1

Proteo contra a corroso

I
Referncias
Livros: Gentil, Vicente. Corroso LTC Livros Tcnicos e
Cientficos Editora S.A. 3a edio 1996
Van Vlack, Lawrence H. Princpios de Cincia dos
Materiais. Editora Edgard Blucher Ltda. So Paulo
Site:http://www.abraco.org.br/corros16.htm
2

PROTEO CONTRA A
CORROSO

Mtodos que se fundamentam na modificao do meio corrosivo:
Deaerao
Purificao ou diminuio da umidade do ar
Emprego de inibidores
Mtodos que se fundamentam em revestimentos protetores:
Revestimentos com produtos da prpria reao ( tratamento qumico ou eletroqumico)
Revestimentos metlicos
Revestimento orgnicos ( tintas, resinas)
Revestimentos inorgnicos (esmalte, cimentos)
Mtodos que se fundamentam na modificao do processo:
Proteo catdica com nodos de sacrifcio
Proteo catdica com tenses eltricas impostas
Mtodos Baseados na modificao do metal:
Pelo aumento da pureza
Pela adio de elementos de liga.
Pelo tratamento trmico



Prof. Isaias Masiero
3
Taxa de corroso do ferro e de algumas
de suas ligas
Material gua potvel NaCl 3% H
2
SO
4
0,5%
Ferro Puro 8,8 5,2 1,2
Ferro Forjado 8,7 6,4 7,1
Ferro Fundido 8,8 6,8 20,5
Ao-carbono 9,0 7,3 3,6
Tempo de exposio de 1 ano e os valores representam a perda
em g/dm2
4
Modificao do meio corrosivo
Deaerao da gua ou soluo neutra
Mtodos qumicos - adicionando substncias que consomem O
2
sem
modificar o pH.
Mtodos fsicos - que podem ser por abaixamento da presso, aumento
da temperatura ou borbulhamento de gases inertes.
Mtodo baseado em inibidores - adio de substncias capazes de
reduzir notadamente a velocidade das reaes andicas e catdicas.

O princpio deste mtodo de adio de inibidores consiste em fazer precipitar
um composto insolvel sobre pontos mais favorveis de ocorrer a corroso,
bloqueando assim, a difuso do O
2
em direo ao metal .
ex.: Fe Fe
+2
+2OH
-
Fe(OH)
2
insolvel. necessrio que o composto
insolvel precipite exatamente sobre os pontos da superfcie metlica onde tem
origem o fenmeno, de modo a bloquear a reao andica.

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5
Revestimentos com produtos de reao
Definio: So revestimentos anti corrosivos inorgnicos obtidos por
reao entre substrato e o meio.
Destacam-se: Anodizao, cromatizao e fosfatizao.
Anodizao produo de uma camada protetora de xido de camada
controlada, com aspecto transparente e portanto permite manter o aspecto
original do metal. O fluxograma abaixo mostra as principais fases do
processo de anodizao.
Polimento Limpeza Desengraxe Lavagem Decapagem
alcalina c/NaOH
Lavagem Decapagem
cida
Lavagem Anodizao
Prof. Isaias Masiero
6
Revestimentos com produtos de reao
Anodizao Representao esquemtica






Reaes no nodo (pea): 2H
2
O O
2
(g) + 4H
+
+ 4e
-

Reaes no ctodo: 2H
+
+ 2e H
2
(g)
O oxignio gerado no ctodo reage com o alumnio segundo a
reao:
2Al + 3/2O
2
(g) Al
2
O
3
(revestimiento protetivo)

Ctodo de Pb
H
2
SO
4
2H
+
+ SO
4
2-

Tanque revestido de Pb
+
nodo pea a revestir
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7
Revestimentos com produtos de reao
Condies para a anodizao do Alumnio


Eletrlito Voltagem
(V)
Densidade de
corrente
(A/dm
2
)

Tempe-
ratura
(C)
Tempo
(min)
Espes-
sura (m)
Cor
Soluo de
H
2
SO
4
: 15-
25%
6-24 1,3-1,5 20-30 30-60 20-30 Cinza-claro
Soluo de c.
crmico: 3-
10%
40-50 0,3-0,5 40 40-50 7-10 Cinza-escuro
Soluo de c.
oxlico: 1-5%
65 1,3-1,5 25-35 30-40 20-30 Amarelada
Corroso Vicente Gentil
8
Revestimentos com produtos de reao
corantes para alumnio anodizado
C O R A N T E

C O R

Ferro oxalato de amnio

lato

Acetato de cobalto e
Permanganato de potssio

bronze

Nitrato de chumbo e
Permanganato de potssio

marrom

Sulfato de cobre e
Sulfito de amonaco ((NH
4
)
2
SO
3
)

verde

Sulfato frrico e
Ferro cianeto de potssio (K
4
Fe
2
(CN)
6


azul



9
Revestimentos com produtos de reao
Cromatizao Obteno de uma camada de xido do metal tratado e metal
alcalino na forma de cromato duplo bsico. O revestimento obtido a partir de
soluo de cromato e cido crmico.

Este revestimento pode ser feito sobre metal ou sobre xidos. Os cromatos so
usados para revestir vrios metais no ferrosos, como: Al, Zn, Cd, Mg e tambm
pode ser aplicados sobre peas revestidas por xidos anodizados ou fosfatizados.

Processo - a pea imersa rapidamente em uma cuba com soluo contendo
cromo hexavalente, cido inorgnico e ativadores, tais como sulfatos, nitratos,
cloretos, fosfatos ou acetatos. Os ativadores eliminam a passivao do metal
facilitando o ataque do cido. Na imerso o cido ataca o metal, com uma
conseqente elevao do pH junto a superfcie da pea; ao mesmo tempo o
hidrognio nascente reduz o Cr hexavalente para o estado trivalente e ao atingir
um certo pH crtico h precipitao dos ons cromo VI e III na superfcie
metlica formando uma camada aderente e praticamente sem poros.

Corroso Vicente Gentil
10
Revestimentos com produtos de reao
Cromatizao As provaveis reaes so:

M M
n+
+ ne
nH
+
+ ne n/2 H
2
HCr
2
O
7
-
+ 3H
2
2CR(OH)
3
+ OH
-

Com a elevao do pH tem-se:
HCr
2
O
7
-
+H
2
O 2CrO
4
2-
+3H
+

2Cr(OH)
3
+ CrO
4
2-
+ 2H
+
Cr(OH)
3
.Cr(OH)CrO
4
+ 2H
2
O

A proteo proporcionada de uma parte, pela natureza fsica da camada no
porosa, que impede o contato do metal com o meio corrosivo e, por outro lado,
o cromo VI sendo moderadamente solvel exerce sua ao inibidora nas
descontinuidades do revestimento. Pela composio do banho obtm-se
camadas com diferentes cores.

Corroso Vicente Gentil
11
Revestimentos com produtos de reao
Fosfatizao - um processo de proteo de metais que consiste em
recobrir as peas metlicas com fosfatos neutros (PO
4
-3
) e mono fosfatos
[H(PO
4
)
-2
], de zinco, mangans ou de ferro. Como os fosfatos desses
elementos so pouco solveis em gua, depositam-se sobre a superfcie
metlica sob a forma de fina camada de cristais. A velocidade de deposio,
o retculo cristalino e a forma de revestimento dependem da nucleao e
crescimento dos cristais.
As principais propriedades da pelcula de fosfato so: baixa porosidade;
alto poder isolante, o qual impede a propagao de correntes galvnicas;
grande aderncia superfcie metlica; boa afinidade pelos leos e vernizes;
baixo custo de aplicao entre outros. A deposio de cristais de fosfato
exige que as peas estejam perfeitamente limpas, isentas de leos ou de
xidos.


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12
Revestimentos com produtos de reao
resistncia do revestimento
Material
Saltspray (h)
Corpos de prova sem proteo 1/10
Corpos de prova fosfatizados
Corpos de prova niquelados 10-13
Corpos de prova cromados 23-24
Corpos de prova fosfatizados mais uma camada de
leo parafnico
60
Corpos de prova recobertos com duas demos de tinta
(Tinta sinttica)
70
Corpos de prova fosfatizados e tintados com duas
demos de tinta (Tinta sinttica).
>500
Mashu em : Gentil, v. Corroso
13
Revestimentos com produtos de reao
Reaes de fosfatizao
Reaes envolvidas no processo de fosfatizao:
Reaes genricas: A M M
n+
+ ne
C - nH
+
+ ne n/2H
2

T - M + nH
+
M
n+
+ n/2H
2
Para o cido fosfrico tem-se: M + 2H
3
PO
4
M(H
2
PO
4
)
2
+H
2
O fosfato formado desta maneira chamado de fosfato primrio (solvel) mas
pode-se formar tambm fosfatos secundrios e tercirios (insolveis), que se
depositam sobre a superfcie metlica. Assim, tem-se os equilbrios:
M(H
2
PO
4
)
2
MHPO
4
+ H
3
PO
4

e 3 MHPO
4
M
3
(PO
4
)
2
+H
3
PO
4
Partindo-se de solues contendo o fosfato primrio e cido fosfrico livre, tem-se
as seguinte reao:
3 M(H
2
PO
4
)
2
+ x H
3
PO
4
+ ( 4 + x)Fe M
3
(PO
4
)
2
+ (4+x) FePO
4
+ 3/2(4+x)H
2
M= Zn, Ca, Mn, Fe, etc.

14
Revestimento Metlico
Revestimentos andico- Aqueles cujos revestimento so
de metais cujos potenciais de oxidao so maiores que o
metal base. Ex.: Al, Zn, Cd.
Se houver qualquer porosidade, descontinuidade ou falha
no revestimento, este proteger andicamente o metal base,
como uma espcie de nodo de sacrifcio.
Por exemplo, na chapa galvanizada (ao coberto de zinco)
uma falha no revestimento criar uma clula galvnica
entre o Zn e o Fe exposto nesta clula. O Zn o nodo e o
Fe o ctodo. Assim, no ocorrer ataque ao Fe at que o
Zn nas vizinhanas da fenda se consuma.
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15
Revestimento Metlico
Revestimentos catdicos - Aplicao de metais mais
nobres que o metal base. Protegem o metal pela formao
de uma camada contnua e no porosa, isolando-o do meio
corrosivo, sendo esta camada imune ao ataque do meio.
Qualquer porosidade ou ruptura desta camada provocar o
aparecimento de uma clula galvnica onde o metal base
o nodo e sofrer uma corroso localizada. Portanto, no
revestimento catdico deve-se ter o cuidado para no
deixar falhas no mesmo.
Os revestimentos catdicos aplicados sobre o ao so o
estanho, chumbo, nquel, cromo, cobre e os metais raros
como prata ouro e platina.


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16
Revestimento Metlico - Objetivos
Finalidade do revestimento Metais de revestimento
Decorativo Au, Ag, Cr, Ni, Pt
Resistncia corroso em contatos eltricos Sn, Au, Ag, Rh
Endurecimento superficial Cr
Resistncia a corroso Cr, Ni, Al, Zn, Cd, Sn,
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17
Revestimento Metlico
Os revestimentos metlicos podem ser
subdivididos atravs do mtodo de
aplicao, podendo ser:
Por imerso em metal fundido
Por eletrodeposio
Metalizao por asperso
Deposio qumica

18
Os processos de revestimentos metlicos mais comum so:

Deposio por imerso a quente (ou galvanizao):
pela imerso a quente obtm-se, entre outras, as superfcies zincadas e as
estanhadas.
Metalizao: o processo por meio do qual se deposita sobre uma
superfcie previamente preparada camadas de materiais metlicos. Os metais
de deposio so fundidos em uma fonte de calor gerada no bico de uma
pistola apropriada, por meio de combusto de gases, arco eltrico, plasma e
por detonao.
Eletrodeposio: consiste na deposio de metais que se encontram
sob a forma inica em um banho. A superfcie a revestir colocada no
catodo de uma clula eletroltica. Por eletrodeposio comum revestir-se
com cromo, nquel, ouro, prata, estanho e cadmio.
Deposio qumica: consiste na deposio de metais por meio de
um processo de reduo qumica. Por este processo comum revestir-se
com cobre e nquel ( cobre e nquel qumicos).
19
Revestimentos metlicos aplicados
por imerso em banhos lquidos
Definio - consiste em imergir a pea a ser
protegida em banho de metal lquido de
revestimento possibilitando total recobrimento
da superfcie da mesma.

Os metais de revestimento mais usados neste
processo so: Zn, Sn e Al.


20
Revestimento com Zinco - Histrico
Em 1741, o qumico francs Melouin descobriu
que o recobrimento de zinco protegia o ao contra
a corroso.

Em 1837, o engenheiro Sorel patenteou a
galvanizao a fogo (do nome de Luigi Galvani,
1737-1798, um dos primeiros cientistas
interessados na eletricidade)

Ao e o zinco em contato em eletrlito cria uma
diferena de potencial que faz circular uma
corrente eltrica entre o Zn e o ao.


21
Revestimento metlico por imerso
em banho lquido
Galvanizao a quente: Revestimento
com Zn.

22
Vantagens da galvanizao a quente
A galvanizao a quente se distingue dos
outros processos de revestimentos metlicos
pelos seguintes aspectos:
Possibilidade de camada de revestimento alta
(70 a 100 m)
Tempo de revestimento baixo
Aderncia do revestimento perfeita
Processo mais simples
23
Revestimento por imerso a quente de zinco
O revestimento com zinco por imerso a quente
muito utilizado, principalmente porque esta tcnica
permite a deposio de camadas de zinco e zinco-ferro
bem maiores que na aplicao eletroltica e ainda
obtida num tempo muito curto o que permite uma alta
produtividade.

As diversas fases da operao de zincagem, por
imerso a quente esto representadas no fluxograma
abaixo.

24
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25
Maquinas de
limpeza
Calha
vibratria
Caixa metlica Transporte com
empilhadeira
Carregamento do
tambor
Transporte com
monovia
Tanque de fluxo
Temp. 82C
Escorrimento do
excesso de fluxo
Escorrimento do excesso de
fluxo com o tambor em
movimento
Transporte para o
abastecimento da esteira
com monovia
Enganchamento
manual de peas
Estufa de preaquecimento
Temperatura de 93C
Banho de zinco
Temperatura 443 a
454 C
Movimentao lateral da
gancheira
Sada do zinco e
movimentao lateral
Resfriamento sob
vibrao em gua pura
Descarregamento da
gancheira automaticamente
Exemplo de seqncia de
processo
26
Fases do revestimento de zinco, teor de ferro e
potenciais de reduo padres
F A S E S

TEOR DE FERRO
%

E ( Volts)

Eta (rica em zinco)

0,03

- 0,55

Zeta (colunar)

5,8 a 6,2

- 0,42

Delta (palizada)

7,0 a 11,4

- 0,37

Delta (compacta)

7,0 a 11,4

- 0,32

Epsilon (prx. ao ao)

21,0 a 28,0

- 0,02

Alfa (ao)

100

- 0,44



27
Aplicao do fluxo
28
Cuba de zincagem
29
30
Resfriamento da pea
31
www.metalica.com.br
32
Espessura de camada (m)
Peso de Zn (g/m
2
)
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33
www.metalica.com.br
34
Espessura versus tempo de imerso
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35
Espessura do revestimento de Zinco exigido
pela norma ABNT NBR 6323
MATERIAL
Massa mnima por unidade
de rea (g/m)
Espessura mnima equivalente
do revestimento (um)
Amostra
individual
Mdia das
amostras
Amostra
individual
Mdia das
amostras
Fundidos 660 600 77 85
Conformado
s
mecanicame
nte
e < 1,0mm 300 350 42 49
1,0 mm < e <
3,0 mm
350 400 49 56
3,0 mm < e <
6,0 mm
450 500 63 70
e > 6,0 530 600 74 84
36
Exerccios
1. O que galvanizao a quente? Quais so os princpios de proteo contra a
corroso do revestimento de Zn?
2. Que so revestimentos andicos?
3. Quais so os mtodos que se baseiam em revestimentos protetores?
4. O que fosfatizao? Onde sua maior aplicao?
5. Explique o que anodizao? Quais so as reaes na superfcie da pea e
no cnodo d Pb?
6. Asinale as sentenas corretas: a. Galvanizo a quente ou zincagem a quente
o processo de revestimento de peas com Zn que consiste em imergir a
pea a proteger em banho de zinco lquido. b. Galvanizo a quente ou
zincagem a quente o processo de revestimento de peas com Sn que
consiste em imergir a pea a proteger em banho de estanho lquido. c.
Cromatizao um processo de proteo contra a corroso que protege por
separar a pea do meio corrosivo com produtos de reao. d. Cromagem
um processo de revestimento metlico que separa o meio corrosivo do
objeto revestido. e. Revestimento com Zn um revestimento andico
porque, alm de separar a pea revestida do meio ele se comporta como um
ando de sacrifcio. f. Anodo de sacrifcio aquele que se oxida
prefercialmente e obriga o objeto protegido a se comportar como catodo.


37
Exerccios
7. Asinale as sentenas corretas: a. Sobre o catodo de Pb na anodizao ocorre a seguinte
reao: 2H
+
+ 2e H
2
(g). b. Sobre o catodo de Pb na anodizao ocorre a seguinte
reao: Pb
+2
+ 2e Pb. c. No processo de anodizao utiliza-se catodo de Pb porque ele
em meio acido se passiva comportando-se como um eletrodo inerte. d. Na anodizao a
pea o anodo e sobre ela ocorre as seguintes reaes: 2H
2
O O
2
(g) + 4H
+
+ 4e
-
e
2Al + 3/2O
2
(g) Al
2
O
3 .
e. Na anodizao, a proteo contra a corroso obtida pelo
produto de reao que no caso a alumina (Al
2
O
3
). f. A reao andica, na anodizao
:
Al
2+
+ 3e Al. g. A fosfatizao um processo de proteo contra a corroso muito
utilizado para proteger a pea com um curto periodo de tempo por exemplo durante a
secagem. h. A fosfatizao um processo de proteo contra a corroso utilizado para
melhorar a aderencia da tinta e aumentar a resistncia a corroso de objetos pintados. i.
Niquelagem um processo de revestimento metlico do tipo catdico ou seja so proteje
por separar o meio corrosivo do objeto a proteger.
8. De que so constitudas as camadas intermediarias do revestimento de zinco por imerso a
quente?
9. Que ambiente o zinco mais corrosivo?
10. Sobre que metais a cromatizao mais utilizada?