CATALISIS

Hidrogenacin cataltica del nitrobenceno

La hidrogenacin cataltica del nitrobenceno es una reaccin altamente exotrmica (H=-
544 KJ/mol a 200C) que puede llevarse a cabo tanto en fase vapor como en fase lquida, en los
procesos usados comercialmente.




El proceso desarrollado en este proyecto para la fabricacin de anilina consiste en la reduccin del
nitrobenceno con hidrgeno en presencia de un catalizador, este proceso se puede llevar a cabo
tanto en fase lquida como en fase vapor. Se ha escogido esta ltima porque al ser la reaccin
fuertemente exotrmica es posible un buen aprovechamiento del calor de reaccin en
el calentamiento de las corrientes de entrada al reactor as como para la produccin de vapor. El
catalizador empleado es de paladio.

Hidrogenacin cataltica en fase vapor

En el proceso en fase vapor, el nitrobenceno es hidrogenado a anilina con un
rendimiento, normalmente, de ms del 99%, usando un lecho fijo o bien fluidizado.
El catalizador ms efectivo en este caso parece ser el cobre o el paladio sobre
carbn activado o un soporte oxdico, combinado con otros metales (Pb, V, P, Cr)
como promotores para alcanzar altas actividad y selectividad.



En el proceso Lonza una alimentacin homognea de hidrgeno y nitrobenceno se pasa
sobre un lecho fijo de catalizador de cobre con una temperatura de entrada de unos 200C.
La razn molar entre el nitrobenceno alimentado y el hidrgeno total es de 1:1000 a la
entrada del reactor. Los productos de reaccin salen del reactor a una temperatura superior
a los 300C. El calor de la hidrogenacin se usa para producir vapor y para calentar la
corriente de gas recirculado. La salida del reactor se enfra en un condensador; a
continuacin se separan el exceso de hidrgeno, la anilina bruta y el agua. Finalmente, la
anilina es purificada por destilacin.

Bayer opera con reactores de lecho fijo convencionales usando un catalizador de paladio
sobre un soporte de aluminio, cuya actividad es modificada por la adicin de vanadio. En
una reciente mejora, pretenden la hidrogenacin del nitrobenceno sobre un lecho fijo de
catalizador de 1.5 a 4 % en peso de paladio en coque con 0.1 a 2% en peso como
modificador para reducir el anillo aromtico. A la presin de 100-700 kPa una mezcla de
nitrobenceno vaporizado e hidrgeno en una razn de 1:120 a 1:200 es alimentada al
reactor adiabtico con una temperatura de entrada de 250-350C. La altura del lecho de
catalizador en el reactor es de 0.1 a 1 m. Los productos de reaccin salen del reactor sin
enfriar a una temperatura mxima de 460C. A continuacin, el calor de reaccin es usado
para producir de vapor a alta presin. La unidad de produccin puede ser construida
mediante varios reactores adiabticos en serie o en paralelo. Despus de enfriarse hasta
140 o 180C, la salida del ltimo reactor es alimentada a una unidad de separacin donde de
nuevo la anilina bruta, las aguas residuales y el hidrgeno recirculado se separan bajo
presin. La anilina se purifica mediante destilacin.

BASF opera en fase vapor, con un proceso de lecho fluidizado. El nitrobenceno es
parcialmente evaporado por atomizacin con la ayuda de una corriente caliente de gas
formada fundamentalmente de hidrgeno. La corriente de gas se hace circular en presencia
de un catalizador fluidizado, los productos de reaccin son condensados y la anilina es
separada de los productos de reaccin aislados. Uno de los tipos de catalizador
preferidos es el cobre (15% en peso) sobre un soporte de silicio activado con cloro, zinc y
bario. La mezcla de dos fases de nitrobenceno e hidrgeno es inyectada a travs de
boquillas localizadas a varias alturas del lecho fluidizado y la hidrogenacin se lleva a cabo a
250-300C y 400-1000 kPa en presencia de hidrgeno en exceso. El producto gaseoso
caliente es enfriado en un intercambiador de calor y la anilina es aislada en un separador
lquido-gas. El calor de reaccin se usa para la produccin de vapor. Para la regeneracin
del catalizador, despus de limpiar con agua todo el sistema de nitrgeno, el material
orgnico depositado en la superficie del catalizador se quema a 250C con aire. Desus de
la completa regeneracin y la consecuente sustitucin del aire en el sistema, el catalizador
es activado otra vez mediante la reduccin del xido de cobre con hidrgeno de 200 a 300C