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Escola de Engenharia de Lorena - USP - Cintica Qumica

Captulo 07 Introduo a Reatores Qumicos



_____________________________________________________
Notas de Aula - Prof. Dr. Marco Antonio Pereira
1 - Introduo
A cintica qumica e o projeto de reatores esto no corao de quase todos os produtos qumicos
industriais. , principalmente, o conhecimento da cintica qumica e o projeto do reator que
distinguem o engenheiro qumico dos outros engenheiros
(Fogler Captulo 1 Introduo de seu livro)


2 Tipos de Processos
Os trs tipos de processos mais comuns so os seguintes:
Descontnuo (ou Batelada) Exemplo (a) da Figura 1
Contnuo - Exemplo (b) da Figura 1
Semi Batelada (ou semi contnuo) - Exemplos (c), (d) e (e) da Figura 1


Figura 1 Formas de alimentao de um sistema (Levenspiel)

Para cada uma das formas de alimentao apresentadas na Figura 4, a Tabela 1 apresenta um resumo da
anlise da variao do volume e da composio do meio reacional em funo do tempo.

EXEMPLO OPERAO VOLUME COMPOSIO
(a) Batelada Constante Varivel
(b) Contnua Constante
Constante
(no mesmo ponto)
(c) Semi Batelada Varivel Varivel
(d) Semi Batelada Varivel Constante
(e) Semi Batelada Constante Varivel
Tabela 1 - Anlise da variao do volume e da composio do meio reacional
em funo do tempo para diferentes formas de operao de um reator.

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Captulo 07 Introduo a Reatores Qumicos

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3 Os Reatores Ideais Bsicos

3.1- Reator descontnuo (ou batelada) um tanque com agitao mecnica no qual todos os reagentes
so introduzidos no reator em uma nica vez. Em seguida so misturados e reagem entre si. Aps um
tempo, os produtos obtidos so descarregados de nica vez deste reator.
Em ingls conhecido como: Batch Reactor (vide figura 2a)

3.2 Reator Tubular um tubo sem agitao no qual todas as partculas escoam com a mesma
velocidade na direo do fluxo.
Em ingls conhecido como: Tubular Reactor ou Plug Flow Reactor (PFR). (vide figura 2b)

3.3 Reator de mistura um tanque agitado com escoamento contnuo e sem acmulo de reagentes ou
produtos e operado de acordo com as seguintes caractersticas:
composio uniforme dentro do reator
a composio de sada igual composio do interior do reator
a taxa da reao a mesma em todo o reator, inclusive na sada.
Em ingls conhecido como: Continuous Stirred Tank Reactor (CSTR). (vide figura 2c)


Figura 5 Principais Tipos de Reatores Ideais

Para cada um destes trs principais tipos de reatores ideais, uma pergunta bsica que permite distinguir
bem os trs reatores entre si a seguinte:

O que ocorre com a composio no meio reacional do reator (___________)
se forem coletadas alquotas de seu interior:
(1) em tempos diferentes de um mesmo local?
(2) em locais diferentes ao mesmo tempo?

Reator (1) Variao de C
i
com o tempo (2) Variao de C
i
no espao
Batch varia no varia
CSTR No varia no varia
PFR no varia varia
Tabela 2 - Anlise da variao da concentrao em funo do tempo em uma posio fixa ou
da variao da concentrao em funo da posio no reator num tempo fixo.

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4 Sistemas Contnuos: Conceitos Gerais

Velocidade molar (ou vazo molar): a razo entre o nmero de moles pelo tempo. Seu smbolo F.

Vazo: a relao entre o volume por unidade de tempo. Seu smbolo v
0
.


Relao entre velocidade molar (F) e vazo (v
0
) Converso para Operaes Contnuas
C
volume
mol
tempo
volume
tempo
mol
v
F
tempo
volume
v
tempo
mol
F
=
(

=
(

=
(

=


Em resumo :
i
i
C
v
F
=


(

=
t
N
t
N
t
N
N
N N
X
A
A
A
A
A A
A
0
0
0
0


Em resumo :
0
0
A
A A
A
F
F F
X

=

5 Equao Geral de Balano de Massa
O ponto inicial para o estudo de reatores o balano de massa das espcies qumicas (reagentes ou
produtos) que participam de uma reao qumica.

Este balano de massa representado, de uma forma geral, pela equao 1.
(
(
(

+
(
(
(
(

+
(
(
(

=
(
(
(

volume de elemento
no reagente do
acmulo de Taxa
volume de elemento
no Qumica Reao
devido reagente
de consumo de Taxa
volume de elemento
do fora para reagente
de escoamento de Taxa
volume de elemento do
dentro para reagente
de escoamento de Taxa

[Entra] = [Sai] + [Reage] + [Acumula]
___________________________________________________________
Equao 1 Balano de Massa Genrico

Para um elemento de volume do reator, o balano de massa representado na Figura 3.

Figura 3 Balano de massa para um elemento de volume do reator (Levenspiel)
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6 Equaes Gerais de Reatores Ideais


6.1 Reator Descontnuo Ideal


entra = sai + reage + acumula

Como no existe entrada ou sada durante a reao,
os termos entra e sai so portanto iguais a ZERO, e a equao
geral de balano de massa de um reator batelada se resume a
:

(Reage) = (-) (Acumula)

( ) ( )
|
|
|

\
|
=
|
|
|
|
|

\
|
+
reator do
dentro A reagente do
acmulo Velocidade

qumica reao
devido reator do
dentro A reagente do
consumo de Velocidade


| | ( )
( )( )
|
|
|

\
|
|
|

\
|
= =
|
|
|

\
|
=
reagente mistura
pela ocupado
reator do volume

reagente fluido do volume tempo
A reagente do moles
V r
po) (moles/tem
reao pela
A de consumo
Re
A
age


| |
( )
( ) | |
dt
dX
N
dt
X N d
dt
dN
acmulo
A
A
A A
A
0
0
1

o moles/temp
A de acmulo
=

= =
|
|

\
|
=


( )
dt
dN
A
= V r
A
( ) ( ) ( )
(

=
dt
dX
N V r
A
A A
0


( ) V r
dX N
dt
A
A A
0

=
( )


=
A
0
X
0
A
A
A
V r
dX
N t

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6.2 Reator de Mistura Ideal


entrada = sada + consumo + acmulo

Como no existe acumulo durante a reao, o
termo acumulo portanto igual a ZERO, e a equao geral
de balano de massa de um reator de mistura se resume a
:

Entrada = Sada + Consumo


entrada de A,mol/tempo = ( )
0 0 0
A A A
F X 1 F = ;

sada de A, mol/tempo = ( )
A A A
X 1 F F
0
= ;

( )
( )
|
|
|

\
|
|
|
|
|
|

\
|
|
|

\
|
=
|
|
|

\
|
reagente
fluido pelo ocupado
reator do volume

reagente
fluido do volume
tempo
A reagente de moles
V r
mol/tempo
reao, pela
A de consumo
A



entrada = sada + consumo

( ) V r X F F F
A A A A A
0 0 0
+ =

( ) V r X F
A A A
0
=
( )
A
A A
r
X F
V
0

=

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6.3 Reator Tubular Ideal

entrada = sada + consumo + acmulo

Como no existe acumulo durante a reao, o
termo acumulo portanto igual a ZERO, e a equao
geral de balano de massa de um reator de mistura se
resume a :

Entrada = Sada + Consumo

entrada de A, moles/tempo = F
A
;

sada de A, moles/tempo = F
A
+ dF
A
;

( )dV r
A
=
|
|
|

\
|
o moles/temp
reao pela
A de consumo
=
( ) ( )
|
|

\
|
reagente fluido do volume tempo
A reagente de moles
*
|
|

\
|
a considerad reator do
seo na fluido do volume


(entrada) = (sada) + (consumo)

F
A
= F
A
+ dF
A
+ (-r
A
) dV

(-r
A
) dV = (-) dF
A


mas ( ) | | ( )
A A A A A
dX F X 1 F d dF
0 0
= =

ento : ( )
A A A
dX F dV r
0
=

( )


=
V
0
X
0
A
A
A
A
0
r
dX
F dV
( )


=
A
0
X
0
A
A
A
r
dX
F V



6.4 Quadro Resumo das Equaes Gerais de Reatores Ideais

Reator Forma diferencial Forma integral Forma algbrica
Batch ( ) V r
dt
dN
A
A
=
( )


=
A
0
A
N
N
A
A
V r
dN
t
-
CSTR - -
( )
A
A A
r
F F
V

=
0

PFR ( )
A
A
r
dV
dF
=
( )


=
A
A
F
F
A
A
r
dF
V
0
-
Quadro 1 Equaes em funo de N
A
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Reator Forma diferencial Forma integral Forma algbrica
Batch ( ) V r
A
0
=
dt
dX
N
A
A

( )


=
A
0
0
X
A
A
V r
dX
t
A
N
-
CSTR - -
( )
A
A A
r
X F
V

=
0

PFR ( )
A
A
A
r
dt
dX
F =
0

( )


=
A
X
A
A
A
r
dX
F V
0
0

-
Quadro 2 Equaes em funo de X
A



7 Tabela Estequiomtrica

Seja a reao qumica: aA + bB rR + sS

s
N
r
N
b
N
a
N
S R B A



A A A B
X N
a
b
N
a
b
N
0
= =

A A A R
X N
a
r
N
a
r
N
0
= =

A A A S
X N
a
s
N
a
s
N
0
= =


7.1 - Operao Descontnua
aA + bB rR + sS

em t = 0
0 0 0 0 0
I S R B A
N , N , N , N , N

em t = t
S R
, , , ,

Espcie Incio da reao Reage Final da reao
A
0
A
N
A A
X N
0

A A A
X N N
0 0

B
0
B
N
A A
X N
0
a
b

A A B
X N N
0 0
a
b

R
0
R
N
A A
X N
0
a
r
+
A A R
X N N
0 0
a
r
+
S
0
S
N
A A
X N
0
a
s
+
A A S
X N N
0 0
a
s
+
I
0
I
N
_
0
I
N
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comum expressar os parmetros reacionais da reao em funo de concentrao. Entretanto, como
concentrao funo do volume a tabela estequiomtrica deve ser montada para N (nmero de moles) e
em seguida aplicada s reaes qumicas com variao de volume (onde 0
A
) ou sem variao de
volume (onde 0
A
= ).

Para as reaes qumicas a volume varivel [ ( )
A A 0
X 1 V V + = ], tem-se:

Espcie Final da reao (N
i
) Final da reao (C
i
)
A
A A A
X N N
0 0

( )
A A
X +

1
X C C
A A A
0 0

B
A A B
X N N
0 0
a
b

( )
A A
X
a
b
+

1
X C

C
A A B
0 0

R
A A R
X N N
0 0
a
r
+
( )
A A
X
a
r
+
+
1
X C

C
A A R
0 0

S
A A S
X N N
0 0
a
s
+
( )
A A
X
a
s
+
+
1
X C

C
A A S
0 0

I
0
I
N
( )
A A
X + 1
C
0
I



Para as reaes qumicas a volume constante (onde 0
A
= ), tem-se que:

Espcie Final da reao (N
i
) Final da reao(C
i
)
A
A A A
X N N
0 0

A A A
X C C
0 0

B
A A B
X N N
0 0
a
b

A A B
X C C
0 0
a
b

R
A A R
X N N
0 0
a
r
+
A A R
X C C
0 0
a
r
+
S
A A S
X N N
0 0
a
s
+
A A S
X C C
0 0
a
s
+
I
0
I
N
0
I
C



7.2 Operao Contnua

aA + bB rR + sS

em t = 0
0 0 0 0 0
I S R B A
F , F , F , F , F

em t = t
S R
F , F , F , F , F

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Espcie Incio da reao Reage Final da reao
A
0
A
F
A A
X F
0

A A A
X F F
0 0

B
0
B
F
A A
X F
0
a
b

A A B
X F F
0 0
a
b

R
0
R
F
A A
X F
0
a
r
+
A A R
X F F
0 0
a
r
+
S
0
S
F
A A
X F
0
a
s
+
A A S
X F F
0 0
a
s
+
I
0
I
F
_
0
I
F

Como concentrao funo do volume, e para operao continua:
v
F
C
i
i
= .
Para as reaes qumicas a volume varivel [ ( )
A A 0
X 1 V V + = ], tem-se:

Espcie Final da reao (F
i
) Final da reao(C
i
)
A
A A A
X F F
0 0

( )
A A
X +

1
X C C
A A A
0 0

B
A A B
X F F
0 0
a
b

( )
A A
X
a
b
+

1
X C

C
A A B
0 0

R
A A R
X F F
0 0
a
r
+
( )
A A
X
a
r
+

1
X C

C
A A R
0 0

S
A A S
X F F
0 0
a
s
+
( )
A A
X
a
s
+

1
X C

C
A A S
0 0

I
0
I
F
( )
A A
X + 1
C
0
I


Para as reaes qumicas a volume constante (onde 0
A
= ), tem-se que:

Espcie Final da reao (F
i
) Final da reao(C
i
)
A
A A A
X F F
0 0

A A A
X C C
0 0

B
A A B
X F F
0 0
a
b

A A B
X C C
0 0
a
b

R
A A R
X F F
0 0
a
r
+
A A R
X C C
0 0
a
r
+
S
A A S
X F F
0 0
a
s
+
A A S
X C C
0 0
a
s
+
I
0
I
F
0
I
C
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8 Reviso de Conceitos Gerais de Diluio

8.1 - Sistemas Descontnuos
Conforme j visto no curso de Cintica tem-se que:

soluo 1 soluo 2






Seja:
C
A1
concentrao da substancia A na soluo 1
C
A2
concentrao da substancia A na soluo 2
C
A0
concentrao inicial da substancia A para a reao qumica (aps a mistura de
ambas as solues)
V
1
volume da soluo 1
V
2
volume da soluo 2
V
0
volume inicial da reao (V
1
+ V
2
)

A regra geral de uma diluio sempre ser somar os nmeros de moles de cada uma das solues:
2 1
A A A
N N N
o
+ =

e que analisada sobre o conceito de concentrao, conduz a :
2 1
2 1
V C V C V C
A A A
o
+ =

e que conduz a :
V
V C V C
C
A A
A
o
2 1
2 1
+
=


8.2 - Sistemas Contnuos
Raciocnio idntico ao anterior se aplica aos sistemas contnuos (que sero amplamente estudados na
disciplina de Reatores).

corrente 1 corrente 2







Seja:
F
A1
velocidade molar da substancia A na corrente 1
F
A2
velocidade molar da substancia A na corrente 2
F
A0
velocidade molar da substancia A no inicio da reao qumica (aps a mistura de ambas as
solues)
v
1
vazo da soluo 1
v
2
vazo da soluo 2
v
0
vazo inicial da reao (v
1
+ v
2
)

A regra geral de uma diluio sempre ser somar os nmeros de moles de cada uma das solues
(expressos aqui em funo do tempo):
2 1
A A A
F F F
o
+ = e que analisada sobre o conceito de
concentrao, conduz a :
2 1
2 1
v C v C v C
A A o A
o
+ = e que conduz a :
o
A A
A
v
v C v C
C
o
2 1
2 1
+
=

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