli cando el cri teri o que ha prevaleci do para la mayor parte de los parmetros
consi derados en esta gu a metodolgi ca, ha si do la norma I SO 10390, relati va
a la determi naci n del pH en muestras de suelo que descri be los procedi -
mi entos para la medi da del pH-H
2
O , pH-K Cl y pH-CaCl
2
en suspensi ones 1:5
( V/V) la selecci onada como norma de referenci a.
5.2.2.4. Normativa recomendada
Se ha selecci onado para la determi naci n del pH en muestras de suelo la
si gui ente norma de referenci a:
ISO 10390: Soi l quali ty - Determi nati on of pH.
( Cali dad del suelo - Determi naci n del pH)
5.2.3. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE MATERIA ORGNICA
La materi a orgni ca desempea un i mportante papel en la retenci n de
cati ones en el suelo debi do a su contri buci n a la capaci dad de i ntercambi o
cati ni co y a su capaci dad para complejar metales. Junto con los mi nerales de
la arci lla y los oxi hi drxi dos metli cos, las superfi ci es i nternas y externas de
los componentes de la materi a orgni ca del suelo, fundamentalmente de la
fracci n hmi ca, consti tuyen un grupo de superfi ci es sli das de gran relevan-
ci a en los mecani smos de adsorci n y complejaci n que ti enen lugar en el
suelo. Es por esta razn que el conoci mi ento del conteni do de materi a orgni -
ca resulta de gran i nters en el estudi o de los procesos que ti enen lugar en
este medi o cuando se produce una si tuaci n de contami naci n.
83 I HOBE, S. A.
calci naci n
ox i daci n
sulfocrmica
ox i daci n
sulfocrmica
ox i daci n
sulfocrmica
550C
ebulli ci n
temperatura de
reacci n ( placa
de ami anto)
temperatura de
reacci n ( placa
de ami anto)
3 h
5 mi n
30 mi n
30 mi n
- fracci n < 2 = 0, 7
- Fe
2
O
3
( >5% ) =0, 12
- carbono orgni co a
materi a orgni ca =
1, 72
materi a orgni ca =
1, 72
materi a orgni ca =
1, 72
- factor de recupera-
ci n = 1.29
NEN 5754
AFNOR X
31-109
Mtodos
Oficiales de
Anlisis
Porta
Casanellas
Determinacin del contenido de materia orgnica
NEN 5754: Bodem. Bepali ng van het gehalte aan organi sche stof i n grond
volgensde gloei verli esmethode ( Suelo. Determi naci n del con-
teni do de materi a orgni ca en suelo segn el mtodo de prdi -
da de calci naci n)
AFNOR X 31-109: Q uali t des sols. Determi nati on du carbone organi que por
oxydati on sulfochromi que ( Cali dad de los suelos. Determi na-
ci n del carbono orgni co por oxi daci n sulfocrmi ca)
Mtodos O fi ci ales de Anli si s ( 1986)
Tcni casy experi mentosen edafolog a, Jai me Porta Casanellas.
5.2.3.3. Discusin
En la Tabla 11 se resumen las pri nci pales di ferenci as detectadas en la
normati va comparada.
Tabla 11. Principales caractersticas de los mtodos y normativas comparados para la
determinacin del contenido de materia orgnica en muestras de suelo
Normativa Principio T (C) oxidacin Tiempo de Determinacin Factores
oxidacin de correccin
- gravi mtri ca
- manual
- espectrofotomtri ca
- manual
- potenci omtri ca
- manual
- potenci omtri ca
Ministerio de Agricultura,
Pesca y Alimentacin:
Determinacin de la mate-
ria orgnica:
84 I HOBE , S. A.
Como se deduce de la i nformaci n de la Tabla 11, los mtodos ms habi -
tuales para la determi naci n del conteni do de materi a orgni ca en muestras
de suelo son los denomi nados de v a hmeda y dentro de estos, la oxi daci n
sulfocrmi ca parece ser la metodolog a con mayor aceptaci n a ni vel norma-
ti vo ( a pesar de que reci entemente se ha publi cado la norma I SO 10694 Soil
quality - Determination of organic and total carbon after dry combustion) .
En los laboratori os de la Comuni dad Autnoma del Pa s Vasco se han uti li -
zado, en la i nvesti gaci n de emplazami entos contami nados, tanto el mtodo
de calci naci n como el de oxi daci n sulfocrmi ca. Un estudi o reali zado so-
bre un nmero elevado de suelos naturales ha demostrado, como ya se sospe-
chaba, la no vali dez de la frmula de clculo propuesta por la normati va
holandesa. Los laboratori os de este pa s uti li zan, para el clculo del conteni do
de materi a orgni ca en el suelo a parti r de los datos de prdi da de peso por
calci naci n, la si gui ente expresi n:
W
mo
=W
pc
- 0,7 x p(<2mm) - 0.12 x p(Fe
2
O
3
)
donde:
W
mo
es el conteni do de materi a orgni ca en base al peso seco, en
% ( m/m) ;
W
pc
es la prdi da por calci naci n en base al peso seco, en % ( m/m) ;
p( <2m) es el conteni do de part culas < 2 m , en % ( m/m) ;
p( Fe
2
O
3
) es el conteni do del hi erro li bre expresado como Fe
2
O
3
, en
% ( m/m) ( si esta canti dad es superi or al 5% ) .
La constante 0, 12 podr a consi derarse uni versal, pero no as el factor de
correcci n relaci onado con el conteni do de la fracci n de part culas menores
de 2 m. Este factor depende de la composi ci n mi neralgi ca de la fracci n
arci llosa y ser por lo tanto, un parmetro vari able. As , en el estudi o anteri or-
mente ci tado se ha esti mado el valor medi o de este factor de correcci n para
los suelos de la Comuni dad Autnoma del Pa s Vasco en 0, 7. El objeti vo fi nal
de este estudi o no fue exactamente la deducci n de los factores de correcci n
para este caso, por lo que las conclusi ones a este respecto pueden consi derar-
se ni camente como ori entati vas.
85 I HOBE, S. A.
Para una apli caci n correcta de esta normati va ser a requi si to i mpresci ndi -
ble, la i nvesti gaci n detallada de los factores de correcci n para los ti pos de
suelos ms habi tuales en la Comuni dad Vasca. En estos momentos no se
di spone de este ti po de datos por lo que no se recomi enda la uti li zaci n del
mtodo de calci naci n para la determi naci n del conteni do de materi a org-
ni ca en muestras de suelo. Slo se podr emplear este mtodo en aquellos
casos en los que ni camente se requi era conocer el valor de este parmetro
de forma aproxi mada.
A la vi sta de estas consi deraci ones y teni endo en cuenta el alto coste de
adqui si ci n de los equi pos necesari os para la i mplementaci n de los mtodos
por v a seca, se ha optado, a pesar de las li mi taci ones asoci adas a la apli ca-
ci n de esta metodolog a, por la oxi daci n sulfocrmi ca. Aunque la exacti tud
de esta tcni ca puede consi derarse ni camente como moderada, los estudi os
de contami naci n del suelo no requi eren datos de preci si n en relaci n a
este parmetro, por lo que los conteni dos de materi a orgni ca obteni dos por
oxi daci n sulfocrmi ca sern aceptados por di sponer de una cali dad sufi -
ci ente para el objeti vo fi jado.
No se debe olvi dar adems que los ni veles de referenci a de la Comuni dad
Autnoma del Pa s Vasco para los metales pesados se han estableci do en
funci n del conteni do en materi a orgni ca y en arci lla. Para la elaboraci n de
las correspondi entes rectas de regresi n se han uti li zado datos de materi a
orgni ca obteni dos a travs de la oxi daci n sulfocrmi ca de las muestras.
Se recomi endan por lo tanto, para la determi naci n de la materi a orgni ca
en muestras de suelo, los mtodos de v a hmeda y concretamente la oxi da-
ci n sulfocrmi ca. Asi mi smo, se propone la adopci n de los factores de co-
rrecci n, 1, 72 para la transformaci n del conteni do de carbono orgni co en
conteni do de materi a orgni ca y 1, 29 para la efecti vi dad de la oxi daci n.
Se ha selecci onado para la determi naci n del conteni do de materi a orgni -
ca en muestras de suelo, la si gui ente norma de referenci a:
Carbono orgnico oxidable. Mtodos oficiales de anlisis Ministerio de Agricultura,
Pesca y Alimentacin (1.986)
86 I HOBE , S. A.
Se i ncluye dentro del mtodo recomendado el factor de 1, 29 para la efecti -
vi dad de la oxi daci n.
5.2.4. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE ARCILLA
5.2.4.1.Definicin del parmetro
Uno de los ensayos f si cos de mayor relevanci a en el mbi to de la i nvesti ga-
ci n de la contami naci n del suelo es la di stri buci n de las part culas de suelo
en funci n de su tamao, debi do a la i nfluenci a que la proporci n relati va de
arena, li mo y arci lla ejerce sobre el comportami ento f si co y qu mi co de los
contami nantes. De la di stri buci n del tamao de la part cula ( textura) van a
depender propi edades del suelo tan i mportantes como la permeabi li dad, la
plasti ci dad o la capaci dad de adsorci n, entre otras.
El conoci mi ento de la composi ci n granulomtri ca es fundamental sobre
todo en relaci n a la movi li dad y asi mi labi li dad de los metales pesados. La
adsorci n de estos elementos est determi nada, en lo que a los componentes
i norgni cos del suelo se refi ere, por los mi nerales arci llosos y por los hi drxi dos
de la fracci n < 2 mm.
Ser por lo tanto posi ble deduci r una parte de la capaci dad de i ntercambi o
cati ni co a parti r del conteni do de esta fracci n en el suelo.
Determinacin del contenido de arcilla
ISO/DIS 11277 Soi l quali ty-Determi nati on of parti cle si ze di stri buti on i n mi neral soi l
materi al-Method by si evi ng and sedi mentati on ( Cali dad del suelo-De-
termi naci n de la di stri buci n del tamao de part cula en suelo mi ne-
ral-Mtodo de tami zado y sedi mentaci n)
NEN 5753 Bodem.Bepali ng van de korrelgrotteverdeli ng met behulp van zeef en
pi pet ( Suelo. Determi naci n de la di stri buci n del tamao de part cula
por el mtodo de tami z y pi peta)
AFNOR 31-107 Q uali t dessols. Analyse granulomtri que par sdi mentati on. Mthode
de la pi pette ( Cali dad de los suelos. Anli si s granulomtri co por sedi -
mentaci n. Mtodo de la pi peta)
Ministerio de M todos ofi ci al es de anl i si s ( 1. 986) T extura ( mtodo
Agricultura, de la pi peta) .
Pesca y Alimentacin
87 I HOBE, S. A.
5.2.4.3. Discusin
A pesar de la exi stenci a de numerosas tcni cas vli das para la determi na-
ci n de la di stri buci n del tamao de part cula en muestras de suelo, la meto-
dolog a publi cada se i ncli na unni memente haci a la uti li zaci n de los mto-
dos clsi cos y en concreto, el mtodo de la pi peta. Por esta razn se ha
optado por la uti li zaci n de este mtodo en el mbi to de la i nvesti gaci n de
los suelos contami nados.
Todos los mtodos y normati vas valorados descri ben protocolos para la
determi naci n de la di stri buci n granulomtri ca consti tui dos por dos fases:
una de tami zado para la separaci n de las fracci ones gruesas y una de sedi -
mentaci n para las ms fi nas ( I SO i ncluye un anexo normati vo para la deter-
mi naci n por el mtodo del hi drmetro) . La mayor di screpanci a entre los
mtodos valorados surge en el campo de la termi nolog a; di ferentes trmi nos
se uti li zan para desi gnar i ntervalos de tamao de part culas di sti ntas. Esta falta
de consenso ha conduci do a la O rgani zaci n I nternaci onal de Estandari zaci n
( I SO ) a la eli mi naci n de su normati va de todos los trmi nos clsi cos referi -
dos a las di sti ntas fracci ones granulomtri cas susti tuyndolos por la referen-
ci a al tamao de part cula ( p.ej. fracci n <12 m) . No exi ste normati va para la
determi naci n exclusi va de la fracci n de arci lla. No obstante, es posi ble
si mpli fi car los protocolos para la determi naci n exclusi va de esta fracci n.
Se ha selecci onado para la determi naci n del conteni do de arci lla en mues-
tras de suelo, la si gui ente norma de referenci a:
ISO/DIS 11277 Soi l quali ty-Determi nati on of parti cle si ze di stri buti on i n mi neral soi l
materi al-Method by si evi ng and sedi mentati on ( Cali dad del suelo-De-
termi naci n de la di stri buci n del tamao de part cula en suelo mi ne-
ral-Mtodo de tami zado y sedi mentaci n)
Para faci li tar la reali zaci n del anli si s evi tando la apli caci n de un proce-
di mi ento tan tedi oso como el que se especi fi ca en esta norma, se descri be en
el cap tulo de procedi mi entos ( Anexo I I I ) un protocolo especi almente di se-
ado para la determi naci n ni camente de la fracci n < 2 mm.
88 I HOBE , S. A.
5.2.5. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE METALES PESADOS
Los compuestos suscepti bles de contami nar el suelo son de muy di versa
naturaleza y procedenci a, pero si n duda son los metales pesados los elemen-
tos que aparecen con ms frecuenci a en concentraci ones anormalmente ele-
vadas en los suelos de la Comuni dad Autnoma del Pa s Vasco. Este hecho es
fci lmente comprensi ble si se consi dera el arrai go que la i ndustri a deri vada de
la transformaci n y la recuperaci n de los metales ha teni do tradi ci onalmente
en el terri tori o vasco.
Los metales pesados son consti tuyentes naturales de los suelos. Estos ele-
mentos aparecen en este medi o formando parte de las part culas mi nerales,
producto de la meteori zaci n de la roca madre. As , los metales pesados se
presentan en los suelos en mayor o menor concentraci n, en mi nerales pri ma-
ri os como i nclusi ones de sus sulfuros correspondi entes y como susti tuci ones
i somrfi cas de otros metales consti tuyentes de xi dos, si li catos, carbonatos,
etc. Asi mi smo pueden aparecer formando parte de mi nerales secundari os e
i ncorporados a la materi a orgni ca del suelo. Las concentraci ones de metales
pesados en suelos naturales se encuentran dentro de un i ntervalo para cuya
deli mi taci n en el mbi to de la Comuni dad Autnoma del Pa s Vasco se ha
llevado a cabo un estudi o descri to en el documento Calidad del Suelo. Valores
Indicativos de Evaluacin que proporci ona una i nformaci n de gran uti li dad
en el campo de la contami naci n del suelo. Se ha comprobado en este estudi o
la exi stenci a de focos de contami naci n de ori gen natural aunque puede
afi rmarse que este ti po de fenmenos es si empre de naturaleza local.
La vari edad de metales pesados presentes en el suelo abarca prcti camente
la totali dad de la tabla peri di ca. A pesar de ello, el mbi to de apli caci n de la
gu a va a quedar restri ngi do a los elementos ci tados a conti nuaci n: arsni co,
cadmi o, cobalto, cobre, cromo, mercuri o, n quel, plomo, y zi nc. Cadmi o, co-
balto, cobre, cromo, n quel, plomo y zi nc se consi derarn dentro de un mi smo
grupo, tanto en lo que se refi ere a los procedi mi entos de extracci n como a
las tcni cas de determi naci n, mi entras que ha si do necesari o dedi car un
cap tulo aparte a arsni co y mercuri o debi do a la di fi cultad especi al que entra-
a la cuanti fi caci n de estos dos elementos. La frecuenci a de apari ci n en el
suelo junto con la toxi ci dad potenci al han si do los cri teri os uti li zados para la
selecci n de estos metales como pri ori tari os a la hora de estandari zar su deter-
mi naci n anal ti ca.
89 I HOBE, S. A.
Asi mi smo debe tenerse en cuenta que en esta gu a se consi derar exclusi -
vamente la determi naci n de las concentraci ones totales de metales en mues-
tras de suelo.
Extraccin de metales pesados
ISO 11466: Soi l quali ty. Extracti on of trace elements soluble i n aqua regi a ( Cali -
dad del suelo. Extracci n de elementos traza solubles en agua regi a)
NEN 6465: Water en lucht. Monsterbehandeli ng van sli b, sli bhounden water en
l uchtstof voor de bepal i ng van el ementen met atomai re-
absorpti espectrometri e na ontslui ti ng met salpeterzuur en zoutzuur
( Agua y ai re. Tratami ento de muestras de fango, agua con fango y
part culas atmosfri cas para la determi naci n de elementos por
espectrometr a de absorci n atmi ca tras di gesti n con ci do sulfri -
co y ci do clorh dri co)
EPA 3050: Aci d di gesti on of sedi ments, sludges, and soi ls ( Di gesti n ci da de
sedi mentos, fangos y suelos)
Determinacin de arsnico
NEN 5760: Bodem. Bepali ng van het gehalte aan arseen i n grond met behulp van
atomai re-absorpti espectrometri e ( hydri de-generati etechni ek ) na
ontslui ti ng met salpeterzuur en zoutzuur ( Suelo. Determi naci n del
conteni do de arsni co en suelo por espectrometr a de absorci n at-
mi ca ( tcni ca de generador de hi druros) trasdi gesti n con ci do n tri -
co y ci do clorh dri co)
EPA 7060: Arsni co ( AA, tcni ca del horno)
EPA 7061: Arsni co ( AA, generador de hi druros)
Determinacin de cadmio
ISO/CD 11047-1: Soi l quali ty. Determi nati on of heavy metals by flame and flameles
atomi c absoprti on spectrometry - part 1: Determi nati on of cadmi um
( Cali dad del suelo. D etermi naci n de metales pesados por
espectrometr a de absorci n atmi ca con llama y si n llama. Parte 1:
Determi naci n de cadmi o)
NEN 5762: Bodem. Bepali ng van het gehalte aan cadmi um i n grond met behulp
van atomai re absorpti espectrometri e ( vlamtechni ek) na ontslui ti ng met
salpeterzuur en zoutzuur ( Suelo. Determi naci n del conteni do de
cadmi o en suelo por espectrometr a de absorci n atmi ca ( tcni ca de
llama) tras di gesti n con ci do n tri co y ci do clorh dri co)
EPA 7130: Cadmi o ( AA, aspi raci n di recta)
EPA 7131: Cadmi o ( AA, tcni ca de horno)
90 I HOBE , S. A.
Determinacin de cobalto
ISO/CD 11047-1: Soi l quali ty. Determi nati on of heavy metals by flame and flameless
atomi c absorpti on spectrometry - Part 1: Determi nati on of cobalt ( Cali -
dad del suelo. Determi naci n de metales pesados por espectrometr a
de absorci n atmi ca con llama y si n llama. Parte 1: Determi naci n de
cobalto)
EPA 7200: Cobalto ( AA, aspi raci n di recta)
EPA 7201: Cobalto ( AA, tcni ca de horno)
Determinacin de cobre
atomi c absorpti on spectrometry. Part 4: Determi nati on of copper ( Cali -
dad del suelo. Determi naci n de metales pesados por espectrometr a
cobre)
NEN 5758: Bodem. Bepali ng van het gehalte aan koper i n grond met behulp
salpeterzuur en zoutzuur ( Suelo. Determi naci n del conteni do de co-
bre en suelo por espectrometr a de absorci n atmi ca ( tcni ca de lla-
ma) tras di gesti n con ci do n tri co y ci do clorh dri co)
EPA 7210: Cobre ( AA, aspi raci n di recta)
Determinacin de cromo
ISO/ CD 11047-3: Soi l quali ty. Determi nati on of heavy metals by flame and flameless
atomi c absorpti on spectrometry. Part 3: Determi nati on of chromi um
( Cali dad del suelo. D etermi naci n de metales pesados por
espectrometr a de absorci n atmi ca con llama y si n llama. Parte 3:
Determi naci n de cromo)
NEN 5763: Bodem. Bepali ng van het gehalte aan chroom i n grond met behulp
salpeterzuur en zwavelzuur ( Suelo. Determi naci n del conteni do de
cromo en suelo por espectrometr a de absorci n atmi ca ( tcni ca de
llama) tras di gesti n con ci do n tri co y ci do sulfri co)
EPA 7190: Cromo ( AA, aspi raci n di recta)
EPA 7191: Cromo ( AA, tcni ca de horno)
Determinacin de mercurio
NEN 5764: Bodem. Bepali ng van het gehalte aan kwi k i n grond met behulp van
atomai re-absorpti espectrometri e na ontslui ti ng met salpeterzuur i n een
PTFE-destructi evat bi j 140C onder druck ( Suelo. Determi naci n del
conteni do de mercuri o en suelo por espectrometr a de absorci n at-
mi ca en un vaso de di gesti n de PTFE a 140C y a presi n)
NEN 6438:
NEN 6439:
EPA 7471: Mercury i n soli d o semi soli d waste ( Manual cold vapor techni que)
( Mercuri o en resi duos sli dos o semi sli dos - Tcni ca de vapor fr o
manual)
91 I HOBE, S. A.
Determinacin de nquel
atomi c absorpti on spectrometry. Part 6. Determi nati on of ni ckel ( Cali -
dad del suelo. Determi naci n de metalespor espectrometr a de absor-
ci n atmi ca con llama y si n llama. Parte 6. Determi naci n de n quel)
NEN 5761: Bodem. Bepali ng van het gehalte aan ni kkel i n grond met behulp van
atomai re absorpti espectrometri e ( vlamtechni ek) na ontslui ti ng met
salpeterzuur en zoutzuur ( Suelo. Determi naci n del conteni do de n -
quel en suelo por espectrometr a de absorci n atmi ca ( tcni ca de
EPA 7520: N quel ( AA, aspi raci n di recta)
Determinacin de plomo
atomi c absorpti on spectrometry. Part 7. Determi nati on of lead. ( Cali -
dad del suelo. Determi naci n de metalespesadospor espectrometr a
plomo)
NEN 5761: Bodem. Bepali ng van het gehalte aan lood i n grond met behulp van
salpeterzuur en zoutzuur ( Suelo. Determi naci n del conteni do de plo-
mo en suelo por espectrometr a de absorci n atmi ca ( tcni ca de
Determinacin de zinc
atomi c absorpti on spectrometry. Part 8. Determi nati on of zi nc ( Cali -
dad del suelo. Determi naci n de metalespesadospor espectrometr a
zi nc)
NEN 5761: Bodem. Bepali ng van het gehalte aan zi nc i n grond met behulp van
salpeterzuur en zoutzuur ( Suelo. Determi naci n del conteni do de zi nc
en suelo por espectrometr a de absorci n atmi ca ( tcni ca de llama)
tras di gesti n con ci do n tri co y ci do clorh dri co)
EPA 7950: Zi nc ( AA, aspi raci n di recta)
EPA 7951: Zi nc ( AA, tcni ca de horno)
Normativa general
EPA 6010: I nducti vely Conpled Plasma A tomi c. Emi ssi on Spectroscopy
( Espectroscopi a de emi si n atmi ca. Plasma acoplado i nducti vamente)
EPA 7000: Atomi c Absorpti on Methods ( Mtodos de absorci n atmi ca)
92 I HOBE , S. A.
5.2.5.3. Discusin
En el proceso de cuanti fi caci n de los metales pesados juega un papel
fundamental la fase de digestin, a travs de la cual estos elementos son
extra dos de las muestras de suelo. Exi sten numerosos protocolos de extrac-
ci n que permi ten poner en di soluci n fracci ones di ferentes de los metales.
El medi o extractante junto con la tcni ca de di gesti n y las condi ci ones de
operaci n i nci den di rectamente sobre la concentraci n fi nal del di geri do hasta
tal extremo que ser necesari o fi jar un ni co protocolo de referenci a, si se
manti ene como objeti vo fi nal de esta gu a metodolgi ca la uni formi zaci n de
los mtodos de anli si s.
El pri mer paso haci a la estandari zaci n ha de ser consecuentemente la
selecci n razonada de la fracci n de metales que se ha de anali zar con el fi n
de evaluar la cali dad del suelo. Una i nterpretaci n si mpli ci sta del trmi no
contami naci n conduci r a a consi derar como contami nante a la fracci n de
metales pesados de ori gen antrpi co. De acuerdo a esta defi ni ci n, el i nters
deber a di ri gi rse haci a la concentraci n de metales no i nclui dos en la matri z
si l cea del suelo. Si n embargo, si gui endo una aproxi maci n ms reali sta acor-
de con las tendenci as ms actuales en materi a de protecci n del suelo, ser a la
fracci n di sponi ble, la que puede suponer algn ri esgo para la salud humana
o el medi o ambi ente, la que proporci onar a una mayor i nformaci n sobre el
grado de contami naci n y las afecci ones asoci adas a ste.
En la etapa exploratori a de la i nvesti gaci n, la evaluaci n de la cali dad del
suelo se reali za, exclusi vamente, en base a la comparaci n de los resultados
anal ti cos con los valores i ndi cati vos de evaluaci n, si endo el objeti vo de esta
fase la confi rmaci n o no de las sospechas fundadas de exi stenci a de una
posi ble alteraci n. Para alcanzar este objeti vo, la determi naci n del conteni do
total en metales pesados puede consi derarse sufi ci ente.
Una vez demostrada la presenci a en el suelo de concentraci ones
anormalmente altas de contami nantes, comi enza el proceso de cuanti fi caci n
y evaluaci n de los ri esgos asoci ados a la si tuaci n de contami naci n grave
( vase Gua Metodolgica de Anlisis de Riesgos) . No cabe duda alguna acer-
ca del i nters que para esta labor tendr a el di sponer de las concentraci ones
de metales pesados asoci adas a las di ferentes fracci ones del suelo. Aspectos
tan i mportantes como la di sponi bi li dad para las plantas o la movi li dad de los
contami nantes haci a las aguas subterrneas o superfi ci ales podr an ser evalua-
dos ms correctamente en base al conoci mi ento de estos datos.
Si n embargo, el desarrollo de las tcni cas de extracci n selecti va, si bi en ha
consegui do grandes avances en estos lti mos aos, todav a no ha alcanzado
93 I HOBE, S. A.
el grado de consenso necesari o para su uti li zaci n como parte normali zada
de las herrami entas de gesti n de los suelos contami nados. Algunos pa ses
estn reali zando grandes esfuerzos di ri gi dos, por un lado a homogenei zar
estos mtodos de extracci n selecti va, y por otro lado a establecer unos
estndares de cali dad del suelo relaci onados con el objeto de proteger ( plan-
tas, agua subterrnea, salud humana, etc.) , que permi ten una esti maci n de
los ri esgos asoci ados a los emplazami entos contami nados. Estos trabajos
que, desde todos los puntos de vi sta se di ri gen en la di recci n adecuada no
han alcanzado el ni vel necesari o de estandari zaci n. Por ello, y de forma
transi tori a, se ha optado por la determi naci n del conteni do total de metales
pesados en el suelo entendi do ste como la fracci n extrai ble en una mezcla
de ci dos fuertes.
Dada la i mportanci a de la etapa de extracci n dentro del procedi mi ento de
determi naci n de metales pesados en muestras de suelo, se han comparado
numerosos mtodos y normati vas. En la Tabla 12 aparecen resumi dos los
aspectos ms relevantes de algunos de los mtodos estudi ados. Aparte de
pequeas di ferenci as puntuales, exi ste una homogenei dad consi derable en
los procedi mi entos de extracci n. ni camente el mtodo propuesto por la
EPA se desv a apreci ablemente del resto de las metodolog as de uso ms
extendi do en Europa. Estos lti mos mtodos proponen la uti li zaci n de agua
regi a ( HCl:HNO
3
, 3:1) como medi o extractante en un procedi mi ento que i n-
cluye una pri mera fase de predi gesti n a temperatura ambi ente ( 12-16 h) y
una segunda etapa de di gesti n a reflujo ( 2 h) . Agua regi a y di gesti n a
reflujo sern en consecuenci a, las claves del mtodo de referenci a recomen-
dado para la extracci n de metales pesados de las muestras de suelo.
Nueve son los metales en cuya determinacin se ha centrado esta gu a
metodolgi ca: arsni co, cadmi o, cobalto, cobre, cromo, mercuri o, n quel, plomo
y zi nc. La frecuenci a con que estos elementos se detectan en los suelos de
emplazami entos contami nados junto con el potenci al txi co que representan,
bi en para la salud humana bi en para los ecosi stemas, han si do los cri teri os
uti li zados para la selecci n de estos metales como pri ori tari os a la hora de
defi ni r unos estndares de cali dad y unos protocolos homogneos para su
cuanti fi caci n en muestras de suelo.
Antes de di scuti r los procedi mi entos concretos de anli si s resulta necesari o
apuntar algunas consi deraci ones generales acerca de la normati va actualmen-
te di sponi ble para la determi naci n de metales pesados en muestras de suelo
contami nado. Con excepci n de la normati va EPA que abarca la determi na-
ci n de un ampli o espectro de metales pesados en resi duos sli dos en gene-
ral y suelo en parti cular, el resto ha restri ngi do por el momento su mbi to de
apli caci n a un nmero menor de elementos. I SO an no se ha pronunci ado
94 I HOBE , S. A.
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95 I HOBE, S. A.
si qui era acerca de la cuanti fi caci n de mercuri o y arsni co, consi derados como
los elementos ms problemti cos del grupo.
La normati va di sponi ble, englobada dentro de una seri e sobre cali dad o
protecci n del suelo, se ha desarrollado espec fi camente en respuesta a una
necesi dad, expl i ci tada general mente desde l a admi ni straci n, de
homogenei zaci n de los procedi mi entos de medi da en general. La ya en s
di f ci l tarea de evaluar y comparar los resultados de las i nvesti gaci ones de
suelos contami nados se compli ca cuando estudi os de contraste proporci onan
resultados contradi ctori os produci dos generalmente por apli caci n de
metodolog as di ferentes. El esp ri tu uni formi zador surgi do de esta forma ha
si do el que ha conduci do a la elaboraci n de las normas de anli si s de mues-
tras de suelo para la determi naci n de metales pesados.
La problemti ca que representa la determi naci n de los metales pesados
depende de las caracter sti cas de cada uno de ellos. No obstante, en base a
las tcni cas anal ti cas de apli caci n ms generali zada es posi ble tratar las
peculi ari dades de los procedi mi entos de forma agrupada. De esta forma, sal-
vando pequeas di ferenci as puntuales, las determi naci ones de cadmi o, cobal-
to, cobre, n quel, plomo, y zi nc, y en ci erto modo, de cromo, pueden ser
di scuti das si multneamente mi entras que arsni co y mercuri o requi eren un
cap tulo aparte.
En la Tabla 13 se resumen las tcni cas anal ti cas, los l mi tes de detecci n,
algunos parmetros de operaci n y las i nterferenci as de las normas I SO , NEN
y EPA para la determi naci n de metales pesados en muestras de suelo.
96 I HOBE , S. A.
Tabla 13. Parmetros de operacin e interferencias indicadas en los mtodos de
determinacin de metales pesados en muestras de suelo
MTODOS
Elemento Condiciones ISO NEN EPA
de operacin
Arsnico ! ( nm) 193, 7 193, 7 nm
I nterferenci as Anti moni o > 20 g/l Horno-Absorci n no espec fi ca.
Estao > 200 g/l Alumi ni o.
Cobre, Cobalto, N quel, Paladi o Generador de hi druros -cromo,
cobalto, cobre, mercuri o,
moli bdeno, n quel y plata
Cadmio ! ( nm) 228, 8 228, 8 228, 8
Llama ai re-aceti leno ai re-aceti leno ai re-aceti leno
I nterferenci as Altas concentraci ones de hi erro C
Fe
> 1% ( m/m) -
Cobalto ! ( nm) 240, 7 240, 7
Llama ai re-aceti leno ai re-aceti leno
I nterferenci as no observadas -
Cobre ! ( nm) 324, 8 nm 324, 7 324, 7
I nterferenci as no observadas no observadas -
Cromo ! ( nm) 357, 9 357.9 357, 9
Llama oxi do ni troso-aceti leno oxi do ni troso-aceti leno oxi do ni troso-aceti leno
ai re-aceti leno ai re-aceti leno
I nterferenci as Depresi n de seal a altas Hi erro ( en llama ai re-aceti leno) Altasconcentraci onesde meta-
concentraci ones de hi erro, lesalcali nos. Absorci n no espe-
alumi ni o, calci o y magnesi o c fi ca si gni fi cati va
( en llama ai re-aceti leno)
Mercurio ! ( nm) 253, 7 253, 7
I nterferenci as Sulfuro
Cobre
Sustanci asorgni casvolti lesque
absorben a 253, 7 nm
Nquel ! ( nm) 232, 0/352, 2 232, 0 232 ( pri mari a) ; 352, 4 ( alternati va)
Llama ai re-aceti leno ai re-aceti leno ai re-aceti leno//oxi do ni troso-
aceti leno
I nterferenci as Altas concentraci ones de hi erro Altasconcentraci onesde hi erro,
cobalto o cromo
Plomo ! ( nm) 217, 0 283, 3 283,3 ( pri mari a) //217,0 ( alternati va)
I nterferenci as no observadas -
Zinc ! ( nm) 213, 9 213, 9 213, 9
I nterferenci as no observadas Altasconcentraci onesde si li ci o,
cobre y fosfato
97 I HOBE, S. A.
Valor de referencia
(mg/kg)
Valor de referencia
(mg/kg)
L
7
=30%
H
8
=4,5%
(suelo medio)
Valor lmite (mg/kg)
9
AAS-llama/AAS-horno
(ISO)
Cadmi o, cobalto, cobre, n quel, plomo y zi nc pueden consi derarse en pri n-
ci pi o elementos cuya determi naci n presenta pocos problemas. Tanto I SO
como EPA han optado por las mi smas tcni cas de anli si s: AAS-llama para las
concentraci ones ms elevadas y AAS-horno para las ms bajas. NEN, si n
embargo, propone en todos los casos la espectrometr a de absorci n atmi ca
con tcni ca de llama. A pesar de que aparentemente la elecci n del I nsti tuto
de Normali zaci n Holands descui da el anli si s en el i ntervalo i nferi or de
concentraci n, no debe olvi darse que las normas di ctadas por este organi smo
responden espec fi camente a la necesi dad de proteger el suelo y se ajustan en
consecuenci a a sus estndares de cali dad. Los valores de referenci a holande-
ses se encuentran, para todos los metales pesados, por enci ma del l mi te de
detecci n que se i ndi ca en las normas correspondi entes. Es por esto que el
rango de medi da de esta tcni ca cubre perfectamente los requeri mi entos lega-
les; cualqui er resultado anal ti co por debajo del l mi te de detecci n se encon-
trar asi mi smo por debajo de los valores de referenci a, y no dar lugar a la
adopci n de ni ngn ti po de medi da de protecci n del suelo.
Tabla 14. Comparacin de los valores de referencia de la Comunidad Autnoma del
Pas Vasco con los lmites de concentracin segn ISO para la utilizacin de las tcnicas
AAS-llama y AAS-horno
Metal
Arsni co 23 23
Cadmi o 0.8 0.8 2
Cobalto 6+0.5L 21 6
Cobre 10+0.5L 25 5
Cromo 25+L 55 12
Mercuri o 0.3 0.3
N quel 12+L 42 12
Plomo 16+0.7L+2.1H 45 15
Zi nc 50+2L 110 2
7
Conteni do en arci lla ( < 2 mm) en %
8
Conteni do en materi a orgni ca en %
9
Este valor l mi te se refi ere a la concentraci n de metal por enci ma de la cual se permi te la apli caci n
de la tcni ca AAS-llama y por debajo de la cual se recomi enda el uso de AAS-horno.
98 I HOBE , S. A.
Como puede deduci rse de la Tabla 14 y a la vi sta de los valores de referen-
ci a deri vados para la Comuni dad Autnoma del Pa s Vasco, la espectrometr a
de absorci n atmi ca con llama ser a una tcni ca vli da para cubri r todo el
i ntervalo de concentraci ones de metales pesados, excepto arsni co y mercu-
ri o, en suelos. ni camente en casos en los que el conteni do en arci lla sea
alto, el valor de referenci a se aproxi mar al valor l mi te AAS-llama/AAS-hor-
no. Ser sufi ci ente, por lo tanto, para la determi naci n de cadmi o, cobalto,
cobre, cromo, n quel, plomo y zi nc la recomendaci n de una ni ca tcni ca, la
AAS-llama. Tanto I SO como NEN y EPA descri ben procedi mi entos de anli si s
si mi lares.
O tro factor consi derado en la evaluaci n de la normati va, y no menci ona-
do hasta el momento es la naturaleza de la matri z para la que se ha desarro-
llado el mtodo. Tendrn preferenci a las normas elaboradas espec fi camente
para el suelo, y si empre que sea posi ble, las i nclui das dentro de las seri es de
protecci n o de cali dad de este medi o. Cumplen con este cri teri o de selec-
ci n las normas I SO y NEN, mi entras que EPA i ncluye dentro del mbi to de su
normati va matri ces tan di versas como agua potable, agua subterrnea, resi -
duos i ndustri ales, fangos, suelos, sedi mentos y cualqui er otro resi duo sli do.
Dentro del grupo de elementos cuanti fi cables por AAS-llama, el cromo es
i ndudablemente el que mayores problemas plantea, no slo por la i mportan-
ci a de las i nterferenci as observadas en su determi naci n, si no tambi n por la
clara i nfluenci a del ti po de suelo en la efi caci a de la extracci n de este ele-
mento medi ante ci dos. En relaci n a la pri mera de estas cuesti ones se
propone la uti li zaci n de una llama xi do ni troso-aceti leno, o en el caso de
usar la llama ai re-aceti leno, se recomi enda la adi ci n de lantano a la di solu-
ci n de medi da, con el fi n de eli mi nar fundamentalmente la i nterferenci a
causada por el hi erro. Alumi ni o, calci o y magnesi o junto con altos conteni -
dos de metales alcali nos son algunos elementos cuya i nterferenci a ha si do ya
comprobada.
En cuanto a la di gesti n, se ha demostrado que la especi aci n del cromo
en el suelo determi na la efi ci enci a de la extracci n con agua regi a, a pesar de
lo cual la correspondi ente norma I SO no duda en recomendar este medi o de
di gesti n. La norma NEN, basndose en un estudi o comparati vo de cuyos
resultados se ha conclui do la baja efi caci a de la extracci n con agua regi a,
recomi enda un mtodo espec fi co para este elemento que uti li za ci do n tri co
y ci do sulfri co como medi o de di gesti n. EPA no hace di sti nci n alguna
para el cromo y consi dera que su extracci n habi tual con ci do n tri co, agua
oxi genada y ci do clorh dri co conduce a la obtenci n de unos buenos resul-
tados para este elemento. Si gui endo los cri teri os de selecci n de normati va
preestableci dos, se ha optado por recomendar la apli caci n de la correspon-
99 I HOBE, S. A.
di ente norma I SO para la determi naci n de este metal. No obstante, ante la
duda sobre la efi caci a de la extracci n con agua regi a, y tras evaluar los
resultados para el cromo del ejerci ci o i nterlaboratori o llevado a cabo en el
mbi to de la Comuni dad Autnoma del Pa s Vasco, se recomi enda reali zar
esta determi naci n con especi al cui dado evi tando, en la medi da de lo posi ble,
todas las posi bles fuentes de error.
El potenci al txi co del mercuri o obli ga a determi nar concentraci ones muy
bajas de este metal para alcanzar los estndares de cali dad del suelo ( ver
Tabla 14) . Con el fi n de lograr cuanti fi car estos ni veles de concentraci n, la
determi naci n del conteni do de mercuri o en muestras de suelo se reali za
generalmente empleando espectrometr a de absorci n atmi ca con la tcni ca
de vapor fr o previ a solubi li zaci n en medi o ci do, ya que la tcni ca de llama
es totalmente i nadecuada y la de horno de grafi to muy problemti ca.
Comoqui era que el mercuri o y muchos de sus compuestos son volti les, y que
parte de estos lti mos son de naturaleza orgni ca, el tratami ento de las mues-
tras suele ser de carcter oxi dante, reali zndose ste en di sposi ti vos que i mpi -
den las prdi das por volati li zaci n. El mercuri o ( I I ) i norgni co, obteni do
previ a di gesti n de las muestras se determi na por absorci n atmi ca, en fase
gaseosa tras su reducci n a mercuri o elemental.
I SO no di spone en la actuali dad de normati va espec fi ca para la determi na-
ci n de mercuri o en muestras de suelo por lo que la norma de referenci a en
esta materi a deber sali r de la comparaci n de las normas holandesas y ame-
ri canas. Las i nsti tuci ones de normali zaci n de ambos pa ses han optado, como
podr a esperarse, por la tcni ca de vapor fr o como mtodo de medi da, con-
si sti endo la di ferenci a fundamental entre los protocolos propuestos en uno y
otro mtodo en el mtodo de di gesti n. De acuerdo a la norma NEN 5744 el
mercuri o se pone en di soluci n tras la di gesti n en vaso de poli tetrafluoroeti leno
( PTFE) a 140C y bajo presi n, mtodo que permi te la oxi daci n cuanti tati va
del mercuri o de la di soluci n a mercuri o ( I I ) . El mtodo EPA 7471, por otro
lado, descri be dos procedi mi entos de di gesti n; el pri mero, empleando ci do
clorh dri co, ci do n tri co y permanganato potsi co en botellas de DBO ( De-
manda Bi olgi ca de O x geno) a 95C y el segundo, uti li zando ci do sulfri co,
ci do n tri co y permanganato potsi co en autoclave a 121C. La apli caci n de
los tres mtodos persi gue dos objeti vos: por un lado, evi tar la prdi da de
mercuri o por volati li zaci n para lo que se proponen si stemas cerrados de
di gesti n y por otro lado, oxi dar todo el mercuri o a mercuri o( I I ) empleando
para ello mezclas ci das oxi dantes. De acuerdo a la norma I SO 11466, estos
dos requi si tos se cumplen i gualmente cuando la di gesti n se lleva a cabo con
agua regi a en un si stema a reflujo, si empre y cuando se di sponga de un
di sposi ti vo especi al que permi te recoger el mercuri o volati li zado en el proce-
so de di gesti n. Por ello, a pesar de proponer como norma de referenci a la
100 I HOBE , S. A.
holandesa, debi do a su si mpli ci dad y a su i donei dad para la apli caci n en los
laboratori os de la Comuni dad Autnoma del Pa s Vasco, es facti ble uti li zar el
mtodo de solubi li zaci n propuesto por I SO para el mercuri o en combi na-
ci n con la tcni ca de AAS-vapor fr o.
Junto con el mercuri o, el arsni co es otro de los elementos que mayores
problemas presentan para su cuanti fi caci n en muestras de suelo. Como en
el caso del mercuri o la tcni ca habi tual de AAS-llama es i nadecuada para
alcanzar los ni veles de concentraci n requeri dos, lo cual uni do a las numero-
sas i nterferenci as que presenta, desaconsejan el empleo de esta tcni ca. As
por ejemplo, una muestra con un conteni do relati vamente alto de sales ( 1% )
produce una absorci n en la mi sma l nea que el arsni co, i ncluso cuando
este metal no est presente en la muestra. Para la medi da de este elemento,
la normati va propone dos tcni cas; AAS-generador de hi druros ( NEN y EPA)
y horno de grafi to ( EPA) . Ambas tcni cas aseguran una buena cali dad de los
resultados si se procede meti culosamente durante todas las etapas del anli -
si s. Si n embargo, dada la uti li zaci n que se hace en nuestros laboratori os
para otras matri ces y en vi sta de la i ncomodi dad que supone el trabajo con el
horno de grafi to, se ha optado por recomendar la uti li zaci n de la pri mera de
estas tcni cas para la determi naci n de arsni co en muestras de suelos conta-
mi nados.
La tcni ca de espectrometr a de absorci n atmi ca, con sus di ferentes va-
ri antes, ha si do la elegi da como mtodo de referenci a para la determi naci n
de metales pesados en muestras de suelo. Si n embargo, resulta necesari o
resear que la tcni ca de I CP/AES est si endo cada vez ms empleada en este
campo lo que ha conduci do a que normati vas como la publi cada por EPA,
di sponga ya de un cap tulo espec fi co a esta metodolog a.
Para la cuanti fi caci n de metales pesados en muestras de suelo se han
selecci onado como normas de referenci a:
Extraccin de metales pesados
ISO 11466: Soi l quali ty. Extracti on of trace elements soluble i n aqua regi a ( Cali dad del
suelo. Extracci n de elementos traza solubles en agua regi a)
101 I HOBE, S. A.
Determinacin de metales pesados
ISO 11047: Soi l quali ty. Determi nati on of heavy metals by flame and flameless atomi c
absorpti on spectrometry ( Cali dad del suelo. Determi naci n de metales pesa-
dos por espectrometr a de absorci n atmi ca con llama y si n llama)
NEN 5764: Bodem. Bepali ng van het gehalte aan kwi k i n grond met behulp van atomai re-
absorpti espectrometri e na ontslui ti ng met salpeterzuur i n een PTFE-destructi evat
bi j 140C onder druck ( Suelo. Determi naci n del conteni do de mercuri o en
suelospor espectrometr a de absorci n atmi ca en vaso de di gesti n de PTFE
a 140C y a preci n
NEN 5760: Bodem. Bepali ng van het gehalte aan arseen i n grond met behulp van atomai re-
absorpti espectrometri e ( hydri dege-nerati etechni ek ) na ontslui ti ng met
salpeterzuur en zoutzuur ( Suelo. Determi naci n del conteni do de arsni co en
suelos por espectrometr a de absorci n atmi ca ( tcni ca de generador de
hi druros) tras di gesti n con ci do n tri co y ci do clorh dri co)
5.2.6. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE CIANURO
El i nters por controlar la concentraci n de ci anuro en las aguas resi duales
es muy anti guo, por lo que exi ste una ampli a metodolog a anal ti ca desarrolla-
da para este fi n. En cambi o, apenas exi sten normas que desarrollen metodolo-
g a espec fi ca para la determi naci n de ci anuro en suelos contami nados. El
problema aumenta con la di fi cultad para defi ni r el trmi no cianuro, di fi cul-
tad que se pone de mani fi esto en los di ferentes conceptos que se uti li zan para
deli mi tar la fracci n ci anurada cuanti fi cada en la normati va exi stente. Se ha-
bla, en este senti do, de ci anuro total, ci anuro li bre, ci anuro complejado, ci a-
nuro fci lmente li berable, ci anuro suscepti ble de cloraci n, ci anuro soluble,
ci anuro i nsoluble, etc.
Si n embargo, las di sti ntas metodolog as contemplan, en general, la determi -
naci n de aquellas fracci ones que proporci onan una i nformaci n ms fci l-
mente i nterpretable desde el objeti vo fi nal de la i nvesti gaci n de la cali dad del
suelo: por una parte, la determi naci n del ci anuro total y por otra, la de la
fracci n de ci anuros potenci almente ms txi ca por su mayor faci li dad para
generar HCN.
El objeti vo de esta gu a metodolgi ca ser, en consecuenci a, la elaboraci n
de un procedi mi ento anal ti co que permi ta la determi naci n del ci anuro total
y del ci anuro fci lmente li berable defi ni dos de la si gui ente manera:
102 I HOBE , S. A.
Cianuro total. Este trmi no comprende los ci anuros si mples y comple-
jos, i ncluyendo los complejos ci anurados de hi erro y algunos compues-
tos ci anurados orgni cos que li beran HCN bajo las condi ci ones del pro-
cedi mi ento uti li zado para su cuanti fi caci n. No se i ncluyen en este tr-
mi no ti oci anatos y ci anato.
Cianuro fcilmente liberable. Este trmi no i ncluye los ci anuros alcali nos
y alcali notrreos y los ci anuros metli cos di soci ables que li beran HCN
bajo las condi ci ones del procedi mi ento uti li zado para su cuanti fi caci n.
Determinacin de cianuros
NEN 6655: Water and Soi l. Photometri c Determi nati on of the Total Cyani de and
Free Cyani de Content by Conti nuous Flow Analysi s ( 1994) ( Agua y
suelo. Determi naci n fotomtri ca del conteni do total y li bre de ci a-
nuro medi ante anli si s de flujo conti nuo)
EPA 9010: Total and Amenable Cyani de ( Colori metri c, Manual) ( 1.986) ( Ci anuro
total y di sponi ble ( Colori metr a, manual)
EPA 9012: Total and Amenable Cyani de ( Colori metri c, Automated UV) ( 1.986)
( Ci anuro total y di sponi ble ( Colori mtri co, automti co UV)
SM 4500-CN B: Preli mi nary Treatment of Samples( 1.989) ( Tratami ento preli mi nar de
las muestras)
SM 4500-CN C: Total Cyani de after Di sti llati on ( 1.986) ( Ci anuro total trasdesti laci n)
SM 4500-CN D: Ti tri metri c Method ( 1.989) ( Mtodo de valoraci n)
SM 4500-CN E: Colori metri c Method ( 1.989) ( Mtodo colori mtri co)
SM 4500-CN F: Cyani de-Selecti ve Electrode Method ( 1.989) ( Mtodo de electrodo se-
lecti vo a ci anuro)
SM 4500-CN G: Cyani de Amenable to Chlori nati on after Di sti llati on ( 1.989) ( Ci anuro
di sponi ble a la cloraci n tras desti laci n)
SM 4500-CN I: Weak and Di ssoci able Cyani de ( 1.989) ( Ci anuro dbi l y di soci able)
ISO 6703/1 (1.984) (E): Water Q uali ty. Determi nati on of Cyani de. Part 1: Determi nati on of
Total Cyani de ( Cali dad del agua. Determi naci n de ci anuro. Parte 1:
Determi naci n de ci anuro total)
ISO 6703/2 (1.984) (E): Water Q uali ty. Determi nati on of Cyani de. Part 2: Determi nati on of
Easi ly Li beratable Cyani de ( Cali dad del agua. Determi naci n de ci a-
nuro. Parte 2: Determi naci n de ci anuro fci lmente li berable)
ISO/CD 11232 (1.993): Soi l Q uali ty. Determi nati on of Cyani de
10
( Cali dad del suelo. Determi -
naci n de ci anuro)
10
Este proyecto de norma no estaba di sponi ble a la fecha de redacci n de esta gu a
103 I HOBE, S. A.
5.2.6.3. Discusin
En la Tabla 15 se presentan las pri nci pales caracter sti cas de la metodolog a
anal ti ca valorada para la determi naci n de ci anuro en muestras de suelo. De
la valoraci n de estas caracter sti cas es posi ble destacar los aspectos que se
menci onan a conti nuaci n.
Junto al proyecto de norma I SO /CD 11262 que no estaba di sponi ble a la
fecha de redacci n de esta gu a, la ni ca norma apli cable espec fi camente
a muestras de suelo es la NEN 6655 basada en una di soluci n previ a de
la muestra con soluci n de NaO H y en la posteri or medi da del ci anuro
en el li xi vi ado, medi ante un procedi mi ento colori mtri co automti co.
El resto de los procedi mi entos han si do desarrollados para su apli caci n
espec fi ca en muestras de agua.
Para la determi naci n de cianuro total, en todos los casos, la desti la-
ci n se lleva a cabo en condi ci ones anlogas de aci dez, temperatura y
duraci n del procedi mi ento, reali zndose la absorci n del HCN en una
di soluci n de hi drxi do sdi co. La determi naci n de ci anuro en la solu-
ci n absorbente se lleva a cabo colori mtri camente en todas las normas,
y en algunas adi ci onalmente, por otros mtodos anal ti cos. El mtodo
colori mtri co se basa si empre en la reacci n del ci anuro con clorami na-
T y pi ri di na-ci do barbi tri co o reacti vos si mi lares.
Con respecto a la determi naci n de la fracci n de cianuro fcilmente
liberable las normas pueden di vi di rse en dos grupos. En un pri mer
grupo se i ncluyen aquellas normas que permi ten la determi naci n de
esta fracci n de ci anuro di rectamente, desti lando la muestra en medi o
dbi lmente ci do y procedi endo, a conti nuaci n, en la etapa anal ti ca de
manera si mi lar a como se hace en el caso del ci anuro total. Hay sensi -
bles di ferenci as en lo que se refi ere a las condi ci ones de la desti laci n en
las dos normas i nclui das en este grupo: SM 4500-CN e I SO 6703/2. Estas
di ferenci as afectan tanto al reacti vo base como al pH y a la temperatura
de desti laci n. Las normas i nclui das en el segundo grupo permi ten la
determi naci n de la ci tada fracci n de ci anuro i ndi rectamente. En este
caso, el ci anuro suscepti ble de cloraci n asi mi lable al ci anuro fci lmente
li berable, se calcula por di ferenci a entre el ci anuro total y el ci anuro
li bre previ amente determi nado en una muestra someti da a cloraci n. Las
dos normas i nclui das en este grupo, SM 4500-CN/G y EPA 9010, son muy
si mi lares.
104 I HOBE , S. A.
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105 I HOBE, S. A.
Como ya se ha menci onado anteri ormente, se ha optado por la uti li zaci n
de un procedi mi ento anal ti co que permi ta la determi naci n de ci anuro total y
de la fracci n de ci anuro fci lmente li berable en muestras de suelo.
A pesar de ser la ni ca apli cable a muestras de suelo, se ha desesti mado la
norma NEN 6655 como base de este procedi mi ento fundamentalmente por
dos razones; por una parte, debi do al pretratami ento peculi ar de li xi vi aci n
bsi ca que emplea frente a la habi tual desti laci n ci da di recta de la muestra
contemplada por la normati va restante y, por otro lado, a causa de la sofi sti ca-
ci n del mtodo de anli si s que propone y que no es uti li zado habi tualmente
por los laboratori os de la Comuni dad Autnoma del Pa s Vasco.
En consecuenci a, la norma base de la propuesta se ha selecci onado de la
normati va apli cable al anli si s de aguas, asi mi lando la muestra de suelo h-
medo, tami zado a 2 mm, en suspensi n en una soluci n di lui da de hi drxi do
sdi co ( o en agua) a la muestra de agua. Se parte de una muestra de suelo
hmedo ya que durante el secado, i ncluso al ai re, puede perderse ci anuro por
volati li zaci n como ci do ci anh dri co. Por otro lado, se propone una di solu-
ci n de hi drxi do sdi co para preparar la suspensi n de la muestra con el fi n
de asi mi larla a una de agua preservada en medi o bsi co, punto de parti da
habi tual en el anli si s de aguas.
En el caso de la determi naci n de cianuro total, la suspensi n de suelo se
desti la segn SM 4500-CN C. En el caso de la determi naci n de cianuro
fcilmente liberable, se desti la segn SM 4500-CN I . En ambos casos la
determi naci n de ci anuro en las di soluci ones de absorci n se puede reali zar
por alguno de los tres mtodos anal ti cos: segn SM 4500-CN D, E o F. Si se
uti li za como mtodo anal ti co el colori mtri co, el l mi te de cuanti fi caci n es
de 1 mg CN/kg, referi do a suelo seco, claramente i nferi or al Valor I ndi cati vo
de Evaluaci n ms bajo de los propuestos en la propuesta de Plan Di rector
para la Protecci n del Suelo ( 1.994) que se corresponde con los 10 mg/kg
para VI E-B de ci anuro ( li bre) .
Se ha desesti mado el mtodo de determi naci n de ci anuro suscepti ble de
cloraci n por ser ste un mtodo i ndi recto de determi naci n ( por di ferenci a)
que adems puede presentar problemas si la muestra ti ene elevados conteni -
dos de materi a orgni ca. En la determi naci n de ci anuro fci lmente li berable
se ha optado por el mtodo SM 4500-CN I en lugar de la norma I SO 6703/2,
pri nci palmente por dos razones; la pri mera, por la duraci n de la etapa de
desti laci n y la segunda, por coherenci a con el resto de metodolog a propues-
ta ( SM) .
106 I HOBE , S. A.
5.1.6.4. Metodologa recomendada
Se propone una metodolog a anal ti ca que permi te determi nar los conteni -
dos de ci anuro total y de ci anuro fci lmente li berable en muestras de suelo.
Extraccin: Segn metodolog a consensuada por el equi po redactor de esta gu a
metodolgi ca y descri to en el correspondi ente cap tulo de procedi -
mi entos
Determinacin: SM 4500-CN ( 1.989) . Ci anuro
En el momento que se apruebe defi ni ti vamente la norma I SO 11262 Soil
quality. Determination of cyanide (Calidad del suelo. Determinacin de cia-
nuro), sta se converti r en la normati va de referenci a.
5.2.7. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE COMPUESTOS
ORGNICOS VOLTILES
Se defi ni rn, en el mbi to de apli caci n de esta gu a metodolgi ca, los
compuestos orgni cos volti les ( VO Cs) como aquellas sustanci as con un punto
de ebulli ci n i nferi or a 200C a presi n atmosfri ca ( ver Tabla 1) entre los que
se i ncluyen los si gui entes grupos:
- hi drocarburos aromti cos como benceno, tolueno, xi leno, eti lbenceno
y naftaleno;
- hi drocarburos ali fti cos clorados como di clorometano, tri clorometano,
tetracloruro de carbono, 1, 1, 1-tri cloroetano, 1, 1- y 1, 2-di cloroetano,
tri cloroeti leno, tetracloroeti leno y clorobenceno;
- otros compuestos orgni cos con una volati li dad si mi lar.
107 I HOBE, S. A.
Tabla 16. Compuestos voltiles con puntos de ebullicin inferiores a 200C, con sus
correspondientes presiones de vapor a 20C, y sus puntos de ebullicin y fusin
Compuesto Presin de vapor Punto de ebullicin Punto de fusin (C)
20C (kPa) (C)
pentano 57.3 36 -130
di clorometano 47.8 40 -97
1, 1-di cloroetano 29.0 57 -97
tri clorometano 24.9 61 -64
hexano 18.2 69 -95
1, 1, 1-tri cloroetano 13.3 74 -31
tetraclorometano 12.0 77 -23
benceno 10.6 80 6
1, 2-di cloroetano 9.4 84 -35
2-meti lhexano 7.4 90 -118
3-meti lhexano 6.8 92 -119
heptano 4.9 98 -91
tolueno 3.5 111 -95
1, 1, 2-tri cloroetano 3.1 113 -37
3-meti lheptano 2.4 115 -121
2-meti lheptano 2.5 118 -110
octano 1.5 125 -57
clorobenceno 1.2 132 -45
eti lbenceno 1.13 136 -95
p-xi leno 1.08 138 13
m-xi leno 1.05 139 -48
o-xi leno 0.93 144 -25
nonano 0.75 151 -54
1, 3, 5-tri meti lbenceno 0.47 165 -45
decano 0.24 174 -30
2-clorofenol 0.40 175 7
En concreto, y dentro de este ampli o grupo de compuestos qu mi cos, se
contemplarn como objeti vo de esta gu a metodolgi ca las si gui entes sustan-
ci as:
Compuestos aromticos voltiles. Dentro de este grupo se i nclui rn
los denomi nados comnmente BT EX ( benceno, tolueno, xi leno y
eti lbenceno) , esti reno y naftaleno.
108 I HOBE , S. A.
Compuestos clorados voltiles. Dentro de esta fami li a, el estudi o se
va a centrar en los si gui entes compuestos:
- di clorometano
- tri clorometano o cloroformo
- 1, 2-di cloroetano
- tetraclorometano o tetracloruro de carbono
- tri cloroeteno o tri cloroeti leno
- tetracloroeti leno o percloroeti leno
- di clorobencenos ( 1, 2-, 1, 3- y 1, 4-)
- tri clorobencenos ( 1, 3, 5-, 1, 2, 4- y 1, 2, 3-)
Si n embargo, si gui endo las recomendaci ones que se proponen en este
cap tulo de la gu a metodolgi ca ser a posi ble la determi naci n de cualqui er
otro compuesto perteneci ente a la fami li a de los compuestos orgni cos vol-
ti les.
109 I HOBE, S. A.
Determinacin de compuestos orgnicos voltiles
NVN 5732 G aschromatografi sche bepali ng van het gehalt aan vluchti ge
aromati sche k ool waterstoffen en naftal een en vl uchti ge
gehalogeneerde koolwaterstoffen met behulp van de purge and trap
methode en thermi sche desorpti e ( Determi naci n cromatogrfi ca del
conteni do de hi drocarburosaromti cosvolti lesy naftaleno e hi dro-
carburos halogenados volti les medi ante el mtodo de purge and
trap y desorci n trmi ca)
ISO/CD 15009
11
Soi l quali ty. G aschromatographi c determi nati on of the content of
volati le aromati c hydrocarbons, naphthalene and halogenated
hydrocarbons- purge and trap method wi th thermal desorpti on ( Ca-
li dad del suelo - Determi naci n por cromatograf a de gasesdel con-
teni do de hi drocarburosaromti cosvolti les, naftaleno e hi drocarbu-
roshalogenados- mtodo de purga y trampa con desorci n trmi ca)
EPA 5030 Purge and trap ( Purga y trampa)
EPA 8010 Halogenated volati le organi cs ( Compuestos orgni cos volti les)
EPA 8020 Aromati c volati le organi cs ( Compuetos orgni cos aromti cos volti -
les)
EPA 8021 A Halogenated volati les by gas chromatography usi ng photoi oni zati on
and electrolyti c conducti vi ty detectors i n seri es: capi llary column
techni que ( Determi naci n de compuestos halogenados volti les por
cromatograf a de gases con detectores de fotoi oni zaci n y
conducti vi dad electrol ti ca en seri e: tcni ca de columna capi lar)
EPA 8060 A Volati le organi c compoundsby gaschromatography/massspectrometry
( GC/MS) : capi llary column techni que ( Determi naci n de compuestos
orgni cos volti les por cromatograf a de gases / espectrometr a de
masas ( GC/MS) : tcni ca de columna capi lar)
5.2.7.3. Discusin
La comparaci n de la normati va exi stente para la determi naci n de com-
puestos orgni cos volti les se li mi ta a la estableci da por la EPA frente a la
di ctada por el organi smo estandari zador de los Pa ses Bajos ante la di fi cultad
de acceso al borrador de norma I SO /CD 15009.
11
Este proyecto de norma no estaba di sponi ble a la fecha de redacci n de gu a.
110 I HOBE , S. A.
La normati va EPA opta por la presentaci n de vari as normas en las que se
descri ben las di ferentes fases del proceso de cuanti fi caci n de los compues-
tos orgni cos volti les. As aparecen di ferenci ados los aspectos relaci onados
con la preparati va de la muestra de aquellos en los que se detallan las condi -
ci ones cromatogrfi cas. Por el contrari o, la metodolog a holandesa rene ambos
aspectos en una ni ca norma.
Es la norma EPA 5030 la que descri be la preparati va de la muestra exten-
di endo su mbi to de apli caci n no slo a muestras de suelo, si no tambi n de
sedi mentos y aguas. Esta norma ofrece dos opci ones para el tratami ento de
muestras:
Extracci n en metanol y anli si s de extracto por cromatograf a de gases
( opci n recomendada para muestras en las que se prevean concentra-
ci ones superi ores a 1 mg/kg de cada compuesto objeto de anli si s) .
Anli si s di recto de la muestra ( opci n recomendada para muestras con
concentraci ones previ stas i nferi ores a 1 mg/kg para cada compuesto
objeto de anli si s) .
Esta norma contempla la posi bi li dad de uti li zar automuestreadores de pur-
ga y trampa ( purge and tramp) y espaci o de cabeza ( headspace) .
Cuatro son las normas EPA que descri ben las condi ci ones cromatogrfi cas
apli cables a la determi naci n de compuestos orgni cos volti les en muestras
de suelo: EPA 8010, EPA 8020, EPA 8021 A y EPA 8260 A. La di ferenci a central
entre ambas metodolog as radi ca en los detectores uti li zados:
EPA 8021 A: Detector de fotoi oni zaci n de llama ( PI D) y detector espe-
c fi co para halogenados ( HSD) con la posi bi li dad de trabajar con cada
detector i ndependi entemente o en seri e.
EPA 8260 A: Detector de espectrometr a de masas ( MS) .
La normati va holandesa ( NVN 5732) i ncluye tanto el tratami ento de la
muestra como las condi ci ones cromatogrfi cas. Esta norma li mi ta su mbi to
de apli caci n a muestras de suelo proponi endo la extracci n de los compues-
tos orgni cos volti les en metanol tras lo cual aconseja la i ntroducci n de los
volti les en el cromatgrafo a travs de un si stema de purga y trampa. En
contraposi ci n a la normati va EPA, sta recomi enda la uti li zaci n de detecto-
res de i oni zaci n de llama ( FI D) y de captura de electrones ( ECD) que, como
ocurr a en la norma EPA 8021 A, pueden estar di spuestos en seri e o ser
uti li zados i ndependi entemente.
111 I HOBE, S. A.

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112 I HOBE , S. A.
Tanto la normati va EPA como la holandesa permi ten alcanzar l mi tes de
detecci n adecuados para la i nvesti gaci n de emplazami entos contami nados.
Para el grupo de los compuestos orgni cos volti les, el Valor I ndi cati vo de
Evaluaci n ms bajo corresponde al benceno con 0, 5 mg/kg.
Tabla 18. Lmites de deteccin para los compuestos orgnicos voltiles
Compuesto EPA 8010 EPA 8020 EPA 8021 A (mg/l) EPA 8260 A NVN 5732
(mg/l) (mg/l) PID HSD (mg/l) (mg/kg)
Di clorometano - - - 0, 02 0, 09 0, 01
Tri clorometano 0, 05 - - 0, 02 0, 04 0, 01
1, 1-Di cloroetano 0, 07 - - 0, 07 0, 03 0, 01
1, 2-Di cloroetano 0, 03 - - 0, 03 0, 02 0, 01
Tetraclorometano 0, 12 - - 0, 01 0, 02 0, 01
Tri cloroeti leno 0, 12 - 0, 02 0, 01 0, 02 0, 01
Tetracloroeti leno 0, 03 - 0, 05 0, 04 0, 05 0, 01
Cloruro de vi ni lo 0, 18 - 0, 02 0, 04 0, 04 -
1, 2-Di clorobenceno 0, 15 0, 4 0, 05 0, 02 0, 05 0, 01
1, 3-Di clorobenceno 0, 32 0, 4 0, 02 0, 02 0, 05 -
1, 4-Di clorobenceno 0, 24 0, 3 0, 007 0, 01 0, 04 -
1, 2, 4-Tri clorobenceno - - 0, 02 0, 03 0, 20 -
1, 2, 3-Tri clorobenceno - - - 0, 03 0, 14 -
1, 3, 5-Tri clorobenceno - - - - - -
Benceno - 0, 2 0, 009 - 0, 03 0, 1
Tolueno - 0, 2 0, 01 - 0, 08 0, 1
Eti lbenceno - 0, 2 0, 005 - 0, 03 0, 1
m-xi leno - - 0, 01 - 0, 03 0, 1
p-xi leno - - 0, 01 - 0, 06 0, 1
o-xi leno - - 0, 02 - 0, 06 0, 1
Esti reno - - 0, 01 - 0, 27 0, 1
Naftaleno - - 0, 06 - 0, 10 0, 1
De acuerdo a la i nformaci n di sponi ble, el proyecto de norma I SO /CD
15009 propone la extracci n de los compuestos orgni cos en metanol o en
di meti lformami da y su cuanti fi caci n cromatogrfi ca tras la i ntroducci n en el
si stema de purga y trampa.
113 I HOBE, S. A.
Exi ste un consenso generali zado en lo que a este grupo de compuestos se
refi ere por lo que, en pri nci pi o, la apli caci n de cualqui era de las metodolog as
comparadas conduci r a a resultados comparables. No obstante, se ha optado
por recomendar la normati va EPA en tanto en cuanto la norma I SO /CD 15009
no supere el estado de proyecto.
Se propone para la cuanti fi caci n de compuestos orgni cos volti les la
uti li zaci n de la si gui entes normati va:
EPA 5030 Purge and tramp ( Purga y trampa)
EPA 8021 A Halogenated volati les by gas chromatography usi ng photoi oni zati on
and electrolyti c conducti vi ty detectors i n seri es: capi llary column
techni que ( Volti les halogenados por cromatograf a de gases usando
detectoresde fotoi oni zaci n ( PI D) y de conducti vi dad electrol ti ca ( HSD)
y columnas capi lares)
EPA 8260 A Volati le organi c compoundsby gaschromatography/Massspectrometry
( GC/MS) : capi llary column techni que ( Compuestosorgni cosvolti les
por cromatograf a de gases/espectrometr a de masas( GC/MS) : tcni ca
de columna capi lar)
En el momento en que se apruebe defi ni ti vamente la norma I SO 15009 Soil
quality - Gaschromatographic determination of the content of volatile aromatic
hydrocarbons, napthalene and halogenated hydrocarbons - purge and trap
method with thermal desorption (Calidad del suelo - Determinacin por
cromatografa de gases de hidrocarburos aromticos voltiles, naftaleno e hi-
drocarburos halogenados - mtodo de purga y trampa con desorcin trmica),
sta se converti r en la norma de referenci a.
5.2.8. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE FENOLES
En el mbi to de esta gu a metodolgi ca se van a consi derar los compuestos
fenli cos desde dos puntos de vi sta di ferentes: como parmetro global, en lo
que se conoce como ndi ce de fenoles, y como grupo de compuestos i ndi vi -
114 I HOBE , S. A.
duales. Esta doble clasi fi caci n conlleva una defi ni ci n y un estudi o di feren-
ci ado de las metodolog as anal ti cas para cada caso.
ndice de fenoles. La defi ni ci n del ndi ce de fenoles es funci n de la
metodolog a de anli si s empleada en su determi naci n, metodolog a que se
detallar en posteri ores apartados. No obstante, se puede adelantar que el
procedi mi ento que se propone est basado en la norma I SO 6439 segn la
cual el trmi no ndi ce de fenoles i ncluye ni camente aquellos fenoles que
reacci onan con la 4-ami noanti pi ri na bajo condi ci ones espec fi cas para dar
compuestos coloreados. El resultado fi nal es un nmero que i ndi ca la con-
centraci n expresada como mi li gramos de fenol conteni dos por ki logramo de
suelo, ya que se escoge como patrn en la determi naci n el propi o fenol
( C
6
H
5
O H) , y cualqui er coloraci n produci da por reacci n de cualqui er otro
compuesto fenli co se mi de como fenol y se expresa como ndi ce de fenol.
De entre los compuestos fenli cos que producen coloraci n en las condi -
ci ones de anli si s cabe ci tar los que poseen susti tuyentes en posi ci n para de
ti po carboxi lo, halogenados, hi droxi lo, metoxi lo y ci do sulfni co. Si n em-
bargo, los radi cales alqui lo, ari lo y ni tro en posi ci n para no desarrollan
color. Esta constataci n junto con el hecho de que la desti laci n requeri da en
la metodolog a puede tener rendi mi entos i nferi ores al 100% , hace que el
resultado obteni do para el ndi ce de fenoles sea la m ni ma concentraci n de
compuestos fenli cos suscepti ble de estar presente en la muestra. Por lo
tanto, si en la i nvesti gaci n de un suelo contami nado el valor obteni do para
el ndi ce de fenol se encontrara en un i ntervalo cr ti co, podr a ser necesari o
proceder a la determi naci n de los fenoles i ndi vi duales.
Fenoles individuales. El procedi mi ento de anli si s que se propone con-
templa la determi naci n en suelos de los si gui entes compuestos fenli cos:
fenol
cresoles: o-, m- y p- cresol
clorofenoles: 2-clorofenol
2, 4-di clorofenol
2, 6-di clorofenol
2, 4, 6-tri clorofenol
pentaclorofenol
La i nclusi n de los ci tados compuestos fenli cos en la determi naci n obe-
dece a su mayor presenci a como contami nantes en el suelo, bi en por tratarse
115 I HOBE, S. A.
de subproductos de la i ndustri a, bi en por ser suscepti bles de generarse por
reacci ones de cloraci n del propi o fenol. El hecho de no i nclui rse todos y
cada uno de los di eci nueve clorofenoles exi stentes se debe a la gran labori o-
si dad anal ti ca que supone su determi naci n tal y como se ver en la revi si n
metodolgi ca reali zada. Se ha consi derado sufi ci ente reali zar a modo de barri -
do la determi naci n de ci nco de ellos, propuestos entre otros en EPA 8040, la
cual puede llevarse a cabo de una forma ms senci lla ( si n necesi dad de forma-
ci n de deri vados) si empre y cuando los l mi tes de cuanti fi caci n y las
i nterferenci as lo permi tan. No obstante, es necesari o resear, que si bi en se ha
defi ni do un nmero concreto de compuestos fenli cos, el procedi mi ento que
fi nalmente se propone permi te detectar la presenci a de otros deri vados como
por ejemplo otros clorofenoles y ni trofenoles.
5.2.8.2.1. ndice de fenoles
No se ha i denti fi cado ni nguna metodolog a espec fi ca de ndi ce de fenoles
para suelos, por lo que el procedi mi ento propuesto estar basado en los m-
todos exi stentes para la determi naci n del ci tado parmetro en agua.
En la si gui ente tabla se i ndi can las referenci as completas de las metodolog as
di sponi bles para el anli si s del ndi ce de fenoles en aguas:
Determinacin del ndice de fenoles
ASTM-D-1783-87 Standard Test Methodsfor Phenoli c Compound i n Water ( Mtodosestndar
de ensayo para compuestos fenli cos en agua)
DIN 38409-4-16 Summari sche Wi rkungs-und Stoffkenngren.Besti mmumg des Phenol-
I ndex ( Medi dasgeneralesde efectosy sustanci as. Determi naci n del n-
di ce de fenoles)
SM 5530-Phenols Standard Methods for the Exami nati on of Water ans Wastewater ( 1.989)
( Mtodos estndar para el anli si s de aguas y aguas resi duales)
EPA 9065 A Phenoli cs ( Spectrophotometri c, Manual 4-AAP wi th desti lati on) . ( Com-
puestos fenli cos, espectrofotometr a manual con 4-AAP y desti laci n)
EPA 9066 A Phenoli cs ( Colori meti c, Automate 4-AAP wi th Di sti llati on) ( Compuestos
fenli cos, colori metr a automti ca con 4-AAP y desti laci n)
EPA 9067 A Phenoli cs ( Spectrophotometri c, M BT H wi th Di sti llati on) ( Compuestos
fenli cos, espectrofotometr a con MBTH y desti laci n.
116 I HOBE , S. A.
5.2.8.2.1. Fenoles individuales
La i nformaci n recopi lada referente al anli si s de fenoles i ndi vi duales com-
prende las si gui entes normati vas y mtodos: EPA 8040, EPA 8270, NEN 5736 y
VPR C88-14.
Determinacin de fenoles individuales
EPA 8040 Phenolsby GasChromatography ( Determi naci n de fenolespor cromatograf a
de gases)
EPA 8270 B Semi volati le organi c compoundsby gaschromatography/massspectrometry:
Capi llary Column Techni que. ( Determi naci n de compuestos orgni cos
semi volti lespor cromatograf a de gases/espectrometr a de masas: tcni ca de
columna capi lar)
NEN 5736 Bodem. Gaschromatographi sche bepali ng van de gehalten aan chloorfenolen
i n grond ( Suelo. Determi naci n cromatogrfi ca del conteni do de clorofenoles
en suelo)
VPR C85-14 Voorlopi ge prakti jkri chtli jn bodem. Grond en grondwater, opwerki ng en analyse
chloorfenolen ( Di rectri ces provi si onales de suelo. Suelo y agua subterrnea,
preparaci n y anli si s de clorofenoles)
5.2.8.3. Discusin
Los mtodos descri tos en las normas ASTM, DI N e I SO y en los mtodos
SM y EPA 9065 consi sten bsi camente en una desti laci n de la muestra de
agua para ai slar los compuestos fenli cos y reacci n del desti lado con 4-
ami noanti pi ri na ( AAP) a pH bsi co para formar deri vados coloreados. La
absorbanci a de la di soluci n es medi da a una longi tud de onda determi nada
calculndose a conti nuaci n la concentraci n de compuestos fenli cos a par-
ti r de una recta de cali braci n ( concentraci n-absorbanci a) obteni da con pa-
trones de fenol. El ci tado mtodo, mtodo colorimtrico directo, se emplea
cuando los ndi ces de fenol esperados son superi ores a 0, 1 mg/l. Para con-
centraci ones i nferi ores, se emplea el mtodo por extraccin con cloroformo
que i ntroduce una li gera vari ante sobre el anteri or, consi stente en extraer con
cloroformo la di soluci n fenli ca coloreada tras reacci n con la AAP y deter-
mi nar la absorbanci a sobre di cho extracto orgni co.
La norma DI N ofrece una posi bi li dad adi ci onal de aadi r el reacti vo AAP
117 I HOBE, S. A.
di rectamente sobre el agua si n necesi dad de una desti laci n previ a. El mtodo
EPA 9066 es si mi lar a los anteri ores con la di ferenci a de que la determi naci n
est totalmente automati zada. El mtodo EPA 9067 di fi ere en que se uti li za
meti lbenzoti azoli nona ( MBTH) en lugar de AAP para generar los deri vados
fenli cos coloreados.
La gran si mi li tud entre todas las metodolog as comparadas hace que la
selecci n de un mtodo se reali ce, no por cri teri os tcni cos ( cualqui era de
ellas podr a ser i gualmente vli da) , si no por cri teri os de uni versali dad. En este
senti do se ha optado por recomendar la norma I SO 6439. No obstante, dado
que estas normas han si do desarrolladas para la determi naci n del ndi ce de
fenoles en muestras de agua y no de suelo, la norma recomendada deber i r
precedi da de un procedi mi ento de extracci n adoptado por consenso del
grupo de elaboraci n de esta gu a ( ver Anexo I I I ) y que ser recomendado, en
tanto en cuanto no se establezca una normati va espec fi ca para este parmetro.
A di ferenci a de lo comentado para el ndi ce de fenoles, hay que deci r que
los mtodos ci tados se refi eren a la determi naci n de fenoles en suelos, bi en
espec fi camente, como en la NEN y la VPR, bi en consi derando adems otras
matri ces sli das, tal es el caso de las EPA. No obstante, ni nguno de los mto-
dos descri tos en las menci onadas normas contempla la determi naci n en toda
su ampli tud de los compuestos fenli cos; as las normas NEN y VPR abarcan la
fami li a completa de los clorofenoles, si n i nclui r ni ngn otro ti po de compues-
to fenli co. Por el contrari o, la EPA 8040 contempla un gran nmero de com-
puestos fenli cos como el fenol, cresoles, ni trofenoles y clorofenoles aunque
si n referi rse a todos los i smeros exi stentes. La EPA 8270 es una metodolog a
para compuestos semi volti les en general, pero i ncluye en su li stado gran
nmero de compuestos fenli cos y aporta como pri nci pal ventaja anal ti ca la
posi bi li dad de uti li zaci n de un detector de espectrometr a de masas ( GC/MS)
que puede ayudar a la i denti fi caci n de los compuestos anali zados medi ante
cromatograf a.
Las normas NEN 5736 y VPR C88-14, aunque con li geras vari antes, son de
gran si mi li tud. Ambas son apli cables a la determi naci n de di eci nueve
clorofenoles en suelos. El mtodo consi ste en extraer con tolueno la muestra
de suelo aci di fi cada; el extracto en tolueno es posteri ormente extra do con
una di soluci n de carbonato potsi co a la cual se adi ci ona anh dri do acti co y
ter de petrleo o hexano. Se separa la fase orgni ca, la cual contendr los
acetatos deri vados de los clorofenoles objeto de anli si s, y se anali za medi an-
118 I HOBE , S. A.
te cromatograf a de gases con detector de captura de electrones ( GC/ECD) .
En el mtodo EPA 8040 la extracci n del suelo puede reali zarse medi ante
soxhlet o ultrasoni dos. Segui damente se procede a una puri fi caci n medi ante
parti ci n ci do-base. Para el extracto orgni co resultante se ofrecen dos posi -
bi li dades. La ms senci lla es proceder di rectamente al anli si s cromatogrfi co
con detector de i oni zaci n de llama ( GC/FI D) en columna empaquetada. En
el caso de requeri rse eli mi nar i nterferenci as o bajar el l mi te de detecci n se
propone un proceso de deri vati zaci n y posteri or anli si s del deri vado me-
di ante GC/ECD en columna empaquetada.
La EPA 8270 ofrece un mtodo que abarca un gran nmero de compuestos
orgni cos, neutros, ci dos o bsi cos que son solubles en cloruro de meti leno.
En la fase i ni ci al de extracci n del suelo admi te, adems de la uti li zaci n del
soxhlet y del ultrasoni dos, la extracci n soxhlet automati zada ( soxtec) . Pro-
pone di versos mtodos de puri fi caci n, algunos espec fi cos para fenoles, e
i ntroduce el anli si s medi ante cromatograf a de gases con detector de masas
( GC/MS) junto con el empleo de columnas capi lares.
A la hora de selecci onar uno de los mtodos de trabajo, la norma NEN
5736 presenta una i mportante li mi taci n y es el hecho de consi derar exclusi -
vamente los clorofenoles, lo que no posi bi li ta la determi naci n del fenol y los
cresoles, entre otros. Por otro lado, requi ere forzosamente una deri vati zaci n,
lo que obli ga a un proceso labori oso y a di sponer de un gran nmero de
patrones de clorofenoles ( y de sus correspondi entes deri vados aceti lados)
algunos de di f ci l adqui si ci n y cuya preparaci n debe abordarse en el pro-
pi o laboratori o de anli si s. La ventaja de esta norma resi de en que, si el ni co
objeti vo fuera la determi naci n de clorofenoles, sta es una norma muy con-
ci sa.
El mtodo EPA 8040, permi te cuanti fi car una mayor gama de compuestos
fenli cos si n restri ngi r tanto la metodolog a. De hecho sugi ere dos mtodos
di ferentes de extracci n y dos mtodos para el anli si s cromatogrfi co, de
di ferente compleji dad ( di recto o por deri vati zaci n) en funci n del ti po de
muestra o l mi te de sensi bi li dad requeri do. Por lo tanto, si bi en no de forma
tan preci sa, este mtodo permi te la determi naci n de los componentes consi -
derados en la NEN 5736, en una de sus vari antes.
5.2.8.4 Metodologa recomendada
La metodolog a recomendada para la determi naci n del ndi ce de fenoles
119 I HOBE, S. A.
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120 I HOBE , S. A.
ser la si gui ente:
Extraccin Segn metodolog a consensuada por el equi po redactor de esta
gu a metodolgi ca y descri to en el correspondi ente cap tulo de
procedi mi entos
Determinacin I SO 6439. Water Q uali ty. Determi nati on of Phenol I ndex ( Cali -
dad del agua - Determi naci n del ndi ce de fenoles
En el momento en que se desarrolle normati va I SO para la extracci n de
fenoles, sta se converti r en la normati va de referenci a.
La metodolog a recomendada para la determi naci n de fenoles i ndi vi dua-
les ser la si gui ente:
EPA 8040 Phenols by Gas Chromatography ( Fenoles por cromatograf a de
Gases) Contemplando la posi bi li dad de uti li zar un equi po GC/
MS, cuando menos para el anli si s cuali tati vo, columnas capi la-
res y extracci n soxhlet automati zado, tal y como se detalla en
el mtodo EPA 8270.
5.2.9. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HALOGENUROS ORGNI-
COS EXTRAIBLES (EOX)
La i mportanci a del anli si s de los halogenuros orgni cos extrai bles ( EO X)
en el estudi o de la cali dad del suelo radi ca en dos aspectos pri nci pales. En
pri mer lugar, la medi da del parmetro en s proporci ona una i dea de la altera-
ci n que ha podi do sufri r el suelo ya que prcti camente la totali dad de los
compuestos suscepti bles de ser medi dos como EO X son de ori gen
antropogni co, bi en sea i ndustri al, agr cola o urbano. En segundo lugar, el
ensayo de EO X es una herrami enta que permi te una exploraci n rpi da del
suelo contami nado previ a a un estudi o ms pormenori zado, normalmente
121 I HOBE, S. A.
ms caro, de los compuestos organohalogenados espec fi cos que contri bu-
yen al valor total de EO X ( por ejemplo, plagui ci das, poli clorobi feni los, etc.) .
Los halogenuros orgni cos extrai bles ( EO X) se defi nen como los com-
puestos organohalogenados no volti les que pueden ser separados del suelo
si gui endo un determi nado procedi mi ento de extracci n, pi roli zando el ex-
tracto en un horno de tubo de cuarzo para la pi roli zaci n del extracto y
llevando a cabo una valoraci n culombi mtri ca. Una de las caracter sti cas de
este mtodo es la no determi naci n de los compuestos orgni cos de flor, la
baja detecci n de los compuestos de bromo, aproxi madamente un 60% , y la
an menor detecci n de los compuestos de i odo, alrededor del 30% , ya que,
la detecci n se basa en la preci pi taci n de los halogenuros de plata y ste es
muy di ferente para cada halgeno. Este es el moti vo por el cual la defi ni ci n
del parmetro no i ncluye entre los compuestos cuya cuanti fi caci n permi te,
los compuestos organofluorados y que haya salvedades sobre la cuanti fi caci n
de los organobromados y organoi odados.
De esta defi ni ci n se desprende que los EO X son un grupo muy heterog-
neo de compuestos que i ncluye compuestos clorados como plagui ci das
clorados, clorofenoles, clorobencenos o poli clorobi feni los, bromados, con
acti vi dad bi oci da como el bromofenol, el bromofos, el bromopropi lato o el
ci do 5-bromosali ci lhi droxi ami co o productos de uso i ndustri al como el ci -
do p-bromobenzoi co, el bromobenceno o la p-bromoani li na. En lo referente
a los compuestos yodados es posi ble menci onar ejemplos como el yodoqui nol
o el yodofenfos con acci n bi oci da o la yonona uti li zada en la i ndustri a
cosmti ca.
Determinacin de halogenuros orgnicos extraibles
NEN 5735: Bodem. Bepali ng van het halogeengehalte afkomsti ng van ni et-vluchti ge,
met aceton en petroleumether extraheerbare organohalogeenverbi ndi ngen
( EO X) ( Suelo. Determi naci n del conteni do de halgenosprocedentesde
compuestosorganohalogenados( EO X) no volti lesextrai blesen acetona
y ter de petrleo) .
NEN 5777: Bodem. Bepali ng van het halogeengehalte afkomsti g van ni et-vluchti ge
met petroleumether en aceton extraheerbare organohalogeenverbi ndi ngen
( EO X) i n waterbodem met behulp van coulometri e. ( Suelo. Determi na-
ci n del conteni do de halgenos procedentes de compuestos
organohalogenados ( EO X) no volti les extrai bles con ter de petrleo y
acetona en sedi mentos por culombi metr a) .
122 I HOBE , S. A.
VPR C88-15: Voorl opi ge Prak ti j k ri chtl i j nen Bodem. Extraheerbare
organohalogeen verbi nli ngen ( EO X) ( Di rectri ces provi si onales
de suelo. Compuestos organohalogenados extrai bles)
DIN 38414-17: German standard methods for the exami nati on of water, waste
water and sludge: sludge and sedi ments( Group S) . Determi nati on
of stri ppable and extractable organi cally bound halogens ( S 17)
( Mtodos estndar alemanes para la evaluaci n de agua, agua
resi dual y fango: fango y sedi mento ( Grupo S) . Determi naci n
de organohalogenados li xi vi ables y extrai bles)
DIN 38409-14: German standard methods for the exami nati on of water, waste
water and sludge. Summary i ndi ces of acti ons and substances
( G roup 4) . Determi nati on of adsorbable organi cally bonded
halogens ( AO X) ( H 14) . ( Mtodos estndar alemanes para la
evaluaci n de agua, agua resi dual y fango. ndi ces globales de
acci ones y compuestos ( Grupo 4) . Determi naci n de compues-
tos organohalogenados adsorbi bles ( AO X) ( H 14)
EPA 9020: Total organi c hali des ( TO X) ( Haluros orgni cos totales ( TO X) )
EPA 9022: Total organi c hali des ( T O X) by neutron acti vati on analysi s
( Haluros orgni cos totales ( TO X) por anli si s de acti vaci n de
neutrones)
ISO 9562: Water quali ty - Determi nati on of adsorbable organi c halogens
( Cali dad del agua - Determi naci n de halgenos orgni cos
adsorbi bles)
5.2.9.3. Discusin
A pesar de que se hayan valorado un nmero si gni fi cati vo de normas y
metodolog as estndar, solamente dos de ellas, la NEN 5735 y la DI N 3814 ( S
17) se ajustan en mayor o menor medi da a los objeti vos de esta gu a
metodolgi ca. El resto aunque han proporci onado i nformaci n vli da en la
evaluaci n de este trabajo no pueden ser uti li zadas como normati va de refe-
renci a bi en por no ajustarse al parmetro objeto de estudi o, EO X, bi en por
haber si do desarrolladas para la determi naci n de este parmetro en otros
medi os ambi entales.
El proyecto de norma NEN 3735 descri be el mtodo para la determi naci n
del conteni do de halgenos procedentes de compuestos organohalogenados
no volti les extrai bles en ter de petrleo. Esta norma es apli cable a la deter-
mi naci n de EO X en todo ti po de suelos con una concentraci n expresada
como cloro, en base al peso seco superi or a 0, 1 mg/kg.
123 I HOBE, S. A.
30 g de muestra.
Dosvecesagi taci n
10 mi n. con 100 ml
de ter de petrleo.
Fi ltrar
" 20 g de muestra
Extraer con 75 ml
de hexano Soxhlet
20 horas
Concentrar de 100
ml hasta 10 ml con
K uderna-D ani sh
( 70-75C) A adi r
100 l de C
10
Con-
centrar de 10 ml has-
ta 1 ml bajo corri en-
te de ni trgeno
Concentrar hasta
50ml en rotava-por
I nyectar 10-100 ml
de muestra. Horno
tubo de cuarzo a
900C Atmsfera ri ca
en oxi geno Detec-
ci n: Culombi metr a
Q uemar en llama de
hi drgeno/oxi geno
Recoger en matraz
aforado de 50 ml de
agua Detecci n: Cu-
lombi metr a
Electrodo selecti vo
Espectrofotometr a
C r o ma t o gr a f a
i ni ca
Blanco: 30 g de are-
na, 12 g de sulfato
sdi co y 2 g de tal-
co. Preci si n medi r
10 ng Cl con una
D esv. Est. < 10%
Exacti tud: medi r di s.
aldri n con una recu-
peraci n > 90%
Bl anco: Procesar
75ml de hexano. Va-
lor < 90 mg Exacti -
tud: dos veces el
proc. combusti n y
detecci n con 10 ml
di s. 10 mg Cl/l. Re-
cuperaci n > 90%
Aadi r PCB 180 a la
muestra y procesar.
Calcular la recupera-
ci n
NEN 5735
DIN 34 414
(S 17)
Por su parte la norma DI N 38414 ( S 17) permi te determi nar, junto al conte-
ni do de compuestos organohalogenados purgables ( PO X) , la concentraci n
de EO X en lodos y sedi mentos en concentraci ones superi ores a 1 mg/kg de
sli dos. Los compuestos organohalogenados son recogi dos medi ante extrac-
ci n en hexano ( para el caso de los EO X) y posteri ormente pi roli zados en
una llama hi drgeno/oxi geno. Los productos de la mi nerali zaci n presentes
en el condensado son determi nados por medi o de una reacci n argentomtri ca
o por un mtodo equi valente.
Todas las normas proporci onan l mi tes de detecci n sufi ci entes para alcan-
zar los objeti vos de la i nvesti gaci n de la cali dad del suelo. No obstante, la
normati va holandesa posi bi li ta alcanzar ni veles ms adecuados en relaci n a
los Valores I ndi cati vos de Evaluaci n asi gnados a los di ferentes compuestos
qu mi cos que se i ncluyen dentro de este parmetro global.
Adi ci onalmente a este hecho, y teni endo en cuenta que las di ferenci as de
mtodos no son si gni fi cati vas, se ha optado por dar preferenci a a la norma
NEN 5735 en tanto en cuanto ha si do espec fi camente desarrollada para la
determi naci n del conteni do de EO X en muestras de suelo.
Tabla 20. Principales caractersticas de los mtodos y normas para la determinacin de
halogenuros orgnicos extraibles
Normas Extraccin Concentracin Cuantificacin Calidad
124 I HOBE , S. A.
Se recomi enda, para la determi naci n del conteni do de halogenuros org-
ni cos extrai bles ( EO X) en muestras de suelo la uti li zaci n de la si gui ente
norma:
NEN 5735 Bodem. Bepali ng van het halogeengehalte afkomsti g van ni et-vluchti ge met
aceton en petroleumether extraheerbare organohalogeenverbi ndi ngen ( Suelo.
Determi naci n del conteni do de halgenos procedentes de compuestos
organohalogenados no volti les extrai bles en acetona y ter de petrleo)
5.2.10. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HIDROCARBUROS ARO-
MTICOS POLICCLICOS
Los hi drocarburos aromti cos poli c cli cos ( PAHs) son compuestos orgni -
cos formados por ani llos de tomos de carbono condensados, con mxi mo
nmero posi ble de dobles enlaces. Su estructura molecular est consti tui da
por dos o ms ani llos pudi endo estar estos formados a su vez por ci nco, sei s,
si ete u ocho tomos de carbono, lo que les confi ere entre otras caracter sti cas,
un bajo ndi ce de bi odegradabi li dad.
De acuerdo a esta defi ni ci n se i ncluyen dentro de este grupo de compues-
tos qu mi cos un nmero muy elevado de sustanci as por lo que las normati vas
exi stentes optan por la determi naci n de un nmero li mi tado de compuestos
elegi dos en base a la frecuenci a con la que se detectan en suelos contami na-
dos y a su toxi ci dad.
De las normati vas comparadas es la EPA 8100 la que cubre un mayor aba-
ni co de sustanci as. En la Tabla 21 se comparan los mbi tos de apli caci n de
las normas que, como se menci onar ms adelante, han si do comparadas.
125 I HOBE, S. A.
Tabla 21. Hidrocarburos aromticos policclicos individuales cuya
determinacin permiten las distintas normas comparadas
Analito EPA 8100 NEN 5731 DIN 38407-8 DIN 38414-21 DIN 38407-18
Acenafteno
Antraceno
Benzo( a) pi reno
Benzo( ghi ) peri leno
Cri seno
Fluoranteno
I ndeno( 1, 2, 3-cd) pi reno
Fenantreno
Acenafti leno
Benzo( a) antraceno
Benzo( b) fluoranteno
Benzo( k) fluoranteno
Di benzo( ah) antraceno
Fluoreno
Naftaleno
Pi reno
O cho de los di eci si s hi drocarburos poli c cli cos li stados en la norma EPA
8100 se encuentran de forma habi tual en el carbn uti li zado en la i ndustri a
metalrgi ca y sei s de ellos se i denti fi can en los resi duos procedentes de la
i ndustri a de fundi ci n de alumi ni o.
126 I HOBE , S. A.
5.2.10.2. Normativa comparada
Determinacin de hidrocarburos policcliclos aromticos
NEN 5731: Bodem. Bepali ng van de gehalten aan ti en polycycli sche aromati sche
koolwaterstoffen met behulp van hogedruckvloei stof-chromatografi e ( Suelo.
Determi naci n de la concentraci n de di ez hi drocarburos aromti cos
poli c cli cos medi ante cromatograf a l qui da de alta presi n)
ISO/CD 13877: Bodenbeschaffenhei t - Besti mmung von polycycli schen aromati schen
K ohlenwasserstoffen ( PAK ) - Hochlei stungs-Flssi gkei tschromatographi e
( HPLC) -Verfahren. ( Cali dad del suelo - Determi naci n de hi drocarburos
aromti cos poli c cli cos ( PAH) - Cromatograf a l qui da de alta resoluci n)
DIN 38414-21: German standard for the exami nati on of water, waste water and sludge -
Sludge and sedi ments( Group S) - Part 21: Determi nati on of 6 polynuclear
aromati c hydrocarbons( PAH) by hi gh performance li qui d chromatography
( HPLC) wi th fluorescence detector ( S 21) ( Mtodosestndar alemanespara
la evaluaci n de agua, agua resi dual y fango. Fango y sedi mentos( Grupo
S) - Parte 21: Determi naci n de 6 hi drocarburosaromti cospoli nucleares
( PAH) por cromatograf a l qui da de alta resoluci n ( HPLC) con detecci n
de fluorescenci a ( S 21) )
EPA 8270: Gaschromatography/Massspectrometry for semi volati le organi cs: capi llary
column techni que Cromatograf a de gases/espectrometr a de masas para
la determi naci n de compuestos orgni cos semi volti les: tcni ca de co-
lumna capi lar
EPA 8310: Polynuclear aromati c hydrocarbonsHi drocarburosaromti cospoli nucleares
EPA 8100: Polynuclear aromati c hydrocarbonsHi drocarburosaromti cospoli nucleares
5.2.10.3. Discusin
Las normas di sponi bles para la determi naci n de hi drocarburos aromti cos
poli c cli cos presentan di ferenci as tanto en el nmero de compuestos i ndi vi -
duales cuya determi naci n permi ten como en los mtodos y di solventes de
extracci n propuestos y en las tcni cas i nstrumentales de determi naci n.
En relaci n al pri mero de estos aspectos, el nmero de hi drocarburos aro-
mti cos poli c cli cos i ndi vi duales, el abani co va desde los sei s compuestos que
i ncluye la norma DI N 38414-21 pasando por los di ez de la normati va holande-
sa hasta los 16 de la li sta EPA. En cualqui era de los casos, todos los PAHs de
cualqui era de las normas se i ncluyen dentro de este lti mo li stado.
La extracci n de estos compuestos a parti r de muestras de suelo presenta
i gualmente di ferentes vari antes. En general, exi ste una tendenci a generali zada
127 I HOBE, S. A.
haci a la extracci n en cali ente medi ante la tcni ca de soxhlet a pesar de que
tambi n se permi ten otro ti po de procedi mi entos como la extracci n por
agi taci n o por ultrasoni dos. La normati va EPA 3010 hace referenci a adems
a la extracci n con flui dos supercr ti cos. La vari abi li dad es an mayor en lo
que se refi ere al medi o extractante, aunque lti mamente se est extendi endo
la uti li zaci n de tolueno.
Exi ste un mayor consenso acerca de la tcni ca i nstrumental a uti li zar. As ,
salvo la normati va EPA que propone la uti li zaci n de la cromatograf a de
gases bi en con detector de espectrometr a de masas bi en con detector de
i oni zaci n de llama, en el resto de las normas se ha optado por la cromatograf a
l qui da de alta resoluci n con detectores de ultravi oleta vi si ble o de fluores-
cenci a, presentndose estos como una alternati va el uno del otro.
De entre todas las normas comparadas ni camente tres, NEN 5731, I SO /
CD 13877 y EPA 8270, i ncluyen la matri z suelo en su mbi to de apli caci n,
habi ndose desarrollado las dos pri meras espec fi camente para la determi na-
ci n de hi drocarburos poli c cli cos aromti cos en este medi o. Estas dos nor-
mas coi nci den adems con la fi losof a general por la que se ha optado para la
elaboraci n de esta gu a metodolgi ca segn la cual se preferi rn normas que
consi deren la determi naci n i ntegral de cada parmetro qu mi co, es deci r
i ncluyendo todos los pasos desde la toma de la muestra para anli si s hasta la
cuanti fi caci n en detri mento de aquellas que como la EPA segregan el anli -
si s en di ferentes procedi mi entos en los que pueden conflui r numerosos com-
puestos qu mi cos de naturaleza di versa.
Tanto la norma NEN 5731 como la I SO /CD 13877 se encuentran, a la fecha
de elaboraci n de esta gu a metodolgi ca en estado de borrador aunque el
grado de desarrollo de la normati va holandesa es sensi blemente ms avanza-
do. La norma NEN 5731 permi te alcanzar l mi tes de detecci n entre 0, 01 mg/
kg y 0, 1 mg/kg dependi endo del hi drocarburo aromti co poli c cli co del que
se trate, con lo que se alcanzar an los objeti vos de la i nvesti gaci n de la
cali dad del suelo, que fi jan en 1 mg/kg el Valor I ndi cati vo de Evaluaci n B y
en 40 mg/kg el Valor I ndi cati vo de Evaluaci n C para la concentraci n total
de hi drocarburos aromti cos poli c cli cos.
128 I HOBE , S. A.
NEN 5731
ISO/CD 13877
DIN 38414-21
EPA 8270
EPA 8310
EPA 8100
Agi taci n con ter de pe-
trleo
Extracci n en fr o con
acetona
Extracci n soxhlet con
tolueno
Secado cri ogni co
ci clohexano o hexano
Extracci n segn EPA
3540 ( soxhl et) con
acetona/ hexano o
tolueno/metanol o segn
EPA 3550 ( ultrasoni dos)
con cloruro de meti leno/
acetona o segn 3070
con l qui dossupercr ti cos
Extracci n si mi lar a EPA
8270
Extracci n segn 8270
( soxhlet con pentano/
hexano o cloruro de
meti leno)
Suelo
Determi naci n de di ez
hi drocarburos poli c -
cli cos aromti cos
Suelo
Determi naci n de hi dro-
carburospoli c cli cosaro-
mti cos
Fango y sedi mentos
Determi naci n de sei shi -
drocarburospoli c -cli cos
aromti cos
Resi duos sli dos, suelos
y agua subterrnea
Determi naci n de com-
puestos orgni cos semi -
volti les
Resi duos y agua subte-
rrnea Determi naci n de
di eci si s hi drocarburos
poli c cli cos aromti cos
carburospoli c cli cosaro-
mti cos
Cromatograf a l qui da de
alta resoluci n con detec-
ci n ultravi oleta vi si ble o
de fluorescenci a
de fluorescenci a
tor de fluorescenci a
Cromatograf a de gases
con detecci n de masas
de fluorescenci a
con detector de
i oni zaci n de llama
Se recomi enda para la cuanti fi caci n de hi drocarburos aromti cos poli c cli cos
en muestras de suelo la uti li zaci n de la si gui ente normati va:
Tabla 22. Principales caractersticas de los mtodos y normas para la determinacin de
hidrocarburos policclicos aromticos (PAHs)
Norma mbito de aplicacin Mtodo de extraccin Mtodo de determinacin
129 I HOBE, S. A.
NEN 5731 Bodem. Bepali ng van de gehalten aan ti en polycycli sche aromati sche
koolwaterstoffen met behulp van hogedruck-vloei stof-chromatografi e ( Suelo.
D etermi naci n de la concentraci n de di ez hi drocarburos aromti cos
poli c cli cos medi ante cromatograf a l qui da de alta presi n)
En el momento que sea aprobada la norma I SO /CD 13877 sta se conver-
ti r en la normati va de referenci a.
5.2.11. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE POLICLOROBIFENILOS Y
PESTICIDAS ORGANOCLORADOS
5.2.11.1. Definicin de los parmetros
Poli clorobi feni los y pesti ci das organoclorados han si do i nclui dos dentro
de un mi smo apartado debi do a que las si mi li tudes que presentan desde el
punto de vi sta qu mi co se traducen en la uti li zaci n, en general, de un mi smo
procedi mi ento de anli si s para ambos grupos de compuestos.
Pertenecen al grupo de los poli clorobi feni los 209 compuestos qu mi cos en
los que uno o vari os tomos de cloro han susti tui do al hi drgeno en un
ncleo bi feni lo. El elevado nmero de sustanci as que i ntegran este grupo se
asume como una di fi cultad aadi da a su determi naci n anal ti ca. La determi -
naci n de bi feni los poli clorados se ha reali zado habi tualmente, bi en por se-
paraci n de los di sti ntos cogneres o conjuntamente como medi da de aroclor.
En general las normas ameri canas optan por la cuanti fi caci n de los
poli clorobi feni los como mezclas de ti po aroclor. Esta forma de reali zar la
cuanti fi caci n puede ser ti l cuando se reali za en acei tes de transformador o
flui dos semejantes donde los PCBs permanecen estables y manti enen las pro-
porci ones entre ellos. Un caso muy di ferente se presenta cuando se pretende
evaluar la contami naci n por PCBs en el suelo. En este medi o, los PCBs
sufren transformaci ones que conducen a que las proporci ones ori gi nales de
PCBs presentes en aroclores y si mi lares se modi fi quen de forma i mportante
debi do a fenmenos tales como la fotodegradaci n, la degradaci n mi crobi ana
o la mi graci n di ferenci al.
Por esta razn, otras normas han consi derado la necesi dad de cuanti fi car
los PCBs i ndi vi duales. Lo ms correcto desde el punto de vi sta teri co ser a la
determi naci n de todos y cada uno de los cogneres pero esta tarea se con-
130 I HOBE , S. A.
vi erte en i mposi ble por lo labori oso y costoso del trabajo que i mpli ca. Por
ello, las normas que han optado por esta segunda posi bi li dad, consi deran el
anli si s de un nmero li mi tado de PCBs selecci onados de entre aquellos que
con mayor probabi li dad y en mayor concentraci n pueden encontrarse en el
suelo. En la tabla 23 aparecen los PCBs cuya determi naci n proponen las
di ferentes normati vas comparadas.
Tabla 23. Cogneres cuya determinacin se prescribe en diferentes normas y composicin
cualitativa del material de referencia CRM 365
Analito EPA 8080 NEN 5734 DIN 38414-20 CRM 365
12
PCB-8
PCB-28
PCB-20
PCB-35
PCB-52
PCB-101
PCB-118
PCB-153
PCB-138
PCB-180
Aroclor
Por su parte, bajo la denomi naci n genri ca de pesti ci das organoclorados
se i ncluye tambi n un nmero muy elevado de compuestos en el que adems
de los propi os plagui ci das, se consi deran algunos de los productos de degra-
daci n de estos. Al i gual que ocurre con los poli clorobi feni los, las di ferentes
normas son apli cables a un nmero li mi tado de plagui ci das a pesar de que, en
general, no excluyen la posi bi li dad de cuanti fi car, a travs de su apli caci n,
otros no menci onados expl ci tamente.
12
Composi ci n en cogneresdel materi al de referenci a CRM 365 del I nsti tuto de Materi alesde Referen-
ci a y Medi das ( I RMM) .
131 I HOBE, S. A.
Tabla 24. Plaguicidas organoclorados cuya determinacin se
prescribe en diferentes normas
Analitos NEN 5734 EPA 8080 EPA 600
Aldr n
HCB
a-HCH
b-HCH
d-HCH
g-HCH ( Li ndane)
Clordano ( Tcni co)
4, 4-DDD
4, 4-DDE
4, 4-DDT
o, p-DDD
o, p-DDE
o, p-DDT
Di eldr n
Endosulfan I
Endosulfan I I
Endosulfan sulfato
Endr n
Endr n aldehi do
Heptacloro
Heptacloro epxi do
Metoxi cloro
Toxafeno
Telodr n
I sodr n
132 I HOBE , S. A.
Determinacin de pesticidas organoclorados y policlorobifenilos
NEN 5734: Bodem. Gaschromatografi sche bepali ng van de gehalten aan organochloor-
bestri jdmi ddelen ( O CBs) en polychloorbi fenylen ( PCBs) i n grond. ( Suelo.
Determi naci n por cromatograf a de gases del conteni do de pesti ci das
organoclorados y poli clorobi feni los en suelo)
ISO/CD 10382: Soi l quali ty - G aschromatographi c determi nati on of the content of
polychlori nated bi phenyls( PCB) and organochloro pesti ci desCali dad del
suelo - Determi naci n por cromatograf a de gasesdel conteni do de bi feni los
poli clorados y pesti ci das organoclorados
DIN 38414-20: German standard methodsfor the exami nati on of water, waste water and
sludge - Sludge and sedi ments ( Group S) Part. 20: Determi nati on of 6
polychlori nated bypheni ls( PCB) Mtodosestndar alemanespara la eva-
luaci n de agua, agua resi dual y fango. Fango y sedi mentos ( Grupo S)
Parte 20: Determi naci n de 6 bi feni los poli clorados ( PCB)
EPA 8080: O rganochlori ne Pesti ci des and PCBs ( Pesti ci das organoclorados y PCBs)
EPA 8270: G aschromatographi c/ M ass spectrometri e for semi volati le organi cs
Cromatograf a de gases/espectrometr a de masaspara compuestosorgni -
cos semi volti les
5.2.11.3. Discusin
Los poli clorobi feni los y los pesti ci das organoclorados son fami li as de sus-
tanci as con unas si mi li tudes estructurales que han favoreci do el desarrollo de
mtodos comunes para su determi naci n. En general, bi feni los poli clorados y
pesti ci das organoclorados son extra dos de la muestra de suelo uti li zando el
di solvente adecuado tras lo cual se procede al clean-up del extracto y al
fracci onami ento de los anali tos objeto de i nters en una pri mera fracci n en la
que se i denti fi can PCBs y pesti ci das organoclorados apolares y una segunda
donde se concentran los pesti ci das organoclorados ms polares.
Como ya se ha menci onado anteri ormente la pri mera di ferenci a entre las
di ferentes normas di sponi bles surge de la posi bi li dad de apli caci n a di feren-
tes compuestos i ndi vi duales i nclui dos en estos grupos de compuestos. En lo
que se refi ere a PCBs, la norma EPA 8080 permi te la cuanti fi caci n de estos
como mezcla Aroclor ( 1016, 1221, 1232, 1242, 1248, 1254 y 1260) dejando
fuera de su mbi to la determi naci n de cogneres i ndi vi duales. Tanto la nor-
ma NEN 5734, como la I SO /CD 10382 y la DI N 38414-20 optan por la
cuanti fi caci n de cogneres i ndi vi duales asumi endo el ri esgo de i nfravalorar
133 I HOBE, S. A.
NEN 5734
ISO/CD 10382
DIN 38414-20
EPA 8080
EPA 8270
Suelo.
Determi naci n de
pesti ci das
organoclorados y
poli clorobi feni los
Suelo
Determi naci n de
poli clorobi feni losy
pesti ci dasorganoclorados
Fango y sedi mentos
Determi naci n de
bi feni los poli clorados
Aguas, suelo y resi duos
Determi naci n de
pesti ci das
organoclorados y
bi feni los poli clorados
Aguas, suelo y resi duos
Compuestos orgni cos
semi volti les
Agi taci n con ter de
petrleo.
Clean-up en columna de
si li cagel.
Separaci n de pesti ci das
organoclorados y PCBs
medi ante clean-up con
si li cagel.
Extracci n en fr o con
ter de petrleo o ter
de petrleo/acetona.
Clean-up
pentano o hexano.
Clean-up en columna de
AgNO
3
/gel de s li ce
Extracci n segn EPA
3540 ( Soxhlet) con
acetona/hexano o
tolueno/metanol o EPA
3550 ( ultrasoni dos) con
cloruro de meti leno/
acetona
Extracci n segn EPA
3540 ( Soxhlet) con
acetona/hexano o
tolueno/metanol o EPA
3550 ( ultrasoni dos) con
cloruro de meti leno/
acetona
con detector de captura
de electrones
de electrones
de electrones
de electrones
con detector de masas
la concentraci n de poli clorobi feni los. No obstante, un screeni ng previ o de la
muestra permi ti r a i denti fi car la exi stenci a de pi cos con reas si gni fi cati vas en
relaci n al conteni do total de PCBs en la muestra de compuestos no i nclui dos
i ni ci almente en el anli si s ruti nari o.
Tabla 25. Principales caractersticas de los mtodos y normas para la
determinacin de hidrocarburos policclicos aromticos y bifenilos policlorados
Norma mbito de aplicacin Mtodo de Mtodo de
extraccin determinacin
134 I HOBE , S. A.
Los pesti ci das organoclorados y sus metaboli tos consti tuyen un grupo de
compuestos qu mi cos muy numerosos por lo que se i ncluyen en el mbi to de
apli caci n de las di sti ntas normas aquellos para los cuales la adecuabi li dad de
la metodolog a propuesta ha si do demostrada. No obstante se permi te, en
general, la uti li zaci n, si empre con precauci n, de las normas a otras sustan-
ci as no especi fi cadas de este grupo.
Exi ste una total unani mi dad en la normati va acerca del mtodo de
cuanti fi caci n para pesti ci das organoclorados y de bi feni los poli clorados. La
cromatograf a de gases con detecci n de captura de electrones ( GC/ECD)
aparece como la tcni ca i nstrumental ms adecuada para este ti po de anli si s
permi ti endo alcanzar l mi tes de detecci n al menos un orden de magni tud
i nferi ores a los proporci onados por apli caci n de cromatograf a de gases con
detector de masas ( GC/MS) , tcni ca que recomi enda la norma EPA 8270 para
la cuanti fi caci n de compuestos orgni cos semi volti les en general.
Una mayor vari abi li dad se presenta en lo que se refi ere al mtodo de ex-
tracci n. No obstante se ha demostrado la vi abi li dad de uti li zar tanto la extrac-
ci n en fr o por agi taci n o ultrasoni dos como la extracci n soxhlet con di fe-
rentes di solventes de, en general, poca polari dad. Tanto la norma NEN 5734
como la I SO /CD 10382, ni cas entre las valoradas que han si do desarrolladas
espec fi camente para el anli si s de muestras de suelo, prescri ben la extracci n
por agi taci n bi en con ter de petrleo bi en con una mezcla ter de petrleo/
acetona. El clean-up en columna se convi erte en un paso i mpresci ndi ble de
este procedi mi ento en cualqui era de las normas comparadas.
Tanto la norma NEN 5734 como la I SO /CD 10382 permi ten alcanzar l mi tes
de detecci n, del orden de 0.01 mg/kg por cada compuesto cuanti fi cado,
acordes con los Valores I ndi cati vos de Evaluaci n asi gnados a pesti ci das
organoclorados y poli clorobi feni los. De entre estos valores el l mi te i nferi or
est marcado por la concentraci n mxi ma permi ti da de PCBs ( VI E-C) que
corresponde con 1 mg/kg en peso seco.
Se recomi enda para la determi naci n de pesti ci das organoclorados y
poli clorobi feni los en muestras de suelo la uti li zaci n de la si gui ente normati -
va:
135 I HOBE, S. A.
NEN 5734 Bodem. Gaschromatografi sche bepali ng van de gehalten aan organochloor-
bestri jdmi ddelen ( O CBs) en polychloorbi fenylen ( PCBs) i n grond. ( Suelo.
Determi naci n por cromatograf a de gases del conteni do de pesti ci das
organoclorados y poli clorobi feni los en suelo)
En el momento que sea aprobada la norma I SO /CD 1038 sta se converti r
en la normati va de referenci a.
5.2.12. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE ACEITE MINERAL
Bajo la denomi naci n de acei te mi neral se i ncluyen un grupo de sustanci as
con caracter sti cas f si cas y qu mi cas si mi lares y que, en consecuenci a, res-
ponden de una manera comparable a la apli caci n de un procedi mi ento de
cuanti fi caci n. Es por ello que, en lugar de desarrollar los protocolos en
funci n de una defi ni ci n estri cta del compuesto/s objeto de la determi na-
ci n, es el propi o parmetro en s el que se defi ne en base a la metodolog a
uti li zada para el anli si s.
En lo que se refi ere a la cuanti fi caci n de acei te mi neral en muestras de
suelo y en otras matri ces ambi entales es, en general, la solubi li dad en 1, 1, 2-
tri cloro-1, 2, 2-tri fluoroetano la que deli mi ta la naturaleza de los compuestos
i nclui dos dentro del concepto aceite mineral. As , tanto la norma NEN 5733
como la I SO /TR 11046 restri ngen su mbi to de apli caci n a aquellos com-
puestos que, si endo extra dos en 1, 1, 2-tri cloro-1, 1, 2-tri fluoroetano en las con-
di ci ones especi fi cadas en la norma, cumplen con las si gui entes condi ci ones:
no se adsorben sobre flori si l ( NEN 5733) , si li cato de magnesi o u xi do
de alumi ni o ( I SO /TR 11046) ;
absorben radi aci n a longi tudes de onda de 2.925 cm
-1
y/o 2.958 cm
-1
y/
o 3.030 cm
-1
;
se i denti fi can como pi cos cromatogrfi cos entre los ti empos de reten-
ci n del n-decano ( C
10
H
22
) y n-tetracontano ( C
40
H
82
) .
Los compuestos qu mi cos que responden a estas condi ci ones son
mayori tari amente sustanci as no polares con grupos C-H, bi en aromti cos bi en
136 I HOBE , S. A.
ali fti cos. Cuando se uti li za la cromatograf a de gases como tcni ca de deter-
mi naci n, los compuestos cuanti fi cados presentan puntos de ebulli ci n en el
i ntervalo entre 175C y 525C.
La norma EPA 9070 li mi ta la defi ni ci n a aquellos compuestos extrai bles en
fluorocarbono 113 ( 1, 1, 2-tri cloro-1, 2, 2-tri fluoroetano) entre los que se i nclu-
yen hi drocarburos relati vamente poco polares, acei tes vegetales, grasas ani -
males, ceras, jabones, grasas y otras sustanci as si mi lares.
Es necesari o menci onar que ni nguna de estas normas es apli cable a la
determi naci n de hi drocarburos volti les ya que estos se pi erden bi en total
bi en parci almente en la operaci n de eli mi naci n del di solvente. En este gru-
po de compuestos se i ncluyen las fracci ones li geras del petrleo i nclui da la
gasoli na para cuya cuanti fi caci n ser necesari o recurri r a normati va espec fi -
ca para compuestos orgni cos volti les.
Determinacin de aceite mineral
NEN 5733: Bodem. Bepali ng van het gehalte aan mi nerale oli e i n grond met behulp van
i nfraroodspectrofotometri e en gaschromatografi e ( Suelo. Determi naci n del
conteni do de acei te mi neral en suelo medi ante espectrofotometr a i nfrarroja y
cromatograf a de gases)
ISO/TR 11046: Soi l quali ty. D etermi nati on of mi neral oi l content-M ethod by i nfrared
spectrometry and gaschromatographi c method ( Cali dad del suelo - Determi -
naci n del conteni do de acei te mi neral. Mtodo de espectrometr a de i nfrarrojos
y cromatograf a de gases)
EPA 9070: Total recoverable oi l and grease ( gravi metri c, separatory funnel extracti on)
Acei te y grasa total recuperable ( gravi metr a, extracci n en embudo de decan-
taci n)
EPA 9071: O i l and grease extracti on methodsfor sludge samples( Mtodo de extracci n
de acei te y grasa para muestras de fango)
DIN 38409-18: German standard methods for the exami nati on of water, waste water and
sludge: general measures of effects and substances ( group H) ; determi nati on
of hydrocarbons( H18) Mtodosestndar alemanespara la evaluaci n de agua,
agua resi dual y fango: medi das generales de efectos y sustanci as ( grupo H) ;
determi naci n de hi drocarburos ( H18)
5.2.12.3. Discusin
La bsqueda de normati va para la cuanti fi caci n de acei te mi neral en mues-
tras de suelo slo ha permi ti do i denti fi car dos normas espec fi camente di sea-
das para el anli si s de este medi o, NEN 5733 e I SO /TR 1046 basadas ambas en
los mi smos pri nci pi os y con desarrollos si mi lares.
137 I HOBE, S. A.
NEN 5733
ISO/TR 11046
EPA 9070
EPA 9071
DIN 38409-18
Suelo
Determi naci n de acei te
mi neral
Suelo
Determi naci n de acei te
mi neral
Aguas superfi ci ales, y re-
si duos i ndustri ales, urba-
nos y acuosos
Determi naci n de acei tes
y grasas
Fangos
Determi naci n de acei tes
y grasas
Agua
carburos
Extracci n por agi taci n
con 1, 1, 2-tri cloro-1, 2, 2-
tri fluoroetano Clean-up
con flori si l
Extracci n por agi taci n o
soxhlet con 1, 1, 2-tri cloro-
1, 2, 2-tri fl uoroetano o
acetona/ heptano 50: 50.
Clean-up con si li cato de
magnesi o u xi do de alu-
mi ni o
con 1, 1, 2-tri cloro-1, 2, 2-
tri fluoroetano
1, 1, 2-t rocl or o-1, 2, 2-
tri fluoroetano
con 1, 1, 2-tri cloro-1, 2, 2-
tri fl uoroetano o
tetracloruro de carbono.
Cromatograf a en columna
con xi do de alumi ni o
A. Espectrometr a i nfrarroja
a 2958 cm
-1
, 2925 cm
-1
y
3030 cm
-1
B. Cromatograf a de gases
con detector de
i oni zaci n de llama para
concentraci onessuperi o-
res a 1000 mg/kg
A. Espectrometr a i nfrarroja
a 2958 cm
-1
, 2925 cm
-1
y
3030 cm
-1
B. Cromatograf a de gases
con detector de
i oni zaci n de llama
Gravi metr a
Gravi metr a
Espectroscopi a de
i nfrarrojos
Tabla 26. Principales caractersticas de los mtodos y normas para la
determinacin de aceite mineral
Norma mbito de aplicacin Mtodo de Mtodo de
extraccin determinacin
Al i gual que el resto de las metodolog as comparadas, la extracci n del
acei te mi neral, y de lo que las normas ameri canas denomi nan acei tes y gra-
sas, se lleva a cabo bi en por agi taci n bi en por soxhlet con 1, 1, 2-tri cloro-
1, 2, 2-tri fluoroetano. Este ha si do el di solvente tradi ci onalmente uti li zado para
la extracci n de este ti po de compuestos. No obstante, en los lti mos ti empos
se est valorando la posi bi li dad de su susti tuci n ya que, debi do a su natura-
leza de fren y a las restri cci ones que se estn i mponi endo a la producci n y
uti li zaci n de estos compuestos causantes en parte de la destrucci n de la
capa de ozono, puede llegar a ser di f ci l su adqui si ci n comerci al.
138 I HOBE , S. A.
Todas las normas cuyo objeto de cuanti fi caci n son los hi drocarburos o el
acei te mi neral i ncluyen un procedi mi ento de clean up con flori si l, si li cato de
magnesi o u xi do de alumi ni o di ri gi do a la eli mi naci n de compuestos pola-
res capaces de i nterferi r la cuanti fi caci n especi almente si sta se reali za por
espectrometr a de i nfrarrojos. Si n embargo, tanto la norma EPA 9070 como la
EPA 9071 permi ten la determi naci n de un parmetro de espectro ms ampli o
que lo que se conoce como acei te mi neral.
Las di ferenci as entre las normas NEN 5733 e I SO /TR son m ni mas. De he-
cho la pri mera de ellas puede consi derarse i nclui da dentro de la segunda ya
que sta lti ma i ncluye adems de todo el conteni do de la anteri or, algunas
posi bi li dades adi ci onales que proporci onan flexi bi li dad a la norma. As , por
ejemplo, permi te la uti li zaci n del soxhlet como tcni ca de extracci n as
como el clean-up con si li cato de magnesi o u xi do de alumi ni o. En lo que a la
cuanti fi caci n propi amente di cha se refi ere, ambas normas proporci onan dos
mtodos alternati vos: espectrometr a i nfrarroja y cromatograf a de gases con
detector de i oni zaci n de llama. Si bi en la norma I SO /TR 11046 no i mpone
condi ci ones al empleo de una u otra tcni ca i nstrumental, la norma NEN 5733
recomi enda la uti li zaci n de la segunda de ellas para aquellos casos en que la
concentraci n en la muestra de suelo supera los 1000 mg/kg de suelo en peso
seco.
Tanto la determi naci n por espectrometr a de i nfrarrojos ( l mi te de detec-
ci n aproxi mado, 20 mg/kg) como la cromatograf a de gases con detector de
i oni zaci n de llama ( l mi te de detecci n aproxi mado, 100 mg/kg) permi ten
alcanzar con creces los Valores I ndi cati vos de Evaluaci n para acei te mi neral
( VI E-B=1000 mg/kg) .
Se recomi enda para la cuanti fi caci n de acei te mi neral en muestras de
suelo la uti li zaci n de la si gui ente normati va:
NEN 5733 Bodem. Bepali ng van het gehalte aan mi nerale oli e i n grond met behulp van
i nfraroodspectrofotometri e en gaschromatografi e ( Suelo. Determi naci n del
conteni do de acei te mi neral en suelo medi ante espectrofotometr a i nfrarroja y
cromatograf a de gases)
En el momento que sea aprobada la norma I SO /TR 11046 sta se converti r
en la norma de referenci a.
6. Bibliografa
139 I HOBE, S. A.
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