Você está na página 1de 49

Universidade do Vale do Paraba

Faculdade de Engenharias, Arquitetura e Urbanismo


APOSTILA DE TERMODIN

AMICA
Profa. Dra.

Angela Krabbe
Prof. Dr. Caius Selhorst
Ao Aluno
Esta apostila ser a elaborada ao longo da disciplina de Termodin amica, ministrada nos
cursos das Engenharias da Univap.
A apostila sera uma compila cao das notas de aula que estar ao fundamentadas nos
livros listados na bibliograa recomendada.
Estas notas de aula n ao substituir ao o uso dos livros textos, mas poder ao auxili a-lo no
entendimento dos conte udos dessa disciplina. Recomenda-se que o emprego desses livros
seja utilizado para uma melhor compreensao dos conte udos desse curso.
S ao Jose dos Campos - 2013
1
Sumario
1 Temperatura 3
1.1 Temperatura e Equilbrio termico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2 Escalas de Temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2.1 Escala Kelvin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2.2 Escala Celsius . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2.3 Escala Fahrenheit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.3 Dilatac ao Termica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
2 Teoria Cinetica dos Gases 11
2.1 O Gas Ideal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.1.1 Massa Molar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
2.2 Propriedades Moleculares dos Gases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.2.1 Uma vis ao molecular da press ao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.2.2 Trajetoria Livre Media . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.2.3 Distribuicao das velocidades moleculares . . . . . . . . . . . . . . . 19
2.2.4 Distribuicao das Energias moleculares . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
3 Primeira Lei da Termodinamica 26
3.1 A absorc ao de calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
3.2 Trabalho . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
3.3 Primeira Lei da Termodinamica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
3.4 Calor especco molar de um g as ideal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3.4.1 Volume constante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3.4.2 Pressao Constante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
3.5 Mecanismos de transferencia de calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
3.5.1 Conducao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
3.5.2 Radiacao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
4 Maquinas Termicas, entropia e a Segunda Lei da Termodinamica 41
4.0.3 Maquinas Termicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
4.0.4 Processos reversveis e irreversveis . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
4.0.5 Maquinas Termicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
4.0.6 A m aquina de Carnot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
2
Captulo 1
Temperatura
A termodin amica a ciencia da energia no contexto mais amplo surgiu lado a lado
com a revolu cao industrial em decorrencia do estudo sistematico sobre a convers ao de
energia termica em movimento e trabalho mec anico. Da o nome termo + dinamica.
De fato, a analise de motores e geradores de v arios tipos permanece sendo o foco da
termodin amica para a engenharia. Porem, como ciencia, a termodin amica agora se estende
a todas as formas de convers ao de energia, incluindo as que envolvem os organismos vivos.
Por exemplo:
Motores convertem energia dos combustveis em energia mecanica de pist oes, engre-
nagens e rodas de movimento;
Celulas de combustvel convertem energia qumica em energia eletrica;
Celulas fotovoltaicas convertem energia eletromagnetica da luz em energia eletrica;
Organismos convertem energia qumica dos alimentos em uma variedade de outras
formas de energia, incluindo energia cinetica, energia sonora e energia termica;
1.1 Temperatura e Equilbrio termico
O conceito central da termodin amica e a temperatura. Estamos t ao familiarizados com
essa palavra que temos a tendencia de sermos excessivamente conantes. Come caremos
com a ideia do senso comum de que a temperatura seja uma medida de quao quenteou
frioest a um sistema. Essa sensacao de temperaturanem sempre e conavel.
Por exemplo, em um dia frio de inverno, um corrim ao de ferro parece estar mais
frio ao toque do que uma estaca de uma cerca de madeira, apesar de ambos estarem a
mesma temperatura. Por que? Esse erro na nossa percepc ao ocorre porque o ferro remove
energia dos nossos dedos mais rapidamente do que a madeira. Portanto, vamos entender
o conceito de temperatura mais profundamente.
Suponha que tivessemos dois corpos, com temperaturas diferentes, um em contato com
o outro e isolados de inuencias externas. Voce poderia perceber que o corpo mais quente
iria se esfriando, enquanto o mais frio iria se aquecendo. Depois de um certo tempo, voce
perceberia, usando o seu tato, que os corpos atingiram uma mesma temperatura. A partir
desse momento, as temperaturas dos corpos nao sofrerao alterac oes, isto e, eles atingir ao
uma situac ao nal, denominada estado de equilbrio termico.
3
1.2. ESCALAS DE TEMPERATURA Temperatura
LEI ZERO DA TERMODIN

AMICA - Se cada um dos sistemas A e B esta


em equilbrio termico com um terceiro sistema C, ent ao A e B est ao em equilbrio
termico entre si.
Em linguagem menos formal, a mensagem da lei zero e: Todo corpo possui uma
propriedade chamada temperatura.
A lei zero surgiu no seculo XX, na decada de 1930, muito depois da primeira e segunda
leis da termodinamica terem sido propostas. Por ela servir de base para o conceito de
temperatura, a qual e fundamental para a primeira e segunda leis, recebeu um n umero
de ordem menor para design a-la.
1.2 Escalas de Temperatura
A temperatura e uma das sete grandezas basicas do S.I. e esta relacionada `a energia
termica de um sistema. Para que a temperatura possa ser considerada uma grandeza
fsica, e necess ario que saibamos medi-la, para que se tenha um conceito quantitativo
desta grandeza. Esta medida e feita com termometros.
1.2.1 Escala Kelvin
A escala que universalmente adotada em fsica e a escala Kelvin, na qual o zero da
escala representa o limite mais baixo que a temperatura pode atingir, ou o zero absoluto
da temperatura.
A escala Kelvin e calibrada no chamado ponto trplice da agua, na qual o gelo, agua
lquida e vapor d agua coexistem em equilbrio termico e vale exatamente:
T
3
= 273, 16K (1.1)
1.2.2 Escala Celsius
O grau Celsius (

C) designa a unidade de temperatura, assim denominada em home-


nagem ao astr onomo sueco Anders Celsius (17011744), que foi o primeiro a prop o-la em
1742. Esta e utilizada em quase todos os pases do mundo para as medidas do dia a dia
e comerciais.
Originalmente, esta escala era baseada em dois pontos de calibrac ao:
o ponto de congelamento da agua corresponde - 0

C
o ponto de ebulic ao da agua - 100

C
Enquanto que os valores de congelac ao e evaporacao da agua est ao aproximadamente
corretos, a deni cao original n ao e apropriada como um padr ao formal: ela depende da
denic ao de press ao atmosferica padr ao, que por sua vez depende da propria deni cao de
temperatura. A denic ao ocial atual de grau Celsius dene 0,01

C como o ponto triplo
da agua, e 1 grau Celsius como sendo 1/273,16 da diferenca de temperatura entre o ponto
triplo da agua e o zero absoluto. Esta deni cao garante que 1 grau Celsius apresenta a
mesma variac ao de temperatura que 1 kelvin.
4
1.2. ESCALAS DE TEMPERATURA Temperatura
A temperatura na escala Celsius T
c
em termos da escala Kelvin e dada pela equac ao:
T
c
= T 273, 15

C (1.2)
1.2.3 Escala Fahrenheit
A escala Fahrenheit tambem foi originalmente baseada em dois pontos xos:
o ponto de congelamento da agua corresponde - 32

F
o ponto de ebulic ao da agua - 212

F
A Fig.1.1 mostra as relac oes entre as essas tres escalas de temperatura.
Transformando

F para

C:
T
c
0
100 0
=
T
F
32
212 32
T
c
100
=
T
F
32
180
T
c
=
5
9
(T
F
32) (1.3)
Transformando

F para K:
T 273
373 273
=
T
F
32
212 32
T 273
100
=
T
F
32
180
T 273 =
5
9
(T
F
32)
T =
5
9
(T
F
32) + 273 (1.4)
5
1.2. ESCALAS DE TEMPERATURA Temperatura
Figura 1.1: Escalas de Temperatura
Exerccios
1. A que temperatura as escalas Fahrenheit e Celsius coincidem? R: -40
2. A que temperatura as escalas Fahrenheit e Kelvin coincidem? R: 574,25
3. A resistencia de uma certa bobina de o de platina aumenta um fator de 1,392 entre
o ponto trplice da agua e o ponto de ebulic ao da agua na pressao atmosferica. Qual
a temperatura medida por este term ometro para o ponto de ebulic ao normal da
agua? R: 380,2K
4. Voce deve se preocupar se o seu medico lhe disser que a sua temperatura e de 310
K? Explique sua resposta. R: 36,85

C
5. A que temperatura a leitura da escala Fahrenheit e igual a :
(a) duas vezes a da escala Celsius? R: 320

F
(b) metade da escala Celsius? R: -12

F
6. Em 1964, a temperatura no vilarejo siberiano de Oymyakon atingiu -71

C. Que
temperatura e esta na escala Fahrenheit e Kelvin? R: 202,15 K; -95,8

F
7. Suponha que voce encontre antigas anotac oes cientcas que descrevem uma escala
de temperatura chamada Z, na qual o ponto de ebulicao da agua e 65

Z e o ponto de
congelamento e de -14

Z. A que temperatura na escala Farenheit uma temperatura


T= -98,0

Z corresponderia? R: F=-159,4

F
8. Supondo que em um livro de fsica muito antigo voce encontre a referencia a uma
escala P, cujos pontos xos eram -20

P para a fus ao do gelo e 130

P para a agua
em ebulic ao. Determine: (a) a relacao entre a escala Celsius e essa escala e (b) a
temperatura em graus Celsius que corresponde a 70

P. R: - - ; 60

C
9. Para medir a febre de pacientes, um estudante de medicina criou sua propria escala
linear de temperatura. Nessa nova escala, os valores 0 e 10 correspondem, respec-
tivamente, a 37

C e 40

C. Qual a temperatura em que o valor n umero de ambas


escalas coincidem? R: T 52,9

C
6
1.3. DILATAC

AO T

ERMICA Temperatura
Figura 1.2: Trilhos ferrovi arios deformados por causa da expans ao termica.
1.3 Dilatacao Termica
Praticamente todas as substancias, sejam s olidas, lquidas ou gasosas, dilatam-se com
o aumento da temperatura e contraem-se quando sua temperatura e diminuda e o efeito
da varia cao de temperatura, especialmente a dilatac ao, tem muitas implicac oes na vida
di aria. A dilata cao termica de um solido sugere um aumento da separa cao media entre
os atomos do solido.
Voce ja deve ter notado um espa camento nos blocos de concreto das ruas e avenidas,
bem como nos trilhos do trem ou em algumas pontes. Esse espa camento e necess ario
justamente por causa da dilatac ao que os materiais sofrem.
Tambem em casa, aplicamos o efeito do aumento da temperatura, por exemplo, para
abrirmos tampas de vidros de conserva, aquecendo-os de alguma forma.
O controle da temperatura feito atraves de termostatos com l aminas bimet alicas, utili-
zadas no ferro eletrico e em termopares que sao os dispositivos que constam em autom oveis
e outros tipos de termometros, ocorre com base na dilatacao de certos materiais.
Dilatacao Linear
Se a temperatura de uma haste met alica de comprimento L for elevada de uma quan-
tidade T, verica-se que o seu comprimento aumenta uma quantidade
L = LT, (1.5)
onde e uma constante chamada de coeciente de expansao linear de um dado
material.
Exemplo 1. De quanto se dilata um trilho de ferro de 10 m de comprimento, quando
aquecido de 0

C a 30

C? Dado:
Ferro
= 1210
6
(

C)
1
.
L = LT = 12 10
6
(

C)
1
10m(30

C0

C) = 0, 0036m = 3, 6mm. (1.6)


7
1.3. DILATAC

AO T

ERMICA Temperatura
Dilatacao Supercial e Volumetrica
Para muitos solidos os coecientes de dilatac ao sao os mesmos nas diversas dimens oes
(dilatac ao isotr opica). Considerando que uma placa de dimens oes L
01
e L
02
para uma
dada temperatura inicial T
i
sofra dilatac ao para L
1
e L
2
quando variamos a temperatura
em T.
Sendo T =
L
L
0
muito menor que 1 (T << 1)
L = L L
0
(1.7)
substituindo 1.7 em 1.5, temos
L L
0
= L
0
T
L = L
0
+ L
0
T
L = L
0
(1 + T) (1.8)
Para os comprimentos L
1
e L
2
, temos:
L
1
= L
01
(1 + T) (1.9)
L
2
= L
02
(1 + T) (1.10)
Podemos, ent ao, denir uma relac ao entre a variac ao de area sofrida pela placa, onde:
A
0
= L
01
L
02
(1.11)
A = L
1
L
2
(1.12)
A = L
01
(1 + T)L
02
(1 + T)
A = L
01
L
02
(1 + 2T + ()
2
)
A = A
0
(1 + 2T + ()
2
) (1.13)
Como T << 1, ent ao T >> (T)
2
, podemos assim desconsiderar o termo
(T)
2
A = A
0
(1 + 2T)
A = A
0
+ 2A
0
T
A A
0
= 2A
0
T
8
1.3. DILATAC

AO T

ERMICA Temperatura
A = 2A
0
T (1.14)
O mesmo procedimento pode ser feito em relac ao `a dilatac ao volumetrica dos s olidos,
chegando a equac ao
V = 3V
0
T (1.15)
Tambem e possvel deduzir essa relac ao usando o calculo diferencial. Consideremos
um cubo de um material com um lado L e volume V = L
3
. Na temperatura inicial, os
valores sao L
0
e V
0
. Quando a temperatura aumenta de dT, a aresta aumenta de dL, e o
volume aumenta uma quantidade dV dada por
dV =
dV
dL
dL = 3L
2
dL (1.16)
Substitumos agora L e V pelos valores iniciais L
0
e V
0
. Conforme a equac ao 1.5, dL
e dado por
dL = L
0
dL (1.17)
Como V
0
= L
3
0
, podemos expressar dV do seguinte modo
dV = 3L
2
0
L
0
dT = 3V
0
dT (1.18)
O comportamento incomum da agua
Lquidos geralmente aumentam em volume com o aumento de temperatura e tem
coecientes medios de expansao de volume dez vezes maiores do que dos solidos. A agua
fria e uma excecao `a regra, como voce pode ver a partir da curva de densidade versus
temperatura, mostrada na Fig. 1.3. Conforme a temperatura aumenta de

C a 4

C, a
agua se contrai e, entao, sua densidade aumenta. Acima de 4

C, a agua se expande com o


aumento de temperatura e, ent ao, sua densidade diminui. Portanto, a densidade da agua
atinge um valor maximo de 1 g/cm
3
a 4

C.
Podemos usar esse comportamento incomum de expansao termica da agua para expli-
car por que uma lagoa come ca a congelar na superfcie em vez de no fundo. Quando a
temperatura do ar cai de, por exemplo, 7

C para 6

C, a agua da superfcie tambem esfria


e, consequentemente, diminui em volume. A agua da superfcie e mais densa que abaixo
da superfcie, que nao esfriou e diminui em volume. Como resultado, a agua da superfcie
afunda, e a mais quente do fundo se move para a superfcie. Quando a temperatura do
ar est a entre 4

C e 0

C, no entanto, a agua da superfcie se expande ` a medida que esfria,


cando menos densa que a abaixo da superfcie. O processo de mistura para, e eventual-
mente a agua da superfcie congela.
`
A medida que a agua congela, o gelo permanece na
superfcie, porque e menos denso que a agua. O gelo continua a se acumular na superfcie,
enquanto a agua perto do fundo permanece a 4

C. Se n ao fosse esse o caso, peixes e outras


formas de vida marinha nao sobreviveriam.
9
1.3. DILATAC

AO T

ERMICA Temperatura
Figura 1.3: Varia cao na densidade da agua ` a press ao atmosferica com a temperatua.
Exerccios
1. Uma regua metrica de aco est a para ter a sua marcacao gravada e deseja-se que os
intervalos de milmetros apresentem uma exatidao de 5 10
5
a uma determinada
temperatura. Qual e a variac ao maxima da temperatura que pode ocorrer durante
a grava cao? Dado:
aco
= 11 10
6
(

C)
1
R: 4,54

C
2. Uma barra feita com uma liga de alumnio mede 10 cm a 20

C e 10,015 cm no
ponto de ebuli cao da agua. (a) Qual o seu comprimento no ponto de congelamento
da agua? (b) Qual e a sua temperatura, se o seu comprimento e de 10,009 cm? R:
(a) 9,99625cm; (b) 68

C
3. Um furo circular em uma placa de alumnio possui um diametro de 2,725 cm a 12

C. Qual o diametro do furo quando a temperatura da placa e aumentada ate 140

C? Dado:
Al
= 23 10
6
(

C)
1
R: 2,733cm
4. Um cubo de lat ao tem aresta de 30 cm. Qual o aumento de sua area supercial, se
a temperatura subir de 20 para 75

C? Dado:
latao
= 19 10
6
(

C)
1
. R: 11, 29
cm
2
5. Uma barra de aco a 25

C tem 3 cm de di ametro. Um anel de latao tem di ametro in-
terior de 2,992 cm a 25

C. A que temperatura comum o anel se ajustar a exatamente
a barra? R: 361

C.
6. O comprimento de um o de alumnio e de 40 m a 20

C. Sabendo-se que o o e
aquecido ate 60

C e que o coeciente de dilatacao termica linear do alumnio e
24 10
6
(

C)
1
, determine: (a) a dilatac ao do o e (b) o comprimento nal do o.
R: 0,0384 m; R: 40,0384 m
7. Uma placa retangular de alumnio tem area de 40 cm
2
a 0

C. Calcule a area nal
da placa a (a) 50

C e (b) -20

C. R: 40,096 cm
2
; R: 39,9616 cm
2
8. Uma barra de estanho tem a forma de um prisma reto de base 4 cm
2
e comprimento
1 m `a temperatura de 68

F. Determine o comprimento e o volume dessa barra ` a
temperatua de 518

F. Considere
estanho
= 20.10
6
C
1
. R: 100,5 cm; 406 cm
3
10
Captulo 2
Teoria Cinetica dos Gases
2.1 O Gas Ideal
A equac ao de expansao de volume V = 3V
0
T e baseada na suposic ao de que o
material tem volume inicial V
i
antes que a variacao na temperatura ocorra. Esse e o caso
para lquidos e solidos, porque tem volume xo a certa temperatura.
Para gases, o caso e completamente diferente. As forcas interat omicas dentro dos
gases s ao muito fracas, e, em muitos casos podemos imagina-las como nao existentes e,
ainda assim, fazer boas aproximacoes. Portanto, nao ha separacao de equilbrio para os
atomos e nenhum volume padr ao a certa temperatura; o volume depende do tamanho
do recipiente. Como resultado, nao podemos expressar variac oes no volume V em um
processo em um gas com a equacao 1.15.
Para um gas e util saber as quantidades volume V , pressao p e temperatura T se
relacionam para uma amostra de g as de massa m. Em geral, a equac ao que relaciona
essas quantidades, chamada equacao de estado e muito complicada. Se o gas e mantido
a uma pressao muito baixa (ou massa especca baixa), no entanto, a equac ao de estado
e bastante simples, e pode ser determinada a partir de resultados experimentais. Um g as
de densidade t ao baixa e geralmente chamado de gas ideal.
G as ideal e um g as cujas propriedades representam o comportamento limite de gases
reais com massas especcas sucientemente baixas.
O gas ideal e uma abstracao, mas e uma abstrac ao util porque:
1. Gases reais - com massas especcas sucientemente baixas apresentam um com-
portamento proximos de um gas ideal;
2. as propriedades termodin amicas de um gas ideal est ao relacionados entre si atraves
de uma forma simples.
Atraves de experimentos desenvolvidos em laborat orio com gases reais descobriu-se
que as suas press oes p , volume V , e temperatura T est ao est ao relacionadas por
pV = NkT (2.1)
Aqui N e o n umero de moleculas contidas no volume V e k e uma constante chamada
constante de Boltzman. O seu valor medido e:
11
2.1. O G

AS IDEAL Teoria Cinetica dos Gases


k = 1, 38 10
23
J/K
A temperatura T na equac ao acima ser a sempre expressa em Kelvins.
Frequentemente e util expressar a quantidade de gas em termos do n umero de mols n:
n =
N
N
A
onde N
A
e a constante de Avogrado, isto e, o n umero de moleculas contidas em um mol
de qualquer substancia. O cientista italiano Amadeo Avogrado (1776-1856) sugeriu que
todos os gases contem o mesmo n umero de atomos ou moleculas quando eles ocupam
o mesmo volume sob as mesmas condic oes de temperatura e pressao. O seu valor e
N
A
= 6, 02 times10
23
moleculas/mol
O mol e uma das sete unidades de base do SI e e denido como o n umero de atomos
em uma amostra de 12 g de carbono-12.
Em termos de n umero de mols, pode-se escrever a equac ao 2.1 como
pV = nRT (2.2)
onde R = k/N
A
e uma constante, chamada constante molar do g as. O seu valor e R = 8, 31
J/mol K.
Considerando somente gases contidos em recipientes lacrados, o n umero de mols (e o
n umero de moleculas) n ao mudar a durante um problema deste tipo. Neste caso,
pV = nRT = constante (2.3)
Se o gas estiver inicialmente no estado i, caracterizado pelas vari aveis de estado p
i
,
V
i
, e T
i
, e em algum momento posterior estiver em outro estado nal f, as variaveis de
estado para esses dois estados estar ao relacionadas por :
p
f
V
f
T
f
=
p
i
V
i
T
i
(2.4)
2.1.1 Massa Molar
A massa de uma molecula e determinada somando-se as massas dos atomos consti-
tuintes da molecula. As massas atomicas s ao geralmente fornecidas em unidades de u.
Por exemplo, a massa de uma molecula de di oxido de enxofre (SO
2
) e
m(SO
2
) = m(S) + 2 m(O)
= 32, 1u + 2 (16, 0u)
= 64, 1u
onde: 1u = 1, 661 10
24
g ou 1, 661 10
27
kg.
Como muitas vezes descrevemos um gas em termos do n umero de mols (n), podemos
fazer o mesmo com a massa de uma molecula e calcular a chamada massa molar M, a
qual e simplesmente a massa da molecula multiplicada pelo n umero de moleculas por mol
12
2.1. O G

AS IDEAL Teoria Cinetica dos Gases


M = m N
A
A massa molar, medida em gramas e numericamente igual `a massa molecular, medida
em u. Assim, a massa molar do SO
2
e
M = 64, 1 g/mol = 0, 0641 kg/mol.
Exerccios
1. Um cilindro isolado com um embolo montado contem oxigenio a uma temperatura
de 20

C e uma pressao de 15 atm em um volume de 22 litros. O embolo e baixado,


diminuindo o volume do g as para 16 litros e, simultaneamente, a temperatura e
aumentada para 25

C. Supondo que o oxigenio comporta-se como um g as ideal sob


estas condic oes, qual e a pressao nal do g as? R : p
f
= 21atm
2. (a) Calcule o volume ocupado por 1 mol de um g as ideal em condi coes normais, isto
e, press ao de 1 atm e temperatura de 0

C. R : V = 2, 246 10
2
m
3
= 22, 46l
(b) Mostre que o n umero de moleculas por cm
3
em condicoes normais e 2, 6810
19
.
3. O melhor v acuo que pode ser obtido em laborat orio corresponde a uma pressao de
aproximadamente 10
18
atm, ou, ou 1, 01 10
13
Pa. Quantas moleculas existem
por cm
3
neste vacuo a 22

C. R : N = 22, 8 moleculas
4. Uma quantidade de gas ideal ocupa um volume de 2,47 m
3
a 12,0

C e a 108 kPa.
(a) Quantos mols do g as est ao presentes? R : n = 112, 64 mols
(b) Se a press ao e aumentada para 316 kPa e a temperatura e aumentada para 31,0

C, qual e o novo volume ocupado pelo g as? R : V


f
= 0, 900m
3
5. G as oxigenio com volume de 1130 cm
3
a 42,0

C e a uma pressao de 101 kPa expande
ate que o seu volume seja 1530 cm
3
e sua press ao seja 106 kPa. Determine
(a) o n umero de mols de oxigenio no sistema. R : n = 0, 044 mols
(b) a sua temperatura nal. T
f
= 447, 62K
6. Certa massa gasosa sob pressao de 3 atm ocupa um volume de 20 l a temperatura de
27

C. Determine: (a) o volume ocupado pelo gas a 127

C, sob a mesma pressao.R :
26, 7litros
(b) a press ao que o g as exerce

C quando ocupa o volume de 40 l. R : 1, 5litros
(c) em que temperatura o volume de 20 l do g as exerce a press ao de 5 atm. R : 500K
7. Uma seringa de inje cao com o embolo na marca de 20 cm
3
, ` a temperatura ambiente
de 27

C e ` a press ao de 1,0 . 10
5
Pa, e vedado e colocado em um freezer a -13

C.
Verica-se que, ao atingir o equilbrio termico, o embolo est a na marca de 18 cm
3
.
Determine nesas condicoes a pressao do ar aprisionado na seringa. R : 9, 6.10
4
Pa
8. Um freezer, regulado para manter a temperatura em seu interior a -10

C, foi ligado
quando a temperatura ambiente estava 30

C. Calcule a pressao em seu interior ap os
certo tempo de funcionamento. R : 0, 87atm
13
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases
2.2 Propriedades Moleculares dos Gases
Nesta se cao estudaremos o modelo de gas ideal do ponto de vista microsc opico. Cons-
truiremos um modelo estrutural de um gas mantido em um recipiente. A estrutura ma-
tem atica e as previsoes feitas por este modelo constituem a teoria cinetica dos gases.
Em nosso modelo estrutural, faremos as seguintes suposic oes:
1. O n umero de moleculas no g as e alto e a separacao media entre elas e grande quando
comparada com suas dimens oes.
2. As moleculas obedecem `as leis do movimento de Newton, mas, como um todo se
movem aleatoriamente.
3. As moleculas interagem somente por meio de forcas de curto alcance durante colis oes
el asticas.
4. As moleculas fazem colis oes el asticas com as paredes.
5. O g as ideal em considera cao e uma subst ancia puras, isto e, todas as moleculas s ao
identicas.
2.2.1 Uma visao molecular da pressao
Considere que as N moleculas de um gas ideal estejam connadas em um recipiente
c ubico de lado L, conforme mostra a gura 2.1.
Prof. Romero Tavares da Silva
Cap 20 www.fisica.ufpb.br/~romero
4
As molculas desse gs esto continu-
amente colidindo com as paredes do recipi-
ente. Vamos analisar especificamente a co-
liso de uma molcula, que se dirige para
colidir com a parede do recipiente paralela
ao plano yz e que passa pela origem.
Quando ela colide com a parede, no acon-
- mv
x
x
+mv
x
tecer mudana nas componentes y e z
do momento linear, mas a componente x
do momento linear mudar de sinal, aconte-
cer uma reverso neste movimento. Esta-
mos considerando que as colises so
perfeitamente elsticas. A variao do mo-
mento dever-se- apenas a mudana da
componente x .
!p = p
f
p
i
= mv
x
(-mv
x
) = 2mv
x
Sejam A
1
e A
2
as paredes do cubo
perpendiculares ao eixo x . A molcula vai
colidir com a face A
1
e levar um intervalo
y
A
2
A
1
x
z
de tempo !t para colidir com a face oposta A
2
e depois colidir novamente com A
1
.
O tempo t necessrio para essa molcula ir de uma face at outra dado por
t=L/v
x
, e desse modo:
X
v
L
t t
2
2 = = !
A variao do momento linear de uma molcula, num intervalo !t entre duas coli-
ses com a mesma face do recipiente dada por:
L
mv
v L
mv
t
p
X
X
X X
2
/ 2
2
= =
!
!
A equao anterior nos d a fora que uma molcula exerce na face considerada.
Para se encontrar a fora total exercida por todas as molculas, devemos considerar as
contribuies de todas as N molculas:
( )
2 2
2
2
1 XN X X X
v v v
L
m
F + + + = !
A presso que essas molculas exercero depender da fora mdia e ser dada
por:
( )
2 2
2
2
1
3 2
XN X X
X
v v v
L
m
L
F
p + + + = = !
onde estamos representando o valor mdio de uma grandeza A por <A> . Como as
molculas no so distinguveis, os valores mdios das componentes x de cada uma
das molculas so iguais, ou seja:
Figura 2.1: Choque el astico de uma partculas contra as paredes do recipiente c ubico.
Vamos nos concentrar na analise de uma unica molecula de massa m, cuja velocidade
v pode ser decomposta segundo as componentes v
x
, v
y
e v
z
. Quando essa molecula atinge
a face A
1
do cubo mostrado na gura 2.1, ela rebate com componente de velocidade na
direc ao x invertida, uma vez que todas as colisoes sao admitidas como elasticas, isto e,
14
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases
v
x
v
x
.
N ao haver a qualquer efeito sobre v
y
ou v
z
, de modo que a variac ao da quantidade de
movimento linear da molecula possui apenas uma componente na direc ao x, expressa por
(Quantidade de movimento nal) (Quantidade de movimento inicial) =
(mv
x
) (mv
x
) =
2mv
x
Uma vez que a quantidade de movimento linear total e conservada durante a colisao,
a quantidade de movimento linear atribuda `a sua area A
1
e +2mv
x
.
Suponha que essa molecula atinja a area A
2
sem colidir com qualquer outra molecula
ao longo de sua trajet oria. O tempo necess aria para cruzar o cubo e
t =
L
v
x
.
Em A
2
ela novamente possui componente de velocidade na dire cao x invertida, re-
tornando para A
1
. Admitindo que n ao haja colisao com outra molecula, a trajet oria
completa leva um tempo igual a
t =
2L
v
x
,
que e o tempo entre as colisoes com a superfcie A
1
. A forca impulsiva media exercida
por essa molecula sobre A
1
e igual `a quantidade de movimento transferida dividida pelo
intervalo de tempo entre as transferencias, isto e,
F
x
=
2mv
x
2L/v
x
=
mv
2
x
L
.
Para obter a for ca total sobre A
1
, deve-se somar as quantidades
mv
2
x
L
para todas as
moleculas
F
x
=
m
L
(v
2
1x
+ v
2
2x
+ v
2
3x
+ ...).
Em seguida, para obter a press ao, divide-se essa forca pela area A
1
, ou seja, L
2
. A
press ao e, portanto,
p =
F
x
area
=
m(v
2
1x
+v
2
2x
+v
2
3x
+...)
L
L
2
=
m
L
3
(v
2
1x
+ v
2
2x
+ v
2
3x
+ ...).
Se N e o n umero total de moleculas do recipiente, ent ao Nm e a massa total, e a
massa especca () sera dada por
=
Nm
L
3
,
assim,
m
L
3
=

N
15
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases
e
p =

v
2
1x
+ v
2
2x
+ v
2
3x
+ ...
N

.
A quantidade entre parenteses e o valor medio de v
2
x
para as moleculas do recipiente,
que sera representada por (v
2
x
)
med
. Assim,
p = (v
2
x
)
med
.
Para qualquer molecula,
v
2
= v
2
x
+ v
2
y
+ v
2
z
.
Uma vez que existem muitas moleculas e tendo em vista que elas se movem de forma
totalmente aleatoria, os valores medios de v
2
x
, v
2
y
e v
2
z
s ao identicos, e o valor de cada um
e exatamente um terco do valor medio de v
2
. Logo,
(v
2
x
)
med
=
(v
2
)
med
3
assim,
p =
1
3
(v
2
)
med
.
A raiz quadrada de (v
2
)
med
e chamada velocidade media quadr atica das moleculas, e
vale
v
rms
=

(v
2
)
med
v
rms
=

3p

.
Exerccios
1. Verica-se que cinco moleculas escolhidas ao acaso possuem velocidades de 500, 600,
700, 800 e 900m/s.
(a) Ache sua velocidade media. R : v
med
= 700m/s
(b) Qual a velocidade media quadr atica das moleculas? R : v
rms
= 714m/s
2. Calcule a velocidade media quadr atica das moleculas de hidrogenio na temperatura
de 0,00

C e a uma press ao de 1,00atm, admitindo que o hidrogenio seja um gas


ideal. Nessas condi coes, o hidrogenio possui massa especca de 8, 99 10
2
kg/m
3
.
R : v
rms
= 1836m/s
3. Um recipiente c ubico possui 10cm de lado e contem oxigenio a uma pressao de
1,0atm e uma temperatura de 300K.
(a) Quantos mols de oxigenio estao presentes no interior do recipiente?
R : n = 0, 041 mols
(b) Quantas moleculas? R : N = 2, 5 10
22
moleculas
4. Uma massa gasosa ocupa um volume de 20 l, em condi coes normais de pressao e
temperatura. Se a press ao sobre o g as for dobrada e sua temperatura for elevada
ate atingir um valor de 1040

F, qual o volume que esse gas ocupara? R: V 30,5l
16
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases
2.2.2 Trajet oria Livre Media
v.t
(a)
(b)
(c)
v.!t
Figura 2.2: a) Choque entre duas moleculas identicas de diametro d. b) Descricao alter-
nativa: choque entre uma molecula com diametro 2d e outra pontual. c) Cilindro gerado
pelo deslocamento da partcula de di ametro 2d.
Entre colis oes sucessivas, o movimento de uma molecula de um gas ideal e retilneo e
uniforme. A dist ancia media que uma molecula percorre entre duas colis oes sucessivas e
chamada trajetoria livre media.
Se tivermos duas moleculas de di ametro d, ocorrera uma colis ao quando seus centros
se aproximarem de uma dist ancia d (Figura 2.2a).
Uma descric ao equivalente das colisoes entre moleculas consiste em considerar uma
delas pontual e a outra com diametro 2d, pois a colisao ocorrera quando os seus centros
se aproximarem de uma dist ancia d (Figura 2.2b), assim como na situacao anterior.
Se estivermos observando uma molecula nas suas m ultiplas colis oes, podemos consi-
derar que ela tem um di ametro 2d e as outras s ao pontuais.
Em um intervalo de tempo t, a molecula maior percorre um cilindro cuja area de
sec ao transversal e d
2
, o comprimento e L
cil
= v t, onde v e a velocidade da molecula
(Figura 2.2c). O volume do cilindro sera:
V
cil
= area da base comprimento
V
cil
= d
2
v t
Considere que o volume do recipiente no qual o g as esta connado seja V e que o
recipiente contenha N moleculas. Assim, o n umero de moleculas pontuais no cilindro e
N
cil
= N
V
cil
V
=
Nd
2
vt
V
17
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases
Uma vez que a molecula em movimento e as moleculas pontuais exercem for cas umas
sobre as outras, esse e tambem o n umero de colis oes associadas ` a moleculas em movimento
no intervalo de tempo t.
A trajetoria livre media e a dist ancia total percorrida pela molecula em movimento
no intervalo de tempo t, dividida pelo n umero de colis oes ocorridas neste intervalo, ou
=
L
cil
N
cil
=
vtV
Nd
2
vt
=
V
Nd
2
Esse resultado e apenas uma primeira aproxima cao, pois ele se baseia na hipotese de
que apenas uma molecula se move e que todas as outras est ao em repouso.
Uma conclus ao similar sobre a media pode ser obtida para o caso em que as moleculas
possuem velocidades diferentes. Um c alculo completo, considerando a distribuic ao real
das velocidades das moleculas fornece
v
relativa
=

2 v
media
.
Como resultado, temos que a trajet oria livre media media e:
=
V

2Nd
2
ou, em termos da pressao p e temperatura T
=
kT

2pd
2
Exerccios
1. Quais s ao (a) a trajet oria livre media e (b) a taxa media de colis oes para o nitrogenio
` a temperatura ambiente (T = 300K) e ` a press ao atmosferica (p = 1, 01 10
5
Pa)?
Uma molecula de nitrogenio possui di ametro efetivo d = 3, 15 10
10
m e, para as
condic oes estabelecidas, uma velocidade media v
med
= 478m/s.
R: a) = 9, 3 10
8
m; b) taxa = 5, 1 10
9
colisoes/segundo
2. A 2500 km acima da superfcie da Terra, a massa especca e de aproximadamente
1 molecula/cm
3
. Qual a trajet oria livre media prevista? Suponha o diametro mo-
lecular igual a 2, 0 10
8
cm. R: = 5, 6 10
12
m
3. O livre percurso medio das moleculas de nitrogenio, a 0

C e 1atm, e 0, 8010
5
cm. A
esta temperatura e press ao ha 2, 7 10
19
molecula/cm
3
. Qual o di ametro molecular?
R: 3, 2 10
10
m
18
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases
2.2.3 Distribuicao das velocidades moleculares
O fsico escoces James Clerk Maxwell (1831-1879) foi quem primeiro resolveu o pro-
blema da distribuic ao das velocidades em um g as contendo um grande n umero de moleculas.
A distribuicao de moleculas de Maxwell para uma amostra de g as com temperatura T
contendo N moleculas, cada uma com massa m, e dada por
N(v) = 4N

m
2k
B
T

3/2
v
2
e
mv
2
/2k
B
T
. (1)
A gura 2.3 mostra duas distribuic oes de velocidades para N = 10
5
moleculas de
nitrogenio (N
2
), considerando as temperaturas de 300K (curva azul) e 900K (curva la-
ranja).
Figura 2.3: Exemplos da distribuic ao das velocidades moleculares para o N
2
.
N(v) e o produto N(v) dv (adimensional) e fornece o n umero de moleculas que
possuem velocidades na faixa de v a v+dv. Ao integrar os n umeros de moleculas presentes
entre v = 0 e v , devemos obter o n umero total de moleculas do sistema (N). Isto
e, deve ser verdadeira a equa cao
N =


0
N(v) dv
Consequencias da Distribuicao de Velocidades
Pode-se obter muitas informac oes uteis a partir da equac ao de distribuic ao das velo-
cidades moleculares (Eq. 1).
1. A velocidade mais provavel (v
p
): Essa e a velocidade para a qual (N(v)) apre-
senta seu valor maximo. Esse valor pode ser obtido impondo
N(v)
dv
= 0
19
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases
e resolvendo para v. O resultado e
v
p
=

2k
B
T
m
ou v
p
=

2RT
M
2. A velocidade media (v
med
): Para se obter a velocidade media das moleculas,
adiciona-se todas as velocidades individuais e divide-se pelo n umero de moleculas,
isto e:
v
med
=
1
N


0
v N(v) dv
O resultado e
v
med
=

8k
B
T
m
ou v
med
=

8RT
M
3. A velocidade media quadratica (v
rms
): Essa quantidade j a foi obtida no inicio
do captulo. Para obte-la a partir da equac ao de distribuic ao de velocidades, proce-
demos conforme descrito no item anterior, exceto pelo fato de se obter o valor medio
de v
2
, ou seja:
(v
2
)
med
=
1
N


0
v
2
N(v) dv
Esta integrac ao resulta em
(v
2
)
med
=
3k
B
T
m
.
A velocidade media quadr atica e igual ` a raiz quadrada dessa quantidade, isto e,
v
rms
=

(v
2
)
med
. Como resultado temos:
v
med
=

3k
B
T
m
ou v
med
=

3RT
M
4. A energia cinetica media de translacao por molecula (K
trans
): Devido ` a
hip otese de que o g as ideal e monoatomico, a energia cinetica de translac ao e a
unica forma de energia que a molecula pode possuir. Uma molecula pontual nao
pode possuir energia de rotac ao e admite-se que n ao hajam variacoes nas energias
internas da molecula.
Para obtermos K
trans
, devemos, inicialmente, obter a energia cinetica de transla cao
total do conjunto de N moleculas e, em seguida, dividi-la por N. A energia total
K e
K =
1
2
m(v
2
1
+ v
2
2
+ ... + v
2
N
)
K =
1
2
mN
(v
2
1
+ v
2
2
+ ... + v
2
N
)
N
K =
1
2
mNv
2
rms
Substituindo v
2
rms
= 3k
B
T/m, temos
K =
3
2
Nk
B
T
Dividindo por N, teremos K
trans
K
trans
=
3
2
k
B
T
20
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases
Exerccios
1. As velocidades de dez partculas em m/s sao:
0,0; 1,0; 2,0; 3,0; 3,0; 3,0; 4,0; 4,0; 5,0 e 6,0.
Determine:
(a) a velocidade media; R: v
med
= 3, 1 m/s
(b) a velocidade media quadr atica; R: v
rms
= 3, 5 m/s
(c) a velocidade mais provavel. R: v
p
= 3, 0 m/s
2. Um tanque de volume de 0, 300m
3
contem 2 mols de gas Helio a 20, 0

C. Supondo
que o Helio comporta-se como um gas ideal, encontre:
(a) a energia interna total do g as. R: K = 7, 30 10
3
J
(b) a energia media por molecula. R: K
trans
= 6, 07 10
21
J
3. Calcule a massa de uma molecula de nitrogenio, N
2
. O peso molecular e 28 kg/kmol.
R: 4, 65x10
26
kg
4. Quantos atomos de helio, He, existem em 2,0 g de helio? (M= 4kg/kmol para o
He.) R: 3, 01.10
23
kmol
5. Uma gotinha de merc urio tem um raio de 0,5 mm. Quantos atomos de merc urio
existem na gotinha? (Para Hg, M = 202 Kg/ kmol e = 13 600 kg/m
3
). R:
2, 1x10
19
6. Quantas moleculas existem em 70 cm
3
de benzeno? (Para o benzeno, =0,88 g.cm
3
e M = 78 kg/mol). R: 4,8 x 10
23
7. Calcule a velocidade quadr atica media de uma molecula de nitrogenio (M = 28
kg/kmol) no ar, a O

C. R: 490 m/s
8. Calcule as seguintes raz oes para os gases hidrogenio (M=2kg/kmol) e nitrogenio
(M=28 kg/kmol), `a mesma temperatura:
(a) (E
c
)
H
/(E
c
)
N
(b) (v
q
m)
H
/(v
q
m)
N
21
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases
2.2.4 Distribuicao das Energias moleculares
Uma descric ao alternativa do movimento das moleculas pode ser obtida observando
a distribui cao das energias ao inves da distribui cao das velocidades. Isto e, observando
a distribui cao de N(E), de modo que N(E) dE fornece o n umero de moleculas com
energias entre E e E + dE.
Sendo o n umero de moleculas com energias cineticas entre E e E + dE identico ao
n umero de moleculas com velocidades entre v e v + dv, matematicamente temos:
N(E) dE = N(v) dv,
N(E) = N(v)
dv
dE
(1)
Considerando que as moleculas possuam apenas energia cinetica, temos:
E =
1
2
mv
2
v =

2E
m

1/2
(2)
dv
dE
=
1
2
E
1/2

2
m

1/2
(3)
Dado: N(v) = 4N

m
2k
B
T

3/2
v
2
e
mv
2
/2k
B
T
(4)
Substituindo as equacoes (2), (3) e (4) na equa cao (1), temos:
N(E) =
2N

1
(k
B
T)
3/2
E
1/2
e
E/k
B
T
(5)
A equac ao (5) e a distribuic ao das energias de Maxwell-Boltzmann. A partir desta
equac ao, pode-se calcular a frac ao de moleculas de um g as que possuem energias entre E
e E + dE, que e expressa por
N(E)dE
N
.
Conforme considerado anteriormente, N e o n umero total de moleculas, e pode ser deter-
minado por
N =


0
N(E) dE.
22
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases
Lista de revisao I
1. Em um dia quando a temperatura alcan ca 60

F, qual e a temperatura em graus
Celsius e em kelvins? R:288,56 K e 15,56

C
2. O ouro tem ponto de fus ao de 1.064

C e um ponto de ebulic ao de 2.660

C. (a)
Expresse estas temperaturas em graus Fahrenheit e kelvis. (b) Calcule a diferen ca
entre estas temperaturas nas 3 escalas termometricas utilizadas. R: (a) 1947,2

F
e 4820

F; 1337 K e 2933 K (b) =1596

C, 1596 K e 2872,8

F
3. A variac ao diaria da temperatura da ponte Golden Gate em S ao Francisco pode
exceder 20

C. O comprimento da ponte e de aproximadamente 2 km e ela e feita
de aco ( = 1, 110
5
C
1
). Qual e aproximadamente a variac ao do comprimento
da ponte para esta variac ao de temperatura? R: L = 44 cm
4. Um mastro de alumnio de uma bandeira possui 33 m de altura. De quanto aumenta
o seu comprimento quando a temperatura sobe 15

C? (
Al
= 2, 3 10
5
C
1
) R:
L = 1,138 cm
5. Uma esfera oca de alumnio tem um raio interno de 10 cm e raio externo de 12 cm a
15

C. O coeciente de dilatac ao linear do alumnio e 2, 3 10
5
C
1
. De quantos
cm
3
varia o volume da cavidade interna quando a temperatura sobre para 40

C?
O volume da cavidade aumenta ou diminui? R: V
i
= 7, 23cm
3
6. Uma barra retilnea e formada por uma parte de lat ao soldada em outra de aco. A
20

C, o comprimento total da barra e 30 cm, dos quais 20 cm de lat ao e 10 cm
de aco. Os coecientes de dilatac ao linear s ao 1, 9 10
5
C
1
para o lat ao e
1, 1 10
5
C
1
para o aco. Qual e o coeciente de dilatacao linear da barra? R:
= 1, 63 10
5
/

C
7. O comprimento de uma haste, medido com uma regua de a co ( = 1, 110
5
C
1
)
a temperatura ambiente de 20

C, e igual a 20,05 cm. Em seguida, a haste e a regua
s ao colocadas em um forno a 270

C. Dentro deste forno, o comprimento da haste
medida com a mesma regua e de 20,11 cm. Calcule o coeciente de dilatac ao termica
do material da haste. R: = 2, 3 10
5
/

C. A haste e feita de alumnio.


8. Um gas ideal ocupa um volume de 100 cm
3
a 20, 0

C e 100 Pa. (a) Encontre
o n umero de mols do g as no recipiente. (b) Quantas moleculas do g as est ao no
recipiente? R: n = 4, 1 10
6
mols e N = 2, 47 10
18
moleculas
9. Massa especca e massa dividida pelo volume. Se o volume V depende da tem-
peratura, a massa espececa tambem depende. Mostre que a variac ao na massa
espececa com uma variac ao de temperatura T e dada por
= T,
onde e o coeciente de dilatac ao volumetrica. Explique o sinal negativo.
10. Dado um tanque de helio com volume de 0, 100 m
3
e pressao 150 atm. Quantos
bal oes este tanque pode inar se cada balao cheio for uma esfera de 0,300 m de
di ametro em uma pressao absoluta de 1,20 atm? R: 892 bal oes
23
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases
11. Um gas ideal e mantido em um recipiente de volume constante. Inicialmente, sua
temperatura e 10, 0

C e sua press ao 2,50 atm. Qual sera sua pressao quando sua
temperatura for 80, 0

C? R: p = 3, 15 10
5
Pa
12. Um cilindro contem oxigenio e temperatura de 20

C, press ao de 15 atmosferas e
volume de 100 litros. Um embolo e deslocado no cilindro de modo a diminuir o
volume do g as para 80 litros e aumentando sua temperatura para 25

C. Supondo
que o oxigenio se comporte como g as ideal nestas condic oes, determinar sua press ao
nal. R: p= 19,07 atm
13. Sendo a velocidade quadratica media das moleculas de um g as dada por
v
rms
=

3p

,
encontre uma equacao que relacione a v
rms
com a temperatura (T) e a massa molar
(M). R: v
rms
=

3RT
M

1/2
14. A 0

C e ` a pressao de 1, 000 atm a densidade do ar, do oxigenio e do nitrogenio sao,
respectivamente 1, 293 kg/m
3
, 1, 429 kg/m
3
e 1, 251 kg/m
3
. Calcule a percentagem
de nitrogenio no ar, a partir desses dados, supondo apenas a presenca destes dois
ultimos gases. R: 76,4 %
15. Em um perodo de 1, 00 s, 5, 00 10
23
moleculas de nitrogenio atingem uma parede
com uma area de 8, 00 cm
2
. Se as moleculas deslocam-se com uma velocidade
de 300 m/s e atingem a parede frontalmente em colis oes perfeitamente el asticas,
qual a press ao exercida na parede? (A massa molecular de uma molecula de N
2
e
4, 68 10
26
kg.) R: p=1, 76 10
4
Pa
16. A massa da molecula de H
2
e 3, 32 10
24
g. Se 10
23
moleculas de hidrogenio
chocam-se por segundo contra 2, 0 cm
2
de uma parede inclinada de 45

em relac ao
` a direcao da velocidade, que vale 10
5
cm/s, qual e a press ao que elas exercem sobre
a parede? R: p=2, 35 10
3
Pa
17. Uma bolha de ar de 19, 4 cm
3
de volume esta no fundo de um lago com 41,5 m de
profundidade, onde a temperatura e de 3, 80

C. A bolha sobe ate a superfcie, que
est a `a temperatura de 22, 6

C. Considere que a temperatura da bolha e a mesma
da agua ` a sua volta e determine o seu volume no instante imediatamente anterior `a
chegada da bolha ` a superfcie. R: V
f
= 106, 7cm
3
18. A 273

F e 1, 00 10
2
atm a densidade de um g as e de 1, 24 10
5
g/cm
3
. (a)
Determinar a v
rms
para as moleculas do g as. (b) Determinar a massa molar do g as.
R: (a) v
rms
= 494m/s; (b) 4,15 10
2
kg/mol
19. (a) Determinar o valor medio da energia cinetica das moleculas de um gas ideal a
0, 00

C e a 100, 0

C. (b) Qual e a energia cinetica por mol de um gas ideal nessas
temperaturas? (a)5, 65 10
21
J e 7, 72 10
21
J; (b) 3401 J e 4647 J
20. (a) Quantos atomos de g as helio enchem um balao de 30, 0 cm de diametro a 20, 0

C
e 1,00 atm? (b) qual e a energia cinetica media dos atomos de helio? (c) Qual e a
24
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases
velocidade media quadr atica dos atomos de helio? R: (a) 3, 5310
23
moleculas;
(b) 6, 07 10
21
J; (c) 1,35 km/s
21. Um reservat orio de aco contem 315 g de am onia (NH
3
) a uma pressao absoluta de
1, 3510
6
Pa e a uma temperatura de 77, 0

C. (a) Qual o volume desse reservatorio?
(b) Faz-se uma verica cao posterior no reservat orio quando a temperatura diminuiu
para 22

C e a pressao absoluta caiu para 8, 68 10
5
Pa. Quantos gramas de g as
escapou do reservatorio? R: (a) 39,9 l; (b) 14,13 mols; (c) 74,71g
22. Nas CNTP (Condicoes Normais de Temperatura e Press ao - 0

C e 1,00 atm) a
trajetoria livre media dos atomos no helio e de 285 nm. Determinar (a) o n umero
de moleculas por metro c ubico e (b) o di ametro efetivo dos atomos de helio. R: (a)
2, 68 10
25
moleculas; (b) 1, 72 10
10
m = 0,172nm
23. Um reservat orio cilndrico com 56,0 cm de comprimento e 12,5 cm de di ametro,
mantem 0,350 mols de g as nitrogenio a uma press ao de 2,05 atm. Determine a
velocidade media quadr atica (v
rms
) das moleculas de nitrogenio. R: 660m/s
24. A 2500 km acima da superfcie da Terra, a massa especca e de aproximadamente
1 molecula/cm
3
. Qual a trajet oria livre media? Suponha um diametro molecular
igual a 2, 0 10
8
cm. R: 5, 6 10
12
m
25. Calcule a velocidade media quadr atica das moleculas de amonia (NH
3
) a 56, 0

C.
Um atomo de nitrogenio possui uma massa de 2, 33 10
26
kg e um atomo de
hidrogenio possui massa de 1, 67 10
27
kg. R: 694 m/s
26. A temperatura no espaco interestrelar e de 2,7 K. Determine a velocidade media
quadr atica das moleculas de hidrogenio a essa temperatura. R: 183 m/s
27. O livre percurso medio das moleculas de nitrogenio, a 0

C e 1 atm, e 0, 80
10
5
cm. A essa temperatura e press ao h a 2, 7 10
19
moleculas/cm
3
. Qual o
di ametro molecular? R: 3, 2 10
10
28. Considere uma amostra de g as argonio a 35, 0

C e sob press ao de 1,22 atm. Suponha
que o raio de um atomo (esferico) de arg onio seja de 0, 71010
10
m. Calcule a frac ao
do volume do recipiente que e realmente ocupada pelos atomos. R:4, 34 10
5
29. Dez partculas se movem com a seguinte distribuic ao de velocidades: quatro a
200 m/s, duas a 500 m/s e quatro a 600 m/s. Calcule as velocidades media e
media quadr atica. R: 458 m/s
25
Captulo 3
Primeira Lei da Termodinamica
Calor (Q) e a energia que ui entre um sistema e a sua vizinhanca devido a uma
diferenca de temperatura entre eles. Calor n ao e uma propriedade dos sistemas termo-
din amicos, e por tal n ao e correto armar que um corpo possui mais calor que outro, e
t ao pouco e correto armar que um corpo possuicalor. O conceito de calor utilizado
pela populac ao, em senso comum, de forma nao cientca, geralmente e apegado ` a ideia
do calorico. Assim, costuma-se ouvir casos como: que calor!, que frio!e outros. Per-
cebemos que isso e errado uma vez que o termo calore a transic ao de energia de um
corpo mais quente para um corpo mais frio.
Podemos transferir energia entre um sistema e o seu ambiente na forma de Trabalho
W por meio de uma forca atuando sobre um sistema. Calor e trabalho , diferentemente
da temperatura, da pressao e do volume, nao s ao propriedades intrnsecas de um sistema.
Eles possuem signicado apenas quando descrevem a transferencia do ambiente para o
sistema. O calor e positivo quando energia se transfere do seu ambiente para uma
energia termica do sistema (dizemos que o calor e absorvido). O calor e negativo quando
se transfere energia de uma energia termica do sistema para o seu ambiente (dizemos que
o calor e liberado ou perdido). Essa transferencia de energia e mostrada na gura 3.1
Antes de os cientistas se darem conta de que o calor e energia transferida, o calor
era medido em termos da sua capacidade de aumentar a temperatura da agua. Assim, a
caloria (cal) foi denida como a quantidadade de calor que elevaria a temperatura de 1
g de agua de 14,5

C para 15,5

C .
Em 1948, a comunidade cientca decidiu que j a que o calor e energia transferida, a
unidade SI para o calor deveria ser a que usamos para energia, ou seja, o joule (J). As
relac oes entre as v arias unidades de calor s ao:
1cal = 3, 969 10
3
Btu = 4, 186J (3.1)
3.1 A absorcao de calor
Capacidade Calorca
Quando certa quantidade de calor e transmitida para um corpo, na maioria dos casos sua
temperatura aumenta. A propriedade fsica que dene a quantidade de calor Q necess aria
26
3.1. A ABSORC

AO DE CALOR Primeira Lei da Termodin amica
Figura 3.1: Se a temperatura de um sistema exceder a do seu ambiente como em (a), o
sistema perde Calor (Q) para o ambiente ate que se estabeleca um equilbrio termico (b).
(c) Se a temperatura do sistema estiver abaixo da temperatura do ambiente, o sistema
absorve calor ate se estabelecer o equilbrio termico.
para aquecer determinado material T e chamada capacidade termica, sendo denida
matematicamente como:
C =
Q
T
ou Q = CT (3.2)
Desse modo poderemos calcular a capacidade termica de 1 litro de agua, de 2 litros de
agua, 1 litro de azeite, etc. A capacidade termica caracteriza o corpo, e n ao a subst ancia
que o constitui. Dois corpos de massas e de subst ancias diferentes podem possuir a mesma
capacidade termica. Dois corpos de massas diferentes e de mesma subst ancia possuem
capacidades termicas diferentes.
A grandeza que caracteriza uma substancia e o calor especco.
Calor Especco

E denido como sendo a quantidade de calor Q necessaria para elevar em 1


o
C a massa de
1g de determinado material, ou seja:
c =
Q
mT
27
3.1. A ABSORC

AO DE CALOR Primeira Lei da Termodin amica
Q = mcT (3.3)
A unidade no SI e J/(kg.K). Uma outra unidade mais usual para calor especco e
cal/(g.

C).
Calores de Transformacao
Como foi mencionado, uma subst ancia altera a sua temperatura quando ela troca calor
com a sua vizinhanca. No entanto, um corpo pode absorver certa quantidade de calor e
manter sua temperatura constante. Por exemplo, uma pedra de gelo a 0

C e retirada do
congelador e colocada dentro de um copo na temperatura ambiente de 30

C. Esse material
ir a absorver calor da sua vizinhan ca e transformar-se em agua a uma temperatura de 0

C.
No exemplo acima n ao houve mudanca de temperatura, mas houve mudanca de estado
fsico, do estado solido para o lquido.
A propriedade fsica que dene a quantidade de calor (Q) necess aria para uma mudanca
de fase de uma massa m de determinada subst ancia e chamada calor latente, e e denida
como
L =
Q
m
(3.4)
Q = Lm (3.5)
A unidade do calor latente e cal/g. Calor latente de fusao L
f
e o termo usado
quando a mudanca de fase e do solido para o lquido (fundir signica combinar por
derretimento), e o calor latente de vaporazicao L
v
e o termo usado quando a mudan ca
de fase e do lquido para o gasoso ( o lquido vaporiza). O calor latente de varias
subst ancias varia consideravelmente.
Exerccios
1. Em um epis odio de gripe, um homem de 80 kg tem 39

C de febre (cerca de 2

C acima da temperatura normal de 37



C). Considerando que o corpo humano e
constitudo essencialmente de agua, qual seria o calor necess ario para produzir essa
varia cao de temperatura? Dado: c =1,00 cal/g

C R: 160 kcal.
2. Calcule a energia necess aria para elevar a temperatura de 0,500 kg de agua por 3

C . R: 1500 cal
3. Qual o calor especco da agua no S.I.? 4190 J/kg K
4. A temperatura de uma peca de metal de 0,0500 kg e elevada para 200,0

C e ent ao
e colocada em um bequer isolado contendo 0,400 kg de agua inicialmente a 20

C.
Se a temperatura nal de equilbrio do sistema combinado for 22,4

C, descubra o
calor especco do metal. Despreze as trocas de calor com o bequer. R: 0,108 cal/
g

C
28
3.2. TRABALHO Primeira Lei da Termodin amica
Q
agua
+ Q
metal
= 0
5. Um estudante faz uma refeic ao que contem 2000 kcal de energia. Ele deseja realizar
uma quantidade equivalente de trabalho na academia levantando o objeto de 50,0
kg. Quantas vezes ele deve levantar o objeto para gastar esta quantidade de energia?
Considere que ele levanta o peso a uma distancia de 2,00 m cada vez. R: 8542 vezes
W = Ph = mgh
6. Que quantidade de calor deve ser absorvida por uma massa de gelo m = 720 g a
-10

C para lev a-la ao estado lquido a 15



C? R: 71856 cal
7. Que massa de vapor d agua a 100

C deve ser misturada com 150 g de gelo no seu
ponto de fus ao, em um recipiente isolado termicamente, para produzir agua lquida
a 50

C? Dados: c
agua
= 1 cal/g

C, L
f
= 79, 5 cal/g, L
v
= 539 cal/g R: 32,97 g
3.2 Trabalho
Nesta se cao, olhamos com algum detalhe como a energia pode ser transferida na forma de
calor (Q) e trabalho (W) entre um sistema e o seu ambiente. As grandezas Q e W n ao s ao
caractersticas do estado de equilbrio do sistema, mas sim dos processos termodin amicos
pelos quais o sistema passa de um estado de equilbrio para outro. Desse modo, se o
sistema vai de um estado de equilbrio inicial i para outro estado de equilibrio nal, por
dois caminhos diferentes, para cada caminho ele ter a um valor de (Q) e (W) especco.
Neste caso, Q e W s ao denidos como:
Q = calor transferido para o sistema
W = trabalho realizado pelo sistema
Por exemplo, considere um s olido ou um uido em um cilindro com um pistao m ovel,
como mostrado na Figura 3.2. Suponha que a sec ao reta do cilindro possua area A e que
a press ao exercida pelo sistema sobre a face do pistao seja igual a P. A forca total F
exercida pelo sistema sobre o pistao e dada por F = PA. Quando o pistao se move uma
dist ancia innitesimal dx, o trabalho dW realizado por essa forca e
Figura 3.2: O trabalho innitesimal realizado pelo sistema durante a pequena expans ao
29
3.2. TRABALHO Primeira Lei da Termodin amica
dW = Fdx = PAdx (3.6)
Porem,
Adx = dV (3.7)
onde dV e uma variac ao innitesimal do volume do sistema. Logo, o trabalho realizado
pelo sistema durante essa variac ao innitesimal do volume e
dW = PdV (3.8)
Para uma variac ao nita de volume entre o estado inicial e o nal, temos
W =

V f
V i
PdV (3.9)
Em geral, a press ao do sistema pode variar durante a variac ao do volume. Esse e o
caso, por exemplo, dos cilindros de um motor de autom ovel quando os pistoes movem-se
para frente e para tr as. Para calcular a integral na equac ao 3.9, devemos saber como a
press ao no sistema varia em func ao do volume. A gura 3.3 e representada gracamente
pela area embaixo da curva de P em func ao de V entre os limites V
1
e V
2
. O trabalho e
positivo quando o sistema se expande (Fig. 3.3a). Quando um sistema e comprimido,
seu volume diminui e ele realiza trabalho negativo sobre as vizinhan cas.
Figura 3.3: O trabalho realizado e dado pela area embaixo da curva em um diagrama PV
Trabalho realizado a temperatura constante
Suponha que um g as ideal em um arranjo pist ao-cilindro se expanda de um volume inicial
V
i
ate um volume nal V
f
enquanto mantemos a temperatura T do g as constante. Um
processo como este, em temperatura constante, e chamado de expansao isotermica e o
inverso (quando o V se reduz pela compress ao) e chamado de compressao isotermica.
Neste caso, o trabalho e:
W = NKT ln
V
f
V
i
(3.10)
30
3.3. PRIMEIRA LEI DA TERMODIN

AMICA Primeira Lei da Termodinamica


Trabalho realizado a pressao constante
W = p(V
f
V
i
) = pV (3.11)
Trabalho realizado a volume constante
W = 0 (3.12)
3.3 Primeira Lei da Termodinamica
Para o processo de compress ao de g as em um cilindro, o trabalho realizado depende
da trajet oria especca percorrida entre o estado inicial e o nal, conforme sugerido na
Figura 3.3. Existe sempre uma innidade de caminhos possveis. A Figura 3.5 mostra
tres caminhos diferentes para ir do estado 1 para o estado 2.
Figura 3.4: O trabalho realizado pelo sistema durante uma transic ao entre dois estados
depende do caminho escolhido.
Dene-se uma grandeza, chamada energia interna E, caraterizada pelos diversos tipos
de energia possveis de existir em uma subst ancia quando ela est a em um determinado
estado.
No caso mais simples, de um g as monoat omico, a energia interna depende apenas do
movimento dos atomos (energia cinetica de translac ao).
A diferenca de energia interna entre os estados inicial e nal E
int
= E
f
E
i
e uma
grandeza de grande import ancia na termodin amica, porque independe do percurso usado
para ir de um estado para outro. Assim temos que:
31
3.3. PRIMEIRA LEI DA TERMODIN

AMICA Primeira Lei da Termodinamica


E
int
= QW (3.13)
Podemos reagrupar a equac ao anterior na forma
Q = E
int
+ W (3.14)
Est a e a Primeira Lei da Termodinamica, que e um princpio da conservacao da
energia para incluir a transferencia de energia sob forma de calor, assim como a realizac ao
de trabalho mecanico. A diferenca entre a quantidade de calor Q e o trabalho W en-
volvidos em um percurso entre os estados inicial e nal, depende apenas dos estados, e
fornece o mesmo valor independente do percurso escolhido.
Casos especiais da Primeira Lei da Termodinamica
1. Processos adiabaticos. Um processo adiab atico e um processo que ocorre tao
rapidamente ou ocorre em um sistema que esta tao bem isolado que n ao ocorre
nenhuma transferencia de energia na forma de calor entre o sistema e o seu ambiente.
Num processo adiab atico, Q = 0 e de acordo com a Primeira Lei da Termodin amica:
E
int
= W (3.15)
2. Processos a volume constante. S ao os chamados processos isovolumetricos.
Usando a denic ao de trabalho executado pelo sistema entre os estado inicial e
nal, encontramos que:
W
if
=

f
i
PdV = 0 (3.16)
pois n ao aconteceu variac ao de volume. Atraves da Primeira Lei da Termodin amica
encontramos que:
E
int
= Q (3.17)
3. Processos Cclicos. Num processo cclico o sistema passa por varias transformac oes,
mas ao nal do processo ele retorna ao estado inicial. Desse modo, temos que
E
i
= E
f
e portanto n ao existe variac ao de energia interna, logo:
Q = W (3.18)
32
3.3. PRIMEIRA LEI DA TERMODIN

AMICA Primeira Lei da Termodinamica


Exerccios
1. Calcule o trabalho realizado por um g as ideal que se expande isotermicamente desde
o volume inicial V
i
ate o volume nal V
f
. R : W
if
= NKTln
Vf
Vi
2. Um mol de oxigenio (suponha que ele seja um gas ideal) se expande a uma tempera-
tura constante de T de 310 K de um volume inicial V
i
de 12 l para um volume nal
de V
f
de 19 l. Qual o trabalho realizado pelo gas durante a expansao? R: 1180J
3. O diagrama PV da gura abaixo mostra uma serie de processos termodinamicos.
No processo ab, 150 J de calor sao fornecidos ao sistema, e no processo bd, 600 J de
calor sao fornecidos ao sitema. Calcule a) a variac ao da energia interna no processo
ab, abd e acd R : E
int,ab
= 150J, E
int,abd
= 510J, E
int,acd
= 600J
Figura 3.5: Um diagrama PV mostrando os diversos processos termodin amicos
4. Um sistema termodin amico e levado de um estado inicial A para um outro estado
B e de volta ao estado A, passando pelo estado C, como mostrado pela trajet oria
ABCA no diagrama p V .
(a) Complete a tabela da Figura abaixo preenchendo-a com + ou - para o sinal de
cada grandeza termodin amica associada com cada etapa do ciclo.
(b) Calcule o valor numerico do trabalho realizado pelo sistema para o clico ABCA
completo.
R: -20 J
5. Quando um sistema e levado do estado i para o estado f ao longo da trajet oria iaf
na Figura abaixo, Q = 50 cal e W = 20 cal. Ao longo da trajet oria ibf, Q = 36 cal.
(a) Qual o valor de W ao longo da trajetoria ibf? R: 6 cal
(b) Se W = 13 cal para a trajetoria de volta fi, qual ser a Q para esta trajetoria?
R: -43 cal
33
3.4. CALOR ESPEC

IFICO MOLAR DE UM G

AS IDEAL Primeira Lei da Termodinamica


(c) Considere E
int,i
= 10 cal. Qual e E
int,f
? R: 40 cal
(d) Se E
int,b
= 22cal, qual o valor de Q para a trajet oria ib e para a trajet oria bf?
R: 18 cal
3.4 Calor especco molar de um gas ideal
Energia Interna
A energia interna E
int
de um g as monoatomico e fun cao apenas da temperatura de um
g as; ela n ao depende de nenhuma outra vari avel. Para um g as monoatomico, a energia
interna do gas ideal e simplesmente a soma das energias cineticas de translacao de seus
at omos. Considerando uma amostra de n mols de um g as ideal e, a energia interna e dada
por:
E
int
=
3
2
nRT (3.19)
3.4.1 Volume constante
A gura 3.6 mostra n moles de um gas ideal na pressao p e temperatura T, connados
em um cilindro de volume xo V . Este estado inicial i do gas esta marcado no diagrama
34
3.4. CALOR ESPEC

IFICO MOLAR DE UM G

AS IDEAL Primeira Lei da Termodinamica


p V . Suponha agora que voce adiciona uma pequena quantidade de energia ao g as sob
a forma de calor Q aumentando lentamente a temperatura do reservat orio termico. A
temperatura do g as se eleva de uma pequena quantidade para T + T, e a sua press ao
se eleva para p + p, levando o g as ao estado nal f.
Figura 3.6: Processo a volume cosnatante em um diagrama p V .
O calor est a relacionado com a variac ao de temperatura por :
Q = nC
V
T (volume constante) (3.20)
onde C
V
e uma constante chamada calor especco molar a volume constante.
Como o volume e mantido constante, o gas nao consegue se expandir e portanto n ao
consegue realizar nenhum trabalho. Assim podemos escrever a E
int
como:
E
int
= nC
V
T (3.21)
Esta equac ao nos diz que uma variac ao na energia interna E
int
de um g as ideal con-
nado depende apenas da varia cao de temperatura do g as; ela n ao depende de qual tipo
de processo produz a variac ao na temperatura.
3.4.2 Pressao Constante
Agora supomos que a temperatura do g as ideal e aumentada da mesma pequena quan-
tidade T como antes, mas que a energia necess aria (calor Q) e adicionada com o g as
sujeito a press ao constante. Esse processo e mostrado na gura 3.7.
O calor est a relacionado com a variacao de temperatura por :
Q = nC
p
T (press ao constante) (3.22)
onde C
p
e uma constante chamada calor especco molar a pressao constante. Este
C
p
e maior do que o calor especco molar a volume constante C
V
, pois agora deve-se
fornecer energia nao apenas para elevar a temperatura do gas, mas tambem para que o
g as realize trabalho.
35
3.4. CALOR ESPEC

IFICO MOLAR DE UM G

AS IDEAL Primeira Lei da Termodinamica


Figura 3.7: Processo a press ao constante em um diagrama pV . O trabalho pV e dado
pela area sombreada.
Exerccios
1. Encontre os valores dos calores especcos molares para os casos isob arico e isovo-
lumetrico para um gas ideal a partir da Primeira Lei da Termodin amica.
R : C
v
= 12, 5J/mol Ke C
p
= 20, 8J/mol K
2. Dado que as curvas do diagrama (p V ) abaixo representam varia coes isotermicas,
e que as variac oes de energia E
ab
e E
ac
s ao iguais, encontre uma relac ao entre
C
V
e C
p
a partir da Primeira Lei da Termodinamica. R : C
p
C
v
3. A partir da relacao para os gases ideais pV

= constante, encontre uma relac ao


entre V e T sejam as unicas variaveis R : TV
1
= constante
4. Um cilindro contem 3 mols de g as helio `a temperatura de 300 K.
(a) Quanta energia deve ser transferida para o gas pelo calor para aumentar sua
temperatura para 500 K se ele for aquecido a volume constante? R: 7479 J
(b) Quanta energia deve ser transferida para o gas pelo calor a press ao constante
para aumentar a temperatura para 500 K? R: 12465 J
36
3.5. MECANISMOS DE TRANSFER

ENCIA DE CALOR Primeira Lei da Termodinamica


5. Qual o trabalho realizado no exerccio anterior no processo isobarico? R: 4986 J
6. A mistura ar-combustvel no cilindro de um motor a diesel a 20

C e comprimida
a partir de uma press ao inicial de 1 atm e volume de 800 cm
3
para um volume de
60 cm
3
. Considerando que a mistura se comporta como um g as ideal com = 1, 40
e a compress ao e adiabatica, descubra a pressao e a temperatura nais da mistura.
R: 826 K
3.5 Mecanismos de transferencia de calor
A transferencia de calor de um ponto a outro de um meio se d a atraves de tres processos
diferentes: convecc ao, radiacao e conducao.
Figura 3.8: Exemplos dos mecanismos de transferencia de calor.
A convec cao ocorre tipicamente num uido, e se caracteriza pelo fato de que o calor
e transferido pelo movimento do proprio uido, que constitui uma corrente de conveccao.
Um uido aquecido localmente em geral diminui de densidade e por conseguinte tende
a subir sob o efeito gravitacional, sendo substitudo por um uido mais frio, o que gera
naturalmente correntes de convecc ao. O borbulhar da agua fervente em uma panela e o
resultado de correntes de conveccao.
A radia cao transfere calor de um ponto a outro atraves da radia cao eletromagnetica. A
radiac ao termica e emitida de um corpo aquecido e ao ser absorvida por outro corpo pode
aquece-lo, convertendo-se em calor. O aquecimento solar e uma forma de aproveitamen
to da radia cao solar para a producao de calor. Um ferro em brasa emite radiac ao termica
e aquece a regi ao que o rodeia.
A conducao de calor s o pode acontecer atraves de um meio material, sem que haja
movimento do proprio meio. Ocorre tanto em uidos quanto em meios solidos sob o efeito
de diferencas de temperatura.
3.5.1 Conducao
Considere um bloco cujo material tem espessura x e um corte transversal de area A
com as faces opostas a temperaturas diferentes T
1
e T
2
, onde T
2
> T
1
.
O bloco permite que a energia seja transferida da regi ao de alta temperatura para a
de baixa temperatura por meio da condu cao termica. A taxa de transferencia de energia
37
3.5. MECANISMOS DE TRANSFER

ENCIA DE CALOR Primeira Lei da Termodinamica


pelo calor
P =
Q
t
Fluxo de energia
T2>T1
!x
T2
T1
A
e proporcional ` a area do corte transversal do bloco e `a diferenca de temperatura e
inversamente proporcional ` a espessura do bloco:
P =
Q
t
A
T
x
Como cada material tem uma condutividade termica especca, introduzimos a constante
k na equac ao, assim:
P = kA
T
x
(Watts).
Resistencia Termica `a conducao (R)
Se voce estivesse interessado em isolar a sua casa ou em manter as latinhas de refri-
gerante geladas em um piquinique, voce est a mais interessado em maus condutores de
calor do que em bons condutores. Por esse motivo, o conceito de resistencia termica R
foi introduzido na pratica de engenharia. O valor R de uma parede de espessura x e
denido como
R =
x
k
(3.23)
Quanto menor for a condutividade termica do material do qual uma parede e feita,
maior sera o valor de R, assim algo que possua um alto valor R e um mau condutor
termico, portanto um bom isolante termico.
A unidade normalmente usada para R (que nos Estados Unidos pelo menos, quase
nunca e indicada e: ft
2
F h/Btu.
Para uma barra composta contendo diversos materiais de espessuras x
1
,x
2
, ... e
condutividade termicas k
1
, k
2
, ... a taxa de trasnferencia de energia pela barra no estado
est avel e
P =
AT

R
(3.24)
38
3.5. MECANISMOS DE TRANSFER

ENCIA DE CALOR Primeira Lei da Termodinamica


3.5.2 Radiacao
Radiac ao termica e a radiacao eletromagnetica emitida por um corpo em qualquer tem-
peratura. A radiacao e uma forma de transmiss ao de calor pela qual um segundo corpo
pode absorver as ondas que se propagam pelo espaco em forma de energia eletromagnetica
aumentando sua temperatura.
A taxa de emiss ao de energia de um corpo por meio da radiacao termica a partir de
sua superfcie e proporcional `a quarta potencia de sua temperatura supercial absoluta.
Este princpio e conhecido como a Lei de Stefan e e expressa por:
P = AeT
4
,
onde:
P e a potencia irradiada pelo corpo (W);
e a constante de Stefan-Boltzmann e vale 5, 6696 10
8
W/(m
2
K
4
);
A e a area da superfcie do corpo (m
2
);
e e a emissividade;
T a temperatura da superfcie do corpo (K).
Exerccios
1. Uma janela cuja area e de 2,0m
2
e envidracada com vidro de espessura de 4,0 mm. A
janela est a na parede de uma casa e a temperatura externa e 10

C . A temperatura
no interior da casa e 25

C. Quanta energia e transferida atraves da janela pelo calor


em 1h? Dados: k
vidro
= 0, 8W/(m

C) R : 2, 16 10
7
J
2. O lamento de tungstenio de uma lampada de 100W irradia 2W de luz (os demais
98W s ao carregados para fora por convecc ao e conducao). O lamento tem area
supercial de 0,250mm
2
e a emissividade de 0,950. Descubra a temperatura do
lamento. R: 3491 K
3. Uma barra de ouro es a em contato termico com uma barra de prata de mesmo
comprimento e area. Uma extremidade da barra composta de ouro e mantida a
80

C e a extremidade oposta esta a 30

C. Quando a transferencia de energia atinge


o estado estacion ario, qual a temperatura da jun cao?
Dados: k
Au
= 314W/(m

C) e k
Ag
= 427W/(m

C) R: 51,18

C
4. A gura abaixo mostra a sec ao transversal de uma parede feita de pinho branco
com espessura L
a
e de tijolos com espessura L
d
, envolvendo duas camadas de um
material desconhecido com espessuras e condutividades identicas. A condutividade
termica do pinho e k
a
e a do tijolo e k
d
. A area da face A da parede e desconhecida.
A conduc ao termica atraves da parede j a atingiu o regime permanente; as unicas
temperaturas de interface conhecidads s ao T
1
= 25

C, T
2
= 20

C e T
5
= 10.

C.
Considerando L
d
= 2L
a
e k
d
= 5k
a
, qual e a temperatura da interface T
4
? R: - 8

C
39
3.5. MECANISMOS DE TRANSFER

ENCIA DE CALOR Primeira Lei da Termodinamica


Figura 3.9: Exerccio 5
40
Captulo 4
Maquinas Termicas, entropia e a
Segunda Lei da Termodinamica
4.0.3 Maquinas Termicas
M aquina termica ou motor e um dispositivo que extrai energia do ambiente, na forma de
calor, e realiza trabalho util. Por exemplo, em um processo tpico, no qual uma usina
de energia produz eletricidade, um combustvel - por exemplo, carvao - e queimado e os
gases produzidos a altas temperaturas sao usados para converter agua lquida em vapor.
Esse vapor e direcionado para as laminas de uma turbina, colocando-a em rotac ao. A
energia mecanica associada a essa rotac ao e usada para acionar um gerador eletrico.
A maquina termica carrega alguma substancia que trabalha por um processo cclico
durante o qual (1) a subst ancia que trabalha absorve energia do calor de um reservatorio
de energia em alta temperatura, (2) o trabalho e realizado pelo motor, e (3) a energia e
expelida pelo calor para um reservatorio em temperatura mais baixa.
Figura 4.1: Representac ao esquematica de uma m aquina termica
A gura 4.1 representa esquematicamente uma m aquina termica. O motor absorve
uma quantidade de energia |Q
q
| (usamos valores absolutos para realizar todas as trans-
41
M aquinas Termicas, entropia e a Segunda Lei da Termodinamica
ferencias de enegia por calor positivo, e a direc ao da transferencia e indicada com um
sinal negativo).
W
maq
maquina realiza trabalho
W
maq
maquina realiza trabalho
Q
f
calor fornecido para o reservat orio frio
Como a subst ancia de trabalho passa por um ciclo E
int
= 0 . A partir da Primeira
Lei da Termodin amica , E
int
= Q W = Q W
maq
, e o trabalho resultante W
maq
realizado sobre uma maquina termica e igual ` a energia resultante Q
tot
transferida para
ele. Portanto:
W
maq
= |Q
q
| |Q
f
| (4.1)
A eciencia termica de uma m aquina e denida como:
e =
W
maq
|Q
q
|
=
|Q
q
| |Q
f
|
|Q
q
= 1
|Q
f
|
|Q
q
|
(4.2)
A equac ao 4.2 mostra que uma maquina termica tem 100% de eciencia (e = 1)
somente se |Q
f
| = 0, isto e se a energia n ao e expelida para o reservat orio frio. Como as
eciencias de m aquinas reais s ao bem abaixo de 100%, a seguinte versao alternativa da
Segunda Lei da Termodinamica nos diz:
N ao e possvel nenhuma serie de processos cujo unico resultado seja a transferencia
de energia de calor de um reservat orio termico e a completa convers ao desta energia em
trabalho.e
4.0.4 Processos reversveis e irreversveis
Um processo reversvel e aquele no qual o sistema pode retornar as suas condic oes iniciais
pelo mesmo caminho e no qual cada ponto ao longo da trajet oria e um estado de equilbrio.
Um processo que nao satisfaca a essas exigencias e irreversvel.
Sabe-se que a maioria dos processos naturais e irreversvel, o processo reversvel e uma
idealizac ao.
Exemplo: Se oxigenio e nitrogenio forem mantidos em um recipiente, separados por
uma membrana, e esta membrana for perfurada, as moleculas de oxigenio e nitrogenio se
misturam, Nunca vemos oxigenio e nitrogenio de uma mistura se separarem espontanea-
mente em lados opostos do recipiente.
Por outro lado, se um processo real ocorrer muito lentamente, de tal forma que o sis-
tema esteja muito proximo do equilbrio, esse processo pode ser modelado como reversvel.
Por exemplo, imagine comprimir um g as muito lentamente ao deixar cair alguns gr aos de
areia em um pist ao sem atrito (veja Figura 4.2). A pressao, o volume e a temperatura do
g as s ao bem denidos durante essa compressao isotermica. Cada gr ao de areia adicionado
representa um pequena mudanca para um novo estado de equilbrio. O processo pode ser
revertido pela lenta remo cao dos graos de areia do pist ao.
42
M aquinas Termicas, entropia e a Segunda Lei da Termodinamica
Figura 4.2: Pistao comprimindo um g as muito lentamente, ao cair gr aos de areia.
4.0.5 Maquinas Termicas
M aquinas termicas ou motor e um dispositivo que extrai energia do ambiente, na forma
de calor, e realiza trabalho util. Na interior de toda m aquina termica est a uma subst ancia
de trabalho, que sofre as transformac oes termodin amicas que possibilitam as mudan cas
de forma de energia.
Para que uma m aquina funcione de maneira permanete, e necess ario que ela opere em
ciclos, ou seja, a substancia de trabalho passa por diversas transformacoes termodinamicas
ate retornar ao estado inicial, completando um ciclo.
4.0.6 A maquina de Carnot
Em um ciclo de uma m aquina de Carnot a subst ancia de trabalho passa por quatro
processos diferentes, onde dois processos s ao isotermicos (AB e CD) e ou outros dois sao
adiab aticos (BC e DA).
Figura 4.3: Partindo de A, o g as realiza uma expans ao isotermica AB, recebendo calor
de Q1 ( fonte quente). A seguir, ocorre a expans ao adiab atica BC, durante a qual nao h a
troca de calor. A compress ao isotermica CD se verica `a temperatura T2 da fonte fria,
e nesta etapa o gas rejeita a quantidade Q2 que n ao foi transformada em trabalho. A
compress ao adiab atica DA se completa sem a troca de calor.
43
M aquinas Termicas, entropia e a Segunda Lei da Termodinamica
O sistema absorve uma quantidade de calor Q2 isotermicamente a uma temperatura
T2 quando vai do estado A ao estado B. E de maneira equivalente, o sistema rejeita uma
quantidade de calor Q1 isotermicamente a uma temperatura T1 quando sai do estado
C ao D. As transformac oes BC e DA ocorrem adiabaticamente, ou seja, sem que ocorra
troca de calor com o ambiente.
O trabalho executado pelo sistema na transformac oes isotermica de A para B e calcu-
lado como
W
AB
=

B
A
pdV (4.3)
Para um gas ideal termos: p =
nRT
V
ou seja,
W
AB
= nRT
2

V
B
V
A
dV
V
= nRT
2
ln(
V
B
V
A
) (4.4)
De maneira similar, na transformac ao CD o trabalho sera dado por
W
CD
= nRT
1
ln(
V
D
V
C
) (4.5)
Considerando que a subst ancia de trabalho e um gas ideal, a sua energia interna
depende explicitamente da temperatura, como a temperatura se mantem constante ao
longo das transformacoes acime, anetao:
E(T
2
) = E
A
= E
B
(4.6)
E(T
1
) = E
C
= E
D
(4.7)
Pela Primeira Lei da Termodinamica
dE = dQdW (4.8)
encontramos que:
E
AB
= Q
AB
W
AB
Q
2
Q
AB
= W
AB
(4.9)
E
CD
= Q
CD
W
CD
Q
1
Q
CD
= W
CD
(4.10)
44
M aquinas Termicas, entropia e a Segunda Lei da Termodinamica
Lista de revisao II
1. Uma geologa trabalhando no campo toma seu cafe da manh a em uma xcara de
alumnio. A xcara possui uma massa igual a 0,120 kg e estava inicialmente a 20

C
quando a ge ologa a encheu com 0,300 kg de um cafe que estava inicialmente a uma
temperatura de 70

C. Qual e a temperatura nal depois que o cafe e a xcara
atingem o equilbrio termico? (Suponha que o calor especco do cafe seja igual
ao da agua (c
H
2
O
4190 J/kgK), e que n ao exista nenhuma troca com o meio
ambiente (c
Al
910 J/kgK)). Resp.: T
f
= 66

C
2. Um calormetro de alumnio de 250 g contem 0, 5 l de agua a 20

C, inicialmente
em equilbrio. Coloca-se dentro do calormetro um bloco de gelo de 100 g. Calcule
a temperatura nal do sistema. O calor especco do alumnio e 0, 21 cal/g

C e o
calor latente de fus ao do gelo e de 80 cal/g (durante o processo de fus ao, o gelo
permanece a 0

C). Resp.: T
f
= 4, 7

C
3. Um calormetro de lat ao de 200 g contem 250 g de agua a 30

C, inicialmente
em equilbrio. Quando 150 g de alcool etlico a 15

C sao despejadas dentro do
calormetro, a temperatura de equilbrio atingida e de 26, 3

C. O calor especco
do latao e 0, 09 cal/g

C. Calcule o calor especco do alcool etlico.


Resp.: c = 0, 59 cal/g

C
4. Um calormetro de capacidade termica igual a 50 cal/g contem uma mistura de
100 g de agua e 100 g de gelo, em equilbrio termico. Mergulha-se nele um aquecedor
eletrico de capacidade termica desprezvel, pelo qual se faz passar uma corrente, com
potencia P constante. Apos 5 minutos, o calormetro contem agua a 39, 7

C. O
calor latente de fus ao e 80 cal/g. Qual e a potencia (em W) do aquecedor? Resp.:
P = 250 W
5. A uma temperatura ambiente de 27

C, uma bala de chumbo de 10 g, com uma
velocidade de 300 m/s, penetra num pendulo balstico de massa igual a 200 g e
ca retida nele. se a energia cinetica dissipada pela bala fosse totalmente gasta
em aquece-la, daria para derreter uma parte dela? Em caso armativo, quantas
gramas? O calor especco do chumbo e 0, 031 cal/g

C, sua temperatura de fusao e


de 327

C e o calor latente de fus ao e 5,85cal/g. Resp.: m
d
= 1, 6 g
6. Uma chaleira de alumnio contendo agua em ebulic ao, a 100

C, esta sobre uma
chama. O raio do fundo da chaleira e de 7,5 cm e sua espessura e de 2 mm. A
condutividade termica do alumnio e 0, 49 cal/s cm

C. A chaleira vaporiza 1 l de
agua em 5 min. O calor de vaporizac ao da agua a 100

C e de 540 cal/g. A que
temperatura est a o fundo da chaleira? Despreze as perdas pelas superfcies laterais.
Resp.: T = 104, 6

C
7. Uma caixa de isopor usada para manter as bebidas frias em um piquenique possui
area total (incluindo a tampa) igual a 0, 80 m
2
, e a espessura de sua parede mede
2,0 cm. A caixa este cheia de agua, gelo e latas de Coca-Cola a 0

C. Qual e a taxa
de uxo de calor para o interior da caixa, se a temperatura da parede externa for
de 30

C? Qual e a quantidade de gelo que se liquefaz durante um dia? Resp.:
H = 12 W = 12 J/s e m = 3, 1 kg
45
M aquinas Termicas, entropia e a Segunda Lei da Termodinamica
8. Uma barra de aco de 10,0 cm de comprimento e soldada pela extremidade a uma
barra de cobre de 20,0 cm de comprimento. As duas barras s ao perfeitamente
isoladas em suas partes laterais. A sec ao reta das duas barras e um quadrado de
lado igual a 2,0 cm. A extremidade livre da barra de aco e mantida a 100

C pelo
contato com vapor d agua obtido por ebulic ao, e a extremidade livre da barra de
cobre e mantida a 0

C por estar em contato com gelo. Calcule a temperatura
na junc ao entre as duas barras e a taxa total da transferencia de calor. Resp.:
T = 20, 7

C e H = 15, 9 W
9. Uma placa quadrada de aco, com lado igual a 10 cm, e aquecida em uma forja ate
uma temperatura de 800

C. Sabendo que a emissividade e igual a 0,60, qual e a
taxa de energia transmitida por radiacao? Resp.: H = 900 W
10. Sabendo que a area total do corpo de uma pessoa e 1, 20 m
2
, e que a temperatura
da superfcie e de 37

C, calcule a taxa total de transferencia de calor do corpo
por radiac ao. Se o meio ambiente esta a uma temperatura de 20

C, qual a taxa
resultante de calor perdido pelo corpo por radiac ao? A emissividade do corpo e
pr oxima da unidade. Resp.: H = 628 W e H
total
= 127 W
11. Voce deseja comer um sundae com calda quente com um valor alimentcio de 900
Calorias (kcal) e a seguir subir correndo varios lances de escada para transformar
em energia a sobremesa ingerida. Ate que altura ter a de subir? Use a sua massa
como parametro de entrada. Resp.: uma pessoa com 60 kg teria que subir
6400 m
12. Um grama de agua (1 cm
3
) se transforma em 1671 cm
3
quando ocorre o processo de
ebulic ao a uma press ao constante de 1 atm. O calor de vaporizao para essa press ao
e L
v
= 2, 256 10
6
J/kg. Calcule a) o trabalho realizado pela agua quando ela se
transforma em vapor; b) o aumento de sua energia interna. Resp.: a) W = 169 J
e E = 2087 J
13.
`
A press ao atmosferica, a vaporizac ao completa de 1 l de agua a 100

C gera 1, 671 m
3
de vapor de agua. O calor latente de vaporizac ao da agua a esta temperatura e
539,6 cal/g.
(a) Quanto trabalho e realizado pela expans ao do vapor no processo de vaporizac ao
de 1 l de agua?
(b) Qual e a variacao de energia interna do sistema nesse processo?
Resp.: a)W = 1, 64 10
5
J; b)E = 2, 09 10
6
J
14. Um quarto t opico contem cerca de 2500 moles de ar. Calcule a variac ao de energia
interna para essa quantidade de ar quando ele e resfriado de 23, 9

C ate 11, 6

C
mantendo-se uma press ao constante igual a 1, 0 atm. Considere o ar um gas ideal
com = 1, 40. Resp.: E = 6, 39 10
5
J
15. A razao de compressao de um motor diesel e 15 para 1; isto signica que o ar e
comprimido no interior do cilindro ate um volume igual a
1
15
do seu volume inicial.
Sabendo que a pressao inicial e de 1, 01
5
Pa e que a temperatura inicial e 27

C,
46
M aquinas Termicas, entropia e a Segunda Lei da Termodinamica
calcule a temperatura nal e a press ao nal depois da compress ao. O ar e basica-
mente uma mistura dos gases diatomicos oxigenio e hidrogenio; considere o ar um
g as com = 1, 40. Resp.: T
f
= 613

C; P
f
= 44 Pa
16. No exerccio anterior, qual e o trabalho realizado pelo g as durante a compressao,
sabendo que o volume inicial e de 1, 0 litro? Considere o C
V
igual a 20, 8 J/mol K.
Resp.: W = 494 J
17. O motor a gasolina de um caminhao grande consome 10 kJ de calor e realiza 2 kJ
de trabalho mec anico em cada ciclo. O calor e obtido pela queima de gasolina com
calor de combustao L
C
= 5, 0 10
4
J/g.
(a) Qual e a eciencia termica dessa maquina?
(b) Qual e a quantidade de calor rejeitada em cada ciclo?
(c) Qual e a quantidade de gasolina queimada em cada ciclo?
(d) Se o motor completa 25 ciclos por segundo, qual e a potencia fornecida em
watts?
(e) Qual e a quantidade de gasolina queimada por segundo? E por hora?
Resp.: a) e = 20%, b) Q
C
= 8000 J, c) Q
H
= 0, 20 g, d) P = 50 kW, e)
5,0 g/s ou 18 kg/h
18. Calcule o trabalho por mol realizado por um g as ideal que se expande isotermica-
mente, quer dizer, ` a temperatura constante, desde o volume inicial V
i
ate o volume
nal V
f
. Obs.: O trabalho realizado pode ser representado como:
W =

V
f
V
i
p dV
19. Um uido homogeneo pode passar de um estado inicial i a um estado nal f no
plano (p, V) atraves de dois caminhos diferentes, representados por iaf e ibf no
diagrama indicador (g.). A diferenca de energia interna entre os estados inicial e
nal e E
f
E
i
= 50 J. O trabalho realizado pelo sistema na passagem de i para b
e de 100 J. O trabalho realizado pelo sistema quando descreve o ciclo (iafbi) e de
200 J. A partir desses dados, determine, em magnitude e sinal:
(a) A quantidade de calor Q
(ibf)
, associada ao caminho ibf;
(b) O trabalho W
(iaf)
;
(c) A quantidade de calor Q
(iaf)
associada ao caminho iaf;
(d) Se o sistema regressa do estado nal ao estado inicial seguindo a diagonal fci
do retangulo (g.), o trabalho W
(
fci) e a quantidade de calor Q
(
fci) associados
a esse caminho.
Resp.: a)Q
a
= 150 J; b)W
(iaf )
= 300 J; c) Q
c
= 350 J; d) Q = 250 J
47
M aquinas Termicas, entropia e a Segunda Lei da Termodinamica
0 V (m
3
)
p (Pa)
i
a
b
c
f
20. O diagrama indicador da Figura abaixo, onde a press ao e medida em bar (1 bar =
10
5
Pa) e o volume em l, est a associado com um ciclo descrito por um uido ho-
mogeneo. Sejam W, Q e E, respectivamente o trabalho, quantidade de calor e
varia caoo de energia interna do sistema associados com cada etapa do ciclo e com
o ciclo completo, cujos valores (em J) devem ser preenchidos na tabela abaixo.
Etapa W (J) Q (J) E (J)
ab 800
bc
ca -100
Ciclo (abca)
0 V (l)
p (Bar)
a
c
b 1
2
5 10
21. Quando centenas de abelhas japonesas formam uma bola compacta ao redor de uma
vespa gigante que tenta invadir a sua colmeia, elas conseguem aumentar rapidamente
a temperatura dos seus corpos da temperatura normal de 35

C para 47

C ou 48

C . Essa temperatura mais alta e letal para a vespa, mas n ao para as abelhas.
Suponha o seguinte: que 500 abelhas formam uma bola de raio R = 2 cm por um
tempo t = 20 min, que a principal perda de energia pela bola seja por radiac ao
termcia, que a superfcie da bola tenha emissividade e = 0.8 e que a bola apresente
temperatura uniforme. Em media, que energia adicional deve ser produzida por
cada abelha durante os 20 min para manter 47

C ? Resp.: 0,81 J
22. O teto de uma habitacao familiar em um clima frio deveria ter um valor R de 30.
Para fornecer um isolamento como este, qual deveria a espessura de uma camada
de (a) de espuma de poliuretano e (b) de prata? Resp.: (a) 0,13 m e (b) 2,3
km.
48