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A + B C + D
Ci 1M 1M 0 0
Conc. (M)
1M
[A] y [B]
[C] y [D]
Para que se formen una molécula de C y una de D deben chocar, y reaccionar, una
molécula de A con una de B. La velocidad con que reaccionen A y B será proporcional al número
de choques. Cuanto mayor sea la concentración, mayor será la probabilidad de choques, por eso
la velocidad será proporcional a la concentración. Podemos decir entonces que si tanto la reacción
directa como la inversa ocurren en un solo paso (chocan las moléculas y se forma el producto), la
velocidad de la reacción directa será proporcional a la concentración de A por la concentración de
B, y la velocidad de la reacción inversa será proporcional a la concentración de C por la
concentración de D.
v = k [A] . [B] v = k’ [C] . [D]
teq t
Por lo tanto el tiempo que transcurre hasta que las dos velocidades se igualan es el tiempo
que el sistema tarda en llegar al equilibrio (t eq). A partir de dicho tiempo el sistema estará en
equilibrio.
Dijimos que k y k’, las constantes de las velocidades de reacción, son proporcionales a la
cantidad de choques; y lo que normalmente sucede es que al aumentar la temperatura, aumenta
la energía cinética de las moléculas, estas se mueven más rápidamente y aumenta la cantidad de
choques y por lo tanto la velocidad de reacción. Por lo que k y k’ son constantes siempre que la
temperatura sea constante, dependen de la temperatura, por eso KC depende de la temperatura.
el producto de [P]n
KC =
el producto de [R]n
Observá que como las concentraciones molares están elevadas a sus respectivos
coeficientes estequiométricos, la unidad de KC variaría para cada reacción en particular. En el caso
de la reacción tomada para hacer la deducción de KC, A + B C + D, quedaría sin
unidad, y en el caso de la reacción de la pregunta anterior quedaría molaridad al cuadrado. Por
esta razón, en la práctica KC se expresa sin unidades.
4 ¿Cuáles son las tres cosas importantes que debés recordar con respecto a la constante
de equilibrio de una reacción?
El que KC sea constante significa que no importa de qué estado inicial se parta, el sistema
va a llegar al estado de equilibrio, y una vez en él el valor de K C será constante siempre y cuando
la temperatura sea constante. Se puede partir de distintas concentraciones de reactivos, se puede
partir inicialmente de distintas concentraciones de los productos, se puede poner inicialmente
algunos o todos los reactivos y los productos, siempre el sistema va a llegar al equilibrio, y las
concentraciones que queden en el equilibrio no serán iguales, pero si el valor de KC.
A partir del gráfico de concentraciones en función del tiempo podemos deducir si una
reacción es completa (podría llegar teóricamente a un rendimiento de 100 %) o es reversible.
Conc. (M)
[A]
[B]
[C]
De acuerdo con los datos que se pueden extraer del gráfico, y teniendo en cuenta la
5 estequiomertría de la reacción ¿Cuáles serían las concentraciones una vez terminada
la reacción si consideramos que se trata de una reacción completa?
A + 2B C
Ci (M) 2 2 0
si fuera equilibrio: Ceq (M) >1 >0 <1
Viendo el gráfico podemos apreciar que se trata de un equilibrio, ya que la [A] se hizo
constante antes de llegar a 1 M, la [B] se hizo constante antes de llegar a 0, y la [C] se hizo
constante antes de llegar a 1M.
¿Qué es lo que mide la constante de equilibrio de una reacción? Podemos
contestar esta pregunta si tenemos en cuenta que KC se define como el producto de las
concentraciones de los productos sobre el producto de las concentraciones de los reactivos.
Cuanto mayor sea la cantidad de productos, y menor la cantidad de reactivos que quedan en el
equilibrio, mayor será el valor de KC. Una KC grande indica que, una vez alzado el equilibrio, se
formó mucho de los productos y quedó muy poco de los reactivos. Por el contrario si K C es muy
chica indica que en el equilibrio se formó muy poco de los productos y quedó mucho de los
reactivos, o sea que la reacción está muy lejos de completarse.
KC es una medida de cuanto se completa una reacción, cuanto mayor sea KC , más
cerca de ser una reacción completa estará esa reacción.
Siendo un equilibrio en fase gaseosa, podemos reemplazar las concentraciones molares por
el número de moles dividido el volumen del recipiente en dm3.
n N 2 / V . n O2 / V n N2 . n O2
KC = =
(n NO)2 / V2 (n NO)2
Como podemos ver en la fórmula, el volumen del recipiente se simplifica; por lo cual es
posible calcular el valor de KC sin necesidad de conocerlo. Esto sucede cuando no hay cambio en el
número total de moles del sistema. Dicho de otra manera, cuando la suma de los coeficientes
estequiométricos del lado de los reactivos es igual a la suma de los coeficientes estequiométricos
del lado de los productos, ya que el volumen queda elevado a dichos coeficientes estequiométricos
en el cálculo de KC.
2A + B 2C + 3D
Ci (M) CA CB CC 0
Ceq (M) CA − 2 x CB − x CC + 2 x 3x
En este caso, como la concentración inicial de uno de los productos (D) es cero, no puede
ocurrir reacción entre C y D. Para llegar al equilibrio el sistema evoluciona hacia la formación de
productos. No sabemos cuanto de D se va a formar, pero seguro que en el equilibrio debe haber
algo de D. Como siempre, llamamos x a algo desconocido; en este caso llamamos 3 x a lo que
queda de D en el equilibrio, que es igual a lo que se formó, porque la concentración inicial era
cero.
Si nos fijamos en la relación estequiométrica, cuando se forman 3 moles de D se forman
también 2 moles de C; por lo tanto, si se forman 3 x de D, se formarán 2 x de C. En el equilibrio
quedará la concentración inicial de C más los 2 x que se formaron. Repitiendo el razonamiento;
cuando se forman 3 moles de D, tienen que haber reaccionado 2 moles de A; si se formaron 3 x
de D, reaccionaron 2 x de A; por lo tanto en el equilibrio quedará la concentración inicial de A
menos los 2 x que reaccionaron para formar producto. De la misma forma se llega a que la
concentración de B en el equilibrio será CB − x.
Es mucho más conveniente llamar 3 x y no simplemente x a lo que se forma de D por
sencillez en el cálculo; fijate se si hubiéramos llamado x a lo que se forma de D, de C se formarían
dos tercios de x, quedarían números fraccionarios y el cálculo sería más complicado.
Si en el reactivo o producto que utilizamos para comenzar el planteo ponemos
la x con el coeficiente estequiométrico que tiene en la ecuación, en todos los reactivos
y productos la x queda con el mismo coeficiente estequiométrico que tiene ese
reactivo o producto en la ecuación.
−b ± b2 − 4 a . c
x =
2a
4
AD3
2,4
tiempo
Debemos comenzar por hacer el planteo teórico teniendo en cuenta los datos que nos
proporciona el gráfico. El mismo indica que inicialmente se colocaron 4 moles de AD3 y como el
recipiente tiene un volumen de 2 dm3, la concentración es 2 M. Además en el gráfico los moles de
AD3 disminuyen con el tiempo, de lo cual se deduce que el sistema evolucionó hacia la formación
de reactivos para llegar al equilibrio. Eso está indicando que del lado de los reactivos debemos
sumar las x (se forman, en el equilibrio queda más de lo que había inicialmente) y del lado de los
productos deberemos restarlas (reacciona, en el equilibrio queda menos de lo inicial). El gráfico
también marca los moles de AD3 que quedaron en el equilibrio, son 2,4 moles, con lo cual su
concentración será 1,2 M.
3 D2 + A2 2 AD3
Ci (M) 1,5 Ci = ? 2
Ceq (M) 1,2
Ceq (M) 1,5 + 3 x Ci + x 2−2x (planteo teórico)
[AD3 ]2 (1,2)2
KC = = = 8,6 10–2
[D2 ]3 . [A2 ] (2,7)3 . (Ci + 0,4)
Notá que aunque la reacción neta que ocurre hasta que el sistema llega al estado de
equilibrio es hacia la formación de reactivos, la constante de equilibrio se plantea en el sentido que
está escrita la ecuación (tomando a AD3 como producto), porque la KC que se da como dato es de
la ecuación como está escrita.
Despejamos Ci:
(1,2)2 1,44
= Ci + 0,40 Ci = − 0,40 = 0,45 M
(2,7)3 . 8,6 10 –2 19,683 . 8,6 10 –2
Respuestas
Conc. (M)
[A] y [B]
[C] y [D]
teq t
[C]2 . [D]3
KC = donde las concentraciones son en el equilibrio.
[A] . [B]
2
4
Las tres cosas importantes que deben recordarse con respecto a KC son:
1) Las concentraciones son en el equilibrio, y utilizamos concentraciones molares.
2) depende solamente de la temperatura.
3) Se expresa sin unidades.
A + 2B C
Ci (M) 2 2 0
si fuera reacción completa: Cf (M) 1 0 1