Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
1
1. Introducción a la industria del plástico.
El término plástico en su significación más general, se aplica a las sustancias de distintas
estructuras y naturalezas que carecen de un punto fijo de ebullición y poseen durante un
intervalo de temperaturas propiedades de elasticidad y flexibilidad que permiten moldearlas y
adaptarlas a diferentes formas y aplicaciones. Sin embargo, en sentido restringido, denota
ciertos tipos de materiales sintéticos obtenidos mediante fenómenos de polimerización o
multiplicación artificial de los átomos de carbono en las largas cadenas moleculares de
compuestos orgánicos derivados del petróleo y otras sustancias naturales.
La palabra plástico se usó originalmente como adjetivo para denotar un cierto grado de
movilidad y facilidad para adquirir cierta forma, sentido que se conserva en el término
plasticidad.
Los plásticos son sustancias formadas por macrocélulas orgánicas llamadas polímeros.
Estos polímeros son grandes agrupaciones de monómeros unidos mediante un proceso
químico llamado polimerización. Los plásticos proporcionan el balance necesario de
propiedades que no pueden lograrse con otros materiales por ejemplo: color, poco peso,
tacto agradable y resistencia a la degradación ambiental y biológica.
De hecho, plástico se refiere a un estado del material, pero no al material en sí: los
polímeros sintéticos habitualmente llamados plásticos, son en realidad materiales sintéticos
que pueden alcanzar el estado plástico, esto es cuando el material se encuentra viscoso o
fluido, y no tiene propiedades de resistencia a esfuerzos mecánicos. Este estado se alcanza
cuando el material en estado sólido se transforma en estado plástico generalmente por
calentamiento, y es ideal para los diferentes procesos productivos ya que en este estado es
cuando el material puede manipularse de las distintas formas que existen en la actualidad.
Así que la palabra plástico es una forma de referirse a materiales sintéticos capaces de
entrar en un estado plástico, pero plástico no es necesariamente el grupo de materiales a los
que cotidianamente hace referencia esta palabra.
2
1.1 Industria del plástico en el mundo.
El consumo de los plásticos en el mundo ha ido en aumento, debido principalmente a la
facilidad para la manufactura de grandes volúmenes de piezas en corto tiempo y a lo
atractivo de sus propiedades específicas.
En Estados Unidos es uno de los sectores industriales con mayor actividad, generando
cerca de 321 mil millones de dólares anuales en ventas, abarcando mercados en diversos
sectores, desde el empaquetado y la construcción hasta la transportación de electrónica,
pasando por bienes de consumo e institucionales, mobiliario y acabados, empleando cerca
3
de millón y medio de personas de forma directa y aproximadamente 850,000 en sectores
relacionados, lo que conforma cerca del 2% de la fuerza laboral de dicho país.
En el caso de Francia, la industria del plástico generó 24,390 millones de euros, siendo la
sexta economía en este sentido, solo después de países como Estados Unidos, China,
Alemania, Japón e Italia, contando con cerca de 4,000 empresas y 160,000 empleos.
4
En lo referente al consumo, este se da de forma más acentuada en los países desarrollados.
En la figura 3 pude apreciar la cantidad de empresas transformadoras de plástico para el
año 2006. Es notable la diferencia de consumo y fabricantes de Estados Unidos y el de
Europa Occidental respecto a las otras regiones, en especial si se considera que en varios
casos la población de estas es superior a la de los principales consumidores.
Las perspectivas del mercado difieren según las regiones, aunque en general, este sigue
creciendo pese a los procesos recesivos de las economías más desarrolladas. Según las
perspectivas de la Sociedad de la Industria del Plástico (SPI, EUA) las zonas como el norte
de América (Incluido México), Oceanía y Asia se presentan como los mercados con mayor
expansión. En el caso de Europa, América del Sur y Japón los niveles de crecimiento serán
bajos, y no se espera en ninguna región contracción alguna de los mercados pese a las
circunstancias político-económicas.
5
Fig. 4 Incremento de precio del petróleo en cada etapa de la transformación.
Sin embargo, el consumo de plásticos va en aumento, como lo muestran los últimos datos
que refieren un consumo en 2006 de 46 kg por habitante al año y eso implica un crecimiento
de la actividad industrial de este sector.
6
Fig. 5 Distribución geográfica de industrias transformadoras del plástico en México.
Se puede observar en México que existe una gran diferencia entre la demanda de plásticos
y las compañías que generan la tecnología para la transformación (fabricantes de resinas,
de aditivos, de maquinaria, de equipos periféricos, de moldes, etc.) aumentando la distancia
que existe entre nuestro país y las grandes potencias económicas, ya que la mayor parte de
las resinas y prácticamente todo el equipo para la transformación tendrá que importarse del
extranjero, creando un déficit de tecnológico, económico y social.
7
Fig. 6 Cantidad de empresas de la cadena de transformación del plástico en México.
La zona al sur del valle de México (Morelos y Puebla) tiene en conjunto 179 empresas y
4,436 empleos. La zona centro (Aguascalientes, Guanajuato, Hidalgo, Querétaro, San Luis
Potosí y Zacatecas) tiene en conjunto 471 empresas empleando a 29,119 personas,
resaltando Guanajuato con 271 empresas y 6,638 fuentes de trabajo, Querétaro con 63
empresas y 4,126 empleos y San Luis Potosí con 64 empresas y 1,600 empleos.
8
Si contamos los estados de Michoacán (74 empresas y 1,209 personas) y Veracruz (79
empresas y 1,338 empleos), con lo que el 84% de las empresas trasformadoras se
concentra en las cercanías de la región central. (Fuente: Estudio mercadológico” Estudio de
Mercado para el Centro Tecnológico del Plástico”; USC Consultores, 2001).
En la figura 7 se muestran los tipos de plásticos más consumidos en México, siendo los
materiales utilizados para la industria del envase, empaque y embalaje los de más alto
consumo.
Esto se ve reflejado en el tipo de producto que impactan al 80% del consumo de plásticos en
México, siendo la película para empaques termoformados el producto de mayor consumo
como se puede apreciar en la figura 8.
9
Fig. 8 Consumo de plástico por tipo de producto en México.
Por otra parte, en contra de lo que pudiese imaginarse, la industria automotriz solo aporta el
4% del consumo nacional del plástico, sin embargo es esta industria, junto con las
aplicaciones electrónicas, militares y médicas, las que más han impulsado el desarrollo de
nuevas resinas con mayores capacidades de carga, resistencias eléctricas y térmicas.
10
Fig. 9 Aportaciones tecnológicas al desarrollo del plástico de las diferentes industrias.
Por lo anterior podemos concluir que en México existe una gran necesidad de invertir en
desarrollo de maquinaria, equipo, desarrollo de nuevos materiales, desarrollo y
mejoramiento de procesos productivos y principalmente capacitación técnica para
manufacturar productos plásticos de forma más eficiente.
También se observa que existen en México 5 grandes ramos con oportunidades fuertes de
negocios para la industria de los plásticos:
Envase
Agrícola
Consumo
Industrial
Contrucción
11
2. Historia breve de los plásticos.
Los plásticos son, sin lugar a dudas, la familia de materiales que más rápidamente se ha
expandido, si bien hay algunos polímeros y elastómeros naturales que han sido utilizados
desde épocas antiguas (ámbar, látex, alquitrán), en el año de 1900 se conocían menos de
10 plásticos semisintéticos y sintéticos. Para el año de 1989 se tenían más de 1500 plásticos
registrados, estos al combinarse lograban sumar cerca de 10,000 mezclas y aleaciones.
Ahora bien, los inicios de la industria de los plásticos se dan de la mano de los productos de
hule. La ebonita, un hule descubierto en 1851, se puede considerar como el primer
termoestable desarrollado, así como el primer material sintético fabricado al tener una
configuración química diferente a la del material natural. Sin embargo, este material no fue
explotado comercialmente hasta varios años después de su descubrimiento, por lo que su
importancia histórica ha pasado desapercibida.
12
Fig. 11 Aplicación típica de la parkesina.
En 1862, el mismo Parkes introduce un nuevo material llamado parkesina, obtenido por
medio de disolver nitrato de celulosa en un mínimo de solvente y calentando posteriormente
para ser moldeado antes de que solidifique. Para la explotación de este material crea la
compañía Parkesine Company, que sin embargo no logra tener éxito.
En 1869 Daniell Sipi, un asociado de Parker, forma la Xylonite Company para explotar la
Xylonita, un material parecido a la parkesina. De forma paralela, John Wesley Hyatt
experimentó con el nitrato de celulosa.
13
para recubrir las bolas de billar. En 1872, Hyatt acuña el término celuloide para referirse a su
producto comercial.
En Alemania a fines del siglo XIX, bajo los nombres comerciales de Galalith y Erinoid,
aparecen los plásticos basados en formaldehídos. En 1899, Arthur Smith obtiene la patente
para usar fenolformaldehído para sustituir la ebonita como aislante eléctrico.
14
A partir de este desarrollo, se comenzaron a experimentar con reacciones de otros químicos
con formaldehídos, como la urea y la thiourea, descubierta accidentalmente en 1828, por un
químico Alemán llamado Friedrich Wöhler. Los materiales resultantes se usaron como
polvos para moldeo, pudiendo producirse piezas ligeramente coloreadas, con lo que su uso
se incrementó rápidamente.
Fig. 16 Colillas de cigarros, armazones de lentes, usos actuales del acetato de celulosa.
15
En el periodo de 1930 a 1940 se empezaron a desarrollar los principales polímeros de gran
consumo, en especial los termoplásticos como el cloruro de polivinilo, polietileno, poliestireno
y polimetilmetacrilato o acrílico.
En el caso del poliestireno, tiene sus antecedentes hacia 1845, cuando el estireno es
sintetizado a partir de la resina de la fruta de la palmera de ratán de malaya. En 1869 fue
reportado un método sintético para su obtención a partir de la hidrogenación del etilbenceno,
base de uno de los métodos actuales. La primera producción industrial de poliestireno cristal
fue realizada por BASF en Alemania en 1930. El PS expandido y el PS choque fueron
inventados en las décadas siguientes. Desde entonces los procesos de producción han sido
mejorados sustancialmente y el poliestireno se ha convertido en una industria sólidamente
establecida. Con una demanda mundial de unos 13 millones de toneladas al año (dato de
2000), el poliestireno es hoy el cuarto plástico más consumido, por detrás del Polietileno, el
polopropileno y el PVC.
Sin embargo, no es sino hasta 1911 que se presentan las primeras propuestas para la
producción comercial del poliestireno, y no es hasta la década de los 30 que BASF
(Alemania) y Dow Chemical Company (EUA) empiezan a producirlo a niveles comerciales,
siendo ahora uno de los más utilizados.
16
Fig. 18 Aplicaciones comunes del polipropileno.
Cada día se obtienen nuevos polímeros, ya sea mejorando los desarrollos previos o
partiendo de nuevas formulaciones. En todo caso, actualmente se buscan polímeros que
tengan propiedades más atractivas, como lo puede ser la biodegradabilidad o la conducción
eléctrica, si pasar por alto los vinculados a los biomateriales.
17
Fig. 19 Aplicaciones de los plásticos en nuestros días.
3. Definición de polímeros.
Los plásticos proporcionan el balance necesario de propiedades que no pueden lograrse con
otros materiales por ejemplo: color, poco peso, tacto agradable y resistencia a la
degradación ambiental y biológica.
Es fácil percibir cómo los desechos plásticos, por ejemplo de envases de líquidos como el
aceite de cocina, no son susceptibles de asimilarse de nuevo en la naturaleza, porque su
material tarda aproximadamente unos 500 años en degradarse.
18
3.1 Monómeros.
Al ser los polímeros en su mayoría materiales sintéticos, su obtención es derivada de la
reacción química de determinas sustancias. Estas substancias deben contener moléculas
que al unirse den como resultado una macromolécula, por lo que estas moléculas poseen
una configuración muy similar a la presentada por la unidad estructural del polímero.
Fig. 20 Monómero.
3.2 Polímeros.
Al reaccionar los químicos precursores o monómeros en el proceso de polimerización, las
moléculas originales modifican ligeramente su configuración, por medio de la apertura de un
doble enlace o de la pérdida de un hidrógeno o radical, lo que permite que se unan en forma
secuencial, formando eslabones a lo largo de la macromolécula formada, creando de esta
forma una cadena de unidades estructurales o cadena polimérica. De las configuraciones
geométricas de esta cadena, dependerá la cristalinidad del material.
19
Fig. 21 Polímero.
Los polímeros son mezclas de macromoléculas de distintos pesos moleculares. Por lo tanto
no son especies químicas puras y tampoco tienen un punto de fusión definido. Cada una de
las especies que forman a un polímero tiene un peso molecular determinado y por lo tanto,
para caracterizar una muestra de polímero se busca caracterizar la distribución de pesos
moleculares de las moléculas de las especies que lo conforman.
4. Polimerización.
La polimerización, es decir, la unión de pequeñas moléculas (monómeros) para formar
moléculas mayores (polímeros) se sitúan a medio camino entre el invento y el
descubrimiento.
El grado de polimerización nos refiere a la longitud de una cadena por medio de la cantidad
de unidades estructurales que la conforman. Esta longitud está determinada por la posición
de moléculas que pueden ser adheridas a la cadena polimérica y la capacidad de esta a
crecer al momento de la reacción. La medición de este grado para un material determinado
se hace de forma estadística, dado que existen una infinidad de tamaños de cadenas
polimerizadas dentro de una misma muestra, aunque un determinado rango de longitudes
dominará de forma clara la distribución estadística. Este grado de polimerización tendrá
influencia en las propiedades finales del material, pudiendo clasificar a los aceites como
20
polímeros de muy bajo grado, seguidos de las ceras. Para los polímeros como tales, en el
caso del polietileno se tienen grados de 10,000 y de 20,000 para el poliestireno.
El proceso de construir una molécula polimérica, y por ende obtener un material plástico, se
denomina polimerización. Se diferencian dos tipos de procesos de polimerización, de adición
y de condensación.
En esta clase de polimerización los polímeros son sintetizados por la adición de monómeros
insaturados a la cadena creciente. Un monómero insaturado es aquel que tiene un enlace
covalente, o doble, entre sus átomos, estos enlaces covalentes son bastante reactivos y al
ser eliminados permiten que el monómero se pueda acoplar con otros monómeros
insaturados.
21
Por ejemplo, al monómero de etileno se le rompe el enlace covalente entre sus dos átomos
de carbono dejando dos electrones desapareados. Esto atrae otro monómero de etileno,
rompiéndole el enlace covalente y acoplándolo. Así puede continuar indefinidamente la
reacción formando la cadena polimérica.
22
Ahora recuérdese, estos electrones no apareados no estarán contentos con esta situación
por lo que buscarán cualquier electrón con el fin de aparearse. Este electrón lo obtienen al
romper el enlace covalente de un monómero, dejando a su vez a este monómero con un
electrón desapareado que reacciona, de igual manera que el iniciador, con otro monómero
propagándose la reacción de polimerización por adición.
23
sencillamente con el de la otra cadena, lo que hace es arrebatarle un átomo de hidrógeno,
terminando su crecimiento y dejando a la última cadena con dos electrones desapareados
entre los cuales se forma un enlace doble que también cierra esta cadena.
en donde F1 y F2 son los grupos terminales de inicio y fin de la reacción, que se encuentran
en muy pequeñas concentraciones comparados con la cantidad de monómeros de la cadena
24
principal. Estos grupos terminales no tienen efecto en las propiedades mecánicas del
polímero, pero sí pueden influenciar la estabilidad química del mismo: en algunos polímeros,
cuando son calentados o irradiados con luz, los grupos terminales inestables pueden iniciar
la degradación de la molécula.
25
En el proceso por catalizador Ziegler-Natta, la molécula crece como un cabello a partir de la
superficie del catalizador. Los monómeros se difunden a través del solvente hasta la
superficie del catalizador y de allí al punto de crecimiento; en donde se produce la ruptura
del enlace covalente y se genera la adición del monómero. Ya que el monómero es
insertado en un punto específico de la cadena, no existe posibilidad para el mecanismo de
back-biting. Esto explica por qué los polietilenos sintetizados de esta manera presentan un
nivel de ramificación despreciable, del orden de una ramificación cada cien átomos de
carbono.
En resumen, la polimerización por adición puede asimilarse a armar un tren con vagones
iguales, por esto también se conoce como polimerización de crecimiento de cadena. Debe
anotarse que al terminar de armar el tren no sobra ningún vagón, es decir, en la
polimerización de adición no se producen residuos.
y ácido adifático
26
genera (2n-1)H2O más
27
que produce (2n-1)H2O más el poliéster polietilén tereftalato (PET)
–A–B–A–B–A–B–
Debe anotarse que los procesos de polimerización no son perfectos, en el sentido de que no
ofrecen la posibilidad de obtener cadenas exactamente con la misma cantidad de
monómeros. Por lo cual, un valor de masa molecular promediado aritméticamente no es
representativo de la masa molecular del polímero; es por esto que se utilizan valores con
significado estadístico para cuantificar la masa molecular de los polímeros: la masa
molecular promedio en número y la masa molecular promedio en peso.
4.4 Copolimerización.
28
Dado que cada tipo de monómero tiene su propia velocidad de reacción, la diferencia entre
estas velocidades conferirá determinadas características al producto resultante. Cuando las
velocidades son iguales, la relación de las partes del polímero resultantes será la misma que
la de los monómeros de la mezcla inicial, dando a lugar a un copolímero azeotrópico. Sin
embargo, la mayor parte de los casos se presentan velocidades diferentes, por lo que un
monómero se consume de forma más rápida que el otro, lo que ocasiona que las moléculas
formadas en las partes tempranas de la reacción estén conformadas por una mayor cantidad
de unidades de monómero más reactivo, mientras que en las formadas en la parte final la
relación será inversa.
29
Un copolímero en bloque que usted conoce muy bien, siempre y cuando use zapatos, es el
caucho SBS. Se emplea para las suelas de los zapatos y también para las cubiertas de
automóviles. Cuando las cadenas de un polímero formado a partir del monómero B se
encuentran injertadas en una cadena polimérica del monómero A, tenemos un copolímero
de injerto:
5. Arquitectura de polímeros.
Los materiales plásticos, como todos los materiales, tiene una estructura morfológica
característica a la familia que pertenecen. Este ordenamiento característico de los polímeros
define el tipo de aplicación a la cuál va dirigida. A las diferentes estructuras de ordenamiento
de las cadenas se les conoce como estados de agregación, los cuales son, principalmente,
la distribución amorfa y la cristalina.
30
Por convención, se indica una sola vez la unidad monomérica, ejemplo:
5.2 Tacticidad.
El termino tacticidad se refiere al ordenamiento espacial de las unidades estructurales. El
mejor ejemplo es el polipropileno, que antes de 1955 no tenía ninguna utilidad. En ese año,
Giulio Natta en Milán, utilizó para hacer polipropileno, los catalizadores que Karl Ziegler
había desarrollado para el polietileno.
31
se había podido hacer polímeros tácticos, sin regularidad estructural. El polipropileno
atáctico es un material ceroso, con pésimas propiedades mecánicas. Otros catalizadores
permiten colocar los grupos alternadamente, formando polímeros que se llaman
sindiotácticos, los cuales, como los isotácticos, tienen muy buenas propiedades.
Cuando una cadena es formada, los grupos funcionales de las unidades estructurales
quedan colocados a los lados de la cadena. Dependiendo de la posición de estos grupos
funcionales modificarán las propiedades globales del material. Si se considera que los
átomos de carbono conformarán un eje sobre la cual girará la cadena, los átomos de
hidrógeno y los grupos funcionales quedarán en el exterior de la cadena.
Cuando todos los grupos funcionales quedan del mismo lado de la cadena esta recibe el
nombre de isotáctica. Si por otro lado, los grupos quedan alternados, se tendrá un polímero
sindiotáctico. Cuando la distribución de los grupos es aleatoria, se produce un polímero
atáctico. Cada configuración tendrá un efecto diferente en la forma en que se acomoden las
cadenas y en su interrelación.
32
ISOTÁCTICO
SINDIOTÁCTICO
ATÁCTICO
Fig. 24 Tacticidad.
A temperaturas altas, los polímeros se vuelven líquidos muy viscosos en los que las cadenas
están constantemente en movimiento cambiando su forma y deslizándose unas sobre las
otras. A temperaturas muy bajas, el mismo polímero serpia un sólido duro, rígido y frágil.
33
Fig. 25 Comparativo del comportamiento vítreo de un polímero amorfo y uno cristalino.
El polímero puede solidificarse formando un sólido amorfo o uno cristalino. Como se sabe
los polímeros con fuertes irregularidades en su estructura tienden a formar sólidos amorfos y
los polímeros con cadenas muy simétricas tienden a cristalizar, por lo menos parcialmente.
34
5.4 Polímeros amorfos.
En el estado sólido se incluyen los polímeros amorfos y cristalinos, En este estado es donde
se encuentran los polímeros como tal y se conocen, ya sea como plásticos, elastómeros,
fibras, adhesivos o recubrimientos.
El estado amorfo está presente en todos los plásticos, ya que aún en los polímeros llamados
cristalinos se tienen porciones de material amorfo, por lo que en realidad son materiales
semicristalinos. Por otro lado, cuando un polímero semicristalino se funde, el fundido es
amorfo.
35
La existencia de polímeros puramente amorfos se debe en parte a irregularidades en la
estructura de la cadena que impiden la cristalización, como sucede en los viniles atácticos y
en los copolímeros estadísticos. De esta forma, cadenas poco simétricas o con un elevado
número de ramificaciones, tendrán como consecuencia que el polímero resultante no pueda
cristalizar.
Si se hace una comparación entre las cadenas poliméricas y una madeja de espaguetis
cocidos, se puede apreciar que el orden que adquiere esta madeja es hasta cierto punto
caótico. Si a esto adicionamos que las cadenas de los polímeros pueden no ser simétricas,
es claro que el acomodo de estas en algún orden será más difícil. Cuando se encuentran
asimetrías en la cadena, esta es imposibilitada para doblarse sobre sí misma o acomodarse
de forma paralela a otra.
El movimiento de las cadenas poliméricas dentro del estado amorfo define muchas de las
propiedades mecánicas del material, incluyendo su capacidad para cristalizar. De esta
forma, las moléculas pequeñas se mueven principalmente por traslación, en especial cuando
se trata de polímero fundido, aunque sus trayectorias son más bien pequeñas
36
Estos dos tipos de movimientos pueden ser considerados en términos de la auto difusión
que ocurre dentro del material.
Longitud almacenada B
Es claro que las cadenas poliméricas no se pueden mover hacia los lados por simple
traslación, ya que el movimiento es sumamente lento para cadenas largas y enredadas. Esto
es debido a que las cadenas circundantes que impiden este movimiento son también largas
y enredadas, por lo que el movimiento lateral por difusión solo ocurrirá por medio de una
serie larga de movimientos cooperativos.
Otra forma de movimiento que existe en las cadenas poliméricas es la reptación (movimiento
que efectúan las serpientes). Este modelo se produce cuando la cadena tiene pliegues con
una longitud almacenada. Al moverse estos pliegues, la cadena se desliza. El movimiento de
reptación termina cuando el pliegue deja la cadena por un extremo, por lo que este extremo
puede asumir varias direcciones.
Al contrario de la fase amorfa, la fase cristalina de los polímeros presenta cierto orden,
reflejado en el hecho que posee un cierto patrón de difracción de rayos X, además de
presentar una transición de primer orden en el fundido.
Esta transición de primer orden se caracteriza por una discontinuidad en la curva Volumen-
Temperatura, lo que implica la existencia de una entalpía de transformación ∆Hf. Otra
37
transición que cobra relevancia es la temperatura de transición vítrea, la cual es de segundo
orden y solo se percibe en un cambio del calor específico.
En el caso de los polímeros estadísticos, al ser estos muy irregulares en las cadenas, no
pueden formar cristales. En el caso de mezclas de polímeros isotácticos y atácticos se tiene
una disminución de la cristalinidad, siendo esta solo aquella que genere la parte isotáctica.
A diferencia de los materiales cerámicos y metálicos, las celdas unitarias de las estructuras
cristalinas en los polímeros no contienen moléculas, sino unidades estructurales. Esto
permite explicar el hecho de que los patrones de difracción de los rayos X reflejan un tamaño
de celda unitaria similar a la de otros materiales, pese a estar conformado por
macromoléculas.
Aún cuando un polímero cristalice, este siempre tendrá una fracción importante de material
amorfo. Esto hace siempre que la temperatura de fusión Tf siempre sea mayor que la
temperatura de transición vítrea Tg. Esta presencia de una fracción amorfa permite que los
38
polímeros semicristalinos presenten un comportamiento duro y rígido bajo de Tg pero
relativamente flexible entre Tg y Tf, como se presenta en el polietileno, con Tg=-80°C y
Tf=139°C.
La presencia de la región amorfa puede ser explicada por medio del modelo de flequillos o
“Fringed Michelle”. Según este modelo los cristales miden 100Å de longitud siendo las
regiones que separan los cristales amorfos. De esta forma las cadenas entran y salen de los
cristales y las zonas amorfas múltiples a veces, por lo que finalmente los cristales están
unidos por las cadenas.
39
Fig. 30 Polímeros amorfos (arriba) y semicristalinos (abajo)..
40
MPa o 1,82 MPa, mientras que la temperatura es incrementada a un rango de 2 °C/min
hasta que el espécimen se deforma 0.25 mm.
Por otra parte, cuando el polímero es moldeado, la pieza es considerada segura para su
expulsión una vez que esté cerca o debajo de la HDT. Esto significa que la deformación
sufrida en la expulsión estará dentro de los límites aceptables.
6. Clasificación de polímeros.
Existen varias formas posibles de clasificar los polímeros, sin que sean excluyentes entre sí.
41
aquellos monómeros se unen con otros debido a los electrones libres, y así se van
uniendo uno tras uno hasta que la reacción termina.
Polímeros formados por etapas. La cadena de polímero va creciendo gradualmente
mientras haya monómeros disponibles, añadiendo un monómero cada vez. Esta
categoría incluye todos los polímeros de condensación de Carothers y además
algunos otros que no liberan moléculas pequeñas pero sí se forman gradualmente,
como por ejemplo los poliuretanos.
Polímeros formados por reacción en cadena. Cada cadena individual de polímero se
forma a gran velocidad y luego queda inactiva, a pesar de estar rodeada de
monómero.
42
6.4 Según sus aplicaciones.
Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polímeros pueden clasificarse en:
Elastómeros. Son materiales con muy bajo módulo de elasticidad y alta extensibilidad;
es decir, se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo pero recuperan su forma
inicial al eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de extensión y contracción los
elastómeros absorben energía, una propiedad denominada resiliencia.
Plásticos. Son aquellos polímeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se
deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar
que el término plástico se aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad
de los polímeros.
Fibras. Presentan alto módulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que permite
confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables.
Recubrimientos. Son sustancias, normalmente líquidas, que se adhieren a la
superficie de otros materiales para otorgarles alguna propiedad, por ejemplo
resistencia a la abrasión.
Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesión y una alta cohesión, lo
que les permite unir dos o más cuerpos por contacto superficial.
Para clasificar polímeros, una de las formas empíricas más sencillas consiste en calentarlos
por encima de cierta temperatura. Según si el material funde y fluye o por el contrario no lo
hace se diferencian dos tipos de polímeros:
43
La clasificación termoplásticos / termoestables es independiente de la clasificación
elastómeros / plásticos / fibras. Existen plásticos que presentan un comportamiento
termoplástico y otros que se comportan como termoestables. Esto constituye de hecho la
principal subdivisión del grupo de los plásticos y hace que a menudo cuando se habla de
“los termoestables” en realidad se haga referencia sólo a “los plásticos termoestables”.
Pero ello no debe hacer olvidar que los elastómeros también se dividen en termoestables
(la gran mayoría) y termoplásticos (una minoría pero con aplicaciones muy interesantes).
7. Procesamiento de plásticos.
Podemos distinguir tres etapas en la producción de plásticos:
44
Fig. 31 Moldeo de plásticos por compresión.
45
Ya curado el plástico se abre el molde y se saca la pieza. Este moldeo se utiliza para piezas
de diseño intrincado o de piezas múltiples en las cuales se requiere comprimir el material
líquido para llenar las cavidades. En la figura 26 se muestran los elementos básicos del
moldeo por transferencia.
46
7.4 Moldeo por soplado.
Se usa casi siempre para los termoplásticos. El plástico caliente en forma de bombillo se
aloja en el molde y se aplica aire a presión en el centro del bombillo para obligar al plástico
caliente a llenar el molde y adoptar su configuración. Después se abre el molde y se saca la
pieza. Tiene un uso muy extenso para producir recipientes de todos los tamaños y formas.
Se puede observar el principio de operación en la figura 28.
Fig. 34 Moldeo de plástico por soplado. Método usado para la fabricación de botellas.
7.5 Extrusión.
Se usa principalmente en los termoplásticos. El material en forma de gránulos o polvo, se
calienta en la cámara de extrusión hasta dejarlo semilíquido y se hace pasar a presión en
forma continua a través de un troquel de extrusión preformado. La configuración transversal
47
del troquel determina la forma de la pieza. La extrusión se utiliza para producir tubos,
varillas, láminas, películas, cordones y recubrir alambres. En la práctica, la extrusión se
utiliza para producir una variedad casi ilimitada de perfiles. En la figura 29 ejemplifica la
extrusión.
7.6 Calandrado.
Se utiliza para producir hojas y películas de plástico. Se pasa el material entre los rodillos en
rotación de la calandria y se forma una hoja. El espesor de la película se controla con la
separación entre los rodillos. Los rodillos tienen calentamiento para facilitar la fluencia del
material plástico. En la figura 30 se tiene el principio de operación de este método.
7.7 Termoformado.
Se utiliza solo para termoplásticos. El material en forma de hoja se calienta para poder
deformarlo, con aire a presión o con un vacío, se obliga a la hoja caliente a cubrir la cavidad
48
del molde y a adoptar su configuración. En la figura 31 se ilustran los elementos básicos del
proceso de termoformado al vacío.
7.8 Colado.
Se hace después de fundir el material termoplástico o de preparar resinas termoestables con
su catalizador, al colar o vaciar el plástico líquido en un molde. Cuando el plástico ya esta
frío o curado, se abre el molde y se extrae la pieza. Esto se ilustra en la Figura 32.
7.9 Hilado.
Se utiliza para termoplásticos principalmente. Se producen filamentos y fibras; podemos
decir que es un caso particular de la extrusión. El polímero es forzado a pasar a través de
una boquilla o dado que contiene muchos pequeños agujeros. El dado, llamado hilador,
puede girar y producir una fibra o cordón.
49
Fig. 39 Hilado de plásticos.
50
8. Propiedades de los polímeros plásticos.
Los polímeros termoplásticos son materiales ligeros resistentes a la corrosión de baja
resistencia y rigidez y no son adecuados para uso a temperaturas altas.
51
causando una deformación permanente. Debido a este fenómeno se puede explicar la
reducción de esfuerzo más allá del punto de cedencia.
8.3 Viscoelasticidad.
La capacidad de un esfuerzo para provocar el deslizamiento de cadenas y la deformación
plástica esta relacionada con el tiempo y la rapidez de deformación. Si el esfuerzo se aplica
lentamente, las cadenas se deslizan fácilmente una al lado de otra; si se aplica con rapidez,
no ocurre deslizamiento y el polímero se comporta de manera frágil.
52
velocidades el material se comporta como liquido viscoso. Este comportamiento
viscoelástico ayuda a explicar porque el polímero se deforma bajo carga y también permite
conformar el polímero convirtiéndole en productos útiles. La viscosidad del polímero describe
la facilidad con que la cual las cadenas se mueven causando deformación.
8.4 Termofluencia.
En los polímeros amorfos la energía de activación y la viscosidad son bajas y el polímero se
deforma con esfuerzos reducidos. Cuando al polímero se le aplica un esfuerzo constante
sufre con rapidez una deformación, conforme los segmentos de cadena se deforman. A
diferencia de los metales y de los cerámicos la deformación no llega a un valor constante, en
vez de ello, debido a la baja viscosidad de la deformación sigue incrementándose con el
tiempo, conforme a las cadenas se deslizan lentamente una al lado de la otra. Esta
condición describe la termofluencia del polímero y ocurre en algunos polímeros, incluso en
53
temperaturas ambiente. La velocidad de termofluencia se incrementa ante esfuerzos y
temperaturas superiores (reduciendo la viscosidad).
54
Fig. 44 Medición de la resistencia al impacto por el método Charpa.
55
Sin embargo algunos como los poliésteres y el cloruro de polivinilo plastificado (PVC) son
particularmente vulnerables a la degradación microbiana. Estos polímeros se pueden
descomponer por radiación o ataque químico en moléculas de bajo peso molecular hasta
que son lo suficientemente pequeños para ser ingerido por los microbios. Además se
producen polímeros especiales que se degradan con rapidez, un ejemplo de esto es un
copolímero del polietileno y el almidón.
56
Fig. 47 Tipos de fractura.
57
La utilización de los plásticos en el envasado de productos que pueden deteriorarse en
contacto con el oxígeno o el vapor de agua atmosférico (como es el caso de los aceites
vegetales que se enrancian si en el envase no es suficiente impermeable al oxígeno) y
también de líquidos que deben mantener disueltos gran cantidad de gases (como las
bebidas carbónicas o gaseosas) obligan a considerar el fenómeno de la permeabilidad de
los gases y vapores a través de los filmes de materiales plásticos, pues es la forma mas
generalizada de su empleo como envases.
La combustión de los plásticos produce gran cantidad de humus y gases tóxicos como él
CON, HCI e incluso, el fosgeno (cuando arden polímeros a base de hidrocarburos clorados
en determinadas circunstancias).
58
8.14 Mezclas y Aleaciones.
Es posible mejorar las propiedades mecánicas de muchos termoplásticos por medio de
mezclas y aleaciones. Al mezclar un elastómero no miscible con el termoplástico se produce
un polímero de dos fases, como en el ABS. El elastómero no se introduce en la estructura
como un polímero pero en cambio contribuye a absorber la energía y a mejorar la tenacidad.
Los policarbonatos utilizados para construir cabinas transparentes de aeronaves son
endurecidos de esta manera mediante elastómeros.
9. Reología de polímeros.
“Nada es, todo fluye", afirmó el filósofo griego Heráclito en el siglo V antes de nuestra era... y
tenía razón. Si pudiéramos observar las rocas sólidas en el interior de la Tierra, el concreto y
el acero de las construcciones o el vidrio de los vitrales de una catedral antigua, durante las
escalas de tiempo apropiadas, es decir, durante intervalos de tiempo muy grandes,
podríamos comprobar que efectivamente todo puede fluir.
Entender de manera precisa qué significa y cómo se produce el fenómeno del flujo de la
materia tiene gran importancia tanto desde el punto de vista científico fundamental como del
práctico. Por ejemplo, el ingeniero en aeronáutica necesita saber cómo fluye el aire
alrededor del ala de un avión o el aceite lubricante en el motor. Un ingeniero civil debe poder
predecir cómo se moverá el suelo sobre el que se asientan los cimientos de una
construcción debido al peso de la misma y un químico que sintetiza plásticos necesita saber
59
si sus materiales tienen las características apropiadas para poder moldearlos y darles una
forma determinada. Estos son sólo algunos ejemplos de los numerosos y diversos
problemas prácticos en donde interviene el fenómeno del flujo de un material. De hecho este
fenómeno está virtualmente presente en casi todos los aspectos tecnológicos actuales en los
que, de una forma o de otra, algo fluye o se deforma.
Aunque todos tenemos una idea intuitiva de lo que significa que un material cualquiera fluya,
para definir de manera más precisa lo que es el flujo señalaremos primero que este
fenómeno está íntimamente relacionado con otro, el de la deformación.
60
estira o una cuerda de violín que se pulsa también se deforman. En general, los cuerpos se
deforman cuando sobre ellos actúa un esfuerzo, el cual representa la fuerza por unidad de
área que se produce en un material debido a la acción de una fuerza interna o externa que
actúa sobre el sistema. El origen de estos esfuerzos puede ser muy diverso; por ejemplo, el
calentamiento no uniforme de un material produce una distribución de esfuerzos dentro del
mismo, o la deformación misma de un cuerpo genera otros esfuerzos.
Sin embargo, aunque las causas que los produzcan sean variadas, los esfuerzos se pueden
clasificar en dos grandes grupos: normales y de corte (cortantes). Si los esfuerzos resultan
de aplicar fuerzas perpendiculares a la unidad de área del material se llaman normales, y
dependiendo del sentido de esta fuerza respecto a la superficie, a su vez se clasifican en
tensiles o de compresión (Figura 1). Si en cualquier punto de un material los esfuerzos son
normales y de compresión, como ocurre en el caso de un objeto en reposo y totalmente
sumergido en un fluido, a este esfuerzo se le llama presión hidrostática o simplemente
presión, la cual es un ejemplo de esfuerzo intuitivo y familiar para todos.
Por otra parte, los esfuerzos de corte resultan de aplicar fuerzas paralelas y contenidas en el
plano de la unidad de área de material. En una barra sólida estos esfuerzos se producen al
torcer la barra alrededor de su eje longitudinal, como si se apretara un tornillo (Figura 2). En
cambio, en un fluido los esfuerzos de corte se producen, por ejemplo, al deslizar una
superficie sobre un líquido lubricante, o cuando líquidos y gases resbalan por una superficie
sólida o fluyen por un tubo, o cuando un objeto se mueve en el seno de un fluido, como
ocurre durante el paso de un avión a través del aire.
61
Fig. 51 Deformación típica producida por una fuerza cortante.
Ahora bien, los materiales reaccionan de maneras diferentes ante la acción de esfuerzos
aplicados. Cuando éstos son pequeños, algunos materiales se deforman y recuperan su
forma original al desaparecer los esfuerzos; a estos materiales se les llama sólidos
elásticos.
A diferencia de estos sistemas, los fluidos se caracterizan por ser muy susceptibles frente a
la acción de los esfuerzos; de hecho, su manera de reaccionar en estas condiciones es lo
que define en forma precisa a un fluido: un material incapaz de soportar la acción de un
esfuerzo de corte. Es decir, por pequeño que sea el esfuerzo aplicado, el fluido experimenta
una "deformación continua en el tiempo" o "flujo", y aunque desaparezca el esfuerzo, el
fluido no recupera su forma original. Cuando este fenómeno ocurre, las capas de fluido se
desplazan unas respecto a otras con velocidades diferentes, como cuando las cartas de una
baraja se deslizan unas sobre otras.
62
Sin embargo, los sólidos elásticos también pueden fluir si el esfuerzo aplicado alcanza el
valor necesario para que se produzca una deformación permanente. A este valor del
esfuerzo se le llama esfuerzo de cedencia del sólido, y marca la transición entre su
comportamiento elástico y el plástico, es decir cuando puede fluir. De modo que desde este
punto de vista, y dados los esfuerzos necesarios y el tiempo de observación suficiente, ¡aun
los sólidos pueden fluir, como se ilustra en la figura 42.
Ya hemos dicho que un líquido o gas tiende a fluir bajo la acción de un esfuerzo de corte por
pequeño que sea, sin embargo, no todos los fluidos fluyen de la misma manera. No hay que
olvidar que cualquier fluido real es viscoso, es decir, ofrece una mayor o menor resistencia al
deslizamiento relativo de sus capas, que se mueven a velocidad diferente, o sea, que se
resiste a deformarse y fluir. En consecuencia, la viscosidad de un fluido necesariamente
afecta a la relación que existe entre el esfuerzo aplicado y la deformación producida. Esta
relación se expresa por las llamadas relaciones constitutivas, que describen el
comportamiento mecánico de un material de manera aproximada y bajo circunstancias
particulares.
Así, por ejemplo, una misma barra metálica puede considerarse completamente rígida si el
esfuerzo aplicado es muy pequeño comparado con el valor de su esfuerzo de cedencia; en
cambio, se comportará como un sólido elástico ante valores mayores del esfuerzo aplicado,
pero aún menores que el esfuerzo de cedencia. Pero si el esfuerzo es muy grande se
comportará como un sólido plástico. En cada caso el comportamiento mecánico está
descrito por una relación constitutiva diferente. La rama de la mecánica que se ocupa de
formular y estudiar las relaciones constitutivas de los materiales es la Reologia, palabra que
proviene del vocablo griego reos, que significa fluir, y es la ciencia que estudia la
deformación y el flujo.
Aunque ya desde 1678 el científico inglés Robert Hooke había establecido que para una
gran variedad de materiales la deformación elástica producida es proporcional al esfuerzo
aplicado, no fue sino hasta 1775 cuando el matemático suizo Leonhard Euler propuso la
primera relación constitutiva para un fluido, el llamado fluido perfecto o ideal. Este es un
fluido cuya fricción interna o viscosidad es estrictamente nula y que, además, tiene la
63
siguiente propiedad: el esfuerzo que una parte del fluido ejerce sobre las partes adyacentes
es normal; es decir, siempre es perpendicular a la superficie que separa ambas partes.
Cualquier fluido real es viscoso en alguna medida y, sólo en forma aproximada, cuando su
densidad es muy baja, se comporta como un fluido ideal. Por ejemplo, el helio a
temperaturas muy bajas puede comportarse como el fluido ideal de Euler, con una
viscosidad exactamente igual a cero.
La primera relación constitutiva para un fluido viscoso la estableció Isaac Newton en 1687 al
proponer que para estos fluidos el esfuerzo de corte aplicado y la deformación producida son
proporcionales, es decir, a mayor esfuerzo mayor deformación. Como ya hemos visto, la
deformación implica que la velocidad relativa de las capas de fluido no es la misma, por lo
tanto la relación de Newton también puede expresarse diciendo que el esfuerzo de corte y el
cambio de la velocidad en el fluido son proporcionales.
A la constante de proporcionalidad se le define como la viscosidad del fluido; por esta razón
a esta relación constitutiva lineal también se le llama ley de la viscosidad de Newton. A los
fluidos cuyo comportamiento mecánico se describe adecuadamente en términos de esta
64
relación constitutiva se les llama fluidos newtonianos. El agua y el aire, que son los fluidos
más abundantes de la Tierra, se comportan como newtonianos con una excelente
aproximación. Estos fluidos también son los más estudiados y los mejor comprendidos; a las
ecuaciones que gobiernan su movimiento (flujo) se les conoce como las ecuaciones de
Navier-Stokes y fueron formuladas desde mediados del siglo pasado por el ingeniero francés
Louis Marie Navier y por el físico inglés George Gabriel Stokes.
La descripción del flujo basada en estas ecuaciones resultó muy exitosa, pues ha permitido
entender muchos fenómenos y conduce a predicciones que se comparan muy bien con el
experimento. Sin embargo, aún persisten problemas teóricos y prácticos que no han podido
resolverse. Es conveniente subrayar que, según la relación de Newton, no sólo las
magnitudes de la "causa" (esfuerzo aplicado) y el "efecto" (deformación o flujo) son
proporcionales, sino que la relación entre ellas también es "instantánea''. Esto significa que
al flujo en el instante de observación sólo contribuye el esfuerzo aplicado en el mismo
instante de tiempo. Los esfuerzos que hayan existido en el fluido en tiempos anteriores no
contribuyen a producir la deformación en el momento de la observación. En otras palabras,
los fluidos newtonianos no guardan "memoria" de las deformaciones previas.
65
Fig. 54 Comparación entre fluidos newtonianos y no newtonianos.
Quizá el ejemplo más típico y más común de un fluido no newtoniano sea un fluido
polimérico. La característica esencial de estos sistemas es que sus moléculas son muy
pesadas, con pesos moleculares entre 100 000 y 100 000 000, por eso se les llama
macromoléculas. Los polímeros tienen gran importancia en la vida y la civilización humanas.
Todas las formas de vida dependen de materiales poliméricos como los ácidos nucleicos, las
proteínas, los carbohidratos, etc. Como ya lo hemos mencionado, la palabra polímero se
deriva de dos vocablos griegos, polys que significa muchos y meros, parte o unidad. Como
su nombre lo indica, las moléculas de un polímero están formadas por muchas unidades o
monómeros de bajo peso molecular que se mantienen unidos entre sí por fuerzas
intermoleculares muy intensas llamadas enlaces covalentes.
66
Hemos mencionado, sin justificarlo, que la relación constitutiva lineal de Newton es
inadecuada para describir el flujo de líquidos poliméricos. Pero podríamos legítimamente
preguntarnos cuál es esta evidencia experimental, cuáles son los hechos bien establecidos
que irremisiblemente nos obligan a generalizar la descripción dinámica de los fluidos
newtonianos. La respuesta a esta pregunta es que, efectivamente, existen numerosos
experimentos que claramente indican que el flujo de los fluidos newtonianos es
cualitativamente diferente al de los poliméricos. Veamos gráficamente estas diferencias para
lo cual en lo que sigue tomaremos al agua como prototipo de fluido newtoniano.
Todos conocemos el efecto del sifón, lo practicamos al beber un líquido ordinario con un
popote: el líquido fluye a través de él en tanto que uno de sus extremos esté dentro del
líquido. Para nuestra sorpresa, si en vez de agua tenemos un fluido no newtoniano se
observa que el efecto de sifón puede ocurrir aunque el tubo de succión no esté inmerso en
él. De modo que un fluido polimérico puede succionarse aun y cuando existan varios
centímetros de separación entre la superficie del fluido y el extremo del tubo. A este efecto
se le conoce como sifón sin tubo.
67
por la acción del agitador el agua también empieza a girar y la fuerza centrifuga tiende a
desplazaría hacia las paredes del recipiente. El resultado neto es acumular fluido en las
paredes y producir una deficiencia alrededor del cilindro, la cual se manifiesta en la
depresión central. Sin embargo, esta explicación intuitiva es inválida si el fluido es
polimérico. En este caso sucede precisamente el efecto contrario: el fluido no sólo se
concentra alrededor del agitador ¡sino que también trepa por él. A este fenómeno se le
conoce como efecto Weissenberg y fue descubierto por Karl Weissenberg en Inglaterra
durante la segunda Guerra Mundial.
Si ahora repetimos el experimento anterior pero haciendo girar en el fondo del vaso un disco
de diámetro igual al del recipiente, observamos que la superficie del agua se deprime, en
tanto que en el caso del líquido polimérico se produce una protuberancia en su superficie
(figura 57). Una variante de este experimento consiste en hacer girar el mismo disco en la
superficie del líquido. Para ambos fluidos observamos que se superponen dos flujos. El flujo
primario es tangencial al disco y sigue la dirección de su rotación. Pero el flujo que se
superpone a éste, y que llamaremos secundario, es diferente en ambos casos. En el agua,
el disco en rotación tiende a desplazar al líquido hacia las paredes y luego, cerca de ellas,
realiza un giro hacia el fondo del vaso para finalmente emerger hacia arriba cerca del eje de
rotación del disco. En el caso del fluido polimérico, el flujo secundario es idéntico en
naturaleza, pero ocurre en sentido contrario: ¡baja por el eje y gira para subir por las
paredes.. Este efecto fue observado por primera vez por C.T. Hill en 1972 (figura 57).
68
Fig. 57 Efecto de depresión superficial (izquierda) y de vórtices interiores (derecha).
Una de las diferencias más notables entre los fluidos newtonianos y los poliméricos es que
los últimos tienen "memoria". Como ya mencionamos antes, esto significa que la
deformación del material a un cierto instante de tiempo depende no sólo de los esfuerzos
aplicados en ese instante, sino también de las deformaciones y esfuerzos previos. Esta
característica se observa en otro experimento en el que tales fluidos se "bombean" a lo largo
de un ducto cilíndrico horizontal.
Claramente, esto significa que, aun después de haber desconectado la bomba, el fluido
polimérico sigue deformándose, pero ahora en sentido inverso debido a los esfuerzos que se
69
produjeron en tiempos anteriores al de detener la bomba. Esta es una manifestación de la
memoria del fluido y en reología se le llama efecto de memoria desvaneciente, pues se
observa que el fluido no recupera totalmente sus configuraciones previas, lo que significa
que la memoria se desvanece (relaja) a medida que el tiempo transcurre. Aquí mostramos
gráficamente este efecto en la figura 58, donde los perfiles con líneas oscuras representan,
de forma esquemática, el comportamiento del fluido antes de y en el momento de
desconectar la bomba.
70
Pero hay todavía otros efectos, no menos sorprendentes, que son fáciles de observar.
Imaginemos que llenamos con agua un tubo relativamente ancho el cual está conectado por
uno de sus extremos a otro tubo de diámetro menor, y que dejamos que el agua fluya
lentamente del primero al segundo cuando están colocados verticalmente. En el caso del
agua no vemos otra cosa, aparte de que ésta aumenta su velocidad al pasar al tubo más
angosto. En cambio, con el fluido polimérico observamos que se forman pequeños vórtices
(remolinos) en la vecindad de la conexión entre ambos tubos. Las partículas de fluido
atrapadas en ellos nunca caen al tubo menor. Este efecto se muestra esquemáticamente en
la figura 60.
71
Fig. 61 Efectos de la memoria.
No debe olvidarse que, además de los polímeros, existen otros fluidos no newtonianos muy
importantes como la sangre, diversos tipos de suspensiones o incluso el magma del interior
de la Tierra. Estos fluidos también muestran efectos reológicos sorprendentes. Para
mencionar sólo uno de ellos recordemos primero que líquidos newtonianos como el agua, el
alcohol, el tolueno o una solución de azúcar en agua, tienen viscosidad constante. En
consecuencia, la razón temporal de cambio o tasa de sus flujos es directamente proporcional
a la presión que los hace fluir de acuerdo con la ley de viscosidad de Newton. En contraste
con este comportamiento, se observa que cuando se hace fluir sangre por un tubo, al
duplicar la presión la tasa de flujo no se duplica sino que se incrementa en forma no lineal
por un factor de 3 o 4. En otras palabras su viscosidad es menor cuando la sangre fluye a
bajas presiones.
Todos estos experimentos ilustran un punto crucial: frente a las mismas causas la respuesta
de un fluido polimérico es cualitativamente diferente a la de un fluido newtoniano. La reología
ha comprobado que estas diferencias de comportamiento dinámico pueden entenderse y
explicarse cambiando tanto la relación constitutiva lineal de Newton como las ecuaciones de
Navier-Stokes.
72
9. Aditivos
Todos los plásticos comerciales contienen aditivos. Los aditivos son necesarios para obtener
un material que sea susceptible de ser utilizado finalmente, la cantidad de opciones
disponibles de estos aditivos es impresionante, pero los fabricantes deben tenerlos en
cuenta para poder realizar un producto adecuado a la aplicación necesaria.
La química de los aditivos es compleja y en muchos casos implica reacciones químicas, para
asegurar su funcionamiento, es necesario conocer los requisitos que el material final debe
cumplir, por ejemplo, un plástico diseñado para estar a la sombra, no necesita resistencia
contra los rayos ultravioleta, pero probablemente necesite resistencia contra la propagación
de la flama, como en el caso de una televisión.
Para cumplir con las exigencias de los usuarios de productos plásticos, existen diversos
métodos de modificación de la materia prima, siendo en esta ocasión los aditivos el punto de
toque, que nos permite modificarlos mediante sistemas de mezclado.
Un aditivo debe cumplir con los siguientes requisitos:
73
Durante la polimerización para la producción de plásticos intervienen iniciadores y
catalizadores; estos pueden no ser eliminados completamente en la etapa de purificación del
polímero, por lo que las impurezas originan que se inicie la oxidación.
Esto es debido a que los radicales libres presentes poseen afinidad con el oxígeno del
catalizador o iniciador y atraen hidrógeno produciendo hiperóxidos inestables, los cuales
pueden reaccionar en cadena con el polímero, reacción que no se detiene hasta que se
produce un grupo inerte.
9.3 Antioxidantes.
Son utilizados por los productores de materiales plásticos que fabrican grados comerciales
para aplicaciones específicas. Estos se usan generalmente en Poliolefinas y Poliestireno.
9.4 Espumantes.
Crean en el producto final una estructura de espuma aislante, ayudando así a ahorrar
energía térmica y además, como los espumantes reducen la densidad, economizan
combustible y reducen los costes de transporte.
9.5 Plastificantes.
Los plastificantes se añaden a un polímero para mejorar su procesabilidad y su flexibilidad,
éstos pueden disminuir la viscosidad del polímero en estado fundido así como también el
módulo elástico y la temperatura de transición vítrea.
74
9.6 Absorbedores de luz UV.
Los absorbedores o estabilizadores de luz ultravioleta se emplean en productos plásticos
cuando se desea incrementar su vida útil.
10. Reciclaje.
El reciclaje de plásticos es una práctica muy útil para reducir los desperdicios sólidos del
municipio. Debido a que, al menos en los Estados Unidos, los plásticos representan cerca
del 8% de estos desperdicios y se prevé que para el año 2000 este porcentaje será de 10%,
el reciclaje ha recibido mucha atención y se han desarrollado muchas técnicas para
mejorarlo. Algunas de estas técnicas empezaron a desarrollarse en los años 70's, cuando
algunos países empezaron a incinerar sus residuos plásticos. Desde entonces, ha habido
muchos avances en la manera de reciclar plásticos, dando como resultado, cuatro tipos de
reciclaje de plásticos: primario, secundario, terciario y cuaternario.
75
En la figura 62 observamos los significados de los símbolos internacionales para
identificación de plásticos, del 1 al 6 representan los plásticos de alto consumo y el 7
identifica a los plásticos de ingeniería.
76
Fig. 63 En la actualidad la separación y selección de residuos plásticos es el reto más
grande del reciclaje.
77
Fig. 64 Peletizado y lavado de plástico reciclado mecánicamente.
78
anteriormente porque involucra un cambio químico no sólo un cambio físico. En este
reciclaje terciario las largas cadenas del polímero se rompen en pequeños hidrocarburos
(monómeros) o monóxido de carbono e hidrógeno. Hoy en día, el reciclaje terciario cuenta
con dos métodos principales: pirolisis y gasificación. Pero se están desarrollando otros
métodos como son metanólisis y glicólisis.
10.3.1 Pirólisis
El estudio de los métodos pirolíticos para recuperación de residuos sólidos se empezó en los
años 70's en los Estados Unidos, Japón y Europa. Pirolisis es un proceso de reforma en el
cual la gasificación de los compuestos fácilmente degradables se hace por un calentamiento
directo o indirecto.
Debemos recordar que la pirólisis o cracking térmico es una técnica muy conocida en el
procesado del petróleo. Al calentar los hidrocarburos de cadena larga en ausencia de
oxígeno, estas largas cadenas se rompen en pequeñas moléculas. Este mismo mecanismo
puede aplicarse al cambio de plásticos a petroquímicos.
Hay muchas variantes de la pirólisis: de cauce fijo, de cauce fluido, de cauce dirigido y de
cauce agitado. Entre estos, el cauce fluido ha recibido especial atención porque puede
convertir una gran variedad de materiales, incluyendo plástico, aceites, aguas cloacales, en
petroquímicos crudos. Los sistemas de cauce fluido usan un gas de polímero o un gas inerte
79
para fluidizar el cauce de arena, a temperaturas entre los 400 y 800oC, para producir
productos de petróleo líquidos. El cauce fluidizado de arena provee un buen mezclado y
transferencia de calor. Las ventajas de la pirólisis son:
No involucra un paso de separación.
Recupera lo plásticos en sus materias primas, de manera que, se pueden rehacer
polímeros puros con mejores propiedades y menos contaminación.
10.3.2 Gasificación.
La gasificación tiene el mismo principio que la pirólisis: el calentamiento convierte las
grandes cadenas de carbono en pequeñas cadenas, pero se lleva cabo en condiciones más
drástica que la pirólisis (temperaturas arriba de los 900oC y presiones arriba de los 60 bares.
Este método tiene muchas variantes, entre éstas, una que ha sido aplicada por
Thermoselect, S. A., está produciendo 600 kg de gas de sintesis, 220 kg de escoria, 23 kg
de metales y 18 kg de sales por tonelada métrica de desecho, el cual, primero es
compactado, desgasificado y pirolizado a 600oC, y alimentado al gasificador a 2000oC, el
gas de síntesis obtenido de la gasificación puede ser usado para producir electricidad,
metanol o amoniaco.
80
Fig. 66 Proceso de metanólisis.
Debemos entender que la metanólisis es la ruptura de las cadenas causada por metanol y
glicólisis la ruptura de un enlace glicosídico causada por alguna sustancia. La alcohólisis ha
sido usada también por Sherwin Williams para convertir residuos de PET en poliésteres
solubles. Esta alcohólisis es asistida por un catalizador tal como Ba(OH)2.
81
Fig. 67 Reciclaje de plásticos por incineración.
82