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n
d
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M
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t
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l
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n
l
a
F
a
s
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O
r
g
n
i
c
a
[
g
/
1
]
CAPACIDAD DE CARGA
NETA TRANSFERENCIA
Orgnico Descargado: es el nivel prctico
Inferior. Ms abajo de este nivel es cada vez
ms difcil lograr una descarga eficiente.
Orgnico Cargado: es el nivel prctico
Superior. Ms arriba es cada vez
ms difcil cargar en forma eficiente y econmica.
Carga Mxima: nivel de carga mxima
absoluta, se determina con procedimientos
estndar (ver manuales del fabricante).
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218
Las cetoximas fueron las primeras hidroxioximas usadas
como extractantes comerciales y se mantuvieron en
forma exclusiva por cerca de varios aos. Los reactivos
de esta clase presentan propiedades excepcionales de
extraccin y descarga y se comportan muy bien con
soluciones de lixiviacin a temperaturas intermedias y con
un rango de pH ente 1,7 y 1,8. Sin embargo, carecen del
suficiente poder de extraccin de cobre como para
obtener buenas recuperaciones, desde soluciones de
lixiviacin ms fras, con altos contenidos de cobre y/o
con un pH inicial ms bajo.
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219
Las aldoximas, que tambin reciben el nombre de salicil-
aldoximas, se distinguen por una fuerte capacidad de
extraccin para el cobre.
Por otra parte, las cetoximas se caracterizan por una
capacidad moderada.
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220
Las aldoximas fueron desarrolladas para superar los
problemas de fuerza de extraccin de las cetoximas. Su
caracterstica ms destacada es poseer un alto poder de
extraccin; sin embargo, ste es tambin su lado dbil.
Cuando se usa solo, este tipo de reactivo extractante
tiene un poder tan altamente extractivo que el cobre no
se descarga satisfactoriamente con un electrolito de
caractersticas normales.
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221
Como resultado, la transferencia neta de cobre de un
reactivo extractante del tipo aldoxima (la diferencia entre
la concentracin de cobre del orgnico cargado y la del
orgnico descargado) es baja. Por esta razn, estos
extractantes se usan en combinacin, ya sea con un
modificador o con una cetoxima.
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222
Los modificadores son compuestos orgnicos polares,
normalmente alcoholes de cadena larga, como el
tridecanol, el nonilfenol, o ciertos steres, que debilitan el
poder extractivo de los reactivos extractantes para cobre.
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223
Paradjicamente, el uso de modificadores trae sus
propios problemas, ya que pueden aumentar la
viscosidad de la fase orgnica y por lo tanto, promover la
formacin de crudo con ciertas soluciones de lixiviacin, y
algunos modificadores aumentan la degradacin del
reactivo y/o disminuyen la selectividad de Cu/Fe.
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224
La mezcla cetoxima/aldoxima, sin agregar modificador,
tambin ha sido ampliamente usada en SX para cobre.
Estos reactivos se pueden mezclar en un rango amplio
para equiparar el poder extractivo de la mezcla con las
necesidades especficas de una planta determinada,
aplicndolo a la medida de una solucin de lixiviacin en
particular.
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225
LIX84NI
O-H N-OH
C-CH
3
C
9
H
19
C
9
H
19
HO - N
H - C
O
O
N-OH
C-CH
3
C
9
H
19
Cu
+ Cu
2+
SO
4
--
LIX860NI
O-H N-OH
C-H
C
9
H
19
SALICILYLALDOXIMA
CETOXIMA
2 RH + Cu
2+
SO
4
--
CuR
2
+ [H]
+
2
[ SO
4
]
--
LIX984N
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PROPIEDADES DE EXTRACTANTES
PROPIEDADES
COMPARADAS
CETOXIMA
ALDOXIMA
MODIFICADA
MEZCLA
CETOXIMA/ALDOXIMA
Capacidad de
extraccin
Facilidad de descarga
Selectividad Cu/Fe
Cinticas para el
cobre
Separacin de fases
Estabilidad de la
molcula
Generacin de
Borras (crud)
Moderado
Muy Buena
Excelente
Muy Buena
Muy Buena
Muy Buena
Baja
Baja
Muy Buena
Muy Buena
Excelente
Rpida
Excelente
Muy Rpida
Muy Buena
Muy Buena
Variable
Buena
Fuerte
Ajustable a la medida
Ajustable a la medida
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Aldoxima/Cetoxima
Cetoximas (Poder moderado de extraccin, pH 1.7-1.8).
Aldoximas o Salicilaldoximas (Fuerte poder de extraccin).
Estas dos oximas se diferencian tanto en su estructura como en
sus propiedades.
Distribucion de extractante en el mercado
chileno
Aldoxima
69%
Cetoxima
31%
Aldoxima
Cetoxima
Empresa
Extrtactante Sustancia activa
Cerro colorado
Codelco
Collahuasi
El Abra
Lomas Baya
Mantos Blancos
Michilla
Quebrada blanca
El Tesoro
Zaldivar
Lix860 NIC Lix 84 IC
M 5774
M 5640
Lix 984 NC
Lix 84 IC
M 5640
Lix 984 NC
Lix 984 N
Lix 84 IC
Lix 984 NC
Aldoxima/Cetoxima
Aldoxima
Aldoxima
Aldoxima/Cetoxima
Aldoxima
Aldoxima
Aldoxima/Cetoxima
Aldoxima/Cetoxima
Cetoxima
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EXTRACTANTES COMERCIALES
Poderoso
Nombre
Comercial
Fabricante
Extractante
Activo
Modificador
Fuerza
Extractante
ACORGA
P5100
Avecia Aldoxima Nonil-fenol Poderoso
ACORGA PT
5050
Avecia Aldoxima Tridecanol Poderoso
ACORGA M
5640
Avecia Aldoxima Ester
LIX 84 Cognis Cetoxima Ninguno Moderado
LIX 984 Cognis
Cetoxima/
Aldoxima
Ninguno Poderoso
LIX 622 Cognis Aldoxima Tridecanol Poderoso
LIX 860 Cognis Aldoxima Ninguno Muy poderoso
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229
4.2 CARACTERISTICAS DE LOS DILUYENTES
El diluyente se usa, para reducir la viscosidad de la fase
orgnica permitiendo que fluya fcilmente y tambin, para
reducir la excesiva concentracin del extractante orgnico
activo y de esta manera, poder adecuar la concentracin
de dicho extractante con el contenido de metal de la
solucin de lixiviacin.
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230
Un buen diluyente debiera cumplir con la mayora de las
siguientes caractersticas:
Solubilizar al extractante y al complejo
organometlico formado por la reaccin del metal
con el extractante.
Tener una muy baja viscosidad y baja densidad
para favorecer la separacin de fases y reducir los
arrastres de una fase en la otra.
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231
Tener bajas prdidas por evaporacin.
No interferir perjudicialmente en la qumica de las
reacciones de extraccin y descarga del metal.
Estar disponible con facilidad, en grandes cantidades y
a bajo costo.
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4.3 CARACTERISTICAS DE LAS SOLUCIONES
ACUOSAS QUE AFECTAN EL PROCESO DE SX.
La solucin acuosa, normalmente una solucin rica de
lixiviacin o PLS, es la fase portadora del cobre. Una vez
que la solucin acuosa ha sido procesada por SX, suele
ser enviada de regreso a la lixiviacin, cambia de
denominacin y pasa a llamarse solucin pobre o, ms
comnmente, refinado o solucin de refino.
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233
Existen propiedades de la solucin acuosa que pueden
ser controladas o modificadas y por lo tanto, usadas para
lograr una ms eficiente separacin y/o purificacin del
cobre mediante SX. Estas caractersticas son:
La acidez libre, expresada como pH
El potencial de xido reduccin, o Eh
La temperatura.
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5. ANALISIS FISICO DEL PROCESO DE
EXTRACCION POR SOLVENTE,
CONCEPTO DE FASE CONTINUA Y FASE
DISPERSA, SEPARACION DE FASES
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5.1 CONCEPTO DE FASE CONTINUA Y DISPERSA
Los equipos de extraccin por solventes ms empleados
son del tipo mezcladordecantador (mixer-settler). Estos
trminos se usan para describir equipos de contacto
mltiple en el cual las dos fases se contactan en el
mezclador para crear la dispersin de una fase en la otra.
La dispersin pasa por rebalse al decantador, formndose
las dos fases nuevamente. La transferencia de masa del
cobre tiene lugar fundamentalmente en el mezclador.
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236
Al mezclarse en un mixer dos fases inmiscibles, una de
ellas debe encontrarse dispersa en la otra. Se presentan
dos casos:
Cuando la fase acuosa est dispersa en la fase
orgnica, se habla de continuidad orgnica.
Cuando la fase orgnica est dispersa en la fase
acuosa, se habla de continuidad acuosa.
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237
FASE CONTINUA Y FASE DISPERSA
La continuidad de fases tiene gran importancia en los
arrastres fsicos de una fase en la otra despus de la
separacin.
Orgnico
Acuoso
Orgnico
Acuoso
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La continuidad tiene gran importancia en los arrastres
fsicos de una fase en la otra despus de la separacin, lo
que se llama contaminacin.
La contaminacin O/A es el volumen de orgnico (ppm)
que es arrastrado por la fase acuosa. Esta contaminacin
representa una prdida de orgnico, reactivo de alto
precio, por lo que debe ser minimizada.
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239
La contaminacin A/O es el volumen de acuoso (ppm) que
es arrastrado por la fase orgnica, debe ser controlada
puesto que es el orgnico cargado, al pasar de las etapas
de extraccin a las etapas de reextraccin, al contener
altos arrastres de acuoso podra causar un aumento
paulatino de los niveles de impurezas en el electrolito rico,
solucin que debe ser lo ms pura posible.
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240
Por otro lado, los arrastres de electrolito de alta acidez en
el orgnico descargado que pasa de reextraccin a
extraccin, podra producir un aumento de la acidez en la
ltima etapa de extraccin, disminuyendo la eficiencia.
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241
En lneas generales se puede decir que:
a) En continuidad orgnica se obtienen mayores
bandas de dispersin, bajas contaminaciones
O/A y altas contaminaciones A/O.
b) En continuidad acuosa se logran menores
bandas de dispersin, altas contaminaciones
O/A y bajas contaminaciones A/O.
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242
Es por lo anterior que normalmente se trabaja con
continuidad orgnica. Hay solamente casos especficos en
los cuales es conveniente operar con continuidad acuosa.
Se puede concluir entonces:
En las etapas en que las soluciones acuosas salen
del circuito SX (ltima etapa de extraccin y primera
etapa de reextraccin) debe necesariamente
operarse con continuidad orgnica.
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243
En las etapas en que el orgnico pasa de extraccin a
reextraccin y viceversa, es recomendable operar en
continuidad acuosa.
En las etapas intermedias, la continuidad no tiene gran
importancia, prefirindose normalmente operar con
continuidad orgnica.
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FASE LIGERA
BANDA DE DISPERSION
FASE PESADA
FASE ACUOSA
MEZCLADOR SEDIMENTADOR
A LA SIGUIENTE
ETAPA
A LA ETAPA
ANTERIOR
5.2 MEZCLADOR - SEDIMENTADOR
FASE
ORGANICA
FUERZAS
GRAVITACIONALES
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Puede llegarse al fenmeno que ocurre cuando la banda ocupa toda
la fase orgnica flooding.
Si la altura es pequea no hay buen efecto del filtro.
Altura de la banda de dispersin: Q = Flujo total.
b = k * (Q / A)
n
A = Area del sedimentador.
K y n = Constantes
O
B de D
A
BAJA
NORMAL
O
B de D
A
ALTA
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5.3 FUNCIONES Y CARACTERISTICAS
PRINCIPALES
Mezclador Sedimentador extraccin:
Mezclar eficientemente los flujos de PLS y Orgnico
descargado.
Promover el intercambio de iones Cu
2+
y H
+
en
tiempos cortos (aproximadamente 1-3 minutos).
Separar las fases acuosas y orgnicas, una vez
alcanzado el equilibrio.
Minimizar los atrapamientos o arrastres de una fase
en otra.
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MEZCLADORSEDIMENTADOR REEXTRACCION
Mezclar eficientemente los flujos de Electrolito Pobre
(SPENT) y Orgnico Cargado.
Promover el intercambio de iones Cu
2+
y H
+
en
tiempos cortos (aproximadamente 1-3 minutos).
Una vez alcanzado el equilibrio, separar las fases
acuosas y orgnicas, minimizando los atrapamientos
o arrastres de una fase en otra.
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248
5.4 SEPARACION DE FASES
Muy ligado a lo anterior (continuidad) es la separacin de
fases, que dependiendo del tipo de continuidad ser
determinante en la eficiencia y rapidez con que ocurre la
separacin de fases en el decantador. La rapidez de
separacin de fases esta en gran medida determinada
por la viscosidad de la fase continua, en el seno de la
cual sedimentan y coalescen las gotas de la fase
dispersa.
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249
En el decantador, la mezcla que llega procedente del
mezclador comenzar con rapidez a deshacerse,
juntndose las gotitas de la fase dispersa, las que al
crecer, acumulan un tamao y peso suficiente como para
desplazarse hacia la interfase y unirse con el resto de su
fase. Este fenmeno se conoce como coalescencia.
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250
Al decantador, en grandes lneas, le corresponde separar
las fases que alcanzaron ya su equilibrio qumico (o
seudo-equilibrio) durante el mezclado. Para ello, el
equipo esta dotado de una gran superficie, cuya
configuracin normalmente, corresponde a un
paraleleppedo rectangular de escasa profundidad, de
planta ms bien cuadrada para disminuir las velocidades
lineales de desplazamiento de las soluciones.
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251
Cuando en la lixiviacin se trabaja con agua altamente
salina como, por ejemplo, en el caso del uso de agua de
mar, donde el equilibrio de cloruros puede alcanzar a 50
g/l. Por otra parte, en la electrlisis no es aceptable un
contenido de cloro superior a los 20 a 30 ppm, para evitar
la corrosin de los ctodos de acero inoxidable usados
en las placas permanentes.
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SEPARACION DE FASES Y BANDAS
DE DISPERSION
Al dejar el mezclador, las fases comienzan a separarse
Banda de
Dispersin
Acuoso
Orgnico
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254
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255
5.5 ANTECEDENTES OPERACIONALES
ARRASTRES DE ORGANICO EN ACUOSO O/A
Los factores que determinan mayores o menores
arrastres de orgnico en la fase acuosa (O/A) son:
continuidad de fase, temperatura, densidad, viscosidad,
tamao de gota, flujos especficos y velocidades
lineales, altura de capas de orgnico, acuoso y bandas
de dispersin; grado de agitacin, caractersticas del
extractante y diluyente, concentracin; tiempo de
separacin de fases, diseo de ticket-fence, niveles de
crud, compuestos tensoactivos, tensin interfacial y
slidos en suspensin.
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256
En todo proceso de extraccin por solventes, el
parmetro de mayor relevancia operacional lo constituye
el consumo de extractante (Kg. extractante/ ton Cu
depositado), por ser el insumo de mayor costo, y por lo
tanto el ndice de mayor impacto en evaluaciones tcnico
econmica de plantas de Extraccin por Solventes.
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257
Se encuentra que el consumo de fase orgnica tiene un
comportamiento similar a la generacin de crud y los
arrastres O/A en los flujos de solucin refino y electrolito
de avance. Lo anterior es indicativo que las
inestabilidades operacionales de la planta SX, radican en
altas tasas de generacin de crud asociadas a
incrementos de los arrastres O/A, y mayores prdidas de
fase orgnica, sean estas qumicas y/o fsicas.
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258
Los principales problemas asociados a la presencia de
orgnico en electrolito de avance y solucin refino, se
resumen en:
Impacto en la calidad catdica.
Obtencin de ctodos quemados en casos crticos.
Mala calidad del depsito en zonas impregnadas con
orgnico al sembrar ctodos permanentes e
incremento de impurezas.
Incremento de la contaminacin con plomo.
Mayor corrosin andica.
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259
Impactos importantes en los costos de operacin por:
prdidas de fase orgnica, mano de obra adicional en
limpieza de circuito y/o deterioro de celdas que utilizan
brea como recubrimientos, mayores requerimientos de
Cobalto y otros aditivos por aumento de corrosin
andica.
Obstruccin en sistemas de distribucin en lixiviacin.
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260
En relacin a los slidos, su arrastre genera problemas
en los intercambiadores de calor, nodulacin catdica y
aportes de otras impurezas por disolucin en el electrolito
como Cloro, Manganeso, Slice, Hierro y Aluminio.
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261
Entre las opciones para disminuir los arrastres O/A, se
encuentran las operativas y los procedimientos
alternativos, como:
OPERACIONALES:
Operacin de etapas de Extraccin (E2) y
Reextraccin (S1) en continuidad orgnica.
Minimizar o eliminar la problemtica de generacin
de crud. Adicin a solucin PLS de coagulante
compatible con fase orgnica.
Optimizar el nivel de operacin de las capas de
orgnico y acuoso en decantadores.
Minimizar las prdidas de calor, temperatura PLS >
21 C.
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262
Incorporacin de mallas en decantadores.
Restauracin de propiedades fsicas de separacin
de fases del orgnico de operacin. Tratamiento con
arcilla (Bentonitas, Zeolitas) y filtracin en filtro
Sparkler.
Optimizar grado de agitacin sin alterar eficiencia.
N
3
D
2
s 20.
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263
Uso de post decantadores de electrolito.
Flotacin en columnas.
Filtracin en filtros de arena y antracita.
Uso de coalescedores.
PROCEDIMIENTOS ALTERNATIVOS:
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264
Los arrastres de acuoso en orgnico (A/O) cargado
constituyen una de las permanentes preocupaciones de
los metalurgistas y operadores, puesto que de su
adecuado control depende la estabilidad tcnico
econmica de los procesos SX EW, la calidad catdica
y las condiciones ambientales.
ARRASTRES ACUOSO EN ORGANICO A/O
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265
Los factores que determinan el arrastre de acuoso en la
fase orgnica son: Continuidad de fase, temperatura,
densidad, viscosidad y tamao de gota; flujos especficos
y velocidades lineales, altura de capas de orgnico,
acuoso y bandas de dispersin; grado de agitacin
caractersticas del extractante y diluyente, concentracin;
tiempo de separacin de fases, diseo de picket fence,
niveles de crud, compuestos tensoactivos, caractersticas
de la fase acuosa, tensin interfacial y slidos en
suspensin.
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266
Mayor corrosin andica.
Mayor contaminacin catdica.
Mayor contaminacin ambiental en la nave.
Los principales problemas asociados al incremento de
los arrastres A/O se pueden resumir en:
Contaminacin del electrolito con Cloro, Manganeso,
Nitrato, Aluminio, Slice, Hierro, Yodo, slidos y otros.
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267
Prdidas de Cobre, H
2
SO
4
, Cobalto, aditivos desde
electrolito.
Requerimientos adicionales en reposicin de agua
declorizada.
Potenciales pitting en placas de aceros inoxidables.
Mayores prdidas de electrolito por arrastres en
reextraccin, mayor requerimiento de purgas.
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268
Deterioro de la calidad fsica del producto.
Envenenamiento de orgnico.
Problemas crticos en invierno en plantas que operan
con altos niveles de Cloro y Nitratos en solucin PLS.
Problemas de despegue de ctodos, afectando la
produccin.
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269
Entre las opciones para minimizar y controlar los
arrastres A/O, se distinguen acciones operacionales y la
aplicacin de tecnologas alternativas.
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270
Operar las etapas E 1 y S 2 en continuidad acuosa.
Incorporacin de coagulantes y/o floculantes
compatibles con la fase orgnica al PLS en niveles
controlados.
Restauracin de las propiedades de separacin de
fases.
Minimizar las prdidas de calor.
OPERACIONALES
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271
Optimizar el grado de agitacin sin alterar eficiencias.
Incrementar hasta donde sea operativamente posible
las capas de orgnico de las etapas E - 1 y S 2
En casos crticos de altas bandas de dispersin
incorporar crud, Bentonita, Zeolitas en dosis
controladas.
Minimizar la formacin de crud.
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272
Utilizar fase orgnica ptima, definida de acuerdo a las
propiedades de las oximas.
Incorporar agua de lluvia en sector de vertederos hacia
el interior del decantador.
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273
Empleo etapa de lavado del orgnico cargado.
Empleo de coalescedores.
Decantacin adicional en estanque de orgnico.
Concepto estanque orgnico - coalescedor.
Combinacin de las anteriores.
PROCEDIMIENTOS ALTERNATIVOS
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274
5.6 GENERACION DE BORRAS
En ocasiones ocurren problemas de solubilidad del
complejo extrado en la fase orgnica a medida que el
metal o complejo metlico es capturado y extrado por el
reactivo orgnico fresco; el cual, al irse cargando,
introduce una molcula mucho ms grande al sistema
constituido por la fase orgnica. Esto se refleja en un
aumento de la viscosidad de la fase orgnica.
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275
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276
Este complejo no es siempre fcilmente disuelto en la
fase orgnica y a veces, a causa de este problema de
solubilidad ocurren saturaciones que provocan la
formacin de una tercera fase, indeseada y conflictiva, en
el sistema de SX.
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277
Pero adems de los problemas de viscosidad y de
solubilidad hasta aqu analizados, en la situacin real de
casi todas las plantas industriales de SX, se ha
observado la formacin de una sustancia en la interfase
entre las fases acuosa y orgnica.
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278
Esta sustancia ha recibido el nombre de borra (crud) y
corresponde a una emulsin estable de aspecto
gelatinoso compuesta de acuoso, de orgnico y de una
pequea cantidad de slidos finos (sean externos, por
ejemplo, arcillas tradas por la fase acuosa desde la
lixiviacin, o bien precipitados en el propio circuito de SX,
por ejemplo, hidrxidos, jarositas u otros productos del
cambio de pH en las soluciones).
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279
Entre esos slidos, es frecuente encontrar slice coloidal y
bacterias. Lo curioso es que las borras de una planta son
normalmente muy diferentes a las de otra, que en
apariencia, opera en condiciones muy similares. Las
borras pueden ser hidroflicas o hidrofbicas, segn su
afinidad con una de las fases lquidas del proceso, y
tienen una densidad intermedia entre las de la fase
orgnica y la fase acuosa, localizndose en la interfase
de las dos fases clarificadas.
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280
En ocasiones, por ejemplo, se han encontrado en ellas
acumulaciones de productos de degradacin del reactivo
orgnico, sugiriendo que seran ellos los promotores de
su formacin. En otras, el predominio de la slice coloidal
marca ms claramente el origen de esas borras.
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281
Las borras se suelen acumular en un estanque y tratar
para la recuperacin del reactivo atrapado. El tratamiento
de borras normalmente se realiza mediante dos procesos
alternativos. En un caso, se puede utilizar un
procedimiento de centrifugacin que entrega
separadamente los tres constituyentes principales: por un
lado, el orgnico, que se devuelve a su respectivo
circuito; por el otro, el acuoso que se enva al estanque
de refino; y finalmente, el residuo slido final, que se
descarta.
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282
Sin embargo, en ocasiones al examinar el orgnico
recuperado se encontr que ste contena porcentajes
altos de los productos normales de degradacin qumica
de su molcula principal. Estas sustancias son
indeseables en la planta, ya que contaminan la fase
orgnica y promueven los efectos indeseados, tanto de la
tercera fase, mencionada ms arriba, como de la mayor
formacin de borras, por lo que es conveniente no dejar
que se acumulen en el circuito.
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283
Este material se localiza en la interfase orgnico/acuoso
en los decantadores y corresponde a una emulsin
estable constituida por una mezcla ntima de fase acuosa,
fase orgnica, slidos y aire. En el caso de slidos
arcillosos cuyos componentes principales son: Slice,
Aluminio, Cobre y Hierro, las composiciones volumtricas
tpicas son:
Orgnico : 50 - 65 %
Acuoso : 27 - 37 %
Slidos : 3 - 17 %
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284
FACTORES DETERMINANTES EN LA GENERACION
DE BORRAS
Una gran variedad de factores determinan una mayor o
menor tasa de formacin de crud en plantas SX, entre
estos se pueden destacar: la naturaleza y contenido de
slidos en suspensin en la alimentacin, caractersticas
del extractante y diluyente, presencia de compuestos
tensoactivos, grado de agitacin, atrapamiento de aire en
mezclado, continuidad de fases, etc.
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285
Los parmetros de mayor relevancia en la prevencin y
control de la formacin de crudo y por ende de la
generacin de borras residuales, son las siguientes:
Control de slidos en la alimentacin a SX, a travs
de determinacin de turbidez en soluciones
afluentes y adicin de reactivos coagulantes.
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286
Operacin de todas las etapas de SX en continuidad
orgnica.
Control permanente del diluyente previa incorporacin
al proceso.
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287
6. ELECTROOBTENCION,
DESCRIPCION DE CELDA
ELECTROLISIS
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288
6.1 INTRODUCCION
La EO (EW = electrowining) es la ultima etapa en la
secuencia que se aplica a minerales oxidados:
Extraccin Conminucin Aglomeracin Lixiviacin
Extraccin por solventes (SX)
Electro Obtencin
La fuente de Cu es una solucin proveniente de SX. El
Cu se deposita en forma de ctodo de 99.9 % de pureza.
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289
El proceso de electroobtencin de cobre constituye la etapa
terminal del proceso de beneficio de minerales oxidados y
mixtos de cobre.
El cobre es depositado desde soluciones purificadas por
medio de una electrlisis directa.
El objetivo del proceso es producir ctodos de cobre de alta
pureza.
Para lograr este objetivo, la solucin proveniente de la etapa
de lixiviacin es purificada y concentrada en cobre en la planta
de extraccin por solventes, para posteriormente ser
conducida a una serie de celdas de electrodepositacin
donde se producen los ctodos de cobre con una pureza de
99,99%.
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290
EL PROCESO DE ELECTROOBTENCION
DE COBRE
5. ELECTROOBTENCION
Una vez transcurridos
seis a siete das en
este proceso de
electroobtencin, se
produce la cosecha
de ctodos
En la electroobtencin
se recupera el cobre
de la solucin
proveniente de la
lixiviacin,
obteniendo ctodos de
alta pureza.
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291
6.2 REACCIONES REDOX
Son reacciones en las cuales ocurren cambios en el
nmero de oxidacin de uno o dos sustancias.
En toda REDOX hay dos semireacciones:
Semireaccin Oxidacin
Semireaccin Reduccin
Las dos semireacciones son simultaneas; no puede
haber una sin la otra
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292
CONCEPTOS REDOX
1. OXIDACION: Reaccin mediante la cual un tomo
pierde electrones.
2. REDUCCION: Reaccin mediante la cual un tomo
gana electrones.
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293
AGENTES REDOX
AGENTE OXIDANTE: Es aquella especie que oxida a
otra y en ese proceso diminuye su E.D.O. (o sea, se
reduce).
AGENTE REDUCTOR: Es aquella especie que reduce a
otra y en ese proceso aumenta su E.D.O. (o sea, se
oxida).
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294
6.3 ELECTRODOS
Los electrodos son superficies sobre las que tienen
lugar las semi-reacciones de oxidacin y reduccin.
Pueden participar o no en las reacciones. Aquellos que
no reaccionan se denominan electrodos inertes.
Para ambos tipos de celdas los electrodos se
identifican de la manera siguiente:
CATODO: Electrodo en el que ocurre reduccin
ANODO: Electrodo en el que ocurre oxidacin
Estos pueden ser positivos o negativos.
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295
COMO SE CONDUCE LA
CORRIENTE ELECTRICA?
La corriente elctrica representa transferencia de
carga.
La carga se puede conducir a travs de metales y
de electrlitos lquidos puros o de disoluciones
conteniendo electrlitos.
Conduccin metlica: flujo de electrones sin
movimiento anlogo de los tomos del metal.
Conduccin inica o electroltica: conduccin elctrica
mediante movimiento de iones a travs de una
solucin o un lquido puro.
Iones (+) migran hacia el ctodo (-)
Iones (-) migran hacia el nodo (+)
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296
6.4 CELDAS ELECTROLITICAS
Consta de un recipiente con el material de reaccin y los
electrodos inmersos y conectados a una fuente de
corriente continua.
Generalmente se usan electrodos inertes.
Estas celdas transforman la energa elctrica producida
mediante un generador en energa qumica.
Anodo (+) Catodo (-) E < 0
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297
POTENCIAL DE UNA CELDA
Corresponde a la diferencia de potencial entre dos
electrodos de una celda. Se denomina fuerza electromotriz
(FEM) o potencial de celda.
En condiciones estndar (1 M de concentracin para
especies disueltas y 1 atm de presin para gases), se
denomina potencial estndar ( E).
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298
POTENCIAL CONTINUACION.....
En cada semicelda, existe un potencial: el de oxidacin
E
oxid
y el de reduccin E
red.
La fem estndar de la celda corresponde a la suma de
los potenciales estndar de oxidacin y reduccin.
E
celda
= E
oxid
+ E
red
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299
FUERZA ELECTROMOTRIZ
La Fuerza electromotriz (F.E.M.),es una caracterstica de cada
generador elctrico, y se define como el trabajo que el
generador realiza para pasar la unidad de carga positiva del
polo negativo al positivo por el interior del generador.
Esto se justifica en el hecho de que cuando circula esta unidad
de carga positiva por el circuito exterior al generador, desde el
polo positivo al negativo, al llegar a este polo negativo es
necesario realizar un trabajo o sea, un consumo de energa
(mecnica, qumica, etc.) para el transporte de dicha carga por
el interior desde un punto de menor potencial (polo negativo) a
otro de mayor potencial (polo positivo).
La F.E.M. se mide en voltios lo mismo que el potencial
elctrico.
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300
Electrlisis..
direct current spring
electrolyte
cathode (-) anode (+)
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301
REACCION CATODICA
La reaccin en el ctodo en la separacin por electrlisis
es la deposicin de cobre en la lmina de acero
inoxidable, sta viene dada por:
Cu
2+
+ 2e = Cu E = 0.34 V
ENH
Y dependiendo de las condiciones de trabajo, podra
ocurrir:
H
+
+ e = 1/2H
2
E = 0 V
ENH
6.5 REACCIONES Y ELECTRODOS EN EL
PROCESO DE ELECTROOBTENCION DE COBRE
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302
REACCION ANODICA
En electroobtencin de cobre, el nodo es una aleacin inerte
que no participa en la reaccin, pero que acta solamente
como soporte electrnico; de tal modo que la reaccin principal
es la descomposicin de solvente segn:
H
2
O = 1/2O
2
+ 2H
+
+ 2e E = 1.23 V
ENH
Analizando el cambio global que se produce en la celda al
paso de la corriente, la reaccin global sera:
Cu
2+
+ H
2
O = Cu + 2H
+
+ 1/2O
2
E = -0,89 V
ENH
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303
REACCION CATODICA: Cu
2+
+ 2e
-
Cu E = 0.34 V
ENH
REACCION ANODICA: H
2
O O
2
+ 2H
+
+ 2e
-
E = -1.23 V
ENH
REACCION GLOBAL: Cu
2+
+ H
2
O Cu + O
2
+ 2H
+
E = -0.89V
ENH
REACCIONES EN E.O DE COBRE
(+)
(-)
(+)
O
2
O
2
Cu
Cu
Cu
Cu
H+
H+
H+
H+
Cu
A
2 +2e Cu
A
N
O
D
O
A
N
O
D
O
C
A
T
O
D
O
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304
7. REACCIONES
CATODICAS Y ANODICAS
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305
El producto final son ctodos de cobre de alta pureza (99,99
%Cu)
7.1 REACCIONES PARASITAS
Adems de las reacciones fundamentales, ocurren otras
reacciones indeseadas, ya que consumen parte de la
corriente impuesta sobre el sistema y disminuyen la eficiencia
del proceso.
Estas dependen de la presencia de impurezas en solucin y
entre ellas pueden contarse las siguientes:
2H
+
+ 2e
-
H
2 burbujeo de hidrgeno en el ctodo
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306
Fe3+ + e- Fe2+ Reduccin del fierro residual en el ctodo.
Esto no produce depsito de fierro en el ctodo.
Pero se debe evitar la presencia de fierro en cantidades
considerables en la solucin, para evitar que esta reaccin
ocurra.
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307
Fe
2+
Fe
3+
+ e-
Mn
2+
+ 4H
2
O MnO
4
- + 8H
+
+ 5e-
2Cl
-
Cl
2
+ 2e
-
REACCIONES PARASITAS EN EL ANODO
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308
Los nodos utilizados en el proceso de electroobtencion
son del tipo inatacables, es decir no debieran disolverse.
Histricamente las aleaciones base-plomo han sido la
principal oferta de nodos para los procesos EW y la
aleacin Pb-Ca-Sn laminada, casi en la nica oferta
vlida del mercado actual.
Cul es la funcin de los nodos en el proceso de
electroobtencin de cobre?
ANODOS
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309
Existe consenso respecto a los requerimientos que debe
tener un material para comportarse como nodos, que se
pueden enumerar en:
Estabilidad qumica.
Buenas propiedades mecnicas.
Cataltico de la reaccin principal.
Buen conductor electrnico.
Menor precio posible.
ANODOS
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310
ANODO ACTUAL EN EW
Aleacin Pb-Ca-Sn Laminada
Niveles:
Ca: 0,06 - 0,08%
Sn: 1,3 - 1,6%
ANODOS
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311
En la actualidad se utiliza mayoritariamente la tecnologa
de los ctodos permanentes.
Estos ctodos permanentes son comnmente de acero
inoxidable.
El ctodo permanente esta compuesto de tres partes
bsicas:
La placa del electrodo
La barra de suspensin
Las franjas protectoras
LOS CATODOS
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312
La superficie del ctodo debe presentar ciertas
caractersticas para que puedan ocurrir las reacciones
tanto de reduccin de iones cpricos como parsitas, y
para esto la plancha se encuentra recubierta de una
delgada capa de xido de cromo, transparente, muy
adherente y conductora electrnica.
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313
CATODOS PERMANENTES
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314
El espesor de la plancha es de 3 3,3 mm, y la
terminacin superficial es estndar 2B, con una
rugosidad superficial controlada conforme a normas ISO
R1 302.
Las dimensiones en general mantienen una configuracin
de 1*1 m2 con un sobretamao de 30 50 mm con
respecto al nodo, en todas sus aristas.
Para el manejo de los electrodos con la gra en la nave,
los ctodos poseen ganchos soldados a la barra de
soporte o ventanas simtricas en la parte superior de la
plancha.
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315
La barra de suspensin puede ser de cobre o de acero
inoxidable de bajo contenido de carbono, soldada a la
plancha del electrodo. La soldadura es de punto, de alta
resistencia mecnica y no altera la estabilidad
dimensional de la plancha.
La conductividad elctrica de la barra de soporte de
acero inoxidable se asegura con un recubrimiento
electroltico de 2,5 mm de espesor de cobre de alta
pureza.
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316
La funcin de estas es impedir que el cobre penetre y se
deposite en los bordes del ctodo.
Las cubrejuntas son de PVC y se fijan a la plancha con
pasadores de plstico.
El borde inferior del ctodo se deja libre para el normal
despegue del depsito catdico de cobre de cara,
formando lo que se denomina un libro.
A veces es necesario cubrir la base del electrodo con una
cera de alto punto de fusin (90C), o simplemente con
una cubrejunta igual a las utilizadas en los bordes.
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317
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318
DESCRIPCION CELDA EO COBRE
e
-
-
+
V
A
R
Anodo
Ctodo
Acero
Inox.
Cu
Cu
2+
H
+
H
2
O
O
2
Electrolito
CuSO
4
+ H
2
SO
4
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319
La celda de electrlisis representa la unidad bsica
industrial donde se desarrolla el proceso, los elementos
activos lo conforman los electrodos, siendo el nodo
donde ocurre la oxidacin y ctodo donde ocurre la
reduccin.
Los electrodos de una misma polaridad en general estn
conectados en paralelo a un mismo punto de tensin y
las celdas en serie entre ellas.
La asociacin de varias celdas se denomina seccin y
las secciones se agrupan en un circuito. El conjunto se
denomina Casa Electroltica o Nave Electroltica.
CELDA DE ELECTROOBTENCION
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320
La corriente entra al sistema por el borne positivo de
modo que los nodos son los que ingresan la corriente al
sistema, esta corriente pasa a travs de la solucin y sale
por los ctodos para as pasar a la celda vecina y as
sucesivamente por todas ellas hasta cerrar el circuito con
la ltima celda en su borne negativo.
Desde el punto de vista elctrico la celda de electrlisis
queda definida por la corriente que circula (I) y por la
tensin global a los bornes de los electrodos
denominada tensin de celda (V).
CELDA DE ELECTROOBTENCION
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321
Las celdas de EO de cobre son paraleleppedos rectos
que llevan en su interior, alternadamente, nodos y
ctodos. Hay n ctodos y n+1 nodos en cada celda.
Por qu?
CELDA DE ELECTROOBTENCION
n tpico = 60 (60 ctodos y 61 nodos)
volumen tpico = 8 m
3
rea de electrodo tpica = 1m x 1m
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322
El material de que estn hechas las celdas es concreto
polimrico. Previamente se fabricaban de plomo.
El caudal de recirculacin del electrolito es de
aproximadamente 10-20 m
3
/h en EO de Cu.
CELDA DE ELECTROOBTENCION
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323
CELDAS TIPICAS
Cathodes
Anodes
Electrolyte
Flow
Distribution
Manifold
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324
Cell flow distributor
Top
capture
cathode
design
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325
Manifold
TUBERIA DE DISTRIBUCION
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326
CELDA DE ELECTROOBTENCION
Tiempo de residencia (t)
t[h] = Vol
Q
Vol = volumen de la celda, m
3
Q = caudal de recirculacin del electrlito,
m
3
/h
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327
Tiempo de residencia
Para ER de Cu, Vol = 8m
3
y Q = 1.0 m
3
/h
Para EO de Cu, Vol = 8m
3
y Q = 15 m
3
/h
Luego: t (ER) = 8h
t (E0) ~ 0.5h
CELDA DE ELECTROOBTENCION
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328
Energa (W)
La energa necesaria para la electro deposicin es:
CELDA DE ELECTROOBTENCION
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329
El consumo especfico de energa es la cantidad de
energa (en kWh) requerida para depositar un kg de
metal:
Consumo Especfico de energa
CELDA DE ELECTROOBTENCION
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330
Para la EO convencional de Cu, el consumo
Especfico de energa es de (aprox.)
CELDA DE ELECTROOBTENCION
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331
A su vez los nodos se sacan cada cierto tiempo (3 o 4
meses) para desborrar la celda.
ctodos de acero
Cu + 2
nodo
de plomo
CELDA DE ELECTROOBTENCION
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332
TECNOLOGIA CONVENCIONAL
Ciclo catdico
Anodo
Lmina inicial
(Cu 99.99%)
Electrolito
Electrolito
Cu
+2
Cu
-2
Ctodos electro-obtenidos Tecnologa Convencional
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333
TECNOLOGIA CATODOS PERMANENTES
Electrolito
Anodo insoluble
Ciclo de ctodo
PROCESO ISA
PROCESO KIDD
Electrolito
Ctodo permanente
(acero inoxidable)
Ctodos Electro-obtenidos Tecnologa Permanente
Cu
+2
Cu
-2
Cu
+2
Cu
-2
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334
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335
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336
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337
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338
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339
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340
Durante el proceso de EW existen cadas de potencial, no
solo el voltaje para la descomposicin de la reaccin.
Estos son los siguientes:
Reaccin de descomposicin (ER).
Sobrepotencial catdico (EC).
Sobrepotencial andico (EA).
Resistencia ohmmica del electrolito (E Ohm).
Resistencia en los conductores y contactos elctricos
(EK).
VOLTAJE TOTAL POR CELDA
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341
Entonces, el potencial total de la celda se puede resumir en:
E total = ER + EA + EC + E Ohm + EK
Para el cobre el E total est en el rango de 2 2,5 (V/celda).
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342
Es causado por el gradiente de concentracin de iones
Cu2+ en la capa lmite cercano al ctodo. Su efecto
puede ser reducido por agitacin del electrolito cerca del
ctodo.
En el caso del cobre este Sobrepotencial es 0,05 a 0,1 V.
A elevadas densidades de corriente hay que considerar
el efecto del Sobrepotencial del hidrgeno, debido a su
magnitud por efectos cinticos, lo cual no ocurre en la
prctica comercial del cobre.
SOBREPOTENCIAL CATODICO
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343
Es causada por la reaccin de liberacin de oxgeno,
asociada con la dificultad de nucleacin de las burbujas
de oxgeno producidas y de la baja presencia de cido
sulfrico en la capa lmite del nodo.
Este sobrepotencial puede llegar a ser 1 volt. En caso de
los nodos de Pb/Sb, este sobrepotencial es
aproximadamente 0,70 a 0,75 volt.
Con la adicin de 2 g/l de Co2+, este sobrepotencial
disminuye a 0,60 a 0,65 volt en el rango de 0 a 400
(A/m2).
SOBREPOTENCIAL CATODICO
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344
Es la resistencia que opone la solucin al paso de la
corriente elctrica.
Valores tpicos de conductividad de electrolitos de cobre:
Soluciones ricas de lixiviacin: 0,2 Ohms-1 cm-1
Electrolitos de SX: 0,6 Ohms-1 cm-1
Electrolitos de ER: 0,7 Ohms-1 cm-1
Las diferencias se establecen por las diferentes
concentraciones de iones, la concentracin de cido libre
y la temperatura.
RESISTENCIA OHMMICA DEL
ELECTROLITO
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345
La resistencia ohmmica tambin depende de la
geometra de la celda, en cuanto al espaciamiento de los
electrodos y el rea transversal de flujo de la corriente
elctrica. Esto esta dado por:
R = r * (l / S)
donde:
R: resistencia ohmmica total
r: resistividad especifica del bao
l: espaciamiento entre los electrodos (nodo ctodo)
S: rea del electrodo menor
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346
Aplicando la ley de Ohm se puede calcular la cada de
potencial segn este efecto:
E Ohm = I * r * (l / S)
donde:
E Ohm: cada de potencial debido a la resistencia
ohmmica
I: intensidad de corriente del circuito
En un circuito de EW comercial este factor oscila entre
0,15 a 0,5 V, dependiendo de la densidad de corriente.
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347
En la prctica comercial se acepta 0,005 V/ contacto, pero
es prcticamente imposible reducirlo de 0,1 V en total,
debido a que las barras colgadoras no estn apernadas y
pueden sufrir sulfatacin por los derrames de solucin
durante las cosechas.
De la tabla que se muestra a continuacin, se desprende
que el sobrepotencial andico es extremadamente alto, por
esta razn se ha intentado reducirlo a travs de la adicin
de especies que ejercen un efecto depolarizador (ej.
Cobalto) o el uso de nodos recubiertos de xidos que
exhiben un menor sobrepotencial de desprendimiento de
oxgeno que el xido de Plomo (ej. RuO2), sin embargo, el
alto costo lo prohbe.
CAIDA DE POTENCIAL DE LOS
CONTACTOS Y CONDUCTORES
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348
Volts %
Voltaje de descomposicin
(reaccin)
0,92 45,55
Sobrepotencial Andico 0,6 29,7
Sobrepotencial Catdico 0,1 4,95
Resistencia ohmmica de la
solucin
0,3 14,85
Resistencia de los Conductores y
Contactos
0,1 4,95
Voltaje total 2,02 100
BALANCE DE VOLTAJE
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349
8. ROL DE LOS ELECTRODOS, ROL
DE ELECTROLITO Y PARAMETROS
DE CONTROL DE PROCESOS
ELECTROLITICOS
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350
El electrolito que ingresa a la nave de EW, proveniente de
SX, presenta por lo general la siguiente composicin
qumica:
Cobre : 40 48 g/L
Acido : 140 180 g/L
Fe total : 0,5 1,5 g/L
Cloruro : < 30 ppm
Mn : 30 80 ppm
8.1 CONDICIONES DE OPERACION
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351
Adems se adicionan aditivos para mejorar el depsito
catdico (Guar), como tambin para disminuir la corrosin
andica (CoSO4*7H2O), los cuales se agregan en las
siguientes concentraciones:
Guar : 100 300 (g/tonCu)
Sulfato de Cobalto : 100 200 (g/tonCu)
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352
Las condiciones de operacin en una planta de EW que utiliza
la tecnologa de ctodos permanentes, son por lo general:
Densidad de corriente : 160 300 (A/m
2
)
Flujo de electrolito a celda : 100 150 (L/min)
Distribucin de electrolito : convencional o fondo de
celda / manifold
Distancia ctodo ctodo : 90 110 mm
Ciclo de depsito : 5 7 das
Temperatura : 40 48 C
Anodos Pb Ca Sn laminados : 6 mm de espesor
Ctodos permanentes de acero
inoxidable 316L
: 3 3,3 mm de espesor
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353
8.2 PARAMETROS OPERACIONALES DE CONTROL
DE PROCESO
Una operacin electroltica debe acompaarse por el control o
conocimiento de cuatro parmetros operacionales que de
alguna forma caracterizan al proceso a saber:
Produccin horaria
Rendimiento o eficiencia de corriente
Consumo especfico de energa
Rendimiento energtico
Los dos primeros parmetros tienen relacin con el proceso
catdico de electro depositacin de cobre, y los dos ltimos
tienen relacin con el comportamiento del conjunto de la celda.
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354
En una electrolisis industrial, los datos de operacin
son los siguientes:
I : corriente impuesta (A)
U : tensin de celda (V)
t : tiempo de operacin (h, d)
Mc : masa depositada (kg, Ton)
S : superficie de electrodo (m
2
)
V : volumen de solucin (m
3
)
C : concentracin electrolito (g/l)
F : flujo a celda (m
3
/H)
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355
PRODUCCION HORARIA
Este parmetro relacionado a la produccin cuantifica la
capacidad de la planta. Este concepto puede asociarse a
un solo tipo de electrodo, para lo cual su unidad ser en
masa de producto formado por unidad de tiempo y
superficie, o relacionada a todo el proceso para lo cual
debe mencionarse la masa producida por unidad de
tiempo.
Por ejemplo: Kg / (*m
2
), Ton / da.
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356
EFICIENCIA DE CORRIENTE (
c
)
La eficiencia de corriente es la razn entre el cobre
realmente recuperado y el cobre que tericamente
debiera depositarse segn la ley de Faraday entonces:
100
terica
real
c
M
M
=
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357
Donde, la masa terica se calcula a travs de la ley de
Faraday.
Entonces:
PM : Peso molecular (g/mol)
I : Corriente aplicada (A)
F : Constante de Faraday (96485 [C/mol*eq])
t : Tiempo de operacin (seg)
n : Nmero de electrones en juego
F n
t I PM
M
Cu
terica
=
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358
CONSUMO ESPECIFICA DE ENERGIA ELECTRICA W
(KWH / TON)
Es la cantidad de energa elctrica transferida para
obtener un Kg (Ton) de producto.
donde: U : Tensin a los electrodos (V)
I : Corriente aplicada (A)
t : Tiempo (H)
M
real
: Masa depositada (Kg)
) kg / KWH (
M 1000
t I U
W
real
=
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359
RENDIMIENTO ENERGETICO (P
W
)
Este parmetro representa la razn entre la energa
tericamente requerida (Wth), es decir, que las
reacciones que se producen a los electrodos son rpidas
y en ausencia total de trminos resistivos en las celdas
de electrlisis, y la energa realmente consumida (W), en
las condiciones particulares de electrlisis.
W
th
: Energa terica
W : Energa real
W
W
Pw
th
=
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360
La energa terica se puede calcular a travs de la
siguiente expresin:
Por lo tanto:
) kg / KWH (
M 1000
t I E
W
th
th
th
=
U
E
Pw
c th
=
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361
EFECTO DE LA DENSIDAD DE CORRIENTE
La densidad de corriente controla tres importantes
variables en el proceso de EW:
Eficiencia de corriente de la celda
Consumo de energa
Produccin
Adems controla otros parmetros importantes del
proceso, la calidad fsica y qumica del depsito catdico.
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362
Se ha determinado que a una mayor densidad de
corriente disminuye la eficiencia de corriente,
principalmente porque favorece el crecimiento dendrtico
y la probabilidad de cortocircuitos.
Altas densidades permiten tambin incrementar la
sobretensin catdica y se puede reducir el in
hidrgeno generando hidrgeno gaseoso, lo que provoca
un depsito polvoriento de psima adherencia y baja
calidad.
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363
Altas densidades de corriente provocan:
Incrementos de voltaje de celda
Mayores costos de energa y ms mano de obra
para la deteccin de cortocircuitos
Acelera la cintica del proceso con la consiguiente
disminucin de equipos, inventario de cobre y
mayor produccin.
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364
REVISION
Cu
+2
O
2
H
2
O
Ctodo
Anodo
+ -
Electro Obtencin (EO) de cobre
Electrlito: C
u
SO
4
H
2
SO
4
40gpl Cu, 190 gpl cido
Impurezas: Fe (1 glp), Mn, Cl
Aditivos: CoSO
4
, guar
Neblina cida (O2 + H2SO4)
i
cell
= 250 360 A/m
2
V
cell
= 2 V
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365
8.3 PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Presencia de Fe en electrolito
Presencia de Mn en electrolito
Aditivos
Arrastre de orgnico
Neblina cida
Corrosin de ctodos permanentes
Corrosin de nodos de Pb
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366
PRESENCIA DE FIERRO EN EL ELECTROLITO
Incluso las soluciones electrolticas obtenidas por SX
contienen fierro, por la selectividad limitada del reactivo,
como por los arrastres fsicos de acuoso desde la
extraccin a la reextraccin.
Pequeas concentraciones de fierro son ventajosas para
actuar como depolarizadores del nodo, con lo cual
bajan el sobrepotencial andico.
Adems, protegen el nodo de Pb Sb y de Pb Ca
evitando la formacin de xidos en su superficie.
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367
Reduccin Fe
+3
+ e Fe
+2
reduce la eficiencia de corriente catdica
al utilizar parte de la corriente destinada a depositar cobre.
La eficiencia de corriente es:
En Chile: 1glp de Fe en electrlito de EO (0.2 glp de ferroso y 0.8 glp
de frrico), lo que produce una eficiencia de corriente catdica de 95
% a i
cell
>300 A/m2.
Concentraciones mayores de Fe producen bajas dramticas en la
eficiencia.
N
corr
i
cu
=
i
cu
i
cat
i
cu
+i
fe
PRESENCIA DE FE EN EL ELECTROLITO
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368
El Mn existe principalmente como Mn
+2
en solucin de EO de
Cu.
Su oxidacin en el nodo puede ser a permanganato (MnO
4
-
)
o a bixido de manganeso (MnO
2
).
EL permanganato origina un aumento del poder oxidante del
electrlito (alto E
h
). La consecuencia es que el cloruro de se
oxida a cloro gaseoso en solucin, generando corrosin en la
planta.
El bixido de Mn se deposita en el nodo, generando
cascarilla de plomo, es decir, contribuyendo a la corrosin de
nodos.
Solucin: mantener bajo el Mn en solucin (10 30 ppm)
PRESENCIA DE MN EN EL ELECTROLITO
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369
Los aditivos utilizados en EO de Cu son CoSo4 y goma guar (un
polisacrido soluble en agua compuesto de los azcares
galactosa y manosa) utilizado tambin en gastronoma; nombre
comercial en metalurgia: guartec, guarfloc, etc.
El sulfato de cobalto disminuye la correccin de los nodos de
plomo y tambin la tensin de celda en alrededor de 100 mV.
La goma guar produce una deposicin ms homognea sobre
los ctodos (mayor calidad fsica).
Problema: interrupcin o disminucin de la provisin de aditivos
durante la operacin. Anodos quedan desprotegidos (mayor
corrosin) y menor calidad de depsito (mayor rechazo de
ctodos).
Solucin: controlar cuidadosamente la provisin de aditivos.
ADITIVOS
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370
Desde la operacin de SX suele haber arrastre de
orgnico al electrolto de EO. Este orgnico produce
problemas de calidad catdica (quemado de ctodos).
Solucin:
1. Utilizar celdas scavener (de sacrificio) que reciben
el flujo de electrolito proveniente de Sx y concentran
el orgnico, limpiando el electrlito.
2. Filtros para separar el arrastre.
ARRASTRE DE ORGANICO
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371
Los ctodos permanentes son de acero inoxidable 316 y
son atacados por el in cloruro.
El efecto es picadura (pitting) de los ctodos que luego
causa adherencia del ctodo de cobre al ctodo permanente
(especialmente cerca de la lnea de agua), haciendo difcil el
despegue y en ocasiones, produciendo la fractura de la hoja
de acero.
Solucin: mantener la concentracin de cloruro bajo 20 ppm
en el electrlito.
CORROSION DE CATODOS PERMANENTES
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372
El nodo de Pb-Ca-Sn opera en el rango transpasivo
(protegido andicamente) durante la operacin de EO.
Esto significa que su velocidad de corrosin es muy
pequea.
Al producirse interrupciones de corriente en la planta se ha
observado corrosin de nodos mucho mayor a la normal,
acompaada de contaminacin de los ctodos con plomo.
NO TODAS LAS PLANTAS SUFREN ESTE PROBLEMA.
Ej.: Nitrato en el electrlito protege los nodos.
CORROSION DEL ANODO BASE PLOMO
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373
Causa: al interrumpirse la corriente, el nodo deja de estar
protegido y sobre su superficie se acoplan espontneamente
(potencial mixto) las reacciones:
Pb (nodo) + SO
4
=
PbSO
4
+ 2e
PbO
2
(capa protectora) + 4 H
+
+ SO
4
=
+ 2e PbSO
4
+ 2H
2
O
ambas reacciones producen sulfato (sulfatacin).
CORROSION DEL ANODO BASE PLOMO
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374
Al reanudar la provisin de corriente a las celdas, los
nodos estn desprotegidos y se corroen a una velocidad
icell (muy alta) hasta que se repasivan.
En ese perodo se produce la contaminacin de
electrlito con plomo, que luego causa contaminacin de
ctodos.
Solucin: utilizar rectificadores de respaldo (a petrleo)
durante interrupciones de corriente, de manera que los
nodos estn siempre andicamente protegidos.
CORROSION DEL ANODO BASE PLOMO
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375
CORROSION DEL ANODO BASE PLOMO
Cul es el valor de densidad de corriente de celda que hay
que aplicar durante interrupciones de corriente para
proteger los nodos?
Hay tres respuestas:
Teora del "ampere huacho": una corriente de celda muy
baja basta.
Productores de nodos: recomiendan entre 3 y 12 A/m2.
Pruebas de planta: sugieren un valor de 70 A/m2(muy
alto, rectificador de respaldo muy caro).
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376
1)Pb + SO4
=
2e
-
PbSO4 E = -0.356 (V
ENH
)
2) PbSO
4
+2H
2
O -2e
-
PbO2 + H2SO4 +2H
+
E = 1.68 ( V
ENH
)
PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Corrosin del nodo base Plomo
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377
CORROSION DEL ANODO BASE PLOMO
Cuantificar la velocidad de corrosin de los nodos no es
tarea fcil, industrialmente se puede hacer a travs de
medidas indirecta que nos entregan informacin pero no
absoluta y que adems se logran despus de un largo
periodo de experimentacin debido a la lentitud del proceso
de corrosin, estas medidas pueden ser:
Prdida en peso de los nodos a travs de pesada
directa.
Peso de la borra generada.
Prdida de espesor del nodo.
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378
Los productos que se forman por descomposicin del
nodo, no son estables en el tiempo permaneciendo solo
temporalmente sobre el nodo para despus de un cierto
tiempo de operacin caer al fondo de la celda
transformndose en lo que se conoce como borra, su
composicin es principalmente sulfato de plomo la que
constituye la fraccin ms importante de la capa del nodo,
alrededor del 80%, el resto son xidos.
CORROSION DEL ANODO BASE
PLOMO BORRA ANODICA
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379
Las partculas desprendidas desde el nodo por corrosin y
los slidos suspendidos en el electrolito (coloides y orgnico
desde SX) son conocidos como lamas, la cual se acumula
en el fondo de la celda de electroobtencin.
Si las celdas no son limpiadas peridicamente, la capa de
borra se incrementa y al circular el electrolito esta borra se
levanta y entonces puede contaminar los ctodos.
CORROSION DEL ANODO BASE
PLOMO BORRA ANODICA
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380
Durante el proceso de cada de la borra al fondo de la
celda, es cuando debiera generarse la contaminacin ms
importante de los ctodos por Pb, debido al atrapamiento
mecnico de las partculas slidas en el depsito de cobre y
que indudablemente depender del tipo de borra formado y
de la calidad del depsito.
CORROSION DEL ANODO BASE
PLOMO BORRA ANODICA
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381
CORROSION DEL ANODO BASE
PLOMO BORRA ANODICA
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382
EL PRODUCTO FINAL: CATODOS DE COBRE
La etapa final del proceso de EW es la denominada cosecha
de ctodos.
Su propsito es recoger ctodos en perfecto estado, con
una pureza de 99,99% de Cu, los que sern embalados
para su depsito a los lugares de embarque.
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383
Los ctodos tambin presentan defectos fsicos, los cuales se
definen a continuacin:
Plomo: este defecto tiene un claro origen en el
desprendimiento de laminillas de plomo provenientes del
nodo del mismo material, ocasionado por el ciclo normal de
desprendimiento que experimentan tpicamente los nodos de
plomo. El defecto se presenta regularmente incrustado en la
zona baja del ctodo y normalmente no supera el 1% del
cuerpo.
Ndulos Superficiales: defecto que se origina por la
incorporacin de un material slido de pequeo tamao y que
es rodeado por el depsito cristalino adoptando la forma de
una esfera, al final de cada ciclo catdico. Su ocurrencia es
zonificada y tiene asociado una contaminacin qumica por
plomo y azufre.
LOS CATODOS FINALES
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384
Cortocircuito: sobre depsito localizado en los bordes del
cuerpo catdico, generado por la prdida de simetra entre
ctodo y nodo.
Orgnico: presencia de materia orgnica proveniente del
circuito de extraccin por solventes y atrapada por el ctodo
en el borde superior.
Estras: hendiduras en el cuerpo del ctodo, presentadas
concordablemente con las lneas de flujo del electrolito y
ocasionadas por la evolucin de oxgeno desde el nodo
donde se presenta una disolucin local de cobre.
LOS CATODOS FINALES
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385
Parche: depsito localizado de cobre sobre un material extrao,
conductor generalmente en las esquinas del cuerpo catdico.
Su ocurrencia est asociada por lo general a la presencia de
plomo.
Falta de Depsito: demostracin incompleta manifestada en el
contorno del ctodo en espesor menor al del cuerpo.
Manchas: Coloracin ajena al depsito de cobre ocasionada
por aceites hidrulicos u otras materias.
Quemado: Coloracin rojo o caf oscuro y/o negra superficial,
acompaada de un depsito granular el que puede ser dbil o
firme, en cuyo caso el grnulo se desprende.
LOS CATODOS FINALES
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386
Doblado: esquinas del ctodo dobladas.
Sulfato: presencia de residuos de sulfato de cobre en
alguna parte del cuerpo, caracterizado por su coloracin
blanca, azul claro.
Marca Aislador: hendiduras en la zona baja del ctodo,
ocasionadas por la presencia del aislador andico, el cual
puede tambin perforar el cuerpo.
LOS CATODOS FINALES
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387
QUEMADO ORGANICO
El quemado orgnico (organic burn), es una mezcla de cobre
fino y orgnico que se co-deposita en el ctodo. El orgnico
arrastrado en el electrolito de avance, permanece en la
superficie de la solucin y se adhiere a las placas de acero
inoxidable en el momento de ser cargadas en la celda. El co
depsito cobre-orgnico es adherente y dificulta el desmontaje
del depsito de cobre.
En general, el orgnico se remueve del electrolito de avance a
la planta de EW en celdas de flotacin en columnas o en celdas
Jameson y posteriormente se filtra la solucin en filtros de
slidos finos.
La concentracin de orgnico en el electrolito de planta de EW
no debe sobrepasar los 30 ppm.
LOS CATODOS FINALES
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388
8.4 PRACTICAS OPERACIONALES
Actividades que pertenecen a este grupo son:
i. Deteccin y Eliminacin de Cortocircuitos, se practica
en forma diaria, hay una persona encargada de
detectarlos y una cuadrilla compuesta por cuatro
personas los eliminan.
ii. Desborre, el procedimiento consta de la limpieza de las
celdas, la reparacin de stas y la mantencin de
nodos, esta ltima contempla las siguientes tareas:
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389
Verticalizacin
Horizontabilidad
Reposicin de Separadores
Lavado con agua a presin
Reposicin de Anodo
Limpieza de Contactos
Reparacin de Manifold
Cambio y rotacin de barra triangular
Factibilidad de instalar filtros en alimentacin a celda
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390
iii. Detener una vez por semana un banco (Flujo y
Corriente), decantacin y limpieza lnea alimentacin,
actualmente no se realiza peridicamente una vez por
semana, sino cuando se presentan problemas en la
alimentacin celda debido a esta causa.
iv. Lavado de Ctodos sobre celda, en estos momentos el
lavado se realiza bajo dos escenarios, con agua
limpia (a 5 ppm) y con agua recirculada proveniente de
la cuba de lavado, este lavado se realiza en forma
permanente todos los bancos.
v. Lavado de Contactos sobre celda, este lavado se
realiza en los bancos de manera permanente, se
emplea agua a 5 ppm y se realiza a fin de obtener una
mejor conductividad.
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391
El despegado es el proceso que separa el cobre catdico
del lingote de acero inoxidable.
Se lleva a cabo mediante dos mquinas de despegado de
ctodos automatizadas, cada una de las cuales posee un
carrusel que consta de siete estaciones de trabajo y una
estacin de accionamiento.
El ctodo depositado y el lingote catdico se hacen
circular a travs de las siguientes estaciones:
Cargador del carruselCarga el ctodo depositado
en el carrusel.
MartilleoSepara el cobre catdico del lingote
catdico.
DespegadoDespega el cobre catdico del lingote
catdico.
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392
SeparacinSepara el cobre catdico del lingote catdico.
Plegado y DescargaPliega el cobre catdico hacia el
lingote antes de la descarga.
RechazoRetira un lingote catdico de servicio.
DescargaTransferencia de 45--Mueve los lingotes
despegados del carrusel.
Correa espaciadora de lingotesCrea un espacio entre los
lingotes despegados.
Carro de transferenciaMueve la carga de lingotes
catdicos hacia los rieles de almacenamiento.
Rieles de AlmacenamientoSostienen la carga de los
lingotes catdicos para que la levante la gra.
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393
SISTEMA DE INSPECCION FISICA
DESCRIPCION DE DEFECTOS FISICOS EN CATODOS
Ndulos superficiales
Ndulos internos
Cortocircuitos
Estras
Orgnico
Falta de depsito
Marca aislador
Manchas, otros
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394
NODULACION
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395
NODULACION
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396
NODULACION
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397
ESTRIAMIENTO
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398
DETECCION Y ELIMINACION DE
CORTOS CIRCUITOS
Debido a los defectos
fsicos en los nodos y/o
placas madres, los
cuales producen cortos
circuitos, deben retirarse
peridicamente a fin de
no comprometer la
calidad qumica y fsica
de la produccin
catdica.
Adems con estos
trabajos se est
optimizando la
distribucin de corrientes
y la eficiencia de
corriente de las celdas
electrolticas.
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399
DESBORRE DE CELDAS ELECTROLITICAS
Los sedimentos slidos. Productos
principalmente de la corrosin
andica y de partculas
provenientes del electrolito que se
acumulan en el fondo de las
celdas, deben retirarse
peridicamente a fin de no
comprometer la calidad qumica y
fsica de la produccin catdica.
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400
PREPARACION DE LINGADAS DE ANODOS
Debido a los defectos
fsicos y qumicos en los
ctodos, por el desgaste
de los nodos, los cuales
bajan la calidad total de la
produccin, estos nodos
deben ser cambiados
peridicamente a fin de no
comprometer la calidad
qumica y fsica de la
produccin catdica.
Adems con estos
trabajos se est
optimizando la distribucin
de corrientes y la
eficiencia de corriente de
las celdas electrolticas.
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401
LAVADO DE LINGADAS CON CATODOS
Retirar las impurezas
en los ctodos (plomo,
azufre), para obtener la
mxima calidad de los
ctodos.
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402
CAMBIO Y/O REPARACION DE MANINFOLD
EN CELDAS ELECTROLITICAS
Los sedimentos slidos que se
encuentran suspendidos en exceso
en la solucin electrolticas dentro de
la celdas son producidos
principalmente por una mala
distribucin de flujos por encontrarse
los maninfold en mal estado y/o
tapados. Deben retirarse y/o
destaparse todos los maninfold que
se encuentren en mal estado a fin de
no comprometer la calidad qumica y
fsica de la produccin catdica, al
disponer de un flujo muy restringido
y/o desigual dentro de las celdas.
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403
LAVADO CONTACTOS DE
ELECTRODOS EN CELDAS
Debido a las sulfataciones
por la neblina cida que se
juntan entre los contactos
positivos de los electrodos
es muy importante lavar los
contactos, para que exista
una buena distribucin de
corriente entre las barras
conectoras y la barra del
electrodo y as obtener
ctodos de buena calidad.
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404
CALIDAD DE CATODOS
La calidad de los ctodos electro-obtenidos, est referida al nivel de
impurezas mxima permitidas segn la Norma L.M.E. (London
Metals Exchange).
Partiendo de la base que el grado de pureza qumica de los ctodos
condiciona su clasificacin y su precio en el mercado internacional,
se tiene la siguiente clasificacin referida a los dos elementos ms
importantes:
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405
La regulacin de las impurezas est orientada a eliminar
la contaminacin ambiental, producto de las emanaciones
de gases cuando se manufacturan los subproductos del
cobre, tambin las impurezas influyen sobre las
propiedades de los subproductos, hacindolos a stos de
inferior calidad.
Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade
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FIN