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) ( )
donde:
P: Presin
v:
T: Temperatura
a: trmino que tiene relacin con la atraccin entre partculas
b: volumen medio excluido de v por cada partcula
a) Proceso isotrmico (T es constante)
Dada la ecuacin de van der Waals, tenemos:
(
) ( )
(
( )
()
( )
()
( )
b) Proceso isobrico (P es constante)
Dada la ecuacin de van der Waals, tenemos:
(
) ( )
(
)
( )
() (
) ( )
() (
) ( )
c) Proceso isocrico (v es constante)
Dada la ecuacin de van der Waals, tenemos:
(
) ( )
(
( )
()
( )
()
( )
Clculo de la energa interna U para los gases reales
Primero, consideramos la ecuacin fundamental de la termodinmica
()
Mostrando la diferencial completa de la energa interna U
(
()
Reemplazando (2) en (1)
(
[ (
()
Formamos la diferencial completa de S (entropa) en funcin de las variables v y T.
(
()
Como dT y dv son independientes, sus coeficientes en las ecuaciones anteriores deben ser iguales. Por
lo tanto, de (3) y (4)
(
[ (
()
(
[ (
()
Las derivadas segundas de S y U respecto a T y v son independientes del orden de diferenciacin,
entonces:
[
Por lo tanto, si a partir de las ecuaciones (5) y (6), diferenciando la primera parcialmente respecto a v y
la segunda respecto a T, se obtiene:
[(
]
Simplificamos
(
La dependencia de la energa interna con el volumen, a temperatura constante, puede, por lo tanto,
calcularse a partir de la ecuacin de estado o a partir de los valores de , , T y P.
Como (
[ (
] ()
Despejando P de la ecuacin (1), tenemos:
( )
()
Reemplazando (9) en (8):
(
( )
( )
( )
( )
()
d) Proceso adiabtico (Q = 0)
En un proceso adiabtico, el intercambio de calor es 0 (Q = 0). Usamos la primera ley de la
termodinmica:
()
Reemplazando (10) en (11)
y reemplazando (9) en la ecuacin anterior, tenemos:
( )
( )
( )
Integramos respecto a T y v
( )
) (( ) (
))
) (
(
)
e) Proceso politrpico
La capacidad calorfica es constante, por lo tanto:
Reemplazando (9) y (10) en la ecuacin anterior, tenemos:
( )
( )
( )
Integramos la ecuacin anterior:
( )
) (
) (( ) (
))
(
) (
) (
(