Qumica Orgnica e Inorgnica Experimental

2 semestre de 2013

Experimento 2: Sntese do BINOL
Data: 17/08/2013

Larissa B. Segatto RA: 108199
Talitha O. de Godoy RA: 118721

1. OBJETIVO
O experimento objetiva-se na sntese do BINOL ([1,1-binaftaleno]-2,2-diol) a partir do 1,1-Bi-2-naftol
com soluo de FeCl3.6H2O. Visando a purificao dos cristais do Binol, utilizou-se o processo de
recristalizao com tolueno quente. E finalmente a determinao do ponto de fuso do Binol e
caracterizao por Espectroscopia no Infravermelho.

2. RESULTADOS E DISCUSSO

2.1 Sntese do Binol
A sntese do Binol foi baseada na reao de xido-reduo:
2 + 2 FeCl3.6H2O + 2FeCl2 + 2HCl [Equao 1.1]

O mecanismo da reao ilustrado na figura abaixo (Figura 1.1). Nele podemos observar que o on
Ferro 3
+
recebe um eltron pela perda de um on Hidreto (H
-
), agindo portanto como oxidante.


Figura 1.1: Mecanismo de reao do -naftol com o on Ferro 3
+
resultando no ([1,1-binaftaleno]-2,2-diol)
[1]
.
H
2
O
Esta reao de xido-reduo pode ser observada ocorrendo a medida que o experimento se processa,
pois ao gotejar-se a soluo de FeCl3.6H2O de colorao mbar, nota-se a mudana instantnea da
colorao da soluo de mbar para esverdeada. Essa mudana de colorao deve-se semi-reao
de reduo do Ferro:

Fe
3+
(mbar)

+ e -> Fe
2+
(esverdeado) [Equao 1.3]

Para tanto, adicionou-se 2,88g de -naftol em 100 mL de gua destilada em um balo de duas bocas
esmerilhadas equipado com funil de adio e condensador de refluxo, tal como ilustrado na Figura 1.2,
seguindo-se do aquecimento da soluo at que a mesma atingisse o seu ponto de ebulio (por volta
de 80 C). Em seguida, adicionou-se gota a gota de uma soluo previamente preparada com 5,6g de
FeCl3 em 15 mL de gua destilada sob agitao vigorosa e deixou-se a mistura reacional em refluxo por
25 minutos. Em seguida a suspenso foi filtrada quente em funil de Bchner, para a lavagem do
slido utilizou-se o mnimo de gua quente secando-o atravs do fluxo de ar e aps, iniciou-se o
procedimento de recristalizao. Este processo de extrema importncia nesta etapa, pois visa a
purificao dos cristais que j haviam sido formados previamente, porm carregando consigo muitas
impurezas. Para tanto se utilizou como solvente tolueno aquecido. Suspendeu-se o slido formado na
etapa 1 com cerca de 27 mL de tolueno, e manteve-se a mistura em aquecimento at que se
observasse uma soluo translcida. Em seguida manteve-se a soluo em resfriamento brando, para
garantir uma melhor cristalizao; permitindo que os cristais sejam formados lentamente e camada por
camada.
O princpio do procedimento de recristalizao baseado no comportamento discrepante de um mesmo
soluto em temperaturas distintas: o slido deve ser praticamente insolvel temperatura ambiente, e no
entanto deve ser significativamente solvel prximo temperatura de ebulio do solvente utilizado, no
caso, o tolueno. importante ressaltar que a quantidade de solvente utilizada deve ser sempre mnima,
j que alm de ser txico e nocivo, o procedimento de recristalizao propriamente dito pode ser
prejudicado caso volumes maiores do que o necessrio sejam utilizados
[2]
.
Evidenciou-se ao fim do procedimento a obteno do slido esperado, que em sua totalidade,
demonstrou-se opaco e de colorao ocre. De acordo com a literatura
[3]
o rendimento esperado para a
reao em torno de 50%.


Figura 1.2: Aparelhagem instrumental necessria para a sntese do ([1,1-binaftaleno]-2,2-diol).

Verifica-se a partir da estequiometria da reao representada pela equao 1.1 que:

2 mol de -naftol 1 mol de Binol
288,34 gmol
-1
286,32 gmol
-1
2,8496 g X
X = 2,8296 gramas de Binol para um rendimento de 100%.

Porm o rendimento esperado para esta reao em torno de 50%, o que nos levaria a obter uma
massa de 1,4148 g de Binol.
A massa de cristais obtida foi de 1,5748g, evidenciando um rendimento de 55%.
Na determinao do ponto de fuso, os cristais iniciaram o processo em 218C terminando em 221C,
evidenciando uma faixa de temperatura bastante estreita, bem como, prxima temperatura de 218C
descrita pela literatura
[3]
. A determinao do ponto de fuso de um slido bastante utilizada como
forma de identificar-se a substncia e detectar a presena significativa de impurezas, sendo que uma
faixa de temperatura de fuso estreita indica que o slido cristalino apresenta baixas quantidades
[4]
.
Embora o rendimento da reao tenha sido superior ao valor terico de 50% no se atribuiu o mesmo
apenas s possveis impurezas que no foram removidas no procedimento de recristalizao, j que a
medida do ponto de ebulio indicou que o slido no apresentou quantidades significativas. Portanto,
levou-se tambm em considerao o solvente agregado aos cristais, que devido uma secagem sob
vcuo de baixa potncia e curto tempo, pode no ter sido removido completamente dos cristais
formados, culminando no aumento de massa obtida.

A caracterizao do composto foi feita atravs da anlise do espectro de infravermelho. Os espectros
obtidos encontram-se nos anexos 1 e 2.

Tabela 1: Atribuio de bandas de acordo com a literatura
[5]
.
Banda caracterstica
Comprimento de onda terico
(cm
-1
)
Comprimento de onda obtido experimentalmente
(cm
-1
)
Estiramento do grupo
OH
3400 a 3500 3403.54 e 3486.2
Grupo C=C aromtico 1500 a 1600 1508.91 e 1596.88

Os sinais de ligaes C=C em anis aromticos esto localizados entre 1500-1600 cm
-1
, e foram
identificados pelos picos em 1508.91 cm
-1
e 1596.88 cm
-1
. Os sinais em 3403.54 e 3486.2 indicam o
estiramento dos grupos OH em fenis. Os sinais em 751.137, 826.467, 1508.91, 3045.42 so
caractersticos da presena de -naftalenos
[5]
. Essas bandas caractersticas no espectro nos permitem
identificar o composto sintetizado como ([1,1-binaftaleno]-2,2-diol).
O espectro do composto puro encontra-se no anexo 3
[6]
. Comparando-se os espectros do composto
sintetizado com o do composto puro verifica-se que no h diferenas bastante significativas,
evidenciando que os cristais sintetizados de fato no apresentaram grandes quantidades de impurezas.


3. CONCLUSO
Para a sntese de ([1,1-binaftaleno]-2,2-diol) obteve-se um rendimento de 55%, acima do previsto
pela literatura. Atribuiu-se o rendimento extra possvel presena de impurezas, mas, sobretudo ao
excesso de solvente que no foi retirado do slido obtido durante a secagem sobre fluxo de ar,
resultando em uma massa acima da esperada. Na determinao do ponto de fuso obteve-se uma
faixa de temperatura de 218C a 221C, que alm de estreita foi bastante prxima ao valor previsto
pela teoria.
No experimento verificou-se que o procedimento de purificao de um cristal deve ser realizado
mais de uma vez, a fim de retirar-se o mximo de impurezas. Tambm fomos capazes de associar
os conceitos de cristalizao e determinao de ponto de fuso com a presena de impurezas.
Na anlise por infravermelho verificamos que o espectro obtido apresentou sinais caractersticos da
molcula do ([1,1-binaftaleno]-2,2-diol), sendo que, comparando-se com o espectro previsto pela
teoria, no apresentou diferenas significativas, evidenciando a baixa quantidade de impurezas
presentes.

4. BIBLIOGRAFIA
[1] J. M. Brunel, Chem. Ver. 2005, 105, 857-897.
[2] D. L. Pavia, G. M. Lampmam, G. S. Kriz.; Introduction to Organic Laboratory Techniques: a
Contemporary Approach; 1982; pgina 481 ; 2 Edio; editora Sounders.
[3] Vogel, A.; Textbook of Practical Organic Chemistry; pginas 836, 838, 839; 5 Edio.
[4] D. L. Pavia, G. S. Kriz, R. G. Engel; Introduction to Organic Laboratory Techniques: a Microscale
Approach; 1999; pgina 577 ; 3 Edio; editora Sounders.
[5] D.A. Skoog; F. J. Holler; T.A. Nieman; Princpios de Anlise Instrumental; 2006; paginas 361 a 369;
5 edio; editora Bookman.
[6] Spectral Database for Organic Compunds, disponvel em: http://sdbs.riodb.aist.go.jp acesso em
22/08/2013.